KR20220079450A - 편광 필름용 접착제 조성물, 편광 필름, 광학 필름, 및 화상 표시 장치 - Google Patents

편광 필름용 접착제 조성물, 편광 필름, 광학 필름, 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위와, 반응성기를 구비하는 카티온 포착제를 함유하는 편광 필름용 접착제 조성물, 특히는, 편광자와, 편광자 또는 편광자 이외의 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비하는 편광 필름으로서, 접착제층이 그 편광 필름용 접착제 조성물의 경화물층인 편광 필름. 바람직하게는, 편광자가, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분을 함유한다.

Description

편광 필름용 접착제 조성물, 편광 필름, 광학 필름, 및 화상 표시 장치{ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING FILM, POLARIZING FILM, OPTICAL FILM, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 편광 필름용 접착제 조성물에 관한 것이며, 나아가서는 편광자와, 편광자 또는 편광자 이외의 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비하는 편광 필름에 관한 것이다. 당해 편광 필름은 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로 하여 휴대전화, 카 내비게이션 장치, 퍼스널 컴퓨터용 모니터, 텔레비전 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.
휴대전화, 카 내비게이션 장치, 퍼스널 컴퓨터용 모니터, 텔레비전 등에서는 액정 표시 장치가 급격하게 시장 전개되고 있다. 액정 표시 장치는, 액정의 스위칭에 의한 편광 상태를 가시화시킨 것이며, 그 표시 원리로부터, 편광자가 사용된다. 특히, TV 등의 용도에서는, 더욱더 고휘도, 고콘트라스트, 넓은 시야각이 요구되어, 편광 필름에 있어서도 더욱더 고투과율, 고편광도, 높은 색재현성 등이 요구되고 있다.
편광자로서는, 고투과율, 고편광도를 갖는 점에서, 예를 들어 폴리비닐알코올 (이하, 간단히 「PVA」라고도 한다) 에 요오드를 흡착시키고, 연신한 구조의 요오드계 편광자가 가장 일반적으로 널리 사용되고 있다. 일반적으로 편광 필름은, 폴리비닐알코올계의 재료를 물에 용해한 이른바 수계 접착제에 의해, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 첩합한 것이 사용되고 있다 (하기 특허문헌 1). 투명 보호 필름으로서는, 투습도가 높은 트리아세틸셀룰로오스 등이 사용된다. 상기 수계 접착제를 사용한 경우 (이른바 웨트 라미네이션) 에는, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한 후에, 건조 공정이 필요로 된다.
한편, 상기 수계 접착제 대신에, 활성 에너지선 경화성 접착제가 제안되어 있다. 활성 에너지선 경화성 접착제를 사용하여 편광 필름을 제조하는 경우에는, 건조 공정을 필요로 하지 않기 때문에, 편광 필름의 생산성을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, N-치환 아미드계 모노머를 경화성 성분으로서 사용한, 라디칼 중합형의 활성 에너지선 경화성 접착제가 제안되어 있다 (하기 특허문헌 2). 특허문헌 2 에 기재된 활성 에너지선 경화성 접착제를 사용하여 형성된 접착제층은, 예를 들어 60 ℃ 온수에 6 시간 침지 후의 탈색, 박리의 유무를 평가하는 내수성 시험에 관해서는, 충분히 클리어 가능하다. 그러나 최근에는, 편광 필름이 휴대전화 등의 모바일 용도뿐만 아니라, 차재 용도의 화상 표시 장치에 사용되는 경우도 많고, 차재 용도에서는 모바일 용도에 비해, 보다 고온 고습 조건하에서의 내구성 시험을 만족할 필요가 있다.
일본 공개특허공보 2001-296427호 일본 공개특허공보 2012-052000호
차재 용도에 사용되는 편광 필름에 요구되는 내구성 시험으로서, 예를 들어 65 ℃-95 % 습도의 환경하에 1000 시간 노출하는 가습 내구성 시험이 있다. 여기서, 본 발명자가 이러한 가습 내구성 시험 후의 편광 필름의 외관 상태에 대해 상세하게 검토한 바, 특히 편광 필름 단부 (端部) 에 흰 안개상의 이물질에서 유래하는 휘점이 발생하여, 외관 특성의 점에서 제품 불량이 되는 것을 알아냈다. 이와 같은 현상은, 고온 또한 고습도 환경하에서의 내구성 시험 후에 있어서 비로소 관찰되는 것이며, 새롭게 해결하기 위하여 예의 검토할 필요가 있었다.
본 발명은 상기 실정을 감안하여 개발된 것으로, 가습 내구성 시험 후에 있어서도 이물질에서 유래하는 휘점의 발생을 억제하여, 외관 특성이 우수한 편광 필름의 원료가 되는 편광 필름용 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은, 가습 내구성 시험 후에 있어서도 이물질에서 유래하는 휘점의 발생을 억제하여, 외관 특성이 우수한 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제는 하기 구성에 의해 해결할 수 있다. 즉 본 발명은, 금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위와, 반응성기를 구비하는 카티온 포착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 필름용 접착제 조성물에 관한 것이다.
상기 편광 필름용 접착제 조성물에 있어서, 상기 반응성기가, 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 메르캅토기 및 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 반응성기인 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 접착제 조성물에 있어서, 상기 카티온 포착제가 구비하는 배위 부위가, 적어도 2 이상의 질소 원자를 갖는 것, 혹은 상기 카티온 포착제가 구비하는 배위 부위가, 적어도 2 이상의 산소 원자를 갖는 것, 나아가서는 상기 카티온 포착제가 구비하는 배위 부위가, 적어도 1 이상의 질소 원자 및 적어도 1 이상의 산소 원자를 갖는 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 접착제 조성물에 있어서, 상기 카티온 포착제가, 아미노알킬아크릴아미드, 아미노알킬아크릴레이트, 그리고 아세토아세틸기 또는 아세토아세톡실기 함유 화합물과 1 급 아민 화합물의 반응물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 접착제 조성물에 있어서, 추가로 활성 에너지선 경화성 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
상기 편광 필름용 접착제 조성물에 있어서, 편광 필름용 접착제 조성물의 전체량을 100 중량% 로 했을 때, 상기 카티온 포착제의 함유량이 0.5 ~ 15 중량% 인 것이 바람직하다.
또, 본 발명은 편광자와, 상기 편광자 또는 상기 편광자 이외의 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비하는 편광 필름으로서, 상기 접착제층이 상기 어느 하나에 기재된 편광 필름용 접착제 조성물의 경화물층인 것을 특징으로 하는 편광 필름에 관한 것이다.
상기 편광 필름에 있어서, 상기 편광자가, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
상기 편광 필름에 있어서, 상기 금속 성분이 아연인 것이 바람직하다.
상기 편광 필름에 있어서, 상기 편광 필름이, 편광자와, 상기 편광자의 적어도 일방의 면에 수계 접착제층을 개재하여 적층된 광학 필름과, 상기 광학 필름의 상기 수계 접착제층과 반대 측의 면에 위치하는 상기 접착제층을 구비하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 상기 어느 하나에 기재된 편광 필름이, 적어도 1 장 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름, 상기 어느 하나에 기재된 편광 필름, 및/또는 상기 기재된 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
차재 용도 등에 이용되는 편광 필름에는, 예를 들어 65 ℃-95 % 습도의 환경하에 1000 시간 노출하는 가습 내구성 시험 후에 있어서도, 외관 특성이 우수할 것이 요구된다. 본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물을 원료로 하여 접착제층이 형성된 편광 필름에서는, 편광 필름용 접착제 조성물이, 금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위와, 반응성기를 구비하는 카티온 포착제를 함유한다. 이 때문에, 이러한 가습 내구성 시험 후에 있어서, 편광 필름 중에서의 이물질에서 유래하는 휘점의 발생을 현저하게 억제할 수 있다. 그 결과, 편광 필름의 외관 특성이 우수하다.
특히 본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물을 원료로 하여 접착제층이 형성된 편광 필름이, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분, 특히는 아연을 함유하는 편광자를 구비하는 경우여도, 편광 필름의 외관 특성이 우수하다. 이 효과가 얻어지는 이유는 분명하지 않지만, 예를 들어 이하의 이유가 추정 가능하다.
편광자와, 편광자 또는 편광자 이외의 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비하는 편광 필름에서는, 가습 내구성 시험 시에, 편광자가 함유하는, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분, 특히는 아연이, 편광 필름 단부에 있어서 증기나 결로 경유에 의해 접착제층 중으로 이동한다. 여기서, 접착제층 중에는, 원료가 되는 접착제 조성물 중에 포함되는 성분 이외의 성분, 예를 들어 옥살산이 이온화된 상태로 존재하지만, 금속 성분과 결합하여 옥살산염이 되지 않는 한, 옥살산은 접착제층 중에서 이물질로서 검출되지 않는다. 그러나, 가습 내구성 시험 시에, 편광자가 함유하는 특정 금속 성분이 접착제층 중에 단부로부터 혼입되면, 이온화된 옥살산과 금속 성분이 결합함으로써, 특히 접착제층 중의 단부에서 옥살산염이 발생하고, 백색 휘점이 되어 이물질로서 검출된다. 그 결과, 편광 필름의 외관 특성이 악화된다.
본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물을 원료로 하여 접착제층이 형성된 편광 필름에서는, 편광자가 함유하는 특정 금속 성분이 접착제층 중에 단부로부터 혼입된 경우여도, 카티온 포착제가 금속 성분을 포착할 수 있다. 특히 본 발명에서는, 카티온 포착제가, 금속 성분에 대해 적어도 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위를 구비하므로, 옥살산이 금속 성분과 결합하는 것에 앞서, 카티온 포착제가 금속 성분을 포착할 수 있다. 또한, 그 카티온 포착제는 배위 부위에 추가하여 반응성기를 구비하므로, 편광 필름용 접착제 조성물이 경화함으로써 접착제층이 된 단계에서는, 접착제를 구성하는 폴리머 중에 도입되어 있다. 따라서, 포착된 금속 성분도 접착제층을 구성하는 폴리머 중에 도입되기 때문에, 이온화된 옥살산과 금속 성분의 결합, 나아가서는 편광 필름 단부로부터 내부로의 옥살산염의 이동이 억제된다. 그 결과, 가습 내구성 시험 후에 있어서도 편광 필름의 외관 특성이 특히 향상된다.
본 발명에 관련된 편광 필름은, 가습 내구성 시험 후에 있어서도 외관 특성이 우수하다. 본 발명에 관련된 편광 필름이 구비하는 편광자가 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분을 함유하는 경우, 특히는 금속 성분이 아연인 경우여도, 접착제층의 원료가 되는 편광 필름용 접착제 조성물이 특정 카티온 포착제를 함유하므로, 이온화된 옥살산과 금속 성분의 결합, 나아가서는 편광 필름 단부로부터 내부로의 옥살산염의 이동이 억제된다. 그 결과, 가습 내구성 시험 후에 있어서도 편광 필름의 외관 특성이 특히 향상된다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광 필름의 단면 모식도의 일례이다.
도 2 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광 필름의 단면 모식도의 다른 예이다.
도 1 에 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광 필름의 단면 모식도의 일례를 나타낸다. 이 실시형태에서의 편광 필름 (10) 은, 편광자 (1) 와, 편광자 (1) 이외의 제 1 광학 필름 (4) 에 인접하는 접착제층 (5) 을 구비한다. 보다 구체적으로는, 편광자 (1) 와, 편광자 (1) 의 적어도 일방의 면에 수계 접착제층 (2) 을 개재하여 제 1 광학 필름 (위상차 필름) (4) 이 적층되고, 제 1 광학 필름 (4) 의 수계 접착제층 (2) 과 반대 측의 면에 접착제층 (5) 을 구비한다. 특히 이 실시형태의 편광 필름 (10) 은, 편광자 (1) 의 일방의 면에 수계 접착제층 (2) 을 개재하여 제 2 광학 필름 (투명 보호 필름) (3) 이 적층되고, 편광자 (1) 의 타방의 면에 수계 접착제층 (2) 을 개재하여 제 1 광학 필름 (위상차 필름) (4) 이 적층되고, 제 1 광학 필름 (위상차 필름) (4) 상에 접착제층 (5) 이 적층되고, 접착제층 (5) 상에 제 3 광학 필름 (위상차 필름) (6) 이 적층되어 있다. 편광 필름 (10) 은, 추가로 제 3 광학 필름 (6) 상에 점착제층 (7) 이 적층되고, 점착제층 (7) 을 개재하여, 화상 표시 셀 등에 적층된다.
도 2 에 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광 필름의 단면 모식도의 다른 예를 나타낸다. 이 실시형태에서의 편광 필름 (10) 은, 편광자 (1) 와, 편광자 (1) 에 인접하는 접착제층 (5) 을 구비한다. 보다 구체적으로는, 이 실시형태의 편광 필름 (10) 은, 편광자 (1) 의 일방의 면에 수계 접착제층 (2) 을 개재하여 제 2 광학 필름 (투명 보호 필름) (3) 이 적층되고, 편광자 (1) 의 타방의 면에 접착제층 (5) 을 개재하여 제 1 광학 필름 (위상차 필름) (4) 이 적층되어 있다. 편광 필름 (10) 은, 추가로 광학 필름 (4) 상에 점착제층 (7) 이 적층되고, 점착제층 (7) 을 개재하여, 화상 표시 셀 등에 적층된다.
도 1 및 도 2 에 나타내는 편광 필름에 있어서, 수계 접착제층 (2) 은 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등의 수성 접착제의 수용액 (예를 들어 고형분 농도 0.5 ~ 60 중량%) 이 바람직하게 사용된다. 수계 접착층 (2) 의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 통상, 건조 후의 두께로 0.01 ㎛ ~ 0.5 ㎛ 정도이다.
도 1 및 도 2 에 나타내는 편광 필름 (10) 에서는, 가습 내구성 시험 시에, 편광자 (1) 가 함유하는, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분, 특히는 아연이, 편광 필름 (10) 단부에 있어서 증기나 결로 경유에 의해 접착제층 (5) 중으로 이동한다. 여기서, 접착제층 (5) 중에는, 원료가 되는 접착제 조성물 중에 포함되는 성분 이외의 성분, 예를 들어 옥살산이 이온화된 상태로 존재하지만, 금속 성분과 결합하여 옥살산염이 되지 않는 한, 옥살산은 접착제층 중에서 이물질로서 검출되지 않는다. 여기서, 가습 내구성 시험 시에, 편광자 (10) 가 함유하는 특정 금속 성분이 접착제층 (5) 중에 혼입하면, 이온화된 옥살산과 금속 성분이 결합함으로써 옥살산염이 발생하고, 백색 휘점이 되어 이물질로서 검출되지만, 도 1 및 도 2 에 나타내는 편광 필름 (10) 은, 접착제층 중, 이물질에서 유래하는 휘점의 발생이 현저하게 억제되어 있다.
본 발명에 있어서 편광 필름은, 편광자와, 편광자 또는 편광자 이외의 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비한다. 도 1 에 나타내는 편광 필름 (10) 에서는, 편광자 (1) 이외의 광학 필름 (위상차 필름) (4) 에 인접하는 접착제층 (5) 을 구비한다. 또, 도 2 에 나타내는 편광 필름 (10) 에서는, 편광자 (1) 에 인접하는 접착제층 (5) 을 구비한다. 이하에, 그 접착제층의 원료가 되는, 본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물에 대해 설명한다.
＜접착제층＞
접착제층은, 본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물의 경화물층에 의해 형성된 것이다. 본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물은, 특히 전자선 경화성, 자외선 경화성, 가시광선 경화성 등의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물인 것이 바람직하다. 건조 후의 접착제층의 두께로서는, 편광 필름의 외관 특성 향상과 접착력의 양립의 관점에서, 0.1 ㎛ ~ 5.0 ㎛ 인 것이 바람직하고, 0.5 ㎛ ~ 3.0 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물은, 활성 에너지선 경화성 성분을 함유하는 것이며, 활성 에너지선 경화성 성분으로서 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 라디칼 중합성 접착제 조성물과, 카티온 중합성 화합물을 함유하는 카티온 중합성 접착제 조성물이 예시 가능하다. 본 발명에 있어서, 파장 범위 10 nm ~ 380 nm 미만의 활성 에너지선을 자외선, 파장 범위 380 nm ~ 800 nm 의 활성 에너지선을 가시광선으로서 표기한다.
본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물은, 금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위와, 반응성기를 구비하는 카티온 포착제를 함유한다.
카티온 포착제가 구비하는 반응성기는, 라디칼 중합성 화합물 또는 카티온 중합성 화합물과 반응하여, 접착제층을 구성하는 폴리머 중에 카티온 포착제가 도입되기 위해서 필요로 된다. 이러한 반응성기로서는, 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 반응성기인 것이 바람직하다.
카티온 포착제가 구비하는 배위 부위는, 금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 구조이며, 예를 들어, 적어도 2 이상의 질소 원자를 갖는 구조 (i), 혹은 적어도 2 이상의 산소 원자를 갖는 구조 (ii), 나아가서는 적어도 1 이상의 질소 원자 및 적어도 1 이상의 산소 원자를 갖는 구조 (iii) 등을 들 수 있다.
상기 구조 (i) 을 구비하는 카티온 포착제로서는, 예를 들어 디메틸아미노프로필아크릴아미드 등의 아미노알킬아크릴아미드, 2-아세토아세톡시에틸메타크릴레이트와 에틸렌디아민의 반응물 등의, 아세토아세틸기 또는 아세토아세톡실기 함유 화합물과 1 급 아민 화합물의 반응물 등, 분자 중에 질소 원자를 2 개 이상 갖고, 또한 아크릴기 등의 반응성기를 갖는 화합물을 들 수 있다.
상기 구조 (ii) 를 구비하는 카티온 포착제로서는, 예를 들어 3-트리메톡시실릴프로필숙신산 무수물 등, 분자 중에 산소 원자를 2 개 이상 갖고, 또한 알콕시기 등의 반응성기를 갖는 화합물을 들 수 있다.
상기 구조 (iii) 을 구비하는 카티온 포착제로서는, 예를 들어 N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트 등의 아미노알킬아크릴레이트 등, 분자 중에 질소 원자를 1 개 이상 또한 산소 원자를 1 개 이상 갖고, 또한 아크릴기 등의 반응성기를 갖는 화합물을 들 수 있다.
편광 필름의 외관성 향상의 관점에서, 편광 필름용 접착제 조성물의 전체량을 100 중량% 로 했을 때, 카티온 포착제의 함유량은 0.5 ~ 15 중량% 인 것이 바람직하고, 1 ~ 10 중량% 인 것이 보다 바람직하다.
라디칼 중합성 접착제 조성물을 구성하는 단량체 성분으로서는, 라디칼 중합성 화합물을 들 수 있다. 라디칼 중합성 화합물은, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 탄소-탄소 이중 결합의 라디칼 중합성의 관능기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 단량체 성분은, 단관능 라디칼 중합성 화합물 또는 중합성 관능기를 2 이상 갖는 다관능 라디칼 중합성 화합물 중 어느 것이나 사용할 수 있다. 또, 이들 라디칼 중합성 화합물은, 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, (메트)아크릴로일기란, 아크릴로일기 및/또는 메타크릴로일기를 의미하고, 「(메트)」는 이하 동일한 의미이다.
단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, (메트)아크릴아미드기를 갖는 (메트)아크릴아미드 유도체를 들 수 있다. (메트)아크릴아미드 유도체는, 편광자나 각종 투명 보호 필름과의 접착성을 확보하는 데에 있어서, 또, 중합 속도가 빨라 생산성이 우수한 점에서 바람직하다. (메트)아크릴아미드 유도체의 구체예로서는, 예를 들어, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드 등의 N-알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ; N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드 등의 N-하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ; 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-아미노알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ; N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드 등의 N-알콕시기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ; 메르캅토메틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-메르캅토알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체 ; 등을 들 수 있다. 또, (메트)아크릴아미드기의 질소 원자가 복소 고리를 형성하고 있는 복소 고리 함유 (메트)아크릴아미드 유도체로서는, 예를 들어, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴아미드 유도체 중에서도, 편광자나 각종 투명 보호 필름과의 접착성의 점에서, N-하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴아미드 유도체가 바람직하고, 또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 각종 (메트)아크릴산 유도체를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-니트로프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, t-펜틸(메트)아크릴레이트, 3-펜틸(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-프로필펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 (탄소수 1 - 20) 알킬에스테르류를 들 수 있다.
또, 상기 (메트)아크릴산 유도체로서는, 예를 들어, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트 등의 시클로알킬(메트)아크릴레이트 ; 벤질(메트)아크릴레이트 등의 아르알킬(메트)아크릴레이트 ; 2-이소보르닐(메트)아크릴레이트, 2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트, 5-노르보르넨-2-일-메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등의 다고리식 (메트)아크릴레이트 ; 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 알킬페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 또는 페녹시기 함유 (메트)아크릴레이트 ; 등을 들 수 있다.
또, 상기 (메트)아크릴산 유도체로서는, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-하이드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트나, [4-(하이드록시메틸)시클로헥실]메틸아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올모노(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 ; 글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트 ; 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 할로겐 함유 (메트)아크릴레이트 ; 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트 ; 3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등의 옥세탄기 함유 (메트)아크릴레이트 ; 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 부티로락톤(메트)아크릴레이트 등의 복소 고리를 갖는 (메트)아크릴레이트나, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜(메트)아크릴산 부가물, p-페닐페놀(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, (메트)아크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머를 들 수 있다.
또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 락탐계 비닐 모노머 ; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소 고리를 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다.
또, 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 사용할 수 있다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물은, 말단 또는 분자 중에 (메트)아크릴기 등의 활성 이중 결합기를 갖고, 또한 활성 메틸렌기를 갖는 화합물이다. 활성 메틸렌기로서는, 예를 들어 아세토아세틸기, 알콕시말로닐기, 또는 시아노아세틸기 등을 들 수 있다. 상기 활성 메틸렌기가 아세토아세틸기인 것이 바람직하다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시프로필(메트)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시-1-메틸에틸(메트)아크릴레이트 등의 아세토아세톡시알킬(메트)아크릴레이트 ; 2-에톡시말로닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 2-시아노아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, N-(2-시아노아세톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-프로피오닐아세톡시부틸)아크릴아미드, N-(4-아세토아세톡시메틸벤질)아크릴아미드, N-(2-아세토아세틸아미노에틸)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물은, 아세토아세톡시알킬(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.
또, 중합성 관능기를 2 이상 갖는 다관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 2-에틸-2-부틸프로판디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에틸렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 프로필렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판포르말(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물, 9,9-비스[4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌을 들 수 있다. 구체예로서는, 아로닉스 M-220 (토아 합성사 제조), 라이트 아크릴레이트 1,9ND-A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트 아크릴레이트 DGE-4A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트 아크릴레이트 DCP-A (쿄에이샤 화학사 제조), SR-531 (Sartomer 사 제조), CD-536 (Sartomer 사 제조) 등을 들 수 있다. 또 필요에 따라, 각종 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트나, 각종 (메트)아크릴레이트계 모노머 등을 들 수 있다.
본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물 중에는, 라디칼 중합성 화합물 외에, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머를 함유할 수 있다. 접착제 조성물 중에 아크릴계 올리고머를 함유함으로써, 그 조성물에 활성 에너지선을 조사·경화시킬 때의 경화 수축을 저감하고, 접착제층과, 편광자 및 광학 필름 등의 피착체의 계면응력을 저감할 수 있다. 그 결과, 접착제층과 피착체의 접착성 저하를 억제할 수 있다.
편광 필름용 접착제 조성물은, 도공 시의 작업성이나 균일성을 고려한 경우, 저점도인 것이 바람직하기 때문에, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머도 저점도인 것이 바람직하다. 저점도이고, 또한 접착제층의 경화 수축을 방지할 수 있는 아크릴계 올리고머로서는, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 15000 이하인 것이 바람직하고, 10000 이하인 것이 보다 바람직하고, 5000 이하인 것이 특히 바람직하다. 한편, 경화물층 (접착제층) 의 경화 수축을 충분히 억제하기 위해서는, 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량 (Mw) 이 500 이상인 것이 바람직하고, 1000 이상인 것이 보다 바람직하고, 1500 이상인 것이 특히 바람직하다. 아크릴계 올리고머를 구성하는 (메트)아크릴 모노머로서는, 구체적으로는 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-니트로프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, S-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, t-펜틸(메트)아크릴레이트, 3-펜틸(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-프로필펜틸(메트)아크릴레이트, N-옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 (탄소수 1 - 20) 알킬에스테르류, 또한, 예를 들어, 시클로알킬(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트 등), 아르알킬(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 벤질(메트)아크릴레이트 등), 다고리식 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 2-이소보르닐(메트)아크릴레이트, 2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트, 5-노르보르넨-2-일-메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-2-노르보르닐메틸(메트)아크릴레이트 등), 하이드록실기 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (예를 들어, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필메틸-부틸(메트)메타크릴레이트 등), 알콕시기 또는 페녹시기 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등), 에폭시기 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등), 할로겐 함유 (메트)아크릴산에스테르류 (예를 들어, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트 등), 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등) 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴레이트는, 단독 사용 또는 2 종류 이상 병용할 수 있다. 아크릴계 올리고머 (E) 의 구체예로서는, 토아 합성사 제조 「ARUFON」, 소켄 화학사 제조 「액트플로」, BASF 재팬사 제조 「JONCRYL」등을 들 수 있다.
아크릴계 올리고머의 배합량은, 접착제 조성물 중의 단량체 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 통상, 15 중량부 이하인 것이 바람직하다. 조성물 중의 아크릴계 올리고머의 함유량이 지나치게 많으면, 그 조성물에 활성 에너지선을 조사했을 때의 반응 속도의 저하가 격심하여, 경화 불량이 되는 경우가 있다. 한편, 접착제층의 경화 수축을 충분히 억제하기 위해서는, 조성물 중, 아크릴계 올리고머를 3 중량부 이상 함유하는 것이 바람직하다.
라디칼 중합성 화합물을 사용하는 경우의 광 중합 개시제는, 활성 에너지선에 따라 적절히 선택된다. 자외선 또는 가시광선에 의해 경화시키는 경우에는 자외선 또는 가시광선 개열의 광 중합 개시제가 사용된다. 상기 광 중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤질, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물 ; 4-(2-하이드록시에톡시)페닐(2-하이드록시-2-프로필)케톤, α-하이드록시-α,α'-디메틸아세토페논, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논, α-하이드록시시클로헥실페닐케톤 등의 방향족 케톤 화합물 ; 메톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)-페닐]-2-모르폴리노프로판-1 등의 아세토페논계 화합물 ; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인부틸에테르, 아니소인메틸에테르 등의 벤조인에테르계 화합물 ; 벤질디메틸케탈 등의 방향족 케탈계 화합물 ; 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등의 방향족 술포닐클로라이드계 화합물 ; 1-페논-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심 등의 광 활성 옥심계 화합물 ; 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등의 티오크산톤계 화합물 ; 캠퍼 퀴논 ; 할로겐화케톤 ; 아실포스핀옥사이드 ; 아실포스포네이트 등을 들 수 있다.
상기 광 중합 개시제의 배합량은, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물의 전체량을 100 중량% 로 했을 때, 20 중량% 이하이다. 광 중합 개시제의 배합량은, 0.01 ~ 20 중량% 인 것이 바람직하고, 나아가서는, 0.05 ~ 10 중량%, 나아가서는 0.1 ~ 5 중량% 인 것이 바람직하다.
또 본 발명의 편광 필름용 경화형 접착제를, 경화성 성분으로서 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 가시광선 경화형으로 사용하는 경우에는, 특히 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제에 대해서는 후술한다.
상기 광 중합 개시제로서는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 ;
[화학식 1]
Figure pat00001
(식 중, R1 및 R2 는 -H, -CH2CH3, -iPr 또는 Cl 을 나타내고, R1 및 R2 는 동일 또는 상이해도 된다) 을 단독으로 사용하거나, 혹은 일반식 (1) 로 나타내는 화합물과 후술하는 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 병용하는 것이 바람직하다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 사용한 경우, 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 단독으로 사용한 경우에 비해 접착성이 우수하다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 중에서도, R1 및 R2 가 -CH2CH3 인 디에틸티오크산톤이 특히 바람직하다. 접착제 조성물 중의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 조성 비율은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 0.1 ~ 5 중량부인 것이 바람직하고, 0.5 ~ 4 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.9 ~ 3 중량부인 것이 더욱 바람직하다.
또, 필요에 따라 중합 개시 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 중합 개시 보조제로서는, 트리에틸아민, 디에틸아민, N-메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노벤조산, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀 등을 들 수 있고, 4-디메틸아미노벤조산에틸이 특히 바람직하다. 중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 그 첨가량은, 경화성 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 통상 0 ~ 5 중량부, 바람직하게는 0 ~ 4 중량부, 가장 바람직하게는 0 ~ 3 중량부이다.
또, 필요에 따라 공지된 광 중합 개시제를 병용할 수 있다. UV 흡수능을 갖는 투명 보호 필름은, 380 nm 이하의 광을 투과하지 않기 때문에, 광 중합 개시제로서는, 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄 등을 들 수 있다.
특히, 광 중합 개시제로서, 일반식 (1) 의 광 중합 개시제에 부가하여, 추가로 하기 일반식 (2) 로 나타내는 화합물 ;
[화학식 2]
Figure pat00002
(식 중, R3, R4 및 R5 는 -H, -CH3, -CH2CH3, -iPr 또는 Cl 을 나타내고, R3, R4 및 R5 는 동일 또는 상이해도 된다) 을 사용하는 것이 바람직하다. 일반식 (2) 로 나타내는 화합물로서는, 시판품이기도 한 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (상품명 : Omnirad 907 메이커 : IGM Resins) 이 바람직하게 사용 가능하다. 그 외, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1 (상품명 : Omnirad 369 메이커 : IGM Resins), 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논 (상품명 : Omnirad 379 메이커 : IGM Resins) 이 감도가 높기 때문에 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 상기 광 중합 개시제 중에서도, 하이드록실기 함유 광 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이, 중합 개시제로서 하이드록실기 함유 광 중합 개시제를 함유하는 경우, 편광자 측의 A 성분의 농도가 높은 접착제층에 대한 용해성이 높아지고, 접착제층의 경화성이 높아진다. 하이드록실기를 갖는 광 중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논 (상품명 「DAROCUR1173」, BASF 사 제조), 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 (상품명 : Omnirad 184 메이커 : IGM Resins), 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 (상품명 : Omnirad 2959 메이커 : IGM Resins), 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온 (상품명 : Omnirad 127 메이커 : IGM Resins) 등을 들 수 있다. 특히 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤은 A 성분의 농도가 높은 접착제층에 대한 용해성이 특히 우수하기 때문에 보다 바람직하다.
카티온 중합성 접착제 조성물에 사용되는 카티온 중합성 화합물로서는, 분자 내에 카티온 중합성 관능기를 1 개 갖는 단관능 카티온 중합성 화합물과, 분자 내에 카티온 중합성 관능기를 2 개 이상 갖는 다관능 카티온 중합성 화합물로 분류된다. 단관능 카티온 중합성 화합물은 비교적 액점도가 낮기 때문에, 수지 조성물에 함유시킴으로써 수지 조성물의 액점도를 저하시킬 수 있다. 또, 단관능 카티온 중합성 화합물은 각종 기능을 발현시키는 관능기를 가지고 있는 경우가 많아, 카티온 중합성 접착제 조성물에 함유시킴으로써 카티온 중합성 접착제 조성물 및/또는 카티온 중합성 접착제 조성물의 경화물에 각종 기능을 발현시킬 수 있다. 다관능 카티온 중합성 화합물은, 카티온 중합성 접착제 조성물의 경화물을 3 차원 가교시킬 수 있으므로 카티온 중합성 접착제 조성물에 함유시키는 것이 바람직하다. 단관능 카티온 중합성 화합물과 다관능 카티온 중합성 화합물의 비는, 단관능 카티온 중합성 화합물 100 중량부에 대해, 다관능 카티온 중합성 화합물을 10 중량부 내지 1000 중량부의 범위에서 혼합하는 것이 바람직하다. 카티온 중합성 관능기로서는, 에폭시기나 옥세타닐기, 비닐에테르기를 들 수 있다. 에폭시기를 갖는 화합물로서는, 지방족 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물, 방향족 에폭시 화합물을 들 수 있고, 본 발명의 카티온 중합성 접착제 조성물로서는, 경화성이나 접착성이 우수하므로, 지환식 에폭시 화합물을 함유하는 것이 특히 바람직하다. 지환식 에폭시 화합물로서는, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트의 카프로락톤 변성물이나 트리메틸카프로락톤 변성물이나 발레로락톤 변성물 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 셀록사이드 2021, 셀록사이드 2021A, 셀록사이드 2021P, 셀록사이드 2081, 셀록사이드 2083, 셀록사이드 2085 (이상, 다이셀 화학 공업 (주) 제조), 사이라큐어 UVR-6105, 사이라큐어 UVR-6107, 사이라큐어 30, R-6110 (이상, 다우·케미컬 일본 (주) 제조) 등을 들 수 있다. 옥세타닐기를 갖는 화합물은, 카티온 중합성 접착제 조성물의 경화성을 개선하거나, 그 조성물의 액점도를 저하시키는 효과가 있기 때문에, 함유시키는 것이 바람직하다. 옥세타닐기를 갖는 화합물로서는, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸]벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 디[(3-에틸-3-옥세타닐)메틸]에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 페놀노볼락옥세탄 등을 들 수 있고, 아론 옥세탄 OXT-101, 아론 옥세탄 OXT-121, 아론 옥세탄 OXT-211, 아론 옥세탄 OXT-221, 아론 옥세탄 OXT-212 (이상, 토아 합성사 제조) 등이 시판되고 있다. 비닐에테르기를 갖는 화합물은, 카티온 중합성 접착제 조성물의 경화성을 개선하거나, 그 조성물의 액점도를 저하시키는 효과가 있기 때문에, 함유시키는 것이 바람직하다. 비닐에테르기를 갖는 화합물로서는, 2-하이드록시에틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르, 4-하이드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 시클로헥산디메탄올디비닐에테르, 시클로헥산디메탄올모노비닐에테르, 트리시클로데칸비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르, 메톡시에틸비닐에테르, 에톡시에틸비닐에테르, 펜타에리트리톨형 테트라비닐에테르 등을 들 수 있다.
카티온 중합성 접착제 조성물은, 경화성 성분으로서 이상 설명한 에폭시기를 갖는 화합물, 옥세타닐기를 갖는 화합물, 비닐에테르기를 갖는 화합물로부터 선택되는 적어도 1 개의 화합물을 함유하고, 이들은 모두 카티온 중합에 의해 경화하는 것인 점에서, 광 카티온 중합 개시제가 배합된다. 이 광 카티온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X 선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해, 카티온종 또는 루이스산을 발생하고, 에폭시기나 옥세타닐기의 중합 반응을 개시한다. 광 카티온 중합 개시제로서는, 후술하는 광산 발생제가 바람직하게 사용된다. 또 카티온 중합성 접착제 조성물을 가시광선 경화성으로 사용하는 경우에는, 특히 380 nm 이상의 광에 대해 고감도인 광 카티온 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하지만, 광 카티온 중합 개시제는 일반적으로, 300 nm 부근 또는 그것보다 짧은 파장역에 극대 흡수를 나타내는 화합물이기 때문에, 그것보다 긴 파장역, 구체적으로는 380 nm 보다 긴 파장의 광에 극대 흡수를 나타내는 광 증감제를 배합함으로써, 이 부근의 파장의 광에 감응하여, 광 카티온 중합 개시제로부터의 카티온종 또는 산의 발생을 촉진시킬 수 있다. 광 증감제로서는, 예를 들어, 안트라센 화합물, 피렌 화합물, 카르보닐 화합물, 유기 황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광 환원성 색소 등을 들 수 있고, 이들은, 2 종류 이상을 혼합하여 사용하여도 된다. 특히 안트라센 화합물은, 광 증감 효과가 우수하기 때문에 바람직하고, 구체적으로는 안트라큐어 UVS-1331, 안트라큐어 UVS-1221 (카와사키 화성사 제조) 을 들 수 있다. 광 증감제의 함유량은, 0.1 중량% ~ 5 중량% 인 것이 바람직하고, 0.5 중량% ~ 3 중량% 인 것이 보다 바람직하다.
이하에, 본 발명에 관련된 편광 필름의 각 구성에 대해 설명한다. 본 발명에 있어서 편광 필름은, 편광자와, 편광자 또는 편광자 이외의 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비한다.
＜편광자＞
편광자에 적용되는 폴리비닐알코올계 필름의 재료로서는, 폴리비닐알코올 또는 그 유도체가 사용된다. 폴리비닐알코올의 유도체로서는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있는 외에, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 폴리비닐알코올은, 중합도가 1000 ~ 10000 정도, 비누화도가 80 ~ 100 몰% 정도인 것이 일반적으로 사용된다.
폴리비닐알코올계 필름은, 가소제 등의 첨가제를 함유해도 된다. 가소제로서는, 폴리올 및 그 축합물 등을 들 수 있고, 예를 들어, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 가소제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만 폴리비닐알코올계 필름 중 20 중량% 이하가 바람직하다.
편광자의 제조에 있어서는, 상기 폴리비닐알코올계 필름이 요오드에 의해 염색되는 염색 공정, 및 폴리비닐알코올계 필름이 적어도 일방향으로 연신되는 연신 공정이 실시된다. 일반적으로는, 상기 폴리비닐알코올계 필름을, 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조 공정을 포함하는 일련의 공정에 제공하는 방식이 채용된다.
팽윤 공정은, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름을, 팽윤욕 (수욕) 중에 침지함으로써 실시된다. 이 처리에 의해, 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정함과 함께, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써, 염색 불균일 등의 불균일성을 방지할 수 있다. 팽윤욕에는, 글리세린이나 요오드화칼륨 등이 적절히 첨가되어 있어도 된다. 팽윤욕의 온도는, 통상 20 ~ 60 ℃ 정도이며, 팽윤욕에 대한 침지 시간은, 통상 0.1 ~ 10 분간 정도이다.
염색 공정은, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 용액에 침지함으로써 실시된다. 요오드 용액은, 통상, 요오드 수용액이며, 요오드 및 용해 보조제로서 요오드화칼륨을 함유한다. 요오드 농도는 통상 0.01 ~ 1 중량% 정도이며, 0.02 ~ 0.5 중량% 인 것이 바람직하다. 요오드화칼륨 농도는 통상 0.01 ~ 10 중량% 정도이며, 0.02 ~ 8 중량% 인 것이 바람직하다.
요오드 염색 공정에 있어서, 요오드 용액의 온도는, 통상 20 ~ 50 ℃ 정도, 바람직하게는 25 ~ 40 ℃ 이다. 침지 시간은 통상 10 ~ 300 초간 정도, 바람직하게는 20 ~ 240 초간의 범위이다. 요오드 염색 처리에 있어서는, 폴리비닐알코올계 필름 중의 요오드 함유량 및 칼륨 함유량이 상기 범위가 되도록, 요오드 용액의 농도, 폴리비닐알코올계 필름의 요오드 용액에 대한 침지 온도, 및 침지 시간 등의 조건이 조정되는 것이 바람직하다.
가교 공정은, 예를 들어, 요오드 염색된 폴리비닐알코올계 필름을, 가교제를 포함하는 처리욕 중에 침지함으로써 실시된다. 가교제로서는 임의의 적절한 가교제가 채용된다. 가교제의 구체예로서는, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데하이드 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로, 또는 조합하여 사용된다. 가교욕의 용액에 사용되는 용매로서는, 물이 일반적이지만, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적당량 첨가되어 있어도 된다. 가교제는, 용매 100 중량부에 대해, 통상, 1 ~ 10 중량부의 비율로 사용된다. 가교욕의 용액은, 요오드화물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 보조제의 농도는 바람직하게는 0.05 ~ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 8 중량% 이다. 가교욕의 온도는, 통상, 20 ~ 70 ℃ 정도, 바람직하게 40 ~ 60 ℃ 이다. 가교욕에 대한 침지 시간은, 통상, 1 초간 ~ 15 분간 정도, 바람직하게는 5 초간 ~ 10 분간이다.
연신 공정은, 폴리비닐알코올계 필름이, 적어도 일방향으로 연신되는 공정이다. 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 필름이, 반송 방향 (길이 방향) 으로 1 축 연신된다. 연신 방법은 특별히 제한되지 않고, 습윤 연신법과 건식 연신법 중 어느 것이나 채용할 수 있다. 습식 연신법이 채용되는 경우, 폴리비닐알코올계 필름은, 처리욕 중에서 소정의 배율로 연신된다. 연신욕의 용액으로서는, 물 또는 유기 용매 (예를 들어 에탄올) 등의 용매 중에, 각종 처리에 필요한 화합물 등이 첨가된 용액이 바람직하게 사용된다. 건식 연신법으로서는, 예를 들어, 롤 간 연신 방법, 가열 롤 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있다. 편광자의 제조에 있어서, 연신 공정은 어느 단계에서 실시되어도 된다. 구체적으로는, 팽윤, 염색, 가교와 동시에 실시되어도 되고, 이들 각 공정의 전후 어디에서 실시되어도 된다. 또, 연신은, 다단으로 실시되어도 된다. 폴리비닐알코올계 필름의 누적 연신 배율은, 통상, 5 배 이상이며, 바람직하게는 5 ~ 7 배 정도이다.
본 발명에 있어서는, 편광자가 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분을 함유하는 것이 바람직하고, 마그네슘, 칼슘, 구리 또는 아연을 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 아연을 함유하는 것이 바람직하다. 편광자가 아연을 함유함으로써, 가열 시험 후의 편광 필름의 투과율의 저하 및 색상 열화가 억제되는 경향이 있다. 편광자가 아연을 함유하는 경우, 편광자 중의 아연의 함유량은, 0.002 ~ 2 중량% 가 바람직하고, 0.01 ~ 1 중량% 가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 편광자가 황산 이온을 함유하는 것이 바람직하다. 편광자가 황산 이온을 함유함으로써, 가열 시험 후의 편광 필름의 투과율의 저하가 억제되는 경향이 있다. 편광자가 황산 이온을 함유하는 경우, 편광자 중의 황산 이온의 함유량은, 0.02 ~ 0.45 중량% 가 바람직하고, 0.05 ~ 0.35 중량% 가 보다 바람직하고, 0.1 ~ 0.25 중량% 가 더욱 바람직하다. 또한, 편광자 중의 황산 이온의 함유량은, 황 원자 함유량으로부터 산출된다.
편광자 중에 아연을 함유시키기 위해서는, 편광자의 제조 공정에 있어서, 아연 함침 처리가 실시되는 것이 바람직하다. 또, 편광자 중에 황산 이온을 함유시키기 위해서는, 편광자의 제조 공정에 있어서, 황산 이온 처리가 실시되는 것이 바람직하다.
아연 함침 처리는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름을, 아연염 용액에 침지함으로써 실시된다. 아연염으로서는, 염화아연, 요오드화아연 등의 할로겐화아연, 황산아연, 아세트산아연 등의 수용액의 무기염 화합물이 바람직하다. 또, 아연 함침 처리에는, 각종 아연 착물 화합물이 사용되어도 된다. 또, 아연염 용액은, 요오드화칼륨 등에 의해 칼륨 이온 및 요오드 이온을 함유시킨 수용액을 사용하는 것이 아연 이온을 함침시키기 쉬워 바람직하다. 아연염 용액 중의 요오드화칼륨 농도는 0.5 ~ 10 중량% 정도, 나아가서는 1 ~ 8 중량% 로 하는 것이 바람직하다.
황산 이온 처리는, 예를 들어, 황산 금속염을 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 필름을 침지함으로써 실시된다. 황산 금속염으로서는, 처리액 중에서, 황산 이온과 금속 이온으로 분리하기 쉽고, 폴리비닐알코올계 필름 중에, 당해 황산 금속염이 이온 상태로 도입되기 쉬운 것이 바람직하다. 예를 들어, 황산 금속염을 형성하는 금속의 종류로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 ; 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토금속 ; 코발트, 니켈, 아연, 크롬, 알루미늄, 구리, 망간, 철 등의 천이 금속을 들 수 있다.
편광자의 제조에 있어서, 상기의 아연 함침 처리 및 황산 이온 처리는 어느 단계에서 실시되어도 된다. 즉, 아연 함침 처리 및 황산 이온 처리는, 염색 공정 전에 실시되어도 되고, 염색 공정 후에 실시되어도 된다. 아연 함침 처리와 황산 이온 처리가 동시에 실시되어도 된다. 본 발명에 있어서는, 상기 아연염 및 상기 황산 금속염으로서 황산아연을 사용하고, 황산아연을 함유하는 처리욕에, 폴리비닐알코올계 필름을 침지함으로써, 아연 함침 처리와 황산 이온 처리가 동시에 실시되는 것이 바람직하다. 또, 염색 용액 중에 상기 아연염이나 상기 황산 금속염을 공존시켜 두고, 아연 함침 처리 및/또는 황산 이온 처리를, 염색 공정과 동시에 실시할 수도 있다. 아연 함침 처리 및 황산 이온 처리는, 연신과 동시에 실시되어도 된다.
아연 함침 처리 및 황산 이온 처리에 있어서는, 아연염 용액 및 황산 금속염 용액의 농도, 폴리비닐알코올계 필름의 처리욕에 대한 침지 온도, 및 침지 시간 등의 조건을 조정함으로써, 편광자 중의 아연 함유량 및 황산 이온 함유량이 조정된다. 아연 함침 처리 및 황산 이온 처리에 있어서, 아연염 용액 및 황산 금속염 용액의 온도는, 통상 15 ~ 85 ℃ 정도, 바람직하게는 25 ~ 70 ℃ 이다. 침지 시간은 통상 1 ~ 120 초 정도, 바람직하게는 3 ~ 90 초의 범위이다. 아연염 용액 및 황산 금속염 용액의 농도는, 아연염이나 황산 금속염의 종류에 따라서도 상이하지만, 통상 0.5 ~ 20 중량% 정도, 바람직하게는 1 ~ 10 중량%, 보다 바람직하게는 2 ~ 7 중량% 이다. 아연염 농도 및 황산 금속염 농도를 당해 범위로 함으로써, 편광자 중의 아연 함유량 및 황산 이온 함유량을 상기 바람직한 범위 내로 할 수 있다.
상기의 각 처리가 실시된 폴리비닐알코올계 필름 (연신 필름) 은, 통상적인 방법에 따라, 물 세정 공정, 건조 공정에 제공된다.
수세 공정은, 통상, 폴리비닐알코올계 필름을 수세욕 중에 침지함으로써 실시된다. 수세욕은, 순수여도 되고, 요오드화물 (예를 들어, 요오드화칼륨, 요오드화나트륨 등) 의 수용액이어도 된다. 요오드화물 수용액의 농도는, 바람직하게는 0.1 ~ 10 중량% 이다. 요오드화물 수용액에는 황산아연, 염화아연 등의 보조제가 첨가되어 있어도 된다.
수세 온도는, 통상, 5 ~ 50 ℃, 바람직하게는 10 ~ 45 ℃, 더욱 바람직하게는 15 ~ 40 ℃ 의 범위이다. 침지 시간은, 통상 10 ~ 300 초 정도, 바람직하게는 20 ~ 240 초이다. 수세 공정은 1 회만 실시되어도 되고, 필요에 따라 복수회 실시되어도 된다. 수세 공정이 복수회 실시되는 경우, 각 처리에 사용되는 수세욕에 포함되는 첨가제의 종류나 농도는 적절히 조정된다.
폴리비닐알코올계 필름의 건조 공정은, 임의의 적절한 방법 (예를 들어, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조) 으로 실시된다. 건조 공정 후의 편광자의 두께는, 3 ~ 20 ㎛ 인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 얻어진 편광자의 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 표면 개질 처리로서는, 코로나 처리, 플라스마 처리, 이트로 처리 등의 처리를 들 수 있고, 특히 코로나 처리인 것이 바람직하다. 코로나 처리를 실시함으로써 편광자 표면에 카르보닐기나 아미노기 등의 반응성 관능기가 생성되어, 내구성 향상층과의 밀착성이 향상된다. 또, 애싱 효과에 의해 표면의 이물질이 제거되거나, 표면의 요철이 경감되거나 하여, 외관 특성이 우수한 편광 필름을 제작할 수 있다.
＜광학 필름＞
본 발명에 있어서, 편광 필름이 구비하는 광학 필름으로서는, 예를 들어 투명 보호 필름이나 위상차 필름을 들 수 있다. 또한, 편광자뿐만 아니고, 광학 필름에 대해서도 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 표면 개질 처리로서는, 코로나 처리, 플라스마 처리, 이트로 처리 등의 처리를 들 수 있고, 특히 코로나 처리인 것이 바람직하다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ~ 100 중량%, 보다 바람직하게는 50 ~ 99 중량%, 더욱 바람직하게는 60 ~ 98 중량%, 특히 바람직하게는 70 ~ 97 중량% 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.
또 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하고, 특히 투습도가 150 g/㎡/24h 이하인 것이 보다 바람직하고, 140 g/㎡/24h 이하인 것이 특히 바람직하고, 120 g/㎡/24h 이하인 것이 더욱 바람직하다.
투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은, 투명 보호 필름 그 자체에 형성할 수 있는 외에, 별도로, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다.
투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 ~ 500 ㎛ 정도이며, 1 ~ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ~ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다. 나아가서는 10 ~ 200 ㎛ 가 바람직하고, 20 ~ 80 ㎛ 가 바람직하다.
상기 투명 보호 필름으로서, 정면 위상차가 40 nm 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80 nm 이상인 위상차를 갖는 위상차 필름을 사용할 수 있다. 정면 위상차는, 통상, 40 ~ 200 nm 의 범위에서, 두께 방향 위상차는, 통상, 80 ~ 300 nm 의 범위에서 제어된다. 투명 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 투명 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.
위상차 필름으로서는, 고분자 소재를 1 축 또는 2 축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차 필름의 두께도 특별히 제한되지 않지만, 20 ~ 150 ㎛ 정도가 일반적이다.
위상차 필름으로서는, 하기 식 (1) 내지 (3) : 0.70 ＜ Re[450]/Re[550] ＜ 0.97···(1) 1.5 × 10-3 ＜ Δn ＜ 6 × 10-3···(2) 1.13 ＜ NZ ＜ 1.50···(3)
(식 중, Re[450] 및 Re[550] 은, 각각, 23 ℃ 에 있어서의 파장 450 nm 및 550 nm 의 광으로 측정한 위상차 필름의 면내의 위상차값이며, Δn 은 위상차 필름의 지상축 방향, 진상축 방향의 굴절률을, 각각 nx, ny 로 했을 때의 nx - ny 인 면내 복굴절이며, NZ 는 nz 를 위상차 필름의 두께 방향의 굴절률로 했을 때의, 두께 방향 복굴절인 nx - nz 와 면내 복굴절인 nx - ny 의 비이다) 을 만족하는 역파장 분산형의 위상차 필름을 사용해도 된다.
본 발명에 관련된 편광 필름은, 예를 들어 하기 제조 방법에 의해 제조 가능하다.
편광자와, 상기 편광자 이외의 제 1 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비하는 편광 필름의 제조 방법으로서, 상기 접착제층은, 본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물의 경화물층이며, 수계 접착제층을 개재하여, 상기 편광자와 상기 제 1 광학 필름을 접착시키는 제 1 접착 공정과, 상기 제 1 광학 필름과 제 2 광학 필름을 상기 접착제층을 개재하여 접착시키는 제 2 접착 공정을 구비하는 편광 필름의 제조 방법. 상기 편광자가, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분, 특히는 아연을 함유하는 것이 바람직하다. 또, 상기 접착제층이, 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물의 경화물층에 의해 형성된 것이 바람직하다.
또, 본 발명에 관련된 편광 필름은, 예를 들어 하기 제조 방법에 의해서도 제조 가능하다.
편광자와, 상기 편광자에 인접하는 접착제층을 구비하는 편광 필름의 제조 방법으로서, 상기 편광자와 제 1 광학 필름을 상기 접착제층을 개재하여 접착시키는 제 1 접착 공정을 구비하는 편광 필름의 제조 방법. 상기 편광자가, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분, 특히는 아연을 함유하는 것이 바람직하다. 또, 상기 접착제층이, 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물의 경화물층에 의해 형성된 것이 바람직하다.
상기 접착 공정에서는, 각종 접착제 조성물을 편광자나 광학 필름 등의 피착체에 도공하고, 편광자나 광학 필름 등의 피착체를 첩합하고, 접착제 조성물을 경화한다. 접착제 조성물을 도공하는 방법으로서는, 접착제 조성물의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절히 선택되고, 예를 들어, 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 편광자나 광학 필름 등의 피착체의 첩합은, 롤 라미네이터 등에 의해 실시할 수 있다.
상기 접착제층은, 본 발명에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물의 경화물층에 의해 형성된 것이다. 특히, 전자선 경화성, 자외선 경화성, 가시광선 경화성 등의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물이고, 금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위와, 반응성기를 구비하는 카티온 포착제를 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물의 경화물층에 의해 형성된 것이 바람직하다. 접착 공정에서는, 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 을 조사하여, 접착제 조성물을 경화시켜 접착제층을 형성한다. 활성 에너지선 (전자선, 자외선, 가시광선 등) 의 조사 방향은, 임의의 적절한 방향으로부터 조사할 수 있다. 본 발명에 관련된 편광 필름을 연속 라인으로 제조하는 경우, 라인 속도는, 접착제 조성물의 경화 시간에 의하지만, 바람직하게는 5 ~ 100 m/min, 보다 바람직하게는 10 ~ 50 m/min, 더욱 바람직하게는 20 ~ 30 m/min 이다. 라인 속도가 지나치게 작은 경우에는, 생산성이 부족하거나, 또는 투명 보호 필름에 대한 데미지가 지나치게 커, 내구성 시험 등에 견딜 수 있는 편광 필름을 제작할 수 없다. 라인 속도가 지나치게 큰 경우에는, 경화성 수지 조성물의 경화가 불충분해져, 목적으로 하는 접착성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명의 편광 필름은, 실용 시에 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로 하여 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광 필름에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광 필름 또는 반투과형 편광 필름, 편광 필름에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광 필름 또는 원 편광 필름, 편광 필름에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광 필름, 혹은 편광 필름에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광 필름이 바람직하다.
편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기의 편광 필름이나 그 밖의 광학 필름의 접착 시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
전술한 편광 필름이나, 편광 필름이 적어도 1 층 적층되어 있는 광학 필름에는, 액정 셀 등의 다른 부재와 접착하기 위한 점착층을 형성할 수도 있다. 점착층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
점착층은, 상이한 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 편광 필름이나 광학 필름의 편면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 또 양면에 형성하는 경우에, 편광 필름이나 광학 필름의 표리에 있어서 상이한 조성이나 종류나 두께 등의 점착층으로 할 수도 있다. 점착층의 두께는, 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절히 결정할 수 있고, 일반적으로는 1 ~ 100 ㎛ 이며, 5 ~ 30 ㎛ 가 바람직하고, 특히 10 ~ 20 ㎛ 가 바람직하다.
점착층의 노출면에 대해는, 실용에 제공할 때까지 동안, 그 오염 방지 등을 목적으로 세퍼레이터가 가착되어 커버된다. 이로써, 통례의 취급 상태로 점착층에 접촉하는 것을 방지할 수 있다. 세퍼레이터로서는, 상기 두께 조건을 제외하고, 예를 들어 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 포, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속박, 그들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체를, 필요에 따라 실리콘계나 장사슬 알킬계, 불소계나 황화몰리브덴 등의 적절한 박리제로 코트 처리한 것 등의, 종래에 준한 적절한 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 편광 필름 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준해 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 편광 필름 또는 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광 필름 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.
액정 셀의 편측 또는 양측에 편광 필름 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 편광 필름 또는 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 편광 필름 또는 광학 필름을 형성하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.
실시예
이하에, 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명의 실시형태는 이들에 한정되지 않는다.
＜편광자의 제조＞
평균 중합도 2700, 두께 45 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 주속비가 상이한 롤 간에서 염색하면서 연신 반송했다. 먼저, 30 ℃ 의 수욕 중에 1 분간 침지시켜 폴리비닐알코올 필름을 팽윤시키면서, 반송 방향으로 1.2 배로 연신한 후 (제 1 연신), 요오드화칼륨 (0.03 중량%) 및 요오드 (0.3 중량%) 의 수용액 (액온 30 ℃) 에 1 분간 침지함으로써, 염색하면서 반송 방향으로 3 배 (미연신 필름 기준) 로 연신했다 (제 2 연신). 다음으로, 이 연신 필름을, 붕산 (4 중량%), 요오드화칼륨 (5 중량%) 및 황산아연 (3.5 중량%) 의 수용액 (욕액) 중에 30 초간 침지하면서, 반송 방향으로 6 배 (미연신 필름 기준) 로 연신했다 (제 3 연신). 이 연신 필름을, 건조함으로써 편광자 (1) 를 얻었다. 건조 후의 편광자 (1) 의 두께는 18 ㎛ 였다.
＜활성 에너지선＞
활성 에너지선으로서, 가시광선 (갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프) 조사 장치 : Fusion UV Systems, Inc 사 제조 Light HAMMER10 밸브 : V 밸브 피크 조도 : 1600 mW/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠ (파장 380 ~ 440 nm) 를 사용했다. 또한, 가시광선의 조도는, Solatell 사 제조 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정했다.
＜패널 점등 시험＞
MAXWIN 사 제조의 차재용 온 대시 모니터 (TKH703) 를 분해하여 액정 패널을 꺼냈다. 이 액정 패널의 시인 측에 첩부되어 있는 편광 필름을 박리하고, 대신에, 제조한 각 실시예 및 비교예에 관련된 편광 필름을 액정 패널로부터 박리한 편광 필름과 동일 사이즈로 잘라내고, 점착제층 (두께 20 ㎛) 을 개재하여, 박리한 편광 필름과 투과축이 동일하게 되도록 첩합하여 액정 패널을 얻었다.
상기에서, 얻어진 액정 패널을 65 ℃ 95 % 의 환경하에 1000 h 투입하고, 상온 상습 환경에서 24h 방치했다. 그 후, 액정 패널을 분해한 모니터 케이싱에 재차 실장하고, 흑 (黑) 화상을 표시시키고 육안 확인을 실시했다. 그 결과, 흑 화면만 표시된 경우를 ○, 화면의 일부에 흰 안개상의 표시 불량이 일어난 경우를 × 로 했다.
＜제 3 광학 필름＞
하기 편광 필름 구성에서 사용한 제 3 광학 필름 (위상차 필름) 은, 하기의 제조 방법에 의해 제조했다.
교반기, 냉각관, 질소 도입관 및 온도계를 구비한 오토클레이브에, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 (신에츠 화학 제조, 상품명 메톨로즈 60SH-50) 48 중량부, 증류수 15601 중량부, 푸마르산디이소프로필 8161 중량부, 아크릴산 3-에틸-3-옥세타닐메틸 240 중량부 및 중합 개시제인 t-부틸퍼옥시피발레이트 45 중량부를 넣고, 질소 버블링을 1 시간 실시한 후, 교반하면서 49 ℃ 에서 24 시간 유지함으로써, 라디칼 현탁 중합을 실시했다. 이어서, 실온까지 냉각하고, 생성된 폴리머 입자를 포함하는 현탁액을 원심 분리했다. 얻어진 폴리머를 증류수로 2 회 및 메탄올로 2 회 세정한 후, 감압 건조했다.
얻어진 푸마르산에스테르계 수지 (부 (負) 의 복굴절을 갖는 폴리머) 를, 톨루엔·메틸에틸케톤 혼합 용액 (톨루엔/메틸에틸케톤 50 중량%/50 중량%) 에 용해하여 20 % 용액으로 했다. 또한, 푸마르산에스테르계 수지 100 중량부에 대해, 가소제로서 트리부틸트리멜리테이트 5 중량부를 첨가하여, 도프를 조제했다.
지지체 필름으로서, 폴리에스테르 (폴리에틸렌-테레프탈레이트/이소프탈레이트 공중합체) 의 2 축 연신 필름 (두께 75 ㎛, 폭 1350 mm) 을 사용했다. 지지체의 140 ℃ 에 있어서의 인장 탄성률 (MD) 은 800 MPa 였다.
지지체 필름의 권회체를, 제막 장치의 조출부에 세트하고, 지지체 필름을 조출하여, 하류 측으로 반송하면서, 가열로에서 가열 처리를 실시했다. 가열로 내의 분위기 온도를 변화시킴으로써, 가열 처리의 온도를 조정했다. 가열 시간은, 지지체의 반송 속도를 변경함으로써 조정했다. 가열 처리 후의 지지체 상에, 합성예 A 로 조제한 도프를, 건조 후의 막두께가 6.3 ㎛ 가 되도록 도포하여, 140 ℃ 에서 건조시켰다. 건조 후의 도막은, 지지체와 함께 적층체로서 권취했다.
상기의 적층체를, 연신 장치의 조출부에 세트하고, 적층체를 조출하여 하류 측으로 반송하면서, 온도 140 ℃ 의 연신로 내에서 자유단 1 축 연신을 실시했다. 연신 후의 적층체로부터 지지체를 박리하여, 두께 6 ㎛ 의 위상차 필름을 얻었다. 연신 배율은, 지지체를 박리 후의 위상차 필름의 면내 리타데이션이 35 nm 가 되도록 조정했다.
실시예 1
접착제로서, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올 수지 (평균 중합도 1200, 비누화도 98.5 몰%, 아세토아세틸화도 5 몰%) 와 메틸올멜라민을 중량비 3 : 1 로 함유하는 수용액을 사용했다. 이 접착제를 사용하여, 30 ℃ 의 온도 조건하에서, 편광자 (1) 의 일방의 면 (시인 측의 면) 에, 제 2 광학 필름 (하드 코트층 부착 트리아세틸셀룰로오스 필름 (후지 필름사 제조, 상품명 「TG40UL」, 필름 두께 40 ㎛)), 편광자 (1) 의 타방의 면 (화상 표시 셀 측 표면) 에 제 1 광학 필름 (위상차가 있는 시클로올레핀 필름 (닛폰 제온사 제조, 상품명 「ZT12」, 필름 두께 17 ㎛)) 을 롤 첩합기로 첩합한 후 (각 수계 접착제층의 두께는 모두 0.1 ㎛), 이어서 오븐 내에서 가열 건조시켜, 편광자의 양면에 광학 필름을 적층한 적층 필름을 제조했다.
다음으로, 상기에서 얻어진 적층 필름의 위상차가 있는 시클로올레핀 필름 측에, MCD 코터 (후지 기계사 제조) (셀 형상 : 허니콤, 그라비아 롤 선수 : 1000 개/inch, 회전 속도 140 %/라인 속도에 대하여) 를 사용하여, 표 1 에 기재된 배합량으로 조정한 접착제 조성물을 두께 1 ㎛ 가 되도록 도공하고, 상기 제 3 광학 필름 (필름 두께 6 ㎛) 에 롤기로 첩합했다. 그 후, 제 3 광학 필름 측으로부터, 활성 에너지선 조사 장치에 의해 상기 가시광선을 조사하여 접착제 조성물을 경화시킨 후, 70 ℃ 에서 3 분간 열풍 건조하여, 편광 필름을 얻었다. 건조 후의 접착제층의 두께는 1 ㎛ 였다. 첩합의 라인 속도는 25 m/min 으로 실시했다.
점착제층 (두께 20 ㎛) 을 개재하여, 제조한 실시예 1 에 관련된 편광 필름 (500 ㎛ × 500 ㎛) 을 두께 0.7 mm 의 무알칼리 유리의 일방에 첩합한 가습 내구성 시험 평가용 샘플을 준비했다. 그 샘플을 65 ℃-95 % 습도의 환경하에 투입 후, 500 시간 또는 1000 시간 노출하는 가습 내구성 시험을 실시했다. 가습 내구성 시험 후의 가습 내구성 시험 평가용 샘플에 대해, 실시예 1 에 관련된 편광 필름이 첩합된 무알칼리 유리의 편광 필름이 첩합되어 있지 않은 다른 일방의 면에, 점착제층 (두께 20 ㎛) 을 개재하여 크로스 니콜용 편광 필름을, 각각의 편광 필름의 서로의 투과축이 수직이 되도록 첩합한 후에 백라이트 상에 두고 (실시예 1 에 관련된 편광 필름이 상면), 실시예 1 에 관련된 편광 필름을 육안으로 관찰하고, 500 ㎛ × 500 ㎛ 의 범위 내에서, 이물질에서 유래하는 휘점의 개수를 조사했다.
실시예 2 ~ 11 및 비교예 1 ~ 10
접착제 조성물의 배합 및 건조 후의 접착제층 두께를 표 1 에 기재한 것으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 이물질에서 유래하는 휘점의 개수를 조사했다.
표 1 에 기재된 각 성분의 자세한 것은 이하와 같다. ·「FA1DDM」(불포화 지방산 하이드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤) ; 상품명 「프락셀 FA1DDM」, 다이셀사 제조·「ACMO」(아크릴로일모르폴린) ; 상품명 「ACMO」, KJ 케미컬즈사 제조·「9EG-A」(PEG400 ＃디아크릴레이트) ; 상품명 「라이트 아크릴레이트 9EG-A」, 쿄에이샤 화학사 제조·「UP-1190」((메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머) ; 상품명 「아루폰 UP-1190」, 토아 합성사 제조·「AAEM」(2-아세토아세톡시에틸메타크릴레이트) (에틸렌디아민과 병용함으로써 카티온 포착제를 구성) ; 상품명 「AAEM」, 미츠비시 케미컬사 제조·「에틸렌디아민」(에틸렌디아민) (AAEM 과 병용함으로써 카티온 포착제를 구성) ; 상품명 「에틸렌디아민」, 후지 필름 와코 순약사 제조·「DMAPAA」(디메틸아미노프로필아크릴아미드) (카티온 포착제) ; 상품명 「DMAPAA」, KJ 케미컬즈사 제조·「DMAEA」(N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트) (카티온 포착제) ; 상품명 「DMAEA」, KJ 케미컬즈사 제조·「X-12-967C」(3-트리메톡시실릴프로필숙신산 무수물) (카티온 포착제) ; 상품명 「X-12-967C」, 신에츠 화학 공업사 제조·「아크릴산」(아크릴산) (첨가제) ; 상품명 「아크릴산」, 후지 필름 와코 순약사 제조·「HOA-MS」(2-아크릴로일옥시에틸-숙신산) (첨가제) ; 상품명 「HOA-MS」, 쿄에이샤 화학사 제조·「HOA-HH」(2-아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산) (첨가제) ; 상품명 「HOA-HH」, 쿄에이샤 화학사 제조·「M-5300」(ω-카르복시-폴리카프로락톤 (n≒2) 모노아크릴레이트) (첨가제) ; 상품명 「아로닉스 M-5300」, 토아 합성사 제조·「DMAA」(디메틸아크릴아미드) (첨가제) ; 상품명 「DMAA」, KJ 케미컬즈사 제조·「QM-HA05」(에틸렌성 불포화 결합을 갖는 4 급 암모늄염형 이온 액체) (첨가제) ; 상품명 「QM-HA05」, KJ 케미컬즈사 제조·「QM-KA05」(에틸렌성 불포화 결합을 갖는 4 급 암모늄염형 이온 액체) (첨가제) ; 상품명 「QM-KA05」, KJ 케미컬즈사 제조·「Omn. 907」 (2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온) (첨가제) ; 상품명 「Omnirad 907」, IGM Resins 사 제조·「DETX-S」(2,4-디메틸티오크산톤) (첨가제) ; 상품명 「KAYACURE DETX-S」, 닛폰 화약사 제조
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표 1 의 결과로부터, 실시예 1 ~ 11 에 관련된 편광 필름용 접착제 조성물을 원료로 하여 형성된 접착제층을 구비하는 편광 필름은, 65 ℃ 95 % 의 환경하에 1000 h 투입 후여도, 휘점 개수가 적고, 편광 필름의 외관 특성이 우수한 것을 알 수 있다. 한편, 금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위를 가지지 않는 첨가제를 배합한, 비교예 2 ~ 10 에 관련된 접착제 조성물을 원료로 하여 형성된 접착제층을 구비하는 편광 필름에서는, 65 ℃ 95 % 의 환경하에 500h 투입 후여도, 휘점 개수가 많고, 편광 필름의 외관 특성이 악화되는 것을 알 수 있다.
10 : 편광 필름
1 : 편광자
2 : 수계 접착제
3, 4, 6 : 광학 필름
5 : 접착제층
7 : 점착제층

Claims (14)

  1. 금속 성분에 대해 2 좌 이상으로 배위할 수 있는 배위 부위와, 반응성기를 구비하는 카티온 포착제를 함유하는 것을 특징으로 하는, 편광 필름용 접착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응성기가, 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 메르캅토기 및 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 반응성기인, 편광 필름용 접착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 카티온 포착제가 구비하는 배위 부위가, 적어도 2 이상의 질소 원자를 갖는, 편광 필름용 접착제 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 카티온 포착제가 구비하는 배위 부위가, 적어도 2 이상의 산소 원자를 갖는, 편광 필름용 접착제 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 카티온 포착제가 구비하는 배위 부위가, 적어도 1 이상의 질소 원자 및 적어도 1 이상의 산소 원자를 갖는, 편광 필름용 접착제 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 카티온 포착제가, 아미노알킬아크릴아미드, 아미노알킬아크릴레이트, 그리고 아세토아세틸기 또는 아세토아세톡실기 함유 화합물과 1 급 아민 화합물의 반응물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 편광 필름용 접착제 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    추가로 활성 에너지선 경화성 성분을 함유하는, 편광 필름용 접착제 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    편광 필름용 접착제 조성물의 전체량을 100 중량% 로 했을 때, 상기 카티온 포착제의 함유량이 0.5 ~ 15 중량% 인, 편광 필름용 접착제 조성물.
  9. 편광자와, 상기 편광자 또는 상기 편광자 이외의 광학 필름에 인접하는 접착제층을 구비하는 편광 필름으로서,
    상기 접착제층이 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 편광 필름용 접착제 조성물의 경화물층인 것을 특징으로 하는, 편광 필름.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 편광자가, 수중에서 2 가의 금속 카티온이 될 수 있는 금속 성분을 함유하는, 편광 필름.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 금속 성분이 아연인, 편광 필름.
  12. 제 9 항에 있어서,
    상기 편광 필름이, 편광자와, 상기 편광자의 적어도 일방의 면에 수계 접착제층을 개재하여 적층된 광학 필름과, 상기 광학 필름의 상기 수계 접착제층과 반대 측의 면에 위치하는 상기 접착제층을 구비하는 것인, 편광 필름.
  13. 제 9 항에 기재된 편광 필름이, 적어도 1 장 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
  14. 제 9 항에 기재된 편광 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
KR1020210166143A 2020-12-04 2021-11-26 편광 필름용 접착제 조성물, 편광 필름, 광학 필름, 및 화상 표시 장치 KR20220079450A (ko)

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