KR20220058105A - Polyester carbonate resin, method for preparing the same and thermoplastic resin composition comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리에스테르카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 낮은 복굴절율을 가지며, 내열성, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 우수한 폴리에스테르카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester carbonate resin, a method for producing the same, and a thermoplastic resin composition comprising the same. More specifically, the present invention relates to a polyester carbonate resin having a low birefringence and excellent heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, and the like, a method for manufacturing the same, and a thermoplastic resin composition comprising the same.
폴리카보네이트 수지는 내충격성 등의 기계적 특성, 내열성, 투명성 등이 우수하여, 구조 재료는 물론 광학 재료로서 각종 렌즈, 프리즘, 광디스크 기판, 광섬유 등의 플라스틱 광학 제품 및 광학 필름에 폭넓게 이용되고 있다.Polycarbonate resin has excellent mechanical properties such as impact resistance, heat resistance, and transparency, and is widely used in plastic optical products and optical films such as various lenses, prisms, optical disk substrates, and optical fibers as structural materials as well as optical materials.
그러나, 종래의 폴리카보네이트 수지는 고 광탄성률 및 저유동성 재료이기 때문에, 성형 시 분자 배향이나 잔류 응력에 수반되는 복굴절율이 크다는 문제점을 갖고 있다. 이를 해결하기 위하여, 광학 재료 성형 시, 유동성을 향상시키기 위해 분자량이 비교적 낮은 수지를 이용하고, 고온에서 성형함으로써 제품의 복굴절율을 저감시키는 방법이 실시되고 있으나, 이러한 방법도 복굴절율의 저감에 한계가 있다.However, since the conventional polycarbonate resin is a high photoelastic modulus and low fluidity material, there is a problem in that the birefringence caused by molecular orientation or residual stress during molding is large. In order to solve this problem, a method of reducing the birefringence of a product by using a resin having a relatively low molecular weight to improve fluidity when molding an optical material and molding at a high temperature is being carried out, but this method also has limitations in reducing the birefringence there is
특히, 도광판에 적용되는 폴리카보네이트 수지의 경우, 도광판 사출 시 높은 복굴절율에 의해 고휘도 발현이 어려우며, 도광판의 고온, 고속 사출성형 시, 성형품(도광판)에 잔류된 응력에 의해 휘도 균일도가 낮게 형성될 우려가 있다. 또한, 디스플레이 화면이 커질수록 광원 및 각종 제어 부품에 의한 열 발생이 커져서 분자량이 작은 도광판의 경우 열에 의한 치수 변형 및 물성 저하가 나타날 수 있다.In particular, in the case of polycarbonate resin applied to the light guide plate, it is difficult to express high luminance due to the high birefringence during injection of the light guide plate. There are concerns. In addition, as the display screen becomes larger, heat generation by the light source and various control parts increases, so that in the case of a light guide plate having a small molecular weight, dimensional deformation and deterioration of physical properties may occur due to heat.
따라서, 낮은 복굴절율을 가지며, 내열성, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 우수한 폴리에스테르카보네이트 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물(성형품)의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, it is necessary to develop a polyester carbonate resin having a low birefringence and excellent heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, and the like, and a thermoplastic resin composition (molded article) including the same.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2010-0094366호 등에 개시되어 있다.Background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2010-0094366 and the like.
본 발명의 목적은 낮은 복굴절율을 가지며, 내열성, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 우수한 폴리에스테르카보네이트 수지 및 이의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a polyester carbonate resin having a low birefringence and excellent heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, and the like, and a method for manufacturing the same.
본 발명의 다른 목적은 상기 폴리에스테르카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition comprising the polyester carbonate resin.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
1. 본 발명의 하나의 관점은 폴리에스테르카보네이트 수지에 관한 것이다. 상기 폴리에스테르카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위; 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위; 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위; 및 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위;를 포함한다.1. One aspect of the present invention relates to a polyester carbonate resin. The polyester carbonate resin is a repeating unit represented by the following formula (1); a repeating unit represented by the following formula (2); a repeating unit represented by the following formula (3); and a repeating unit represented by the following formula (4).
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
[화학식 3][Formula 3]
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 1 및 3에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐 원자이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formulas 1 and 3, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and a and b are each independently an integer of 0 to 4;
2. 상기 1 구체예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 함량은 40 내지 80 몰%일 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 함량은 20 내지 60 몰%일 수 있으며, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위의 함량은 40 내지 80 몰%일 수 있고, 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위의 함량은 20 내지 60 몰%일 수 있다.2. In the first embodiment, among 100 mol% of the repeating unit represented by Formula 1 and the repeating unit represented by Formula 2, the content of the repeating unit represented by Formula 1 may be 40 to 80 mol%, The content of the repeating unit represented by Formula 2 may be 20 to 60 mol%, and among 100 mol% of the repeating unit represented by Formula 3 and the repeating unit represented by Formula 4, the repeating unit represented by Formula 3 The content of may be 40 to 80 mol%, the content of the repeating unit represented by Formula 4 may be 20 to 60 mol%.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 함량은 30 내지 90 몰%일 수 있고, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위의 함량은 10 내지 70 몰%일 수 있으며, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 함량은 30 내지 90 몰%일 수 있고, 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위의 함량은 10 내지 70 몰%일 수 있다.3. In embodiments 1 or 2, among 100 mol% of the repeating unit represented by Formula 1 and the repeating unit represented by Formula 3, the content of the repeating unit represented by Formula 1 may be 30 to 90 mol% and the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 3 may be 10 to 70 mol%, and among 100 mol% of the repeating unit represented by Chemical Formula 2 and the repeating unit represented by Chemical Formula 4, the repeating unit represented by Chemical Formula 2 The content of the repeating unit may be 30 to 90 mol%, and the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 4 may be 10 to 70 mol%.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 폴리에스테르카보네이트 수지의 중량평균분자량은 5,000 내지 50,000 g/mol일 수 있다.4. In the above 1 to 3 embodiments, the weight average molecular weight of the polyester carbonate resin may be 5,000 to 50,000 g / mol.
5. 본 발명의 다른 관점은 상기 폴리에스테르카보네이트 수지의 제조방법에 관한 것이다. 상기 제조방법은 하기 화학식 5로 표시되는 디올 화합물, 디안하이드로헥시톨, 방향족 탄산에스테르 화합물 및 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트를 포함하는 단량체 혼합물을 반응시키는 단계를 포함한다.5. Another aspect of the present invention relates to a method for producing the polyester carbonate resin. The preparation method includes reacting a monomer mixture including a diol compound represented by the following Chemical Formula 5, dianhydrohexitol, an aromatic carbonate compound, and diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate.
[화학식 5][Formula 5]
상기 화학식 5에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐 원자이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formula 5, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and a and b are each independently an integer of 0 to 4;
6. 상기 5 구체예에서, 상기 디올 화합물 및 상기 디안하이드로헥시톨 100 몰% 중, 상기 디올 화합물의 함량은 40 내지 80 몰%일 수 있고, 상기 디안하이드로헥시톨의 함량은 20 내지 60 몰%일 수 있으며, 상기 방향족 탄산에스테르 화합물 및 상기 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트 100 몰% 중, 상기 방향족 탄산에스테르 화합물의 함량은 30 내지 90 몰%일 수 있고, 상기 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트의 함량은 10 내지 70 몰%일 수 있다.6. In the 5th embodiment, among 100 mol% of the diol compound and the dianhydrohexitol, the content of the diol compound may be 40 to 80 mol%, and the content of the dianhydrohexitol is 20 to 60 The content of the aromatic carbonate compound among 100 mol% of the aromatic carbonate compound and the diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate may be 30 to 90 mol%, and the diphenyl The content of 1,4-cyclohexanedicarboxylate may be 10 to 70 mol%.
7. 상기 5 또는 6 구체예에서, 상기 반응은 150 내지 330℃에서 수행될 수 있다.7. In the above 5 or 6 embodiments, the reaction may be carried out at 150 to 330 °C.
8. 본 발명의 다른 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 따른 폴리에스테르카보네이트 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.8. Another aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition is characterized in that it comprises the polyester carbonate resin according to any one of 1 to 4.
9. 상기 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 위상차 평가기로 측정한 3.2 mm 두께 사출성형 시편의 복굴절율이 130 내지 165%일 수 있다.9. In the eighth embodiment, the thermoplastic resin composition may have a birefringence of 130 to 165% of a 3.2 mm thick injection-molded specimen measured by a retardation evaluator.
10. 상기 8 또는 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1525에 의거하여 하중 5 kg, 승온 속도 120℃/hr의 조건에서 측정한 열변형 온도(VST)가 140 내지 170℃일 수 있다.10. In embodiments 8 or 9, the thermoplastic resin composition may have a thermal deformation temperature (VST) of 140 to 170° C. measured under the conditions of a load of 5 kg and a temperature increase rate of 120° C./hr according to ASTM D1525.
11. 상기 8 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 350℃, 금형 온도 95℃, 사출압 500 MPa 및 사출속도 800 mm/s의 조건에서 사출성형한 직경 3.2 inch, 두께 0.47 mm의 시편에 대하여, 휘도 측정기로 측정한 휘도가 4,000 내지 20,000 cd/m2일 수 있다.11. In the above 8 to 10 embodiments, the thermoplastic resin composition is injection molded under the conditions of a molding temperature of 350 ° C., a mold temperature of 95 ° C., an injection pressure of 500 MPa and an injection speed of 800 mm / s, having a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm. For the specimen, the luminance measured by a luminance meter may be 4,000 to 20,000 cd/m 2 .
12. 상기 8 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 휘도 균일도가 80 내지 99%일 수 있다.12. In the above 8 to 11 embodiments, the thermoplastic resin composition may have a luminance uniformity of 80 to 99% calculated according to Equation 1 below.
[식 1][Equation 1]
휘도 균일도(%) = (B / A) × 100Luminance uniformity (%) = (B / A) × 100
상기 식 1에서, A는 성형 온도 350℃, 금형 온도 95℃, 사출압 500 MPa 및 사출속도 800 mm/s의 조건에서 사출성형한 직경 3.2 inch, 두께 0.47 mm의 시편에 대하여, 휘도 측정기로 임의의 10개 부위에서 측정한 휘도 중 최대치이고, B는 측정한 휘도 중 최소치이다.In Equation 1, A is arbitrary with a luminance meter for a specimen having a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm injection molded under the conditions of a molding temperature of 350° C., a mold temperature of 95° C., an injection pressure of 500 MPa and an injection speed of 800 mm/s. is the maximum value among the luminances measured at 10 sites, and B is the minimum value among the measured luminances.
13. 상기 8 내지 12 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 320℃, 금형 온도 80℃, 사출압 300 MPa 및 사출속도 250 mm/s의 조건에서 너비 10 mm, 두께 2 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 110 내지 400 mm일 수 있다.13. In the above 8 to 12 embodiments, the thermoplastic resin composition is a spiral having a width of 10 mm and a thickness of 2 mm under the conditions of a molding temperature of 320° C., a mold temperature of 80° C., an injection pressure of 300 MPa, and an injection speed of 250 mm/s. ), the length of the spiral flow of the specimen measured after injection molding in the mold may be 110 to 400 mm.
본 발명은 낮은 복굴절율을 가지며, 내열성, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 우수한 폴리에스테르카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a polyester carbonate resin having a low birefringence and excellent heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, etc., a method for producing the same, and a thermoplastic resin composition comprising the same.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 폴리에스테르카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위; 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위; 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위; 및 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위;를 포함한다.The polyester carbonate resin according to the present invention includes a repeating unit represented by the following formula (1); a repeating unit represented by the following formula (2); a repeating unit represented by the following formula (3); and a repeating unit represented by the following formula (4).
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
[화학식 3][Formula 3]
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 1 및 3에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐 원자이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formulas 1 and 3, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and a and b are each independently an integer of 0 to 4;
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In the present specification, "a to b" representing a numerical range is defined as "≥a and ≤b".
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 5로 표시되는 디올 화합물; 디안하이드로헥시톨(dianhydrohexitol); 방향족 탄산에스테르 화합물; 및 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트(diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate, DPCD);를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.The polycarbonate resin according to an embodiment of the present invention may include a diol compound represented by the following Chemical Formula 5; dianhydrohexitol; aromatic carbonate compounds; and diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate (diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate, DPCD); may be a polymer of a monomer mixture comprising.
[화학식 5][Formula 5]
상기 화학식 5에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐 원자이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formula 5, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and a and b are each independently an integer of 0 to 4;
구체예에서, 상기 디안하이드로헥시톨은 아이소소바이드(isosorbide), 아이소만나이드(isomannide), 아이소이다이드(isoidide) 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 예를 들면, 아이소소바이드를 사용할 수 있다.In an embodiment, the dianhydrohexitol may be isosorbide, isomannide, isoidide, or a mixture thereof. For example, child carbide can be used.
구체예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 함량은 40 내지 80 몰%, 예를 들면 50 내지 70 몰%일 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 함량은 20 내지 60 몰%, 예를 들면 30 내지 50 몰%일 수 있으며, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위의 함량은 40 내지 80 몰%, 예를 들면 50 내지 70 몰%일 수 있고, 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위의 함량은 20 내지 60 몰%, 예를 들면 30 내지 50 몰%일 수 있다. 상기 범위에서, 폴리에스테르카보네이트 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내열성, 성형성, 복굴절 특성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, in 100 mol% of the repeating unit represented by Formula 1 and the repeating unit represented by Formula 2, the content of the repeating unit represented by Formula 1 is 40 to 80 mol%, for example, 50 to 70 mol% %, and the content of the repeating unit represented by Formula 2 may be 20 to 60 mol%, for example, 30 to 50 mol%, and the repeating unit represented by Formula 3 and the repeating unit represented by Formula 4 Among 100 mol% of units, the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 3 may be 40 to 80 mol%, for example, 50 to 70 mol%, and the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 4 may be 20 to 60 mol% %, for example 30 to 50 mol%. Within the above range, the polyester carbonate resin and the thermoplastic resin composition (molded article) including the same may have excellent heat resistance, moldability, birefringence characteristics, and the like.
구체예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 함량은 30 내지 90 몰%, 예를 들면 40 내지 80 몰%일 수 있고, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위의 함량은 10 내지 70 몰%, 예를 들면 20 내지 60 몰%일 수 있으며, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 및 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위 100 몰% 중, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 함량은 30 내지 90 몰%, 예를 들면 40 내지 80 몰%일 수 있고, 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위의 함량은 10 내지 70 몰%, 예를 들면 20 내지 60 몰%일 수 있다. 상기 범위에서, 폴리에스테르카보네이트 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내열도, 휘도, 휘도 균일도, 성형성, 복굴절 특성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, in 100 mol% of the repeating unit represented by Chemical Formula 1 and the repeating unit represented by Chemical Formula 3, the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 1 is 30 to 90 mol%, for example, 40 to 80 mol% %, and the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 3 may be 10 to 70 mol%, for example, 20 to 60 mol%, and the repeating unit represented by Chemical Formula 2 and the repeating unit represented by Chemical Formula 4 Among 100 mol% of units, the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 2 may be 30 to 90 mol%, for example, 40 to 80 mol%, and the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 4 may be 10 to 70 mol%. %, for example 20 to 60 mol%. In the above range, the polyester carbonate resin and the thermoplastic resin composition (molded article) including the same may have excellent heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, birefringence, and the like.
구체예에서, 상기 폴리에스테르카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 5,000 내지 50,000 g/mol, 예를 들면 10,000 내지 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서, 폴리에스테르카보네이트 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내열도, 휘도, 휘도 균일도, 성형성, 복굴절 특성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the polyester carbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 5,000 to 50,000 g/mol, for example, 10,000 to 40,000 g/mol. In the above range, the polyester carbonate resin and the thermoplastic resin composition (molded article) including the same may have excellent heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, birefringence, and the like.
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리에스테르카보네이트 수지는 상기 화학식 5로 표시되는 디올 화합물; 상기 디안하이드로헥시톨; 상기 방향족 탄산에스테르 화합물; 및 상기 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트;를 포함하는 단량체 혼합물을 반응시켜 제조할 수 있다.Polyester carbonate resin according to an embodiment of the present invention is a diol compound represented by the formula (5); the dianhydrohexitol; the aromatic carbonate compound; and the diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate; it may be prepared by reacting a monomer mixture comprising the.
구체예에서, 상기 디올 화합물 및 상기 디안하이드로헥시톨 100 몰% 중, 상기 디올 화합물의 함량은 40 내지 80 몰%, 예를 들면 50 내지 70 몰%일 수 있고, 상기 디안하이드로헥시톨의 함량은 20 내지 60 몰%, 예를 들면 30 내지 50 몰%일 수 있으며, 상기 방향족 탄산에스테르 화합물 및 상기 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트 100 몰% 중, 상기 방향족 탄산에스테르 화합물의 함량은 30 내지 90 몰%, 예를 들면 40 내지 80 몰%일 수 있고, 상기 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트의 함량은 10 내지 70 몰%, 예를 들면 20 내지 60 몰%일 수 있다. 상기 범위에서, 폴리에스테르카보네이트 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내열도, 휘도, 휘도 균일도, 성형성, 복굴절 특성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the content of the diol compound among 100 mol% of the diol compound and the dianhydrohexitol may be 40 to 80 mol%, for example, 50 to 70 mol%, and The content may be 20 to 60 mol%, for example, 30 to 50 mol%, of the aromatic carbonate compound and 100 mol% of the diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate, of the aromatic carbonate compound The content may be 30 to 90 mol%, for example, 40 to 80 mol%, and the content of the diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate is 10 to 70 mol%, for example 20 to 60 mol% can be In the above range, the polyester carbonate resin and the thermoplastic resin composition (molded article) including the same may have excellent heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, birefringence, and the like.
구체예에서, 상기 디올 화합물 및 디안하이드로헥시톨과 상기 방향족 탄산에스테르 화합물 및 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트의 몰비(디올 화합물+디안하이드로헥시톨 : 방향족 탄산에스테르 화합물+디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트)는 1 : 0.85 내지 1 : 1.15, 예를 들면 1 : 0.95 내지 1 : 1.05일 수 있다. 상기 범위에서, 수율 및 중합도가 향상될 수 있다.In an embodiment, the molar ratio of the diol compound and dianhydrohexitol to the aromatic carbonate compound and diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate (diol compound + dianhydrohexitol: aromatic carbonate compound + di Phenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate) may be 1:0.85 to 1:1.15, for example, 1:0.95 to 1:1.05. In the above range, the yield and polymerization degree may be improved.
구체예에서, 상기 반응(에스테르 교환 반응)은 용융 중합법에 의한 것일 수 있다. 상기 반응은 150 내지 330℃, 예를 들면 160 내지 310℃, 구체적으로 190 내지 300℃의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 범위에서, 반응 속도가 빠르고, 부반응이 저감될 수 있다. 또한, 상기 반응은 상압 또는 감압 하에서 수행될 수 있다. 예를 들면, 100 torr 이하, 구체적으로 30 torr 이하, 더욱 구체적으로 1 torr 이하의 감압 조건에서 수행될 수 있으며, 온도 및 압력을 달리하여 단계별로 진행될 수 있다. 상기 반응은 10분 이상, 예를 들면 15분 내지 24시간, 구체적으로 15분 내지 12시간 동안 진행하는 것이 반응 속도 및 부반응 감소에 있어 바람직하다.In an embodiment, the reaction (transesterification reaction) may be by a melt polymerization method. The reaction may be carried out at a temperature of 150 to 330 °C, for example 160 to 310 °C, specifically 190 to 300 °C. In the above range, the reaction rate is fast and side reactions can be reduced. In addition, the reaction may be carried out under normal pressure or reduced pressure. For example, it may be carried out under reduced pressure conditions of 100 torr or less, specifically 30 torr or less, more specifically 1 torr or less, and may be performed in stages by changing the temperature and pressure. The reaction is preferably carried out for 10 minutes or more, for example, 15 minutes to 24 hours, specifically, 15 minutes to 12 hours to reduce the reaction rate and side reactions.
구체예에서, 상기 반응은 촉매 존재 하에 수행될 수 있다. 상기 촉매로는 에스테르 교환 반응에 사용되는 촉매가 사용될 수 있으며, 예를 들면, 알칼리 금속 촉매, 알칼리 토금속 촉매 등이 사용될 수 있다. 상기 알칼리 금속 촉매로는 LiOH, NaOH, KOH 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 촉매의 사용량은 상기 단량체 혼합물에 대하여, 40 내지 600 ppb(중량 기준), 예를 들면 60 내지 400 ppb일 수 있다. 상기 범위에서 충분한 반응성을 얻을 수 있고, 부반응에 의한 부산물 생성을 최소화할 수 있다.In an embodiment, the reaction may be carried out in the presence of a catalyst. As the catalyst, a catalyst used for transesterification may be used, for example, an alkali metal catalyst, an alkaline earth metal catalyst, etc. may be used. Examples of the alkali metal catalyst include, but are not limited to, LiOH, NaOH, and KOH. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The amount of the catalyst used may be 40 to 600 ppb (by weight), for example, 60 to 400 ppb, based on the monomer mixture. Sufficient reactivity can be obtained in the above range, and the generation of by-products due to side reactions can be minimized.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 폴리에스테르카보네이트 수지를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention includes the polyester carbonate resin.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 폴리에스테르카보네이트 수지 외에 충전제, 난연제, 충격보강제, 적하방지제, 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 가소제, 활제, 정전기방지제, 염료, 안료, 이들의 조합 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 충전제로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 충전제를 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 첨가제의 함량은 상기 폴리에스테르카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하, 예를 들면 0.001 내지 40 중량부, 구체적으로 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.In embodiments, the thermoplastic resin composition is a filler, a flame retardant, an impact modifier, an anti-drip agent, an antibacterial agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a release agent, a light stabilizer, a surfactant, a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a dye, in addition to the polyester carbonate resin, It may further include additives such as pigments and combinations thereof. As the filler, a filler used in a conventional thermoplastic resin composition may be used without limitation. The content of the additive may be 100 parts by weight or less, for example, 0.001 to 40 parts by weight, specifically 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester carbonate resin.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 280℃, 예를 들면 220 내지 270℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may be in the form of pellets that are melt-extruded at 200 to 280°C, for example, 220 to 270°C, by mixing the components and using a conventional twin-screw extruder.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 위상차 평가기(제조사: Photonic Lattice社, 장치명: PA-110L)로 측정한 3.2 mm 두께 사출성형 시편의 복굴절율이 130 내지 165%, 예를 들면 150 내지 164%일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition has a birefringence of 130 to 165%, for example, 150 to 164% of a 3.2 mm thick injection-molded specimen measured by a retardation evaluator (manufacturer: Photonic Lattice, device name: PA-110L). can be
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1525에 의거하여 하중 5 kgf/cm2, 승온 속도 120℃/hr의 조건에서 측정한 열변형 온도(VST)가 140 내지 170℃, 예를 들면 150 내지 165℃일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition has a heat deformation temperature (VST) of 140 to 170 °C, for example 150 to 165, measured under the conditions of a load of 5 kgf / cm 2 , and a temperature increase rate of 120 °C/hr according to ASTM D1525 °C.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 350℃, 금형 온도 95℃, 사출압 500 MPa 및 사출속도 800 mm/s의 조건에서, 직경 3.2 inch, 두께 0.47 mm의 사출성형 시편에 대하여, 휘도 측정기(제조사: Topcon社, 장치명: BM-7) 측정한 휘도가 4,000 내지 20,000 cd/m2, 예를 들면 4,500 내지 15,000 cd/m2일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition is a luminance meter for an injection-molded specimen having a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm under the conditions of a molding temperature of 350° C., a mold temperature of 95° C., an injection pressure of 500 MPa and an injection speed of 800 mm/s. (Manufacturer: Topcon Corporation, device name: BM-7) The measured luminance may be 4,000 to 20,000 cd/m 2 , for example, 4,500 to 15,000 cd/m 2 .
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 휘도 균일도가 80 내지 99%, 예를 들면 85 내지 95%일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a luminance uniformity of 80 to 99%, for example 85 to 95%, calculated according to Equation 1 below.
[식 1][Equation 1]
휘도 균일도(%) = (B / A) × 100Luminance uniformity (%) = (B / A) × 100
상기 식 1에서, A는 성형 온도 350℃, 금형 온도 95℃, 사출압 500 MPa 및 사출속도 800 mm/s의 조건에서, 직경 3.2 inch, 두께 0.47 mm의 사출성형 시편에 대하여, 휘도 측정기(제조사: Topcon社, 장치명: BM-7)를 사용하여 임의의 10개 부위에서 측정한 휘도 중 최대치이고, B는 측정한 휘도 중 최소치이다.In Equation 1, A is a luminance meter (manufacturer) for an injection-molded specimen having a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm under the conditions of a molding temperature of 350° C., a mold temperature of 95° C., an injection pressure of 500 MPa and an injection speed of 800 mm/s. : The maximum value among the luminances measured at 10 random sites using Topcon, device name: BM-7), and B is the minimum value among the measured luminances.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 320℃, 금형 온도 80℃, 사출압 300 MPa 및 사출속도 250 mm/s의 조건에서 너비 10 mm, 두께 2 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 110 내지 400 mm, 예를 들면 120 내지 300 mm일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition is injected in a spiral mold having a width of 10 mm and a thickness of 2 mm under the conditions of a molding temperature of 320° C., a mold temperature of 80° C., an injection pressure of 300 MPa and an injection speed of 250 mm/s. A spiral flow length of the specimen measured after molding may be 110 to 400 mm, for example, 120 to 300 mm.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 낮은 복굴절율을 가지며, 내열성, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 우수한 것으로서, 각종 렌즈, 프리즘, 도광판, 광디스크 기판, 광섬유, 광학 필름 등 광학 재료로 유용하다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition may be prepared in the form of pellets, and the manufactured pellets may be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such a molding method is well known by those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. The molded article has a low birefringence and is excellent in heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, etc., and is useful as an optical material such as various lenses, prisms, light guide plates, optical disk substrates, optical fibers, and optical films.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4: 폴리에스테르카보네이트 수지의 제조Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4: Preparation of polyester carbonate resin
하기 표 1의 조성 및 함량에 따라, (A) 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(BHEPE), (B) 아이소소바이드, (C) 디페닐 카보네이트(DPC) 및 (D) 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트(DPCD)와 촉매로서 KOH 160 ppb(반응 혼합물 중량 기준)를 반응기에 차례로 첨가한 후, 질소를 사용하여 반응기 내의 산소를 제거하였다. 반응기의 온도를 200℃로 올리고 6시간 동안 반응시킨 후, 반응기의 온도를 230℃로 다시 승온시키고, 100 torr의 압력에서 1시간 동안 유지하였다. 다음으로, 반응기의 온도를 290℃로 승온시키고 20 torr의 압력에서 1시간 유지한 후, 압력을 0.5 torr로 낮춰 1시간 동안 유지하여 용융 상태의 폴리에스테르카보네이트 수지를 제조하였다.According to the composition and content of Table 1 below, (A) 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (BHEPE), (B) child carbide, (C) diphenyl carbonate (DPC) and (D) diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate (DPCD) and 160 ppb KOH (based on the weight of the reaction mixture) as a catalyst were sequentially added to the reactor, and then nitrogen was used to remove oxygen in the reactor. removed. After raising the temperature of the reactor to 200 °C and reacting for 6 hours, the temperature of the reactor was raised to 230 °C again, and maintained at a pressure of 100 torr for 1 hour. Next, the temperature of the reactor was raised to 290° C. and maintained at a pressure of 20 torr for 1 hour, and then the pressure was lowered to 0.5 torr and maintained for 1 hour to prepare a polyester carbonate resin in a molten state.
실험예Experimental example
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지를 L/D=36, Φ=32인 이축 압출기에서 270℃의 온도에서 압출하고, 펠렛타이저를 이용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 상기 펠렛 형태의 폴리에스테르카보네이트 수지를 120℃ 오븐에서 4시간 동안 건조시킨 후, 사출기(제조사: 동신유압, 장치명: DHC 120WD)에서 성형 온도 310℃, 금형 온도 65℃ 조건으로 사출성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여, 하기 방법으로 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The resins prepared in Examples and Comparative Examples were extruded at a temperature of 270° C. in a twin-screw extruder having L/D=36 and Φ=32, and prepared in the form of pellets using a pelletizer. After drying the polyester carbonate resin in the form of pellets in an oven at 120° C. for 4 hours, injection molding at a molding temperature of 310° C. and a mold temperature of 65° C. in an injection machine (manufacturer: Dongshin Hydraulic, device name: DHC 120WD) to prepare a specimen did With respect to the prepared specimen, the physical properties were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.
물성 평가 방법How to evaluate physical properties
(1) 복굴절율(단위: %): 위상차 평가기(제조사: Photonic Lattice社, 장치명: PA-110L)로 3.2 mm 두께 사출성형 시편의 복굴절율을 측정하였다.(1) Birefringence (unit: %): The birefringence of a 3.2 mm thick injection-molded specimen was measured with a phase difference evaluator (manufacturer: Photonic Lattice, device name: PA-110L).
(2) 열변형 온도(단위: ℃): ASTM D648에 의거하여, 하중 18.56 kgf/cm2, 승온 속도 120℃/hr의 조건에서 사출성형 시편의 열변형 온도(HDT)를 측정하였다.(2) Thermal deformation temperature (unit: ℃): Based on ASTM D648, the load 18.56 kgf / cm 2 , The heat distortion temperature (HDT) of the injection-molded specimen was measured under the conditions of a temperature increase rate of 120 ℃ / hr.
(3) 휘도(단위: cd/m2): 성형 온도 350℃, 금형 온도 95℃, 사출압 500 MPa 및 사출속도 800 mm/s의 조건에서 사출성형한 직경 3.2 inch, 두께 0.47 mm의 시편에 대하여, 휘도 측정기(제조사: Topcon社, 장치명: BM-7)로 측정각 0.2° 및 측정거리 500 mm 조건에서 휘도를 측정하였다.(3) Luminance (unit: cd/m 2 ): In a specimen with a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm, injection molded under the conditions of a molding temperature of 350°C, a mold temperature of 95°C, an injection pressure of 500 MPa, and an injection speed of 800 mm/s. In contrast, luminance was measured with a luminance measuring device (manufacturer: Topcon, device name: BM-7) at a measurement angle of 0.2° and a measurement distance of 500 mm.
(4) 휘도 균일도(단위: %): 하기 식 1에 따라 휘도 균일도를 산출하였다.(4) Luminance uniformity (unit: %): The luminance uniformity was calculated according to Equation 1 below.
[식 1][Equation 1]
휘도 균일도(%) = (B / A) × 100Luminance uniformity (%) = (B / A) × 100
상기 식 1에서, A는 성형 온도 350℃, 금형 온도 95℃, 사출압 500 MPa 및 사출속도 800 mm/s의 조건에서, 직경 3.2 inch, 두께 0.47 mm의 사출성형 시편에 대하여, 휘도 측정기(제조사: Topcon사, 장치명: BM-7A)로 임의의 10개 부위에서 측정한 휘도 중 최대치이고, B는 측정한 휘도 중 최소치이다.In Equation 1, A is a luminance meter (manufacturer) for an injection-molded specimen having a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm under the conditions of a molding temperature of 350° C., a mold temperature of 95° C., an injection pressure of 500 MPa and an injection speed of 800 mm/s. : Topcon company, device name: BM-7A), is the maximum value among the luminances measured at random 10 sites, and B is the minimum value among the luminances measured.
(5) 성형성 평가: 성형 온도 320℃, 금형 온도 80℃, 사출압 300 MPa 및 사출속도 250 mm/s의 조건에서 너비 10 mm, 두께 2 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출성형 후, 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이(단위: mm)를 측정하였다.(5) Moldability evaluation: After injection molding in a spiral mold with a width of 10 mm and a thickness of 2 mm under the conditions of a molding temperature of 320°C, a mold temperature of 80°C, an injection pressure of 300 MPa, and an injection speed of 250 mm/s , the length of the spiral flow (unit: mm) of the specimen was measured.
* (A) 및 (B)의 몰%: (A) 및 (B) 100 몰%에 대한 몰%, (C) 및 (D)의 몰%: (C) 및 (D) 100 몰%에 대한 몰%* mol % of (A) and (B): mol % relative to 100 mol % of (A) and (B), mol % of (C) and (D): (C) and (D) mol % relative to 100 mol % mole%
상기 결과로부터, 본 발명의 폴리에스테르카보네이트 수지 및 열가소성 수지 조성물(성형품)은 낮은 복굴절율을 가지며, 내열성, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the polyester carbonate resin and the thermoplastic resin composition (molded article) of the present invention has a low birefringence, and is excellent in heat resistance, luminance, luminance uniformity, moldability, and the like.
반면, 본 발명의 디올 화합물(BHEPE)을 적용하지 않은 비교예 1의 경우, 복굴절율이 높고, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 저하됨을 알 수 있고, 디안하이드로헥시톨(아이소소바이드)을 적용하지 않은 비교예 2의 경우, 복굴절율이 높고, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 방향족 탄산에스테르 화합물(DPC)을 적용하지 않은 비교예 3의 경우, 복굴절율이 높고, 내열성, 휘도, 휘도 균일도 등이 저하됨을 알 수 있고, 디페닐 1,4-시클로헥산디카르복실레이트를 적용하지 않은 비교예 4의 경우, 복굴절율이 높고, 휘도, 휘도 균일도, 성형성 등이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 to which the diol compound (BHEPE) of the present invention is not applied, it can be seen that the birefringence is high, luminance, luminance uniformity, moldability, etc. are lowered, and dianhydrohexitol (isosorbide) In the case of Comparative Example 2 to which is not applied, it can be seen that the birefringence is high, and the luminance, luminance uniformity, moldability, etc. are lowered, and in Comparative Example 3 in which the aromatic carbonate compound (DPC) of the present invention is not applied, It can be seen that the birefringence is high, heat resistance, luminance, uniformity of luminance, etc. are lowered, and in Comparative Example 4 in which diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate is not applied, the birefringence is high, and luminance and luminance uniformity are high. , it can be seen that the formability is deteriorated.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.Up to now, the present invention has been mainly examined in the examples. Those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be implemented in modified forms without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments are to be considered in an illustrative rather than a restrictive sense. The scope of the present invention is indicated in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the present invention.
Claims (13)
하기 화학식 2로 표시되는 반복단위;
하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위; 및
하기 화학식 4로 표시되는 반복단위;를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르카보네이트 수지:
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 화학식 1 및 3에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐 원자이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
a repeating unit represented by the following formula (1);
a repeating unit represented by the following formula (2);
a repeating unit represented by the following formula (3); and
Polyester carbonate resin comprising; a repeating unit represented by the following formula (4):
[Formula 1]
[Formula 2]
[Formula 3]
[Formula 4]
In Formulas 1 and 3, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and a and b are each independently an integer of 0 to 4;
The method according to claim 1, wherein, among 100 mol% of the repeating unit represented by Chemical Formula 1 and the repeating unit represented by Chemical Formula 2, the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 1 is 40 to 80 mol%, and The content of the repeating unit represented by the formula 3 is 20 to 60 mol%, and among 100 mol% of the repeating unit represented by Chemical Formula 3 and the repeating unit represented by Chemical Formula 4, the content of the repeating unit represented by Chemical Formula 3 is 40 to 80 Polyester carbonate resin, characterized in that the content of the repeating unit represented by the formula (4) is 20 to 60 mol%.
The method according to claim 1, wherein in 100 mol% of the repeating unit represented by Formula 1 and the repeating unit represented by Formula 3, the content of the repeating unit represented by Formula 1 is 30 to 90 mol%, and The content of the repeating unit represented by the formula 2 is 10 to 70 mol%, and the content of the repeating unit represented by the formula 2 is 30 to 90 among 100 mol% of the repeating unit represented by the formula 2 and the repeating unit represented by the formula 4 Polyester carbonate resin, characterized in that the content of the repeating unit represented by the formula (4) is 10 to 70 mol%.
The polyester carbonate resin according to claim 1, wherein the polyester carbonate resin has a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 g/mol.
[화학식 5]
상기 화학식 5에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐 원자이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
Polyester comprising the step of reacting a monomer mixture comprising a diol compound represented by the following Chemical Formula 5, dianhydrohexitol, an aromatic carbonate compound, and diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate Method for producing carbonate resin:
[Formula 5]
In Formula 5, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and a and b are each independently an integer of 0 to 4;
The method according to claim 5, wherein, among 100 mol% of the diol compound and the dianhydrohexitol, the content of the diol compound is 40 to 80 mol%, and the content of the dianhydrohexitol is 20 to 60 mol%, Among the aromatic carbonate compound and 100 mol% of the diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate, the content of the aromatic carbonate compound is 30 to 90 mol%, and the diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate The method for producing a polyester carbonate resin, characterized in that the content of the carboxylate is 10 to 70 mol%.
The method according to claim 5, wherein the reaction is performed at 150 to 330 °C.
A thermoplastic resin composition comprising the polyester carbonate resin according to any one of claims 1 to 4.
The thermoplastic resin composition of claim 8, wherein the thermoplastic resin composition has a birefringence of 130 to 165% of a 3.2 mm thick injection-molded specimen measured by a retardation evaluator.
The thermoplastic resin composition according to claim 8, wherein the thermoplastic resin composition has a heat deflection temperature (VST) of 140 to 170°C measured under the conditions of a load of 5 kg and a temperature increase rate of 120°C/hr according to ASTM D1525. .
The method of claim 8, wherein the thermoplastic resin composition is injection molded under the conditions of a molding temperature of 350 ° C., a mold temperature of 95 ° C., an injection pressure of 500 MPa and an injection speed of 800 mm/s. For a specimen having a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm, A thermoplastic resin composition, characterized in that the luminance measured by a luminance meter is 4,000 to 20,000 cd/m 2 .
[식 1]
휘도 균일도(%) = (B / A) × 100
상기 식 1에서, A는 성형 온도 350℃, 금형 온도 95℃, 사출압 500 MPa 및 사출속도 800 mm/s의 조건에서 사출성형한 직경 3.2 inch, 두께 0.47 mm의 시편에 대하여, 휘도 측정기로 임의의 10개 부위에서 측정한 휘도 중 최대치이고, B는 측정한 휘도 중 최소치이다.
The thermoplastic resin composition according to claim 8, wherein the thermoplastic resin composition has a luminance uniformity of 80 to 99% calculated according to Equation 1 below:
[Equation 1]
Luminance uniformity (%) = (B / A) × 100
In Equation 1, A is arbitrary with a luminance meter for a specimen having a diameter of 3.2 inches and a thickness of 0.47 mm injection molded under the conditions of a molding temperature of 350° C., a mold temperature of 95° C., an injection pressure of 500 MPa and an injection speed of 800 mm/s. is the maximum value among the luminances measured at 10 sites, and B is the minimum value among the measured luminances.
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