KR20230007825A - Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Transparency - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polypropylene resin composition containing a non-halogen flame retardant and having excellent flame retardancy and flame proofness, and molded articles manufactured therefrom. The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention is excellent in both transparency and flame retardancy, and thus, can be effectively used for films, sheets and the like requiring transparency and flame retardancy.

Description

투명성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 {Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Transparency}Flame retardant polypropylene resin composition with excellent transparency {Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Transparency}

본 발명은 투명성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 비-할로겐계 난연제를 포함하며, 난연성과 방염성뿐만 아니라 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant polypropylene resin composition having excellent transparency and a molded article prepared therefrom. Specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition containing a non-halogen flame retardant and having excellent flame retardancy and flame retardancy as well as transparency, and a molded article manufactured therefrom.

범용 수지의 일종인 폴리프로필렌 수지는 경제성은 물론이고 기계적 특성, 성형성 및 내화학성 등이 뛰어나, 필름, 파이프, 자동차 내·외장 부품, 전기 및 가전 제품의 부품, 건축 및 산업용 자재 등의 소재로서 다양하게 사용되고 있다.Polypropylene resin, a type of general-purpose resin, has excellent mechanical properties, formability, and chemical resistance as well as economic feasibility. It is used in various ways.

이러한 폴리프로필렌 수지는 기본적으로 인화성 물질이어서, 폴리프로필렌 수지에 난연성을 부여하기 위한 시도가 이루어져 왔다. 특히, 폴리프로필렌 수지가 불꽃과 직접적으로 접촉할 경우에 대비하여 난연성을 높이기 위한 연구가 주로 이루어지고 있다.Since these polypropylene resins are basically inflammable materials, attempts have been made to impart flame retardancy to polypropylene resins. In particular, in preparation for the case where the polypropylene resin is in direct contact with a flame, studies have been mainly conducted to increase flame retardancy.

예를 들어, 대한민국 특허출원공개 제1997-0074843호에서는 브롬계 화합물 난연제와 무기계 난연제인 산화안티몬을 병용하여 폴리프로필렌 수지의 난연성을 확보하려고 시도하였다. 이 경우, 폴리프로필렌 수지의 난연성은 향상되었지만, 연소 시 또는 고온에서 가공 시 유해 가스가 발생하여 금형 등 금속 표면을 부식시키는 문제점이 있었다. 또한, 산화안티몬 난연제는 폴리프로필렌 수지의 투명성을 떨어뜨려, 높은 투명성이 요구되는 분야에는 그 적용이 제한되었다.For example, Korean Patent Application Publication No. 1997-0074843 attempted to secure flame retardancy of a polypropylene resin by using a brominated compound flame retardant and an inorganic flame retardant, antimony oxide, in combination. In this case, the flame retardancy of the polypropylene resin is improved, but there is a problem of corrosion of metal surfaces such as molds due to generation of harmful gases during combustion or processing at high temperatures. In addition, antimony oxide flame retardant reduces the transparency of polypropylene resin, and its application is limited to fields requiring high transparency.

또한, 대한민국 특허 제2107912호는 할로겐계 난연제와 인계 난연제의 혼합물과 핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물이 개시되어 있다. 이 조성물은 우수한 난연성과 투명성을 나타내지만, 여전히 할로겐계 난연제를 사용하고 있고, 그 용도가 사출용으로 제한되어 있다.In addition, Korean Patent No. 2107912 discloses a polypropylene resin composition comprising a mixture of a halogen-based flame retardant and a phosphorus-based flame retardant and a nucleating agent. Although this composition exhibits excellent flame retardancy and transparency, halogen-based flame retardants are still used, and its use is limited to injection molding.

따라서, 난연성과 투명성이 모두 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물의 개발이 요구되어 왔다.Therefore, development of a polypropylene resin composition excellent in both flame retardancy and transparency has been required.

대한민국 특허출원공개 제1997-0074843호Korean Patent Application Publication No. 1997-0074843 대한민국 특허 제2107912호Korean Patent No. 2107912

따라서, 본 발명의 목적은 투명성과 난연성이 모두 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition excellent in both transparency and flame retardancy and a molded article produced therefrom.

위 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 구현예에 따라서, 성분 (A)와 (B)의 총 중량을 기준으로, (A) 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리프로필렌계 수지 95.0~99.0 중량%; 및 (B) 비-할로겐계 난연제 0.5~5 중량%를 포함하되, 비-할로겐계 난연제가 사이클로헥산과 과산화된 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물과 결합한 1,3-프로페인다이아민, N,N-1,2-에탄디일비스-, 반응 생성물인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물이 제공된다.According to one embodiment of the present invention for achieving the above object, based on the total weight of components (A) and (B), (A) from propylene homopolymer, propylene-α-olefin random copolymer and mixtures thereof 95.0 to 99.0% by weight of a selected polypropylene resin; and (B) 0.5 to 5% by weight of a non-halogen flame retardant, wherein the non-halogen flame retardant is cyclohexane and peroxidized N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine 1,3-propanediamine combined with -2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine reaction product, N,N-1,2-ethanediylbis-, flame retardant polypropylene as a reaction product A resin composition is provided.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 폴리프로필렌계 수지(A)는 폴리프로필렌계 수지 총 중량을 기준으로 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 20 중량% 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the polypropylene-based resin (A) may further include an ethylene-propylene block copolymer in an amount of 20% by weight or less based on the total weight of the polypropylene-based resin.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 폴리프로필렌계 수지(A)의 용융지수는 ASTM D1238의 의거하여 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 0.1~50 g/10분일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the melt index of the polypropylene-based resin (A) may be 0.1 to 50 g/10 minutes when measured at 230° C. under a load of 2.16 kg based on ASTM D1238.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, (C) 솔비톨계 핵제, 노니톨계 핵제 및 그 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 투명 핵제를 500~10,000 ppm의 함량으로 더 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the flame retardant polypropylene resin composition is transparent, based on 100 parts by weight of components (A) and (B), (C) a sorbitol-based nucleating agent, a nonitol-based nucleating agent, and a mixture thereof selected from the group consisting of A nucleating agent may be further included in an amount of 500 to 10,000 ppm.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 솔비톨계 핵제는 벤질리덴솔비톨, 비스벤질리덴솔비톨, 메틸벤질리덴솔비톨, 비스메틸벤질리덴솔비톨, 에틸렌벤질리덴솔비톨, 비스에틸벤질리덴솔비톨, 3,4-디메틸벤질리덴솔비톨, 2-클로로-2,4-메틸 벤질리덴솔비톨, 1,3-클로로-2,4-메틸벤질 솔비톨 및 1,3,2,4-비스-3,4-디메틸벤질리덴솔비톨로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the sorbitol-based nucleating agent is benzylidenesorbitol, bisbenzylidenesorbitol, methylbenzylidenesorbitol, bismethylbenzylidenesorbitol, ethylenebenzylidenesorbitol, bisethylbenzylidenesorbitol, 3,4-dimethylbenzylidene consisting of sorbitol, 2-chloro-2,4-methylbenzylidenesorbitol, 1,3-chloro-2,4-methylbenzyl sorbitol and 1,3,2,4-bis-3,4-dimethylbenzylidenesorbitol It may be at least one selected from the group.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 노니톨계 핵제는 1,2,3-트리데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌]-노니톨일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the nonitol-based nucleating agent may be 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, 첨가제(D)를 2 중량부 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다. 이때, 첨가제(D)는 산화방지제, 중화제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the flame retardant polypropylene resin composition may further include an additive (D) in an amount of 2 parts by weight or less based on 100 parts by weight of components (A) and (B). In this case, the additive (D) may be at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a neutralizer, a reinforcing agent, a filler, a weathering stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a slip agent, a pigment, and a dye.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 첨가제(D)는 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화방지제일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, additive (D) is pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), 1,3,5-trimethyl- at least one antioxidant selected from the group consisting of tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene and tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite. .

본 발명의 바람직한 구체예에서, 첨가제(D)는 하이드로탈사이트 및 칼슘 스테아레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 중화제일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, additive (D) may be at least one neutralizing agent selected from the group consisting of hydrotalcite and calcium stearate.

본 발명의 다른 구현예에 따라서, 위 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형하여 제조되는 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, a flame retardant polypropylene resin molded article prepared by molding the above polypropylene resin composition is provided.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품은 필름 또는 시트일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the flame retardant polypropylene resin molded article may be a film or sheet.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품은, 두께 40~150 ㎛를 기준으로, UL-94 VTM-0 이상의 난연성 및 10% 이하의 헤이즈(haze)를 나타낼 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the flame retardant polypropylene resin molded article may exhibit flame retardancy of UL-94 VTM-0 or higher and haze of 10% or less based on a thickness of 40 to 150 μm.

본 발명의 구현예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 투명성과 난연성이 모두 우수하여, 투명성과 난연성이 요구되는 필름 및 시트 등에 효과적으로 사용될 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention is excellent in both transparency and flame retardancy, and can be effectively used for films and sheets requiring transparency and flame retardancy.

이하, 본 발명에 관하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 구현예에 따라서, 성분 (A)와 (B) 총 중량을 기준으로, (A) 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리프로필렌계 수지 95.0~99.0 중량%; 및 (B) 비-할로겐계 난연제 0.5~5 중량%를 포함하되, 비-할로겐계 난연제가 사이클로헥산과 과산화된 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물과 결합한 1,3-프로페인다이아민, N,N-1,2-에탄디일비스-, 반응 생성물인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물이 제공된다.According to one embodiment of the present invention, based on the total weight of components (A) and (B), (A) a polypropylene-based resin selected from propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers and mixtures thereof 95.0 -99.0% by weight; and (B) 0.5 to 5% by weight of a non-halogen flame retardant, wherein the non-halogen flame retardant is cyclohexane and peroxidized N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine 1,3-propanediamine combined with -2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine reaction product, N,N-1,2-ethanediylbis-, flame retardant polypropylene as a reaction product A resin composition is provided.

(A) 폴리프로필렌계 수지(A) polypropylene resin

본 발명의 구현예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리프로필렌계 수지(A)를 포함한다.The flame retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes a polypropylene-based resin (A) selected from propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers, and mixtures thereof.

여기서, 프로필렌 단독 중합체는 프로필렌 단량체가 실질적으로 단독으로 중합되어 얻어지는 고분자일 수 있다.Here, the propylene homopolymer may be a polymer obtained by polymerizing a propylene monomer substantially alone.

프로필렌 단독 중합체를 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 프로필렌 단독 중합체의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 벌크(bulk) 중합법, 용액 중합법, 슬러리(slurry) 중합법, 기상 중합법 등을 사용할 수 있고, 배치(batch)식, 연속식 어느 쪽도 가능하다.There is no particular limitation on the method for preparing the propylene homopolymer, and a method for preparing the propylene homopolymer known in the art may be used as it is or modified appropriately. For example, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like can be used, and either a batch polymerization method or a continuous polymerization method is possible.

프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체는 프로필렌과 에틸렌 또는 프로필렌과 탄소수 4 또는 8개의 α-올레핀의 랜덤 공중합체일 수 있다. 또한, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체는 프로필렌과 에틸렌 및 탄소수 4 또는 8개의 α-올레핀의 3원 랜덤 공중합체일 수 있다.The propylene-α-olefin random copolymer may be a random copolymer of propylene and ethylene or propylene and an α-olefin having 4 or 8 carbon atoms. In addition, the propylene-α-olefin random copolymer may be a tertiary random copolymer of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 or 8 carbon atoms.

프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체를 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 프로필렌 단독 중합체의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 벌크(bulk) 중합법, 용액 중합법, 슬러리(slurry) 중합법, 기상 중합법 등을 사용할 수 있고, 배치(batch)식, 연속식 어느 쪽도 가능하다.There is no particular limitation on the method for preparing the propylene-α-olefin random copolymer, and a method for preparing a propylene homopolymer known in the art to which the present invention pertains may be used as it is or modified appropriately. For example, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like can be used, and either a batch polymerization method or a continuous polymerization method is possible.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 폴리프로필렌계 수지(A)는 폴리프로필렌계 수지 총 중량을 기준으로 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 20 중량% 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다. 폴리프로필렌계 수지(A)가 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 추가로 포함할 경우, 인장강도와 굴곡 탄성률과 같은 기계적 물성이 좋아지지만, 그 함량이 20 중량%를 초과하면 성형품, 특히 필름 또는 시트의 투명성이 저하될 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the polypropylene-based resin (A) may further include an ethylene-propylene block copolymer in an amount of 20% by weight or less based on the total weight of the polypropylene-based resin. When the polypropylene-based resin (A) further includes an ethylene-propylene block copolymer, mechanical properties such as tensile strength and flexural modulus are improved, but when the content exceeds 20% by weight, molded articles, particularly films or sheets, are deteriorated. Transparency may be reduced.

여기서, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 또는 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체의 매트릭스와 에틸렌-프로필렌 고무 공중합체가 반응기 내에서 단계적으로 중합되어 얻어지는 것일 수 있다.Here, the ethylene-propylene block copolymer may be obtained by stepwise polymerization of a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, or a matrix of a propylene-1-butene random copolymer and an ethylene-propylene rubber copolymer in a reactor.

바람직하게는, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중의 용제 추출물 함량이 5~15 중량%일 수 있다. 이때, 용제로서는 자일렌이 바람직하다.Preferably, the solvent extract content in the ethylene-propylene block copolymer may be 5 to 15% by weight. At this time, xylene is preferable as the solvent.

에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 벌크(bulk) 반응기와 하나 이상의 기상 반응기기가 직렬로 연결되어 연속적으로 중합할 수 있는 미츠이(Mitsui)사 하이폴 제조공정(Hypol process)을 이용하여 통상의 기술자에게 공지된 중합 방법에 의하여 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 제조할 수 있다.There is no particular limitation on the method for preparing the ethylene-propylene block copolymer, and a method for preparing an ethylene-propylene block copolymer known in the art to which the present invention pertains may be used as it is or modified appropriately. For example, using the Mitsui company's Hypol process, in which one or more bulk reactors and one or more gas phase reactors are connected in series to polymerize continuously, a method known to those skilled in the art is known. Ethylene-propylene block copolymers can be prepared by polymerization methods.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 폴리프로필렌계 수지(A)의 용융지수(MI)는 ASTM D1238의 의거하여 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 0.1~50 g/10분일 수 있다. 폴리프로필렌계 수지(A)의 용융지수가 0.1 g/10분 미만일 경우 가공성이 떨어질 수 있고, 이 용융지수가 50 g/10분을 초과할 경우 성형품, 특히 필름 또는 시트의 기계적 물성이 저하될 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the melt index (MI) of the polypropylene-based resin (A) may be 0.1 to 50 g/10 minutes when measured at 230° C. under a load of 2.16 kg based on ASTM D1238. When the melt index of the polypropylene resin (A) is less than 0.1 g/10 min, processability may deteriorate, and when the melt index exceeds 50 g/10 min, mechanical properties of molded articles, particularly films or sheets, may deteriorate. there is.

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A)와 (B)의 총 중량을 기준으로, 폴리프로필렌계 수지(A)를 95.0~99.0 중량%의 함량으로 포함한다. 폴리프로필렌계 수지(A)의 함량이 99.0 중량%를 초과하면, 충분한 난연성을 얻기 어렵고, 이 함량이 95.0 중량% 미만이면, 성형품의 기계적 물성이 저하될 수 있다.The polypropylene resin composition according to one embodiment of the present invention includes the polypropylene resin (A) in an amount of 95.0 to 99.0% by weight based on the total weight of components (A) and (B). If the content of the polypropylene-based resin (A) exceeds 99.0% by weight, it is difficult to obtain sufficient flame retardancy, and if the content is less than 95.0% by weight, mechanical properties of the molded article may deteriorate.

(B) 비-할로겐계 난연제(B) non-halogen flame retardant

본 발명의 구현예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 비-할로겐계 난연제(B)를 포함한다.The flame retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes a non-halogen flame retardant (B).

여기서, 비-할로겐계 난연제(B)는 사이클로헥산과 과산화된 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물과 결합한 1,3-프로페인다이아민, N,N-1,2-에탄디일비스-, 반응 생성물(1,3-propanediamine, N,N-1,2-ethanediylbis-, reaction products with cyclohexane and peroxidized N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine reaction products; CAS No. 191680-81-6)이다.Here, the non-halogen flame retardant (B) is cyclohexane and peroxidized N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine-2,4,6-trichloro-1,3 1,3-propanediamine, N,N-1,2-ethanediylbis- combined with ,5-triazine reaction product, reaction product (1,3-propanediamine, N,N-1,2-ethanediylbis- , reaction products with cyclohexane and peroxidized N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine reaction products; CAS No. 191680-81- 6) is.

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A)와 (B)의 총 중량을 기준으로, 비-할로겐계 난연제(B)를 0.5~5 중량%의 함량으로 포함한다. 비-할로겐계 난연제(B)의 함량이 0.5 중량% 미만이면, 수지 조성물의 난연성이 부족할 수 있다. 반면, 비-할로겐계 난연제(B)의 함량이 5 중량%를 초과할 경우, 수지 조성물의 기계적 물성 및 생산성이 저하될 수 있다.The polypropylene resin composition according to one embodiment of the present invention, based on the total weight of components (A) and (B), contains a non-halogen flame retardant (B) in an amount of 0.5 to 5% by weight. If the content of the non-halogen flame retardant (B) is less than 0.5% by weight, the flame retardancy of the resin composition may be insufficient. On the other hand, when the content of the non-halogen flame retardant (B) exceeds 5% by weight, mechanical properties and productivity of the resin composition may deteriorate.

(C) 투명 핵제(C) transparent nucleating agent

본 발명의 바람직한 구체예에서, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, (C) 솔비톨계 핵제, 노니톨계 핵제 및 그 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 투명 핵제를 500~10,000 ppm의 함량으로 더 포함할 수 있다. 투명 핵제는 폴리프로필렌 수지 조성물의 가시광선 투과율을 높여 투명성을 향상시키고 결정화도를 높여 내열성과 기계적 특성을 향상시키는 역할을 하지만, 그 함량이 10,000 ppm을 초과하면 핵제가 수지 조성물로부터 용출되거나 수지 조성물의 가격 경제성이 저하될 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the flame retardant polypropylene resin composition is transparent, based on 100 parts by weight of components (A) and (B), (C) a sorbitol-based nucleating agent, a nonitol-based nucleating agent, and a mixture thereof selected from the group consisting of A nucleating agent may be further included in an amount of 500 to 10,000 ppm. The transparent nucleating agent serves to improve transparency by increasing visible light transmittance of the polypropylene resin composition and improve heat resistance and mechanical properties by increasing crystallinity. Economic efficiency may decrease.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 솔비톨계 핵제는 벤질리덴솔비톨, 비스벤질리덴솔비톨, 메틸벤질리덴솔비톨, 비스메틸벤질리덴솔비톨, 에틸렌벤질리덴솔비톨, 비스에틸벤질리덴솔비톨, 3,4-디메틸벤질리덴솔비톨, 2-클로로-2,4-메틸 벤질리덴솔비톨, 1,3-클로로-2,4-메틸벤질 솔비톨 및 1,3,2,4-비스-3,4-디메틸벤질리덴솔비톨로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종일 수 있으나, 이들로 특별히 제한되는 것은 아니다.In a preferred embodiment of the present invention, the sorbitol-based nucleating agent is benzylidenesorbitol, bisbenzylidenesorbitol, methylbenzylidenesorbitol, bismethylbenzylidenesorbitol, ethylenebenzylidenesorbitol, bisethylbenzylidenesorbitol, 3,4-dimethylbenzylidene consisting of sorbitol, 2-chloro-2,4-methylbenzylidenesorbitol, 1,3-chloro-2,4-methylbenzyl sorbitol and 1,3,2,4-bis-3,4-dimethylbenzylidenesorbitol It may be at least one selected from the group, but is not particularly limited thereto.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 노니톨계 핵제는 1,2,3-트리데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌]-노니톨일 수 있으나, 이것으로 특별히 제한되는 것은 아니다.In a preferred embodiment of the present invention, the nonitol-based nucleating agent may be 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol; is not particularly limited to.

(D) 첨가제(D) additives

본 발명의 구현예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 첨가제(D)를 더 포함할 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive (D) within a range not departing from the scope of the present invention.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, 첨가제(D)를 2 중량부 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다. 이때, 첨가제(D)는 산화방지제, 중화제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나 일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.In a preferred embodiment of the present invention, the flame retardant polypropylene resin composition may further include an additive (D) in an amount of 2 parts by weight or less based on 100 parts by weight of components (A) and (B). In this case, the additive (D) may be at least one selected from the group consisting of antioxidants, neutralizers, reinforcing agents, fillers, weathering stabilizers, antistatic agents, lubricants, slip agents, pigments, and dyes, but is not limited thereto.

바람직한 실시예로서, 본 발명의 구현예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 산화방지제를 더 포함할 수 있다.As a preferred embodiment, the flame retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an antioxidant.

위 산화방지제로는 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제 등이 이용될 수 있고, 구체적으로 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤질)벤젠 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.As the above antioxidants, phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants, etc. may be used, specifically tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrosilyl nate), 1 One selected from the group consisting of ,3,5-trimethyl-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene and tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite It may be more than one, but is not limited thereto.

이때, 산화방지제는, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, 0.05~0.5 중량부, 바람직하게는 0.05~0.3 중량부의 함량으로 첨가될 수 있다. 산화방지제의 함량이 0.05 중량부 미만이면, 수지의 산화방지 효과를 확보하기 어렵다. 한편, 내열안정제의 함량이 0.5 중량부를 초과하더라도 산화방지 효과의 증가가 미미하며, 제품의 경제성이 저하될 수 있다.At this time, the antioxidant may be added in an amount of 0.05 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (A) and (B). If the content of the antioxidant is less than 0.05 parts by weight, it is difficult to secure the antioxidant effect of the resin. On the other hand, even if the content of the heat-resistant stabilizer exceeds 0.5 parts by weight, the increase in the antioxidant effect is insignificant, and the economic feasibility of the product may be reduced.

바람직한 실시예로서, 본 발명의 구현예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 중화제를 더 포함할 수 있다.As a preferred embodiment, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a neutralizer.

위 중화제는 하이드로탈사이트 및 칼슘 스테아레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.The above neutralizing agent may be at least one selected from the group consisting of hydrotalcite and calcium stearate, but is not limited thereto.

이때, 중화제는, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, 0.01~0.2 중량부, 바람직하게는 0.05~0.1 중량부의 함량으로 첨가될 수 있다. 중화제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 수지의 촉매 잔사를 제거하는 효과를 확보하기 어렵다. 한편, 중화제의 함량이 0.2 중량부를 초과하더라도 촉매 잔사의 제거 효과의 증가가 미미하며 수지 조성물의 가격 경제성이 저하될 수 있다.At this time, the neutralizing agent may be added in an amount of 0.01 to 0.2 parts by weight, preferably 0.05 to 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (A) and (B). If the content of the neutralizing agent is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to ensure the effect of removing catalyst residues from the resin. On the other hand, even if the content of the neutralizer exceeds 0.2 parts by weight, the increase in the removal effect of the catalyst residue is insignificant and the cost-effectiveness of the resin composition may be reduced.

본 발명의 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있고, 위에서 설명한 각 수지 성분 및 화합물들을 특별한 순서 제한이 없이 원하는 순서에 따라 자유롭게 선택하여 혼합할 수 있다.There is no particular limitation on the method for preparing the flame retardant polypropylene resin composition of the present invention, and a method for preparing a polypropylene resin composition known in the art to which the present invention pertains may be used as it is or modified appropriately, and each resin component and The compounds may be freely selected and mixed in a desired order without any particular order restriction.

구체적으로 예를 들면, 위에서 언급한 각 수지들과 화합물을 필요한 양만큼 헨셀 믹서, 니더(kneader), 롤(roll), 밴버리 믹서(Banbury mixer) 등의 혼련기에서 1~2시간 동안 혼합하고, 1축/2축 압출기를 이용하여 160~230℃의 온도에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조할 수 있다.Specifically, for example, each of the above-mentioned resins and compounds are mixed in a kneading machine such as a Henschel mixer, a kneader, a roll, or a Banbury mixer in the required amount for 1 to 2 hours, A polypropylene resin composition in the form of pellets may be prepared by melting and kneading at a temperature of 160 to 230 ° C. using a single-screw / twin-screw extruder.

본 발명의 다른 구현예에 따라서, 본 발명의 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형하여 제조되는 폴리프로필렌 수지 성형품이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, a polypropylene resin molded article manufactured by molding the flame retardant polypropylene resin composition of the present invention is provided.

본 발명의 구현예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 성형품을 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구현예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 압출성형, 캐스팅성형, 블로운-필름 성형 등의 통상적인 방법으로 성형하여 폴리프로필렌 수지 성형품을 제조할 수 있다.There is no particular limitation on the method for preparing a molded article from the polypropylene resin composition according to the embodiment of the present invention, and a method known in the art to which the present invention pertains may be used. For example, a polypropylene resin molded article may be manufactured by molding the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention by conventional methods such as extrusion molding, casting molding, and blown-film molding.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 폴리프로필렌 수지 성형품은 필름 또는 시트일 수 있다. 이때, 필름 또는 시트의 두께는 40~150 ㎛일 수 있으나, 이 범위로 특별히 제한되는 것은 아니다.In a preferred embodiment of the present invention, the polypropylene resin molded article may be a film or sheet. At this time, the thickness of the film or sheet may be 40 to 150 μm, but is not particularly limited to this range.

본 발명의 바람직한 구체예에서, 폴리프로필렌 수지 성형품은, 두께 40~150 ㎛를 기준으로, UL-94 VTM-0 이상의 난연성 및 10% 이하의 헤이즈(haze)를 나타낼 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the polypropylene resin molded article may exhibit flame retardancy of UL-94 VTM-0 or higher and haze of 10% or less based on a thickness of 40 to 150 μm.

실시예Example

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 아래의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, the following examples are only for exemplifying the present invention, and the scope of the present invention is not limited only to these.

실시예와 비교예에서 사용된 원료는 아래와 같다.Raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.

A1: 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 수지(MI 5 g/10분, 용융온도 150℃, 용제 추출물 함량 14 중량%)A1: ethylene-propylene random copolymer resin (MI 5 g/10 min, melting temperature 150 ° C, solvent extract content 14% by weight)

A2: 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 수지(MI 10 g/10분, 용융온도 150℃, 용제 추출물 함량 4.3 중량%)A2: Ethylene-propylene random copolymer resin (MI 10 g/10 min, melting temperature 150 ° C, solvent extract content 4.3% by weight)

A3: 프로필렌 단독 중합체 수지(MI 9 g/10분, 용융온도 160℃, 용제 추출물 함량 3.8 중량%)A3: propylene homopolymer resin (MI 9 g/10 min, melting temperature 160°C, solvent extract content 3.8% by weight)

A4: 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(MI 6 g/10분, 용융온도 160℃, 용제 추출물 함량 15 중량%)A4: Ethylene-propylene block copolymer resin (MI 6 g/10 min, melting temperature 160 ° C, solvent extract content 15% by weight)

B1: 난연제(사이클로헥산과 과산화된 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물과 결합한 1,3-프로페인다이아민, N,N-1,2-에탄디일비스-, 반응 생성물)B1: flame retardant (cyclohexane and peroxidized N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine reaction product 1,3-propanediamine combined with, N,N-1,2-ethanediylbis-, reaction product)

B2: 난연제(알루미늄 하이포포스파이트)B2: flame retardant (aluminum hypophosphite)

B3: 난연제(피페라진 파이로포스페이트)B3: flame retardant (piperazine pyrophosphate)

C1: 핵제(1,3,2,4-비스-3,4-디메틸벤질리덴솔비톨)C1: nucleating agent (1,3,2,4-bis-3,4-dimethylbenzylidenesorbitol)

C2: 핵제(1,2,3-트리데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌]-노니톨)C2: nucleating agent (1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol)

제조예manufacturing example

아래 표 1과 같은 종류와 함량(단위: 중량부)의 수지 및 화합물을 이축 스크루 압출기에서 약 220℃의 온도로 용융 블렌딩하여 펠렛화하였다.Resins and compounds of the types and contents (unit: parts by weight) shown in Table 1 below were pelletized by melt blending at a temperature of about 220 ° C. in a twin screw extruder.

이어서, 써모 사이언티픽 하케(Thermo Scientific HAAKE)를 이용한 다이 캐스팅 성형법에 의해 필름을 제조하였다. 이때, 가공 온도는 190~210℃이었고, 필름 두께는 40~150 ㎛이었다.Subsequently, a film was prepared by a die casting molding method using Thermo Scientific HAAKE. At this time, the processing temperature was 190 ~ 210 ℃, the film thickness was 40 ~ 150 ㎛.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 44 A1A1 99.399.3 -- -- -- -- -- 9090 -- -- A2A2 -- 9999 -- 5858 98.4598.45 -- -- 9292 -- A3A3 -- -- 9797 2020 -- -- -- -- 9898 A4A4 -- -- -- 2020 -- 9595 -- -- -- B1B1 0.70.7 1One 33 22 1.51.5 55 1010 -- -- B2B2 -- -- -- -- -- -- -- 88 -- B3B3 -- -- -- -- -- -- -- -- 22 C1C1 -- -- -- 0.60.6 0.050.05 -- -- -- -- C2C2 -- -- 0.50.5 -- -- -- -- -- --

시험예test example

각 실시예 및 비교예에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 시편을 아래와 같은 방법으로 시험하였다. 그 결과를 아래 표 2에 나타내었다.The polypropylene resin compositions obtained in each of Examples and Comparative Examples and specimens prepared therefrom were tested in the following manner. The results are shown in Table 2 below.

(1) 용융지수(1) Melt index

ASTM D1238에 의거하여 230℃에서 2.16 kg 하중으로 측정하였다.It was measured with a load of 2.16 kg at 230° C. according to ASTM D1238.

(2) 밀도(2) Density

ASTM D 792에 의거하여 측정하였다.Measured according to ASTM D 792.

(3) 헤이즈(haze; %)(3) haze (%)

ASTM D1003의 방법에 따라 40 ㎛ 및 150 ㎛ 시트에 대해 헤이즈를 측정하였다.Haze was measured for 40 μm and 150 μm sheets according to the method of ASTM D1003.

(4) 난연성(4) flame retardancy

40 ㎛ 및 150 ㎛ 시트에 대해, UL 94 VTM Test(Thin Material Vertical Burning Test)에 의거하여 상온에서 측정하였다.For 40 μm and 150 μm sheets, measurements were made at room temperature according to UL 94 VTM Test (Thin Material Vertical Burning Test).

(5) 방염성(5) flame retardant

소방청 고시 제2021-7호에 의거하여 40 ㎛ 및 150 ㎛ 시트에 대해 측정하였다.Measured on 40 μm and 150 μm sheets in accordance with Fire and Disaster Management Notice No. 2021-7.

(6) 인장강도 및 신율(6) Tensile strength and elongation

ASTM D 638의 방법으로 상온에서 측정하였다.It was measured at room temperature by the method of ASTM D 638.

(7) 굴곡탄성률(7) Flexural modulus

ASTM D770에 의거하여 23℃에서 측정하였다Measured at 23° C. according to ASTM D770

(8) Izod 충격강도(8) Izod impact strength

ASTM D256에 의거하여 23℃에서 두께 3.2 ㎜의 눈금(notched) 시편으로 측정하였다.It was measured with a notched specimen having a thickness of 3.2 mm at 23° C. according to ASTM D256.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 44 MIMI g/10분g/10 min 55 1010 88 1313 1010 66 55 88 88 밀도density g/㎤g/cm 0.9070.907 0.9110.911 0.9220.922 0.9200.920 0.911 0.911 0.9310.931 0.9390.939 0.9390.939 0.9180.918 흐림도Cloudiness 40 ㎛40 μm 3.23.2 2.42.4 2.52.5 6.16.1 2.12.1 28.728.7 15.915.9 42.842.8 3.43.4 150 ㎛150 μm 4.54.5 3.93.9 4.74.7 9.69.6 3.53.5 40.640.6 33.433.4 75.775.7 5.45.4 난연성flame retardant 40 ㎛40 μm VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-2VTM-2 NGNG 150 ㎛150 μm VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 VTM-0VTM-0 NGNG 방염성flame retardant 40 ㎛40 μm 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 NGNG 150 ㎛150 μm 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 40 미만less than 40 NGNG 인장강도The tensile strength MPaMPa 2626 2727 3535 2929 2626 3030 2323 2626 3535 신율elongation %% 670670 650650 300300 500500 650650 450450 320320 420420 260260 굴곡탄성률Flexural modulus MPaMPa 900 900 700 700 1,600 1,600 1,100 1,100 700 700 1,200 1,200 950 950 720 720 1,600 1,600 Izod 충격강도(23℃)Izod impact strength (23℃) kJ/㎡kJ/㎡ 7.57.5 44 2.92.9 3.23.2 3.93.9 33 55 2.82.8 2.92.9

위 표 1 및 2로부터 확인되는 바와 같이, 본 발명에 범위에 속하는 실시예의 폴리프로필렌 수지 조성물은 난연성 및 투명도(흐림도)가 모두 우수하였다.As confirmed from Tables 1 and 2 above, the polypropylene resin compositions of Examples falling within the scope of the present invention were excellent in both flame retardancy and transparency (haze).

반면, 폴리프로필렌계 수지로서 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 단독으로 사용한 비교예 1과 비-할로겐계 난연제의 함량이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 2의 경우 수지 조성물의 투명도가 좋지 않았다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 using the ethylene-propylene block copolymer alone as the polypropylene resin and Comparative Example 2 in which the content of the non-halogen flame retardant was out of the range of the present invention, the transparency of the resin composition was not good.

또한, 본 발명의 범위에 속하지 않는 비-할로겐계 난연제를 사용한 비교예 3과 4의 경우, 수지 조성물의 투명도 및/또는 난연성이 좋지 않았다.Further, in Comparative Examples 3 and 4 using a non-halogen flame retardant that does not fall within the scope of the present invention, transparency and/or flame retardancy of the resin composition were not good.

따라서, 본 발명의 범위에 속하는 실시예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 투명성과 난연성이 모두 우수하여, 투명성과 난연성이 요구되는 필름 및 시트 등에 효과적으로 사용될 수 있다.Therefore, the polypropylene resin composition according to the embodiment belonging to the scope of the present invention is excellent in both transparency and flame retardancy, and can be effectively used for films and sheets requiring transparency and flame retardancy.

Claims (12)

성분 (A)와 (B)의 총 중량을 기준으로, (A) 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리프로필렌계 수지 95.0~99.0 중량%; 및 (B) 비-할로겐계 난연제 0.5~5 중량%를 포함하되, 비-할로겐계 난연제가 사이클로헥산과 과산화된 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 반응 생성물과 결합한 1,3-프로페인다이아민, N,N-1,2-에탄디일비스-, 반응 생성물인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
Based on the total weight of components (A) and (B), (A) 95.0 to 99.0% by weight of a polypropylene resin selected from propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers, and mixtures thereof; and (B) 0.5 to 5% by weight of a non-halogen flame retardant, wherein the non-halogen flame retardant is cyclohexane and peroxidized N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine 1,3-propanediamine combined with -2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine reaction product, N,N-1,2-ethanediylbis-, flame retardant polypropylene as a reaction product resin composition.
제1항에 있어서, 폴리프로필렌계 수지(A)가 폴리프로필렌계 수지 총 중량을 기준으로 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 20 중량% 이하의 함량으로 더 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame-retardant polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene-based resin (A) further comprises an ethylene-propylene block copolymer in an amount of 20% by weight or less based on the total weight of the polypropylene-based resin.
제1항에 있어서, 폴리프로필렌계 수지(A)의 용융지수가 ASTM D1238의 의거하여 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 0.1~50 g/10분인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame retardant polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the melt index of the polypropylene resin (A) is 0.1 to 50 g/10 minutes when measured at 230° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238.
제1항에 있어서, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, (C) 솔비톨계 핵제, 노니톨계 핵제 및 그 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 투명 핵제를 500~10,000 ppm의 함량으로 더 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method of claim 1, based on 100 parts by weight of components (A) and (B), (C) a transparent nucleating agent selected from the group consisting of sorbitol-based nucleating agents, nonitol-based nucleating agents, and mixtures thereof in an amount of 500 to 10,000 ppm Flame retardant polypropylene resin composition further comprising.
제4항에 있어서, 솔비톨계 핵제가 벤질리덴솔비톨, 비스벤질리덴솔비톨, 메틸벤질리덴솔비톨, 비스메틸벤질리덴솔비톨, 에틸렌벤질리덴솔비톨, 비스에틸벤질리덴솔비톨, 3,4-디메틸벤질리덴솔비톨, 2-클로로-2,4-메틸 벤질리덴솔비톨, 1,3-클로로-2,4-메틸벤질 솔비톨 및 1,3,2,4-비스-3,4-디메틸벤질리덴솔비톨로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method of claim 4, wherein the sorbitol-based nucleating agent is benzylidenesorbitol, bisbenzylidenesorbitol, methylbenzylidenesorbitol, bismethylbenzylidenesorbitol, ethylenebenzylidenesorbitol, bisethylbenzylidenesorbitol, 3,4-dimethylbenzylidenesorbitol, from the group consisting of 2-chloro-2,4-methyl benzylidenesorbitol, 1,3-chloro-2,4-methylbenzyl sorbitol and 1,3,2,4-bis-3,4-dimethylbenzylidenesorbitol At least one selected flame retardant polypropylene resin composition.
제4항에 있어서, 노니톨계 핵제가 1,2,3-트리데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌]-노니톨인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame-retardant polypropylene resin composition according to claim 4, wherein the nonitol-based nucleating agent is 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol. .
제1항에 있어서, 성분 (A)와 (B) 100 중량부를 기준으로, 첨가제(D)를 2 중량부 이하의 함량으로 더 포함하되, 첨가제(D)가 산화방지제, 중화제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method of claim 1, based on 100 parts by weight of components (A) and (B), further comprising an additive (D) in an amount of 2 parts by weight or less, wherein the additive (D) is an antioxidant, a neutralizer, a reinforcing agent, a filler, A flame retardant polypropylene resin composition comprising at least one selected from the group consisting of weathering stabilizers, antistatic agents, lubricants, slip agents, pigments and dyes.
제7항에 있어서, 첨가제(D)가 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화방지제인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method of claim 7, wherein the additive (D) is pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), 1,3,5-trimethyl-tris ( Flame retardant polypropylene resin which is at least one antioxidant selected from the group consisting of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene and tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite composition.
제7항에 있어서, 첨가제(D)가 하이드로탈사이트 및 칼슘 스테아레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 중화제인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame retardant polypropylene resin composition according to claim 7, wherein the additive (D) is at least one neutralizing agent selected from the group consisting of hydrotalcite and calcium stearate.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형하여 제조되는 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품.
A flame retardant polypropylene resin molded article prepared by molding the polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 9.
제10항에 있어서, 필름 또는 시트인 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품.
The flame-retardant polypropylene resin molded article according to claim 10, which is a film or a sheet.
제10항에 있어서, 두께 40~150 ㎛를 기준으로, UL-94 VTM-0 이상의 난연성 및 10% 이하의 헤이즈(haze)를 나타내는 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품.The flame retardant polypropylene resin molded article according to claim 10, which exhibits flame retardancy of UL-94 VTM-0 or higher and haze of 10% or less based on a thickness of 40 to 150 μm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR970074843A (en) 1996-05-06 1997-12-10 황선두 Flame retardant polypropylene resin composition
JP2006316168A (en) * 2005-05-12 2006-11-24 Marubishi Oil Chem Co Ltd Flame retardant and synthetic resin composition containing the same
JP2017066299A (en) * 2015-09-30 2017-04-06 出光ライオンコンポジット株式会社 Resin composition
KR102107912B1 (en) 2018-12-11 2020-05-07 한화토탈 주식회사 Flame Retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Transparency
JP2020143204A (en) * 2019-03-05 2020-09-10 丸菱油化工業株式会社 Polypropylene-based resin composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970074843A (en) 1996-05-06 1997-12-10 황선두 Flame retardant polypropylene resin composition
JP2006316168A (en) * 2005-05-12 2006-11-24 Marubishi Oil Chem Co Ltd Flame retardant and synthetic resin composition containing the same
JP2017066299A (en) * 2015-09-30 2017-04-06 出光ライオンコンポジット株式会社 Resin composition
KR102107912B1 (en) 2018-12-11 2020-05-07 한화토탈 주식회사 Flame Retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Transparency
JP2020143204A (en) * 2019-03-05 2020-09-10 丸菱油化工業株式会社 Polypropylene-based resin composition

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