KR20230023001A

KR20230023001A - 이속사졸린 치환된 벤즈아미드계 유도체 및 이의 제조 방법 및 용도

Info

Publication number: KR20230023001A
Application number: KR1020237001027A
Authority: KR
Inventors: 지안펑 탕; 휘웨이 치; 지안팅 위; 빈 유; 롱시앙 수; 바오시우 자오; 이 앙; 동롱 리
Original assignee: 산동 유나이티드 페스티사이드 인더스트리 컴퍼니, 리미티드
Priority date: 2020-07-30
Filing date: 2021-07-01
Publication date: 2023-02-16
Also published as: CN111909143B; AU2021314718A1; BR112023000156A2; CN111909143A; WO2022022221A1; MX2023001132A; JP2023535748A; US20230240298A1; AU2021314718B2; ZA202300148B; EP4159732A1; EP4159732A4

Abstract

본 발명은 살충제, 살비제 기술분야에 관한 것으로, 구체적으로 이속사졸린 치환된 벤즈아미드계 유도체 및 이의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다. 본 발명은 구체적으로 하기 식 (I)로 표시되는 화합물 또는 이의 염을 제공하고,

(I)
상기 식 (I)로 표시되는 화합물은 농업 또는 다른 분야에서의 각종 해충, 유해 진드기에 대해 매우 우수한 활성을 나타낸다. 또한, 이러한 화합물은 낮은 용량으로 우수한 방제 효과를 얻을 수 있으므로 살충제 및/또는 살비제의 제조에 사용될 수 있고, 비교적 좋은 적용 전망를 가지고 있다.

Description

이속사졸린 치환된 벤즈아미드계 유도체 및 이의 제조 방법 및 용도

본 발명은 2020년 7월 30일에 중국 국가지식산권국에 제출한 출원번호가 202010754471.7이고 발명의 명칭이 "이속사졸린 치환된 벤즈아미드계 유도체 및 이의 제조 방법 및 용도”인 발명 특허 출원의 우선권을 주장한다. 상기 선출원의 모든 내용은 참조로서 본 발명에 인용된다.

본 발명은 살충제, 살비제 기술분야에 속하는 것으로, 구체적으로 이속사졸린 치환된 벤즈아미드계 유도체 및 이의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다.

살충제, 살비제는 농업 생산량을 늘려 인류의 식량 문제를 해결하는 데 매우 중요한 역할을 한다. 화학 물질의 안전성 및 환경 영향에 대한 요구가 나날이 높아짐에 따라 더욱 안전한 유해 생물 방제제의 개발을 기대하고 있다. 또한, 장기간 살충제 및 살비제 등 유해 생물 방제제를 사용하였으므로 유해 생물은 이러한 생물 방제제에 대해 점차 저항성이 발생하여 방제 효과가 이상적이지 못하다. 따라서, 안전성, 방제 효과, 잔존 효과 등 성능이 우수한 유해 생물 방제제를 개발하는 것이 향후 발전 추세이다.

특허 문헌 WO2005085216은 하기에 도시된 바와 같은 이속사졸린계 화합물 CK₁(화합물 번호 5-241)을 개시한다.

일반식 CK₁(화합물 번호 5-241)

하지만, 상기 화합물의 생물 활성은 여전히 더 개선될 필요가 있다. 보다 우수한 성능을 갖는 살충제, 살비제를 발견하기 위해 발명자들은 심층 연구를 진행하였다.

상기 문제를 개선하기 위해, 본 발명은 하기 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물, 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염을 제공하며,

(I)

R₁, R₂는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 F 또는 Cl로부터 선택되며;

R₃, R₄는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 H, Cl 또는 CF₃으로부터 선택되며, R₃, R₄는 동시에 H가 아니고;

X₁, X₂는 서로 독립적으로 CH 또는 N으로부터 선택되며, X₁ 및 X₂는 동시에 CH 또는 N이 아니고;

n은 1 또는 2로부터 선택되며;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 식 (I)에서,

X₁은 CH이고, X₂는 N이며;

n은 1 또는 2로부터 선택된다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 식 (I)에서,

X₁은 N이고, X₂는 CH이며;

R₃, R₄는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 Cl 또는 CF₃으로부터 선택되며, R₃, R₄는 동시에 H가 아니고;

n은 1 또는 2로부터 선택된다.

구현예로서, 상기 식 (I)의 화합물은 하기 화합물로부터 선택된다.

표 1

본 발명은 하기 단계 A) 또는 단계 B)를 포함하는 상기 식 (I)로 표시되는 화합물의 제조 방법을 더 제공한다.

단계 A)에서, 식 (II)의 화합물을 식 (III)의 화합물과 축합 반응시켜 식 (I)의 화합물을 얻고;

단계 B)에서,

B1) 식 (II)의 화합물을 할로겐화제와 반응시켜 식 (IV)의 화합물을 얻으며;

B2) 식 (IV)의 화합물을 식 (III)의 화합물과 반응시켜 식 (I)의 화합물을 얻고,

여기서, R₁, R₂, R₃, R₄, X₁, X₂, n은 상기와 같은 정의를 가지며; L은 Cl, Br, I 또는 F와 같은 이탈기로부터 선택된다.

식 (III)으로 표시되는 아민은 WO2009080250에 기재된 방법을 참조하여 제조할 수 있거나, 당업자에게 공지된 방법으로 제조할 수 있다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 A)에서 상기 반응은 축합제의 존재 하에 진행될 수 있고, 상기 축합제는 N,N'-디시클로헥실카보디이미드(DCC), N,N'-디이소프로필카보디이미드(DIC), 1-히드록시벤조트리아졸(HOBT), 2-(7-아자벤조트리아졸)-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄헥사플루오로포스페이트(HATU), 벤조트리아졸-1-일-옥시트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트(PyBOP) 중 적어도 하나로부터 선택되며;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 A)에서 상기 반응은 염기의 존재 하에 진행될 수 있고, 상기 염기는 피리딘, 트리에틸아민, 4-(디메틸아미노)피리딘(DMAP), 디이소프로필에틸아민(DIEA)과 같은 무기 염기 중 적어도 하나로부터 선택되며;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 A)에서 상기 반응은 용매에서 진행되고, 상기 용매는 N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 테트라히드로푸란, 2-메틸테트라히드로푸란, 디옥산, 아세토니트릴, 톨루엔, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 중 적어도 하나로부터 선택되며;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 A)에서 상기 반응의 온도는 -5~120℃, 예를 들어 0~50℃, 15~30℃일 수 있다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 B1)에서 상기 할로겐화제는 티오닐클로라이드 또는 옥살릴클로라이드로부터 선택되고;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 B1)에서 상기 반응의 온도는 0~100℃, 예를 들어 0~50℃, 0~30℃일 수 있으며;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 B2)에서 상기 반응은 염기의 존재 하에 진행될 수 있고, 상기 염기는 피리딘, 트리에틸아민, 4-(디메틸아미노)피리딘(DMAP), 디이소프로필에틸아민(DIEA), 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 칼륨tert-부톡사이드 또는 수소화나트륨 등과 같은 유기 염기 또는 무기 염기 중 하나, 둘 또는 그 이상으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게 용매는 N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 디옥산, 톨루엔, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄일 수 있고;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 B2)에서 상기 반응의 온도는 0~120℃, 예를 들어 0~50℃, 15~30℃일 수 있다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 식 (II)로 표시되는 화합물의 제조 방법은,

(1) 식 (VIII)의 화합물을 히드록실아민 또는 염산히드록실아민과 반응시켜 식 (VI)의 화합물을 얻는 단계;

(2) 식 (IX)의 화합물을 식 (X)와 반응시켜 식 (VII)의 화합물을 얻는 단계;

(3) 식 (VI)의 화합물을 식 (VII)의 화합물과 반응시켜 식 (V)의 화합물을 얻는 단계;

(4) 식 (V)의 화합물을 가수분해시켜 식 (II)의 화합물을 얻는 단계를 포함하고,

여기서, R₁, R₂, R₃, R₄, X₁, X₂, n은 상기와 같은 정의를 가지며; R은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기와 같은 탄소수 1-6개의 알킬기이고;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 (1)은 염기의 존재 하에 진행될 수 있으며, 상기 염기는 트리에틸아민, 아세트산나트륨과 같은 유기 염기, 또는 탄산수소나트륨과 같은 무기 염기로부터 선택되고; 상기 반응 용매는 메탄올, 에탄올 등의 알콜계 용매 또는 물 또는 이들의 혼합물로부터 선택되며; 상기 반응의 온도는 0~100℃일 수 있고, 바람직하게 15~30℃이다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 (2)는 촉매의 존재 하에 진행될 수 있고, 상기 촉매는 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 팔라듐 아세테이트 또는 비스(트리페닐포스핀)팔라듐 클로라이드로부터 선택되며;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 (2)는 염기의 존재 하에 진행될 수 있고, 상기 염기는 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘, 트리에틸아민 또는 4-(디메틸아미노)피리딘으로부터 선택되며; 상기 용매는 톨루엔, 테트라히드로푸란, N,N-디메틸포름아미드 또는 물로부터 선택되고; 상기 반응의 온도는 30~150℃, 예를 들어 50~120℃일 수 있다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 (3)은 할로겐화제의 존재 하에 진행될 수 있고, 상기 할로겐화제는 N-클로로숙신이미드(NCS), N-브로모숙신이미드(NBS)일 수 있으며; 상기 반응의 온도는 0~100℃, 예를 들어 15~30℃일 수 있고;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 (3)은 염기의 존재 하에 진행될 수 있으며, 상기 염기는 트리에틸아민, 피리딘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨 중 적어도 하나로부터 선택되고; 상기 반응의 온도는 0~100℃, 예를 들어 15~30℃일 수 있다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 (4)는 염기의 존재 하에 진행될 수 있고, 상기 염기는 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화리튬 중 적어도 하나로부터 선택되거나; 또는 디클로로메탄에서 트리플루오로아세트산과 같은 산으로 처리되고;

본 발명의 실시 형태에 따르면, 단계 (4)에서 상기 반응의 온도는 0~150℃, 예를 들어 15~80℃일 수 있다.

식 (VIII)로 표시되는 알데히드는 상품으로 구입하거나 당업자에게 공지된 방법으로 제조될 수 있다.

식 (IX)로 표시되는 붕산 및 식 (X)에 도시된 비닐화합물은 상품으로 구입하거나 당업자에게 공지된 방법으로 제조될 수 있다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 상기 반응은 특허 문헌 WO2009080250에 기재된 방법을 참조하여 진행될 수 있다.

본문에서 식 (I)의 화합물 및 이의 원료의 제조는 각각의 경우에 적합한 반응 조건 및 원료의 선택에 따라, 예를 들어, 1단계에서 본 발명에 따른 다른 하나의 치환기로 하나의 치환기를 대체할 수 있거나 동일한 반응 단계에서 본 발명에 따른 다른 치환기로 다수의 치환기를 대체할 수 있다.

상기 경로를 통해 각 화합물을 얻을 수 없다면 다른 화합물을 유도하거나 상기 합성 경로를 통상적으로 변화시켜 제조할 수 있다.

반응 완료 후, 물과의 혼합, 상 분리, 및 경우에 따라 산화알루미늄 또는 실리카겔에서 조 생성물을 정제하는 것과 같은 크로마토그래프법 등 통상적인 방식으로 반응 혼합물을 후처리할 수 있다.

본 발명의 식 (I)의 화합물의 약학적으로 허용가능한 염은 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 적절한 산처리를 통해 식 (I)의 화합물의 산부가염을 얻는다. 이의 제조 방법은 다음과 같은 바, 식 (I)의 화합물을 염산, 황산, 인산, 아세트산, 트리플루오로아세트산, 말산 또는 구연산 등과 같은 산과 함께 물, 에틸에테르 또는 톨루엔 등의 용매에서 반응시켜 식 (I)의 화합물의 약학적으로 허용가능한 염을 편리하게 얻을 수 있다.

상기 제조 방법으로 식 (I)의 화합물의 이성질체 혼합물을 얻을 수 있고, 만약 순수한 이성질체를 얻으려면, 결정화 또는 크로마토그래프법과 같은 통상적인 방법을 사용하여 분리시킬수 있다.

달리 명시되지 않는 한, 상기 모든 반응은 대기 압력 또는 구체적인 반응의 자체 압력 하에 편리하게 진행될 수 있다.

본 발명은 살충 및/또는 살비 조성물과 같은 농약 조성물을 더 제공하고, 이는 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상을 활성 성분으로 포함한다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 상기 조성물에서 활성 성분의 중량 백분비는 0.1~99.9%, 예를 들어 0.5~99%이다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 상기 조성물은 농업 및/또는 림업 및/또는 위생적으로 허용가능한 담체 중 하나, 둘 또는 그 이상을 더 포함한다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 상기 조성물은 제제의 형태로 투여될 수 있다.

예를 들어, 식 (I)에 도시되 화합물은 활성 성분으로서 살충제 및/또는 살비제로 사용될 시 더욱 용이하게 분산되도록 담체에 용해 또는 분산되거나 제제로 조제된다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 상기 제제는 수화제, 오일 현탁제, 수성 현탁제, 수성 에멀젼, 수용액, 유제농축액 또는 마이크로캡슐 등의 형태를 포함하나 이에 한정되지 않는다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 상기 조성물에 액체 또는 고체 담체 및 선택적인 계면활성제를 첨가할 수 있다.

본 발명은 살충제 및/또는 살비제와 같은 농약으로서의 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상의 용도를 더 제공한다.

본 발명은 살충제 및/또는 살비제와 같은 농약 제조에서 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상의 용도를 더 제공한다.

본 발명은 유효량의 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상, 또는 상기 조성물을 해충 및/또는 유해 진드기의 성장 매체에 투여하는 단계를 포함하는 해충 및/또는 유해 진드기 방제 방법을 더 제공한다.

본 발명의 실시 형태에 따르면, 상기 유효량은 헥타르당 10g 내지 1000g이고, 바람직하게 헥타르당 20g 내지 500g이다.

본 발명에 따른 활성 물질 또는 본 발명에 따라 사용하려는 활성 물질은 양호한 식물 내성, 유리한 항온동물 독성 및 양호한 환경친화성을 감안하여, 식물 및 식물 기관 보호, 수확량 증가, 수확물의 품질 향상 및 유해 동물의 방제에 적합하고, 특히 농업, 원예업, 목축업, 림업, 정원 및 레저 시설, 창고 해충 보호와 재료 보호 및 위생 분야에 나타난 해충, 진드기 등에 적합하다. 이들은 바람직하게 식물 보호 조성물로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 민감종과 내성종 및 모든 또는 독립적인 발달 단계에 대해 활성을 갖는다. 상기 해충, 진드기는 다음을 포함하나 이에 한정되지 않는다.

절지동물문(Arthropoda), 특히 거미강(Arachnida), 예를 들어, 아카루스(Acarus) 종, 아세리아 쉘도니(Aceria sheldoni), 아쿨롭스(Aculops) 종, 아쿨루스(Aculus) 종, 암블리옴마(Amblyomma) 종, 암피테트라니쿠스 비엔넨시스(Amphitetranychus viennensis), 아르가스(Argas) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 브레비팔푸스(Brevipalpus) 종, 브리오비아 그라미눔(Bryobia graminum), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 센트루로이데스(Centruroides) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 더마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 더마토파고이데스 프테로니시누스(Dermatophagoides pteronyssinus), 더마토파고이데스 파리나에(Dermatophagoides farinae), 더마센토르(Dermacentor) 종, 에오테트라니쿠스(Eotetranychus) 종, 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스(Eutetranychus) 종, 에리오피에스(Eriophyes) 종, 글리시파구스 도메스티쿠스(Glycyphagus domesticus), 할로티데우스 데스트룩토르(Halotydeus destructor), 헤미타르소네무스(Hemitarsonemus) 종, 히알롬마(Hyalomma) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 라트로덱투스(Latrodectus) 종, 록소셀레스(Loxosceles) 종, 메타테트라니쿠스(Metatetranychus) 종, 뉴트롬비쿨라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 누페르사(Nuphersa) 종, 올리고니쿠스(Oligonychus) 종, 오르니토도루스(Ornithodorus) 종, 오르니토니수스(Ornithonyssus) 종, 파노니쿠스(Panonychus) 종, 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스(Psoroptes) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 리조글리푸스(Rhizoglyphus) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 스콜피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테네오타르소네무스(Steneotarsonemus) 종, 스테네오타르소네무스 스핀키(Steneotarsonemus spinki), 타르소네무스(Tarsonemus) 종, 테트라니쿠스(Tetranychus) 종, 트롬비쿨라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 바에조비스(Vaejovis) 종, 바사테스 리코페르시시(Vasates lycopersici);

딱정벌레목(Coleoptera): 아칸토스셀리데스(Acanthoscelides) 종(바구미), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus)(콩바구미(common bean weevil)), 아그릴루스 플라니펜니스(Agrilus planipennis)(호리비단벌레(emerald ash borer)), 아그리오테스(Agriotes) 종(방아벌레(wireworm)), 아노플로포라 글라브리펜니스(Anoplophora glabripennis)(아시아 하늘소(Asian longhorned beetle)), 안토노무스(Anthonomus) 종(바구미), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis)(목화 바구미(boll weevil)), 아피디우스(Aphidius) 종, 아피온(Apion) 종(바구미), 아포고니아(Apogonia) 종(유충(grub)), 아타에니우스 스프레툴루스(Ataenius spretulus)(블랙 터프그래스 아타에니우스(Black Turfgrass Ataenius)), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis)(피그미 맨골드 딱정벌레(pygmy mangold beetle)), 아울라코포레(Aulacophore) 종, 보티노데레스 푼크티벤트리스(Bothynoderes punctiventris)(근대뿌리 바구미), 브루쿠스(Bruchus) 종(바구미), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum)(완두콩바구미(pea weevil)), 카코에시아(Cacoesia) 종, 칼로소브루추스 마쿨라투스(CallosoBruchus maculatus)(남부암소완두콩 바구미(southern cow pea weevil), 카르포필루스 헤미프테라스(Carpophilus hemitteras)(건조과일 딱정벌레(dried fruit beetle)), 카시다 비타타(Cassida vittata), 세로스테르나(Cerosterna) 종, 세로토마(Cerotoma) 종(크리소멜리드(chrysomelid)), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata)(콩잎딱정벌레(bean leaf beetle)), 세우토린추스(Ceutorhynchus) 종(바구미), 세우토린추스 아시밀리스(Ceutorhynchus assimilis)(양배추종자꼬투리바구미(cabbage seedpod weevil)), 세우토린추스 나피(Ceutorhynchus napi)(양배추 쿠르쿨리오(cabbage curculio)), 차에토크네마(Chaetocnema) 종(크리소멜리드), 콜라스피스(Colaspis) 종(토양딱정벌레(soil beetle)), 코노데루스 스칼라리스(Conoderus Scalaris), 코노데루스 스티그모수스(Conoderus stigmosus), 코노트라첼루스 네누파르(Conotrachelus nenuphar)(자두쿠르쿨리오(plum curculio)), 코티누스 니티디스(Cotinus nitidis)(녹색유월딱정벌레(Green June beetle)), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi)(아스파라거스딱정벌레), 크립톨레스테스 페루기네우스(Cryptolestes ferrugineus)(녹곡물딱정벌레(rusty grain beetle)), 크립톨레스테스 푸실루스(Cryptolestes pusillus)(화랑곡나방(flat grain beetle)), 크립톨레스테스 투르시쿠스(Cryptolestes turcicus)(터키곡물딱정벌레(Turkish grain beetle)), 크테니세라(Ctenicera) 종(방아벌레), 쿠르쿨리오(Curculio) 종(바구미), 시클로세팔라(Cyclocephala) 종(유충), 실린드로크프투루스 아드스페르수스(Cylindrocpturus adspersus)(해바라기줄기바구미(sunflower stem weevil)), 데포라우스 마르기나투스(Deporaus marginatus)(망고잎-절단 바구미(mango leaf-cutting weevil)), 데르메스테스 라르다리우스(Dermestes lardarius)(검수시렁이(larder beetle)), 데르메스테스 마쿨라테스(Dermestes maculates)(암검은수시렁이(hide beetle)), 디아브로티카(Diabrotica) 종(크리소멜리드), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis)(멕시코콩 딱정벌레(Mexican bean beetle)), 파우스티누스 쿠바에(Faustinus cubae), 힐로비우스 팔레스(Hylobius pales)(옅은바구미(pales weevil)), 히페라(Hypera) 종(바구미), 히페라 포스티카(Hypera postica)(알팔파 바구미), 히페르도에스(Hyperdoes) 종(히페르도에스 바구미), 히포테네무스 함페이(Hypothenemus hampei)(커피열매딱정벌레(coffee berry beetle)), 입스(Ips) 종(엔그래버(engraver)), 라시오데르마 세리코르네(Lasioderma serricorne)(담배딱정벌레(cigarette beetle)), 레프티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도감자 딱정벌레(Colorado potato beetle)), 리오게니스 푸스쿠스(Liogenys fuscus), 리오게니스 수투랄리스(Liogenys suturalis), 리소르호프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus)(쌀뜨물 바구미(rice water weevil)), 리크투스(Lyctus) 종(나무딱정벌레(woodbeetle)/넓적나무좀(powder post beetle)), 마에콜라스피스 졸리베티(Maecolaspis joliveti), 메가스셀리스(Megascelis) 종, 멜라노투스 콤무니스(Melanotus communis), 멜리게테스(Meligethes) 종, 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus)(꽃딱정벌레(blossom beetle)), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha)(통상적인 유럽 떡갈잎풍뎅이(cockchafer)), 오베레아 브레비스(Oberea brevis), 오베레아 리네아리스(Oberea linearis), 오리크테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros)(대추야자나무딱정벌레(date palm beetle)), 오리자에필루스 메르카토르(Oryzaephilus mercator)(머리대장(merchant grain beetle)), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis)(톱가슴머리대장(sawtoothed grain beetle)), 오티오린추스(Otiorhynchus) 종(바구미), 오울레마 멜라노푸스(Oulema melanopus)(곡물잎딱정벌레(cereal leaf beettle)), 오울레마 오리자에(Oulema Oryzae), 판토모루스(Pantomorus) 종(바구미), 필로파가(Phyllophaga) 종(오월/유월 딱정벌레목), 필로파가 쿠야바나(Phyllophaga cuyabana)(크리소멜리드), 필로트레타(Phyllotreta) 종(크리소멜리드), 핀키테스(Phynchites) 종, 포필리아 자포니카(Popillia japonica)(일본 딱정벌레(Japanese beetle)), 프로스테파누스 트룬카테스(Prostephanus truncates)(대좀벌레(larger grain borer)), 리조페르타 도미니카(Rhizoperthadominica)(가루좀벌레(lesser grain borer)), 리조트로구스(Rhizotrogus) 종(유럽 풍뎅이(Eurpoean chafer)), 린초포루스(Rhynchophorus) 종(바구미), 스콜리투스(Scolytus) 종(나무딱정벌레), 세노포루스(Shenophorus) 종(빌버그(Billbug)), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus)(콩잎바구미), 시토필루스(Sitophilus) 종(곡물바구미(grain weevil)), 시토필루스 그라나리에스(Sitophilus granaries)(그라나리바구미(granary weevil)), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae)(쌀바구미(rice weevil)), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum)(창고좀벌레(drugstore beetle)), 트리볼리움(Tribolium) 종(밀가루딱정벌레(flour beetle)), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum)(거짓쌀도둑거저리(red flour beetle)), 트리볼리움 콘푸숨(Tribolium confusum)(가짜쌀도둑(confused flour beetle)), 트로고데르마 바리아빌레(Trogoderma variabile)(차색알락명나방(warehouse beetle)) 및 자브루스 테네비오이데스(Zabrus tenebioides).

데르마프테라(Dcrmaptcra)(집게벌레(earwig)).

딕티오프테라(Dictyoptera)(바퀴류(cockroach)): 블라텔라 게르마니카(Blattellagermanica)(독일 바퀴류(German cockroach)), 블라타 오리엔탈리스(Blattaorientalis)(동양 바퀴류), 파르코블라타 페닐바니카(Parcoblattapennylvanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana)(미국 바퀴류(Americancockroach)), 페리플라네타오스트랄로아시아에(Periplanetaaustraloasiae)(호주 바퀴류(Australia ncockroach)), 페리플라네타 브룬네아(Pcriplanctabrunnca)(갈색 바퀴류(brown cockroach)), 페리플라네타 풀리기노사(Periplanetafuliginosa)(스모키브라운 바퀴류(smokybrown cockroach)), 핀코셀루스 수니나멘시스(Pyncoselussuninamensis)(수리남 바퀴류(Surinam cockroach)) 및 수펠라 론기팔파(Supellalongipalpa)(흑점얼룩바퀴류(brownbanded cockroach)).

디프테라(Diptera)((진정 파리류(flies)): 아에데스(Aedes) 종(모기류), 아그로미자 프론텔라(Agromyza frontella)(알팔파얼룩굴나방(alfalfa blotch leafminer)), 아그로미자(Agromyza) 종(굴파리), 아나스트레파(Anastrepha) 종(초파리(fruit fly)), 아나스트레파 서스펜사(Anastrepha suspensa)(카리브초파리(Caribbean fuit fly)), 아노펠레스(Anopheles) 종(모기류), 바트로세라(Batrocera) 종(초파리), 박트로세라 쿠쿠르비타에(Bactrocera cucurbitae)(오이파리(melon fly)), 박트로세라 도르살리스(Bactrocera dorsalis)(동양 초파리), 세라티티스(Ceratitis) 종(초파리), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata)(지중해초파리(Mediterranea fruit fly)), 크리소프스(Chrysops) 종(사슴파리(deer fly)), 코클리오미아(Cochliomyia) 종(나선구더기(screwworm)), 콘타리니아(Contarinia) 종(혹파리(Gall midge)), 쿨렉스(Culex) 종(모기류), 다시네우라(Dasineura) 종(혹파리), 다시네우라 브라스시카에(Dasineura brassicae)(양배추 혹파리), 델리아(Delia) 종, 델리아 플라투라(Delia platura)(고자리파리(seedcorn maggot)), 드로소필라(Drosophila) 종(초산파리(vinegar fly)), 판니아(Fannia) 종(오물파리(filth fly)), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis)(아기집파리(little house fly)), 판니아 스칼라리스(Fannia scalaris)(검정뺨금파리(latrine fly)), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis)(말파리(horse bot fly)), 그라실리아 페르세아에(Gracillia perseae), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans)(뿔파리(horn fly)), 힐레밀라(Hylemyia) 종(뿌리구더기(root maggot)), 히포데르마 리네아툼(Hypoderma lineatum)(통상적인 쇠파리(cattle grub)), 리리오미자(Liriomyza) 종(굴나방(leafminers fly)), 리리오미자 브라시카(Liriomyza brassica)(잎굴파리(serpentine leafminer)), 멜로파구스 오비누스(Melophagus ovinus)(양파리(sheep ked)), 무스카(Musca) 종(머스킷파리(muscid fly)), 무스카 아우툼날리스(Musca autumnalis)(얼굴파리(face fly)), 무스카 도메스티카(Musca domestica)(집파리(house fly)), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis)(양말파리(sheep bot fly)), 오시넬라 프릿(Oscinella frit)(프릿파리(frit fly)), 페고마이아 베타에(Pegomyia betae)(사탕수수굴나방(beet leafminer)), 포르비아(Phorbia) 종, 프실라 로사에(Psila rosae)(당근녹파리(carrot rust fly)), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi)(체리 초파리(cherry fuit fly)), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella)(사과구더기(apple maggot)), 시토디플로시스 모셀라나(Sitodiplosis mosellana)(오렌지밀꽃깔따구(orange wheat blossom midge)), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans)(침파리(stable fly)), 타바누스(Tabanus) 종(말파리(horse fly)) 및 티풀라(Tipula) 종(소경거미(crane fly)).

헤미프테라(Hemiptera)(반시류(true bug)): 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare)(풀색노린재(green stink bug)), 블리수스 레우코프테루스(Blissus leucopterus)(긴노린재(chinch bug)), 칼로코리스 노르베기쿠스(Calocoris norvegicus)(감자노린재(potato mirid)), 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus)(열대 빈대(tropical bed bug)), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius)(빈대(bed bug)), 다그베르투스 파스시아투스(Dagbertus fasciatus), 디첼로프스 푸르카투스(Dichelops furcatus), 디스데르쿠스 수투렐루스(Dysdercus suturellus)(목화해충(cotton stainer)), 에데사 메디타분다(Edessa meditabunda), 유리가스테르 마우라(Eurygaster maura)(곡물노린재(cereal bug)), 유스키스투스 헤로스(Euschistus heros), 유스키스투스 세르부스(Euschistus servus)(갈색 노린재(brown stink bug)), 헬로펠티스 안토니이(Helopeltis antonii), 헬로펠티스 테이보라(Helopeltis theivora)(차마름노린재(tea blight plantbug)), 라기노토무스(Lagynotomus) 종(노린재(stink bug)), 레프토코리사 바리코르니스(Leptocorisa oratorius), 레프토코리사 바리코르니스(Leptocorisa varicornis), 리구스(Lygus) 종(식물 진드기(plant bug)), 리구스 헤스페루스(Lygus hesperus)(장님노린재(western tarnished plant bug)), 마코넬리코쿠스 히르수투스(Maconellicoccus hirsutus), 네우로콜푸스 롱기로스트리스(Neurocolpus longirostris), 네자라 비리둘라(Nezara viridula)(남부 풀색노린재(southern green stink bug)), 피토코리스(Phytocoris) 종(식물 진드기), 피토코리스 칼리포르니쿠스(Phytocoris californicus), 피토코리스 렐라티부스(Phytocoris relativus), 피에조도루스 구일딩기(Piezodorus guildingi), 포에실로카프수스 리네아투스(Poecilocapsus lineatus)(네줄 노린재(fourlined plant bug)), 프살루스 박시니콜라(Psallus vaccinicola), 프세우다시스타 페르세아에(Pseuda 시 sta perseae), 스카프토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea) 및 트리아토마(Triatoma) 종(흡혈침노린재(bloodsucking conenose bug)/흡혈충(kissing bug)).

호모프테라(Homoptera)(진딧물, 깍지벌레(scale), 백파리(whitefly), 멸구(leafhopper)): 아크리토시폰 피숨(Acrythosiphon pisum)(콩진딧물(pea aphid)), 아델게스(Adelges) 종(아델지드(adelgid)), 알레우로데스 프롤레텔라(Aleurodes proletella)(양배추 백파리), 알레우로디쿠스 디스페르세스(Aleurodicus disperses), 알레우로트릭수스 플록코수스(Aleurothrixus floccosus)(털백파리(woolly whitefly)), 알루아카스피스(Aluacaspis) 종, 암라스카 비구텔라 비구텔라(Amrasca bigutella bigutella), 아프로포라(Aphrophora) 종(멸구), 아오니디엘라 아우란티이(Aonidiella aurantii)(캘리포니아 적색 깍지벌레(California red scale)), 아피스(Aphis) 종(진딧물), 아피스 고시피이(목화 진딧물), 아피스 포미(Aphis pomi)(사과진딧물(apple aphid)), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani)(싸리수염진딧물(foxglove aphid)), 베미시아(Bemisia) 종(백파리), 베미시아 아르겐티폴리이(Bemisia argentifolii), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci)(고구마백파리), 브라키콜루스 녹시우스(Brachycolus noxius)(러시아진딧물), 브라키코리넬라 아스파라기(Brachycorynella asparagi)(아스파라거스 진딧물), 브레벤니아 레히(Brevennia rehi), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae)(양배추 진딧물), 세로플라스테스(Ceroplastes) 종(깍지벌레), 세로플라스테스 루벤스(Ceroplastes rubens)(루비깍지벌레(red wax scale)), 키오나스피스(Chionaspis) 종(깍지벌레), 크리솜팔루스(Chrysomphalus) 종(깍지벌레), 콕쿠스(Coccus) 종(깍지벌레), 디스아피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea)(장밋빛 사과진딧물(rosy apple aphid)), 엠포아스카(Empoasca) 종(멸구), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum)(털 사과진딧물(wooly apple phid)), 아이세리아 푸르차시(Icerya purchasi)(이세리아깍지벌레(cottony cushion scale)), 이디오스코푸스 니티둘루스(Idioscopus nitidulus)(망고 멸구), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus)(벼애멸구(smaller brown planthopper)), 레피도사페스(Lepidosaphes) 종, 마크로시품(Macrosiphum) 종, 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae)(감자 진딧물), 마크로시품 그라나리움(Macrosiphum granarium)(보리수염진딧물(English grain aphid)), 마크로시품 로사에(Macrosiphum rosae)(장미 진딧물), 마크로스텔레스 쿼드릴리네아투스(Macrosteles quadrilineatus)(매미충(aster leafhopper)), 마하나르바 프림비오라타(Mahanarva frimbiolata), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum)(장미알곡진딧물(rose grain aphid)), 믹티스 롱기코르니스(Mictis longicornis), 미주스 페르시카에(Myzus persicae)(복숭아혹진딧물(green peach aphid)), 네포텍틱스(Nephotettix) 종(멸구), 네포텍틱스 신크티페스(Nephotettix cinctipes)(벼멸구(green leafhopper)), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(나방벼멸구(brown planthopper)), 팔라토리아 페르간디이(Parlatoria pergandii)(왕겨깍지벌레(chaff scale)), 팔라토리아 지지피(Parlatoria ziziphi)(흑단깍지벌레(ebony scale)), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis)(옥수수 흰등멸구붙이(corn delphacid)), 필라에누스(Philaenus) 종(거품벌레(spittlebug)), 필록세라 비티폴리아에(Phylloxera vitifoliae)(포도뿌리혹볼레(grape phylloxera)), 피소케르메스 피세아에(Physokermes piceae)(가문비나무눈깍지벌레(spruce bud scale)), 플라노콕쿠스(Planococcus) 종(벚나무깍지벌레(mealybug)), 수도콕쿠스(Pseudococcus) 종(벚나무깍지벌레), 수도콕쿠스 브레비페스(Pseudococcus brevipes)(파인애플 벚나무깍지벌레(pine apple mealybug)), 쿠아드라스피디오투스 페르니시오수스(Quadraspidiotus perniciosus)(산호세 깍지벌레(San Jose scale)), 라팔로시품(Rhapalosiphum) 종(진딧물), 라팔로시품 마이다(Rhapalosiphum maida)(옥수수잎진딧물(corn leaf aphid)), 라팔로시품 파디(Rhapalosiphum padi)(귀리새버찌진딧물(oat bird-cherry aphid)), 사이스세티아(Saissetia) 종(깍지벌레), 사이스세티아 올레아에(Saissetia oleae)(흑깍지벌레(black scale)), 쉬즈아피스 그라미눔(Schizaphis graminum)(사마귀(greenbug)), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae)(보리수염진딧물), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera)(흰등멸구(white-backed planthopper)), 테리오아피스(Therioaphis) 종(진딧물), 토우메이엘라(Toumeyella) 종(깍지벌레), 톡소프테라(Toxoptera) 종(진딧물), 트리알레우로데스(Trialeurodes) 종(백파리), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum)(온실 백파리(greenhouse whitefly)), 트리알레우로데스 아부틸로네우스(Trialeurodes abutiloneus)(줄무니날개 백파리(bandedwing whitefly)), 우나스피스(Unaspis) 종(깍지벌레), 우나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis)(화살촉깍지벌레(arrowhead scale)) 및 줄리아 엔트레리아나(Zulia entreriana).

히메노프테라(Hymenoptera)(개미류, 장수말벌류 및 벌류): 아크로미르멕스(Acromyrrmex) 종, 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타(Atta) 종(잎꽂이 개미(leafcutting ant)), 캄포노투스(Camponotus) 종(왕개미(carpenter ant)), 디프리온(Diprion) 종(잎벌(sawfly)), 포르미카(Formica) 종(개미), 이리도미르멕스 후밀리스(Iridomyrmex humilis)(아르헨티나개미(Argentine ant)), 모노모리움(Monomorium) 종, 모노모리움 미누뭄(Monomorium minumum)(집개미(little black ant)), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis)(애집개미(Pharaoh ant)), 네오디프리온(Neodiprion) 종(잎벌), 포고노미르멕스(Pogonomyrmex) 종(수확 개미(harvester ant)), 폴리스테스(Polistes) 종(종이장수말벌(paper wasp)), 솔레노프시스(Solenopsis) 종(불개미(fire ant)), 타포이노마 세스실레(Tapoinoma sessile)(향기집개미(odorous house ant)), 테트라노모리움(Tetranomorium) 종(주름개미(pavement ant)), 벨스풀라(Vespula) 종(노랑말벌(yellow jackets)) 및 실로코파(Xylocopa) 종(어리호박벌(carpenter bee)).

이소프테라(Isoptera)(흰개미류): 코프토테르메스(Coptotermes) 종, 코프토테르메스 쿠르비그나투스(Coptotermes curvignathus), 코프토테르메스 프렌치이(Coptotermes frenchii), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus)(대만지중흰개미(Formosan subterranean termite)), 코르니테르메스(Cornitermes) 종(나수테흰개미(nasute termite)), 크리프토테르메스(Cryptotermes) 종(드라이우드 흰개미(drywood termite)), 헤테로테르메스(Heterotermes) 종(사막지하 흰개미(desert subterranean termite)), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 칼로테르메스(Kalotermes) 종(드라이우드 흰개미), 인시스티테르메스(Incistitermes) 종(드라이우드 흰개미), 마크로테르메스(Macrotermes) 종(진균성장흰개미(fungus growing termite)), 마르기니테르메스(Marginitermes) 종(드라이우드 흰개미), 미크로세로테르메스(Microcerotermes) 종(수확흰개미(harvester termite)), 미크로테르메스 오베시(Microtermes obesi), 프로코르니테르메스(Procornitermes) 종, 레티쿨리테르메스(Reticulitermes) 종(지중흰개미(subterranean termite)), 레티쿨리테르메스 바니울렌시스(Reticulitermes banyulensis), 레티쿨리테르메스 그라스세이(Reticulitermes grassei), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes)(동부지중흰개미(eastern subterranean termite)), 레티쿨리테르메스 하게니(Reticulitermes hageni), 레티쿨리테르메스 헤스페루스(서부지중흰개미(western subterranean termite)), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus), 레티쿨리테르메스 티비알리스(Reticulitermes tibialis), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus), 쉐도르히노테르메스(Schedorhinotermes) 종 및 주테르모프시스(Zootermopsis) 종(고목흰개미(rotten-wood termite)).

레피도프테라(Lepidoptera)(나방류 및 나비류): 아코에아 자나타(Achoea Janata), 아독소피에스(Adoxophyes) 종, 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 아그로티스(Agrotis) 종(야도충(cutworm)), 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon)(검거세미나방(black cutworm)), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea)(담배거세미나방(cotton leafworm)), 아모르비아 쿠네아나(Amorbia cuneana), 아미엘로시스 트란시텔라(Amyelosis transitella)(네이블오렌지벌레(navel orangeworm)), 아나캄프토데스 데펙타리아(Anacamptodes defectaria), 아나르시아 리네아텔라(Anarsia lineatella)(복숭아잔가지천공충(peach twig borer)), 아노미스 사불리페라(Anomis sabulifera)(황마자벌레(jute looper)), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis)(벨벳콩쐐기벌레(velvetbean caterpillar)), 아르치프스 아르기로스필라(Archips argyrospila)(과수엽권충(fruittree leafroller)), 아르치프스 로사나(Archips rosana)(장미엽권충(rose leaf roller)), 아르기로타에니아(Argyrotaenia) 종(토르트리시드 나방(tortricid moth)), 아르기로타에니아 시트라나(Argyrotaenia citrana)(오렌지 토르트릭스(orange tortrix)), 오토그래파 감마(Autographa gamma), 보나고타 크라나오데스(Bonagota cranaodes), 보르보 신나라(Borbo cinnara)(혹명나방(rice leaf folder)), 북쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella)(목화잎천공충(cotton leafperforator)), 칼로프틸리아(Caloptilia) 종(잎속살이애벌레(leaf miner)), 카푸아 레티쿨라나(C apua reticulana), 카르포시나 니포넨시스(Carposina niponensis)(복숭아심식나방(peach fruit moth)), 칠로(Chilo) 종, 클루메티아 트란스베르사(Chlumetia transversa)(망고슛좀벌레(mango shoot borer)), 코리스토네우라 로사세아나(Choristoneura rosaceana)(빗각밴드엽권충(obliquebanded leafroller)), 크리소데익시스(Chrysodeixis) 종, 크나팔로세루스 메디날리스(Cnaphalocerus medinalis)(풀엽권충(grass leafroller)), 콜리아스(Colias) 종, 콘포모르파 크라메렐라(Conpomorpha cramerella), 코수스 코수스(Cossus cossus)(꿀벌레나방(carpenter moth)), 크람부스(Crambus) 종(옷좀나방(Sod webworm)), 시디아 푸네브라나(Cydia funebrana)(자두나방(plum fruit moth)), 시디아 몰레스타(Cydia molesta)(동양과일나방(oriental fruit moth)), 시디아 니그니카나(Cydia nignicana)(완두콩나방(pea moth)), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella)(코들링나방(codling moth)), 다르나 디둑타(Darna diducta), 디아파니아(Diaphania) 종(나무좀(stem borer)), 디아트라에아(Diatraea) 종(줄기명나방(stalk borer)), 디아트라에아 사카랄리스(Diatraea saccharalis)(사탕수수명나방(sugarcane borer)), 디아트라에아 그라니오셀라(Diatraea graniosella)(남서부조명나방(southwester corn borer)), 에아리아스(Earias) 종(목화씨벌레(bollworm)), 에아리아스 인술라타(Earias insulata)(이집트목화씨벌레(Egyptian bollworm)), 에아리아스 비텔라(Earias vitella)(러프북부목화씨벌레(rough northern bollworm)), 에크디토포파 아우란티아눔(Ecdytopopha aurantianum), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus)(작은 옥수수줄기명나방(lesser cornstalk borer)), 에피피시아스 포스트루타나(Epiphysias postruttana)(연갈색사과나방(light brown apple moth)), 에페스티아(Ephestia) 종(밀가루나방(flour moth)), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella)(아몬드나방(almond moth)), 에페스티아 엘루텔라(Ephestia elutella)(담배나방(tobbaco moth)), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella)(지중해밀가루나방(Mediterranean flour moth)), 에피메세스(Epimeces) 종, 에피노티아 아포레마(Epinotia aporema), 에리오노타 트락스(Erionota thrax)(바나나구더기(banana skipper)), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella)(포도나방(grape berry moth)), 육소사 옥실리아리스(Euxoa auxiliaris)(거염야도충(army cutworm)), 펠티아(Feltia) 종(야도충), 고르티나(Gortyna) 종(나무좀(stemborer)), 그라폴리타 몰레스타(Grapholita molesta)(동양과일나방(oriental fruit moth)), 헤딜레프타 인디카타(Hedylepta indicata)(콩잎웨버(bean leaf webber)), 헬리코베르파(Helicoverpa) 종(밤나방(noctuid moth)), 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera)(면화씨벌레(cotton bollworm)), 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea)(목화씨벌레(bollworm)/옥수수귀벌레(corn earworm)), 헬리오티스(Heliothis) 종(밤나방(noctuid moth)), 헬리오티스 비레스센스(Heliothis virescens)(회색담배나방(tobacco budworm)), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis)(양비추나방(cabbage webworm)), 인다르벨라(Indarbela) 종(뿌리벌레(root borer)), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella)(토마토요충(tomato pinworm)), 레우시노데스 오르보날리스(Leucinodes orbonalis)(가지좀벌레(eggplant fruit borer)), 레우코프테라 말리폴리엘라(Leucoptera malifoliella), 리토콜렉티스(Lithocollectis) 종, 로베시아 보트라나(Lobesia botrana)(포도나방(grape fruit moth)), 록사그로티스(Loxagrotis) 종(밤나방), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta)(서부강낭콩거세미나방(western bean cutworm)), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar)(매미나방(gypsy moth)), 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella)(사과잎속살이애벌레(apple leaf miner)), 마하세나 코르벳티(Mahasena corbetti)(야자유도롱이벌레(oil palm bagworm)), 말라코소마(Malacosoma) 종(천막벌레나방(tent caterpillars)), 마메스트라 브라스시카에(Mamestra brassicae)(양배추 거염벌레(cabbage armyworm)), 마루카 테스툴랄리스(Maruca testulalis)(콩명나방(bean pod borer)), 메티사 플라나(Metisa plana)(도롱이벌레), 미팀나 우니푼크타(Mythimna unipuncta)(진정 거염벌레(true armyworm)), 네오레우시노데스 엘레그안탈리스(Neoleucinodes elegantalis)(작은 토마토좀벌레(small tomato borer)), 님풀라 데푼크탈리스(Nymphula depunctalis)(쌀물여우(rice caseworm)), 오페로프테라 브루마타(Operophthera brumata)(겨울나방(winter moth)), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis)(유럽조명충나방(European corn borer)), 옥시디아 베술리아(Oxydia vesulia), 판데미스 세라사나(Pandemis cerasana)(통상적인 건포도토르트릭스(currant tortrix)), 판데미스 헤파라나(Pandemis heparana)(갈색사과 토르트릭스(brown apple tortrix)), 파필리오 데모도쿠스(Papilio demodocus), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella)(분홍목화씨벌레(pink bollworm)), 페리드로마(Peridroma) 종(야도충), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia)(뒷흰날개밤나방(variegated cutworm)), 페릴레우코프테라 코피엘라(Perileucoptera coffeella)(흰커피굴파리(white coffee leafminer)), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella)(감자나방(potato tuber moth)), 필로크니시티스 시트렐라(Phyllocnisitis citrella), 필로노리크테르(Phyllonorycter) 종(굴파리), 피에리스 라파에(Pieris rapae)(수입배추벌레(imported cabbageworm)), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플로디아 인테르펑크텔라(Plodia interpunctella)(화랑곡나방(Indian meal moth)), 플루텔라 실로스텔라(Plutella xylostella)(배추좀나방(diamondback moth)), 폴리크로시스 비테아나(Poly chrosis viteana)(포도나방), 프레이스 엔도카르파(Prays endocarpa), 프레이스 올레아에(Prays oleae)(올리브나방(olive moth)), 프세우달레티아(Pseudaletia) 종(밤나방), 프세우달레티아 우니펑크타타(Pseudaletia unipunctata)(거염벌레), 프세우도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens)(콩밤나방애벌레(soybean looper)), 라치플루시아 누(Rachiplusia nu), 이화명나방(Chilosuppressalis), 스키르포파가 인세르툴라스(Scirpophaga incertulas), 세사미아(Sesamia) 종(나무좀), 세사미아 인페렌스(Sesamia inferens)(분홍쌀나무좀(pink rice stem borer)), 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides), 세토라 니텐스(Setora nitens), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella)(보리나방(Angoumois grain moth)), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포도프테라(Spodoptera) 종(거염벌레), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua)(파밤나방(beet armyworm)), 스포도프테라 푸기페르다(Spodoptera fugiperda)(밤나방(fall armyworm)), 스포도프테라 오리다니아(Spodoptera oridania)(남부거염벌레(southrm armyworm)), 시난테돈(Synanthedon) 종(뿌리벌레), 테클라 바실리데스(Thecla basilides), 테르미시아 겜마탈리스(Thermisia gemmatalis), 트리네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella)(거미줄망옷좀나방(webbing clothes moth)), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni)(양배추은무늬밤나방유충(cabbage looper)), 투타 압솔루타(Tuta absoluta), 이포노메우타(Yponomeuta) 종, 제우제라 코페아에(Zeuzera coffeae)(붉은가지좀벌레(red branch borer)), 제우제라 피리나(Zeuzera pyrina)(표범나방(leopard moth)) 및 담배거세미나방((Spodoptera litura(Fabricius)).

말로파가(Mallophaga)(식모류(chewing lice): 보비콜라 오비스(Bovicola ovis)(양이(sheep biting lice)), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramines)(닭기생충(chicken body louse)) 및 메노폰 갈리네아(Menopon gallinea)(암탉이(common hen louse)).

오르토프테라(Orthoptera)(메뚜기류, 방아깨비류 및 귀뚜라미류): 아나브루스 심플렉스(Anabrus simplex)(몰몬귀뚜라미(Mormon cricket)), 그릴로탈피다에(Gryllotalpidae)(땅강아지(mole cricket)), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스(Melanoplus) 종(메뚜기), 미크로센트룸 레티네르베(Microcentrum retinerve)(각진날개여치(angularwinged katydid)), 프테로필라(Pterophylla) 종(여치), 키스토세르카 그레가리아(Chistocerca gregaria), 스쿠드데리아 푸르카타(Scudderia furcata)(여왕장수말벌(forktailed bush katydid)) 및 발란가 니그리코르니(Valanga nigricorni).

프티라프테라(Phthiraptera)(이류(sucking louse)): 하에마토피누스(Haematopinus) 종(우돈니(cattle and hog lice)), 리노그나투스 오빌루스(Linognathus ovillus)(양니(sheep louse)), 페디쿨루스 후마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis)(몸니(human body louse)), 페디쿨루스 후마누스 후마누스(Pediculus humanus humanus)(몸니) 및 프티루스 푸비스(Pthirus pubis)(사면발이(crab louse)).

시포나프테라(Siphonaptera)(벼룩류): 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis)(개벼룩(dog flea)), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이벼룩(cat flea)) 및 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans)(인간벼룩(human flea)).

티사노프테라(Thysanoptera)(삽주벌레류(thrip)): 프랭클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca)(담배총채벌레(tobacco thrip)), 프랭클리니엘라 오크시덴탈리스(Frankliniella occidentalis)(꽃노랑총채벌레(western flower thrip)), 프랭클리니엘라 슐체이(Frankliniella shultzei), 프랭클리니엘라 윌리암시(Frankliniella williamsi)(옥수수삽주벌레(corn thrip)), 헬리오트리프스 하에모르하이달리스(Heliothrips haemorrhaidalis)(귤총채벌레(greenhouse thrip)), 리피포로트리프스 크루엔타투스(Riphiphorothrips cruentatus), 스시르토트리프스(Scirtothrips) 종, 스시르토트리프스 시트리(Scirtothrips citri)(총채벌레(citrus thrip)), 스시르토트리프스 도르살리스(Scirtothrips dorsalis)(볼록총채벌레(yellow tea thrip)), 타에니오트리프스 로팔란텐날리스(Taeniothrips rhopalantennalis) 및 트리프스(Thrips) 종.

티사누라(Thysanura)(좀류(bristletail)): 레피스마(Lepisma) 종(좀벌레(silverfish)) 및 테르모비아(Thermobia) 종(얼룩좀(firebrat)).

아카리나(Acarina)(응애류(mite) 및 진드기류(tick)): 아카라프시스 우디(Acarapsis woodi)(꿀벌트라키엘응애(tracheal mite of honeybee)), 아카루스(Acarus) 종(식품응애(food mite)), 아카루스 시로(Acarus siro)(가루응애(grain mite)), 아세리아 망기페라에(Aceria mangiferae)(망고싹응애(mango bud mite)), 아쿨로프스(Aculops) 종, 아쿨로프스 리코페르시시(Aculops lycopersici)(토마토적갈색응애(tomato russet mite)), 아쿨로프스 펠레카시(Aculops pelekasi), 아쿨루스 펠레카시(Aculus pelekassi), 아쿨루스 스켈레크텐달리(Aculus schlechtendali)(사과녹응애(apple rust mite)), 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum)(텍사스진드기(lone star tick)), 부필루스(Boophilus) 종(진드기), 브레비팔푸스 오보바투스(Brevipalpus obovatus)(쥐똥나무응애(privet mite)), 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis)(빨강 및 검정 납작응애(flat mite)), 데모덱스(Demodex) 종(옴진드기(mange mite)), 데르마센토르(Dermacentor) 종(참진드기(hard tick)), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis)(그물무늬광대참진드기(american dog tick)), 데르마토파고이데스 프테로니시누스(Dermatophagoides pteronyssinus)(집먼지진드기(house dust mite)), 에오테트라니쿠스(Eotetranycus) 종, 에오테트라니쿠스 카르피니(Eotetranycus carpini)(황색거미줄응애(yellow spider mite)), 에피티메루스(Epitimerus) 종, 에리오피에스(Eriophyes) 종, 익소데스(Ixodes) 종(진드기), 메타테트라니쿠스(Metatetranycus) 종, 노토에드레스 카티(Notoedres cati), 올리고니쿠스(Oligonychus) 종, 올리고니쿠스 커피(Oligonychus coffee), 올리고니쿠스 일리쿠스(Oligonychus ilicus)(남부새진드기(southern red mite)), 파노니쿠스(Panonychus) 종, 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri)(귤응애(citrus red mite)), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi)(사과나뭇잎진드기(European red mite)), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora)(귤녹응애(citrus rust mite)), 폴리파고타르소네문 라투스(Polyphagotarsonemun latus)(차먼지응애(broad mite)), 리피세팔루스 산구이네우스(Rhipicephalus sanguineus)(개진드기(brown dog tick)), 리조글리푸스(Rhizoglyphus) 종(뿌리응애(bulb mite)), 사르코프테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei)(옴벌레(itch mite)), 테골로푸스 페르세아플로라에(Tegolophus perseaflorae), 테트라니추스(Tetranychus) 종, 테트라니추스 우르티카에(Tetranychus urticae)(점박이응애(twospotted spider mite)) 및 바르로아 데스트루크토르(Varroa destructor)(꿀벌응애(honey bee mite)).

네마토다(Nematoda)(선충(nematode)): 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종(풀싹 및 소나무 선충(bud and leaf & pine wood nematode)), 벨로놀라이무스(Belonolaimus) 종(침선충(sting nematode)), 크리코네멜라(Criconemella) 종(고리선충(ring nematode)), 디로필라리아 이미티스(Dirofilaria immitis)(개심장사상충(dog heartwom)), 디틸렌추스(Ditylenchus) 종(줄기 및 구근 선충), 헤테로데라(Heterodera) 종(낭포선충(cyst nematode)), 헤테로데라 제아에(Heterodera zeae)(옥수수 낭포선충(corn cystnematode)), 히르쉬만니엘라(Hirschmanniella) 종(뿌리선충(root nematode)), 호플로라이무스(Hoplolaimus) 종(긴창선충(lance nematode)), 멜로이도기네(Meloidogyne) 종(뿌리혹선충(root knot nematode)), 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita)(뿌리혹선충), 온코세르카 볼불루스(Onchocerca volvulus)(갈고리꼬리벌레(hook-tail worm)), 프라틸렌추스(Pratylenchus) 종(뿌리썩이선충(lesion nematode)), 라도폴루스(Radopholus) 종(네모구린선충(burrowing nematode)) 및 로틸렌추스 레니포르미스(Rotylenchus reniformis)(콩팥모양(kidney-shaped) 선충).

심필라(Symphyla)(결합류(symphylan)): 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).

이의 긍정적인 특성으로 인해, 식 (I)의 화합물은 해충 및/또는 유해 진드기로부터 농업 및 원예업에서 중요한 작물, 가축과 종축뿐만 아니라 인류가 자주 가는 환경을 보호하는데에 유리하게 사용될 수 있다.

이상적인 효과를 얻기 위해, 식 (I)의 화합물의 사용량은 사용되는 화합물, 보호할 작물, 유해 생물의 유형, 감염 정도, 기후 조건, 투여 방법 및 사용되는 제형과 같은 다양한 요인에 따라 다르다.

본문에서 상기 제형 또는 조성물의 성분의 선택은 유효 성분의 물리적 성질, 적용 방식 및 토양 유형, 습도 및 온도와 같은 환경 요인과 일치해야 한다.

유용한 제형은 용액(유제농축물을 포함), 현탁제, 에멀젼(마이크로에멀젼 및/또는 현탁제를 포함) 등등과 같은 제형을 포함하고, 이들은 임의로 점성이 있는 젤리 형태로 선택될 수 있다. 유용한 제형은 분제, 분말, 과립제, 정제, 환제, 박막 등과 같은 고체도 포함하고, 이들은 수분산성("가습성”) 또는 수용성일 수 있다. 유효 성분은 마이크로캡슐화되어 다시 현탁제 또는 고체 제형으로 제조될 수 있고; 또한 유효 성분의 전체 제형도 캡슐화될 수 있다. 캡슐화는 유효 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 분무 가능한 제형은 적당한 매체에 희석될 수 있고, 사용되는 분무 체적은 헥타르당 약 백 내지 수백 리터이다. 고농도의 조성물은 주로 추가 가공의 중간체로 사용된다.

전형적인 고체 희석제는 Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey 중에 기술되어 있다. 전형적인 액체 희석제는 "Marsden, SolventsGuide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950"에 기술되어 있다. "McCutcheon▽s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ.Corp., Ridgewood, New Jersey" 및 "Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ.Co., Inc., New York, 1964"에는 계면활성제 및 권장 용량이 나열되어 있다. 모든 제형은 거품, 동결, 부식, 미생물의 성장 등을 줄이기 위해 소량의 첨가제를 포함하거나 점도를 높이기 위해 증점제를 첨가할 수 있다.

계면활성제는 예를 들어, 폴리에톡실레이티드알코올, 폴리에톡실레이티드알킬페놀, 폴리에톡실레이티드소르비탄지방산에스테르, 술폰화디알킬숙시네이트, 알킬설페이트에스테르, 알킬벤젠술폰산염, 유기실란, N,N-디알킬타우레이트, 리그노술포네이트, 나프탈렌술포네이트포름알데히드 축합물, 폴리카복실레이트 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌블록 공중합체를 포함한다.

고체 희석제는 예를 들어, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 애터펄자이트 및 고령토 등의 점토, 전분, 당, 실리카, 탈크, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 및 황산나트륨을 포함하고, 액체 희석제는 예를 들어, 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폰, N-알킬프롤리돈, 에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 동유, 참기름, 옥수수유, 땅콩유, 면실유, 대두유, 카놀라유, 코코아유, 지방산에스테르, 및 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논 등의 케톤류, 및 메탄올, 시클로헥산올, 도데실 알코올 및 테트라히드로푸란알코올과 같은 알코올류를 포함한다.

유제농축액을 포함하는 용액은 각 구성 성분을 간단히 혼합하여 제조될 수 있다. 분제 및 미세 분말은 혼합 및 일반적으로 해머밀 또는 유체 에너지 밀로 분쇄하여 제조될 수 있고 현탁제는 일반적으로 습식 분쇄를 통해 제조된다. 예를 들어, U.S.3060,084를 참조하여, 과립제 및 환제는 유효 물질을 갓 제조된 과립 담체에 분무하거나 과립화 기술을 통해 제조될 수 있다. See Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp147-48, Perry▽s Chemical Engineer▽s Handbook, 4TH Ed., McGraw-Hill, NewYork, 1963, Pages 8-57and following, and WO 91/13546. 환제는 U.S.4172714에 기재된 바와 같이 제조되고, 수분산성 및 수용성 과립제는 U.S.4144050, U.S.3920442 및 DE 3246493에 기재된 바와 같은 방법으로 제조되며, 정제는 US 5180587, U.S.5232701 및 U.S.5208030에 기재된 바와 같은 방법으로 제조된다. 박막은 GB2095558 및 U.S.3299566에 기재된 바와 같은 방법으로 제조된다.

가공에 관한 추가 정보는 U.S.3,235,361, Col.6, line 16 throughCol.7, line 19 and Examples 10-41 ;U.S.3,309,192, Col.5, line 43 through Col.7, line 62 and Examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167and169-182 ;U.S.2,891,855, Col.3, line 66 through Col.5, line 17and Examples 1-4 ;Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York 1961, pp 81-96 ;and Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989를 참조할 수 있다.

본문에서, 상기 조성물의 일부 적용에 대해서, 예를 들어, 농업 상에서 본 발명의 살충 및/또는 살비 조성물에 1종, 2종 또는 그 이상의 다른 살균제, 살충살비제, 제초제, 식물 성장 조절제 또는 비료 등을 첨가하여 추가적인 이점과 효과가 생성될 수 있다.

유익한 효과

본 발명의 상기 식 (I)의 화합물은 농업 또는 다른 분야에서의 다양한 해충, 유해 진드기에 대해 우수한 활성을 나타낸다. 또한, 이러한 화합물은 낮은 용량으로 우수한 방제 효과를 얻을 수 있으므로 살충제 및/또는 살비제의 제조에 사용될 수 있다.

용어 정의 및 설명

달리 정의되지 않는 한, 본문의 모든 과학 및 기술 용어는 청구 범위 주제가 속하는 기술분야의 기술자가 통상적으로 이해하는 의미와 동일하다. 달리 설명되지 않는 한, 본문에서 인용되는 모든 특허, 특허 출원, 공개 자료는 인용의 방식을 통해 전체적으로 본문에 포함된다. 본문에서 용어에 대해 다수의 정의가 있는 경우 본 장의 정의를 기준으로 한다.

표준 화학 용어에 대한 정의는 참고 문헌 (Carey and Sundberg "ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY 4^TH ED." Vols. A (2000) and B (2001), Plenum Press, New York 포함)에서 찾을 수 있음을 이해해야 한다. 달리 설명되지 않는 한, 질량 스펙트럼, NMR, IR 및 UV/Vis 분광법 및 약리학적 방법과 같은 당업계 기술적 범위 내의 통상적인 방법을 사용한다. 구체적인 정의가 제시되지 않는 한, 본문이 분석 화학, 유기 합성 화학 및 약물과 약물 화학에 관련된 설명에서 사용되는 용어는 당업계에 공지된 용어이다. 화학 합성, 화학 분석, 약물의 제조, 제제 및 전달 및 환자의 치료에서 표준 기술을 사용할 수 있다. 예를 들어, 제조사가 키트에 대한 사용 설명을 이용하거나 당업계에 공지된 방법 또는 본 발명의 설명에 따라 반응을 실시하고 정제할 수 있다. 상기 기술 및 방법은 일반적으로 본 명세서에서 인용되고 논의되는 다수의 개요성 및 보다 구체적인 문헌에 기술된 바와 같이 당업계에 잘 알려진 통상적인 방법에 따라 수행될 수 있다. 본 명세서에서, 안정한 구조 부분 및 화합물을 제공하기 위해 그룹 및 이의 치환기는 당업자에 의해 선택될 수 있다. 왼쪽에서 오른쪽으로 기재한 통상적인 화학식을 통해 치환기를 설명할 때, 원자가 결합 규칙에 부합되기만 한다면 상기 치환기도 동일하게 왼쪽에서 오른쪽으로 구조식을 기재할 때 얻은 화학적으로 동등한 치환기를 포함한다. 예를 들어, CH₂O는OCH₂와 동등하고, 산소 원자 또는 메틸렌기의 탄소 원자를 통해 치환 부위에 연결될 수 있다.

본문에서 사용되는 용어 "약학적으로 허용가능한 염”은 특정 화합물의 유리산 및 유리염기의 생물학적 유효성을 유지하고, 생물학 또는 다른 측면에서 부작용이 없는 염을 의미한다. 본 발명의 화합물은 약학적으로 허용가능한 염, 예를 들어 질산염, 염산염, 황산염, 인산염, 아세트산염, 트리플루오로아세트산염, 말린산염 또는 구연산염 등 일반적으로 농업 및 원예 분야에서 사용되는 염 등을 더 포함한다. 약학적으로 허용가능한 염은 친화합물 중의 염기 그룹을 염으로 전환하는 형태를 의미한다. 약학적으로 허용가능한 염은 예를 들어 아민(아미노)기의 무기 또는 유기산염류와 같은 염기 그룹을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 약학적으로 허용가능한 염은 친화합물에 의해 합성될 수 있는데, 즉 친화합물 중의 염기성 그룹과 1-4당량의 산이 하나의 용매 시스템에서 반응한다. 염산염과 같은 적합한 염은 Remingtong's Pharmaceutical Scicences, 17^thed., Mack Publishing Company, Easton, Pa., 1985, p. 1418 및 Journal of Pharmaceutical Science, 66, 2(1977)에 열거되어 있다.

본문에서 사용되는 "입체이성질체”는 공간에서 분자 내의 원자 배열이 다름에 따라 생성된 이성질체를 의미한다. 식 (I)의 화합물은 비대칭 중심 또는 키랄 중심을 포함하므로 상이한 입체이성질 형태가 존재한다. 식 (I)의 모든 입체 구조는 본 발명의 일부로서 혼합물과 동일하게 라세미 혼합물을 포함한다. 부분입체이성질체 혼합물은 독립적인 부분입체이성질체로 분리될 수 있고, 서로 다른 물리화학적 성질에 기초하여 널리 공지된 방법을 사용하는데, 예를 들어, 거울상이성질체는 적절한 광학 활성 물질(예를 들어, 키랄 알코올 또는 모셔의 산 클로라이드(Mosher's acid chloride))과의 반응을 통해 부분입체이성질체로 전환되고, 이를 분리하여 상응하는 단일 이성질체로 전환(예를 들어, 가수분해)시킴으로써 분리할 수 있다. 식 (I) 중의 일부 화합물은 회전장애이성질체(예를 들어, 치환된 아릴기)일 수 있으며, 본 발명의 일부로서 고려된다. 거울상이성질체는 또한 키랄 크로마토그래피 컬럼을 사용하여 분리할 수 있다. 식 (I) 중의 화합물은 상이한 호변이성질체 형태로 존재할 수 있고, 이러한 모든 형태는 본 발명의 범위 내에 포함된다. 예를 들어, 케톤-엔올 및 이민-엔아민 형태의 화합물이다.

아래에서 구체적인 실시예를 결합하여 본 발명의 기술적 해결수단을 더욱 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하고 해석하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 보호 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안됨을 이해해야 한다. 본 발명의 상기 내용에 기초하여 구현된 기술은 모두 본 발명이 의도하는 보호 범위 내에 포함된다.

달리 설명되지 않는 한, 아래 실시예에서 사용되는 원료 및 시약은 모두 시판되거나 공지된 방법으로 제조될 수 있다.

하기 실시예에서 LC-MS 검출 분석은 아래와 같은 크로마토그래피 조건을 사용하였다.

크로마토그래피 컬럼: Agilent ZORBAX SB- C18 150 mmХ4.6 mm, 5 μm(i.d);

검출 파장: 254 nm; 유속: 0.8 mL/min; 컬럼 온도: 30℃;

구배 용출 조건:

합성 실시예

실시예 1: N-((6-클로피리딘-3-일)메틸)-4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤즈아미드(화합물 1)의 제조

제1 단계 반응: 메틸 (Z)-4-((옥심)메틸)-2-메틸벤조에이트의 제조: 실온에서, 17.80g(0.1mol)의 메틸 4-포르밀-2-메틸벤조에이트, 8.35g(0.12mol)의 염산히드록실아민, 12.30g(0.15mol)의 아세트산나트륨을 50ml의 물과 200ml의 에탄올의 혼합 용액에 순차적으로 용해시켰다. 반응액을 5시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 농축하고, 에틸아세테이트와 수산화나트륨 수용액(2M)으로 희석하여 상을 분리하였다. 유기층을 포화식염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 흡인 여과 및 건조시켜 17.76g의 제품을 얻었으며 수율은 92%이다.

LC-MS[M+H]⁺=194.08, [M+Na]⁺=216.06, [M+K]⁺=232.03.

제2 단계 반응: 1,3-디클로로-2-플루오로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠의 제조: 질소 보호 하에, 실온에서 4.18g(0.02mol)의 3,5-디클로로-4-플루오로페닐보론산, 6.90g(0.05mol)의 탄산칼륨, 0.35g(0.0005mol)의 비스(트리페닐포스핀)팔라듐클로라이드 및 80ml의 톨루엔을 3구 플라스크에 넣고 교반하였다. 상기 혼합물에 5.25g(0.03mol)의 2-브로모-3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔을 여러 회 나누어 첨가한 후 80℃에서 9시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응액을 실온으로 냉각시키고, 상기 반응액에 50ml의 물을 첨가하여 상을 분리하였다. 톨루엔(2×30ml)으로 수층을 추출하고 유기상을 합치였다. 포화식염수로 세척하고, 무수황산나트륨으로 건조시킨 후 여과하였다. 여과액을 감압 농축한 후 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:8))로 3.41g의 제품을 얻었으며 수율은 66%이다.

LC-MS[M+H]⁺=258.97, [M+Na]⁺=280.95, [M+K]⁺=296.92.

제3 단계 반응: 메틸 4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤조에이트의 제조: 실온에서, 3.86g(0.02mol)의 메틸 (Z)-4-((옥심)메틸)-2-메틸벤조에이트, 4.45g(0.033mol)의 N-클로로숙신이미드, 35ml의 N,N-디메틸포름아미드를 3구 플라스크에 넣고 40℃에서 2시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응액을 실온으로 냉각시키고, 상기 혼합물에 4.40g(0.017mol)의 1,3-디클로로-2-플루오로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠, 3.33g(0.033mol)의 트리에틸아민, 20ml의 N,N-디메틸포름아미드 용액을 첨가하고, 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 물과 에틸아세테이트로 반응 혼합물을 희석하여 상을 분리하였다. 유기상을 물로 2회 세척하고, 수상을 에틸아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합치고, 포화식염수로 세척한 후 무수황산나트륨으로 건조시켰다. 여과한 후 여과액을 감압 농축하였다. 잔여물을 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:6))로 2.52g의 제품을 얻었으며 수율은 33%이다.

LC-MS[M+H]⁺=450.03, [M+Na]⁺=472.01, [M+K]⁺=487.98.

제4 단계 반응: 4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤조산의 제조: 실온에서 2.25g(0.005mol)의 메틸 4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤조에이트를 10ml의 2N 수산화나트륨 수용액에 첨가하고, 10ml의 테트라히드로푸란으로 희석하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반하고, 1M의 묽은 염산으로 pH=2로 조절하였다. 흡인 여과 후, 물로 여과 케이크를 세척하고, 건조시켜 2.01g의 제품을 얻었으며 수율은 92%이다.

LC-MS[M+H]⁺=436.02, [M+Na]⁺=458, [M+K]⁺=473.97.

제5 단계 반응: N-((6-클로피리딘-3-일)메틸)-4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤즈아미드의 제조: 0℃에서, 1.75g(0.004mol)의 4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤조산, 1.03g(0.008mol)의 디이소프로필에틸아민, 2.29g(0.0044mol)의 벤조트리아졸-1-일-옥시트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트를 30ml의 디클로로메탄에 순차적으로 용해시켰다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 용액에 0.68g(0.0048mol)의 (6-클로피리딘-3-일)메틸아민을 첨가하였다. 실온에서 12시간 동안 교반을 계속하였다. 반응계에 20ml의 물을 첨가하여 상을 분리하였다. 수상을 디클로로메탄으로 2회 추출하였다. 유기상을 합치고, 포화식염수로 세척한 후 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 유기상을 감압 용출시키고 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:3))로 1.61g의 제품을 얻었으며 수율은 72%이다.

LC-MS[M+H]⁺=560.03, [M+Na]⁺=582.01, [M+K]⁺=597.98.

¹H-NMR(400MHz, 용매 CDCl₃) δ (ppm): 8.42 (1H, s),7.75 (1H, d), 7.58 (2H, d), 7.51 (2H, d), 7.42 (1H, d), 7.36 (1H, d), 6.24 (1H, s) , 4.63 (2H, s), 4.07 (1H, d) , 3.68 (1H, d) , 2.47 (3H, s).

실시예 2: N-((6-클로피리딘-3-일)메틸)-2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤즈아마이드(화합물 2 )의 제조

제1 단계 반응: 1,2,3-트리플루오로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠의 제조: 질소 보호 하에, 실온에서 3.52g(0.02mol)의 3,4,5-트리플루오로페닐보론산, 6.90g(0.05mol)의 탄산칼륨, 0.35g(0.0005mol)의 비스(트리페닐포스핀)팔라듐클로라이드 및 80ml의 톨루엔을 3구 플라스크에 넣고 교반하였다. 상기 혼합물에 5.25g(0.03mol)의 2-브로모-3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔을 여러 회 나누어 첨가한 후 80℃에서 9시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응액을 실온으로 냉각시키고, 상기 반응액에 50ml의 물을 첨가하여 상을 분리하였다. 톨루엔(2×30ml)으로 수층을 추출하고 유기상을 합치였다. 포화식염수로 세척하고, 무수황산나트륨으로 건조시킨 후 여과하였다. 여과액을 감압 농축한 후 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:8)로 3.25g의 제품을 얻었으며 수율은 72%이다.

LC-MS[M+H]⁺=227.03, [M+Na]⁺=249.01, [M+K]⁺=264.98.

제2 단계 반응: 메틸 2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤조에이트의 제조: 실온에서, 3.86g(0.02mol)의 메틸 (Z)-4-((옥심)메틸)-2-메틸벤조에이트, 4.45g(0.033mol)의 N-클로로숙신이미드, 35ml의 N,N-디메틸포름아미드를 3구 플라스크에 넣고 40℃에서 2시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응액을 실온으로 냉각시키고, 상기 혼합물에 3.84g(0.017mol)의 1,2,3-트리플루오로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠, 3.33g(0.033mol)의 트리에틸아민, 20ml의 N,N-디메틸포름아미드 용액을 첨가하고, 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 물과 에틸아세테이트로 반응 혼합물을 희석하여 상을 분리하였다. 유기상을 물로 2회 세척하고, 수상을 에틸아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합치고, 포화식염수로 세척한 후 무수황산나트륨으로 건조시켰다. 여과한 후 여과액을 감압 농축하였다. 잔여물을 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:6))로 2.69g의 제품을 얻었으며 수율은 38%이다.

LC-MS[M+H]⁺=418.09, [M+Na]⁺=440.07, [M+K]⁺=456.04.

제3 단계 반응: 2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤조산의 제조: 실온에서 2.09g(0.005mol)의 메틸 2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-(5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤조에이트를 10ml의 2N 수산화나트륨 수용액에 첨가하고, 10ml의 테트라히드로푸란으로 희석하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반하고, 1M의 묽은 염산으로 pH=2로 조절하였다. 흡인 여과 후, 물로 여과 케이크를 세척하고, 건조시켜 1.91g의 제품을 얻었으며 수율은 95%이다.

LC-MS[M+H]⁺=404.07, [M+Na]⁺=426.05, [M+K]⁺=442.02.

제4 단계 반응: N-((6-클로피리딘-3-일)메틸)-2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤즈아마이드의 제조: 0℃에서, 1.61g(0.004mol)의 2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤조산, 1.03g(0.008mol)의 디이소프로필에틸아민, 2.29g(0.0044mol)의 벤조트리아졸-1-일-옥시트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트를 30ml의 디클로로메탄에 순차적으로 용해시켰다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 용액에 0.68g(0.0048mol)의 (6-클로피리딘-3-일)메틸아민을 첨가하였다. 실온에서 12시간 동안 교반을 계속하였다. 반응계에 20ml의 물을 첨가하여 상을 분리하였다. 수상을 디클로로메탄으로 2회 추출하였다. 유기상을 합치고, 포화식염수로 세척한 후 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 유기상을 감압 용출시키고, 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:2))로 1.58g의 제품을 얻었으며 수율은 75%이다.

LC-MS[M+H]⁺=528.09, [M+Na]⁺=550.07, [M+K]⁺=566.04.

¹H-NMR(400MHz, 용매 CDCl₃) δ (ppm): 8.42 (1H, s),7.75 (1H, d), 7.57 (2H, d), 7.46 (2H, d), 7.42 (1H, d), 7.36 (1H, d), 6.24 (1H, s) , 4.63 (2H, s), 4.07 (1H, d) , 3.68 (1H, d) , 2.47 (3H, s).

실시예 3: N-((3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일)메틸)-4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤즈아미드 (화합물9)의 제조

0℃에서, 1.75g(0.004mol)의 4-(5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)-2-메틸벤조산, 1.03g(0.008mol)의 디이소프로필에틸아민, 2.29g(0.0044mol)의 벤조트리아졸-1-일-옥시트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트를 30ml의 디클로로메탄에 순차적으로 용해시켰다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 용액에 1.01g(0.0048mol)의 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일)메틸아민을 첨가하였다. 실온에서 15시간 동안 교반을 계속하였다. 반응계에 20ml의 물을 첨가하여 상을 분리하였다. 수상을 디클로로메탄으로 2회 추출하였다. 유기상을 합치고, 포화식염수로 세척한 후 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 유기상을 감압 용출시키고, 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:3))로 1.61g의 제품을 얻었으며 수율은 72%이다.

LC-MS[M+H]⁺=628.02, [M+Na]⁺=650, [M+K]⁺=665.97.

¹H-NMR(400MHz, 용매 CDCl₃) δ (ppm): 8.22 (1H, s), 7.82(1H, d), 7.78 (1H, d), 7.58 (2H, d), 7.51 (2H, d), 6.24 (1H, s) , 4.63 (2H, s), 4.07 (1H, d) , 3.68 (1H, d) , 2.47 (3H, s).

실시예 4: N-((3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일)메틸)-2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤즈아마이드 (화합물10)의 제조

0℃에서, 1.61g(0.004mol)의 2-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-5-(3,4,5-트리플루오로페닐)-4,5-디히드로이속사졸-3-일)벤조산, 1.03g(0.008mol)의 디이소프로필에틸아민, 2.29g(0.0044mol)의 벤조트리아졸-1-일-옥시트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트를 30ml의 디클로로메탄에 순차적으로 용해시켰다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 실온에서 상기 용액에 1.01g(0.0048mol)의 3-클로로-5(트리플루오로메틸)피리딘-2-일)메틸아민을 첨가하였다. 실온에서 15시간 동안 교반을 계속하였다. 반응계에 20ml의 물을 첨가하여 상을 분리하였다. 수상을 디클로로메탄으로 2회 추출하였다. 유기상을 합치고, 포화식염수로 세척한 후 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 유기상을 감압 용출시키고 칼럼 크로마토그래피(용리액: 에틸아세테이트 : 석유 에테르(1:2))로 1.81g의 제품을 얻었으며 수율은 76%이다.

LC-MS[M+H]⁺=596.08, [M+Na]⁺=618.06, [M+K]⁺=634.03.

¹H-NMR(400MHz, 용매 CDCl₃) δ (ppm): 8.21 (1H, s), 7.82(1H, d), 7.76 (1H, d), 7.58 (2H, d), 7.21 (2H, d), 6.24 (1H, s) , 4.63 (2H, s), 4.07 (1H, d) , 3.68 (1H, d) , 2.46 (3H, s).

본 발명은 또한 상기 실시예의 방법을 참조하여 아래와 같은 화합물을 합성하였다.

표 2

제제 실시예

아래 실시예에서, 모든 백분율은 중량으로 계산되고, 모든 제형은 모두 통상적인 방법으로 제조된다.

실시예 5:

본 실시예는 상기 실시예에서 얻은 화합물을 사용하여 수화제를 제조하고, 구체적으로 아래와 같은 배합 비율의 원료 조성을 사용하여 제조하였다.

50.0%의 화합물 1, 4.0%의 도데실페놀 폴리에톡시 글리콜 에테르, 6.0%의 리그노술폰산나트륨, 8.0%의 규산알루미늄나트륨, 32.0%의 몬모릴로나이트(하소된 것).

실시예 6:

본 실시예는 상기 실시예에서 얻은 화합물을 사용하여 과립제를 제조하고, 구체적으로 아래와 같은 배합 비율의 원료 조성을 사용하여 제조하였다.

20.0%의 화합물 2, 다른 성분으로서 2.0%의 도데실황산나트륨, 6.0%의 리그노술폰산칼슘, 10.0%의 염화칼륨, 1.0%의 폴리디메틸실록산, 100%까지 채우기 위한 가용성 전분.

실시예 7:

본 실시예는 상기 실시예에서 얻은 화합물을 사용하여 압축환을 제조하고, 구체적으로 아래와 같은 배합 비율의 원료 조성을 사용하여 제조하였다.

30.0%의 화합물3, 9.0%의 무수황산칼슘, 4.0%의 조 리그노술폰산칼슘, 1.0%의 알킬나프탈렌술폰산나트륨, 56.0%의 칼슘/마그네슘 벤토나이트.

실시예 8:

본 실시예는 상기 실시예에서 얻은 화합물을 사용하여 유제농축액을 제조하고, 구체적으로 아래와 같은 배합 비율의 원료 조성을 사용하여 제조하였다.

25.0%의 화합물9, 60%의 용매150, 5%의PEG400, 3%의 Rhodacal 70/B, 7%의 Rhodameen RAM/7.

실시예 9:

본 실시예는 상기 실시예에서 얻은 화합물을 사용하여 수성 현탁제를 제조하고, 구체적으로 아래와 같은 배합 비율의 원료 조성을 사용하여 제조하였다.

30.0%의 화합물10, 5.0%의 POE 폴리스티렌페닐에테르설페이트, 0.5%의 잔탄검, 5%의 폴리에틸렌글리콜, 1%의 트리에탄올아민, 0.5%의 소르비톨, 및 100.0%까지 채우기 위한 물.

생물학적 활성 측정

실시예 10:

1. 살충 활성 측정

본 실시예에서는 상기 실시예에서 제조한 화합물을 사용하여 여러 종류의 곤충에 대해 살충 활성 측정 시험을 진행하였다.

살충 활성 측정: 시험 방법은 다음과 같은 바, 측정할 화합물 샘플을 적절한 용매(용매의 종류는 아세톤, 메탄올, DMSO 등이 있고, 샘플에 대한 용해 능력에 따라 선택됨)로 용해시키고, 필요한 농도의 측정할 용액으로 조제하였다. 시험 유닛은 12-15일생 무 식물을 포함하는 작은 개방형 용기로 구성된다. 시험 식물의 잎에 재배 식물로부터 절단된 잎에 위치한 해충(잎 절단 방법) 30~40마리를 놓아 상기 식물을 미리 감염시켰다. 잎이 탈수됨에 따라 해충이 시험 식물에서 이동하였다. 미리 감염시킨 후, 모래층으로 시험 유닛의 토양을 덮었다.

시험 방법은 다음과 같은 바, 시험을 세번 반복하고, 조제된 피시험 화합물을 분무한 후, 각 시험 유닛을 1시간 동안 건조시킨 후 검은색 메쉬 커버를 위에 놓았다. 시험 유닛을 온도가 25℃이고 상대 습도가 70%인 성장 챔버에서 6일간 유지시켰다. 그리고 각 시험 유닛의 벌레 사망률(치사율)을 시각적으로 평가하되, 치사율의 계산 방법은 다음과 같다.

(1) 예시적인 실시예의 화합물의 꽃노랑총채벌레 방제 시험 결과

25ppm의 용량에서, 꽃노랑총채벌레에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

10ppm의 용량에서, 꽃노랑총채벌레에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이며;

1ppm의 용량에서, 꽃노랑총채벌레에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

(2) 예시적인 실시예의 화합물의 배추좀나방 방제 시험 결과

10ppm의 용량에서, 배추좀나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이며;

1ppm의 용량에서, 배추좀나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

0.1ppm의 용량에서, 배추좀나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

(3) 예시적인 실시예의 화합물의 배추흰나비 방제 시험 결과

10ppm의 용량에서, 배추흰나비에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

1ppm의 용량에서, 배추흰나비에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이며;

0.1ppm의 용량에서, 배추흰나비에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

(4) 예시적인 실시예의 화합물의 거염벌레 방제 시험 결과

10ppm의 용량에서, 거염벌레에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

1ppm의 용량에서, 거염벌레에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이며;

0.1ppm의 용량에서, 거염벌레에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

(5) 예시적인 실시예의 화합물의 담배거세미나방 방제 시험 결과

10ppm의 용량에서, 담배거세미나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

1ppm의 용량에서, 담배거세미나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이며;

0.1ppm의 용량에서, 담배거세미나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

(6) 예시적인 실시예의 화합물의 이화명나방 방제 시험 결과

10ppm의 용량에서, 이화명나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

1ppm의 용량에서, 이화명나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이며;

0.1ppm의 용량에서, 이화명나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

(7) 예시적인 실시예의 화합물의 혹명나방 방제 시험 결과

10ppm의 용량에서, 혹명나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

1ppm의 용량에서, 혹명나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

0.1ppm의 용량에서, 혹명나방에 대한 치사율이 80% 이상인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

2. 살비 활성 측정

본 실시예에서는 상기 실시예에서 제조된 화합물을 사용하여 여러 종류의 진드기류 해충에 대해 살비 활성 측정 시험을 진행하였다.

시험 방법은 다음과 같은 바, 측정할 화합물 샘플을 적절한 용매(용매의 종류는 아세톤, 메탄올, DMSO 등이 있고, 샘플에 대한 용해 능력에 따라 선택됨)로 용해시키고, 필요한 농도의 측정할 용액으로 조제하였다. 양면 테이프를 2~3cm의 길이로 잘라 현미경 슬라이드글라스의 일단에 붙이고 핀셋으로 테이프의 종이를 떼어낸 후 붓으로 크기가 일치하고 체색이 밝으며 행동이 활발한 암컷 성체 진드기를 선택하여 등부분을 양면테이프에 붙이되(진드기의 발, 수염 및 구기는 붙이지 말아야 됨에 유의해야 함), 한 장에 4줄, 한 줄에 10마리씩 붙였다.

시험 방법은 다음과 같은 바, 시험은 세번 반복하고, 온도가 (25+1)℃이고 상대 습도가 약 85% 인 생화학 인큐베이터에서 4시간 동안 방치한 후 쌍안 현미경으로 관찰하여 사망하거나 활발하지 않는 개체를 제거하였다. 진드기가 있는 슬라이드글라스의 일단을 약액에 담그고 가볍게 5초 동안 흔든 후 꺼내고 흡수지로 진드기 몸체 및 그 주변 여분의 약액을 신속하게 흡수시켰다. 상기 생화학 인큐베이터에 넣고 24시간 후 쌍안 현미경으로 검사한 결과, 붓으로 진드기 몸체를 살짝 건드려 발이 움직이지 않는 진드기를 죽은 것으로 간주하여 치사율을 계산하였다. 치사율의 계산 방법은 다음과 같다.

점박이응애붙이에 대한 부분 측정 결과는 다음과 같다.

25ppm의 용량에서, 점박이응애붙이에 대한 치사율이 80% 인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이고;

10ppm의 용량에서, 점박이응애붙이에 대한 치사율이 80% 인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이며;

1ppm의 용량에서, 점박이응애붙이에 대한 치사율이 80% 인 화합물은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20이다.

3. 예시적인 실시예의 화합물 및 대조 약제의 시험 결과

본 실시예에서는 예시적인 실시예의 화합물 및 대조 약제의 활성 대비 시험(화합물 CK₁은 특허 문헌 WO2005085216 중의 5-241호, 문헌에서 보고된 방법에 따라 제조됨). 시험 결과는 하기 표 3에 나타낸 바와 같다.

표 3

상기 표에 열거된 화합물 이외에, 본 발명의 다른 예시적인 실시예에 따른 화합물의 해충, 유해 진드기에 대한 방제 활성은 대조 약제보다 우수하다. 따라서, 본 발명의 식 (I)의 화합물은 농업 분야에서의 각종 해충, 유해 진드기에 대해 우수한 활성을 나타낸다.

위에서 본 발명의 실시 형태를 설명하였지만, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되지 않는다. 본 발명의 사상 및 원칙 내에서 진행한 모든 수정, 동등한 대체, 개선 등은 모두 본 발명의 보호 범위 내에 포함되어야 한다.

Claims

식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염으로서,

(I)
여기서, R₁, R₂는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 F 또는 Cl로부터 선택되며;
R₃, R₄는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 H, Cl 또는 CF₃으로부터 선택되며, R₃, R₄는 동시에 H가 아니고;
X₁, X₂는 서로 독립적으로 CH 또는 N으로부터 선택되며, X₁ 및 X₂는 동시에 CH 또는 N이 아니고;
n은 1 또는 2로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제1항에 있어서,
식 (I)에서,
X₁은 CH이고, X₂는 N이며;
R₁, R₂는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 F 또는 Cl로부터 선택되며;
R₃, R₄는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 H, Cl 또는 CF₃으로부터 선택되며, R₃, R₄는 동시에 H가 아니고;
n은 1 또는 2로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제1항에 있어서,
식 (I)에서,
X₁은 N이고, X₂는 CH이며;
R₁, R₂는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 F 또는 Cl로부터 선택되며;
R₃, R₄는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 Cl 또는 CF₃으로부터 선택되며, R₃, R₄는 동시에 H가 아니고;
n은 1 또는 2로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 식 (I)의 화합물은 아래의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
하기 단계 A) 또는 단계 B)를 포함하는 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조 방법으로서,
단계 A)에서, 식 (II)의 화합물을 식 (III)의 화합물과 축합 반응시켜 식 (I)의 화합물을 얻고;

단계 B)에서,
B1) 식 (II)의 화합물을 할로겐화제와 반응시켜 식 (IV)의 화합물을 얻으며;
B2) 식 (IV)의 화합물을 식 (III)의 화합물과 반응시켜 식 (I)의 화합물을 얻고,

여기서, R₁, R₂, R₃, R₄, X₁, X₂, n은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 정의를 가지며;
L은 Cl, Br, I 또는 F와 같은 이탈기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
제5항에 있어서,
상기 식 (II)의 화합물의 제조 방법은,

(1) 식 (VIII)의 화합물을 히드록실아민 또는 염산히드록실아민과 반응시켜 식 (VI)의 화합물을 얻는 단계;
(2) 식 (IX)의 화합물을 식 (X)와 반응시켜 식 (VII)의 화합물을 얻는 단계;
(3) 식 (VI)의 화합물을 식 (VII)의 화합물과 반응시켜 식 (V)의 화합물을 얻는 단계; 및
(4) 식 (V)의 화합물을 가수분해시켜 식 (II)의 화합물을 얻는 단계를 포함하고,
여기서, R₁, R₂, R₃, R₄, X₁, X₂, n은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 정의를 가지며;
R은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기와 같은 탄소수 1-6개의 알킬기인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
살충 및/또는 살비 조성물과 같은 농약 조성물로서,
상기 농약 조성물은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상을 활성 성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
살충제 및/또는 살비제와 같은 농약으로서의 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상의 용도.
살충제 및/또는 살비제와 같은 농약의 제조에서 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상의 용도.
해충 및/또는 유해 진드기 방제 방법으로서,
상기 방법은 유효량의 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 식 (I)로 표시되는 화합물, 이의 입체이성질체, 라세미체, 호변이성질체, 질소 산화물 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염 중 하나, 둘 또는 그 이상, 또는 상기 조성물을 해충 및/또는 유해 진드기의 성장 매체에 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.