KR20220073702A - Core Sheath Composite Fiber and Multifilament - Google Patents

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KR20220073702A
KR20220073702A KR1020217041989A KR20217041989A KR20220073702A KR 20220073702 A KR20220073702 A KR 20220073702A KR 1020217041989 A KR1020217041989 A KR 1020217041989A KR 20217041989 A KR20217041989 A KR 20217041989A KR 20220073702 A KR20220073702 A KR 20220073702A
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마사토 마스다
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도레이 카부시키가이샤
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Abstract

2종류 이상의 폴리머로 이루어지는 심초 복합 섬유의 섬유 횡단면에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상의 심 성분을 초 성분이 완전하게 피복하고 있으며, 초 성분의 최대 두께 Smax와 최소 두께 Smin의 비 Smax/Smin이 5.0 이상인 심초 복합 섬유, 및 상기 심초 복합 섬유의 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트. 천연 실크에 육박하는 양호한 텍스타일을 얻는 데 알맞은 심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트를 제공한다.In the fiber cross section of the core sheath composite fiber made of two or more types of polymer, the sheath component completely covers the multilobed core component having three or more convex portions, and the ratio Smax/ A multifilament comprising a core-sheath composite fiber having an Smin of 5.0 or more, and a core component of the core-sheath composite fiber. To provide a core-sheath composite fiber and multifilament suitable for obtaining a good textile close to natural silk.

Figure P1020217041989
Figure P1020217041989

Description

심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트Core Sheath Composite Fiber and Multifilament

본 발명은 천연 실크조의 고급감이 있는 광택을 갖고, 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 텍스타일을 얻는 데 알맞은 심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트에 관한 것이다.The present invention relates to a core-sheath composite fiber and multifilament suitable for obtaining a textile having a natural silk-like high-quality luster, light, flexible and repulsive.

폴리에스테르나 폴리아미드 등으로 이루어지는 합성 섬유는 우수한 역학 특성이나 치수 안정성을 갖고 있기 때문에 의료(衣料) 용도로부터 비의료 용도까지 폭넓게 이용되고 있다. 그러나, 사람들의 생활이 다양화되고, 보다 좋은 생활을 요구하게 된 요즘에는 의료를 비롯한 많은 용도에서 종래의 합성 섬유에는 없는 고도의 감촉이나 기능이 요구되고 있다.Synthetic fibers made of polyester, polyamide, or the like have excellent mechanical properties and dimensional stability, and are therefore widely used from medical applications to non-medical applications. However, these days, people's lives have been diversified and a better life has been demanded, and a high level of texture and function, which is not found in conventional synthetic fibers, is required in many applications including medical care.

합성 섬유에 관계되는 기술 개발의 변천을 풀어보면 천연 소재가 갖는 특장의 모방을 모티베이션으로 하여 각 요소 기술이 진화했다고 해도 과언이 아니다. 이것은 마, 양모, 면, 견 등의 천연 섬유가 가지는 감촉이나 기능이 우수하고, 이것 등이 짜 내는 복잡한 광택이나 감촉을 매력적이고 또한 고급이라고 인간이 느끼기 때문이다.If we look at the evolution of technological development related to synthetic fibers, it is not an exaggeration to say that each element technology has evolved with the motivating imitation of the features of natural materials. This is because natural fibers such as hemp, wool, cotton, and silk have excellent texture and function, and the complex luster and texture they weave are attractive and high-quality because humans feel them.

이렇게 천연 소재를 모방해 온 합성 섬유의 역사 중에서도 특히 천연 소재의 최고급품종인 견(이하, 천연 실크로 기재)의 특성을 달성하는 것을 목적으로 한 실키 소재에 관해서는 폴리머 기술로부터 섬유 단면 형상을 설계하거나, 이섬유(異纖維)를 혼섬하는 등의 제사 기술까지 폭넓은 섬유 기술에 관한 제안이 있다.In the history of synthetic fibers that have imitated natural materials in this way, in particular, regarding silky materials that aim to achieve the characteristics of silk (hereinafter referred to as natural silk), the highest grade of natural materials, the fiber cross-sectional shape was designed from polymer technology. In addition, there are proposals for a wide range of textile technology, including spinning technology such as mixing two fibers.

예를 들면, 비교적 고도로 광을 반사하는 폴리에스테르 섬유의 단면 형상을 다엽 형상의 이형 단면으로 하면 다엽 형상의 요철에 의해 광의 반사가 증폭되어 천연 실크와 같은 고휘도이면서 마일드한 광택을 가진 섬유로 되는 것이 알려져 있고, 실키 소재의 대표예로서 다량으로 생산되고 있다. 그러나, 단순한 이형 단면으로 하는 것만으로는 광택 이외의 천연 실크의 감촉(드라이감, 가벼움, 유연, 반발감 등)을 만족하는 것은 곤란한 경우가 있고, 단면 형상을 더욱 복잡화시킴으로써 천연 실크의 감촉 등을 추구한 복합 섬유에 관한 섬유 기술이 여러가지 개시되어 있다.For example, if the cross-sectional shape of a polyester fiber that reflects light relatively highly is made into a multi-leaf-shaped heterogeneous cross-section, the reflection of light is amplified by the irregularities of the multi-leaf shape, so that it becomes a fiber with high luminance and mild luster like natural silk. It is known and is produced in large quantities as a representative example of a silky material. However, there are cases where it is difficult to satisfy the texture of natural silk other than gloss (dry feeling, lightness, softness, repulsion, etc.) only by making a simple deformable cross-section, and by further complicating the cross-sectional shape, the texture of natural silk is pursued. Several fiber technologies are disclosed for one composite fiber.

특허문헌 1에서는 섬유 횡단면에 있어서, 다엽 형상임과 아울러 다엽 형상의 정점에 이용출 성분을 섬유 내부 방향으로 끝이 가늘어지는 형상으로 배치시킨 복합 섬유가 제안되어 있다. 상기 복합 섬유에 있어서는 이용출 성분을 용출 처리했을 때에 다엽 형상의 정점에 홈이 배합됨으로써 다엽 형상에 의한 광의 반사와 홈부에 의한 마찰력의 증가에 의해 천연 실크와 같은 고급감이 있는 광택과 드라이감이 있는 촉감, 또한 천연 실크로 이루어지는 텍스타일의 특장인 견명(scroop)을 재현할 수 있다고 하고 있다.Patent Document 1 proposes a composite fiber having a multi-leaf shape in a fiber cross-section, and a composite fiber in which a dissolving component is disposed at the apex of the multi-leaf shape in a tapered shape in the inner direction of the fiber. In the composite fiber, when the dissolving component is elution-treated, grooves are blended at the apex of the multi-leaf shape, so that the reflection of light by the multi-leaf shape and the increase in frictional force by the grooves give a high-quality gloss and dry feeling like natural silk. It is said that it is possible to reproduce the tactile feel and the scroop, which is a feature of textiles made of natural silk.

특허문헌 2에서는 섬유 횡단면에 있어서, 이용출 성분이 난용출 성분을 복수개로 분할한 복합 섬유가 제안되어 있다. 상기 복합 섬유에 있어서는 이용출 성분을 용출 처리했을 때에 1개의 복합 섬유가 복수의 이형 단면 섬유로 분할됨으로써 세섬유 지름화에 의한 효과와 이형 단면화에 의한 효과가 어우러져 천연 실크와 같은 고급감이 있는 광택이나 드라이감이 있는 촉감에 더하여, 유연한 감촉을 부여하는 것이 가능하다고 하고 있다.Patent Document 2 proposes a composite fiber obtained by dividing a hardly eluting component into a plurality of easily eluted components in a fiber cross section. In the above-mentioned composite fiber, when the dissolving component is elution-treated, one composite fiber is divided into a plurality of different cross-sectional fibers, so that the effect of reducing the diameter of fine fibers and the effect of reducing the cross-section are harmonized, giving a sense of quality like natural silk. It is said that it is possible to provide a soft feel in addition to the glossy and dry feel.

또한, 수축차가 있는 섬유를 혼섬한 멀티 필라멘트에 의해 실키 직편물이 얻어지는 것이 알려져 있고, 특허문헌 3에서는 방사 혼섬 방식에 의해 제조된 열 수축률이 다른 적어도 2종의 섬유군으로 이루어지는 수축차 혼섬 멀티 필라멘트가 제안되어 있다. 상기 수축차 혼섬 멀티 필라멘트에 있어서는 일방에 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 섬유를 사용하는 것이며, 열을 가했을 때에 수축차에 의한 섬유군 사이에서의 실 길이차가 생기고, 포백에 풍부한 부풀음 등을 부여하여 실키 소재로 하는 것이 가능하다고 하고 있다.In addition, it is known that a silky woven knitted fabric is obtained by mixing fibers with a difference in shrinkage. is proposed. In the multifilament with the difference in shrinkage, a fiber made of co-polyester is used on one side, and when heat is applied, a difference in yarn length occurs between the fiber groups due to the difference in shrinkage, and the fabric is given abundant swelling, etc. to make it a silky material. saying that it is possible to do

일본특허공개 소57-5912호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 57-5912 일본특허공개 2010-222771호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2010-222771 일본특허공개 평2-19528호 공보Japanese Patent Laid-Open No. Hei2-19528

특허문헌 1과 같이 용출 성분을 이용한 특수 단면 형상의 형성에 의해 광의 반사나 마찰력을 제어함으로써 천연 실크 특유의 고급감이 있는 광택이나 드라이감이 있는 촉감, 특이한 견명 등을 어느 정도는 재현할 수 있다. 그러나, 특허문헌 1에 있어서는 섬유 간 공극이 불충분해지는 경우가 있으며, 포백에 있어서 단섬유가 밀집된 형태로 형성된다. 이 때문에, 의복으로서 착용했을 경우에 쾌적하다고 느끼는 가볍고 유연한 감촉이 부족한 경우가 있었다.As in Patent Document 1, by controlling light reflection and frictional force by forming a special cross-sectional shape using an eluting component, the high-quality luster unique to natural silk, dry touch, and unique durability can be reproduced to some extent. . However, in Patent Document 1, there are cases in which the voids between fibers are insufficient, and short fibers are formed in a dense form in the fabric. For this reason, when it is worn as clothes, the light and flexible feel which feels comfortable may be insufficient.

한편, 특허문헌 2와 같이 용출 분할 등의 세섬유 지름화에 의해 단섬유 1개 1개의 굽힘 강성을 저하시킴으로써 포백에 유연성을 부여하는 방법은 유연성을 부여한다는 관점에서는 유효하다. 그러나, 특허문헌 2에서는 멀티 필라멘트 중에 형성되는 공극은 한정된 것으로 되는 경우가 있으며, 또한 실 지름을 가늘게 함으로써 포백의 조직에 따라서는 단섬유가 최밀 충전된 것으로 되기 쉽다. 이 때문에, 천연 실크 특유의 가벼운 감촉으로 하기 위해서는 포백을 정밀하게 설계할 필요가 있는 등 소재 전개에는 제약이 되는 경우가 있다. On the other hand, as in Patent Document 2, a method for imparting flexibility to a fabric by reducing the bending rigidity of each single fiber by reducing the diameter of fine fibers such as elution splitting is effective from the viewpoint of imparting flexibility. However, in Patent Document 2, the pores formed in the multifilaments are limited in some cases, and by making the yarn diameter thinner, the short fibers tend to be most closely filled depending on the fabric structure. For this reason, in order to achieve the light feel peculiar to natural silk, it is necessary to precisely design the fabric, etc., in some cases, limiting the development of the material.

또한, 특허문헌 3과 같이 이수축의 섬유를 혼섬시킴으로써 포백에 부풀음을 부여하는 방법은 부풀음에 의한 가벼움이 얻어진다는 관점에서는 유효하지만, 각각의 섬유를 인취 시 또는 실 가공 시에 혼섬하는 점에서 섬유의 치우침이 생기는 경우가 있다. 이렇게 섬유에 치우침이 발생하는 경우에는 예를 들면, 고수축측의 섬유가 편재되어 있는 개소에서는 줄어듦이 생기고, 유연한 감촉이 손상되는 경우가 있었다.In addition, the method of imparting swelling to the fabric by mixing fibers of different shrinkage as in Patent Document 3 is effective from the viewpoint of obtaining lightness due to swelling, but in terms of mixing each fiber at the time of taking-up or yarn processing, the fibers 's bias may occur. In the case where the fibers are biased in this way, for example, at locations where the fibers on the high-shrink side are unevenly distributed, shrinkage may occur and the soft feel may be impaired.

이상과 같이, 합성 섬유를 활용한 실키 소재로서 지금까지 여러가지의 기술 제안이 이루어져 왔지만, 천연 실크와 같은 고급감이 있는 광택을 가지면서 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉을 밸런스 좋게 발현하는 기술이 존재한다고는 말하기 어렵다. 그래서, 본 발명의 목적은 상기한 종래 기술의 문제점을 해소하고, 천연 실크에 육박하는 양호한 텍스타일을 얻는 데 알맞은 심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트를 제공하는 것에 있다.As described above, various technical proposals have been made so far as a silky material utilizing synthetic fibers, but there is a technology that expresses a feeling of light, flexible and repulsive in a balanced way while having a high-quality luster like natural silk. It is difficult to say that Therefore, it is an object of the present invention to provide a core-sheath composite fiber and multifilament suitable for solving the problems of the prior art and for obtaining a good textile close to that of natural silk.

본 발명의 목적은 이하의 수단에 의해 달성된다. 즉,The object of the present invention is achieved by the following means. in other words,

2종류 이상의 폴리머로 이루어지는 심초 복합 섬유의 섬유 횡단면에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상의 심 성분을 초 성분이 완전하게 피복하고 있으며, 초 성분의 최대 두께 Smax와 최소 두께 Smin의 비 Smax/Smin이 5.0 이상인 심초 복합 섬유,In the fiber cross section of the core sheath composite fiber made of two or more types of polymer, the sheath component completely covers the multilobed core component having three or more convex portions, and the ratio Smax/ core sheath composite fiber with Smin of 5.0 or higher;

상기 기재의 심초 복합 섬유의 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트,Multifilaments composed of a core component of the core-sheath composite fiber of the above substrate;

평균 섬유 간 공극 거리가 5∼30㎛이며, 그 중 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율이 10∼50%인 공극 구조를 갖는 멀티 필라멘트,Multifilaments having a pore structure in which the average inter-fiber void distance is 5 to 30 μm, and the proportion of which the inter-fiber void distance is less than 5 μm is 10 to 50%;

상기 기재의 심초 복합 섬유 또는 멀티 필라멘트가 일부에 포함되는 섬유 제품이다.It is a fiber product in which the core-sheath composite fiber or multi-filament of the above-mentioned substrate is included in a part.

본 발명의 심초 복합 섬유, 또는 멀티 필라멘트를 사용하면 멀티 필라멘트 중에 천연 실크와 같은 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 혼재된 특이한 공극 구조를 형성할 수 있고, 천연 실크조의 고급감이 있는 광택을 갖고, 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 텍스타일을 얻을 수 있다.When the core-sheath composite fiber or multi-filament of the present invention is used, it is a unique feature in that fine inter-fiber voids of less than 5 μm and coarse inter-fiber voids of 10 μm or more are uniformly mixed between each fiber such as natural silk among multi-filaments. A pore structure can be formed, and a textile having a high-quality luster like natural silk, light, flexible, and repulsive can be obtained.

도 1은 천연 실크의 기초가 되는 누에고치로부터 뽑아낸 생사(生絲)의 횡단면 구조의 개략도이다.
도 2의 (a) (b)는 본 발명의 심초 복합 섬유의 횡단면 구조의 개략도의 예이다.
도 3의 (a) (b) (c)는 종래 기술의 복합 섬유의 횡단면 구조의 개략도의 예이다.
도 4의 (a) (b) (c)는 본 발명의 심초 복합 섬유의 횡단면 구조의 개략도의 예이다.
도 5의 (a) (b)는 본 발명의 심초 복합 섬유의 횡단면 구조의 개략도의 예이다.
도 6의 (a) (b)는 종래 기술의 복합 섬유의 횡단면 구조의 개략도의 예이다.
도 7은 본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 권축성 섬유가 갖는 권축 형태의 일례이다.
도 8은 본 발명의 멀티 필라멘트의 횡단면 구조의 개략도의 예이다. (a)는 「균일하게 혼재되어 있음」을 이해하기 위한 도면, (b)는 평균 섬유 간 공극 거리의 측정 방법을 이해하기 위한 도면이다.
도 9의 (a) (b)는 본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 권축성 섬유의 횡단면 구조의 개략도의 예이다.
도 10의 (a) (b)는 본 발명의 멀티 필라멘트가 제조가능한 심초 복합 섬유의 일례의 횡단면 구조의 개략도이다.
도 11은 종래 기술의 멀티 필라멘트가 제조가능한 복합 섬유의 일례의 횡단면 구조의 개략도이다.
도 12는 본 발명의 심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트의 제조 방법을 설명하기 위한 복합 구금의 횡단면도이다.
1 is a schematic diagram of a cross-sectional structure of raw silk extracted from a cocoon, which is the basis of natural silk.
Figure 2 (a) (b) is an example of a schematic diagram of the cross-sectional structure of the core-sheath composite fiber of the present invention.
3 (a) (b) (c) is an example of a schematic diagram of a cross-sectional structure of a composite fiber of the prior art.
4 (a) (b) (c) is an example of the schematic diagram of the cross-sectional structure of the core-sheath composite fiber of this invention.
5 (a) (b) is an example of the schematic diagram of the cross-sectional structure of the core-sheath composite fiber of this invention.
6 (a) (b) is an example of a schematic diagram of a cross-sectional structure of a composite fiber of the prior art.
7 is an example of a crimped form of the crimpable fiber constituting the multifilament of the present invention.
8 is an example of a schematic diagram of a cross-sectional structure of a multifilament of the present invention. (a) is a diagram for understanding "a uniform mixture", (b) is a diagram for understanding a method of measuring the average inter-fiber void distance.
9 (a) (b) is an example of a schematic diagram of the cross-sectional structure of the crimpable fiber constituting the multifilament of the present invention.
10 (a) (b) is a schematic diagram of a cross-sectional structure of an example of a core-sheath composite fiber capable of producing multifilaments of the present invention.
11 is a schematic diagram of a cross-sectional structure of an example of a composite fiber from which multifilaments of the prior art are producible.
12 is a cross-sectional view of a composite spinneret for explaining a method for manufacturing a core-sheath composite fiber and multi-filament of the present invention.

이하, 본 발명에 대해 바람직한 실시형태와 함께 상세히 서술한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is described in detail with preferred embodiment.

천연 실크의 감촉의 발현 원리를 추구함에 있어서, 천연 실크의 제사 프로세스를 재검토해 보면 천연 실크의 기초가 되는 누에고치로부터 뽑아낸 생사의 시점에서는 2개의 삼각 단면의 난용출 성분으로 이루어지는 피브로인(도 1의 a)이 이용출 성분으로 이루어지는 세리신(도 1의 b)으로 덮인 섬유 단면 형상으로 이루어져 있는 것을 알 수 있다. 천연 실크에서는 이 생사로부터 세리신을 용출한다는 특이한 제사 프로세스가 존재하고 있으며, 이 세리신 용출에 의한 섬유 간 공극의 발현에 의해 천연 실크 특유의 가볍고 유연한 감촉이 만들어 내어진다고 생각된다.In pursuit of the principle of expression of the texture of natural silk, if we review the spinning process of natural silk, fibroin (Fig. It can be seen that a) has a cross-sectional shape of a fiber covered with sericin (FIG. In natural silk, a unique spinning process of eluting sericin from the raw yarn exists, and it is thought that the light and flexible texture unique to natural silk is created by the expression of voids between fibers by the elution of sericin.

종래의 실키 소재에서도 알칼리 등의 약제에 의해 섬유를 가늘게 하여 섬유 간 공극을 형성시키는 방법이 이용되는 것이 많지만, 본 발명자 등은 이 섬유 간 공극의 형성 과정에 착안하여 천연 실크 직물과 종래 기술에 의한 실키 소재의 상세 관찰로부터 천연 실크와 종래 소재 사이에는 이 형성되는 섬유 간 공극의 사이즈나 분포에 큰 차가 있는 것을 발견했다.In the conventional silky material, a method of forming voids between fibers by thinning fibers with a chemical such as alkali is often used. From the detailed observation of the silky material, it was found that there was a large difference in the size and distribution of the voids between the fibers formed between natural silk and conventional materials.

즉, 천연 실크의 경우에는 단섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 혼재되어 있는 것에 대해 종래 소재에서는 5㎛ 미만 또는 10㎛ 이상 중 어느 쪽으로 치우친 섬유 간 공극밖에 형성할 수 없고, 이 공극 형성의 차가 직편물의 특성에 크게 영향을 주고 있는 것을 찾아낸 것이다.That is, in the case of natural silk, fine inter-fiber voids of less than 5 μm and coarse inter-fiber voids of 10 μm or more are uniformly mixed between single fibers, whereas in conventional materials, less than 5 μm or 10 μm or more. It was found that only voids between fibers that are biased toward either side can be formed, and the difference in void formation greatly affects the properties of the woven and knitted fabric.

이것은 섬유 간 공극의 사이즈가 10㎛ 이상이 되면 직편물의 결속점에서 고정된 섬유를 가동할 수 있는 것에 의한 유연성이나 높은 공극률에서의 겉보기 밀도의 저하에 의한 가벼움의 향상 효과가 얻어지는 한편, 섬유 간 공극의 사이즈가 5㎛ 이상이 되면 굽힘 강성의 저하에 의해 반발감이 저하하기 때문에 5㎛ 미만 또는 10㎛ 이상 중 어느 쪽으로 치우친 섬유 간 공극밖에 형성할 수 없는 종래 소재에서는 가벼움이나 유연성과 반발감에는 트레이드오프의 관계가 존재한다. 한편, 가벼움이나 유연성을 담당하는 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극과, 반발감을 담당하는 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극이 균일하게 혼재되어 있는 천연 실크에서는 이 트레이드오프의 관계가 해소되어 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉을 밸런스 좋게 발현할 수 있다.This means that when the size of the inter-fiber voids is 10 µm or more, flexibility by being able to move the fixed fibers at the binding point of the woven/knitted fabric, or lightness by lowering the apparent density at high porosity, is obtained, while When the size of the pores is 5 μm or more, the feeling of repulsion is reduced due to the decrease in bending rigidity. Therefore, in conventional materials that can only form voids between fibers that are biased toward either less than 5 μm or 10 μm or more, there is a trade-off between lightness, flexibility and repulsion. relationship exists. On the other hand, in natural silk, in which coarse inter-fiber voids of 10 μm or more, which are responsible for lightness or flexibility, and fine inter-fiber voids, which are less than 5 μm, which are responsible for a feeling of repulsion, are uniformly mixed, this trade-off relationship is resolved and the product is light and flexible. In addition, a feeling of repulsion can be expressed in a well-balanced manner.

이 착상에 의거하여 본 발명은 구성되어 있고, 상기한 천연 실크가 발휘하는 특이한 섬유 간 공극을 형성하는 것을 목적으로 본 발명의 복합 섬유에서는 2종류 이상의 폴리머로 이루어지는 심초 복합 섬유의 섬유 횡단면에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상의 심 성분을 초 성분이 완전하게 피복하고 있는 것이 중요하며, 본 발명의 제 1 요건이 된다.The present invention is constructed based on this idea, and in the composite fiber of the present invention for the purpose of forming a specific inter-fiber void exhibited by the natural silk, in the fiber cross section of the core-sheath composite fiber composed of two or more polymers, It is important that the sheath component completely covers the multi-leaf-shaped core component having three or more convex portions, which is the first requirement of the present invention.

본 발명에서 말하는 심초 복합 섬유란, 2종류 이상의 폴리머로 구성되어 있고, 섬유축에 대해 수직 방향의 단면에 있어서, 초 성분이 심 성분을 피복하도록 설치되어 있는 단면 형태를 갖는 섬유를 말한다.The core sheath composite fiber as used in the present invention refers to a fiber composed of two or more types of polymers and having a cross-sectional shape in which a sheath component is provided so as to cover the core component in a cross section in a direction perpendicular to the fiber axis.

본 발명의 심초 복합 섬유를 구성하는 심 성분 및 초 성분으로서는 열 가소성 폴리머끼리이면 가공성이 우수하기 때문에 섬유를 구성하는 폴리머군으로서는 예를 들면, 폴리에스테르계, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계, 폴리스티렌계, 폴리아미드계, 폴리카보네이트계, 폴리메타크릴산메틸계, 폴리페닐렌술파이드계 등의 폴리머군 및 그 공중합체가 바람직하다. 특히 높은 계면 친화성을 부여할 수 있고, 복합 단면 이상이 없는 섬유가 얻어진다는 관점으로부터 상기 심초 복합 섬유에 사용하는 열 가소성 폴리머는 모두 동일 폴리머군 및 그 공중합체인 것이 바람직하다. 또한, 천연 실크에 가까운 굽힘 강성으로 할 수 있을 뿐만 아니라 염색했을 때에 양호한 발색성이 얻어진다는 관점으로부터 폴리에스테르계의 조합으로 하는 것을 특히 바람직한 범위로서 들 수 있다. 또한, 산화티탄, 실리카, 산화바륨 등의 무기질, 카본블랙, 염료나 안료 등의 착색제, 난연제, 형광 증백제, 산화 방지제, 또는 자외선 흡수제 등의 각종 첨가제를 폴리머 중에 포함하고 있어도 좋다.As the core component and sheath component constituting the core-sheath composite fiber of the present invention, since thermoplastic polymers are excellent in workability, the polymer group constituting the fiber includes, for example, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, Polyamide-based, polycarbonate-based, polymethyl methacrylate-based, polyphenylene sulfide-based polymer groups and copolymers thereof are preferred. It is preferable that all of the thermoplastic polymers used for the core-sheath composite fiber are the same polymer group and its copolymer from the viewpoint that particularly high interfacial affinity can be imparted and fibers having no composite cross-section abnormality are obtained. Moreover, from a viewpoint that it can be made into bending rigidity close|similar to natural silk and good color development property is obtained when dyeing, using it as a polyester-type combination is mentioned as a especially preferable range. In addition, various additives such as inorganic substances such as titanium oxide, silica and barium oxide, carbon black, colorants such as dyes and pigments, flame retardants, optical brighteners, antioxidants, and ultraviolet absorbers may be contained in the polymer.

또한, 환경 문제에 주목이 집중되는 가운데, 본 발명에 있어서도 식물 유래의 바이오 폴리머나 리사이클 폴리머를 사용하는 것은 환경 부하 저감의 관점으로부터도 적합한 것이며, 상기한 본 발명에 사용되는 폴리머는 케미컬 리사이클, 머티리얼 리사이클 및 서멀 리사이클 중 어느 방법으로 재자원화된 리사이클 폴리머를 사용할 수 있다. 바이오 폴리머나 리사이클 폴리머를 사용하는 경우에도 폴리에스테르계 수지는 그 폴리머 특성으로서 본 발명의 특징을 현저화할 수 있고, 상기한 바와 같이 천연 실크에 가까운 굽힘 강성이나 양호한 발색성이 얻어진다는 관점으로부터 리사이클 폴리에스테르는 본 발명에 적합하게 사용할 수 있다.Moreover, while attention is focused on environmental issues, the use of plant-derived biopolymers and recycled polymers in the present invention is also suitable from the viewpoint of reducing environmental load, and the polymer used in the present invention described above is chemical recycling and material. A recycled polymer that has been recycled can be used by either recycling or thermal recycling. Even when a biopolymer or a recycled polymer is used, the polyester-based resin can enhance the characteristics of the present invention as its polymer properties, and as described above, from the viewpoint of obtaining a flexural rigidity close to natural silk and good color development, as described above, recycled polyester can be suitably used in the present invention.

여기서 본 발명의 심초 복합 섬유는 직편 등의 고차 가공을 실시한 후, 초 성분을 용출하여 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트를 얻는 것을 목적으로 하고 있다. 이 때문에 초 성분의 용출에 사용하는 용제에 대해 심 성분이 난용출, 초 성분이 이용출로 되는 것이 바람직하고, 용도에 따라 심 성분을 선정해 두고 그것으로부터 사용할 수 있는 용제를 감안하여 상술의 폴리머 중으로부터 초 성분을 선정하면 적합하다. 이 때, 난용출 성분(심 성분)과 이용출 성분(초 성분)의 용제에 대한 용출 속도비가 클수록 적합한 조합이라고 말할 수 있고, 용출 속도비가 3000배까지의 범위를 기준으로 폴리머를 선택하면 좋다.Here, an object of the core sheath composite fiber of the present invention is to obtain a multifilament composed of a core component by eluting the sheath component after high-order processing such as weaving or the like. For this reason, with respect to the solvent used for dissolution of the sheath component, it is preferable that the core component is poorly eluted and the sheath component is soluble. It is appropriate to select a candle component from the middle. At this time, it can be said that the higher the dissolution rate ratio to the solvent of the poorly dissolving component (core component) and the easily dissolving component (super component) is, the more suitable the combination, and the polymer may be selected based on the range of the dissolution rate ratio up to 3000 times.

초 성분으로서는 예를 들면, 폴리에스테르 및 그 공중합체, 폴리락트산, 폴리아미드, 폴리스티렌 및 그 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리비닐알코올 등의 용융 성형가능하며, 다른 성분보다 이용출성을 나타내는 폴리머로부터 선택하는 것이 적합하다. 또한, 초 성분의 용출 공정을 간이화한다는 관점에서는 초 성분은 수계 용제 또는 열수 등에 이용출성을 나타내는 공중합 폴리에스테르, 폴리락트산, 폴리비닐알코올 등이 바람직하고, 특히 결정성을 유지하면서도 알칼리 수용액 등의 수계 용제에 대해 이용출성을 나타내기 때문에 가열 하에서 찰과가 부여되는 가연 가공 등에 있어서도 복합 섬유 간의 융착 등이 일어나지 않고 고차 가공 통과성이라는 관점으로부터 5-나트륨술포이소프탈산이 5mol%로부터 15mol%가 공중합된 폴리에스테르 및 상술한 5-나트륨술포이소프탈산에 더하여 중량 평균 분자량 500으로부터 3000의 폴리에틸렌글리콜이 5wt%로부터 15wt%의 범위에서 공중합된 폴리에스테르를 특히 바람직한 폴리머로서 들 수 있다.As a super component, for example, polyester and its copolymers, polylactic acid, polyamide, polystyrene and its copolymers, polyethylene, polyvinyl alcohol, etc. can be melt-molded, and it is preferable to select from polymers exhibiting solubility and solubility compared to other components. Suitable. In addition, from the viewpoint of simplifying the dissolution process of the sheath component, the sheath component is preferably co-polyester, polylactic acid, polyvinyl alcohol, etc., which exhibit solubility in water-based solvents or hot water, etc. Because it exhibits solubility in solvents, fusion between the composite fibers does not occur even in false twist processing in which abrasion is imparted under heating, etc. Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 500 to 3000 in addition to the above-mentioned 5-sodium sulfoisophthalic acid and polyester copolymerized in the range of 5 wt% to 15 wt% are particularly preferred polymers.

일반적으로 섬유 간 공극의 사이즈가 커지면 직편물의 결속점에서 고정된 섬유를 가동할 수 있는 것에 의한 유연성이나 높은 공극률에서의 겉보기 밀도의 저하에 의한 가벼움의 향상 효과가 얻어지는 한편, 상술한 바와 같이 굽힘 강성의 저하에 의한 반발감의 저하도 일어난다. 이 트레이드오프의 관계를 해소하기 위해서는 가벼움의 향상 효과를 담당하는 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극과, 유연성과 반발감을 양립하는 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극이 혼재되는 것이 중요하며, 이것을 달성하기 위해서는 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상의 심 성분을 초 성분이 완전하게 피복하고 있는 것이 필요하다.In general, when the size of the inter-fiber voids increases, flexibility by being able to move the fixed fibers at the binding point of the woven/knitted material or the improvement of lightness by lowering the apparent density at high porosity are obtained, while bending as described above is obtained. A decrease in the sense of repulsion due to a decrease in rigidity also occurs. In order to resolve this trade-off relationship, it is important that coarse inter-fiber voids of 10 μm or more, which are responsible for the effect of improving lightness, and fine inter-fiber voids of less than 5 μm, which achieve both flexibility and repulsion, are mixed. For this purpose, in the core-sheath composite fiber of the present invention, it is necessary that the sheath component completely covers the multi-leaf-shaped core component having three or more convex portions.

볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상의 심 성분을 초 성분이 완전하게 피복하고 있으면 초 두께가 큰 다엽 형상의 오목부에서는 초 용출에 의해 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극을 형성하면서, 초 두께가 작은 볼록부에서는 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극을 형성하는 것이 가능해지기 때문에 천연 실크 특유의 가볍고 유연한 감촉을 가지면서 반발감이 있는 감촉을 달성할 수 있다. 또한, 섬유 표면에의 요철부 형성에 의해 광의 반사 증폭 효과도 얻어지는 점에서 천연 실크와 같은 고휘도이고 또한 마일드한 광택이라고 하는 고급감이 있는 광택을 발현할 수 있을 뿐만 아니라 섬유 표면에 요철이 형성되고, 드라이감이 있는 촉감을 얻을 수 있다. 이 관점으로부터 보면 볼록부가 많을수록 섬유 간 공극 형성이나 광택의 효과, 드라이감이 높아지기 때문에 예를 들면, 도 2(a)에 나타내는 바와 같은 볼록부를 3개 가진 3엽 형상이나 도 2(b)에 나타내는 바와 같은 볼록부를 4개 가진 4엽 형상이 바람직하다. 단, 요철부의 수가 지나치게 많아지면 요철부의 간격이 촘촘해져 가고, 그 효과는 서서히 둥근 단면에 근사되어 버리기 때문에 본 발명에 있어서의 심 성분의 다엽 형상이 갖는 볼록부의 실질적인 상한은 6개이다.If the sheath component completely covers the multi-leaf core component having three or more convex parts, the concave portion of the multi-leaf shape with a large super thickness forms coarse interfiber voids of 10 µm or more by super elution, while the sheath thickness is small. Since it is possible to form fine inter-fiber voids of less than 5 μm in the convex portion, it is possible to achieve a feeling of repulsion while having a light and flexible texture characteristic of natural silk. In addition, since the light reflection amplification effect is also obtained by forming the uneven portion on the surface of the fiber, it is possible to express not only high-brightness like natural silk, but also a high-quality luster such as a mild luster, and unevenness is formed on the surface of the fiber. , a dry feel can be obtained. From this point of view, as the number of convex portions increases, void formation between fibers, the effect of gloss, and dry feeling increase. A four-lobed shape having four convex portions such as a bar is preferable. However, when the number of concavo-convex portions increases too much, the distance between the concave-convex portions becomes dense, and the effect gradually approximates a round cross-section. Therefore, the practical upper limit of the convex portions of the multi-leaf shape of the seam component in the present invention is six.

본 발명의 복합 섬유에 있어서는 초 성분의 용출에 의해, 이웃하는 단섬유 간에 가동할 수 있는 한의 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극을 형성한다는 관점으로부터 초 성분의 최소 두께 Smin과 섬유 지름 D의 비 Smin/D가 0.01 이상인 복합 섬유인 것이 바람직하다.In the composite fiber of the present invention, the ratio Smin of the minimum thickness Smin of the sheath component to the fiber diameter D from the viewpoint of forming fine interfiber voids of less than 5 μm as far as possible between neighboring short fibers by elution of the sheath component It is preferable that /D is a composite fiber of 0.01 or more.

본 발명에 있어서, 섬유 지름 D란, 본 발명의 심초 복합 섬유로 이루어지는 멀티 필라멘트를 에폭시 수지 등의 포매제로 포매하고, 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면을 투과형 전자 현미경(TEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영한다. 이 때, 금속 염색을 실시하면 폴리머 간의 염색차를 이용하여 심 성분과 초 성분의 접합부의 콘트라스트를 명확하게 할 수 있다. 촬영된 각 화상으로부터 동일 화상 내에서 무작위로 추출한 섬유의 직경을 ㎛ 단위로 소수점 1자릿수째까지 측정하고, 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 헹한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 섬유 지름 D(㎛)로 했다. 여기서 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면이 진원이 아닌 경우는 그 면적을 측정하여 원 환산으로 구해지는 값을 채용했다.In the present invention, the fiber diameter D means embedding the multifilament made of the core sheath composite fiber of the present invention with an embedding agent such as an epoxy resin, and the fiber cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis is measured with a transmission electron microscope (TEM) of 10 or more An image is taken at a magnification where the fibers can be observed. At this time, if metal dyeing is performed, the contrast between the seam component and the sheath component can be made clear by using the dyeing difference between the polymers. From each photographed image, the diameter of randomly extracted fibers within the same image is measured to the first decimal place in μm, and this motion is obtained by rinsing 10 randomly extracted fibers and obtaining the simple number average of the results to place the first decimal place The value obtained by rounding up was taken as the fiber diameter D (μm). Here, when the fiber cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis is not a perfect circle, a value obtained by measuring the area and converting to a circle is employed.

또한, 본 발명에서 말하는 초 성분의 최소 두께 Smin이란, 예를 들면 도 2(a), 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 섬유 횡단면 상에 존재하는 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 직선을 긋고, 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과 섬유 표면과 직선의 교점 F의 거리 S1-F를 소수점 제 1 위까지 측정한 값으로서 구하고, 얻어진 값 중 최소의 값을 산출하는 것이다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 초 성분의 최소 두께 Smin(㎛)으로 했다. 여기서, 예를 들면 도 4(a), 도 5(b)에 나타내는 바와 같이 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 그은 직선 상에, 무게중심을 취한 심 성분 1과는 다른 심 성분 2가 존재하는 경우에는 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과, 심 성분 2의 외주와 직선의 교점 중 S1에 가장 가까운 교점 S2의 거리 S1-S2를 측정한 값을 채용했다. 또한, 도면 중의 부호에 대해, 예를 들면 G1은 심 성분 1의 무게중심, G2는 심 성분 2의 무게중심, G는 그들의 총칭이며, 다른 부호에 대해서도 같다.In the present invention, the minimum thickness Smin of the sheath component is, for example, any fiber surface from the center of gravity G1 of the core component 1 present on the fiber cross section as shown in Figs. A straight line is drawn toward the perimeter of the core component 1 and the distance S1 between the straight line intersection S1 and the fiber surface and the straight line intersection point F is calculated as the value measured to the first decimal place, and the smallest value among the obtained values is calculated. will be. A simple number average of the results of this operation for 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first decimal place, and the minimum thickness Smin (µm) of the second component was taken. Here, for example, as shown in Figs. 4(a) and 5(b), on a straight line drawn from the center of gravity G1 of the seam component 1 toward an arbitrary fiber surface, a seam different from the seam component 1 taking the center of gravity When component 2 exists, the measured distance S1-S2 of the intersection S1 between the outer periphery of the seam component 1 and the straight line and the intersection S2 closest to S1 among the intersections of the outer periphery and the straight line of the seam component 2 was adopted. In addition, about the code|symbol in a figure, for example, G1 is the center of gravity of the shim component 1, G2 is the center of gravity of the shim component 2, G is their generic name, and it is the same about the other code|symbol.

또한, 구한 섬유 지름 D와 초 성분의 최소 두께 Smin에 대해, 그 비(Smin/D)의 단순한 수 평균을 산출하여 소수점 제 3 위에서 반올림한 값을 Smin/D로 했다.Further, with respect to the obtained fiber diameter D and the minimum thickness Smin of the sheath component, a simple number average of the ratio (Smin/D) was calculated, and the value rounded up to the third decimal place was defined as Smin/D.

초 성분의 최소 두께 Smin과 섬유 지름 D의 비 Smin/D가 0.01 이상이 되는 초 성분의 배치로 하면 얻어진 직편물에서는 초 용출에 의해 직편물의 결속점에서 고정된 섬유가 가동할 수 있는 한의 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극을 발현할 수 있고, 유연한 감촉을 부여할 수 있기 때문에 바람직하다. 이 관점으로부터 보면 Smin/D가 높을수록 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극의 사이즈가 커지고, 보다 섬유가 가동하기 쉬워지기 때문에 Smin/D를 0.03 이상으로 하면 더 나은 유연성의 증대에 의해 천연 실크 특유의 고드레이프성도 표현하는 것이 가능해져 보다 바람직한 범위로서 들 수 있다. 한편, 섬유 간 공극의 사이즈가 지나치게 커지면 굽힘 회복성도 저하하기 때문에 천연 실크의 감촉의 하나인 반발감이 손상되는 점에서 본 발명에 있어서의 실질적인 상한은 0.1이 된다.When the ratio of the minimum thickness Smin of the sheath component to the fiber diameter D is arranged such that the ratio Smin/D is 0.01 or more, in the obtained woven/knitted fabric, it is 5 as long as the fibers fixed at the binding point of the woven/knitted material can be moved by super elution. It is preferable because fine interfiber voids of less than μm can be expressed and a soft feel can be imparted. From this point of view, the higher the Smin/D, the larger the size of the fine inter-fiber voids of less than 5 μm, and the fibers are easier to move. It becomes possible to express also high drape property, and it is mentioned as a more preferable range. On the other hand, if the size of the inter-fiber voids is too large, the bending recovery property is also reduced, so that the sense of repulsion, which is one of the textures of natural silk, is impaired, so the practical upper limit in the present invention is 0.1.

상술한 바와 같이, 섬유 간 공극의 사이즈가 커지는 것에 의한 유연성이나 가벼움의 향상에 대한 반발감의 저하라는 트레이드오프의 관계를 해소하기 위해서는 심 성분을 다엽 형상으로 함으로써, 초 두께가 큰 다엽 형상의 오목부에서는 초 용출에 의해 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극을 형성하면서, 초 두께가 작은 볼록부에서는 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극을 형성하는 것이 중요하며, 또한 이 최대와 최소의 섬유 간 공극의 크기를 제어하는 것이 중요하다. 그래서 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 최대와 최소의 섬유 간 공극의 비를 어느 범위 이상으로 함으로써 2개의 섬유 간 공극에 충분한 차가 생겨 천연 실크 특유의 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉을 뛰어나게 할 수 있다고 발견했다. 즉, 초 성분의 최대 두께 Smax와 최소 두께 Smin의 비 Smax/Smin이 5.0 이상인 것이 제 2 요건이 된다.As described above, in order to solve the trade-off relationship of a decrease in the feeling of repulsion against the improvement of flexibility or lightness due to the increase in the size of the interfiber voids, by making the core component into a multi-leaf shape, a multi-leaf-shaped recess with a large super thickness In this case, it is important to form coarse interfiber voids of 10 μm or more by super elution, while forming fine interfiber voids of less than 5 μm in convex portions with small super thicknesses, and the maximum and minimum interfiber void sizes It is important to control Therefore, as a result of intensive studies by the present inventors, if the ratio of the maximum and the minimum inter-fiber voids is within a certain range, there is a sufficient difference in the voids between the two fibers, so that the light, flexible and repulsive feel unique to natural silk can be excellent. found. That is, the second requirement is that the ratio Smax/Smin of the maximum thickness Smax to the minimum thickness Smin of the second component is 5.0 or more.

본 발명에 있어서, 초 성분의 최대 두께 Smax란, 예를 들면 도 2(a), 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 섬유 횡단면 상에 존재하는 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 직선을 긋고, 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과 섬유 표면과 직선의 교점 F의 거리 S1-F를 소수점 제 1 위까지 측정한 값으로서 구하고, 얻어진 값 중 최대의 값을 산출하는 것이다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 초 성분의 최소 두께 Smax(㎛)로 했다. 여기서, 예를 들면 도 4(a), 도 5(b)에 나타내는 바와 같이 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 그은 직선 상에, 무게중심을 취한 심 성분 1과는 다른 심 성분 2가 존재하는 경우에는 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과, 심 성분 2의 외주와 직선의 교점 중 S1에 가장 가까운 교점 S2의 거리 S1-S2를 측정한 값을 채용했다.In the present invention, the maximum thickness Smax of the sheath component is, for example, the surface of any fiber from the center of gravity G1 of the core component 1 present on the fiber cross section as shown in FIGS. A straight line is drawn toward the periphery of the core component 1, and the distance S1-F between the perimeter of the core component 1 and the intersection point S1 of the straight line and the fiber surface and the straight line intersection point F is calculated as the value measured to the first decimal place, and the maximum value among the obtained values is calculated. . A simple number average of the results of this operation performed on 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first decimal place, and the minimum thickness Smax (µm) of the second component was taken. Here, for example, as shown in Figs. 4(a) and 5(b), on a straight line drawn from the center of gravity G1 of the seam component 1 toward an arbitrary fiber surface, a seam different from the seam component 1 taking the center of gravity When component 2 exists, the measured distance S1-S2 of the intersection S1 between the outer periphery of the seam component 1 and the straight line and the intersection S2 closest to S1 among the intersections of the outer periphery and the straight line of the seam component 2 was adopted.

또한, 구한 초 성분의 최대 두께 Smax와 초 성분의 최소 두께 Smin에 대해, 그 비(Smax/Smin)의 단순한 수 평균을 산출하여 소수점 제 2 위에서 반올림한 값을 Smax/Smin으로 했다.Further, for the obtained maximum thickness Smax of the second component and the minimum thickness Smin of the second component, a simple number average of the ratio (Smax/Smin) was calculated, and the value rounded up to the second decimal place was defined as Smax/Smin.

본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서는 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극에 있어서의 초 성분의 최대 두께 Smax와 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극에 있어서의 최소 두께 Smin의 비 Smax/Smin을 5.0 이상으로 하면 천연 실크 특유의 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉을 충분히 뛰어나게 할 수 있다. 또한, Smax/Smin을 10.0 이상으로 하면 천연 실크 특유에 가까운 섬유 간 공극 사이즈를 형성할 수 있고, 보다 천연 실크에 가까운 가벼움이 얻어지기 때문에 보다 바람직한 범위로서 들 수 있다. 또한, 이 가벼움의 관점으로부터는 Smax/Smin은 높을수록 바람직하지만, Smax/Smin이 높으면 초 성분의 용출 후에 얻어지는 이형 단면 섬유의 이형도가 높아져 포백으로 했을 때에 번쩍거림나 줄무늬라고 하는 고차 과제가 생기는 경우도 있는 점에서 Smax/Smin의 실질적인 상한은 30.0이다.In the core-sheath composite fiber of the present invention, when the ratio Smax/Smin of the maximum thickness Smax of the sheath component in the coarse interfiber voids of 10 μm or more and the minimum thickness Smin in the fine interfiber voids of less than 5 μm is 5.0 or more, The light, flexible, and repulsive feel of natural silk can be sufficiently enhanced. In addition, when Smax/Smin is 10.0 or more, it is possible to form an interfiber pore size close to that of natural silk, and since lightness closer to that of natural silk is obtained, it is mentioned as a more preferable range. In addition, from the viewpoint of this lightness, a higher Smax/Smin is preferable. However, if Smax/Smin is high, the release degree of the deformable cross-section fiber obtained after elution of the sheath component increases, and when it is made into a fabric, high-order problems such as glare or streaks occur Also, the practical upper limit of Smax/Smin is 30.0.

본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서의 초 성분의 면적 비율로서는 10%로부터 50%로 하는 것이 바람직하다. 초 성분이 차지하는 면적을 높게 하면 초 성분의 용출에 의한 섬유 간 공극 형성 효과가 높아지는 점에서 10% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20% 이상이다. 또한, 초 성분의 면적 비율을 높게 할수록 섬유 간 공극이라는 관점에서는 바람직한 한편, 초 성분의 용출 과다에 의한 강도 저하나 용출 처리 시간의 장시간이 생기는 경우가 있는 점에서 실질적인 상한은 50%가 된다.The area ratio of the sheath component in the core sheath composite fiber of the present invention is preferably 10% to 50%. When the area occupied by the sheath component is increased, the effect of forming voids between fibers due to the elution of the sheath component is increased, preferably 10% or more, and more preferably 20% or more. In addition, while a higher area ratio of the sheath component is preferable from the viewpoint of voids between fibers, the practical upper limit is 50% in that there are cases where a decrease in strength due to excessive dissolution of the sheath component or a long time for dissolution treatment occurs.

본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서는 섬유 횡단면이 진원 또는 타원 형상이며, 섬유의 내접원 지름 RA(도 4(a)의 A의 직경)와 외접원 지름 RB(도 4(a)의 B의 직경)의 관계가 1.0≤RB/RA≤2.5인 것이 바람직하다. 단, 여기서 말하는 RB/RA는 섬유의 이형도를 의미한다.In the core-sheath composite fiber of the present invention, the fiber cross-section is a perfect circle or an ellipse, and the fiber has an inscribed circle diameter RA (diameter of A in Fig. 4(a)) and a circumscribed circle diameter RB (diameter of B in Fig. 4(a)). It is preferable that the relationship of 1.0≤R B /R A≤2.5 . However, RB /R A as used herein means the degree of irregularity of the fiber.

본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서는 초 용출에 의한 다엽 형상의 형성에서 다른 섬유 간 공극을 혼재시키는 것이 중요하며, 도 3(a), (b)와 같은 초 성분의 용출 전후에서 상사적으로 변화하는 심초 복합 섬유가 아니라, 도 2(a), (b)나 도 4(b), (c), 도 5(a)와 같은 진원, 또는 도 4(a), 도 5(b)와 같은 타원 형상의 심초 복합 섬유에 다엽 형상의 심 성분으로 하면 10㎛ 이상의 섬유 간 공극과 5㎛ 미만의 섬유 간 공극을 혼재시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 이형도를 나타내는 RB/RA를 1.0≤RB/RA≤2.5로 하면 본 발명의 심초 복합 섬유가 멀티 필라멘트로서 존재했을 경우에 최밀 충전되기 쉬워지는 점에서 초 성분으로 용출 후에 얻어지는 섬유 간 공극을 불균일 없이 균일하게 할 수 있기 때문에 품질 관리의 관점으로부터 바람직하다.In the core sheath composite fiber of the present invention, it is important to mix voids between different fibers in the formation of a multi-leaf shape by super elution, and it is similarly changed before and after the dissolution of the sheath component as shown in FIGS. 3 (a) and (b). Not a core-sheath composite fiber, but a circle as in FIGS. 2(a), (b), 4(b), (c), or 5(a), or an ellipse as in FIGS. 4(a), 5(b) When a multi-lobed core component is used in the core-sheath composite fiber of the shape, it is preferable because interfiber voids of 10 µm or more and interfiber voids of less than 5 µm can be mixed. In addition, when RB /R A indicating the degree of irregularity is 1.0≤R B / R A≤2.5 , when the core-sheath composite fiber of the present invention exists as a multifilament, it is easy to fill the closest packing, so the fiber obtained after elution as a sheath component It is preferable from the viewpoint of quality control, since it is possible to make the interstitial voids uniform without non-uniformity.

본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서, 초 성분의 용출 후에 드라이감이 있는 촉감을 강조할 수 있다는 관점으로부터 다엽 형상의 심 성분에 있어서, 볼록부 선단에 심 성분의 무게중심 방향으로의 홈을 갖고, 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과, 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN의 비 GN/GM이 1.1∼1.5인 것이 바람직하다.In the core-sheath composite fiber of the present invention, in the multi-leaf-shaped core component from the viewpoint of emphasizing the dry feeling after the dissolution of the sheath component, a groove in the direction of the center of gravity of the core component is provided at the tip of the convex part, It is preferable that the ratio GN/GM of the distance GM from the center of gravity G of the shim component to the bottom M of the groove and the distance GN from the center of gravity G of the shim component to the tip N of the convex part is 1.1 to 1.5.

본 발명에서 말하는 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM이란, 예를 들면 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 심 성분의 면적을 1/2로 하는 임의의 2개의 직선의 교점인 심 성분의 무게중심 G1과, 홈 표면에 있어서의 심 성분의 무게중심 G1에 가장 가까운 점인 홈 바닥 M1의 거리를 산출하는 것이다. 이 때 심 성분이 2개 이상 존재하는 경우에는 각 심 성분에서 구한 값 중 가장 큰 값을 채용했다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM(㎛)으로 했다.The distance GM from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove as used in the present invention is, for example, an intersection point of two arbitrary straight lines that halve the area of the seam component as shown in Fig. 5(a). The distance between the center of gravity G1 of the seam component and the groove bottom M1, which is the closest point to the center of gravity G1 of the seam component on the groove surface, is calculated. In this case, when two or more shim components exist, the largest value obtained from each shim component is adopted. The simple number average of the results of this operation for 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first place of the decimal point, and the distance from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove was GM (μm).

또한, 본 발명에서 말하는 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN이란, 예를 들면 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 심 성분의 무게중심 G1과, 홈 표면에 있어서의 심 성분의 무게중심 G1에 가장 먼 점인 볼록부 선단 N1의 거리를 산출하는 것이다. 이 때 심 성분이 2개 이상 존재하는 경우에는 각 심 성분에서 구한 값 중 가장 큰 값을 채용했다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN(㎛)으로 했다.In the present invention, the distance GN from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex portion is, for example, as shown in Fig. 5(a), the center of gravity G1 of the seam component and the seam component on the groove surface. To calculate the distance of the tip N1 of the convex part, which is the farthest point to the center of gravity G1 of In this case, when two or more shim components exist, the largest value obtained from each shim component is adopted. A simple number average of the results of this operation for 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first decimal place, and the distance GN (μm) from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex part was taken.

또한, 구한 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN에 대해, 그 비(GN/GM)의 단순한 수 평균을 산출하여 소수점 제 3 위에서 반올림한 값을 GN/GM으로 했다. 이 때 심 성분에 볼록부 선단에 홈이 존재하지 않는 경우는 GN/GM=1.0으로 했다.In addition, for the distance GM from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove and the distance GN from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex part, a simple number average of the ratio (GN/GM) is calculated, The value rounded off from the 3rd decimal point was made into GN/GM. At this time, GN/GM=1.0 was set as the case where a groove|channel did not exist at the tip of a convex part in a seam component.

본 발명에 있어서는 초 성분의 용출 후에 볼록부 선단에 심 성분의 무게중심 방향으로 GN/GM이 1.1 이상이 되는 깊이의 홈을 가짐으로써 홈 표면이 피부에 점에 의해 접촉하는 것에 의한 마찰력의 향상에 의해 드라이감이 있는 촉감을 강조할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한 GN/GM을 1.3 이상이 되는 홈 깊이로 하면 드라이감에 더하여 광이 난반사되게 되고, 보다 마일드한 광택이 될 뿐만 아니라 광의 정반사에 의한 화이트 블러가 억제되어서 염색했을 때의 발색성도 향상되는 점에서 보다 바람직한 범위로서 들 수 있다. 단, 홈 깊이를 깊게 해 가면 마찰력이 지나치게 높아짐으로써 피브릴화 등의 내마모성의 악화가 생기는 경우가 있는 점에서 GN/GM의 실질적인 상한은 1.5이다.In the present invention, by having a groove with a depth at which GN/GM is 1.1 or more in the direction of the center of gravity of the core component at the tip of the convex part after the dissolution of the super component, the surface of the groove is in contact with the skin by a point to improve frictional force. This is preferable because it can emphasize the dry feeling. In addition, when GN/GM is set to a groove depth of 1.3 or more, light is diffused in addition to a dry feeling, and not only a milder gloss but also white blur caused by specular reflection of light is suppressed, and color development when dyed is improved. It is mentioned as a more preferable range. However, the practical upper limit of GN/GM is 1.5 because, when the groove depth is increased, the frictional force becomes excessively high, and abrasion resistance such as fibrillation may deteriorate.

천연 실크 특유의 섬유 간 공극을 더 상세하게 재현함으로써 천연 실크 감촉을 추구한다는 관점으로부터 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서는 심 성분이 초 성분에 의해 2개 이상으로 분할되어 있고, 분할된 심 성분 각각이 상술의 다엽 형상을 갖고 있는 것이 바람직하다.In the core sheath composite fiber of the present invention from the viewpoint of pursuing natural silk texture by reproducing in more detail the voids between fibers unique to natural silk, the core component is divided into two or more by the sheath component, and each of the divided core components is It is preferable to have the above-mentioned multi-leaf shape.

천연 실크의 기초가 되는 누에고치로부터 뽑아낸 생사의 시점에서는 2개의 삼각 단면의 난용출 성분으로 이루어지는 피브로인(도 1의 a)이 이용출 성분으로 이루어지는 세리신(도 1의 b)으로 덮인 섬유 단면 형상으로 이루어져 있다. 즉, 분할되어 이웃한 섬유 간에서의 공극은 멀티 필라멘트 중의 단섬유의 배치에 의하지 않고 항상 세리신 용출의 비율만으로 제어되고 있으며, 이것이 천연 실크 특유의 단섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극이 안정적으로 존재하고 있는 상태를 만들어 내고 있다고 이해할 수 있고, 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서는 심 성분이 초 성분에 의해 2개 이상으로 분할되어 있고, 분할된 심 성분이 각각 다엽 형상을 갖고 있는 것이 바람직하다. 분할수에 대해서는 2개 이상이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 도 4(c)에 나타내는 바와 같이 6개의 심 성분으로 분할해도 좋지만, 분할수가 증가함에 따라, 얻어지는 섬유 간 공극이 작아지는 것에 더하여, 단면의 정밀 제어도 곤란해지는 점에서 실질적인 분할수의 상한값은 10개가 된다.At the point of raw and dead material extracted from the cocoon, which is the basis of natural silk, fibroin (FIG. 1a), which consists of two triangular cross-sections, a poorly eluting component, is covered with sericin (FIG. 1b), which consists of a dissolving component. consists of In other words, the voids between the divided and adjacent fibers are always controlled only by the ratio of sericin elution, regardless of the arrangement of the single fibers in the multifilament, and this is a microscopic size of less than 5 μm between each single single fiber unique to natural silk. It can be understood that the state in which the interfiber voids exist stably is created, and in the core-sheath composite fiber of the present invention, the core component is divided into two or more by the sheath component, and the divided core component each has a multi-leaf shape. It is preferable to have The number of divisions is not particularly limited as long as it is two or more. For example, it may be divided into six seam components as shown in Fig. 4(c). , the upper limit of the actual number of divisions becomes 10 because precise control of the cross section becomes difficult.

본 발명에 있어서, 섬유 간 공극을 보다 조대화시키기 위해서는 섬유 횡단면에 있어서, 융점이 다른 폴리머를 이웃하게 배치하고, 융점의 차이로부터 오는 열 처리 시의 수축차로부터 심초 복합 섬유에 권축 형태를, 또는 심초 복합 섬유의 초 성분을 용출한 후에 실 길이차를 발현시키는 것이 바람직하다. 섬유 간 공극을 조대화할 수 있으면 광의 난반사가 증대함으로써 고급감이 있는 광택이나 고발색이 얻어질 뿐만 아니라, 공극률이 증가하여 겉보기 밀도가 저하하는 것에 의한 가벼움을 보다 강조할 수 있다.In the present invention, in order to make the voids between fibers more coarse, polymers having different melting points are arranged adjacent to each other in the cross section of the fibers, and the core sheath composite fiber is crimped from the difference in shrinkage during heat treatment resulting from the difference in melting points, or It is preferable to express the difference in yarn length after eluting the sheath component of the core sheath composite fiber. If the voids between fibers can be coarsened, not only high-quality gloss and high color development can be obtained by increasing diffuse reflection of light, but also lightness due to an increase in porosity and a decrease in apparent density can be further emphasized.

즉, 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서는 초 성분에 의해 분할된 심 성분에 있어서, 이웃하는 심 성분 1(예를 들면 도 4(a), (b), (c)의 c1)과 심 성분 2(예를 들면 도 4(a), (b), (c)의 c2)가 융점이 다른 폴리머로 이루어지는 것이 바람직하다.That is, in the core-sheath composite fiber of the present invention, in the core component divided by the sheath component, the adjacent core component 1 (for example, c1 in FIGS. 4(a), (b), (c)) and the core component 2 It is preferable that (for example, c2 in FIGS. 4(a), (b), (c)) consists of polymers with different melting|fusing points.

본 발명에 있어서, 융점이 다른 폴리머란, 폴리에스테르계, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계, 폴리스티렌계, 폴리아미드계, 폴리카보네이트계, 폴리메타크릴산메틸계, 폴리페닐렌술파이드계 등의 용융 성형가능한 폴리머군 및 그 공중합체 중에서 융점이 10℃ 이상 다른 폴리머의 조합을 말한다. 또한, 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서는 심 성분의 수축차를 이용하여 심초 복합 섬유에 권축 형태를, 또는 심초 복합 섬유의 초 성분을 용출한 후에 실 길이차를 발현하는 것이 목적이기 때문에 심 성분의 융점이 다른 폴리머의 조합으로서는 심 성분 1을 고수축의 저융점 폴리머로 하고, 심 성분 2를 저수축의 고융점 폴리머로 하여 사용하는 것이 바람직하고, 이러한 저융점 폴리머와 고융점 폴리머의 조합으로서는 예를 들면, 폴리에스테르계로서 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트/폴리에틸렌테레프탈레이트, 열 가소성 폴리우레탄/폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르계 엘라스토머/폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르계 엘라스토머/폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드계로서 나일론66/나일론610, 나일론6-나일론66 공중합체/나일론6 또는 610, PEG 공중합 나일론6/나일론6 또는 610, 열 가소성 폴리우레탄/나일론6 또는 610, 폴리올레핀계로서 에틸렌-프로필렌 고무 미분산(微分散) 폴리프로필렌/폴리프로필렌, 프로필렌-α올레핀 공중합체/폴리프로필렌 등의 여러가지의 조합을 들 수 있지만, 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서, 천연 실크에 가까운 굽힘 강성으로 할 수 있을 뿐만 아니라 염색했을 때에 양호한 발색성이 얻어진다는 관점으로부터, 분할되는 심 성분은 폴리에스테르계의 조합으로 하는 것을 특히 바람직한 범위로서 들 수 있다. 또한, 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트에 있어서의 공중합 성분으로서는 예를 들면 숙신산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 말레산, 프탈산, 이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산 등을 들 수 있지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트와의 수축차를 최대화할 수 있다는 관점으로부터는 이소프탈산을 5mol%로부터 15mol%가 공중합된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 하는 것이 바람직하다.In the present invention, polymers with different melting points are polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyamide, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyphenylene sulfide, etc. that can be melt molded. It refers to a combination of polymers with different melting points of 10°C or more among the polymer group and its copolymers. In addition, in the core-sheath composite fiber of the present invention, the purpose of the core-sheath composite fiber is to provide a crimped form to the core-sheath composite fiber by using the shrinkage difference of the core component, or to express a difference in yarn length after eluting the sheath component of the core-sheath composite fiber. As a combination of polymers with different melting points, it is preferable to use core component 1 as a high shrinkage low melting point polymer and core component 2 as a low shrinkage high melting point polymer. For example, as polyester, copolymerized polyethylene terephthalate/polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate/polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate/polyethylene terephthalate, thermoplastic polyurethane/polyethylene terephthalate, polyester elastomer/ Polyethylene terephthalate, polyester elastomer/polybutylene terephthalate, polyamide based nylon 66/nylon 610, nylon 6-nylon 66 copolymer/nylon 6 or 610, PEG copolymerized nylon 6/nylon 6 or 610, thermoplastic Polyurethane/nylon 6 or 610, various combinations of ethylene-propylene rubber finely dispersed polypropylene/polypropylene, propylene-α-olefin copolymer/polypropylene, etc. as the polyolefin type, but the core sheath of the present invention In the composite fiber, from the viewpoint of not only being able to achieve a bending rigidity close to that of natural silk, but also obtaining good color development when dyed, a particularly preferable range for the core component to be divided is a polyester-based combination. Moreover, as a copolymerization component in copolymerization polyethylene terephthalate, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1, 4- cyclohexanedicarboxylic acid, maleic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 5-sodium alcohol, for example. Although poisophthalic acid etc. are mentioned, It is preferable to make isophthalic acid into 5 mol% to 15 mol% copolymerized polyethylene terephthalate from a viewpoint of being able to maximize the shrinkage difference with polyethylene terephthalate.

본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서의 저융점 폴리머인 심 성분 1과 고융점 폴리머인 심 성분 2의 면적 비율로서는 심 성분 1/심 성분 2가 70%/30%∼30%/70%의 범위인 것이 바람직하다. 이러한 범위이면 저융점 폴리머가 열 처리에 의해 고수축될 때의 단위면적당 질량 줄어듦에 의한 감촉 경화의 영향을 받는 일 없이 수축차에 의한 심초 복합 섬유에 권축 형태를, 또는 심초 복합 섬유의 초 성분을 용출한 후에 실 길이차를 충분히 발현할 수 있고, 보다 조대화된 섬유 간 공극을 얻을 수 있다.In the core sheath composite fiber of the present invention, the area ratio of the core component 1, which is a low-melting polymer, and the core component 2, which is a high-melting point polymer, is in the range of 70%/30% to 30%/70% of core component 1/core component 2 it is preferable Within this range, when the low-melting-point polymer is highly contracted by heat treatment, the core-sheath composite fiber is crimped or the sheath component of the core-sheath conjugate After elution, the difference in yarn length can be sufficiently expressed, and more coarse interfiber voids can be obtained.

본 발명의 심초 복합 섬유는 일단 직편물이나 부직포, 초지 등 다양한 시트 형상의 섬유 구조체로 한 후에 초 성분을 용출하여 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트를 얻는 것이다. 상기 멀티 필라멘트에서는 그 특이한 섬유 단면 형상이나 섬유 간 공극으로부터 발현된 고급감이 있는 광택이나 드라이감이 있는 촉감, 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉이라고 하는 천연 실크의 감촉을 얻는 것이 가능해진다.The core sheath composite fiber of the present invention is to obtain a multifilament composed of a core component by eluting the sheath component after forming a fiber structure in various sheet shapes such as a woven knitted fabric, a nonwoven fabric, or a papermaking paper. In the multifilament, it is possible to obtain the texture of natural silk, such as a high-quality gloss and dry feel, and a light, flexible and repulsive feel expressed from the unique fiber cross-sectional shape and voids between fibers.

상술한 바와 같은 고급감이 있는 광택이나 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉이라고 하는 천연 실크의 감촉을 최대한 발휘하기 위해서는 멀티 필라멘트 중에 천연 실크가 발휘하는 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 혼재된 공극 구조를 형성시키는 것이 포인트가 된다. 그 때문에 본 발명의 멀티 필라멘트에 있어서는 평균 섬유 간 공극 거리가 5∼30㎛이며, 그 중 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율이 10∼50%인 공극 구조를 갖는 것이 중요해진다.In order to maximize the texture of natural silk, such as the above-mentioned high-quality luster and light, flexible and repulsive texture, fine fibers of less than 5 μm are interspersed among the fibers of natural silk among multifilaments. The point is to form a pore structure in which interstitial voids and coarse interfiber voids of 10 μm or more are uniformly mixed. Therefore, in the multifilament of the present invention, it is important to have a pore structure in which the average inter-fiber void distance is 5 to 30 µm, and the proportion of which the inter-fiber void distance is less than 5 µm is 10 to 50%.

여기서 본 발명에서 말하는 섬유 간 공극 거리란, 멀티 필라멘트로 이루어지는 포백에 있어서 포백의 길이 방향에 수직이고 또한 멀티 필라멘트의 섬유축 방향에 수직인 포백 단면을 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영한다. 촬영된 각 화상에 대해 도 8(b)와 같이 섬유가 10개 들어가는 진원을 그려 상기 진원의 내측에 존재하는 섬유 10개에 있어서 임의의 섬유 1개를 선택하고, 상기 섬유와 이웃하는 섬유의 무게중심을 연결하는 직선과 각각의 섬유 표면의 교점을 구하고, 교점 간의 거리를 ㎛ 단위 소수점 1자릿수째까지 측정했다. 또한, 구한 값의 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 섬유 간 공극 거리(㎛)로 했다. 여기서 말하는 「이웃하는」이란, 임의의 2개의 섬유의 무게중심과 무게중심을 연결하는 직선 상에 다른 섬유가 존재하지 않는 것을 의미한다. 이 동작을 진원의 내측에 존재하는 섬유 10개에 있어서, 도 8(b)와 같이 이웃하는 모든 섬유에 대해 행하고, 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 평균 섬유 간 공극 거리(㎛)로 했다. 또한, 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만이 되는 비율도 산출했다.In the present invention, the inter-fiber void distance refers to a cross section of the fabric that is perpendicular to the longitudinal direction of the fabric and perpendicular to the fiber axis direction of the multifilaments in a fabric made of multifilaments using a scanning electron microscope (SEM) to measure 10 or more fibers. The image is taken at a magnification that can be observed. For each photographed image, draw a perfect circle in which 10 fibers enter as shown in FIG. 8(b), select one arbitrary fiber out of 10 fibers existing inside the perfect circle, and weigh the fiber and neighboring fibers The intersection of the straight line connecting the centers and the surface of each fiber was obtained, and the distance between the intersections was measured to the first decimal place in μm. In addition, the value obtained by rounding off the first decimal place of the obtained value was defined as the interfiber void distance (µm). As used herein, "neighboring" means that there is no other fiber on a straight line connecting the center of gravity and the center of gravity of two arbitrary fibers. For 10 fibers existing inside the perfect circle, this operation is performed for all neighboring fibers as shown in Fig. 8(b), a simple number average of the results is obtained, and the value rounded to the first place of the decimal point is the average inter-fiber void. It was set as the distance (micrometer). In addition, the ratio at which the inter-fiber void distance becomes less than 5 µm was also calculated.

평균 섬유 간 공극 거리가 길수록 직편물의 결속점에서 고정된 섬유가 가동할 수 있는 만큼의 공간이 생기고, 유연성의 향상 효과가 얻어지는 점에서 평균 섬유 간 공극 거리는 5㎛ 이상일 필요가 있다. 또한, 평균 섬유 간 공극 거리를 10㎛ 이상으로 하면 벌키성을 발현함으로써 포백으로 했을 때에는 겉보기 밀도가 저하하고, 가벼움의 향상 효과도 더해지는 점에서 천연 실크에 가까운 가볍고 유연한 감촉을 발현할 수 있기 때문에 바람직한 범위로서 들 수 있다. 이 관점으로부터 보면 가벼움이나 유연성이 향상되는 한편, 멀티 필라멘트 중에 균일하게 혼재시킨 5㎛ 미만의 섬유 간 공극에서의 굽힘 강성 저하 억제 효과는 작아지고, 반발감이 저하하는 경향이 되기 때문에 평균 섬유 간 공극 거리는 30㎛가 실질적인 상한이 된다.The longer the average inter-fiber void distance, the more space is created at the binding point of the woven and knitted fabric to allow the fixed fibers to move. In addition, when the average inter-fiber void distance is 10 µm or more, bulkiness is expressed, and when it is made into a fabric, the apparent density decreases and the lightness improvement effect is also added. It can be mentioned as a range. From this point of view, the lightness and flexibility are improved, while the effect of suppressing the decrease in bending stiffness in the interfiber voids of less than 5 μm uniformly mixed in the multifilaments becomes small and the feeling of repulsion tends to decrease. 30 mu m becomes a practical upper limit.

상기에 더하여, 평균 공극 간 거리가 높아지는 것에 의한 굽힘 강성의 저하를 억제할 수 있고, 반발감을 유지하기 위해서 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율을 10% 이상으로 할 필요가 있다. 또한, 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율을 20% 이상으로 하면 가벼움이나 유연성과 반발감은 트레이드오프의 관계가 해소되어 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉을 밸런스 좋게 발현할 수 있기 때문에 바람직한 범위로서 들 수 있다. 이 관점으로부터 보면 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율을 높게 하면 반발감이 향상되는 한편, 가벼움이나 유연성이 저하하는 경향이 되기 때문에 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율은 50%가 실질적인 상한이 된다.In addition to the above, it is possible to suppress a decrease in bending rigidity due to an increase in the average interstitial distance, and in order to maintain a sense of repulsion, it is necessary to set the ratio of the interfiber void distance to less than 5 μm to 10% or more. In addition, when the ratio of the inter-fiber void distance of less than 5 μm to 20% or more, the trade-off relationship between lightness and flexibility and repulsion is resolved, and a light, flexible and repulsive feel can be expressed in a balanced way, so it is considered a preferable range. can From this point of view, if the ratio of the inter-fiber void distance less than 5 μm is increased, the feeling of repulsion is improved, while lightness or flexibility tends to decrease.

본 발명의 멀티 필라멘트에 있어서는 공극률이 30∼80%인 공극 구조를 갖는 것이 바람직하다.In the multifilament of the present invention, it is preferable to have a pore structure having a porosity of 30 to 80%.

여기서 본 발명에서 말하는 공극률이란, 멀티 필라멘트로 이루어지는 포백에 있어서, 포백의 길이 방향에 수직이고 또한 멀티 필라멘트의 섬유축 방향에 수직인 포백 단면을 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영한다. 촬영된 각 화상에 대해 도 8(b)와 같이 섬유가 10개 들어가는 진원을 그려 상기 진원의 단면적으로부터 진원의 내측에 존재하는 섬유 10개의 총 단면적을 뺀 값을 산출했다. 이 때 진원의 내측에 섬유의 1/2 이상이 포함되어 있는 경우는 섬유 1개로서 카운트하고, 단면적은 ㎛2 단위로 소수점 1자릿수째까지 측정했다. 또한, 구한 값을 진원의 단면적으로 나눈 값을 산출하고, 100을 곱한 후에 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 공극률(%)로 했다.Here, the porosity in the present invention refers to a fabric made of multifilaments, in which 10 or more fibers are observed with a scanning electron microscope (SEM) in a cross section of the fabric perpendicular to the longitudinal direction of the fabric and perpendicular to the fiber axis direction of the multifilaments. Take pictures at a magnification that can be done. For each photographed image, a perfect circle containing 10 fibers was drawn as shown in FIG. 8(b), and a value obtained by subtracting the total cross-sectional area of 10 fibers existing inside the perfect circle from the cross-sectional area of the perfect circle was calculated. At this time, if 1/2 or more of the fibers were contained inside the perfect circle, it was counted as one fiber, and the cross-sectional area was measured to the first decimal place in µm 2 . In addition, the value obtained by dividing the obtained value by the cross-sectional area of the perfect circle was calculated, and the value obtained by rounding off the first decimal place after multiplying by 100 was made into the porosity (%).

멀티 필라멘트 중에 공극률이 30% 이상인 공극 구조를 갖고 있으면 직편물의 결속점에서 고정된 섬유가 가동할 수 있는 만큼의 공간이 생기고, 유연성의 향상 효과가 얻어지기 때문에 바람직하다.If the multifilament has a pore structure having a porosity of 30% or more, it is preferable because there is enough space for the fibers fixed at the binding point of the woven/knitted fabric to move, and the effect of improving the flexibility is obtained.

또한, 공극률이 50% 이상인 공극 구조로 하면 높은 공극률을 가짐으로써 포백으로 했을 때에는 겉보기 밀도가 저하하고, 가벼움의 향상 효과도 더해지는 점에서 천연 실크에 가까운 가볍고 유연한 감촉을 발현할 수 있기 때문에 보다 적합한 범위로서 들 수 있다. 이 관점으로부터 보면 평균 섬유 간 공극 거리와 공극률은 높을수록 가벼움이나 유연성이 향상되는 한편, 멀티 필라멘트 중에 균일하게 혼재시킨 5㎛ 미만의 섬유 간 공극에서의 굽힘 강성 저하 억제 효과는 작아지고, 반발감이 저하하는 경향이 되기 때문에 공극률이 80%인 공극 구조를 갖는 것이 실질적인 상한이 된다.In addition, when the porosity is 50% or more, when the porosity is 50% or more, it has a high porosity, and when it is made into a fabric, the apparent density decreases and the lightness improvement effect is also added. can be heard as From this point of view, the higher the average inter-fiber void distance and porosity, the higher the lightness and flexibility, while the effect of suppressing the decrease in bending stiffness in the inter-fiber voids of less than 5 μm uniformly mixed in multifilaments is reduced, and the feeling of repulsion is reduced. Since it tends to have a pore structure with a porosity of 80%, it becomes a practical upper limit.

본 발명의 멀티 필라멘트에 있어서는 융점이 다른 폴리머로 구성된 2종류 이상의 권축성 섬유로 이루어지고, 상기 권축성 섬유가 균일하게 혼재되어 있는 것이 바람직하다. 여기서 본 발명에서 말하는 권축성 섬유란, 도 7과 같이 섬유가 꼬인 권축 형태를 갖는 것을 말한다.In the multifilament of the present invention, it is preferable that two or more kinds of crimpable fibers composed of polymers having different melting points are uniformly mixed. Here, the crimpable fiber referred to in the present invention refers to a fiber having a twisted crimp shape as shown in FIG. 7 .

또한, 본 발명에서 말하는 「권축성 섬유가 균일하게 혼재되어 있다」란, 도 8(a)에 나타내는 바와 같이 멀티 필라멘트 중의 임의의 권축성 섬유 X에 있어서, 권축성 섬유 X에 이웃하는 모든 권축성 섬유 중 권축성 섬유 X와 다른 폴리머로 구성된 권축성 섬유 Y가 적어도 1개 이상 존재하고 있는 것을 의미한다. 또한, 본 발명에서 말하는 「이웃하다」란, 권축성 섬유 X의 무게중심과 임의의 권축성 섬유의 무게중심을 연결하는 직선 상에 다른 권축성 섬유가 존재하지 않는 것을 의미한다. 본 발명의 멀티 필라멘트가 갖는 공극 구조를 얻는 방법으로서는 도 2(a)나 도 5(a)와 같은 심초 복합 섬유를 복수 묶고 나서 초 성분을 용출하는 방법이나 도 4(a) (b) (c)와 같은 융점이 다른 폴리머로 이루어지는 심 성분이 이웃하게 배치된 심초 복합 섬유를 복수개 묶고 나서 초 성분을 용출하여 분할한 후에, 열 처리에 의해 실 길이차를 발현시키는 방법 등 여러가지 방법이 존재하지만, 멀티 필라멘트 중에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극을 보다 균일하게 혼재시킨다는 관점으로부터 보면 도 10(a), (b)에 나타내는 바와 같은 섬유 횡단면을 초 성분 d에 의해 2개로 분할된 심 성분 c1, c2가 융점이 다른 폴리머로 이루어지는 심초 복합 섬유를 복수개 묶고 나서 열 처리에 의해 권축 형태를 발현시키고, 그 후의 초 성분을 용출하여 폴리머마다 분할함으로써, 다른 폴리머로 구성된 권축성 섬유를 균일하게 혼재시키는 방법을 이용하는 것이 바람직하다.In addition, in the present invention, "the crimpable fibers are uniformly mixed" means that in any crimpable fiber X in the multifilament, as shown in Fig. 8(a), all crimping properties adjacent to the crimping fiber X are It means that at least one crimpable fiber Y composed of a different polymer from the crimpable fiber X among the fibers is present. In addition, "neighbor" as used in the present invention means that no other crimping fibers exist on a straight line connecting the center of gravity of the crimpable fiber X and the center of gravity of any crimping fiber. As a method of obtaining the pore structure of the multifilament of the present invention, a method of eluting the sheath component after bundling a plurality of core sheath composite fibers as shown in Fig. 2 (a) or Fig. 5 (a) or Fig. 4 (a) (b) (c) ), there are various methods, such as a method of tying a plurality of core-sheath composite fibers with adjacently arranged core components made of polymers with different melting points, such as a method of eluting and dividing the sheath component, and then expressing the difference in yarn length by heat treatment, From the viewpoint of more uniformly mixing fine interfiber voids of less than 5 μm and coarse interfiber voids of 10 μm or more in the multifilament, the fiber cross section as shown in FIGS. A winding composed of different polymers by tying a plurality of core-sheath composite fibers composed of polymers having different melting points of core components c1 and c2 divided into two, heat treatment to develop a crimped form, and then eluting the sheath component and dividing for each polymer It is preferable to use a method in which the veneering fibers are uniformly mixed.

상기의 방법을 이용하면 심초 복합 섬유에 열 처리를 실시함으로써 권축 형태가 발현되고, 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극을 형성할 수 있다. 또한, 심 성분 사이에 초 성분이 존재하는 점에서, 초 성분을 용출한 후에는 이웃하게 된 융점이 다른 폴리머로 이루어지는 권축성 섬유 사이에 보다 안정적으로 5㎛ 미만의 섬유 간 공극을 형성할 수 있기 때문에 멀티 필라멘트 중에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극을 보다 균일하게 혼재시킬 수 있다. 즉, 본 발명의 멀티 필라멘트에 있어서는 융점이 다른 폴리머로 구성된 2종류 이상의 권축성 섬유로 이루어지고, 상기 권축성 섬유가 균일하게 혼재되어 있는 것이 바람직하고, 이것에 의해 특이한 섬유 단면 형상이나 공극 구조로부터 발현된 고급감이 있는 광택이나 드라이감이 있는 촉감, 가볍고 유연하고 또한 반발감이 있는 감촉이라고 하는 천연 실크의 감촉을 보다 뛰어나게 할 수 있다.When the above method is used, a crimped form is expressed by heat-treating the core-sheath composite fiber, and coarse interfiber voids of 10 µm or more can be formed. In addition, since the sheath component exists between the core components, after the sheath component is eluted, it is possible to more stably form interfiber voids of less than 5 μm between the crimped fibers made of polymers with different melting points adjacent to each other. Therefore, it is possible to more uniformly mix fine inter-fiber voids of less than 5 μm and coarse inter-fiber voids of 10 μm or more in the multifilament. That is, in the multifilament of the present invention, it is preferable that two or more kinds of crimpable fibers composed of polymers having different melting points are uniformly mixed, and thereby, it is possible to avoid the specific fiber cross-sectional shape and void structure. It is possible to further enhance the texture of natural silk, such as the expressed high-quality luster, dry feel, and light, flexible and repulsive feel.

본 발명의 멀티 필라멘트에 있어서, 권축성 섬유가 5산/㎝ 이상의 권축산수를 갖는 것이 바람직하다.In the multifilament of the present invention, it is preferable that the crimpable fibers have a number of crimps of 5 yarns/cm or more.

이러한 범위로 하면 섬유 간에서의 배제 체적 효과를 충분히 발휘할 수 있고, 수십 ㎛의 조대한 섬유 간 공극을 형성하는 것이 가능해진다. 또한, 10산/㎝ 이상으로 하면 섬유 간에서의 배제 체적 효과가 보다 높아짐으로써 섬유 간 공극의 사이즈를 보다 조대화할 수 있고, 천연 실크에 가까운 가볍고 유연한 감촉을 발현할 수 있는 점에서 보다 적합한 범위로서 들 수 있다. 한편, 권축산수를 많게 해 가면 권축 형태에 의한 입체 장해 효과가 배제 체적 효과를 상회함으로써 섬유 간의 서로 뒤얽힘이 생겨 버려 유연성이 손상되는 경우가 있는 점에서 권축산수의 상한으로서는 100산/㎝가 된다.When it is set in such a range, the exclusion volume effect between fibers can fully be exhibited and it becomes possible to form coarse interfiber voids of several tens of micrometers. In addition, when it is 10 acids/cm or more, the exclusion volume effect between fibers becomes higher, so that the size of the voids between fibers can be made coarser, and a light and flexible feel close to natural silk can be expressed in a more suitable range. can be heard as On the other hand, if the number of crimps is increased, the steric hindrance effect due to the crimp shape exceeds the exclusion volume effect, entanglement between fibers may occur and flexibility may be impaired. becomes

본 발명의 멀티 필라멘트에 있어서는 다른 폴리머로 구성된 2종류 이상의 권축성 섬유의 실 길이차가 3% 이상인 것이 바람직하다. 실 길이차를 3% 이상으로 함으로써, 권축 형태를 발현한 융점이 다른 폴리머로 구성된 권축성 섬유의 권축산수를 10산/㎝ 이상으로 할 수 있다. 단, 실 길이차가 지나치게 커지면 그것에 따라 권축산수도 증대하고, 권축 형태에 의한 입체 장해 효과가 배제 체적 효과를 상회함으로써 섬유 간의 서로 뒤얽힘이 생겨 버려 유연성이 손상되는 경우가 있는 점에서 실 길이차의 상한은 20%가 된다.In the multifilament of the present invention, it is preferable that the difference in yarn length between two or more kinds of crimpable fibers composed of different polymers is 3% or more. When the difference in yarn length is 3% or more, the number of crimps of the crimpable fibers composed of polymers having different melting points in which the crimped form is expressed can be set to 10 acids/cm or more. However, if the yarn length difference becomes too large, the number of crimping increases accordingly, and the steric hindrance effect due to the crimp shape exceeds the excluded volume effect, entanglement between fibers occurs, and flexibility may be impaired. The upper limit is 20%.

본 발명의 멀티 필라멘트에 있어서는 권축성 섬유가 단독 폴리머로 구성되는 것이 바람직하다. 권축성 섬유를 단독 폴리머로 구성하면 이웃한 융점이 다른 폴리머로 구성된 심초 복합 섬유가 열 처리에 의해 권축 형태를 발현함으로써, 이웃한 권축성 섬유에서는 권축 위상이 가지런해지고, 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극을 형성하는 것이 가능해진다. 한편, 2종류 이상의 다른 폴리머로 구성한 경우는 복합 단면에 따라서는 단면 상의 폴리머의 무게중심이 다름으로써, 이웃한 융점이 다른 폴리머로 구성된 섬유는 초 성분을 용출한 후에 다른 권축 형태를 가진 권축성 섬유가 되는 점에서 권축 위상은 가지런해지지 않고, 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극을 안정적으로 형성하는 것이 곤란해진다.In the multifilament of the present invention, it is preferable that the crimpable fiber is composed of a homopolymer. When the crimpable fiber is composed of a homopolymer, the core-sheath composite fiber composed of a polymer with a different melting point adjacent to it expresses a crimped form by heat treatment, so that the crimping phase is aligned in the neighboring crimping fiber, and between fine fibers of less than 5㎛ It becomes possible to form voids. On the other hand, when composed of two or more different polymers, the center of gravity of the polymer on the cross-section is different depending on the composite cross-section. Since the crimp phase is not aligned, it becomes difficult to stably form fine interfiber voids of less than 5 μm.

본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 섬유에 있어서는 섬유 횡단면에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상인 것이 바람직하다.In the fiber constituting the multifilament of the present invention, in the fiber cross section, it is preferable to have a multilobed shape having three or more convex portions.

섬유 횡단면에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상으로 하면 섬유 표면에의 요철부가 형성됨으로써 광의 반사 증폭 효과가 얻어지고, 상술한 대소 사이즈의 섬유 간 공극이 존재하는 것에 의한 광의 복잡한 반사도 어우러져 천연 실크와 같은 고휘도이고 또한 마일드한 광택이라고 하는 고급감이 있는 광택을 발현할 수 있다. 또한, 섬유 표면에 요철이 형성되는 것에 의한 마찰력의 향상에 의해 드라이감이 있는 촉감도 얻을 수 있다. 이 관점으로부터 보면 볼록부가 많을수록 광택의 효과나 드라이감이 높아지지만, 요철부의 수가 지나치게 많아지면 요철부의 간격이 촘촘해져 가고, 그 효과는 서서히 둥근 단면에 근사되어 버리기 때문에 본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 섬유가 갖는 볼록부의 실질적인 상한은 6개가 된다.In the cross section of the fiber, if it is made into a multi-leaf shape having three or more convex parts, the effect of amplifying the reflection of light is obtained by forming concavo-convex parts on the fiber surface, and complex reflection of light due to the presence of voids between fibers of large and small sizes as described above is also harmonized with natural silk. It has the same high luminance and can express a luxurious luster called a mild luster. Moreover, a dry feeling can also be obtained by the improvement of frictional force by the formation of unevenness|corrugation on the fiber surface. From this point of view, as the number of convex portions increases, the gloss effect and dry feeling increase. However, when the number of uneven portions increases, the spacing between the uneven portions becomes dense, and the effect gradually approximates a round cross-section. The practical upper limit of the convex portions of the fiber is six.

본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 섬유에 있어서는 내접원 지름 RC(도 9 (a)의 C의 직경)와 외접원 지름 RD(도 9(a)의 D의 직경)의 관계가 1.5≤RD/RC≤2.0인 것이 바람직하다. 단, 여기서 말하는 RD/RC는 섬유의 이형도를 나타낸다. 이러한 범위로 하면 다엽 형상의 요철부에서 반사 증폭된 광이 번쩍거리는 일 없이 균일하게 반사되기 때문에 품질 관리의 관점으로부터 바람직하다.In the fiber constituting the multifilament of the present invention, the relationship between the inscribed circle diameter R C (the diameter of C in Fig. 9 (a)) and the circumscribed circle diameter R D (the diameter of D in Fig. 9 (a)) is 1.5≤R D / It is preferred that R C ≤ 2.0. However, R D /R C referred to herein indicates the degree of irregularity of the fiber. In such a range, it is preferable from the viewpoint of quality control because the light reflected and amplified by the concave-convex portion of the multi-leaf shape is uniformly reflected without flashing.

본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 섬유에 있어서는 드라이감이 있는 촉감을 강조할 수 있다는 관점으로부터 섬유 횡단면에 있어서, 볼록부 선단에 홈을 갖고 있으며, 홈 바닥 M으로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 MN과 섬유 지름 D의 비(MN/D)가 0.04∼0.20인 것이 바람직하다.The fiber constituting the multifilament of the present invention has a groove at the tip of the convex portion in the fiber cross section from the viewpoint of emphasizing the dry feeling, and the distance MN from the bottom of the groove M to the tip N of the convex portion is It is preferable that the ratio (MN/D) of the fiber diameter D is 0.04 to 0.20.

본 발명에서 말하는 홈 바닥 M으로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 MN과 섬유 지름 D의 비(MN/D)는 본 발명의 멀티 필라멘트를 에폭시 수지 등의 포매제로 포매하고, 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면을 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영함으로써 구할 수 있다. 촬영된 각 화상으로부터 동일 화상 내에서 무작위로 추출한 섬유에 있어서, 예를 들면 도 9에 나타내는 바와 같이 권축성 섬유의 섬유 횡단면에 있어서의 단면적을 1/2로 하는 임의의 2개의 직선의 교점인 무게중심 G로부터 홈 표면에 가장 가까운 점인 홈 바닥 M과 가장 먼 점인 볼록부 선단 N의 거리 MN을 산출했다.The ratio (MN/D) of the distance MN from the bottom of the groove M to the tip N of the convex part N as used in the present invention and the fiber diameter D (MN/D) is obtained by embedding the multifilaments of the present invention with an embedding agent such as an epoxy resin, in a direction perpendicular to the fiber axis. The fiber cross-section can be obtained by taking an image with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification that allows observation of 10 or more fibers. In the fibers randomly extracted from each photographed image within the same image, for example, as shown in Fig. 9, the weight of the intersection of two arbitrary straight lines whose cross-sectional area in the fiber cross-section of the crimped fiber is halved. From the center G, the distance MN between the groove bottom M, which is the closest point to the groove surface, and the convex portion tip N, which is the furthest point, was calculated.

또한, 상기 섬유의 직경을 ㎛ 단위로 소수점 1자릿수째까지 측정했다. 이 때 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면이 진원이 아닌 경우는 그 면적을 측정하여 원 환산으로 구해지는 값을 섬유 지름으로서 채용했다.Moreover, the diameter of the said fiber was measured to the 1st decimal place in micrometer unit. At this time, if the fiber cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis is not a perfect circle, the area was measured and a value obtained in circle conversion was adopted as the fiber diameter.

이들 구한 홈 바닥 M으로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 MN과 섬유 지름 D에 대해, 그 비(MN/D)를 소수점 제 4 위까지 산출하고, 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 3 위에서 반올림한 값을 MN/D로 했다. 이 때 권축성 섬유에 볼록부 선단의 홈이 존재하지 않는 경우는 MN/D=0으로 했다.For the obtained distance MN from the bottom of the groove M to the tip N of the convex portion and the fiber diameter D, the ratio (MN/D) was calculated to the fourth decimal place, and this operation was performed for 10 randomly extracted fibers. MN/D was obtained as the simple number average of , and rounded up to the third decimal place. In this case, MN/D=0 was set when the crimpable fiber did not have a groove at the tip of the convex portion.

본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 섬유에 있어서는 MN/D가 0.04 이상이 되는 깊이의 홈을 가짐으로써 홈 표면이 피부에 점에서 접촉하는 것에 의한 마찰력의 향상에 의해 드라이감이 있는 촉감을 강조할 수 있어 바람직하다. 또한, MN/D가 0.10 이상이 되는 홈 깊이로 하면 드라이감에 더하여 광이 난반사되게 되고, 보다 마일드한 광택이 될 뿐만 아니라 광의 정반사에 의한 화이트 블러가 억제되어서 염색했을 때의 발색성도 향상되는 점에서 보다 바람직한 범위로서 들 수 있다. 단, 홈 깊이를 깊게 해 가면 마찰력이 지나치게 높아짐으로써 피브릴화 등의 내마모성의 악화가 생기는 경우가 있는 점에서 MN/D의 실질적인 상한은 0.20이다.In the fiber constituting the multifilament of the present invention, by having a groove having a depth such that the MN/D is 0.04 or more, the surface of the groove is in contact with the skin at a point, thereby improving the frictional force, thereby emphasizing the dry feeling. it is preferable to have In addition, when the MN/D is 0.10 or more, when the groove depth is set to 0.10 or more, light is diffused in addition to a dry feeling, and not only a milder gloss but also white blur due to specular reflection of light is suppressed, so that color development when dyed is improved. It can be mentioned as a more preferable range. However, the practical upper limit of MN/D is 0.20 because, when the groove depth is increased, the frictional force becomes excessively high, and abrasion resistance such as fibrillation may deteriorate.

본 발명의 멀티 필라멘트를 구성하는 섬유에 있어서는 감촉을 보다 유연하게 한다는 관점으로부터 섬유 지름을 15㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 섬유 지름을 12㎛ 이하로 함으로써 천연 실크의 단사 섬도인 약 10㎛에 가까워지고, 보다 천연 실크에 가까운 감촉을 얻을 수 있기 때문에 피부에 접촉하는 이너나 셔츠, 블라우스 등의 일반 의료 용도에 적합한 범위가 된다. 단, 섬유 지름이 지나치게 가늘면 굽힘 회복성이 저하하고, 천연 실크의 감촉의 하나인 반발감이 손상될 뿐만아니라 발색성도 저하하는 경우가 있는 점에서 섬유 지름은 8㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다.In the fiber constituting the multifilament of the present invention, it is preferable that the fiber diameter be 15 µm or less from the viewpoint of making the feel more flexible. In addition, by setting the fiber diameter to 12 μm or less, the single yarn fineness of natural silk, about 10 μm, can be obtained, and a texture closer to natural silk can be obtained. becomes the range. However, if the fiber diameter is too thin, the bending recovery property is lowered, and the sense of repulsion, which is one of the textures of natural silk, is impaired, and the color development property is also reduced.

본 발명의 심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트에 있어서는 천연 실크가 발휘하는 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 수십 ㎛의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 혼재된 특이한 공극 구조를 형성할 수 있다. 그 때문에 본 발명의 심초 복합 섬유 또는 멀티 필라멘트가 적어도 1부를 구성하는 섬유 제품으로 하면 천연 실크 특유의 여러가지 감촉을 재현할 수 있는 점에서 종래 천연 실크가 주로 사용되고 있었던 양장이나 일본식 복장은 물론, 합성 섬유 특유의 취급성의 용이함도 어우러져 자켓, 스커트, 팬츠, 속옷 등의 일반 의료로부터 스포츠 의료, 의료 자재, 카펫, 소파, 커튼 등의 인테리어 제품, 카 시트 등의 차량 내장품, 화장품, 화장품 마스크, 와이핑 클로스, 건강 용품 등의 생활 용도 등 다방면에 걸친 섬유 제품에 적합하게 사용할 수 있다.In the core-sheath composite fiber and multifilament of the present invention, a unique pore structure in which fine inter-fiber voids of less than 5 μm and coarse inter-fiber voids of several tens of μm are uniformly mixed between each fiber exhibited by natural silk is formed can do. Therefore, if the core-sheath composite fiber or multifilament of the present invention is used as a fiber product comprising at least one part, various textures unique to natural silk can be reproduced. The unique ease of handling combines from general medical care such as jackets, skirts, pants, and underwear to sports medicine, medical materials, interior products such as carpets, sofas and curtains, vehicle interiors such as car seats, cosmetics, cosmetic masks, and wiping cloths. It can be suitably used for a wide range of textile products, such as daily use, such as health care products.

이하에 본 발명의 심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트의 제조 방법의 일례를 상세히 서술한다.An example of the manufacturing method of the core-sheath composite fiber and multifilaments of this invention is described in detail below.

2종류 이상의 폴리머로 이루어지는 본 발명의 심초 복합 섬유를 제사하는 방법으로서는 장섬유의 제조를 목적으로 한 용융 방사법, 습식 및 건습식 등의 용액 방사법, 시트 형상의 섬유 구조체를 얻는 데 알맞은 멜트 블로우법 및 스펀본드법 등에 의해 제조하는 것도 가능하지만, 생산성을 높인다는 관점으로부터 용융 방사법이 적합하다. 또한, 용융 방사법에 있어서는 후술하는 복합 구금을 사용함으로써 제조가능하며, 그 때의 방사 온도에 대해서는 사용하는 폴리머종 중 주로 고융점이나 고점도 폴리머가 유동성을 나타내는 온도로 한다. 이 유동성을 나타내는 온도로서는 분자량에 따라서도 다르지만, 그 폴리머의 융점으로부터 융점+60℃ 사이에서 설정하면 안정되게 제조할 수 있다.As a method for spinning the core sheath composite fiber of the present invention composed of two or more polymers, a melt spinning method for the purpose of producing long fibers, a solution spinning method such as wet and dry methods, a melt blow method suitable for obtaining a sheet-shaped fiber structure, and Although it is also possible to manufacture by a spunbonding method etc., the melt spinning method is suitable from a viewpoint of improving productivity. In addition, in the melt spinning method, it can be produced by using a composite spinneret to be described later, and the spinning temperature at that time is set as a temperature at which a high melting point or a high viscosity polymer mainly exhibits fluidity among the polymer species used. Although the temperature at which this fluidity is exhibited also varies depending on the molecular weight, it can be stably produced by setting it between the melting point of the polymer and the melting point + 60°C.

방사 속도에 대해서는 500∼6000m/분 정도로 하면 좋고, 폴리머의 물성이나 섬유의 사용 목적에 따라 변경가능하다. 특히, 고배향으로 하여 역학 특성을 향상시킨다는 관점으로부터 보면 500∼4000m/분으로 하고, 그 후 연신함으로써 섬유의 1축 배향을 촉진할 수 있기 때문에 바람직하다. 연신 시에는 폴리머의 유리 전이 온도 등 연화할 수 있는 온도를 목표로 하여 예열 온도를 적절하게 설정하는 것이 바람직하다. 예열 온도의 상한으로서는 예열 과정에서 섬유의 자발 신장에 의해 사도(絲道) 흐트러짐이 발생하지 않는 온도로 하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 유리 전이 온도가 70℃ 부근에 존재하는 PET의 경우에는 통상 이 예열 온도는 80∼95℃ 정도로 설정된다.The spinning speed may be set to about 500 to 6000 m/min, and may be changed according to the physical properties of the polymer or the purpose of use of the fiber. In particular, from the viewpoint of improving the mechanical properties by setting it to high orientation, it is preferably set at 500 to 4000 m/min, and then stretching, since uniaxial orientation of the fiber can be promoted. At the time of stretching, it is preferable to set the preheating temperature appropriately by targeting a temperature that can be softened, such as the glass transition temperature of the polymer. As the upper limit of the preheating temperature, it is preferable to set it as a temperature at which the yarn path is not disturbed due to the spontaneous elongation of the fibers during the preheating process. For example, in the case of PET having a glass transition temperature of around 70°C, the preheating temperature is usually set to about 80 to 95°C.

또한, 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서의 구금에서의 단구멍당에 있어서의 토출량으로서는 0.1∼10g/분·구멍 정도로 하면 안정되게 제조하는 것이 가능해진다. 토출된 폴리머류는 냉각 고화 후, 유제를 부여하고, 규정의 주속이 된 롤러로 인취된다. 그 후, 가열 롤러로 연신되어 소망의 심초 복합 섬유가 된다.Moreover, if the discharge amount per single hole in the spinneret in the core-sheath composite fiber of this invention is 0.1-10 g/min/hole or so, it becomes possible to manufacture stably. The discharged polymers are cooled and solidified, then an emulsion is applied, and the discharged polymer is taken up by a roller with a specified peripheral speed. Thereafter, it is drawn with a heating roller to obtain a desired core-sheath composite fiber.

또한, 2종류 이상의 폴리머로 이루어지는 본 발명의 심초 복합 섬유에 있어서, 사용하는 폴리머의 용융 점도비를 5.0 미만, 용해도 파라미터값의 차를 2.0 미만으로 함으로써 안정적으로 복합 폴리머류를 형성할 수 있어 양호한 복합 단면의 섬유를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.Further, in the core-sheath composite fiber of the present invention composed of two or more types of polymers, when the melt viscosity ratio of the polymer to be used is less than 5.0 and the difference in solubility parameter value is less than 2.0, a composite polymer can be stably formed and a good composite It is preferable because a fiber of a cross-section can be obtained.

2종류 이상의 폴리머로 이루어지는 본 발명의 심초 복합 섬유를 제조할 때에 사용하는 복합 구금으로서는 일본특허공개 2011-208313호 공보에 기재되는 복합 구금을 사용하는 것이 바람직하다. 본원의 도 12에 나타낸 복합 구금은 위에서부터 계량 플레이트(1), 분배 플레이트(2) 및 토출 플레이트(3)의 크게 3종류의 부재가 적층된 상태에서 방사팩 내에 장착되어 방사에 제공된다. 덧붙여서 도 12는 A 폴리머, B 폴리머, C 폴리머라고 하는 3종류의 폴리머를 사용한 예이다. 종래 복합 구금에서는 3종류 이상의 폴리머를 복합화하는 것은 곤란하며, 역시 도 12에 예시한 바와 같은 미세 유로를 이용한 복합 구금을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use the composite spinneret described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-208313 as a composite spinneret used when manufacturing the core sheath composite fiber of this invention which consists of two or more types of polymers. The composite spinneret shown in Fig. 12 of the present application is mounted in a spinning pack in a state in which three types of members are stacked from above: a metering plate 1, a distribution plate 2, and a discharging plate 3, and provided for spinning. Incidentally, Fig. 12 is an example in which three types of polymers called A polymer, B polymer, and C polymer are used. In the conventional composite spinneret, it is difficult to complex three or more types of polymers, and it is preferable to use a complex spinneret using a microchannel as illustrated in FIG. 12 .

도 12에 예시한 구금 부재에서는 계량 플레이트(1)가 각 토출 구멍 및 각 분배 구멍당 폴리머량을 계량하여 유입하고, 분배 플레이트(2)에 의해 단섬유의 단면에 있어서의 복합 단면 및 그 단면 형상을 제어하고, 토출 플레이트(3)에 의해 분배 플레이트(2)에서 형성된 복합 폴리머류를 압축하여 토출한다는 역할을 담당하고 있다. In the nozzle illustrated in FIG. 12 , the metering plate 1 measures and flows in the amount of polymer per each discharge hole and each distribution hole, and the composite cross-section in the cross-section of the single fiber and its cross-sectional shape by the distribution plate 2 and plays a role of compressing and discharging the composite polymers formed in the distribution plate 2 by the discharge plate 3 .

복합 구금의 설명이 착종하는 것을 피하기 위해서, 도시되어 있지 않지만 계량 플레이트(1)보다 위에 적층하는 부재에 관해서는 방사기 및 방사팩에 맞춰 유로를 형성한 부재를 사용하면 좋다. 계량 플레이트(1)를 기존의 유로 부재에 맞춰 설계함으로써 기존의 방사팩 및 그 부재를 그대로 활용할 수 있다. 이 때문에 특히 상기 구금 때문에 방사기를 전유화할 필요는 없다. 또한, 실제로는 유로-계량 플레이트 간 또는 계량 플레이트(1)-분배 플레이트(2) 간에 복수매의 유로 플레이트를 적층하면 좋다. 이것은 구금 단면 방향 및 단섬유의 단면 방향으로 효율적으로 폴리머가 이송되는 유로를 형성하고, 분배 플레이트(2)에 도입되는 구성으로 하는 것이 목적이다. 토출 플레이트(3)로부터 토출된 복합 폴리머류는 상술의 제조 방법에 따라 냉각 고화 후, 유제를 부여하고, 규정의 주속이 된 롤러로 인취된다. 그 후, 가열 롤러로 연신 가공이 실시되어 소망의 심초 복합 섬유가 된다.In order to avoid confusing the description of the compound nozzle, although not shown, for the member laminated above the metering plate 1, a member having a flow path aligned with the spinning machine and the spinning pack may be used. By designing the measuring plate 1 according to the existing flow path member, the existing spinning pack and its members can be used as it is. For this reason, it is not necessary to privatize the thrower, especially for the detention. Also, in practice, it is sufficient to stack a plurality of flow path plates between the flow path and the metering plate or between the metering plate 1 and the distribution plate 2 . The purpose of this is to form a flow path through which the polymer is efficiently transported in the cross-sectional direction of the spinneret and the short fibers, and to be introduced into the distribution plate 2 . The composite polymers discharged from the discharge plate 3 are cooled and solidified according to the above-mentioned manufacturing method, then an oil agent is applied, and the composite polymer is taken up by a roller having a prescribed peripheral speed. Thereafter, drawing is performed with a heating roller to obtain a desired core-sheath composite fiber.

본 발명의 심초 복합 섬유로부터 초 성분을 제거하여 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트를 제조하는 경우에는 초 성분을 용출하여 심 성분으로 이루어지는 섬유를 얻을 필요가 있으며, 그것을 위해서는 이용출 성분이 용해가능한 용제 등에 상기 심초 복합 섬유를 침지하여 초 성분을 제거하면 좋다. 이용출 성분이, 5-나트륨술포이소프탈산이나 폴리에틸렌글리콜 등이 공중합된 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리락트산 등인 경우에는 수산화나트륨 수용액 등의 알칼리 수용액을 사용할 수 있다. 이 때, 알칼리 수용액은 50℃ 이상으로 가열하면 가수분해의 진행을 빠르게 할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 유체 염색기 등을 이용하면 한번에 대량으로 처리를 할 수 있기 때문에 공업적인 관점으로부터 바람직하다.In the case of manufacturing a multifilament composed of a core component by removing the sheath component from the core sheath composite fiber of the present invention, it is necessary to elute the sheath component to obtain a fiber composed of the core component. It is good to remove the sheath component by immersing the core sheath composite fiber. When the dissolving component is copolymerized polyethylene terephthalate or polylactic acid in which 5-sodium sulfoisophthalic acid or polyethylene glycol is copolymerized, an aqueous alkali solution such as an aqueous sodium hydroxide solution can be used. At this time, when the aqueous alkali solution is heated to 50°C or higher, the hydrolysis can be accelerated, so it is preferable. In addition, the use of a fluid dyeing machine or the like is preferable from an industrial point of view because a large amount of processing can be performed at once.

실시예Example

이하 실시예를 들어 본 발명의 심초 복합 섬유 및 멀티 필라멘트에 대해 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the core-sheath composite fiber and multi-filament of the present invention will be described in detail with reference to Examples.

실시예 및 비교예에 대해서는 하기의 평가를 행했다.The following evaluation was performed about an Example and a comparative example.

A. 폴리머의 용융 점도A. Melt Viscosity of Polymers

칩 형상의 폴리머를 진공 건조기에 의해 수분율 200ppm 이하로 하고, 토요 세이키제 캐필로그래프에 의해 변형 속도를 단계적으로 변경하여 용융 점도를 측정했다. 또한, 측정 온도는 방사 온도와 마찬가지로 하고, 질소 분위기 하에서 가열로에 샘플을 투입하고 나서 측정 개시까지를 5분으로 하고, 전단 속도 1216s-1의 값을 폴리머의 용융 점도로 하여 평가했다.The chip-shaped polymer was made into a moisture content of 200 ppm or less with a vacuum dryer, and the melt viscosity was measured by changing the strain rate stepwise by using a capillograph made by Toyo Seiki. In addition, the measurement temperature was carried out similarly to the radiation temperature, the time from introducing the sample to the heating furnace under a nitrogen atmosphere to the start of the measurement was 5 minutes, and the value of the shear rate 1216s -1 was evaluated as the melt viscosity of the polymer.

B. 폴리머의 융점B. Melting Point of Polymer

칩 형상의 폴리머를 진공 건조기에 의해 수분율 200ppm 이하로 하여 약 5㎎을 칭량하고, TA 인스트루먼트제 시차 주사 열량계(DSC) Q2000형을 이용하여 0℃로부터 300℃까지 승온 속도 16℃/분으로 승온 후, 300℃에서 5분간 유지하여 DSC 측정을 행했다. 승온 과정 중에 관측된 융해 피크로부터 융점을 산출했다. 측정은 1 시료에 대해 3회 행하고, 그 평균값을 융점으로 했다. 또한, 융해 피크가 복수 관측되었을 경우에는 가장 고온측의 융해 피크 톱을 융점으로 했다.Weigh about 5 mg of the chip-shaped polymer with a moisture content of 200 ppm or less with a vacuum dryer, and use a differential scanning calorimeter (DSC) Q2000 type manufactured by TA Instruments to increase the temperature from 0°C to 300°C at a temperature increase rate of 16°C/min. , the DSC measurement was performed by holding at 300°C for 5 minutes. The melting point was calculated from the melting peak observed during the temperature increase process. The measurement was performed 3 times with respect to 1 sample, and the average value was made into melting|fusing point. In addition, when two or more melting|fusing peaks were observed, the melting|fusing peak top on the side of the highest temperature was made into melting|fusing point.

C. 섬도C. Fineness

100m의 멀티 필라멘트의 중량을 측정하고, 그 값을 100배한 값을 산출했다. 이 동작을 10회 반복하여 그 평균값의 소수점 제 2 위를 반올림한 값을 멀티 필라멘트의 섬도(dtex)로 했다.The weight of the multifilament of 100 m was measured, and the value which multiplied the value 100 times was computed. This operation was repeated 10 times, and the value obtained by rounding off the second decimal place of the average value was defined as the fineness (dtex) of the multifilament.

D. 단면 파라미터(RB/RA)D. Section parameters (R B /R A )

심초 복합 섬유를 에폭시 수지 등의 포매제로 포매하고, 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면을 HITACHI제 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영했다. 얻어진 화상을 컴퓨터 소프트웨어의 미타니 쇼우지제 WinROOF를 이용하여 해석함으로써 상기 섬유의 외접원 지름 RB(예를 들면 도 4(a)의 B의 직경)와 상기 섬유의 내접원 지름 RA(예를 들면 도 4(a)의 A의 직경)의 비인 RB/RA에 대해 산출했다. 단, 본 발명에 있어서는 1 필라멘트에 대해 3회 측정을 행하고, 이것을 10 필라멘트에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 3 위에서 반올림한 값을 RB/RA로 했다.The core sheath composite fiber was embedded with an embedding agent such as an epoxy resin, and the cross section of the fiber in the direction perpendicular to the fiber axis was taken at a magnification capable of observing 10 or more fibers with a scanning electron microscope (SEM) manufactured by HITACHI, and an image was taken. By analyzing the obtained image using WinROOF manufactured by Shoji Mitani of computer software, the diameter of the circumscribed circle of the fiber RB (for example, the diameter of B in Fig. 4(a)) and the diameter of the inscribed circle of the fiber R A (for example, the diameter of Fig. 4(a)) It calculated about RB /R A which is the ratio of (diameter of A in (a)). However, in the present invention, the measurement was performed three times for one filament, and the simple number average of the results obtained for 10 filaments was obtained, and the value rounded up to the third decimal place was defined as RB /RA A .

E. 단면 파라미터(Smin/D, Smax/Smin)E. Section parameters (Smin/D, Smax/Smin)

심초 복합 섬유를 에폭시 수지 등의 포매제로 포매하고, 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면을 투과형 전자 현미경(TEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영했다. 이 때, 금속 염색을 실시하면 폴리머 간의 염색 차를 이용하여 복합 성분의 접합부의 콘트라스트를 명확하게 할 수 있다. 촬영한 화상에 있어서, 초 성분의 최소 두께 Smin과 섬유 지름 D의 비 Smin/D, 초 성분의 최대 두께 Smax와 초 성분의 최소 두께 Smin의 비 Smax/Smin에 대해 산출을 행했다.The core sheath composite fiber was embedded with an embedding agent such as an epoxy resin, and the fiber cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis was taken at a magnification at which 10 or more fibers could be observed with a transmission electron microscope (TEM). At this time, if metal dyeing is performed, the contrast of the junction part of the composite component can be made clear by using the dyeing difference between the polymers. In the photographed image, the ratio Smin/D of the minimum thickness Smin of the sheath component to the fiber diameter D and the ratio Smax/Smin of the maximum thickness Smax of the sheath component and the minimum thickness Smin of the sheath component were calculated.

단, 본 발명에 있어서는 촬영된 각 화상으로부터 동일 화상 내에서 무작위로 추출한 섬유의 직경을 ㎛ 단위로 소수점 1자릿수째까지 측정하고, 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 섬유 지름 D(㎛)로 했다. 여기서 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면이 진원이 아닌 경우는 그 면적을 측정하여 원 환산으로 구해지는 값을 채용했다.However, in the present invention, the diameter of fibers randomly extracted within the same image from each photographed image is measured to the first decimal place in μm, and this operation is a simple number average of the results of 10 randomly extracted fibers. The value obtained by rounding off the first decimal place was taken as the fiber diameter D (μm). Here, when the fiber cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis is not a perfect circle, a value obtained by measuring the area and converting to a circle is employed.

또한, 본 발명에 있어서의 초 성분의 최소 두께 Smin이란, 예를 들면 도 2(a), 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 촬영된 각 화상으로부터 동일 화상 내에서 무작위로 추출한 섬유의 횡단면 상에 존재하는 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 직선을 그어 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과 섬유 표면과 직선의 교점 F의 거리 S1-F를 소수점 제 1 위까지 측정한 값을 구하고, 얻어진 값 중 최소의 값을 산출하는 것이다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 초 성분의 최소 두께 Smin(㎛)으로 했다. 여기서, 예를 들면 도 4(a), 도 5(b)에 나타내는 바와 같이 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 그은 직선 상에, 무게중심을 취한 심 성분 1과는 다른 심 성분 2가 존재하는 경우에는 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과, 심 성분 2의 외주와 직선의 교점 중 S1에 가장 가까운 교점 S2의 거리 S1-S2를 측정한 값을 채용했다.In addition, the minimum thickness Smin of the sheath component in the present invention is, for example, as shown in Figs. Draw a straight line from the center of gravity G1 of the existing seam component 1 toward the surface of any fiber, and measure the distance S1-F between the outer periphery of seam component 1 and the straight line intersection S1 and the fiber surface and the straight line intersection point F to the first decimal place. It calculates the value and calculates the minimum value among the obtained values. A simple number average of the results of this operation for 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first decimal place, and the minimum thickness Smin (µm) of the second component was taken. Here, for example, as shown in Figs. 4(a) and 5(b), on a straight line drawn from the center of gravity G1 of the seam component 1 toward an arbitrary fiber surface, a seam different from the seam component 1 taking the center of gravity When component 2 exists, the measured distance S1-S2 of the intersection S1 between the outer periphery of the seam component 1 and the straight line and the intersection S2 closest to S1 among the intersections of the outer periphery and the straight line of the seam component 2 was adopted.

구한 섬유 지름 D와 초 성분의 최소 두께 Smin에 대해, 그 비(Smin/D)의 단순한 수 평균을 산출하여 소수점 제 3 위에서 반올림한 값을 Smin/D로 했다.With respect to the obtained fiber diameter D and the minimum thickness Smin of the sheath component, a simple number average of the ratio (Smin/D) was calculated, and the value rounded off to the third decimal place was defined as Smin/D.

또한, 본 발명에 있어서의 초 성분의 최소 두께 Smax란, 예를 들면 도 2(a), 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 촬영된 각 화상으로부터 동일 화상 내에서 무작위로 추출한 섬유의 횡단면 상에 존재하는 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 직선을 그어 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과 섬유 표면과 직선의 교점 F의 거리 S1-F를 소수점 제 1 위까지 측정한 값을 구하고, 얻어진 값 중 최대의 값을 산출하는 것이다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 초 성분의 최소 두께 Smax(㎛)로 했다. 여기서, 예를 들면 도 4(a), 도 5(b)에 나타내는 바와 같이 심 성분 1의 무게중심 G1로부터 임의의 섬유 표면을 향해 그은 직선 상에, 무게중심을 취한 심 성분 1과는 다른 심 성분 2가 존재하는 경우에는 심 성분 1의 외주와 직선의 교점 S1과, 심 성분 2의 외주와 직선의 교점 중 S1에 가장 가까운 교점 S2의 거리 S1-S2를 측정한 값을 채용했다.In addition, the minimum thickness Smax of the sheath component in the present invention is, for example, as shown in Figs. Draw a straight line from the center of gravity G1 of the existing seam component 1 toward the surface of any fiber, and measure the distance S1-F between the outer periphery of seam component 1 and the straight line intersection S1 and the fiber surface and the straight line intersection point F to the first decimal place. It is to calculate the value, and to calculate the maximum value among the obtained values. A simple number average of the results of this operation performed on 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first decimal place, and the minimum thickness Smax (µm) of the second component was taken. Here, for example, as shown in Figs. 4(a) and 5(b), on a straight line drawn from the center of gravity G1 of the seam component 1 toward an arbitrary fiber surface, a seam different from the seam component 1 taking the center of gravity When component 2 exists, the measured distance S1-S2 of the intersection S1 between the outer periphery of the seam component 1 and the straight line and the intersection S2 closest to S1 among the intersections of the outer periphery and the straight line of the seam component 2 was adopted.

구한 초 성분의 최대 두께 Smax와 초 성분의 최소 두께 Smin에 대해, 그 비(Smax/Smin)의 단순한 수 평균을 산출하여 소수점 제 2 위에서 반올림한 값을 Smax/Smin으로 했다.For the obtained maximum thickness Smax of the second component and the minimum thickness Smin of the second component, a simple number average of the ratio (Smax/Smin) was calculated, and the value rounded off to the second decimal place was defined as Smax/Smin.

F. 단면 파라미터(GN/GM)F. Section parameters (GN/GM)

E.항에서 관찰한 심초 복합 섬유가 다엽 형상의 심 성분에 있어서, 볼록부 선단에 심 성분의 무게중심 방향으로의 홈을 갖고 있는 경우에는 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN의 비 GN/GM에 대해 산출을 행했다. 이 때, 심 성분에 볼록부 선단에 홈이 존재하지 않는 경우는 GN/GM=1.0으로 했다.In the case where the core-sheath composite fiber observed in E. has a groove in the direction of the center of gravity of the core component at the tip of the convex part in the multi-leaf-shaped core component, the distance from the center of gravity G of the core component to the bottom M of the groove GM And the ratio GN/GM of the distance GN from the center of gravity G of the shim component to the tip N of the convex part was calculated. At this time, when a groove|channel does not exist at the tip of a convex part in a seam component, it was set as GN/GM=1.0.

본 발명에 있어서의 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM이란, 예를 들면 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 심 성분의 면적을 1/2로 하는 임의의 2개의 직선의 교점인 심 성분의 무게중심 G1과, 홈 표면에 있어서의 심 성분의 무게중심 G1에 가장 가까운 점인 홈 바닥 M1의 거리를 산출하는 것이다. 이 때 심 성분이 2개 이상 존재하는 경우에는 각 심 성분에서 구한 값 중 가장 큰 값을 채용했다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM(㎛)으로 했다.The distance GM from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove in the present invention is, for example, the intersection point of two arbitrary straight lines that halve the area of the seam component as shown in Fig. 5(a). The distance between the center of gravity G1 of the in-shim component and the groove bottom M1, which is the closest point to the center of gravity G1 of the seam component on the groove surface, is calculated. In this case, when two or more shim components exist, the largest value obtained from each shim component is adopted. The simple number average of the results of this operation for 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first place of the decimal point, and the distance from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove was GM (μm).

또한, 본 발명에 있어서의 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN이란, 예를 들면 도 5(a)에 나타내는 바와 같이 심 성분의 무게중심 G1과, 홈 표면에 있어서의 심 성분의 무게중심 G1에 가장 먼 점인 볼록부 선단 N1의 거리를 산출하는 것이다. 이 때, 심 성분이 2개 이상 존재하는 경우에는 각 심 성분에서 구한 값 중 가장 큰 값을 채용했다. 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN(㎛)으로 했다.In addition, the distance GN from the center of gravity G of the seam component in this invention to the front-end|tip N of a convex part is, as shown, for example to Fig.5 (a), the center of gravity G1 of a seam component, and the seam in the groove|channel surface. This is to calculate the distance of the tip N1 of the convex part, which is the point furthest from the center of gravity G1 of the component. At this time, when two or more shim components exist, the largest value obtained from each shim component is employed. A simple number average of the results of this operation for 10 randomly extracted fibers was rounded up to the first decimal place, and the distance GN (μm) from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex part was taken.

구한 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN에 대해, 그 비(GN/GM)의 단순한 수 평균을 산출하여 소수점 제 3 위에서 반올림한 값을 GN/GM으로 했다.For the distance GN from the center of gravity G of the obtained seam component to the bottom M of the groove and the distance GN from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex part, calculate a simple number average of the ratio (GN/GM) to remove the decimal point. 3 The value rounded off above was set to GN/GM.

G. 멀티 필라멘트 중의 섬유의 혼재 상태G. Mixed state of fibers in multifilaments

멀티 필라멘트로 이루어지는 포백에 있어서, 포백의 길이 방향에 수직이고 또한 멀티 필라멘트에 섬유축 방향에 수직인 포백 단면을 HITACHI제 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영한다. 촬영된 화상에 대해 컴퓨터 소프트웨어의 미타니 쇼우지제 WinROOF를 이용하여 해석함으로써 도 8(a)에 나타내는 바와 같이 멀티 필라멘트 중의 임의의 섬유 X에 있어서, 섬유 X의 무게중심과 임의의 섬유의 무게중심을 연결하는 직선 상에 다른 섬유가 존재하지 않는 상태가 되는 모든 섬유 중 섬유 X와 다른 폴리머로 구성된 섬유 Y가 몇 개 존재하고 있는지를 평가했다. 이 평가를 1개의 멀티 필라멘트 중에서 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위에서 반올림한 값으로부터 혼재 상태를 각각 다음의 기준에 의거하여 2단계 판정했다.In a fabric made of multifilaments, the cross section of the fabric perpendicular to the length direction of the fabric and perpendicular to the fiber axis direction of the multifilaments is magnified so that 10 or more fibers can be observed with a scanning electron microscope (SEM) manufactured by HITACHI. Take an image. By analyzing the photographed image using WinROOF manufactured by Shoji Mitani of computer software, as shown in FIG. It was evaluated how many fibers Y composed of a polymer different from the fiber X among all the fibers in a state in which other fibers do not exist on a straight line. In this evaluation, a simple number average of the results of 10 fibers randomly extracted from one multifilament was obtained, and the mixed state was judged in two stages based on the following criteria, respectively, from the value rounded off from the first decimal point.

A: 균일하게 혼재되어 있음(섬유 X와 다른 폴리머로 구성된 섬유 Y가 1개 이상)A: uniformly mixed (one or more fibers Y composed of fibers X and other polymers)

C: 치우쳐서 혼재되어 있음(섬유 X와 다른 폴리머로 구성된 섬유 Y가 1개 미만)C: skewed and mixed (less than one fiber Y composed of fiber X and another polymer)

H. 권축산수(산/㎝)H. Number of crimps (mountain/cm)

멀티 필라멘트로 이루어지는 포백에 있어서, 소성 변형시키지 않도록 포백으로부터 멀티 필라멘트를 뽑아내고, 멀티 필라멘트의 한쪽의 말단을 고정하고, 다른 한쪽의 말단에 1㎎/dtex의 하중을 가하여 30초간 이상 경과 후에, 멀티 필라멘트의 섬유축 방향으로 2점 간의 거리가 1㎝가 되는 임의의 개소에 마킹을 실시했다. 그 후, 소성 변형시키지 않도록 멀티 필라멘트로부터 섬유를 분섬(分纖)하고, 미리 해 둔 마킹 사이가 원래의 1㎝로 되도록 조정하여 슬라이드 유리 상에 고정하고, 이 샘플을 키엔스사제 VHX-2000 디지털 마이크로스코프로 1㎝의 마킹을 관찰할 수 있는 배율로 화상을 촬영했다. 촬영한 화상에 있어서, 마킹 간의 권축산수를 구했다. 이 동작을 같은 폴리머로 구성되는 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위에서 반올림한 값을 권축산수(산/㎝)로 했다. 만일 다른 폴리머로 이루어지는 섬유가 혼재되어 있는 경우, 각각의 폴리머로 이루어지는 섬유에 대해 권축산수를 구하고, 가장 권축산수가 커지는 폴리머로 이루어지는 섬유의 권축산수를 채용했다.In a fabric made of multifilaments, the multifilaments are pulled out from the fabric so as not to be plastically deformed, one end of the multifilaments is fixed, and a load of 1 mg/dtex is applied to the other end. Marking was performed at an arbitrary location where the distance between the two points in the direction of the fiber axis of the filament was 1 cm. Thereafter, the fibers are divided from the multifilaments so as not to be plastically deformed, and the pre-made marks are adjusted to be 1 cm from the original size and fixed on a slide glass. An image was taken at a magnification that could observe a 1 cm marking with a scope. The image|photographed image WHEREIN: The number of crimps between markings was calculated|required. A simple number average of the results of this operation performed for ten fibers composed of the same polymer was obtained, and the value rounded off from the first decimal point was taken as the number of crimped divisions (mountain/cm). If fibers made of different polymers were mixed, the number of crimps was calculated for the fibers made of each polymer, and the number of crimps of the fibers made of the polymer having the largest number of crimps was adopted.

I. 실 길이차I. Thread Length Difference

멀티 필라멘트로 이루어지는 포백에 있어서, 소성 변형시키지 않도록 포백으로부터 멀티 필라멘트를 뽑아내고, 멀티 필라멘트의 한쪽의 말단을 고정하고, 다른 한쪽의 말단에 1㎎/dtex의 하중을 가하여 30초간 이상 경과 후에, 멀티 필라멘트의 섬유축 방향으로 2점 간의 거리가 1㎝가 되는 임의의 개소에 마킹을 실시했다. 그 후, 소성 변형시키지 않도록 멀티 필라멘트로부터 섬유를 분섬하고, 미리 해 둔 마킹 사이가 원래의 1㎝로 되도록 조정하여 슬라이드 유리 상에 고정하고, 이 샘플을 키엔스사제 VHX-2000 디지털 마이크로스코프로 1㎝의 마킹을 관찰할 수 있는 배율로 화상을 촬영했다. 얻어진 화상을 컴퓨터 소프트웨어의 미타니 쇼우지제 WinROOF를 이용하여 해석함으로써 마킹 간의 실섬유 길이를 측정했다. 이 동작을 다른 폴리머로 이루어지는 섬유에 있어서, 각각 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하고, 얻어진 결과로부터 (최대의 실섬유 길이-최소의 실섬유 길이)/(최소의 실섬유 길이)×100을 산출하여 소수점 제 1 위에서 반올림한 값을 실 길이차(%)로 했다.In a fabric made of multifilaments, the multifilaments are pulled out from the fabric so as not to be plastically deformed, one end of the multifilaments is fixed, and a load of 1 mg/dtex is applied to the other end. Marking was performed at an arbitrary location where the distance between the two points in the direction of the fiber axis of the filament was 1 cm. Thereafter, the fibers were divided from the multifilaments so as not to be plastically deformed, adjusted so that the distance between the markings made in advance was 1 cm, and fixed on a slide glass, and this sample was fixed by 1 cm with a VHX-2000 digital microscope manufactured by Keyence Corporation. The image was taken at a magnification at which the marking of The yarn length between markings was measured by analyzing the obtained image using WinROOF manufactured by Shoji Mitani of computer software. In the case of fibers made of different polymers, a simple number average of the results of each of 10 fibers is obtained, and from the results obtained, (maximum yarn length - minimum yarn length)/(minimum yarn length) x100 was calculated and the value rounded off from the 1st decimal point was made into the real length difference (%).

J. 섬유 간 공극 거리J. Inter-fiber void distance

멀티 필라멘트로 이루어지는 포백에 있어서, 포백의 길이 방향에 수직이고 또한 멀티 필라멘트의 섬유축 방향에 수직인 포백 단면을 HITACHI제 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상 촬영한다. 촬영된 화상에 대해 컴퓨터 소프트웨어 미타니 쇼우지제 WinROOF를 이용하여 해석함으로 도 8(b)와 같이 섬유가 10개 들어가는 진원을 그려 상기 진원의 내측에 존재하는 섬유 10개에 있어서 임의의 섬유 1개를 선택하고, 상기 섬유와 이웃하는 섬유의 무게중심을 연결하는 직선과 각각의 섬유 표면의 교점을 구하고, 교점 간의 거리를 ㎛ 단위 소수점 1자릿수째까지 측정했다. 또한, 구한 값의 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 섬유 간 공극 거리(㎛)로 했다. 여기서 말하는 「이웃하는」이란, 임의의 2개의 섬유의 무게중심과 무게중심을 연결하는 직선 상에 다른 섬유가 존재하지 않는 것을 의미한다. 이 동작을 진원의 내측에 존재하는 섬유 10개에 있어서 도 8(b)와 같이 이웃하는 모든 섬유에 행하고, 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 평균 섬유 간 공극 거리(㎛)로 했다. 또한, 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만이 되는 비율도 산출했다.In a fabric made of multifilaments, the cross section of the fabric perpendicular to the longitudinal direction of the fabric and perpendicular to the fiber axis direction of the multifilaments is magnified so that 10 or more fibers can be observed with a scanning electron microscope (SEM) manufactured by HITACHI. take a picture By analyzing the captured image using WinROOF manufactured by Shoji Mitani, a computer software, a perfect circle containing 10 fibers is drawn as shown in Fig. 8(b), and one arbitrary fiber is selected from the 10 fibers existing inside the circle. Then, the intersection of the straight line connecting the center of gravity of the fiber and the neighboring fibers and the surface of each fiber was obtained, and the distance between the intersections was measured to the first decimal place in μm. In addition, the value obtained by rounding off the first decimal place of the obtained value was defined as the interfiber void distance (µm). As used herein, "neighboring" means that there is no other fiber on a straight line connecting the center of gravity and the center of gravity of two arbitrary fibers. This operation is performed on all neighboring fibers as shown in Fig. 8(b) for 10 fibers existing inside the perfect circle, and the result obtained by calculating the simple number average is rounded up to the first decimal place and the average inter-fiber void distance ( μm). In addition, the ratio at which the inter-fiber void distance becomes less than 5 µm was also calculated.

K. 공극률K. Porosity

멀티 필라멘트로 이루어지는 포백에 있어서, 포백의 길이 방향에 수직이고 또한 멀티 필라멘트의 섬유축 방향에 수직인 포백 단면을 HITACHI제 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상 촬영한다. 촬영된 화상에 대해 컴퓨터 소프트웨어 미타니 쇼우지제 WinROOF를 이용하여 해석함으로써 도 8(b)와 같이 섬유가 10개 들어가는 진원을 그려 상기 진원의 단면적으로부터 진원의 내측에 존재하는 섬유 10개의 총 단면적을 뺀 값을 산출했다. 이 때 진원의 내측에 섬유의 1/2 이상이 포함되어 있는 경우는 섬유 1개로서 카운트하고, 단면적은 ㎛2 단위로 소수점 1자릿수째까지 측정했다. 또한, 구한 값을 진원의 단면적으로 나눈 값을 산출하고, 100을 곱한 후에 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 공극률(%)로 했다.In a fabric made of multifilaments, the cross section of the fabric perpendicular to the longitudinal direction of the fabric and perpendicular to the fiber axis direction of the multifilaments is magnified so that 10 or more fibers can be observed with a scanning electron microscope (SEM) manufactured by HITACHI. take a picture By analyzing the captured image using WinROOF manufactured by Shoji Mitani, computer software, a perfect circle containing 10 fibers is drawn as shown in Fig. 8(b), and the total cross-sectional area of 10 fibers existing inside the perfect circle is subtracted from the cross-sectional area of the perfect circle. was calculated. At this time, if 1/2 or more of the fibers were contained inside the perfect circle, it was counted as one fiber, and the cross-sectional area was measured to the first decimal place in µm 2 . In addition, the value obtained by dividing the obtained value by the cross-sectional area of the perfect circle was calculated, and the value obtained by rounding off the first decimal place after multiplying by 100 was made into the porosity (%).

L. 이형 단면 섬유의 섬유 지름L. Fiber diameter of heterogeneous cross-section fibers

K.항에서 촬영된 화상을 이용하여 동일 화상 내에서 무작위로 추출한 섬유의 직경을 ㎛ 단위로 소수점 1자릿수째까지 측정하고, 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 가장 큰 섬유 지름에 대해 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 섬유 지름 D(㎛)로 했다. 여기서 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면이 진원이 아닌 경우는 그 면적을 측정하여 원 환산으로 구해지는 값을 채용했다.Using the image taken in item K., the diameter of randomly extracted fibers within the same image was measured to the first decimal place in μm, and this operation was performed for 10 randomly extracted fibers. The value obtained by rounding off the first decimal place was taken as the fiber diameter D (μm). Here, when the fiber cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis is not a perfect circle, a value obtained by measuring the area and converting to a circle is employed.

M. 단면 파라미터(RD/RC)M. Section parameters (R D /R C )

K.항에서 촬영된 화상을 컴퓨터 소프트웨어 미타니 쇼우지제 WinROOF를 이용하여 해석함으로써 상기 섬유의 외접원 지름 RD(예를 들면 도 9 (a)의 C의 직경)와 상기 섬유의 내접원 지름 RC(예를 들면 도 9(a)의 C의 직경)의 비인 RD/RC에 대해 산출했다. 단, 본 발명에 있어서는 1 필라멘트에 대해 3회 측정을 행하고, 이것을 10 필라멘트에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 2 위에서 반올림한 값을 RD/RC로 했다.By analyzing the image taken in item K. using WinROOF manufactured by Shoji Mitani, a computer software, the circumscribed circle diameter R D of the fiber (for example, the diameter of C in Fig. 9(a)) and the inscribed circle diameter R C of the fiber (example For example, it was calculated with respect to R D /R C , which is the ratio of the diameter of C in FIG. 9( a ). However, in the present invention, measurements were performed three times for 1 filament, and the simple number average of the results obtained for 10 filaments was obtained, and the value rounded up to the second decimal place was defined as R D /R C .

N. 단면 파라미터(MN/D)N. Section parameters (MN/D)

K.항에서 관찰한 섬유가 볼록부 선단에 홈을 갖고 있는 경우에는 홈 바닥 M으로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 MN과 섬유 지름 D의 비 MN/D에 대해 산출을 행했다. 이 때, 섬유에 볼록부 선단의 홈이 존재하지 않는 경우는 MN/D=0으로 했다.When the fiber observed in item K. has a groove at the tip of the convex portion, the distance MN from the bottom of the groove M to the tip N of the convex portion and the ratio MN/D of the fiber diameter D were calculated. At this time, MN/D=0 was set when the groove at the tip of the convex part did not exist in the fiber.

본 발명에서 말하는 홈 바닥 M으로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 MN과 섬유 지름 D의 비(MN/D)는 멀티 필라멘트를 에폭시 수지 등의 포매제로 포매하고, 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면을 HITACHI제 주사형 전자 현미경(SEM)으로 10개 이상의 섬유를 관찰할 수 있는 배율로 하여 화상을 촬영함으로써 구해진다. 촬영된 화상으로부터 동일 화상 내에서 무작위로 추출한 섬유에 있어서 컴퓨터 소프트웨어 미타니 쇼우지제 WinROOF를 이용하여 해석함으로써 예를 들면 도 9(b)에 나타내는 바와 같이 섬유의 섬유 횡단면에 있어서의 단면적을 1/2로 하는 임의의 2개의 직선의 교점인 무게중심 G로부터 홈 표면에 가장 가까운 점인 홈 바닥 M과 가장 먼 점인 볼록부 선단 N의 거리 MN을 산출했다.In the present invention, the ratio (MN/D) of the distance MN from the bottom of the groove M to the tip N of the convex portion and the fiber diameter D (MN/D) is the cross-section of the fiber in the direction perpendicular to the fiber axis by embedding the multifilament with an embedding agent such as an epoxy resin. It calculates|requires by imaging|photographing an image with the magnification which can observe ten or more fibers with the HITACHI scanning electron microscope (SEM). For fibers randomly extracted within the same image from the photographed image, the cross-sectional area of the fiber in the fiber cross-section of the fiber is halved by analysis using WinROOF manufactured by Mitani Shoji, for example, as shown in Fig. 9(b). From the center of gravity G, which is the intersection of two arbitrary straight lines, the distance MN between the groove bottom M, which is the closest point to the groove surface, and the tip N of the convex part, which is the furthest point, was calculated.

또한, 상기 섬유의 직경 D를 ㎛ 단위로 소수점 1자릿수째까지 측정했다. 이 때, 섬유축에 수직 방향의 섬유 횡단면이 진원이 아닌 경우는 그 면적을 측정하여 원 환산으로 구해지는 값을 섬유 지름 D로서 채용했다.Moreover, the diameter D of the said fiber was measured to the 1st decimal place in the micrometer unit. At this time, when the fiber cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis is not a perfect circle, a value obtained by measuring the area and converting to a circle was adopted as the fiber diameter D.

이들 구한 홈 바닥 M으로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 MN과 섬유 지름 D에 대해, 그 비(MN/D)를 소수점 제 4 위까지 산출하고, 이 동작을 무작위로 추출한 섬유 10개에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 3 위에서 반올림한 값을 MN/D로 했다.For the obtained distance MN from the bottom of the groove M to the tip N of the convex portion and the fiber diameter D, the ratio (MN/D) was calculated to the fourth decimal place, and this operation was performed for 10 randomly extracted fibers. MN/D was obtained as the simple number average of , and rounded up to the third decimal place.

O. 감촉 평가(광택감, 가벼움, 유연성, 반발감, 드라이감)O. Tactile evaluation (glossy, lightness, flexibility, repulsion, dry feeling)

경사 방향의 커버팩터(CFA)가 800, 위사 방향의 커버팩터(CFB)가 1200이 되도록 섬유 개수를 조정하여 8매 새틴 직물을 작성했다. 단, 여기서 말하는 CFA 및 CFB란, 직물의 경밀도 및 위밀도를 JIS-L-1096:2010 8.6.1에 준하여 2.54㎝의 구간에서 측정하고, CFA=경밀도×(경사의 섬도)1/2, CFB=위밀도×(위사의 섬도)1/2의 식으로부터 구한 값이다. 얻어진 직물에 대해 이하의 방법을 이용하여 광택감, 가벼움, 유연성, 반발감, 드라이감의 5개의 감촉을 평가했다.An 8-sheet satin fabric was prepared by adjusting the number of fibers so that the warp direction cover factor (CFA) was 800 and the weft direction cover factor (CFB) was 1200. However, CFA and CFB as used herein means that the light density and weft density of the fabric are measured in a 2.54 cm section according to JIS-L-1096:2010 8.6.1, and CFA = light density × (fineness of the warp) 1/2 , CFB = weft density x (fineness of weft) 1/2 It is a value obtained from the formula. Five touches of glossiness, lightness, flexibility, repulsion, and dry feeling were evaluated for the obtained fabric by using the following method.

광택감은 무라카미 시키사이 기쥬츠 켄쿠죠제 자동 변각 광도계(GONIOPHOTOMETER GP-200형)를 이용하여 입사각 60°로 각 샘플에 광을 입사하여 0.1°마다 수광각 0°∼90°에서의 광 강도를 2차원 반사광 분포 측정으로 구하고, 수광각 60° 부근에 있어서의 최대 광 강도(경면 반사)를 수광각 0° 부근에 있어서의 최소 광 강도(확산 반사)로 나눈 값을 산출했다. 이 동작을 1개소당 3회 행하고, 이것을 합계 10개소에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 2 위를 반올림한 값을 대비 광택도로 했다. 얻어진 대비 광택도로부터 광택감을 각각 다음의 기준에 의거하여 3단계 판정했다.For glossiness, use an automatic variable-angle photometer (GONIOPHOTOMETER GP-200 type) manufactured by Shikisai Murakami, Kijutsu, Inc. It calculated|required by reflected light distribution measurement, and calculated the value obtained by dividing the maximum light intensity (specular reflection) in the vicinity of a light receiving angle of 60° by the minimum light intensity (diffuse reflection) in the vicinity of a light receiving angle of 0°. This operation was performed 3 times per one place, and the simple number average of the results performed for a total of 10 places was obtained, and the value obtained by rounding off the second place of the decimal point was set as the contrast gloss. From the obtained contrast glossiness, the glossiness was evaluated in three stages based on the following criteria, respectively.

S: 우수한 광택(대비 광택도<1.6)S: Excellent gloss (contrast gloss <1.6)

A: 양호한 광택(1.6≤대비 광택도<1.9)A: good gloss (1.6≤contrast gloss<1.9)

C: 광택이 뒤떨어짐(1.9≤대비 광택도)C: Poor gloss (1.9≤contrast gloss)

가벼움은 테로테크제 정압 두께 측정기(PG-14J)를 이용하여 20㎝×20㎝의 직물의 두께(㎝)를 측정하고, 직물의 체적을 산출한 후, 상기 직물의 중량(g)을 얻어진 체적으로 나눈 값을 직물의 겉보기 밀도(g/㎤)로 했다. 얻어진 겉보기 밀도로부터 가벼움을 각각 다음의 기준에 의거하여 3단계 판정했다.The lightness is measured by measuring the thickness (cm) of the fabric of 20 cm × 20 cm using a static pressure thickness meter (PG-14J) manufactured by Terotech, and after calculating the volume of the fabric, the weight (g) of the fabric is obtained. The value divided by , was taken as the apparent density (g/cm 3 ) of the fabric. From the obtained apparent density, lightness was evaluated in three stages based on the following criteria, respectively.

S: 우수한 가벼움(겉보기 밀도≤0.33)S: Excellent lightness (apparent density ≤0.33)

A: 양호한 가벼움 (0.34<겉보기 밀도≤0.39)A: good lightness (0.34<apparent density ≤0.39)

C: 가벼움이 뒤떨어짐(0.4<겉보기 밀도)C: poor lightness (0.4<apparent density)

유연성은 카토테크제 순굽힘 시험기(KES-FB2)를 이용하여 20㎝×20㎝의 직물을 유효 시료 길이 20㎝×1㎝로 파지하고, 위사 방향으로 최대 곡률±2.5㎝-1의 조건 하에서 굽혔을 때의 곡률 0.5㎝-1과 1.5㎝-1의 단위폭당 굽힘 모멘트(gf·㎝/㎝)의 차를 곡률차 1㎝-1로 나눈 값과 곡률 -0.5㎝-1과 -1.5㎝-1의 단위폭당 굽힘 모멘트(gf·㎝/㎝)의 차를 곡률차 1㎝-1로 나눈 값의 평균값을 산출했다. 이 동작을 1개소당 3회 행하고, 이것을 합계 10개소에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 4 위를 반올림한 후에 100으로 나눈 값을 굽힘 경도 B×10-2(gf·㎠/㎝)로 했다. 얻어진 굽힘 경도 B×10-2로부터 유연성을 각각 다음의 기준에 의거하여 3단계 판정했다.For flexibility, a fabric of 20 cm × 20 cm is held with an effective sample length of 20 cm × 1 cm using a net bending tester (KES-FB2) manufactured by Katotech, and the maximum curvature in the weft direction is ±2.5 cm -1 . The value obtained by dividing the difference in bending moment per unit width (gf·cm/cm) of curvatures 0.5cm -1 and 1.5cm -1 when applied by 1cm -1 of the curvature difference and the curvature -0.5cm -1 and -1.5cm -1 The average value of the value obtained by dividing the difference in bending moment per unit width (gf·cm/cm) by the difference in curvature of 1 cm -1 was calculated. This operation is performed 3 times per location, a simple number average of the results of this operation for a total of 10 locations is rounded up to the fourth place of the decimal point, and the value divided by 100 is divided by the bending hardness B×10 -2 (gf·cm2/cm ) was made. From the obtained bending hardness Bx10 -2 , the softness|flexibility was evaluated in three stages based on the following criteria, respectively.

S: 우수한 유연성(굽힘 경도 B×10-2≤1.0)S: Excellent flexibility (bending hardness B×10 -2 ≤1.0)

A: 양호한 유연성(1.0<굽힘 경도 B×10-2≤1.9)A: good flexibility (1.0<bending hardness B×10 -2 ≤1.9)

C: 유연성이 뒤떨어짐(1.9<굽힘 경도 B×10-2).C: Poor flexibility (1.9 < bending hardness B×10 -2 ).

반발감은 카토테크제 순굽힘 시험기(KES-FB2)를 이용하여 20㎝×20㎝의 직물을 유효 시료 길이 20㎝×1㎝로 파지하고, 위사 방향으로 굽혔을 때의 곡률±1.0㎝-1에 있어서의 히스테리시스의 폭(gf·㎝/㎝)을 산출했다. 이 동작을 1개소당 3회 행하고, 이것을 합계 10개소에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 4 위를 반올림한 후에 100으로 나눈 값을 굽힘 회복 2HB×10-2(gf·㎝/㎝)로 했다. 얻어진 굽힘 회복 2HB×10-2로부터 반발감을 각각 다음의 기준에 의거하여 3단계 판정했다.The sense of repulsion is that the curvature when bending in the weft direction is ±1.0 cm -1 by holding a 20 cm × 20 cm fabric with an effective sample length of 20 cm × 1 cm using a Katotech net bending tester (KES-FB2). The width (gf·cm/cm) of the hysteresis was calculated. This operation is performed 3 times per place, and the simple number average of the results of this operation for a total of 10 places is rounded up to the fourth place of the decimal point, and the value divided by 100 is divided by 100 for bending recovery 2HB×10 -2 (gf·cm/cm ) was made. From the obtained bending recovery 2HB×10 −2 , the sense of repulsion was evaluated in three stages based on the following criteria, respectively.

S: 우수한 반발감(굽힘 회복 2HB×10-2≤1.0)S: Excellent repulsion (bending recovery 2HB×10 -2 ≤1.0)

A: 양호한 반발감(1.0<굽힘 회복 2HB×10-2≤1.9)A: Good repulsion (1.0<bending recovery 2HB×10 -2 ≤1.9)

C: 반발감이 뒤떨어짐(1.9<굽힘 회복 2HB×10-2)C: Poor sense of repulsion (1.9<bending recovery 2HB×10 -2 )

드라이감은 카토테크제 자동화 표면 시험기(KES-FB4)를 이용하여 20㎝×20㎝의 직물의 10㎝×10㎝의 범위를 피아노선으로 감은 1㎝×1㎝의 단자에 50g의 하중을 가하여 1.0㎜/sec의 속도로 미끄러지게 함으로써 평균 마찰 계수 MIU를 구했다. 이 동작을 1개소당 3회 행하고, 이것을 합계 10개소에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 2 위를 반올림한 값을 마찰 계수로 했다. 얻어진 마찰 계수로부터 드라이감을 각각 다음의 기준에 의거하여 3단계 판정했다.For dry feeling, using an automated surface testing machine (KES-FB4) made by Katotech, a 50g load was applied to a 1cm×1cm terminal wound with a piano wire in a range of 10cm×10cm of a 20cm×20cm fabric to 1.0. The average coefficient of friction MIU was obtained by sliding at a speed of mm/sec. This operation was performed 3 times per one place, the simple number average of the result of doing this for a total of 10 places was obtained, and the value rounded up to the second place of the decimal point was used as the friction coefficient. From the obtained friction coefficient, dry feeling was evaluated in three stages based on the following criteria, respectively.

S: 우수한 드라이감(0.7≤마찰 계수)S: Excellent dry feeling (0.7 ≤ coefficient of friction)

A: 양호한 드라이감(0.3≤마찰 계수<0.7)A: Good dry feeling (0.3≤friction coefficient <0.7)

C: 드라이감이 뒤떨어짐(마찰 계수<0.3)C: Poor dry feeling (coefficient of friction <0.3)

P. 발색성P. chromogenic

경사 방향의 커버팩터(CFA)가 800, 위사 방향의 커버팩터(CFB)가 1200이 되도록 섬유 개수를 조정하여 8매 새틴 직물을 작성했다. 얻어진 직물에 대해 분산 염료 Sumikaron Black S-3B(10%owf)를 이용하여 흑색으로 염색했다. 염색 후의 직물을 코니카 미놀타제 CM-3700A를 이용하여 직물의 반사 측정으로부터 L값을 평가했다. 이 동작을 1개소당 3회의 측정을 행하고, 이것을 합계 10개소에 대해 행한 결과의 단순한 수 평균을 구하여 소수점 제 1 위를 반올림한 값을 흑염색 L값으로 했다. 얻어진 흑염색 L값으로부터 발색성을 다음의 기준에 의거하여 3단계 판정했다.An 8-sheet satin fabric was prepared by adjusting the number of fibers so that the warp direction cover factor (CFA) was 800 and the weft direction cover factor (CFB) was 1200. The resulting fabric was dyed black using a disperse dye Sumikaron Black S-3B (10% owf). The L value of the fabric after dyeing was evaluated from the reflection measurement of the fabric using Konica Minolt's CM-3700A. This operation was measured three times per place, and the simple number average of the results performed for a total of 10 places was obtained, and the value obtained by rounding off the first decimal place was set as the black dye L value. From the obtained black dye L value, color development was judged in three stages based on the following criteria.

S: 발색성이 우수함(흑염색 L값<15)S: Excellent color development (black dyeing L value <15)

A: 발색성이 양호(15≤흑염색 L값<18)A: Good color development (15≤black L value <18)

C: 발색성이 뒤떨어짐(18≤흑염색 L값)C: Poor color development (18 ≤ black dye L value)

Q. 내마모성Q. Wear resistance

경사 방향의 커버팩터(CFA)가 1100, 위사 방향의 커버팩터(CFB)가 1100이 되도록 섬유 개수를 조정하여 평직물을 작성했다. 얻어진 직물에 대해 분산 염료Sumikaron Black S-3B(10%owf)를 이용하여 흑색으로 염색했다. 염색 후의 직물을 직경 10㎝의 원형으로 잘라내고, 증류수로 습윤시켜서 원반에 부착했다. 또한 30㎝×30㎝로 잘라낸 직물을 건조한 채 수평의 판 위에 고정했다. 증류수로 습윤시킨 직물이 부착된 원반을 수평한 판 위에 고정한 직물에 대해 수평으로 접촉시키고, 원반의 중심이 직경 10㎝의 원을 그리도록 하중 420g, 속도 50rpm으로 10분간 원반을 원 운동시켜 2매의 직물을 마찰시켰다. 마찰 종료 후 4시간 방치하고 나서 원반에 부착한 직물의 변퇴색의 정도를 변퇴색용 그레이 스케일을 이용하여 0.5급 단위로 1∼5급의 급 판정을 실시했다. 얻어진 급 판정의 결과로부터 내마모성을 다음의 기준에 의거하여 3단계 판정했다.A plain fabric was prepared by adjusting the number of fibers so that the warp direction cover factor (CFA) was 1100 and the weft direction cover factor (CFB) was 1100. The resulting fabric was dyed black using a disperse dye Sumikaron Black S-3B (10% owf). The fabric after dyeing was cut into a circular shape with a diameter of 10 cm, wetted with distilled water, and adhered to the master. In addition, the fabric cut into 30 cm × 30 cm was fixed on a horizontal plate while it was dried. The disk wetted with distilled water is brought into contact with the fabric fixed on a horizontal plate, and the disk is moved in a circular motion at a load of 420 g and a speed of 50 rpm for 10 minutes so that the center of the disk draws a circle with a diameter of 10 cm. of the fabric was rubbed. After leaving the friction for 4 hours, the degree of discoloration and discoloration of the fabric attached to the disk was judged on a grade of 1 to 5 in units of 0.5 grade using a gray scale for discoloration and discoloration. From the result of the obtained grade judgment, abrasion resistance was judged in 3 steps based on the following reference|standard.

S: 우수한 내마모성(급 판정: 4급 이상)S: Excellent abrasion resistance (Class 4 or higher)

A: 양호한 내마모성(급 판정: 3급 또는 3-4급)A: Good wear resistance (Class 3 or 3-4)

C: 내마모성이 뒤떨어짐(급 판정: 3급 미만)C: Poor abrasion resistance (Classification: less than Class 3)

[실시예 1][Example 1]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) copolymerized with 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as Polymer 1, Polyethylene terephthalate as Polymer 2 (PET, melt viscosity: 130 Pa·s, 254°C) was prepared.

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2를 중량비로 30/70이 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 5(a)에 나타내는 바와 같은 진원 형상의 심초 복합 섬유로서, 3엽 단면의 볼록부 선단에 홈을 가진 심 성분을 초 성분이 완전하게 피막한 복합 구조가 되도록 토출 구멍으로부터 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 초 성분이 폴리머 1, 심 성분이 폴리머 2가 되도록 배치했다.After melting each of these polymers at 290°C, the polymer 1/polymer 2 is weighed so that the weight ratio is 30/70 and introduced into the spinning pack equipped with the composite nozzle shown in FIG. 12, as shown in FIG. 5(a). As a core-sheath composite fiber of a perfect circular shape, the polymer introduced from the discharge hole was discharged from the discharge hole so as to form a composite structure in which the sheath component was completely coated with a core component having a groove at the tip of the convex portion of the three-leaf cross section. At this time, it arrange|positions so that the sheath component may become polymer 1, and the core component may become polymer 2.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-36 필라멘트의 심초 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymer, an oil agent was applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching was performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to prepare a core-sheath composite fiber of 56 dtex-36 filaments.

얻어진 초 성분의 최소 두께와 섬유 지름의 비(Smin/D)는 0.03, 초 성분의 최대 두께와 최소 두께의 비(Smax/Smin)는 16이었다. 또한, 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN의 비(GN/GM)는 1.42이며, 본 발명의 심초 복합 섬유인 것을 확인할 수 있었다.The obtained ratio of the minimum thickness to the fiber diameter (Smin/D) of the obtained sheath component was 0.03, and the ratio of the maximum thickness to the minimum thickness of the sheath component (Smax/Smin) was 16. In addition, the ratio (GN/GM) of the distance GM from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove and the distance GN from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex part is 1.42, could confirm that

또한, 상기 심초 복합 섬유의 내접원 지름 RA와 외접원 지름 RB의 비는 1.0이며, 멀티 필라멘트로서 존재했을 경우에 최밀 충전되기 쉬워지는 점에서 초 성분으로 용출 후에 얻어지는 섬유 간 공극을 불균일 없이 균일하게 할 수 있는 것이었다.In addition, the ratio of the inscribed circle diameter R A and the circumscribed circle diameter RB of the core sheath composite fiber is 1.0, and since it is easy to fill the closest packing when it exists as a multifilament, the voids between fibers obtained after elution with a sheath component are uniformly without non-uniformity. it could be done

얻어진 심초 복합 섬유를 제직한 직물을, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거하여 상기 심초 복합 섬유의 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트(섬유 지름 10㎛)로 구성되는 직물을 얻었다.Multifilaments comprising the core component of the core sheath composite fiber by treating the resulting fabric woven of the core sheath composite fiber in a 1 wt% aqueous sodium hydroxide solution (bath ratio 1:50) heated to 90°C to remove 99% or more of the sheath component (fiber diameter 10 μm) to obtain a fabric composed of.

상기 멀티 필라멘트로 구성되는 직물은 다엽 형상의 심 성분을 완전하게 피복한 초 성분이 용출됨으로써 멀티 필라멘트 중에 천연 실크와 같은 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 존재한 공극 구조를 발현하고 있는 점에서, 시야각 의존성이 없는 양호한 광택(대비 광택도: 1.7)이나 반발감(굽힘 회복 2HB: 0.6×10-2gf·㎝/㎝)이 있는 드라이감(마찰 계수: 0.7)을 가지면서 양호한 가벼움(겉보기 밀도: 0.40g/㎤)과 유연성(굽힘 경도 B: 0.7×10-2gf·㎠/㎝)을 갖는 천연 실크에 가까운 감촉이 되어 있었다.In the fabric composed of the multi-filament, the super component completely covering the multi-leaf-shaped core component is eluted, so that fine interfiber voids of less than 5 μm and fine fibers of 10 μm or more are formed between each fiber such as natural silk among the multi-filaments. In terms of expressing a pore structure in which voids between fibers are uniformly present, good gloss (contrast gloss: 1.7) and repulsion (bending recovery 2HB: 0.6×10 -2 gf cm/cm) without viewing angle dependence It has a dry feeling (friction coefficient: 0.7), good lightness (apparent density: 0.40 g/cm3) and flexibility (bending hardness B: 0.7×10 -2 gf·cm2/cm), giving it a texture close to natural silk. there was.

또한, 상기 직물을 흑색으로 염색했을 때에는 단섬유 간에 균일하게 존재하는 섬유 간 공극과 이형 단면 섬유의 볼록부 선단의 홈부에서의 광의 난반사에 의해 우수한 발색성(흑염색 L값: 14)을 발현하고 있으며, 상기 홈부에서의 피브릴화에 의한 변퇴색도 없는 양호한 내마모성(3-4급)도 갖고 있는 것을 알 수 있었다. 결과를 표 1-1에 나타낸다.In addition, when the fabric is dyed black, excellent color development (black dyeing L value: 14) is expressed due to diffused reflection of light in the inter-fiber voids uniformly between the single fibers and the grooves at the tip of the convex part of the heteromorphic cross-sectional fiber. , it was found to have good abrasion resistance (class 3-4) without discoloration or discoloration due to fibrillation in the groove portion. A result is shown in Table 1-1.

[실시예 2, 3][Examples 2 and 3]

폴리머 1/폴리머 2의 중량비를 20/80(실시예 2), 10/90(실시예 3)으로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 1에 따라 실시했다.Except for changing the weight ratio of Polymer 1/Polymer 2 to 20/80 (Example 2) and 10/90 (Example 3), everything was carried out according to Example 1.

실시예 2, 3에 있어서는 초 성분을 적게 할수록 굽힘 경도가 커져 천연 실크같은 감촉은 남기면서도 탄력이 있는 감촉이 특징적인 직물이 되어 있었다. 또한, 멀티 필라멘트 중의 섬유의 볼록부 선단의 홈부가 얕아짐으로써 내마모성도 우수한 것이었다. 결과를 표 1-1에 나타낸다.In Examples 2 and 3, as the amount of supernatant was decreased, the flexural hardness increased, so that the woven fabric had a characteristic elastic feel while leaving a natural silk-like texture. Moreover, it was excellent also in abrasion resistance because the groove part at the tip of the convex part of the fiber in a multifilament became shallow. A result is shown in Table 1-1.

[실시예 4][Example 4]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 2(a)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 1에 따라 실시했다.Except for changing the composite structure of the core-sheath composite fiber to Fig. 2 (a), all was carried out according to Example 1.

실시예 4에 있어서는 멀티 필라멘트 중의 섬유의 볼록부 선단의 홈부가 없어짐으로써 광의 난반사가 저감되어서 반사 강도가 향상되고, 광택의 시인성이 증가하는 것이었다. 또한, 내마모성도 우수했다. 결과를 표 1-1에 나타낸다.In Example 4, since the groove part at the tip of the convex part of the fiber in the multifilament disappeared, diffused reflection of light was reduced, the reflection intensity improved, and the visibility of glossiness increased. Moreover, it was excellent also in abrasion resistance. A result is shown in Table 1-1.

[비교예 1][Comparative Example 1]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) copolymerized with 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as Polymer 1, Polyethylene terephthalate as Polymer 2 (PET, melt viscosity: 130 Pa·s, 254°C) was prepared.

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2를 중량비로 30/70이 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 3(a)에 나타내는 바와 같은 진원 형상의 심초 복합 섬유로서, 둥근 단면의 심 성분을 초 성분으로 피복한 단순한 복합 구조가 되도록 토출 구멍으로부터 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 초 성분이 폴리머 1, 심 성분이 폴리머 2가 되도록 배치했다.After melting each of these polymers at 290°C, the polymer 1/polymer 2 is weighed so that the weight ratio is 30/70 and introduced into the spinning pack equipped with the composite nozzle shown in FIG. 12, as shown in FIG. 3(a). As a core-sheath composite fiber of a perfect circle shape, the inflow polymer was discharged from the discharge hole so as to have a simple composite structure in which a core component of a round cross section was coated with a sheath component. At this time, it arrange|positions so that the sheath component may become polymer 1, and the core component may become polymer 2.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-36 필라멘트의 심초 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymer, an oil agent was applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching was performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to prepare a core-sheath composite fiber of 56 dtex-36 filaments.

얻어진 심초 복합 섬유를 제직한 직물을, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거하여 상기 심초 복합 섬유의 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트(섬유 지름 10㎛)로 구성되는 직물을 얻었다.Multifilaments comprising the core component of the core sheath composite fiber by treating the resulting fabric woven of the core sheath composite fiber in a 1 wt% aqueous sodium hydroxide solution (bath ratio 1:50) heated to 90°C to remove 99% or more of the sheath component (fiber diameter 10 μm) to obtain a fabric composed of.

얻어진 직물은 멀티 필라멘트 중에 섬유 1개 1개 사이에 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극은 존재하지만, 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극이 존재하고 있지 않아 직물을 만졌을 때에 공극이 찌부러져 버림으로써 가벼움이나 반발감이 결여되는 것이었다. 또한, 심 성분에 볼록부나 홈부가 존재하지 않는 점에서 드라이감도 결여되는 것이었다. 결과를 표 1-1에 나타낸다.In the obtained fabric, coarse interfiber voids of 10 μm or more exist between each fiber in the multifilament, but fine interfiber voids of less than 5 μm do not exist. There was a lack of reaction. Moreover, since a convex part and a groove part did not exist in a seam component, the dry feeling was also lacking. A result is shown in Table 1-1.

[비교예 2][Comparative Example 2]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 3(b)로 변경하는 것 이외는 모두 비교예 1에 따라 실시했다.All were carried out according to Comparative Example 1 except for changing the composite structure of the core-sheath composite fiber to Fig. 3(b).

비교예 2에 있어서는 3엽 단면의 심 성분인 점에서 드라이감은 약간 향상되지만, 역시 초 성분의 용출 후에 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극이 존재하고 있지 않아 가벼움이나 반발감이 결여되는 것이었다. 결과를 표 1-1에 나타낸다.In Comparative Example 2, since it is a core component of a three-leaf cross section, the dry feeling is slightly improved, but again, after the dissolution of the sheath component, fine interfiber voids of less than 5 μm do not exist between each fiber, so that lightness or repulsion is reduced. it was lacking. A result is shown in Table 1-1.

[비교예 3][Comparative Example 3]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) copolymerized with 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as Polymer 1, Polyethylene terephthalate as Polymer 2 (PET, melt viscosity: 130 Pa·s, 254°C) was prepared.

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2를 중량비로 5/95가 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 6(a)에 나타내는 바와 같은 일본특허공개 소57-5912호 공보에 기재되는 3엽 형상의 난용출 성분의 볼록부 선단에 이용출 성분을 섬유 내부 방향으로 끝이 가늘어지는 형상으로 배치한 복합 구조가 되도록 토출 구멍으로부터 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 이용출 성분이 폴리머 1, 난용출 성분이 폴리머 2가 되도록 배치했다.After melting each of these polymers at 290°C, the polymer 1/polymer 2 is weighed so that the weight ratio is 5/95 and introduced into the spinning pack equipped with the composite nozzle shown in FIG. 12, as shown in FIG. 6(a). The polymer flowing in from the discharge hole is discharged from the discharge hole so as to form a composite structure in which the dissolving component is arranged at the tip of the convex portion of the three-lobed poorly dissolving component described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 57-5912 A. ejected At this time, it was arrange|positioned so that the easily eluting component may become polymer 1, and the hardly eluting component may become polymer 2.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-36 필라멘트의 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymers, an oil agent was applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching was performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to prepare a 56 dtex-36 filament composite fiber.

얻어진 복합 섬유를 제직한 직물을, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거하여 상기 복합 섬유의 난용출 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트(섬유 지름 12㎛)로 구성되는 직물을 얻었다.Multifilaments ( A fabric consisting of a fiber diameter of 12 μm) was obtained.

비교예 3에 있어서는 3엽 형상의 이형 단면 섬유의 볼록부 선단에 섬유 내부 방향으로 끝이 가늘어지는 형상의 깊은 홈이 존재하는 점에서 마찰 계수가 높아지고, 드라이감은 우수하지만, 내마모성이 뒤떨어지는 것이었다. 또한, 초 성분의 용출 후에 섬유 1개 1개 사이에 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 존재하고 있지 않아 고급감이 결여되는 번쩍거린 광택이며, 또한 가벼움이나 유연성, 반발감도 결여되는 것이었다. 결과를 표 1-2에 나타낸다.In Comparative Example 3, the friction coefficient was high because the tip of the convex part of the trilobular heteromorphic cross-sectional fiber had a deep groove tapering in the inner direction of the fiber, and the dry feeling was excellent, but the abrasion resistance was inferior. In addition, after the dissolution of the sheath component, coarse interfiber voids of 10 μm or more did not exist between each fiber, so it was a dazzling luster that lacked a sense of quality, and also lacked lightness, flexibility, and repulsion. A result is shown in Table 1-2.

[실시예 5, 6][Examples 5 and 6]

심초 복합 섬유의 심 성분으로만 이루어지는 이형 단면 섬유의 섬유 지름을 14㎛(실시예 5), 17㎛(실시예 6)가 되도록 토출량을 변경하는 것 이외는 모두 실시예 4에 따라 실시했다.All were carried out in accordance with Example 4 except that the discharge amount was changed so that the fiber diameters of the deformable cross-sectional fiber composed only of the core component of the core sheath composite fiber were 14 µm (Example 5) and 17 µm (Example 6).

실시예 5, 6에 있어서는 섬유 지름을 크게 함으로써 초 용출 후에 얻어지는 멀티 필라멘트 중의 섬유의 섬유 단면이 3엽 단면인 것에 의한 요철이 강조되어서 반사 강도가 보다 높아지고, 얻어진 직물의 광택의 시인성이 더욱 증가하는 것이었다. 또한, 굽힘 경도가 높아지는 점에서 천연 실크같은 감촉은 남기면서도 특징적인 탄력이 있는 감촉이 얻어졌다. 결과를 표 1-2에 나타낸다.In Examples 5 and 6, by increasing the fiber diameter, the unevenness due to the fiber cross section of the fiber in the multifilament obtained after super-eluting is three-lobed cross section is emphasized, the reflection strength is higher, and the visibility of the gloss of the obtained fabric is further increased it was In addition, since the bending hardness was increased, a characteristic elastic texture was obtained while leaving a texture like natural silk. A result is shown in Table 1-2.

[실시예 7][Example 7]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 2(b)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 4에 따라 실시했다.All were carried out according to Example 4 except for changing the composite structure of the core-sheath composite fiber to Fig. 2(b).

실시예 7에 있어서는 멀티 필라멘트 중의 섬유의 섬유 단면이 3엽 단면으로부터 4엽 단면으로 됨으로써 볼록부에서의 광의 난반사가 증대하고, 보다 고급감이 있는 광택에 가까워질 뿐만 아니라 마찰도 향상되고 드라이감이 있는 촉감도 증가한 감촉의 직물이 얻어지는 것이었다. 결과를 표 1-2에 나타낸다.In Example 7, since the fiber cross section of the fibers in the multifilament was changed from a three-lobe cross-section to a four-lobe cross-section, the diffuse reflection of light at the convex portion increased, and not only a high-quality gloss was obtained, but also friction was improved, and the dry feeling was improved. A woven fabric with increased tactile feel was obtained. A result is shown in Table 1-2.

[비교예 4][Comparative Example 4]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) copolymerized with 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as Polymer 1, Polyethylene terephthalate as Polymer 2 (PET, melt viscosity: 130 Pa·s, 254°C) was prepared.

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2를 중량비로 20/80이 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 3(c)에 나타내는 바와 같은 일본특허공개 2010-222771호 공보에 기재되는 이용출 성분이 난용출 성분을 복수개로 분할한 복합 구조가 되도록 토출 구멍으로부터 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 이용출 성분이 폴리머 1, 난용출 성분이 폴리머 2가 되도록 배치했다.After melting each of these polymers at 290°C, the polymer 1/polymer 2 is weighed so that the weight ratio is 20/80 and introduced into the spinning pack equipped with the composite nozzle shown in FIG. 12, as shown in FIG. 3(c). The inflow polymer was discharged from the discharge hole so that the easily dissolving component described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-222771 might become the composite structure which divided|segmented the hardly eluting component into plural pieces. At this time, it was arrange|positioned so that the easily eluting component may become polymer 1, and the hardly eluting component may become polymer 2.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-18 필라멘트의 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymers, an oil agent was applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching was performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to prepare a 56 dtex-18 filament composite fiber.

얻어진 복합 섬유를 제직한 직물을, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거하여 상기 복합 섬유의 난용출 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트(섬유 지름 6㎛)로 구성되는 직물을 얻었다.Multifilaments ( A fabric consisting of a fiber diameter of 6 μm) was obtained.

비교예 4에 있어서는 멀티 필라멘트 중의 섬유가 세섬유 지름인 점에서 광택이나 유연성은 우수하지만, 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 존재하고 있지 않아 가벼움이나 반발감이 결여되는 것이었다. 또한, 세섬유 지름인 점에서 염료로 물들기 어려워 발색성도 결여되는 것이었다. 결과를 표 1-2에 나타낸다.In Comparative Example 4, although the fibers in the multifilaments were excellent in gloss and flexibility because the fibers had a fine fiber diameter, fine interfiber voids of less than 5 μm and coarse interfiber voids of 10 μm or more were uniformly formed between each fiber. It didn't exist, so it lacked lightness or repulsion. In addition, it was difficult to be dyed with dyes due to the diameter of the fine fibers and lacked color development. A result is shown in Table 1-2.

[실시예 8][Example 8]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 이소프탈산을 7mol% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET, 용융 점도: 140Pa·s, 융점: 232℃), 폴리머 3으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 융점: 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) obtained by copolymerization of 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as polymer 1, and isophthalic acid as polymer 2 Polyethylene terephthalate (PET, melt viscosity: 130 Pa.s, melting point: 254 ° C.) was prepared as 7 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET, melt viscosity: 140 Pa s, melting point: 232 ° C.), as the polymer 3 .

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2/폴리머 3을 중량비로 30/35/35가 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 5(b)에 나타내는 바와 같은 타원 형상의 심초 복합 섬유로서, 심 성분을 초 성분이 완전하게 피막하고 있으며, 심 성분이 초 성분에 의해 2개로 분할되고, 분할된 심 성분 1과 심 성분 2가 각각 3엽 단면의 볼록부 선단에 홈을 가진 복합 구조가 되도록 토출 구멍으로부터 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 초 성분이 폴리머 1, 심 성분 1이 폴리머 2, 심 성분 2가 폴리머 3이 되도록 배치했다.Each of these polymers was melted at 290° C., and then polymer 1/polymer 2/polymer 3 were weighed so as to be 30/35/35 in a weight ratio, and introduced into a spinning pack equipped with a compound nozzle shown in FIG. 12, and FIG. 5(b). ) as shown in Fig. ), wherein the core component is completely coated with the sheath component, the core component is divided into two by the sheath component, and the divided core component 1 and the divided core component 2 have 3 leaves. Inflow polymer was discharged from the discharge hole so that it might become a composite structure with a groove|channel in the front-end|tip of the convex part of a cross section. At this time, it arrange|positions so that the sheath component may become the polymer 1, the core component 1 may become the polymer 2, and the core component 2 may become the polymer 3.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-18 필라멘트의 심초 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymers, an oil agent was applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching was performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to prepare a core-sheath composite fiber of 56 dtex-18 filaments.

얻어진 초 성분의 최소 두께와 섬유 지름의 비(Smin/D)는 0.03, 초 성분의 최대 두께와 최소 두께의 비(Smax/Smin)는 12이었다. 또한, 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN의 비(GN/GM)는 1.38이며, 본 발명의 심초 복합 섬유인 것을 확인할 수 있었다.The obtained ratio of the minimum thickness to the fiber diameter (Smin/D) of the obtained sheath component was 0.03, and the ratio of the maximum thickness to the minimum thickness of the sheath component (Smax/Smin) was 12. In addition, the ratio (GN/GM) of the distance GM from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove and the distance GN from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex part is 1.38, could confirm that

또한, 상기 심초 복합 섬유의 내접원 지름 RA와 외접원 지름 RB의 비는 1.8이며, 멀티 필라멘트로서 존재했을 경우에 최밀 충전되기 쉬워지는 점에서 초 성분으로 용출 후에 얻어지는 섬유 간 공극을 불균일 없이 균일하게 할 수 있는 것이었다.In addition, the ratio of the inscribed circle diameter R A to the circumscribed circle diameter RB of the core-sheath composite fiber is 1.8, and when it exists as a multifilament, it is easy to fill the closest packing, so that the voids between the fibers obtained after elution with a sheath component are uniformly without non-uniformity. it could be done

얻어진 심초 복합 섬유를 제직한 직물을, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거한 후, 130℃의 습열로 열 처리를 실시함으로써 상기 심초 복합 섬유의 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트(섬유 지름 10㎛)로 구성되는 직물을 얻었다.After removing 99% or more of the sheath component by treating the fabric woven with the obtained core sheath composite fiber in a 1 wt% aqueous sodium hydroxide solution (bath ratio 1:50) heated to 90 ° C., heat treatment with wet heat at 130 ° C. A fabric composed of multifilaments (fiber diameter of 10 µm) composed of a core component of the core-sheath composite fiber was obtained.

상기 멀티 필라멘트로 구성되는 직물은 다엽 형상의 심 성분을 완전하게 피복한 초 성분이 용출됨으로써 천연 실크와 같은 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 존재한 공극 구조를 발현하고 있으며, 또한 심 성분 1과 심 성분 2가 다른 수축차를 갖는 점에서 초 성분을 용출 후에 열 처리를 실시함으로써 실 길이차가 발현되고, 실시예 1과 비교하여 10㎛ 이상의 섬유 간 공극이 조대해짐으로써 보다 천연 실크가 갖는 섬유 간 공극과 흡사한 공극 구조를 갖고 있었다. 또한, 그 감촉은 시야각 의존성이 없는 고급감이 있는 광택(대비 광택도: 1.4)에 더하여, 우수한 반발감(굽힘 회복 2HB: 0.8×10-2gf·㎝/㎝)이 있는 드라이감(마찰 계수: 0.8)을 가지면서 매우 가볍고(겉보기 밀도: 0.32g/㎤) 또한 우수한 유연성(굽힘 경도 B: 0.9×10-2gf·㎠/㎝)을 발현하고 있으며, 마치 천연 실크와 같은 감촉을 갖는 직물이었다.In the fabric composed of the multi-filament, the super component completely covering the multi-leaf-shaped core component is eluted, so that fine inter-fiber voids of less than 5 μm and coarse fibers of 10 μm or more are eluted between each fiber such as natural silk. Since the void structure in which the voids are uniformly present is expressed, and the shim component 1 and the shim component 2 have different shrinkage differences, the difference in yarn length is expressed by heat treatment after elution of the sheath component, compared with Example 1 As a result, the pores between fibers of 10 μm or more became coarse, and thus had a pore structure more similar to that of natural silk. In addition, the texture has a high - quality gloss (contrast gloss: 1.4) without viewing angle dependence, and a dry feeling (coefficient of friction: 0.8) and very light (apparent density: 0.32 g/cm3) and excellent flexibility (bending hardness B: 0.9×10 -2 gf·cm2/cm), and it was a fabric with a texture like natural silk. .

또한, 상기 직물을 흑색으로 염색했을 때에는 광의 난반사가 보다 강조되어서 우수한 발색성(흑염색 L값: 13)을 발현하고 있으며, 상기 홈부에서의 피브릴화에 의한 변퇴색도 없는 양호한 내마모성(3-4급)도 갖고 있는 것을 알 수 있었다. 결과를 표 2-1에 나타낸다.In addition, when the fabric is dyed black, the diffuse reflection of light is more emphasized and excellent color development (black dyeing L value: 13) is expressed, and good abrasion resistance (3-4) without discoloration due to fibrillation in the groove portion. class) was also found. A result is shown in Table 2-1.

[실시예 9, 10][Examples 9 and 10]

폴리머 2를 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT)(실시예 9), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)(실시예 10)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 8에 따라 실시했다.Except for changing the polymer 2 to polypropylene terephthalate (PPT) (Example 9) and polyethylene terephthalate (PET) (Example 10), it was all carried out according to Example 8.

실시예 9에 있어서는 PPT가 갖는 고무 탄성의 특성이 어우러져 보다 유연성 이 우수한 감촉을 발현할 뿐만 아니라 천연 실크에는 없는 특이한 스트레치 기능도 가진 직물이었다. 또한, PPT는 PET 대비 저굴절률인 점에서, 얻어진 직물은 발색성도 우수한 것이었다.In Example 9, the rubber elasticity characteristic of PPT was harmonized to express a more flexible feel, and it was a fabric having a unique stretch function not found in natural silk. In addition, since PPT has a low refractive index compared to PET, the obtained fabric was also excellent in color development.

실시예 10에 있어서는 실 길이차는 발현하지 않지만, 천연 실크같은 감촉을 충분히 발현하는 것이며, 심 성분이 2개로 분할되는 점에서 실시예 1에 대해 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 보다 균일하게 존재하고 있으며, 얻어진 직물의 감촉으로서 가벼움, 유연성, 반발감이 향상되는 것이었다. 결과를 표 2-1에 나타낸다.In Example 10, the difference in yarn length was not expressed, but a natural silk-like texture was sufficiently expressed, and in that the core component was divided into two, fine interfiber voids of less than 5 μm and coarse fibers of 10 μm or more were compared to Example 1 The voids between the fibers were more uniformly present, and the lightness, flexibility, and repulsion feeling of the obtained fabric were improved. A result is shown in Table 2-1.

[실시예 11][Example 11]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 4(a)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 8에 따라 실시했다.Except for changing the composite structure of the core-sheath composite fiber to Fig. 4 (a), all was carried out according to Example 8.

실시예 11에 있어서는 이형 단면 섬유의 볼록부 선단의 홈부가 없어짐으로써 광의 난반사가 저감되어서 반사 강도가 높아지고, 광택의 시인성이 증가하는 것이었다. 또한, 내마모성도 우수했다. 결과를 표 2-1에 나타낸다.In Example 11, since the groove part at the tip of the convex part of the deformable cross-sectional fiber disappeared, the diffuse reflection of light was reduced, the reflection intensity was increased, and the visibility of the luster was increased. Moreover, it was excellent also in abrasion resistance. A result is shown in Table 2-1.

[실시예 12, 13][Examples 12 and 13]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 4(a)로 하고, 폴리머 2/폴리머 3의 중량비를 50/20(실시예 12), 20/50(실시예 13)으로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 8에 따라 실시했다.Example 8 except that the composite structure of the core-sheath composite fiber is shown in Fig. 4(a), and the weight ratio of Polymer 2/Polymer 3 is changed to 50/20 (Example 12) and 20/50 (Example 13). carried out according to

실시예 12, 13에 있어서는 고수축 성분인 폴리머 2의 비율을 많게 할수록 실 길이차가 강하게 발현되어, 얻어지는 직물의 가벼움이 증가하는 것이며, 또한 저수축 성분인 폴리머 3을 많게 할수록 광의 난반사가 저감되어서 반사 강도가 높아지고, 광택의 시인성이 증가할 뿐만 아니라 습열 처리에서의 고수축 성분의 높은 수축률에 의한 줄어듦이 억제되고, 유연성이나 반발감도 우수한 것이었다. 결과를 표 2-1, 표 2-2에 나타낸다.In Examples 12 and 13, as the ratio of polymer 2, which is a high shrinkage component, is increased, the yarn length difference is strongly expressed, and the lightness of the resulting fabric increases. The strength was increased, the visibility of the gloss was increased, and the shrinkage due to the high shrinkage rate of the high shrinkage component in the moist heat treatment was suppressed, and the flexibility and the repulsion were excellent. A result is shown in Table 2-1 and Table 2-2.

[실시예 14][Example 14]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 4(a)로 하고, 이형도(RB/RA)를 3.0으로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 8에 따라 실시했다.All were implemented in accordance with Example 8 except that the composite structure of the core-sheath composite fiber was made into Fig. 4 (a), and the irregularity ( RB /R A ) was changed to 3.0.

심초 복합 섬유의 이형도가 커질수록 심 성분의 이형도도 커지는 점에서 초 용출 후에 얻어지는 멀티 필라멘트 중의 섬유의 섬유 단면이 3엽 단면인 것에 의한 요철이 강조되어서 반사 강도가 보다 높아지고, 얻어진 직물의 광택의 시인성이 더욱 증가하는 것이었다. 결과를 표 2-2에 나타낸다.Since the release degree of the core component also increases as the release degree of the core sheath composite fiber increases, the unevenness due to the fiber cross section of the fiber in the multifilament obtained after super elution being three-lobed cross section is emphasized, the reflective strength becomes higher, and the visibility of the luster of the obtained fabric This was increasing further. A result is shown in Table 2-2.

[실시예 15][Example 15]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 4(b), 이형도(RB/RA=1.0)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 8에 따라 실시했다.All were implemented according to Example 8 except changing the composite structure of the core-sheath composite fiber into FIG. 4(b) and the irregularity ( RB /R A = 1.0).

심초 복합 섬유의 이형도가 작아질수록 멀티 필라멘트로서 존재했을 경우에 보다 최밀 충전되기 쉬워지는 점에서 초 성분으로 용출 후에 얻어지는 섬유 간 공극을 불균일 없이 균일하게 할 수 있어 얻어지는 직물의 품위가 향상되는 것이었다. 결과를 표 2-2에 나타낸다.The smaller the release degree of the core sheath composite fiber, the easier it is to fill in the tightest packing when it exists as a multifilament. As a result, the voids between fibers obtained after elution with the sheath component can be made uniform without non-uniformity, and the quality of the resulting fabric is improved. A result is shown in Table 2-2.

[실시예 16][Example 16]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 4(c), 이형도(RB/RA=1.0)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 8에 따라 실시했다.All were implemented according to Example 8 except changing the composite structure of the core-sheath composite fiber to FIG. 4(c) and the irregularity ( RB /R A = 1.0).

실시예 16에 있어서는 심 성분이 초 성분에 의해 6개로 분할됨으로써 초 성분을 제거한 후에 얻어지는 이형 단면 섬유의 섬유 지름이 가늘어지기 때문에 보다 마일드하고 고급감이 증가한 광택이 될 뿐만 아니라 유연성도 우수한 감촉의 직물이 얻어지는 것이었다. 결과를 표 2-2에 나타낸다.In Example 16, since the core component is divided into six by the sheath component, the fiber diameter of the deformable cross-section fiber obtained after removing the sheath component becomes thinner, resulting in a milder, higher-quality gloss as well as excellent flexibility. This was what was obtained. A result is shown in Table 2-2.

[비교예 5][Comparative Example 5]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 이소프탈산을 7mol% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET, 용융 점도: 140Pa·s, 융점: 232℃), 폴리머 3으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 융점: 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) obtained by copolymerization of 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as polymer 1, and isophthalic acid as polymer 2 Polyethylene terephthalate (PET, melt viscosity: 130 Pa.s, melting point: 254 ° C.) was prepared as 7 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET, melt viscosity: 140 Pa s, melting point: 232 ° C.), as the polymer 3 .

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2/폴리머 3을 중량비로 5/42.5/42.5가 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 6(b)에 나타내는 바와 같은 일본특허공개 평2-145825호 공보에 기재되는 3엽 형상의 난용출 성분의 볼록부 선단에 이용출 성분을 섬유 내부 방향으로 끝이 가늘어지는 형상으로 배치한 복합 구조이며, 난용출 성분이 고수축 성분과 저수축 성분의 2종류의 폴리머로 이루어지도록 토출 구멍으로부터 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 이용출 성분이 폴리머 1, 난용출 성분에 있어서의 고수축 성분이 폴리머 2, 저수축 성분이 폴리머 3이 되도록 배치했다.After melting each of these polymers at 290° C., the polymer 1/polymer 2/polymer 3 was weighed so that the weight ratio was 5/42.5/42.5, and introduced into a spinning pack equipped with a compound nozzle shown in FIG. 12, and FIG. 6(b) ) as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-145825, in which the dissolving component is arranged at the tip of the convex part of the 3-lobed poorly dissolving component in a tapered shape in the inner direction of the fiber, The inflow polymer was discharged from the discharge hole so that the eluted component was composed of two types of polymers, a high-shrinkage component and a low-shrink component. At this time, it was arrange|positioned so that the easily dissolving component may become Polymer 1, the high shrinkage component in a poorly eluted component may become Polymer 2, and the low shrinkage component may become Polymer 3.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-36 필라멘트(고수축: 28dtex-18 필라멘트, 저수축: 28dtex-18 필라멘트)의 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymer, an emulsion is applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching is performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to obtain 56 dtex-36 filaments (high shrinkage: 28 dtex-18 filaments). , low shrinkage: 28dtex-18 filaments) were prepared.

얻어진 복합 섬유를 제직한 직물을, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거한 후, 130℃의 습열로 열 처리를 실시함으로써 상기 복합 섬유의 난용출 성분으 이루어지는 멀티 필라멘트(섬유 지름 12㎛)로 구성되는 직물을 얻었다.The obtained composite fiber woven fabric is treated in 1 wt% sodium hydroxide aqueous solution (bath ratio 1:50) heated to 90°C to remove 99% or more of the super component, and then heat-treated with wet heat at 130°C. A woven fabric composed of multifilaments (fiber diameter of 12 µm) composed of a component of the composite fiber hardly eluting was obtained.

비교예 5에 있어서는 3엽 형상의 이형 단면 섬유의 볼록부 선단에 섬유 내부 방향으로 끝이 가늘어지는 형상의 깊은 홈이 존재하는 점에서 마찰 계수가 높아지고, 드라이감은 우수하지만, 내마모성이 뒤떨어지는 것이었다. 또한, 고수축 성분과 저수축 성분의 열 수축 차에 의한 권축 형태의 발현에 의해 가벼움은 얻어지지만, 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 존재하고 있지 않은 것에 더하여, 고수축 성분의 수축률이 높은 점에서 줄어듦도 발생하고, 유연성, 반발감이 결여되는 것이었다. 결과를 표 2-2에 나타낸다.In Comparative Example 5, the friction coefficient was high because the tip of the convex portion of the trilobed heteromorphic cross-sectional fiber had a deep groove tapering in the fiber inner direction, and the dry feeling was excellent, but the abrasion resistance was inferior. In addition, although lightness is obtained by the expression of the crimped form due to the difference in heat shrinkage between the high shrinkage component and the low shrinkage component, fine interfiber voids of less than 5 μm and coarse interfiber voids of 10 μm or more between each fiber In addition to this non-uniform existence, shrinkage also occurred due to the high shrinkage rate of the high shrinkage component, resulting in a lack of flexibility and repulsion. A result is shown in Table 2-2.

[실시예 17][Example 17]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 이소프탈산을 7mol% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET, 용융 점도: 140Pa·s, 융점: 232℃), 폴리머 3으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 융점: 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) obtained by copolymerization of 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as polymer 1, and isophthalic acid as polymer 2 Polyethylene terephthalate (PET, melt viscosity: 130 Pa.s, melting point: 254 ° C.) was prepared as 7 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET, melt viscosity: 140 Pa s, melting point: 232 ° C.), as the polymer 3 .

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2/폴리머 3을 중량비로 30/35/35가 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 10(b)에 나타내는 바와 같은 심초 복합 섬유로서, 심 성분을 초 성분이 완전하게 피막하고 있으며, 심 성분이 초 성분에 의해 2개로 분할되고, 분할된 심 성분 1과 심 성분 2가 각각 3엽 단면의 볼록부 선단에 홈을 가진 복합 구조가 되도록 토출 구멍으로부터 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 초 성분이 폴리머 1, 심 성분 1이 폴리머 2, 심 성분 2가 폴리머 3이 되도록 배치했다.After melting each of these polymers at 290°C, the polymer 1/polymer 2/polymer 3 is weighed so that the weight ratio is 30/35/35 and introduced into a spinning pack equipped with a compound nozzle shown in FIG. 12, and FIG. 10(b) ) as a core-sheath composite fiber, in which the sheath component completely coats the core component, the core component is divided into two by the sheath component, and the divided core component 1 and core component 2 are each convex in the three-leaf cross section Inflow polymer was discharged from the discharge hole so that it might become a composite structure with a groove|channel in the sub-tip. At this time, it arrange|positions so that the sheath component may become the polymer 1, the core component 1 may become the polymer 2, and the core component 2 may become the polymer 3.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-18 필라멘트의 심초 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymers, an oil agent was applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching was performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to prepare a core-sheath composite fiber of 56 dtex-18 filaments.

얻어진 초 성분의 최소 두께와 섬유 지름의 비(Smin/D)는 0.03, 초 성분의 최대 두께와 최소 두께의 비(Smax/Smin)는 12이었다. 또한, 심 성분의 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과 심 성분의 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN의 비(GN/GM)는 1.38이며, 본 발명의 심초 복합 섬유인 것을 확인할 수 있었다.The obtained ratio of the minimum thickness to the fiber diameter (Smin/D) of the obtained sheath component was 0.03, and the ratio of the maximum thickness to the minimum thickness of the sheath component (Smax/Smin) was 12. In addition, the ratio (GN/GM) of the distance GM from the center of gravity G of the seam component to the bottom M of the groove and the distance GN from the center of gravity G of the seam component to the tip N of the convex part is 1.38, could confirm that

또한, 상기 심초 복합 섬유의 내접원 지름 RA와 외접원 지름 RB의 비는 1.8이며, 멀티 필라멘트로서 존재했을 경우에 최밀 충전되기 쉬워지는 점에서 초 성분으로 용출 후에 얻어지는 섬유 간 공극을 불균일 없이 균일하게 할 수 있는 것이었다.In addition, the ratio of the inscribed circle diameter R A to the circumscribed circle diameter RB of the core-sheath composite fiber is 1.8, and when it exists as a multifilament, it is easy to fill the closest packing, so that the voids between the fibers obtained after elution with a sheath component are uniformly without non-uniformity. it could be done

얻어진 심초 복합 섬유를 제직한 직물을, 130℃의 습열로 열 처리를 행한 후, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거하여, 다른 폴리머로 구성된 권축성 섬유가 균일하게 혼재되어 있는 멀티 필라멘트로 이루어지는 직물을 얻었다. 얻어진 권축성 섬유는 3엽 단면의 볼록부 선단에 홈(MN/D: 0.13)을 가진 복합 구조(이형도: 1.6)를 갖고 있으며, 섬유 지름은 10㎛, 권축산수는 14산/㎝, 융점이 다른 폴리머로 구성된 권축성 섬유의 실 길이차는 7%이었다.After heat-treating the fabric woven with the obtained core sheath composite fiber with wet heat at 130 ° C, treatment in 1 wt % sodium hydroxide aqueous solution (bath ratio 1:50) heated to 90 ° C to remove 99% or more of the sheath component, , obtained a fabric composed of multifilaments in which crimpable fibers composed of different polymers are uniformly mixed. The obtained crimped fiber had a composite structure (irregularity: 1.6) with a groove (MN/D: 0.13) at the tip of the convex part of the three-leaf cross section, the fiber diameter was 10 μm, the number of crimps was 14 threads/cm, and the melting point was The difference in yarn length of the crimped fibers composed of these different polymers was 7%.

상기 멀티 필라멘트로 이루어지는 직물은 융점이 다른 폴리머가 갖는 열 수축차로부터 습열 처리에서 권축 형태가 발현된 것에 의한 섬유 간에서의 배제 체적 효과에 의해 섬유 1개 1개 사이에 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 형성될 뿐만 아니라 이웃하게 된 융점이 다른 폴리머로 이루어지는 권축성 섬유 간에는 5㎛ 미만의 섬유 간 공극을 형성하고 있으며, 멀티 필라멘트 중에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 보다 균일하게 혼재된 천연 실크가 갖는 섬유 간 공극과 흡사한 공극 구조를 갖고 있었다. 상기 공극 구조를 평가한 결과, 평균 섬유 간 공극 거리: 10.5㎛, 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율: 25%, 공극률: 65%이었다.The fabric made of the multifilaments has a difference in heat shrinkage of polymers with different melting points and between coarse fibers of 10 μm or more between fibers due to the exclusion volume effect between fibers due to the expression of a crimped form in moist heat treatment. Not only voids are formed, but interfiber voids of less than 5 μm are formed between the crimped fibers made of adjacent polymers with different melting points. It had a pore structure similar to the voids between fibers of natural silk, in which the voids were more uniformly mixed. As a result of evaluating the pore structure, the average inter-fiber void distance: 10.5 µm, the ratio of the inter-fiber void distance of less than 5 µm: 25%, and the porosity: 65%.

또한, 상기 직물은 시야각 의존성이 없는 고급감이 있는 광택(대비 광택도: 1.4)이나 매우 가볍고(겉보기 밀도: 0.32g/㎤) 드라이감(마찰 계수: 0.8)을 가지면서 실시예 8보다 안정적으로 5㎛ 미만의 섬유 간 공극 거리를 형성하고 있음으로써 반발감(굽힘 회복 2HB: 0.7×10-2gf·㎝/㎝)이나 유연성(굽힘 경도 B: 0.8×10-2gf·㎠/㎝)이 보다 우수하고, 마치 천연 실크와 같은 감촉을 갖는 것이었다.In addition, the fabric has a high-quality gloss (contrast gloss: 1.4) without viewing angle dependence, but is very light (apparent density: 0.32 g/cm 3 ) and has a dry feeling (coefficient of friction: 0.8) and is more stable than Example 8 By forming an inter-fiber void distance of less than 5 μm, the feeling of repulsion (bending recovery 2HB: 0.7×10 -2 gf·cm/cm) and flexibility (bending hardness B: 0.8×10 -2 gf·cm/cm) are more It was excellent and had a texture like natural silk.

또한, 상기 직물을 흑색으로 염색했을 때에는 섬유 간에 균일하게 존재하는 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극에서 광의 난반사가 보다 강조되어서 우수한 발색성(흑염색 L값: 13)을 발현하고 있으며, 상기 홈부에서의 피브릴화에 의한 변퇴색도 없는 양호한 내마모성(3-4급)도 갖고 있는 것을 알 수 있었다. 결과를 표 3에 나타낸다.In addition, when the fabric is dyed black, diffuse reflection of light is more emphasized in the coarse inter-fiber voids of 10 μm or more uniformly present between fibers, and excellent color development (black dyeing L value: 13) is expressed, and in the groove It turned out that it also has good abrasion resistance (3-4 grade) without discoloration and discoloration by fibrillation. A result is shown in Table 3.

[실시예 18, 19][Examples 18 and 19]

폴리머 1/폴리머 2/폴리머 3의 중량비를 20/40/40(실시예 18), 10/45/45(실시예 19)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 17에 따라 실시했다.Example 17 was followed except that the weight ratio of polymer 1/polymer 2/polymer 3 was changed to 20/40/40 (Example 18) and 10/45/45 (Example 19).

실시예 18, 19에 있어서는 초 성분을 적게 할수록 멀티 필라멘트가 갖는 5㎛ 미만의 섬유 간 공극 거리의 비율이 높아지는 것이며, 그것에 따라 굽힘 경도가 커짐으로써 천연 실크같은 감촉은 남기면서도 탄력이 있는 감촉이 특징적인 직물이 되어 있었다. 또한, 권축성 섬유의 볼록부 선단의 홈부가 얕아짐으로써 내마모성도 우수한 것이었다. 결과를 표 3에 나타낸다.In Examples 18 and 19, the ratio of the inter-fiber void distance of less than 5 μm of the multifilaments increases as the amount of the super component is reduced, and accordingly, the bending hardness increases, so that the texture is elastic while leaving a natural silk-like texture. It was made of woven fabric. Moreover, it was excellent in abrasion resistance as the groove part at the tip of the convex part of the crimpable fiber became shallow. A result is shown in Table 3.

[실시예 20][Example 20]

폴리머 2를 폴리프로필렌테레프탈레이트(PPT, 용융 점도: 150Pa·s, 융점: 233℃)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 17에 따라 실시했다.Except for changing the polymer 2 to polypropylene terephthalate (PPT, melt viscosity: 150 Pa·s, melting point: 233°C), it was all carried out according to Example 17.

실시예 20에 있어서는 PPT가 갖는 고무 탄성의 특성이 어우러져 보다 유연성 이 우수한 감촉을 발현할 뿐만 아니라, 천연 실크에는 없는 특이한 스트레치 기능도 가진 직물이었다. 또한, PPT는 PET 대비 저굴절률인 점에서, 얻어진 직물은 발색성도 우수한 것이었다. 결과를 표 3에 나타낸다.In Example 20, the rubber elasticity characteristic of PPT was harmonized to express a more flexible feel, and it was a fabric having a unique stretch function not found in natural silk. In addition, since PPT has a low refractive index compared to PET, the obtained fabric was also excellent in color development. A result is shown in Table 3.

[실시예 21][Example 21]

폴리머 2로서 높은 용융 점도를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(고점도 PET, 용융 점도: 250Pa·s, 융점: 254℃)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 17에 따라 실시했다.All were carried out according to Example 17 except for changing to polyethylene terephthalate (high-viscosity PET, melt viscosity: 250 Pa·s, melting point: 254°C) having a high melt viscosity as the polymer 2.

실시예 5에 있어서는 폴리머 3과 폴리머 2의 융점차가 아니라 점도차로 권축을 발현시킴으로써, 멀티 필라멘트를 구성하는 권축성 섬유의 권축산수도 작아지는 점에서 멀티 필라멘트의 공극 구조에 의한 광의 난반사가 억제되고, 광택의 시인성이 증가하는 것이었다. 또한, 습열 처리에서의 권축 형태의 발현이 작아짐으로써 5㎛ 미만의 섬유 간 공극 거리의 비율도 높아지고, 반발감도 우수한 것이었다. 결과를 표 3에 나타낸다.In Example 5, since the number of crimps of the crimpable fibers constituting the multifilaments is reduced by expressing the crimping by the viscosity difference rather than the melting point difference between the polymer 3 and the polymer 2, the diffuse reflection of light due to the pore structure of the multifilaments is suppressed, It was to increase the visibility of the gloss. In addition, since the expression of the crimped form in the wet heat treatment was reduced, the ratio of the inter-fiber void distance of less than 5 μm was also increased, and the repulsion was excellent. A result is shown in Table 3.

[비교예 6][Comparative Example 6]

폴리머 1로서 5-나트륨술포이소프탈산을 8mol%, 폴리에틸렌글리콜을 9wt% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(SSIA-PEG 공중합 PET, 용융 점도: 100Pa·s, 융점: 233℃), 폴리머 2로서 이소프탈산을 7mol% 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET, 용융 점도: 140Pa·s, 융점: 232℃), 폴리머 3으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 용융 점도: 130Pa·s, 융점: 254℃)를 준비했다.Polyethylene terephthalate (SSIA-PEG copolymerized PET, melt viscosity: 100 Pa·s, melting point: 233°C) obtained by copolymerization of 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 9 wt% of polyethylene glycol as polymer 1, and isophthalic acid as polymer 2 Polyethylene terephthalate (PET, melt viscosity: 130 Pa.s, melting point: 254 ° C.) was prepared as 7 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET, melt viscosity: 140 Pa s, melting point: 232 ° C.), as the polymer 3 .

이들의 폴리머를 290℃에서 각각 용융 후, 폴리머 1/폴리머 2를 중량비로 2.5/47.5, 폴리머 1/폴리머 3을 중량비로 2.5/47.5가 되도록 계량하여 도 12에 나타낸 복합 구금이 장착된 방사팩에 유입시키고, 도 11에 나타내는 바와 같은 일본특허공개 평2-145825호 공보에 기재되는 3엽 형상의 난용출 성분의 볼록부 선단에 이용출 성분을 섬유 내부 방향으로 끝이 가늘어지는 형상으로 배치한 복합 구조이며, 고수축 성분과 이용출 성분의 2성분으로 이루어지는 복합 섬유와 저수축 성분과 이용출 성분의 2성분으로 이루어지는 복합 섬유가 각각의 토출 구멍으로부터 토출되도록 유입 폴리머를 토출했다. 이 때, 이용출 성분이 폴리머 1, 고수축 성분이 폴리머 2, 저수축 성분이 폴리머 3이 되도록 배치했다.Each of these polymers was melted at 290° C., and then polymer 1/polymer 2 was weighed to be 2.5/47.5 by weight and polymer 1/polymer 3 was weighed to be 2.5/47.5 by weight, and the spinneret was placed in a spinning pack equipped with a compound nozzle shown in FIG. A composite in which the dissolving component is placed at the tip of the convex part of the 3-lobed poorly dissolving component described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-145825, as shown in FIG. 11, in a shape that tapers in the direction of the fiber The inflow polymer was discharged so that a composite fiber composed of two components, a high-shrinkage component and a dissolving component, and a composite fiber composed of two components, a low-shrinkage component and a dissolving component, were discharged from each discharge hole. At this time, it arrange|positioned so that the used-out component may be polymer 1, the high-shrinkage component is polymer 2, and the low-shrinkage component is polymer 3.

토출된 복합 폴리머류에 냉각 고화 후 유제를 부여하고, 방사 속도 1500m/min으로 권취하고, 90℃와 130℃로 가열한 롤러 사이에서 연신을 행함으로써 56dtex-36 필라멘트(고수축: 28dtex-18 필라멘트, 저수축: 28dtex-18 필라멘트)의 복합 섬유를 제조했다.After cooling and solidifying the discharged composite polymer, an emulsion is applied, wound at a spinning speed of 1500 m/min, and stretching is performed between rollers heated to 90° C. and 130° C. to obtain 56 dtex-36 filaments (high shrinkage: 28 dtex-18 filaments). , low shrinkage: 28dtex-18 filaments) were prepared.

얻어진 복합 섬유를 제직한 직물을, 130℃의 습열로 열 처리를 행한 후, 90℃로 가열한 1중량%의 수산화나트륨 수용액(욕비 1:50) 중에서 처리함으로써 초 성분을 99% 이상 제거하여 상기 복합 섬유의 난용출 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트(섬유 지름 12㎛)로 구성되는 직물을 얻었다. The resulting composite fiber woven fabric was heat treated with wet heat at 130° C., and then treated in 1 wt% sodium hydroxide aqueous solution (bath ratio 1:50) heated to 90° C. to remove 99% or more of the sheath component. A woven fabric composed of multifilaments (fiber diameter of 12 μm) composed of a component of the composite fiber hardly eluted was obtained.

비교예 6에 있어서는 3엽 형상의 이형 단면 섬유의 볼록부 선단에 섬유 내부 방향으로 끝이 가늘어지는 형상의 깊은 홈이 존재하는 점에서 마찰 계수가 높아지고, 드라이감은 우수하지만, 내마모성이 뒤떨어지는 것이었다. 또한, 고수축 성분과 저수축 성분의 실 길이차에 의해 가벼움은 얻어지는 한편, 방사 혼섬 방식인 점에서 다른 폴리머로 이루어지는 섬유가 치우쳐서 혼재되어 있고, 5㎛ 미만의 섬유 간 공극 거리의 비율이 적고, 반발감이 결여되는 것이었다. 결과를 표 3에 나타낸다.In Comparative Example 6, the friction coefficient was high, and the dry feeling was excellent, but the abrasion resistance was inferior because the tip of the convex part of the trilobular heteromorphic cross-sectional fiber had a deep groove tapering in the inner direction of the fiber. In addition, lightness is obtained by the difference in the length of the yarn between the high shrinkage component and the low shrinkage component, while fibers made of different polymers are skewed and mixed in the spinning mixed fiber method, and the ratio of the void distance between the fibers of less than 5 μm is small, There was a lack of reaction. A result is shown in Table 3.

[실시예 22][Example 22]

심초 복합 섬유의 복합 구조를 도 10(a)로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 17에 따라 실시했다.Except for changing the composite structure of the core-sheath composite fiber to Fig. 10 (a), all were carried out according to Example 17.

실시예 22에 있어서는 멀티 필라멘트 중의 권축성 섬유의 볼록부 선단의 홈부가 없어짐으로써 광의 난반사가 저감되어서 반사 강도가 높아지고, 광택의 시인성이 증가하는 것이었다. 또한, 내마모성도 우수했다. 결과를 표 4에 나타낸다.In Example 22, when the groove part at the tip of the convex part of the crimpable fiber in the multifilament disappeared, the diffuse reflection of light was reduced, the reflection intensity became high, and the visibility of glossiness increased. Moreover, it was excellent also in abrasion resistance. A result is shown in Table 4.

[실시예 23, 24][Examples 23 and 24]

폴리머 2/폴리머 3의 중량비를 50/20(실시예 23), 20/50(실시예 24)으로 변경하는 것 이외는 모두 실시예 17에 따라 실시했다.Except for changing the weight ratio of polymer 2/polymer 3 to 50/20 (Example 23) and 20/50 (Example 24), everything was carried out according to Example 17.

실시예 23, 24에 있어서는 고수축 성분인 폴리머 2의 비율을 많게 할수록 보다 멀티 필라멘트 중의 권축성 섬유의 권축산수나 실 길이차가 발현되고, 멀티 필라멘트가 갖는 공극 구조에 있어서의 평균 섬유 간 공극 거리가 높아지고, 얻어지는 직물의 가벼움이 증가하는 것이며, 또한 저수축 성분인 폴리머 3을 많게 할수록 멀티 필라멘트 중의 권축성 섬유의 권축산수도 작아지는 점에서 멀티 필라멘트의 공극 구조에 의한 광의 난반사가 억제되고, 광택의 시인성이 증가할 뿐만 아니라, 습열 처리에서의 권축 형태의 발현이 작아짐으로써 5㎛ 미만의 섬유 간 공극 거리의 비율도 높아지고, 반발감도 우수한 것이었다. 결과를 표 4에 나타낸다.In Examples 23 and 24, as the ratio of polymer 2, which is a high shrinkage component, was increased, the number of crimped fibers and difference in yarn length of the crimpable fibers in the multifilaments were expressed, and the average inter-fiber void distance in the pore structure of the multifilaments was increased. As the amount of polymer 3, which is a low-shrinkage component, increases, the number of crimps of the crimpable fibers in the multifilaments decreases. Visibility not only increased, but also the ratio of the inter-fiber void distance of less than 5 μm was increased due to the decrease in the expression of the crimped form in the wet heat treatment, and the repulsion was excellent. A result is shown in Table 4.

[실시예 25, 26][Examples 25 and 26]

멀티 필라멘트 중의 권축성 섬유의 섬유 지름을 14㎛(실시예 25), 17㎛(실시예 26)가 되도록 토출량을 변경하는 것 이외는 모두 실시예 17에 따라 실시했다.All were implemented according to Example 17 except changing the discharge amount so that the fiber diameter of the crimpable fiber in a multifilament might be set to 14 micrometers (Example 25) and 17 micrometers (Example 26).

실시예 25, 26에 있어서는 섬유 지름을 크게 함으로써 멀티 필라멘트 중의 권축성 섬유가 3엽 단면인 것에 의한 요철이 강조되어서 반사 강도가 보다 높아지고, 얻어진 직물의 광택의 시인성이 더욱 증가하는 것이었다. 또한, 굽힘 경도가 높아지는 점에서 천연 실크같은 감촉은 남기면서도 특징적인 탄력이 있는 감촉이 얻어졌다. 결과를 표 4에 나타낸다.In Examples 25 and 26, by increasing the fiber diameter, the unevenness due to the crimpable fiber in the multifilament having a three-leaf cross-section was emphasized, the reflection strength was higher, and the visibility of the gloss of the obtained fabric was further increased. Further, since the flexural hardness was increased, a characteristic elastic texture was obtained while leaving a natural silk-like texture. A result is shown in Table 4.

(산업상 이용가능성)(industrial applicability)

본 발명의 멀티 필라멘트는 다른 폴리머로 구성된 2종류 이상의 권축성 섬유가 멀티 필라멘트 중에 균일하게 혼재되어 있음으로써 멀티 필라멘트 중에 천연 실크와 같은 섬유 1개 1개 사이에 5㎛ 미만의 미세한 섬유 간 공극과 10㎛ 이상의 조대한 섬유 간 공극이 균일하게 혼재된 특이한 공극 구조를 형성할 수 있다. 그 때문에 본 발명의 멀티 필라멘트로 이루어지는 섬유 제품은 천연 실크 특유의 여러가지 감촉을 재현할 수 있고, 종래 천연 실크가 주로 사용되고 있었던 양장이나 일본식 복장은 물론, 합성 섬유 특유의 취급성의 용이함도 어우러져 자켓, 스커트, 팬츠, 속옷 등의 일반 의료로부터 스포츠 의료, 의료 자재, 카펫, 소파, 커튼 등의 인테리어 제품, 카 시트 등의 차량 내장품, 화장품, 화장품 마스크, 와이핑 클로스, 건강 용품 등의 생활 용도 등 다방면에 걸치는 섬유 제품에 적합하게 사용할 수 있다.In the multifilament of the present invention, two or more kinds of crimpable fibers composed of different polymers are uniformly mixed in the multifilament, so that fine interfiber voids of less than 5㎛ and 10 It is possible to form a unique pore structure in which voids between fibers of ㎛ or larger are uniformly mixed. Therefore, the textile product made of multifilaments of the present invention can reproduce various textures unique to natural silk, and it combines the ease of handling unique to synthetic fibers as well as Western and Japanese clothes in which natural silk has been mainly used in the past. , from general medical care such as underwear and underwear to sports medicine, medical materials, interior products such as carpets, sofas and curtains, vehicle interior products such as car seats, cosmetics, cosmetic masks, wiping cloths, health products, etc. It can be used suitably for textile products to be worn.

[표 1-1][Table 1-1]

Figure pct00001
Figure pct00001

[표 1-2][Table 1-2]

Figure pct00002
Figure pct00002

[표 2-1][Table 2-1]

Figure pct00003
Figure pct00003

[표 2-2][Table 2-2]

Figure pct00004
Figure pct00004

[표 3][Table 3]

Figure pct00005
Figure pct00005

[표 4][Table 4]

Figure pct00006
Figure pct00006

a 천연 실크의 생사에 있어서의 난용출 성분으로부터 이루어지는 피브로인
b 천연 실크의 생사에 있어서의 이용출 성분으로 이루어지는 세리신
c 난용출 성분
d 이용출 성분
A 복합 섬유 단면에 2점 이상에서 내접하는 진원(내접원)
B 복합 섬유 단면에 2점 이상에서 외접하는 진원(외접원)
C 섬유 단면에 2점 이상에서 내접하는 진원(내접원)
D 섬유 단면에 2점 이상에서 외접하는 진원(외접원)
F 섬유 횡단면의 면적을 2등분하는 임의의 2개의 직선의 교점(무게중심)으로부터 임의의 섬유 표면을 향해 그은 직선과 섬유 표면의 교점
G 섬유 횡단면의 면적을 2등분하는 임의의 2개의 직선의 교점(무게중심)
M 볼록부 선단의 홈 표면에 있어서의 섬유 횡단면의 면적을 2등분하는 임의의 2개의 직선의 교점(무게중심)으로부터 가장 가까운 점
N 볼록부 선단의 홈 표면에 있어서의 섬유 횡단면의 면적을 2등분하는 임의의 2개의 직선의 교점(무게중심)으로부터 가장 먼 점
S 섬유 횡단면의 면적을 2등분하는 임의의 2개의 직선의 교점으로부터 임의의 섬유 표면을 향해 그은 직선과 심 성분의 외주의 교점
X 멀티 필라멘트 중의 임의의 섬유
Y 멀티 필라멘트 중에 있어서, 그 무게중심과 X의 무게중심을 연결하는 직선 상에 다른 섬유가 존재하지 않는 상태가 되는 섬유로서, X와 다른 폴리머로 구성된 섬유
1 계량 플레이트
2 분배 플레이트
3 토출 플레이트
a Fibroin composed of a sparingly eluting component in the raw silk of natural silk
b Sericin consisting of extractable ingredients in raw silk of natural silk
c poorly soluble component
d Extraction component
A A perfect circle inscribed at two or more points in the cross section of the composite fiber (inscribed circle)
B A perfect circle circumscribed at two or more points on the cross section of the composite fiber (circumscribed circle)
C A perfect circle inscribed at two or more points in the fiber cross section (inscribed circle)
D A perfect circle circumscribed at two or more points on the fiber cross section (circumscribed circle)
F Intersection of the fiber surface and a straight line drawn from the intersection (center of gravity) of any two straight lines that bisect the area of the fiber cross-section toward any fiber surface
G Intersection (center of gravity) of any two straight lines that bisect the area of the fiber cross-section
The point closest to the intersection (center of gravity) of any two straight lines that bisect the area of the fiber cross-section on the groove surface at the tip of the convex part
N The point furthest from the intersection (center of gravity) of any two straight lines that bisect the area of the fiber cross-section on the groove surface at the tip of the convex part.
S Intersection of a straight line drawn from the intersection of any two straight lines bisecting the area of the fiber cross-section toward an arbitrary fiber surface and the outer perimeter of the seam component
Any fiber in the X multifilament
Among Y multifilaments, a fiber that is in a state where no other fibers exist on a straight line connecting the center of gravity and the center of gravity of X, and a fiber composed of a polymer different from X
1 Weighing plate
2 distribution plate
3 Discharge plate

Claims (11)

2종류 이상의 폴리머로 이루어지는 심초 복합 섬유의 섬유 횡단면에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상의 심 성분을 초 성분이 완전하게 피복하고 있으며, 초 성분의 최대 두께 Smax와 최소 두께 Smin의 비 Smax/Smin이 5.0 이상인 심초 복합 섬유.In the fiber cross section of the core sheath composite fiber made of two or more types of polymers, the sheath component completely covers the multilobed core component having three or more convex parts, and the ratio Smax/ Core sheath composite fiber with an Smin of 5.0 or higher. 제 1 항에 있어서,
다엽 형상의 심 성분에 있어서, 볼록부 선단에 심 성분의 무게중심 방향으로의 홈을 갖고, 심 성분 무게중심 G로부터 홈 바닥 M까지의 거리 GM과, 심 성분 무게중심 G로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 GN의 비 GN/GM이 1.1∼1.5인 심초 복합 섬유.
The method of claim 1,
In the multi-leaf-shaped shim component, the convex portion has a groove at the tip of the convex portion in the direction of the center of gravity of the shim component, the distance GM from the center of gravity G of the shim component to the bottom M of the groove, and the distance GM from the center of gravity G of the shim component to the tip N of the convex portion A core-sheath composite fiber with a distance GN and a ratio GN/GM of 1.1 to 1.5.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
심 성분이 초 성분에 의해 2개 이상으로 분할되어 있고, 분할된 심 성분이 각각 다엽 형상을 갖고 있는 심초 복합 섬유.
3. The method of claim 1 or 2,
A core-sheath composite fiber in which a core component is divided into two or more by a sheath component, and each of the divided core components has a multi-leaf shape.
제 3 항에 있어서,
초 성분에 의해 분할된 심 성분에 있어서, 이웃하는 심 성분이 융점이 다른 폴리머로 이루어지는 심초 복합 섬유.
4. The method of claim 3,
A core component divided by a sheath component, wherein adjacent core components are made of polymers having different melting points.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 심초 복합 섬유의 심 성분으로 이루어지는 멀티 필라멘트.A multifilament comprising the core component of the core-sheath composite fiber according to any one of claims 1 to 4. 제 5 항에 있어서,
평균 섬유 간 공극 거리가 5∼30㎛이며, 그 중 섬유 간 공극 거리가 5㎛ 미만인 비율이 10∼50%인 공극 구조를 갖는 멀티 필라멘트.
6. The method of claim 5,
A multifilament having a pore structure in which the average interfiber void distance is 5 to 30 μm, and the proportion of which the interfiber void distance is less than 5 μm is 10 to 50%.
제 6 항에 있어서,
공극률이 30∼80%인 공극 구조를 갖는 멀티 필라멘트.
7. The method of claim 6,
A multifilament having a pore structure having a porosity of 30 to 80%.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
융점이 다른 폴리머로 구성된 2종류 이상의 권축성 섬유로 이루어지고, 상기 권축성 섬유가 균일하게 혼재되어 있는 멀티 필라멘트.
8. The method according to claim 6 or 7,
A multifilament comprising two or more types of crimpable fibers composed of polymers having different melting points, wherein the crimpable fibers are uniformly mixed.
제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
섬유 횡단면에 있어서, 볼록부를 3개 이상 가진 다엽 형상의 섬유로 구성되는 멀티 필라멘트.
9. The method according to any one of claims 6 to 8,
A multifilament composed of multilobed fibers having three or more convex portions in a fiber cross section.
제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
섬유 횡단면에 있어서, 볼록부 선단에 홈을 갖고 있으며, 홈 바닥 M으로부터 볼록부 선단 N까지의 거리 MN과 섬유 지름 D의 비(MN/D)가 0.04∼0.20인 섬유로 구성되는 멀티 필라멘트.
10. The method according to any one of claims 6 to 9,
A multifilament comprising fibers having a groove at the tip of the convex portion in the fiber cross section and having a distance MN from the bottom of the groove M to the tip N of the convex portion and a fiber diameter D (MN/D) of 0.04 to 0.20.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 심초 복합 섬유 또는 멀티 필라멘트가 일부에 포함되는 섬유 제품.
The fiber product in which the core-sheath composite fiber or multifilament in any one of Claims 1-10 is contained in a part.
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