KR20220143282A - A uv protection of diethylamino hydroxybenzoyl hexylbenzoate, plant extracts including pinus rigida mill extracts, and a cosmetic composition comprising the same - Google Patents

A uv protection of diethylamino hydroxybenzoyl hexylbenzoate, plant extracts including pinus rigida mill extracts, and a cosmetic composition comprising the same Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a sunscreen composition containing diethylamino hydroxy benzoyl hexylbenzoate (DHHB) and a natural extract as active ingredients. An object of the present invention is to provide a sunscreen raw material with significantly improved sunscreen activity as well as biosafety.

Description

DHHB 및 천연 추출물을 함유하는 자외선 차단제 조성물{A UV PROTECTION OF DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYLBENZOATE, PLANT EXTRACTS INCLUDING PINUS RIGIDA MILL EXTRACTS, AND A COSMETIC COMPOSITION COMPRISING THE SAME}A UV PROTECTION OF DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYLBENZOATE, PLANT EXTRACTS INCLUDING PINUS RIGIDA MILL EXTRACTS, AND A COSMETIC COMPOSITION COMPRISING THE SAME

본 발명은 피부 자극이 적은 반면, 자외선 차단 활성은 현저히 개선된 자외선 차단제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a sunscreen composition with less skin irritation while significantly improved sunscreen activity.

일광(日光)은 인체의 체온을 유지할 뿐만 아니라 피부의 살균 작용과 비타민 D를 합성할 수 있도록 작용한다. Sunlight not only maintains the body temperature, but also acts to sterilize the skin and synthesize vitamin D.

하지만 과도하게 일광에 노출되면 피부화상을 비롯해 광-민감성 피부염을 일으키기도 하고, 조기 노화현상, 심각하게는 피부암을 유발하기도 한다. However, excessive exposure to sunlight can cause skin burns, photo-sensitive dermatitis, premature aging, and, in severe cases, skin cancer.

일광에 의한 피부 변화는 거칠어짐, 주름, 착색 반점, 혈색이 나쁨, 모세혈관 확장, 흑점, 자반 및 종양발생 등이 있으며, 이러한 변화를 광노화라고 한다.Skin changes caused by sunlight include roughness, wrinkles, pigmented spots, poor complexion, capillary dilatation, black spots, purpura, and tumors, and these changes are called photoaging.

광노화는 세월이 흘러감에 따라 피할 수 없는 내인성 노화에 비하여 더욱 깊고 많은 주름을 유발하는 임상적 특성을 가진다. Photoaging has a clinical characteristic that causes deeper and more wrinkles than intrinsic aging that cannot be avoided as time goes by.

햇빛에 노출된 피부는 불규칙한 색소 침착 및 일광흑자(solar lentigo) 등의 색소질환이 증가할 수 있으며, 수분의 감소로 인해 탄력성이 감소하고 피부 처짐 현상이 발생할 수 있다.In the skin exposed to sunlight, irregular pigmentation and pigment diseases such as solar lentigo may increase, and elasticity may decrease due to a decrease in moisture and skin sagging may occur.

일광에는 가시광선, 적외선 및 자외선이 존재하는데, 자외선은 파장의 길이에 따라 A(320-400 nm), B(280-320nm), C(200-280nm)로 구분된다. Visible light, infrared light, and ultraviolet light exist in sunlight, and ultraviolet light is classified into A (320-400 nm), B (280-320 nm), and C (200-280 nm) depending on the length of the wavelength.

자외선 C는 생명체에 치명적이지만 오존층에 의해 100% 흡수되어 지표면에 도달하지 않으므로 유해성에 대해 심각한 우려가 없다.Ultraviolet C is lethal to life, but it is 100% absorbed by the ozone layer and does not reach the earth's surface, so there are no serious concerns about its harmfulness.

반면, 자외선 B는 장시간 햇볕에 노출된 경우에 빈번하게 경험하는 일광화상 (sunburn)의 직접적 원인으로 알려져 있고, 자외선 A는 피부의 진피층에 침투하여 피부암 및 노화를 유발하는 것으로 알려져 있다.On the other hand, ultraviolet B is known to be a direct cause of sunburn, which is frequently experienced when exposed to sunlight for a long time, and ultraviolet A is known to penetrate the dermal layer of the skin to cause skin cancer and aging.

자외선은 면역 세포의 수를 저하시켜 피부 면역 체계를 혼란시키고, 유전물질인 DNA를 변화시켜 피부암을 유발할 수 있다.Ultraviolet rays can disrupt the skin immune system by lowering the number of immune cells, and can cause skin cancer by changing DNA, the genetic material.

또한, 피부 구조 단백질은 콜라겐, 엘라스틴 등을 파괴하여 피부 탄력 저하, 주름 노화 등의 현상을 촉진시키는 피부 건강의 최대 위해 요소로 오존층의 파괴에 따른 자외선 조사량 증가는 다양한 종류의 자외선 차단 및 흡수 관련 기능성 화장품 개발을 촉진시키고 있다.In addition, the skin structural protein is the greatest risk factor for skin health that promotes phenomena such as deterioration of skin elasticity and wrinkle aging by destroying collagen and elastin. It promotes the development of cosmetics.

자외선 차단 소재는 작용 기전에 따라 유기 및 무기 계열로 나눌 수 있는데 유기물 차단제는 자외선을 효과적으로 흡수하는 화학물질(ex. Avobenzone, Octylmethoxycinnamate, Benzophenone)을 기반으로, 무기물 차단제는 자외선을 산란시키거나 흡수하여 광촉매 기능을 할 수 있는 금속산화물(ex. TiO2, ZnO, Fe2O3)을 기반으로 개발되고 있다.UV blocking materials can be divided into organic and inorganic types according to their mechanism of action. Organic blocking materials are based on chemicals that effectively absorb UV rays (ex. Avobenzone, Octylmethoxycinnamate, Benzophenone), and inorganic blocking materials scatter or absorb UV rays to form a photocatalyst. It is being developed based on functional metal oxides (ex. TiO 2 , ZnO, Fe 2 O 3 ).

그러나 기존의 유기 또는 무기 자외선 차단소재는 화장품 제형 내에서 안정성을 저하시키거나 피부트러블을 유발하는 등 다양한 문제점이 있으며, 자외선 차단제의 안전성 및 유효성은 화장품의 중요한 화두이다.However, existing organic or inorganic sunscreen materials have various problems such as lowering stability in cosmetic formulations or causing skin problems, and the safety and effectiveness of sunscreens are important topics in cosmetics.

화장품 업계는 여러 화학물질 등에 의한 피부 자극을 줄이기 위해 천연물을 사용한 다수의 제품을 개발하고 있으며, 최근 천연 재료를 이용한 화장품에 대한 소비자들의 호응이 높아짐에 따라 화장품 원료로서 개발가치가 점차 증가하고 있다.The cosmetics industry is developing a number of products using natural products to reduce skin irritation caused by various chemicals, and the development value as a cosmetic raw material is gradually increasing as consumers' response to cosmetics using natural materials increases.

(특허문헌 1) 대한민국등록특허 제10-1965202호(Patent Document 1) Republic of Korea Patent No. 10-1965202

(특허문헌 2) 대한민국공개특허 제 2019-0063213호(Patent Document 2) Republic of Korea Patent Publication No. 2019-0063213

본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 생체 안전성과 함께 자외선 차단 활성이 현저히 개선된 자외선 차단제 원료를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the problems of the prior art described above, and an object of the present invention is to provide a raw material for a sunscreen with significantly improved UV blocking activity along with biosafety.

본 발명의 일 측면에 따르면, DHHB(Diethylamino Hydroxy benzoyl HexylBenzoate) 및 리기다소나무 추출물을 유효성분으로 포함하는 자외선 차단제 조성물이 제공된다.According to one aspect of the present invention, there is provided a sunscreen composition comprising DHHB (Diethylamino Hydroxy benzoyl HexylBenzoate) and Rigida pine extract as active ingredients.

일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 블랙베리 추출물을 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the composition may further include a blackberry extract.

일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 블루베리 추출물을 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the composition may further include a blueberry extract.

일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 UVA 및 UVB에 대한 차단 활성을 가질 수 있다.In one embodiment, the composition may have blocking activity against UVA and UVB.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 자외선 차단제 조성물을 함유하는 화장료 조성물이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a cosmetic composition containing the sunscreen composition.

일 실시예에 있어서, 상기 화장료 조성물은 유연화장수, 영양화장수, 수분크림, 영양크림, 마사지크림, 영양로션, 에센스, 앰플, 젤, 아이크림, 오일, 파운데이션, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 마스크팩, 스프레이 및 파우더로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 제형화될 수 있다.In one embodiment, the cosmetic composition comprises a softening lotion, a nutrient lotion, a moisture cream, a nutrient cream, a massage cream, a nutrient lotion, an essence, an ampoule, a gel, an eye cream, an oil, a foundation, a cleansing cream, a cleansing foam, a cleansing water, It may be formulated with one or more selected from the group consisting of a mask pack, a spray, and a powder.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 자외선 차단제 조성물을 함유하는 피부 외용제 조성물이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a composition for external application for skin containing the sunscreen composition.

일 실시예에 있어서, 상기 피부 외용제 조성물은 크림, 젤, 패취, 분무제, 연고제, 경고제, 로션제, 리니멘트제, 파스타제 및 카타플라스마제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 제형화될 수 있다.In one embodiment, the composition for external application for skin may be formulated with one or more selected from the group consisting of creams, gels, patches, sprays, ointments, warning agents, lotions, liniments, pastas, and cataplasmas.

본 발명에 따르면, 상기 자외선 차단제 조성물은 천연 추출물을 함께 도입하여 인체 안전성이 우수하며, 피부 자극을 유발할 수 있는 화학 물질의 함량을 최소화할 수 있다.According to the present invention, the sunscreen composition has excellent human safety by introducing a natural extract together, and it is possible to minimize the content of chemical substances that can cause skin irritation.

상기 자외선 차단제 조성물은 화학 물질 및 천연 성분의 시너지 활성을 통해 자외선 차단 활성이 현저히 증진될 수 있다.The sunscreen composition can significantly enhance the sunscreen activity through the synergistic activity of chemical substances and natural ingredients.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above-described effects, and include all effects that can be inferred from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 용어는 본 발명에서의 기능을 고려하면서 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어들을 선택하였으나, 이는 당 분야에 종사하는 기술자의 의도 또는 판례, 새로운 기술의 출현 등에 따라 달라질 수 있다. The terms used in this specification have been selected as currently widely used general terms as possible while considering the functions in the present invention, which may vary depending on the intention or precedent of a person skilled in the art, the emergence of new technology, and the like.

또한, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있으며, 이 경우 해당되는 발명의 설명 부분에서 상세히 그 의미를 기재할 것이다. 따라서 본 발명에서 사용되는 용어는 단순한 용어의 명칭이 아닌, 그 용어가 가지는 의미와 본 발명의 전반에 걸친 내용을 토대로 정의되어야 한다.In addition, in a specific case, there is a term arbitrarily selected by the applicant, and in this case, the meaning will be described in detail in the description of the corresponding invention. Therefore, the term used in the present invention should be defined based on the meaning of the term and the overall content of the present invention, rather than the name of a simple term.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다. Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in a commonly used dictionary should be interpreted as having a meaning consistent with the meaning in the context of the related art, and should not be interpreted in an ideal or excessively formal meaning unless explicitly defined in the present application. does not

수치 범위는 상기 범위에 정의된 수치를 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최대의 수치 제한은 낮은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 낮은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최소의 수치 제한은 더 높은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 높은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 수치 제한은 더 좁은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼, 더 넓은 수치 범위 내의 더 좋은 모든 수치 범위를 포함할 것이다.Numerical ranges are inclusive of the values defined in that range. Every maximum numerical limitation given throughout this specification includes all lower numerical limitations as if the lower numerical limitation were expressly written. Every minimum numerical limitation given throughout this specification includes all higher numerical limitations as if the higher numerical limitation were expressly written. All numerical limitations given throughout this specification will include all numerical ranges that are better within the broader numerical limits, as if the narrower numerical limitations were expressly written.

이하, 본 발명의 실시예를 상세히 기술하나, 하기 실시예에 의해 본 발명이 한정되지 아니함은 자명하다.Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail, but it is obvious that the present invention is not limited by the following examples.

본 발명의 일 측면에 따르면, DHHB(Diethylamino Hydroxy benzoyl HexylBenzoate) 및 리기다소나무 추출물을 유효성분으로 포함하는 자외선 차단제 조성물이 제공된다.According to one aspect of the present invention, there is provided a sunscreen composition comprising DHHB (Diethylamino Hydroxy benzoyl HexylBenzoate) and Rigida pine extract as active ingredients.

상기 자외선 차단제는 자외선을 산란시키거나 흡수하는 등의 방식으로 자외선을 차단하는 기능을 가진 조성물로서, 상기 자외선 차단제 조성물은 화합물과 함께 천연 추출물 성분을 포함하므로 자외선 차단 효과는 개선된 반면 피부에 대한 자극은 감소될 수 있다.The sunscreen is a composition having a function of blocking ultraviolet rays in a way such as scattering or absorbing ultraviolet rays. can be reduced.

상기 “유효성분으로 포함하는”은 피부 개선 효과를 나타낼 수 있는, 예컨대, 주름 개선 효능과 관련된 콜라겐 합성, 탄력 개선 또는 자외선에 의한 피부 노화 방지, 피부 자극 완화, 피부 진정 효과 등을 나타낼 수 있는 정도의 유효량을 함유하는 것을 의미할 수 있다.The "comprising as an active ingredient" refers to a degree that can exhibit a skin improvement effect, for example, collagen synthesis related to wrinkle improvement effect, elasticity improvement or skin aging prevention by ultraviolet rays, skin irritation relief, skin soothing effect, etc. It may mean containing an effective amount of

상기 DHHB(Diethylamino Hydroxy benzoyl HexylBenzoate)는 UVA 방사선을 흡수하는 유기 화합물로 흡수 최대 값은 354nm이며, 하기 화학식 1의 화합물일 수 있다.The DHHB (Diethylamino Hydroxy benzoyl Hexyl Benzoate) is an organic compound that absorbs UVA radiation and has an absorption maximum value of 354 nm, and may be a compound of Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
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상기 “리기다소나무(Pinus rigida Mill)”는 소나무과에 속하는 상록침엽 교목으로 북아메리카 동부가 원산지이며, 세잎소나무라고도 불린다.The "Rigida pine ( Pinus rigida Mill )" is an evergreen coniferous tree belonging to the family Pineaceae, native to eastern North America, and is also called a three-leaf pine.

상기 리기다소나무는 전국적으로 분포되어 있으며, 맹아력이 강하며 건조한 곳이나 습지에서도 잘 자라는 것으로 알려져 있다. The Rigida pine is distributed nationwide, has a strong germination power, and is known to grow well in dry places or wetlands.

상기 리기다소나무는 항산화, 항균, 항염 효과를 가진 것으로 알려져 있으며(Jank et al., 2008), 경증 고혈압 환자들에게서 혈압을 조절하는 효과(Hosseini et al., 2001)와 항혈전 작용(Araghi-Nikna et al., 2000; Putter et al., 1999)이 있음이 보고된 바 있다.The Rigida pine is known to have antioxidant, antibacterial, and anti-inflammatory effects (Jank et al., 2008), and the effect of regulating blood pressure in patients with mild hypertension (Hosseini et al., 2001) and antithrombotic action (Araghi-Nikna) et al., 2000; Putter et al., 1999) have been reported.

본 발명자들은 상기 DHHB가 상기 리기다소나무 추출물과 함께 작용함으로써 더욱 우수한 자외선 차단 효과를 나타낼 수 있음을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.The present inventors completed the present invention by confirming that the DHHB can exhibit a more excellent UV protection effect by acting with the Rigida pine extract.

상기 “추출물”은 용매와 추출재료를 특정 조건하에서 접촉시킴으로써 추출 재료에 함유된 유효성분을 분리해낸 것을 의미한다.The "extract" means that the active ingredient contained in the extraction material is separated by contacting the solvent and the extraction material under specific conditions.

상기 추출물은 정제수, 탄소수 1 내지 4개의 저급 알코올, 아세톤, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 및 1,3-부틸렌글라이콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매로 추출될 수 있고, 상기 알코올은 60 내지 90% 농도(v/v)의 에탄올일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The extract may be extracted with one or more solvents selected from the group consisting of purified water, lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, and 1,3-butylene glycol, and the alcohol is 60 to 90 % concentration (v/v) may be ethanol, but is not limited thereto.

상기 원료에 포함된 유효성분은 용매의 극성에 따라 추출 비율이 상이해질 수 있으며, 상기 에탄올은 천연 원료의 생리 활성 물질 추출에 있어 선택성이 뛰어나므로 상기 에탄올 추출에 의해 최적의 자외선 차단 효과가 구현될 수 있다.The extraction ratio of the active ingredients contained in the raw material may be different depending on the polarity of the solvent, and since the ethanol has excellent selectivity in extracting the physiologically active substances of natural raw materials, the optimal UV blocking effect may be realized by the ethanol extraction. can

상기 추출물은 천연 원료를 물로 수세한 후 건조 및 분쇄하여, 원료 중량의 8 내지 12배에 달하는 부피의 용매로 약 1시간 내지 24시간 동안 환류 순환 추출, 가압 추출, 초음파 추출 등 통상적인 방법으로 추출 및 여과하여 제조할 수 있다. The extract is extracted by conventional methods such as reflux circulation extraction, pressure extraction, ultrasonic extraction, etc. for about 1 hour to 24 hours with a solvent in a volume equivalent to 8 to 12 times the weight of the raw material by washing the natural raw material with water, drying and pulverizing it And it can be prepared by filtration.

또한, 상기 추출물은 감압 증류 또는 동결 건조 등과 같은 추가적인 공정에 의해 분말 상태로 수득할 수 있다.In addition, the extract may be obtained in a powder state by an additional process such as distillation under reduced pressure or freeze-drying.

상기 추출물은 통상적인 정제 과정을 거친 추출물도 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 추출물은 일정한 분자량 컷-오프 값을 갖는 한외 여과막을 이용한 분리, 다양한 크로마토그래피(크기, 전하, 소수성 또는 친화성에 따른 분리를 위해 제작된 것)에 의한 분리 등 추가적으로 실시된 다양한 정제 방법을 통해 얻어진 분획물을 포함할 수 있다.The extract may also include an extract that has undergone a conventional purification process. For example, the extract is separated using an ultrafiltration membrane having a constant molecular weight cut-off value, and various purification methods additionally performed such as separation by various chromatography (those prepared for separation according to size, charge, hydrophobicity or affinity). It may include a fraction obtained through

상기 조성물은 블랙베리 추출물을 더 포함할 수 있다.The composition may further include a blackberry extract.

상기 “블랙베리(blackberry)"는 쌍떡잎 식물 장미목 장미과 딸기속에 속하는 식물군으로 각종 비타민이 풍부하여 면역력을 높여줄 수 있고, 높은 비타민 A 함량으로 눈의 피로에 좋고, 식이섬유가 풍부하며, 안토시아닌이 풍부한 것으로 알려져 있다.The “blackberry” is a plant group belonging to the dicotyledonous plant Rosaceae Rosaceae and strawberries, which is rich in various vitamins and can enhance immunity, is good for eye fatigue with high vitamin A content, is rich in dietary fiber, and contains anthocyanins. known to be abundant.

상기 조성물은 블루베리 추출물을 더 포함할 수 있다.The composition may further include a blueberry extract.

상기 “블루베리(blueberry)”는 진달래과 산앵도나무속의 관목성 식물의 열매를 의미하며, 안토시안과 카로티노이드 색소가 다량 함유되어 있어 항산화 및 항염 작용이 우수하다고 알려져 있다. The “blueberry” refers to the fruit of a shrub plant of the genus Rhododendron, and is known to have excellent antioxidant and anti-inflammatory properties because it contains a large amount of anthocyanins and carotenoid pigments.

또한, 상기 블루베리는 망막 로돕신 재합성 작용의 활성화를 촉진하여 눈의 피로를 줄여주며 시야가 맑아지게 해주는 효과가 있으며, 요로감염증과 설사, 당뇨 등에 좋은 효력을 갖는 것으로 알려져 있다.In addition, the blueberry promotes the activation of retinal rhodopsin resynthesis to reduce eye fatigue and clear vision, and is known to have good effects on urinary tract infections, diarrhea, diabetes, and the like.

상기 조성물은 UVA 및 UVB에 대한 차단 활성을 가질 수 있다.The composition may have blocking activity against UVA and UVB.

상기 자외선은 280내지 400 나노미터 파장 범위의 태양광선으로서, 과량의 자외선에 노출될 경우에는 피부 노화, 화상, 피부암 등의 피부 손상이 유발될 수 있다.The ultraviolet rays are sunlight in the wavelength range of 280 to 400 nanometers, and when exposed to excessive ultraviolet rays, skin damage such as skin aging, burns, and skin cancer may be induced.

특히, 상기 UVA는 320 내지 400 나노미터 파장 범위의 자외선으로 표피의 피부 지질을 손상시키거나, 기저층의 멜라닌 색소를 유발함으로써, 피부 노화를 촉진하는 것으로 알려져 있다. In particular, the UVA is known to promote skin aging by damaging the skin lipids of the epidermis with ultraviolet rays in the wavelength range of 320 to 400 nanometers or by inducing melanin pigment in the basal layer.

또한, 상기 UVB는 280 내지 320 나노미터 파장 범위의 자외선으로 피부 홍반, 피부 화상 등을 유발하여 피부를 직접적으로 손상시키는 것으로 알려져 있다.In addition, the UVB is known to directly damage the skin by causing skin erythema, skin burns, etc. with ultraviolet rays in the wavelength range of 280 to 320 nanometers.

상기 조성물은 UVA 및 UVB를 동시에 차단하여, 자외선으로부터 피부를 효과적으로 보호할 수 있다.The composition can block UVA and UVB at the same time, effectively protecting the skin from UV rays.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 자외선 차단제 조성물을 함유하는 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a cosmetic composition and a composition for external application for skin containing the sunscreen composition.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 상기 자외선 차단제 조성물을 포함하므로 인체에 유해한 자외선을 효과적으로 차단할 수 있고, 자외선에 의한 자극으로부터 피부를 효과적으로 보호할 수 있다.Since the cosmetic composition and the composition for external application for skin include the sunscreen composition, it is possible to effectively block ultraviolet rays harmful to the human body and effectively protect the skin from stimulation by ultraviolet rays.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 광노화 방지 용도일 수 있다.The cosmetic composition and the composition for external application for skin may be used to prevent photoaging.

상기 “광노화 방지”는 자외선에 의해 유도되는 피부 노화 방지용일 수 있다. 상기 “광노화(Photoaging)”는 외부 환경적인 요인인 자외선에 의해 유발되는 노화 현상이다. The “prevention of photoaging” may be for preventing skin aging induced by ultraviolet rays. The “photoaging” is an aging phenomenon induced by ultraviolet rays, which are external environmental factors.

상기 자외선은 단백질 분해효소를 활성화하고 기질 단백질의 사슬절단 및 비정상적인 교차결합 등을 야기하여 생체 구성 성분들의 손상을 결과하고 상기 메커니즘의 반복은 외관상 확연한 피부노화를 초래할 수 있다. The ultraviolet rays activate proteolytic enzymes and cause chain cleavage and abnormal cross-linking of matrix proteins, resulting in damage to biological components, and repetition of the mechanism may result in apparent skin aging.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 외부환경과는 무관하게 유전적 요소에 의해 발생하는 내인성 노화와 달리 자외선에 의해 유도되는 피부 노화를 효과적으로 개선할 수 있다.The cosmetic composition and the composition for external application for skin can effectively improve skin aging induced by ultraviolet rays, unlike intrinsic aging caused by genetic factors regardless of external environment.

상기 화장료 조성물은 유연화장수, 영양화장수, 수분크림, 영양크림, 마사지크림, 영양로션, 에센스, 앰플, 젤, 아이크림, 오일, 파운데이션, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 마스크팩, 스프레이 및 파우더로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 제형화될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The cosmetic composition includes a softening lotion, a nourishing lotion, a moisture cream, a nourishing cream, a massage cream, a nourishing lotion, an essence, an ampoule, a gel, an eye cream, an oil, a foundation, a cleansing cream, a cleansing foam, a cleansing water, a mask pack, a spray and a powder It may be formulated with one or more selected from the group consisting of, but is not limited thereto.

또한, 상기 피부 외용제 조성물은 크림, 젤, 패취, 분무제, 연고제, 경고제, 로션제, 리니멘트제, 파스타제 및 카타플라스마제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 제형화될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the composition for external application for the skin may be formulated with one or more selected from the group consisting of creams, gels, patches, sprays, ointments, warning agents, lotions, liniments, pastas, and cataplasmas, but is limited thereto not.

상기 화장료 조성물은 통상의 방법에 의해 제형화될 수 있다. 상기 화장료 조성물의 제형화에 있어서, 예컨대, International cosmetic ingredient dictionary, 6th ed(The cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., Washington, 1995)에 개시되어 있는 내용을 참조할 수 있고, 상기 피부 외용제의 제형화에 있어서 Remington's Pharmaceutical Science, Mack Publishing Company, Easton PA에 개시되어 있는 내용을 참조할 수 있다.The cosmetic composition may be formulated by a conventional method. In the formulation of the cosmetic composition, for example, reference may be made to the contents disclosed in International cosmetic ingredient dictionary, 6th ed (The cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., Washington, 1995), and the formulation of the external application for skin. Reference may be made to the content disclosed in Remington's Pharmaceutical Science, Mack Publishing Company, Easton PA.

구체적으로, 상기 화장료 조성물은 일반적인 유화 제형 및 가용화 제형으로 제조할 수 있다. 예컨대, 유연 화장수 또는 영양 화장수 등의 화장수; 훼이셜 로션, 바디로션 등의 유액; 영양 크림, 수분 크림, 아이 크림 등의 크림; 에센스; 화장연고; 스프레이; 젤; 팩; 선 스크린; 메이크업 베이스; 액체 타입, 고체 타입 또는 스프레이 타입 등의 파운데이션; 파우더; 클렌징 크림, 클렌징 로션, 클렌징 오일 등의 메이크업 제거제; 또는 클렌징 폼, 비누, 바디워시 등의 세정제로 제형화될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. Specifically, the cosmetic composition can be prepared in general emulsified formulations and solubilized formulations. For example, lotion, such as a softening lotion or a nourishing lotion; emulsions such as facial lotions and body lotions; creams such as nourishing creams, moisturizing creams, and eye creams; essence; makeup ointment; spray; gel; pack; sunscreen; makeup base; foundations such as liquid type, solid type or spray type; powder; makeup removers such as cleansing cream, cleansing lotion, and cleansing oil; Alternatively, it may be formulated as a cleaning agent such as a cleansing foam, soap, body wash, but is not limited thereto.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 각각의 제형에 있어서 상기 필수성분 외에 제형의 종류 또는 사용 목적 등에 따라 본 발명에 따른 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 다른 성분들이 적절히 배합될 수 있다.In the cosmetic composition and the composition for external application for skin, in each formulation, other components may be appropriately blended within the range that does not impair the purpose according to the present invention, depending on the type of formulation or purpose of use, in addition to the above essential components.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 통상적으로 허용 가능한 담체를 포함할 수 있으며, 예컨대 유분, 물, 계면활성제, 보습제, 저급 알코올, 증점제, 킬레이트제, 색소, 방부제, 향료 등을 적절히 배합할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The cosmetic composition and the composition for external application for skin may include a conventionally acceptable carrier, for example, oil, water, surfactant, humectant, lower alcohol, thickener, chelating agent, pigment, preservative, fragrance, etc. may be appropriately blended, However, the present invention is not limited thereto.

상기 허용 가능한 담체는 제형에 따라 달리할 수 있다. 예컨대, 연고, 페이스트, 크림 또는 젤로 제형화될 때 담체 성분으로서 동물성 유, 식물성 유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크, 산화아연 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.The acceptable carrier may vary depending on the formulation. For example, when formulated into an ointment, paste, cream or gel, animal oil, vegetable oil, wax, paraffin, starch, tracanth, cellulose derivative, polyethylene glycol, silicone, bentonite, silica, talc, zinc oxide or their Mixtures may be used.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 파우더 또는 스프레이로 제형화될 때, 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록사이드, 칼슘 실케이트, 폴리아미드 파우더 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있고, 스프레이의 경우 클로로플루오로히드로카본, 프로판, 부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진제를 더 포함할 수 있다.When the cosmetic composition and the composition for external application for skin are formulated as a powder or spray, lactose, talc, silica, aluminum hydroxide, calcium silicate, polyamide powder, or mixtures thereof may be used as a carrier component, and in the case of a spray It may further comprise a propellant such as chlorofluorohydrocarbon, propane, butane or dimethyl ether.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 용액 또는 유탁액으로 제형화될 때, 담체 성분으로서 용매, 용해화제, 또는 유탁화제가 사용될 수 있고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-브틸글리콜 오일이 사용될 수 있고, 특히, 목화씨 오일, 땅콩 오일, 옥수수 배종 오일, 올리브 오일, 피마자 오일 및 참깨 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 사용될 수 있다. When the cosmetic composition and the composition for external application for skin are formulated as a solution or emulsion, a solvent, solubilizer, or emulsifier may be used as a carrier component, for example, water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl benzoate. , propylene glycol, 1,3-butylglycol oil can be used, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn germ oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty esters, fatty acid esters of polyethylene glycol or sorbitan can be used

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 현탁액으로 제형화될 때, 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상의 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리 옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 사용될 수 있다.When the cosmetic composition and the composition for external application for skin are formulated as a suspension, a liquid diluent such as water, ethanol or propylene glycol, ethoxylated isostearyl alcohol, polyoxyethylene sorbitol ester, and polyoxyethylene sorbitan ester as a carrier component; The same suspending agent, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar or tracanth and the like can be used.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 비누로 제형화될 때, 담체 성분으로서 지방산의 알칼리 금속 염, 지방산 헤미에스테르 염, 지방산 단백질 히드롤리제이트, 이세티오네이트, 라놀린 유도체, 지방족 알코올, 식물성 유, 글리세롤, 당 등이 사용될 수 있다.When the cosmetic composition and the composition for external application for skin are formulated into soap, alkali metal salts of fatty acids, fatty acid hemiester salts, fatty acid protein hydrolysates, isethionate, lanolin derivatives, fatty alcohols, vegetable oils, glycerol as carrier components , sugar, etc. may be used.

상기 화장료 조성물 및 피부 외용제 조성물은 최종 제품의 품질이나 기능에 따라 업계에서 통상적으로 사용되는 지방 물질, 유기용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 항산화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제(foaming agent), 방향제, 계면활성제, 물, 이온형 또는 비이온형 유화제, 충전제, 금속이온봉 쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 차단제, 습윤화제, 필수 오일, 염료, 안료, 친수성 또는 친유성 활성제, 화장품에 통상적으로 사용되는 임의의 다른 성분과 같은 화장품학 또는 피부과학 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제를 추가적으로 함유할 수 있다.The cosmetic composition and the composition for external application for skin include fatty substances, organic solvents, solubilizers, thickeners, gelling agents, emollients, antioxidants, suspending agents, stabilizers, and foaming agents commonly used in the industry depending on the quality or function of the final product. agent), fragrance, surfactant, water, ionic or nonionic emulsifier, filler, sequestering agent, chelating agent, preservative, blocking agent, wetting agent, essential oil, dye, pigment, hydrophilic or lipophilic active agent, cosmetic It may additionally contain adjuvants commonly used in the field of cosmetology or dermatology, such as any other ingredients commonly used.

다만, 상기 보조제 및 그 혼합 비율은 본 발명에 따른 화장료 조성물의 바람직한 성질에 영향을 미치지 않도록 적절히 선택할 수 있다.However, the adjuvant and its mixing ratio may be appropriately selected so as not to affect the desirable properties of the cosmetic composition according to the present invention.

이하 실시예를 통해, 본 발명을 더욱 상술하나 하기 실시예에 의해 본 발명이 제한되지 아니함은 자명하다.Through the following examples, the present invention will be described in more detail, but it is obvious that the present invention is not limited by the following examples.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

본 발명의 자외선 차단제의 자외선 차단 효과를 검증하고자 하기 표 1과 같이 시료를 혼합하여 실시예 및 비교예를 설정하였다. In order to verify the UV blocking effect of the UV blocker of the present invention, samples were mixed as shown in Table 1 below to set Examples and Comparative Examples.

각 시료는 시중에서 구득하여 사용하였으며, 천연 추출물은 열수 추출물을 분말화한 시료를 사용하였다.Each sample was obtained from the market and used, and for the natural extract, a powdered hot water extract was used.

[함량(중량부)][Content (parts by weight)] 구분division 실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 55 66 77 88 DHHBDHHB 6060 4040 4040 3030 120120 -- -- -- 6060 6060 4040 -- 리기다소나무 추출물Rigida pine extract 6060 4040 4040 3030 -- 120120 -- -- -- -- -- 4040 블랙베리 추출물blackberry extract -- 4040 -- 3030 -- -- 120120 -- 6060 -- 4040 4040 블루베리 추출물blueberry extract -- -- 4040 3030 -- -- -- 120120 -- 6060 4040 4040

실험예 1 : 자외선 차단 성능 평가Experimental Example 1: Evaluation of UV protection performance

실시예 및 비교예의 시료를 제형화한 화장료 조성물의 자외선 차단 성능을 평가하였다. The UV protection performance of the cosmetic compositions formulated with the samples of Examples and Comparative Examples was evaluated.

상기 자외선 차단 효능 평가는 UVB 차단 효과를 보여주는 지수인 SPF(Sun Protection Factor) 및 UVA 차단 효과를 보여주는 지수인 PFA(Protection Factor of UVA)로 평가하였다.The UV blocking efficacy was evaluated by SPF (Sun Protection Factor), which is an index showing the UVB blocking effect, and PFA (Protection Factor of UVA), which is an index showing the UVA blocking effect.

Labsphere 사의 UV Transmittance analyzer UV-2000S 기계를 이용하여 매뉴얼에 제공된 방법에 따라 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA, 'HELIO PLATE HD6') 플레이트에 2mg/cm2의 각 조성물을 펴 발라준 뒤 자외선 차단 지수를 측정하였다(표 2).Using Labsphere's UV Transmittance analyzer UV-2000S machine, according to the method provided in the manual, 2 mg/cm 2 of each composition was spread on a polymethyl methacrylate (PMMA, 'HELIO PLATE HD6') plate. Blocking indices were determined (Table 2).

상기 SPF 및 PFA는 모두 3 회 반복 측정하였으며, 그 평균값을 산출하였다.Both SPF and PFA were measured three times, and the average value was calculated.

구분division SPFSPF PFAPFA 실시예 1Example 1 32.532.5 6.56.5 실시예 2Example 2 38.438.4 8.18.1 실시예 3Example 3 37.337.3 8.38.3 실시예 4Example 4 42.542.5 9.39.3 비교예 1Comparative Example 1 18.418.4 4.54.5 비교예 2Comparative Example 2 12.612.6 1.21.2 비교예 3Comparative Example 3 10.610.6 2.12.1 비교예 4Comparative Example 4 15.315.3 1.91.9 비교예 5Comparative Example 5 20.420.4 4.34.3 비교예 6Comparative Example 6 18.218.2 4.74.7 비교예 7Comparative Example 7 21.421.4 5.15.1 비교예 8Comparative Example 8 19.219.2 2.52.5

표 2를 참조하면, DHHB은 리기다소나무 추출물과 동시에 적용했을 때(실시예 1 내지 4) 자외선 차단 효능이 현저히 증진되었으며, 이를 동시에 포함하지 않는 비교예의 시료는 자외선 차단 활성이 상대적으로 낮은 수준으로 평가되었다.Referring to Table 2, when DHHB was applied simultaneously with the Rigida pine extract (Examples 1 to 4), the UV blocking effect was significantly improved, and the sample of Comparative Example that does not include it at the same time had a relatively low level of UV blocking activity. became

상기 결과는 DHHB 및 리기다소나무 추출물은 동시에 작용함으로써 시너지 활성이 구현될 수 있음을 시사한다.The above results suggest that synergistic activity can be realized by acting simultaneously with DHHB and Rigida pine extract.

특히, 실시예의 시료(실시예 3및 4)는 블랙베리 추출물 및 블루베리 추출물에 의해 자외선 차단 효능이 더욱 증진되었다.In particular, in the samples of Examples (Examples 3 and 4), the UV blocking effect was further enhanced by the blackberry extract and the blueberry extract.

실험예 2 : UV-Vis 분석Experimental Example 2: UV-Vis analysis

실시예 및 비교예 시료의 UVA 및 UVB 흡수 스펙트럼을 측정하였다(도 1).UVA and UVB absorption spectra of the samples of Examples and Comparative Examples were measured ( FIG. 1 ).

이 때, 상기 UVA 및 UVB 의 흡수 스펙트럼은 spectrophotometer(Agilent Technologies, Cary 8454)를 통해 측정하였다.At this time, the absorption spectra of UVA and UVB were measured using a spectrophotometer (Agilent Technologies, Cary 8454).

UVB 영역의 300 나노미터 파장에서 흡수율(absorption unit, AU) 및 UVA 영역의 360 나노미터 파장에서 흡수율을 산출하였다(표3).Absorption unit (AU) at a wavelength of 300 nanometers in the UVB region and the absorption rate at a wavelength of 360 nm in the UVA region were calculated (Table 3).

구분division AU(300nm)AU (300 nm) AU(360nm)AU (360 nm) 실시예 1Example 1 2.822.82 2.132.13 실시예 2Example 2 3.363.36 2.692.69 실시예 3Example 3 3.483.48 2.532.53 실시예 4Example 4 3.633.63 2.972.97 비교예 1Comparative Example 1 1.401.40 1.531.53 비교예 2Comparative Example 2 1.291.29 1.401.40 비교예 3Comparative Example 3 0.830.83 1.541.54 비교예 4Comparative Example 4 1.261.26 1.231.23 비교예 5Comparative Example 5 1.281.28 1.281.28 비교예 6Comparative Example 6 1.531.53 1.851.85 비교예 7Comparative Example 7 1.421.42 1.721.72 비교예 8Comparative Example 8 1.281.28 1.471.47

표 3을 참조하면, DHHB은 리기다소나무 추출물과 동시에 적용했을 때(실시예 1 내지 4) 자외선 흡수율이 현저히 증진되었으며, 이를 동시에 포함하지 않는 비교예의 시료는 자외선 흡수율이 상대적으로 낮은 수준으로 평가되었다.Referring to Table 3, when DHHB was simultaneously applied with the Rigida pine extract (Examples 1 to 4), the UV absorption rate was significantly improved, and the sample of Comparative Example not including it at the same time had a relatively low UV absorption rate.

상기 결과는 DHHB 및 리기다소나무 추출물이 동시에 작용함으로써 시너지 활성을 나타낼 수 있음을 시사한다.The above results suggest that DHHB and Rigida pine extract may exhibit synergistic activity by acting simultaneously.

특히, 실시예의 시료(실시예 3및 4)는 블랙베리 추출물 및 블루베리 추출물에 의해 자외선 흡수율자외선 흡수율이 더욱 증진되었다.In particular, in the samples of Examples (Examples 3 and 4), the UV absorption rate and UV absorption rate were further improved by the blackberry extract and the blueberry extract.

본 발명의 자외선 차단제 조성물은 자외선 차단 활성이 우수할 뿐만 아니라, 천연 추출물과 시너지 활성에 의해 자외선 차단 성능이 현저히 증진될 수 있으므로, 화학 성분인 DHHB의 농도를 감소시키고 천연 추출물을 첨가함으로써 피부에 대한 자극을 현저히 감소시킬 수 있다.The sunscreen composition of the present invention not only has excellent UV protection activity, but also can significantly improve UV protection performance by synergistic activity with natural extracts. It can significantly reduce irritation.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시 예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The foregoing description of the present invention is for illustration, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can understand that it can be easily modified into other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. will be. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and likewise components described as distributed may also be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is indicated by the following claims, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (8)

DHHB(Diethylamino Hydroxy benzoyl HexylBenzoate) 및 리기다소나무 추출물을 유효성분으로 포함하는 자외선 차단제 조성물.A sunscreen composition comprising DHHB (Diethylamino Hydroxy benzoyl HexylBenzoate) and Rigida pine extract as active ingredients. 제1항에 있어서,
블랙베리 추출물을 더 포함하는, 자외선 차단제 조성물.
The method of claim 1,
A sunscreen composition further comprising blackberry extract.
제2항에 있어서,
블루베리 추출물을 더 포함하는, 자외선 차단제 조성물.
3. The method of claim 2,
A sunscreen composition further comprising a blueberry extract.
UVA 및 UVB에 대한 차단 활성을 가지는, 자외선 차단제 조성물.A sunscreen composition having blocking activity against UVA and UVB. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 조성물을 함유하는 화장료 조성물A cosmetic composition comprising the composition of any one of claims 1 to 4 제5항에 있어서,
유연화장수, 영양화장수, 수분크림, 영양크림, 마사지크림, 영양로션, 에센스, 앰플, 젤, 아이크림, 오일, 파운데이션, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 마스크팩, 스프레이 및 파우더로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 제형화된, 화장료 조성물.
6. The method of claim 5,
From the group consisting of softening lotion, nourishing lotion, moisture cream, nourishing cream, massage cream, nourishing lotion, essence, ampoule, gel, eye cream, oil, foundation, cleansing cream, cleansing foam, cleansing water, mask pack, spray and powder A cosmetic composition formulated with one or more selected.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 조성물을 함유하는 피부 외용제 조성물.A composition for external application to the skin comprising the composition of any one of claims 1 to 4. 제7항에 있어서,
크림, 젤, 패취, 분무제, 연고제, 경고제, 로션제, 리니멘트제, 파스타제 및 카타플라스마제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 제형화된, 피부 외용제 조성물.
8. The method of claim 7,
Creams, gels, patches, sprays, ointments, warning agents, lotions, liniment agents, pasta agents and cataplasma agents, formulated with one or more selected from the group consisting of, external composition for skin.
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