KR20220128412A - 재순환 냉각기에서 올리고머 및 왁스 축적을 줄이기 위한 가열된 가스 스트림 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 가열되고/되거나 왁스가 없고, 하나 이상의 재순환 냉각기에 도입되는 가스 스트림에 의해 고압 중합 공정 중 하나 이상의 재순환 냉각기에서의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법 및 고압 중합 공정 중 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위하여 가열된 가스 스트림의 용도에 관한 것이다.

Description

재순환 냉각기에서 올리고머 및 왁스 축적을 줄이기 위한 가열된 가스 스트림
본 발명은 가열되고/되거나 왁스가 없고, 하나 이상의 재순환 냉각기에 도입되는 가스 스트림에 의해 고압 중합 공정 중 하나 이상의 재순환 냉각기에서의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법 및 고압 중합 공정 중 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위하여 가열된 가스 스트림의 용도에 관한 것이다.
고압 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 또는 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체(EVA)와 같은 고압 폴리올레핀은 고압 자유 라디칼 개시 중합 공정에서 중합되며, 여기서 올레핀 단량체는 먼저 약 100 MPa 내지 310 MPa의 작동 압력으로 가압된 다음 오토 클레이브 또는 관형 중합 반응기일 수 있는 중합 반응기로 도입된다. 중합 단계의 하류에서, 압력을 약 200 내지 300 barg로 감소시킴으로써 고압 분리기에서 미반응 단량체 및 선택적인 공단량체를 포함하는 가스 스트림으로부터 중합체를 분리한다. 이어서, 가스 스트림은 여러 냉각 및 탈왁스 단계를 거쳐 고압 재순환에서 중합 가스 스트림으로 재순환된다.
고압 재순환 가스 스트림은 미반응 단량체 및 선택적인 공단량체와는 별도로, 고압 분리기에서 재순환 가스 스트림으로부터 분리되지 않는 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함한다. 냉각 단계에서 이러한 저분자량 올리고머 및 왁스는 재순환 냉각기에서 침전되어 냉각기의 내벽에 축적될 수 있다. 상기 축적은 냉각기에서의 열 전달을 손상시키고 냉각기 내의 재순환 가스 스트림 통로를 막는다. 3 내지 4 개의 재순환 냉각기로 구성된 냉각 장치에서, 제2 냉각 단계에서 재순환 가스 스트림의 온도가 약 75 내지 100℃로 감소되고, 이때 주어진 압력에서 재순환 가스 스트림의 저분자량 올리고머 및 왁스는 침전하는 경향이 있기 때문에, 제2 냉각기는 통상적으로 유독 저분자량의 올리고머와 왁스 축적을 수집하는 경향이 있다.
열 전달을 복원하려면 저분자량 올리고머와 왁스 축적을 재순환 냉각기의 내부 벽에서 제거해야 한다. 이는 일반적으로 재순환 냉각기를 사용하지 않고, 가열된 냉각 매체로 가열하는 동시에 뜨거운 재순환 가스를 냉각기의 재순환 가스 스트림 통로에 통과시키는 방식으로 이루어진다. 가열된 냉각 매체를 도입함으로써 재순환 냉각기의 열 전달이 역전되고, 저분자량 올리고머 및 왁스 축적은 가열된 재순환 냉각기의 내벽에서 녹아 없어진다.
이러한 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하는 방법의 단점은 고온의 재순환 가스 스트림의 온도를 작은 온도 범위에서만 조작할 수 있기 때문에 가열된 냉각 매체의 온도에 의해서만 온도를 조절할 수 있다는 것이다. 결과적으로 내벽의 온도는 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 효율적으로 제거하기 위한 최적의 온도 범위로 조절되지 않을 수 있다. 또한, 재순환 가스 자체는 저 분자량 올리고머 및 왁스로 포화되므로 용융된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 불충분하게 흡수할 수 있다.
따라서, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위한 보다 효율적인 공정이 필요하다.
본 발명의 요약
제1 측면에서, 본 발명은 다음의 단계를 포함하는 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법에 관한 것이다:
a) 가열된 냉각 매체를 제공하기 위해 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각 매체를 50℃초과의 온도로 가열하는 단계;
b) 가열된 냉각 매체를 냉각 매체용 통로(들) 내로 도입함으로써 하나 이상의 재순환 냉각기를 가열하는 단계;
c) 가스 스트림을 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열하는 단계;
d) 가열된 가스 스트림을 냉각될 유체용 통로(들)를(을) 통해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기로 도입하는 단계;
e) 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)의 내벽 상의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 연화시키는 단계;
f) 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하는 단계.
추가적으로, 본 발명은 70 내지 250℃의 온도로 가열된 가스 스트림의, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위한 용도에 관한 것이다.
본 발명의 공정의 이러한 제1 측면에 의해, 저분자량 올리고머 및 왁스 축적이 하나 이상의 재순환 냉각기의 내벽으로부터 효율적으로 제거될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 가스 스트림은 제거될 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 양 및 조성에 따라 최적의 온도로 가열될 수 있다. 또한, 적은 양의 저분자량 올리고머 및 왁스만을 포함하는 가스 스트림을 사용할 수 있다.
제2 측면에서, 본 발명은 다음의 단계를 포함하는, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법에 관한 것이다:
a) 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각 매체를 50℃ 초과의 온도로 가열하는 단계;
b) 하나 이상의 재순환 냉각기의 내벽을 가열하기 위하여 냉각 매체용 통로(들)내로 가열된 냉각 매체를 도입함으로써 하나 이상의 재순환 냉각기를 가열하는 단계;
c) 저분자량 올리고머 및 왁스를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 포함하는 가스 스트림을 제공하는 단계;
d) 냉각될 유체용 통로(들)를 통해 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기로 가스 스트림을 도입하는 단계;
e) 가스 스트림에 의해 하나 이상의 재순환 냉각기의 가열된 내벽으로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 연화시키는 단계;
f) 가스 스트림과 함께 가열된 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하는 단계.
추가적으로, 본 발명은 저분자량 올리고머 및 왁스를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 포함하는 가스 스트림의, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위한 용도에 관한 것이다.
본 발명의 공정의 이러한 제2 측면에 의해, 저분자량 올리고머 및 왁스 축적이 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 부드럽게 하기 위한 공정(b) 단계에서 가열되는 하나 이상의 재순환 냉각기의 내벽으로부터 효율적으로 제거될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 가스 스트림은 낮은 양의 저분자량 올리고머 및 왁스만을 포함하므로, 하나 이상의 재순환 냉각기 내의 저 분자량 올리고머 및 왁스 축적은 가스 스트림에 의해 보다 효율적으로 용해될 수 있다. 또한, 제거하고자 하는 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 양에 따라 최적의 온도로 가열될 수 있는 가스 스트림을 사용할 수 있다.
본 발명의 이점
본 발명의 방법은 침전된 저분자량 올리고머 및 왁스로부터 재순환 냉각기를 세정하는 효율적인 방법을 보여준다.
침전된 저분자량 올리고머 및 왁스의 양에 따라 최적의 온도로 연화 가스를 가열함으로써, 침전물은 재순환 냉각기의 내벽으로부터 효율적으로 제거될 수 있다.
연화 가스의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 저분자량 올리고머 및 왁스를 갖는 연화 가스를 사용함으로써, 바람직하게는 임의의 검출가능한 양의 저분자량 올리고머 및 왁스가 없는 연화 가스를 사용함으로써, 침전물은 재순환 냉각기의 내벽으로부터 효율적으로 제거될 수 있다.
도면에 도시된 본 발명의 방법의 구현예에 따르면, 연속 고압 중합 공정에서 재활용 냉각기를 세척하기 위하여 재순환 공정을 중단할 필요가 없다. 대신 재순환 냉각기 및 왁스 분리기로 이루어진 두 개의 세트를 병렬로 배열하여 재순환 공정을 한 세트에서 다른 세트로 전환하고 휴면 세트를 청소할 수 있다.
도 1은 본 발명의 공정 중 하나의 바람직한 구현예가 고압 중합 공정의 재활용 공정에 통합된 것을 나타낸 것이다.
제1 측면에서, 본 발명은 다음의 단계를 포함하는 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법에 관한 것이다:
a) 가열된 냉각 매체를 제공하기 위해 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각 매체를 50℃초과의 온도로 가열하는 단계;
b) 가열된 냉각 매체를 냉각 매체용 통로(들) 내로 도입함으로써 하나 이상의 재순환 냉각기를 가열하는 단계;
c) 가스 스트림을 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열하는 단계;
d) 가열된 가스 스트림을 냉각될 유체용 통로(들)를(을) 통해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기로 도입하는 단계;
e) 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)의 내벽 상의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 연화시키는 단계; 및
f) 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하는 단계.
제2 측면에서, 본 발명은 다음의 단계를 포함하는, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법에 관한 것이다:
a) 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각 매체를 50℃ 초과의 온도로 가열하는 단계;
b) 하나 이상의 재순환 냉각기의 내벽을 가열하기 위하여 냉각 매체용 통로(들)내로 가열된 냉각 매체를 도입함으로써 하나 이상의 재순환 냉각기를 가열하는 단계;
c) 저분자량 올리고머 및 왁스를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 포함하는 가스 스트림을 제공하는 단계;
d) 냉각될 유체용 통로(들)를 통해 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기로 가스 스트림을 도입하는 단계;
e) 가스 스트림에 의해 하나 이상의 재순환 냉각기의 가열된 내벽으로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 연화시키는 단계;
f) 가스 스트림과 함께 가열된 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하는 단계.
본 발명의 두 측면은 바람직하게는 다음과 같이 추가로 정의된다:
하나 이상의 재순환 냉각기는 고압 중합 공정의 임의의 종류의 재순환 가스 시스템에 배치될 수 있다. 하나 이상의 재순환 냉각기는 고압 분리기에서 폴리올레핀 스트림으로부터 분리된 가스 스트림을 재순환하기 위해 고압 재순환 가스 시스템 내에 배치되는 것이 바람직하다.
재순환 가스 시스템, 바람직하게는 고압 재순환 가스 시스템은 2개, 3개, 4개 또는 5개의 냉각 단계, 보다 바람직하게는 3개, 4개 또는 5개의 냉각 단계, 그리고 가장 바람직하게는 4개의 냉각 단계와 같이, 하나 이상, 바람직하게는 2개 이상의 냉각 단계를 포함할 수 있다.
하나 이상의 재순환 냉각기는 고압 재순환 공정의 임의의 냉각 단계에서 배열될 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 재순환 냉각기는 고압 재순환 가스 시스템의 제2, 제3 또는 제4 냉각 단계에 배열되고, 보다 바람직하게는 고압 재순환 가스 시스템의 제2 또는 제3 냉각 단계에 배열되며, 그리고 가장 바람직하게는 고압 재순환 가스의 제2 냉각 단계에 배열된다.
일 구현예에서, 하나 이상의 재순환 냉각기는 하나의 재순환 냉각기일 수 있다.
다른 구현예에서, 하나 이상의 재순환 냉각기는 2개, 3개, 4개, 5개 또는 6개와 같은 하나 초과의 재순환 냉각기일 수 있고, 바람직하게는 2개, 3개 또는 4개의 재순환 냉각기일 수 있으며, 가장 바람직하게는 2개의 재순환 냉각기일 수 있다.
하나 이상의 재순환 냉각기는 냉각 단계에서 단일 재순환 냉각기일 수 있다.
다른 구현예에서, 하나 이상의 재순환 냉각기는 냉각 단계에서 병렬 유동 모드의 2개의 재순환 냉각기 배열 중 하나의 재순환 냉각기이다.
2개 이상의 냉각 단계를 포함하는 고압 재순환 가스 시스템, 보다 바람직하게는 3개, 4개 또는 5개의 냉각 단계를 포함하는 고압 재순환 가스 시스템, 가장 바람직하게는 4개의 냉각 단계를 포함하는 고압 재순환 가스 시스템과 같이, 바람직하게는 2개 이상의 냉각 단계를 포함하는 재순환 가스 시스템에서, 적어도 제2 냉각 단계에서 하나 이상의 재순환 냉각기는 병렬 유동의 2개의 재순환 냉각기 배열 중 하나의 재순환 냉각기이다.
본 발명의 단계 a)에서, 냉각 매체는 가열된 냉각 매체를 제공하기 위해 50℃초과, 바람직하게는 60 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 80 내지 190℃, 가장 바람직하게는 100 내지 180℃의 온도로 가열된다.
일 구현예에서, 냉각 매체의 온도는 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 양으로 조절될 수 있다.
냉각 매체는 하나 이상의 재순환 냉각기와 같은 열교환기에서 열 전달에 적합한 임의의 냉각 매체일 수 있다. 따라서 냉각 매체는 위에서 설명한 온도 범위에서 액체여야 한다. 적합한 냉각 매체는 물 또는 알코올, 알데히드, 케톤 등과 같은 유기 액체 또는 이들의 혼합물이다. 가장 바람직한 것은 물이다.
가열된 냉각 매체는 중합 공정에 사용되는 임의의 냉각 매체 스트림으로부터 취해질 수도 있고, 새로운 냉각 매체 공급원으로부터 취해질 수도 있다. 이에 의해, 냉각 매체의 온도는 발열원에 의해 요구되는 온도로 개별적으로 조절될 수 있다. 가열된 냉각 매체는 이미 요구되는 온도 범위에 있는 고압 중합 공정에서 스트림으로부터 취하여 추가적인 가열원이 필요하지 않도록 하는 것이 바람직하다.
공정 단계 b)에서 가열된 냉각 매체는 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각 매체용 통로(들)로 도입된다. 이에 의해, 가열된 냉각 매체로부터 저분자량 올리고머 및 왁스가 축적된 하나 이상의 재순환 냉각기의 내벽으로 열이 전달된다. 바람직하게는, 저분자량 올리고머 및 왁스는 하나 이상의 재순환 냉각기의 가열된 내벽 상에서 연화된다.
제1 측면의 공정 단계 c)에서, 가스 스트림은 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열된다.
상기 가열된 가스 스트림은 공정 단계 d)에서 냉각될 유체용 통로(들)를(을) 통해 하나 이상의 재순환 냉각기로 도입된다.
공정 단계 e)에서, 가열된 가스 스트림은 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)의 내벽 상에 있는 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 연화시킨다.
저분자량 올리고머 및 왁스 축적은 일반적으로 상기 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 가열함으로써, 바람직하게는 용융 온도 이하의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 용융 온도 이상의 온도로 가열함으로써 연화된다. 바람직하게는, 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 적어도 일부가 연화될 때 용융된다.
저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 연화는 공정 단계 f)에서 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 제거를 개선하는 데 적합하다.
이 공정 단계는 공정 단계 b)에서 가열된 냉각 매체를 이용한 하나 이상의 재순환 냉각기 가열에 의해 지원된다.
가스 스트림은 하나 이상의 재순환 냉각기에서 감소될 필요가 있는 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 양에 따라 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 개별적으로 가열될 수 있다.
가스 스트림은 상술된 온도 범위로 가열되기에 적합한 임의의 가스 스트림일 수 있다. 따라서 가스 스트림은 위에서 설명한 온도 범위에서 기체여야 한다.
적합한 가스 스트림은 중합 공정 상류의 중합 가스 스트림, 고압 재순환 가스 스트림 또는 저압 재순환 가스 스트림과 같은 고압 분리기 하류의 재순환 가스 스트림, 공기 또는 질소일 수 있다. 바람직하게는 가스 스트림은 중합 공정 상류의 중합 가스 스트림이거나 고압 재순환 가스 스트림 또는 저압 재순환 가스 스트림과 같은 고압 분리기 하류의 재순환 가스 스트림이다.
가스 스트림은 올레핀 단량체를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 적어도 90 중량%의 양으로 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 95 중량%의 양으로 포함하는 것이 보다 바람직하며, 적어도 98 중량%의 양으로 포함하는 것이 가장 바람직하다.
중합 공정 상류의 중합 가스 스트림이 가장 바람직하다. 바람직하게는 중합 가스 스트림은 중합 반응기의 상류에 있는 하나의 압축기로부터 배출되는 가스 스트림이다. 2단계 압축기 배열에서, 중합 가스 스트림은 통상 1차 압축기인 제1 압축기로부터 배출되는 가스 스트림인 것이 바람직하다.
압축기로부터 배출되는 가스 스트림은 중합 반응기에 따라 100 내지 300barg의 압력을 갖는 것이 바람직하다. 오토클레이브 반응기의 경우, 압력은 바람직하게는 100 내지 200 barg, 바람직하게는 120 내지 185bar, 가장 바람직하게는 140 내지 170barg의 범위이다. 관형 반응기의 경우, 압력은 바람직하게는 200 내지 300 barg, 보다 바람직하게는 225 내지 285 barg, 가장 바람직하게는 250 내지 270 barg, 예컨대 약 260 barg의 범위이다.
압축기로부터 배출되는 가스 스트림은 바람직하게는 50 내지 150℃, 보다 바람직하게는 65 내지 135℃, 가장 바람직하게는 80 내지 110℃의 온도를 갖는다.
가스 스트림은 바람직하게는 상기 가스 스트림을 필요한 온도로 가열하기 위한 가열 시스템 내로 도입된다.
상기 가스 스트림의 압력은 하나 이상의 재순환 냉각기에 도입되기 전에 조작되지 않는 것이 바람직하다.
따라서, 중합 반응기의 상류에 1차 압축기와 같은 제1 압축기로부터 배출되는 가스 스트림을 사용하는 경우, 상기 가스 스트림은 상술한 바와 같이 중합 반응기에 따라 100 내지 300 barg의 압력을 갖는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 상기 가스 스트림은 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 예를 들어 1000 ppm 이하, 보다 바람직하게는 500 ppm 이하, 가장 바람직하게는 300 ppm 이하의 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함한다.
일부 구현예에서, 공정 단계 c) 에서의 가스 스트림은 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 100 ppm 미만의 양, 예컨대 1 내지 50 ppm, 더욱 바람직하게는 2 내지 25 ppm, 더욱 바람직하게는 5 내지 10 ppm 범위의 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함하는 것이 바람직하다.
가스 스트림은 상기 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 검출할 수 없는 양의 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
제2 측면의 공정 단계 c)에서, 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만, 바람직하게는 500 ppm 이하, 가장 바람직하게는 300 ppm 이하의 양으로 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함하는 가스 스트림이 제공된다.
일부 구현예에서, 공정 단계 c) 에서의 가스 스트림은 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 100 ppm 미만의 양, 예컨대 1 내지 50 ppm, 더욱 바람직하게는 2 내지 25 ppm, 더욱 바람직하게는 5 내지 10 ppm 범위의 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 가스 스트림은 검출가능한 양의 저분자량 올리고머 및 왁스가 없는 것이 바람직하다.
가스 스트림은 저분자량 올리고머 및 왁스를 상기 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 포함하거나 검출가능한 양의 저분자량 올리고머 및 왁스가 없는 임의의 가스 스트림일 수 있다.
적합한 가스 스트림은 중합 공정 상류의 중합 가스 스트림, 고압 재순환 가스 스트림 또는 저압 재순환 가스 스트림과 같은 고압 분리기 하류의 재순환 가스 스트림, 공기 또는 질소일 수 있다. 바람직하게는 가스 스트림은 중합 공정 상류의 중합 가스 스트림이거나 고압 재순환 가스 스트림 또는 저압 재순환 가스 스트림과 같은 고압 분리기 하류의 재순환 가스 스트림이다.
가스 스트림은 올레핀 단량체를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 적어도 90 중량%의 양으로 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 95 중량%의 양으로 포함하는 것이 보다 바람직하며, 적어도 98 중량%의 양으로 포함하는 것이 가장 바람직하다.
중합 공정 상류의 중합 가스 스트림이 가장 바람직하다. 바람직하게는 중합 가스 스트림은 중합 반응기의 상류에 있는 하나의 압축기로부터 배출되는 가스 스트림이다. 2단계 압축기 배열에서, 중합 가스 스트림은 통상 1차 압축기인 제1 압축기로부터 배출되는 가스 스트림인 것이 바람직하다.
압축기로부터 배출되는 가스 스트림은 중합 반응기에 따라 100 내지 300barg의 압력을 갖는 것이 바람직하다. 오토클레이브 반응기의 경우, 압력은 바람직하게는 100 내지 200 barg, 바람직하게는 120 내지 185bar, 가장 바람직하게는 140 내지 170barg의 범위이다. 관형 반응기의 경우, 압력은 바람직하게는 200 내지 300 barg, 보다 바람직하게는 225 내지 285 barg, 가장 바람직하게는 250 내지 270 barg, 예컨대 약 260 barg의 범위이다.
압축기로부터 배출되는 가스 스트림은 바람직하게는 50 내지 150℃, 보다 바람직하게는 65 내지 135℃, 가장 바람직하게는 80 내지 110℃의 온도를 갖는다.
상기 가스 스트림은 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열될 수 있다.
가스 스트림은 하나 이상의 재순환 냉각기에서 감소될 필요가 있는 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 양에 따라 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 개별적으로 가열될 수 있다.
상기 가스 스트림을 가열하기 위해, 가스 스트림은 바람직하게는 상기 가스 스트림을 원하는 온도로 가열하기 위한 가열 시스템 내로 도입된다.
그 후, 가스 스트림은 공정 단계 d)에서 냉각될 유체용 통로(들)를(을) 통해 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기로 도입된다.
상기 가스 스트림의 압력은 하나 이상의 재순환 냉각기에 도입되기 전에 조작되지 않는 것이 바람직하다.
따라서, 중합 반응기의 상류에 1차 압축기와 같은 제1 압축기로부터 배출되는 가스 스트림을 사용하는 경우, 상기 가스 스트림은 상술한 바와 같이 중합 반응기에 따라 100 내지 300 barg의 압력을 갖는 것이 바람직하다.
공정 단계 e)에서, 저분자량 올리고머 및 왁스 축적은 하나 이상의 재순환 냉각기의 가열된 내벽에서 가스 스트림에 의해 연화된다.
저분자량 올리고머 및 왁스 축적은 일반적으로 상기 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 가열함으로써, 바람직하게는 용융 온도 이하의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 용융 온도 이상의 온도로 가열함으로써 연화된다. 바람직하게는, 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 적어도 일부가 연화될 때 용융된다.
저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 연화는 공정 단계 f)에서 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적의 제거를 개선하는 데 적합하다.
이 공정 단계는 공정 단계 b)에서 가열된 냉각 매체를 이용한 하나 이상의 재순환 냉각기 가열에 의해 지원된다.
f)단계에서 가열된 가스 스트림을 통해 상기 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머와 왁스 축적을 제거한 뒤 연화된 저분자량 올리고머와 왁스 축적을 포함하는 가스 스트림은 연화된 저분자량 및 왁스 축적을 분리하기 위해 왁스 분리기(wax seperator) 또는 탈왁스기(de-waxer)와 같은 분리 용기(separating vessel)에 투입되는 것이 바람직하다.
연화된 저분자량과 왁스 축적은 이후 다른 저분자량 및 왁스 축적의 원천과 동일한 방식으로 처리되거나 재활용될 수 있다.
분리 용기를 빠져나가는 선택적으로 가열된 가스 스트림은 고압 중합 공정 내에서 재순환되거나 폐기될 수 있다.
바람직하게는, 선택적으로 가열된 가스 스트림은 퍼징 단계에서 폐기된다. 퍼징 용기에 들어가기 전에 선택적으로 가열된 가스 스트림은 고압 공정에서 다른 스트림을 가열하기 위한 가열 매체로서 열 교환기에서 여전히 사용될 수 있다. 선택적으로 가열된 가스 스트림은 또한 잔류 연화된 저분자량 및 왁스 축적을 제거하기 위해 퍼징 용기에 들어가기 전에 추가의 분리 용기 내로 도입될 수 있다.
상기 또는 하기에 설명된 바와 같은 본 발명의 방법은 예를 들어 유지보수를 위해 차단되는 고압 중합 배열에서 사용될 수 있다.
상기 또는 하기에 설명된 바와 같은 본 발명의 방법은 작동 중인 고압 중합 배열에서 사용될 수 있다.
작동 중에 본원에 기재된 바와 같은 공정을 사용할 때, 상기 공정은 바람직하게는 두 개의 재순환 냉각기가 병렬 유동 모드로 배열되는 재순환 가스 시스템의 냉각 단계에서 사용된다.
2개 이상의 냉각 단계, 바람직하게는 3개, 4개 또는 5개의 냉각 단계, 가장 바람직하게는 4개의 냉각단계를 포함하는 고압 재순환 가스 시스템에서, 제2 및 제3 냉각 단계 또는 제2 냉각 단계 만과 같은 제2 또는 그 이상의 냉각 단계 각각은 적어도 2개의 재순환 냉각기, 바람직하게는 2개의 재순환 냉각기를 포함하며, 이들은 병렬 유동 모드로 배열된다.
따라서 병렬 유동 모드인 적어도 2개의 재순환 냉각기, 바람직하게는 2개의 재순환 냉각기에서, 적어도 2개의 재순환 냉각기 중 하나, 바람직하게는 2개의 재순환 냉각기 중 하나에서 저분자량 올리고머와 왁스 축적은 본 명세서에 기재된 바와 같은 공정에 의해 제거되는 반면, 적어도 2개의 재순환 냉각기 중 다른 것(들), 바람직하게는 2개의 재순환 냉각기 중 다른 하나는 재순환 가스 스트림을 냉각하는 작동 모드(operation mode)에 있는 것이 바람직하다.
적어도 2개의 재순환 냉각기, 바람직하게는 2개의 재순환 냉각기 중 하나로부터 저분자량 올리고머와 왁스 축적을 제거한 후에는 유동 방향이 전환되어, 상술한 저분자량 올리고머와 왁스 축적이 제거된 적어도 2개의 재순환 냉각기 중 하나, 바람직하게는 상기 2개의 재순환 냉각기 중 하나는 재순환 가스 스트림을 냉각하는 작동 모드(operation mode)로 전환되고, 반대로 적어도 2개의 재순환 냉각기 중 다른 것(들), 바람직하게는 2개의 재순환 냉각기 중 다른 하나는 작동 모드(operation mode)로부터 저분자량 올리고머와 왁스 축적을 감소시키는 공정으로 전환된다.
이러한 배열에서, 저분자량 올리고머 및 왁스 축적은 작동 중에 하나의 재순환 냉각기로부터 효과적으로 제거될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 연속적인 고압 중합 공정에서 사용되는 것이 바람직하다.
추가적으로, 제1 측면에서, 본 발명은 70 내지 250℃의 온도로 가열된 가스 스트림의, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위한 용도에 관한 것이다.
제2 측면에서, 본 발명은 저분자량 올리고머 및 왁스를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 포함하는 가스 스트림의, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위한 용도에 관한 것이다.
바람직하게는, 상기 가스 스트림은 검출가능한 양의 저분자량 올리고머 및 왁스가 없다.
따라서, 양 측면에서, 상기에서 사용되는 하나 이상의 재순환 냉각기 및 고압 올레핀 중합 공정은 본 명세서에 기재된 바와 같은 가스 스트림, 하나 이상의 재순환 냉각기 및 고압 올레핀 중합 공정의 모든 구현예를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 또는 하기에 설명된 바와 같이 상기 가스 스트림은 고압 올레핀 중합 과정에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 공정에 따라 고압 올레핀 중합 과정에서 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위해 사용되는 것이 바람직하다.
도면에 대한 자세한 설명
도면은 본 발명의 공정 중 하나의 바람직한 구현예가 고압중합 공정의 재활용 공정에 통합된 것을 나타낸 것이다.
고압 중합 공정에서, 미반응 단량체 및 선택적인 공단량체 및 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함하는 재순환 스트림은 고온 재순환 스트림(1) 내에서 상류 공정으로부터 냉각 단계로 이송된다. 이에 따른 상류 공정은 본 냉각 단계가 재순환 공정에서 제1 냉각 단계가 되도록 고압 분리 단계가 될 수도 있고 또는 본 냉각 단계가 재순환 공정에서 제2 냉각 단계가 되도록 상류 냉각 단계일 수도 있다. 통상 본 발명의 공정은 고온 재순환 스트림(1)이 제1 냉각 단계부터 제2 냉각 단계까지 재순환 스트림을 유도하도록 제2 냉각 단계에서 구현된다. 냉각 단계는 두 세트의 재순환 냉각기(2a/b) 및 하류 왁스 분리기 (3a/b)를 병렬로 배열하여 포함한다. 고온 재순환 스트림(1)은 오직 한 세트의 재순환 냉각기 A(2a)와 하류 왁스 분리기 A(3a)를 통해서만 고온 재순환 스트림(1a)을 통해서만 유도된다. 재순환 냉각기 A(2a) 및 하류 왁스 분리기 A(3a)의 세트가 생성물 스트림(1)을 냉각하기 위해 사용될 때, 다른 세트의 재순환 냉각기 B(2b) 및 하류 왁스 분리기 B(3b)는 이러한 목적을 위해 사용되지 않으며 그 반대의 경우도 마찬가지이다. 재순환 스트림(1)은 두 세트의 재순환 냉각기(2a/b)와 하류 왁스 분리기(3a/b) 사이를 전환하기 위해 두 재순환 스트림 (1a)와 (1b) 사이에서 전환될 수 있다. 재순환 스트림(1)을 냉각하기 위해 사용될 때, 재순환 냉각기 A(2a)는 냉각 매체 스트림(9)에 의해 냉각되고, 이는 스트림(9a) 및 (10a)를 통해 냉각 매체를 위한 재순환 냉각기의 냉각 매체용 통로(들)내로 도입된다. 고온 재순환 스트림(1)의 열은 재순환 냉각기 A(2a)에서 냉각 매체로 전달되고, 냉각 매체는 재순환 냉각기 A(2a)로부터 스트림 (11a), (12a) 및 (12)를 통해 운반된다. 냉각된 재순환 스트림은 저분자량 올리고머 및 왁스 축적이 재순환 스트림으로부터 분리되는 왁스 분리기(3a)로 이송된다. 탈왁스(de-waxed)된 재순환 스트림은 하류 재순환 공정으로 이송되고, 결국 스트림(4)를 통해 중합 공정으로 재도입된다.
상기 제2 냉각 단계에서, 상기 재순환 스트림(1)은 바람직하게는 175℃의 온도 및 바람직하게는 250 barg의 압력을 갖는다. 탈냉각된 재순환 스트림은 바람직하게는 80℃의 온도 및 바람직하게는 250barg의 압력을 갖는다.
재순환 스트림의 냉각 중 재순환 냉각기 A(2a)에서는, 재순환 스트림 내의 저분자량 올리고머 및 왁스가 재순환 냉각기 A(2a)의 내벽 상에 침전되어 재순환 냉각기 A(2a)의 통로가 서서히 막히면서 열 전달이 저해되는 경향이 있다.
재순환 냉각기 A(2a)의 내벽으로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 침전물을 제거하기 위해, 생성물 스트림(1)은 스트림(1a)으로부터 스트림(1b)으로 전환되어, 생성물 스트림(1)은 이제 재순환 냉각기 B(2b) 및 하류 왁스 분리기B(3b)의 세트를 통해 전달되고, 재순환 냉각기 A (2a) 및 하류 왁스 분리기 A(3a)세트는 휴면 상태가 된다.
휴면 재순환 냉각기 A(2a)는 이제 본 발명의 방법에 의해 탈왁스될 수 있다. 제1 단계에서, 스트림 (13a) 및 (10a)를 통해 재순환 냉각기의 냉각 매체용 통로(들)내로 가열된 냉각 매체(13)를 도입함으로써, 재순환 냉각기 A(2a)가 가열된다. 가열된 냉각 매체는 스트림 (11a), (14a) 및 (14)를 통해 재순환 냉각기 A(2a)를 떠난다. 가열된 냉각 매체는 스트림(10a)를 통해 재순환 냉각기의 냉각 매체용 통로(들)로 들어갈 때, 50℃초과, 바람직하게는 100 내지 180℃의 온도를 갖는다.
제 2 단계에서, 연화 가스 스트림(15) 은 연화 가스 히터(16)에서 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 선택적으로 가열된다. 이에 의해, 연화 가스는 침전된 저분자량 올리고머 및 왁스의 양에 따라 상기 온도 범위 내에서 최적의 온도로 가열될 수 있다.
연화 가스 스트림(15)은 고압 중합 공정에서 임의의 종류의 가스 스트림으로부터 분리될 수 있다. 연화 가스는 선택적으로 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 최소량의 저 분자량 올리고머 및 왁스, 즉 1000 ppm 미만, 바람직하게는 500 ppm 미만, 가장 바람직하게는 300 ppm 미만이며, 일부 구현예에서는 100 ppm 미만, 예를 들어 1 내지 50 ppm, 보다 바람직하게는 2 내지 25 ppm, 가장 바람직하게는 5 내지 10 ppm이며, 가장 바람직하게는 저분자량 올리고머 및 왁스가 없다. 바람직한 일 구현예에서, 연화 가스 스트림(15)은 2단계 압축기 배열에서 압축기 하류, 바람직하게는 제1 압축기의 하류에서 중합 가스 스트림으로부터 분리되고, 바람직하게는 50 내지 150℃, 보다 바람직하게는 65 내지 135℃, 가장 바람직하게는 80 내지 110℃의 온도를 가지며, 오토클레이브 반응기(autoclave reactor)를 사용하는 경우 100 내지 300 barg의 압력, 바람직하게는 100 내지 200 barg범위의 압력, 바람직하게는 120 내지 185 bar의 압력, 가장 바람직하게는 140 내지 170 barg의 압력을 가지고, 또는 관형 반응기(tubular reactor)를 사용하는 경우 바람직하게는 200 내지 300 barg의 압력, 보다 바람직하게는 225 내지 285 barg의 압력, 가장 바람직하게는 250 내지 270 barg의 압력, 예를 들어 약 260 barg을 갖는다. 그 후 선택적으로 상술한 바와 같이 재순환 냉각기의 탈왁스에 적합한 온도로 가열된다.
선택적으로 가열된 연화 가스 스트림 (17) 은 스트림 (17a) 및 (1a)를 통해 가열된 재순환 냉각기 A(2a) 내로 도입된다. 가열된 재순환 냉각기 A(2a)에서, 선택적으로 가열된 연화 가스는 재순환 냉각기 A(2a)의 내벽 상에 침전된 저분자량 올리고머 및 왁스를 연화시키고, 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스를 재순환 냉각기 A(2a)로부터 왁스 분리기 A(3a)내로 운반한다. 이러한 공정 단계는 가열된 냉각 매체가 이미 열을 전달하여 재순환 냉각기 A(2a)의 내벽을 따뜻하게 함에 따라, 가열된 냉각 매체를 이용한 재순환 냉각기 A(2a)의 가열에 의해 지원된다.
왁스 분리기 A(3a)에서 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스는 연화 가스 스트림으로부터 분리된다. 탈왁스된 연화 가스 스트림은 스트림 (4a), (5a) 및 (5)를 통해 추가적인 냉각기(6) 및 왁스 분리기(7)로 이송되어 잔류 저분자량 올리고머 및 왁스를 퍼지 가스 스트림(8)으로 분리하며, 이는 하류 퍼징 공정으로 전달된다.
1 고온 재순환 스트림(hot recycle stream)
1a 재순환 냉각기 A로 향하는 고온 재순환 스트림
1b 재순환 냉각기 B로 향하는 고온 재순환 스트림
2a 재순환 냉각기 A
2b 재순환 냉각기 B
3a 왁스 분리기 A(wax seperator A)
3b 왁스 분리기 B(wax seperator B)
4a 왁스 분리기 A로부터 나오는 탈왁스된 재순환 스트림(dewaxed recycle stream from wax separator A)
4b 왁스 분리기 B로부터 나오는 탈왁스된 재순환 스트림(dewaxed recycle stream from wax separator B)
4 탈왁스된 재순환 스트림
5a 왁스 분리기 A로부터 나오는 탈왁스된 사이드 스트림(dewaxed side stream from wax separator A)
5b 왁스 분리기 B로부터 나오는 탈왁스된 사이드 스트림(dewaxed side stream from wax separator B)
5 탈왁스된 사이드 스트림
6 퍼지 가스 냉각기(purge gas cooler)
7 퍼지 가스 왁스 분리기(purge gas seperator)
8 탈왁스된 퍼지 가스 스트림
9 차가운 냉각 매체 스트림
9a 재순환 냉각기 A로 향하는 차가운 냉각 매체 스트림
9b 재순환 냉각기 B로 향하는 차가운 냉각 매체 스트림
10a 재순환 냉각기 A로 향하는 냉각 매체 스트림
10b 재순환 냉각기 B로 향하는 냉각 매체 스트림
11a 재순환 냉각기 A로부터 나오는 냉각 매체 스트림
11b 재순환 냉각기 B로부터 나오는 냉각 매체 스트림
12a 재순환 냉각기 A로부터 나오는 차가운 냉각 매체 스트림
12b 재순환 냉각기 B로부터 나오는 차가운 냉각 매체 스트림
12 차가운 냉각 매체 스트림
13 가열된 냉각 매체 스트림
13a 냉각기 A로 향하는 가열된 냉각 매체 스트림
13b 냉각기 B로 향하는 가열된 냉각 매체 스트림
14a 재순환 냉각기 A로부터 나오는 가열된 냉각 매체 스트림
14b 재순환 냉각기 B로부터 나오는 가열된 냉각 매체 스트림
14 가열된 냉각 매체 스트림
15 연화 가스 스트림(softening gas stream)
16 연화 가스 히터(softening gas heater)
17 가열된 연화 가스 스트림
17a 냉각기 A로 향하는 가열된 연화 가스 스트림
17b 냉각기 B로 향하는 가열된 연화 가스 스트림

Claims (20)

  1. 다음의 단계를 포함하는, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법:
    a) 가열된 냉각 매체를 제공하기 위해 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각 매체를 50℃ 초과의 온도로 가열하는 단계;
    b) 가열된 냉각 매체를 냉각 매체용 통로(들) 내로 도입함으로써 하나 이상의 재순환 냉각기를 가열하는 단계;
    c) 가스 스트림을 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열하는 단계;
    d) 가열된 가스 스트림을 냉각될 유체용 통로(들)를 통해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기로 도입하는 단계;
    e) 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될유체용 통로(들)의 내벽 상의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 연화시키는 단계; 및
    f) 가열된 가스 스트림에 의해 가열된 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하는 단계.
  2. 제1항에 있어서,
    가스 스트림은 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 양에 따라 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열되는, 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 가스 스트림은 저분자량 올리고머 및 왁스를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 포함하는, 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가스 스트림은 검출 가능한 양의 저분자량 올리고머 및 왁스가 없는 것인, 방법.
  5. 다음의 단계를 포함하는, 고압 올레핀 중합 공정에서 하나 이상의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법:
    a) 하나 이상의 재순환 냉각기의 냉각 매체를 50℃ 초과의 온도로 가열하는 단계;
    b) 하나 이상의 재순환 냉각기의 내벽을 가열하기 위하여 냉각 매체용 통로(들) 내로 가열된 냉각 매체를 도입함으로써 하나 이상의 재순환 냉각기를 가열하는 단계;
    c) 저분자량 올리고머 및 왁스를 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 포함하는 가스 스트림을 제공하는 단계;
    d) 냉각될 유체용 통로(들)를 통해 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기로 가스 스트림을 도입하는 단계;
    e) 가스 스트림에 의해 하나 이상의 재순환 냉각기의 가열된 내벽 상의 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 연화시키는 단계;
    f) 가스 스트림과 함께 가열된 재순환 냉각기의 냉각될 유체용 통로(들)로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하는 단계.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 가스 스트림은 검출 가능한 양의 저분자량 올리고머 및 왁스가 없는, 방법.
  7. 제 5항 또는 제6항에 있어서,
    1차 압축기로부터 배출되는 가스 스트림은 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열되고, 가열된 가스 스트림은 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기에 도입되는, 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 가스 스트림은 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 양에 따라 70 내지 250℃, 바람직하게는 130 내지 230℃, 가장 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도로 가열되는, 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가스 스트림은 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 적어도 90 중량%의 양의 올레핀 단량체를 포함하는, 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가스 스트림은 고압 중합 공정의 1차 압축기로부터 배출되는 가스 스트림으로부터 분리되고, 선택적으로 가열 시스템에 도입되어 가열된 가스 스트림을 생성하는, 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 가스 스트림은 1차 압축기로부터 배출되는 가스 스트림으로부터 분리되고, 가열된 가스 스트림을 생성하기 위하여 가열 시스템에 선택적으로 도입되기 전에 100 내지 300 barg의 압력 및 50 내지 150°C의 온도를 갖는, 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 포함하여 하나 이상의 가열된 재순환 냉각기로부터 빠져나가는 상기 가열된 가스 스트림은, 상기 가열된 가스 스트림으로부터 연화된 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 분리하기 위해 분리 용기에 도입되는, 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 재순환 냉각기는 고압 분리기에서 폴리올레핀 스트림으로부터 분리된 가스 스트림을 재순환하기 위해 고압 재순환 가스 시스템 내에 위치되는, 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    고압 재순환 가스 시스템은 2개 이상의 냉각 단계를 포함하고, 하나 이상의 재순환 냉각기는 제2 냉각 단계 또는 그 이상의 냉각 단계에 위치하는, 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    제2 냉각 단계 또는 그 이상의 냉각 단계 각각은 병렬 유동 모드로 배열된 적어도 2개의 재순환 냉각기를 포함하는, 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    적어도 2개의 재순환 냉각기 중 하나로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적이 제거되는 반면, 적어도 2개의 재순환 냉각기 중 다른 하나는 재순환 가스 스트림을 냉각하기 위한 작동 모드(operation mode)에 있는, 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    적어도 2개의 재순환 냉각기로부터 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거한 후에는 유동 방향이 전환되어, 상기 저분자량 올리고머 및 왁스 축적이 제거된 적어도 2개의 재순환 냉각기 중 하나는 재순환 가스 스트림을 냉각하는 작동 모드(operation mode)로 전환되고, 반면에 적어도 2개의 재순환 냉각기 중 다른 것은 작동 모드(operation mode)로부터 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 감소시키는 방법으로 전환되는, 방법.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 작동 중에 연속적인 고압 올레핀 중합 공정으로 수행되는, 방법.
  19. 70 내지 250℃의 온도로 가열된 가스 스트림의 용도로서, 고압 올레핀 중합 공정의 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위한 용도.
  20. 가스 스트림의 총 중량을 기준으로 1000 ppm 미만의 양으로 저분자량 올리고머 및 왁스를 포함하는 가스 스트림의 용도로서, 고압 올레핀 중합 공정의 하나 이상의 재순환 냉각기에서 저분자량 올리고머 및 왁스 축적을 제거하기 위한 용도.

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