KR20220135776A - 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물 - Google Patents

헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20220135776A
KR20220135776A KR1020210041901A KR20210041901A KR20220135776A KR 20220135776 A KR20220135776 A KR 20220135776A KR 1020210041901 A KR1020210041901 A KR 1020210041901A KR 20210041901 A KR20210041901 A KR 20210041901A KR 20220135776 A KR20220135776 A KR 20220135776A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
light emitting
Prior art date
Application number
KR1020210041901A
Other languages
English (en)
Inventor
이남진
동광일
정원장
김동준
Original Assignee
엘티소재주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘티소재주식회사 filed Critical 엘티소재주식회사
Priority to KR1020210041901A priority Critical patent/KR20220135776A/ko
Priority to US18/276,084 priority patent/US20240008360A1/en
Priority to PCT/KR2022/003589 priority patent/WO2022211314A1/ko
Priority to TW111110050A priority patent/TW202302601A/zh
Publication of KR20220135776A publication Critical patent/KR20220135776A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/06—Peri-condensed systems
    • H01L51/0012—
    • H01L51/0056—
    • H01L51/006—
    • H01L51/0061—
    • H01L51/0071—
    • H01L51/5056—
    • H01L51/5072—
    • H01L51/5088—
    • H01L51/56—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/191—Deposition of organic active material characterised by provisions for the orientation or alignment of the layer to be deposited
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물에 관한 것이다.

Description

헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물{HETEROCYCLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME, MANUFACTURING METHOD OF THE SAME AND COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}
본 발명은 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물에 관한 것이다.
유기 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 저지, 정공 저지, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 등록특허 제4,356,429호
본 발명은 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
X는 O 또는 S이고,
R1 내지 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 및 하기 화학식 2로 표시되는 기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101, R102, 및 R103은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
R1 내지 R13 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 기이고,
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에 있어서,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이다.
또한, 본 발명은, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기 유기물층이 하기 화학식 3 또는 화학식 4으로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 추가로 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 3]
Figure pat00003
[화학식 4]
Figure pat00004
상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
R21 내지 R26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 및 -NR101R102로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101, R102, 및 R103은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
또한, 본 발명은, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계가 상기 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는, 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기 발광 소자에서 정공주입층 재료, 전자저지층 재료, 정공수송층 재료, 발광층 재료, 전자수송층 재료, 정공저지층 재료, 전자주입층 재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기 발광 소자의 정공수송층 재료, 전자저지층 재료, 또는 발광층 재료로 사용될 수 있다.
구체적으로, 상기 화합물은 단독으로 발광 재료로 사용될 수도 있고, 발광층의 호스트 재료 또는 도펀트 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 발광층의 호스트 재료는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 단독으로 사용될 수도 있고, 복수의 호스트 재료를 혼합하여 사용될 수도 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기물층에 사용하는 경우, 유기 발광 소자의 구동전압을 낮추고, 발광 효율을 향상시키며, 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
특히, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 LUMO 오비탈이 비편재화 되어, 전자의 안정성 및 이동도를 향상시켜 유기 전계 발광 소자의 수명이 향상되는 효과를 나타낸다.
또한, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 높은 삼중항 에너지 레벨(T1 level)을 가짐으로써, 도펀트에서 호스트로의 에너지 전달의 역행을 방지하고, 발광층 내 삼중항 엑시톤(triplet exciton)을 잘 보존하는 효과를 나타낸다.
또한, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 분자 내 전하 이동(charge transfer)을 용이하게 하고, 단일항 에너지 레벨(S1)과 삼중항 에너지 레벨(T1)간의 에너지 갭을 감소시켜 엑시톤(exciton)을 잘 보존할 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 발명의 일 실시형태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는, 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란, C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)R101R102로 표시되고, R101 및 R102는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로 고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 구체적으로 아릴기로 치환될 수 있으며, 상기 아릴기는 전술한 예시가 적용될 수 있다. 예컨대, 포스핀옥사이드기는 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로 고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
,
Figure pat00009
,
Figure pat00010
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.
본 발명에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(2H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어서, "중수소의 함량이 0%", "수소의 함량이 100%", "치환기는 모두 수소" 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope) 중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 2H로 쓸 수도 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1×100 = T%로 정의할 수 있다.
즉, 일 예시에 있어서,
Figure pat00011
로 표시되는 페닐기에 있어서 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우를 의미할 수 있다. 즉, 페닐기에 있어서 중수소의 함량 20%라는 것인 하기 구조식으로 표시될 수 있다.
Figure pat00012
또한, 본 발명의 일 실시형태에 있어서, "중수소의 함량이 0%인 페닐기"의 경우 중수소 원자가 포함되지 않은, 즉 수소 원자 5개를 갖는 페닐기를 의미할 수 있다.
본 발명에 있어서, 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물에서 중수소의 함량은 0 내지 100%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 30 내지 100%일 수 있다.
본 발명에 있어서, C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리는 C6 내지 C60개의 탄소와 수소로 이루어진 방향족 고리를 포함하는 화합물을 의미하며, 예를 들어, 벤젠, 비페닐, 트리페닐, 트리페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 페날렌, 페난트렌, 플루오렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 아줄렌 등을 들 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니며, 상기 탄소수를 충족하는 것으로서 이 분야에 공지된 방향족 탄화수소 고리 화합물을 모두 포함한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00013
상기 화학식 1에 있어서,
X는 O 또는 S이고,
R1 내지 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 및 하기 화학식 2로 표시되는 기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101, R102, 및 R103은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
R1 내지 R13 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 기이고,
[화학식 2]
Figure pat00014
상기 화학식 2에 있어서,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 X는 O일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 X는 S일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 R1 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R1 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R1 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R1 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기; 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 아이소크리세닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R1 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기; 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 아이소크리세닐기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R1 내지 R11 중 하나 또는 둘은 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 R12 및 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R12 및 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R12 및 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 메틸기, 에틸기, 또는 프로필기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R12 및 R13은 모두 메틸기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 아이소크리세닐기, 스피로디플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 비페닐렌기일 수 있다.
상기 L의 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00015
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3 중 어느 하나로 표시되는, 헤테로 고리 화합물일 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00016
[화학식 1-2]
Figure pat00017
[화학식 1-3]
Figure pat00018
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서,
R14 내지 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 및 상기 화학식 2로 표시되는 기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101, R102, 및 R103은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
Ra는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기이고,
Rb 및 Rc는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기이며,
R1 내지 R6 및 R8 내지 R13의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 R14 내지 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R14 내지 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R14 내지 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R14 내지 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 메틸기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 Rb 및 Rc는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rb 및 Rc는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rb 및 Rc는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rb 및 Rc는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rb가 수소; 또는 중수소일 경우, 상기 Rc는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rc가 수소; 또는 중수소일 경우, 상기 Rb는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rb가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기인 경우, 상기 Rc는 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rb가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, 상기 Rc는 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rc가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기인 경우, 상기 Rb는 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 Rc가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, 상기 Rb는 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-1의 R1 내지 R3 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-1에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있고,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-1에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있고,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-1에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있고,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-1에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있고,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-1에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있고,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R6 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R6 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R6 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R6 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R6 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R6 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R6 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R6 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있고,
R4 내지 R6 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R6 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R6 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R6 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R7 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R7 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R7 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R7 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R7 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R7 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R7 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R7 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있고,
R4 내지 R7 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 또는 아이소크리세닐기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R7 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있고,
R4 내지 R7 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있으며,
R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R7 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1 중 수소 원자와 중수소 원자의 총수를 기준으로 중수소의 함량은 0% 이상, 10% 이상, 20% 이상, 30% 이상, 40% 이상 또는 50% 이상일 수 있고, 100% 이하, 90% 이하, 80% 이하, 70% 이하, 60%이하일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1 중 수소 원자와 중수소 원자의 총수를 기준으로 중수소의 함량은 30% 내지 100%일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1 중 수소 원자와 중수소 원자의 총수를 기준으로 중수소의 함량은 30% 내지 80%일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1 중 수소 원자와 중수소 원자의 총수를 기준으로 중수소의 함량은 50% 내지 60%일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 헤테로 고리 화합물일 수 있다.
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 전자 저지층 물질, 정공 수송층 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질, 정공 저지층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하는 것인, 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1으로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1으로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1으로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1으로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1으로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1으로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로 고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로 고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 전자 저지층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 정공 저지층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 추가로 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 3]
Figure pat00068
[화학식 4]
Figure pat00069
상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
R21 내지 R26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 및 -NR101R102로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101, R102, 및 R103은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 R21 내지 R26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 R21 내지 R26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 R21 내지 R26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 R21 내지 R26은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 부틸기, 아이소부틸기; 치환 또는 비치환된 페닐기, 바이페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기, 아이소크리세닐기;일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3 내지 화학식 4 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 동시에 포함하는 경우, 더 우수한 효율 및 수명 효과를 나타낸다. 이로부터 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다.
상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 도너(donor, p-host)의 HOMO 에너지 레벨, 억셉터(acceptor, n-host) LUMO 에너지 레벨 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 역항간 교차(Reverse Intersystem Crossing, RISC)가 일어나게 되고, 이로 인하여 형광의 내부양자 효율이 100%까지 증가할 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 도너(donor, p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 억셉터(acceptor, n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우, 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다. 즉, 상기 도너(donor)로서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하고, 상기 억셉터(acceptor)로서 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 화합물을 사용하는 경우, 우수한 소자 특성을 나타낸다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물은 하기 화합물 중 선택되는 1종 이상일 수 있다.
Figure pat00070
또한, 본 발명의 일 실시형태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물, 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물, 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 내 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1일 수 있고, 1 : 8 내지 8 : 1일 수 있고, 1 : 5 내지 5 : 1 일 수 있으며, 1 : 2 내지 2 : 1일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물은 유기 발광 소자의 유기물 형성시 이용할 수 있고, 특히, 정공수송층, 전자저지층, 또는 발광층의 호스트 형성시 보다 바람직하게 이용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물, 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
상기 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다. 예컨대, LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
상기 M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.
상기 L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 상기 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X' 및 X"의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.
상기 인광 도펀트의 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00071
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물, 및 상기 화학식 3 내지 4 중 어느 하나로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 이리듐계 도펀트로는 녹색 인광 도펀트로 Ir(ppy)3, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)이 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 도펀트의 함량은 호스트 재료의 중량에 대하여 1% 내지 15%, 바람직하게는 3% 내지 10%, 보다 바람직하게는 3% 내지 7%의 함량을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 실시형태에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 실시형태에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 실시형태에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 도 3에 본 발명의 일 실시형태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하는 유기 발광 소자의 제조 방법으로서, 상기 유기물층을 형성하는 단계가 본 발명의 일 실시형태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하고, 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것일 수 있다.
상기 예비 혼합(pre-mixed)은, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 유기물층에 증착하기 전 먼저 재료를 섞어서 하나의 공급원에 담아 혼합하는 것을 의미한다.
예비 혼합된 재료는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물로 언급될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물 및 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물을 동시에 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물 또는 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 헤테로 고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입층 재료로는 공지된 정공 주입층 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송층 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송층 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입층 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광층 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광층 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광층 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광층 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 헤테로 고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실시예를 제시하지만, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
<제조예>
<제조예 1> 화합물 002의 제조
Figure pat00072
1) 화합물 002-P5의 제조
화합물 1-브로모-2-메톡시나프탈렌(1-bromo-2-methoxynaphthalene) 50g(210.89mmol)과 2-플루오로아닐린(2-fluoroaniline) 30.46g(274.16mmol)을 톨루엔(Toluene) 500ml에 녹인 후 아세트산 팔라듐(II)(Pd(OAc)2) 0.95g(4.22mmol), 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸잔텐(xantphos) 6.1g(10.54mmol), t-BuONa 40.53g(421.78mmol)을 넣고, 2시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 반응액에 디클로로메탄를 넣어 용해시킨 다음, 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거한 다음, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 002-P5 44g(수율 78%)을 얻었다.
2) 화합물 002-P4의 제조
화합물 002-P5 44g(164.61mmol)과 메틸 2-브로모-4-클로로벤조에이트(methyl 2-bromo-4-chlorobenzoate) 53.39g(213.99mmol)을 Toluene 500ml에 녹인 후, Pd(OAc)2 0.74g(3.29mmol), xantphos 4.76g(8.23mmol), t-BuONa 31.64g(329.22mmol)을 넣고, 2시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 반응액에 디클로로메탄를 넣어 용해시킨 다음, 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거한 다음, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 002-P4 52g(수율 72%)을 얻었다.
3) 화합물 002-P3의 제조
화합물 002-P4 52g(119.30mmol)을 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran) 500ml에 녹인 후, 0℃에서 메틸마그네슘 브로마이드(methylmagnesium bromide, 3M solution in ether) 119ml(357.90mmol)을 천천히 첨가한 다음, 60℃에서 6시간동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액에 물을 첨가하여 종결시킨 다음 디클로로메탄 와 증류수를 이용하여 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하였고, 그 후 디클로로메탄에 녹이고, 반응물에 보론 트리플루오라이드 디에틸 이더레이트(boron trifluoride diethyl etherate)를 추가한 후, 상온에서 4시간동안 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 002-P3 40g(수율 80%)를 얻었다
4) 화합물 002-P2의 제조
화합물 002-P3 40g(95.72mmol)을 디클로로메탄 400ml에 녹인 후, 0℃에서 보론 트리브로마이드(boron tribromide) 35.97g(143.58mmol)를 천천히 첨가한 다음, 3시간동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액에 증류수를 천천히 첨가하여 종결시킨 다음, 디클로로메탄과 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 회전 증발기로 용매를 제거한 후, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 002-P2 35g(수율 91%)를 얻었다.
5) 화합물 002-P1의 제조
화합물 002-P2 35g(86.66mmol)을 N,N-디메틸아세트아미드(N,N-Dimethylacetamide) 400ml에 용해시킨 후, 150℃로 가열한 다음, Cs2CO3 56.47g(173.32mmol)을 넣고, 30분동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 디클로로메탄과 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 002-P1 24g(수율 72%)를 얻었다.
6) 화합물 002-P의 제조
화합물 002-P1 10g(26.05mmol)과 N-페닐-[1,1'-바이페닐]-4-아민(N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 6.39g(26.05mmol)을 Toluene 100ml에 녹인 후, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2(dba)3) 0.48g(0.52mmol), 디사이클로헥실(2',4',6'-트리아이소프로필-[1,1'-바이페닐]-2-일)포스핀(Dicyclohexyl(2',4',6'-triisopropyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)phosphine, Xphos) 0.62g(1.30mmol), t-BuONa 5.01g(52.10mmol)을 넣고, 2시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 반응액에 디클로로메탄를 넣어 용해시킨 다음, 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 002 11g(수율 71%)을 얻었다.
상기 제조예 1에서 1-브로모-2-메톡시나프탈렌 대신 화합물 A를 사용하고, 2-플루오로아닐린 대신 화합물 B를 사용하고, 메틸 2-브로모-4-클로로벤조에이트를 대신하여 화합물 C를 사용하고, N-페닐-[1,1'-바이페닐]-4-아민 대신 화합물 D를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 하기의 목적 화합물을 합성하였다.
번호 화합물 A 화합물 B 화합물 C 화합물 D 목적화합물 수율
003
Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077

 68%
005
Figure pat00078
Figure pat00079
Figure pat00080
Figure pat00081
Figure pat00082

 72%
011
Figure pat00083
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
Figure pat00087

 79%
030
Figure pat00088
Figure pat00089
Figure pat00090
Figure pat00091
Figure pat00092

 69%
031
Figure pat00093
Figure pat00094
Figure pat00095
Figure pat00096
Figure pat00097

 81%
039
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102

 73%
044
Figure pat00103
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
Figure pat00107

 78%
046
Figure pat00108
Figure pat00109
Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00112

 70%
054
Figure pat00113
Figure pat00114
Figure pat00115
Figure pat00116
Figure pat00117

 77%
075
Figure pat00118
Figure pat00119
Figure pat00120
Figure pat00121
Figure pat00122

 65%
077
Figure pat00123
Figure pat00124
Figure pat00125
Figure pat00126
Figure pat00127

 70%
083
Figure pat00128
Figure pat00129
Figure pat00130
Figure pat00131
Figure pat00132

 67%
087
Figure pat00133
Figure pat00134
Figure pat00135
Figure pat00136
Figure pat00137

 73%
098
Figure pat00138
Figure pat00139
Figure pat00140
Figure pat00141
Figure pat00142

 71%
108
Figure pat00143
Figure pat00144
Figure pat00145
Figure pat00146
Figure pat00147

 72%
112
Figure pat00148
Figure pat00149
Figure pat00150
Figure pat00151
Figure pat00152

 76%
119
Figure pat00153
Figure pat00154
Figure pat00155
Figure pat00156
Figure pat00157

 78%
131
Figure pat00158
Figure pat00159
Figure pat00160
Figure pat00161
Figure pat00162

 68%
137
Figure pat00163
Figure pat00164
Figure pat00165
Figure pat00166
Figure pat00167

 67%
142
Figure pat00168
Figure pat00169
Figure pat00170
Figure pat00171
Figure pat00172

 72%
144
Figure pat00173
Figure pat00174
Figure pat00175
Figure pat00176
Figure pat00177

 78%
163
Figure pat00178
Figure pat00179
Figure pat00180
Figure pat00181
Figure pat00182

 69%
165
Figure pat00183
Figure pat00184
Figure pat00185
Figure pat00186
Figure pat00187

 65%
170
Figure pat00188
Figure pat00189
Figure pat00190
Figure pat00191
Figure pat00192

 75%
196
Figure pat00193
Figure pat00194
Figure pat00195
Figure pat00196
Figure pat00197

 74%
202
Figure pat00198
Figure pat00199
Figure pat00200
Figure pat00201
Figure pat00202

 75%
204
Figure pat00203
Figure pat00204
Figure pat00205
Figure pat00206
Figure pat00207

 71%
205
Figure pat00208
Figure pat00209
Figure pat00210
Figure pat00211
Figure pat00212

 79%
212
Figure pat00213
Figure pat00214
Figure pat00215
Figure pat00216
Figure pat00217

 81%
234
Figure pat00218
Figure pat00219
Figure pat00220
Figure pat00221
Figure pat00222

 73%
239
Figure pat00223
Figure pat00224
Figure pat00225
Figure pat00226
Figure pat00227

 65%
245
Figure pat00228
Figure pat00229
Figure pat00230
Figure pat00231
Figure pat00232

 74%
247
Figure pat00233
Figure pat00234
Figure pat00235
Figure pat00236
Figure pat00237

 71%
253
Figure pat00238
Figure pat00239
Figure pat00240
Figure pat00241
Figure pat00242

 77%
260
Figure pat00243
Figure pat00244
Figure pat00245
Figure pat00246
Figure pat00247

 77%
269
Figure pat00248
Figure pat00249
Figure pat00250
Figure pat00251
Figure pat00252

 72%
275
Figure pat00253
Figure pat00254
Figure pat00255
Figure pat00256
Figure pat00257

 78%
290
Figure pat00258
Figure pat00259
Figure pat00260
Figure pat00261
Figure pat00262

 76%
302
Figure pat00263
Figure pat00264
Figure pat00265
Figure pat00266
Figure pat00267

 74%
304
Figure pat00268
Figure pat00269
Figure pat00270
Figure pat00271
Figure pat00272

 75%
317
Figure pat00273
Figure pat00274
Figure pat00275
Figure pat00276
Figure pat00277

 72%
323
Figure pat00278
Figure pat00279
Figure pat00280
Figure pat00281
Figure pat00282

 68%
338
Figure pat00283
Figure pat00284
Figure pat00285
Figure pat00286
Figure pat00287

 66%
346
Figure pat00288
Figure pat00289
Figure pat00290
Figure pat00291
Figure pat00292

 69%
357
Figure pat00293
Figure pat00294
Figure pat00295
Figure pat00296
Figure pat00297

 73%
<제조예 2> 화합물 426의 제조
Figure pat00298
1) 화합물 426-P6의 제조
화합물 1-브로모-2-메톡시나프탈렌(1-bromo-2-methoxynaphthalene) 50g(210.89mmol)과 3-클로로-2-플루오로아닐린(3-chloro-2-fluoroaniline) 39.91g(274.16mmol)을 Toluene 500ml에 녹인 후, Pd(OAc)2 0.95g(4.22mmol), xantphos 6.1g(10.54mmol), t-BuONa 40.53g(421.78mmol)을 넣고, 2시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 반응액에 디클로로메탄를 넣어 용해시킨 다음, 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 426-P6 45g(수율 71%)을 얻었다.
2) 화합물 426-P5의 제조
화합물 426-P6 45g(149.14mmol)과 메틸 4-브로모-2-아이오도벤조에이트(methyl 4-bromo-2-iodobenzoate) 66.10g(193.88mmol)을 Toluene 500ml에 녹인 후, Pd(OAc)2 0.67g(2.98mmol), xantphos 4.31g(7.46mmol), t-BuONa 28.66g(298.27mmol)을 넣고, 2시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 반응액에 디클로로메탄를 넣어 용해시킨 다음, 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 426-P5 57g(수율 74%)을 얻었다.
3) 화합물 426-P4의 제조
화합물 426-P5 57g(110.73mmol)을 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran) 500ml에 녹인 후, 0℃에서 메틸마그네슘 브로마이드(methylmagnesium bromide, 3M solution in ether) 110ml(332.19mmol)을 천천히 첨가한 다음, 60℃에서 6시간동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액에 물을 첨가하여 종결시킨 다음, 디클로로메탄 와 증류수를 이용하여 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 그 후 디클로로메탄에 녹인 다음, 반응물에 보론 트리플루오라이드 디에틸 이더레이트(boron trifluoride diethyl ehterate)를 추가한 후, 상온에서 4시간동안 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 426-P4 42g(수율 76%)를 얻었다
4) 화합물 426-P3의 제조
화합물 426-P4 42g(84.54mmol)을 디클로로메탄 400ml에 녹인 후 0℃에서 보론 트리브로마이드(boron tribromide) 31.77g(126.81mmol)를 천천히 첨가한 다음 3시간동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액에 증류수를 천천히 첨가하여 종결시킨 다음, 디클로로메탄과 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 426-P3 36g(88%)를 얻었다.
5) 화합물 426-P2의 제조
화합물 426-P3 36g(74.57mmol)을 N,N-디메틸아세트아미드(N,N-Dimethylacetamide) 400ml에 용해시킨 후, 150℃로 가열한 다음, Cs2CO3 48.59g(149.14mmol)을 넣고, 30분동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 디클로로메탄과 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 다음, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 426-P2 26g(수율 75%)를 얻었다.
6) 화합물 426-P1의 제조
화합물 426-P2 26g(56.18mmol)과 페닐보론산(phenylboronic acid) 7.19g(58.99mmol)을 Toluene 300ml와 Ethanol 60ml와 증류수 60ml에 녹인 후, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4 1.30g(1.12mmol)과 K2CO3 19.41g(140.46mmol)을 넣고, 12시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 반응액에 디클로로메탄과 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 다음, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 426-P1 22g(수율 85%)를 얻었다.
7) 화합물 426-P의 제조
화합물 426-P1 10g(21.74mmol)과 N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-[1,1'-바이페닐]-2-아민(N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-[1,1'-biphenyl]-2-amine) 6.99g(21.74mmol)을 Toluene 100ml에 녹인 후, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2(dba)3) 0.40g(0.43mmol), xphos 0.52g(1.09mmol), t-BuONa 4.18g(43.48mmol)을 넣고, 2시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 반응액에 디클로로메탄를 넣어 용해시킨 다음, 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 426 12g(수율 74%)을 얻었다.
상기 제조예 2에서 1-브로모-2-메톡시나프탈렌 대신 화합물 E를 사용하고, 3-클로로-2-플루오로아닐린 대신 화합물 F를 사용하고, 메틸 4-브로모-2-아이오도벤조에이트를 대신하여 화합물 G를 사용하고, 페닐보론산을 대신하여 화합물 H를 사용하고, N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-[1,1'-바이페닐]-2-아민 대신 화합물 I를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 하기의 목적 화합물을 합성하였다.
번호 화합물 E 화합물 F 화합물 G 화합물 H 화합물 I 목적화합물 수율
362
Figure pat00299
Figure pat00300
Figure pat00301
Figure pat00302
Figure pat00303
Figure pat00304

 77%
372
Figure pat00305
Figure pat00306
Figure pat00307
Figure pat00308
Figure pat00309
Figure pat00310

 73%
383
Figure pat00311
Figure pat00312
Figure pat00313
Figure pat00314
Figure pat00315
Figure pat00316

 78%
405
Figure pat00317
Figure pat00318
Figure pat00319
Figure pat00320
Figure pat00321
Figure pat00322

 74%
412
Figure pat00323
Figure pat00324
Figure pat00325
Figure pat00326
Figure pat00327
Figure pat00328

 71%
449
Figure pat00329
Figure pat00330
Figure pat00331
Figure pat00332
Figure pat00333
Figure pat00334

 75%
471
Figure pat00335
Figure pat00336
Figure pat00337
Figure pat00338
Figure pat00339
Figure pat00340

 74%
479
Figure pat00341
Figure pat00342
Figure pat00343
Figure pat00344
Figure pat00345
Figure pat00346

 68%
505
Figure pat00347
Figure pat00348
Figure pat00349
Figure pat00350
Figure pat00351
Figure pat00352

 66%
519
Figure pat00353
Figure pat00354
Figure pat00355
Figure pat00356
Figure pat00357
Figure pat00358

 72%
<제조예 3> 화합물 535의 제조
Figure pat00359
1) 화합물 535-P의 제조
화합물 002-P1 10g(26.05mmol)과 N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-N-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로레인-2-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]2-아민(N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-[1,1'-biphenyl]-2-amine) 14.32g(27.35mmol)을 1,4-다이옥산(1,4-Dioxane) 100ml와 증류수 20ml에 녹인 후, 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐(Pd(dba)2) 0.30g(0.52mmol)과 xphos 0.62g(1.30mmol)과 K2CO3 9.00g(65.13mmol)을 넣고, 12시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후, 반응액에 디클로로메탄과 증류수로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 다음, 회전 증발기로 용매를 제거하고, 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 535 15g(수율 77%)를 얻었다.
상기 제조예 3에서 화합물 002-P1 대신 화합물 J를 사용하고, N-([1,1'-바이페닐]-4-일)-N-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로레인-2-일)페닐)-[1,1'-바이페닐]2-아민 대신 화합물 K를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 하기의 목적 화합물을 합성하였다.
번호 화합물 J 화합물 K 목적화합물 수율
541
Figure pat00360
Figure pat00361
Figure pat00362

 78%
545
Figure pat00363
Figure pat00364
Figure pat00365

 75%
603
Figure pat00366
Figure pat00367
Figure pat00368

 65%
622
Figure pat00369
Figure pat00370
Figure pat00371

 70%
651
Figure pat00372
Figure pat00373
Figure pat00374

 69%
663
Figure pat00375
Figure pat00376
Figure pat00377

 73%
685
Figure pat00378
Figure pat00379
Figure pat00380

 77%
762
Figure pat00381
Figure pat00382
Figure pat00383

 74%
783
Figure pat00384
Figure pat00385
Figure pat00386

 76%
상기 제조예 1 내지 제조예 3 및 표 1 내지 표 3에 기재된 화합물 이외의 나머지 화합물도 전술한 제조예에 기재된 방법과 동일한 방법으로 제조하였으며, 하기 표 4 및 표 5에 합성결과를 나타내었다. 하기 표 4는 1H NMR(CDCl3, 300Mz)의 측정값이고, 하기 표 5는 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
화합물 1H NMR(CDCl3, 300MHz)
002 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.54-7.41 (9H, m), 7.32 (1H, d), 7.20 (2H, t), 6.81-6.63 (10H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 1.72 (6H, s)
003 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.54-7.41 (16H, m), 7.32 (1H, d), 6.81-6.69 (9H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 1.72 (6H, s)
005 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (8H, m), 7.42-7.28 (5H, m), 6.81-6.69 (8H, m), 6.58 (1H, d), 5.91 (1H, d), 5.89 (1H, s), 1.72 (12H, s)
011 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.28 (12H, m), 6.89-6.88 (2H, m), 6.81-6.69 (6H, m), 6.59-6.58 (2H, m), 5.91 (1H, d), 5.89 (1H, s), 1.72 (12H, s)
030 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (5H, m), 7.42-7.28 (5H, m), 7.16 (1H, t), 7.08 (2H, d), 6.87-6.69 (7H, m), 6.58 (1H, d), 6.37 (1H, s), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 1.72 (12H, s)
031 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.28 (12H, m), 6.89-6.88 (2H, m), 6.81-6.69 (5H, m), 6.59-6.58 (2H, m), 6.37 (1H, s), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 1.72 (12H,s)
039 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.89 (1H, d), 7.66 (1H, d), 7.54-7.25 (13H, m), 7.07 (1H, t), 6.81-6.69 (6H, m), 6.39-6.37 (2H, m), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 1.72 (6H, s)
044 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.52 (2H, m), 7.42-7.28 (4H, m), 7.20 (2H, t), 6.81-6.58 (10H, m), 5.91 (2H, d), 1.72 (12H, s)
046 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (2H, d), 7.62 (2H, d), 7.55-7.52 (3H, m), 7.42-7.28 (6H, m), 6.81-6.69 (7H, m), 6.59 (2H, d), 5.91 (2H, d), 1.72 (18H, s)
054 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.52 (2H, m), 7.42-7.20 (12H, m), 7.11 (4H, d), 6.81-6.58 (10H, m), 5.91 (2H, d), 1.72 (6H, s)
075 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (2H, d), 7.75 (1H, d), 7.55-7.50 (4H, m), 7.42-7.16 (11H, m), 7.05-7.02 (2H, m), 6.81-6.73 (3H, m), 6.63 (2H, d), 6.55 (2H, d), 6.46 (1H, d), 6.39 (1H, d), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
077 δ= 8.93 (2H, d), 8.13-8.12 (3H, m), 7.98-7.82 (7H, m), 7.54-7.41 (9H, m), 7.32 (1H, d), 7.05-7.02 (3H, m), 6.81-6.69 (4H, m), 6.55 (1H, d), 6.46 (1H, d), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
083 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.54-7.41 (16H, m), 7.32 (1H, d), 7.05-7.02 (2H, m), 6.81 (1H, d), 6.73-6.69 (5H, m), 6.55 (1H, d), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 1.72 (6H, s)
087 δ= 7.98-7.74 (6H, m), 7.52-7.32 (13H, m), 7.05-7.02 (2H, m), 6.81 (1H, d), 6.73-6.69 (3H, m), 6.55 (1H, d), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 1.72 (6H, s)
098 δ= 8.93 (2H, d), 8.12 (2H, d), 7.98-7.82 (6H, m), 7.54-7.41 (9H, m), 7.32 (1H, d), 7.05-7.02 (2H, m), 6.91 (1H, s), 6.81-6.69 (4H, m), 6.55 (1H, d), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 1.72 (6H, s)
108 δ= 8.07-7.93 (4H, m), 7.57-7.32 (14H, m), 7.05-6.98 (3H, m), 6.81 (1H, d), 6.73-6.69 (3H, m), 6.55-6.52 (2H, m), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
112 δ= 8.55 (1H, d), 8.42 (1H, d), 8.08-7.93 (4H, m), 7.61-7.41 (14H, m), 7.32 (1H, d), 7.05-7.02 (2H, m), 6.81-6.69 (6H, m), 6.55-6.52 (2H, m), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
119 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.89 (1H, d), 7.66 (1H, d), 7.54-7.25 (13H, m), 7.07-7.02 (3H, m), 6.81 (1H, d), 6.73-6.69 (3H, m), 6.55-6.52 (2H, m), 6.39 (1H, d), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
131 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.38 (8H, m), 7.28 (1H, t), 6.89-6.87 (3H, m), 6.89-6.58 (9H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 2.12 (3H, s), 1.72 (12H, s)
137 δ= 8.93 (2H, d), 8.13-8.12 (3H, m), 7.88-7.82 (5H, m), 7.54-7.41 (7H, m), 7.02 (1H, d), 6.80-6.65 (9H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
142 δ= 7.54-7.51 (6H, m), 7.41 (1H, t), 7.20 (2H, t), 6.87-6.63 (11H, m), 6.37 (1H, s), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
144 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55 (1H, d), 7.38 (1H, t), 7.28 (1H, t), 7.20 (2H, t), 6.87-6.58 (11H, m), 6.37 (1H, s), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (12H, s)
163 δ= 7.54-7.41 (14H, m), 6.87 (1H, d), 6.77-6.65 (10H, m), 5.91 (2H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
165 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (7H, m), 7.41-7.38 (2H, m), 7.28 (1H, t), 6.87 (1H, d), 7.77-7.65 (9H, m), 6.58 (1H, d), 5.91 (2H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (12H, s)
170 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (4H, m), 7.46-7.38 (2H, m), 7.28 (1H, t), 7.16 (1H, t), 7.08 (2H, d), 6.87 (2H, m), 6.77-6.69 (8H, m), 6.58 (1H, d), 5.91 (2H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (12H, s)
196 δ= 8.07 (1H, d), 8.02 (1H, d), 7.88-7.74 (4H, m), 7.57-7.49 (5H, m), 7.38-7.36 (2H, m), 7.05-6.98 (3H, m), 6.87 (1H, d), 6.73-6.65 (3H, m), 6.55 (1H, d), 6.46 (1H, d), 5.87 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
202 δ= 7.54-7.51 (6H, m), 7.41 (1H, t), 7.20 (2H, t), 7.05-7.02 (2H, m), 6.87-6.65 (9H, m), 6.55 (1H, d), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
204 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55 (1H, d), 7.38 (1H, t), 7.28 (1H, t), 7.20 (2H, t), 7.05-7.02 (2H, m), 6.87-6.58 (10H, m), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 2.12 (3H, s), 1.72 (12H, s)
205 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.54-7.51 (7H, m), 7.41-7.38 (2H, m), 7.28 (1H, t), 7.05-7.02 (2H, m), 6.87 (1H, d), 6.73-6.65 (6H, m), 6.58-6.55 (2H, m), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 2.12 (3H, s), 1.72 (12H, s)
212 δ= 8.55 (1H, d), 8.42 (1H, d), 8.08-8.04 (2H, m), 7.61-7.41 (12H, m), 7.05-7.02 (2H, m), 6.87 (1H, d), 6.73-6.65 (7H, m), 6.55 (1H, d), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
234 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55 (1H, d), 7.38-7.02 (16H, m), 6.87-6.52 (11H, m), 5.87 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
239 δ= 7.89 (1H, d), 7.66 (1H, d), 7.54-7.51 (6H, m), 7.41-7.25 (4H, m), 7.07-7.02 (3H, m), 6.87 (1H, d), 6.73-6.65 (5H, m), 6.55-6.52 (2H, m), 6.39 (1H, d), 5.87 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
245 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (7H, m), 7.41-7.38 (2H, m), 7.28 (1H, t), 6.92-6.89 (2H, m), 6.80-6.69 (8H, m), 6.59-6.58 (2H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 1.72 (12H, s)
247 δ= 7.88-7.74 (4H, m), 7.54-7.36 (10H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.80-6.69 (7H, m), 6.59 (1H, d), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 1.72 (6H, s)
253 δ= 8.07-8.02 (2H, m), 7.87 (1H, d), 7.62-7.53 (5H, m), 7.38 (2H, t), 7.28 (1H, t), 6.98-6.89 (3H, m), 6.80-6.69 (6H, m), 6.59-6.58 (2H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 1.72 (12H, s)
260 δ= 8.45 (1H, d), 7.98 (1H, d), 7.87-7.81 (2H, m), 7.62 (1H, d), 7.55-7.50 (3H, m), 7.38 (1H, t), 7.28-7.27 (2H, m), 6.89-6.69 (9H, m), 6.59-6.58 (2H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 1.72 (12H, s)
269 δ= 7.54-7.41 (11H, m), 7.16 (1H, t), 7.08 (2H, d), 6.92-6.87 (3H, m), 6.77-6.69 (7H, m), 6.59 (1H, d), 6.37 (1H, s), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 1.72 (6H, s)
275 δ= 7.87 (2H, d), 7.75 (1H, d), 7.55-7.50 (3H, m), 7.38-7.16 (9H, m), 6.92-6.63 (11H, m), 6.39-6.37 (2H, m), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 1.72 (6H, s)
290 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (4H, m), 7.41-7.38 (2H, m), 7.28 (1H, t), 7.16 (1H, t), 7.08 (2H, d), 6.92-6.87 (3H, m), 6.77-6.69 (7H, m), 6.59-6.58 (2H, m), 5.19 (2H, d), 1.72 (12H, s)
302 δ= 7.54-7.51 (6H, m), 7.41 (1H, t), 7.20 (2H, t), 7.05-7.02 (2H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.81-6.55 (9H, m), 6.46 (1H, d), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
304 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55 (1H, d), 7.38 (1H, t), 7.28 (1H, t), 7.20 (2H, t), 7.05-7.02 (2H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.81-6.73 (4H, m), 6.63-6.55 (5H, m), 6.46 (1H, d), 5.87 (1H, d), 1.72 (12H, s)
317 δ= 8.93 (2H, d), 8.13-8.12 (3H, m), 7.88-7.82 (5H, m), 7.54-7.41 (7H, m), 7.05-7.02 (3H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.77-6.69 (4H, m), 6.59-6.55 (2H, m), 6.46 (1H, d), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
323 δ= 7.54-7.41 (14H, m), 7.05-7.02 (2H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.77-6.69 (6H, m), 6.59-6.55 (2H, m), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 1.72 (6H, s)
338 δ= 8.93 (2H, d), 8.12 (2H, d), 7.88-7.82 (4H, m), 7.54-7.41 (7H, m), 7.05-7.02 (2H, m), 6.92-6.89 (3H, m), 6.77-6.69 (4H, m), 6.59-6.55 (2H, m), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 1.72 (6H, s)
346 δ= 7.87 (2H, d), 7.62 (2H, d), 7.55 (2H, d), 7.38 (2H, t), 7.28 (2H, t), 7.05-7.02 (2H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.77-6.73 (4H, m), 6.59-6.52 (5H, m), 5.87 (1H, d), 1.72 (18H, s)
357 δ= 8.93 (2H, d), 8.13-8.12 (3H, m), 7.88-7.82 (5H, m), 7.54-7.41 (7H, m), 7.05-7.02 (3H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.77-6.69 (4H, m), 6.59-6.52 (3H, m), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
362 δ= 7.54-7.41 (12H, m), 7.20 (2H, t), 7.05-7.02 (2H, m), 6.81-6.63 (7H, m), 6.55 (1H, d), 6.09 (1H, s), 5.90 (1H, s), 2.34 (3H, s), 1.72 (6H, s)
372 δ= 7.88-7.84 (2H, m), 7.77-7.74 (2H, m), 7.54-7.36 (15H, m), 7.26 (1H, s), 7.07 (1H, s), 6.80-6.69 (6H, m), 5.91 (1H, d), 5.69 (1H, s), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
383 δ= 7.52-7.41 (11H, m), 7.33 (1H, s), 7.20 (2H, t), 7.08 (1H, s), 6.89-6.81 (4H, m), 6.70-6.59 (5H, m), 6.37 (1H, s), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
405 δ= 7.54-7.41 (19H, m), 7.11 (1H, d), 6.81-6.69 (9H, m), 6.45 (1H, d), 5.83 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
412 δ= 7.88-7.84 (2H, m), 7.77-7.74 (2H, m), 7.54-7.36 (15H, m), 7.26 (1H, t), 7.07 (1H, d), 6.87 (1H, d), 6.70-6.65 (4H, m), 6.51-6.46 (2H, m), 5.87 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
426 δ= 7.98 (1H, d), 7.92 (1H, d), 7.54-7.41 (18H, m), 7.32 (1H, d), 7.16-7.08 (4H, m), 6.87-6.81 (3H, m), 6.73-6.69 (4H, m), 6.52 (1H, d), 5.87 (1H, d), 1.72 (6H, s)
449 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (11H, m), 7.41-7.38 (3H, m), 7.28-7.26 (3H, m), 6.77-6.65 (7H, m), 6.58 (1H, d), 6.37 (1H, s), 6.30 (1H, d), 6.20 (1H, d), 1.72 (12H, s)
471 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (8H, m), 7.41-7.28 (5H, m), 7.08-7.02 (5H, m), 6.87 (1H, t), 6.75-6.55 (6H, m), 5.95 (1H, d), 5.73 (1H, s), 1.72 (12H, s)
479 δ= 7.88-7.84 (3H, m), 7.77-7.74 (2H, m), 7.62 (1H, d), 7.55-7.41 (8H, m), 7.38-7.26 (4H, m), 7.07 (1H, d), 6.77-6.69 (4H, m), 6.58 (1H, d), 6.51 (1H, d), 6.34 (1H, d), 6.10 (2H, m), 1.72 (12H, s)
505 δ= 8.55 (1H, d), 8.42 (1H, d), 8.08-8.04 (2H, m), 7.61-7.41 (17H, m), 7.26 (1H, t), 7.07 (1H, d), 6.77-6.67 (8H, m), 6.51 (1H, d), 5.95 (2H, d), 1.72 (6H, s)
519 δ= 8.93 (2H, d), 8.12 (2H, d), 7.93-7.82 (5H, m), 7.52-7.44 (6H, m), 7.33 (1H, s), 7.20 (2H, t), 7.08-7.02 (3H, m), 6.89-6.55 (9H, m), 5.95 (2H, d), 1.72 (6H, s)
535 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.54-7.41 (15H, m), 7.32 (1H, d), 7.16-7.08 (4H, m), 6.87-6.69 (12H, m), 1.72 (6H, s)
541 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.61 (1H, s), 7.54-7.52 (3H, m), 7.42-7.32 (3H, m), 7.20 (4H, t), 6.81-6.63 (13H, m), 1.72 (6H, s)
545 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.62-7.61 (2H m), 7.55-7.51 (10H, m), 7.42-7.28 (6H, m), 6.81-6.69 (9H, m), 6.61-6.58 (2H, m), 1.72 (12H, s)
603 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.54-7.41 (18H, m), 7.33-7.32 (2H, m), 7.08-7.02 (3H, m), 6.81 (1H, d), 6.73-6.69 (7H, m), 6.55 (1H, d), 1.72 (6H, s)
622 δ= 7.98 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.54-7.41 (11H, m), 7.32 (1H, d), 7.20 (2H, t), 7.05-7.02 (3H, m), 6.83-6.63 (10H, m), 6.55 (1H, d), 1.72 (6H, s)
651 δ= 7.54-7.44 (15H, m), 7.11 (1H, d), 6.89-6.87 (3H, m), 6.77-6.59 (12H, m), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
663 δ= 7.61 (1H, s), 7.54-7.51 (14H, m), 7.41-7.36 (3H, m), 6.87 (1H, d), 6.77-6.65 (12H, m), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
685 δ= 7.87 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.55-7.51 (9H, m), 7.41-7.38 (2H, m), 7.28-7.26 (2H, m), 7.07 (1H, d), 6.87 (1H, d), 6.77-6.65 (10H, m), 6.58 (1H, d), 6.51 (1H, d), 2.12 (3H, s), 1.72 (6H, s)
762 δ= 7.54-7.51 (8H, m), 7.41 (1H, t), 7.20 (2H, t), 7.11 (1H, d), 6.92-6.89 (2H, m), 6.81-6.59 (14H, m), 1.72 (6H, s)
783 δ= 7.61 (1H, s), 7.54-7.51 (14H, m), 7.41-7.36 (3H, m), 6.92-6.89 (2H, m), 6.77-6.69 (10H, m), 6.61-6.59 (2H, m), 1.72 (6H, s)
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
002 m/z= 592.73 (C43H32N2O=592.25) 003 m/z= 668.82 (C49H36N2O=668.28)
005 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31) 011 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31)
030 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31) 031 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31)
039 m/z= 682.81 (C49H39N2O2=682.26) 044 m/z= 632.79 (C46H36N2O=632.28)
046 m/z= 748.95 (C55H44N2O=748.35) 054 m/z= 756.93 (C56H40N2O=756.31)
075 m/z= 754.91 (C56H38N2O=754.30) 077 m/z= 742.90 (C55H38N2O=742.30)
083 m/z= 668.82 (C49H36N2O=668.28) 087 m/z= 642.79 (C47H34N2O=642.27)
098 m/z= 692.84 (C51H36N2O=692.28) 108 m/z= 642.79 (C47H34N2O=642.27)
112 m/z= 718.88 (C53H38N2O=718.30) 119 m/z= 682.81 (C49H39N2O2=682.26)
131 m/z= 672.85 (C49H40N2O=672.31) 137 m/z= 706.87 (C52H38N2O=706.30)
142 m/z= 556.69 (C40H32N2O=556.25) 144 m/z= 596.76 (C43H36N2O=596.28)
163 m/z= 632.79 (C46H36N2O=632.28) 165 m/z= 672.85 (C49H40N2O=672.31)
170 m/z= 672.85 (C49H40N2O=672.31) 196 m/z= 580.72 (C42H32N2O=580.25)
202 m/z= 556.69 (C40H32N2O=556.25) 204 m/z= 596.76 (C43H36N2O=596.28)
205 m/z= 672.85 (C49H40N2O=672.31) 212 m/z= 682.85 (C50H38N2O=682.30)
234 m/z= 720.90 (C53H40N2O=720.31) 239 m/z= 646.77 (C46H34N2O2=646.26)
245 m/z= 658.83 (C48H38N2O=658.30) 247 m/z= 592.73 (C43H32N2O=592.25)
253 m/z= 632.79 (C46H36N2O=632.28) 260 m/z= 688.88 (C48H36N2OS=688.25)
269 m/z= 618.76 (C45H34N2O=618.27) 275 m/z= 704.86 (C52H36N2O=704.28)
290 m/z= 658.83 (C48H38N2O=658.30) 302 m/z= 542.67 (C39H30N2O=542.24)
304 m/z= 582.73 (C42H34N2O=582.27) 317 m/z= 692.84 (C51H36N2O=692.28)
323 m/z= 618.76 (C45H34N2O=618.27) 338 m/z= 642.79 (C47H34N2O=642.27)
346 m/z= 658.83 (C48H38N2O=658.30) 357 m/z= 692.84 (C51H36N2O=692.28)
362 m/z= 632.79 (C46H36N2O=632.28) 372 m/z= 682.85 (C50H38N2O=682.30)
383 m/z= 682.85 (C50H38N2O=682.30) 405 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31)
412 m/z= 682.85 (C50H38N2O=682.30) 426 m/z= 744.92 (C55H40N2O=744.31)
449 m/z= 734.92 (C54H42N2O=734.33) 471 m/z= 734.92 (C54H42N2O=734.33)
479 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31) 505 m/z= 744.92 (C55H40N2O=744.31)
519 m/z= 718.88 (C53H38N2O=718.30) 535 m/z= 744.92 (C55H40N2O=744.31)
541 m/z= 592.73 (C43H32N2O=592.25) 545 m/z= 784.98 (C58H44N2O=784.35)
603 m/z= 744.92 (C55H40N2O=744.31) 622 m/z= 668.82 (C49H36N2O=668.28)
651 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31) 663 m/z= 708.89 (C52H40N2O=708.31)
685 m/z= 748.95 (C55H44N2O=748.35) 762 m/z= 618.76 (C45H34N2O=618.27)
783 m/z= 694.86 (C51H38N2O=694.30)
<실험예 1>
(1) 유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO(Indium Tin Oxide)가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO의 일함수 증대 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
이어서, 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å의 두께로 정공 주입층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 표 6에 표시되어 있는 화합물을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure pat00387
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 9-[4-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐]-9'-페닐-3,3'-바이-9H-카바졸(9-[4-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl]-9'-phenyl-3,3'-Bi-9H-carbazole)의 화합물을 400Å의 두께로 증착하였고, 호스트에 녹색 인광 도펀트[Ir(ppy)3]를 호스트 재료의 중량에 대하여 7%로 도핑하여 증착하였다. 이후, 정공 저지층으로 BCP(bathocuproine)를 60Å의 두께로 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3를 200Å의 두께로 증착하였다. 마지막으로, 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å의 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Figure pat00388
Figure pat00389
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
이때, 하기 비교예의 정공 수송층에서 사용된 비교 화합물은 하기와 같다.
Figure pat00390
Figure pat00391
(2) 유기 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 특성은 하기 표 6과 같다.
화합물 구동전압
(V)		 발광효율
(cd/A)		 수명
(T90)
실시예 1 002 4.15 121.42 145
실시예 2 003 4.21 118.53 133
실시예 3 005 4.06 123.94 142
실시예 4 011 4.09 125.22 151
실시예 5 030 4.14 115.11 144
실시예 6 031 4.09 117.56 136
실시예 7 039 4.05 118.32 129
실시예 8 044 4.10 115.73 150
실시예 9 046 4.25 120.12 139
실시예 10 054 4.05 116.42 145
실시예 11 075 4.01 118.95 142
실시예 12 077 4.33 120.35 144
실시예 13 083 3.99 118.59 123
실시예 14 087 3.96 113.32 142
실시예 15 098 3.90 120.17 138
실시예 16 108 4.07 120.81 130
실시예 17 112 4.10 121.43 123
실시예 18 119 4.01 120.10 147
실시예 19 131 3.96 118.77 144
실시예 20 137 4.03 119.98 142
실시예 21 142 4.11 116.99 135
실시예 22 144 4.04 119.86 149
실시예 23 163 3.88 121.05 142
실시예 24 165 4.07 123.79 141
실시예 25 170 4.15 119.51 135
실시예 26 196 4.13 120.25 151
실시예 27 202 4.05 121.11 136
실시예 28 204 3.96 120.76 124
실시예 29 205 3.96 119.97 131
실시예 30 212 4.11 120.65 133
실시예 31 234 3.87 120.07 147
실시예 32 239 4.11 121.09 148
실시예 33 245 4.07 121.54 146
실시예 34 247 4.10 117.86 137
실시예 35 253 3.89 115.77 136
실시예 36 260 4.18 120.14 149
실시예 37 269 3.90 121.54 136
실시예 38 275 4.06 120.76 126
실시예 39 290 4.02 116.30 128
실시예 40 302 3.83 117.38 147
실시예 41 304 4.18 114.31 140
실시예 42 317 4.17 120.72 138
실시예 43 323 3.93 119.45 142
실시예 44 338 3.92 120.70 140
실시예 45 346 4.11 120.09 134
실시예 46 357 3.96 121.39 137
실시예 47 362 3.84 119.74 132
실시예 48 372 4.19 117.37 141
실시예 49 383 4.22 120.33 147
실시예 50 405 3.98 115.34 136
실시예 51 412 4.13 120.17 150
실시예 52 426 4.16 121.41 149
실시예 53 449 4.07 120.11 135
실시예 54 471 3.95 120.84 132
실시예 55 479 4.12 120.45 146
실시예 56 505 4.15 120.19 129
실시예 57 519 4.01 112.71 125
실시예 58 535 3.98 116.48 132
실시예 59 541 4.07 118.96 144
실시예 60 545 4.16 121.86 131
실시예 61 603 4.13 121.25 125
실시예 62 622 4.04 120.79 126
실시예 63 651 3.95 119.81 130
실시예 64 663 3.97 120.06 144
실시예 65 685 4.13 112.51 132
실시예 66 762 3.95 118.76 151
실시예 67 783 4.17 119.24 135
비교예 1 NPB 4.55 101.01 113
비교예 2 M1 5.49 87.41 112
비교예 3 M2 4.46 105.77 122
본 발명의 일 구현예에 따른 실시예 1 내지 67의 유기 발광 소자가 비교예 1 내지 3의 유기 발광 소자에 비해 구동 전압은 낮고, 효율 및 수명이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
<실험예 2>
(1) 유기 발광 소자의 제작
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다. 다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure pat00392
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 150Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다. 이후, 상기 정공수송층 상부에 하기 표 7에 표시되어 있는 화합물로 50Å 두께의 전자저지층을 형성하였다.
Figure pat00393
이와 같이 정공 주입층, 정공 수송층 및 전자 저지층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å의 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료의 중량에 대하여 5%로 진공 증착시켰다.
Figure pat00394
Figure pat00395
이어서 전자 수송층으로서 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.
Figure pat00396
전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
이때, 하기 비교예의 전자 저지층에서 사용된 비교 화합물은 하기와 같다.
Figure pat00397
(2) 유기 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T95을 측정하였다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 특성은 하기 표 7과 같다
화합물 구동전압
(V)		 발광효율
(cd/A)		 수명
(T95)
실시예 68 039 5.44 7.21 55
실시예 69 054 5.38 6.99 60
실시예 70 119 5.35 6.81 49
실시예 71 131 5.31 7.13 57
실시예 72 137 5.28 6.92 53
실시예 73 163 5.26 6.70 60
실시예 74 234 5.29 7.01 51
실시예 75 239 5.31 6.86 55
실시예 76 247 5.43 6.92 59
실시예 77 269 5.33 6.97 61
실시예 78 290 5.35 6.82 52
실시예 79 304 5.40 6.95 57
실시예 80 317 5.31 7.21 60
실시예 81 323 5.36 6.94 53
실시예 82 338 5.41 7.16 56
실시예 83 357 5.33 7.18 59
실시예 84 362 5.30 6.78 55
실시예 85 383 5.37 6.92 53
실시예 86 405 5.25 7.21 53
실시예 87 426 5.38 6.87 59
실시예 88 479 5.36 6.93 54
실시예 89 535 5.35 6.83 55
실시예 90 541 5.29 7.01 60
실시예 91 545 5.38 7.10 61
실시예 92 603 5.36 6.92 54
실시예 93 622 5.30 7.12 55
실시예 94 783 5.28 7.03 50
비교예 4 M1 5.97 5.86 37
비교예 5 M2 5.61 6.59 44
본 발명의 일 구현예에 따른 실시예 68 내지 94의 유기 발광 소자가 비교예 4 내지 5의 유기 발광 소자에 비해 구동 전압은 낮고, 효율 및 수명이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
<실험예 3>
(1) 유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO(Indium Tin Oxide)가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO의 일함수 증대 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
이어서, 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å의 두께로 정공 주입층을 증착하였다. 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure pat00398
Figure pat00399
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 하기표 8에 표시되어 있는 화합물을 단일 호스트 또는 제1 호스트로서 전자 수송 능력이 좋은 n-Host(n 타입 호스트)를 사용하고, 제2 호스트로서 정공 수송 능력이 좋은 p-Host(p 타입 호스트)를 사용하여 두 개의 호스트 화합물을 하나의 공급원에서 증착하는 방식으로 사용하고, 호스트에 적색 인광 도펀트[(piq)2(Ir)(acac)]를 호스트 재료의 중량에 대하여 3%로 도핑하거나, 또는 호스트에 녹색 인광 도펀트[Ir(ppy)3]를 호스트 재료의 중량에 대하여 7%로 도핑하여 500Å의 두께로 증착하였다.
Figure pat00400
Figure pat00401
이 때, 두 개의 호스트를 사용할 경우 n-Host로 사용한 화합물은 하기와 같다.
Figure pat00402
이후, 정공 저지층으로 BCP(bathocuproine)를 60Å의 두께로 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3를 200Å의 두께로 증착하였다. 마지막으로, 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å의 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Figure pat00403
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
이때, 하기 비교예의 호스트로 사용된 비교 화합물은 하기와 같다.
Figure pat00404
(2) 유기 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T95을 측정하였다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 특성은 하기 표 8과 같다
제1호스트 제2호스트 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 발광색 수명
(T95)
실시예 95 083 4.23 25.3 적색 68
실시예 96 4.22 67.8 녹색 78
실시예 97 137 4.19 24.7 적색 63
실시예 98 4.26 72.2 녹색 80
실시예 99 239 4.21 25.7 적색 66
실시예 100 4.19 70.3 녹색 82
실시예 101 535 4.18 25.3 적색 65
실시예 102 4.27 70.6 녹색 79
실시예 103 783 4.06 24.9 적색 70
실시예 104 4.16 69.6 녹색 81
실시예 105 X 103 3.83 45.5 적색 133
실시예 106 116 3.95 43.0 적색 152
실시예 107 119 3.92 44.5 적색 147
실시예 108 319 3.87 41.6 적색 136
실시예 109 333 3.88 42.8 적색 148
실시예 110 Y 103 3.83 112.3 녹색 168
실시예 111 116 3.94 107.1 녹색 162
실시예 112 119 3.83 111.8 녹색 161
실시예 113 319 3.88 113.7 녹색 170
실시예 114 333 4.01 109.8 녹색 163
실시예 115 Z 103 3.91 43.5 적색 139
실시예 116 116 3.97 41.2 적색 142
실시예 117 119 3.90 41.7 적색 140
실시예 118 319 3.99 43.8 적색 145
실시예 119 333 3.84 42.3 적색 151
비교예 6 M1 4.46 21.1 적색 52
비교예 7 X M1 4.22 34.3 적색 111
비교예 8 M2 4.57 63.2 녹색 65
비교예 9 Y M2 4.32 89.5 녹색 134
비교예 10 Z M1 4.31 33.2 적색 105
상기 실험예 3으로부터 본 발명에 따른 화합물을 단일 호스트 물질로 사용하여 발광층을 형성한 실시예 95 내지 104의 유기 발광 소자의 경우, 단일 호스트 물질로서 본 발명에 따른 화합물을 사용하지 않은 비교예 6 및 8의 유기 발광 소자에 비하여 발광 효율 및 수명이 우수함을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 실험예 3으로부터 n-Host에 해당하는 제1 호스트 물질과 본 발명에 따른 화합물을 p-Host에 해당하는 제2 호스트 물질로 사용하여 발광층을 형성한 실시예 105 내지 119의 유기 발광 소자의 경우, n-Host에 해당하는 제1 호스트 물질과 본 발명에 따른 화합물이 아닌 화합물을 p-Host에 해당하는 제2 호스트 물질로 사용하여 발광층을 형성한 비교예 7, 9 및 10의 유기 발광 소자에 비하여 발광 효율 및 수명이 우수함을 확인할 수 있었다.
또한, 본 발명에 따른 화합물을 단일 호스트 물질로 사용하여 발광층을 형성한 실시예 95 내지 104의 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명은, n-Host에 해당하는 제1 호스트 물질과 본 출원에 따른 화합물이 아닌 화합물을 p-Host에 해당하는 제2 호스트 물질로 사용하여 발광층을 형성한 비교예 6 및 8의 유기 발광 소자와 동등하거나 또는 그 이상의 성능을 나타냄을 확인할 수 있었다.
이러한 점을 고려할 때, 본 발명에 따른 화합물을 호스트 물질로 사용할 경우, 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명을 현저하게 개선할 수 있음을 알 수 있다.
이는, 본 발명에 따른 화합물을 호스트 물질로 사용할 경우, 각 전하 전달층으로부터 정공과 전자를 효율적으로 발광층으로 주입할 수 있고, 또한, 상술한 바와 같이 증착시에 물질들의 상호작용에 의해 형성되는 배향 및 공간의 크기에 의한 것으로 판단된다. 즉, 상술한 바와 같이 본 발명에 따른 화합물 및 상기 M1 및 M2의 배향 특성 및 공간의 크기의 차이에 의해서 발생하는 효과인 것으로 판단된다.
또한, 상기 표 8의 결과를 보면, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(P type) 및 본 발명의 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 화합물(N type)을 동시에 포함하는 경우, 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보이는 것을 확인할 수 있다. 이로부터 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다.
상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 도너(donor, p-host)의 HOMO 에너지 레벨, 억셉터(acceptor, n-host) LUMO 에너지 레벨 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 역항간 교차(Reverse Intersystem Crossing, RISC)가 일어나게 되고, 이로 인하여 형광의 내부양자 효율이 100%까지 증가할 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 도너(donor, p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 억셉터(acceptor, n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우, 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다.
본 발명에서는 도너(donor) 역할은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 억셉터(acceptor) 역할은 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 화합물이 발광층 호스트로 사용되었을 경우에 우수한 소자 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100 : 기판
200 : 양극
300 : 유기물층
301 : 정공 주입층
302 : 정공 수송층
303 : 발광층
304 : 정공 저지층
305 : 전자 수송층
306 : 전자 주입층
400 : 음극

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로 고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00405

    상기 화학식 1에 있어서,
    X는 O 또는 S이고,
    R1 내지 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 및 하기 화학식 2로 표시되는 기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101, R102, 및 R103은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    R1 내지 R13 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00406

    상기 화학식 2에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1이 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3 중 어느 하나로 표시되는, 헤테로 고리 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00407

    [화학식 1-2]
    Figure pat00408

    [화학식 1-3]
    Figure pat00409

    상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서,
    R14 내지 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)R101R102; -SiR101R102R103; 및 상기 화학식 2로 표시되는 기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101, R102, 및 R103은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    Ra는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기이고,
    Rb 및 Rc는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 기이며,
    R1 내지 R6 및 R8 내지 R13의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  3. 제1항에 있어서,
    R12 및 R13가 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기인, 헤테로 고리 화합물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 1-1에서 R1 내지 R3 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 헤테로 고리 화합물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 화학식 1-1에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이고,
    R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기인 헤테로 고리 화합물.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R6 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 헤테로 고리 화합물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 화학식 1-2에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R6 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이고,
    R4 내지 R6 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이며,
    R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R6 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기인 헤테로 고리 화합물.
  8. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R7 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 헤테로 고리 화합물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화학식 1-3에서 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R4 내지 R7 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이고,
    R4 내지 R7 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R3 및 R9 내지 R11 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이며,
    R9 내지 R11 중 적어도 하나가 상기 화학식 2로 표시되는 기인 경우, R1 내지 R7 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기인 헤테로 고리 화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중 수소 원자와 중수소 원자의 총수를 기준으로 중수소의 함량이 30% 내지 100%인 헤테로 고리 화합물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로 고리 화합물:
    Figure pat00410

    Figure pat00411

    Figure pat00412

    Figure pat00413

    Figure pat00414

    Figure pat00415

    Figure pat00416

    Figure pat00417

    Figure pat00418

    Figure pat00419

    Figure pat00420

    Figure pat00421

    Figure pat00422

    Figure pat00423

    Figure pat00424

    Figure pat00425

    Figure pat00426

    Figure pat00427

    Figure pat00428

    Figure pat00429

    Figure pat00430

    Figure pat00431

    Figure pat00432

    Figure pat00433

    Figure pat00434

    Figure pat00435

    Figure pat00436

    Figure pat00437

    Figure pat00438

    Figure pat00439

    Figure pat00440

    Figure pat00441

    Figure pat00442

    Figure pat00443

    Figure pat00444

    Figure pat00445

    Figure pat00446

    Figure pat00447

    Figure pat00448

    Figure pat00449

    Figure pat00450

    Figure pat00451

    Figure pat00452

    Figure pat00453

    Figure pat00454

    Figure pat00455

    Figure pat00456

    Figure pat00457

    Figure pat00458
  12. 제1 전극;
    상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및
    상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층;을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 유기물층 중 1 층 이상은 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 헤테로 고리 화합물을 포함하는 것인, 유기 발광 소자.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  14. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계;
    상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
    상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 유기물층을 형성하는 단계는 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 헤테로 고리 화합물을 포함하는 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
KR1020210041901A 2021-03-31 2021-03-31 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물 KR20220135776A (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210041901A KR20220135776A (ko) 2021-03-31 2021-03-31 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
US18/276,084 US20240008360A1 (en) 2021-03-31 2022-03-15 Heterocyclic compound, organic light-emitting device comprising same, manufacturing method therefor, and composition for organic layer
PCT/KR2022/003589 WO2022211314A1 (ko) 2021-03-31 2022-03-15 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
TW111110050A TW202302601A (zh) 2021-03-31 2022-03-18 雜環化合物、包括其之有機發光元件以及其製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210041901A KR20220135776A (ko) 2021-03-31 2021-03-31 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220135776A true KR20220135776A (ko) 2022-10-07

Family

ID=83457637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210041901A KR20220135776A (ko) 2021-03-31 2021-03-31 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20240008360A1 (ko)
KR (1) KR20220135776A (ko)
TW (1) TW202302601A (ko)
WO (1) WO2022211314A1 (ko)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018138306A1 (de) * 2017-01-30 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN111574544A (zh) * 2019-02-18 2020-08-25 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
KR20200103921A (ko) * 2019-02-25 2020-09-03 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102672640B1 (ko) * 2019-03-18 2024-06-07 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN111620890B (zh) * 2020-06-12 2022-12-06 苏州大学 化合物、包含其的有机电子器件及显示器件或照明器件

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022211314A1 (ko) 2022-10-06
US20240008360A1 (en) 2024-01-04
TW202302601A (zh) 2023-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20220058419A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조방법
KR102428785B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210083190A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR102443233B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102626318B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20220051731A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20220086219A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR102563303B1 (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR102652389B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20220135776A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR102610155B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102554747B1 (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기전계발광소자, 및 유기물층용 조성물
KR102599516B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TWI838619B (zh) 雜環化合物以及包括其之有機發光裝置
KR20220136572A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20240024474A (ko) 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20230154659A (ko) 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20220139504A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20230155059A (ko) 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20220089255A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20230165979A (ko) 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20230148637A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층용 조성물
KR20220082398A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20220089516A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20230033786A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination