KR101714834B1 - Polycarbonate resin, method for preparing the same, and article comprising the same - Google Patents

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KR101714834B1 KR1020140052796A KR20140052796A KR101714834B1 KR 101714834 B1 KR101714834 B1 KR 101714834B1 KR 1020140052796 A KR1020140052796 A KR 1020140052796A KR 20140052796 A KR20140052796 A KR 20140052796A KR 101714834 B1 KR101714834 B1 KR 101714834B1
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Abstract

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 화학식 1로 표시되는 반복단위; 화학식 2로 표시되는 반복단위; 및 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하며, 디아릴 카보네이트의 함량이 10 내지 600 ppm인 것을 특징으로 한다. 상기 폴리카보네이트 수지는 투과도가 우수하고, 겔 형성이 저감될 수 있다.The polycarbonate resin of the present invention comprises the repeating unit represented by the formula (1); A repeating unit represented by the formula (2); And a repeating unit represented by the general formula (3), wherein the content of the diaryl carbonate is 10 to 600 ppm. The polycarbonate resin has excellent permeability and gel formation can be reduced.

Description

폴리카보네이트 수지, 그 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{POLYCARBONATE RESIN, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND ARTICLE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polycarbonate resin, a method for producing the same, and a molded article including the polycarbonate resin,

본 발명은 폴리카보네이트 수지, 그 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 투과도가 우수하고, 겔 형성이 저감될 수 있는 폴리카보네이트 수지, 그 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a polycarbonate resin, a method for producing the same, and a molded article containing the same. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin which is excellent in transparency and gel formation can be reduced, a method for producing the polycarbonate resin, and a molded article comprising the polycarbonate resin.

폴리카보네이트 수지는 열변형 온도가 135℃ 이상인 대표적인 열가소성 수지로서, 내충격성 등과 같은 기계적 특성이 우수하고, 자기소화성, 치수안정성, 내열성 및 투명성이 우수하여 전기/전자 제품 외장재, 사무기기, 자동차 부품, 및 광학 재료로서, 광디스크 기판, 각종 렌즈, 프리즘, 광섬유 등에 폭넓게 이용되고 있다.The polycarbonate resin is a typical thermoplastic resin having a thermal deformation temperature of 135 ° C or more and is excellent in mechanical properties such as impact resistance and the like and has excellent self-extinguishing property, dimensional stability, heat resistance and transparency, And as an optical material, an optical disk substrate, various lenses, prisms, optical fibers, and the like.

특히, 상기 폴리카보네이트 수지가 광학 재료로 사용되기 위해서는 투과도는 높고 자외선(UV)에 의한 색변화가 작아야 한다. 또한, 용융 중합법으로 제조된 폴리카보네이트 수지는 제조 과정에서 높은 온도에 의해 프리이스 전위(Fries rearrangement)가 발생하여 분지 구조를 형성할 수 있다. 이러한 분지 구조가 심해지면 높은 온도에서도 잘 용융되지 않은 겔(gel)이 생성될 수 있다. 폴리카보네이트 수지 내 겔이 존재하면 성형가공 시 겔이 미용융된 상태로 광학 재료 등의 성형품에 포함되어 불량의 원인이 될 수 있으며, 상품으로서의 가치가 없어질 수 있다.Particularly, in order for the polycarbonate resin to be used as an optical material, the transmittance should be high and the color change due to ultraviolet (UV) light should be small. In addition, the polycarbonate resin produced by the melt polymerization method can form a branch structure due to the fries rearrangement due to the high temperature during the manufacturing process. If such a branched structure is worsened, a gel which is not melted well even at a high temperature can be produced. If a gel is present in a polycarbonate resin, the gel may be contained in a molded product such as an optical material in an unmelted state during molding, which may cause defects and may be of value as a commodity.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 종래에는 폴리카보네이트 수지에 자외선(UV) 안정제를 투입하거나, 복굴절을 낮추기 위해 공중합 기술이 개발되어 왔으나, 여전히 투과도 등의 광학 특성 저하 및 겔 형성에 따른 성형품의 외관 특성, 수율 등의 저하를 해결하기 어렵다.Conventionally, a copolymerization technique has been developed for introducing an ultraviolet (UV) stabilizer into a polycarbonate resin or lowering the birefringence. However, the optical characteristics such as the permeability and the appearance characteristics of a molded article due to gel formation still remain, It is difficult to solve the reduction in yield and the like.

따라서, 투과도가 우수하고, 겔 형성을 억제하여 성형품의 외관 특성 및 수율을 향상시킬 수 있는 폴리카보네이트 수지의 개발이 필요한 실정이다.
Therefore, there is a need to develop a polycarbonate resin which is excellent in transparency and capable of improving the appearance and yield of a molded article by suppressing gel formation.

본 발명의 목적은 투과도가 우수하고, 겔 형성이 저감된 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin having excellent transparency and reduced gel formation and a method for producing the same.

본 발명의 다른 목적은 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article comprising the polycarbonate resin.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명의 하나의 관점은 폴리카보네이트 수지에 관한 것이다. 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위; 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위; 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하며, 디아릴 카보네이트의 함량이 10 내지 600 ppm인 것을 특징으로 한다.One aspect of the invention relates to polycarbonate resins. Wherein the polycarbonate resin comprises a repeating unit represented by the following general formula (1); A repeating unit represented by the following formula (2); And a repeating unit represented by the following formula (3), wherein the content of the diaryl carbonate is 10 to 600 ppm.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014041786702-pat00001
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[화학식 2](2)

Figure 112014041786702-pat00002
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상기 화학식 2에서, Q는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 10의 환형 알킬렌기이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formula 2, Q is a substituted or unsubstituted cyclic alkylene group having 5 to 10 carbon atoms, and a and b are each independently an integer of 0 to 4.

[화학식 3](3)

Figure 112014041786702-pat00003
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상기 화학식 3에서, A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, O 또는 S 함유 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S, 또는 SO2이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이며, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위와 동일한 경우는 제외된다.A represents a single bond, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms containing 0 or S, a halogen acid ester group, a carbonate ester group, CO, S, or SO 2 , R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m and n are each independently an integer of 0 to 4, and when they are the same as the repeating unit represented by the formula (1) Are excluded.

구체예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 함량은 1 내지 40 몰%이고, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 함량은 1 내지 30 몰%이며, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위의 함량은 40 내지 98 몰%일 수 있다.In an embodiment, the content of the repeating unit represented by the formula (1) is 1 to 40 mol%, the content of the repeating unit represented by the formula (2) is 1 to 30 mol%, the content of the repeating unit May be from 40 to 98 mol%.

구체예에서, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 3a로 표시되는 반복단위일 수 있다.In an embodiment, the repeating unit represented by the formula (3) may be a repeating unit represented by the following formula (3a).

[화학식 3a][Chemical Formula 3]

Figure 112014041786702-pat00004
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구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 식 1에 따른 겔 함량이 0.02 중량% 이하일 수 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin may have a gel content of 0.02 wt.% Or less according to the following formula 1.

[식 1][Formula 1]

겔(gel) 함량(중량%) = [W1/W0] × 100Gel content (% by weight) = [W 1 / W 0 ] × 100

상기 식 1에서, W0는 폴리카보네이트 수지 시료 10g을 260℃에서 용융하여 30분 동안 유지한 후, 상온으로 냉각하여 제조한 시편의 무게(10g)이고, W1는 상기 시편을 디클로로메탄 용매 500 mL에 용해시킨 후, 필터 페이퍼(filter paper)에 용액을 부어 걸러진 물질을 80℃ 진공오븐에 넣고, 10 torr 이하의 진공도 하에서 5시간 동안 진공 건조한 후의 걸러진 물질(겔)의 무게이다.W 0 is the weight (10 g) of the specimen prepared by melting 10 g of the polycarbonate resin sample at 260 ° C. for 30 minutes and then cooled to room temperature, and W 1 is the weight of the specimen obtained by cooling the specimen to a dichloromethane solvent 500 mL, then pouring the solution into a filter paper and filtering the filtered substance into a vacuum oven at 80 ° C and vacuum-drying it under a vacuum of 10 torr or less for 5 hours.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 투과도가 90% 이상일 수 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin may have a transmittance of at least 90% of a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003.

본 발명의 다른 관점은 상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법에 관한 것이다. 상기 제조방법은 하기 화학식 4로 표시되는 디올, 하기 화학식 5로 표시되는 디올 및 하기 화학식 6으로 표시되는 디올을 포함하는 디올 혼합물을 디아릴 카보네이트와 반응시키는 단계를 포함하며, 제조된 폴리카보네이트 수지의 디아릴 카보네이트의 함량이 10 내지 600 ppm인 것을 특징으로 한다.Another aspect of the present invention relates to a method for producing the polycarbonate resin. The method comprises reacting a diol mixture comprising a diol represented by the following general formula (4), a diol represented by the following general formula (5) and a diol represented by the following general formula (6) with a diaryl carbonate, and the produced polycarbonate resin And the content of the diaryl carbonate is 10 to 600 ppm.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112014041786702-pat00005
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[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112014041786702-pat00006
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상기 화학식 5에서, Q는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 10의 환형 알킬렌기이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formula 5, Q is a substituted or unsubstituted cyclic alkylene group having 5 to 10 carbon atoms, and a and b are each independently an integer of 0 to 4.

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure 112014041786702-pat00007
Figure 112014041786702-pat00007

상기 화학식 6에서, A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, O 또는 S 함유 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S, 또는 SO2이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이며, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, 상기 화학식 4로 표시되는 디올과 동일한 경우는 제외된다.A represents a single bond, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms containing O or S, a halogen acid ester group, a carbonate ester group, CO, S, or SO 2 , R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m and n are each independently an integer of 0 to 4, and when they are the same as the diol represented by the formula (4) Are excluded.

구체예에서, 상기 화학식 4로 표시되는 디올의 함량은 1 내지 40 몰%이고, 상기 화학식 5로 표시되는 디올의 함량은 1 내지 30 몰%이며, 상기 화학식 6으로 표시되는 디올의 함량은 40 내지 98 몰%일 수 있다.In an embodiment, the content of the diol represented by the general formula (4) is 1 to 40 mol%, the content of the diol represented by the general formula (5) is 1 to 30 mol%, the content of the diol represented by the general formula 98 mole%.

구체예에서, 상기 화학식 4로 표시되는 디올(M1)과 상기 화학식 5로 표시되는 디올(M2)의 몰비(M1 : M2)는 2.5 : 1 내지 1 : 1일 수 있다.In an embodiment, the molar ratio (M1: M2) of the diol (M1) represented by the formula (4) to the diol (M2) represented by the formula (5) may be 2.5: 1 to 1: 1.

구체예에서, 상기 디올 혼합물 및 상기 디아릴 카보네이트의 몰비(디올 혼합물 : 디아릴 카보네이트)는 0.7 : 1 내지 1 : 1일 수 있다.In an embodiment, the molar ratio of the diol mixture and the diaryl carbonate (diol mixture: diaryl carbonate) may be from 0.7: 1 to 1: 1.

구체예에서, 상기 반응은 150 내지 330℃의 온도 조건 및 100 torr 이하의 압력 조건에서 수행될 수 있다.In embodiments, the reaction may be carried out at a temperature of from 150 to 330 < 0 > C and a pressure of less than 100 torr.

본 발명의 또 다른 관점은 상기 폴리카보네이트 수지로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a molded article formed from the polycarbonate resin.

구체예에서, 상기 성형품은 안경 렌즈일 수 있다.
In an embodiment, the molded article may be a spectacle lens.

본 발명은 투과도가 우수하고, 겔 형성이 저감된 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법과 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has an effect of providing a polycarbonate resin having excellent transparency and reduced gel formation, a method for producing the polycarbonate resin, and a molded article comprising the polycarbonate resin.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지는 주쇄에 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위; 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위; 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 3원 이상의 공중합체이며, 디아릴 카보네이트의 함량이 10 내지 600 ppm인 용융중합 폴리카보네이트 수지인 것을 특징으로 한다.The polycarbonate resin according to the present invention comprises a repeating unit represented by the following formula (1) in the main chain; A repeating unit represented by the following formula (2); And a repeating unit represented by the following formula (3), wherein the content of the diaryl carbonate is 10 to 600 ppm.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014041786702-pat00008
Figure 112014041786702-pat00008

[화학식 2](2)

Figure 112014041786702-pat00009
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상기 화학식 2에서, Q는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 10의 환형 알킬렌기이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formula 2, Q is a substituted or unsubstituted cyclic alkylene group having 5 to 10 carbon atoms, and a and b are each independently an integer of 0 to 4.

본 발명의 명세서에서, "치환"이라는 용어는 수소 원자가 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 이들의 조합 등의 치환기로 치환되었음을 의미한다.In the specification of the present invention, the term "substituted" means that a hydrogen atom is replaced by a halogen group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, And the like.

[화학식 3](3)

Figure 112014041786702-pat00010
Figure 112014041786702-pat00010

상기 화학식 3에서, A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1-C30(탄소수 1 내지 30), 예를 들면 C1-C10의 탄화수소기, O 또는 S 함유 C1-C30(탄소수 1 내지 30), 예를 들면 C1-C10의 탄화수소기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S, 또는 SO2이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6, 예를 들면 탄소수 1 내지 3의 알킬기이며, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. 단, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위와 동일한 경우는 제외된다.In Formula 3, A represents a single bond, a substituted or unsubstituted C1-C30 (having 1 to 30 carbon atoms) such as a C1-C10 hydrocarbon group, a C1-C30 containing 0 or S (having 1 to 30 carbon atoms) for example a C1-C10 hydrocarbon group, a halogen acid ester, carbonate ester, CO, S, or SO 2, R 1 and R 2 are each independently, for a substituted or unsubstituted group having 1 to 6 carbon atoms, for example, carbon atoms M and n are each independently an integer of 0 to 4; Provided that the repeating unit represented by the formula (1) is the same as the repeating unit represented by the formula (1).

구체예에서, 상기 A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C5의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C5의 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C5-C6의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C6의 시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C10의 시클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S, 또는 SO2이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기일 수 있다. In an embodiment, A is a single bond, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2-C5 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C2-C5 alkylidene group, A substituted or unsubstituted C5-C6 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5-C10 cycloalkylidene group, a substituted or unsubstituted C6-C30 arylene group , A substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxysilyl group, a halogen acid ester group, a carbonic ester group, CO, S, or SO 2 , each of R 1 and R 2 is independently a substituted or unsubstituted C1- Or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.

더욱 구체적으로, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 3a로 표시되는 반복단위일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.More specifically, the repeating unit represented by the formula (3) may be a repeating unit represented by the following formula (3a), but is not limited thereto.

[화학식 3a][Chemical Formula 3]

Figure 112014041786702-pat00011
Figure 112014041786702-pat00011

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 중, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 함량은 1 내지 40 몰%, 예를 들면 5 내지 30 몰%일 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 함량은 1 내지 30 몰%, 예를 들면 5 내지 20 몰%일 수 있으며, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위의 함량은 40 내지 98 몰%, 예를 들면 50 내지 90 몰%일 수 있다. 상기 범위에서 투과도가 우수하고, 고온에서도 겔 형성이 저감된 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다.In the specific example, the content of the repeating unit represented by the formula (1) in the polycarbonate resin may be 1 to 40 mol%, for example, 5 to 30 mol%, and the content of the repeating unit represented by the formula 1 to 30 mol%, for example, 5 to 20 mol%, and the content of the repeating unit represented by the formula 3 may be 40 to 98 mol%, for example, 50 to 90 mol%. A polycarbonate resin having an excellent transparency in the above range and a reduced gel formation even at a high temperature can be obtained.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 수지에 포함되는 디아릴 카보네이트의 함량이 10 내지 600 ppm, 예를 들면 50 내지 500 ppm인 폴리카보네이트 수지일 수 있다. 상기 범위에서 폴리카보네이트 수지(성형품)의 투명도가 높을 수 있고, 안경 렌즈 등의 광학 재료에 적용될 수 있다.The polycarbonate resin may be a polycarbonate resin having a diaryl carbonate content of 10 to 600 ppm, for example, 50 to 500 ppm. Within the above range, the transparency of the polycarbonate resin (molded article) can be high and can be applied to optical materials such as spectacle lenses.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 50,000 g/mol, 예를 들면 14,000 내지 36,000 g/mol, 구체적으로 16,000 내지 32,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 폴리카보네이트 수지가 광학 재료 등에 적합한 기계적 물성을 가질 수 있다. In an embodiment, the polycarbonate resin has a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 to 50,000 g / mol, such as 14,000 to 36,000 g / mol, specifically 16,000 to 32,000 g / mol Lt; / RTI > Within the above range, the polycarbonate resin may have mechanical properties suitable for optical materials and the like.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 식 1에 따른 겔 함량이 0.02 중량% 이하, 예를 들면 0.001 내지 0.01 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 폴리카보네이트 수지의 성형가공 시, 높은 수율로 광학 재료 등의 성형품을 제조할 수 있다.The polycarbonate resin may have a gel content of 0.02% by weight or less, for example, 0.001 to 0.01% by weight, in accordance with Formula 1 below. When molding polycarbonate resin within the above range, a molded article such as an optical material can be produced with high yield.

[식 1][Formula 1]

겔(gel) 함량(중량%) = [W1/W0] × 100Gel content (% by weight) = [W 1 / W 0 ] × 100

상기 식 1에서, W0는 폴리카보네이트 수지 시료 10 g을 260℃에서 용융하여 30분 동안 유지한 후, 상온으로 냉각하여 제조한 시편의 무게(10 g)이고, W1는 상기 시편을 디클로로메탄 용매 500 mL에 용해시킨 후, 필터 페이퍼(filter paper)에 용액을 부어 걸러진 물질을 80℃ 진공오븐에 넣고, 10 torr 이하의 진공도에서 5시간 동안 진공 건조한 후의 걸러진 물질(겔)의 무게이다.In the formula (1), W 0 represents the weight (10 g) of the specimen prepared by melting 10 g of the polycarbonate resin sample at 260 ° C. for 30 minutes and then cooling the specimen to room temperature, W 1 represents the weight of the specimen in dichloromethane Dissolved in 500 mL of solvent, poured into filter paper, poured into a vacuum oven at 80 ° C, vacuum dried for 5 hours at a degree of vacuum of 10 torr or less, and then filtered.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 투과도가 90% 이상, 예를 들면 90 내지 95%, 구체적으로 90.2 내지 92.0%로 우수하여, 안경 렌즈 등의 광학 재료에 적용될 수 있다.
The polycarbonate resin is excellent in transmittance of 90% or more, such as 90% to 95%, specifically 90.2% to 92.0%, of a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003, Can be applied.

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 4로 표시되는 디올(3,3',5,5'-tetramethyl bisphenol A: TMBPA), 하기 화학식 5로 표시되는 디올 및 하기 화학식 6으로 표시되는 디올을 포함하는 디올 혼합물을 디아릴 카보네이트와 반응시켜 제조할 수 있다.The polycarbonate resin of the present invention comprises a diol (3,3 ', 5,5'-tetramethyl bisphenol A: TMBPA) represented by the following formula 4, a diol represented by the following formula 5 and a diol represented by the following formula 6 The diol mixture can be prepared by reacting with a diaryl carbonate.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112014041786702-pat00012
Figure 112014041786702-pat00012

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112014041786702-pat00013
Figure 112014041786702-pat00013

상기 화학식 5에서, Q, a 및 b는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.In Formula 5, Q, a and b are as defined in Formula 2 above.

상기 화학식 5로 표시되는 디올의 비한정적인 예로는 1,2-시클로펜탄디올, 1,3-시클로펜탄디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,2-시클로헵탄디올, 1,3-시클로헵탄디올, 1,4-시클로헵탄디올, 1,2-시클로옥탄디올, 1,3-시클로옥탄디올, 1,4-시클로옥탄디올 등이 있다. 이중 바람직하게는 1,4-시클로헥산디메탄올(1,4-cyclohexanedimethanol: CHDM)이다.Non-limiting examples of the diol represented by Formula 5 include 1,2-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cycloheptanediol, 1,3-cycloheptanediol, 1,4- Cycloheptanediol, 1,2-cyclooctanediol, 1,3-cyclooctanediol, and 1,4-cyclooctanediol. Among them, 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) is preferable.

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure 112014041786702-pat00014
Figure 112014041786702-pat00014

상기 화학식 6에서, A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, O 또는 S 함유 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S, 또는 SO2이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이며, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, 상기 화학식 4로 표시되는 디올과 동일한 경우는 제외된다.A represents a single bond, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms containing O or S, a halogen acid ester group, a carbonate ester group, CO, S, or SO 2 , R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m and n are each independently an integer of 0 to 4, and when they are the same as the diol represented by the formula (4) Are excluded.

상기 화학식 6으로 표시되는 디올의 비한정적인 예로는, 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 등을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 "비스페놀 A"라고 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.Non-limiting examples of the diol represented by Formula 6 include 4,4'-biphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) Bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, and the like. Preferred examples thereof include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, Hexane and the like can be used, and 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane called "bisphenol A" is more preferably used.

구체예에서, 전체 디올 혼합물 중, 상기 화학식 4로 표시되는 디올의 함량은 1 내지 40 몰%, 예를 들면 5 내지 30 몰%일 수 있고, 상기 화학식 5로 표시되는 디올의 함량은 1 내지 30 몰%, 예를 들면 5 내지 20 몰%일 수 있으며, 상기 화학식 6으로 표시되는 디올의 함량은 40 내지 98 몰%, 예를 들면 50 내지 90 몰%일 수 있다. 상기 범위에서 투과도가 우수하고, 고온에서도 겔 형성이 저감된 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다.In an embodiment, the content of the diol represented by the general formula (4) may be 1 to 40 mol%, for example, 5 to 30 mol%, and the content of the diol represented by the general formula (5) Mol%, for example, 5 to 20 mol%, and the content of the diol represented by the formula (6) may be 40 to 98 mol%, for example, 50 to 90 mol%. A polycarbonate resin having an excellent transparency in the above range and a reduced gel formation even at a high temperature can be obtained.

구체예에서, 상기 화학식 4로 표시되는 디올(M1)과 상기 화학식 5로 표시되는 디올(M2)의 몰비(M1 : M2)는 2.5 : 1 내지 1 : 1일 수 있으며, 구체적으로 2 : 1 내지 1.1 : 1.0일 수 있다. 상기 범위에서 투과도 및 겔 형성 저감 특성의 물성 발란스가 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the molar ratio (M1: M2) of the diol (M1) represented by the formula (4) to the diol (M2) represented by the formula (5) may be 2.5: 1 to 1: 1, 1.1: 1.0. In the above range, the balance of physical properties of the transmittance and the gel formation reduction characteristics may be more excellent.

본 발명에 사용되는 디아릴 카보네이트로는 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 사용될 수 있으며, 예를 들면 디페닐 카보네이트가 사용될 수 있다.Examples of the diaryl carbonate used in the present invention include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, Dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, and the like, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more, for example, diphenyl carbonate may be used.

상기 디올 혼합물과 상기 디아릴 카보네이트의 몰비(디올 혼합물 : 디아릴 카보네이트)는 0.7 : 1 내지 1 : 1, 예를 들면 0.7 : 1 내지 0.9 : 1일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 기계적 강도를 갖는 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다.The molar ratio of the diol mixture to the diaryl carbonate (diol mixture: diaryl carbonate) may be from 0.7: 1 to 1: 1, such as from 0.7: 1 to 0.9: 1. A polycarbonate resin having excellent mechanical strength in the above range can be obtained.

구체예에서, 상기 디올 혼합물 및 디아릴 카보네이트의 반응(에스테르 교환 반응)은 용융 중합법에 의한 것일 수 있으며, 150 내지 300℃, 예를 들면 160 내지 280℃, 구체적으로 190 내지 260℃의 온도에서 100 torr 이하, 예를 들면 75 torr 이하, 구체적으로 30 torr 이하, 더욱 구체적으로 1 torr 이하의 감압 조건에서, 적어도 10분 이상, 예를 들면 15분 내지 24시간, 구체적으로 15분 내지 12시간 동안 수행할 수 있다. 상기 범위에서 진행하는 것이 반응속도 및 부반응 감소에 있어 바람직하며, 겔 형성을 저감시킬 수 있다.In an embodiment, the reaction of the diol mixture and the diaryl carbonate (transesterification reaction) may be by melt polymerization and may be carried out at a temperature of from 150 to 300 캜, such as from 160 to 280 캜, specifically from 190 to 260 캜 For at least 10 minutes, for example 15 minutes to 24 hours, more specifically 15 minutes to 12 hours, under reduced pressure conditions of 100 torr or less, for example 75 torr or less, specifically 30 torr or less, more specifically 1 torr or less Can be performed. It is preferable that the reaction proceeds in the above range in order to reduce the reaction rate and the side reaction, and the gel formation can be reduced.

상기 반응은 촉매 존재 하에 수행될 수 있다. 상기 촉매로는 통상의 에스테르 교환 반응에 사용되는 촉매가 사용될 수 있으며, 예를 들면, 알칼리 금속 촉매, 알칼리 토금속 촉매 등이 사용될 수 있다. 상기 알칼리 금속 촉매의 예로는 LiOH, NaOH, KOH 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 촉매의 함량은 상기 디올 혼합물 1 몰당 1×10-8 내지 1×10-3 몰, 예를 들면 1×10-7 내지 1×10-4 몰의 범위에서 사용될 수 있다. 상기 범위에서 충분한 반응성을 얻을 수 있고, 부반응에 의한 부산물 생성이 최소화되어 열안정성 및 색조안정성이 개선되는 효과가 나타날 수 있다.The reaction may be carried out in the presence of a catalyst. As the catalyst, a catalyst used in a common ester exchange reaction may be used. For example, an alkali metal catalyst, an alkaline earth metal catalyst, or the like may be used. Examples of the alkali metal catalyst include, but are not limited to, LiOH, NaOH, and KOH. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the catalyst may be in the range of 1 x 10 -8 to 1 x 10 -3 moles, for example, 1 x 10 -7 to 1 x 10 -4 moles per mole of the diol mixture. It is possible to obtain sufficient reactivity in the above range, minimize the production of by-products due to side reactions, and improve the thermal stability and color stability.

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 필요에 따라, 하기 화학식 7로 표시되는 술폰산 에스테르 화합물을 더욱 포함할 수 있다. 즉, 상기 제조방법에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지에 하기 화학식 7로 표시되는 술폰산 에스테르 화합물을 투입하여 촉매의 잔류 활성을 제거할 수 있다.The polycarbonate resin of the present invention may further contain a sulfonic acid ester compound represented by the following general formula (7), if necessary. That is, the residual activity of the catalyst can be removed by injecting a sulfonic acid ester compound represented by the following formula (7) into the polycarbonate resin produced according to the above production method.

[화학식 7](7)

Figure 112014041786702-pat00015
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상기 화학식 7에서, R3는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 11 내지 20의 알킬렌기이며, c는 0 내지 5의 정수이다.Wherein R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 4 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 11 to 20 carbon atoms, and c is an integer of 0 to 5.

상기 화학식 7로 표시되는 술폰산 에스테르 화합물의 예로는 도데실 p-톨루엔 술폰산 에스테르, 옥타데실 p-톨루엔 술폰산 에스테르, 도데실(도데실벤젠) 술폰산 에스테르, 옥타데실(도데실벤젠) 술폰산 에스테르 등을 예시할 수 있다.Examples of the sulfonic acid ester compound represented by the formula (7) include dodecyl p-toluenesulfonic acid ester, octadecyl p-toluenesulfonic acid ester, dodecyl (dodecylbenzene) sulfonic acid ester and octadecyl (dodecylbenzene) can do.

상기 술폰산 에스테르 화합물 사용 시, 그 투입량은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여 0.0001 내지 0.001 중량부, 예를 들면 0.0003 내지 0.0008 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 열안정성이나 내가수분해성이 우수할 수 있다.When the sulfonic acid ester compound is used, the amount thereof may be 0.0001 to 0.001 part by weight, for example, 0.0003 to 0.0008 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. In the above range, the thermal stability and hydrolysis resistance can be excellent.

상기 술폰산 에스테르 화합물을 폴리카보네이트 수지에 포함시키기 위한 방법으로서, 일 구체예에서는 반응이 완료된 폴리카보네이트 수지가 들어있는 반응기에 상기 술폰산 에스테르 화합물을 그대로 투입하여 in-situ 반응으로 제조할 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 에스테르 교환 반응에 의해 생성된 폴리카보네이트 수지와 술폰산 에스테르 화합물을 압출 단계에서 혼합할 수 있다. 반응 후 생성된 폴리카보네이트 수지를 압출기로 이송한 후, 압출기에 상기 술폰산 에스테르 화합물을 투입하여 압출함으로서 펠렛 형태로 제조할 수도 있다. As a method for incorporating the sulfonic acid ester compound into the polycarbonate resin, in one embodiment, the sulfonic ester compound may be directly introduced into a reactor containing a polycarbonate resin having undergone the reaction to prepare the reaction product in situ. In another embodiment, the polycarbonate resin produced by the transesterification reaction and the sulfonic acid ester compound can be mixed in the extrusion step. After the reaction, the resulting polycarbonate resin is transferred to an extruder, and the sulfonic acid ester compound is introduced into an extruder and extruded to form a pellet.

또한, 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 상기 술폰산 에스테르 화합물 외에도 필요에 따라, 통상의 첨가제를 더욱 투입하여 압출할 수 있다. 상기 첨가제로는 트리스(2,4-디-터트-부틸페닐)포스페이트 등의 난연제, 옥타데실 3-(3,5-디-터트-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등의 산화방지제, 항균제, 이형제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 염료, 무기물 첨가제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 혼화제, 활제, 정전기방지제, 안료, 내후제, 자외선 차단제 등이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
In addition to the sulfonic acid ester compound, the polycarbonate resin of the present invention can be extruded by further adding ordinary additives, if necessary. Examples of the additive include flame retardants such as tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate, antioxidants such as octadecyl 3- (3,5-di-tert-4-hydroxyphenyl) propionate, But are not limited to, release agents, heat stabilizers, light stabilizers, compatibilizers, dyes, inorganic additives, fillers, plasticizers, impact modifiers, admixtures, lubricants, antistatic agents, pigments, lubricants and sunscreens. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지는 투과도 등 광학 특성이 우수하고, 고온에서도 겔 형성이 저감될 수 있으므로 다양한 성형품에 적용될 수 있다. 예를 들면, 안경 렌즈 등 각종 렌즈, 광학 필름, 광디스크 기판, 프리즘, 광섬유 등의 광학 재료, 전기/전자 제품 외장재, 사무기기, 자동차 부품 소재 등으로 사용될 수 있고, 특히, 안경 렌즈 제조에 매우 적합하다. 상기 제품 제조 시, 성형 방법은 통상의 방법을 적용할 수 있으며, 예를 들면, 압출 성형, 사출 성형, 진공 성형, 캐스팅 성형, 블로우 성형, 캘린더 성형 등의 방법이 적용될 수 있다. 이들은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다.
The polycarbonate resin according to the present invention has excellent optical properties such as transmittance and gel formation can be reduced even at a high temperature, so that it can be applied to various molded articles. It can be used, for example, as an optical material such as a spectacle lens, an optical film, an optical disk substrate, a prism, an optical fiber such as an optical fiber, an electric / electronic exterior material, an office equipment, Do. For example, extrusion molding, injection molding, vacuum molding, casting molding, blow molding, calender molding and the like can be applied. These are well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.

실시예Example

실시예 1-5 및 비교예 1-3Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3

하기 표 1의 조성에 따라, 3,3',5,5'-테트라메틸 비스페놀 A(TMBPA), 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM) 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(BPA)의 디올 혼합물 100 몰부에 대하여, 디페닐 카보네이트 102.8 몰부, KOH 150 ppb(디페닐 카보네이트 1 몰 대비)를 반응기에 차례로 첨가한 후, 질소를 사용하여 반응기 내의 산소를 제거하였다. 반응기의 온도를 160℃로 올리고, 190℃까지 다시 승온시켜 6시간 동안 반응시켰다. 6시간 후 반응기의 온도를 210℃로 다시 승온시키고, 100 torr의 압력 하에서 1시간 동안 유지하였다. 다음으로, 반응기의 온도를 260℃로 승온시키고 20 torr의 압력 하에서 1시간 유지한 후, 압력을 0.5 torr로 낮춰 1시간 동안 유지하여 용융 상태의 폴리카보네이트 수지를 제조하였다. 다음으로, 상기 제조된 폴리카보네이트 수지를 L/D=36, φ=32인 이축 압출기에서 270℃의 온도에서 압출하고, 펠렛타이저를 이용하여 펠렛 형태의 폴리카보네이트 수지를 제조하였다.(TMBPA), 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane were synthesized according to the composition shown in Table 1 below. 102.8 parts by mol of diphenyl carbonate and 150 parts by ppg of KOH (relative to 1 mol of diphenyl carbonate) were sequentially added to the reactor in 100 parts by mol of the diol mixture of propane (BPA), and then nitrogen was used to remove oxygen in the reactor. The temperature of the reactor was raised to 160 캜, and the temperature was raised again to 190 캜 and reacted for 6 hours. After 6 hours, the temperature of the reactor was raised to 210 캜 and maintained at a pressure of 100 torr for 1 hour. Next, the temperature of the reactor was raised to 260 DEG C, held at a pressure of 20 torr for 1 hour, lowered to 0.5 torr, and maintained for 1 hour to prepare a molten polycarbonate resin. Next, the polycarbonate resin thus prepared was extruded at a temperature of 270 DEG C in a twin-screw extruder having L / D = 36 and? = 32, and a pellet-shaped polycarbonate resin was prepared using the pelletizer.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 TMBPA 함량(몰%)TMBPA content (mol%) 55 1010 1010 2020 3030 -- -- 3030 CHDM 함량(몰%)CHDM content (mol%) 55 55 1010 1010 2020 -- 2020 -- BPA 함량(몰%)BPA content (mol%) 9090 8585 8080 7070 5050 100100 8080 7070

물성 평가 방법Property evaluation method

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 펠렛 형태의 폴리카보네이트 수지를 사출기(장치명: DHC 120WD, 제조사: (주)동신유압)를 이용하여 성형온도 270 내지 290℃ 및 금형온도 70℃의 조건에서 각각 평가 방법에 적합한 시편을 얻었다. 하기 방법으로 펠렛 및 시편의 물성을 측정한 후 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
The polycarbonate resin in the form of pellets prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was molded at a molding temperature of 270 to 290 DEG C and a mold temperature of 70 DEG C using an extruder (equipment name: DHC 120WD, manufactured by Dongshin Hydraulic Co., And the specimens suitable for the evaluation method were obtained. The physical properties of the pellets and the specimen were measured by the following method, and the results are shown in Table 3 below.

(1) 투과도(단위: %): ASTM D1003 평가 방법에 의거하여 Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000 장비를 이용하여 2.5mm 두께의 시편으로 투과도(%)를 측정하였다. 투과도(전광선 투과율(전 투과광(TT)), %)는 확산 투과광(DF)과 평행 투과광(PT)의 합계 광량으로부터 계산하였다.(1) Permeability (unit:%): Permeability (%) was measured using a Haze meter NDH 2000 instrument of Nippon Denshoku according to ASTM D1003 evaluation method using a 2.5 mm thick specimen. The transmittance (total light transmittance (total transmittance (TT)),%) was calculated from the total light amount of the diffused transmitted light DF and parallel transmitted light PT.

(2) 겔 함량(단위: 중량%): 하기 식 1에 따라, 폴리카보네이트 수지의 겔 함량을 측정하였다. (2) Gel content (unit: wt%): The gel content of the polycarbonate resin was measured according to the following formula (1).

[식 1][Formula 1]

겔(gel) 함량(%) = [W1/W0] × 100Gel content (%) = [W 1 / W 0 ] × 100

상기 식 1에서, W0는 폴리카보네이트 수지 시료 10 g을 260℃에서 용융하여 30분 동안 유지한 후, 상온으로 냉각하여 제조한 시편의 무게(10 g)이고, W1는 상기 시편을 디클로로메탄 용매 500 mL에 용해시킨 후, 필터 페이퍼(filter paper)에 용액을 부어 걸러진 물질을 80℃ 진공오븐에 넣고, 10 torr 이하의 진공도 하에서 5시간 동안 진공 건조한 후의 걸러진 물질(겔)의 무게이다.In the formula (1), W 0 represents the weight (10 g) of the specimen prepared by melting 10 g of the polycarbonate resin sample at 260 ° C. for 30 minutes and then cooling the specimen to room temperature, W 1 represents the weight of the specimen in dichloromethane It is the weight of the filtered substance (gel) after dissolving in 500 mL of solvent, pouring the solution into the filter paper, filtering the substance in a vacuum oven at 80 캜, and vacuum drying for 5 hours under a vacuum of 10 torr or less.

(3) 실버 스트릭(silver streak) 평가: 상기 펠렛을 290℃의 성형온도에서 사출 성형하여, 10cm × 10cm × 3mm 시편 5장을 제작한 후, 시편 표면의 실버 스트릭(silver streak)을 각각 측정하여, 하기 표 2의 기준으로 크기(size)별로 점수화하고, 각 시편의 실버 스트릭의 점수를 합한 다음 평균화하여 평가하였다. 실버 스트릭 평가는 사출품 또는 필름의 외관 품질을 나타내며, 실버 스트릭 점수가 높을 수록 외관 품질이 떨어지는 것이다.(3) Evaluation of silver streak: The pellets were injection-molded at a molding temperature of 290 ° C to prepare 5 pieces of 10 cm × 10 cm × 3 mm specimens, and silver streaks on the surface of the specimens were measured And scored by size according to the criteria shown in Table 2 below, and the scores of the silver streaks of the respective specimens were summed and then averaged. The silver streak evaluation indicates the appearance quality of the article or film, and the higher the silver streak score, the lower the appearance quality.

실버 스트릭의 크기(cm)Size of silver streak (cm) 00 0.5~1.00.5 to 1.0 1.1~1.51.1 to 1.5 1.6~2.01.6 to 2.0 2.1~3.02.1 to 3.0 3.1 이상3.1 or higher 점수score 00 1One 22 33 44 55

(4) 안경 렌즈 수율(%): 형체결력 150톤, 사출압력 1700 kgf/cm2, 스크루 직경 35mm인 사출기에서 안경 렌즈 금형으로 300℃의 성형온도에서 안경 렌즈를 100개 사출 성형하여, 하기 식 2에 따라 사출 성형된 안경 렌즈의 수율을 측정하였다.4, the spectacle lens yield (%): mold clamping force 150 tons and injection pressure of 1700 kgf / cm 2, the molding 100 is injected glasses lens at a molding temperature of 300 ℃ the spectacle lens mold at a screw diameter 35mm Injection of formula 2, the yield of the spectacle lens was measured.

[식 2][Formula 2]

안경 렌즈 수율(%) = (100개 - (불량 개수)) / 100 × 100Spectacle lens yield (%) = (100 - (defective number)) / 100 100

상기 식 2에서, 불량 개수는 사출된 안경 렌즈를 형광등 빛 아래에서 육안으로 검사하여, 이물 및/또는 미용융물이 렌즈 내부에 있는 안경 렌즈의 개수이다.
In the formula (2), the defective number is the number of spectacle lenses in which the irradiated spectacle lens is visually inspected under fluorescent light and the foreign object and / or the non-molten material are in the lens.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 투과도(%)Permeability (%) 90.290.2 90.290.2 90.690.6 90.590.5 91.391.3 89.989.9 91.091.0 89.789.7 겔 함량(중량%)Gel content (% by weight) 0.0030.003 0.0020.002 0.0020.002 0.0010.001 0.0010.001 0.050.05 0.080.08 0.0020.002 실버 스트릭 평가 (점수)Silver Strick Rating (Score) 22 1One 1One 00 00 4040 3838 00 안경 렌즈 수율(%)Glasses lens yield (%) 8989 9191 9292 9494 9595 8282 8080 9393

상기 표 3의 결과로부터, 본 발명의 폴리카보네이트 수지(실시예 1-5)는 투과도가 우수하고 겔 형성이 저감되어, 안경 렌즈 등의 광학 제품 성형 시, 외관 품질(실버 스트릭 평가) 및 수율이 우수함을 수 있다. From the results shown in Table 3, the polycarbonate resin of the present invention (Example 1-5) is excellent in transparency and gel formation is reduced, and the appearance quality (silver streak evaluation) and yield It can be excellent.

반면, 비교예 1 내지 3의 수지는 실시예에 비해 투과도가 저하되거나, 겔 발생에 따른 외관 품질 및 수율이 저하됨을 알 수 있다.
On the other hand, the resins of Comparative Examples 1 to 3 exhibit reduced permeability and deterioration in appearance quality and yield as a result of the gel generation as compared with the examples.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (12)

하기 화학식 1로 표시되는 반복단위;
하기 화학식 2로 표시되는 반복단위; 및
하기 화학식 3a로 표시되는 반복단위를 포함하며,
디아릴 카보네이트의 함량이 10 내지 600 ppm인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지:
[화학식 1]
Figure 112016095570614-pat00016

[화학식 2]
Figure 112016095570614-pat00017

상기 화학식 2에서, Q는 탄소수 5 내지 10의 환형 알킬렌기이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다;
[화학식 3a]
Figure 112016095570614-pat00023
.
A repeating unit represented by the following formula (1);
A repeating unit represented by the following formula (2); And
And a repeating unit represented by the following formula (3a)
Wherein the content of the diaryl carbonate is 10 to 600 ppm.
[Chemical Formula 1]
Figure 112016095570614-pat00016

(2)
Figure 112016095570614-pat00017

In Formula 2, Q is a cyclic alkylene group having 5 to 10 carbon atoms, a and b are each independently an integer of 0 to 4;
[Chemical Formula 3]
Figure 112016095570614-pat00023
.
제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 함량은 1 내지 40 몰%이고, 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 함량은 1 내지 30 몰%이며, 상기 화학식 3a로 표시되는 반복단위의 함량은 40 내지 98 몰%인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
[2] The method according to claim 1, wherein the content of the repeating unit represented by the formula (1) is 1 to 40 mol%, the content of the repeating unit represented by the formula (2) is 1 to 30 mol% Of the polycarbonate resin is 40 to 98 mol%.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 식 1에 따른 겔 함량이 0.02 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지:
[식 1]
겔(gel) 함량(중량%) = [W1/W0] × 100
상기 식 1에서, W0는 폴리카보네이트 수지 시료 10 g을 260℃에서 용융하여 30분 동안 유지한 후, 상온으로 냉각하여 제조한 시편의 무게(10 g)이고, W1는 상기 시편을 디클로로메탄 용매 500 mL에 용해시킨 후, 필터 페이퍼(filter paper)에 용액을 부어 걸러진 물질을 80℃ 진공오븐에 넣고, 10 torr 이하의 진공도 하에서 5시간 동안 진공 건조한 후의 걸러진 물질(겔)의 무게이다.
The polycarbonate resin according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a gel content of 0.02 wt% or less according to the following formula 1:
[Formula 1]
Gel content (% by weight) = [W 1 / W 0 ] × 100
In the formula (1), W 0 represents the weight (10 g) of the specimen prepared by melting 10 g of the polycarbonate resin sample at 260 ° C. for 30 minutes and then cooling the specimen to room temperature, W 1 represents the weight of the specimen in dichloromethane It is the weight of the filtered substance (gel) after dissolving in 500 mL of solvent, pouring the solution into the filter paper, filtering the substance in a vacuum oven at 80 캜, and vacuum drying for 5 hours under a vacuum of 10 torr or less.
제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1003에 의거하여 측정한 2.5 mm 두께 시편의 투과도가 90% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지.
The polycarbonate resin according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a transmittance of 90% or more of a 2.5 mm thick specimen measured according to ASTM D1003.
하기 화학식 4로 표시되는 디올, 하기 화학식 5로 표시되는 디올 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 포함하는 디올 혼합물을 디아릴 카보네이트와 반응시키는 단계를 포함하며,
제조된 폴리카보네이트 수지의 디아릴 카보네이트의 함량이 10 내지 600 ppm인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법:
[화학식 4]
Figure 112016095570614-pat00020

[화학식 5]
Figure 112016095570614-pat00021

상기 화학식 5에서, Q는 탄소수 5 내지 10의 환형 알킬렌기이며, a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
Reacting a diol mixture comprising a diol represented by the following formula (4), a diol represented by the following formula (5) and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with a diaryl carbonate,
Wherein the content of the diaryl carbonate in the produced polycarbonate resin is 10 to 600 ppm.
[Chemical Formula 4]
Figure 112016095570614-pat00020

[Chemical Formula 5]
Figure 112016095570614-pat00021

In Formula 5, Q is a cyclic alkylene group having 5 to 10 carbon atoms, and a and b are each independently an integer of 0 to 4.
제6항에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 디올의 함량은 1 내지 40 몰%이고, 상기 화학식 5로 표시되는 디올의 함량은 1 내지 30 몰%이며, 상기 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 함량은 40 내지 98 몰%인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
[Claim 6] The method according to claim 6, wherein the content of the diol represented by Formula 4 is 1 to 40 mol%, the content of the diol represented by Formula 5 is 1 to 30 mol% Propylene) is from 40 to 98 mol%. The method for producing a polycarbonate resin according to claim 1,
제6항에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 디올(M1)과 상기 화학식 5로 표시되는 디올(M2)의 몰비(M1 : M2)는 2.5 : 1 내지 1 : 1인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
The polycarbonate resin composition according to claim 6, wherein the molar ratio (M1: M2) of the diol (M1) represented by Formula 4 to the diol (M2) represented by Formula 5 is 2.5: 1 to 1: ≪ / RTI >
제6항에 있어서, 상기 디올 혼합물 및 상기 디아릴 카보네이트의 몰비(디올 혼합물 : 디아릴 카보네이트)는 0.7 : 1 내지 1 : 1인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
7. The method of claim 6, wherein the molar ratio of the diol mixture to the diaryl carbonate (diol mixture: diaryl carbonate) is from 0.7: 1 to 1: 1.
제6항에 있어서, 상기 반응은 150 내지 330℃의 온도 조건 및 100 torr 이하의 압력 조건에서 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지의 제조방법.
7. The method of claim 6, wherein the reaction is carried out at a temperature of 150 to 330 DEG C and a pressure of 100 torr or less.
제1항, 제2항, 제4항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 수지로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
A molded article formed from the polycarbonate resin according to any one of claims 1, 2, and 4 to 5.
제11항에 있어서, 상기 성형품은 안경 렌즈인 것을 특징으로 하는 성형품.The molded article according to claim 11, wherein the molded article is a spectacle lens.
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