KR20240002413A - Thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 100 중량부; 폴리카보네이트 폴리올을 포함하는 폴리올, 디페닐메탄디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트, 및 부탄디올 및 헥산디올 중 1종 이상을 포함하는 사슬 연장제를 반응시켜 얻어진 열가소성 폴리우레탄 수지 1 내지 20 중량부; 페놀계 열안정제 0.1 내지 2 중량부; 및 지방족 카르복실산 에스테르 화합물 0.1 내지 2 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes 100 parts by weight of polycarbonate resin; 1 to 20 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting a polyol containing polycarbonate polyol, a polyisocyanate containing diphenylmethane diisocyanate, and a chain extender containing at least one of butanediol and hexanediol; 0.1 to 2 parts by weight of a phenol-based heat stabilizer; and 0.1 to 2 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid ester compound. The thermoplastic resin composition has excellent mechanical properties, scratch resistance, transparency, and balance of these properties.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to thermoplastic resin compositions and molded articles formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties, scratch resistance, transparency, and balance of these properties, and a molded article formed therefrom.
폴리카보네이트 수지는 내충격성, 강성, 투명성, 열안정성, 자기소화성, 치수안정성 등이 우수하여 전기/전자 제품, 자동차 부품, 렌즈 및 유리 대체 소재 등에 적용되고 있다. 그러나, 통상의 폴리카보네이트 수지는 유리 소재에 비하여 내스크래치성이 저하되는 문제가 있다.Polycarbonate resin has excellent impact resistance, rigidity, transparency, thermal stability, self-extinguishing properties, and dimensional stability, and is used in electrical/electronic products, automobile parts, lenses, and glass replacement materials. However, conventional polycarbonate resin has a problem of lower scratch resistance compared to glass materials.
이에 따라, 생활 스크래치 방지 등을 위한, 클리어 코팅 또는 사출 후 도장 공정이 요구되고 있으며, 이 경우, 코팅액 및 도료 등을 각종 유기 용제를 사용하여 희석한 후, 수지 제품의 표면에 도포한 후 건조하는 과정을 거치게 된다. 그러나, 이 과정에서 희석제로 사용된 유기 용제들은 폴리카보네이트 수지 내부로 침투하여 내충격성, 강성 등의 기계적 물성을 저하시키는 원인으로 작용한다.Accordingly, a clear coating or post-injection painting process is required to prevent daily scratches, etc. In this case, coating solutions and paints are diluted using various organic solvents, applied to the surface of the resin product, and then dried. You go through a process. However, organic solvents used as diluents in this process penetrate into the polycarbonate resin and act as a cause of deterioration of mechanical properties such as impact resistance and rigidity.
따라서, 이러한 문제 없이, 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a thermoplastic resin composition that does not have these problems and has excellent mechanical properties, scratch resistance, transparency, and balance of these properties.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2010-0076643호 등에 개시되어 있다.The background technology of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2010-0076643, etc.
본 발명의 목적은 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.The purpose of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition with excellent mechanical properties, scratch resistance, transparency, and balance of these properties.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 100 중량부; 폴리카보네이트 폴리올을 포함하는 폴리올, 디페닐메탄디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트, 및 부탄디올 및 헥산디올 중 1종 이상을 포함하는 사슬 연장제를 반응시켜 얻어진 열가소성 폴리우레탄 수지 1 내지 20 중량부; 페놀계 열안정제 0.1 내지 2 중량부; 및 지방족 카르복실산 에스테르 화합물 0.1 내지 2 중량부;를 포함한다.1. One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition includes 100 parts by weight of polycarbonate resin; 1 to 20 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting a polyol containing polycarbonate polyol, a polyisocyanate containing diphenylmethane diisocyanate, and a chain extender containing at least one of butanediol and hexanediol; 0.1 to 2 parts by weight of a phenol-based heat stabilizer; and 0.1 to 2 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid ester compound.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 상기 폴리올 40 내지 80 중량%, 상기 폴리이소시아네이트 10 내지 30 중량% 및 상기 사슬 연장제 1 내지 30 중량%를 포함할 수 있다.2. In the first embodiment, the thermoplastic polyurethane resin may include 40 to 80% by weight of the polyol, 10 to 30% by weight of the polyisocyanate, and 1 to 30% by weight of the chain extender.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 중량평균분자량이 100,000 내지 250,000 g/mol일 수 있다.3. In the first or second embodiment, the thermoplastic polyurethane resin may have a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000 g/mol.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 페놀계 열안정제는 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 2,2'-에틸리덴-비스(4,6-디-tert-부틸페놀) 중 1종 이상을 포함할 수 있다.4. In embodiments 1 to 3, the phenolic heat stabilizer is octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and 2,2'-ethylidene- It may contain one or more types of bis(4,6-di-tert-butylphenol).
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물은 탄소수 10 내지 100의 지방족 카르복실산 및 탄소수 2 내지 50의 1가 또는 다가 알코올의 탈수축합물일 수 있다.5. In embodiments 1 to 4, the aliphatic carboxylic acid ester compound may be a dehydration condensate of an aliphatic carboxylic acid having 10 to 100 carbon atoms and a monohydric or polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 및 상기 페놀계 열안정제의 중량비는 1 : 0.005 내지 1 : 0.5일 수 있다.6. In embodiments 1 to 5 above, the weight ratio of the thermoplastic polyurethane resin and the phenol-based heat stabilizer may be 1:0.005 to 1:0.5.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 및 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 중량비는 1 : 0.005 내지 1 : 0.5일 수 있다.7. In embodiments 1 to 6, the weight ratio of the thermoplastic polyurethane resin and the aliphatic carboxylic acid ester compound may be 1:0.005 to 1:0.5.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 페놀계 열안정제 및 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 중량비는 1 : 0.1 내지 1 : 10일 수 있다.8. In embodiments 1 to 7, the weight ratio of the phenolic heat stabilizer and the aliphatic carboxylic acid ester compound may be 1:0.1 to 1:10.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장강도가 500 내지 800 kgf/cm2일 수 있다.9. In embodiments 1 to 8, the thermoplastic resin composition may have a tensile strength of 500 to 800 kgf/cm 2 for a 3.2 mm thick specimen measured according to ASTM D638.
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 시편의 굴곡강도가 900 내지 1,200 kgf/cm2일 수 있다.10. In embodiments 1 to 9, the thermoplastic resin composition may have a flexural strength of 900 to 1,200 kgf/cm 2 for a 6.4 mm thick specimen measured under conditions of 2.8 mm/min according to ASTM D790.
11. 상기 1 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 시편의 굴곡탄성률이 20,000 내지 30,000 kgf/cm2일 수 있다.11. In embodiments 1 to 10, the thermoplastic resin composition may have a flexural modulus of 20,000 to 30,000 kgf/cm 2 for a 6.4 mm thick specimen measured under 2.8 mm/min conditions according to ASTM D790.
12. 상기 1 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D785에 의거하여, M scale로 측정한 로크웰 경도가 57 내지 80일 수 있다.12. In embodiments 1 to 11, the thermoplastic resin composition may have a Rockwell hardness of 57 to 80 as measured on the M scale according to ASTM D785.
13. 상기 1 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 광 투과율이 92% 이상일 수 있다.13. In embodiments 1 to 11, the thermoplastic resin composition may have a light transmittance of 92% or more for a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003.
14. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 13 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.14. Another aspect of the present invention relates to molded articles. The molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of items 1 to 13 above.
본 발명은 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition with excellent mechanical properties, scratch resistance, transparency, balance of these properties, and a molded article formed therefrom.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지; (B) 열가소성 폴리우레탄 수지; (C) 페놀계 열안정제; 및 (D) 지방족 카르복실산 에스테르 화합물;을 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention includes (A) polycarbonate resin; (B) thermoplastic polyurethane resin; (C) phenol-based heat stabilizer; and (D) an aliphatic carboxylic acid ester compound.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In this specification, “a to b” indicating a numerical range is defined as “≥a and ≤b”.
(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.The polycarbonate resin according to one embodiment of the present invention may be a polycarbonate resin used in conventional thermoplastic resin compositions. For example, an aromatic polycarbonate resin produced by reacting diphenols (aromatic diol compounds) with precursors such as phosgene, halogen formate, and carbonic acid diester can be used.
구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.In a specific example, the diphenols include 4,4'-biphenol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,4-bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane, 1 ,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) Examples include propane, but it is not limited thereto. For example, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)propane, or 1,1-bis(4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexane can be used, and specifically, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, called bisphenol-A, can be used.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 0.05 내지 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.In a specific example, the polycarbonate resin may be one having a branched chain, and for example, 0.05 to 2 mol% of a trivalent or higher polyfunctional compound based on the total of diphenols used in polymerization, specifically, 3 Branched polycarbonate resin prepared by adding a compound having one or more phenol groups can also be used.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.In a specific example, the polycarbonate resin may be used in the form of a homopolycarbonate resin, a copolycarbonate resin, or a blend thereof. In addition, the polycarbonate resin can be partially or entirely replaced with an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization in the presence of an ester precursor, for example, a difunctional carboxylic acid.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 50,000 g/mol, 예를 들면 15,000 내지 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 유동성(가공성) 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 to 50,000 g/mol, for example, 15,000 to 40,000 g/mol. Within the above range, the fluidity (processability), etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1238에 의거하여, 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 5 내지 80 g/10분일 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 용융흐름지수가 다른 2종 이상의 폴리카보네이트 수지 혼합물일 수 있다.In a specific example, the polycarbonate resin may have a melt-flow index (MI) of 5 to 80 g/10 min, measured at 300°C and 1.2 kg load, according to ASTM D1238. Additionally, the polycarbonate resin may be a mixture of two or more polycarbonate resins having different melt flow indices.
(B) 열가소성 폴리우레탄 수지(B) Thermoplastic polyurethane resin
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 폴리우레탄 수지(TPU)는 상기 폴리카보네이트 수지에 페놀계 열안정제 및 지방족 카르복실산 에스테르 화합물과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 폴리카보네이트 디올을 포함하는 폴리올, 디페닐메탄디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트, 및 부탄디올 및 헥산디올 중 1종 이상을 포함하는 사슬 연장제를 반응시켜 제조된 열가소성 폴리우레탄 수지를 사용할 수 있다.The thermoplastic polyurethane resin (TPU) according to one embodiment of the present invention is applied to the polycarbonate resin together with a phenol-based heat stabilizer and an aliphatic carboxylic acid ester compound to improve the mechanical properties, scratch resistance, transparency, and scratch resistance of the thermoplastic resin composition. As a product that can improve the balance of physical properties, etc., it is prepared by reacting a polyol containing polycarbonate diol, a polyisocyanate containing diphenylmethane diisocyanate, and a chain extender containing one or more types of butanediol and hexanediol. A thermoplastic polyurethane resin can be used.
구체예에서, 상기 폴리올(polyol)은 분자 중에 히드록시기(-OH)를 2개 이상 가진 화합물로서, 분자 중에 히드록시기(-OH) 또는 아민기(-NH2)를 2개 이상 갖는 다관능 알콜 또는 방향족 아민 등의 개시제와 산화프로필렌 또는 산화에틸렌을 적정 조건하에서 반응시켜 얻어지는 물질이다.In a specific example, the polyol is a compound having two or more hydroxy groups (-OH) in the molecule, and is a polyfunctional alcohol or aromatic having two or more hydroxy groups (-OH) or amine groups (-NH 2 ) in the molecule. It is a substance obtained by reacting an initiator such as an amine with propylene oxide or ethylene oxide under appropriate conditions.
구체예에서, 상기 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올을 포함하는 것으로서, 폴리카보네이트 폴리올, 또는 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올의 혼합물일 수 있다.In a specific example, the polyol includes polycarbonate polyol and may be a polycarbonate polyol or a mixture of polycarbonate polyol and polyester polyol.
구체예에서, 상기 폴리카포네이트 폴리올은 폴리카보네이트 디올 및/또는 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올을 포함할 수 있다.In specific examples, the polycarbonate polyol may include polycarbonate diol and/ or polyhexamethylenecarbonate diol.
구체예에서, 상기 폴리올은 폴리카보네이트 디올 및/또는 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올 외에, 필요에 따라, 상기 폴리카보네이트 디올 및 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올을 제외한 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 이들의 조합 등을 더 포함할 수 있다.In an embodiment, the polyol may include, in addition to polycarbonate diol and/ or polyhexamethylene carbonate diol, polycarbonate polyol excluding the polycarbonate diol and polyhexamethylene carbonate diol, polyester polyol, combinations thereof, etc. It can be included.
구체예에서, 상기 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트기(-NCO)가 2개 또는 그 이상 들어 있는 화합물로서, 최루성이 있고 반응성이 풍부하며, 활성수소를 갖는 화합물과 반응하여 각종의 결합을 형성할 수 있는 것이다.In a specific example, the polyisocyanate is a compound containing two or more isocyanate groups (-NCO), has tearing properties, is highly reactive, and can form various bonds by reacting with a compound having active hydrogen. .
구체예에서, 상기 폴리이소시아네이트는 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI)를 포함하며, 필요에 따라, 상기 디페닐메탄디이소시아네이트를 제외한 방향족 디이소시아네이트(톨루엔 디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트 등), 지방족 디이소시아네이트(헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등), 이들의 조합 등을 더 포함할 수 있다.In a specific example, the polyisocyanate includes diphenylmethane diisocyanate (MDI), and, if necessary, aromatic diisocyanates (toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, etc.) other than diphenylmethane diisocyanate, aliphatic diisocyanate ( Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc.), combinations thereof, etc. may be further included.
구체예에서, 사슬 연장제는 중합 내지 분자간 결합을 강하게 하기 위해 사용되는 반응성 단분자로 디올, 디아민과 같은 2 관능성 물질을 말한다. 본 발명에서, 상기 사슬 연장제는 부탄디올 및/또는 헥산디올을 포함할 수 있다.In a specific example, a chain extender is a reactive single molecule used for polymerization or to strengthen intermolecular bonds and refers to a bifunctional material such as diol or diamine. In the present invention, the chain extender may include butanediol and/or hexanediol.
구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 상기 폴리올 40 내지 80 중량%, 예를 들면 45 내지 75 중량%, 상기 폴리이소시아네이트 10 내지 30 중량%, 예를 들면 10 내지 25 중량% 및 상기 사슬 연장제 1 내지 30 중량%, 예를 들면 10 내지 20 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic polyurethane resin contains 40 to 80% by weight of the polyol, such as 45 to 75% by weight, 10 to 30% by weight, such as 10 to 25% by weight of the polyisocyanate, and the chain extender 1. to 30% by weight, for example, 10 to 20% by weight. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent mechanical properties, scratch resistance, transparency, etc.
구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 상기 폴리올 및 상기 폴리이소시아네이트를 질소 분위기 하에서 혼합하고, 70 내지 85℃에서 1 내지 5 시간 동안 반응시켜 프리폴리머를 합성하고, 그리고 상기 프리폴리머에 상기 사슬 연장제를 첨가하여 80 내지 95℃에서 12 내지 48 시간 동안 반응시켜 제조할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지로는 상기 폴리올, 상기 폴리이소시아네이트 및 상기 사슬 연장제로 구성된 상용품을 사용할 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic polyurethane resin is prepared by mixing the polyol and the polyisocyanate under a nitrogen atmosphere, reacting at 70 to 85° C. for 1 to 5 hours to synthesize a prepolymer, and adding the chain extender to the prepolymer. It can be prepared by reacting at 80 to 95°C for 12 to 48 hours, but is not limited thereto. Additionally, as the thermoplastic polyurethane resin, a commercial product consisting of the polyol, polyisocyanate, and chain extender may be used.
구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 중량평균분자량이 100,000 내지 250,000 g/mol, 예를 들면 140,000 내지 220,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 경도, 내스크래치성, 기계적 물성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the thermoplastic polyurethane resin may have a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000 g/mol, for example, 140,000 to 220,000 g/mol. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent hardness, scratch resistance, mechanical properties, etc.
구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부, 예를 들면 5 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 열가소성 폴리우레탄 수지의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지의 내스크래치성 등이 저하될 우려가 있고, 20 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 투명성, 가공성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the thermoplastic polyurethane resin may be included in an amount of 1 to 20 parts by weight, for example, 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the content of the thermoplastic polyurethane resin is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, there is a risk that the scratch resistance, etc. of the thermoplastic resin may decrease, and if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical damage of the thermoplastic resin composition may be reduced. There is a risk that physical properties, transparency, processability, etc. may be deteriorated.
(C) 페놀계 열안정제(C) Phenol-based heat stabilizer
본 발명의 일 구체예에 따른 페놀계 열안정제는 상기 폴리카보네이트 수지에 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 및 지방족 카르복실산 에스테르 화합물과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 페놀계 열안정제를 사용할 수 있다.The phenol-based heat stabilizer according to one embodiment of the present invention is applied to the polycarbonate resin together with the thermoplastic polyurethane resin and an aliphatic carboxylic acid ester compound to improve the mechanical properties, scratch resistance, transparency, and improvement of the thermoplastic resin composition. As a material that can improve physical property balance, etc., a normal phenol-based heat stabilizer can be used.
구체예에서, 상기 페놀계 열안정제는 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-에틸리덴-비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 이들의 조합 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을 사용할 수 있다.In a specific example, the phenol-based heat stabilizer is octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,2'-ethylidene-bis(4,6- di-tert-butylphenol), combinations thereof, etc. For example, octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate can be used.
구체예에서, 상기 페놀계 열안정제는 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 2 중량부, 예를 들면 0.2 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 페놀계 열안정제의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 내스크래치성 등이 저하될 우려가 있고, 2 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 상용성, 기계적 물성, 투명성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the phenol-based heat stabilizer may be included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, for example, 0.2 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the content of the phenolic heat stabilizer is less than 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, there is a risk that the mechanical properties and scratch resistance of the thermoplastic resin composition may decrease, and if it exceeds 2 parts by weight, the thermoplastic resin composition may be deteriorated. There is a risk that the compatibility, mechanical properties, transparency, etc. of the resin composition may be reduced.
구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 및 상기 페놀계 열안정제의 중량비는 1 : 0.005 내지 1 : 0.5, 예를 들면 1 : 0.006 내지 1 : 0.2일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 상용성, 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성 등이 더 우수할 수 있다.In a specific example, the weight ratio of the thermoplastic polyurethane resin and the phenolic heat stabilizer may be 1:0.005 to 1:0.5, for example, 1:0.006 to 1:0.2. Within the above range, the processability, compatibility, mechanical properties, scratch resistance, transparency, etc. of the thermoplastic resin composition may be superior.
(D) 지방족 카르복실산 에스테르 화합물(D) Aliphatic carboxylic acid ester compound
본 발명의 일 구체예에 따른 지방족 카르복실산 에스테르 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지에 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 및 페놀계 열안정제와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 탄소수 10 내지 100의 지방족 카르복실산 및 탄소수 2 내지 50의 1가 또는 다가 알코올의 탈수축합물일 수 있다.The aliphatic carboxylic acid ester compound according to one embodiment of the present invention is applied to the polycarbonate resin together with the thermoplastic polyurethane resin and a phenol-based heat stabilizer to improve the mechanical properties, scratch resistance, transparency, and improvement of the thermoplastic resin composition. It can improve physical property balance, etc. and may be a dehydration condensate of an aliphatic carboxylic acid with 10 to 100 carbon atoms and a monohydric or polyhydric alcohol with 2 to 50 carbon atoms.
구체예에서, 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물은 펜타에리스리톨 테트라스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 팔미틸 팔미테이트, 스테아릴스테아레이트, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 펜타에리스리톨 테트라스테아레이트 등을 사용할 수 있다.In specific examples, the aliphatic carboxylic acid ester compound may include pentaerythritol tetrastearate, glycerol monostearate, palmityl palmitate, stearylstearate, combinations thereof, etc. For example, pentaerythritol tetrastearate, etc. can be used.
구체예에서, 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 2 중량부, 예를 들면 0.2 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 기계적 특성, 가공성 등이 저하될 우려가 있고, 2 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성, 상용성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the aliphatic carboxylic acid ester compound may be included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, for example, 0.2 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the content of the aliphatic carboxylic acid ester compound is less than 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, there is a risk that the mechanical properties and processability of the thermoplastic resin composition may decrease, and if it exceeds 2 parts by weight, the thermoplastic resin composition may be deteriorated. There is a risk that the mechanical properties, scratch resistance, transparency, compatibility, etc. of the resin composition may be reduced.
구체예에서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 및 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 중량비는 1 : 0.005 내지 1 : 0.5, 예를 들면 1 : 0.006 내지 1 : 0.2일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 상용성, 가공성, 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성 등이 더 우수할 수 있다.In a specific example, the weight ratio of the thermoplastic polyurethane resin and the aliphatic carboxylic acid ester compound may be 1:0.005 to 1:0.5, for example, 1:0.006 to 1:0.2. Within the above range, the compatibility, processability, mechanical properties, scratch resistance, transparency, etc. of the thermoplastic resin composition may be superior.
구체예에서, 상기 페놀계 열안정제 및 상기 지방족 카르복실산 에스테르 화합물의 중량비는 1 : 0.1 내지 1 : 10 예를 들면 1 : 0.2 내지 1 : 5일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 열 안정성, 상용성, 가공성, 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성 등이 더 우수할 수 있다.In a specific example, the weight ratio of the phenol-based heat stabilizer and the aliphatic carboxylic acid ester compound may be 1:0.1 to 1:10, for example, 1:0.2 to 1:5. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have better thermal stability, compatibility, processability, mechanical properties, scratch resistance, transparency, etc.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 충격보강제, 충진제, 난연제, 적하 방지제, 활제, 핵제, 이형제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include additives included in conventional thermoplastic resin compositions. Examples of the additives include, but are not limited to, impact modifiers, fillers, flame retardants, anti-drip agents, lubricants, nucleating agents, mold release agents, pigments, dyes, and mixtures thereof. When using the additive, its content may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 280℃, 예를 들면 220 내지 260℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may be in the form of a pellet obtained by mixing the above components and melt-extruding the mixture at 200 to 280°C, for example, 220 to 260°C using a conventional twin-screw extruder.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장강도가 500 내지 800 kgf/cm2, 예를 들면 600 내지 750 kgf/cm2일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a tensile strength of 500 to 800 kgf/cm 2 , for example, 600 to 750 kgf/cm 2 of a 3.2 mm thick specimen measured according to ASTM D638.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 시편의 굴곡강도가 900 내지 1,200 kgf/cm2, 예를 들면 950 내지 1,100 kgf/cm2일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition has a flexural strength of 900 to 1,200 kgf/cm 2 for a 6.4 mm thick specimen measured under conditions of 2.8 mm/min, for example, 950 to 1,100 kgf/cm 2 according to ASTM D790. It can be.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건에서 측정한 6.4 mm 두께 시편의 굴곡탄성률이 20,000 내지 30,000 kgf/cm2, 예를 들면 22,000 내지 28,000 kgf/cm2일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition has a flexural modulus of 20,000 to 30,000 kgf/cm 2 for a 6.4 mm thick specimen measured under 2.8 mm/min conditions, for example, 22,000 to 28,000 kgf/cm 2 according to ASTM D790. You can.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D785에 의거하여, M scale로 측정한 로크웰 경도가 57 내지 80, 예를 들면 60 내지 70일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a Rockwell hardness of 57 to 80, for example, 60 to 70, as measured on the M scale according to ASTM D785.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 광 투과율이 92% 이상, 예를 들면 93 내지 97%일 수 있다In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a light transmittance of 92% or more, for example, 93 to 97%, of a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 기계적 물성(인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률 등), 내스크래치성, 투명성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 것으로서, 전기/전자 제품의 내/외장재, 자동차 내/외장재, 건축용 외장재 등으로 유용하다. 특히 가전 제품 외장재 등으로 사용될 수 있다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition can be manufactured in the form of pellets, and the manufactured pellets can be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. This forming method is well known to those skilled in the art. The molded product has excellent mechanical properties (tensile strength, flexural strength, flexural modulus, etc.), scratch resistance, transparency, and balance of these properties, and is used as interior/exterior materials for electrical/electronic products, interior/exterior materials for automobiles, exterior materials for construction, etc. useful. In particular, it can be used as an exterior material for home appliances.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Hereinafter, the specifications of each component used in the examples and comparative examples are as follows.
(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin
중량평균분자량(Mw)이 약 22,000 g/mol인 비스페놀-A형 폴리카보네이트 수지를 사용하였다.Bisphenol-A type polycarbonate resin with a weight average molecular weight (Mw) of about 22,000 g/mol was used.
(B) 열가소성 폴리우레탄 수지(B) Thermoplastic polyurethane resin
(B1) 열가소성 폴리우레탄 수지(제조사: 동성코퍼레이션, 제품명: 3090AP)를 사용하였다.(B1) Thermoplastic polyurethane resin (manufacturer: Dongsung Corporation, product name: 3090AP) was used.
(B2) 폴리올로 폴리에스테르 폴리올이 적용된 에스테르계 열가소성 폴리우레탄 수지(제조사: 동성코퍼레이션, 제품명: 5080AP)를 사용하였다.(B2) As the polyol, an ester-based thermoplastic polyurethane resin to which polyester polyol was applied (manufacturer: Dongsung Corporation, product name: 5080AP) was used.
(C) 열안정제(C) Heat stabilizer
(C1) 페놀계 열안정제로, 옥타데실 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트(제조사: 송원산업, 제품명: SONGNOX-1076)를 사용하였다.(C1) As a phenol-based heat stabilizer, octadecyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate (manufacturer: Songwon Industrial, product name: SONGNOX-1076) was used.
(C2) 인계 열안정제로, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트(제조사: ASAHI DENKA, 제품명: ADK STAB 2112)를 사용하였다.(C2) As a phosphorus-based heat stabilizer, distearyl pentaerythritol diphosphite (manufacturer: ASAHI DENKA, product name: ADK STAB 2112) was used.
(D) 지방족 카르복실산 에스테르 화합물(D) Aliphatic carboxylic acid ester compound
펜타에리스리톨 테트라스테아레이트(제조사: NOF Corporation, 제품명: UNISTER H-476)를 사용하였다.Pentaerythritol tetrastearate (manufacturer: NOF Corporation, product name: UNISTER H-476) was used.
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 8Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 약 250℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 10 Oz 사출기(성형 온도: 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.Each of the above components was added in the amounts shown in Tables 1 and 2 below, and then extruded at about 250°C to prepare pellets. For extrusion, a twin-screw extruder with L/D = 36 and a diameter of 45 mm was used, and the manufactured pellets were dried at 80℃ for more than 4 hours and then injected in a 10 Oz injection machine (molding temperature: 230℃, mold temperature: 60℃). Specimens were prepared. The physical properties of the manufactured specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
물성 측정 방법How to measure physical properties
(1) 인장강도(단위: kgf/cm2): ASTM D638에 의거하여, 3.2 mm 두께 시편의 인장강도를 측정하였다.(1) Tensile strength (unit: kgf/cm 2 ): According to ASTM D638, the tensile strength of a 3.2 mm thick specimen was measured.
(2) 굴곡강도(단위: kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서, 6.4 mm 두께 시편의 굴곡강도를 측정하였다.(2) Flexural strength (unit: kgf/cm 2 ): According to ASTM D790, the flexural strength of a 6.4 mm thick specimen was measured under the condition of 2.8 mm/min.
(3) 굴곡탄성률(단위: kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서, 6.4 mm 두께 시편의 굴곡탄성률을 측정하였다.(3) Flexural modulus (unit: kgf/cm 2 ): According to ASTM D790, the flexural modulus of a 6.4 mm thick specimen was measured under the condition of 2.8 mm/min.
(4) 로크웰 경도: ASTM D785에 의거하여, M scale로 로크웰(Rockwell) 경도를 측정하였다.(4) Rockwell hardness: Rockwell hardness was measured on the M scale according to ASTM D785.
(5) 광 투과율(단위: %): ASTM D1003에 의거하여, 2.5 mm 두께 시편의 광 투과율을 측정하였다.(5) Light transmittance (unit: %): According to ASTM D1003, the light transmittance of a 2.5 mm thick specimen was measured.
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 기계적 물성(인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률), 내스크래치성(로크웰 경도), 투명성(광 투과율), 이들의 물성 발란스 등이 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in mechanical properties (tensile strength, flexural strength, flexural modulus), scratch resistance (Rockwell hardness), transparency (light transmittance), and balance of these properties.
반면, 열가소성 폴리우레탄 수지를 소량 적용한 비교예 1의 경우, 내스크래치성 등이 저하됨을 알 수 있고, 열가소성 폴리우레탄 수지를 과량 적용한 비교예 2의 경우, 기계적 물성, 투명성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 열가소성 폴리우레탄 수지 대신에, 열가소성 폴리우레탄 수지 (B2)를 적용한 비교예 3의 경우, 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성 등이 저하됨을 알 수 있다. 페놀계 열안정제를 소량 적용한 비교예 4의 경우, 기계적 물성, 내스크래치성 등이 저하됨을 알 수 있고, 페놀계 열안정제를 과량 적용한 비교예 5의 경우에 기계적 물성, 투명성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 페놀계 열안정제 대신에, 인계 열안정제 (C2)를 적용한 비교예 6의 경우, 기계적 물성, 내스크래치성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 지방족 카르복실산 에스테르 화합물을 소량 적용한 비교예 7의 경우, 기계적 물성 등이 저하됨을 알 수 있고, 지방족 카르복실산 에스테르 화합물을 과량 적용한 비교예 8의 경우, 기계적 물성, 내스크래치성, 투명성이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which a small amount of thermoplastic polyurethane resin was applied, scratch resistance, etc., was found to be reduced, and in the case of Comparative Example 2 in which an excessive amount of thermoplastic polyurethane resin was applied, the mechanical properties, transparency, etc. were found to be reduced. , In the case of Comparative Example 3 in which thermoplastic polyurethane resin (B2) was applied instead of the thermoplastic polyurethane resin of the present invention, it can be seen that mechanical properties, scratch resistance, transparency, etc. are deteriorated. In the case of Comparative Example 4, where a small amount of the phenol-based heat stabilizer was applied, the mechanical properties, scratch resistance, etc. were found to be reduced, and in the case of Comparative Example 5, where an excessive amount of the phenol-based heat stabilizer was applied, the mechanical properties, transparency, etc. were found to be reduced. In the case of Comparative Example 6 in which a phosphorus-based heat stabilizer (C2) was applied instead of the phenol-based heat stabilizer of the present invention, it can be seen that mechanical properties, scratch resistance, etc. are reduced. In addition, in the case of Comparative Example 7 in which a small amount of the aliphatic carboxylic acid ester compound was applied, the mechanical properties, etc. were found to be reduced, and in the case of Comparative Example 8 in which the aliphatic carboxylic acid ester compound was applied in an excessive amount, the mechanical properties, scratch resistance, and transparency were decreased. It can be seen that this is deteriorating.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, the present invention has been examined focusing on the embodiments. A person skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention may be implemented in a modified form without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments should be considered from an illustrative rather than a restrictive perspective. The scope of the present invention is indicated in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the equivalent scope should be construed as being included in the present invention.
Claims (14)
폴리카보네이트 폴리올을 포함하는 폴리올, 디페닐메탄디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트, 및 부탄디올 및 헥산디올 중 1종 이상을 포함하는 사슬 연장제를 반응시켜 얻어진 열가소성 폴리우레탄 수지 1 내지 20 중량부;
페놀계 열안정제 0.1 내지 2 중량부; 및
지방족 카르복실산 에스테르 화합물 0.1 내지 2 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
100 parts by weight of polycarbonate resin;
1 to 20 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting a polyol containing polycarbonate polyol, a polyisocyanate containing diphenylmethane diisocyanate, and a chain extender containing at least one of butanediol and hexanediol;
0.1 to 2 parts by weight of a phenolic heat stabilizer; and
A thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 2 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid ester compound.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane resin contains 40 to 80% by weight of the polyol, 10 to 30% by weight of the polyisocyanate, and 1 to 30% by weight of the chain extender.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane resin has a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000 g/mol.
The method of claim 1, wherein the phenol-based heat stabilizer is octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and 2,2'-ethylidene-bis(4, A thermoplastic resin composition comprising at least one type of 6-di-tert-butylphenol).
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the aliphatic carboxylic acid ester compound is a dehydration condensate of an aliphatic carboxylic acid having 10 to 100 carbon atoms and a monohydric or polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein a weight ratio of the thermoplastic polyurethane resin and the phenol-based heat stabilizer is 1:0.005 to 1:0.5.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the thermoplastic polyurethane resin and the aliphatic carboxylic acid ester compound is 1:0.005 to 1:0.5.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the phenol-based heat stabilizer and the aliphatic carboxylic acid ester compound is 1:0.1 to 1:10.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a tensile strength of 500 to 800 kgf/cm 2 for a 3.2 mm thick specimen measured according to ASTM D638.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a flexural strength of 900 to 1,200 kgf/cm 2 for a 6.4 mm thick specimen measured under the condition of 2.8 mm/min according to ASTM D790.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a flexural modulus of 20,000 to 30,000 kgf/cm 2 for a 6.4 mm thick specimen measured under 2.8 mm/min conditions according to ASTM D790.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a Rockwell hardness of 57 to 80 as measured on the M scale according to ASTM D785.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a light transmittance of 92% or more for a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003.
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