KR20220113254A

KR20220113254A - cureable composition

Info

Publication number: KR20220113254A
Application number: KR1020220003898A
Authority: KR
Inventors: 이솔이; 김혜진; 박형숙; 원진혁; 정재식; 최종훈; 홍성범; 서상혁; 정재민
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2021-02-05
Filing date: 2022-01-11
Publication date: 2022-08-12
Also published as: KR102535889B1

Abstract

The present application can provide a curable composition which forms a cured article having low viscosity change over time and excellent compatibility with a filler to secure processibility and have excellent electrical insulation performance. The present application can provide an apparatus comprising a cured article of a two-component curable composition including the curable composition which brings quanta into thermal contact between a heating device and a cooling portion.

Description

curable composition

관련 출원들과의 상호 인용Cross-Citation with Related Applications

본 출원은 2021년 2월 5일자 대한민국 특허 출원 제10-2021-0017008호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.This application claims the benefit of priority based on Korean Patent Application No. 10-2021-0017008 dated February 5, 2021, and all contents disclosed in the literature of the Korean patent application are incorporated as a part of this specification.

기술분야technical field

본 출원은 경화성 조성물과 그의 이용에 관한 것이다. This application relates to curable compositions and uses thereof.

전기 제품, 전자 제품 또는 이차 전지 등의 배터리에서 발생되는 열의 처리가 중요한 이슈가 되면서, 다양한 방열 대책이 제안되어 있다. 방열 대책에 이용되는 열전도성 재료 중에는 수지 성분에 열전도성의 필러를 배합한 경화성 조성물이 알려져 있다. 특허문헌 1에는 이러한 경화성 조성물의 경화물을 적용한 배터리 모듈이 알려져 있다. As the treatment of heat generated from batteries such as electric products, electronic products, or secondary batteries becomes an important issue, various heat dissipation measures have been proposed. Among the thermally conductive materials used for heat dissipation countermeasures, the curable composition which mix|blended the thermally conductive filler with the resin component is known. Patent Document 1 is known for a battery module to which a cured product of such a curable composition is applied.

경화성 조성물은 공정성 확보를 위해서 시간에 따른 점도 변화가 낮은 것이 요구될 수 있고, 상기 경화성 조성물의 경화물은 안전과 전기 제품, 전자 제품 또는 이차 전지 등의 배터리의 소자 보호를 위해서 전기 절연 성능이 요구될 수 있고, 요구될 수 있다.The curable composition may be required to have a low viscosity change over time in order to ensure fairness, and the cured product of the curable composition requires electrical insulation performance for safety and protection of elements of batteries such as electric products, electronic products or secondary batteries. It can be, and it can be required.

경화성 조성물의 경화물이 우수한 전기 절연 성능을 가지기 위해서는 체적 저항을 높여야한다. 체적 저항을 높이기 위해서는, 상기 경화물의 가교 밀도가 높은 것이 유리하고, 가교 밀도를 높이기 위해서는 관능기가 많아서 높은 반응성을 가진 수지 성분을 사용하는 것이 좋다.In order for the cured product of the curable composition to have excellent electrical insulation performance, it is necessary to increase the volume resistance. In order to increase the volume resistance, it is advantageous to have a high crosslinking density of the cured product. In order to increase the crosslinking density, it is preferable to use a resin component having high reactivity due to many functional groups.

그러나, 높은 반응성을 가진 수지 성분의 사용량을 늘리면 필러와의 배합성이 떨어졌고, 시간에 따른 점도 변화가 높아지는 문제가 발생하였다. However, when the amount of the resin component having a high reactivity is increased, the compatibility with the filler is deteriorated, and there is a problem in that the viscosity change with time is increased.

따라서, 필러와의 배합성과 시간에 따른 점도 변화가 적으면서도, 경화물이 우수한 전기 절연 성능을 가지도록 하는 경화성 조성물이 요구되었다.Accordingly, there has been a demand for a curable composition that allows the cured product to have excellent electrical insulation performance while having little change in viscosity with time and compatibility with the filler.

대한민국 공개특허공보 제10-2016-0105354호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2016-0105354

본 출원은 전술한 문제점을 해결할 수 있는 경화성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present application is to provide a curable composition capable of solving the above-described problems.

본 출원은 시간에 따른 점도 변화가 적으면서도 필러와의 배합성이 우수하여 공정성을 확보할 수 있는 경화성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present application is to provide a curable composition capable of securing fairness due to excellent compoundability with a filler while having little change in viscosity with time.

본 출원은 우수한 전기 절연 성능을 가지는 경화물을 형성하는 경화성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present application is to provide a curable composition for forming a cured product having excellent electrical insulation performance.

본 출원은 발열성 소자와 냉각 부위 사이에서 상기 양자를 열적 접촉시키는 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present application is to provide a device including a cured product of a curable composition for thermally contacting the two between the exothermic element and the cooling portion.

본 출원에서 사용되는 용어인 상온은 특별히 가온 및 감온되지 않은 자연 상태의 온도로서, 약 10 ℃ 내지 30 ℃의 범위 내의 어느 한 온도, 예를 들면, 약 15 ℃이상, 약 18 ℃ 이상, 약 20 ℃ 이상, 또는 약 23 ℃ 이상이거나, 약 27 ℃ 이하인 온도를 의미할 수 있다. Room temperature, the term used in this application, is a temperature in a natural state that is not specially heated or reduced, and any one temperature within the range of about 10 ° C to 30 ° C, for example, about 15 ° C. or more, about 18 ° C. or more, about 20 ℃ or higher, or about 23 ℃ or higher, may mean a temperature of about 27 ℃ or less.

본 출원에서 사용되는 용어인 알킬기 또는 알킬렌기는 다른 기재가 없는 한, 탄소수 1 내지 20, 또는 탄소수 1 내지 16, 또는 탄소수 1 내지 12, 또는 탄소수 1 내지 8, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄의 비고리형 알킬기 또는 알킬렌기이거나, 탄소수 3 내지 20, 또는 탄소수 3 내지 16, 또는 탄소수 3 내지 12, 또는 탄소수 3 내지 8, 또는 탄소수 3 내지 6의 고리형 알킬기 또는 알킬렌기일 수 있다. 여기서, 고리형 알킬기 또는 알킬렌기는 고리 구조로만 있는 알킬기 또는 알킬렌기 및 고리 구조를 포함하는 알킬기 또는 알킬렌기도 포함한다. 예를 들면, 사이클로헥실기와 메틸 사이클로헥실기는 모두 고리형 알킬기에 해당한다.Unless otherwise stated, the term alkyl group or alkylene group used in the present application has 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 16 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 8 carbon atoms, or a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms. It may be a chain acyclic alkyl group or alkylene group, or a cyclic alkyl group or alkylene group having 3 to 20 carbon atoms, or 3 to 16 carbon atoms, or 3 to 12 carbon atoms, or 3 to 8 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms. Here, the cyclic alkyl group or alkylene group includes an alkyl group or alkylene group having only a ring structure, and an alkyl group or alkylene group including a ring structure. For example, both a cyclohexyl group and a methyl cyclohexyl group correspond to a cyclic alkyl group.

본 출원에서 사용되는 용어인 알케닐기 또는 알케닐렌기는 다른 기재가 없는 한 탄소수 2 내지 20, 또는 탄소수 2 내지 16, 또는 탄소수 2 내지 12, 또는 탄소수 2 내지 8, 또는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄의 비고리형 알케닐기 또는 알케닐렌기; 탄소수 3 내지 20, 또는 탄소수 3 내지 16, 또는 탄소수 3 내지 12, 또는 탄소수 3 내지 8, 또는 탄소수 3 내지 6의 고리형 알케닐기 또는 알케닐렌기일 수 있다. 여기서, 고리 구조의 알케닐기 또는 알케닐렌기를 포함하면 고리형 알케닐기 또는 알케닐렌기에 해당한다. The term alkenyl group or alkenylene group used in the present application, unless otherwise specified, has 2 to 20 carbon atoms, or 2 to 16 carbon atoms, or 2 to 12 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 6 carbon atoms straight chain or branched. an acyclic alkenyl group or an alkenylene group in the chain; It may be a cyclic alkenyl group or alkenylene group having 3 to 20 carbon atoms, or 3 to 16 carbon atoms, or 3 to 12 carbon atoms, or 3 to 8 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms. Here, when an alkenyl group or an alkenylene group of a ring structure is included, it corresponds to a cyclic alkenyl group or an alkenylene group.

본 출원에서 사용되는 용어인 알키닐기 또는 알키닐렌기는 다른 기재가 없는 한 탄소수 2 내지 20, 또는 탄소수 2 내지 16, 또는 탄소수 2 내지 12, 또는 탄소수 2 내지 8, 또는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄의 비고리형의 알키닐기 또는 알키닐렌기이거나, 탄소수 3 내지 20, 또는 탄소수 3 내지 16, 또는 탄소수 3 내지 12, 또는 탄소수 3 내지 8, 또는 탄소수 3 내지 6의 고리형의 알키닐기 또는 알키닐렌기일 수 있다. 여기서, 고리 구조의 알키닐기 또는 알키닐렌기를 포함하면 고리형 알키닐기 또는 알키닐렌기에 해당한다.An alkynyl group or alkynylene group as used in the present application, unless otherwise specified, has 2 to 20 carbon atoms, or 2 to 16 carbon atoms, or 2 to 12 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 6 carbon atoms straight chain or branched. A chain alkynyl or alkynylene group, or a cyclic alkynyl group or alkynylene having 3 to 20 carbon atoms, or 3 to 16 carbon atoms, or 3 to 12 carbon atoms, or 3 to 8 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms it can be a gimmick Here, when an alkynyl group or an alkynylene group of a ring structure is included, it corresponds to a cyclic alkynyl group or an alkynylene group.

상기 알킬기, 알킬렌기, 알케닐기, 알케닐렌기, 알키닐기는 알키닐렌기는 임의로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수도 있다. 이 경우 치환기로는, 할로겐(클로로(Cl), 아이오딘(I), 브로모(Br), 플루오르(F)), 아릴기, 헤테로아릴기, 에테르기, 카르보닐기, 카르복실기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. The alkyl group, alkylene group, alkenyl group, alkenylene group, and alkynyl group may be optionally substituted with one or more substituents. In this case, the substituent includes halogen (chloro (Cl), iodine (I), bromo (Br), fluorine (F)), an aryl group, a heteroaryl group, an ether group, a carbonyl group, a carboxyl group and a hydroxyl group from the group consisting of It may be one or more selected, but is not limited thereto.

본 출원에서 사용되는 용어인 아릴기는 다른 기재가 없는 한 방향족 탄화수소 고리로부터 하나의 수소가 제거된 방향족 고리를 의미할 수 있다. 아릴기는, 단일고리형 또는 다중고리형일 수 있다. An aryl group as a term used in the present application may mean an aromatic ring in which one hydrogen is removed from an aromatic hydrocarbon ring unless otherwise specified. The aryl group may be monocyclic or polycyclic.

본 출원에서 사용되는 용어인 헤테로아릴기는 다른 기재가 없는 한 고리를 형성하는 원자로써 1개 이상의 헤테로 원자(예를 들면, N, O, S 등) 함유하는 방향족 고리를 포함하는 치환기를 의미할 수 있다. 헤테로아릴기는, 단일고리형 또는 다중고리형일 수 있다.The term heteroaryl group used in the present application may mean a substituent including an aromatic ring containing one or more hetero atoms (eg, N, O, S, etc.) as atoms forming a ring unless otherwise stated. have. The heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.

본 출원에서 사용되는 용어인 중량평균분자량은 기본적으로 고분자 화합물의 대표 분자량을 의미하나, 고분자 화합물이 아닌 화합물이더라도 그의 몰(mole) 분자량을 의미할 수 있다.The term "weight average molecular weight" used in the present application basically means a representative molecular weight of a polymer compound, but may mean a molar molecular weight of a compound that is not a polymer compound.

본 출원의 경화성 조성물은 방열 조성물일 수 있다. 본 출원에서 사용되는 용어인 방열 조성물은 방열 성능을 가진 경화물을 형성할 수 있는 조성물을 의미한다. 또한, 본 출원에서 사용되는 용어인 방열 성능은 두께 4 mm로 제작된 상기 방열 조성물의 경화물을 두께 방향을 따라서 ASTM D5470 규격 또는 ISO 22007-2 규격에 따라 측정한 때에 약 2.5 W/m·K 이상의 열전도도를 나타내는 경우를 의미할 수 있다. The curable composition of the present application may be a heat dissipation composition. The term heat dissipation composition used in the present application refers to a composition capable of forming a cured product having heat dissipation performance. In addition, the heat dissipation performance, a term used in this application, is about 2.5 W/m·K when the cured product of the heat dissipation composition manufactured to a thickness of 4 mm is measured according to the ASTM D5470 standard or the ISO 22007-2 standard along the thickness direction. It may mean a case showing more than thermal conductivity.

상기 열전도도는 다른 예시에서 2.6 W/m·K 이상, 2.7 W/m·K 이상, 2.8 W/m·K 이상, 2.9 W/m·K 이상 또는 3.0 W/m·K 이상 정도일 수도 있다. 상기 열전도도는 높은 수치일수록 높은 열전도성을 의미하기 때문에, 그 상한이 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 열전도도는 20 W/m·K 이하, 18 W/m·K 이하, 16 W/m·K 이하, 14 W/m·K 이하, 12 W/m·K 이하, 10 W/m·K 이하, 8 W/m·K 이하, 6 W/m·K 이하 또는 4 W/m·K 이하일 수 있다.In another example, the thermal conductivity may be about 2.6 W/m·K or more, 2.7 W/m·K or more, 2.8 W/m·K or more, 2.9 W/m·K or more, or 3.0 W/m·K or more. Since the higher the thermal conductivity, the higher the thermal conductivity, the upper limit thereof is not particularly limited. For example, the thermal conductivity is 20 W/m·K or less, 18 W/m·K or less, 16 W/m·K or less, 14 W/m·K or less, 12 W/m·K or less, 10 W /m·K or less, 8 W/m·K or less, 6 W/m·K or less, or 4 W/m·K or less.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물은 수지 성분 및 필러를 포함한다.The curable composition according to an example of the present application includes a resin component and a filler.

본 출원에서 사용되는 용어인 수지 성분은 일반적으로 수지로서 알려진 성분은 물론 경화 반응이나 중합 반응을 거쳐서 수지로 전환될 수 있는 성분도 포함한다. 하나의 예시에서, 상기 수지 성분으로는 접착제 수지 또는 접착제 수지를 형성할 수 있는 전구체를 적용할 수 있다. 이러한 수지 성분의 예로는, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 올레핀 수지, EVA(Ethylene vinyl acetate) 수지 또는 실리콘 수지 등이나, 폴리올(polyol) 또는 이소시아네이트(isocyanate) 화합물 등의 전구체 등이 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The resin component as the term used in the present application includes a component generally known as a resin, as well as a component that can be converted into a resin through a curing reaction or a polymerization reaction. In one example, as the resin component, an adhesive resin or a precursor capable of forming an adhesive resin may be applied. Examples of such a resin component include an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, an olefin resin, an ethylene vinyl acetate (EVA) resin, or a silicone resin, or a precursor such as a polyol or an isocyanate compound, but this It is not limited.

본 출원에서 사용되는 용어인 경화성 조성물도 일반적으로 수지로서 알려진 성분은 물론 경화 반응이나 중합 반응을 거쳐서 수지로 전환될 수 있는 성분도 포함한다. 또한, 경화성 조성물은 접착제 조성물, 즉, 그 자체로서 접착제이거나, 경화 반응 등과 같은 반응을 거쳐서 접착제를 형성할 수 있는 조성물일 수 있다. 이러한 경화성 조성물은, 용제형 경화성 조성물, 수계 경화성 조성물 또는 무용제형 경화성 조성물일 수 있다. The curable composition as the term used in the present application includes not only a component generally known as a resin, but also a component that can be converted into a resin through a curing reaction or a polymerization reaction. In addition, the curable composition may be an adhesive composition, that is, an adhesive by itself, or a composition capable of forming an adhesive through a reaction such as a curing reaction. Such a curable composition may be a solvent-type curable composition, a water-based curable composition, or a solvent-free curable composition.

또한, 경화성 조성물은 1액형 경화성 조성물이거나, 2액형 경화성 조성물일 수 있다. In addition, the curable composition may be a one-component curable composition or a two-component curable composition.

본 출원에서 사용되는 용어인 1액형 경화성 조성물은 공지된 것과 같이 주제 파트와 경화제 파트가 함께 혼합된 상태에서 특정 조건(예를 들면, 특정 온도 또는 자외선 조사 등)을 만족하면 반응됨으로써 수지를 형성할 수 있는 조성물을 의미한다.The one-component curable composition, which is the term used in this application, reacts when a specific condition (for example, a specific temperature or ultraviolet irradiation, etc.) is satisfied in a state in which the main part and the curing agent part are mixed together as is known to form a resin. It means a composition that can.

또한, 본 출원에서 사용되는 용어인 2액형 경화성 조성물은 공지된 것과 같이 주제 파트와 경화제 파트로 분리되어 있고, 이 분리된 2개의 파트를 혼합하여 반응시킴으로써 수지를 형성할 수 있는 조성물을 의미한다. In addition, the term two-component curable composition used in the present application refers to a composition that is separated into a main part and a curing agent part as is known, and can form a resin by mixing and reacting the two separated parts.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물은 상기 주제 파트이거나, 경화제 파트이거나, 그들의 혼합물이거나 또는 그들의 혼합 후 반응을 거친 후의 상태를 지칭할 수 있다.The curable composition according to an example of the present application may refer to a state after the main part, the curing agent part, a mixture thereof, or a reaction after mixing them.

본 출원의 일 예에 따른 2액형 경화성 조성물은 우레탄 조성물일 수 있고, 2액형 우레탄 조성물일 수 있다. 상기 2액형 우레탄 조성물은 폴리올(polyol)을 포함하는 수지 성분을 포함하는 주제 파트와 이소시아네이트 화합물을 포함하는 수지 성분을 포함하는 경화제 파트를 포함할 수 있다.The two-component curable composition according to an example of the present application may be a urethane composition or a two-component urethane composition. The two-component urethane composition may include a main part including a resin component including a polyol and a curing agent part including a resin component including an isocyanate compound.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물은 다관능성 이소시아네이트 화합물 및 이관능성 이소시아네이트 화합물을 포함하는 수지 성분 및 필러를 포함할 수 있다. The curable composition according to an example of the present application may include a resin component and a filler including a polyfunctional isocyanate compound and a difunctional isocyanate compound.

상기 다관능성 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트(isocyanate) 기를 3개 이상으로 함유하는 화합물을 의미할 수 있다. 다른 예시에서, 다관능성 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트 기를 3 내지 10개, 3 내지 9개, 3 내지 8개, 3 내지 7개, 3 내지 6개, 3 내지 5개, 3 내지 4개 또는 3개를 함유하는 화합물을 의미할 수 있다.The polyfunctional isocyanate compound may refer to a compound containing three or more isocyanate groups. In other examples, the polyfunctional isocyanate compound contains 3 to 10, 3 to 9, 3 to 8, 3 to 7, 3 to 6, 3 to 5, 3 to 4 or 3 isocyanate groups. It may mean a compound that

상기 이관능성 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트 기를 2개 함유하는 화합물을 의미할 수 있다.The difunctional isocyanate compound may refer to a compound containing two isocyanate groups.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 중량평균분자량이 400 g/mol 이상, 440 g/mol 이상, 480 g/mol 이상, 520 g/mol 이상, 560 g/mol 이상 또는 600 g/mol 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 수지 성분은 중량평균분자량이 1,000 g/mol, 960 g/mol, 920 g/mol, 880 g/mol, 840 g/mol 또는 800 g/mol 이하일 수 있다. 여기서, 수지 성분의 중량평균분자량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.The resin component of the curable composition according to an example of the present application has a weight average molecular weight of 400 g/mol or more, 440 g/mol or more, 480 g/mol or more, 520 g/mol or more, 560 g/mol or more, or 600 g/mol or more. mol or more, and in another example, the resin component may have a weight average molecular weight of 1,000 g/mol, 960 g/mol, 920 g/mol, 880 g/mol, 840 g/mol, or 800 g/mol or less. Here, the weight average molecular weight of the resin component may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

또한, 본 출원의 일예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 다분산지수(PDI, Polydispersity index)가 1.2 이상, 1.25 이상, 1.3 이상, 1.35 이상, 1.4 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 수지 성분은 다분산지수가 1.8 이하, 1.75 이하, 1.7 이하, 1.65 이하 또는 1.6 이하일 수 있다. 여기서, 수지 성분의 다분산지수는 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.In addition, the resin component of the curable composition according to an example of the present application may have a polydispersity index (PDI) of 1.2 or more, 1.25 or more, 1.3 or more, 1.35 or more, 1.4 or more, and in another example, the resin component is polydisperse The index may be 1.8 or less, 1.75 or less, 1.7 or less, 1.65 or less, or 1.6 or less. Here, the polydispersity index of the resin component may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

여기서, 상기 수지 성분의 중량평균분자량과 수평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC, Gel permeation chromatography)를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 20 mL 바이알(vial)에 수지 성분을 넣고 약 20 mg/mL의 농도가 되도록 THF(tetrahydrofuran) 용제에 희석한 다음, 교정(Calibration)용 표준 시료와 상기 수지 성분을 시린지 필터(syringe filter, pore size: 0.2 ㎛)로 여과시킨 후 측정 기기(Agilent technologies社의 1200 series)를 이용하여 상기 수지 성분의 중량평균분자량과 수평균분자량을 측정하였다. 이 때, 사용한 컬럼은 Agilent technologies社의 TL Mix. A & B 사용하였고, 표준 시료는 MP: 364000, 91450, 17970, 4910, 1300을 사용하였다.Here, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the resin component may be measured using gel permeation chromatography (GPC). Specifically, put the resin component in a 20 mL vial, dilute it in THF (tetrahydrofuran) solvent to a concentration of about 20 mg/mL, and then filter the standard sample for calibration and the resin component with a syringe filter. filter, pore size: 0.2 μm), and then the weight average molecular weight and number average molecular weight of the resin component were measured using a measuring instrument (1200 series manufactured by Agilent Technologies). At this time, the column used was TL Mix of Agilent technologies. A & B were used, and standard samples MP: 364000, 91450, 17970, 4910, and 1300 were used.

수지 성분의 다분산지수는 상기 겔 투과 크로마토그래피를 이용하여 측정한 중량평균분자량과 수평균분자량으로 계산할 수 있으며, 다분산지수는 중량평균분자량을 수평균분자량으로 나눈 값으로 정의될 수 있다. The polydispersity index of the resin component can be calculated from the weight average molecular weight and the number average molecular weight measured using the gel permeation chromatography, and the polydispersity index can be defined as a value obtained by dividing the weight average molecular weight by the number average molecular weight.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 하기 식 1 에 따른 K 값이 0.4 이상일 수 있다. 다른 예시에서, 수지 성분은 하기 식 1에 따른 K 값이 0.425 이상, 0.45 이상, 0.475 이상, 0.5 이상, 0.525 이상, 0.5 이상, 0.575 이상, 0.6 이상 또는 0.625 이상일 수 있고, 또 다른 예시에서, 수지 성분은 하기 식 1에 따른 K 값이 1.8 이하, 1.75 이하, 1.7 이하, 1.65 이하, 1.6 이하, 1.55 이하 또는 1.5 이하일 수 있다. 여기서, 수지 성분의 하기 식 1에 따른 K 값은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.The resin component of the curable composition according to an example of the present application may have a K value of 0.4 or more according to Equation 1 below. In another example, the resin component may have a K value of 0.425 or more, 0.45 or more, 0.475 or more, 0.5 or more, 0.525 or more, 0.5 or more, 0.575 or more, 0.6 or more, or 0.625 or more according to Formula 1, and in another example, the resin The component may have a K value of 1.8 or less, 1.75 or less, 1.7 or less, 1.65 or less, 1.6 or less, 1.55 or less, or 1.5 or less according to Formula 1 below. Here, the K value according to Formula 1 of the resin component may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

상기 수지 성분의 하기 식 1에 따른 K 값이 상기 범위를 만족하는 경우에는, 필러와 배합하였을 때 우수한 배합성을 가지고 배합한 후의 경화성 조성물의 점도 변화가 적으면서, 경화물이 우수한 전기 절연 성능을 가지도록 하는 경화성 조성물을 형성할 수 있다. 상기 수지 성분의 하기 식 1에 따른 K 값이 상기 하한보다 작은 경우에는 필러와 배합하였을 때 배합이 불량하고 배합한 후의 경화성 조성물의 점도가 급격히 상승할 수 있다. When the K value according to the following formula 1 of the resin component satisfies the above range, it has excellent compounding properties when compounded with a filler, the viscosity change of the curable composition after compounding is small, and the cured product has excellent electrical insulation performance It is possible to form a curable composition to have When the K value according to Equation 1 of the resin component is smaller than the lower limit, the composition may be poor when blended with a filler, and the viscosity of the curable composition after blending may rapidly increase.

[식 1][Equation 1]

K = ∑(N×W)K = ∑(N×W)

식 1에서 N은 수지 성분에 포함되어 있는 개별 이소시아네이트 화합물에 대해서 하기 식 2로 구해지는 값이고, W는 수지 성분에 포함되어 있는 전체 이소시아네이트 화합물의 양을 기준으로 한 상기 개별 이소시아네이트 화합물의 함량(단위: 중량%)이고,In Formula 1, N is a value obtained by the following Formula 2 for individual isocyanate compounds included in the resin component, and W is the content of the individual isocyanate compounds (units) based on the total amount of isocyanate compounds included in the resin component. : wt%),

[식 2][Equation 2]

N = F/MN = F/M

식 2에서 F는 상기 개별 이소시아네이트 화합물이 가지는 이소시아네이트기의 수이고, M은 상기 개별 이소시아네이트 화합물의 중량평균분자량(단위: g/mol)이다. 상기 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC, Gel permeation chromatography)를 이용하여 측정할 수 있다. 또한, 상기 M은 필요에 따라서, 상기 개별 이소시아네이트 화합물의 몰질량(단위: g/mol)일 수 있다. In Formula 2, F is the number of isocyanate groups of the individual isocyanate compound, and M is the weight average molecular weight (unit: g/mol) of the individual isocyanate compound. The weight average molecular weight may be measured using gel permeation chromatography (GPC). In addition, M may be a molar mass (unit: g/mol) of the individual isocyanate compound, if necessary.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 이관능성 이소시아네이트 화합물을 다관능성 이소시아네이트 화합물 100 중량 대비 15 중량부 이상, 17.5 중량부 이상, 20 중량부 이상, 22.5 중량부 이상 또는 25 중량부 이상으로 포함할 수 있고, 다른 예시에서 상기 수지 성분은 이관능성 이소시아네이트 화합물을 다관능성 이소시아네이트 화합물 100 중량부 대비 80 중량부 이하, 76 중량부 이하, 72 중량부 이하 또는 68 중량부 이하로 포함될 수 있다. 여기서, 수지 성분 내의 이관능성 이소시아네이트 화합물의 함량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.The resin component of the curable composition according to an example of the present application contains the difunctional isocyanate compound in an amount of 15 parts by weight or more, 17.5 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 22.5 parts by weight or more, or 25 parts by weight or more based on 100 weight of the polyfunctional isocyanate compound. In another example, the resin component may be included in an amount of 80 parts by weight or less, 76 parts by weight or less, 72 parts by weight or less, or 68 parts by weight or less of the difunctional isocyanate compound relative to 100 parts by weight of the polyfunctional isocyanate compound. Here, the content of the difunctional isocyanate compound in the resin component may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

상기 수지 성분의 이관능성 이소시아네이트 화합물의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우에는, 필러와 배합하였을 때 우수한 배합성을 가지고 배합한 후의 경화성 조성물의 점도 변화가 적으면서, 경화물이 우수한 전기 절연 성능을 가지도록 하는 경화성 조성물을 형성할 수 있다.When the content of the difunctional isocyanate compound in the resin component satisfies the above range, the cured product has excellent compatibility when compounded with a filler and little change in viscosity of the curable composition after compounding, and the cured product has excellent electrical insulation performance. It is possible to form a curable composition to

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 상온에서 측정한 상온 점도가 400 cP 이상, 420 cP 이상, 440 cP 이상, 460 cP 이상 또는 480 cP 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 경화성 조성물의 수지 성분은 상온 점도가 600 cP 이하, 580 cP 이하, 560 cP 이하, 540 cP 이하 또는 520 cP 이하일 수 있다. 이 때, 수지 성분의 점도는 점도 측정기(제조사: Brookfield社, 모델명: Brookfield LV)와 스핀들(spindle) LV-63을 이용하여 측정된 값일 수 있으며, 점도 측정 시 회전 속도를 20 rpm 또는 100 rpm으로 하여 측정된 값일 수 있다. 여기서, 수지 성분의 상온 점도는 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.The resin component of the curable composition according to an example of the present application may have a room temperature viscosity measured at room temperature of 400 cP or more, 420 cP or more, 440 cP or more, 460 cP or more, or 480 cP or more, and in another example, the resin of the curable composition The component may have a room temperature viscosity of 600 cP or less, 580 cP or less, 560 cP or less, 540 cP or less, or 520 cP or less. At this time, the viscosity of the resin component may be a value measured using a viscosity meter (manufacturer: Brookfield, model name: Brookfield LV) and a spindle LV-63, and the rotation speed is set to 20 rpm or 100 rpm when measuring the viscosity. may be a measured value. Here, the room temperature viscosity of the resin component may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

상기 수지 성분의 점도가 상기 범위를 만족하는 경우에는, 필러와의 배합성이 우수하여 공정성을 확보할 수 있고, 필러와 혼합된 후에도 점도 변화가 적다.When the viscosity of the resin component satisfies the above range, the compoundability with the filler is excellent to ensure fairness, and the viscosity change is small even after being mixed with the filler.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 중량평균분자량이 600 g/mol 이상, 650 g/mol 이상, 700 g/mol 이상, 750 g/mol 이상 또는 800 g/mol 이상인 다관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있고, 다른 예시에서 상기 수지 성분은 중량평균분자량이 2,000 g/mol 이하, 1,500 g/mol 이하, 1,000 g/mol 이하 또는 850 g/mol인 다관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다. 여기서, 다관능성 이소시아네이트 화합물의 중량평균분자량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.The resin component of the curable composition according to an example of the present application has a weight average molecular weight of 600 g/mol or more, 650 g/mol or more, 700 g/mol or more, 750 g/mol or more, or 800 g/mol or more polyfunctional isocyanate compound In another example, the resin component may include a polyfunctional isocyanate compound having a weight average molecular weight of 2,000 g/mol or less, 1,500 g/mol or less, 1,000 g/mol or less, or 850 g/mol. Here, the weight average molecular weight of the polyfunctional isocyanate compound may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

또한, 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 다분산지수(PDI)가 0.8 이상, 0.85 이상, 0.9 이상, 0.95 이상 또는 1 이상인 다관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있고, 다른 예시에서 상기 수지 성분은 다분산지수가 1.5 이하, 1.45 이하, 1.4 이하, 1.35 이하, 1.3 이하, 1.25 이하 또는 1.2 이하인 다관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다. 다관능성 이소시아네이트 화합물의 다분산지수는 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.In addition, the resin component of the curable composition according to an example of the present application may include a polyfunctional isocyanate compound having a polydispersity index (PDI) of 0.8 or more, 0.85 or more, 0.9 or more, 0.95 or more, or 1 or more, and in another example, The resin component may include a polyfunctional isocyanate compound having a polydispersity index of 1.5 or less, 1.45 or less, 1.4 or less, 1.35 or less, 1.3 or less, 1.25 or less, or 1.2 or less. The polydispersity index of the polyfunctional isocyanate compound may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 수지 성분은 중량평균분자량이 100 g/mol 이상, 110 g/mol 이상, 120 g/mol 이상, 130 g/mol 이상, 140 g/mol 이상, 150 g/mol 이상, 160 g/mol 이상 또는 170 g/mol 이상인 이관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있고, 다른 예시에서 상기 수지 성분은 중량평균분자량이 500 g/mol 이하, 450 g/mol 이하, 400 g/mol 이하, 350 g/mol 이하, 300 g/mol 이하 또는 250 g/mol인 이관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다. 여기서, 이관능성 이소시아네이트 화합물의 중량평균분자량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다. The resin component of the curable composition according to an example of the present application has a weight average molecular weight of 100 g/mol or more, 110 g/mol or more, 120 g/mol or more, 130 g/mol or more, 140 g/mol or more, 150 g/mol or more. mol or more, 160 g/mol or more, or 170 g/mol or more may include a difunctional isocyanate compound, and in another example, the resin component has a weight average molecular weight of 500 g/mol or less, 450 g/mol or less, 400 g/mol or less mol or less, 350 g/mol or less, 300 g/mol or less or 250 g/mol of the difunctional isocyanate compound. Here, the weight average molecular weight of the difunctional isocyanate compound may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

또한, 본 출원의 일 예에 따른 수지 성분은 다분산지수(PDI)가 0.8 이상, 0.85 이상, 0.9 이상, 0.95 이상 또는 1 이상인 이관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있고, 다른 예시에서 상기 수지 성분은 다분산지수가 1.4 이하, 1.35 이하, 1.3 이하, 1.25 이하, 1.2 이하, 1.15 이하 또는 1.1 이하인 이관능성 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다. 여기서, 이관능성 이소시아네이트 화합물의 다분산지수는 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.In addition, the resin component according to an example of the present application may include a difunctional isocyanate compound having a polydispersity index (PDI) of 0.8 or more, 0.85 or more, 0.9 or more, 0.95 or more, or 1 or more, and in another example, the resin component is The polydispersity index may include a difunctional isocyanate compound of 1.4 or less, 1.35 or less, 1.3 or less, 1.25 or less, 1.2 or less, 1.15 or less, or 1.1 or less. Here, the polydispersity index of the difunctional isocyanate compound may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

여기서, 상기 수지 성분의 다관능성 이소시아네이트 화합물 및 이관능성 이소시아네이트 화합물의 중량평균분자량 및 수평균분자량은 상기 수지 성분의 중량평균분자량과 수평균분자량의 측정 방식과 동일하게 겔 투과 크로마토그래피(GPC, Gel permeation chromatography)를 이용하여 측정할 수 있다.Here, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the polyfunctional isocyanate compound and the difunctional isocyanate compound of the resin component are the same as the measurement method of the weight average molecular weight and number average molecular weight of the resin component. Gel permeation chromatography (GPC, Gel permeation) chromatography) can be used.

본 출원의 일 예에 따른 이관능성 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트 기를 2개 함유하면 특별히 제한되지 않고 당업계에서 주로 사용하는 이관능성 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. The difunctional isocyanate compound according to an example of the present application is not particularly limited as long as it contains two isocyanate groups, and a difunctional isocyanate compound mainly used in the art may be used.

상기 이관능성 이소시아네이트 화합물은 톨리렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 폴리에틸렌페닐렌 폴리이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 트리진 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등과 같은 방향족 이관능성 이소시아네이트 화합물이나, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트, 노르보르난 디이소시아네이트 메틸, 에틸렌 디이소시아네이트, 프로필렌 디이소시아네이트 또는 테트라메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 이관능성 이소시아네이트 화합물 또는 트랜스사이클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 비스(이소시아네이트메틸)사이클로헥산 디이소시아네이트 또는 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등의 지환족 이관능성 이소시아네이트 등을 사용할 수 있고, 목적하는 물성의 확보를 위해 방향족 이외의 폴리이소시아네이트의 적용이 적절하다.The difunctional isocyanate compound is tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, polyethylenephenylene polyisocyanate, xylene diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, trizine diisocyanate, naphthalene diisocyanate and triphenylmethane. An aromatic difunctional isocyanate compound such as triisocyanate, or an aliphatic difunctional such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, methyl norbornane diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate or tetramethylene diisocyanate An isocyanate compound or an alicyclic difunctional isocyanate such as transcyclohexane-1,4-diisocyanate, isoborone diisocyanate, bis(isocyanatemethyl)cyclohexane diisocyanate or dicyclohexylmethane diisocyanate can be used, and the desired In order to secure physical properties, it is appropriate to apply polyisocyanate other than aromatic.

본 출원의 일 예에 따른 이관능성 이소시아네이트 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.The difunctional isocyanate compound according to an example of the present application may be a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

화학식 1에서, L₁은 직쇄 또는 분지쇄형 알킬렌기, 고리형 알킬렌기, 고리형 알케닐렌기 또는 고리형 알키닐기를 함유할 수 있다. 구체적으로 L₁은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄형 알킬렌기, 탄소수 3 내지 20의 고리형 알킬렌기, 탄소수 3 내지 20의 고리형 알케닐렌기 또는 탄소수 3 내지 20의 고리형 알키닐기를 함유할 수 있다. In Formula 1, L ₁ may contain a straight-chain or branched alkylene group, a cyclic alkylene group, a cyclic alkenylene group, or a cyclic alkynyl group. Specifically, L ₁ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclic alkylene group having 3 to 20 carbon atoms, a cyclic alkenylene group having 3 to 20 carbon atoms, or a cyclic alkynyl group having 3 to 20 carbon atoms. can

화학식 1에서, L₁은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.In Formula 1, L ₁ may be represented by Formula 2 below.

[화학식 2][Formula 2]

화학식 2에서, P₁은 하나 이상의 알킬기로 치환된 탄소수 3 내지 20의 고리형 알킬렌기이고, L₂ 및 L₃는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다. In Formula 2, P ₁ is a cyclic alkylene group having 3 to 20 carbon atoms substituted with one or more alkyl groups, and L ₂ and L ₃ may each independently be a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.

또는 화학식 2에서, L₂ 및 L₃는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기일 수 있고, 다른 예시에서, 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기일 수 있다.Alternatively, in Formula 2, L ₂ and L ₃ may each independently be a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and in another example, each independently may be a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.

또한, 화학식 1에서, L₁은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.In addition, in Formula 1, L ₁ may be represented by Formula 3 below.

[화학식 3][Formula 3]

화학식 3에서, P₂및 P₃는 각각 독립적으로 탄소수 3 내지 20의 고리형 알킬렌기이고, L₄ 및 L₆ 는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, L₅는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기일 수 있다.In Formula 3, P ₂ and P ₃ are each independently a cyclic alkylene group having 3 to 20 carbon atoms, L ₄ and L ₆ are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and L ₅ is a carbon number 1 to 10 alkylene groups.

또는 화학식 3에서, L₄ 및 L₆ 는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기일 수 있고, 다른 예시에서, 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기일 수 있다.Alternatively, in Formula 3, L ₄ and L ₆ may each independently be a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and in another example, each independently may be a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.

또한, 화학식 3에서, L₅는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기일 수 있고, 다른 예시에서, 단일결합 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기일 수 있다.Further, in Formula 3, L ₅ may be an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and in another example, a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.

본 출원의 일 예에 따른 다관능성 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트 기를 3개 이상 함유하면 특별히 제한되지 않으며, 당업계에서 주로 사용하는 삼관능성 이소시아네이트 화합물 또는 그 이상의 이소시아네이트 기를 함유하는 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. The polyfunctional isocyanate compound according to an example of the present application is not particularly limited as long as it contains three or more isocyanate groups, and a trifunctional isocyanate compound mainly used in the art or an isocyanate compound containing more isocyanate groups may be used.

상기 다관능성 이소시아네이트 화합물은 상기 이관능성 이소시아네이트 화합물의 다량체 및 뷰렛(biuret) 화합물 중 선택된 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 다관능성 이소시아네이트 화합물로 톨리렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 폴리에틸렌페닐렌 폴리이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 트리진 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등과 같은 방향족 이관능성 이소시아네이트 화합물이나, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트, 노르보르난 디이소시아네이트 메틸, 에틸렌 디이소시아네이트, 프로필렌 디이소시아네이트 또는 테트라메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 이관능성 이소시아네이트 화합물 또는 트랜스사이클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 비스(이소시아네이트메틸)사이클로헥산 디이소시아네이트 또는 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등의 지환족 이관능성 이소시아네이트 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. As the polyfunctional isocyanate compound, at least one selected from a multimer of the bifunctional isocyanate compound and a biuret compound may be used. Specifically, as the polyfunctional isocyanate compound, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, polyethylenephenylene polyisocyanate, xylene diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, trizine diisocyanate, naphthalene diisocyanate and Aromatic difunctional isocyanate compounds such as triphenylmethane triisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, methyl norbornane diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate or tetramethylene diisocyanate An aliphatic difunctional isocyanate compound or an alicyclic difunctional isocyanate such as transcyclohexane-1,4-diisocyanate, isoborone diisocyanate, bis(isocyanatemethyl)cyclohexane diisocyanate or dicyclohexylmethane diisocyanate may be used. , but is not limited thereto.

본 출원의 일 예에 따른 다관능성 이소시아네이트 화합물은 삼관능성 이소시아네이트 화합물일 수 있고, 삼관능성 이소시아네이트 화합물인 경우에는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다.The polyfunctional isocyanate compound according to an example of the present application may be a trifunctional isocyanate compound, and in the case of a trifunctional isocyanate compound, it may be a compound represented by Formula 4 below.

[화학식 4][Formula 4]

화학식 4에서, L₇, L₈및 L₉는 각각 독립적으로 알킬렌기, 알케닐렌기 또는 알키닐기일 수 있다. 구체적으로, L₇, L₈및 L₉는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기 또는 탄소수 2 내지 20의 알키닐기일 수 있다.In Formula 4, L ₇ , L ₈ and L ₉ may each independently represent an alkylene group, an alkenylene group, or an alkynyl group. Specifically, L ₇ , L ₈ and L ₉ may each independently be an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물의 필러는 예를 들어, 공정상 필요에 따라 요변성을 확보 및/또는 배터리 모듈이나 배터리 팩 내에서 방열성(열전도성)을 확보하기 위해 포함될 수 있다.The filler of the curable composition according to an example of the present application may be included, for example, to secure thixotropy and/or heat dissipation (thermal conductivity) within a battery module or battery pack as needed in a process.

하기 설명되는 바와 같이 경화성 조성물에는 과량의 필러가 포함될 수 있다. 과량의 필러가 사용될 경우 경화성 조성물의 점도가 높아지면서 배터리 모듈의 케이스 내로 상기 조성물을 주입할 때의 공정성이 나빠질 수 있다. 따라서, 과량의 필러를 포함하면서도, 공정성에 방해가 되지 않을 만큼의 충분한 저점도 특성이 필요하다. 또한, 단순히 저점도만 나타내면, 역시 공정성의 확보가 곤란하기 때문에 적절한 요변성이 요구되고, 경화되면서는 목적하는 적정한 접착력을 나타내고, 경화 자체는 상온에서 진행되는 것이 필요할 수 있다.As described below, the curable composition may include an excess of filler. When an excessive amount of filler is used, the viscosity of the curable composition may increase and processability of injecting the composition into the case of the battery module may deteriorate. Accordingly, it is necessary to have sufficient low-viscosity properties that do not interfere with processability while including an excess of filler. In addition, if only low viscosity is shown, proper thixotropy is required because it is also difficult to secure fairness, and while curing, it exhibits a desired appropriate adhesive strength, and curing itself may be required to proceed at room temperature.

특히, 우수한 전기 절연 성능을 가지는 경화물을 형성하기 위해 관능기가 많아서 높은 반응성을 가진 수지 성분을 사용하는 것이 유리한데, 높은 반응성을 가진 수지 성분의 사용량을 늘리면 필러에 대한 배합성이 떨어지고 시간에 따른 점도 변화가 높아지는 문제가 발생되었다.In particular, in order to form a cured product having excellent electrical insulation performance, it is advantageous to use a resin component with high reactivity due to many functional groups. There was a problem that the viscosity change increased.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물은 우수한 전기 절연 성능을 가지는 경화물을 형성하기 위해 적절한 수지 성분을 사용하면서도, 전술한 공정성을 확보하고 시간에 따른 점도 변화가 적으면서도 경화물이 방열 성능을 가지도록 수지 성분과 필러를 적절히 조합 및 선택된 것일 수 있다.The curable composition according to an example of the present application uses an appropriate resin component to form a cured product having excellent electrical insulation performance, secures the above-described processability, and the cured product has heat dissipation performance while the viscosity change with time is small. Thus, the resin component and the filler may be appropriately combined and selected.

필러는 열전도성 필러일 수 있으며, 이 열전도성 필러는 전술한 바와 같은 열전도도의 경화물을 형성할 수 있는 필러이다.The filler may be a thermally conductive filler, and the thermally conductive filler is a filler capable of forming a cured product having thermal conductivity as described above.

열전도성 필러 자체의 열전도도는 예를 들면, 약 1 W/mK 이상, 약 5 W/mK 이상, 약 10 W/mK 이상 또는 약 15 W/mK 이상일 수 있다. 다른 예시에서, 상기 열전도성 필러 자체의 열전도도는 예를 들면, 약 400 W/mK 이하, 약350 W/mK 이하 또는 약 300 W/mK 이하일 수 있다. The thermal conductivity of the thermally conductive filler itself may be, for example, about 1 W/mK or more, about 5 W/mK or more, about 10 W/mK or more, or about 15 W/mK or more. In another example, the thermal conductivity of the thermally conductive filler itself may be, for example, about 400 W/mK or less, about 350 W/mK or less, or about 300 W/mK or less.

열전도성 필러로는 예를 들면, 산화 알루미늄(알루미나), 산화 마그네슘, 산화 베릴륨 또는 산화 티탄 등의 산화물류; 질화 붕소, 질화 규소 또는 질화 알루미늄 등의 질화물류, 탄화 규소 등의 탄화물류; 수산화 알루미늄 또는 수산화 마그네슘 등의 수화 금속류; 구리, 은, 철, 알루미늄 또는 니켈 등의 금속 충전재; 티탄 등의 금속 합금 충전재; 석영, 유리 또는 실리카 등의 규소 분말 등일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.As a thermally conductive filler, For example, oxides, such as aluminum oxide (alumina), magnesium oxide, beryllium oxide, or titanium oxide; nitrides such as boron nitride, silicon nitride or aluminum nitride, and carbides such as silicon carbide; hydrated metals such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide; metal fillers such as copper, silver, iron, aluminum or nickel; metal alloy fillers such as titanium; It may be a silicon powder such as quartz, glass, or silica, but is not limited thereto.

또한, 절연 특성이 확보될 수 있다면, 그래파이트(graphite) 등의 탄소 필러의 적용도 고려할 수 있다. 예를 들면, 탄소 필러는 활성탄을 이용할 수 있다. 경화물 내에 포함되는 상기 필러의 형태나 비율은 특별히 제한되지 않으며, 경화성 조성물의 점도, 경화물 내에서의 침강 가능성, 목적하는 열저항 내지는 열전도도, 절연성, 충진 효과 또는 분산성 등을 고려하여 선택될 수 있다.In addition, if insulating properties can be secured, application of a carbon filler such as graphite may be considered. For example, the carbon filler may use activated carbon. The shape or ratio of the filler included in the cured product is not particularly limited, and is selected in consideration of the viscosity of the curable composition, the possibility of sedimentation in the cured product, desired thermal resistance or thermal conductivity, insulation, filling effect or dispersibility, etc. can be

열전도성 필러의 모양은 구형 및/또는 비구형(예를 들면, 침상형 및 판상형 등)을 필요에 따라서 적절히 선택되어 사용될 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The shape of the thermally conductive filler may be appropriately selected and used in a spherical and/or non-spherical shape (eg, needle-shaped and plate-shaped, etc.) as needed, but is not limited thereto.

본 출원에서 사용되는 용어인 구형 입자는 구형도가 약 0.95 이상인 입자를 의미하고, 비구형 입자는 구형도가 0.95 미만인 입자를 의미한다.As used herein, the term spherical particle means a particle having a sphericity of about 0.95 or more, and a non-spherical particle means a particle having a sphericity of less than 0.95.

상기 구형도는 입자의 입형 분석을 통해 확인할 수 있다. 구체적으로, 3차원 입자인 필러의 구형도(sphericity)는, 입자의 표면적(S)과 그 입자의 같은 부피를 가지는 구의 표면적(S')의 비율(S'/S)로 정의될 수 있다. 실제 입자들에 대해서는 일반적으로 원형도(circularity)를 사용한다. 상기 원형도는 실제 입자의 2차원 이미지를 구하여 이미지의 경계(P)와 동일한 이미지와 같은 면적(A)을 가지는 원의 경계의 비로 나타내고, 하기 수식으로 구해진다.The sphericity can be confirmed through particle shape analysis. Specifically, the sphericity of the filler, which is a three-dimensional particle, may be defined as a ratio (S'/S) of the surface area (S) of the particle to the surface area (S') of a sphere having the same volume of the particle. For real particles, we usually use circularity. The circularity is obtained by obtaining a two-dimensional image of an actual particle and expressed as a ratio of the boundary P of the image and the boundary of a circle having the same area (A) as the image, and is obtained by the following equation.

<원형도 수식><Circularity formula>

원형도=4πA/P² Circularity=4πA/P ²

상기 원형도는 0에서 1까지의 값으로 나타내고, 완벽한 원은 1의 값을 가지며, 불규칙한 형태의 입자일수록 1보다 낮은 값을 가지게 된다. 본 출원에서의 구형도 값은 Marvern社의 입형 분석 장비(FPIA-3000)로 측정된 원형도의 평균값으로 하였다.The circularity is expressed as a value from 0 to 1, a perfect circle has a value of 1, and irregularly shaped particles have a value lower than 1. The sphericity value in the present application was taken as the average value of the circularity measured by Marvern's vertical analysis equipment (FPIA-3000).

열전도성 필러는 필요에 따라서 적절히 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 동일 종류의 열전도성 필러를 사용하더라도 모양이 다른 것을 혼합하여 사용할 수 있고, 평균 입경이 다른 것을 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들면, 수산화 알루미늄, 알루미늄 및 알루미나를 혼합하여 열전도성 필러로 사용할 수 있으며, 이들의 모양과 평균 입경은 서로 다를 수 있다. The thermally conductive filler can use 1 type(s) or 2 or more types suitably selected as needed. In addition, even if the same type of thermally conductive filler is used, different shapes may be mixed and used, or those having different average particle diameters may be mixed and used. For example, aluminum hydroxide, aluminum, and alumina may be mixed and used as a thermally conductive filler, and their shapes and average particle diameters may be different from each other.

또한, 충진되는 양을 고려하면 구형의 열전도성 필러를 사용하는 것이 유리하지만, 네트워크의 형성이나 전도성 등을 고려하여 침상형이나 판상형 등과 같은 형태의 열전도성 필러도 사용될 수 있다. In addition, it is advantageous to use a spherical thermally conductive filler in consideration of the amount to be filled, but a thermally conductive filler in a form such as a needle-shaped or plate-shaped filler in consideration of network formation or conductivity may also be used.

하나의 예시에서 경화성 조성물은 평균 입경이 0.001 ㎛ 내지 100 ㎛의 범위 내에 있는 열전도성 필러를 포함할 수 있다. 상기 열전도성 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 0.01 ㎛ 이상, 0.1 이상, 0.5㎛ 이상, 1 ㎛ 이상, 2㎛ 이상, 3㎛ 이상, 4㎛ 이상, 5㎛ 이상 또는 약 6㎛ 이상일 수 있다. 상기 열전도성 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 약 95 ㎛ 이하, 약 90 ㎛ 이하, 약 85 ㎛ 이하, 약 80 ㎛ 이하, 약 75㎛ 이하, 약 70㎛ 이하, 약 65㎛ 이하, 약 60㎛ 이하, 약 55㎛ 이하, 약 50㎛ 이하, 약 45㎛ 이하, 약 40㎛ 이하, 약 35㎛ 이하, 약 30㎛ 이하, 약 25㎛ 이하, 약 20㎛ 이하, 약 15㎛ 이하, 약 10㎛ 이하 또는 약 5㎛ 이하일 수 있다.In one example, the curable composition may include a thermally conductive filler having an average particle diameter in the range of 0.001 μm to 100 μm. The average particle diameter of the thermally conductive filler may be 0.01 μm or more, 0.1 or more, 0.5 μm or more, 1 μm or more, 2 μm or more, 3 μm or more, 4 μm or more, 5 μm or more, or about 6 μm or more in another example. In another example, the average particle diameter of the thermally conductive filler is about 95 μm or less, about 90 μm or less, about 85 μm or less, about 80 μm or less, about 75 μm or less, about 70 μm or less, about 65 μm or less, about 60 μm or less , about 55 μm or less, about 50 μm or less, about 45 μm or less, about 40 μm or less, about 35 μm or less, about 30 μm or less, about 25 μm or less, about 20 μm or less, about 15 μm or less, about 10 μm or less or about 5 μm or less.

이 때, 열전도성 필러의 평균 입경은, 소위 D50 입경(메디안 입경)으로서, 입도 분포의 체적 기준 누적 50%에서의 입자 지름을 의미할 수 있다. 즉, 체적 기준으로 입도 분포를 구하고, 전 체적을 100%로 한 누적 곡선에서 누적치가 50%가 되는 지점의 입자 지름을 상기 평균 입경을 볼 수 있다. 상기와 같은 D50 입경은 레이저 회절법(laser Diffraction) 방식으로 측정할 수 있다.In this case, the average particle diameter of the thermally conductive filler is a so-called D50 particle diameter (median particle diameter), and may mean a particle diameter at 50% cumulative by volume of the particle size distribution. That is, the particle size distribution is obtained on the basis of the volume, and the average particle diameter can be viewed as the particle diameter at the point where the cumulative value is 50% on the cumulative curve with the total volume being 100%. The D50 particle size as described above may be measured by a laser diffraction method.

우수한 방열 성능을 얻기 위하여, 본 출원의 경화성 조성물에 필러가 고함량 사용되는 것이 고려될 수 있다. 또한, 전술한 바와 같이 우수한 방열 성능 확보는 물론 공정성 확보를 고려하면, 본 출원의 경화성 조성물에서 필러의 함량은 경화성 조성물 전체 중량 대비 80 중량% 이상, 82.5 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 87.5 중량% 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 필러의 함량은 경화성 조성물 전체 중량 대비 95 중량% 이하, 92.5 중량% 이하 또는 90 중량% 이하일 수 있다. 여기서, 필러의 함량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.In order to obtain excellent heat dissipation performance, it may be considered that a high content of filler is used in the curable composition of the present application. In addition, in consideration of ensuring fairness as well as securing excellent heat dissipation performance as described above, the content of filler in the curable composition of the present application is 80% by weight or more, 82.5% by weight or more, 85% by weight or more, or 87.5% by weight based on the total weight of the curable composition. % or more, and in another example, the content of the filler may be 95 wt% or less, 92.5 wt% or less, or 90 wt% or less based on the total weight of the curable composition. Here, the content of the filler may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

본 출원에 따른 경화성 조성물은 하기의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The curable composition according to the present application may further include the following additives.

본 출원에 따른 경화성 조성물은 필요하다면 가소제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가소제의 종류는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면 프탈산 화합물, 인산 화합물, 아디프산 화합물, 세바신산 화합물, 시트르산 화합물, 글리콜산 화합물, 트리멜리트산 화합물, 폴리에스테르 화합물, 에폭시화 대두유, 염소화 파라핀, 염소화 지방산 에스테르, 지방산 화합물, 페닐기가 결합된 술폰산기로 치환된 포화 지방족 사슬을 가진 화합물(예를 들면, LANXESS社의 mesamoll) 및 식물유 중에서 하나 이상을 선택하여 사용할 수 있다.The curable composition according to the present application may further include a plasticizer, if necessary. The type of the plasticizer is not particularly limited, but for example, a phthalic acid compound, a phosphoric acid compound, an adipic acid compound, a sebacic acid compound, a citric acid compound, a glycolic acid compound, a trimellitic acid compound, a polyester compound, epoxidized soybean oil, chlorinated Paraffin, chlorinated fatty acid ester, fatty acid compound, a compound having a saturated aliphatic chain substituted with a sulfonic acid group to which a phenyl group is bonded (eg, mesamoll manufactured by LANXESS), and vegetable oil may be selected and used.

상기 프탈산 화합물은 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디헥실 프탈레이트, 디-n-옥틸 프탈레이트, 디-2-에틸헥실 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트, 디카프릴 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 디라우릴 프탈레이트, 디트리데실 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 디사이클로헥실 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 옥틸 데실 프탈레이트, 부틸 옥틸 프탈레이트, 옥틸 벤질 프탈레이트, n-헥실 n-데실 프탈레이트, n-옥틸 프탈레이트 및 n-데실 프탈레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.The phthalic acid compound is dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl Phthalate, didecyl phthalate, diundecyl phthalate, dilauryl phthalate, ditridecyl phthalate, dibenzyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, octyl decyl phthalate, butyl octyl phthalate, octyl benzyl phthalate, n-hexyl n- At least one of decyl phthalate, n-octyl phthalate and n-decyl phthalate may be used.

상기 인산 화합물은 트리크레실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 옥틸 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트 및 트리클로로에틸 포스페이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.The phosphoric acid compound may be at least one of tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate and trichloroethyl phosphate.

상기 아디프산 화합물은 디부톡시에톡시에틸 아디페이트(DBEEA), 디옥틸 아디페이트, 디이소옥틸 아디페이트, 디-n-옥틸 아디페이트, 디데실 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, n-옥틸 n-데실 아디페이트, n-헵틸 아디페이트 및 n-노닐 아디페이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.The adipic acid compound is dibutoxyethoxyethyl adipate (DBEEA), dioctyl adipate, diisooctyl adipate, di-n-octyl adipate, didecyl adipate, diisodecyl adipate, n-octyl One or more of n-decyl adipate, n-heptyl adipate and n-nonyl adipate may be used.

상기 세바신산 화합물은 디부틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 세바케이트 및 부틸 벤질 중 하나 이상을 사용할 수 있다.As the sebacic acid compound, one or more of dibutyl sebacate, dioctyl sebacate, diisooctyl sebacate, and butyl benzyl may be used.

상기 시트르산 화합물은 트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리에틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트 및 아세틸 트리옥틸 시트레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.As the citric acid compound, one or more of triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, and acetyl trioctyl citrate may be used.

상기 글리콜산 화합물은 메틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트, 에틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트 및 부틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.As the glycolic acid compound, one or more of methyl phthalyl ethyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, and butyl phthalyl ethyl glycolate may be used.

상기 트리멜리트산 화합물은 트리옥틸 트리멜리테이트 및 트리-n-옥틸 n-데실 트리멜리테이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.As the trimellitic acid compound, at least one of trioctyl trimellitate and tri-n-octyl n-decyl trimellitate may be used.

또한, 본 출원에 따른 경화성 조성물은 필요하다면 점도의 조절, 예를 들면 점도를 높이거나 혹은 낮추기 위해 또는 전단력에 따른 점도 조절을 위하여 점도 조절제, 예를 들면, 요변성 부여제, 희석제, 표면 처리제 또는 커플링제 등을 추가로 포함할 수 있다. 요변성 부여제는 경화성 조성물의 전단력에 따른 점도를 조절할 수 있다. 사용할 수 있는 요변성 부여제로는, 퓸드 실리카 등이 예시될 수 있다. 희석제는 통상 경화성 조성물의 점도를 낮추기 위해 사용되는 것으로 상기와 같은 작용을 나타낼 수 있는 것이라면 업계에서 공지된 다양한 종류의 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 표면 처리제는 경화성 조성물의 경화물에 도입되어 있는 필러의 표면 처리를 위한 것이고, 상기와 같은 작용을 나타낼 수 있는 것이라면 업계에서 공지된 다양한 종류의 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 커플링제의 경우는, 예를 들면, 알루미나와 같은 열전도성 필러의 분산성을 개선하기 위해 사용될 수 있고, 상기와 같은 작용을 나타낼 수 있는 것이라면 업계에서 공지된 다양한 종류의 것을 제한 없이 사용할 수 있다.In addition, the curable composition according to the present application may, if necessary, contain a viscosity modifier, for example, a thixotropic agent, a diluent, a surface treating agent, or A coupling agent and the like may be further included. The thixotropic agent may adjust the viscosity according to the shear force of the curable composition. As the thixotropic agent that can be used, fumed silica and the like can be exemplified. The diluent is generally used to lower the viscosity of the curable composition, and as long as it can exhibit the above action, various types of diluents known in the art may be used without limitation. The surface treatment agent is for surface treatment of the filler introduced into the cured product of the curable composition, and various types known in the art may be used without limitation as long as it can exhibit the above-described action. In the case of the coupling agent, for example, it may be used to improve the dispersibility of the thermally conductive filler such as alumina, and if it can exhibit the above action, various types of known in the art may be used without limitation.

또한, 본 출원에 따른 경화성 조성물은 필요하다면 난연제 또는 난연 보조제 등을 추가로 포함할 수 있다. 난연제 또는 난연 보조제 등을 추가로 포함한 경화성 조성물은 경화하여 난연성 수지를 형성할 수 있다. 난연제로는 특별한 제한 없이 공지의 다양한 난연제가 적용될 수 있으며, 예를 들면, 고상의 필러 형태의 난연제나 액상 난연제 등이 적용될 수 있다. 난연제로는, 예를 들면, 멜라민 시아누레이트(melamine cynaurate) 등과 같은 유기계 난연제나 수산화 마그네슘 등과 같은 무기계 난연제 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 경화성 조성물에 포함되는 열전도성 필러의 양이 많은 경우, 액상 타입의 난연 재료(TEP, Triethyl phosphate 또는 TCPP, tris(1,3-chloro-2-propyl)phosphate 등)를 사용할 수도 있다. 또한, 난연상승제의 작용을 할 수 있는 실란 커플링제가 추가될 수도 있다.In addition, the curable composition according to the present application may further include a flame retardant or a flame retardant auxiliary, if necessary. The curable composition further including a flame retardant or a flame retardant auxiliary may be cured to form a flame retardant resin. As the flame retardant, various known flame retardants may be applied without particular limitation, for example, a flame retardant in the form of a solid filler or a liquid flame retardant may be applied. The flame retardant includes, for example, an organic flame retardant such as melamine cyanurate, or an inorganic flame retardant such as magnesium hydroxide, but is not limited thereto. When the amount of the thermally conductive filler included in the curable composition is large, a liquid type flame retardant material (TEP, Triethyl phosphate or TCPP, tris(1,3-chloro-2-propyl)phosphate, etc.) may be used. In addition, a silane coupling agent capable of acting as a flame retardant synergist may be added.

또한, 경화성 조성물은 전술한 바와 같은 구성을 포함할 수 있고, 또한 용제형 조성물, 수계 조성물 또는 무용제형 조성물일 수 있으나, 후술하는 제조 공정의 편의 등을 고려할 때, 무용제형이 적절할 수 있다.In addition, the curable composition may include the composition as described above, and may be a solvent-based composition, an aqueous composition, or a solvent-free composition.

경화성 조성물의 점도가 상기 범위를 만족하는 경우에는 공정성이 확보되어 생산성을 향상시킬 수 있다.When the viscosity of the curable composition satisfies the above range, fairness can be secured and productivity can be improved.

본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물은 하기 식 3에 따른 12 일 후 점도 변화율이 0.5 이상, 0.55 이상, 0.6 이상, 0.65 이상, 0.7 이상, 0.75 이상 또는 0.8 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 경화성 조성물은 하기 식 3에 따른 12일 후 점도 변화율이 1.6 이하, 1.55 이하, 1.5 이하, 1.45 이하, 1.4 이하, 1.35 이하, 1.3 이하, 1.25 이하 또는 1.2 이하일 수 있다. 여기서, 경화성 조성물의 하기 식 3에 따른 12 일 후 점도 변화율은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.The curable composition according to an example of the present application may have a viscosity change rate of 0.5 or more, 0.55 or more, 0.6 or more, 0.65 or more, 0.7 or more, 0.75 or more, or 0.8 or more after 12 days according to Equation 3 below, and in another example, the curable composition may have a viscosity change rate of 1.6 or less, 1.55 or less, 1.5 or less, 1.45 or less, 1.4 or less, 1.35 or less, 1.3 or less, 1.25 or less, or 1.2 or less after 12 days according to Equation 3 below. Here, the viscosity change rate after 12 days according to the following formula 3 of the curable composition may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

[식 3][Equation 3]

12일 후 점도 변화율=μ_f/μ_i Viscosity change rate after 12 days = μ _f /μ _i

상기 μ_f은 상온에서 경화성 조성물을 12 일 방치한 후에 측정한 점도이고,The μ _f is the viscosity measured after leaving the curable composition at room temperature for 12 days,

상기 μ_i은 상온에서 12 일 방치하기 전의 경화성 조성물의 점도이다.The μ _i is the viscosity of the curable composition before being left at room temperature for 12 days.

이 때, μ_i및 μ_f은 하기 상온 점도 측정 방식과 동일하게 측정된 상온 점도일 수 있다. In this case, μ _i and μ _f may be room temperature viscosities measured in the same manner as in the following room temperature viscosity measurement method.

경화성 조성물의 점도는 점도 측정기(제조사: Brookfield社, 모델명: DV3THB-CP)와 스핀들(spindle) CPA-52Z을 이용하여 측정된 값일 수 있으며, 전단율(shear rate)를 2.4/s으로 하여 180초 동안 회전시킨 후 측정된 값일 수 있다. The viscosity of the curable composition may be a value measured using a viscosity meter (manufacturer: Brookfield, model name: DV3THB-CP) and a spindle CPA-52Z, and 180 seconds at a shear rate of 2.4/s It may be a value measured after rotating for a while.

본 출원의 일 예에 따른 2액형 경화성 조성물은 주제 파트 및 경화제 파트를 포함할 수 있고, 상기 주제 파트는 폴리올(polyol)을 포함하며, 상기 경화제 파트는 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물을 포함할 수 있다.The two-component curable composition according to an example of the present application may include a main part and a curing agent part, the main part includes a polyol, and the curing agent part includes the curable composition according to an example of the present application can do.

본 출원의 일 예에 따른 2액형 경화성 조성물은 우레탄 조성물일 수 있고, 이 때, 상기 2액형 경화성 조성물은 상온 경화형일 수 있다.The two-component curable composition according to an example of the present application may be a urethane composition, and in this case, the two-component curable composition may be a room temperature curable composition.

본 출원의 일 예에 따른 폴리올(polyol)은 2개 이상의 히드록시기를 함유하는 화합물을 의미하며, (폴리)에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, (폴리)프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,2-에틸헥실디올, 1,5-펜탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,3-시클로헥산디메탄올 및 1,4-시클로헥산디메탄올, (폴리)에틸렌트리올, 디에틸렌트리올, (폴리)프로필렌트리올, 글리세린, 1,2,3-부탄트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,3,4-헥산트리올, 1,3,6-헥산트리올 단위 및 트리메틸올프로판 등으로 예시될 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. Polyol according to an example of the present application means a compound containing two or more hydroxyl groups, (poly) ethylene glycol, diethylene glycol, (poly) propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 2, 3-butylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,2-ethylhexyldiol, 1,5-pentanediol , 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol, (poly)ethylenetriol, diethylenetriol, (poly)propylenetri ol, glycerin, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,4-hexanetriol, 1,3,6-hexanetriol unit and trimethylolpropane may be exemplified, but is not particularly limited thereto.

본 출원의 일 예에 따른 폴리올(polyol)은 에스테르계 폴리올이 예시될 수 있다. 상기 에스테르계 폴리올은 카르복실산계 폴리올 및/또는 카프로락톤계 폴리올을 포함할 수 있다.As the polyol according to an example of the present application, an ester-based polyol may be exemplified. The ester-based polyol may include a carboxylic acid-based polyol and/or a caprolactone-based polyol.

본 출원의 일 예에 따른 폴리올은 하기 화학식 5 또는 6으로 표시되는 폴리올일 수 있다. The polyol according to an example of the present application may be a polyol represented by the following Chemical Formula 5 or 6.

[화학식 5][Formula 5]

[화학식 6][Formula 6]

화학식 5 및 6에서 X는 디카복실산 유래 단위며, Y는 폴리올 유래 단위, 예를 들면, 트리올 또는 디올 단위이고, n 및 m은 임의의 수이다.In Formulas 5 and 6, X is a dicarboxylic acid-derived unit, Y is a polyol-derived unit, for example, a triol or diol unit, and n and m are arbitrary numbers.

상기에서 디카복실산 유래 단위는 디카복실산이 폴리올과 우레탄 반응하여 형성된 단위이고, 폴리올 유래 단위는 폴리올이 디카복실산 또는 카프로락톤과 우레탄 반응하여 형성된 단위이다.In the above, the dicarboxylic acid-derived unit is a unit formed by a urethane reaction of a dicarboxylic acid with a polyol, and the polyol-derived unit is a unit formed by a urethane reaction of a polyol with a dicarboxylic acid or caprolactone.

즉, 폴리올의 히드록시기와 디카복실산의 카복실기가 반응하면, 축합 반응에 의해 물(H₂O) 분자가 탈리되면서, 에스테르 결합이 형성되는데, 상기 화학식 5의 X는 상기 디카복실산이 상기 축합 반응에 의해 에스테르 결합을 형성한 후에 상기 에스테르 결합 부분을 제외한 부분을 의미하고, Y는 역시 상기 축합 반응에 의해 폴리올이 에스테르 결합을 형성한 후에 그 에스테르 결합을 제외한 부분이며, 상기 에스테르 결합은 화학식 5에 표시되어 있다.That is, when the hydroxy group of the polyol and the carboxyl group of the dicarboxylic acid react, water (H ₂ O) molecules are desorbed by the condensation reaction to form an ester bond. After forming an ester bond, it means a portion excluding the ester bond portion, Y is also a portion excluding the ester bond after the polyol forms an ester bond by the condensation reaction, and the ester bond is represented by Formula 5, have.

또한, 화학식 6의 Y 역시 폴리올이 카프로락톤과 에스테르 결합을 형성한 후에 그 에스테르 결합을 제외한 부분을 나타낸다.In addition, Y in Formula 6 also represents a portion excluding the ester bond after the polyol forms an ester bond with caprolactone.

한편, 상기에서 Y의 폴리올 유래 단위가 트리올 단위와 같이 3개 이상의 히드록시기를 포함하는 폴리올로부터 유래된 단위인 경우에는 상기 화학식의 구조에서 Y 부분이 분지가 형성된 구조가 구현될 수 있다.Meanwhile, when the polyol-derived unit of Y is a unit derived from a polyol including three or more hydroxyl groups, such as a triol unit, a structure in which the Y moiety is branched may be implemented in the structure of the formula.

화학식 5의 X의 디카복실산 유래 단위의 종류는 특별히 제한되지 않지만 단위, 목적하는 물성의 확보를 위해서 프탈산 단위, 이소프탈산 단위, 테레프탈산 단위, 트리멜리트산 단위, 테트라히드로프탈산 단위, 헥사히드로프탈산 단위, 테트라클로로프탈산 단위, 옥살산 단위, 아디프산 단위, 아젤라산 단위, 세박산 단위, 숙신산 단위, 말산 단위, 글라타르산 단위, 말론산 단위, 피멜산 단위, 수베르산 단위, 2,2-디메틸숙신산 단위, 3,3-디메틸글루타르산 단위, 2,2-디메틸글루타르산 단위, 말레산 단위, 푸마루산 단위, 이타콘산 단위 및 지방산 단위로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 단위일 수 있다.The type of the dicarboxylic acid-derived unit of X of Formula 5 is not particularly limited, but in order to secure the unit and desired physical properties, a phthalic acid unit, an isophthalic acid unit, a terephthalic acid unit, a trimellitic acid unit, a tetrahydrophthalic acid unit, a hexahydrophthalic acid unit, Tetrachlorophthalic acid unit, oxalic acid unit, adipic acid unit, azelaic acid unit, sebacic acid unit, succinic acid unit, malic acid unit, glataric acid unit, malonic acid unit, pimelic acid unit, suberic acid unit, 2,2-dimethyl It may be any one unit selected from the group consisting of a succinic acid unit, a 3,3-dimethylglutaric acid unit, a 2,2-dimethylglutaric acid unit, a maleic acid unit, a fumaric acid unit, an itaconic acid unit, and a fatty acid unit. .

화학식 5 및 6에서 Y의 폴리올 유래 단위의 종류는 특별히 제한되지 않지만 에틸렌글리콜 단위, 프로필렌글리콜 단위, 1,2-부틸렌글리콜 단위, 2,3-부틸렌글리콜 단위, 1,3-프로판디올 단위, 1,3-부탄디올 단위, 1,4-부탄디올 단위, 1,6-헥산디올 단위, 네오펜틸글리콜 단위, 1,2-에틸헥실디올 단위, 1,5-펜탄디올 단위, 1,10-데칸디올 단위, 1,3-시클로헥산디메탄올 단위, 1,4-시클로헥산디메탄올 단위, 글리세린 단위 및 트리메틸롤프로판 단위로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2개 이상일 수 있다.In Formulas 5 and 6, the type of the polyol-derived unit of Y is not particularly limited, but an ethylene glycol unit, a propylene glycol unit, a 1,2-butylene glycol unit, a 2,3-butylene glycol unit, and a 1,3-propanediol unit , 1,3-butanediol unit, 1,4-butanediol unit, 1,6-hexanediol unit, neopentyl glycol unit, 1,2-ethylhexyldiol unit, 1,5-pentanediol unit, 1,10-decane It may be any one or two or more selected from the group consisting of a diol unit, a 1,3-cyclohexanedimethanol unit, a 1,4-cyclohexanedimethanol unit, a glycerin unit, and a trimethylolpropane unit.

화학식 5에서 n은 임의의 수이며, 그 범위는 목적하는 물성을 고려하여 선택될 수 있고, 예를 들면, 약 2 내지 10 또는 2 내지 5일 수 있다.In Formula 5, n is an arbitrary number, and the range may be selected in consideration of desired physical properties, and may be, for example, about 2 to 10 or 2 to 5.

화학식 6에서 m은 임의의 수이며, 그 범위는 목적하는 물성을 고려하여 선택될 수 있고, 예를 들면, 약 1 내지 10 또는 1 내지 5일 수 있다.In Formula 6, m is an arbitrary number, and the range may be selected in consideration of desired physical properties, and may be, for example, about 1 to 10 or 1 to 5.

본 출원의 일 예에 따른 폴리올은 하기 화학식 7로 표시되는 폴리올일 수 있다. The polyol according to an example of the present application may be a polyol represented by the following Chemical Formula 7.

[화학식 7][Formula 7]

화학식 7에서 L₁₀은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄형 알킬렌기, 탄소수 2 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄형 알케닐렌기 또는 탄소수 2 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄형 알키닐렌기 일 수 있다.In Formula 7, L ₁₀ may be a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a straight or branched chain alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, or a straight or branched chain alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms.

상기 L₁₀의 직쇄 또는 분지쇄형 알킬렌기는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 또는 2 이상일 수 있고, 탄소수 10 이하, 8 이하, 6 이하 또는 4 이하일 수 있다. 또한, 상기 L₁₀의 직쇄 또는 분지쇄형 알케닐렌기 또는 직쇄 또는 분지쇄형 알키닐렌기는 각각 독립적으로 탄소수 2 이상 또는 3 이상일 수 있고, 탄소수 10 이하, 8 이하, 6 이하 또는 4이하일 수 있다. The linear or branched alkylene group of L ₁₀ may each independently have 1 or more or 2 or more carbon atoms, and may have 10 or less, 8 or less, 6 or less, or 4 or less carbon atoms. In addition, the linear or branched alkenylene group or linear or branched alkynylene group of L ₁₀ may each independently have 2 or more or 3 or more carbon atoms, and may have 10 or less, 8 or less, 6 or less, or 4 or less carbon atoms.

또한, 화학식 7에서 n은 1 이상, 3 이상, 5 이상 또는 7 이상의 수일 수 있고, 다른 예시에서는 20 이하, 16 이하, 12 이하 또는 8 이하의 수일 수 있다.In addition, in Formula 7, n may be a number of 1 or more, 3 or more, 5 or more, or 7 or more, and in another example, may be a number of 20 or less, 16 or less, 12 or less, or 8 or less.

본 출원의 일 예에 따른 2액형 경화성 조성물의 주제 파트는 공정상 필요에 따라 필러를 포함할 수 있다. The main part of the two-component curable composition according to an example of the present application may include a filler as needed in the process.

우수한 방열 성능을 얻기 위하여, 본 출원의 주제 파트에 필러가 고함량 사용되는 것이 고려될 수 있다. 본 출원의 주제 파트에서 필러의 함량은 주제 파트 전체 중량 대비 80 중량% 이상, 82.5 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 87.5 중량% 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 필러의 함량은 주제 파트 전체 중량 대비 95 중량% 이하, 92.5 중량% 이하 또는 90 중량% 이하일 수 있다. 여기서, 필러의 함량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.In order to obtain excellent heat dissipation performance, it may be considered that a high content of filler is used in the subject part of the present application. The content of the filler in the subject part of the present application may be 80% by weight or more, 82.5% by weight or more, 85% by weight or more, or 87.5% by weight or more based on the total weight of the main part, and in another example, the content of the filler is based on the total weight of the main part 95 wt% or less, 92.5 wt% or less, or 90 wt% or less. Here, the content of the filler may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

여기서, 필러는 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물에 포함되는 필러와 내용이 동일하며 상세한 내용은 생략하기로 한다.Here, the filler has the same content as the filler included in the curable composition according to an example of the present application, and details thereof will be omitted.

본 출원에 따른 주제 파트는 첨가제를 추가로 포함할 수 있고, 첨가제는 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물에 포함되는 첨가제와 내용이 동일하며 상세한 내용은 생략하기로 한다. 또한, 상기 첨가제들은 첨가제가 포함되거나 포함되지 않은 주제 파트 및 첨가제가 포함되거나 포함되지 않은 경화제 파트가 혼합된 상태에서 추가로 포함될 수 있다.The subject part according to the present application may further include an additive, and the additive has the same content as the additive included in the curable composition according to an example of the present application, and details thereof will be omitted. In addition, the additives may be additionally included in a state in which the main part with or without additives and the curing agent part with or without additives are mixed.

본 출원의 일 예에 따른 2액형 경화성 조성물에서 주제 파트는 경화제 파트의 100 중량부 대비 50 중량부 이상, 60 중량부 이상, 70 중량부 이상, 80 중량부 이상 또는 90 중량부 이상으로 포함될 수 있고, 다른 예시에서, 상기 주제 파트는 경화제 파트의 100 중량부 대비 200 중량부 이하, 180 중량부 이하, 160 중량부 이하, 140 중량부 이하 또는 120 중량부 이하로 포함될 수 있다. 여기서, 2액형 경화성 조성물 내에서 주제 파트의 함량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.In the two-component curable composition according to an example of the present application, the main part may be included in an amount of 50 parts by weight or more, 60 parts by weight or more, 70 parts by weight or more, 80 parts by weight or more, or 90 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the curing agent part. , in another example, the main part may be included in an amount of 200 parts by weight or less, 180 parts by weight or less, 160 parts by weight or less, 140 parts by weight or less, or 120 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the curing agent part. Here, the content of the main part in the two-component curable composition may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

또한, 본 출원의 일 예에 따른 2액형 경화성 조성물의 주제 파트와 경화제 파트는 적어도 하나가 필러를 포함하고 있고, 상기 2액형 경화성 조성물에 포함된 필러 전체의 함량은 2액형 경화성 조성물 전체 중량 대비 80 중량% 이상, 82.5 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 87.5 중량% 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 필러 전체의 함량은 2액형 경화성 조성물 전체 중량 대비 95 중량% 이하, 92.5 중량% 이하 또는 90 중량% 이하일 수 있다. 여기서, 필러의 함량은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성되는 범위 내에 있을 수 있다.In addition, at least one of the main part and the curing agent part of the two-component curable composition according to an example of the present application includes a filler, and the total content of the filler included in the two-component curable composition is 80 based on the total weight of the two-component curable composition Weight % or more, 82.5 wt% or more, 85 wt% or more, or 87.5 wt% or more, in another example, the total content of the filler is 95 wt% or less, 92.5 wt% or less, or 90 wt% based on the total weight of the two-component curable composition may be below. Here, the content of the filler may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above.

상기 2액형 경화성 조성물은 경화되어 경화물을 형성할 수 있으며, 하기와 같은 물성 중 적어도 하나 이상의 물성을 가질 수 있다. 하기된 각 물성은 독립적인 것으로써 어느 하나의 물성이 다른 물성을 우선하지 않으며, 2액형 경화성 조성물의 경화물은 하기된 물성 중 적어도 하나 또는 2개 이상을 만족할 수 있다. 하기된 물성을 적어도 하나 또는 2개 이상을 만족하는 2액형 경화성 조성물의 경화물은 각 구성요소들의 조합에 의해 기인한다.The two-part curable composition may be cured to form a cured product, and may have at least one of the following physical properties. Each of the physical properties described below is independent, and any one property does not take precedence over the other properties, and the cured product of the two-component curable composition may satisfy at least one or two or more of the properties described below. The cured product of the two-component curable composition satisfying at least one or two or more of the following physical properties is caused by the combination of each component.

2액형 경화성 조성물은 두께가 4 mm인 샘플(경화물)로 제작된 상태에서, 상기 샘플의 두께 방향을 따라 ASTM D5470 규격 또는 ISO 22007-2 규격에 따라 측정한 때에 약 2.5 W/m·K 이상의 열전도도를 가질 수 있다. 상기 열전도도는 다른 예시에서 2.6 W/m·K 이상, 2.7 W/m·K 이상, 2.8 W/m·K 이상, 2.9 W/m·K 이상 또는 3.0 W/m·K 이상 정도일 수도 있다. 상기 열전도도는 높은 수치일수록 높은 열전도성을 의미하기 때문에, 그 상한이 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 열전도도는 20 W/m·K 이하, 18 W/m·K 이하, 16 W/m·K 이하, 14 W/m·K 이하, 12 W/m·K 이하, 10 W/m·K 이하, 8 W/m·K 이하, 6 W/m·K 이하 또는 4 W/m·K 이하일 수 있다.The two-component curable composition is produced as a sample (cured product) having a thickness of 4 mm, and when measured according to ASTM D5470 or ISO 22007-2 standard along the thickness direction of the sample, about 2.5 W/m·K or more It may have thermal conductivity. In another example, the thermal conductivity may be about 2.6 W/m·K or more, 2.7 W/m·K or more, 2.8 W/m·K or more, 2.9 W/m·K or more, or 3.0 W/m·K or more. Since the higher the thermal conductivity, the higher the thermal conductivity, the upper limit thereof is not particularly limited. For example, the thermal conductivity is 20 W/m·K or less, 18 W/m·K or less, 16 W/m·K or less, 14 W/m·K or less, 12 W/m·K or less, 10 W /m·K or less, 8 W/m·K or less, 6 W/m·K or less, or 4 W/m·K or less.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 열저항이 약 5 K/W 이하, 약 4.5 K/W 이하, 약 4 K/W 이하, 약 3.5 K/W 이하, 약 3 K/W 이하 또는 약 2.8 K/W 이하일 수 있다. 이러한 범위의 열저항이 나타날 수 있도록 조절할 경우엔 우수한 냉각 효율 내지 방열 효율이 확보될 수 있다. 상기 열저항은 ASTM D5470 규격 또는 ISO 22007-2 규격에 따라 측정된 수치일 수 있으며, 측정하는 방식은 특별히 제한되는 것은 아니다.The cured product of the two-component curable composition has a thermal resistance of about 5 K/W or less, about 4.5 K/W or less, about 4 K/W or less, about 3.5 K/W or less, about 3 K/W or less, or about 2.8 K/W or less. W or less. When the heat resistance in this range is adjusted to appear, excellent cooling efficiency or heat dissipation efficiency can be secured. The heat resistance may be a numerical value measured according to ASTM D5470 standard or ISO 22007-2 standard, and the measuring method is not particularly limited.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 2액형 경화성 조성물의 경화물이 접촉하고 있는 임의의 기판이나 모듈 케이스에 대해 적절한 접착력을 가질 수 있다. 적절한 접착력이 확보될 수 있다면, 다양한 소재, 예를 들면 배터리 모듈에 포함되는 케이스 내지는 배터리셀 등에 대하여 충방전시에 부피 변화, 배터리 모듈의 사용 온도의 변화 또는 경화 수축 등에 의한 박리 등이 방지되어 우수한 내구성이 확보될 수 있다. 또한, 배터리 팩의 조립 과정에서 모듈의 분리 및 재부착이 가능하도록 할 수 있는 재작업성(re-workability)을 확보할 수 있다.The cured product of the two-component curable composition may have adequate adhesion to any substrate or module case to which the cured product of the two-component curable composition is in contact. If appropriate adhesion can be secured, various materials, for example, cases or battery cells included in the battery module, are prevented from delamination due to volume change during charging and discharging, change in the use temperature of the battery module or curing shrinkage, etc. Durability can be ensured. In addition, it is possible to secure re-workability that enables the module to be detached and reattached during the assembly process of the battery pack.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 자동차 등과 같이 오랜 보증 기간(자동차의 경우, 약 15년 이상)이 요구되는 제품에 적용하기 위해 내구성을 확보할 수 있다. 내구성은 약 -40

의 저온에서 30분 유지한 후 다시 온도를 80

로 올려서 30분 유지하는 것을 하나의 사이클로 하여 상기 사이클을 100회 반복하는 열충격 시험 후에 배터리 모듈의 모듈 케이스 또는 배터리셀로부터 떨어지거나 박리되거나 혹은 크랙이 발생하지 않는 것을 의미할 수 있다.The cured product of the two-component curable composition can secure durability for application to products requiring a long warranty period (in the case of automobiles, about 15 years or more), such as automobiles. Durability is about -40

After holding for 30 minutes at a low temperature of 80

It may mean that the battery module does not fall off, peel, or crack from the module case or battery cell of the battery module after the thermal shock test of repeating the cycle 100 times as one cycle by raising the temperature to and maintaining it for 30 minutes.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 전기 절연성이 10 kV/mm 이상, 15 kV/mm 이상 또는 20 kV/mm 이상 일 수 있다. 상기 절연 파괴전압은 그 수치가 높을수록 2액형 경화성 조성물의 경화물이 우수한 절연성을 보이는 것으로, 약 50 kV/mm 이하, 45 kV/mm 이하, 40 kV/mm 이하, 35 kV/mm 이하, 30 kV/mm 이하일 수 있으나 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 절연 파괴전압을 달성하기 위해서, 상기 2액형 경화성 조성물에 절연성 필러를 적용할 수 있다. 일반적으로 열전도성 필러 중에서 세라믹 필러는 절연성을 확보할 수 있는 성분으로 알려져 있다. 상기 전기 절연성은 ASTM D149 규격에 따라 측정된 절연 파괴전압으로 측정될 수 있다. 또한, 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물이 상기와 같은 전기 절연성이 확보될 수 있다면, 다양한 소재, 예를 들면 배터리 모듈에 포함되는 케이스 내지는 배터리셀 등에 대하여 성능을 유지하면서 안정성을 확보할 수 있다.The cured product of the two-component curable composition may have electrical insulation of 10 kV/mm or more, 15 kV/mm or more, or 20 kV/mm or more. The higher the dielectric breakdown voltage, the better the cured product of the two-component curable composition shows excellent insulation, and about 50 kV/mm or less, 45 kV/mm or less, 40 kV/mm or less, 35 kV/mm or less, 30 It may be less than kV/mm, but is not particularly limited. In order to achieve the breakdown voltage as described above, an insulating filler may be applied to the two-component curable composition. In general, among thermally conductive fillers, a ceramic filler is known as a component capable of ensuring insulation. The electrical insulation may be measured with a dielectric breakdown voltage measured according to ASTM D149 standard. In addition, if the cured product of the two-component curable composition can secure the electrical insulation as described above, it is possible to secure stability while maintaining performance with respect to various materials, for example, a case or a battery cell included in a battery module.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 체적 저항이 1×10¹⁰Ωcm 이상, 3×10¹⁰Ωcm 이상, 7×10¹⁰Ωcm 이상 또는 9×10¹⁰Ωcm 이상일 수 있고, 다른 예시에서 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물은 체적 저항이 1×10¹⁴Ωcm 이하, 7.5×10¹³Ωcm 이하, 5×10¹³Ωcm 이하, 2.5×10¹³Ωcm 이하 또는 1×10¹³Ωcm 이하일 수 있다. 여기서, 2액형 경화성 조성물의 경화물의 체적 저항은 상기 나열된 상한 및 하한을 적절히 선택하여 형성된 범위 내일 수 있다. 상기 체적 저항은 ASTM D257 규격에 따라서 두께 0.2 cm의 2액형 경화성 조성물의 경화물을 이용하여, 체적저항 측정 장비로 측정될 수 있다. 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물이 상기와 같은 체적 저항이 확보될 수 있다면, 우수한 전기 절연 성능을 확보할 수 있으므로 다양한 소재, 예를 들면 배터리 모듈에 포함되는 케이스 내지는 배터리셀 등에 사용하여 성능을 유지하면서 안정성을 확보할 수 있다.The cured product of the two-component curable composition may have a volume resistance of 1×10 ¹⁰ Ωcm or more, 3×10 ¹⁰ Ωcm or more, 7×10 ¹⁰ Ωcm or more, or 9×10 ¹⁰ Ωcm or more, and in another example, the The cured product may have a volume resistance of 1×10 ¹⁴ Ωcm or less, 7.5×10 ¹³ Ωcm or less, 5×10 ¹³ Ωcm or less, 2.5×10 ¹³ Ωcm or less, or 1×10 ¹³ Ωcm or less. Here, the volume resistance of the cured product of the two-component curable composition may be within a range formed by appropriately selecting the upper and lower limits listed above. The volume resistance may be measured using a volume resistance measuring device using a cured product of a two-component curable composition having a thickness of 0.2 cm according to ASTM D257 standard. If the cured product of the two-component curable composition can secure the volume resistance as described above, excellent electrical insulation performance can be ensured, so that the performance is maintained by using various materials, for example, a case or battery cell included in a battery module. while ensuring stability.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 비중이 5 이하일 수 있다. 상기 비중은 다른 예시에서 4.5 이하, 4 이하, 3.5 이하 또는 3 이하일 수 있다. 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물의 비중은 그 수치가 낮을수록 응용 제품의 경량화에 유리하므로, 그 하한은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 비중은 약 1.5 이상 또는 2 이상일 수 있다. 2액형 경화성 조성물의 경화물이 상기와 같은 범위의 비중을 나타내기 위하여, 예를 들면, 열전도성 필러의 첨가 시에 가급적 낮은 비중에서도 목적하는 열전도성이 확보될 수 있는 필러, 즉 자체적으로 비중이 낮은 필러를 적용하거나, 표면 처리가 이루어진 필러를 적용하는 방식 등이 사용될 수 있다. The cured product of the two-component curable composition may have a specific gravity of 5 or less. The specific gravity may be 4.5 or less, 4 or less, 3.5 or less, or 3 or less in another example. The lower the specific gravity of the cured product of the two-component curable composition, the lower the numerical value is advantageous for weight reduction of the applied product, so the lower limit thereof is not particularly limited. For example, the specific gravity may be about 1.5 or more or 2 or more. In order for the cured product of the two-component curable composition to have a specific gravity in the above range, for example, when the thermally conductive filler is added, the desired thermal conductivity can be secured even at a low specific gravity, that is, the specific gravity by itself is A method of applying a low filler or applying a surface-treated filler may be used.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 가급적 휘발성 물질을 포함하지 않는 것이 적절하다. 예를 들면, 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물은 비휘발성 성분의 비율이 90 중량% 이상, 95 중량% 이상 또는 98 중량% 이상일 수 있다. 상기에서 비휘발성 성분과의 비율은 다음의 방식으로 규정될 수 있다. 즉, 상기 비휘발분은 2액형 경화성 조성물의 경화물을 100 ℃에서 1 시간 정도 유지한 후에 잔존하는 부분을 비휘발분으로 정의할 수 있고, 따라서 상기 비율은 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물의 초기 중량과 상기 100 ℃에서 1 시간 정도 유지한 후의 비율을 기준으로 측정할 수 있다.It is appropriate that the cured product of the two-component curable composition does not contain volatile substances as much as possible. For example, in the cured product of the two-component curable composition, the proportion of nonvolatile components may be 90% by weight or more, 95% by weight or more, or 98% by weight or more. In the above, the ratio with the nonvolatile component can be defined in the following manner. That is, the non-volatile content may be defined as the portion remaining after the cured product of the two-component curable composition is maintained at 100° C. for about 1 hour as the non-volatile content, and thus the ratio is the initial weight of the cured product of the two-component curable composition and It can be measured based on the ratio after maintaining for about 1 hour at 100 °C.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 필요에 따라서 열화에 대하여 우수한 저항성을 가질 것이며, 가능한 화학적으로 반응하지 않는 안정성이 요구될 수 있다.The cured product of the two-component curable composition will have excellent resistance to deterioration, if necessary, and may be required to have stability that does not react chemically as much as possible.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 경화 과정 또는 경화된 후에 낮은 수축률을 가지는 것이 유리할 수 있다. 이를 통해 다양한 소재, 예를 들면 배터리 모듈에 포함되는 케이스 내지는 배터리셀 등의 제조 또는 사용 과정에서 발생할 수 있는 박리나 공극의 발생 등을 방지할 수 있다. 상기 수축률은 전술한 효과를 나타낼 수 있는 범위에서 적절하게 조절될 수 있고, 예를 들면 5% 미만, 3% 미만 또는 약 1% 미만일 수 있다. 상기 수축률은 그 수치가 낮을수록 유리하므로, 그 하한은 특별히 제한되지 않는다.It may be advantageous for the cured product of the two-component curable composition to have a low shrinkage during or after curing. Through this, it is possible to prevent peeling or voids that may occur in the process of manufacturing or using various materials, for example, a case or a battery cell included in a battery module. The shrinkage rate may be appropriately adjusted within a range capable of exhibiting the above-described effects, and may be, for example, less than 5%, less than 3%, or less than about 1%. Since the shrinkage ratio is advantageous as the numerical value is lower, the lower limit thereof is not particularly limited.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 또한 낮은 열팽창 계수(CTE)를 가지는 것이 유리할 수 있다. 이를 통해 다양한 소재, 예를 들면 배터리 모듈에 포함되는 케이스 내지는 배터리셀 등의 제조 또는 사용 과정에서 발생할 수 있는 박리나 공극의 발생 등을 방지할 수 있다. 상기 열팽창 계수는 전술한 효과를 나타낼 수 있는 범위에서 적절하게 조절될 수 있고, 예를 들면, 300 ppm/K 미만, 250 ppm/K 미만, 200 ppm/K 미만, 150 ppm/K 미만 또는 100 ppm/K 미만일 수 있다. 상기 열팽창 계수는 그 수치가 낮을수록 유리하므로, 그 하한은 특별히 제한되지 않는다.The cured product of the two-part curable composition may also advantageously have a low coefficient of thermal expansion (CTE). Through this, it is possible to prevent peeling or voids that may occur in the process of manufacturing or using various materials, for example, a case or a battery cell included in a battery module. The coefficient of thermal expansion may be appropriately adjusted in a range capable of exhibiting the above-described effects, for example, less than 300 ppm/K, less than 250 ppm/K, less than 200 ppm/K, less than 150 ppm/K or 100 ppm It can be less than /K. Since the coefficient of thermal expansion is advantageous as the numerical value is lower, the lower limit thereof is not particularly limited.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 인장 강도(tensile strength)가 적절하게 조절될 수 있고, 이를 통해 우수한 내충격성 등을 확보할 수 있다. 인장 강도는, 예를 들면, 약 1.0 MPa 이상의 범위에서 조절될 수 있다.The cured product of the two-component curable composition may have an appropriate tensile strength, and thus excellent impact resistance and the like may be secured. The tensile strength may be adjusted, for example, in the range of about 1.0 MPa or more.

2액형 경화성 조성물의 경화물은 또한 열중량분석(TGA)에서의 5% 중량 손실(weight loss) 온도가 400 ℃ 이상이거나, 800 ℃ 잔량이 70 중량% 이상일 수 있다. 이러한 특성에 의해 다양한 소재, 예를 들면 배터리 모듈에 포함되는 케이스 내지는 배터리셀 등에 대하여 고온에서의 안정성이 보다 개선될 수 있다. 상기 800 ℃ 잔량은 다른 예시에서 약 75 중량% 이상, 약 80 중량% 이상, 약 85 중량% 이상 또는 약 90 중량% 이상일 수 있다. 상기 800 ℃ 잔량은 다른 예시에서 약 99 중량% 이하일 수 있다. 상기 열중량 분석(TGA)은, 60 cm³/분의 질소(N₂) 분위기 하에서 20 ℃/분의 승온 속도로 25 ℃ 내지 800 ℃의 범위 내에서 측정할 수 있다. 상기 열중량분석(TGA) 결과도 2액형 경화성 조성물의 경화물의 조성의 조절을 통해 달성할 수 있다. 예를 들면, 800 ℃ 잔량은, 2액형 경화성 조성물의 경화물에 포함되는 열전도성 필러의 종류 내지 비율에 의해 좌우되고, 과량의 열전도성 필러를 포함하면, 상기 잔량은 증가한다. 다만, 2액형 경화성 조성물에 사용되는 폴리머 및/또는 단량체가 다른 폴리머 및/또는 단량체에 비해서 일반적으로 내열성이 높은 경우에는 상기 잔량은 더욱 높고, 이처럼 2액형 경화성 조성물의 경화물에 포함되는 폴리머 및/또는 단량체 성분도 그 경도에 영향을 준다.The cured product of the two-component curable composition may also have a 5% weight loss temperature in thermogravimetric analysis (TGA) of 400° C. or higher, or a residual amount of 800° C. of 70 wt% or more. Due to these characteristics, stability at high temperature may be further improved with respect to various materials, for example, a case or a battery cell included in a battery module. The remaining amount at 800 °C may be about 75 wt% or more, about 80 wt% or more, about 85 wt% or more, or about 90 wt% or more in another example. The remaining amount at 800°C may be about 99% by weight or less in another example. The thermogravimetric analysis (TGA) may be measured within a range of 25° C. to 800° C. at a temperature increase rate of 20° C./min in a nitrogen (N ₂ ) atmosphere of 60 cm ³ /min. The thermogravimetric analysis (TGA) result can also be achieved by adjusting the composition of the cured product of the two-component curable composition. For example, the remaining amount at 800°C depends on the type or ratio of the thermally conductive filler contained in the cured product of the two-component curable composition, and when an excessive amount of the thermally conductive filler is included, the remaining amount increases. However, when the polymer and/or monomer used in the two-component curable composition generally has higher heat resistance than other polymers and/or monomers, the residual amount is higher, and thus the polymer and/or monomer included in the cured product of the two-component curable composition Alternatively, the monomer component also affects its hardness.

본 출원의 2액형 경화성 조성물은 물론 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물은 상기 열거한 각 구성요소를 혼합하여 형성할 수 있다. 또한, 본 출원의 2액형 경화성 조성물 및 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물은 필요한 성분이 모두 포함될 수 있다면 혼합 순서에 대해서는 특별히 제한되는 것은 아니다.The two-component curable composition of the present application as well as the curable composition according to an example of the present application may be formed by mixing each of the components listed above. In addition, the two-component curable composition of the present application and the curable composition according to an example of the present application are not particularly limited in the mixing order as long as all necessary components may be included.

본 출원의 경화성 조성물을 이용한 2액형 경화성 조성물은 다리미, 세탁기, 건조기, 의류 관리기, 전기 면도기, 전자레인지, 전기오븐, 전기밥솥, 냉장고, 식기세척기, 에어컨, 선풍기, 가습기, 공기청정기, 휴대폰, 무전기, 텔레비전, 라디오, 컴퓨터, 노트북 등 다양한 전기 제품 및 전자 제품 또는 이차 전지 등의 배터리에 사용되어 발생되는 열을 방열시킬 수 있다. 특히, 배터리 셀이 모여 하나의 배터리 모듈을 형성하고, 여러 개의 배터리 모듈이 모여 하나의 배터리 팩을 형성하여 제조하는 전지 자동차 배터리에서, 배터리 모듈을 연결하는 소재로 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물이 사용될 수 있다. 배터리 모듈을 연결하는 소재로 본 출원의 일 예에 따른 경화성 조성물이 사용되는 경우, 배터리 셀에서 발생하는 열을 방열하고, 외부 충격과 진동으로부터 배터리 셀을 고정시키는 역할을 할 수 있다.The two-component curable composition using the curable composition of the present application is an iron, washing machine, dryer, clothes manager, electric shaver, microwave oven, electric oven, electric rice cooker, refrigerator, dishwasher, air conditioner, electric fan, humidifier, air purifier, mobile phone, walkie-talkie , TVs, radios, computers, laptops, and other various electrical and electronic products or batteries such as secondary batteries can dissipate the heat generated. In particular, in a battery car battery manufactured by gathering battery cells to form one battery module, and combining several battery modules to form one battery pack, the curable composition according to an example of the present application as a material for connecting battery modules this can be used When the curable composition according to an example of the present application is used as a material for connecting the battery module, it may serve to dissipate heat generated in the battery cell and to fix the battery cell from external shock and vibration.

본 출원의 2액형 경화성 조성물의 경화물은 발열성 소자에서 발생되는 열을 냉각 부위로 전달할 수 있다. 즉, 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물은 상기 발열성 소자에서 발생되는 열을 방열할 수 있다. The cured product of the two-component curable composition of the present application may transfer heat generated from the exothermic element to the cooling portion. That is, the cured product of the two-component curable composition may dissipate heat generated from the exothermic element.

상기 2액형 경화성 조성물의 경화물은 발열성 소자 및 냉각 부위 사이에 위치하여 이들을 열적 접촉시킬 수 있다. 열적 접촉이란, 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물이 발열성 소자 및 냉각 부위와 물리적으로 직접 접촉하여 상기 발열성 소자에서 발생된 열을 상기 냉각 부위로 방열하거나, 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물이 발열성 소자 및/또는 냉각 부위와 직접 접촉하지 않더라도(즉, 2액형 경화성 조성물의 경화물과 발열성 소자 및/또는 냉각 부위 사이에 별도 층이 존재) 상기 발열성 소자에서 발생된 열을 상기 냉각 부위로 방열하도록 하는 것을 의미한다.The cured product of the two-component curable composition may be placed between the exothermic element and the cooling portion to thermally contact them. Thermal contact means that the cured product of the two-component curable composition is in direct physical contact with the exothermic element and the cooling portion to dissipate heat generated from the exothermic element to the cooling portion, or the cured product of the two-component curable composition Even if there is no direct contact with the exothermic element and/or the cooling portion (i.e., there is a separate layer between the cured product of the two-component curable composition and the exothermic element and/or the cooling portion), the heat generated by the exothermic element is cooled It means to dissipate heat to the part.

본 출원은 시간에 따른 점도 변화가 적으면서도 필러와의 배합성이 우수하여 공정성을 확보할 수 있는 경화성 조성물을 제공할 수 있다.The present application can provide a curable composition capable of securing fairness due to excellent compoundability with a filler while having little change in viscosity with time.

본 출원은 우수한 전기 절연 성능을 가지는 경화물을 형성하는 경화성 조성물을 제공할 수 있다.The present application may provide a curable composition for forming a cured product having excellent electrical insulation performance.

본 출원은 발열성 소자와 냉각 부위 사이에서 상기 양자를 열적 접촉시키는 경화성 조성물의 경화물을 포함하는 장치를 제공할 수 있다. The present application may provide an apparatus including a cured product of a curable composition for thermally contacting the two between the exothermic element and the cooling portion.

이하, 실시예 빛 비교예를 통해 본 발명을 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 내용으로 인해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited by the contents presented below.

사용 물질substance used

(1) 이소시아네이트 화합물(1) isocyanate compound

다관능성 이소시아네이트 화합물로 삼관능성 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(GPC 측정 중량평균분자량: 827 g/mol, PDI: 1.167)를 사용하였다. As the polyfunctional isocyanate compound, a trifunctional isocyanate compound, hexamethylene diisocyanate trimer (weight average molecular weight measured by GPC: 827 g/mol, PDI: 1.167) was used.

또한, 이관능성 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트(GPC 측정 중량평균분자량: 174 g/mol, PDI: 1.018), 이소포론 디이소시아네이트(GPC 측정 중량평균분자량: 232 g/mol, PDI: 1.041) 또는 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(GPC 측정 중량평균분자량: 233 g/mol, PDI: 1.036)를 사용하였다.In addition, the difunctional isocyanate compound is hexamethylene diisocyanate (GPC measured weight average molecular weight: 174 g/mol, PDI: 1.018), isophorone diisocyanate (GPC measured weight average molecular weight: 232 g/mol, PDI: 1.041) or di Cyclohexylmethane diisocyanate (weight average molecular weight measured by GPC: 233 g/mol, PDI: 1.036) was used.

(2) 폴리올 및 주제 파트의 제조예(2) Preparation example of polyol and main part

본 출원의 일 예에 따른 2액형 경화성 조성물에 포함되는 주제 파트는 폴리올을 포함하고 있으며, 필요에 따라서 필러 및/또는 첨가제가 추가로 포함될 수 있다.The main part included in the two-component curable composition according to an example of the present application includes a polyol, and if necessary, a filler and/or an additive may be additionally included.

상기 주제 파트에 포함되는 폴리올은 중량평균분자량이 860 g/mol인 카프로락톤계 폴리올을 사용하였다.As the polyol included in the subject part, a caprolactone-based polyol having a weight average molecular weight of 860 g/mol was used.

상기 2액형 경화성 조성물에 포함되는 주제 파트(P)는 상기 폴리올(P1), 필러(P2) 및 첨가제(P3)을 5:50:1.155(P1:P2:P3)의 중량 비율로 첨가하고 페이스트 믹서(paste mixer)로 첨가된 물질들을 공전 방향으로 600 rpm 및 자전 방향으로 500 rpm 교반함으로써 제조하였다.The main part (P) included in the two-component curable composition is prepared by adding the polyol (P1), the filler (P2), and the additive (P3) in a weight ratio of 5:50:1.155 (P1:P2:P3), and a paste mixer (paste mixer) was prepared by stirring the added materials at 600 rpm in the revolution direction and 500 rpm in the rotation direction.

상기 필러(P2)는 평균 입경이 약 80 ㎛인 구형 알루미나(산화 알루미늄) 등을 포함한 것이고, 기타 첨가제(P3)는 가소제 및 난연제 등을 사용하였다.The filler (P2) contains spherical alumina (aluminum oxide) having an average particle diameter of about 80 µm, and the other additives (P3) include a plasticizer and a flame retardant.

실시예 1 Example 1

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트(R12)를 6:4(R11:R12)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and hexamethylene diisocyanate (R12) were mixed in a weight ratio of 6:4 (R11:R12) to prepare an isocyanate mixture (R1) as a resin component.

상기 이소시아네이트 혼합물(R1), 필러(R2) 및 기타 첨가제(R3)를 5:50:2(R1:R2:R3)의 중량 비율로 넣고, 페이스트 믹서(paste mixer)로 첨가된 물질들을 균일하게 혼합하므로써 본 출원에 따른 경화성 조성물(R)을 제조하였다.The isocyanate mixture (R1), filler (R2) and other additives (R3) were added in a weight ratio of 5:50:2 (R1:R2:R3), and the added materials were uniformly mixed with a paste mixer. Thus, a curable composition (R) according to the present application was prepared.

여기서 필러(R2)는 평균 입경이 약 80 ㎛인 구형 알루미나(산화 알루미늄) 등을 포함한 것이고, 기타 첨가제(R3)는 가소제 및 난연제 등을 사용하였다. Here, the filler (R2) includes spherical alumina (aluminum oxide) having an average particle diameter of about 80 µm, and the other additives (R3) include a plasticizer and a flame retardant.

또한, 상기 경화성 조성물(R) 및 상기 주제 파트의 제조예에 따른 주제 파트(P)를 1:1(R:P)의 중량 비율로 혼합하여 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.In addition, the curable composition (R) and the main part (P) according to the preparation example of the main part were mixed in a weight ratio of 1:1 (R:P) to prepare a two-component curable composition (U).

실시예 2 Example 2

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트(R12)를 7:3(R11:R12)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Except for preparing an isocyanate mixture (R1), which is a resin component, by mixing hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and hexamethylene diisocyanate (R12) in a weight ratio of 7:3 (R11:R12), Example 1 and A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner.

실시예 3 Example 3

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트(R12)를 8:2(R11:R12)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Except for preparing an isocyanate mixture (R1) as a resin component by mixing hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and hexamethylene diisocyanate (R12) in a weight ratio of 8:2 (R11:R12), Example 1 and A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner.

실시예 4 Example 4

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 이소포론 디이소시아네이트 (R13)를 6:4(R11:R13)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Except for preparing an isocyanate mixture (R1), which is a resin component, by mixing hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and isophorone diisocyanate (R13) in a weight ratio of 6:4 (R11:R13), Example 1 and A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner.

실시예 5 Example 5

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 이소포론 디이소시아네이트 (R13)를 7:3(R11:R13)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Except for preparing an isocyanate mixture (R1) as a resin component by mixing hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and isophorone diisocyanate (R13) in a weight ratio of 7:3 (R11:R13), Example 1 and A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner.

실시예 6 Example 6

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 이소포론 디이소시아네이트 (R13)를 8:2(R11:R13)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Except for preparing an isocyanate mixture (R1) as a resin component by mixing hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and isophorone diisocyanate (R13) in a weight ratio of 8:2 (R11:R13), Example 1 and A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner.

실시예 7 Example 7

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(R14)를 6:4(R11:R14)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and dicyclohexylmethane diisocyanate (R14) were mixed in a weight ratio of 6:4 (R11:R14) to prepare an isocyanate mixture (R1) as a resin component. A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner as in 1.

실시예 8 Example 8

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(R14)를 7:3(R11:R14)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and dicyclohexylmethane diisocyanate (R14) were mixed in a weight ratio of 7:3 (R11:R14) to prepare an isocyanate mixture (R1) as a resin component. A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner as in 1.

실시예 9 Example 9

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11) 및 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(R14)를 8:2(R11:R14)의 중량 비율로 혼합하여 수지 성분인 이소시아네이트 혼합물(R1)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 경화성 조성물(R) 및 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate trimer (R11) and dicyclohexylmethane diisocyanate (R14) were mixed in a weight ratio of 8:2 (R11:R14) to prepare an isocyanate mixture (R1) as a resin component. A curable composition (R) and a two-component curable composition (U) were prepared in the same manner as in 1.

비교예 1 Comparative Example 1

헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(R11), 필러(R2) 및 기타 첨가제(R3)를 5:50:2(R1:R2:R3)의 중량 비율로 넣고, 페이스트 믹서(paste mixer)로 첨가된 물질들을 균일하게 혼합하므로써 본 출원에 따른 경화성 조성물(R)을 제조한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 2액형 경화성 조성물(U)을 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate trimer (R11), filler (R2) and other additives (R3) were added in a weight ratio of 5:50:2 (R1:R2:R3), and the added materials were mixed with a paste mixer. A two-part curable composition (U) was prepared in the same manner as in Example 1, except that the curable composition (R) according to the present application was prepared by uniformly mixing.

<물성 측정 방법><Method of measuring physical properties>

(1) 2액형 경화성 조성물의 경화물에 대한 체적저항 측정 방법 (1) Method for measuring volume resistance of a two-component curable composition to a cured product

2액형 경화성 조성물(U)의 경화물에 대한 체적저항은 ASTM D257 측정 기준에 따라서 측정하였다. The volume resistance of the two-component curable composition (U) to the cured product was measured according to ASTM D257 measurement standard.

상기 2액형 경화성 조성물(U)을 상온 및 상습(약 30~70 RH%)에서 24시간 동안 방치하여 지름 10 cm 및 두께 약 0.2 cm로 재단된 디스크(disk)형 2액형 경화성 조성물의 경화물을 제조하였다. The two-component curable composition (U) was left at room temperature and normal humidity (about 30-70 RH%) for 24 hours to obtain a cured product of a disk-type two-component curable composition cut to a diameter of 10 cm and a thickness of about 0.2 cm. prepared.

인가 전압 500 V, 측정 시간 1분 및 상기 2액형 경화성 조성물의 경화물이 가진 두께를 체적저항 측정 장비(HIRESTA-US_MCP-HT800, 공급사: MITSUBISHI CHEMICAL社)에 입력하여 2액형 경화성 조성물의 경화물의 체적저항을 측정하였다.Input the applied voltage of 500 V, the measurement time of 1 minute, and the thickness of the cured product of the two-component curable composition into a volume resistance measuring device (HIRESTA-US_MCP-HT800, supplier: MITSUBISHI CHEMICAL), and the volume of the cured product of the two-component curable composition The resistance was measured.

(2) 경화성 조성물의 배합성 평가 방법(2) Method for evaluating the compatibility of a curable composition

경화성 조성물(R)의 배합성은 상온 및 상습 조건 하에서 하기 기준에 따라서 육안으로 구별하였다. The compatibility of the curable composition (R) was visually distinguished according to the following criteria at room temperature and under normal humidity conditions.

2액형 경화성 조성물(U)의 배합성은 상기 경화성 조성물(R)의 배합성에 직접적으로 영향이 미친다. 즉, 경화성 조성물(R)의 배합성이 불량한 경우에는 2액형 경화성 조성물(U)의 배합성이 불량한 경향을 나타내고, 경화성 조성물(R)의 배합성이 우수한 경우에는 2액형 경화성 조성물(U)의 배합성이 우수한 경향을 나타낸다.The compatibility of the two-component curable composition (U) directly affects the compatibility of the curable composition (R). That is, when the compatibility of the curable composition (R) is poor, the compatibility of the two-component curable composition (U) tends to be poor, and when the compatibility of the curable composition (R) is excellent, the compatibility of the two-component curable composition (U) is excellent. It shows the tendency which is excellent in compounding property.

따라서, 다음과 같이 경화성 조성물(R)의 배합성 평가로 2액형 경화성 조성물(U)의 배합성을 예측할 수 있다.Accordingly, the compoundability of the two-component curable composition (U) can be predicted by evaluation of the compatibility of the curable composition (R) as follows.

○○: 배합 직후의 경화성 조성물이 균일하게 혼합되어 있는 경우○○: When the curable composition immediately after mixing is uniformly mixed

○: 배합 직후의 경화성 조성물이 균일하게 혼합되어 있는 편이나, 상기 ○○ 대비 유동성이 다소 낮은 경우 ○: When the curable composition immediately after mixing is uniformly mixed, but the fluidity is somewhat lower than that of ○○

△: 배합 직후의 경화성 조성물에서 필러가 뭉쳐 균일하게 혼합되지 못하나, 분산제를 추가적으로 첨가한 후에 균일하게 혼합되는 경우△: In the case where the filler is agglomerated in the curable composition immediately after mixing and cannot be mixed uniformly, but is mixed uniformly after additionally adding a dispersant

×: 배합 직후의 경화성 조성물에서 필러가 침강하는 경우 또는 배합 직후의 경화성 조성물에서 필러가 뭉쳐 균일하게 혼합되지 못하고 분산제를 추가적으로 첨가한 후에 균일하게 혼합되는 편이나 상기 △ 대비 유동성이 다소 낮은 경우 ×: When the filler settles in the curable composition immediately after compounding, or when the filler is agglomerated in the curable composition immediately after compounding, so that it is not uniformly mixed and is mixed uniformly after additionally adding a dispersant, but when the fluidity is somewhat low compared to △

(3) 경화성 조성물의 12 일 후 점도 변화율 측정 방법(3) Method for measuring viscosity change rate after 12 days of curable composition

경화성 조성물(R)의 12 일 후 점도 변화율은 하기 식 3에 따라 측정하였다. 여기서 1 일은 24시간을 의미하며, 12 일 후 점도는 288 시간 후의 점도를 의미한다. The rate of change in viscosity after 12 days of the curable composition (R) was measured according to Equation 3 below. Here, 1 day means 24 hours, and the viscosity after 12 days means the viscosity after 288 hours.

[식 3][Equation 3]

상기 μ_i은 상온에서 12 일 방치하기 전의 경화성 조성물의 점도(초기 상온 점도)이다.The μ _i is the viscosity (initial room temperature viscosity) of the curable composition before standing at room temperature for 12 days.

이 때, μ_i및 μ_f은 점도 측정기(제조사: Brookfield社, 모델명: DV3THB-CP)와 스핀들(spindle) CPA-52Z을 이용하여, 전단율(shear rate)를 2.4/s으로 하고 180초 동안 회전시킨 후 측정된 각각의 값이다.At this time, μ _i and μ _f are using a viscometer (manufacturer: Brookfield, model name: DV3THB-CP) and a spindle CPA-52Z, shear rate of 2.4/s and 180 seconds Each value measured after rotation.

(4) 수지 성분의 점도 측정 방법(4) Method for measuring the viscosity of the resin component

수지 성분의 점도는 점도 측정기(제조사: Brookfield社, 모델명: Brookfield LV)와 스핀들(spindle) LV-63을 이용하여 측정하였다. 상기 점도계의 영점 조절을 수행한 후에 스핀들(spindle)인 LV-63을 상기 점도계의 스핀들 연결부에 장착하였다.The viscosity of the resin component was measured using a viscometer (manufacturer: Brookfield, model name: Brookfield LV) and a spindle LV-63. After performing zero adjustment of the viscometer, a spindle LV-63 was mounted on the spindle connection part of the viscometer.

플레이트(plate)를 상기 점도계의 플레이트 연결부에 장착하고, 조절 레버를 통해 상기 스핀들과 플레이트 사이의 일정한 이격 공간(gap)이 생기도록 조절하였다. 상기 플레이트를 분리하고 분리된 플레이트의 중앙에 수지 성분을 0.5 mL 정도 도포하였다. 수지 성분이 도포된 플레이트를 다시 상기 점도계의 플레이트 연결부에 장착하고, 토크(torque) 값이 0이 될 때까지 대기한 후에 측정을 수행하였다.A plate was mounted on the plate connection part of the viscometer and adjusted to create a certain gap between the spindle and the plate through an adjustment lever. The plate was separated, and about 0.5 mL of a resin component was applied to the center of the separated plate. The plate coated with the resin component was mounted again on the plate connection part of the viscometer, and the measurement was performed after waiting until the torque value became zero.

점도는 20 rpm 또는 100 rpm의 회전 속도에서 측정된 점도 값을 수지 성분의 점도로 사용하였다.For the viscosity, a viscosity value measured at a rotation speed of 20 rpm or 100 rpm was used as the viscosity of the resin component.

(5) 수지 성분의 수평균분자량 및 중량평균분자량 측정 방법(5) Method for measuring number average molecular weight and weight average molecular weight of resin components

수지 성분(R1)의 수평균분자량(M_n) 및 중량평균분자량(M_w)은 GPC(Gel permeation chromatography)를 사용하여 측정하였다. 20 mL 바이알(vial)에 분석 대상인 수지 성분을 넣고, 약 20 mg/mL의 농도가 되도록 THF(tetrahydrofuran) 용제에 희석한다. 이후, Calibration용 표준 시료와 분석하고자 하는 시료를 syringe filter(pore size: 0.2 ㎛)를 통해 여과시킨 후 측정하였다. 분석 프로그램은 Agilent technologies 社의 ChemStation을 사용하였으며, 시료의 elution time을 calibration curve와 비교하여 수평균분자량(M_n) 및 중량평균분자량(M_w)을 구하였다. 여기서, 다분산지수(PDI)는 중량평균분자량(M_w)을 수평균분자량(M_n)으로 나눈 값을 사용하였다.The number average molecular weight (M _n ) and the weight average molecular weight (M _w ) of the resin component (R1) were measured using gel permeation chromatography (GPC). Put the resin component to be analyzed in a 20 mL vial, and dilute it in THF (tetrahydrofuran) solvent to a concentration of about 20 mg/mL. Thereafter, the standard sample for calibration and the sample to be analyzed were filtered through a syringe filter (pore size: 0.2 μm) and then measured. As the analysis program, ChemStation of Agilent technologies was used, and the number average molecular weight (M _n ) and weight average molecular weight (M _w ) were obtained by comparing the elution time of the sample with the calibration curve. Here, the polydispersity index (PDI) was obtained by dividing the weight average molecular weight (M _w ) by the number average molecular weight (M _n ).

기기: Agilent technologies社의 1200 seriesInstrument: 1200 series from Agilent technologies

컬럼: Agilent technologies社의 TL Mix. A & B 사용Column: TL Mix from Agilent technologies. Use A&B

용제: THFSolvent: THF

컬럼온도: 40℃Column temperature: 40℃

샘플 농도: 20 mg/mL, 10 ㎕ 주입Sample concentration: 20 mg/mL, 10 μl injection

표준 시료로 MP: 364000, 91450, 17970, 4910, 1300 사용Using MP: 364000, 91450, 17970, 4910, 1300 as standard sample

(6) 2액형 경화성 조성물의 경화물에 대한 열전도도 측정 방법 (6) Method for measuring thermal conductivity of a cured product of a two-component curable composition

열전도도는 Hot disk 방식을 이용하여 측정하였다. 구체적으로, 열전도도는 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 최종 2액형 경화성 조성물을 지름 2 cm 및 두께가 4 mm인 디스크(disk)형 샘플로 경화시킨 상태에서, 상기 샘플의 두께 방향을 따라서 ISO 22007-2 규격에 따라 열분석 장치(thermal constant analyzer)로 측정하였다.Thermal conductivity was measured using a hot disk method. Specifically, the thermal conductivity of each of the final two-component curable compositions prepared in Examples and Comparative Examples was cured into a disk-type sample having a diameter of 2 cm and a thickness of 4 mm, in the thickness direction of the sample. Therefore, it was measured with a thermal constant analyzer according to the ISO 22007-2 standard.

<물성 측정 결과><Result of measurement of physical properties>

상기 실시예 및 비교예에 대해서 물성을 측정하였고, 그 결과는 하기 표 1에 나타난 바와 같다.Physical properties were measured for the Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1 below.

구분division 경화성 조성물curable composition 경화물cured product 배합성compatibility 점도 변화율(12일)Viscosity change rate (12 days) 체적저항(×10¹¹ Ωcm)Volume resistance (×10 ¹¹ Ωcm) 열전도도 (W/mK)Thermal Conductivity (W/mK) 실시예 1Example 1 ○○○○ 0.650.65 1.051.05 3.2173.217 실시예 2Example 2 ○○○○ 0.580.58 1.521.52 3.2373.237 실시예 3Example 3 ○○ 0.590.59 3.313.31 3.0093.009 실시예 4Example 4 ○○○○ 0.840.84 8.938.93 3.1893.189 실시예 5Example 5 ○○ 1.021.02 9.299.29 3.0603.060 실시예 6Example 6 △△ 1.391.39 13.613.6 3.0883.088 실시예 7Example 7 ○○○○ 1.041.04 11.611.6 3.3223.322 실시예 8Example 8 ○○ 1.261.26 11.511.5 3.2223.222 실시예 9Example 9 △△ 1.211.21 10.410.4 3.1573.157 비교예 1Comparative Example 1 ×× 1.631.63 13.413.4 3.1893.189

표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 9는 양호한 배합성과 시간에 따른 점도 변화가 적었다. 또한, 상기 실시예 1 내지 9에 따른 경화물도 우수한 전기 절연 성능과 열전도도를 가지는 것을 알 수 있다.Referring to Table 1, Examples 1 to 9 had good mixability and little change in viscosity with time. In addition, it can be seen that the cured products according to Examples 1 to 9 also have excellent electrical insulation performance and thermal conductivity.

반면에, 비교예 1은 그의 경화물이 우수한 전기 절연 성능을 가지고 있었으나 불량한 배합성을 가지고 있고 시간에 따른 점도 변화가 컸다.On the other hand, in Comparative Example 1, the cured product had excellent electrical insulation performance, but had poor compounding properties, and the viscosity change with time was large.

Claims

a resin component comprising a polyfunctional isocyanate compound and a difunctional isocyanate compound; and
A curable composition comprising a filler.

The curable composition according to claim 1, wherein the resin component has a weight average molecular weight in the range of 400 to 1,000 g/mol.

The curable composition according to claim 1, wherein the resin component has a polydispersity index (PDI) in the range of 1.2 to 1.8.

The curable composition according to claim 1, wherein the polyfunctional isocyanate compound has a weight average molecular weight of 600 to 2,000 g/mol and a polydispersity index (PDI) within a range of 0.8 to 1.5.

The curable composition according to claim 1, wherein the difunctional isocyanate compound has a weight average molecular weight of 100 to 500 g/mol and a polydispersity index (PDI) within a range of 0.8 to 1.4.

The curable composition according to claim 1, wherein the resin component has a K value of 0.4 or more according to the following formula:
[Equation 1]
K = ∑(N×W)
In Formula 1, N is a value obtained by the following Formula 2 for individual isocyanate compounds included in the resin component, and W is the content (weight of the individual isocyanate compound) based on the total amount of isocyanate compounds included in the resin component. %)ego,
[Equation 2]
N = F/M
In Formula 2, F is the number of isocyanate groups of the individual isocyanate compound, and M is the weight average molecular weight (g/mol) of the individual isocyanate compound.

The curable composition according to claim 1, wherein the resin component has a room temperature viscosity in the range of 400 to 600 cP.

The curable composition of claim 1, wherein the resin component comprises 15 to 80 parts by weight of the difunctional isocyanate compound based on 100 parts by weight of the polyfunctional isocyanate compound.

The curable composition according to claim 1, comprising 80 to 95% by weight of the filler.

a main part comprising a resin component comprising a polyol; and
A two-component curable composition comprising a curing agent part comprising the curable composition of claim 1 .

The two-component curable composition according to claim 10, which forms a cured product having a volume resistance in the range of 1×10 ¹⁰ to 1×10 ¹⁴ Ωcm.

exothermic elements; and a cooling site;
An apparatus comprising a cured product of the two-component curable composition of claim 10 in which both the heat generating element and the cooling part are brought into thermal contact.