KR20220142434A - 내열 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물 및 이를 포함하는 물품 - Google Patents

내열 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물 및 이를 포함하는 물품 Download PDF

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KR20220142434A
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마리에타 비. 헬미키
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에이치. 비. 풀러, 컴퍼니
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Abstract

디이소시아네이트, 폴리에스테르 트리올 제1 폴리올, 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 제1 및 제2 폴리올과 상이한 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 폴리우레탄 예비중합체를 포함하는 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.

Description

내열 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물 및 이를 포함하는 물품
본 발명은 수분경화성 핫 멜트 폴리우레탄 접착제 조성물의 제형화에 관한 것이다.
일부 경우에서, 특정 직물은 최소 수준의 내열성 및 난연성을 나타내도록 요구된다. 종종 직물은 상이한 재료로 만들어진 여러 기질을 포함하는 라미네이트 형태이다. 접착제는 종종 기질을 서로 접착시키고 라미네이트의 기질이 분리되지 않도록 직물 라미네이트의 무결성을 유지하는 데 사용된다. 기질의 성질의 차이는 유용한 접착제 조성물의 선택을 매우 어렵게 만든다. 또한 직물 라미네이트의 내열성, 난연성, 용도 및 세탁 요건은 직물에 사용하기에 적합한 접착제 조성물의 선택을 복잡하게 만든다. 직물은 빈번하게 세탁되거나 드라이클리닝되기 때문에, 예를 들어, 직물 라미네이트를 접착하는 데 사용되는 접착제 조성물은 직물 세탁 공정 중에 분리되는 것에 대한 내성을 나타내야 한다. 일부 용도의 경우 접착제 조성물이 고온에 노출되었을 때 직물 라미네이트의 가연성에 기여하지 않고 라미네이트의 박리를 허용하지 않는 것이 중요하다.
다양한 접착제 조성물이 존재한다. 그러나, 많은 접착제 조성물은 물 또는 드라이클리닝 용제의 존재 하에 접착성 결합을 유지하지 못하고 높은 내열성 또는 난연성을 나타내지 않는다.
260℃에서 내열성을 나타내고, 난연성을 나타내고, 일반적인 직물 세탁 공정을 견뎌내는 수분경화성 핫 멜트 폴리우레탄 접착제 조성물이 필요하다.
일 양태에서, 본 발명은 디이소시아네이트, 폴리에스테르 트리올 제1 폴리올, 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 제1 및 제2 폴리올과 상이한 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 폴리우레탄 예비중합체를 포함하는 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물을 특징으로 한다. 일 구현예에서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 10 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 20 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 30 중량% 내지 75 중량%의 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함한다. 다른 구현예에서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 50 중량% 내지 75 중량%의 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함한다.
일부 구현예에서, 조성물은 260℃에서 시험되는 경우 내열성 시험 방법을 통과한다.
다른 구현예에서, 조성물은 내가수분해성 시험 방법에 따라 시험되는 경우 35일 후에 조성물의 인장강도의 적어도 50%를 유지한다.
다른 구현예에서, 조성물은 자가-소화성이다.
일 구현예에서, 제3 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일부 구현예에서, 폴리에스테르 트리올은 폴리카프로락톤 트리올을 포함한다.
일 구현예에서, 폴리에스테르 트리올은 폴리카프로락톤 트리올이고 제3 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 다른 구현예에서, 폴리에스테르 트리올은 폴리카프로락톤 트리올이고, 제3 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 조성물은 고체 난연제를 추가로 포함한다.
다른 구현예에서, 제3 폴리올은 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 포함한다.
다른 구현예에서, 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올은 적어도 40℃의 융점을 나타낸다.
일 구현예에서, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 고체 난연제를 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 난연제는 적어도 100℃의 용융 온도를 갖는다. 일 구현예에서, 난연제는 적어도 300℃의 용융 온도를 갖는다. 다른 구현예에서, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 하이드록실기를 포함하는 고체 난연제를 추가로 포함한다.
다른 구현예에서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 50 중량% 내지 70 중량%(또는 심지어 50 중량% 내지 60 중량%)의 제3 폴리올, 및 하이드록실기를 포함하는 고체 난연제의 반응 생성물을 포함한다.
다른 구현예에서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 50 중량% 내지 70 중량%(또는 심지어 50 중량% 내지 60 중량%)의 제3 폴리올, 및 하이드록실기를 포함하는 1 중량% 내지 15 중량%의 고체 난연제의 반응 생성물을 포함한다.
다른 양태에서, 본 발명은 본원에 개시된 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물로부터 유도된 경화된 접착제 조성물, 제1 기질, 및 경화된 접착제 조성물을 통해 제1 기질에 부착된 제2 기질을 포함하는 라미네이트를 특징으로 한다. 일 구현예에서, 라미네이트는 다층 직물이다.
상기 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 우수한 내열성, 우수한 내가수분해성 및 자가-소화성을 나타낸다.
다른 특징들 및 이점들은 바람직한 구현예들에 대한 다음의 설명 및 청구범위로부터 명백해질 것이다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 디이소시아네이트, 폴리에스테르 트리올 제1 폴리올, 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 제1 트리올 및 제2 폴리올과 상이한 제3 폴리올로부터 유도된다. 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 우수한 내열성 및 우수한 내가수분해성을 나타낸다. 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 실온에서 고체이고 바람직하게는 121℃, 또는 심지어 100℃에서 20,000 센티포아즈(centipoise(cP)) 이하, 15,000 cP 이하, 또는 심지어 10,000 cP 이하의 초기 점도를 나타낸다.
내열성의 하나의 유용한 척도는 경화된 접착제 조성물이 무결성을 유지하는(예를 들어, 파손, 분해, 용융 또는 연화되지 않는) 능력이다. 바람직하게는 경화된 접착제 조성물은 232℃, 246℃, 또는 심지어 260℃에서 시험되는 경우 내열성 시험 방법을 통과한다.
내가수분해성을 측정하는 하나의 유용한 방법은 본원에 제시된 내가수분해성 시험 방법이다. 바람직하게는 경화된 접착제 조성물은 내가수분해성 시험 방법에 따라 시험되는 경우, 적어도 21일, 적어도 28일, 또는 심지어 적어도 35일의 기간 동안 65℃의 물에 침지된 후에 무결성을 유지한다. 경화된 접착제 조성물은 또한 내가수분해성 시험 방법에 따라 시험되는 경우 바람직하게는 적어도 21일, 적어도 28일, 또는 심지어 적어도 35일 후에 초기 인장강도의 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 또는 심지어 적어도 75%를 유지한다.
경화된 접착제 조성물은 또한 바람직하게는 자가-소화성이다(예를 들어, 화염으로부터 제거되는 경우, 화염이 꺼지고, 조성물이 연소를 멈춤). 조성물이 자가-소화성인지 여부를 측정하는 하나의 유용한 방법은 본원에 제시된 화염 시험 방법이다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체를 포함한다. 폴리우레탄 예비중합체는 디이소시아네이트(예를 들어, 5 중량% 내지 35 중량%, 10 중량% 내지 30 중량%, 또는 심지어 15 중량% 내지 30 중량%의 디이소시아네이트), 폴리에스테르 트리올 제1 폴리올(예를 들어, 폴리카프로락톤 트리올)(예를 들어, 1 중량% 내지 10 중량%, 1 중량% 내지 6 중량%, 또는 심지어 1 중량% 내지 4 중량%의 폴리에스테르 트리올), 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올(예를 들어, 1 중량% 내지 20 중량%, 1 중량% 내지 15 중량%, 또는 심지어 5 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 폴리올), 제3 폴리올(예를 들어, 1 중량% 내지 75 중량%, 15 중량% 내지 75 중량%, 30 중량% 내지 75 중량%, 50 중량% 내지 75 중량%, 50 중량% 내지 70 중량%, 또는 심지어 50 중량% 내지 60 중량%의 제3 폴리올, 여기서 제3 폴리올은 폴리에테르 폴리올(예를 들어, 0 중량% 내지 75 중량%, 20 중량% 내지 40 중량%, 또는 심지어 25 중량% 내지 35 중량%의 폴리에테르 폴리올), 폴리카보네이트 폴리올(예를 들어, 0 중량% 내지 75 중량%, 20 중량% 내지 40 중량%, 또는 심지어 25 중량% 내지 35 중량%의 폴리카보네이트 폴리올), 또는 이들의 조합임), 및 선택적으로 난연제(예를 들어, 0 중량% 내지 20 중량%, 1 중량% 내지 20 중량%, 1 중량% 내지 15 중량%, 1 중량% 내지 10 중량%, 또는 심지어 1 중량% 내지 7 중량%의 난연제)의 반응 생성물을 포함한다.
디이소시아네이트
디이소시아네이트는 실온에서 액체 또는 고체일 수 있다. 유용한 디이소시아네이트는 예를 들어, 단량체성 디이소시아네이트 및 올리고머성 디이소시아네이트를 포함한다. 디이소시아네이트는, 예를 들어, 단량체성 디이소시아네이트, 올리고머성 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 및 이들의 조합을 포함하는 임의의 적합한 디이소시아네이트일 수 있다. 유용한 방향족 디이소시아네이트는, 예를 들어, 디페닐 메틸렌 디이소시아네이트(MDI)(예를 들어, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트(즉, 2,4'-MDI), 디페닐메탄-2,2'-디이소시아네이트(즉, 2,2'-MDI), 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(즉, 4,4'-MDI), 및 이들의 조합), 테트라메틸자일렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트(예를 들어, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 나프탈렌-1,4-디이소시아네이트, 및 이들의 조합), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)(예를 들어, 2,4-TDI, 2,6-TDI, 및 이들의 조합), 및 이들의 조합을 포함한다. 유용한 지환족 디이소시아네이트는, 예를 들어, 1-이소시아네이토메틸-3-아이소시아네이토-1,5,5-트리메틸-시클로헥산(즉, 이소포론 디이소시아네이트(즉, IPDI), 1-메틸-2,4-디이소시아네이토-시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토-2,2,6-트리메틸시클로헥산(즉, TMCDI), 전술한 방향족 디이소시아네이트의 수소화 생성물(예를 들어, 수소화 2,4'-MDI, 수소화 2,2'-MDI, 수소화 4,4'-MDI, 및 이들의 조합), 및 이들의 조합을 포함한다. 유용한 지방족 디이소시아네이트는, 예를 들어, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(예를 들어, 1,6-디이소시아네이토-2,2,4-트리메틸헥산, 1,6-디이소시아네이토-2,4,4-트리메틸헥산 디이소시아네이트, 및 이들의 조합), 리신 디이소시아네이트, 도데칸 디이소시아네이트, 이량체 디이소시아네이트, 및 이들의 조합을 포함한다.
바람직하게는 디이소시아네이트는 단량체성 이소시아네이트이다. 유용한 디이소시아네이트 단량체는, 예를 들어, COVESTRO LLC(미국 펜실베니아주 피츠버그 소재)의 DESMODUR 및 MODUR 시리즈 상표명(예를 들어, MODUR M 4,4'-MDI 포함), BASF Corp.(미국 미시간주 와이언도트 소재)의 LUPRANATE M 4,4'-MDI, Huntsman Corp.(미국 미시간주 오번힐스 소재)의 RUBINATE 44, 및 The Dow Chemical Company(미국 미시건주 미들랜드 소재)의 ISONATE M 125를 포함하는 다양한 상표명으로 상업적으로 입수 가능하다.
폴리우레탄 예비중합체는 바람직하게는 5 중량% 내지 35 중량%, 10 중량% 내지 30 중량%, 또는 심지어 15 중량% 내지 30 중량%의 디이소시아네이트로부터 유도된다.
폴리우레탄 예비중합체는 선택적으로 단량체성 디이소시아네이트의 양이 0.5 중량% 미만, 0.25 중량% 미만, 또는 심지어 0.1 중량% 미만의 디이소시아네이트 단량체가 되도록 잔류 단량체성 디이소시아네이트가 제거된다.
폴리에스테르 트리올
폴리에스테르 트리올은 2개 초과의 하이드록실기를 포함하고, 바람직하게는 폴리카프로락톤 트리올이다. 적합한 폴리카프로락톤 트리올은 300 g/mol 내지 1500 g/mol, 300 g/mol 내지 1000 g/mol, 또는 심지어 300 g/mol 내지 900 g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는다. 유용한 폴리카프로락톤 트리올은 적어도 3개의 하이드록실기를 갖는 적어도 하나의 알코올과 카프로락톤으로부터 유도될 수 있다. 적어도 3개의 하드록실기를 포함하는 유용한 알코올은, 예를 들어, 글리세롤, 트리글리세롤, 폴리글리세롤, 트리메틸올메탄, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 1,2,4-부탄트리올, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 비스(트리메틸올프로판), 플로로글루시놀, 트리하드록시톨루엔, 트리하드록시디메틸벤젠, 플로로글루시드, 헥사하이드록시벤젠, 1,3,5-벤젠트리메탄올, 1,1,1-트리스(4'-하드록시페닐)메탄, 1,1,1-트리스(4'-하이드록시페닐)에탄, 비스(트리메틸올프로판), 당류(예를 들어, 글루코스) 및 이들의 조합을 포함한다.
유용한 폴리에스테르 트리올은, 예를 들어, CAPA 3050 폴리카프로락톤 트리올, CAPA 3091 폴리카프로락톤 트리올, 및 CAPA 4101 폴리카프로락톤 테트롤을 포함하여 Ingevity Corporation(미국 사우스캐롤라이나주 노스 찰스턴 소재)의 CAPA 시리즈 상표명을 포함하는 다양한 상표명으로 상업적으로 입수 가능하다.
폴리우레탄 예비중합체는 1 중량% 내지 10 중량%, 1 중량% 내지 6 중량%, 또는 심지어 1 중량% 내지 4 중량%의 폴리에스테르 트리올로부터 유도된다.
결정질 폴리에스테르 폴리올
결정질 폴리에스테르 폴리올은 적어도 2개의 하이드록실기를 포함하고 바람직하게는 적어도 40℃, 적어도 70℃, 적어도 80℃, 적어도 85℃, 적어도 90℃, 또는 심지어 40℃ 내지 120℃의 융점을 갖는다. 적합한 결정질 폴리에스테르 폴리올은 적어도 하나의 디올(예를 들어, 적어도 2개의 탄소 원자, 적어도 4개의 탄소 원자, 또는 심지어 적어도 6개의 탄소 원자의 탄소 사슬을 갖는 지방족 디올, 지환족 디올 및 이들의 조합), 및 적어도 하나의 이가산(예를 들어, 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 6개의 탄소 원자, 적어도 10개의 탄소 원자, 적어도 12개의 탄소 원자, 적어도 14개의 탄소 원자, 6개의 탄소 원자 내지 20개의 탄소 원자, 또는 심지어 6 내지 16개의 탄소 원자를 갖는, 지방족 이가산, 방향족 이가산 및 이들의 조합)의 반응 생성물을 포함한다. 유용한 지방족 디올의 예는 에틸렌 글리콜, 부탄 디올, 헥산 디올, 옥탄 디올, 데칸 디올, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 유용한 지환족 디올의 예는 1,4-시클로헥산 디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 이가산의 예는 숙신산, 아디프산, 세바스산, 1,12-도데칸디오산, 1,14-테트라데칸디오산, 테레프탈산, 이량체화 지방산, 및 이들의 조합을 포함한다.
다른 적합한 결정질 폴리에스테르 폴리올은, 예를 들어, 디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄 디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산 디올 및 이들의 조합과 같은 디올로 개시된 카프로락톤으로부터 형성되는 폴리카프로락톤 폴리올이다.
유용한 결정질 폴리에스테르 폴리올의 구체적인 예는 폴리[헥산 디올 아디페이트], 폴리[부탄 디올 아디페이트], 폴리[헥산 디올 세바케이트], 폴리[헥산 디올 도데칸디오에이트], 폴리[에틸렌 글리콜 테트라데칸디오에이트], 폴리[에틸렌 글리콜 도데칸디오에이트], 폴리카프로락톤 폴리올, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
유용한 결정질 폴리에스테르 폴리올은, 예를 들어, PIOTHANE 3500 HA 폴리[헥산 디올 아디페이트], PIOTHANE 3500 HD 폴리[헥산 디올 도데칸디오에이트]를 포함하는 Specialty Resins a Division of Panolam Industries Int'l, Inc.(미국 메인주 오번 소재)의 PIOTHANE 시리즈 상표명, 및 DYNACOLL 7490 폴리[에틸렌 글리콜 테트라데칸디오에이트], DYNACOLL 7330 폴리[에틸렌 글리콜 도데칸디오에이트], DYNACOLL 7360 폴리[헥산 디올 아디페이트], DYNACOLL 7380 폴리[헥산 디올 도데칸디오에이트], 및 DYNACOLL 7381 폴리[헥산 디올 세바케이트]를 포함하는 Evonik Corporation(미국 뉴저지주 팔시파니 소재)의 DYNACOLL 시리즈 상표명을 포함하는 다양한 상표명으로 상업적으로 입수 가능하다.
폴리우레탄 예비중합체는 1 중량% 내지 20 중량%, 1 중량% 내지 15 중량%, 또는 심지어 5 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 폴리올로부터 유도된다.
제3 폴리올
유용한 제3 폴리올은, 예를 들어, 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 및 이들의 조합을 포함한다. 폴리우레탄 예비중합체는 1 중량% 내지 75 중량%, 15 중량% 내지 75 중량%, 30 중량% 내지 75 중량%, 50 중량% 내지 75 중량%, 50 중량% 내지 70 중량%, 또는 심지어 50 중량% 내지 60 중량%의 제3 폴리올로부터 유도된다.
폴리에테르 폴리올
제3 폴리올로서 적합한 폴리에테르 폴리올은 선형 및 분지형 폴리에테르 단독중합체 및 공중합체를 포함한다. 폴리에테르 폴리올 공중합체는, 예를 들어, 랜덤 및 블록 배열을 포함하는 다양한 배열을 가질 수 있다. 바람직하게는 폴리에테르 폴리올은 600 g/mol 내지 4000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
폴리에테르 폴리올은 옥사이드 단량체(예를 들어, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-부틸렌 옥사이드, 1,4-부틸렌 옥사이드, 테트라하이드로퓨란 및 이들의 조합)로부터 유도될 수 있다. 특히 유용한 폴리에테르 폴리올은, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드로 캡핑되거나 공중합된 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드의 반응 생성물(예를 들어, 에틸렌 옥사이드 캡핑된 프로필렌 글리콜), 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 및 이들의 조합을 포함한다.
상업적으로 입수 가능한 적합한 폴리에테르 폴리올은, 예를 들어, TERATHANE 2000 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 및 TERATHANE 1000 폴리에테르 글리콜을 포함하는 The Lycra Company(미국 델라웨어주 윌밍턴 소재)의 TERATHANE 시리즈 상표명, VORANOL 220-056 폴리프로필렌 에테르 폴리올 및 VORANOL 2000 L 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는 Dow Chemical(미국 미시간주 미들랜드 소재)의 VORANOL 시리즈 상표명, DESMOPHEN 2061 BD 폴리프로필렌 에테르 폴리올, DESMOPHEN 2060 BD 폴리프로필렌 에테르 폴리올, ARCOL PPG-2000 폴리프로필렌 글리콜, ARCOL PPG-1000 폴리프로필렌 글리콜, 및 ACCLAIM 폴리올 703 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는 Covestro LLC(미국 펜실베이아주 피츠버그 소재)의 DESMOPHEN, ARCOL 및 ACCLAIM 시리즈 상표명, 및 POLY-G 20-56 폴리프로필렌 글리콜 및 POLY-G 55-56 에틸렌-옥사이드 캡핑된 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는 Monument Chemical Kentucky LLC(미국 켄터키주 브랜든버그 소재)의 Poly-G 시리즈 상표명을 포함하는 다양한 상표명으로 입수 가능하다.
폴리우레탄 예비중합체는 선택적으로 0 중량% 내지 75 중량%, 20 중량% 내지 40 중량%, 또는 심지어 25 중량% 내지 35 중량%의 폴리에테르 폴리올로부터 유도된다.
폴리카보네이트 폴리올
제3 폴리올로서 적합한 폴리카보네이트 폴리올은 지방족 폴리카보네이트 폴리올, 지환족 폴리카보네이트 폴리올, 및 방향족 폴리카보네이트 폴리올을 포함한다. 폴리카보네이트 폴리올은 실온에서 고체이거나 실온에서 액체일 수 있다. 폴리카보네이트 폴리올은 적어도 2개의 하이드록실기를 포함하는 지방족 알코올과 유기 카보네이트로부터 유도될 수 있다.
적합한 유기 카보네이트는, 예를 들어, 디알킬 카보네이트, 방향족/지방족 카보네이트, 및 디아릴 카보네이트를 포함한다(예를 들어, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디이소부틸 카보네이트, 디펜틸 카보네이트, 디헥실 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디헵틸 카보네이트, 디옥틸 카보네이트, 디데실 카보네이트, 디도데실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 에틸 페닐 카보네이트, 디벤질 카보네이트 및 이들의 조합을 포함함).
적합한 이가 알코올은, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,2-, 1,3-, 및 1,4-부탄디올, 2-메틸-1,4-부탄디올, 1,2-, 1,3-, 및 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,11-운데칸디올, 1,12-도데칸디올, 1,13-트리데칸디올, 1,14-테트라데칸디올, 1,16-헥사데칸데디올, 1,18-옥타데칸디올, 1,12-옥타데칸디올, 시클로펜탄디올, 시클로헥산디올, 시클로헥산디메탄올, 비스(4-하이드록시시클로헥실)메탄, 비스(4-하이드록시시클로헥실)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시시클로헥실)프로판 및 이들의 조합을 포함한다.
유용한 폴리카보네이트 폴리올은, 예를 들어, ETERNACOLL UH-200을 포함하는 UBE Industries, Ltd.(일본 도쿄 소재)의 ETERNACOLL 시리즈 상표명, RAVECARB 106 지방족 폴리카보네이트 글리콜, RAVECARB 102 지방족 폴리카보네이트 글리콜, RAVECARB 107 지방족 폴리카보네이트 글리콜을 포함하는 Caffaro Industrie SPA(이탈리아 소재)의 RAVECARB 시리즈 상표명, OXYMER M112 폴리카보네이트 폴리올을 포함하는 Perstorp Holdings AB(스웨덴 소재)의 OXYMER 시리즈 상표명, 및, 예를 들어, DURANOL T6002 폴리카보네이트 폴리올을 포함하는 Asahi Kasei Corporation(일본 소재)의 DURANOL 시리즈 상표명을 포함하는.다양한 상표명으로 상업적으로 입수 가능하다.
폴리우레탄 예비중합체는 선택적으로 0 중량% 내지 75 중량%, 20 중량% 내지 40 중량%, 또는 심지어 25 중량% 내지 35 중량%의 폴리카보네이트 폴리올로부터 유도된다.
난연제
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 선택적으로 난연제를 포함한다. 난연제는 실온에서 고체이고, 브롬, 인, 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬, 또는 이들의 조합을 포함한다. 난연제는 선택적으로 적어도 하나의 작용기를 포함한다. 난연제는 바람직하게는 적어도 100℃, 적어도 110℃, 적어도 120℃, 적어도 250℃, 또는 심지어 적어도 300℃의 용융 온도를 나타낸다. 작용기를 포함하는 유용한 난연제는, 적어도 100℃, 적어도 110℃, 또는 심지어 적어도 115℃의 용융 온도를 나타낸다. 작용기를 포함하지 않는 유용한 난연제는 적어도 250℃ 또는 심지어 적어도 300℃의 용융 온도를 나타낸다.
적어도 하나의 작용기를 포함하는 이러한 난연제의 경우, 난연제는 폴리우레탄 예비중합체의 형성 중에 폴리우레탄 예비중합체의 골격 내로 혼입될 수 있다. 난연제가 폴리우레탄 예비중합체 내로 혼입될 수 있게 하는 유용한 작용기는, 예를 들어, 하이드록실, 카르복실, 아민, 및 티올 기, 및 이들의 조합을 포함한다.
유용한 난연제는, 예를 들어, 테트라브로모비스페놀 A(TBA로도 알려짐), 테트라브로모비스페놀 A-비스-(2-하이드록시에틸에테르)(TBA-2), 테트라브로모비스페놀 S, 4-이소프로필리덴 비스(2,6-디브로모페놀), 이소프로필리덴 비스[2-(2,6-디브로모페녹시)에탄올], 비스(4-(2-하이드록시에톡시)-3,5-디브로모페닐) 설폰 헵타키스(디프로필렌 글리콜) 트리포스파이트, 트리스(디프로필렌 글리콜) 포스페이트, 디에틸,N-비스(2-하이드록시에틸) 아미노에탄올 포스포네이트, 인산화 폴리올 및 이들의 조합을 포함한다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 선택적으로, 예를 들어, 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬 및 이들의 조합을 포함하는 추가 난연제를 포함할 수 있다.
상업적으로 입수 가능한 적합한 난연제는 예를 들어, TBA-2 테트라브로모-비스-페놀-A 에틸렌 옥사이드-2몰을 포함하는 Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.(일본 소재)의 TAKEMODO 시리즈 상표명, 및 SAYTEX 8010 에틸렌-1,2-비스(펜타브로모페닐), SAYTEX 8010ZD 에틸렌-1,2-비스(펜타브로모페닐), SAYTEX 102E 데카브로모디페닐 옥사이드, SAYTEX RB-49 테트라브로모프탈산 무수물, SAYTEX BT-93W 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드, 및 SAYTEX BT-93 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드를 포함하는 Albemarle Corp.(미국 노스캐롤라이나주 샬럿 소재)의 SAYTEX 시리즈 상표명을 포함하는 다양한 상표명으로 입수 가능하다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 선택적으로 0 중량% 내지 20 중량%, 1 중량%, 내지 20 중량%, 1 중량% 내지 15 중량%, 1 중량% 내지 10 중량%, 또는 심지어 1 중량% 내지 7 중량%의 난연제를 포함한다.
대안적으로 또는 추가로, 폴리우레탄 예비중합체는 0 중량% 내지 20 중량%, 1 중량% 내지 20 중량%, 1 중량% 내지 15 중량%, 1 중량% 내지 10 중량%, 또는 심지어 1 중량% 내지 7 중량%의 난연제로부터 유도된다.
촉매
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 선택적으로, 경화 반응 속도를 증가시키는 촉매를 포함한다. 유용한 촉매는 에테르 및 모르폴린 작용기를 포함하며, 이의 예는 디(2,6-디메틸 모르폴리노에틸) 에테르 및 4,4'-(옥시디-2,1-에탄디일)비스-모르폴린(DMDEE)을 포함한다. 상업적으로 입수 가능한 적합한 촉매는, 예를 들어, Huntsman Corp.(미국 텍사스주 휴스턴 소재)에서 입수 가능한, JEFFCAT DMDEE 4,4'-(옥시디-2,1-에탄디일)비스-모르폴린을 포함한다. 다른 적합한 촉매는, 예를 들어, 금속 카르복실레이트 및 디부틸 주석 디라우레이트를 포함한다. 유용한 금속 카르복실레이트는, 예를 들어, 코발트 카르복실레이트, 망간 카르복실레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
촉매가 존재하는 경우, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 약 0.01 중량% 내지 약 0.5 중량%의 촉매를 포함한다.
첨가제
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 선택적으로, 예를 들어, 산화방지제, 안정화제, 추가 중합체(예를 들어, 열가소성 중합체, 열가소성 탄성 중합체, 및 이들의 조합), 점착부여 수지, 접착 촉진제, 자외선 안정화제, 유동성 개질제, 부식 억제제, 착색제(예를 들어, 안료 및 염료), 충전제, 핵제, 및 이들의 조합을 포함하는 다양한 추가 성분을 포함한다. 마찬가지로, 폴리우레탄 예비중합체는 선택적으로, 예를 들어, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 및 이들의 조합을 포함하는 추가 폴리올로부터 유도될 수 있다.
유용한 산화방지제에는, 예를 들어, 펜타에리트리톨 테트라키스[3,(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-메틸렌 비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 예를 들어, 트리스-(p-노닐페닐)-포스파이트(TNPP) 및 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)4,4'-디페닐렌-디포스포나이트를 포함하는 포스파이트, 디-스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트(DSTDP), 및 이들의 조합을 포함한다. 유용한 산화방지제는, 예를 들어, BASF Corporation(미국 뉴저지주 플로햄 파크 소재)에서 입수 가능한, 예를 들어, IRGANOX 1010, IRGANOX 565, 및 IRGANOX 1076 장애 페놀 산화방지제를 포함하는 IRGANOX 시리즈 상표명 및 IRGAFOS 168 포스파이트 산화방지제, 및 Albemarle Corporation(미국 루이지애나주 배턴 루지 소재)에서 입수 가능한 ETHYL 702 4,4'-메틸렌 비스(2,6-디-tert-부틸페놀)을 포함하는 다양한 상표명으로 상업적으로 입수 가능하다. 존재하는 경우, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은 0 중량% 내지 3 중량%, 또는 심지어 0.1 중량% 내지 2 중량%의 산화방지제를 포함한다.
용도
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은, 예를 들어, 두 기질을 서로 접합시켜 라미네이트를 형성하는 것을 포함하는 다양한 용도에 유용하다. 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은, 예를 들어, 부직포(예를 들어, 스펀 본드, 멜트-블로운, 스테이플, 플래시스펀, 및 에어-레이드 부직포), 직조물(예를 들어, 직조포), 편직물, 발포체, 멤브레인(예를 들어, 미세다공성 멤브레인, 비다공성 멤브레인, 모놀리식 멤브레인 및 이들의 조합), 섬유, 실, 원사, 필라멘트, 펠트, 시트(예를 들어, 금속 시트, 중합체 시트, 유리 시트, 연속 시트, 불연속 시트 및 이들의 조합), 필름(예를 들어, 중합체 필름, 금속화 중합체 필름, 연속 필름, 불연속 필름 및 이들의 조합), 호일(예를 들어, 금속 호일), 직물(예를 들어, 단층, 다층, 직조, 부직, 편직물, 필름, 금속 호일, 멤브레인, 발포체 및 이들의 조합), 및 이들의 조합을 포함하는 다양한 형태의 기질을 접착하는 데 사용하기에 적합하도록 제형화될 수 있다.
적합한 기질은, 예를 들어, 면, 양모, 실크, 가죽, 폴리에스테르, 폴리아미드(예를 들어, 나일론-6 및 나일론-6,6), 폴리우레탄, 열가소성 폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레아 공중합체, 폴리테트라플루오로에틸렌, 기타 중합체(예를 들어, 폴리카보네이트, 폴리올레핀(예를 들어, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 배향된 폴리프로필렌, 폴리올레핀 및 기타 공단량체의 공중합체), 에틸렌-비닐 아세테이트, 에틸렌-메타크릴산 이오노머, 에틸렌-비닐-알코올, 폴리카보네이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 셀룰로오스 화합물(예를 들어, 레이온, 니트로셀룰로스 및 셀룰로스 아세테이트), 폴리스티렌 및 에폭시), 탄성중합체(예를 들어, 부틸 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 및 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌), 중합체 복합체(예를 들어, 중합체 및 섬유, 금속, 셀룰로스, 유리, 중합체 및 이들의 조합의 복합체), 금속(알루미늄, 구리, 아연, 납, 금, 은, 백금, 및 마그네슘, 및 강철, 주석, 황동, 및 마그네슘 및 알루미늄 합금과 같은 금속 합금), 탄소-섬유 복합체, 기타 섬유-기반 복합체, 그래핀, 충전제, 유리(예를 들어, 알칼리-알루미노실리케이트 강화 유리 및 보로실리케이트 유리), 석영, 질화붕소, 질화갈륨, 사파이어, 실리콘, 탄화물, 세라믹 및 이들의 조합을 포함하는 다양한 성분으로부터 유도된다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은, 예를 들어, 다공성 기질(예를 들어, 통기성 및 미세다공성 기질), 유연한 기질(즉, 기질은 두 손의 힘만으로도 구부러질 수 있음), 경질 기질(즉, 기질은 한 사람이 두 손으로 구부러질 수 없거나 두 손으로 기질을 구부리려고 할 경우 파손됨), 극성 기질, 비극성 기질, 방수 기질, 소수성 기질, 친수성 기질, 내화학성 기질, 탄성중합체 기질, 전도성 기질, 절연 기질, 투명 기질, 살생물 특성을 나타내는 기질, 및 이들의 조합을 포함하는 다양한 특성을 갖는 기질을 접착하는 데 사용하기에 적합하도록 제형화될 수 있다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은, 예를 들어, 직물(예를 들어, 직물 재료(예를 들어, 직조 및 부직 포, 직물 대 멤브레인, 직물 대 발포체, 및 이들의 조합)의 부착 층들), 자동차 부품 접착, 자동차 부품 실링, 자동차 산업에서의 응용(예를 들어, 차량 구조(예를 들어, 헤드 라이너)), 레크리에이션용 차량, 가전 제품, 필터, 전자 어셈블리, 목재 재료, 플라스틱 재료, 라미네이트 패널, 에지 밴딩, 프로파일 래핑 및 포장을 포함하는 다양한 산업적 응용에 사용하기에 적합하다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은, 예를 들어, 수동 또는 자동 미세 라인 분배, 슬롯 다이 코팅, 롤 코팅, 그라비어 코팅, 전사 코팅, 패턴 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 필라멘트 코팅, 압출, 에어 나이프, 트레일링 블레이드(trailing blade), 브러싱(brushing), 딥핑(dipping), 닥터 블레이드(doctor blade), 오프셋 그라비어 코팅, 로토그라비어(rotogravure) 코팅, 및 이들의 조합을 포함하는 임의의 적합한 적용 방법을 사용하여 적용될 수 있다. 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은, 예를 들어, 연속 및 불연속(예를 들어, 패턴) 코팅, 비드, 층 및 필름의 형태를 포함하는 다양한 형태일 수 있고, 각 형태는 단일 층 또는 여러 층을 포함할 수 있다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물은, 예를 들어, 90℃ 내지 150℃, 또는 심지어 100℃ 내지 130℃를 포함하는 임의의 적합한 온도에서 적용될 수 있다.
수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물이 적용되는 기질의 표면은, 선택적으로 예를 들어, 코로나 처리, 화학적 처리, 화염 처리, 및 이들의 조합을 포함하는 기질 표면에 대한 접착력을 향상시키기기 위한 임의의 적합한 방법을 사용하여 접착력을 향상시키기 위해 처리된다.
경화된 접착제 조성물은, 예를 들어, 세척(예를 들어, 세탁), 건조, 드라이클리닝, 및 멸균(예를 들어, 스팀, 에틸렌 옥사이드, 열, 및 방사선(예를 들어, 적외선, 자외선, 및 전자빔 방사선) 및 이들의 조합)을 포함하는 다양한 조건 하에서 다양한 기질에 대한 접착력을 유지한다.
경화된 접착제 조성물에 의해 형성된 결합은, 예를 들어, 에탄올, 이소프로판올, 및 디에틸톨루아미드를 포함하는 다양한 화학물질에 대해 우수한 내화학성을 나타낸다.
본 발명은 이제 하기 실시예를 통하여 설명될 것이다. 실시예에서 언급된 모든 부, 비율, 백분율, 및 양은 달리 명시되지 않는다면 중량 기준이다.
실시예
시험 절차
실시예에 사용된 시험 절차는 하기를 포함한다. 모든 비율 및 백분율은 달리 표시되지 않는다면 중량 기준이다. 절차는 달리 명시되지 않는다면 실온(즉, 약 20℃ 내지 약 25℃의 주위 온도)에서 수행된다.
점도 시험 방법
점도는 분당 10회전에서 27번 스핀들을 사용하는 Brookfield Thermosel 점도계를 사용하여 121℃의 온도에 있는 용융된 샘플에서 측정된다.
내열성 시험 방법
내열성은 다음 시험 방법에 따라 결정된다. 55 파운드 C2S 이형 라이너(또는 등가물)에 시험될 조성물을 적용하여 20 mil(0.508 mm)의 필름 두께로 필름을 제조한다. 필름을 25℃ 및 50% 상대 습도에서 적어도 3일 동안 경화시킨다. 필름을 이형 라이너로부터 제거하고, 길이 5cm, 너비 1cm의 샘플을 20 mil 필름으로부터 절단한다. 그런 다음 샘플을 알루미늄 호일 홀더(HANDI-FOIL 표준 호일 랩(또는 등가물))의 광택 면에 놓고 이어서 지정된 온도(예를 들어, 232℃, 246℃ 및 260℃)로 가열된 오븐에 넣는다. 샘플을 지정된 온도에서 5분 동안 오븐에 유지하고, 이어서 오븐에서 꺼내고, 이어서 알루미늄 호일 홀더로부터 필름을 제거(예를 들어, 박리)하려고 시도함으로써 즉시 시험한다. 여러 부분으로 나누어지거나 늘어나지 않고 온전하게 제거될 수 있는 샘플에는 합격 등급이 지정된다. 여러 부분으로 나누어지거나, 늘어나거나, 알루미늄 호일 홀더에서 제거될 수 없는 샘플에는 불합격 등급이 지정된다.
내가수분해성 시험 방법
내가수분해성은 다음 시험 방법에 따라 결정된다. 55 파운드 C2S 이형 라이너(또는 등가물)에 시험될 조성물을 적용하여 20 mil(0.508 mm)의 필름 두께로 필름을 제조한다. 필름을 25℃ 및 50% 상대 습도에서 적어도 7일 동안 경화시킨다. 필름을 이형 라이너로부터 제거하고, 타입 IV 도그본(Type IV dogbone)을 필름으로부터 절단한다. 5개 샘플의 세트의 초기 인장강도(Ti)를 측정한다. 그런 다음 샘플을 150°F(65℃) 탈이온수에 침지한다. 7일, 14일, 21일, 28일, 및 35일의 각 침지 기간 후에, 5개 샘플의 세트를 물에서 꺼내 건조시킨다. 그런 다음 건조된 샘플의 인장강도(Tf)를 측정한다. 결과는 평방 인치당 파운드(psi)로 기록된다.
화염 시험 방법
난연성은 다음 시험 방법에 따라 결정된다. 55 파운드 C2S 이형 라이너(또는 등가물)에 시험될 조성물을 적용하여 20 mil(0.508 mm)의 필름 두께로 필름을 제조한다. 필름을 25℃ 및 50% 상대 습도에서 적어도 3일 동안 경화시킨다. 필름을 이형 라이너로부터 제거하고, 1 cm x 15 cm의 샘플을 필름으로부터 절단한다. 그런 다음 샘플을 100 mL/분의 유속의 메탄 가스를 사용하는 분젠(Bunsen) 버너의 파란색 불꽃(높이 약 1 인치)에 넣고, 5초 동안 수평 위치에서 화염 속에 유지하고, 이어서 화염에서 즉시 꺼내 관찰한다. 분젠 버너의 화염에서 꺼냈을 때 샘플에 불이 붙지 않은 경우, 샘플은 자가-소화성으로 기록되고 합격 등급이 지정된다. 샘플에 불이 붙어 있고 화염이 5초 이내에 저절로 꺼지는 경우, 샘플은 자가-소화성으로 기록되고 합격 등급이 지정된다. 샘플에 불이 붙어 있고 화염이 5초 이내에 저절로 꺼지는 않는 경우, 샘플은 자가-소화성이 아니고 불합격 등급이 지정된다.
실시예 E1 내지 E8 및 대조군 C1 및 C2
디이소시아네이트를 제외하고는 표 1에 기재된 모든 성분을 표1에 기재된 양으로 조합하여 실시예 E1 내지 E8 및 대조군 C1 및 C2의 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물을 제조하였다. 그런 다음 모든 성분이 녹을 때까지 혼합물을 121℃로 가열하였다. 그런 다음 진공을 적용하고 혼합을 시작하였다. 혼합물이 121℃의 온도에 도달하면 즉시 102℃로 냉각시키고 진공 하에서 1시간 동안 혼합을 계속하였다. 이어서 온도를 82℃로 낮추고, 진공을 제거하고, 질소 블랭킷을 적용하고, 디이소시아네이트 단량체를 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 혼합하면서 진공 하에 온도를 110℃로 유지하면서 1시간 동안 반응시켰다.
실시예 E4 및 E5의 조성물의 시험을 10 rpm(분당 회전수) 대신 20 rpm에서 수행한 것을 제외하고, 상기 점도 시험 방법에 따라 실시예 E1 내지 E3 및 E6 내지 E8 및 대조군 C1 및 C2의 조성물을 시험하였다.
[표 1]
Figure pct00001
실시예 E1 내지 E8 및 대조군 C1 및 C2의 조성물을 내열성 및 화염 시험 방법에 따라 시험하였다. 결과를 표 2에 기록하였다.
[표 2]
Figure pct00002
실시예 E3, E5 및 E6의 조성물을 내가수분해성 시험 방법에 따라 시험하였다. 결과를 표 3에 기록하였다.
[표 3]
Figure pct00003
다른 구현예는 청구범위 내에 속한다.
1. 디이소시아네이트, 폴리에스테르 트리올 제1 폴리올, 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 제1 및 제2 폴리올과 상이한 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 폴리우레탄 예비중합체를 포함하는 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
2. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 10 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 20 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 30 중량% 내지 75 중량%의 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
3. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 50 중량% 내지 75 중량%의 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
4. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 10 중량%의 폴리카프로락톤 트리올, 적어도 40℃의 용융 온도를 갖는 1 중량% 내지 20 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 30 중량% 내지 75 중량%의 폴리카보네이트 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
5. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 10 중량%의 폴리카프로락톤 트리올, 적어도 40℃의 용융 온도를 갖는 1 중량% 내지 20 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 30 중량% 내지 75 중량%의 폴리에테르 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
6. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리카프로락톤 트리올, 적어도 40℃의 용융 온도를 갖는 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 50 중량% 내지 75 중량%의 폴리카보네이트 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
7. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리카프로락톤 트리올, 적어도 40℃의 용융 온도를 갖는 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및 50 중량% 내지 75 중량%의 폴리에테르 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
8. 상기 문단 1 내지 문단 7 중 어느 한 문단에 있어서, 조성물은 자가-소화성인, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
9. 상기 문단 1 내지 문단 8 중 어느 한 문단에 있어서, 고체 난연제를 추가로 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
10. 상기 문단 9에 있어서, 난연제는 적어도 100℃의 용융 온도를 갖는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
11. 상기 문단 9에 있어서, 난연제는 적어도 300℃의 용융 온도를 갖는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
12. 상기 문단 1 내지 문단 11 중 어느 한 문단에 있어서, 하이드록실기를 포함하는 고체 난연제를 추가로 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
13. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 50 중량% 내지 70 중량%의 제3 폴리올, 및 하이드록실기를 포함하는 고체 난연제의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
14. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리에스테르 트리올, 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 50 중량% 내지 70 중량%의 제3 폴리올, 및 하이드록실기를 포함하는 1 중량% 내지 15 중량%의 고체 난연제의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
15. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리카프로락톤 트리올, 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 50 중량% 내지 70 중량%의 제3 폴리올, 및 하이드록실기를 포함하는 1 중량% 내지 15 중량%의 고체 난연제의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
16. 상기 문단 1에 있어서, 예비중합체는 디이소시아네이트, 1 중량% 내지 6 중량%의 폴리카프로락톤 트리올, 적어도 40℃의 용융 온도를 갖는 1 중량% 내지 15 중량%의 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 50 중량% 내지 70 중량%의 제3 폴리올, 및 하이드록실기를 포함하는 1 중량% 내지 15 중량%의 고체 난연제의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
17. 상기 문단 1 내지 문단 16 중 어느 한 문단에 있어서, 조성물은 260℃에서 시험되는 경우 내열성 시험 방법을 통과하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
18. 상기 문단 1 내지 문단 17 중 어느 한 문단에 있어서, 조성물은 내가수분해성 시험 방법에 따라 시험되는 경우 35일 후에 인장강도의 적어도 50%를 유지하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
19. 상기 문단 1 및 문단 8 내지 문단 18 중 어느 한 문단에 있어서, 제3 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
20. 상기 문단 1 내지 문단 3 및 문단 8 내지 문단 19 중 어느 한 문단에 있어서, 폴리에스테르 트리올은 폴리카프로락톤 트리올을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
21. 상기 문단 1 내지 문단 3 및 문단 8 내지 문단 18 중 어느 한 문단에 있어서, 폴리에스테르 트리올은 폴리카프로락톤 트리올을 포함하고 제3 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
22. 상기 문단 1 내지 문단 3, 문단 5, 문단 7, 및 문단 8 내지 문단 18 중 어느 한 문단에 있어서, 제3 폴리올은 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
23. 상기 문단 1 내지 문단 3, 문단 8 내지 문단 15, 및 문단 8 내지 문단 22 중 어느 한 문단에 있어서, 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올은 적어도 40℃의 용융 온도를 나타내는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
24. 상기 문단 1 내지 문단 23 중 어느 한 문단에 있어서, 조성물은 자가-소화성인, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
25. 상기 문단 1 내지 문단 24 중 어느 한 문단의 경화된 접착제 조성물, 제1 기질, 및 경화된 접착제 조성물을 통해 제1 기질에 부착된 제2 기질을 포함하는 라미네이트.
26. 상기 문단 25에 있어서, 다층 직물을 포함하는 라미네이트.

Claims (15)

  1. 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물로서,
    폴리우레탄 예비중합체를 포함하되, 폴리우레탄 예비중합체는
    디이소시아네이트,
    폴리에스테르 트리올 제1 폴리올,
    결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및
    제1 및 제2 폴리올과 상이한 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 예비중합체는
    상기 디이소시아네이트,
    1 중량% 내지 10 중량%의 상기 폴리에스테르 트리올,
    1 중량% 내지 20 중량%의 상기 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및
    30 중량% 내지 75 중량%의 상기 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 예비중합체는
    상기 디이소시아네이트,
    1 중량% 내지 6 중량%의 상기 폴리에스테르 트리올,
    1 중량% 내지 15 중량%의 상기 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올, 및
    50 중량% 내지 75 중량%의 상기 제3 폴리올의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 예비중합체는
    상기 디이소시아네이트,
    1 중량% 내지 6 중량%의 상기 폴리에스테르 트리올,
    1 중량% 내지 15 중량%의 상기 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올,
    50 중량% 내지 70 중량%의 상기 제3 폴리올, 및
    하이드록실기를 포함하는 고체 난연제의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 예비중합체는
    상기 디이소시아네이트,
    1 중량% 내지 6 중량%의 상기 폴리에스테르 트리올,
    1 중량% 내지 15 중량%의 상기 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올,
    50 중량% 내지 70 중량%의 상기 제3 폴리올, 및
    하이드록실기를 포함하는 1 중량% 내지 15 중량%의 고체 난연제의 반응 생성물을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제3 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 트리올은 폴리카프로락톤 트리올을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제3 폴리올은 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 결정질 폴리에스테르 제2 폴리올은 적어도 40℃의 용융 온도를 나타내는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 고체 난연제를 추가로 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 하이드록실기를 포함하는 고체 난연제를 추가로 포함하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 난연제는 적어도 100℃의 용융 온도를 갖는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 260℃에서 시험되는 경우 내열성 시험 방법을 통과하거나, 내가수분해성 시험 방법에 따라 시험되는 경우 35일 후에 조성물의 인장강도의 적어도 50%를 유지하거나, 또는 이들의 조합에 해당하는, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 자가-소화성인, 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물.
  15. 라미네이트로서,
    제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 수분경화성 핫 멜트 접착제 조성물로부터 유도된 경화된 접착제 조성물,
    제1 기질, 및
    상기 경화된 접착제 조성물을 통해 상기 제1 기질에 부착된 제2 기질을 포함하는, 라미네이트.
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