KR20220084030A - Adhesive sheet and intermediate laminate - Google Patents

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KR20220084030A
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다케시 나카노
지히로 후나키
마유 오자키
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

점착 시트(1)는, 활성 광선의 조사에 의해 파장 550nm에서의 가시광 투과율이 저하 가능한 점착성 조성물로 이루어지는 점착층(2)을 구비한다. 점착성 조성물은, 모노머 성분의 중합체인 점착성 폴리머와, 산에 의해 착색되는 화합물과, 광산발생제를 포함한다. 광산발생제는, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는다.The adhesive sheet 1 is equipped with the adhesive layer 2 which consists of an adhesive composition in which the visible light transmittance in wavelength 550nm can fall by irradiation of actinic light. The adhesive composition contains the adhesive polymer which is a polymer of a monomer component, the compound colored with an acid, and a photo-acid generator. The photo-acid generator has a maximum absorption wavelength at 300 nm or less in a wavelength range of 250 nm to 400 nm.

Description

점착 시트 및 중간 적층체Adhesive sheet and intermediate laminate

본 발명은, 점착 시트 및 중간 적층체에 관한 것이고, 상세하게는, 점착 시트, 및, 그 점착 시트를 이용하여 얻어지는 중간 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive sheet and an intermediate laminate, and more specifically, to an adhesive sheet and an intermediate laminate obtained using the pressure-sensitive adhesive sheet.

근년, 유기 EL 패널을 탑재한 디스플레이가 알려져 있다. 유기 EL 패널은 반사성이 높은 전극층을 갖기 때문에, 외광 반사나 배경의 비침 등을 일으키기 쉽다.In recent years, a display equipped with an organic EL panel is known. Since an organic EL panel has an electrode layer with high reflectivity, it is easy to produce external light reflection, background reflection, etc. easily.

그리고, 외광 반사나 배경의 비침을 막기 위해서, 전극층의 반사면에 광을 흡수하는 기능을 갖는 층을 마련하는 것이 알려져 있다.In addition, in order to prevent reflection of external light and reflection of the background, it is known to provide a layer having a function of absorbing light on the reflective surface of the electrode layer.

이와 같은 층으로서, 카본 블랙 안료 및 염료를 포함하는 광흡수층이 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조.).As such a layer, a light absorption layer containing a carbon black pigment and dye has been proposed (for example, refer to Patent Document 1).

일본 특허공개 2017-203810 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2017-203810

한편, 광을 흡수하는 기능을 갖는 층이, 점착층인 경우에는, 검사 등의 관점에서 투명성이 요구되는 경우가 있다.On the other hand, when the layer having a function of absorbing light is an adhesive layer, transparency is sometimes required from the viewpoint of inspection and the like.

이와 같은 경우에는, 점착층에, 산에 의해 착색되는 화합물과, 광산발생제를 포함시키는 것이 검토된다.In such a case, it is examined that the compound colored by an acid and a photo-acid generator are included in an adhesion layer.

이와 같은 점착층에 활성 광선을 조사하면, 광산발생제로부터 산이 발생하고, 그 산에 의해, 화합물이 착색된다.When such an adhesive layer is irradiated with actinic light, an acid is generated from the photo-acid generator, and the acid causes the compound to be colored.

즉, 이 점착층에서는, 임의의 타이밍에 활성 광선을 조사함으로써, 점착층을 착색시킬 수 있고, 이것에 의해, 광을 흡수하는 기능을 부여할 수 있다.That is, in this adhesive layer, by irradiating actinic light at arbitrary timings, an adhesive layer can be colored, and the function which absorbs light can be provided by this.

그러나, 이와 같은 점착층에서는, 목적 및 용도에 따라서, 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우가 있다.However, in such a pressure-sensitive adhesive layer, depending on the purpose and use, there are cases where it is desired to remain transparent except for the colored portion, or there are cases where it is desired to reduce the amount of coloration rather than the colored portion.

이와 같은 경우, 착색 부분 이외가 외광에 노출되면, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 부분이 착색되고, 또한, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 부분의 착색량이 많아진다고 하는 문제가 있다.In such a case, when the portion other than the colored portion is exposed to external light, the portion desired to remain transparent is colored, and there is a problem that the amount of coloration of the portion where the amount of color is desired to be less than that of the colored portion increases.

본 발명은, 임의의 타이밍에 활성 광선을 조사함으로써, 점착층을 착색시킬 수 있고, 또한, 착색 부분 이외가, 외광에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있는 점착 시트, 및, 그 점착 시트를 이용하여 얻어지는 중간 적층체를 제공하는 것에 있다.By irradiating actinic light at arbitrary timings, this invention can color an adhesive layer, and can suppress that other than a colored part is colored by external light, and using this adhesive sheet It is to provide the intermediate|middle laminated body obtained.

본 발명［1］은, 활성 광선의 조사에 의해 파장 550nm에서의 가시광 투과율이 저하 가능한 점착성 조성물로 이루어지는 점착층을 구비하고, 상기 점착성 조성물은, 모노머 성분의 중합체인 점착성 폴리머와, 산에 의해 착색되는 화합물과, 광산발생제를 포함하고, 상기 광산발생제가, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는, 점착 시트이다.This invention [1] is equipped with the adhesive layer which consists of the adhesive composition which can reduce the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation of actinic light, The said adhesive composition is colored with the adhesive polymer which is a polymer of a monomer component, and an acid. It is a pressure-sensitive adhesive sheet containing a compound to be used and a photo-acid generator, wherein the photo-acid generator has a maximum absorption wavelength of 300 nm or less in a wavelength range of 250 nm to 400 nm.

본 발명［2］는, 추가로, 상기 활성 광선을 흡수 가능한 활성 광선 흡수층을 구비하는, 상기 ［1］에 기재된 점착 시트를 포함하고 있다.The present invention [2] further includes the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [1], further comprising an actinic light absorbing layer capable of absorbing the actinic light.

본 발명［3］은, 상기 활성 광선 흡수층은, 파장 300nm∼400nm의 범위 내에 있어서, 상기 활성 광선의 평균 투과율이 1% 이하인 파장 영역을 갖고, 상기 파장 영역의 최대 파장 X(nm)와, 상기 광산발생제의 상기 극대 흡수 파장 Y(nm)가, 하기 식(1)을 만족하는, 상기 ［2］에 기재된 점착 시트를 포함하고 있다.In the present invention [3], the actinic light absorbing layer has a wavelength region in which the average transmittance of the actinic light is 1% or less within a wavelength range of 300 nm to 400 nm, and a maximum wavelength X (nm) of the wavelength region; The said maximal absorption wavelength Y (nm) of a photo-acid generator contains the adhesive sheet as described in said [2] which satisfy|fills following formula (1).

X-Y≥100 (1)X-Y≥100 (1)

본 발명［4］는, 상기 활성 광선 흡수층에 있어서의, 파장 300nm∼400nm에서의 평균 광투과율이 15% 이하이며, 파장 400nm∼700nm에서의 평균 광투과율이 50% 이상인, 상기 ［2］ 또는 ［3］에 기재된 점착 시트를 포함하고 있다.In the present invention [4], in the actinic light absorbing layer, the average light transmittance at a wavelength of 300 nm to 400 nm is 15% or less, and the average light transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm is 50% or more, the above [2] or [ The adhesive sheet of 3] is included.

본 발명［5］는, 상기 활성 광선 흡수층이, 자외선을 흡수 가능한 자외선 흡수층인, 상기 ［2］∼［4］ 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트를 포함하고 있다.The present invention [5] includes the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [2] to [4], wherein the actinic light absorbing layer is an ultraviolet absorbing layer capable of absorbing ultraviolet rays.

본 발명［6］은, 피착체와, 상기 피착체의 일방면에 배치되는 상기 ［1］∼［5］ 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트를 구비하는, 중간 적층체를 포함하고 있다.This invention [6] contains an intermediate|middle laminated body provided with a to-be-adhered body and the adhesive sheet in any one of said [1]-[5] arrange|positioned on one side of the said to-be-adhered body.

본 발명［7］은, 점착층이, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 큰 고광투과율 부분과, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 작은 저광투과율 부분을 구비하는, 상기 ［6］에 기재된 중간 적층체를 포함하고 있다.The present invention [7], the adhesive layer is provided with a high light transmittance portion having a relatively large average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm, and a low light transmittance portion having a relatively small average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm. The intermediate laminate according to [6] is included.

본 발명의 점착 시트에 있어서, 점착층은, 활성 광선의 조사에 의해 파장 550nm에서의 가시광 투과율이 저하 가능한 점착성 조성물로 이루어진다.The adhesive sheet of this invention WHEREIN: The adhesive layer consists of the adhesive composition in which the visible light transmittance in wavelength 550nm can fall by irradiation of actinic light.

그 때문에, 임의의 타이밍에 활성 광선을 조사함으로써, 점착층을 착색시킬 수 있고, 이것에 의해, 광을 흡수하는 기능을 부여할 수 있다.Therefore, by irradiating actinic light at arbitrary timings, an adhesion layer can be colored, and the function which absorbs light can be provided by this.

또한, 이 점착 시트에 있어서, 광산발생제는, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는다.Moreover, this adhesive sheet WHEREIN: The photo-acid generator has a maximum absorption wavelength in 300 nm or less in the range of wavelength 250 nm - 400 nm.

그 때문에, 점착층에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.Therefore, when it is desired to remain transparent other than the colored part in the adhesive layer, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the colored part other than the colored part is colored by external light (more than 300 nm and 400 nm or less) can be restrained

본 발명의 중간 적층체는, 본 발명의 점착 시트를 구비한다.The intermediate|middle laminated body of this invention is equipped with the adhesive sheet of this invention.

그 때문에, 이 중간 적층체에 있어서, 점착층에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.Therefore, in this intermediate laminate, when it is desired to remain transparent except for the colored part in the pressure-sensitive adhesive layer, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the external light (exceeding 300 nm) other than the colored part is 400 nm or less) can suppress coloring.

[도 1] 도 1은, 본 발명의 점착 시트의 제 1 실시형태를 나타내는 개략도이다.
[도 2] 도 2는, 제 1 실시형태의 점착 시트의 제조 방법의 일 실시형태를 나타내는 개략도이며, 도 2A는, 점착층을 준비하는 공정을 나타내고, 도 2B는, 점착층의 타방면에 배치된 박리 필름(5)을 박리하는 공정을 나타낸다.
[도 3] 도 3은, 본 발명의 점착 시트의 제 2 실시형태를 나타내는 개략도이다.
[도 4] 도 4는, 제 2 실시형태의 점착 시트의 제조 방법의 일 실시형태를 나타내는 개략도이며, 도 4A는, 점착층을 준비하는 점착층 준비 공정을 나타내고, 도 4B는, 점착층의 일방면에, 활성 광선 흡수층을 배치하는 배치 공정을 구비한다.
[도 5] 도 5는, 제 1 실시형태의 점착 시트를 이용하여 얻어지는 중간 적층체를 나타내는 개략도이다.
[도 6] 도 6은, 제 2 실시형태의 점착 시트를 이용하여 얻어지는 중간 적층체를 나타내는 개략도이다.
[도 7] 도 7은, 점착층의 일부를 미리 착색시키는 경우에 있어서, 제 1 실시형태의 점착 시트를 이용하여 얻어지는 중간 적층체를 나타내는 개략도이다.
[도 8] 도 8은, 점착층의 일부를 미리 착색시키는 경우에 있어서, 제 2 실시형태의 점착 시트를 이용하여 얻어지는 중간 적층체를 나타내는 개략도이다.
[도 9] 도 9는, 점착층을 미리 착색시키지 않는 경우의 중간 적층체(제 1 실시형태의 점착 시트를 이용하는 경우)의 일 실시형태를 나타내는 개략도이며, 도 9A는, 점착 시트를 준비하는 준비 공정을 나타내고, 도 9B는, 점착 시트의 타방면에, 피착체를 배치(첩착)하는 첩착 공정을 나타낸다.
[도 10] 도 10은, 점착층의 일부를 미리 착색시키는 경우의 중간 적층체(제 1 실시형태의 점착 시트를 이용하는 경우)의 일 실시형태를 나타내는 개략도이며, 도 10A는, 점착 시트를 준비하는 준비 공정을 나타내고, 도 10B는, 점착층(2) 일부에 활성 광선을 조사하는 조사 공정을 나타내고, 도 10C는, 점착 시트의 타방면에, 피착체를 배치(첩착)하는 첩착 공정을 나타낸다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a schematic diagram showing a first embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
Fig. 2 is a schematic diagram showing one embodiment of the method for manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first embodiment, Fig. 2A shows a step of preparing the pressure-sensitive adhesive layer, Fig. 2B is arranged on the other side of the pressure-sensitive adhesive layer The process of peeling the used peeling film 5 is shown.
Fig. 3 is a schematic diagram showing a second embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
Fig. 4 is a schematic diagram showing one embodiment of a method for manufacturing an adhesive sheet according to the second embodiment, Fig. 4A shows an adhesive layer preparation step of preparing an adhesive layer, and Fig. 4B is a diagram of the adhesive layer An arrangement process of arranging an actinic light absorbing layer is provided in one surface.
Fig. 5 is a schematic diagram showing an intermediate laminate obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheet of the first embodiment.
Fig. 6 is a schematic view showing an intermediate laminate obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheet of the second embodiment.
7 : is schematic which shows the intermediate|middle laminated body obtained using the adhesive sheet of 1st Embodiment, when coloring a part of an adhesive layer beforehand.
FIG. 8 : is schematic which shows the intermediate|middle laminated body obtained using the adhesive sheet of 2nd Embodiment, when coloring a part of an adhesive layer beforehand.
[Fig. 9] Fig. 9 is a schematic diagram showing one embodiment of an intermediate laminate (when the pressure-sensitive adhesive sheet of the first embodiment is used) in the case where the pressure-sensitive adhesive layer is not previously colored, and Fig. 9A is a method for preparing the pressure-sensitive adhesive sheet A preparatory process is shown, and FIG. 9B shows the sticking process of arrange|positioning (sticking) a to-be-adhered body on the other surface of an adhesive sheet.
[Fig. 10] Fig. 10 is a schematic diagram showing one embodiment of an intermediate laminate (when the pressure-sensitive adhesive sheet of the first embodiment is used) in the case where a part of the pressure-sensitive adhesive layer is previously colored, and Fig. 10A is a pressure-sensitive adhesive sheet prepared 10B shows an irradiation step of irradiating a part of the adhesive layer 2 with actinic light, and FIG. 10C shows a sticking step of arranging (adhering) an adherend on the other side of the adhesive sheet.

1. 점착 시트1. Adhesive sheet

점착 시트(1)는, 소정의 두께를 갖는 필름 형상(시트 형상을 포함한다)을 갖고, 두께 방향과 직교하는 방향(면방향)으로 연장되며, 평탄한 상면 및 평탄한 하면을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive sheet 1 has a film shape (including a sheet shape) having a predetermined thickness, extends in a direction (plane direction) orthogonal to the thickness direction, and has a flat upper surface and a flat lower surface.

구체적으로는, 점착 시트(1)는, 활성 광선 흡수층(3)을 구비하지 않고, 점착층(2)만을 구비하거나(제 1 실시형태), 또는, 점착층(2)과 활성 광선 흡수층(3)을 구비한다(제 2 실시형태).Specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is provided with only the pressure-sensitive adhesive layer 2 without the active light absorption layer 3 (first embodiment), or the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the actinic light absorption layer 3 ) (second embodiment).

이하, 제 1 실시형태 및 제 2 실시형태에 대해, 각각 설명한다Hereinafter, 1st Embodiment and 2nd Embodiment are respectively demonstrated.

1-1. 제 1 실시형태1-1. first embodiment

도 1에 나타내는 바와 같이, 제 1 실시형태에서는, 점착 시트(1)는, 점착층(2)을 구비하고, 활성 광선 흡수층(3)을 구비하지 않는다. 즉, 제 1 실시형태에서는, 점착 시트(1)는, 점착층(2)으로 이루어진다.1 , in the first embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 includes the pressure-sensitive adhesive layer 2 and does not include the actinic light absorption layer 3 . That is, in the first embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is formed of the pressure-sensitive adhesive layer 2 .

1-1-1. 점착층1-1-1. adhesive layer

점착층(2)은, 점착 시트(1)를, 피착체(4)(후술)에 접착시키기 위한 감압 접착층이다.The pressure-sensitive adhesive layer 2 is a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the pressure-sensitive adhesive sheet 1 to the adherend 4 (described later).

점착층(2)은, 면방향으로 연장되는 필름 형상을 갖고 있고, 평탄한 평면 및 평탄한 하면을 갖는다.The adhesive layer 2 has a film shape extending in the plane direction, and has a flat plane and a flat lower surface.

점착층(2)은, 활성 광선의 조사에 의해 파장 550nm에서의 가시광 투과율이 저하 가능한 점착성 조성물로 이루어진다.The adhesive layer 2 consists of an adhesive composition in which the visible light transmittance in wavelength 550nm can fall by irradiation of actinic light.

그 때문에, 점착층(2)에, 임의의 타이밍에 활성 광선을 조사함으로써, 점착층(2)을 착색시킬 수 있고, 이것에 의해, 광을 흡수하는 기능을 부여할 수 있다.Therefore, by irradiating actinic light to the adhesion layer 2 at arbitrary timings, the adhesion layer 2 can be made to color, and the function which absorbs light can be provided by this.

활성 광선으로서는, 자외선, 가시광, 적외선, X선, α선, β선, γ선을 들 수 있고, 바람직하게는, 사용 설비의 다양성 및 핸들링 용이성의 관점에서, 자외선을 들 수 있다.Examples of the actinic light include ultraviolet, visible light, infrared, X-ray, α-ray, β-ray, and γ-ray, and preferably, ultraviolet rays from the viewpoint of diversity of equipment used and ease of handling.

또한, 자외선이란, 1nm 이상 400nm 이하의 파장 범위의 전자파를 의미한다.In addition, an ultraviolet-ray means the electromagnetic wave in the wavelength range of 1 nm or more and 400 nm or less.

즉, 점착층(2)은, 바람직하게는, 자외선의 조사에 의해 파장 550nm에서의 가시광 투과율이 저하 가능한 점착성 조성물로 이루어진다.That is, the adhesive layer 2, Preferably, it consists of an adhesive composition which can reduce the visible light transmittance in wavelength 550nm by irradiation of an ultraviolet-ray.

점착성 조성물은, 점착성 폴리머와, 산에 의해 착색되는 화합물과, 광산발생제를 포함한다.The pressure-sensitive adhesive composition includes a pressure-sensitive adhesive polymer, a compound colored with an acid, and a photo-acid generator.

점착성 조성물이, 점착성 폴리머와, 산에 의해 착색되는 화합물과, 광산발생제를 포함하면, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)의 조사에 의해, 점착층(2)의, 파장 550nm에서의 가시광 투과율을, 확실히 저하시킬 수 있다.When the adhesive composition contains an adhesive polymer, a compound colored by an acid, and a photoacid generator, the visible light transmittance of the adhesive layer 2 at a wavelength of 550 nm by irradiation of actinic light (preferably, ultraviolet rays) , can certainly be lowered.

점착성 폴리머는, 점착성을 부여하기 위해서 배합된다.An adhesive polymer is mix|blended in order to provide adhesiveness.

점착성 폴리머는, 모노머 성분(후술)의 중합체이며, 예를 들어, 아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 유레테인계 폴리머, 고무계 폴리머 등을 들 수 있고, 광학적 투명성, 접착성, 및, 저장 탄성률의 제어의 관점에서, 바람직하게는, 아크릴계 폴리머를 들 수 있다.The adhesive polymer is a polymer of a monomer component (described later), for example, an acrylic polymer, a silicone polymer, a urethane polymer, a rubber polymer, etc. In, Preferably, an acrylic polymer is mentioned.

아크릴계 폴리머는, (메트)아크릴산 알킬 에스터를 주성분으로서 포함하는 모노머 성분의 중합에 의해 얻어진다.The acrylic polymer is obtained by polymerization of a monomer component containing (meth)acrylic acid alkyl ester as a main component.

(메트)아크릴산 알킬 에스터는, 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터이며, 예를 들어, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 뷰틸, (메트)아크릴산 아이소프로필, (메트)아크릴산 뷰틸, (메트)아크릴산 아이소뷰틸, (메트)아크릴산 s-뷰틸, (메트)아크릴산 t-뷰틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 아이소펜틸, (메트)아크릴산 네오펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 아이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 아이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 아이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 아이소트라이도데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 아이소테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 세틸, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 아이소옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산 에이코실 등의 직쇄상 또는 분기상의, (메트)아크릴산 C1-20 알킬 에스터 등을 들 수 있고, 바람직하게는, (메트)아크릴산 C4-12 알킬 에스터, 보다 바람직하게는, 아크릴산 뷰틸을 들 수 있다.(meth)acrylic acid alkyl ester is an acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester, for example, (meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) acrylic acid propyl, (meth) acrylic acid butyl, (meth) Acrylic acid isopropyl, (meth)acrylic acid butyl, (meth)acrylic acid isobutyl, (meth)acrylic acid s-butyl, (meth)acrylic acid t-butyl, (meth)acrylic acid pentyl, (meth)acrylic acid isopentyl, (meth)acrylic acid Neopentyl, (meth)acrylic acid hexyl, (meth)acrylic acid heptyl, (meth)acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth)acrylic acid octyl, (meth)acrylic acid isooctyl, (meth)acrylic acid nonyl, (meth)acrylic acid isono Neyl, (meth)acrylic acid decyl, (meth)acrylic acid isodecyl, (meth)acrylic acid undecyl, (meth)acrylic acid dodecyl, (meth)acrylic acid isotridodecyl, (meth)acrylic acid tetradecyl, (meth)acrylic acid iso Tetradecyl, (meth)acrylic acid pentadecyl, (meth)acrylic acid cetyl, (meth)acrylic acid heptadecyl, (meth)acrylic acid octadecyl, (meth)acrylic acid isooctadecyl, (meth)acrylic acid nonadecyl, (meth)acrylic acid eico linear or branched (meth)acrylic acid C1-20 alkyl esters such as yarn, preferably (meth)acrylic acid C4-12 alkyl esters, more preferably butyl acrylate.

(메트)아크릴산 알킬 에스터는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.(meth)acrylic acid alkyl ester can be used individually or in combination of 2 or more types.

(메트)아크릴산 알킬 에스터의 배합 비율은, 모노머 성분에 대해서, 예를 들어, 50질량% 이상, 바람직하게는, 60질량% 이상이며, 또한, 예를 들어, 99질량% 이하이다.The blending ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester is, for example, 50 mass % or more, preferably 60 mass % or more, and, for example, 99 mass % or less with respect to the monomer component.

또한, 모노머 성분은, 바람직하게는, 음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머를 포함한다.Moreover, the monomer component, Preferably, the acidic vinyl monomer which has an anionic group is included.

모노머 성분이, 음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머를 포함하면, 광산발생제(후술)로부터 생긴 강산에 의해 괴리 촉진되어, 색미(色味)가 강해져, 착색 안정성이 우수하다.When a monomer component contains the acidic vinyl monomer which has an anionic group, separation is accelerated|stimulated by the strong acid which arose from the photo-acid generator (described later), color taste becomes strong, and it is excellent in coloring stability.

음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, 카복실기 함유 바이닐 모노머, 설포기 함유 바이닐 모노머, 인산기 함유 바이닐 모노머 등을 들 수 있다.As an acidic vinyl monomer which has an anionic group, a carboxyl group containing vinyl monomer, a sulfo group containing vinyl monomer, a phosphoric acid group containing vinyl monomer, etc. are mentioned, for example.

카복실기 함유 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 2-카복시에틸, 카복시펜틸 (메트)아크릴산 카복시펜틸, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid 2-carboxyethyl, carboxypentyl (meth)acrylic acid carboxypentyl, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.

또한, 카복실기 함유 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머도 들 수 있다.Moreover, as a carboxyl group containing vinyl monomer, acid anhydride group containing monomers, such as maleic anhydride and itaconic anhydride, are mentioned, for example.

설포기 함유 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, 스타이렌설폰산, 알릴설폰산 등을 들 수 있다.As a sulfo group containing vinyl monomer, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, etc. are mentioned, for example.

인산기 함유 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸아크릴로일 포스페이트 등을 들 수 있다.As a phosphoric acid group containing vinyl monomer, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate etc. are mentioned, for example.

음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머로서는, 바람직하게는, 카복실기 함유 바이닐 모노머, 보다 바람직하게는, (메트)아크릴산, 더 바람직하게는, 아크릴산을 들 수 있다.As an acidic vinyl monomer which has an anionic group, Preferably, a carboxyl group containing vinyl monomer, More preferably, (meth)acrylic acid, More preferably, acrylic acid is mentioned.

음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.The acidic vinyl monomer which has an anionic group can be used individually or in combination of 2 or more types.

음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머의 배합 비율은, (메트)아크릴산 알킬 에스터 100질량부에 대해서, 예를 들어, 3질량부 이상이고, 또한, 예를 들어, 10질량부 이하이며, 또한, 모노머 성분에 대해서, 예를 들어, 1질량% 이상이고, 또한, 예를 들어, 8질량% 이하이다.The blending ratio of the acidic vinyl monomer having an anionic group is, for example, 3 parts by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid alkyl ester, the monomer component It is, for example, 1 mass % or more with respect to , and is 8 mass % or less, for example.

또한, 모노머 성분은, 바람직하게는, 실질적으로, (메트)아크릴산 알킬 에스터와 공중합 가능한 고립 전자쌍을 갖는 염기성 바이닐 모노머를 포함하지 않는다.Further, the monomer component preferably does not substantially contain a basic vinyl monomer having a lone pair of electrons copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester.

구체적으로는, 고립 전자쌍을 갖는 염기성 바이닐 모노머의 배합 비율은, 모노머 성분에 대해서, 예를 들어, 3질량% 이하, 바람직하게는, 1질량% 이하, 더 바람직하게는, 0.5질량% 이하, 특히 바람직하게는, 0질량% 이하이다. 환언하면, 특히 바람직하게는, 모노머 성분은, 고립 전자쌍을 갖는 염기성 바이닐 모노머를 포함하지 않는다.Specifically, the blending ratio of the basic vinyl monomer having a lone pair of electrons is, for example, 3% by mass or less, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, with respect to the monomer component, particularly Preferably, it is 0 mass % or less. In other words, particularly preferably, the monomer component does not contain a basic vinyl monomer having a lone pair of electrons.

모노머 성분이, 실질적으로, 고립 전자쌍을 갖는 염기성 바이닐 모노머를 포함하지 않으면, 발생한 산이 트랩되지 않고, 산에 의해 착색되는 화합물과 반응할 수 있으므로, 착색 안정성을 향상시킬 수 있다.When the monomer component does not substantially contain a basic vinyl monomer having a lone pair of electrons, the generated acid is not trapped and can react with the compound colored by the acid, so that the coloring stability can be improved.

고립 전자쌍을 갖는 염기성 바이닐 모노머로서는, 헤테로환에 질소를 갖는 헤테로환 함유 염기성 바이닐 모노머이며, 예를 들어, N-바이닐피롤리돈, 메틸바이닐피롤리돈, 바이닐피리딘, 바이닐피페리돈, 바이닐피리미딘, 바이닐피페라진, 바이닐피라진, 바이닐피롤, 바이닐이미다졸, 바이닐옥사졸, 바이닐모폴린, N-아크릴로일모폴린, N-바이닐카프로락탐 등을 들 수 있다.The basic vinyl monomer having a lone pair of electrons is a basic vinyl monomer containing a heterocyclic ring having nitrogen in the heterocyclic ring, for example, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine. , vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-acryloylmorpholine, N-vinylcaprolactam, and the like.

또한, 모노머 성분은, 필요에 따라, (메트)아크릴산 알킬 에스터와 공중합 가능한 작용기 함유 바이닐 모노머(상기의 음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머 및 고립 전자쌍을 갖는 염기성 바이닐 모노머를 제외한다)를 포함하고 있다.In addition, the monomer component, if necessary, a functional group-containing vinyl monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid alkyl ester (except for the above-mentioned acidic vinyl monomer having an anionic group and basic vinyl monomer having a lone pair of electrons) It contains.

작용기 함유 바이닐 모노머로서는, 하이드록실기 함유 바이닐 모노머, 사이아노기 함유 바이닐 모노머, 글라이시딜기 함유 바이닐 모노머, 방향족 바이닐 모노머, 바이닐 에스터 모노머, 바이닐 에터 모노머 등을 들 수 있다.Examples of the functional group-containing vinyl monomer include a hydroxyl group-containing vinyl monomer, a cyano group-containing vinyl monomer, a glycidyl group-containing vinyl monomer, an aromatic vinyl monomer, a vinyl ester monomer, and a vinyl ether monomer.

하이드록실기 함유 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 4-하이드록시뷰틸, (메트)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-하이드록시데실, (메트)아크릴산 12-하이드록시라우릴, (메트)아크릴산 4-(하이드록시메틸)사이클로헥실)메틸 등을 들 수 있고, 바람직하게는, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, 보다 바람직하게는, 아크릴산 2-하이드록시에틸을 들 수 있다.As the hydroxyl group-containing vinyl monomer, for example, (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 4-hydroxybutyl, (meth)acrylic acid 6-hydroxy Hexyl, (meth)acrylic acid 8-hydroxyoctyl, (meth)acrylic acid 10-hydroxydecyl, (meth)acrylic acid 12-hydroxylauryl, (meth)acrylic acid 4-(hydroxymethyl)cyclohexyl)methyl, etc. These are mentioned, Preferably, (meth)acrylic-acid 2-hydroxyethyl, More preferably, acrylic acid 2-hydroxyethyl is mentioned.

사이아노기 함유 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴로나이트릴 등을 들 수 있다.As a cyano group containing vinyl monomer, (meth)acrylonitrile etc. are mentioned, for example.

글라이시딜기 함유 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산 글라이시딜 등을 들 수 있다.As a glycidyl group containing vinyl monomer, (meth)acrylic-acid glycidyl etc. are mentioned, for example.

방향족 바이닐 모노머로서는, 예를 들어, 스타이렌, p-메틸스타이렌, o-메틸스타이렌, α-메틸스타이렌 등을 들 수 있다.As an aromatic vinyl monomer, styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, (alpha)-methylstyrene etc. are mentioned, for example.

바이닐 에스터 모노머로서는, 예를 들어, 아세트산 바이닐, 프로피온산 바이닐 등을 들 수 있다.As a vinyl ester monomer, vinyl acetate, vinyl propionate, etc. are mentioned, for example.

바이닐 에터 모노머로서는, 예를 들어, 메틸 바이닐 에터 등을 들 수 있다.As a vinyl ether monomer, methyl vinyl ether etc. are mentioned, for example.

작용기 함유 바이닐 모노머는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다. 가교제(후술)가 배합되는 경우에는, 폴리머에 가교 구조를 도입하는 관점에서, 바람직하게는, 하이드록실기 함유 바이닐 모노머를 들 수 있다.The functional group-containing vinyl monomer may be used alone or in combination of two or more. When a crosslinking agent (described later) is mix|blended, from a viewpoint of introduce|transducing a crosslinked structure into a polymer, Preferably, a hydroxyl-group containing vinyl monomer is mentioned.

작용기 함유 바이닐 모노머의 배합 비율은, (메트)아크릴산 알킬 에스터 100질량부에 대해서, 예를 들어, 3질량부 이상, 바람직하게는, 5질량부 이상, 보다 바람직하게는, 15질량부 이상이고, 또한, 예를 들어, 20질량부 이하이며, 또한, 모노머 성분에 대해서, 예를 들어, 4질량% 이상, 바람직하게는, 10질량% 이상이고, 또한, 예를 들어, 30질량% 이하, 바람직하게는, 20질량% 이하이다.The blending ratio of the functional group-containing vinyl monomer is, for example, 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid alkyl ester, Moreover, for example, it is 20 mass parts or less, and with respect to a monomer component, for example, 4 mass % or more, Preferably, it is 10 mass % or more, and, for example, 30 mass % or less, preferably Preferably, it is 20 mass % or less.

그리고, 아크릴계 폴리머는, 상기한 모노머 성분을 중합하여 이루어지는 중합체이다.And the acrylic polymer is a polymer formed by superposing|polymerizing the above-mentioned monomer component.

모노머 성분을 중합시키려면, 예를 들어, (메트)아크릴산 알킬 에스터와, 필요에 따라, 음이온성기를 갖는 산성 바이닐 모노머 및 작용기 함유 바이닐 모노머를 배합하여 모노머 성분을 조제하고, 이것을, 예를 들어, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 공지된 중합 방법에 의해 조제한다.In order to polymerize the monomer component, for example, (meth) acrylic acid alkyl ester and, if necessary, an acidic vinyl monomer having an anionic group and a functional group-containing vinyl monomer are mixed to prepare a monomer component, and this is, for example, It prepares by well-known polymerization methods, such as solution polymerization, block polymerization, and emulsion polymerization.

중합 방법으로서는, 바람직하게는, 용액 중합을 들 수 있다.As a polymerization method, Preferably, solution polymerization is mentioned.

용액 중합에서는, 예를 들어, 공지된 유기 용매에, 모노머 성분과, 중합 개시제를 배합하여, 모노머 용액을 조제하고, 그 후, 모노머 용액을 가열한다.In solution polymerization, a monomer component and a polymerization initiator are mix|blended with a well-known organic solvent, for example, a monomer solution is prepared, and a monomer solution is heated after that.

중합 개시제로서는, 예를 들어, 퍼옥사이드계 중합 개시제, 아조계 중합 개시제 등을 들 수 있다.As a polymerization initiator, a peroxide type polymerization initiator, an azo type polymerization initiator, etc. are mentioned, for example.

퍼옥사이드계 중합 개시제로서는, 예를 들어, 퍼옥시카보네이트, 케톤 퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 다이알킬 퍼옥사이드, 다이아실 퍼옥사이드, 퍼옥시에스터 등의 유기 과산화물을 들 수 있다.Examples of the peroxide-based polymerization initiator include organic peroxides such as peroxycarbonate, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, and peroxyester.

아조계 중합 개시제로서는, 예를 들어, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스아이소뷰티르산 다이메틸 등의 아조 화합물을 들 수 있다.As the azo polymerization initiator, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2, Azo compounds, such as 4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'- azobisisobutyrate dimethyl, are mentioned.

중합 개시제로서, 바람직하게는, 아조계 중합 개시제, 보다 바람직하게는, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴을 들 수 있다.As a polymerization initiator, Preferably, it is an azo type polymerization initiator, More preferably, 2,2'- azobisisobutyronitrile is mentioned.

중합 개시제는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.A polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

중합 개시제의 배합 비율은, 모노머 성분 100질량부에 대해서, 예를 들어, 0.05질량부 이상, 바람직하게는, 0.1질량부 이상이며, 또한, 예를 들어, 1질량부 이하, 바람직하게는, 0.5질량부 이하이다.The blending ratio of the polymerization initiator is, for example, 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, and for example, 1 part by mass or less, preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component. It is less than a mass part.

가열 온도는, 예를 들어, 50℃ 이상, 80℃ 이하이며, 가열 시간은, 예를 들어, 1시간 이상, 8시간 이하이다.The heating temperature is, for example, 50°C or more and 80°C or less, and the heating time is, for example, 1 hour or more and 8 hours or less.

이것에 의해, 모노머 성분을 중합하여, 아크릴계 폴리머를 포함하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻는다.Thereby, a monomer component is superposed|polymerized and the acrylic polymer solution containing an acrylic polymer is obtained.

아크릴계 폴리머 용액의 고형분 농도는, 예를 들어, 20질량% 이상이며, 또한, 예를 들어, 80질량% 이하이다.The solid content concentration of the acrylic polymer solution is, for example, 20 mass% or more, and is, for example, 80 mass% or less.

아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 예를 들어, 100000 이상, 바람직하게는, 300000 이상, 보다 바람직하게는, 500000 이상이고, 또한, 예를 들어, 5000000 이하, 바람직하게는, 3000000 이하, 보다 바람직하게는, 2000000 이하이다.The weight average molecular weight of the acrylic polymer is, for example, 100000 or more, preferably 300000 or more, more preferably 500000 or more, and, for example, 5000000 or less, preferably, 3000000 or less, more preferably is less than or equal to 2000000.

한편, 상기의 중량 평균 분자량은, GPC(겔·퍼미에이션·크로마토그래프)에 의해 측정하고, 폴리스타이렌 환산에 의해 산출된 값이다.In addition, said weight average molecular weight is the value computed by polystyrene conversion by measuring by GPC (gel permeation chromatography).

점착성 폴리머의 유리 전이 온도는, 예를 들어, 0℃ 이하, 바람직하게는, -20℃ 이하이며, 또한, 통상, -70℃ 이상이다.The glass transition temperature of the adhesive polymer is, for example, 0°C or less, preferably -20°C or less, and usually -70°C or more.

점착성 폴리머의 유리 전이 온도가, 상기 상한 이하이면, 단차 추종성이 우수하다.When the glass transition temperature of the adhesive polymer is equal to or less than the upper limit, the level difference followability is excellent.

한편, 유리 전이 온도는, FOX의 식에 의한 계산으로 얻어진다.In addition, the glass transition temperature is obtained by calculation by the formula of FOX.

산에 의해 착색되는 화합물은, 산에 의해 무색(투명)으로부터 유색으로 변화하는 화합물이며, 예를 들어, 류코계 색소, 예를 들어, p,p',p"-트리스-다이메틸아미노트라이페닐메테인 등의 트라이아릴메테인계 색소, 예를 들어, 4,4-비스-다이메틸아미노페닐벤즈하이드릴벤질에터 등의 다이페닐메테인계 색소, 예를 들어, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란 등의 플루오란계 색소, 예를 들어, 3-메틸스파이로다이나프토피란 등의 스파이로피란계 색소, 예를 들어, 로다민-B-아닐리노락탐 등의 로다민계 색소 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 류코계 색소를 들 수 있다.The compound colored with an acid is a compound that changes from colorless (transparent) to colored with an acid, for example, a leuco-based dye, for example, p,p',p"-tris-dimethylaminotriphenyl Triarylmethane-based dyes such as methane, for example, diphenylmethane-based dyes such as 4,4-bis-dimethylaminophenylbenzhydrylbenzyl ether, for example 3-diethylamino-6- Fluorane-based dyes such as methyl-7-chlorofluoran, for example, spiropyran-based dyes such as 3-methylspirodynaphthopyran, for example, rhodamine-based dyes such as rhodamine-B-anilinolactam A dye etc. are mentioned, Preferably, a leuco-type dye is mentioned.

산에 의해 착색되는 화합물은, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.The compound colored with an acid can be used individually or in combination of 2 or more types.

산에 의해 착색되는 화합물의 배합 비율은, 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들어, 0.5질량부 이상이며, 또한, 예를 들어, 5질량부 이하, 바람직하게는, 2질량부 이하이다.The compounding ratio of the compound colored with an acid is, for example, 0.5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of adhesive polymers, and, for example, is 5 mass parts or less, Preferably, it is 2 mass parts or less.

광산발생제는, 활성 광선의 조사에 의해 산을 발생시키는 화합물이다.A photo-acid generator is a compound which generate|occur|produces an acid by irradiation of actinic light.

또한, 광산발생제는, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는, 300nm 이하, 바람직하게는, 280nm 이하, 보다 바람직하게는, 260nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는다.Moreover, the photo-acid generator has a maximum absorption wavelength in the range of 250 nm - 400 nm of wavelengths, 300 nm or less, Preferably it is 280 nm or less, More preferably, it is 260 nm or less.

이와 같은 광산발생제를 이용하면, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 산을 발생시키는 것을 억제할 수 있다.When such a photo-acid generator is used, generation of an acid by external light (more than 300 nm and less than or equal to 400 nm) can be suppressed.

그 결과, 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.As a result, when it is desired to remain transparent other than the colored part of the adhesive layer 2, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the colored part other than the colored part is exposed to external light (more than 300 nm and 400 nm or less). coloration can be suppressed.

이와 같은 광산발생제로서, 예를 들어, 오늄 화합물 등을 들 수 있다.As such a photo-acid generator, an onium compound etc. are mentioned, for example.

오늄 화합물로서는, 예를 들어, 아이오도늄 및 설포늄 등의 오늄 양이온과, Cl-, Br-, I-, ZnCl3 -, HSO3 -, BF4 -, PF6 -, AsF6 -, SbF6 -, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (C6F5)4B-, (C4H9)4B-, C4F9SO3 -, CH3C6H4SO3 - 등의 음이온으로 이루어지는 염 등을 들 수 있다.Examples of the onium compound include onium cations such as iodonium and sulfonium, Cl - , Br - , I - , ZnCl 3 - , HSO 3 - , BF 4 - , PF 6 - , AsF 6 - , SbF 6 - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (C 6 F 5 ) 4 B - , (C 4 H 9 ) 4 B - , C 4 F 9 SO 3 - , CH 3 C 6 H 4 SO The salt which consists of anions, such as 3- , etc. is mentioned.

아이오도늄으로서는, 예를 들어, 비스(4-tert-뷰틸페닐)아이오도늄을 들 수 있다.Examples of the iodonium include bis(4-tert-butylphenyl)iodonium.

설포늄으로서는, 예를 들어, 다이페닐-2,4,6-트라이메틸페닐설포늄을 들 수 있다.Examples of the sulfonium include diphenyl-2,4,6-trimethylphenylsulfonium.

이와 같은 광산발생제로서는, 구체적으로는, 비스(4-tert-뷰틸페닐)아이오도늄-p-톨루엔설포네이트, 및, 다이페닐-2,4,6-트라이메틸페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트를 들 수 있다.Specifically, as such a photo-acid generator, bis(4-tert-butylphenyl)iodonium-p-toluenesulfonate, and diphenyl-2,4,6-trimethylphenylsulfonium-p-toluenesulfo Nate can be mentioned.

또한, 자외선 산발생제로서는, 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들어, SP-056(250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 250nm, ADEKA사제) 등을 들 수 있다.Moreover, a commercial item can also be used as an ultraviolet acid generator, For example, SP-056 (Maximum absorption wavelength 250nm in the range of 250 nm - 400 nm, product made by ADEKA) etc. are mentioned.

광산발생제는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.A photo-acid generator can be used individually or in combination of 2 or more types.

광산발생제의 배합 비율은, 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들어, 1질량부 이상이며, 또한, 예를 들어, 20질량부 이하, 바람직하게는, 15질량부 이하, 보다 바람직하게는, 5질량부 이하이다.The mixing ratio of the photo-acid generator is, for example, 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer, and for example, 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less, more preferably , 5 parts by mass or less.

그리고, 점착성 조성물은, 점착성 폴리머(용액 중합에 의해 점착성 폴리머를 조제했을 경우는, 폴리머 용액)와, 산에 의해 착색되는 화합물과, 광산발생제를 상기의 비율로 배합하여, 혼합하는 것에 의해, 조제된다(점착성 폴리머로서, 폴리머 용액을 이용했을 경우에는, 점착성 조성물의 용액으로서 조제된다).And, the adhesive composition is prepared by mixing the adhesive polymer (a polymer solution when the adhesive polymer is prepared by solution polymerization), the compound colored by the acid, and the photoacid generator in the above ratio, and mixing, prepared (when a polymer solution is used as the pressure-sensitive adhesive polymer, it is prepared as a solution of the pressure-sensitive adhesive composition).

점착성 조성물에는, 점착성 폴리머에 가교 구조를 도입시키는 관점에서, 바람직하게는, 가교제를 배합한다.A crosslinking agent is preferably mix|blended with an adhesive composition from a viewpoint of introduce|transducing a crosslinked structure into an adhesive polymer.

가교제로서는, 예를 들어, 아이소사이아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카보다이이미드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등등을 들 수 있다.As a crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an oxazoline type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, a carbodiimide type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent, etc. are mentioned, for example.

아이소사이아네이트계 가교제로서는, 예를 들어, 뷰틸렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 등의 지방족 다이아이소사이아네이트, 예를 들어, 사이클로펜틸렌 다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트 등의 지환족 다이아이소사이아네이트, 예를 들어, 2,4-톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 4,4'-다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 등의 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다.As an isocyanate type crosslinking agent, For example, aliphatic diisocyanate, such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, For example, cyclopentylene diisocyanate, cyclo Alicyclic diisocyanates, such as hexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'- diphenylmethane Aromatic diisocyanate, such as diisocyanate and xylylene diisocyanate, is mentioned.

또한, 아이소사이아네이트계 가교제로서, 상기의 아이소사이아네이트의 유도체(예를 들어, 아이소사이아누레이트 변성체, 폴리올 변성체 등)도 들 수 있다.Moreover, as an isocyanate type crosslinking agent, the derivative of said isocyanate (For example, isocyanurate modified body, polyol modified product, etc.) is also mentioned.

아이소사이아네이트계 가교제로서는, 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들어, 코로네이트 L(톨릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 애덕트체, 도소제), 코로네이트 HL(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 애덕트체, 도소제), 코로네이트 HX(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체, 도소제), 타케네이트 D110N(자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 애덕트체, 미쓰이 화학제) 등을 들 수 있다.A commercial item can also be used as an isocyanate type crosslinking agent, For example, Coronate L (trimethylol propane adduct body of tolylene diisocyanate, a dosing agent), Coronate HL (hexamethylene diamond) Trimethylolpropane adduct of isocyanate, dosing agent), Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, dosing agent), Takenate D110N (xylylene diisocyanate) The trimethylol propane adduct form of nate, the Mitsui Chemicals make) etc. are mentioned.

아이소사이아네이트계 가교제로서는, 바람직하게는, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 애덕트체, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 애덕트체를 들 수 있다.As an isocyanate type crosslinking agent, Preferably, the trimethylol propane adduct body of hexamethylene diisocyanate and the trimethylol propane adduct body of xylylene diisocyanate are mentioned.

에폭시계 가교제로서는, 예를 들어, 다이글라이시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥세인 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy-based crosslinking agent include diglycidylaniline and 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane.

에폭시계 가교제로서는, 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들어, 테트라드 C(미쓰비시 가스화학제) 등을 들 수 있다.As an epoxy-type crosslinking agent, a commercial item can also be used and Tetrad C (made by Mitsubishi Gas Chemicals) etc. are mentioned, for example.

에폭시계 가교제로서는, 바람직하게는, 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥세인을 들 수 있다.As an epoxy-type crosslinking agent, Preferably, 1, 3-bis (N, N- diglycidyl aminomethyl) cyclohexane is mentioned.

가교제로서는, 바람직하게는, 아이소사이아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 보다 바람직하게는, 에폭시계 가교제를 들 수 있다.As a crosslinking agent, Preferably, an isocyanate type crosslinking agent and an epoxy type crosslinking agent are mentioned, More preferably, an epoxy type crosslinking agent is mentioned.

가교제는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.A crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

점착성 조성물에, 가교제를 배합하면, 폴리머 중의 하이드록실기 등의 작용기와, 가교제가 반응하여, 폴리머에 가교 구조가 도입된다.When a crosslinking agent is mix|blended with an adhesive composition, functional groups, such as a hydroxyl group in a polymer, and a crosslinking agent react, and a crosslinked structure is introduce|transduced into a polymer.

가교제의 배합 비율은, 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들어, 0.01질량부 이상, 바람직하게는, 0.1질량부 이상이며, 또한, 예를 들어, 10질량부 이하, 바람직하게는, 5질량부 이하, 보다 바람직하게는, 4질량부 이하, 더 바람직하게는, 3질량부 이하, 특히 바람직하게는, 1질량부 이하이다.The mixing ratio of the crosslinking agent is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer. part or less, More preferably, it is 4 mass parts or less, More preferably, it is 3 mass parts or less, Especially preferably, it is 1 mass part or less.

또한, 점착성 조성물에 가교제를 배합하는 경우에는, 가교 반응을 촉진시키기 위해서, 가교 촉매를 배합할 수도 있다.Moreover, when mix|blending a crosslinking agent with an adhesive composition, in order to accelerate|stimulate a crosslinking reaction, you may mix|blend a crosslinking catalyst.

가교 촉매로서는, 예를 들어, 테트라-n-뷰틸 타이타네이트, 테트라아이소프로필 타이타네이트, 나셈 제2철, 뷰틸주석 옥사이드, 다이옥틸주석 다이라우레이트 등의 금속계 가교 촉매 등을 들 수 있다.Examples of the crosslinking catalyst include metal-based crosslinking catalysts such as tetra-n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, nashem ferric, butyltin oxide, and dioctyltin dilaurate.

가교 촉매는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.A crosslinking catalyst can be used individually or in combination of 2 or more types.

가교 촉매의 배합 비율은, 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들어, 0.001질량부 이상, 바람직하게는, 0.01질량부 이상이며, 또한, 예를 들어, 0.05질량부 이하이다.The mixing ratio of the crosslinking catalyst is, for example, 0.001 parts by mass or more, preferably 0.01 parts by mass or more, and for example, 0.05 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer.

또한, 점착성 조성물에는, 필요에 따라서, 예를 들어, 실레인 커플링제, 점착성 부여제, 가소제, 연화제, 열화 방지제, 충전제, 착색제, 계면활성제, 대전 방지제, 방청제, 형광등하 또는 자연광하에서의 안정화의 관점에서, 자외선 흡수제, 산화 방지제 등의 첨가제 등의 각종 첨가제를, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 함유시킬 수 있다.In addition, in the adhesive composition, if necessary, for example, a silane coupling agent, a tackifier, a plasticizer, a softener, an anti-degradation agent, a filler, a colorant, a surfactant, an antistatic agent, a rust inhibitor, a viewpoint of stabilization under fluorescent light or under natural light. In the present invention, various additives such as additives such as ultraviolet absorbers and antioxidants can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

이것에 의해, 점착성 조성물(점착성 폴리머로서 폴리머 용액을 이용했을 경우에는, 점착성 조성물의 용액)이 얻어진다.Thereby, a pressure-sensitive adhesive composition (a solution of the pressure-sensitive adhesive composition when a polymer solution is used as the pressure-sensitive adhesive polymer) is obtained.

이 점착성 조성물(고형분)의 20℃∼50℃에 있어서의 전단 저장 탄성률 G'는, 예를 들어, 1.0×104Pa 이상, 바람직하게는, 2.0×104Pa 이상, 보다 바람직하게는, 4.0×104Pa 이상이며, 또한, 예를 들어, 1.0×106Pa 이하, 바람직하게는, 5.0×105Pa 이하이다.The shear storage modulus G' of this pressure-sensitive adhesive composition (solid content) at 20°C to 50°C is, for example, 1.0×10 4 Pa or more, preferably 2.0×10 4 Pa or more, more preferably 4.0 ×10 4 Pa or more, for example, 1.0 × 10 6 Pa or less, preferably 5.0 × 10 5 Pa or less.

상기의 전단 저장 탄성률 G'가, 상기의 범위 내이면, 밀착성이 우수하고, 보다 전단 저장 탄성률 G'가 낮은 경우에는, 단차 추종성도 우수하다.When said shear storage elastic modulus G' is in the said range, it is excellent in adhesiveness, and when shear storage elastic modulus G' is lower, it is also excellent also in step|step difference followability.

한편, 상기의 전단 저장 탄성률 G'는, 주파수 1Hz, 승온 속도 5℃/분, 온도 범위 -70℃∼250℃의 조건에 있어서의 동적 점탄성 측정에 의해 측정된다.In addition, said shear storage modulus G' is measured by the dynamic viscoelasticity measurement in the conditions of a frequency of 1 Hz, a temperature increase rate of 5 degreeC/min, and the temperature range -70 degreeC - 250 degreeC.

그리고, 후술하는 방법에 의해, 점착성 조성물로부터 점착층(2)을 형성한다.And the adhesive layer 2 is formed from an adhesive composition by the method mentioned later.

점착층(2)은, 점착성 조성물로 이루어지기 때문에, 활성 광선(바람직하게는, 자외선) 조사에 의해, 광산발생제로부터 산을 발생시키고, 그 산에 의해, 산에 의해 착색되는 화합물이 착색되는 것에 의해, 점착층(2)은, 무색(투명)으로부터 유색으로 변화한다. 즉, 활성 광선(바람직하게는, 자외선) 조사 전에 있어서, 점착층(2)은, 무색(투명)이다.Since the pressure-sensitive adhesive layer 2 is made of a pressure-sensitive adhesive composition, an acid is generated from the photo-acid generator by irradiation with actinic light (preferably, ultraviolet light), and a compound colored by the acid is colored by the acid. As a result, the adhesive layer 2 changes from colorless (transparent) to colored. That is, before actinic light (preferably, ultraviolet) irradiation, the adhesion layer 2 is colorless (transparent).

또한, 무색(투명)이란, 파장 400nm 이상 700nm 이하에 있어서의 평균 투과율이, 예를 들어, 60% 이상, 바람직하게는, 70% 이상, 보다 바람직하게는, 90% 이상이며, 또한, 예를 들어, 100% 이하인 것을 의미한다.In addition, colorless (transparent) means that the average transmittance at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and, for example, For example, it means that it is 100% or less.

또한, 유색이란, 파장 400nm 이상 700nm 이하에 있어서의 평균 투과율이, 예를 들어, 0% 이상이며, 또한, 예를 들어, 60% 미만, 바람직하게는, 50% 이하인 것을 의미한다.In addition, the color means that the average transmittance|permeability in wavelength 400nm or more and 700 nm or less is 0 % or more, for example, and is less than 60 %, Preferably, it is 50 % or less.

점착층(2)의 두께는, 예를 들어, 3μm 이상, 바람직하게는, 10μm 이상이며, 또한, 예를 들어, 50μm 이하, 바람직하게는, 30μm 이하이다.The thickness of the adhesive layer 2 is, for example, 3 µm or more, preferably 10 µm or more, and for example, 50 µm or less, preferably 30 µm or less.

1-1-2. 점착 시트의 제조 방법1-1-2. Manufacturing method of adhesive sheet

다음에, 제 1 실시형태에 있어서, 점착 시트(1)를 제조하는 방법을, 도 2를 참조하여 설명한다.Next, in 1st Embodiment, the method of manufacturing the adhesive sheet 1 is demonstrated with reference to FIG.

이 방법에서는, 점착층(2)을 준비하는 것에 의해, 점착 시트(1)를 제조한다.In this method, the adhesive sheet 1 is manufactured by preparing the adhesive layer 2 .

점착층(2)을 준비하려면, 도 2A에 나타내는 바와 같이, 우선, 박리 필름(5)을 준비한다.In order to prepare the adhesion layer 2, as shown to FIG. 2A, the peeling film 5 is prepared first.

박리 필름(5)으로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스터 필름 등의 가요성의 플라스틱 필름을 들 수 있다.As the peeling film 5, flexible plastic films, such as polyethylene, a polypropylene, a polyethylene terephthalate, a polyester film, are mentioned, for example.

박리 필름(5)의 두께는, 예를 들어, 3μm 이상, 바람직하게는, 10μm 이상이며, 또한, 예를 들어, 200μm 이하, 바람직하게는, 100μm 이하, 보다 바람직하게는, 50μm 이하이다.The thickness of the release film 5 is, for example, 3 µm or more, preferably 10 µm or more, and for example, 200 µm or less, preferably 100 µm or less, more preferably 50 µm or less.

박리 필름(5)에는, 바람직하게는, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계, 지방산 아마이드계 등의 이형제에 의한 이형 처리, 또는, 실리카분에 의한 이형 처리가 실시되어 있다.The release film 5 is preferably subjected to a release treatment with a release agent such as silicone, fluorine, long-chain alkyl or fatty acid amide, or a release treatment with silica powder.

그 다음에, 박리 필름(5)의 일방면에, 상기 점착성 조성물(점착성 조성물의 용액)을 도포하고, 필요에 따라 용매를 건조 제거한다.Next, the said adhesive composition (a solution of an adhesive composition) is apply|coated to one side of the peeling film 5, and a solvent is dried and removed as needed.

점착성 조성물의 도포 방법으로서는, 예를 들어, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코팅 등을 들 수 있다.Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition include roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, Die coating etc. are mentioned.

건조 조건으로서, 건조 온도는, 예를 들어, 50℃ 이상, 바람직하게는, 70℃ 이상, 보다 바람직하게는, 100℃ 이상이고, 또한, 예를 들어, 200℃ 이하, 바람직하게는, 180℃ 이하, 보다 바람직하게는, 150℃ 이하이며, 건조 시간은, 예를 들어, 5초 이상, 바람직하게는, 10초 이상이고, 또한, 예를 들어, 20분 이하, 바람직하게는, 15분 이하, 보다 바람직하게는, 10분 이하이다.As the drying conditions, the drying temperature is, for example, 50°C or higher, preferably 70°C or higher, more preferably 100°C or higher, and for example, 200°C or lower, preferably 180°C. Hereinafter, more preferably, it is 150°C or less, and the drying time is, for example, 5 seconds or more, preferably, 10 seconds or more, and for example, 20 minutes or less, preferably 15 minutes or less. , More preferably, it is 10 minutes or less.

이것에 의해, 박리 필름(5)의 일방면에, 점착층(2)을 배치한다(준비한다).Thereby, the adhesion layer 2 is arrange|positioned (prepared) on one side of the peeling film 5.

한편, 점착성 조성물이 가교제를 포함하는 경우에는, 건조 제거와 동시, 또는, 용매의 건조 후(필요에 따라, 점착층(2)의 일방면에, 박리 필름(5)을 적층한 후)에, 바람직하게는, 에이징에 의해 가교를 진행시킨다.On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, simultaneously with drying and removing, or after drying of the solvent (if necessary, after laminating the release film 5 on one side of the pressure-sensitive adhesive layer 2 on one side), Preferably, crosslinking is advanced by aging.

에이징 조건은, 가교제의 종류에 따라 적절히 설정되고, 에이징 온도는, 예를 들어, 20℃ 이상이고, 또한, 예를 들어, 160℃ 이하, 바람직하게는, 50℃ 이하이며, 또한, 에이징 시간은, 1분 이상, 바람직하게는, 12시간 이상, 보다 바람직하게는, 1일 이상이고, 또한, 예를 들어, 7일 이하이다.Aging conditions are appropriately set according to the type of crosslinking agent, and the aging temperature is, for example, 20 ° C. or higher, and for example, 160 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower, and the aging time is , 1 minute or longer, preferably 12 hours or longer, more preferably 1 day or longer, and for example, 7 days or shorter.

그 후, 도 2B에 나타내는 바와 같이, 필요에 따라, 점착층(2)의 타방면에 배치된 박리 필름(5)을 박리한다.Then, as shown in FIG. 2B, the peeling film 5 arrange|positioned on the other surface of the adhesion layer 2 is peeled as needed.

이것에 의해, 점착층(2)으로 이루어지는 점착 시트(1)가 얻어진다. 또한, 박리 필름(5)을 박리하지 않는 경우에는, 박리 필름(5)(도 2에 있어서의 점선 참조)과, 박리 필름(5)의 일방면에 배치되는 점착층(2)을 구비한 점착 시트(1)가 얻어진다. 또한, 점착층(2)의 일방면에, 추가로, 박리 필름(5)을 배치할 수도 있고, 이와 같은 경우에는, 점착 시트(1)는, 박리 필름(5)과, 박리 필름(5)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)을 구비한다.Thereby, the adhesive sheet 1 which consists of the adhesive layer 2 is obtained. In addition, when not peeling the peeling film 5, the adhesive provided with the peeling film 5 (refer the dotted line in FIG. 2) and the adhesive layer 2 arrange|positioned on one side of the peeling film 5. A sheet 1 is obtained. Moreover, the peeling film 5 may be further arrange|positioned on one side of the adhesive layer 2, In such a case, the adhesive sheet 1 consists of the peeling film 5 and the peeling film 5. A pressure-sensitive adhesive layer (2) disposed on one side of the adhesive layer (2) is provided with a release film (5) disposed on one side of the adhesive layer (2).

이와 같은 점착 시트(1)에 있어서, 점착층(2)은, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있다.In such an adhesive sheet 1, the adhesive layer 2 is formed from the adhesive composition containing the photo-acid generator which has a maximum absorption wavelength in 300 nm or less in the wavelength range of 250 nm - 400 nm.

그 때문에, 광산발생제가 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 산을 발생시키는 것을 억제할 수 있다.Therefore, it can suppress that a photo-acid generator generate|occur|produces an acid by external light (more than 300 nm and 400 nm or less).

그 결과, 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.As a result, when it is desired to remain transparent other than the colored part of the adhesive layer 2, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the colored part other than the colored part is exposed to external light (more than 300 nm and 400 nm or less). coloration can be suppressed.

1-2. 제 2 실시형태1-2. second embodiment

도 3에 나타내는 바와 같이, 제 2 실시형태에서는, 점착 시트(1)는, 점착층(2)과 활성 광선 흡수층(3)을 구비한다. 구체적으로는, 점착 시트(1)는, 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 활성 광선 흡수층(3)을 구비한다.As shown in FIG. 3 , in the second embodiment, the adhesive sheet 1 includes an adhesive layer 2 and an actinic light absorbing layer 3 . Specifically, the adhesive sheet 1 includes an adhesive layer 2 and an actinic light absorbing layer 3 disposed on one side of the adhesive layer 2 .

점착 시트(1)가, 활성 광선 흡수층(3)을 구비하면, 활성 광선 흡수층(3)에 의해, 점착층(2)에 조사되는 외광(300nm 초과 400nm 이하)을 차단할 수 있다. 그 결과, 이 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 보다 한층 억제할 수 있다.When the adhesive sheet 1 is provided with the actinic light absorbing layer 3, the external light (more than 300 nm and 400 nm or less) irradiated to the adhesive layer 2 can be blocked by the actinic light absorbing layer 3 . As a result, in the case where it is desired to remain transparent other than the colored part of the adhesive layer 2, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the outside light (more than 300 nm and 400 nm or less) other than the colored part is It is possible to further suppress coloring by

1-2-1. 점착층1-2-1. adhesive layer

점착층(2)은, 점착 시트(1)의 하층이다.The adhesive layer 2 is a lower layer of the adhesive sheet 1 .

점착층(2)은, 상기한 제 1 실시형태에 있어서의 점착층(2)과 마찬가지이고, 상기한 점착성 조성물로부터 형성된다.The pressure-sensitive adhesive layer 2 is the same as the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the first embodiment described above, and is formed from the above-described pressure-sensitive adhesive composition.

1-2-2. 활성 광선 흡수층1-2-2. actinic light absorbing layer

활성 광선 흡수층(3)은, 점착층(2)의 일방면의 전면에 배치되고, 활성 광선 흡수층(3)은, 점착 시트(1)의 상층이다.The actinic light absorbing layer 3 is disposed on the entire surface of one side of the adhesive layer 2 , and the actinic light absorbing layer 3 is an upper layer of the adhesive sheet 1 .

활성 광선 흡수층(3)은, 면방향으로 연장되는 필름 형상을 갖고 있고, 평탄한 평면 및 평탄한 하면을 갖는다.The actinic light absorbing layer 3 has a film shape extending in the plane direction, and has a flat plane and a flat lower surface.

활성 광선 흡수층(3)은, 활성 광선을 흡수 가능한 층이다(활성 광선 흡수성을 구비하고 있다.).The actinic light absorbing layer 3 is a layer capable of absorbing actinic light (it has actinic light absorptive properties).

구체적으로는, 활성 광선 흡수층(3)의, 활성 광선의 평균 투과율은, 15% 이하, 바람직하게는, 10% 이하, 보다 바람직하게는, 9% 이하, 더 바람직하게는, 8% 이하, 특히 바람직하게는, 7% 이하, 가장 바람직하게는, 3% 이하, 또한, 1% 이하이다.Specifically, the average transmittance of actinic light of the actinic light absorbing layer 3 is 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 9% or less, still more preferably 8% or less, especially Preferably it is 7% or less, most preferably 3% or less, and also 1% or less.

상기의 평균 투과율이, 상기 상한 이하이면, 이 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광에 의해 착색되는 것을 보다 한층 억제할 수 있다.If the average transmittance is equal to or less than the upper limit, when it is desired to remain transparent except for the colored portion in the adhesive layer 2, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored portion, other than the colored portion , it is possible to further suppress coloring by external light.

한편, 평균 투과율의 측정 방법은, 후술하는 실시예에 있어서 상술한다.In addition, the measuring method of average transmittance is detailed in the Example mentioned later.

활성 광선 흡수층(3)은, 바람직하게는, 자외선 흡수성을 구비하고 있다.The actinic light absorbing layer 3 is preferably provided with ultraviolet absorptivity.

즉, 활성 광선 흡수층(3)은, 바람직하게는, 자외선 흡수층이다.That is, the actinic light absorbing layer 3 is preferably an ultraviolet absorbing layer.

활성 광선 흡수층(3)이, 자외선 흡수층이면, 반사 제어나 사용 가능한 재료의 선택지가 넓어진다고 하는 이점이 있다.When the actinic light absorption layer 3 is an ultraviolet absorption layer, there exists an advantage that reflection control and the choice of usable materials are widened.

자외선 흡수층으로서는, 예를 들어, 자외선 흡수제를 배합한 수지 필름, 자외선 흡수제를 배합한 점착 테이프 등을 들 수 있다. 즉, 이와 같은 자외선 흡수층은, 자외선 흡수제를 포함한다.As an ultraviolet absorption layer, the resin film which mix|blended the ultraviolet absorber, the adhesive tape etc. which mix|blended the ultraviolet absorber are mentioned, for example. That is, such an ultraviolet absorption layer contains a ultraviolet absorber.

수지 필름을 구성하는 재료는, 자외선 흡수제를 배합하지 않으면 자외선 흡수성을 갖지 않는 재료이며, 예를 들어, 트라이아세틸셀룰로스(TAC) 등의 셀룰로스 수지, 예를 들어, 사이클로올레핀 폴리머 등의 환상 폴리올레핀 수지, 예를 들어, 아크릴 수지, 페닐말레이미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에스터 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리스타이렌 수지 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 셀룰로스 수지, 보다 바람직하게는, 트라이아세틸셀룰로스(TAC)를 들 수 있다.The material constituting the resin film is a material that does not have ultraviolet absorbency unless an ultraviolet absorber is blended, for example, a cellulose resin such as triacetyl cellulose (TAC), for example, a cyclic polyolefin resin such as a cycloolefin polymer; For example, acrylic resin, phenylmaleimide resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polystyrene resin, etc. are mentioned, Preferably, a cellulose resin, More preferably, triacetyl cellulose (TAC) can be heard

이들 재료는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.These materials can be used individually or in combination of 2 or more types.

자외선 흡수제로서는, 예를 들어, 벤조트라이아졸계 화합물, 하이드록시페닐트라이아진계 화합물, 벤조페논계 화합물, 살리실산 에스터계 화합물, 사이아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole-based compound, a hydroxyphenyltriazine-based compound, a benzophenone-based compound, a salicylic acid ester-based compound, a cyanoacrylate-based compound, and a nickel complex salt-based compound.

자외선 흡수제는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.A ultraviolet absorber can be used individually or in combination of 2 or more types.

자외선 흡수제를 배합한 수지 필름으로서는, 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들어, KC2UA(자외선 흡수제를 배합한 TAC 필름, 코니카 미놀타사제) 등을 들 수 있다.As a resin film which mix|blended the ultraviolet absorber, a commercial item can also be used, For example, KC2UA (TAC film which mix|blended the ultraviolet absorber, the Konica Minolta company make) etc. are mentioned.

또한, 자외선 흡수제를 배합한 점착 테이프로서는, 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들어, CS9934U(닛토 덴코사제) 등을 들 수 있다.Moreover, as an adhesive tape which mix|blended the ultraviolet absorber, a commercial item can also be used, For example, CS9934U (made by Nitto Denko Corporation) etc. are mentioned.

또한, 자외선 흡수층으로서, 자외선 흡수제를 배합하지 않아도, 자외선 흡수성 있는 재료로부터 형성되는 필름, 예를 들어, 폴리이미드 필름 등도 들 수 있다.Moreover, even if it does not mix|blend a ultraviolet absorber as an ultraviolet absorption layer, the film formed from the material which has ultraviolet absorption, for example, a polyimide film, etc. are mentioned.

폴리이미드 필름으로서는, 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들어, 캅톤 200H(도레이 듀퐁사제) 등을 들 수 있다.As a polyimide film, a commercial item can also be used and Kapton 200H (made by Toray DuPont) etc. are mentioned, for example.

자외선 흡수층의, 파장 300nm 이상 400nm 이하에 있어서의 평균 투과율은, 예를 들어, 15% 이하, 바람직하게는, 10% 이하, 보다 바람직하게는, 9% 이하이다.The average transmittance of the ultraviolet absorbing layer at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is, for example, 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 9% or less.

상기의 평균 투과율이, 상기 상한 이하이면, 이 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(자외선)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.If the average transmittance is equal to or less than the upper limit, when it is desired to remain transparent except for the colored portion in the adhesive layer 2, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored portion, other than the colored portion , it can suppress coloring by external light (ultraviolet rays).

또한, 활성 광선 흡수층(3)의, 파장 400nm 이상 700nm 이하에 있어서의 평균 투과율은, 예를 들어, 50% 이상, 바람직하게는, 70% 이상, 보다 바람직하게는, 80% 이상, 더 바람직하게는, 90% 이상이다.In addition, the average transmittance of the actinic light absorbing layer 3 at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably is more than 90%.

상기의 평균 투과율이, 상기 하한 이상이면, 활성 광선 흡수층(3)은 투명성이 우수하다.When said average transmittance is more than the said minimum, the actinic light absorption layer 3 is excellent in transparency.

그 때문에, 이 점착 시트(1)를, 투명성이 요구되는 광 디바이스 및 그의 구성 부품에 호적하게 이용할 수 있다.Therefore, this adhesive sheet 1 can be used suitably for the optical device which transparency is calculated|required, and its structural component.

즉, 활성 광선 흡수층(3)은, 바람직하게는, 자외선 흡수성을 구비하고(파장 300nm 이상 400nm 이하에 있어서의 평균 투과율이, 상기 상한 이하이고), 또한, 파장 400nm 이상 700nm 이하에 있어서의 평균 투과율이, 상기 하한 이상이다.That is, the actinic light absorbing layer 3 preferably has ultraviolet absorptivity (the average transmittance at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is the upper limit or less), and the average transmittance at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less. This is more than the said lower limit.

이것에 의해, 활성 광선 흡수층(3)은, 활성 광선 흡수층(3)은, 자외선 흡수성이 우수하고, 또한, 투명성이 우수하다.Thereby, the actinic light absorbing layer 3 is excellent in the ultraviolet absorption, and the actinic light absorbing layer 3 is excellent in transparency.

또한, 보다 바람직하게는, 활성 광선 흡수층(3)은, 파장 300nm∼400nm의 범위 내에 있어서, 활성 광선의 평균 투과율이 1% 이하인 파장 영역을 갖고, 이 파장 영역의 최대 파장 X(nm)와, 상기의 광산발생제의 극대 흡수 파장 Y(nm)가, 하기 식(1)을 만족한다.Further, more preferably, the actinic light absorbing layer 3 has a wavelength region in which the average transmittance of the actinic light is 1% or less within a wavelength range of 300 nm to 400 nm, and a maximum wavelength X (nm) of this wavelength region; Maximum absorption wavelength Y (nm) of said photo-acid generator satisfy|fills following formula (1).

X-Y≥100 (1)X-Y≥100 (1)

즉, X와 Y는 충분히 떨어져 있다.That is, X and Y are sufficiently far apart.

상기 식(1)을 만족하면, 활성 광선 흡수층(3)에 의해, 광산발생제의 극대 흡수 파장을 갖는 활성 광선을 충분히 차단할 수 있다. 그 결과, 이 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 보다 한층 억제할 수 있다.When the above formula (1) is satisfied, the actinic light absorbing layer 3 can sufficiently block actinic light having the maximum absorption wavelength of the photoacid generator. As a result, in the case where it is desired to remain transparent other than the colored part of the adhesive layer 2, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the outside light (more than 300 nm and 400 nm or less) other than the colored part is It is possible to further suppress coloring by

활성 광선 흡수층(3)의 두께는, 상기한 평균 투과율이 얻어지는 두께이며, 예를 들어, 10μm 이상, 바람직하게는, 20μm 이상이고, 또한, 예를 들어, 200μm 이하, 바람직하게는, 120μm 이하, 보다 바람직하게는, 50μm 이하이다.The thickness of the actinic light absorbing layer 3 is the thickness at which the above-described average transmittance is obtained, for example, 10 µm or more, preferably 20 µm or more, and for example, 200 µm or less, preferably 120 µm or less, More preferably, it is 50 micrometers or less.

활성 광선 흡수층(3)은, 1층이어도 되고, 복수층이어도 된다.One layer may be sufficient as the actinic light absorption layer 3, and multiple layers may be sufficient as it.

활성 광선 흡수층(3)이, 복수층인 경우에는, 상기의 평균 투과율 및 상기의 두께가, 상기한 범위가 되도록, 동종 또는 이종의 활성 광선 흡수층(3)을 복수 적층시킨다.When the actinic light absorbing layer 3 is a plurality of layers, a plurality of the same or different types of actinic light absorbing layers 3 are laminated so that the average transmittance and the thickness are within the above ranges.

또한, 활성 광선 흡수층(3)에는, 필요에 따라, 표면 처리(예를 들어, 하드 코트 처리)를, 실시할 수 있다.In addition, the actinic light absorbing layer 3 can be surface-treated (for example, hard-coat treatment) as needed.

1-2-3. 점착 시트의 제조 방법1-2-3. Manufacturing method of adhesive sheet

다음에, 제 2 실시형태에 있어서, 점착 시트(1)를 제조하는 방법을, 도 4를 참조하여 설명한다.Next, in 2nd Embodiment, the method of manufacturing the adhesive sheet 1 is demonstrated with reference to FIG.

이 방법은, 점착층(2)을 준비하는 점착층 준비 공정과, 점착층(2)의 일방면에, 활성 광선 흡수층(3)을 배치하는 배치 공정을 구비한다.This method is equipped with the adhesion layer preparation process of preparing the adhesion layer 2, and the arrangement process of arrange|positioning the actinic light absorbing layer 3 on one side of the adhesion layer 2.

점착층 준비 공정에서는, 도 4A에 나타내는 바와 같이, 상기한 제 1 실시형태와 마찬가지의 방법으로, 점착층(2)을 준비한다.In the adhesion layer preparation process, as shown to FIG. 4A, the adhesion layer 2 is prepared by the method similar to 1st Embodiment mentioned above.

그 다음에, 배치 공정에서는, 도 4B에 나타내는 바와 같이, 점착층(2)의 일방면에, 활성 광선 흡수층(3)을 배치한다.Next, in the arrangement step, as shown in FIG. 4B , the actinic light absorbing layer 3 is disposed on one side of the adhesive layer 2 .

그 후, 필요에 따라, 점착층(2)의 타방면에 배치된 박리 필름(5)을 박리한다.Then, the peeling film 5 arrange|positioned on the other surface of the adhesion layer 2 is peeled as needed.

이것에 의해, 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 활성 광선 흡수층(3)을 구비한 점착 시트(1)가 얻어진다. 또한, 박리 필름(5)을 박리하지 않는 경우에는, 박리 필름(5)(도 4B에 있어서의 점선 참조)과, 박리 필름(5)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 활성 광선 흡수층(3)을 구비한 점착 시트(1)가 얻어진다.Thereby, the adhesive sheet 1 provided with the adhesive layer 2 and the actinic-light absorption layer 3 arrange|positioned on one side of the adhesive layer 2 is obtained. In addition, when not peeling the peeling film 5, the peeling film 5 (refer the dotted line in FIG. 4B), the adhesive layer 2 arrange|positioned on one side of the peeling film 5, and an adhesive layer The adhesive sheet 1 provided with the actinic-light absorption layer 3 arrange|positioned in one surface of (2) is obtained.

한편, 상기한 설명에서는, 점착 시트(1)는, 점착층(2)과, 활성 광선 흡수층(3)으로 이루어지지만, 점착층(2)과, 활성 광선 흡수층(3)의 사이에, 가요성의 플라스틱 재료로 이루어지는 투명 기재 등의 중간층을 개재시킬 수도 있다.In addition, in the above description, although the adhesive sheet 1 consists of the adhesive layer 2 and the actinic light absorbing layer 3, between the adhesive layer 2 and the actinic light absorbing layer 3, flexible An intermediate layer such as a transparent substrate made of a plastic material may be interposed therebetween.

이와 같은 점착 시트(1)에 있어서, 점착층(2)은, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있다.In such an adhesive sheet 1, the adhesive layer 2 is formed from the adhesive composition containing the photo-acid generator which has a maximum absorption wavelength in 300 nm or less in the wavelength range of 250 nm - 400 nm.

그 때문에, 광산발생제가 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 산을 발생시키는 것을 억제할 수 있다.Therefore, it can suppress that a photo-acid generator generate|occur|produces an acid by external light (more than 300 nm and 400 nm or less).

그 결과, 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.As a result, when it is desired to remain transparent other than the colored part of the adhesive layer 2, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the colored part other than the colored part is exposed to external light (more than 300 nm and 400 nm or less). coloration can be suppressed.

또한, 이와 같은 점착 시트(1)는, 활성 광선 흡수층(3)을 구비한다. 그 때문에, 활성 광선 흡수층(3)에 의해, 점착층(2)에 조사되는 외광(300nm 초과 400nm 이하)을 차단할 수 있고, 그 결과, 이 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 보다 한층 억제할 수 있다.Moreover, such an adhesive sheet 1 is provided with the actinic light absorption layer 3 . Therefore, by the actinic light absorbing layer 3, external light (more than 300 nm and 400 nm or less) irradiated to the adhesive layer 2 can be blocked, and as a result, other than the colored part in this adhesive layer 2 is transparent. When it is desired to remain as it is, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, it is possible to further suppress that the colored part is colored by external light (more than 300 nm and 400 nm or less).

2. 중간 적층체2. Intermediate laminate

다음에, 상기의 점착 시트(1)를 이용하여 얻어지는 중간 적층체(6)에 대해, 설명한다.Next, the intermediate|middle laminated body 6 obtained using the said adhesive sheet 1 is demonstrated.

중간 적층체(6)는, 소정의 두께를 갖는 필름 형상(시트 형상을 포함한다)을 갖고, 두께 방향과 직교하는 방향(면방향)으로 연장되며, 평탄한 상면 및 평탄한 하면을 갖는다.The intermediate laminate 6 has a film shape (including a sheet shape) having a predetermined thickness, extends in a direction orthogonal to the thickness direction (planar direction), and has a flat upper surface and a flat lower surface.

구체적으로는, 중간 적층체(6)는, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착 시트(1)를 구비한다.Specifically, the intermediate laminate 6 includes an adherend 4 and an adhesive sheet 1 disposed on one side of the adherend 4 .

상세하게는, 중간 적층체(6)가, 제 1 실시형태의 점착 시트(1)를 이용하여 얻어지는 경우에는, 도 5에 나타내는 바와 같이, 중간 적층체(6)는, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착층(2)을 구비한다. 또한, 이 중간 적층체(6)에 있어서, 필요에 따라, 점착층(2)의 일방면에 박리 필름(5)을 배치할 수도 있고, 이와 같은 경우에는, 중간 적층체(6)는, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)(도 5에 있어서의 점선 참조)을 구비한다.In detail, when the intermediate|middle laminated body 6 is obtained using the adhesive sheet 1 of 1st Embodiment, as shown in FIG. 5, the intermediate|middle laminated body 6 is the to-be-adhered body 4 and , an adhesive layer 2 disposed on one side of the adherend 4 . In addition, in this intermediate laminated body 6, if necessary, the release film 5 can also be arrange|positioned on one side of the adhesive layer 2, In such a case, the intermediate laminated body 6 is A complex 4, an adhesive layer 2 disposed on one side of the adherend 4, and a release film 5 disposed on one side of the adhesive layer 2 (refer to the dotted line in FIG. 5) be prepared

또한, 중간 적층체(6)가, 제 2 실시형태의 점착 시트(1)를 이용하여 얻어지는 경우에는, 도 6에 나타내는 바와 같이, 중간 적층체(6)는, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 활성 광선 흡수층(3)을 구비한다.Moreover, when the intermediate|middle laminated body 6 is obtained using the adhesive sheet 1 of 2nd Embodiment, as shown in FIG. 6, the intermediate|middle laminated body 6 is the to-be-adhered body 4, and to-be- An adhesive layer (2) disposed on one side of the complex (4) and an actinic light absorbing layer (3) disposed on one side of the adhesive layer (2) are provided.

한편, 상기의 중간 적층체(6)에 있어서, 점착층(2)은 미리 착색되어 있지 않지만, 상세하게는 후술하지만, 중간 적층체(6)에 있어서, 점착층(2)의 일부를 미리 착색시킬 수도 있다.On the other hand, in the intermediate laminate 6, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not previously colored. In the intermediate laminate 6, a part of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is colored in advance, although it will be described later in detail. can do it

이와 같은 경우에는, 도 7(제 1 실시형태의 점착 시트(1)를 이용하여 얻어지는 경우) 및 도 8(제 2 실시형태의 점착 시트(1)를 이용하여 얻어지는 경우)에 각각에 나타내는 바와 같이, 중간 적층체(6)에 있어서의 점착층(2)은, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 큰 고광투과율 부분(10)과, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 작은 저광투과율 부분(11)을 구비한다.In such a case, as shown to each in FIG. 7 (when obtained using the adhesive sheet 1 of 1st embodiment) and FIG. 8 (when obtained using the adhesive sheet 1 of 2nd embodiment), , the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the intermediate laminate 6 has a high light transmittance portion 10 having a relatively large average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm, and a relatively high average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm. It has a small low light transmittance portion 11 .

또한, 상세하게는 후술하지만, 중간 적층체(6)는, 상기한 점착 시트(1)를 피착체(4)에 첩부하는 것에 의해 얻어진다.In addition, although mentioned later in detail, the intermediate|middle laminated body 6 is obtained by sticking the above-mentioned adhesive sheet 1 to the to-be-adhered body 4 .

한편, 이하의 설명에서는, 제 1 실시형태의 점착 시트(1)를 이용하여 얻어지는 중간 적층체(6)에 대해, 설명한다.In addition, in the following description, the intermediate|middle laminated body 6 obtained using the adhesive sheet 1 of 1st Embodiment is demonstrated.

2-1. 피착체2-1. adherend

피착체(4)는, 점착 시트(1)에 의해, 보강되는 피보강체이며, 예를 들어, 광학 디바이스, 전자 디바이스 및 그의 구성 부품 등을 들 수 있다.The to-be-adhered body 4 is a to-be-reinforced body reinforced by the adhesive sheet 1, For example, an optical device, an electronic device, its constituent parts, etc. are mentioned.

한편, 도 5 및 도 6에 있어서, 피착체(4)는, 평판 형상을 갖지만, 피착체(4)의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 광학 디바이스, 전자 디바이스 및 그 구조 부품의 종류에 따라, 여러 가지의 형상이 선택된다.On the other hand, in Figs. 5 and 6, the adherend 4 has a flat plate shape, but the shape of the adherend 4 is not particularly limited, and depending on the type of optical device, electronic device and its structural parts, Several shapes are selected.

2-2. 중간 적층체의 제조 방법2-2. Method for producing an intermediate laminate

상기한 바와 같이, 중간 적층체(6)에 있어서의 점착층(2)을 미리 착색시키지 않아도 되고, 또한, 점착층(2)의 일부를 미리 착색시켜도 된다.As described above, the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the intermediate laminate 6 may not be pre-colored, and a part of the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be pre-colored.

그래서, 점착층(2)을 미리 착색시키지 않는 경우의 중간 적층체(6)의 제조 방법과, 점착층(2)의 일부를 미리 착색시키는 경우의 중간 적층체(6)의 제조 방법을 나누어, 이하 설명한다.Then, the manufacturing method of the intermediate laminated body 6 in the case of not coloring the adhesive layer 2 in advance, and the manufacturing method of the intermediate laminated body 6 in the case of pre-coloring a part of the adhesive layer 2 are divided, It will be described below.

2-2-1. 점착층을 미리 착색시키지 않는 경우의 중간 적층체의 제조 방법2-2-1. Method for producing an intermediate laminate in the case where the pressure-sensitive adhesive layer is not previously colored

점착층(2)을 미리 착색시키지 않는 경우의 중간 적층체(6)의 제조 방법을, 도 9를 참조하여 설명한다.The manufacturing method of the intermediate|middle laminated body 6 in the case of not coloring the adhesion layer 2 beforehand is demonstrated with reference to FIG.

중간 적층체(6)의 제조 방법은, 상기의 점착 시트(1)를 준비하는 준비 공정과, 점착 시트(1)의 타방면에, 피착체(4)를 배치(첩착)하는 첩착 공정을 구비한다.The manufacturing method of the intermediate laminated body 6 is equipped with the said preparatory process of preparing the said adhesive sheet 1, and the sticking process of arrange|positioning (sticking) the to-be-adhered body 4 on the other side of the adhesive sheet 1 .

준비 공정에서는, 도 9A에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(1)를 준비한다.In a preparatory process, as shown to FIG. 9A, the adhesive sheet 1 is prepared.

구체적으로는, 박리 필름(5)과, 박리 필름(5)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)을 구비하는 점착 시트(1)를 준비한다.Specifically, an adhesive sheet comprising a release film 5 , a pressure-sensitive adhesive layer 2 disposed on one side of the release film 5 , and a release film 5 disposed on one side of the pressure-sensitive adhesive layer 2 . Prepare (1).

첩착 공정에서는, 점착 시트(1)의 타방면에, 피착체(4)를 배치(첩착)한다.In a sticking process, the to-be-adhered body 4 is arrange|positioned (stuck) on the other surface of the adhesive sheet 1.

구체적으로는, 도 9B에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(1)의 타방면(점착층(2)의 타방면)에 배치되는 박리 필름(5)을 박리하고, 점착 시트(1)의 타방면(점착층(2)의 타방면)에, 피착체(4)를 배치(첩착)한다.Specifically, as shown in Fig. 9B, the release film 5 disposed on the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (the other side of the pressure-sensitive adhesive layer 2) is peeled off, and the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (the other side of the pressure-sensitive adhesive layer 2) is peeled off. On the other side of 2)), the to-be-adhered body 4 is arrange|positioned (stuck).

그 후, 필요에 따라, 점착층(2)의 일방면에 배치된 박리 필름(5)을 박리한다.Then, the peeling film 5 arrange|positioned on one side of the adhesion layer 2 is peeled as needed.

이것에 의해, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착 시트(1)(점착층(2))를 구비한 중간 적층체(6)가 얻어진다. 또한, 박리 필름(5)을 박리하지 않는 경우에는, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)(도 9B에 있어서의 점선 참조)을 구비한 중간 적층체(6)가 얻어진다.Thereby, the intermediate|middle laminated body 6 provided with the to-be-adhered body 4 and the adhesive sheet 1 (adhesive layer 2) arrange|positioned on one side of the to-be-adhered body 4 is obtained. In addition, when the release film 5 is not peeled off, the adherend 4 , the adhesive layer 2 disposed on one side of the adherend 4 , and the adhesive layer 2 disposed on one side The intermediate laminate 6 provided with the release film 5 (refer the dotted line in FIG. 9B) is obtained.

이 중간 적층체(6)는, 상기의 점착 시트(1)를 구비하기 때문에, 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.Since this intermediate laminate 6 is provided with the said adhesive sheet 1, when it is desired to remain transparent except for the colored part in the adhesive layer 2, the amount of coloring is less than that of a colored part. When it is desired, it can suppress that other than a colored part is colored by external light (more than 300 nm and 400 nm or less).

2-2-2. 점착층의 일부를 미리 착색시키는 경우의 중간 적층체의 제조 방법2-2-2. Method for producing an intermediate laminate in the case of pre-coloring a part of the pressure-sensitive adhesive layer

점착층(2)의 일부를 미리 착색시키는 경우의 중간 적층체(6)의 제조 방법을, 도 10을 참조하여 설명한다.The manufacturing method of the intermediate|middle laminated body 6 in the case of making a part of adhesion layer 2 color previously is demonstrated with reference to FIG.

중간 적층체(6)의 제조 방법은, 상기의 점착 시트(1)를 준비하는 준비 공정과, 점착층(2)의 일부에 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 조사하는 조사 공정과, 점착 시트(1)의 타방면에, 피착체(4)를 배치(첩착)하는 첩착 공정을 구비한다.The manufacturing method of the intermediate|middle laminated body 6 includes the preparatory process of preparing the said adhesive sheet 1, the irradiation process of irradiating actinic light (preferably, ultraviolet-ray) to a part of the adhesive layer 2, and adhesive A bonding step of arranging (adhering) the adherend 4 on the other side of the sheet 1 is provided.

준비 공정에서는, 도 10A에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(1)를 준비한다.In a preparatory process, as shown to FIG. 10A, the adhesive sheet 1 is prepared.

구체적으로는 박리 필름(5)과, 박리 필름(5)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)을 구비하는 점착 시트(1)를 준비한다.Specifically, an adhesive sheet ( 1) is prepared.

조사 공정에서는, 도 10B에 나타내는 바와 같이, 점착층(2)의 일부에 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 조사하여, 점착층(2)에, 상대적으로 활성 광선(바람직하게는, 자외선)의 조사량이 높은 조사 부분(20)과, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)이 조사되지 않는 비조사 부분(21)을 형성한다.In the irradiation step, as shown in FIG. 10B , a part of the adhesive layer 2 is irradiated with actinic light (preferably, ultraviolet rays), and the adhesive layer 2 is relatively irradiated with actinic rays (preferably, ultraviolet rays). An irradiated portion 20 with a high amount of irradiation and a non-irradiated portion 21 not irradiated with actinic rays (preferably, ultraviolet rays) are formed.

한편, 이하의 설명에서는, 점착 시트(1)를 면방향으로 3분할한 후의 양단 부분의 2개소에 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 조사하여, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 조사하는 점착 시트(1)(점착층(2))의 일부를, 조사 부분(20)(환언하면, 점착 시트(1)를 면방향으로 3분할한 후의 중앙분의 1개소만이 비조사 부분(21))으로 하여, 설명한다.On the other hand, in the following description, actinic light (preferably, ultraviolet) is irradiated to two places of both ends after dividing the adhesive sheet 1 into three in the plane direction, and actinic light (preferably, ultraviolet) is irradiated. A part of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (adhesive layer 2) to be applied is a non-irradiated portion ( 21)), which will be described.

구체적으로는, 조사 공정에서는, 점착 시트(1)에 있어서, 조사 부분(20)에는, 일방측의 박리 필름(5)의 표면측으로부터 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 조사하고, 비조사 부분(21)에는, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 조사하지 않는다.Specifically, in the irradiation step, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 , the irradiation portion 20 is irradiated with actinic rays (preferably ultraviolet rays) from the surface side of the release film 5 on one side, and non-irradiated The portion 21 is not irradiated with actinic rays (preferably, ultraviolet rays).

상세하게는, 조사 부분(20)(상세하게는, 조사 부분(20)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)의 일방면)에는, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 차단하는 마스크(7)를 배치하지 않고, 비조사 부분(21)(상세하게는, 비조사 부분(21)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)의 일방면)에, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 차단하는 마스크(7)를 배치하여, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)을 조사한다.Specifically, on the irradiated portion 20 (specifically, one side of the release film 5 disposed on one side of the irradiated portion 20), a mask ( 7) without arranging, to the non-irradiated portion 21 (specifically, one side of the release film 5 disposed on one side of the non-irradiated portion 21), actinic light (preferably, ultraviolet rays) A mask 7 for blocking is disposed and irradiated with actinic rays (preferably, ultraviolet rays).

이것에 의해, 조사 부분(20)에만, 활성 광선(바람직하게는, 자외선)이 조사된다.Thereby, only the irradiation part 20 is irradiated with actinic light (preferably, an ultraviolet-ray).

그리고, 조사 부분(20)에 있어서의 점착층(2)에서는, 광산발생제로부터 산이 발생하고, 그 산에 의해, 산에 의해 착색되는 화합물이 착색(구체적으로는, 흑색)된다. 그 결과, 조사 부분(20)에 있어서의 점착층(2)이, 무색(투명)으로부터 유색으로 변화한다(파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 낮아진다.). 그렇게 하면, 조사 부분(20)의 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이, 비조사 부분(21)의 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율보다도 작아진다(구체적으로는, 조사 부분(20)이, 비조사 부분(21)보다도 검어진다.).And in the adhesion layer 2 in the irradiation part 20, an acid generate|occur|produces from a photo-acid generator, and the compound colored with an acid is colored (specifically, black) by the acid. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the irradiated portion 20 changes from colorless (transparent) to colored (the average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm becomes low). Then, the average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm of the irradiated portion 20 becomes smaller than the average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm of the non-irradiated portion 21 (specifically, the irradiated portion 20 is , it is darker than the non-irradiated portion 21).

즉, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 작은 조사 부분(20)과, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 큰 비조사 부분(21)이 형성된다.That is, the irradiated portion 20 having a relatively small average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm and a non-irradiated portion 21 having a relatively large average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm are formed.

그렇게 하면, 조사 부분(20)이, 저광투과율 부분(11)이 되고, 비조사 부분(21)이, 고광투과율 부분(10)이 된다.Then, the irradiated portion 20 becomes the low light transmittance portion 11 , and the non-irradiated portion 21 becomes the high light transmittance portion 10 .

첩착 공정에서는, 점착 시트(1)의 타방면에, 피착체(4)를 배치(첩착)한다.In a sticking process, the to-be-adhered body 4 is arrange|positioned (stuck) on the other surface of the adhesive sheet 1.

구체적으로는, 도 10C에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(1)의 타방면(점착층(2)의 타방면)에 배치되는 박리 필름(5)을 박리하고, 점착 시트(1)의 타방면(점착층(2)의 타방면)에, 피착체(4)를 배치(첩착)한다.Specifically, as shown in Fig. 10C, the release film 5 disposed on the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (the other side of the pressure-sensitive adhesive layer 2) is peeled off, and the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (adhesive layer 2) is peeled off. On the other side of 2)), the to-be-adhered body 4 is arrange|positioned (stuck).

그 후, 필요에 따라, 점착층(2)의 일방면에 배치된 박리 필름(5)을 박리한다.Then, the peeling film 5 arrange|positioned on one side of the adhesion layer 2 is peeled as needed.

이것에 의해, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착 시트(1)(점착층(2))를 구비한 중간 적층체(6)가 얻어진다. 또한, 박리 필름(5)을 박리하지 않는 경우에는, 피착체(4)와, 피착체(4)의 일방면에 배치되는 점착층(2)과, 점착층(2)의 일방면에 배치되는 박리 필름(5)(도 10C에 있어서의 점선 참조)을 구비한 중간 적층체(6)가 얻어진다.Thereby, the intermediate|middle laminated body 6 provided with the to-be-adhered body 4 and the adhesive sheet 1 (adhesive layer 2) arrange|positioned on one side of the to-be-adhered body 4 is obtained. In addition, when the release film 5 is not peeled off, the adherend 4 , the adhesive layer 2 disposed on one side of the adherend 4 , and the adhesive layer 2 disposed on one side The intermediate laminate 6 provided with the release film 5 (refer the dotted line in FIG. 10C) is obtained.

이 중간 적층체(6)는, 상기의 점착 시트(1)를 구비하기 때문에, 점착층(2)에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있다.Since this intermediate|middle laminated body 6 is provided with the said adhesive sheet 1, when it wants to remain transparent except for the colored part in the adhesive layer 2, except a colored part, outside light coloration can be suppressed.

또한, 이와 같은 중간 적층체(6)에 있어서, 점착층(2)은, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 큰 고광투과율 부분(10)과, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 작은 저광투과율 부분(11)을 구비한다.Moreover, in such an intermediate|middle laminated body 6 WHEREIN: The adhesive layer 2 has the high light transmittance part 10 with a relatively large average light transmittance in wavelength 400-700 nm, and the average in wavelength 400-700 nm relatively. A low light transmittance portion 11 having a small light transmittance is provided.

한편, 상기한 설명에서는, 조사 공정 후에, 첩착 공정을 실시했지만, 첩착 공정 후에, 조사 공정을 실시할 수도 있다.In addition, in the above description, although the sticking process was implemented after an irradiation process, an irradiation process can also be implemented after a sticking process.

또한, 상기한 설명에서는, 제 1 실시형태의 점착 시트(1)를 이용한 중간 적층체(6)의 제조 방법에 대해, 설명했지만, 제 2 실시형태의 점착 시트(1)를 이용해도, 상기와 마찬가지의 수순에 의해 중간 적층체(6)를 제조할 수 있다.In addition, in the above description, although the manufacturing method of the intermediate|middle laminated body 6 using the adhesive sheet 1 of 1st Embodiment was demonstrated, even if it uses the adhesive sheet 1 of 2nd Embodiment, it is the above and The intermediate laminate 6 can be manufactured by the same procedure.

또한, 상기한 설명에서는, 조사 부분(20)을, 저광투과율 부분(11)으로 하고, 비조사 부분(21)을, 고광투과율 부분(10)으로 했지만, 활성 광선의 조사량이 많은 고조사 부분과, 활성 광선의 조사량이 적은 저조사 부분을 형성하는 것에 의해, 고조사 부분을, 저광투과율 부분(11)으로 하고, 저조사 부분을, 고광투과율 부분(10)으로 할 수도 있다.In addition, in the above description, although the irradiated part 20 was made into the low light transmittance part 11, and the non-irradiated part 21 was made into the high light transmittance part 10, the high irradiated part with a large amount of irradiation of actinic light and , By forming a low-irradiation part with a small irradiation amount of actinic light, a high-irradiation part can be made into the low light transmittance part 11, and a low irradiation part can also be made into the high light-transmittance part 10.

실시예Example

이하에 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 한편, 본 발명은, 전혀 실시예 및 비교예로 한정되지 않는다. 또한, 이하의 기재에 있어서 이용되는 배합 비율(함유 비율), 물성치, 파라미터 등의 구체적 수치는, 상기의 「발명을 실시하기 위한 구체적인 내용」에 있어서 기재되어 있는, 그들에 대응하는 배합 비율(함유 비율), 물성치, 파라미터 등 해당 기재의 상한치(「이하」, 「미만」으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한치(「이상」, 「초과」로서 정의되어 있는 수치)로 대체할 수 있다.Examples and comparative examples are shown below, and the present invention will be described more specifically. In addition, this invention is not limited to an Example and a comparative example at all. In addition, specific numerical values, such as a compounding ratio (content ratio), physical property value, parameter, etc. used in the following description are described in the above "Specific contents for carrying out the invention", and the corresponding compounding ratio (contains) ratio), physical properties, parameters, etc., may be substituted with the upper limit (the numerical value defined as “less than” or “less than”) or the lower limit (the numerical value defined as “more than” or “exceed”) of the description.

한편, 「부」 및 「%」는, 특별히 언급이 없는 한, 질량 기준이다.In addition, unless otherwise indicated, "part" and "%" are based on mass.

1. 성분의 상세1. Details of ingredients

각 실시예 및 각 비교예에서 이용한 각 성분을 이하에 기재한다.Each component used in each Example and each comparative example is described below.

BA: 아크릴산 뷰틸BA: butyl acrylate

AA: 아크릴산AA: acrylic acid

테트라드 C: 상품명: 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥세인(에폭시계 가교제), 미쓰비시 가스화학제Tetrad C: Trade name: 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane (epoxy crosslinking agent), manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals

BLACK ND1: 류코 염료, 야마다 화학공업제BLACK ND1: leuco dye, made by Yamada Chemical Industry

SP-056: 광산발생제, 250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 250nm, ADEKA사제SP-056: photoacid generator, maximum absorption wavelength in the range of 250 nm to 400 nm, 250 nm, manufactured by ADEKA

비스(4-tert-뷰틸페닐)아이오도늄-p-톨루엔설포네이트: 광산발생제, 250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 250nmBis(4-tert-butylphenyl)iodonium-p-toluenesulfonate: photoacid generator, maximum absorption wavelength 250nm in the range of 250nm to 400nm

다이페닐-2,4,6-트라이메틸페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트: 광산발생제, 250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 257nmDiphenyl-2,4,6-trimethylphenylsulfonium-p-toluenesulfonate: photoacid generator, maximum absorption wavelength in the range of 250 nm to 400 nm, 257 nm

SP-606: 광산발생제, 250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 343nm, ADEKA사제SP-606: photoacid generator, maximal absorption wavelength in the range of 250 nm to 400 nm 343 nm, manufactured by ADEKA

KC2UA: 자외선 흡수제를 배합한 TAC 필름, 두께 25μm, 코니카 미놀타 주식회사제KC2UA: TAC film containing UV absorber, 25 μm thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.

UVA-TAC: KC2UA와 하드 코트층을 순차로 구비하는 필름(하드 코트 처리에 의해, KC2UA(두께: 25μm)의 일방면에 하드 코트층(두께: 7μm)을 형성하는 것에 의해 얻어진다), 두께 32μmUVA-TAC: Film (obtained by forming a hard coat layer (thickness: 7 µm) on one side of KC2UA (thickness: 25 µm) by hard coat treatment), thickness 32μm

UVA-OCA: 자외선 흡수 기능을 갖는 점착 테이프, 상품명 「CS9934U」, 두께 100μm, 닛토 덴코사제UVA-OCA: Adhesive tape with ultraviolet absorption function, trade name "CS9934U", 100 μm thick, manufactured by Nitto Denko Corporation

2. 점착성 폴리머의 조제2. Preparation of adhesive polymer

합성예 1Synthesis Example 1

온도계, 교반기, 환류 냉각관 및 질소 가스 도입관을 구비한 반응 용기에, 모노머 성분으로서, 아크릴산 뷰틸(BA) 95질량부, 아크릴산(AA) 5질량부, 중합 개시제로서 아조비스아이소뷰티로나이트릴 0.2질량부, 용매로서, 아세트산 에틸 233질량부를 투입하고, 질소 가스를 흘리고, 교반하면서 약 1시간 질소 치환했다. 그 후, 60℃로 가열하고, 7시간 반응시켜, 중량 평균 분자량(Mw)이 600000인 점착성 폴리머의 용액을 얻었다.In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux cooling tube and a nitrogen gas introduction tube, 95 parts by mass of butyl acrylate (BA), 5 parts by mass of acrylic acid (AA) as a monomer component, and azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator As 0.2 mass parts and a solvent, 233 mass parts of ethyl acetate was thrown in, nitrogen gas was flowed, and nitrogen substitution was carried out for about 1 hour, stirring. Then, it heated at 60 degreeC, made it react for 7 hours, and obtained the solution of the adhesive polymer whose weight average molecular weight (Mw) is 600000.

3. 점착 시트의 제조3. Preparation of adhesive sheet

실시예 1Example 1

합성예 1의 점착성 폴리머의 용액에, 가교제로서 테트라드 C를, 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 0.075질량부, 산에 의해 착색되는 화합물로서, BLACK ND1(류코 염료)을 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 1질량부, 광산발생제로서, SP-056을 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 2질량부를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 점착성 조성물을 조제했다.In the solution of the tacky polymer of Synthesis Example 1, Tetrad C as a crosslinking agent, 0.075 parts by mass based on 100 parts by mass of the tacky polymer in the solution of the tacky polymer, BLACK ND1 (leuco dye) as a compound to be colored with an acid, the tackiness To 100 parts by mass of the adhesive polymer in the polymer solution, 1 part by mass, as a photoacid generator, SP-056 is added to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer, 2 parts by mass, and uniformly mixed to form an adhesive composition was prepared

그 다음에, 표면 이형 처리가 되어 있는 두께 50μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(이하, 박리 필름 A로 한다.)의 일방면에, 합성예 1의 점착성 조성물을, 건조 후의 두께가 25μm가 되도록, 파운틴 롤에 의해 도포하고, 130℃에서 1분간 건조하여 용매를 제거했다. 이것에 의해, 타방면에 박리 필름 A를 구비하는 점착층을 형성했다. 추가로, 점착층의 일방면에, 박리 필름 B(표면이 실리콘 이형 처리된 두께 25μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름)의 이형 처리면을 첩합했다. 그 후, 25℃의 분위기에서 4일간의 에이징 처리를 하여, 가교 반응을 진행시켰다. 이것에 의해, 점착층을 제조(준비)했다.Next, on one side of a 50 µm-thick polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as release film A) subjected to surface release treatment, apply the adhesive composition of Synthesis Example 1 to a fountain roll so that the thickness after drying becomes 25 µm. was applied, and the solvent was removed by drying at 130°C for 1 minute. Thereby, the adhesion layer provided with the peeling film A on the other surface was formed. Furthermore, the release-treated surface of the release film B (the 25-micrometer-thick polyethylene terephthalate film whose surface was silicone release-processed) was pasted together to one side of the adhesion layer. Then, the aging process for 4 days was performed in 25 degreeC atmosphere, and the crosslinking reaction was advanced. Thereby, the adhesion layer was manufactured (prepared).

그 다음에, 점착층의 일방면에 배치된 박리 필름 B를 박리하고, 유리 기판과, 공지된 점착제로 이루어지는 저점착층과, PET 필름과, 공지된 점착제로 이루어지는 고점착층과, PET 필름을, 점착층의 일방면에 순차로 배치했다.Then, the release film B disposed on one side of the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, and a glass substrate, a low-adhesive layer made of a known pressure-sensitive adhesive, a PET film, a high-adhesive layer made of a known pressure-sensitive adhesive, and a PET film , were sequentially disposed on one side of the adhesive layer.

한편, 저점착층은, 유리 기판과 PET 필름을 박리 가능한 정도의 점착력을 갖는다.On the other hand, the low adhesion layer has the adhesive force of the grade which can peel a glass substrate and a PET film.

또한, 저점착층 및 고점착층의, 자외선의 평균 투과율은, 50% 이상이다.In addition, the average transmittance|permeability of the ultraviolet-ray of a low adhesive layer and a high adhesive layer is 50 % or more.

이것에 의해, 박리 필름 A와, 점착층과, 유리 기판과, 저점착층과, PET 필름과, 고점착층과, PET 필름을 구비하는 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하지 않는 시험용 중간 적층체)를 얻었다.Thereby, a release film A, an adhesive layer, a glass substrate, a low adhesive layer, a PET film, a high adhesive layer, and an intermediate laminate for testing provided with a PET film (specifically, an actinic light absorbing layer is provided) intermediate laminates for tests not performed) were obtained.

실시예 2Example 2

실시예 1과 마찬가지의 수순으로 점착층을 준비한 후, 점착층의 일방면에 배치된 박리 필름 B를 박리하고, 유리 기판과, 공지된 점착제로 이루어지는 저점착층과, PET 필름과, 공지된 점착제로 이루어지는 고점착층과, 활성 광선 흡수층으로서의 UVA-TAC를, 점착층의 일방면에 순차로 배치했다.After preparing the pressure-sensitive adhesive layer in the same procedure as in Example 1, the release film B disposed on one side of the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, and a glass substrate, a low-adhesive layer made of a known pressure-sensitive adhesive, a PET film, and a known pressure-sensitive adhesive A high-adhesive layer consisting of and UVA-TAC as an actinic light absorbing layer were sequentially disposed on one side of the adhesive layer.

이것에 의해, 박리 필름 A와, 점착층과, 유리 기판과, 저점착층과, PET 필름과, 고점착층과, 활성 광선 흡수층을 구비하는 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하는 시험용 중간 적층체)를 얻었다.Thereby, a release film A, an adhesive layer, a glass substrate, a low-adhesive layer, a PET film, a high-adhesive layer, and an intermediate laminate for a test comprising an actinic light absorbing layer (specifically, an actinic light absorbing layer The intermediate laminated body for a test equipped with) was obtained.

실시예 3Example 3

활성 광선 흡수층으로서, UVA-OCA를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로, 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하는 시험용 중간 적층체)를 제조했다.As the actinic light absorbing layer, an intermediate laminate for testing (specifically, an intermediate laminate for testing including an actinic light absorbing layer) was prepared in the same manner as in Example 2 except that UVA-OCA was used.

실시예 4Example 4

활성 광선 흡수층으로서, UVA-TAC 및 UVA-OCA를 이용한(구체적으로는, 고점착층의 일방면에 UVA-TAC를 배치하고, UVA-TAC의 일방면에 UVA-OCA를 배치한) 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로, 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하는 시험용 중간 적층체)를 제조했다.Except for using UVA-TAC and UVA-OCA as the actinic light absorbing layer (specifically, UVA-TAC is disposed on one side of the high-adhesive layer, and UVA-OCA is disposed on one side of UVA-TAC), Similar to Example 2, an intermediate laminate for testing (specifically, an intermediate laminate for testing provided with an actinic light absorbing layer) was prepared.

실시예 5Example 5

이하에 나타내는 점착성 조성물로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 수순으로, 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하지 않는 시험용 중간 적층체)를 제조했다.Except having changed to the adhesive composition shown below, the procedure similar to Example 1 was followed, and the intermediate|middle laminated body for a test (specifically, the intermediate laminated body for a test which is not equipped with an actinic light absorbing layer) was manufactured.

(점착성 조성물)(Adhesive composition)

합성예 1의 점착성 폴리머의 용액에, 가교제로서, 테트라드 C를, 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 0.075질량부, 산에 의해 착색되는 화합물로서, BLACK ND1(류코 염료)을 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 1질량부, 광산발생제로서, 비스(4-tert-뷰틸페닐)아이오도늄-p-톨루엔설포네이트를 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 2질량부를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 점착성 조성물을 조제했다.In the solution of the adhesive polymer of Synthesis Example 1, tetrad C as a crosslinking agent, 0.075 parts by mass relative to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer, BLACK ND1 (leuco dye) as a compound colored with an acid With respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer, 1 part by mass, as a photoacid generator, bis(4-tert-butylphenyl)iodonium-p-toluenesulfonate, 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer With respect to the part, 2 mass parts was added, it mixed uniformly, and the adhesive composition was prepared.

실시예 6Example 6

이하에 나타내는 점착성 조성물로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 수순으로, 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하지 않는 시험용 중간 적층체)를 제조했다.Except having changed to the adhesive composition shown below, the procedure similar to Example 1 was followed, and the intermediate|middle laminated body for a test (specifically, the intermediate laminated body for a test which is not equipped with an actinic light absorbing layer) was manufactured.

(점착성 조성물)(Adhesive composition)

합성예 1의 점착성 폴리머의 용액에, 가교제로서, 테트라드 C를, 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 0.075질량부, 산에 의해 착색되는 화합물로서, BLACK ND1(류코 염료)을 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 1질량부, 광산발생제로서, 다이페닐-2,4,6-트라이메틸페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트를 점착성 폴리머의 용액 중의 점착성 폴리머 100질량부에 대해서, 2질량부를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 점착성 조성물을 조제했다.In the solution of the adhesive polymer of Synthesis Example 1, tetrad C as a crosslinking agent, 0.075 parts by mass relative to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer, BLACK ND1 (leuco dye) as a compound colored with an acid 1 part by mass, diphenyl-2,4,6-trimethylphenylsulfonium-p-toluenesulfonate as a photoacid generator with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer, 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer With respect to mass parts, 2 mass parts was added, it mixed uniformly, and the adhesive composition was prepared.

실시예 7Example 7

실시예 5와 마찬가지로 점착제층을 제작하고, 활성 광선 흡수층으로서, UVA-OCA를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로, 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하는 시험용 중간 적층체)를 제조했다.In the same manner as in Example 2, except that an adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 5, and UVA-OCA was used as the actinic light absorbing layer, the intermediate laminate for testing (specifically, the intermediate laminate for testing provided with an actinic light absorption layer) was manufactured

실시예 8Example 8

실시예 6과 마찬가지로 점착제를 제작하고, 활성 광선 흡수층으로서, UVA-OCA를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로, 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하는 시험용 중간 적층체)를 제조했다.In the same manner as in Example 2, except that an adhesive was prepared in the same manner as in Example 6 and UVA-OCA was used as the actinic light absorbing layer, an intermediate laminate for testing (specifically, an intermediate laminate for testing provided with an actinic light absorbing layer) was prepared in the same manner as in Example 2 Manufactured.

비교예 1Comparative Example 1

광산발생제로서, SP-606을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로, 시험용 중간 적층체(상세하게는, 활성 광선 흡수층을 구비하지 않는 시험용 중간 적층체)를 제조했다.As the photoacid generator, an intermediate laminate for testing (specifically, an intermediate laminate for testing without an actinic light absorbing layer) was prepared in the same manner as in Example 1 except that SP-606 was used.

상기한 바와 같이, 실시예 1, 실시예 5, 실시예 6 및 비교예 1은, 활성 광선 흡수층을 구비하지 않는 시험용 중간 적층체이며, 실시예 2∼실시예 4, 실시예 7 및 실시예 8은, 활성 광선 흡수층을 구비하는 시험용 중간 적층체이다.As described above, Example 1, Example 5, Example 6 and Comparative Example 1 are intermediate laminates for testing without an actinic light absorbing layer, and Examples 2 to 4, 7 and 8 Silver is an intermediate|middle laminated body for a test provided with an actinic light absorbing layer.

환언하면, 실시예 1, 실시예 5, 실시예 6 및 비교예 1은, 실시예 2∼실시예 4, 실시예 7 및 실시예 8에 있어서의 활성 광선 흡수층을, PET 필름으로 치환한 것이다.In other words, in Example 1, Example 5, Example 6, and Comparative Example 1, the actinic light absorption layer in Examples 2-4, Example 7, and Example 8 was substituted by PET film.

4. 평가4. Evaluation

(광산발생제의 250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 Y의 측정)(Measurement of maximum absorption wavelength Y in the range of 250 nm to 400 nm of the photoacid generator)

각 광산발생제를 THF에 용해하여, 0.01질량% THF 용액을 조제한 후, 석영 셀에, 이 THF 광산발생제 용액을 첨가하고, JASCO사제 V750으로 흡수 파장을 측정했다. 한편, 베이스라인에는 THF만을 이용했다After each photo-acid generator was melt|dissolved in THF and the 0.01 mass % THF solution was prepared, this THF photo-acid generator solution was added to a quartz cell, and the absorption wavelength was measured with V750 by JASCO. On the other hand, only THF was used for the baseline.

(LED 조사 전의 점착층의 평균 투과율)(Average transmittance of the adhesive layer before LED irradiation)

실시예 1, 실시예 5, 실시예 6 및 비교예 1의 점착층의 일방면에 배치된 박리 필름 B를 박리하고, 점착층의 일방면을 유리 기판에 첩착했다.The peeling film B arrange|positioned on one side of the adhesive layer of Example 1, Example 5, Example 6, and Comparative Example 1 was peeled, and the one side of the adhesive layer was affixed to the glass substrate.

그 후, 점착층의 타방면에 배치된 박리 필름 A를 박리했다. 이것에 의해, 평균 투과율 측정용 샘플을 조제했다.Then, the peeling film A arrange|positioned on the other surface of the adhesion layer was peeled. Thereby, the sample for average transmittance|permeability measurement was prepared.

이 평균 투과율 측정용 샘플을, 광원측에 점착층이 배치되도록, 투과율 측정 장치(U4100형 분광 광도계, 닛폰 하이테크놀로지즈사제)에 설치하여, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을, 측정했다.This sample for measuring the average transmittance was installed in a transmittance measuring apparatus (U4100 type spectrophotometer, manufactured by Nippon High-Technologies Corporation) so that the adhesive layer was arranged on the light source side, and the average transmittance in a wavelength of 400 nm to 700 nm was measured.

한편, 유리 기판만으로 측정한 데이터를 베이스라인으로 했다.In addition, the data measured only with the glass substrate were made into the baseline.

그 결과를 표 1에 나타낸다.The results are shown in Table 1.

(LED 조사 후의 점착층의 평균 투과율)(Average transmittance of the adhesive layer after LED irradiation)

상기의 평균 투과율 측정용 샘플에 있어서의 점착층에, LED(365nm, 8000mJ/□)의 광을 조사한 후, 상기와 마찬가지의 방법으로, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을, 측정했다.After irradiating the light of LED (365 nm, 8000 mJ/□) to the adhesion layer in the said sample for average transmittance|permeability measurement, the average transmittance|permeability in wavelength 400nm - 700nm was measured by the method similar to the above.

별도, 상기의 평균 투과율 측정용 샘플에 있어서의 점착층에, LED(365nm, 16000mJ/□)의 광을 조사한 후, 상기와 마찬가지의 방법으로, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을, 측정했다.Separately, after irradiating the light of LED (365 nm, 16000 mJ/□) to the adhesive layer in the sample for measuring the average transmittance, the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm was measured in the same manner as above. .

또한, LED 조사 전후의 변화율을, 하기 식(2)에 의해 구했다.In addition, the change rate before and behind LED irradiation was calculated|required by following formula (2).

LED 조사 전후의 변화율=(LED 조사 전의 평균 투과율-LED 조사 후의 평균 투과율)/(LED 조사 전의 평균 투과율) (2)Change rate before and after LED irradiation = (average transmittance before LED irradiation - average transmittance after LED irradiation)/(average transmittance before LED irradiation) (2)

그 결과를 표 1에 나타낸다.The results are shown in Table 1.

(활성 광선 흡수층의 평균 투과율)(Average transmittance of the actinic light absorbing layer)

각 활성 광선 흡수층을, 투과율 측정 장치(U4100형 분광 광도계, 닛폰 하이테크놀로지즈사제)에 설치하여, 파장 300nm∼400nm에 있어서의 평균 투과율 및 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을, 측정했다.Each actinic light absorbing layer was installed in a transmittance measuring device (U4100 type spectrophotometer, manufactured by Nippon High-Technologies Corporation), and the average transmittance in a wavelength of 300 nm to 400 nm and an average transmittance in a wavelength of 400 nm to 700 nm were measured.

한편, 측정 장치 내에 아무것도 설치하지 않는 상태에서 측정한 데이터를 베이스라인으로 했다.On the other hand, the data measured in the state where nothing was installed in the measuring apparatus was made into the baseline.

그 결과를 표 2에 나타낸다.The results are shown in Table 2.

또한, 표 2에는, 각 활성 광선 흡수층에 대해, 파장 300nm∼400nm의 범위 내에 있어서, 활성 광선의 평균 투과율이 1% 이하인 파장 영역의 최대 파장 X(nm)를, 병기한다.In Table 2, the maximum wavelength X (nm) of each actinic light absorbing layer in the wavelength region in which the average transmittance of the actinic light is 1% or less within the wavelength range of 300 nm to 400 nm is also written.

(외광 안정성)(External light stability)

각 실시예 및 각 비교예의 시험용 중간 적층체에 있어서의 일방면측(실시예 1 및 비교예 1에 있어서, 일방측의 PET 필름측, 실시예 2∼실시예 4, 실시예 7 및 실시예 8에 있어서, 활성 광선 흡수층측)으로부터, 태양광이 조사되도록, 각 실시예 및 각 비교예의 시험용 중간 적층체를, 방치했다.One side in the intermediate laminate for testing of each Example and each comparative example (in Example 1 and Comparative Example 1, the PET film side of one side, Examples 2 to 4, Examples 7 and 8) In, the intermediate laminates for testing of each Example and each comparative example were left to stand so that sunlight was irradiated from the side of the actinic light absorbing layer).

그리고, 방치 개시 시, 및, 방치 개시부터 2주일 후의, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을, 측정했다.And the average transmittance|permeability in the time of leaving-to-stand start and 2 weeks after leaving-to-stand start at a wavelength of 400 nm - 700 nm was measured.

구체적으로는, 실시예 1 및 비교예 1에서는, 유리 기판의 일방면에 배치되는 저점착층과, PET 필름과, 고점착층과, PET 필름을 박리하고, 또한, 점착층의 타방면에 배치되는 박리 필름 A를 박리하고, 또한, 실시예 2∼실시예 4, 실시예 7 및 실시예 8에서는, 점착층으로부터, 유리 기판의 일방면에 배치되는 저점착층과, PET 필름과, 고점착층과, 자외선 흡수층을 박리하고, 또한, 점착층의 타방면에 배치되는 박리 필름 A를 박리했다.Specifically, in Example 1 and Comparative Example 1, the low adhesive layer disposed on one side of the glass substrate, the PET film, the high adhesive layer, and the PET film are peeled off, and further disposed on the other side of the adhesive layer Peeling the release film A, and further, in Examples 2 to 4, Examples 7 and 8, from the adhesion layer, the low-adhesive layer disposed on one side of the glass substrate, the PET film, and the high-adhesive layer And, the ultraviolet absorption layer was peeled, and the peeling film A arrange|positioned on the other surface of the adhesion layer was also peeled.

이것에 의해, 점착층과, 유리 기판을 순차로 구비한 외광 안정성 측정용 샘플을 조제했다.Thereby, the sample for external light stability measurement provided with the adhesion layer and the glass substrate in order was prepared.

그리고, 이 외광 안정성 측정용 샘플을, 광원 측에 점착층이 배치되도록, 투과율 측정 장치(U4100형 분광 광도계, 닛폰 하이테크놀로지즈사제)에 설치하여, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율을, 측정했다.And this sample for external light stability measurement is installed in the transmittance|permeability measuring apparatus (U4100 type spectrophotometer, Nippon High-Technologies company make) so that the adhesive layer may be arrange|positioned on the light source side, and the average transmittance in wavelength 400nm - 700nm is measured did.

한편, 유리 기판만으로 측정한 데이터를 베이스라인으로 했다.In addition, the data measured only with the glass substrate were made into the baseline.

또한, 각 시간 경과 후의 변화율을, 하기 식(3)에 의해 구했다.In addition, the change rate after each time was calculated|required by following formula (3).

각 시간 경과 후의 변화율=(방치 개시 시의 평균 투과율-각 시간 경과 후의 평균 투과율)/(방치 개시 시의 평균 투과율) (3)Rate of change after each time period = (Average transmittance at the start of leaving-to-average transmittance after each time elapsed)/(Average transmittance at the start of standing) (3)

그 결과를 표 2에 나타낸다.The results are shown in Table 2.

5. 고찰5. Considerations

평균 투과율의 평가에 있어서, 점착층이, 자외선의 조사에 의해 파장 550nm에서의 가시광 투과율이 저하 가능한 점착성 조성물로 이루어지는 실시예 1, 실시예 5, 실시예 6의 점착 시트는, LED를 조사하는 전후에서의 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율이, 저하되어 있다.Evaluation of average transmittance WHEREIN: The adhesive sheet of Examples 1, 5, and Example 6 which consists of an adhesive composition in which an adhesive layer can reduce the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation of an ultraviolet-ray before and after irradiating an LED The average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm is lowered.

이로부터, 상기의 점착층을 구비하는 점착 시트를 이용하면, 임의의 타이밍에 자외선 조사함으로써, 점착층을 착색시킬 수 있음을 알 수 있다.From this, when the adhesive sheet provided with the said adhesive layer is used, it turns out that an adhesive layer can be colored by irradiating an ultraviolet-ray at arbitrary timings.

또한, 평균 투과율의 평가에 있어서, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제(SP-056(250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 250nm))를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있는 실시예 1은, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에 있어서, 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖지 않는 광산발생제(SP-606(250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 343nm))를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있는 비교예 1보다도, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율의 변화율이 낮다.In addition, in evaluation of average transmittance, the photo-acid generator (SP-056 (maximum absorption wavelength in the range of 250 nm to 400 nm) of the adhesive layer having a maximum absorption wavelength at 300 nm or less in the wavelength range of 250 nm to 400 nm)) Example 1, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing The change rate of the average transmittance|permeability in wavelength 400nm-700nm is lower than the comparative example 1 formed from the adhesive composition containing 343nm)) of maximum absorption wavelength in this.

이로부터, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있으면, 외광(300nm 초과 400nm 이하)에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있음(외광 안정성이 우수함)을 알 수 있다.From this, if the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a photo-acid generator having a maximum absorption wavelength at 300 nm or less in the wavelength range of 250 nm to 400 nm, coloration by external light (more than 300 nm and 400 nm or less) can be suppressed. It can be seen that there is (excellent external light stability).

이것은, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제(비스(4-tert-뷰틸페닐)아이오도늄-p-톨루엔설포네이트(250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 250nm))를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있는 실시예 5, 및, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제(다이페닐-2,4,6-트라이메틸페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트(250nm∼400nm의 범위에 있어서의 극대 흡수 파장 257nm))를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있는 실시예 6에 대해서도 마찬가지이다.This is a photo-acid generator (bis(4-tert-butylphenyl)iodonium-p-toluenesulfonate (in the range of 250 nm to 400 nm, Example 5, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a maximum absorption wavelength of 250 nm in the The same applies to Example 6 formed from an adhesive composition containing ,4,6-trimethylphenylsulfonium-p-toluenesulfonate (maximum absorption wavelength in the range of 250 nm to 400 nm) of 257 nm).

그리고, 외광 안정성이 우수하기 때문에, 점착층에 있어서의 착색 부분 이외를, 투명인 채로 잔존시키고 싶은 경우나, 착색 부분보다도 착색량을 적게 하고 싶은 경우에, 착색 부분 이외가, 외광에 의해 착색되는 것을 억제할 수 있음을 알 수 있다.And, since it is excellent in external light stability, when it is desired to remain transparent except for the colored part in the adhesive layer, or when it is desired to reduce the amount of coloring than the colored part, the colored part other than the colored part is colored by external light It can be seen that it can be suppressed.

또한, 이것은, 외광 안정성의 평가에 의해서도, 명확하다.In addition, this is clear also by evaluation of external light stability.

구체적으로는, 외광 안정성의 평가에 있어서, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제(SP-056, 비스(4-tert-뷰틸페닐)아이오도늄-p-톨루엔설포네이트, 다이페닐-2,4,6-트라이메틸페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트)를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있는 실시예 1∼실시예 4, 실시예 7 및 실시예 8은, 방치 개시부터 2주간 경과 후에 있어서, 변화율이 13.9% 이하이다.Specifically, in the evaluation of external light stability, the photo-acid generator (SP-056, bis(4-tert-butylphenyl)iodonium in which the adhesive layer has a maximum absorption wavelength at 300 nm or less in the wavelength range of 250 nm to 400 nm. -p-toluenesulfonate, diphenyl-2,4,6-trimethylphenylsulfonium-p-toluenesulfonate) In 8, the change rate is 13.9 % or less after 2 week progress from the start of leaving-to-stand.

한편, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에 있어서, 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖지 않는 광산발생제(SP-606)를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있는 비교예 1은, 방치 개시부터 2주간 경과 후에 있어서, 변화율이 60%이다.On the other hand, Comparative Example 1 in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a photo-acid generator (SP-606) that does not have a maximum absorption wavelength at 300 nm or less in a wavelength range of 250 nm to 400 nm is 2 After a weekly lapse, the rate of change is 60%.

이로부터, 점착층이, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 광산발생제를 포함하는 점착성 조성물로부터 형성되어 있으면, 외광 안정성이 우수함을 알 수 있다.From this, it can be seen that when the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a photo-acid generator having a maximum absorption wavelength of 300 nm or less in a wavelength range of 250 nm to 400 nm, external light stability is excellent.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

한편, 상기 발명은, 본 발명의 예시의 실시형태로서 제공했지만, 이것은 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석해서는 안 된다. 당해 기술 분야의 당업자에 의해 분명한 본 발명의 변형예는, 후기 청구범위에 포함되는 것이다.In addition, although the said invention was provided as embodiment of the illustration of this invention, this is only a mere illustration and should not be interpreted limitedly. Modifications of the present invention that are obvious to those skilled in the art are included in the following claims.

본 발명의 점착 시트는, 각종 디바이스 등의 첩착에 있어서, 호적하게 이용할 수 있다.The adhesive sheet of this invention can be used suitably in sticking of various devices etc..

본 발명의 중간 적층체는, 각종 디바이스의 제조에 있어서, 호적하게 이용할 수 있다.The intermediate|middle laminated body of this invention can be used suitably in manufacture of various devices.

1 점착 시트
2 점착층
3 활성 광선 흡수층
4 피착체
6 중간 적층체
10 고광투과율 부분
11 저광투과율 부분1 adhesive sheet
2 adhesive layer
3 actinic light absorbing layer
4 adherend
6 Intermediate Laminate
10 High light transmittance part
11 Low light transmittance part

Claims (7)

활성 광선의 조사에 의해 파장 550nm에서의 가시광 투과율이 저하 가능한 점착성 조성물로 이루어지는 점착층을 구비하고,
상기 점착성 조성물은, 모노머 성분의 중합체인 점착성 폴리머와, 산에 의해 착색되는 화합물과, 광산발생제를 포함하고,
상기 광산발생제가, 파장 250nm∼400nm의 범위에서는 300nm 이하에 극대 흡수 파장을 갖는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition capable of lowering visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with actinic light;
The pressure-sensitive adhesive composition includes a pressure-sensitive adhesive polymer that is a polymer of a monomer component, a compound colored with an acid, and a photo-acid generator,
The photo-acid generator has a maximum absorption wavelength of 300 nm or less in a wavelength range of 250 nm to 400 nm, The pressure-sensitive adhesive sheet. 제 1 항에 있어서,
추가로, 상기 활성 광선을 흡수 가능한 활성 광선 흡수층을 구비하는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.The method of claim 1,
Furthermore, an actinic light absorbing layer capable of absorbing the said actinic light is provided, The adhesive sheet characterized by the above-mentioned. 제 2 항에 있어서,
상기 활성 광선 흡수층은, 파장 300nm∼400nm의 범위 내에 있어서, 상기 활성 광선의 평균 투과율이 1% 이하인 파장 영역을 갖고,
상기 파장 영역의 최대 파장 X(nm)와, 상기 광산발생제의 상기 극대 흡수 파장 Y(nm)가, 하기 식(1)을 만족하는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
X-Y≥100 (1)3. The method of claim 2,
The actinic light absorbing layer has a wavelength region in which the average transmittance of the actinic light is 1% or less within a wavelength range of 300 nm to 400 nm,
The maximum wavelength X (nm) of the wavelength region and the maximum absorption wavelength Y (nm) of the photo-acid generator satisfy the following formula (1), The pressure-sensitive adhesive sheet.
XY≥100 (1) 제 2 항에 있어서,
상기 활성 광선 흡수층에 있어서의, 파장 300nm∼400nm에서의 평균 광투과율이 15% 이하이며, 파장 400nm∼700nm에서의 평균 광투과율이 50% 이상인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.3. The method of claim 2,
The average light transmittance in the wavelength of 300 nm - 400 nm in the said actinic light absorbing layer is 15 % or less, The average light transmittance in wavelength 400 nm - 700 nm is 50 % or more, The adhesive sheet characterized by the above-mentioned. 제 2 항에 있어서,
상기 활성 광선 흡수층이, 자외선을 흡수 가능한 자외선 흡수층인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.3. The method of claim 2,
The said actinic-light absorption layer is an ultraviolet-ray absorption layer which can absorb an ultraviolet-ray, The adhesive sheet characterized by the above-mentioned. 피착체와,
상기 피착체의 일방면에 배치되는 제 1 항에 기재된 점착 시트를 구비하는 것을 특징으로 하는, 중간 적층체.adherend and
An intermediate laminate comprising the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 disposed on one side of the adherend. 제 6 항에 있어서,
점착층이, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 큰 고광투과율 부분과, 상대적으로 파장 400∼700nm에서의 평균 광투과율이 작은 저광투과율 부분을 구비하는 것을 특징으로 하는, 중간 적층체.
7. The method of claim 6,
An intermediate laminate, characterized in that the adhesive layer includes a high light transmittance portion having a relatively large average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm and a low light transmittance portion having a relatively small average light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm.
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