KR20220138111A - 스파이크 구조를 가진 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물 및 이를 적용한 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 스파이크 구조를 가진 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물 및 이를 적용한 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게 본 발명은 나노 스파이크 구조를 포함하는 블랙 실리콘 입자를 유효성분으로 포함하여 이에 접촉하는 미생물에 대한 물리적 항균 효과가 우수할 뿐만 아니라, 장기간 항균 효과가 유지될 수 있는 항균 코팅 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 상기 조성물이 적용되어 우수한 항균 효과가 장기간 지속될 수 있는 필름을 제공한다.

Description

스파이크 구조를 가진 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물 및 이를 적용한 필름{ANTIMICROBIAL COATING COMPOSITION CONTAINING BLACK SILICON PARTICLES HAVING A SPIKE STRUCTURE AND FILM TO WHICH THE SAME}
본 발명은 스파이크 구조를 가진 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물 및 이를 적용한 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게 본 발명은 나노 스파이크 구조를 포함하는 블랙 실리콘 입자를 유효성분으로 포함하여 이에 접촉하는 미생물에 대한 물리적 항균 효과가 우수할 뿐만 아니라, 장기간 항균 효과가 유지될 수 있는 항균 코팅 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 상기 조성물이 적용되어 우수한 항균 효과가 장기간 지속될 수 있는 필름을 제공한다.
미생물은 우리 주변에 항상 존재하고 있는 생명체로서, 인간에게 도움을 주는 유익한 미생물도 존재하지만, 일부의 세균, 곰팡이, 바이러스와 같은 병원성 미생물은 질병을 유발하고 악취를 발생시키는 등 인체에 해를 끼친다.
특히, 2000년대 이후 SARS, 조류 독감, 신종플루 등의 유행병 발발로 인해 세균과 바이러스 감염 방지에 도움을 주는 위생관리 용품에 대한 관심이 높아져 왔다.
더 나아가, 최근 코로나 바이러스에 의한 전세계적인 팬데믹 현상으로 인해 국민들의 위생 관념 수준이 높아짐에 따라 의료기관 뿐만 아니라 일상생활에서도 항균 기능이 더해진 생활용품의 수요가 급증하고 있으며, 위생적인 환경을 만들기 위한 노력이 수반되고 있다.
종래 항균제는 특정 화학물질을 사용하는 유기계 항균제품이 주를 이루고 있으나, 이들 화학물질은 안전성에 문제가 있으며, 또한 저분자량의 합성물들은 휘발되기 때문에 항균 지속성이 떨어지는 단점을 지니고 있었다.
더 나아가, 유해 미생물이 상기 화학물질에 대한 내성을 획득함으로써, 항균 효과가 점차 떨어지는 문제가 존재하였고, 상기 화학물질이 인체에 독성을 나타낼 뿐만 아니라, 환경 오염을 야기하는 것 또한 문제로 지적되어 왔다.
따라서, 항균, 소취능이 있는 무기물질을 이용한 무기계 항균제품이 제조되고 있으며, 이러한 무기계 항균 제품으로서는 항균능이 있는 금속을 용매에 분산시킨 형태, 다공성 지지체에 금속을 결합시킨 후 사용하는 형태의 제품이 제조되고 있다.
그 일 예로서 제올라이트, 실리카, 알루미나 등의 무기 담체에 은(Ag), 구리(Cu), 망간(Mn), 아연(Zn) 등과 같이 항균성이 뛰어난 금속이온을 치환시킨 항균제품은, 미세한 기공을 가진 3차원의 골격구조를 지니기 때문에 비표면적이 크고 내열성이 우수하다는 장점을 가진다. 그러나 항균성을 가지는 금속을 무기 담체에 안정하게 담지시키는 기술에 대한 개선의 필요성이 여전히 존재하고 있다.
상기 항균능이 인정되는 대표적인 금속으로는 은을 들 수 있다. 은(Ag)은 단세포균의 신진대사 기능을 하는 효소에 극미 작용을 하여 이를 무력화시킴으로써 균을 사멸하는 강력한 살균제로 알려져 있다(T. N. Kim, Q. L. Feng, 등. J. Mater. Sci. Mater. Med., 9, 129 (1998)). 은 이외에도 동, 아연과 같은 금속들도 동일한 작용을 할 수 있으나, 이 중 은이 가장 강한 항균 효과를 가지고 있다. 은(Ag)은 우수한 항균능을 가지고 있지만, 이온상태로 존재하는 은은 높은 반응성 때문에 상태가 불안정하여 주위 환경에 따라 쉽게 산화되거나 금속으로 환원되어 스스로 변색하거나 타 재료에 착색현상을 유발하게 되어 항균력 지속성이 떨어지며, 미국 EPA에서 은 나노 함유 물질을 "살충제"로 분류하여 생활용품에의 사용을 엄격하게 제한하고 있는 등 나노 은 입자를 사용하는 경우에는 안전성에 대한 문제가 제기되고 있다.
또한, 은 나노 입자의 경우 세균류에는 강한 살균력을 보이는 반면, 진균을 제어하기 위해서는 고농도의 은 나노 입자를 사용해야 하기 때문에 안전성에 대한 문제점을 지니고 있어 적용상 제한이 존재하고 있다. 그러므로 은을 어떤 형태와 방법으로 항균제품에 적용하는가에 대해서는 여전한 과제로 남아 있다.
한편, 유시아강에 속하는 곤충인 잠자리, 매미 등이 녹농균 등에 대한 강력한 살균 작용을 갖는다는 것이 보고되어 있다. 잠자리, 매미 등의 날개는 천연 나노 재료의 한 예로 날개 표면은 규칙적으로 이격된 나노 기둥 구조체의 어레이(array)로 덮여져 있는 것이 특징이다.
구체적으로, 상기 살균 특성은 날개의 생화학적 기능과 독립적으로, 표면의 형성된 나노 구조에 기반한 물리적 현상에서 발생하며, 구체적으로 나노 기둥 사이에 미생물이 접촉하는 경우, 미생물 세포막을 변형시키고 궁극적으로는 세포의 용해 및 사멸을 가져온다는 것으로 알려져 있다.
이에 본 출원인은 기존 화학적 항균 조성물에 포함되는 화학물질의 문제점을 극복하기 위해, 매미 날개의 나노 스파이크 구조가 갖는 물리적 살균 효과에 착안하여 나노 스파이크 구조를 갖는 실리콘 입자를 유효성분으로 포함하여 인체에 무해할 뿐만 아니라, 화학물질에 대한 내성 획득으로 항균 효과가 떨어지는 문제를 극복하고, 장기간 항균 효과를 유지시킬 수 있는 항균 코팅 조성물을 개발하기에 이르렀다.
KR 10-2016-0085750 A
본 발명의 목적은 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 나노 스파이크 구조를 포함하는 블랙 실리콘 입자를 유효성분으로 포함하여 이에 접촉하는 미생물에 대한 물리적 항균 효과가 우수할 뿐만 아니라, 장기간 항균 효과가 유지될 수 있는 항균 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 조성물을 포함하는 항균 스프레이 및 항균 필름을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물은 블랙 실리콘 입자 및 바인더 수지를 유효성분으로 포함하며, 유해 미생물의 세포막을 관통함으로써 물리적 항균 활성을 나타낼 수 있다.
상기 블랙 실리콘 입자는 나노 스파이크 구조를 포함하며, 상기 나노 스파이크 구조 및 유해 미생물 간의 접촉에 의해 상기 물리적 항균 활성을 나타낼 수 있다.
상기 바인더 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리우레탄 및 폴리술폰으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 조성물은 편백나무 추출물, 생달나무 추출물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제1 천연 추출물을 더 포함할 수 있다.
상기 유해 미생물은 아시네토박터(Acinetobacter) 속, 알칼리게네스(Alcaligenes) 속, 엔테로박터(Enterobacter) 속, 바실러스(Bacillus) 속, 대장균(Escherichia) 속, 리스테리아(Listeria) 속, 프로테우스(Proteus) 속, 프로비덴시아(Providencia) 속, 슈도모나스(Pseudomonas) 속, 살모넬라(Salmonella) 속, 포도상구균(Staphylococcus) 속, 칸디다(Candida) 속, 사카로미세스(Saccharomyces) 속, 누룩곰팡이(Aspergillus) 속, 클라도스포륨(Cladosporium) 속, 패실로마이세스(Paecilomyces) 속, 푸른곰팡이(Penicillium) 속 및 트리코테시움(Trichothecium) 속으로 이루어진 군으로부터 선택된 미생물일 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 항균 스프레이는 상기 조성물을 포함하는 것이다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 항균 필름은 상기 조성물을 포함하는 것이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 사용되는 용어 '추출물'은 당업계에서 조추출물(crude extract)로 통용되는 의미를 갖지만, 광의적으로는 추출물을 추가적으로 분획(fractionation)한 분획물도 포함한다. 즉, 식물 추출물은 상술한 추출용매를 이용하여 얻은 것뿐만 아니라, 여기에 정제과정을 추가적으로 적용하여 얻은 것도 포함한다. 예컨대, 상기 추출물을 일정한 분자량 컷-오프 값을 갖는 한 외 여과막을 통과시켜 얻은 분획, 다양 크로마토그래피(크기, 전하, 소수성 또는 친화성에 따른 분리를 위해 제작된 것)에 의한 분리 등, 추가적으로 실시된 다양한 정제 방법을 통해 얻어진 분획도 본 발명의 추출물에 포함되는 것이다.
본 발명에서 이용되는 추출물은 감압 증류 및 동결 건조 또는 분무 건조 등과 같은 추가적인 과정에 의해 분말 상태로 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물은 블랙 실리콘 입자 및 바인더 수지를 유효성분으로 포함하며, 유해 미생물의 세포막을 관통함으로써 물리적 항균 활성을 나타낼 수 있다.
상기 블랙 실리콘 입자는 나노 스파이크 구조를 포함하며, 상기 나노 스파이크 구조 및 유해 미생물 간의 접촉에 의해 상기 물리적 항균 활성을 나타낼 수 있다.
실리콘(silicone)은 규소와 산소의 결합(-Si-O-Si-O-)을 주축으로 하는 중합체를 의미한다. 결정 형태의 실리콘에 염화 메틸(CH3Cl)을 반응시켜 다이메틸다이클로로실레인(dichlorodimethylsilane)을 합성한 후 가수분해시키면 실록세인 결합(-Si-O-Si-O-)이 형성된다. 중합 방법에 따라 여러 종류의 중합체가 가능하다. 대표적으로 선형의 폴리다이메틸실록세인(polydimethylsiloxane)과 올리고실록세인(oligosiloxane) 분자들로 이루어진 실리콘 수지가 있다. 상기 실리콘은 무색 무취이며 산화가 느린 특징이 있으며, 내열성이 우수하여 절연체로 이용되기도 한다. 한편, 분자 구조 내 대기 중의 산소, 오존, 자외선 등과 반응하여 균열을 발생케하는 이중 결합이 없기 때문에 내후성 및 내약품성이 우수하여 산, 알칼리 등의 유기 화합물의 존재 하에서도 안정한 특징이 있다. 한편, 실리콘 고무는 본질적으로 인체 무해하며, 혈액 응고를 잘 유발하지 않는 등 생리적으로 불활성 물질이기 때문에 식품 및 의료용품 제조에 적합한 특징이 있다.
한편, 상기 블랙 실리콘 입자는 나노 스파이크 구조를 포함하며, 유해 미생물의 세포막을 관통함으로써 항균 활성을 나타낼 수 있다.
구체적으로, 상기 블랙 실리콘은 플라즈마 또는 레이저 처리에 의해 만들어질 수 있는 유망한 광전지 재료로 주목받고 있는 나노재료이다. 이 재료는 광산란 및 흡수 특성 때문에 '블랙 실리콘(black silicon)'으로 일컫는데, 이는 표면에 이칭된 침상 기둥 형태의 나노 스파이크 구조에 기인한다. 이는 비교적 간단한 반응성 이온 에칭 방법에 의해 제조될 수 있으며, 에칭 조건을 조작함으로써, 나노크기 특성 치수에 대한 제어 정도를 조절할 수 있다. 그러나, 현재까지 상기 블랙 실리콘의 구조적 특성을 이용한 항균 효과에 대한 연구는 미미한 실정이다.
최근 연구에 따르면, 유시아강에 속하는 곤충인 잠자리, 매미 등이 녹농균 등에 대한 강력한 살균 작용을 갖는다는 것이 보고되어 있으며, 이는 잠자리, 매미 등의 날개 표면에 나노 스파이크 형태로 덮여져 있는 나노 기둥 구조체의 어레이(array)때문인 것으로 알려져 있다.
구체적으로, 상기 날개 표면의 나노 기둥 구조체에 유해 미생물이 부착되는 경우, 나노 기둥 구조체 및 미생물 세포의 상호 접촉에 따른 물리적 작용에 의해 미생물 세포막의 변형, 용해 및 사멸 등이 야기될 수 있으며, 이를 통해 강력한 살균 또는 항균 효과를 나타내는 것이다.
이에, 본 출원인은 상기 잠자리, 매미 등의 날개 표면이 갖는 물리적 항균 효과에 착안하여, 나노 스파이크 구조를 포함하는 블랙 실리콘 입자를 유효성분으로 포함하고, 이에 유해 미생물이 접촉하는 경우, 미생물의 세포막을 관통함으로써 물리적 항균 효과를 극대화할 수 있는 항균 코팅 조성물을 발명하였다. 이를 이용해, 기존 화학물질이 다량 함유된 항균 조성물이 갖고 있는 인체 유독성, 환경 문제 등을 극복할 수 있는 장점이 있다.
보다 구체적으로, 상기 블랙 실리콘 입자에 포함되는 나노 스파이크 구조는 높이가 100 nm 내지 600 nm일 수 있으며, 최대 높이의 절반 높이에서 직경이 약 20 nm 내지 300nm일 수 있다. 한편, 나노 스파이크 구조의 팁의 직경은 4 nm 내지 50 nm 일 수 있으며, 다수의 나노스파이크 구조를 포함하며, 상기 나노스파이크들은 중심에서 중심까지 약 200 nm 내지 700 nm 만큼 이격되어 형성될 수 있다.
다만, 상기 항균 코팅 조성물의 블랙 실리콘은 나노 스파이크의 구조적 특징에 기인한 물리적 항균 효과를 나타낼 수 있는 장점이 있으나, 기존에 사용되던 화학물질이 갖는 강력한 화학적 항균 활성과 비교하여 항균활성이 미미할 수 있다. 이에, 본 발명에서는 천연 추출물을 추가로 포함하여 이들 성분 간의 혼합작용을 통해 항균 활성을 극대화시킬 수 있는 장점이 있다.
상기 바인더 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리우레탄 및 폴리술폰으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 바인더 수지는 항균 코팅 조성물을 이용하여 코팅층을 형성할 때, 접착력을 향상시키기 위한 것으로, 본 발명의 항균 코팅 조성물을 이용한 코팅 시, 항균 지속성을 장기간 유지시킬 수 있는 장점이 있다.
기존의 화학적 항균에 이용되던 조성물은 휘발성이 강한 항균 물질을 유효성분으로 포함함에 따라, 도포된 후 일정 시간이 지나면 항균 활성이 급격히 떨어져 지속적인 항균 효과를 나타내지 못하는 단점이 있다. 이에 본 발명의 항균 코팅 조성물은 상기 바인더 수지를 포함하여 상기 조성물이 도포되는 경우, 기재 표면과 조성물 간의 결합력을 향상시킬 수 있으며, 이를 통해 3 개월 이상 지속적으로 항균 효과를 유지할 수 있는 장점이 있다.
상기 조성물이 도포되는 기재는 실내 공간을 이루는 바닥, 벽면, 천장, 문, 문 손잡이, 기타 가정용 생활 도구, 의료 용품 등을 포함하며, 상기 조성물이 코팅될 수 있는 항균 필름 등을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
상기 폴리올레핀은 이중결합을 1개 가진 사슬모양 탄화수소 화합물인 올레핀의 중합으로 생기는 고분자 화합물로, 가장 가벼운 플라스틱에 속하며 투명성이 매우 우수한 특성이 있다. 자유롭게 중합할 수 있는 것은 말단에 이중결합이 존재하는 α-올레핀 뿐이므로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌,·폴리 아이소뷰틸렌이 폴리올레핀에 속한다. 프로필렌으로부터 합성되는 4-메틸펜텐의 중합물은 폴리메틸펜텐,·메틸펜텐 수지로 뛰어난 성질을 나타내며, 밀도가 0.83g/ml으로 가볍고, 하전 하의 열변형온도가 200 ℃로 내열성을 가지며 메타크릴수지 정도의 투명성을 가진다.
상기 폴리스티렌은 스티렌의 라디칼 중합으로 얻어지는 비결정성의 고분자로, 무색 투명한 열가소성 수지이다. 끓는점은 약 145℃ 이며, 스티롤 수지라고도 한다. 에틸렌과 벤젠을 반응시켜 생긴 액체 스티렌 단위체의 중합체인 폴리스티렌으로 이루어지며 약품에 잘 침식되지 않는 특성을 갖고 있다. 스티렌 수지는 플라스틱 중에서 가장 가공하기 쉽고 높은 굴절률을 가지며, 투명하고 빛깔이 아름다울 뿐만 아니라 단단한 성형품(成型品)이 되고 전기절연 재료로도 우수한 특성이 있어 이를 여러 산업에 이용하고 있다.
상기 폴리우레탄은 알코올과 아이소사이아네이트(isocyanate) 사이의 첨가 반응을 통해 유레테인(urethane)기가 반복적으로 만들어지면서 생성되는 고분자를 의미한다. 질기고, 화학약품에 잘 견디는 특성을 가지고 있어, 전기 절연체, 구조재, 기포 단열재, 기포 쿠션, 탄성 섬유 등에 사용되며, 신축성이 좋아서 고무의 대체물질로도 이용되고 있다. 한편, 상기 폴리우레탄은 매립지 바닥에 존재하는 에콰도르 균인 Pestalotiopsis에 의해 호기성 및 혐기성 조건에서 생분해될 수 있어 환경 오염의 문제가 야기되지 않는 것으로 알려져 있다. 구체적으로 폴리에스테르 형 폴리우레탄은 폴리에테르계 폴리우레탄보다 더 쉽게 생분해되고, 곰팡이에 의해 잘 분해되는 것으로 알려져 있다.
상기 폴리술폰은 고온에서 안정한 특성을 갖는 화합물로, 술포닐기(-SO2-), 에테르기(-O-), 이소프로필리덴기(-C(CH3)2-)가 벤젠고리에 결합된 구조로 중합된 특수 엔지니어링 플라스틱으로 열가소성 고분자 화합물(thermo-plastic)이다. 일반적인 폴리술폰은 염화나트륨의 제거로 만든 다이페놀(diphenol)과 두 개의 술폰의 반응으로 제조된다. -100 ℃ 내지 150 ℃ 사이에서 단단하고, 질기고, 또 투명한 속성을 유지한다. 온도에 대한 수축 팽창이 안정적이며, 끓는 물 또는 150 ℃의 기온 또는 증기 열에 대해서는 0.1% 이하의 크기 변화를 갖는다. 유리 전이 온도(glass transition temperature)는 185℃이다. 높은 온도에 대한 열 저항 능력이 있어, 다른 방염 처리 없이 높은 열에서 그 강도를 유지할 수 있는 방염제 역할을 한다. 고압 증기 살균을 필요로 하는 의료기구 및 가전제품의 소재로 사용될 뿐만 아니라, 혈액 투석, 폐수 처리 시설, 등과 같은 분야에서 응용되고 있다. 전선 피복제, 각종 배관 재료 및 자동차 부품으로 사용되기도 한다.
바람직하게는 상기 바인더 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 1]
Figure pat00001
여기서,
m은 1 내지 100의 정수이며,
n은 3 내지 10의 정수이며,
R1 내지 R3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R1 내지 R3의 치환기는 수소, 중수소, 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 20개의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, 탄소수 6 내지 30의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기, 탄소수 6 내지 30의 아르알킬아미노기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기로 치환되며, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
보다 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 2]
Figure pat00002
여기서, m 및 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
보다 구체적으로, 상기 바인더 수지는 블랙 실리콘 입자 100 중량부에 대해 20 내지 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 중량 범위로 포함되는 경우, 블랙 실리콘 입자, 유효 성분으로 포함되는 천연 추출물 간의 혼합작용으로 본 발명 조성물이 코팅되는 기재와의 결합력을 극대화시킬 수 있으며, 이를 통해 장기간 항균 효과를 나타낼 수 있는 장점이 있을 뿐만 아니라, 본 조성물을 포함하는 항균 필름의 내구성을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.
다만, 상기 중량 범위 미만으로 포함되거나, 상기 중량 범위를 초과하여 포함되는 경우, 본 발명 조성물이 도포되는 기재에 대한 결합력이 미미하여, 지속적 항균 효과를 나타낼 수 없는 단점이 있으며, 본 조성물을 포함하는 항균 필름의 내구성이 떨어지는 문제가 있다.
상기 조성물은 편백나무 추출물, 생달나무 추출물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제1 천연 추출물을 더 포함할 수 있다.
상기 편백나무(Chamaecyparis obtusa)는 노송나무라고도 하며, 겉씨식물 구과목 측백나무과의 상록교목으로서, 일본이 원산지이지만 개발을 통해 우리나라 남부 지방에서 조림수종으로 널리 재배되고 있는데, 편백나무 특유의 향으로 인해 탈취제, 항균제 등으로 사용되고 있다. 편백나무에서 생산되는 피톤치드는 식물의 자기방어물질로써, 병원균 및 해충, 곰팡이 등에 저항하기 위해 식물이 내뿜거나 분비하는 물질로 그 자체에 살균, 살충성분이 포함되어 있다. 피톤치드의 구성물질은 테르펜을 비롯한 페놀 화합물, 알칼로이드 성분, 글리코시드 등으로 이루어진 유기화합물이며, 항균작용, 진정작용, 탈취작용, 스트레스 해소작용 등을 하는 것으로 알려져 있다. 이러한 피톤치드는 화학합성 물질이 아닌 천연물질이고, 인간의 신체에 무리 없이 흡수되며, 인간에게 해로운 균들을 선택적으로 살균한다. 또한, 피톤치드는 항균작용, 소취작용, 진정작용 및 스트레스 해소 작용 등 수많은 기능을 하는 것으로 알려져 있다. 또한, 피톤치드는 뛰어난 살균, 항균, 세정작용으로 피부를 깨끗하게 하고 보습작용도 하며, 체내의 면역 기능을 강화한다.
상기 생달나무(Cinnamomum japonicum Siebold)는 녹나무과 나무이고 늘 푸른 상록큰나무로, 생달나무 잎을 비비면 좋은 향기가 발산하여 천연 향료로 추출가능한 것으로 알려져 있다. 생달나무 열매는 기름을 짜서 식용을 하며 빵을 만드는 첨가 향료로 사용될 뿐만 아니라 비누원료나 약으로 쓰이며 한방에서는 나무껍질과 더불어 천축계(天竺桂)라는 약제로 쓰이는데 효능은 위의 소화력을 높이고 구토, 이질, 복부냉감, 사지가 절리고 아픈 증세에 효과가 좋다고 한다. 생달나무 정유에는 펠란드렌(phellandrene), 유제놀(eugenol), 메틸유제놀(methyleugenol), 사프롤 (safrole), 시네올(cineole) 등이 함유되어 있다.
상기 제1 천연 추출물은 상기 항균 코팅 조성물의 유효성분으로 추가적으로 포함되어, 블랙 실리콘 입자, 바인더 수지 등과의 혼합에 따른 상승 효과로 유해 미생물에 대한 항균 효과를 극대화시킬 수 있을 뿐만 아니라, 천연 추출물 특유의 향이 가미되어 기호도를 향상시킬 수 있는 장점이 있다.
보다 구체적으로, 상기 제1 천연 추출물은 블랙 실리콘 입자 100 중량부에 대해 편백나무 추출물 5 내지 10 중량부 및 생달나무 추출물 5 내지 10 중량부로 포함될 수 있으며, 이에 의하는 경우, 상기 효과가 극대화되는 장점이 있으나, 상기 범위 미만이거나, 상기 범위를 초과하는 경우 항균 효과가 미미한 문제가 있다.
바람직하게는 상기 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물은 개소시랑개비 추출물 및 복딸나무 추출물을 포함하는 제2 천연 추출물을 더 포함할 수 있다.
상기 개소시랑개비(Potentilla supina L.)는 앵초과에 속하는 여러해살이풀로, 개소시랑개비의 작은 잎(소엽)은 가장자리에 깊은 톱니가 있는데, 그 모양이 쇠스랑을 닮아 깃쇠스랑개비라고도 불리고 있다. 우리나라에서는 전국 각지의 들, 길가, 빈터에서 자란다. 줄기 높이는 20 내지 50센티미터 정도이다. 밑부분이 비스듬히 옆으로 기듯이 자라다가 곧게 선다. 잎은 마주나고 2 내지 4쌍의 작은 잎으로 이루어진 깃꼴겹잎으로 잎자루가 길다. 작은 잎은 도란형, 타원형 또는 피침형으로 길이 0.7 내지 2.5 센티미터, 너비 0.8 내지 1.4 센티미터이며 끝이 둥글고 가장자리에 톱니가 있다. 5 내지 9월에 지름 6 내지 8밀리미터의 노란꽃이 가지 끝 잎겨드랑이에 여러 개 달린다. 열매는 수과이며, 9 내지 10월에 익으며 털이 없는 것이 특징이다. 어린 줄기와 잎은 식용하며, 우리나라를 비롯한 북반구의 온대지방에 분포한다.
상기 복딸나무(Rubus sorbifolius var. myriadenus)는 우리나라 제주도 등지에 분포하는 높이 약 1.5 m의 낙엽 관목이다. 잎은 어긋나기하고 우상 복엽이며 소엽은 3 내지 5개이고 넓은 피침형으로서 점첨두 예저이며 정소엽은 아심장저 또는 원저이다. 잎맥을 제외하고는 털이 없으나, 엽병에 샘털이 밀생하고 뒷면 주맥에 구자(鉤刺)가 있으며 가장자리에 겹톱니가 있다. 한편, 꽃은 샘털로 덮여 있는 편평 꽃차례에 달리며, 꽃받침 조각은 피침형으로서 길게 뾰족해지고 표면에 털이 없으며, 샘털이 있고, 꽃잎은 꽃받침과 길이가 같으며, 긴 거꿀달걀모양으로서 끝이 뾰족하다. 씨방은 털이 없고, 열매는 타원형이며 길이 1 내지 1.5 cm로서 백색으로 익는다. 한편, 줄기는 짙은 홍색 샘털과 갈퀴 같은 가시가 있는 특징이 있다.
상기 항균 코팅 조성물의 유효성분으로 상기 제2 천연 추출물이 더 포함되는 경우, 제1 천연 추출물과의 혼합에 따른 상승 효과로 유해 미생물에 대한 항균 효과를 더욱 극대화시킬 수 있을 뿐만 아니라, 기호도 또한 극대화시킬 수 있다.
보다 바람직하게는 상기 제2 천연 추출물은 블랙 실리콘 입자 100 중량부에 대해 개소시랑개비 추출물 1 내지 5 중량부 및 복딸나무 추출물 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.
상기 중량 범위에 의하는 경우, 천연 추출물의 혼합에 따른 상승 효과로 항균활성 및 기호성이 극대화되는 장점이 있다. 상기 중량 범위 미만인 경우, 항균 활성이 미미한 문제가 있으며, 상기 중량 범위 초과인 경우, 천연 추출물이 함유하는 특유의 향이 과도하게 섞여 기호도가 떨어지는 문제가 있다.
본 발명에 있어서, 상기 추출물은 물, 탄소수 1 내지 4의 알코올, 에테르, 클로로포름， 에틸아세테이트, 다이메틸설폭사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 추출 용매를 이용하여 추출하는 것이다. 상기 '편백나무 추출물'이란 편백나무로부터 추출하여 수득한 추출물을 의미한다.
상기 편백나무 추출물은 건조한 편백나무 잎을 분쇄한 분쇄물을 물, 에탄올, 메탄올 등과 같은 탄소수 1 내지 4의 알코올, 다이메틸설폭사이드와 같은 극성 용매, 또는 알코올과 물의 1:0.1 내지 1:10의 혼합비를 갖는 혼합 용매로 용출할 수 있으며, 보다 상세하게는 추출 용매로 에탄올을 이용할 수 있다. 이 때, 추출 온도는 10℃ 내지 100℃, 바람직하게는 25 ℃에서 추출한 추출물일 수 있다.
상기 추출 용매는 시료의 중량 기준으로 2 내지 50배를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 2 내지 20배이다. 추출을 위해 시료는 추출 용매에서 침출을 위해 1 내지 72 시간 동안 방치될 수 있으며, 상세하게는 1 내지 24시간 동안 방치될 수 있다.
여과된 추출물을 진공 회전 농축기로 감압 농축하여 수득한 결과물일 수 있으나, 본 발명의 유해 미생물에 대한 항균 효과를 나타낼 수 있는 편백나무 추출물인 한, 이에 제한되지 않고, 추출액, 추출액의 희석액 또는 농축액, 추출액을 건조하여 얻어지는 건조물, 또는 이의 조정제물 또는 정제물을 모두 포함한다.
상기 생달나무 추출물, 개소시랑개비 추출물 및 복딸나무 추출물 또한, 편백나무 추출물과 동일한 방식을 이용하여 제조할 수 있다.
상기 유해 미생물은 아시네토박터(Acinetobacter) 속, 알칼리게네스(Alcaligenes) 속, 엔테로박터(Enterobacter) 속, 바실러스(Bacillus) 속, 대장균(Escherichia) 속, 리스테리아(Listeria) 속, 프로테우스(Proteus) 속, 프로비덴시아(Providencia) 속, 슈도모나스(Pseudomonas) 속, 살모넬라(Salmonella) 속, 포도상구균(Staphylococcus) 속, 칸디다(Candida) 속, 사카로미세스(Saccharomyces) 속, 누룩곰팡이(Aspergillus) 속, 클라도스포륨(Cladosporium) 속, 패실로마이세스(Paecilomyces) 속, 푸른곰팡이(Penicillium) 속 및 트리코테시움(Trichothecium) 속으로 이루어진 군으로부터 선택된 미생물일 수 있다. 다만, 본 조성물이 항균 활성을 나타내는 유해 미생물은 상기 예시된 미생물로 제한되지 않으며, 인체에 질병을 야기할 수 있는 미생물 군을 포함한다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 항균 스프레이는 상기 조성물을 포함하는 것이다.
상기 항균 스프레이에 포함되는 유효성분은 본 발명의 항균 코팅 조성물로 제한되지 않으며, 통상적인 항균 스프레이 제조 분야에서 추가적으로 포함될 수 있는 계면활성제, pH 조절제, 분사제 및 추진제 등의 기타 첨가제가 추가로 포함될 수 있다.
구체적으로, 계면활성제는 알코올계 비이온 계면활성제, 알코올계 음이온 계면활성제 및 당류계 비이온으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것이 바람직하다. 또한 더욱 바람직하게는 상기 계면활성제는 알코올계 비이온 계면활성제인 것으로서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 또는 소디움라우레스설페이트인 것이 바람직한데, 이럴 경우 하기 예시되는 분사제와 반응하여도 우수한 분사력이 발휘되면서 항균력이 떨어지지 않게 되어 바람직하다. 또한 계면활성제가 상기 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 또는 소디움라우레스설페이트인 경우 분사제가 추가됨에도 불구하고 우수한 항균력을 유지할 수 있어 바람직하다.
상기 pH 조절제는 pH를 조절할 수 있는 것이라면 특별한 제한이 있는 것은 아니지만, 가성소다 또는 구연산인 것이 바람직하다. 이렇게 가성소다 또는 구연산을 사용하여 조절하는 적절한 pH의 범위는 특별한 제한이 있는 것은 아니나, 바람직하게는 약알칼리성으로서 pH 9 내지 10 인 것이 바람직하다.
상기 분사제는 LPG, PFC(perfluoro carbon) 및 HFC(hydrofluoro carbon)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것이 바람직하다. 상기 분사제가 LPG, PFC(perfluoro carbon) 및 HFC(hydrofluoro carbon)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 경우 본 발명의 항균 코팅 조성물과 반응하여도, 분사력이 우수하면서 항균력을 우수하게 유지할 수 있어 바람직하다.
한편 상기 항균 스프레이는 물 또는 유기용매를 더 포함할 수 있다. 이때 상기 유기용매는 특별한 제한이 있는 것은 아니며 계면활성제, 본 발명의 항균 코팅 조성물 또는 분사제가 가진 각각의 역할을 유지하기 위해 톨루엔계 또는 알코올계 유기용매를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 항균 필름은 상기 조성물을 포함하는 것이다.
상기 항균 필름은 의료기구, 주방기구 등의 항균용으로 사용되는 항균 필름으로, 상기 항균 필름이 증착될 수 있는 기구는 상기 의료기구, 주방기구에 제한되지 않는다.
구체적으로, 상기 항균 코팅 조성물을 포함하는 항균 필름은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 통상적으로 필름을 이루는 구성으로 추가될 수 있는 첨가제 등을 더 포함할 수 있다.
한편, 본 발명의 상기 항균 필름은 폴리스티렌 필름에 상기 항균 코팅 조성물을 도포한 후 열경화하여 제조할 수 있으며, 상기 항균 필름은 유해 미생물에 대한 항균 효과가 우수할 뿐만 아니라, 내구성이 우수하여 장기간 항균 활성을 나타낼 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물에 의하면 나노 스파이크 구조를 포함하는 블랙 실리콘 입자를 유효성분으로 포함하여 이에 접촉하는 미생물에 대한 물리적 항균 효과가 우수할 뿐만 아니라, 장기간 항균 효과를 유지시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 블랙 실리콘 입자 표면의 주사 전자 현미경 사진이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 항균 필름의 인장강도 실험 결과이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
[제조예1: 천연 추출물의 제조]
상기 편백나무의 잎을 믹서기로 분쇄한 다음 분말로 제조하였다. 분말 시료를 추출 용매인 50% 에탄올을 1;10(w;v)의 비율로 가한 다음 완전히 침지 시킨 후, 80℃에서 환류시키면서 3시간씩 3회 반복 추출하였다. 추출액은 Whatman No. 2 여과지로 여과하였다. 여과액은 60℃에서 감압 농축하여 편백나무 추출물(CE)을 제조하였다.
상기 편백나무 추출물(CE)의 제조 방법과 동일한 방법을 이용하여, 생달나무 추출물(JE), 개소시랑개비 추출물(PE) 및 복딸나무 추출물(RE)을 제조하였다.
[제조예2: 블랙 실리콘 입자의 제조]
반응성 이온 에칭(RIE) 기술을 통해, 본 발명의 블랙 실리콘 입자를 제조하였다.
Oxford PlasmaLab 100 ICP380 장비를 사용하여 SF6 및 O2 조건에서 반응성 이온 에칭(RIE)을 5분 동안 수행하였다.
구체적으로, 525±25 ㎛ 두께를 갖고, 100 nm 의 직경을 갖으며, 저항이 10 내지 20 Ωcm-1 인 p-유형 붕소-도핑 실리콘(Si)웨이퍼(Atecom Ltd, 대만)를 약 35 mTorr의 압력 및 100W의 전원 조건에서 반응성 이온 에칭(RIE)을 수행하여 본 발명의 나노스파이크 구조를 포함하는 블랙 실리콘 입자를 제조하였다.
[제조예3: 본 발명의 항균 코팅 조성물의 제조]
상기 천연 추출물, 블랙 실리콘 입자 및 바인더 수지를 혼합하여, 항균 코팅 조성물을 제조하였으며, 그 구체적인 조성은 하기 표 1과 같다.
한편, 바인더 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 이용하였다:
[화학식 2]
Figure pat00003
여기서, m 및 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11 T12 T13 T14 T15 T16
블랙 실리콘 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
CE - 3 5 7.5 10 12 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
JE - 3 5 7.5 10 12 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
PE - - - - - - 0.8 1 3 5 7 3 3 3 3 3
RE - - - - - - 0.8 1 3 5 7 3 3 3 3 3
바인더 수지 - - - - - - - - - - - 18 20 25 30 32
(단위:중량부)
[제조예4: 상기 항균 코팅 조성물을 포함하는 항균 필름의 제조]
상기 T1 내지 T16의 조성물을 폴리스티렌 필름에 도포한 후 열경화하여 본 발명의 항균 필름을 제조하였다(F1 내지 F16).
[실험예1: 블랙 실리콘 입자 표면의 나노스파이크 구조 확인]
브리스베인(오스트레일리아) 공원 지역으로부터 수집된 잠자리 시료(Diplacodes bipunctata, Order Odonata)의 날개를 가위 또는 메스를 사용하여 정확하게 절개하였다. 그 후, 양면 테이프를 이용해 원형 디스크에 부착된 후, MilliQ 물(18.2 MW cm-1 의 저항, Millipore, Billerica, MA, 미국)로 충분히 세척하였고, 이어서 99.99% 순도의 질소 가스로 건조하였다. 이후, 상기 제조예 2의 블랙 실리콘 입자와 상기 잠자리 날개의 표면 나노 구조를 전계방출 SEM (FESEM; ZEISS SUPRA 40 VP, Oberkochen, BW, 독일)을 사용하여 35,000 배율로 관찰하여 주사 전자 현미경 사진을 기록하였으며, 이는 도 1과 같다.
도 1에 따르면, 도 1의 (a)는 블랙 실리콘의 표면을 나타내며, (b)는 잠자리 앞날개의 상부 표면을 나타낸다. 두 구조 모두 유사한 나노 스파이크 구조를 갖는 것을 확인할 수 있으나, 블랙 실리콘 입자 표면에 형성된 나노 스파이크 구조가 더 날카로운 나노 기둥 형태인 것을 확인할 수 있으며, 그 높이는 잠자리 날개의 경우보다 약 두배 높은 것을 확인할 수 있다.
이를 통해, 본 발명의 항균 코팅 조성물은 블랙 실리콘 입자를 유효성분으로 포함하여, 상기 나노 스파이크 구조에 유해 미생물이 접촉하는 경우, 잠자리 날개 표면이 갖는 물리적 항균 활성을 나타낼 것임을 확인할 수 있다.
[실험예2: 항균 효과 실험]
KS 0693-1990 시험법에 의거 녹농균(Pseudomonas aeruginosa)을 균주로 하여 106 마리를 면, PET에 대해 접종하고 항균 코팅 조성물(T1 내지 T16)에 대한 직물의 항균도를 측정하였다.
그 결과는 하기 표 2와 같다.
항균력
T1 △
T2 △
T3 ○
T4 ○
T5 ○
T6 △
T7 ○
T8 ◎
T9 ◎
T10 ◎
T11 ○
T12 ◎
T13 ◎
T14 ◎
T15 ◎
T16 ◎
(◎ : 미생물의 양 103 이하, ○ : 미생물의 양 104 이하, △ : 미생물의 양 105 이하)
상기 표 2의 결과를 볼 때, 본 발명의 항균 코팅 조성물 중 T3 내지 T5의 경우, 유해 미생물에 대한 항균 효과가 우수한 것을 확인할 수 있으며, 특히, T8 내지 T10 및 T12 내지 T16의 경우 그 효과가 극대화됨을 알 수 있다.
결과적으로, 상기 범위에 해당하는 조성물의 경우, 블랙 실리콘 입자의 나노 스파이크 구조에 의한 물리적 항균 효과를 보완하고, 유해 미생물에 대한 항균 효과를 극대화시키는 것을 확인할 수 있다.
[실험예3: 본 발명의 항균 필름의 내구성 실험]
상기 제조예 4의 항균 필름(F1 내지 F16)의 인장 강도를 측정하여 내구성을 평가하였다.
구체적으로, ASTM D 882 기준에 따라 UTM 장비((주)테스트원, 2006)를 이용하여, 상기 F1 내지 F16의 인장 강도를 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 3 및 도 2와 같다.
인장 강도(kgf/cm3)
F1 251
F2 263
F3 295
F4 265
F5 269
F6 247
F7 244
F8 225
F9 234
F10 227
F11 200
F12 388
F13 420
F14 460
F15 430
F16 350
상기 표 3 및 도 2에 따르면, 항균 코팅 조성물에 바인더 수지가 포함되는 경우, 이를 포함하는 항균 필름의 내구성이 향상됨을 알 수 있다.
한편, F13 내지 F15의 경우, 그 효과가 극대화됨을 알 수 있다.
[실험예4: 본 발명의 항균 필름의 항균 지속성 실험]
상기 제조예 4의 항균 필름(F1 내지 F16)의 항균 지속성을 평가하였다.
구체적으로, 상기 필름을 제조한 날로부터 10일 간격으로, 100일 동안 총 10회에 걸쳐 실험을 진행하였다. 각 실험 회차마다, 녹농균(Pseudomonas aeruginosa) 1010 마리를 상기 필름 표면에 접종하고, 하루가 지난 후, 상기 접종한 균의 50% 이상이 사멸하는지를 실험하였으며, 그 평가 기준은 하기와 같다.
◎ : 9회 이상의 실험에서 균의 50% 이상이 사멸함.
○ : 5 내지 8회 실험에서 균의 50% 이상이 사멸함.
△ : 5회 미만의 실험에서 균의 50% 이상이 사멸함.
구체적인 결과는 하기 표 4에 나타내었다.
항균 지속성
F1 △
F2 △
F3 △
F4 △
F5 △
F6 △
F7 △
F8 △
F9 △
F10 △
F11 △
F12 ○
F13 ◎
F14 ◎
F15 ◎
F16 ○
상기 표 4에 따르면, 항균 코팅 조성물에 바인더 수지가 포함되는 경우, 상기 조성물의 결합력이 향상됨에 따라 항균 필름의 항균 지속성이 향상됨을 알 수 있다.
한편, F13 내지 F15의 경우, 그 효과가 극대화됨을 알 수 있다.
[실험예5: 관능 검사]
톨루엔 용매에 폴리옥시에틸렌, 구연산, PFC(perfluoro carbon)를 혼합하고, 이에 상기 T1 내지 T16의 조성물을 추가로 혼합하여 항균 스프레이를 제조하였다(S1 내지 S16).
30 대 남, 녀 각각 50 명 총 100명을 선정하여, 상기 S1 내지 S16의 항균 스프레이를 자신의 옷 및 손등에 10회 분사하였다. 1 분이 경과한 후에 피부 자극도 및 향에 대한 기호도 평가를 실시하였다.
그 결과는 하기 표 5에 나타내었다.
지수는 1 내지 10으로 평가하였으며, 피부 자극도와 관련하여 숫자가 높을수록 피부에 아무런 자극이 없는 것을 의미하며, 숫자가 낮을수록 손등에 붉은 반점이 생기거나, 가려움을 유발하는 것을 의미한다. 또한, 향과 관련하여 숫자가 높을수록, 혼합된 천연 추출물 간의 상승 효과로 상쾌한 향을 나타냄을 의미하며, 그 숫자가 낮을수록 향에 대한 기호도가 떨어짐을 의미하는 것이다.
피부 자극도 향
S1 3 3
S2 4 3
S3 7 6
S4 7 7
S5 7 6
S6 4 4
S7 6 5
S8 8 8
S9 9 9
S10 8 8
S11 5 5
S12 9 9
S13 9 9
S14 9 9
S15 9 9
S16 9 9
상기 표 5에 따르면, S3 내지 S5의 경우, 포함되는 천연 추출물 간 혼합에 따른 상승 효과로, 피부 자극이 없으며 향에 대한 기호도 또한 우수함을 알 수 있다.
특히, S8 내지 S10 및 S12 내지 S16의 경우 그 효과가 극대화됨을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (7)

  1. 블랙 실리콘 입자 및 바인더 수지를 유효성분으로 포함하며,
    유해 미생물의 세포막을 관통함으로써 물리적 항균 활성을 나타내는
    블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 블랙 실리콘 입자는 나노 스파이크 구조를 포함하며,
    상기 나노 스파이크 구조 및 유해 미생물 간의 접촉에 의해 상기 물리적 항균 활성을 나타내는
    블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 바인더 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리우레탄 및 폴리술폰으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인
    블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 편백나무 추출물, 생달나무 추출물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제1 천연 추출물을 더 포함하는
    블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유해 미생물은 아시네토박터(Acinetobacter) 속, 알칼리게네스(Alcaligenes) 속, 엔테로박터(Enterobacter) 속, 바실러스(Bacillus) 속, 대장균(Escherichia) 속, 리스테리아(Listeria) 속, 프로테우스(Proteus) 속, 프로비덴시아(Providencia) 속, 슈도모나스(Pseudomonas) 속, 살모넬라(Salmonella) 속, 포도상구균(Staphylococcus) 속, 칸디다(Candida) 속, 사카로미세스(Saccharomyces) 속, 누룩곰팡이(Aspergillus) 속, 클라도스포륨(Cladosporium) 속, 패실로마이세스(Paecilomyces) 속, 푸른곰팡이(Penicillium) 속 및 트리코테시움(Trichothecium) 속으로 이루어진 군으로부터 선택된 미생물인
    블랙 실리콘 입자를 포함하는 항균 코팅 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 항균 스프레이.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 항균 필름.
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