KR20220088342A - 적층체 - Google Patents

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KR20220088342A
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기요타카 이나다
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 경화 수지층과, 필름형 직선 편광판과, 점착제층과, 필름형 위상차층을 이 순서로 구비하는 적층체로서, 복수의 적층체를 서로 중첩시킨 상태에서 단부면을 연마한 경우에 경화 수지층 및 액정 경화층에 발생하는 크랙을 경미하게 할 수 있는 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
경화 수지층과, 필름형 직선 편광판과, 점착제층과, 필름형 위상차층을 이 순서로 구비하고, 필름형 위상차층은 액정 경화층을 포함하며, 경화 수지층의 온도 23℃에 있어서의 마르텐스 경도를 HM(N/㎟)이라고 할 때 HM≥2.4×102(N/㎟)를 만족시키고, 점착제층은, 온도 25℃에 있어서의 저장 탄성률을 E(㎩), 두께를 T(㎛)라고 할 때 E/T≥2.5×103(㎩/㎛)를 만족시키는 적층체.

Description

적층체{LAMINATE}
본 발명은 적층체에 관한 것이다.
종래, 직선 편광판과, 그 한쪽 면에 적층된 하드 코트층(경화 수지층)과, 다른쪽 면에 점착제층을 통해 적층된 액정층을 구비하는 적층체가 알려져 있다(특허문헌 1).
[특허문헌 1] 일본 특허 공개 제2020-106602호 공보
상기 적층체는 통상, 복수의 적층체를 서로 중첩시킨 상태에서 단부면을 연마한다. 이와 같이 하여 단부면을 연마한 경우, 하드 코트층에 크랙을 발생시키거나, 액정층에 크랙이 발생하는 경우가 있었다.
본 발명은 경화 수지층과, 필름형 직선 편광판과, 점착제층과, 필름형 위상차층을 이 순서로 구비하는 적층체로서, 복수의 적층체를 서로 중첩시킨 상태에서 단부면을 연마한 경우에, 경화 수지층 및 액정 경화층에 발생하는 크랙을 경미하게 할 수 있는 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 이하의 적층체 및 화상 표시 장치를 제공한다.
[1] 경화 수지층과, 필름형 직선 편광판과, 점착제층과, 필름형 위상차층을 이 순서로 구비하고,
상기 필름형 위상차층은 액정 경화층을 포함하며,
상기 경화 수지층의 온도 23℃에 있어서의 마르텐스 경도를 HM(N/㎟)이라고 할 때, 하기 식 (1):
HM≥2.4×102(N/㎟) (1)
을 만족시키고,
상기 점착제층은, 온도 25℃에 있어서의 저장 탄성률을 E(㎩), 두께를 T(㎛)라고 할 때, 하기 식 (2):
E/T≥2.5×103(㎩/㎛) (2)
를 만족시키는 적층체.
[2] 상기 필름형 직선 편광판은, 열가소성 수지 필름을 포함하는, [1]에 기재된 적층체.
[3] 상기 온도 25℃에 있어서의 저장 탄성률 E(㎩)는 3.0×104 이상인, [1] 또는 [2]에 기재된 적층체.
[4] 상기 두께 T(㎛)는 30 m 이하인, [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[5] 상기 필름형 위상차층은 2 이상의 액정 경화층을 포함하는, [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[6] 상기 적층체는 매엽(枚葉)형인, [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[7] 상기 적층체는, 연마된 단부면을 갖는, [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[8] [1]∼[7] 중 어느 하나에 기재된 적층체와, 전면판과, 터치 센서를 구비하는 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체.
[9] [1]∼[7] 중 어느 하나에 기재된 적층체를 갖는 화상 표시 장치.
[10] [8]에 기재된 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체를 갖는 플렉시블 화상 표시 장치.
본 발명에 의하면, 경화 수지층과, 필름형 직선 편광판과, 점착제층과, 필름형 위상차층을 이 순서로 구비하는 적층체로서, 복수의 적층체를 서로 중첩시킨 상태에서 단부면을 연마한 경우에 경화 수지층 및 액정 경화층에 발생하는 크랙을 경미하게 할 수 있는 적층체를 제공할 수 있다.
도 1은 적층 직선 편광판의 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 2는 적층 직선 편광판의 층 구성의 다른 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 3은 적층 직선 편광판의 층 구성의 또 다른 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 4는 본 발명의 적층체의 제조 방법의 일례를 모식적으로 도시한 개략 사시도이다.
이하, 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것이 아니다. 이하의 모든 도면에 있어서는, 각 구성 요소를 이해하기 쉽게 하기 위해서 축척을 적절히 조정하여 도시하고 있고, 도면에 도시된 각 구성 요소의 축척과 실제의 구성 요소의 축척은 반드시 일치하지 않는다.
<적층체>
도 1은 적층체의 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다. 도 1에 도시된 적층체(1)는, 경화 수지층(100)과, 필름형 직선 편광판(110)과, 점착제층(120)과, 필름형 위상차층(130)을 이 순서로 구비한다. 필름형 위상차층(130)은, 액정 경화층(도시하고 있지 않음)을 포함한다. 적층체(1)는, 전술한 층 이외의 다른 층을 더 포함해도 좋다. 다른 층으로서는, 예컨대 경화 수지층(100)측에 접합될 수 있는 표면 보호 필름(프로텍트 필름), 필름형 위상차층(130)측에 접합될 수 있는 접합층 등을 들 수 있다.
적층체(1)는 바람직하게는, 경화 수지층(100) 및 필름형 직선 편광판(110), 필름형 직선 편광판(110) 및 점착제층(120), 점착제층(120) 및 필름형 위상차층(130)이 각각 직접 접하여 적층되어 있다.
적층체(1)는 장척(長尺)형이어도 좋고, 매엽(枚葉)형이어도 좋다. 적층체(1)는 바람직하게는 매엽형이다. 매엽형의 적층체는, 장척형의 적층체로부터 재단함으로써 얻을 수 있다. 적층체(1)가 매엽형인 경우, 적층체(1)의 평면시(平面視) 형상은, 예컨대 사각형 형상이어도 좋고, 바람직하게는 장변과 단변을 갖는 사각형 형상이며, 보다 바람직하게는 직사각형이다. 적층체(1)의 평면시 형상이 직사각형인 경우, 장변의 길이는, 예컨대 10 ㎜ 이상 1400 ㎜ 이하여도 좋고, 바람직하게는 30 ㎜ 이상 600 ㎜ 이하이다. 단변의 길이는, 예컨대 5 ㎜ 이상 800 ㎜ 이하이고, 바람직하게는 30 ㎜ 이상 500 ㎜ 이하이며, 보다 바람직하게는 30 ㎜ 이상 300 ㎜ 이하이다.
또한, 본 명세서에 있어서 평면시란, 층의 두께 방향으로부터 보는 것을 의미한다.
적층체(1)가 매엽형인 경우, 적층체(1)는, 재단 시에 적층체 단부면에 발생하는 보풀 등을 제거할 목적으로, 및 치수 정밀도의 관점에서 바람직하게는 연마된 단부면을 갖는다. 적층체(1)는, 적층체 평면시에 있어서 단부면의 일부가 또는 전부가 연마되어 있어도 좋고, 바람직하게는 단부면의 전부가 연마되어 있다.
또한, 적층체(1)의 평면시 형상이 사각형 형상인 경우, 적층체(1)를 구성하는 각 층에 있어서의 각 변의 길이는 서로 동일해도 좋다. 각 변의 길이가 서로 동일할 때, 적층체(1)는 평면시 형상이 정사각형이 된다.
적층체(1)가 평면시로 사각형 형상인 경우, 이 적층체(1)를 구성하는 각 층은, 어느 하나의 모서리부가, 예컨대 모든 모서리부가 절결 가공되어 절결부를 갖고 있어도 좋다. 모서리부에 절결부를 갖는 경우, 이 모서리부는 R 가공되어 곡선형으로 절결 가공되어 있어도 좋고, 직선형으로 절결 가공되어 있어도 좋다. 적층체(1)의 평면시 형상이 사각형 형상인 경우, 이 적층체(1)를 구성하는 각 변 중 어느 하나가 오목형으로 절결 가공되어 있어도 좋다. 적층체(1)는 평면시에 있어서 면내가 천공 가공되어 관통 구멍을 구비하고 있어도 좋다.
적층체(1)는, 예컨대 반사 방지 성능을 갖는 적층체여도 좋다. 반사 방지 성능을 갖는 적층체로서는, 예컨대 원편광판을 들 수 있다. 화상 표시 장치에 있어서, 화상 표시 장치의 전면측에 반사 방지 성능을 갖는 적층체를 형성함으로써, 외래광의 반사에 의한 시인성의 저하를 억제할 수 있다.
적층체(1)는, 화상 표시 장치에 이용할 수 있다. 화상 표시 장치는, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등 어떠한 것이어도 좋다. 적층체(1)는, 화상 표시 장치의 전면측(시인측)에 배치될 수도 있고, 배면측에 배치될 수도 있다. 적층체(1)가 화상 표시 장치의 전면측에 배치되는 경우, 경화 수지층(100)측이 최외면이 되도록 배치될 수 있다.
화상 표시 장치가 액정 표시 장치인 경우, 적층체(1)는, 액정 셀의 전면측 또는 배면측 중 전면측에 배치되는 편광판을 포함하는 적층체로서 배치될 수 있다. 화상 표시 장치가 유기 EL 표시 장치인 경우, 적층체(1)는, 외광의 반사 방지의 목적으로 전면측에 배치되는 원편광판으로서 전면측에 배치될 수 있다.
[식 (1)]
적층체(1)는, 경화 수지층(100)의 온도 23℃에 있어서의 마르텐스 경도(이하, 간략화를 위해서 간단히 마르텐스 경도라고도 한다)를 HM(N/㎟)이라고 할 때, 하기 식 (1):
HM≥2.4×102(N/㎟) (1)
을 만족시킨다. 적층체(1)의 경화 수지층(100)이 상기 범위의 마르텐스 경도를 갖는 경우, 적층체(1)의 연마 시에 경화 수지층(100)에 발생하는 크랙이 경미해지는 경향이 있다. 마르텐스 경도는, 이하의 식:
Figure pat00001
[식 중, HM은 경화 수지층의 마르텐스 경도(N/㎟), F는 하중(N), As(h)는 깊이(h)에 있어서의 압자(壓子)의 표면적(㎟)을 나타낸다]
에 따라 산출할 수 있다. 상기 식으로부터, 경화 수지층의 마르텐스 경도가 커지면, 일정 하중의 압입에 대한 경화 수지층의 변형량은 작아지는 관계에 있는 것을 알 수 있다. 이것으로부터, 적층체의 단부면을 연마할 때에 일정한 응력이 가해져, 필름형 직선 편광판에 변형이 발생했다고 해도, 경화 수지층의 마르텐스 경도가 큰 경우에는, 경화 수지층의 변형량은 작아지기 때문에, 경화 수지층의 크랙이 경미해지는 것이 추정된다. 마르텐스 경도는 후술하는 실시예의 난에 있어서 설명하는 방법에 따라 측정할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 크랙이란, 적층체를 평면시에 있어서 광학 현미경의 투과광에 의해 관찰했을 때에, 적층체의 기능이 정상적으로 발휘되는 영역에 있어서의 경화 수지층 및 액정 경화층의 단부 영역에 관찰되는 균열을 말한다. 크랙은, 후술하는 실시예의 난에 있어서 설명하는 방법에 따라 관찰할 수 있다.
상기 식 (1)에 있어서 우변은, 경화 수지층(100)에 발생하는 크랙을 경미한 것으로 하기 쉽게 하는 관점에서 바람직하게는 2.45×102(N/㎟), 보다 바람직하게는 2.5×102(N/㎟)이다. 경화 수지층(100)의 마르텐스 경도는 통상, 5.0×102(N/㎟) 이하이고, 바람직하게는 4.0×102(N/㎟) 이하이며, 예컨대 3.0×102(N/㎟) 이하여도 좋다.
상기 식 (1)을 충족하기 위한 수단으로서, 예컨대 후술하는 경화 수지층을 형성하는 데 이용하는 경화 수지층 형성용 조성물의 조성을 조절하는 방법, 경화 수지층의 두께를 조절하는 방법, 시판품 중에서 상기 식 (1)을 충족하는 것을 선택하여 이용하는 방법 등을 들 수 있다. 경화 수지층 형성용 조성물의 조성을 조절하는 방법으로서는, 예컨대 경화성 수지를 구성하는 중합성 모노머나 첨가제의 종류 및/또는 함유율을 조절하는 방법 등을 들 수 있다.
[식 (2)]
적층체(1)는, 점착제층(120)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률을 E(㎩), 점착제층(120)의 두께를 T(㎛)라고 할 때, 하기 식 (2):
E/T≥2.5×103(㎩/㎛) (2)
를 만족시킨다. 적층체(1)의 점착제층(120)이 식 (2)를 충족함으로써, 적층체(1)의 연마 시에 필름형 위상차층(130)에 포함되는 액정 경화층에 발생하는 크랙이 경미해지는 경향이 있다. 점착제층(120)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률 및 두께는 후술하는 실시예의 난에 있어서 설명하는 방법에 따라 측정할 수 있다.
본 발명자에 의해, 필름형 직선 편광판과 필름형 위상차층을 접합하는 점착제층을 구성하는 점착제가 고탄성일수록, 적층체의 연마 시에 필름형 위상차층에 포함되는 액정 경화층에 발생하는 크랙을 경미하게 할 수 있는 것이 발견되었다. 이것은, 점착제층을 구성하는 점착제가 고탄성일수록, 적층체도 고탄성이 되는 경향이 있기 때문에, 연마 시의 응력에 대한 적층체의 변형이 작아지고, 결과, 필름형 위상차층에 변형이 발생했다고 해도, 그 변형량은 작아지기 때문이라고 추정된다. 또한, 점착제층의 두께가 작아질수록, 적층체의 연마 시에 필름형 위상차층에 포함되는 액정 경화층에 발생하는 크랙을 경미하게 할 수 있는 것도 발견되었다. 이것은, 적층체와 점착제층에서는, 적층체 쪽이 보다 고탄성이기 때문에, 점착제층의 두께를 작게 하면 적층체의 물성은 적층체 자체가 갖는 고탄성의 물성에 가까워져, 연마 시의 응력에 대한 적층체의 변형이 작아지고, 결과, 필름형 위상차층에 변형이 발생했다고 해도, 그 변형량은 작아지기 때문이라고 추정된다.
또한, 적층체(1)가 식 (2)를 충족하고 식 (1)을 충족하는 경우, 식 (1)을 충족하지 않고 식 (2)를 충족하는 경우에 비해, 액정 경화층에 발생하는 크랙을 보다 경미하게 할 수 있는 것이 발견되었다.
상기 식 (2)에 있어서 우변은, 액정 경화층에 발생하는 크랙을 경미하게 하기 쉽게 하는 관점에서 바람직하게는 4.0×103(㎩/㎛)이다. 상기 식 (2)에 있어서 E/T는 통상, 1.0×107(㎩/㎛) 이하이고, 예컨대 5.0×105(㎩/㎛) 이하여도 좋다. 점착제층(120)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률 E 및 두께 T의 바람직한 범위에 대해서는 후술한다.
[경화 수지층]
경화 수지층(100)은, 경화성 수지의 경화물을 포함하는 층일 수 있다. 경화성 수지로서는, 예컨대 열경화성 수지나 활성 에너지선 경화성 수지 등을 들 수 있다. 경화 수지층(100)은, 예컨대 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 광확산층, 대전 방지층, 방오층(防汚層), 도전층과 같은 기능을 갖는 층일 수 있다.
경화성 수지의 경화물은, 경화성 수지를 포함하는 경화 수지층 형성용 조성물로 형성할 수 있다. 경화 수지층 형성용 조성물은, 예컨대 열경화성 조성물, 양이온 경화성 조성물, 라디칼 경화성 조성물 등이어도 좋다. 경화 수지층 형성용 조성물은, 예컨대 중합성 모노머, 중합 개시제, 첨가제, 용제 등을 포함할 수 있다. 첨가제로서는, 예컨대 가소제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 안료나 염료와 같은 착색제, 형광 증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 대전 방지제, 산화 방지제, 활제(滑劑), 계면 활성제 등을 들 수 있다.
경화 수지층(100)은, 필름형 직선 편광판(110)의 필름형 위상차층(130)과는 반대측에 배치되어도 좋고, 바람직하게는 필름형 직선 편광판(110)의 필름형 위상차층(130)과는 반대측의 편광자 보호층 또는 직선 편광층 상에 직접 배치되며, 보다 바람직하게는 필름형 직선 편광판(110)의 필름형 위상차층(130)과는 반대측의 편광자 보호층 또는 직선 편광층 상에 적층체(1)의 최외층이 되도록 배치된다. 편광자 보호층 또는 직선 편광층에 대해서는 후술한다. 경화 수지층(100)이 편광자 보호층 상에 직접 배치되는 경우, 예컨대 편광자 보호층을 형성하는 열가소성 수지 필름 상에, 경화 수지층 형성용 조성물을 도포하여 경화시켜, 경화 수지층 형성용 조성물의 경화물을 형성함으로써 경화 수지층(100)을 구비한 열가소성 수지 필름을 제작하고, 계속해서 직선 편광층과 접착제층을 통해 접합할 수 있다. 또한, 시판의 경화 수지층을 구비한 열가소성 수지를 이용할 수도 있다.
또한, 경화 수지층(100)이 직선 편광층 상에 직접 배치되는 경우, 예컨대 직선 편광층 상에, 경화 수지층 형성용 조성물을 도포하여 경화시켜, 경화 수지층 형성용 조성물의 경화물을 형성함으로써 경화 수지층(100)을 구비한 필름형 직선 편광판(110)을 제작할 수 있다.
경화 수지층(100)의 두께는, 예컨대 0.1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하여도 좋고, 바람직하게는 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하이다.
경화 수지층(100)이 하드 코트층인 경우, 직선 편광층 또는 편광자 보호층의 경도 및 스크래치성을 향상시키기 쉽게 할 수 있다. 하드 코트층은, 활성 에너지선 경화형 수지를 포함하는 하드 코트층 형성용 조성물의 경화물로 형성할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 수지로서는, 예컨대 아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 아미드계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 하드 코트층은, 강도를 향상시키기 위해서, 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 첨가제는 한정되는 일은 없고, 무기계 미립자, 유기계 미립자, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
[필름형 직선 편광판]
필름형 직선 편광판(110)은, 직선 편광층과, 직선 편광층의 적어도 한쪽에 형성된 편광자 보호층을 갖는다. 직선 편광층은, 그 흡수축에 평행한 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 흡수축에 직교하는(투과축과 평행한) 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 성질을 갖는 편광자일 수 있다. 편광자 보호층은, 직선 편광층, 특히 직선 편광층의 표면을 보호하기 위한 층이고, 직선 편광층의 한쪽 또는 양측에, 접착제층만을 통해 또는 직접, 배치될 수 있다. 필름형 직선 편광판(110)은, 후술하는 기재(基材) 및 배향막을 더 갖고 있어도 좋다. 필름형 직선 편광판(110)은 가요성일 수 있다. 필름형 직선 편광판(110)은 후술하는 표면 보호 필름(프로텍트 필름)을 더 구비하고 있어도 좋다.
필름형 직선 편광판(110)의 두께는, 예컨대 5 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하여도 좋고, 바람직하게는 10 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하이다.
[직선 편광층]
직선 편광층으로서는, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 혹은 연신층, 또는 이색성 색소를 도포하여 경화시킨 필름을 들 수 있다. 이색성 색소로서, 구체적으로는, 요오드나 이색성 유기 염료가 이용된다. 이색성 유기 염료에는, C.I.DIRECT RED 39 등의 디스아조 화합물을 포함하는 이색성 직접 염료, 트리스아조, 테트라키스아조 등의 화합물을 포함하는 이색성 직접 염료가 포함된다.
[이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 혹은 연신층인 직선 편광층]
이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름(이하, 생략하여 「연신 필름」이라고 하는 경우도 있다)인 직선 편광층에 대해 설명한다. 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름은, 통상, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 및 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세(水洗)하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름인 직선 편광층의 두께는, 예컨대 2 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하여도 좋다.
폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체가 이용된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85 몰% 이상 100 몰% 이하이고, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1000 이상 10000 이하이고, 바람직하게는 1500 이상 5000 이하이다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막(製膜)한 것이, 연신 필름의 원반(原反) 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반 필름의 막 두께는, 예컨대 10 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하여도 좋다.
폴리비닐알코올계 수지 필름의 일축 연신은, 이색성 색소에 의한 염색 전, 염색과 동시, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우, 이 일축 연신은, 붕산 처리 전에 행해도 좋고, 붕산 처리 중에 행해도 좋다. 또한, 이들의 복수의 단계에서 일축 연신을 행하는 것도 가능하다. 일축 연신 시에는, 주속(周速)이 상이한 롤 사이에서 일축으로 연신해도 좋고, 열롤을 이용하여 일축으로 연신해도 좋다. 또한 일축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신이어도 좋고, 용제를 이용하여, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신이어도 좋다. 연신 배율은, 통상 3배 이상 8배 이하 정도이다.
폴리비닐알코올계 수지 필름의 이색성 색소에 의한 염색은, 예컨대, 이색성 색소를 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법에 의해 행해진다. 이색성 색소로서, 구체적으로는, 요오드나 이색성의 유기 염료가 이용된다. 이색성 유기 염료에는, C.I.DIRECT RED 39 등의 디스아조 화합물을 포함하는 이색성 직접 염료, 트리스아조, 테트라키스아조 등의 화합물을 포함하는 이색성 직접 염료가 포함된다. 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에, 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.
이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은, 물 100 질량부당, 통상 0.01 질량부 이상 1 질량부 이하이다. 또한 요오드화칼륨의 함유량은, 물 100 질량부당, 통상 0.5 질량부 이상 20 질량부 이하이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상 20℃ 이상 40℃ 이하이다. 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 20초 이상 1,800초 이하이다.
한편, 이색성 색소로서 이색성의 유기 염료를 이용하는 경우에는 통상, 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 이색성 유기 염료의 함유량은, 물 100 질량부당, 통상 1×10-4 질량부 이상 10 질량부 이하이고, 바람직하게는 1×10-3 질량부 이상 1 질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 1×10-3 질량부 이상 1×10-2 질량부 이하이다. 이 수용액은, 황산나트륨과 같은 무기염을 염색 조제로서 포함하고 있어도 좋다. 염색에 이용하는 이색성 염료 수용액의 온도는, 통상 20℃ 이상 80℃ 이하이다. 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 10초 이상 1,800초 이하이다.
이색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는 통상, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액에 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 이 붕산 수용액에 있어서의 붕산의 함유량은, 물 100 질량부당, 통상 2 질량부 이상 15 질량부 이하이고, 바람직하게는 5 질량부 이상 12 질량부 이하이다. 이색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는, 이 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하고, 그 경우의 요오드화칼륨의 함유량은, 물 100 질량부당, 통상 0.1 질량부 이상 15 질량부 이하이고, 바람직하게는 5 질량부 이상 12 질량부 이하이다. 붕산 수용액에의 침지 시간은, 통상 60초 이상 1,200초 이하이고, 바람직하게는 150초 이상 600초 이하, 더욱 바람직하게는 200초 이상 400초 이하이다. 붕산 처리의 온도는, 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50℃ 이상 85℃ 이하, 더욱 바람직하게는 60℃ 이상 80℃ 이하이다.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상, 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대, 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는, 통상 5℃ 이상 40℃ 이하이다. 또한 침지 시간은, 통상 1초 이상 120초 이하이다.
수세 후에 건조 처리가 실시되어, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름이 얻어진다. 건조 처리는 예컨대, 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는, 통상 30℃ 이상 100℃ 이하이고, 바람직하게는 50℃ 이상 80℃ 이하이다. 건조 처리의 시간은, 통상 60초 이상 600초 이하이고, 바람직하게는 120초 이상 600초 이하이다. 건조 처리에 의해, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름의 수분율은 실용 정도로까지 저감된다. 그 수분율은, 통상 5 질량% 이상 20 질량% 이하이고, 바람직하게는 8 질량% 이상 15 질량% 이하이다. 수분율이 5 질량%를 하회하면, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름의 가요성이 상실되어, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름이 그 건조 후에 손상되거나, 파단되거나 하는 경우가 있다. 또한, 수분율이 20 질량%를 상회하면, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름의 열안정성이 나빠질 가능성이 있다.
다음으로, 이색성 색소를 흡착시킨 연신층(이하, 생략하여 「연신층」이라고 하는 경우도 있다)인 직선 편광층에 대해 설명한다. 이색성 색소를 흡착시킨 연신층은, 통상, 상기 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 도포액을 기재 상에 도포하여 적층 필름을 얻는 공정, 얻어진 적층 필름을 일축 연신하는 공정, 일축 연신된 적층 필름의 폴리비닐알코올계 수지층을 이색성 색소로 염색하여, 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다.
기재의 예로서는, 후술하는 편광자 보호층의 설명에 있어서 예시하는 것이 적용된다. 기재를 연신층으로부터 박리 제거해도 좋고, 기재를 편광자 보호층으로 해도 좋다. 기재의 두께는, 예컨대 5 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하여도 좋다. 기재가 적층체(1)에 편입되는 경우에는, 기재 필름의 두께는 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
[이색성 색소를 도포하여 경화시킨 필름인 직선 편광층]
이색성 색소를 도포하여 경화시킨 필름으로서는, 예컨대 액정성을 갖는 이색성 색소를 포함하는 조성물 또는 이색성 색소와 액정 화합물을 포함하는 조성물을 기재에 도포하여 경화시킨 경화물을 포함하는 필름을 들 수 있다.
기재의 예로서는, 후술하는 편광자 보호층의 설명에 있어서 열가소성 수지 필름으로서 예시하는 것이 적용된다. 기재는 이색성 색소를 도포하여 경화시킨 필름으로부터 박리 제거해도 좋고, 또는 기재를 편광자 보호층으로서 이용할 수도 있다. 기재의 두께는, 예컨대 5 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하여도 좋다. 기재가 적층체(1)에 편입되는 경우에는, 기재의 두께는 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 기재는, 하드 코트층, 반사 방지층 또는 대전 방지층을 적어도 한쪽의 표면에 갖고 있어도 좋다. 하드 코트층, 반사 방지층 및 대전 방지층은, 기재의 상기 경화물이 형성되어 있지 않은 측의 표면에만, 또는 기재의 상기 경화물이 형성되어 있는 측의 표면에만 형성되어 있어도 좋다.
이색성 색소를 도포하여 경화시킨 필름은 얇은 것이 바람직하지만, 지나치게 얇으면 강도가 저하되어, 가공성이 뒤떨어지는 경향이 있다. 상기 필름의 두께는, 통상 20 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 5 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하이다.
이색성 색소를 도포하여 경화시킨 필름으로서는, 구체적으로는, 일본 특허 공개 제2013-37353호 공보나 일본 특허 공개 제2013-33249호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.
[배향막]
배향막은, 상기 기재와 액정성을 갖는 이색성 색소를 포함하는 조성물, 또는 이색성 색소와 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화물의 층 사이에 배치될 수 있다. 배향막은, 그 위에 형성되는 액정층을 원하는 방향으로 액정 배향시키는, 배향 규제력을 갖는다. 배향막으로서는, 배향성 폴리머로 형성된 배향성 폴리머층, 광배향 폴리머로 형성된 광배향성 폴리머층, 층 표면에 요철 패턴이나 복수의 그루브(홈)를 갖는 그루브 배향막을 들 수 있다. 배향막의 두께는, 예컨대 10 ㎚ 이상 500 ㎚ 이하여도 좋고, 10 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.
배향성 폴리머층은, 배향성 폴리머를 용제에 용해한 조성물을 기재에 도포하여 용제를 제거하고, 필요에 따라 러빙 처리를 하여 형성할 수 있다. 이 경우, 배향 규제력은, 배향성 폴리머로 형성된 배향성 폴리머층에서는, 배향성 폴리머의 표면 상태나 러빙 조건에 의해 임의로 조정하는 것이 가능하다.
광배향성 폴리머층은, 광반응성 기를 갖는 폴리머 또는 모노머와 용제를 포함하는 조성물을 기재에 도포하고, 편광을 조사함으로써 형성할 수 있다. 이 경우, 배향 규제력은, 광배향성 폴리머층에서는, 광배향성 폴리머에 대한 편광 조사 조건 등에 의해 임의로 조정하는 것이 가능하다.
그루브 배향막은, 예컨대 감광성 폴리이미드막 표면에 패턴 형상의 슬릿을 갖는 노광용 마스크를 통해 노광, 현상 등을 행하여 요철 패턴을 형성하는 방법, 표면에 홈을 갖는 판형의 원반(原盤)에, 활성 에너지선 경화성 수지의 미경화의 층을 형성하고, 이 층을 기재에 전사하여 경화하는 방법, 기재에 활성 에너지선 경화성 수지의 미경화의 층을 형성하고, 이 층에, 요철을 갖는 롤형의 원반을 압박하는 등에 의해 요철을 형성하여 경화시키는 방법 등에 의해 형성할 수 있다.
[편광자 보호층]
편광자 보호층은, 예컨대 열가소성 수지 필름 또는 코팅층으로 형성될 수 있다. 필름형 직선 편광판(110)이 직선 편광층의 한쪽에만 편광자 보호층을 갖고 있어도 좋고, 양측에 편광자 보호층을 갖고 있어도 좋다. 필름형 직선 편광판(110)이 직선 편광층의 양측에 편광자 보호층을 갖는 경우, 편광자 보호층은 동종이어도 좋고, 이종이어도 좋다. 편광자 보호층이 열가소성 수지 필름인 경우, 편광자 보호층은, 후술하는 접착제층을 통해 직선 편광층에 접합할 수 있다. 또한, 편광자 보호층이 열가소성 수지 필름인 경우, 경화 수지층을 구비한 열가소성 수지 필름을 필름형 직선 편광판(110)의 필름형 위상차층(130)과는 반대측에 배치되는 편광자 보호층으로서 직선 편광층에 접합하여 이용할 수 있다. 필름형 직선 편광판(110)은, 바람직하게는 열가소성 수지 필름을 포함한다.
[열가소성 수지 필름]
편광자 보호층으로서 이용할 수 있는 열가소성 수지 필름은, 직선 편광층의 한쪽 면 또는 양면에 접합된 형태로 필름형 직선 편광판(110)에 편입될 수 있다. 열가소성 수지 필름으로서는, 예컨대 투광성을 갖는, 바람직하게는 광학적으로 투명한 열가소성 수지 필름이어도 좋고, 그 예로서는, 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸펜텐계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 에틸렌-아세트산비닐계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리에테르이미드계 수지; 폴리메틸(메트)아크릴레이트 수지 등의 (메트)아크릴계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리술폰계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 폴리염화비닐리덴계 수지; 폴리비닐알코올계 수지; 폴리비닐아세탈계 수지; 폴리에테르케톤계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리아미드이미드계 수지 등을 들 수 있다. 열가소성 수지는, 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다. 그 중에서도, 강도나 투광성의 관점에서 바람직하게는 트리아세틸셀룰로오스계 수지 필름, 환상 폴리올레핀계 수지 필름 및 (메트)아크릴계 수지 필름이다.
열가소성 수지 필름의 두께는, 예컨대 30 ㎛ 이하여도 좋고, 박형화의 관점에서 바람직하게는 25 ㎛ 이하이며, 또한, 통상 1 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 5 ㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이상이다. 열가소성 수지 필름은 위상차를 갖고 있어도, 갖고 있지 않아도 좋다.
직선 편광층과 열가소성 수지 필름의 접합에 이용하는 접착제로서는, 자외선 경화성 접착제 등의 활성 에너지선 경화성 접착제나, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액 또는 이것에 가교제가 배합된 수용액, 우레탄계 에멀젼 접착제 등의 수계 접착제를 들 수 있다. 직선 편광층의 양면에 열가소성 수지 필름을 접합하는 경우, 2개의 접착제층을 형성하는 접착제는 동종이어도 좋고, 이종이어도 좋다. 예컨대, 양면에 열가소성 수지 필름을 접합하는 경우, 한쪽 면은 수계 접착제를 이용하여 접합하고, 다른 한쪽 면은 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 접합해도 좋다. 자외선 경화형 접착제는, 라디칼 중합성의 (메트)아크릴계 화합물과 광라디칼 중합 개시제의 혼합물이나, 양이온 중합성의 에폭시 화합물과 광양이온 중합 개시제의 혼합물 등일 수 있다. 또한, 양이온 중합성의 에폭시 화합물과 라디칼 중합성의 (메트)아크릴계 화합물을 병용하고, 개시제로서 광양이온 중합 개시제와 광라디칼 중합 개시제를 병용할 수도 있다. 접착제의 두께는, 예컨대 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하여도 좋다.
활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우, 접합 후, 활성 에너지선을 조사함으로써 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않으나, 파장 400 ㎚ 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선(자외선)이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 바람직하게 이용된다.
직선 편광층과 열가소성 수지 필름의 접착성을 향상시키기 위해서, 직선 편광층과 열가소성 수지 필름의 접합에 앞서, 직선 편광층 및/또는 열가소성 수지 필름의 접합면에, 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 프라이머 도포 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 실시해도 좋다.
[코팅층]
코팅층으로 형성되는 편광자 보호층은, 예컨대 에폭시 수지 등의 양이온 경화성 조성물이나 (메트)아크릴레이트 등의 라디칼 경화성 조성물을 도포하고, 경화시켜 이루어지는 것이어도 좋고, 폴리비닐알코올계 수지 등의 수용액을 도포하고, 건조시켜 이루어지는 것이어도 좋으며, 필요에 따라 가소제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 안료나 염료와 같은 착색제, 형광 증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 대전 방지제, 산화 방지제, 활제 등을 포함하고 있어도 좋다.
편광자 보호층이 코팅층인 경우, 편광자 보호층의 두께는, 예컨대 0.1 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하여도 좋고, 박형화의 관점에서 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이다.
[필름형 위상차층]
필름형 위상차층(130)은, 점착제층(120)을 통해 필름형 직선 편광판(110)의 경화 수지층(100)과는 반대측에 적층되어 있다. 필름형 직선 편광판(110)은 가요성일 수 있다.
필름형 위상차층(130)은, 1층 또는 2층 이상의 위상차층을 포함할 수 있다. 위상차층으로서는, λ/4층이나 λ/2층과 같은 포지티브 A층, 및 포지티브 C층일 수 있다. 위상차층은, 후술하는 액정 경화층으로 형성되어도 좋고, 전술한 열가소성 수지 필름의 재료로서 예시한 수지 필름으로 형성되어도 좋다. 필름형 위상차층(130)은, 후술하는 배향층이나 기재를 더 포함하고 있어도 좋다.
필름형 위상차층(130)은, 바람직하게는 λ/4층을 포함하고, 보다 바람직하게는 λ/4층과, λ/2층 및 포지티브 C층 중 적어도 어느 한쪽을 포함한다. 위상차층이 λ/2층을 포함하는 경우, 필름형 직선 편광판(110)측으로부터 순서대로 λ/2층 및 λ/4층을 적층할 수 있다. 위상차층이 포지티브 C층을 포함하는 경우, 필름형 직선 편광판(110)측으로부터 순서대로 λ/4층 및 포지티브 C층을 적층해도 좋고, 필름형 직선 편광판(110)측으로부터 순서대로 포지티브 C층 및 λ/4층을 적층해도 좋다.
필름형 위상차층(130)의 두께는, 예컨대 0.1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하여도 좋고, 바람직하게는 1 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 15 ㎛ 이하이다.
필름형 위상차층(130)은, 액정 경화층을 포함한다. 액정 경화층은, 중합성 액정 화합물이 중합됨으로써 경화된 경화물의 층이다. 액정 경화층은, 중합성 액정 화합물이, 액정 배향된 상태에서 서로 중합된 것이어도 좋다. 중합성 액정 화합물은, 면내에 배향되어 있어도 좋고, 수직으로 배향되어 있어도 좋다. 중합성 액정 화합물이 면내에 배향되어 있는 경우, 액정 경화층은, 면내 위상차를 나타내는 포지티브 A층이 된다. 중합성 액정 화합물이 수직으로 배향되어 있는 경우, 두께 방향으로 위상차를 나타내는 포지티브 C층이 된다.
중합성 액정 화합물은, 중합성 기를 갖는 화합물이며, 액정 상태가 될 수 있는 화합물이다. 중합성 액정 화합물의 중합성 기끼리가 반응하여 중합성 액정 화합물이 중합됨으로써, 중합성 액정 화합물이 경화된다.
필름형 위상차층(130)이 구비하는 액정 경화층은, 1층이어도 좋고, 2층 또는 3층 이상이어도 좋다. 필름형 위상차층(130)이 액정 경화층을 2층 이상 구비하는 경우, 액정 경화층은 통상, 접착제층을 통해 서로 적층된다. 필름형 위상차층(130)은, 액정 경화층 및 이들을 서로 적층하는 접착제층에 더하여, 기재, 및/또는 액정 경화층을 형성할 때에 중합성 액정 화합물을 배향시키기 위한 배향층을 포함하고 있어도 좋다. 필름형 위상차층(130)이 기재를 갖는 경우, 기재는 통상, 필름형 위상차층(130)이 직선 편광판에 접합될 때에 제거된다.
접착제층에 이용하는 접착제로서는, 자외선 경화성 접착제 등의 활성 에너지선 경화성 접착제나, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액 또는 이것에 가교제가 배합된 수용액, 우레탄계 에멀젼 접착제 등의 수계 접착제를 들 수 있다. 필름형 위상차층(130)이 2 이상의 접착제층을 포함하는 경우, 접착제는 동종이어도 좋고, 이종이어도 좋다. 접착제층의 두께는, 예컨대 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하여도 좋다.
중합성 액정 화합물의 종류에 대해서는, 특별히 한정되지 않으나, 그 형상으로부터, 막대형 타입(막대형 액정 화합물)과 원반형 타입(원반형 액정 화합물, 디스코틱 액정 화합물)으로 분류할 수 있다. 또한, 각각 저분자 타입과 고분자 타입이 있다. 또한, 고분자란, 일반적으로 중합도가 100 이상인 것을 말한다(고분자 물리·상전이 다이나믹스, 도이 마사오 저(著), 2페이지, 이와나미 쇼텐, 1992). 본 발명에 있어서는 어느 중합성 액정 화합물을 이용할 수도 있다. 또한, 2종 이상의 막대형 액정 화합물이나, 2종 이상의 원반형 액정 화합물, 또는 막대형 액정 화합물과 원반형 액정 화합물의 혼합물을 이용해도 좋다. 막대형 액정 화합물로서는, 예컨대, 일본 특허 공표 평성 제11-513019호 공보의 청구항 1에 기재된 것을 적합하게 이용할 수 있다. 원반형 액정 화합물로서는, 예컨대, 일본 특허 공개 제2007-108732호 공보의 단락 [0020]∼[0067], 또는 일본 특허 공개 제2010-244038호 공보의 단락 [0013]∼[0108]에 기재된 것을 적합하게 이용할 수 있다.
중합성 액정 화합물은, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 그 경우, 적어도 1종류가 분자 내에 2 이상의 중합성 기를 갖고 있다. 즉, 상기 중합성 액정 화합물이 경화된 층은, 중합성 기를 갖는 액정 화합물이 중합에 의해 고정되어 형성된 층인 것이 바람직하다. 이 경우, 층이 된 후에는 이제는 액정성을 나타낼 필요는 없다.
중합성 액정 화합물은, 중합 반응을 할 수 있는 중합성 기를 갖는다. 중합성 기로서는, 예컨대, 중합성 에틸렌성 불포화 기나 환(環) 중합성 기 등의 부가 중합 반응이 가능한 작용기가 바람직하다. 보다 구체적으로는, 중합성 기로서는, 예컨대, (메트)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메트)아크릴로일기가 바람직하다. 또한, (메트)아크릴로일기란, 메타아크릴로일기 및 아크릴로일기의 양자를 포함하는 개념이다.
중합성 액정 화합물이 갖는 액정성은 서모트로픽성 액정이어도 리오트로픽 액정이어도 좋고, 서모트로픽 액정을 질서도로 분류하면, 네마틱 액정이어도 스멕틱 액정이어도 좋다.
액정 경화층은, 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물(이하, 위상차층 형성용 조성물이라고도 한다)을, 예컨대 배향층 상에 도공하고, 활성 에너지선을 조사함으로써 형성할 수 있다. 위상차층 형성용 조성물에는, 전술한 중합성 액정 화합물 이외의 성분이 포함되어 있어도 좋다. 예컨대, 위상차층 형성용 조성물에는, 중합 개시제가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 사용되는 중합 개시제는, 중합 반응의 형식에 따라, 예컨대, 열중합 개시제나 광중합 개시제가 선택된다. 예컨대, 광중합 개시제로서는, α-카르보닐 화합물, 아실로인에테르, α-탄화수소 치환 방향족 아실로인 화합물, 다핵 퀴논 화합물, 트리아릴이미다졸 다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합 등을 들 수 있다. 중합 개시제의 사용량은, 상기 도공액 중의 전체 고형분에 대해, 0.01 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5 질량% 이상 5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한 경화물이란, 형성된 층 단독으로도 변형, 유동하지 않고 자립하여 존재할 수 있는 상태를 말한다.
또한, 위상차층 형성용 조성물에는, 도공막의 균일성 및 막의 강도의 점에서, 중합성 모노머가 포함되어 있어도 좋다. 중합성 모노머로서는, 라디칼 중합성 또는 양이온 중합성의 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 다작용성 라디칼 중합성 모노머가 바람직하다.
또한, 중합성 모노머로서는, 전술한 중합성 액정 화합물과 공중합할 수 있는 것이 바람직하다. 중합성 모노머의 사용량은, 중합성 액정 화합물의 전체 질량에 대해, 1 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 2 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 위상차층 형성용 조성물에는, 도공막의 균일성 및 막의 강도의 점에서, 계면 활성제가 포함되어 있어도 좋다. 계면 활성제로서는, 종래 공지된 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 특히, 불소계 화합물이 바람직하다.
또한, 위상차층 형성용 조성물에는, 용매가 포함되어 있어도 좋고, 유기 용매가 바람직하게 이용된다. 유기 용매로서는, 예컨대, 아미드(예, N,N-디메틸포름아미드), 술폭시드(예, 디메틸술폭시드), 헤테로환 화합물(예, 피리딘), 탄화수소(예, 벤젠, 헥산), 알킬할라이드(예, 클로로포름, 디클로로메탄), 에스테르(예, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸), 케톤(예, 아세톤, 메틸에틸케톤), 에테르(예, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄)를 들 수 있다. 그 중에서도, 알킬할라이드, 케톤이 바람직하다. 또한, 2종류 이상의 유기 용매를 병용해도 좋다.
또한, 위상차층 형성용 조성물에는, 편광자 계면측 수직 배향제, 공기 계면측 수직 배향제 등의 수직 배향 촉진제, 및 편광자 계면측 수평 배향제, 공기 계면측 수평 배향제 등의 수평 배향 촉진제와 같은 각종 배향제가 포함되어 있어도 좋다. 또한, 위상차층 형성용 조성물에는, 상기 성분 이외에도, 밀착 개량제, 가소제, 폴리머 등이 포함되어 있어도 좋다.
상기 활성 에너지선은, 자외선, 가시광, 전자선, X선을 포함하고, 바람직하게는 자외선이다. 상기 활성 에너지선의 광원으로서는, 예컨대, 저압 수은 램프, 중압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 크세논 램프, 할로겐 램프, 카본 아크등, 텅스텐 램프, 갈륨 램프, 엑시머 레이저, 파장 범위 380∼440 ㎚를 발광하는 LED 광원, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다.
자외선의 조사 강도는, 통상, 자외선 B파(파장 영역 280 ㎚ 이상 310 ㎚ 이하)의 경우, 100 ㎽/㎠ 이상 3,000 ㎽/㎠ 이하이다. 자외선 조사 강도는, 바람직하게는 양이온 중합 개시제 또는 라디칼 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역에 있어서의 강도이다. 자외선을 조사하는 시간은, 통상 0.1초 이상 10분 이하이고, 바람직하게는 0.1초 이상 5분 이하이며, 보다 바람직하게는 0.1초 이상 3분 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.1초 이상 1분 이하이다.
자외선은, 1회 또는 복수 회로 나누어 조사할 수 있다. 사용하는 중합 개시제에 따라서도 달라지지만, 파장 365 ㎚에 있어서의 적산 광량은, 700 mJ/㎠ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 1,100 mJ/㎠ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하며, 1,300 mJ/㎠ 이상으로 하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 적산 광량으로 하는 것은, 액정 경화층을 구성하는 중합성 액정 화합물의 중합률을 높이고, 내열성을 향상시키는 데 유리하다. 파장 365 ㎚에 있어서의 적산 광량은, 2,000 mJ/㎠ 이하로 하는 것이 바람직하고, 1,800 mJ/㎠ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 상기 적산 광량으로 하는 것은, 액정 경화층의 착색을 초래할 우려가 있다.
액정 경화층의 두께는, 0.5 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 액정 경화층의 두께는, 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 5 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 전술한 상한값 및 하한값은, 임의로 조합할 수 있다. 액정 경화층의 두께가 상기 하한값 이상이면, 충분한 내구성이 얻어진다. 액정 경화층의 두께가 상기 상한값 이하이면, 적층체(1)의 박층화에 공헌할 수 있다. 액정 경화층의 두께는, λ/4의 위상차를 부여하는 층, λ/2의 위상차를 부여하는 층, 또는 포지티브 C층의 원하는 면내 위상차값, 및 두께 방향의 위상차값이 얻어지도록 조정될 수 있다.
필름형 위상차층(130) 중에는, 각각 다른 상이한 위상차 특성을 갖는 복수의 위상차층이 적층된 것이 포함되어 있어도 좋다. 각각의 위상차층은, 접착제를 이용하여 적층해도 좋고, 이미 형성된 위상차층의 표면에 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물을 도공하여, 경화시켜도 좋다.
[기재]
중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 층은 예컨대, 기재에 형성된 배향층 상에 형성될 수 있다. 기재는, 배향층을 지지하는 기능을 갖고, 장척으로 형성되어 있는 기재여도 좋다. 이 기재는, 이형성 지지체로서 기능하고, 전사용의 액정 경화층이나 배향층을 지지할 수 있다. 또한, 그 표면이 박리 가능할 정도의 접착력을 갖는 것이 바람직하다. 기재로서는, 투광성을 갖는, 바람직하게는 광학적으로 투명한 열가소성 수지 필름을 들 수 있다. 열가소성 수지 필름으로서는, 전술한 편광자 보호층의 설명에 있어서 예시한 것을 들 수 있다.
기재는, 여러 가지 블로킹 방지 처리가 실시되어 있어도 좋다. 블로킹 방지 처리로서는, 예컨대, 접착 용이 처리, 필러 등을 이겨서 넣게 하는 처리, 엠보스 가공(널링 처리) 등을 들 수 있다. 이러한 블로킹 방지 처리를 기재에 대해 실시함으로써, 기재를 권취할 때의 기재끼리의 달라붙음, 이른바 블로킹을 효과적으로 방지할 수 있고, 생산성이 향상되기 쉬워지는 경향이 있다.
[배향층]
중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 층은, 배향층을 통해 기재 상에 형성된다. 즉, 기재, 배향층의 순서로 적층되고, 중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 층은 상기 배향층 상에 적층된다.
또한, 배향층은, 수직 배향층에 한하지 않고, 중합성 액정 화합물의 분자축을 수평 배향시키는 배향층이어도 좋고, 중합성 액정 화합물의 분자축을 경사 배향시키는 배향층이어도 좋다. 배향층으로서는, 후술하는 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물의 도공 등에 의해 용해되지 않는 용매 내성을 갖고, 또한, 용매의 제거나 액정 화합물의 배향을 위한 가열 처리에 있어서의 내열성을 갖는 것이 바람직하다. 배향층으로서는, 배향성 폴리머를 포함하는 배향층, 광배향막 및 표면에 요철 패턴이나 복수의 홈을 형성하여 배향시키는 그루브 배향층을 들 수 있다. 배향층의 두께는, 통상 10 ㎚ 이상 10000 ㎚ 이하의 범위이다.
또한, 배향층은 액정 경화층을 지지하는 기능을 갖고, 이형성 지지체로서 기능해도 좋다. 전사용의 액정 경화층을 지지할 수 있고, 또한 그 표면이 박리 가능할 정도의 접착력을 갖는 것이어도 좋다.
배향층에 이용하는 수지로서는, 중합성 화합물이 중합된 수지가 이용된다. 중합성 화합물은, 중합성 기를 갖는 화합물이고, 통상은, 액정 상태가 되지 않는 비액정성의 중합성 비액정성 화합물이다. 중합성 화합물의 중합성 기끼리가 반응하여 중합성 화합물이 중합됨으로써, 수지가 된다. 이러한 수지로서는, 액정 경화층의 형성 단계에서 중합성 액정 화합물을 배향시키기 위한 배향층으로서 이용하고, 액정 경화층에 포함되지 않는 것이면, 공지된 배향층의 재료로서 이용되는 수지이면 특별히 한정되는 것은 아니며, 종래 공지된 단작용 또는 다작용의 (메트)아크릴레이트계 모노머를 중합 개시제하에서 경화시킨 경화물 등을 이용할 수 있다. 구체적으로, (메트)아크릴레이트계 모노머로서는, 예컨대, 2-에틸헥실아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노 2-에틸헥실에테르아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노페닐에테르아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜모노페닐에테르아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메타크릴산, 우레탄아크릴레이트 등을 예시할 수 있다. 또한, 수지로서는, 이들의 1종류여도 좋고, 2종류 이상의 혼합물이어도 좋다.
배향층은, 위상차층(130)을 형성한 후, 필름형 직선 편광판(110) 등과 적층시키는 공정의 전후에 있어서, 기재와 함께 박리 제거할 수 있다.
또한, 기재와의 박리성 향상 및 액정 경화층에 막 강도를 부여할 목적으로, 액정 경화층에 배향층을 포함할 수 있다. 액정 경화층이 배향층을 포함하는 경우, 배향층에 이용하는 수지로서 단작용이나 2작용의 (메트)아크릴레이트계 모노머, 이미드계 모노머 혹은 비닐에테르계 모노머를 경화시킨 경화물 등을 이용하는 것이 바람직하다.
단작용의 (메트)아크릴레이트계 모노머로서는, 탄소수 4 내지 16의 알킬(메트)아크릴레이트, 탄소수 2 내지 14의 β 카르복시알킬(메트)아크릴레이트, 탄소수 2 내지 14의 알킬화페닐(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 및 이소보닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고,
2작용의 (메트)아크릴레이트계 모노머로서는, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트; 1,3-부탄디올(메트)아크릴레이트; 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트; 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트; 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트; 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트; 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트; 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트; 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르; 에톡시화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트; 프로폭시화 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트; 에톡시화 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트 및 3-메틸펜탄디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 이미드계 모노머를 경화시킨 이미드계 수지로서는, 폴리아미드, 폴리이미드 등을 들 수 있다. 또한, 이미드계 수지로서는, 이들의 1종류여도 좋고, 2종류 이상의 혼합물이어도 좋다.
또한, 배향층을 형성하는 수지로서, 단작용이나 2작용의 (메트)아크릴레이트계 모노머, 이미드계 모노머 및 비닐에테르계 모노머 이외의 모노머를 포함하고 있어도 좋으나, 단작용이나 2작용의 (메트)아크릴레이트계 모노머, 이미드계 모노머 및 비닐에테르계 모노머의 함유 비율이, 총 모노머 중에서 50 질량% 이상이어도 좋고, 55 질량% 이상인 것이 바람직하며, 60 질량% 이상인 것이 보다 바람직하다.
배향층이 필름형 위상차층(130)에 포함되는 경우, 배향층의 두께는, 통상 10 ㎚ 이상 10000 ㎚ 이하의 범위이고, 필름형 위상차층(130)의 배향성이 필름면에 대해 면내 배향인 경우, 배향층의 두께는, 10 ㎚ 이상 1000 ㎚ 이하인 것이 바람직하며, 필름형 위상차층(130)의 배향성이 필름면에 대해 수직 배향인 경우에는, 100 ㎚ 이상 10000 ㎚ 이하인 것이 바람직하다. 배향층의 두께가 상기 범위 내이면, 기재의 박리성 향상 및 적당한 막 강도를 부여할 수 있다.
[점착제층]
필름형 직선 편광판(110)과 필름형 위상차층(130)을 접합하기 위한 점착제층(120)은, 통상, 감압식 점착제(이하, 점착제라고도 한다)로 형성된 점착제층일 수 있다.
점착제층(120)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률 E(㎩)는, 바람직하게는 3.0×104 ㎩ 이상이고, 보다 바람직하게는 6.0×104 ㎩ 이상이며, 더욱 바람직하게는 9.0×104 ㎩ 이상이다. 점착제층(120)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률은 통상, 1.0×107 ㎩ 이하, 보다 바람직하게는 1.0×106 ㎩ 이하이다. 점착제층(120)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률은, 후술하는 실시예의 난에 있어서 설명하는 측정 방법에 따라 측정할 수 있다.
점착제층(120)의 두께는, 예컨대 50 ㎛ 이하여도 좋고, 바람직하게는 45 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다. 점착제층(120)의 두께는, 예컨대 1 ㎛ 이상이어도 좋고, 바람직하게는 2 ㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 3 ㎛ 이상이다.
점착제층(120)은, (메트)아크릴계, 고무계, 우레탄계, 에스테르계, 실리콘계, 폴리비닐에테르계와 같은 수지를 주성분으로 하는 점착제 조성물로 구성할 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 내후성, 내열성 및 저장 탄성률의 관점에서 바람직하게는 (메트)아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 하는 점착제 조성물이다. 점착제 조성물은, 활성 에너지선 경화형 또는 열경화형이어도 좋다.
점착제 조성물에 이용되는 (메트)아크릴계 수지(베이스 폴리머)로서는, 예컨대, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실과 같은 (메트)아크릴산에스테르의 1종 또는 2종 이상을 모노머로 하는 중합체 또는 공중합체가 적합하게 이용된다. 베이스 폴리머에는, 극성 모노머를 공중합시키는 것이 바람직하다. 극성 모노머로서는, 예컨대, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트와 같은, 카르복실기, 수산기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기 등을 갖는 모노머를 들 수 있다.
점착제 조성물은, 상기 베이스 폴리머만을 포함하는 것이어도 좋으나, 통상은 가교제를 더 함유한다. 가교제로서는, 2가 이상의 금속 이온으로서, 카르복실기와의 사이에서 카르복실산 금속염을 형성하는 것; 폴리아민 화합물로서, 카르복실기와의 사이에서 아미드 결합을 형성하는 것; 폴리에폭시 화합물이나 폴리올로서, 카르복실기와의 사이에서 에스테르 결합을 형성하는 것; 폴리이소시아네이트 화합물로서, 카르복실기와의 사이에서 아미드 결합을 형성하는 것이 예시된다. 그 중에서도, 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하다.
점착제층(120)의 형성은, 예컨대, 톨루엔이나 아세트산에틸 등의 유기 용제에 점착제 조성물을 용해 또는 분산시켜 점착제액을 조제하고, 이것을 적층체의 대상면에 직접 도공하여 점착제층을 형성하는 방식이나, 이형 처리가 실시된 이형 필름(세퍼레이트 필름) 상에 점착제층을 시트형으로 형성해 두고, 그것을 필름형 직선 편광판(110) 또는 필름형 위상차층(130)의 대상면에 이착(移着)하는 방식 등에 의해 행할 수 있다.
이형 필름은, 폴리에틸렌 등의 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌 등의 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지 등을 포함하는 필름일 수 있다. 그 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 연신 필름이 바람직하다.
점착제층(120)은, 임의 성분, 예컨대 유리 섬유, 유리 비드, 수지 비드, 금속 분말이나 다른 무기 분말을 포함하는 충전제, 안료, 착색제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제 등을 포함할 수 있다.
대전 방지제로서는, 예컨대, 이온성 화합물, 도전성 미립자, 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이온성 화합물이 바람직하게 이용된다.
이온성 화합물을 구성하는 양이온 성분은 무기 양이온이어도 유기 양이온이어도 좋다.
유기 양이온으로서는, 피리디늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 암모늄 양이온, 술포늄 양이온, 포스포늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온 등을 들 수 있고, 무기 양이온으로서는 리튬 이온, 칼륨 이온 등을 들 수 있다.
한편, 이온성 화합물을 구성하는 음이온 성분으로서는, 무기 음이온이어도 유기 음이온이어도 좋으나, 대전 방지 성능이 우수한 이온성 화합물을 제공하는 점에서, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분이 바람직하다. 불소 원자를 포함하는 음이온 성분으로서는, 헥사플루오로포스페이트 음이온[(PF6 -)], 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온[(CF3SO2)2N-] 음이온, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온[(FSO2)2N-] 음이온 등을 들 수 있다.
[그 외의 층]
적층체(1)는, 예컨대 접합층 및 표면 보호 필름 중 적어도 하나를 더 갖고 있어도 좋다.
[접합층]
적층체(1)는, 필름형 위상차층(130)측의 최외면에 접합층이 배치되어 있어도 좋다. 접합층은, 적층체(1)에 터치 센서 패널이나 화상 표시 소자 등을 접합하기 위한 층일 수 있다. 접합층은 통상, 점착제로 구성된다. 접합층을 구성하는 점착제로서는, 종래 공지된 점착제를 특별히 제한없이 이용할 수 있고, 아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리비닐에테르계 폴리머 등의 베이스 폴리머를 갖는 점착제를 이용할 수 있다. 또한, 활성 에너지선 경화형 점착제, 열경화형 점착제 등이어도 좋다.
[표면 보호 필름]
표면 보호 필름은, 적층체(1)의 경화 수지층(100)측에 배치될 수 있다. 적층체(1)는, 그 표면, 전형적으로는 경화 수지층의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름을 포함할 수 있다. 표면 보호 필름은, 예컨대 화상 표시 소자나 다른 광학 부재에 편광판이 접합된 후, 그것이 갖는 점착제층째 박리 제거된다.
표면 보호 필름은, 예컨대, 기재 필름과 그 위에 적층되는 점착제층으로 구성된다. 점착제층에 대해서는 전술한 접합층에 대한 설명이 적용된다. 기재 필름을 구성하는 수지는, 예컨대, 폴리에틸렌과 같은 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌과 같은 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지 등의 열가소성 수지일 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지이다.
표면 보호 필름의 두께로서는, 특별히 한정되지 않으나, 예컨대 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. 기재의 두께가 20 ㎛ 이상이면, 적층체(1)에 강도가 부여되기 쉬워지는 경향이 있다.
[적층체의 층 구성]
도 2는 적층체의 층 구성의 다른 예를 도시한 개략 단면도이다. 도 2에 도시된 적층체(2)는, 경화 수지층(100)과, 필름형 직선 편광판(110)과, 점착제층(120)과, 필름형 위상차층(130)을 이 순서로 구비한다. 필름형 직선 편광판(110)은, 편광자 보호층(111)과 접착제층(112)과 직선 편광층(113)을 구비한다. 필름형 위상차층(130)은, 제1 액정 경화층(131)과, 제1 접착제층(132)과, 제2 액정 경화층(133)을 구비한다.
도 3은 적층체의 층 구성의 또 다른 예를 도시한 개략 단면도이다. 도 3에 도시된 적층체(3)는, 표면 보호 필름(140)과, 경화 수지층(100)과, 필름형 직선 편광판(110)과, 점착제층(120)과, 필름형 위상차층(130)과, 접합층(150)을 이 순서로 구비한다. 필름형 직선 편광판(110)은, 편광자 보호층(111)과 접착제층(112)과 직선 편광층(113)을 구비한다. 필름형 위상차층(130)은, 제1 액정 경화층(131)과, 제1 접착제층(132)과, 제2 액정 경화층(133)과, 제2 접착제층(134)과, 제3 액정 경화층(135)을 구비한다.
[적층체의 제조 방법]
적층체는, 예컨대 경화 수지층(100)을 구비하는 필름형 직선 편광판(110)과, 필름형 위상차층(130)을, 점착제층(120)을 통해 접합하는 접합 공정을 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 접합 공정에 있어서, 접합층을 통해 층끼리를 접합하는 경우에는, 밀착성을 높이기 위해서, 접합면의 한쪽 또는 양쪽에 대해, 예컨대 코로나 처리 등의 표면 활성화 처리를 실시하는 것이 바람직하다.
경화 수지층(100), 필름형 직선 편광판(110) 및 필름형 위상차층(130)은 각각 전술한 바와 같이 제조할 수 있다.
점착제층(120)은 점착 시트로서 준비할 수 있다. 점착 시트는, 예컨대 톨루엔이나 아세트산에틸 등의 유기 용제에 점착제 조성물을 용해 또는 분산시켜 점착제액을 조제하고, 이것을 이형 처리가 실시된 박리 필름 상에 점착제를 포함하는 층을 시트형으로 형성해 두며, 그 점착제층 상에 또한 다른 박리 필름을 접합하는 방식 등에 의해 제작할 수 있다. 한쪽의 박리 필름을 박리한 점착 시트를 한쪽의 층에 접합하고, 계속해서 다른쪽의 박리 필름을 박리하여, 다른쪽의 층을 접합하는 방법에 의해 각 층을 접합할 수 있다.
점착제액을 박리 필름 상에 도공하는 방법으로서는, 다이 코터, 콤마 코터, 리버스 롤 코터, 그라비아 코터, 로드 코터, 와이어 바 코터, 닥터 블레이드 코터, 에어 닥터 코터 등을 이용한 통상의 코팅 기술을 채용하면 된다.
박리 필름은, 플라스틱 필름과 박리층으로 구성되는 것이 바람직하다. 플라스틱 필름으로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 및 폴리에틸렌나프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르 필름이나, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다. 또한, 박리층은, 예컨대 박리층 형성용 조성물로 형성할 수 있다. 박리층 형성용 조성물을 구성하는 주된 성분(수지)으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 실리콘 수지, 알키드 수지, 아크릴 수지, 및 장쇄 알킬 수지 등을 들 수 있다.
적층체의 제조 방법은, 적층체의 단부면을 연마하는 연마 공정을 더 포함하고 있어도 좋다. 적층체의 제조 방법이 연마 공정을 포함함으로써, 연마된 단부면을 갖는 적층체를 얻을 수 있다.
연마 공정에 대해, 도 4를 참조하면서 설명한다. 연마 공정은, 예컨대 하기의 공정:
[a] 적층체를 복수 매 겹쳐 쌓아, 적층물(W)을 얻는 제1 공정, 및
[b] 적층물(W)의 단부면에 평행한 방향이며 적층 방향에 직교하는 방향을 따라, 회전축(R)을 중심으로 회전하며 절삭날을 갖는 회전 공구(60)를, 적층물(W)에 대해 상대 이동시킴으로써 적층물(W)의 단부면을 절삭 가공하는 제2 공정
을 포함할 수 있다.
적층체(1)의 제조 방법에서는, 예컨대, 제1 공정(상기 [a])을 행한 후, 먼저 평면시에 있어서의 형상이 사각형 형상인 적층체(1)의 4변에 대해 제2 공정(상기 [b])에 의한 연마를 실시할 수 있다. 계속해서, 사각형 형상의 적층체(1)의 모서리부 중 어느 하나 및/또는 4변 중 어느 하나에 대해 제2 공정(상기 [b])에 의한 연마를 실시하여 절결부를 형성하는 절결 가공을 실시할 수 있다.
제1 공정은, 소정의 형상으로 재단된 원료 적층체를 복수 매 겹쳐 쌓아 적층물(W)을 얻는 공정이다. 적층물(W)에 포함되는 원료 적층체의 매수는 특별히 한정되지 않으나, 적층물(W)은, 예컨대 100∼500매의 적층체를 적층한 것이어도 좋다. 적층물(W)을 구성하는 적층체는, 예컨대 적층체의 층 구조를 갖는 장척형의 적층체로부터 재단하여 얻어진 것이어도 좋다.
제2 공정은, 제1 공정에서 얻어진 적층물(W)의 단부면을 회전 공구(60)에 의해 절삭 가공하여, 연마된 단부면을 갖는 적층체를 형성하는 공정이다.
제2 공정에서 행하는 절삭 가공은, 예컨대 도 4에 도시된 바와 같이, 지지부(50) 및 2개의 회전 공구(60)를 구비한 장치에 의해 행할 수 있다. 지지부(50)는, 적층물(W)을 상하로부터 압박하여, 절삭 가공 중에 적층물(W) 자체가 이동하지 않도록 및 겹쳐 쌓여진 적층체가 어긋나지 않도록 고정 등 하기 위한 것이다. 회전 공구(60)는, 적층물(W)의 단부면을 절삭 가공하기 위한 것이며, 회전축(R)을 중심으로 회전할 수 있다.
지지부(50)는, 평판형의 기판(적층물(W)의 이동 수단)(51); 기판(51) 상에 배치되는 문형의 프레임(52); 기판(51) 상에 배치되는, 중심축을 중심으로 회전 가능한 회전 테이블(53); 프레임(52)에 있어서의 회전 테이블(53)과 대향하는 위치에 설치되고, 상하 이동 가능한 실린더(54)를 구비하는 것일 수 있다. 적층물(W)은, 회전 테이블(53)과 실린더(54)에 의해 지그(55)를 통해 끼워져, 고정된다.
회전 공구(60)는, 회전축(R)을 중심으로 회전하는 원반형의 회전체를 갖는다. 회전체의 회전 방향은 도 4 중의 화살표로 나타내는 방향이다. 회전체의 반면(盤面)(적층물(W)의 단부면에 대향하는 면이며, 상기 단부면에 평행한 면)에는, 회전체의 회전 방향으로 간격을 두고 복수(예컨대, 2∼10개, 바람직하게는 3∼7개)의 절삭날이 배치되어 있다. 회전축(R)은, 회전체의 반면의 중심을 지나도록 설정되어 있는 것이 바람직하다. 절삭날은, 회전체의 반면으로부터 적층물(W)의 단부면측으로 돌출되도록 설치되어 있고, 절삭날이 적층물(W)의 단부면에 접촉한 상태에서 회전체가 회전축(R)을 중심으로 회전함으로써, 적층물(W)의 단부면을 절삭할 수 있다.
기판(51)의 양측에는, 2개의 회전 공구(60)가 서로 마주보고 설치된다. 회전 공구(60)는, 적층물(W)의 크기에 맞춰 회전축(R) 방향으로 이동 가능하고, 기판(51)은, 2개의 회전 공구(60)끼리의 사이를 통과하도록 이동 가능하다. 절삭 가공 시에는, 적층물(W)을 지지부(50)에 고정하고, 회전 공구(60)의 회전축(R) 방향의 위치를 적절히 조정한 후에, 회전 공구(60)를 이들의 회전축(R)을 중심으로 회전시키면서, 적층물(W)이 마주보는 회전 공구(60)끼리의 사이를 통과하도록 기판(51)을 이동시킨다. 이에 의해, 적층물(W)의 단부면에 평행한 방향이며 적층 방향에 직교하는 방향을 따라, 적층물(W)에 대해 회전 공구(60)를 상대 이동시키면서, 회전 공구(60)가 갖는 절삭날을 적층물(W)의 마주보는 노출된 단부면에 접촉시켜 이들 단부면을 깎아내는 절삭 가공을 행할 수 있다.
적층물(W)과 회전 공구(60) 사이의 상대 이동 속도는, 예컨대 200 ㎜/분 이상 5000 ㎜/분 이하의 범위(보다 전형적으로는, 500 ㎜/분 이상 3000 ㎜/분 이하의 범위)에서 선택할 수 있다. 회전 공구(60)의 회전 속도는, 예컨대 2000 rpm 이상 8000 rpm 이하의 범위(보다 전형적으로는, 2500 rpm 이상 6000 rpm 이하의 범위)에서 선택할 수 있다.
본 발명의 적층체는, 상기한 바와 같이 연마 공정에 있어서 경화 수지층 및 액정 경화층에 발생하는 크랙을 경미하게 할 수 있다.
<화상 표시 장치>
본 발명의 적층체는 화상 표시 장치에 이용할 수 있다. 화상 표시 장치란, 화상 표시 패널을 갖는 장치이고, 발광원으로서 발광 소자 또는 발광 장치를 포함한다. 화상 표시 장치로서는, 예컨대 액정 표시 장치, 유기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치, 무기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치, 터치 패널 표시 장치 등을 들 수 있다. 적층체는, 화상 표시 패널의 시인측에 배치될 수 있다. 적층체는 접합층을 통해 화상 표시 장치 상에 적층할 수 있다.
화상 표시 장치는, 플렉시블 화상 표시 장치여도 좋다. 플렉시블 화상 표시 장치는, 절곡 가능한 화상 표시 장치이다. 플렉시블 화상 표시 장치는, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체와, 유기 EL 표시 패널로 구성된다. 플렉시블 화상 표시 장치에 있어서는, 유기 EL 표시 패널에 대해 시인측에 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치되어 있다. 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체로서는, 후술하는 전면판과, 본 발명의 적층체와, 터치 센서를 구비하고 있어도 좋다. 이들 전면판, 적층체 및 터치 센서의 적층순은 임의이다. 시인측으로부터 전면판, 본 발명의 적층체, 터치 센서의 순서로 적층되어 있는 것이 바람직하다. 시인측으로부터 전면판, 터치 센서, 본 발명의 적층체의 순서로 적층되어 있는 것도 바람직하다. 터치 센서의 시인측에 편광판이 존재하면, 터치 센서가 구비하는 배선 패턴이 시인되기 어려워져 표시 화상의 시인성이 좋아지기 때문에 바람직하다. 각각의 부재는 접착제, 점착제 등을 이용하여 적층할 수 있다. 또한, 전면판, 편광판, 터치 센서 중 어느 하나의 층의 적어도 일면에 형성된 차광 패턴을 구비할 수 있다.
[전면판]
본 발명의 적층체의 시인측에는, 전면판을 배치해도 좋다. 전면판은, 접착층을 통해 적층체에 적층할 수 있다. 접착층으로서는, 예컨대 전술한 점착제층이나 접착제층을 들 수 있다.
전면판으로서는, 유리, 수지 필름의 적어도 일면에 하드 코트층을 포함하여 이루어지는 것 등을 들 수 있다. 유리로서는, 예컨대, 고투과 유리나, 강화 유리를 이용할 수 있다. 특히 얇은 투명 면재를 사용하는 경우에는, 화학 강화를 실시한 유리가 바람직하다. 유리의 두께는, 예컨대 100 ㎛∼5 ㎜로 할 수 있다.
수지 필름의 적어도 일면에 하드 코트층을 포함하여 이루어지는 전면판은, 기존의 유리와 같이 경직이 아니라, 플렉시블한 특성을 가질 수 있다. 하드 코트층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 5∼100 ㎛여도 좋다.
수지 필름으로서는, 노르보르넨 또는 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계 유도체, 셀룰로오스(디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스)에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리시클로올레핀, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 등의 고분자로 형성된 필름이어도 좋다. 수지 필름은, 미연신, 1축 또는 2축 연신 필름을 사용할 수 있다. 이들의 고분자는 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 수지 필름으로서는, 투명성 및 내열성이 우수한 폴리아미드이미드 필름 또는 폴리이미드 필름, 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름, 투명성 및 내열성이 우수하고, 필름의 대형화에 대응할 수 있는 시클로올레핀계 유도체 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름 및 투명성과 광학적으로 이방성이 없는 트리아세틸셀룰로오스 및 이소부틸에스테르셀룰로오스 필름이 바람직하다. 수지 필름의 두께는 5∼200 ㎛, 바람직하게는, 20∼100 ㎛여도 좋다.
[차광 패턴]
차광 패턴(베젤)은, 전면판에 있어서의 표시 소자측에 형성할 수 있다. 차광 패턴은, 표시 장치의 각 배선을 숨겨 사용자에게 시인되지 않도록 할 수 있다. 차광 패턴의 색 및/또는 재질은 특별히 제한되는 일은 없고, 흑색, 백색, 금색 등의 다양한 색을 갖는 수지 물질로 형성할 수 있다. 일 실시형태에 있어서, 차광 패턴의 두께는 2 ㎛∼50 ㎛여도 좋고, 바람직하게는 4 ㎛∼30 ㎛여도 좋으며, 보다 바람직하게는 6 ㎛∼15 ㎛의 범위여도 좋다. 또한, 차광 패턴과 표시부 사이의 단차에 의한 기포 혼입 및 경계부의 시인을 억제하기 위해서, 차광 패턴에 형상을 부여할 수 있다.
[터치 센서]
터치 센서는 입력 수단으로서 이용된다. 터치 센서로서는, 저항막 방식, 표면 탄성파 방식, 적외선 방식, 전자 유도 방식, 정전 용량 방식 등 여러 가지 양식이 제안되어 있고, 어느 방식이어도 상관없다. 그 중에서도 정전 용량 방식이 바람직하다. 정전 용량 방식 터치 센서는 활성 영역 및 상기 활성 영역의 외곽부에 위치하는 비활성 영역으로 구분된다. 활성 영역은 표시 패널에서 화면이 표시되는 영역(표시부)에 대응하는 영역이며, 사용자의 터치가 감지되는 영역이고, 비활성 영역은 표시 장치에서 화면이 표시되지 않는 영역(비표시부)에 대응하는 영역이다. 터치 센서는 플렉시블한 특성을 갖는 기판과; 상기 기판의 활성 영역에 형성된 감지 패턴과; 상기 기판의 비활성 영역에 형성되고, 상기 감지 패턴과 패드부를 통해 외부의 구동 회로와 접속하기 위한 각 센싱 라인을 포함할 수 있다. 플렉시블한 특성을 갖는 기판으로서는, 상기 윈도우의 투명 기판과 동일한 재료를 사용할 수 있다. 터치 센서의 기판은, 인성(靭性)이 2,000 ㎫% 이상인 것이 터치 센서에 발생할 수 있는 크랙을 억제하는 관점에서 바람직하다. 보다 바람직하게는 인성이 2,000 ㎫%∼30,000 ㎫%이다. 여기서, 인성은, 고분자 재료의 인장 시험을 통해 얻어지는 응력(㎫)-변형(%) 곡선(Stress-Strain Curve)에 있어서, 파괴점까지의 곡선의 하부 면적으로서 정의된다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 예 중의 「%」 및 「부」는, 특별한 기재가 없는 한, 질량% 및 질량부이다.
[마르텐스 경도]
실시예 및 비교예에서 이용한 하드 코트(HC)층이 형성된 환상 올레핀계 수지(COP) 필름을 40 ㎜×40 ㎜의 크기로 잘라내고, 환상 올레핀계 수지 필름측에, 점착제층을 통해 유리판을 접합하여, 측정 샘플을 제작하였다. 온도 23℃, 상대 습도 55%의 분위기하에 있어서, 측정용 샘플의 하드 코트층측의 표면에 대해, 초미소 경도 시험기(FISCHERSCOPE HM2000: (주)피셔 인스트루먼츠 제조)를 이용하여 가압 속도 1 mN/5초로 하중을 인가한 후, 크리프 시간(1 mN의 하중을 유지하는 시간)을 5 s로 하여 23℃에 있어서의 마르텐스 경도를 측정하였다.
[저장 탄성률]
점착제층의 저장 탄성률은, 이하의 방법에 의해 측정하였다.
점착제층을 두께 0.2 ㎜가 되도록 복수 매 적층하였다. 얻어진 점착제층으로부터, 직경 8 ㎜의 원기둥체를 펀칭하여, 이것을 저장 탄성률 E의 측정용 샘플로 하였다.
상기 샘플에 대해, JIS K7244-6에 준거하여, 점탄성 측정 장치(Physica사 제조, MCR300)를 이용하여 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성률(㎩)을 측정하였다.
〔측정 조건〕
노멀 포스 FN: 1 N
변형 γ: 1%
주파수: 1 ㎐
온도: 25℃
[층의 두께]
접촉식 막 두께 측정 장치(가부시키가이샤 니콘 제조 「MS-5C」)를 이용하여 측정하였다.
〔실시예 1〕
(적층체의 제작)
폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드가 흡착 배향된, 직선 편광층(두께 8 ㎛)을 준비하였다. 이 직선 편광층의 한쪽 면에, 수계 접착제를 통해, 마르텐스 경도가 2.5×102인 하드 코트(HC)층이 형성된 환상 올레핀계 수지(COP) 필름(두께 25 ㎛)(이하, 「HC(A)-COP 필름」이라고 하는 경우가 있다.)의 COP 필름측(HC층측과는 반대측)을 접합하였다. 이 편광자 보호층의 HC층 상에, 폴리에스테르계 수지 필름(두께 38 ㎛) 상에 아크릴계 점착제층(두께 15 ㎛)을 형성한 표면 보호 필름(두께 53 ㎛)의 아크릴계 점착제층측을 접합하였다. 직선 편광층의 다른쪽 면에, 수계 접착제를 통해, 편광자 보호층으로서의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 20 ㎛)을 접합하였다. 이에 의해, 표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)을 얻었다. 표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)은, 표면 보호 필름(폴리에스테르계 수지 필름, 아크릴계 점착제층), HC(A)-COP 필름(HC층, COP 필름), 직선 편광층, 및 TAC 필름이 이 순서로 적층된 것이었다. 필름형 직선 편광판(1)은, 표면 보호 필름(두께 53 ㎛)을 제거한 상태에서, 380 ㎚ 투과율이 0.01% 이하, 390 ㎚ 투과율이 0.07% 이하, 440 ㎚ 투과율이 35% 이상, 550 ㎚ 투과율이 41% 이상, 610 ㎚ 투과율이 41.5% 이상의 투과 특성을 갖도록 조정하였다.
다음으로, 중합성 액정 화합물의 경화물층인 λ/4판(두께 2 ㎛), 자외선 경화성 접착제의 접착제 경화층(두께 2 ㎛), 및 중합성 액정 화합물의 경화물층인 포지티브 C 플레이트(두께 3 ㎛)가 이 순서로 적층된 필름형 위상차층을 준비하였다. 표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)의 TAC 필름과, 필름형 위상차층의 λ/4판을, 25℃에 있어서의 저장 탄성률이 1.2×105 ㎩인 점착제를 포함하는 점착제층(두께 15 ㎛)에 의해 접합하였다. 계속해서, 박리 필름(두께 38 ㎛) 상에 아크릴계 점착제를 이용하여 형성된 접합층(두께 25 ㎛)을 형성한 박리 필름 구비 접합층(1)을 준비하였다. 표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)에 접합된 필름형 위상차층의 포지티브 C 플레이트측에, 박리 필름 구비 접합층(1)의 접합층을 적층하고, 장변의 길이가 37 ㎜, 단변의 길이가 35 ㎜인 직사각형으로 재단하여 적층체(1)를 얻었다. 적층체(1)는, 표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)(표면 보호 필름, HC(A)-COP 필름, 직선 편광층, 및 TAC 필름), 점착제층, 필름형 위상차층(λ/4판, 접합층, 포지티브 C 플레이트), 및 박리 필름 구비 접합층(1)(접합층, 박리 필름)이 이 순서로 적층된 것이었다. 적층체(1)에 있어서의, 필름형 직선 편광판(HC(A)-COP 필름, 직선 편광층, TAC 필름)으로부터, 필름형 위상차층(λ/4판, 접착제 경화층, 포지티브 C 플레이트)까지의 적층 부분의 두께는 77 ㎛였다. 또한, 적층체(1)의 단변의 방향은, 직선 편광층의 흡수축에 평행하였다.
(연마된 단부면을 갖는 적층체의 제작)
도 4에 도시된 장치를 이용하여, 상기에서 설명한 제1 공정의 순서에 따라 원료 적층체를 적층한 적층물(W)을 준비하고, 상기에서 설명한 제2 공정의 순서에 따라 원료 적층체의 4개의 변에 대응하는 단부면에 대해 연마를 행하였다. 상기한 연마는 모두, 적층물(W)과 회전 공구(60)의 상대 이동 속도를 2100 ㎜/분, 회전 공구의 회전 속도를 5400 rpm으로 하였다.
단부면 연마 후, 적층체의 주변 단부를 광학 현미경으로 관찰함으로써, 적층체의 주변 단부에 발생하고 있는 크랙 길이를 측정하였다.
〔비교예 1〕
표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)의 TAC 필름과, 필름형 위상차층의 λ/4판을, 25℃에 있어서의 저장 탄성률이 2.5×104 ㎩인 점착제를 포함하는 점착제층(두께 17 ㎛)에 의해 접합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 순서로 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체에 대해, 적층체의 주변 단부를 광학 현미경으로 관찰함으로써, 적층체의 주변 단부에 발생하고 있는 크랙 길이를 측정하였다.
〔비교예 2〕
폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드가 흡착 배향된, 직선 편광층(두께 8 ㎛)을 준비하였다. 이 직선 편광층의 한쪽 면에, 수계 접착제를 통해, 마르텐스 경도가 2.3×102인 하드 코트(HC)층이 형성된 환상 올레핀계 수지(COP) 필름(두께 25 ㎛)(이하, 「HC(B)-COP 필름」이라고 하는 경우가 있다.)의 COP 필름측(HC층측과는 반대측)을 접합하였다. 이 편광자 보호층의 HC층 상에, 폴리에스테르계 수지 필름(두께 38 ㎛) 상에 아크릴계 점착제층(두께 15 ㎛)을 형성한 표면 보호 필름(두께 53 ㎛)의 아크릴계 점착제층측을 접합하였다. 직선 편광층의 다른쪽 면에, 수계 접착제를 통해, 편광자 보호층으로서의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 20 ㎛)을 접합하였다. 이에 의해, 표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)을 얻었다. 표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)은, 표면 보호 필름(폴리에스테르계 수지 필름, 아크릴계 점착제층), HC(B)-COP 필름(HC층, COP 필름), 직선 편광층, 및 TAC 필름이 이 순서로 적층된 것이었다. 이 편광판은, 표면 보호 필름(두께 53 ㎛)을 제거한 상태에서, 380 ㎚ 투과율이 0.02% 이하, 390 ㎚ 투과율이 12% 이하, 440 ㎚ 투과율이 35% 이상, 550 ㎚ 투과율이 41.5% 이상, 610 ㎚ 투과율이 41.5% 이상의 투과 특성을 갖도록 조정하였다. 이 이외에는, 실시예 1과 동일한 순서로 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체에 대해, 적층체의 주변 단부를 광학 현미경으로 관찰함으로써, 적층체의 주변 단부에 발생하고 있는 크랙 길이를 측정하였다.
〔비교예 3〕
표면 보호 필름 구비 필름형 직선 편광판(1)의 TAC 필름과, 필름형 위상차층의 λ/4판을, 25℃에 있어서의 저장 탄성률이 2.5×104 ㎩인 점착제를 포함하는 점착제층(두께 17 ㎛)에 의해 접합한 것 이외에는, 비교예 1과 동일한 순서로 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체에 대해, 적층체의 주변 단부를 광학 현미경으로 관찰함으로써, 적층체의 주변 단부에 발생하고 있는 크랙 길이를 측정하였다.
Figure pat00002
1, 2, 3: 적층체, 50: 지지부, 51: 기판, 52: 프레임, 53: 회전 테이블, 54: 실린더, 55: 지그, 60: 회전 공구, 100: 경화 수지층, 110: 필름형 직선 편광판, 111: 편광자 보호층, 112: 접착제층, 113: 직선 편광층, 120: 점착제층, 130: 필름형 위상차층, 131: 제1 액정 경화층, 132: 제1 접착제층, 133: 제2 액정 경화층, 134: 제2 접착제층, 135: 제3 액정 경화층, 140: 표면 보호 필름, 150: 접합층, R: 회전축, W: 적층물

Claims (10)

  1. 경화 수지층과, 필름형 직선 편광판과, 점착제층과, 필름형 위상차층을 이 순서로 구비하고,
    상기 필름형 위상차층은 액정 경화층을 포함하며,
    상기 경화 수지층의 온도 23℃에 있어서의 마르텐스 경도를 HM(N/㎟)이라고 할 때, 하기 식 (1):
    HM≥2.4×102(N/㎟) (1)
    을 만족시키고,
    상기 점착제층은, 온도 25℃에 있어서의 저장 탄성률을 E(㎩), 두께를 T(㎛)라고 할 때, 하기 식 (2):
    E/T≥2.5×103(㎩/㎛) (2)
    를 만족시키는 적층체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 필름형 직선 편광판은 열가소성 수지 필름을 포함하는 적층체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 온도 25℃에 있어서의 저장 탄성률 E(㎩)는 3.0×104 이상인 적층체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 두께 T(㎛)는 30 ㎛ 이하인 적층체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름형 위상차층은 2 이상의 액정 경화층을 포함하는 적층체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적층체는 매엽(枚葉)형인 적층체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적층체는 연마된 단부면을 갖는 적층체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 적층체와, 전면판과, 터치 센서를 구비하는 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 갖는 화상 표시 장치.
  10. 제8항에 기재된 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체를 갖는 플렉시블 화상 표시 장치.
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