KR102154445B1 - Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition - Google Patents

Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition Download PDF

Info

Publication number
KR102154445B1
KR102154445B1 KR1020190140775A KR20190140775A KR102154445B1 KR 102154445 B1 KR102154445 B1 KR 102154445B1 KR 1020190140775 A KR1020190140775 A KR 1020190140775A KR 20190140775 A KR20190140775 A KR 20190140775A KR 102154445 B1 KR102154445 B1 KR 102154445B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
flame
polypropylene resin
parts
ethylene
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020190140775A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
박상병
임형규
김태영
Original Assignee
한화토탈 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한화토탈 주식회사 filed Critical 한화토탈 주식회사
Priority to KR1020190140775A priority Critical patent/KR102154445B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102154445B1 publication Critical patent/KR102154445B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066Flame-proofing or flame-retarding additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016Flame-proofing or flame-retarding additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/02Halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition. The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention is excellent in resistance to hot wire ignition and flame retardancy. Accordingly, a molded article manufactured therefrom can be effectively used as interior and exterior parts of automobiles, parts of electronic and home appliances, construction and industrial materials, etc., which may be exposed to a hot wire. The flame-retardant polypropylene resin composition includes 60 to 99.4 parts by weight of at least one polypropylene resin, 0.5 to 25 parts by weight of a flame retardant, 0 to 10 parts by weight of an oxide-based flame retardant aid, and 0.1 to 5 parts by weight of an additive.

Description

열선 점화 저항성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 {Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition}Flame-retardant polypropylene resin composition with excellent resistance to hot wire ignition {Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition}

본 발명은 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 열선 점화 저항성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant polypropylene resin composition. Specifically, the present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition having excellent heat ray ignition resistance.

범용 수지의 일종인 폴리프로필렌 수지는 경제성은 물론이고 기계적 특성, 성형성 및 내화학성 등이 뛰어나, 필름, 파이프, 자동차 내·외장 부품, 전기 및 가전 제품의 부품, 건축 및 산업용 자재 등의 소재로서 다양하게 사용되고 있다.Polypropylene resin, a kind of general-purpose resin, has excellent mechanical properties, moldability and chemical resistance, as well as economical properties, and is used as a material for films, pipes, automobile interior and exterior parts, electrical and home appliance parts, and construction and industrial materials. It is used in various ways.

이러한 폴리프로필렌 수지는 기본적으로 인화성 물질이어서, 폴리프로필렌 수지에 난연성을 부여하기 위한 시도가 이루어져 왔다. 특히, 폴리프로필렌 수지가 불꽃과 직접적으로 접촉할 경우에 대비하여 난연성을 높이기 위한 연구가 주로 이루어지고 있다.Since such polypropylene resin is basically a flammable material, attempts have been made to impart flame retardancy to the polypropylene resin. In particular, research has been mainly conducted to increase flame retardancy in case the polypropylene resin directly contacts the flame.

예를 들어, 대한민국 특허출원공개 제1997-0074843호에서는 브롬계 화합물 난연제와 무기계 난연제인 산화안티몬을 병용하여 폴리프로필렌 수지의 난연성을 확보하려고 하였다. 또한, 대한민국 특허출원공개 제2011-0094697호는 고 함량의 합성 수산화마그네슘을 적용한 난연 소재를 개시하였다. 이 소재들은 직접적인 불꽃에 대한 난연성을 높이기 위한 것들이었다.For example, in Korean Patent Application Publication No. 1997-0074843, a bromine compound flame retardant and an inorganic flame retardant, antimony oxide, were used in combination to secure the flame retardancy of a polypropylene resin. In addition, Korean Patent Application Publication No. 2011-0094697 discloses a flame-retardant material to which a high content of synthetic magnesium hydroxide is applied. These materials were intended to increase flame retardancy against direct flame.

한편, 다양한 전기제품들의 개발과 사용으로 인해, 전기적 열원에 의한 화재의 예방이 필요한 현실이다. 특히, 전기적 열선을 포함하는 세탁기, 에어컨, 냉장고, IH 쿠킹 히터(IH cooking heater), 모터 등에 사용되는 폴리프로필렌 수지 성형품의 경우, 열선에 의한 점화에 저항성을 갖는 난연성 소재로 이루어질 필요가 있다.On the other hand, due to the development and use of various electric products, it is necessary to prevent fires caused by electric heat sources. In particular, in the case of a polypropylene resin molded article used for washing machines, air conditioners, refrigerators, IH cooking heaters, motors, etc. including electric heating wires, it is necessary to be made of a flame-retardant material that is resistant to ignition by a heating wire.

따라서, 열선 점화에 대해 우수한 난연성을 나타내는 폴리프로필렌 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.Therefore, development of a polypropylene resin composition exhibiting excellent flame retardancy against hot wire ignition is required.

대한민국 특허출원공개 제1997-0074843호Korean Patent Application Publication No. 1997-0074843 대한민국 특허출원공개 제2011-0094697호Korean Patent Application Publication No. 2011-0094697

따라서, 본 발명의 목적은 열선 점화 저항성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a flame-retardant polypropylene resin composition having excellent heat ray ignition resistance.

위 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 구체예에 따라서, 성분 (A) 내지 성분 (D)의 100 중량부를 기준으로, (A) 프로필렌 단독 중합체 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리프로필렌계 수지 60~99.4 중량부; (B) 난연제 0.5~25 중량부; (C) 산화물계 난연조제 0~10 중량부; 및 (D) 첨가제 0.1~5 중량부를 포함하되, 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도(zero shear viscosity)가 10,000 P를 초과하는, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물이 제공된다.According to one embodiment of the present invention for achieving the above object, based on 100 parts by weight of components (A) to (D), (A) selected from the group consisting of propylene homopolymer and ethylene-propylene block copolymer 60 to 99.4 parts by weight of at least one polypropylene resin; (B) 0.5 to 25 parts by weight of a flame retardant; (C) 0 to 10 parts by weight of an oxide-based flame retardant aid; And (D) containing 0.1 to 5 parts by weight of the additive, the zero shear viscosity (zero shear viscosity) of the polypropylene resin (A) is more than 10,000 P, a flame-retardant polypropylene resin composition is provided.

여기서, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 또는 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체와 에틸렌-프로필렌 고무 공중합체가 반응기 내에서 단계적으로 중합되어 얻어지는 것일 수 있다.Here, the ethylene-propylene block copolymer may be obtained by stepwise polymerization of a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, or a propylene-1-butene random copolymer and an ethylene-propylene rubber copolymer in a reactor.

또한, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중의 용제 추출물 함량이 5~15 중량%일 수 있다.In addition, the content of the solvent extract in the ethylene-propylene block copolymer may be 5 to 15% by weight.

바람직하게는, 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도가 50,000 P 이상일 수 있다.Preferably, the zero shear viscosity of the polypropylene resin (A) may be 50,000 P or more.

난연제(B)는 할로겐계 난연제, 인계 난연제 또는 그 혼합물을 적어도 하나 포함할 수 있다.The flame retardant (B) may include at least one halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, or a mixture thereof.

구체적으로, 할로겐계 난연제는 테트라브로모-비스페놀-A-비스(2,3-디브로모프로필 에테르), 테트라브로모-비스페놀-S-비스(2,3-디브로모프로필 에테르), 비스[[3,5-디브로모-4-(2',3'-디브로모프로필옥시)]페닐]술폰, 1,2-비스(펜타브로모페닐)에탄, 데카브로모디페닐에테르, 에틸렌-비스(테트라브로모 프탈이미드), 비스펜타브로모페녹시에탄, 트리스(트리브로모네오펜틸) 포스페이트 및 멜라민 하이드로브로마이드로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.Specifically, the halogen-based flame retardant is tetrabromo-bisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromo-bisphenol-S-bis (2,3-dibromopropyl ether), bis [[3,5-dibromo-4-(2',3'-dibromopropyloxy)]phenyl]sulfone, 1,2-bis(pentabromophenyl)ethane, decabromodiphenyl ether, ethylene -It may contain at least one selected from the group consisting of bis (tetrabromo phthalimide), bispentabromophenoxyethane, tris (tribromoneopentyl) phosphate and melamine hydrobromide.

인계 난연제는 암모늄 폴리포스페이트 또는 멜라민을 그 전처리 화합물로서 이용하여 표면처리한 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 파이로포스페이트, 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 알킬 아민 포스페이트, 피퍼라진산 폴리포스페이트, 포스피네이트 금속염으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.Phosphorus-based flame retardants are composed of ammonium polyphosphate or melamine surface-treated ammonium polyphosphate, melamine pyrophosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate, alkyl amine phosphate, piperazine polyphosphate, phosphinate metal salt. It may include at least one selected from the group.

산화물계 난연조제(C)는 삼산화안티몬 및 오산화안티몬으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.The oxide-based flame retardant aid (C) may include at least one selected from the group consisting of antimony trioxide and antimony pentoxide.

첨가제(D)는 산화방지제, 중화제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.The additive (D) may be at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a neutralizing agent, a reinforcing material, a filler, a weathering stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a slip agent, a pigment, and a dye.

구체적으로, 본 발명의 일 구체예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 성분 (D)의 100 중량부를 기준으로, 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화방지제를 0.01~0.5 중량부의 함량으로 포함할 수 있다.Specifically, the flame-retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of components (A) to (D), pentaerythritol tetrakis (3-(3,5-di-t-) Butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), 1,3,5-trimethyl-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzene) and tris(2,4-di-t- It may contain at least one antioxidant selected from the group consisting of butylphenyl) phosphite in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight.

본 발명의 일 구체예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 성분 (D)의 100 중량부를 기준으로, 하이드로탈사이트 및 칼슘 스테아레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 중화제를 0.01~0.5 중량부의 함량으로 포함할 수 있다.Flame-retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of components (A) to (D), at least one neutralizing agent selected from the group consisting of hydrotalcite and calcium stearate. It may be included in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 활석, 운모, 실리카, 클레이, 카올린, 유리섬유 및 탄산칼슘으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 무기물(E)을 10 중량부 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다.Polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of components (A) to (D), at least selected from the group consisting of talc, mica, silica, clay, kaolin, glass fiber, and calcium carbonate One inorganic substance (E) may be further included in an amount of 10 parts by weight or less.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-1-부텐 고무, 에틸렌-부틸렌 고무, 에틸렌-1-펜텐 고무, 에틸렌-1-헥센 고무, 에틸렌-1-헵텐 고무, 에틸렌-1-옥텐 고무 및 에틸렌-4-메틸-1-펜텐 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나; 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-프로필렌 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무 및 스티렌-부타디엔 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나; 또는 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 열가소성 탄성체(F)를 10 중량부 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다.Polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of components (A) to (D), ethylene-propylene rubber, ethylene-1-butene rubber, ethylene-butylene rubber, ethylene-1-pentene At least one selected from the group consisting of rubber, ethylene-1-hexene rubber, ethylene-1-heptene rubber, ethylene-1-octene rubber, and ethylene-4-methyl-1-pentene rubber; The group consisting of styrene-ethylene-butadiene-styrene rubber, styrene-ethylene-butylene-styrene rubber, styrene-ethylene-propylene-styrene rubber, styrene-ethylene-propylene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber and styrene-butadiene rubber At least one selected from; Alternatively, at least one thermoplastic elastomer (F) selected from the group consisting of a mixture thereof may be further included in an amount of 10 parts by weight or less.

본 발명의 다른 구체예에 따라서, 위 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형하여 제조되는 폴리프로필렌 수지 성형품이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, a polypropylene resin molded article manufactured by molding the above polypropylene resin composition is provided.

바람직하게는, 폴리프로필렌 수지 성형품이 2등급 이상의 열선 점화 저항과 UL94 V-2급 이상의 난연성을 나타낼 수 있다.Preferably, the polypropylene resin molded article may exhibit a hot wire ignition resistance of 2 or more grades and flame retardancy of UL94 V-2 or more.

구체적으로, 폴리프로필렌 수지 성형품이 자동차 내·외장 부품, 전자 및 가전 제품의 부품, 건축 및 산업용 자재로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.Specifically, the polypropylene resin molded article may be selected from the group consisting of automobile interior and exterior parts, electronic and home appliance parts, and construction and industrial materials.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 열선 점화 저항성과 난연성이 우수하므로, 이로부터 제조되는 성형품은 열선에 노출될 가능성이 있는 자동차 내·외장 부품, 전자 및 가전 제품의 부품, 건축 및 산업용 자재 등으로 효과적으로 사용될 수 있다.Since the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention has excellent heat ray ignition resistance and flame retardancy, the molded article manufactured therefrom is automotive interior and exterior parts, electronic and home appliance parts, construction and industrial products that may be exposed to heat rays. It can be effectively used as a material.

이하, 본 발명에 관하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 구체예에 따라서, 성분 (A) 내지 성분 (D)의 100 중량부를 기준으로, (A) 프로필렌 단독 중합체 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리프로필렌계 수지 60~99.4 중량부; (B) 난연제 0.5~25 중량부; (C) 산화물계 난연조제 0~10 중량부; 및 (D) 첨가제 0.1~5 중량부를 포함하되, 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도(zero shear viscosity)가 10,000 P를 초과하는, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of components (A) to (D), at least one polypropylene selected from the group consisting of (A) propylene homopolymer and ethylene-propylene block copolymer System resin 60 to 99.4 parts by weight; (B) 0.5 to 25 parts by weight of a flame retardant; (C) 0 to 10 parts by weight of an oxide-based flame retardant aid; And (D) containing 0.1 to 5 parts by weight of the additive, the zero shear viscosity (zero shear viscosity) of the polypropylene resin (A) is more than 10,000 P, a flame-retardant polypropylene resin composition is provided.

(A) 폴리프로필렌계 수지(A) Polypropylene resin

본 발명의 구체예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 프로필렌 단독 중합체 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리프로필렌계 수지(A)를 포함한다.The flame-retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes at least one polypropylene resin (A) selected from the group consisting of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene block copolymer.

구체적으로, 프로필렌 단독 중합체는 프로필렌 단량체가 실질적으로 단독으로 중합되어 얻어지는 고분자일 수 있다.Specifically, the propylene homopolymer may be a polymer obtained by polymerizing a propylene monomer substantially alone.

프로필렌 단독 중합체를 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 프로필렌 단독 중합체의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 벌크(bulk) 중합법, 용액 중합법, 슬러리(slurry) 중합법, 기상 중합법 등을 사용할 수 있고, 배치(batch)식, 연속식 어느 쪽도 가능하다.There is no particular limitation on the method for producing the propylene homopolymer, and the method for producing the propylene homopolymer known in the art may be used as it is or appropriately modified. For example, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like can be used, and either a batch method or a continuous method may be used.

에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 또는 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체와 에틸렌-프로필렌 고무 공중합체가 반응기 내에서 단계적으로 중합되어 얻어지는 것일 수 있다.The ethylene-propylene block copolymer may be obtained by stepwise polymerization of a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, or a propylene-1-butene random copolymer and an ethylene-propylene rubber copolymer in a reactor.

바람직하게는, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중의 용제 추출물 함량이 5~15 중량%일 수 있으나, 이 함량으로 제한되는 것은 아니다. 이때, 용제로서는 자일렌이 바람직하다.Preferably, the content of the solvent extract in the ethylene-propylene block copolymer may be 5 to 15% by weight, but is not limited thereto. At this time, xylene is preferable as the solvent.

에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 벌크(bulk) 반응기와 하나 이상의 기상 반응기기가 직렬로 연결되어 연속적으로 중합할 수 있는 미츠이(Mitsui)사 하이폴 제조공정(Hypol process)을 이용하여 통상의 기술자에게 공지된 중합 방법에 의하여 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 제조할 수 있다.There is no particular limitation on the method of preparing the ethylene-propylene block copolymer, and the method for preparing the ethylene-propylene block copolymer known in the art may be used as it is or appropriately modified. For example, one or more bulk (bulk) reactors and one or more gas phase reactors are connected in series and can be continuously polymerized using Mitsui's Hypol process known to those skilled in the art. An ethylene-propylene block copolymer can be prepared by a polymerization method.

바람직하게는, 폴리프로필렌계 수지(A)가 프로필렌 단독 중합체 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 2가지 폴리프로필렌계 수지의 혼합물일 수 있다.Preferably, the polypropylene resin (A) may be a mixture of at least two polypropylene resins selected from the group consisting of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene block copolymer.

폴리프로필렌계 수지(A)는 영전단점도(zero shear viscosity)가 10,000 P를 초과한다. 바람직하게는, 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도가 50,000 P 이상일 수 있다. 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도가 10,000 P 이하일 경우, 성형품의 열선 점화 저항성이 저하될 수 있다. 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도는 레오메트릭 ARES 유변측정기를 사용하여 측정할 수 있다.The polypropylene resin (A) has a zero shear viscosity exceeding 10,000 P. Preferably, the zero shear viscosity of the polypropylene resin (A) may be 50,000 P or more. When the zero shear viscosity of the polypropylene resin (A) is 10,000 P or less, the hot wire ignition resistance of the molded article may be lowered. The zero shear viscosity of the polypropylene resin (A) can be measured using a rheometric ARES rheometer.

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부를 기준으로, 폴리프로필렌계 수지(A)를 60~99.4 중량부의 함량으로 포함한다. 폴리프로필렌계 수지(A)의 함량이 99.4 중량부를 초과하면, 충분한 난연성을 얻기 어렵다. 반면, 이 함량이 60 중량부 미만이면, 성형품의 기계적 물성 및 열선 점화 저항성이 저하될 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention contains a polypropylene resin (A) in an amount of 60 to 99.4 parts by weight based on 100 parts by weight of components (A) to (D). When the content of the polypropylene resin (A) exceeds 99.4 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient flame retardancy. On the other hand, if this content is less than 60 parts by weight, mechanical properties and hot wire ignition resistance of the molded article may be deteriorated.

(B) 난연제(B) flame retardant

본 발명의 구체예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 난연제(B)를 포함한다.The flame retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes a flame retardant (B).

이때, 난연제(B)는 할로겐계 난연제, 인계 난연제 또는 그 혼합물을 적어도 하나 포함할 수 있다.In this case, the flame retardant (B) may include at least one halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, or a mixture thereof.

구체적으로, 할로겐계 난연제는 테트라브로모-비스페놀-A-비스(2,3-디브로모프로필 에테르), 테트라브로모-비스페놀-S-비스(2,3-디브로모프로필 에테르), 비스[[3,5-디브로모-4-(2',3'-디브로모프로필옥시)]페닐]술폰, 1,2-비스(펜타브로모페닐)에탄, 데카브로모디페닐에테르, 에틸렌-비스(테트라브로모 프탈이미드), 비스펜타브로모페녹시에탄, 트리스(트리브로모네오펜틸) 포스페이트 및 멜라민 하이드로브로마이드로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.Specifically, the halogen-based flame retardant is tetrabromo-bisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromo-bisphenol-S-bis (2,3-dibromopropyl ether), bis [[3,5-dibromo-4-(2',3'-dibromopropyloxy)]phenyl]sulfone, 1,2-bis(pentabromophenyl)ethane, decabromodiphenyl ether, ethylene -It may contain at least one selected from the group consisting of bis (tetrabromo phthalimide), bispentabromophenoxyethane, tris (tribromoneopentyl) phosphate and melamine hydrobromide.

인계 난연제는 암모늄 폴리포스페이트 또는 멜라민을 그 전처리 화합물로서 이용하여 표면처리한 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 파이로포스페이트, 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 알킬 아민 포스페이트, 피퍼라진산 폴리포스페이트, 포스피네이트 금속염으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.Phosphorus-based flame retardants are composed of ammonium polyphosphate or melamine surface-treated ammonium polyphosphate, melamine pyrophosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate, alkyl amine phosphate, piperazine polyphosphate, phosphinate metal salt. It may include at least one selected from the group.

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부를 기준으로, 난연제(B)를 0.5~25 중량부의 함량으로 포함한다. 난연제(B)의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 수지 조성물의 난연성이 부족할 수 있다. 반면, 난연제(B)의 함량이 25 중량부를 초과할 경우, 수지 조성물의 기계적 물성 및 열선 점화 저항성이 저하되고 생산성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes a flame retardant (B) in an amount of 0.5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (A) to (D). If the content of the flame retardant (B) is less than 0.5 parts by weight, the flame retardancy of the resin composition may be insufficient. On the other hand, when the content of the flame retardant (B) exceeds 25 parts by weight, mechanical properties and hot wire ignition resistance of the resin composition may decrease, and productivity may decrease, which is not preferable.

(C) 산화물계 난연조제(C) Oxide flame retardant aid

본 발명의 구체예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 난연성을 더욱 향상시키기 위하여 산화물계 난연조제(C)를 포함할 수 있다.The flame-retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may include an oxide-based flame retardant aid (C) in order to further improve flame retardancy.

바람직하게는, 산화물계 난연조제(C)는 삼산화안티몬 및 오산화안티몬으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이것으로 제한되는 것은 아니다.Preferably, the oxide-based flame retardant aid (C) may be at least one selected from the group consisting of antimony trioxide and antimony pentoxide, but is not limited thereto.

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부를 기준으로, 산화물계 난연조제(C)를 10 중량부 이하의 함량으로 포함할 수 있다. 산화물계 난연조제(C)의 함량이 10 중량부를 초과할 경우, 수지 조성물의 기계적 물성이 저하되고 생산성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may contain an oxide-based flame retardant aid (C) in an amount of 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of components (A) to (D). When the content of the oxide-based flame retardant aid (C) exceeds 10 parts by weight, the mechanical properties of the resin composition may decrease and productivity may decrease, which is not preferable.

(D) 첨가제(D) additive

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 통상적인 첨가제(D)를 포함할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부를 기준으로, 0.1~5 중량부의 함량으로 첨가제(D)를 포함할 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may include a conventional additive (D) within a range not departing from the scope of the present invention. Specifically, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may include an additive (D) in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of components (A) to (D).

예를 들어, 첨가제(D)는 산화방지제, 중화제, 블로킹 방지제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 핵제, 난연제, 안료 및 염료 등을 포함할 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.For example, the additive (D) may include an antioxidant, a neutralizing agent, an antiblocking agent, a reinforcing material, a filler, a weathering stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, a flame retardant, a pigment and a dye, etc. It is not.

바람직한 일 실시예로서, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 그 내열안정성을 증가시키기 위해 산화방지제를 포함할 수 있다. 이러한 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제 등이 이용될 수 있고, 구체적으로 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.As a preferred embodiment, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may include an antioxidant to increase its heat resistance. These antioxidants may be phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, etc., specifically tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrosilylnate), 1, At least one selected from the group consisting of 3,5-trimethyl-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzene) and tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite However, it is not limited to these.

이때, 산화방지제는, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 0.01~0.5 중량부, 바람직하게는 0.05~0.3 중량부, 더 바람직하게는 0.08~0.2 중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 산화방지제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 장기 내열안정성을 확보하기 어렵다. 한편, 내열안정제의 함량이 0.5 중량부를 초과하더라도 내열안정성이 더 개선되지는 않으며, 제품의 경제성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.At this time, the antioxidant may be used in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.08 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (A) to (D). If the content of the antioxidant is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to secure long-term heat resistance. On the other hand, even if the content of the heat-resistant stabilizer exceeds 0.5 parts by weight, the heat-resistance stability is not further improved, and the economical efficiency of the product may be lowered, which is not preferable.

바람직한 일 실시예로서, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 촉매 잔사를 제거하기 위한 중화제를 포함할 수 있다. 이러한 중화제는 하이드로탈사이트 및 칼슘 스테아레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.As a preferred embodiment, the polypropylene resin composition according to the embodiment of the present invention may include a neutralizing agent for removing catalyst residue. The neutralizing agent may be at least one selected from the group consisting of hydrotalcite and calcium stearate, but is not limited thereto.

이때, 중화제는, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 0.01~0.5 중량부, 바람직하게는 0.05~0.3 중량부, 더 바람직하게는 0.08~0.2 중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 중화제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 수지의 촉매 잔사를 제거하는 효과를 확보하기 어렵다. 한편, 중화제의 함량이 0.5 중량부를 초과하더라도 촉매 잔사의 제거 효과의 증가가 미미하며 수지 조성물의 가격 경제성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.At this time, the neutralizing agent may be used in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.08 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (A) to (D). If the content of the neutralizing agent is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to secure the effect of removing the catalyst residue of the resin. On the other hand, even if the content of the neutralizing agent exceeds 0.5 parts by weight, the increase in the removal effect of the catalyst residue is insignificant and the cost economy of the resin composition may be lowered, which is not preferable.

(E) 무기물(E) mineral

본 발명의 구체예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 무기물(E)을 더 포함할 수 있다.The flame-retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an inorganic material (E).

구체적으로, 무기물(E)은 활석(talc), 운모, 실리카, 클레이, 카올린, 유리섬유 및 탄산칼슘으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이들로 특별히 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는, 무기물(E)이 활석일 수 있다.Specifically, the inorganic material (E) may include at least one selected from the group consisting of talc, mica, silica, clay, kaolin, glass fiber, and calcium carbonate, but is not particularly limited thereto. Preferably, the inorganic material (E) may be talc.

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 무기물(E)을 10 중량부 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다. 무기물 함량이 10 중량부를 초과하면, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물의 난연성이 저하될 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an inorganic substance (E) in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of components (A) to (D). When the inorganic material content exceeds 10 parts by weight, the flame retardancy of the flame retardant polypropylene resin composition may be deteriorated.

(F) 열가소성 탄성체(F) thermoplastic elastomer

본 발명의 구체예에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 열가소성 탄성체(F)를 더 포함할 수 있다.The flame-retardant polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a thermoplastic elastomer (F).

구체적으로, 열가소성 탄성체(F)는 에틸렌과 탄소수 3~8개인 α-올레핀이 공중합된 고무 또는 스티렌-올레핀계 고무일 수 있다. 구체적으로, 열가소성 탄성체(F)는 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-1-부텐 고무, 에틸렌-부틸렌 고무, 에틸렌-1-펜텐 고무, 에틸렌-1-헥센 고무, 에틸렌-1-헵텐 고무, 에틸렌-1-옥텐 고무 및 에틸렌-4-메틸-1-펜텐 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종일 수 있으나, 이들로 특별히 제한되는 것은 아니다.Specifically, the thermoplastic elastomer (F) may be a rubber in which ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms are copolymerized or a styrene-olefin-based rubber. Specifically, the thermoplastic elastomer (F) is an ethylene-propylene rubber, ethylene-1-butene rubber, ethylene-butylene rubber, ethylene-1-pentene rubber, ethylene-1-hexene rubber, ethylene-1-heptene rubber, ethylene- It may be at least one selected from the group consisting of 1-octene rubber and ethylene-4-methyl-1-pentene rubber, but is not particularly limited thereto.

또는, 열가소성 탄성체(F)가 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-프로필렌 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무 및 스티렌-부타디엔 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종일 수 있으나, 이들로 특별히 제한되는 것은 아니다.Alternatively, the thermoplastic elastomer (F) is styrene-ethylene-butadiene-styrene rubber, styrene-ethylene-butylene-styrene rubber, styrene-ethylene-propylene-styrene rubber, styrene-ethylene-propylene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, and It may be at least one member selected from the group consisting of styrene-butadiene rubber, but is not particularly limited thereto.

열가소성 탄성체(F)는 2.16 kg 하중으로 190℃에서 측정 시 용융지수가 0.1~40 g/10분일 수 있다. 용융지수가 0.1 g/10분 미만일 경우, 수지 조성물의 흐름성이 저하되어 가공성이 저하되며, 용융지수가 40 g/10분을 초과할 경우, 성형품의 내 충격 특성 또는 열선 저항성 등이 저하될 수 있다.The thermoplastic elastomer (F) may have a melt index of 0.1 to 40 g/10 minutes when measured at 190°C with a load of 2.16 kg. If the melt index is less than 0.1 g/10 minutes, the flowability of the resin composition decreases, resulting in poor processability, and if the melt index exceeds 40 g/10 minutes, the impact resistance or heat ray resistance of the molded product may decrease. have.

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 열가소성 탄성체(F)를 10 중량부 이하의 함량으로 더 포함할 수 있다. 열가소성 탄성체(F)의 함량이 10 중량부를 초과하면, 성형품의 난연성 또는 열선 저항성 등이 저하될 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a thermoplastic elastomer (F) in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of components (A) to (D). When the content of the thermoplastic elastomer (F) exceeds 10 parts by weight, flame retardancy or resistance to heat rays of the molded article may be deteriorated.

본 발명의 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있고, 위에서 설명한 각 수지 성분들을 특별한 순서 제한이 없이 원하는 순서에 따라 자유롭게 선택하여 혼합할 수 있다.There is no particular limitation on the method of preparing the flame-retardant polypropylene resin composition of the present invention, and the method for preparing a polypropylene resin composition known in the art may be used as it is or appropriately modified, and each resin component described above may be used. You can freely select and mix according to your desired order without any special order restrictions.

구체적으로 예를 들면, 위에서 언급한 각 수지들과 첨가제 등을 필요한 양만큼 헨셀 믹서, 니더(kneader), 롤(roll), 밴버리 믹서(Banbury mixer) 등의 혼련기에서 1~2 시간 동안 혼합하고, 1축/2축 압출기를 이용하여 160~230℃의 온도에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조할 수 있다.Specifically, for example, each of the resins and additives mentioned above are mixed for 1 to 2 hours in a kneader such as Henschel mixer, kneader, roll, Banbury mixer, etc. , It is possible to manufacture a pellet-type polypropylene resin composition by melting and kneading at a temperature of 160 to 230°C using a single-screw/two-screw extruder.

본 발명의 다른 구체예에 따라서, 본 발명의 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형하여 제조되는 폴리프로필렌 수지 성형품이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a polypropylene resin molded article manufactured by molding the flame retardant polypropylene resin composition of the present invention.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 성형품을 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 사출성형, 압출성형, 캐스팅성형 등의 통상적인 방법으로 성형하여 폴리프로필렌 수지 성형품을 제조할 수 있다.There is no particular limitation on a method of manufacturing a molded article from the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, and a method known in the art may be used. For example, a polypropylene resin molded article may be manufactured by molding the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention by conventional methods such as injection molding, extrusion molding, and casting molding.

바람직하게는, 폴리프로필렌 수지 성형품은 2등급 이상의 열선 점화 저항과 UL94 V-2급 이상의 난연성을 나타낼 수 있다.Preferably, the polypropylene resin molded article may exhibit a hot wire ignition resistance of 2 or higher and flame retardancy of UL94 V-2 or higher.

여기서, 열선 점화 저항은 ASTM D 3874 방법으로 1.5 ㎜ 두께의 시편으로 측정된다. 또한, 난연성은 UL-94 수직연소 시험 규격에 따라 1.5 ㎜ 두께의 시편으로 측정된다.Here, the hot wire ignition resistance is measured with a specimen having a thickness of 1.5 mm by ASTM D 3874 method. In addition, flame retardancy is measured with a specimen of 1.5 mm thickness according to the UL-94 vertical combustion test standard.

구체적으로, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 성형품은 자동차 내·외장 부품, 전자 및 가전 제품의 부품, 건축 및 산업용 자재로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.Specifically, the polypropylene resin molded article according to an embodiment of the present invention may be selected from the group consisting of automobile interior and exterior parts, electronic and home appliance parts, and construction and industrial materials.

실시예Example

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 아래의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예와 비교예에서 사용된 원료는 아래와 같다.The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.

A1: 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(영전단점도 1.1 × 106 P, 용제 추출물 함량 12 중량%)A1: Ethylene-propylene block copolymer resin (zero shear viscosity 1.1 × 10 6 P, solvent extract content 12% by weight)

A2: 프로필렌 단독 중합체 수지(영전단점도 3.7 × 104 P)A2: propylene homopolymer resin (zero shear viscosity 3.7 × 10 4 P)

A3: 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(영전단점도 5,000 P, 용제 추출물 함량 11 중량%)A3: Ethylene-propylene block copolymer resin (zero shear viscosity: 5,000 P, solvent extract content 11% by weight)

B1: 난연제(테트라브로모-비스페놀-A-비스(2,3-디브로모프로필 에테르)B1: Flame retardant (tetrabromo-bisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl ether)

B2: 난연제(포스피네이트 금속염과 멜라민 하이드로브로마이드 혼합물)B2: Flame retardant (phosphinate metal salt and melamine hydrobromide mixture)

C1: 난연조제(삼산화안티몬)C1: Flame retardant aid (antimony trioxide)

D1: 산화방지제(펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트))D1: antioxidant (pentaerythritol tetrakis (3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate))

D2: 산화방지제(1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤젠))D2: antioxidant (1,3,5-trimethyl-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzene))

D3: 중화제(칼슘 스테아레이트)D3: neutralizing agent (calcium stearate)

제조예Manufacturing example

아래 표 1과 같은 종류와 함량(단위: 중량부)의 수지 및 화합물을 이축 스크루 압출기에서 약 220℃의 온도로 용융 블렌딩하여 펠렛화하였다. 그후, TOYO사 TOYO-180T(형체력 180톤)으로 사출 온도 200℃, 금형 온도 40℃, 사출 압력 60~100 bar의 조건하에서 사출 성형하여 ASTM 시편을 제작하였다.Resins and compounds of the kind and content (unit: parts by weight) as shown in Table 1 below were melt-blended at a temperature of about 220°C in a twin screw extruder to pelletize. Thereafter, an ASTM specimen was prepared by injection molding with TOYO's TOYO-180T (clamping force 180 tons) under conditions of an injection temperature of 200°C, a mold temperature of 40°C, and an injection pressure of 60 to 100 bar.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 1One 22 33 A1A1 75.775.7 -- 99.799.7 -- -- A2A2 2020 97.797.7 -- 59.759.7 A3A3 -- -- -- 95.795.7 B1B1 33 -- -- 33 3030 B2B2 -- 22 -- -- -- C1C1 1One -- -- 1One 1010 D1D1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 D2D2 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 D3D3 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

시험예Test example

각 실시예 및 비교예에서 사용된 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 시편을 아래와 같은 방법으로 시험하였다. 그 결과를 아래 표 2에 나타내었다.The polypropylene resin, the polypropylene resin composition, and the specimen prepared therefrom used in each of the Examples and Comparative Examples were tested in the following manner. The results are shown in Table 2 below.

(1) 영전단점도(1) Zero shear point diagram

영전단점도는 레오메트릭 ARES 유변 측정기를 사용하여 200℃의 온도에서 주파수 스윕(frequency sweep) 방식으로 동적 유동성 데이터를 측정하여 계산되었다. 평행 플레이트 구조 내의 간격은 2 ㎜이고, 플레이트 직경은 25 ㎜이었으며, 변형 진폭은 10%이었다. 주파수는 0.05~300 rad/sec 범위에서 측정되었다. 영전단점도는 캐로우 모델(Carraeu Model)을 사용하여 계산되었다.The zero shear viscosity was calculated by measuring dynamic fluidity data in a frequency sweep method at a temperature of 200°C using a rheometer ARES rheometer. The spacing in the parallel plate structure was 2 mm, the plate diameter was 25 mm, and the strain amplitude was 10%. The frequency was measured in the range of 0.05 to 300 rad/sec. Zero shear viscosity was calculated using the Carraeu Model.

(2) 난연성(2) Flame retardant

1.5 ㎜ 두께의 시편을 이용하고, UL subject 94(Underwrites Laboratories Incorporation)의 “기계부품용 플라스틱 물질의 수직 연소성 시험” 방법으로 상온에서 측정하였다.A specimen of 1.5 mm thickness was used and measured at room temperature by UL subject 94 (Underwrites Laboratories Incorporation) “Vertical Flammability Test of Plastic Materials for Mechanical Parts”.

(3) 열선 점화 저항(3) Heat wire ignition resistance

1.5 ㎜ 두께의 시편을 이용하고, ASTM D 3874의 방법으로 상온에서 측정하였다.A specimen having a thickness of 1.5 mm was used and measured at room temperature by the method of ASTM D 3874.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 1One 22 33 난연성Flame retardant V-2V-2 V-2V-2 NGNG V-2V-2 V-0V-0 열선 점화 저항Hot wire ignition resistance 00 22 22 44 44

위 표 1 및 2로부터 확인되는 바와 같이, 본 발명에 범위에 속하는 실시예의 폴리프로필렌 수지 조성물은 열선 점화 저항성과 난연성이 모두 우수하였다.As can be seen from Tables 1 and 2 above, the polypropylene resin composition of the examples falling within the scope of the present invention was excellent in both hot wire ignition resistance and flame retardancy.

반면, 난연제를 사용하지 않은 비교예 1의 폴리프로필렌 수지 조성물은 열선 점화 저항성은 양호하였으나, 난연성이 매우 열등하였다. 폴리프로필렌계 수지의 영전단점도가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 2의 폴리프로필렌 수지 조성물은 난연성은 양호하였으나, 열선 점화 저항성이 열등하였다. 또한, 난연제의 함량이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 3의 폴리프로필렌 수지 조성물은 난연성은 우수하였으나, 열선 점화 저항성이 열등하였다.On the other hand, the polypropylene resin composition of Comparative Example 1 without using a flame retardant had good hot wire ignition resistance, but had very poor flame retardancy. The polypropylene resin composition of Comparative Example 2 in which the zero shear viscosity of the polypropylene-based resin is out of the scope of the present invention has good flame retardancy, but inferior hot wire ignition resistance. In addition, the polypropylene resin composition of Comparative Example 3 in which the content of the flame retardant was outside the scope of the present invention was excellent in flame retardancy, but was inferior in hot wire ignition resistance.

따라서, 본 발명의 범위에 속하는 실시예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 열선에 노출될 수 있는 플라스틱 제품으로 적용이 가능하다. 예를 들어, 이 성형품은 자동차 내·외장 부품, 전자 및 가전 제품의 부품, 건축 및 산업용 자재로 사용될 수 있다.Accordingly, the polypropylene resin composition according to an embodiment that falls within the scope of the present invention can be applied as a plastic product that can be exposed to heat rays. For example, these molded products can be used as interior and exterior parts of automobiles, parts of electronic and home appliances, and construction and industrial materials.

Claims (16)

성분 (A) 내지 성분 (D)의 100 중량부를 기준으로, (A) 프로필렌 단독 중합체 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리프로필렌계 수지 60~99.4 중량부; (B) 난연제 0.5~25 중량부; (C) 산화물계 난연조제 0~10 중량부; 및 (D) 첨가제 0.1~5 중량부를 포함하되, 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도(zero shear viscosity)가 10,000 P를 초과하는, 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
60 to 99.4 parts by weight of at least one polypropylene resin selected from the group consisting of (A) a propylene homopolymer and an ethylene-propylene block copolymer, based on 100 parts by weight of component (A) to component (D); (B) 0.5 to 25 parts by weight of a flame retardant; (C) 0 to 10 parts by weight of an oxide-based flame retardant aid; And (D) 0.1 to 5 parts by weight of an additive, wherein the zero shear viscosity of the polypropylene resin (A) is greater than 10,000 P, a flame-retardant polypropylene resin composition.
제1항에 있어서, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체가 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 또는 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체와 에틸렌-프로필렌 고무 공중합체가 반응기 내에서 단계적으로 중합되어 얻어지는 것인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the ethylene-propylene block copolymer is obtained by stepwise polymerization of a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, or a propylene-1-butene random copolymer and an ethylene-propylene rubber copolymer in a reactor. Flame-retardant polypropylene resin composition.
제1항에 있어서, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중의 용제 추출물 함량이 5~15 중량%인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame-retardant polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the content of the solvent extract in the ethylene-propylene block copolymer is 5 to 15% by weight.
제1항에 있어서, 폴리프로필렌계 수지(A)의 영전단점도가 50,000 P 이상인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame-retardant polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene resin (A) has a zero shear viscosity of 50,000 P or more.
제1항에 있어서, 난연제(B)가 할로겐계 난연제, 인계 난연제 또는 그 혼합물을 적어도 하나 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame-retardant polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant (B) contains at least one halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, or a mixture thereof.
제5항에 있어서, 할로겐계 난연제가 테트라브로모-비스페놀-A-비스(2,3-디브로모프로필 에테르), 테트라브로모-비스페놀-S-비스(2,3-디브로모프로필 에테르), 비스[[3,5-디브로모-4-(2',3'-디브로모프로필옥시)]페닐]술폰, 1,2-비스(펜타브로모페닐)에탄, 데카브로모디페닐에테르, 에틸렌-비스(테트라브로모 프탈이미드), 비스펜타브로모페녹시에탄, 트리스(트리브로모네오펜틸) 포스페이트 및 멜라민 하이드로브로마이드로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method of claim 5, wherein the halogen-based flame retardant is tetrabromo-bisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromo-bisphenol-S-bis (2,3-dibromopropyl ether). ), bis[[3,5-dibromo-4-(2',3'-dibromopropyloxy)]phenyl]sulfone, 1,2-bis(pentabromophenyl)ethane, decabromodiphenyl Flame-retardant polypropylene comprising at least one selected from the group consisting of ether, ethylene-bis (tetrabromo phthalimide), bispentabromophenoxyethane, tris (tribromoneopentyl) phosphate and melamine hydrobromide Resin composition.
제5항에 있어서, 인계 난연제가 암모늄 폴리포스페이트 또는 멜라민을 그 전처리 화합물로서 이용하여 표면처리한 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 파이로포스페이트, 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 알킬 아민 포스페이트, 피퍼라진산 폴리포스페이트, 포스피네이트 금속염으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
6. Flame-retardant polypropylene resin composition comprising at least one selected from the group consisting of phosphinate metal salts.
제1항에 있어서, 산화물계 난연조제(C)가 삼산화안티몬 및 오산화안티몬으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame-retardant polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the oxide-based flame retardant aid (C) includes at least one selected from the group consisting of antimony trioxide and antimony pentoxide.
제1항에 있어서, 첨가제(D)가 산화방지제, 중화제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The flame-retardant polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the additive (D) is at least one selected from the group consisting of antioxidants, neutralizing agents, reinforcing agents, fillers, weathering stabilizers, antistatic agents, lubricants, slip agents, pigments and dyes.
제9항에 있어서, 성분 (A) 내지 성분 (D)의 100 중량부를 기준으로, 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화방지제를 0.01~0.5 중량부의 함량으로 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
Pentaerythritol tetrakis (3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) according to claim 9, based on 100 parts by weight of components (A) to (D) , 1,3,5-trimethyl-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzene) and tris (2,4-di-t-butylphenyl) selected from the group consisting of phosphite Flame-retardant polypropylene resin composition comprising at least one antioxidant in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight.
제9항에 있어서, 성분 (A) 내지 성분 (D)의 100 중량부를 기준으로, 하이드로탈사이트 및 칼슘 스테아레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 중화제를 0.01~0.5 중량부의 함량으로 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to claim 9, comprising at least one neutralizing agent selected from the group consisting of hydrotalcite and calcium stearate in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of component (A) to component (D). Flame-retardant polypropylene resin composition.
제1항에 있어서, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 활석, 운모, 실리카, 클레이, 카올린, 유리섬유 및 탄산칼슘으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 무기물(E)을 10 중량부 이하의 함량으로 더 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to claim 1, Based on 100 parts by weight of components (A) to (D), at least one inorganic material (E) selected from the group consisting of talc, mica, silica, clay, kaolin, glass fiber and calcium carbonate Flame-retardant polypropylene resin composition further comprising in an amount of 10 parts by weight or less.
제1항에 있어서, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-1-부텐 고무, 에틸렌-부틸렌 고무, 에틸렌-1-펜텐 고무, 에틸렌-1-헥센 고무, 에틸렌-1-헵텐 고무, 에틸렌-1-옥텐 고무 및 에틸렌-4-메틸-1-펜텐 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나; 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 고무, 스티렌-에틸렌-프로필렌 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무 및 스티렌-부타디엔 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나; 또는 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 열가소성 탄성체(F)를 10 중량부 이하의 함량으로 더 포함하는 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물.
The ethylene-propylene rubber, ethylene-1-butene rubber, ethylene-butylene rubber, ethylene-1-pentene rubber, ethylene-1-hexene according to claim 1, based on 100 parts by weight of components (A) to (D). At least one selected from the group consisting of rubber, ethylene-1-heptene rubber, ethylene-1-octene rubber, and ethylene-4-methyl-1-pentene rubber; The group consisting of styrene-ethylene-butadiene-styrene rubber, styrene-ethylene-butylene-styrene rubber, styrene-ethylene-propylene-styrene rubber, styrene-ethylene-propylene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber and styrene-butadiene rubber At least one selected from; Or a flame-retardant polypropylene resin composition further comprising at least one thermoplastic elastomer (F) selected from the group consisting of a mixture thereof in an amount of 10 parts by weight or less.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형하여 제조되는 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품.
A flame-retardant polypropylene resin molded article manufactured by molding the polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 13.
제14항에 있어서, 2등급 이상의 열선 점화 저항과 UL94 V-2급 이상의 난연성을 나타내는 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품.
The flame-retardant polypropylene resin molded article according to claim 14, which exhibits a hot wire ignition resistance of 2 or higher and flame retardancy of UL94 V-2 or higher.
제14항에 있어서, 자동차 내·외장 부품, 전자 및 가전 제품의 부품, 건축 및 산업용 자재로 구성되는 군으로부터 선택되는 난연성 폴리프로필렌 수지 성형품.The flame-retardant polypropylene resin molded article according to claim 14, selected from the group consisting of automobile interior and exterior parts, electronic and home appliance parts, and construction and industrial materials.
KR1020190140775A 2019-11-06 2019-11-06 Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition KR102154445B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190140775A KR102154445B1 (en) 2019-11-06 2019-11-06 Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190140775A KR102154445B1 (en) 2019-11-06 2019-11-06 Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR102154445B1 true KR102154445B1 (en) 2020-09-10

Family

ID=72469712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190140775A KR102154445B1 (en) 2019-11-06 2019-11-06 Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102154445B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115991023A (en) * 2021-10-20 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 Flame-retardant polypropylene composite film and preparation method and application thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970074843A (en) 1996-05-06 1997-12-10 황선두 Flame retardant polypropylene resin composition
KR100656832B1 (en) * 2005-05-31 2006-12-13 삼성토탈 주식회사 Flame retardant polypropylene resin composition with good weatherability
KR100796730B1 (en) * 2006-12-28 2008-01-21 삼성토탈 주식회사 Polypropylene resin composition having the improved resistance to blooming
KR20110094697A (en) 2010-02-17 2011-08-24 엘에스전선 주식회사 Highly flame-resistant polymer composition for electrical wire insulation and electrical wire produced therewith
KR101352680B1 (en) * 2011-12-26 2014-01-17 삼성토탈 주식회사 Flame-retardant Polypropylene composition having excellent corrosion-proof
KR20150096744A (en) * 2012-12-20 2015-08-25 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 Process for the polymerization of propylene
KR101985611B1 (en) * 2018-01-16 2019-06-03 한화토탈 주식회사 Polyolefin Resin Composition for Insulating Power Cables

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970074843A (en) 1996-05-06 1997-12-10 황선두 Flame retardant polypropylene resin composition
KR100656832B1 (en) * 2005-05-31 2006-12-13 삼성토탈 주식회사 Flame retardant polypropylene resin composition with good weatherability
KR100796730B1 (en) * 2006-12-28 2008-01-21 삼성토탈 주식회사 Polypropylene resin composition having the improved resistance to blooming
KR20110094697A (en) 2010-02-17 2011-08-24 엘에스전선 주식회사 Highly flame-resistant polymer composition for electrical wire insulation and electrical wire produced therewith
KR101352680B1 (en) * 2011-12-26 2014-01-17 삼성토탈 주식회사 Flame-retardant Polypropylene composition having excellent corrosion-proof
KR20150096744A (en) * 2012-12-20 2015-08-25 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 Process for the polymerization of propylene
KR101985611B1 (en) * 2018-01-16 2019-06-03 한화토탈 주식회사 Polyolefin Resin Composition for Insulating Power Cables

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115991023A (en) * 2021-10-20 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 Flame-retardant polypropylene composite film and preparation method and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101205126B1 (en) flame retardant polymeric compositions
KR102107912B1 (en) Flame Retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Transparency
KR101143749B1 (en) Flame Retardant Polypropylene Composition with Enhanced Long Term Heat Resistance
KR102148574B1 (en) Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Rigidity and Heat Resistance
WO2005082997A1 (en) Flame-retardant styrene resin composition
KR102436762B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
CN108602995B (en) Flame-retardant polyolefin resin composition
CN109206829B (en) High-yellowing-resistance precipitation-resistance halogen-free flame-retardant thermoplastic elastomer composition and preparation method thereof
DE102013012623B4 (en) Process for making a flame retardant thermoplastic elastomer composition
KR102154445B1 (en) Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Hot Wire Ignition
KR102268848B1 (en) Flame-retardant Polypropylene Resin Composition against Various Heat Sources
DE112010000865T5 (en) Flame retardant thermoplastic vulcanizates
KR102473869B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR20130048426A (en) Non-halogen flame retardant polypropylene resin composition with excellent flame retardancy, heat resistance and moldability
KR101613768B1 (en) Poly(arylene ether) resin composition and covering material produced therefrom
DE112017003897T5 (en) Flame retardant polyester composition
KR100796730B1 (en) Polypropylene resin composition having the improved resistance to blooming
KR102258938B1 (en) Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Rigidity and Long-term Heat Resistance
KR102432759B1 (en) Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Resistance to Blooming and Excellent Rigidity
KR20220091731A (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
WO2020067205A1 (en) Flame-retardant resin composition and molded object
KR102548685B1 (en) Flame-retardant Polypropylene Resin Composition with Excellent Transparency
KR100633786B1 (en) Method for producing flame retarding polypropylene color resin composition with high content of flame retardant
KR20240061166A (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR100702977B1 (en) Polypropylene resin composition with fire retardancy having improved luster and thermal resistance

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant