KR20220052948A - wire rope - Google Patents

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KR20220052948A
KR20220052948A KR1020227007701A KR20227007701A KR20220052948A KR 20220052948 A KR20220052948 A KR 20220052948A KR 1020227007701 A KR1020227007701 A KR 1020227007701A KR 20227007701 A KR20227007701 A KR 20227007701A KR 20220052948 A KR20220052948 A KR 20220052948A
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사토시 도이
아키히로 야마모토
쥬세이 마에다
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니뽄 구리스 가부시키가이샤
제이-와이텍스 가부시키가이샤
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Abstract

심강과, 심강의 외주에 꼬여서 이루어진 스트랜드를 구비하는 와이어 로프에 있어서, 심강 및 스트랜드 중 적어도 한쪽에 그리스 조성물이 함침되어 있으며, 상기 그리스 조성물은, 생분해성을 갖는 기유와, 증점제와, 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한 방청제를 함유하고, 그리스 조성물 중의 생분해성을 갖는 유기물질의 합계 함유량이 75질량% 이상이며, 방청제의 함유량이 2.5∼30질량%인 것을 특징으로 하는 와이어 로프.A wire rope having a core and strands twisted around the outer periphery of the core, wherein at least one of the core and the strands is impregnated with a grease composition, the grease composition comprising: a biodegradable base oil; a thickener; and calcium sulfonate A wire rope comprising a rust inhibitor including a complex and a sorbitan fatty acid ester, wherein the total content of biodegradable organic substances in the grease composition is 75 mass % or more, and the content of the rust inhibitor is 2.5 to 30 mass %.

Description

와이어 로프 wire rope

본 발명은, 환경으로의 영향이 적고, 또한 염수에 대한 방청성을 갖는 그리스 조성물을 함침시킨 와이어 로프에 관한 것이다.[0001] The present invention relates to a wire rope impregnated with a grease composition that has little influence on the environment and has rust-preventive properties against salt water.

최근, 수자원이나 해양 환경의 보호에 대한 관심이 높아지고 있으며, 예를 들면 미국에서는, 입항하는 모든 선박에 대하여 오일을 사용하는 기기에 관해서, 오일이 샐 가능성이 있는 접수부에, 생분해성, 비독성 및 비생물 농축성이 인정된 환경 배려형 윤활유(Environmentally Acceptable Lubricants:EAL)의 사용을 의무화하는 선박 입항 규제(Vessel General Permit:VGP)가 시행되었다. 이와 같은 사정으로부터, 해양, 호수와 늪, 하천 등의 오염 방지를 목적으로 한 생분해성 그리스의 개발이 급무가 되고 있다.In recent years, interest in the protection of water resources and the marine environment is increasing. For example, in the United States, with respect to equipment using oil for all ships entering a port, at the reception area where there is a possibility of oil leakage, biodegradable, non-toxic and The Vessel General Permit (VGP), which mandates the use of Environmentally Acceptable Lubricants (EAL), recognized for its non-bioaccumulative potential, has been implemented. From these circumstances, the development of biodegradable grease for the purpose of preventing pollution of the ocean, lakes, swamps, rivers, etc. is urgently needed.

특허 문헌 1에는, 윤활제가 함침된 저환경 부하형의 와이어 로프가 기재되어 있지만, 윤활제의 생분해성에 대해서는 충분하지 않았다.Patent Document 1 describes a low-environment load type wire rope impregnated with a lubricant, but the biodegradability of the lubricant is not sufficient.

특허 문헌 1 JP 2012-219401APatent Document 1 JP 2012-219401A

본 발명은, 환경으로의 영향이 적고, 또한 해수 등의 염수에 대한 뛰어난 방청성을 갖는 그리스 조성물을 함침시킨 와이어 로프를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a wire rope impregnated with a grease composition that has little influence on the environment and has excellent rust prevention properties against salt water such as seawater.

본 발명자들은 열심히 검토한 결과, 생분해성을 갖는 기유와, 증점제와, 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한 방청제를 함유하는 그리스 조성물이, 염수에 대한 방청성이 뛰어난 것을 발견하였다. 또한 융점을 소정의 범위로 함으로써, 와이어 로프의 제조에 적절한 그리스 조성물로 할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.As a result of intensive research, the present inventors have found that a grease composition containing a biodegradable base oil, a thickener, and a rust preventive agent including a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester has excellent rust prevention properties against salt water. Moreover, it was discovered that it can be set as the grease composition suitable for manufacture of a wire rope by making melting|fusing point into a predetermined range, and this invention was completed.

즉, 본 발명은That is, the present invention

〔1〕 심강(core)과, 심강의 외주에 꼬여서 이루어진 스트랜드를 구비하는 와이어 로프에서, 상기 심강 및 상기 스트랜드 중 적어도 한쪽에 그리스 조성물이 함침되어 있으며, 상기 그리스 조성물은, 생분해성을 갖는 기유와, 증점제와, 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한 방청제를 함유하고, 그리스 조성물 중의 생분해성을 갖는 유기물질의 합계 함유량이 75질량% 이상이며, 방청제의 함유량이 2.5∼30질량%인 것을 특징으로 하는 와이어 로프,[1] A wire rope comprising a core and a strand twisted around the outer periphery of the core, wherein at least one of the core and the strand is impregnated with a grease composition, the grease composition comprising: a biodegradable base oil; , a thickener, a rust inhibitor containing a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester, the total content of biodegradable organic substances in the grease composition is 75 mass % or more, and the content of the rust inhibitor is 2.5 to 30 mass % Wire rope characterized by

〔2〕소르비탄 지방산 에스테르에 대한 칼슘 설포네이트 컴플렉스의 함유량(칼슘 설포네이트 컴플렉스의 함유량/소르비탄 지방산 에스테르의 함유량)이, 0.5∼5.0인,〔1〕에 기재된 와이어 로프,[2] The wire rope according to [1], wherein the content of the calcium sulfonate complex with respect to the sorbitan fatty acid ester (the content of the calcium sulfonate complex / the content of the sorbitan fatty acid ester) is 0.5 to 5.0;

〔3〕그리스 조성물의 융점이 45∼100℃인,〔1〕또는〔2〕기재된 와이어 로프,[3] The wire rope according to [1] or [2], wherein the grease composition has a melting point of 45 to 100 ° C;

〔4〕 그리스 조성물이 생분해성을 갖는 왁스를 더욱 함유하는,〔1〕∼〔3〕중 어느 하나에 기재된 와이어 로프,[4] The wire rope according to any one of [1] to [3], wherein the grease composition further contains a biodegradable wax;

〔5〕생분해성을 갖는 기유 및 생분해성을 갖는 왁스의 합계량 중의 생분해성을 갖는 왁스의 함유량이 5.0∼40질량%인,〔4〕에 기재된 와이어 로프,[5] The wire rope according to [4], wherein the content of the biodegradable wax in the total amount of the biodegradable base oil and the biodegradable wax is 5.0 to 40 mass%;

〔6〕그리스 조성물 중의 증점제의 함유량은 1.0∼25질량%인,〔1〕∼〔5〕중 어느 하나에 기재된 와이어 로프,[6] The wire rope according to any one of [1] to [5], wherein the content of the thickener in the grease composition is 1.0 to 25% by mass;

〔7〕심강과, 심강의 외주에 꼬여서 이루어지는 스트랜드를 구비하는 와이어 로프의 제조 방법에 있어서, 생분해성을 갖는 기유와, 증점제와, 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한 방청제를 함유하고, 조성물 중의 생분해성을 갖는 유기물질의 합계 함유량이 75질량% 이상이며, 방청제의 함유량이 2.5∼30질량%인 그리스 조성물이 용융하는 온도에 상기 그리스 조성물을 가열하는 공정, 및 상기 심강 및 상기 스트랜드 중 적어도 한쪽에, 상기 그리스 조성물을 함침시키는 공정을 포함한 제조 방법,[7] A method for manufacturing a wire rope comprising a core steel and a strand twisted around the outer periphery of the core steel, comprising a biodegradable base oil, a thickener, and a rust inhibitor including a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester, heating the grease composition to a temperature at which a grease composition having a total content of biodegradable organic substances in the composition of 75% by mass or more and a content of a rust preventive agent of 2.5 to 30% by mass melts, and in the core steel and the strands A manufacturing method comprising the step of impregnating at least one of the grease compositions;

〔8〕상기 그리스 조성물의 가열 온도가 50∼130℃인,〔7〕에 기재된 제조 방법, 에 관한 것이다.[8] The manufacturing method according to [7], wherein the heating temperature of the grease composition is 50 to 130°C.

본 발명의 와이어 로프에 함침시키는 그리스 조성물은, 환경으로의 영향이 적고, 또한 해수 등의 염수에 대해서 뛰어난 방청성을 갖는다. 또, 일반적인 그리스로 사용되는 아연이나 몰리브덴 등의 금속계의 첨가물을 사용하지 않기 때문에, 생물에 대한 독성이나 축적성의 리스크가 낮다.The grease composition impregnated into the wire rope of the present invention has little influence on the environment and has excellent rust prevention properties against salt water such as seawater. In addition, since metal-based additives such as zinc and molybdenum used in general grease are not used, the risk of toxicity and accumulation to living organisms is low.

또, 그리스 조성물의 융점을 소정의 범위로 함으로써, 와이어 로프의 제조에 적절한 그리스 조성물로 할 수 있다.Moreover, by making melting|fusing point of a grease composition into a predetermined range, it can be set as the grease composition suitable for manufacture of a wire rope.

도 1은 본 발명의 일실시 형태에 관한 와이어 로프의 측면도(일부를 푼 상태의 측면도)이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a side view (side view of the state which loosened a part) of the wire rope which concerns on one Embodiment of this invention.

본 발명의 일 실시 형태인 그리스 조성물의 조제를 포함한 와이어 로프의 제작 순서에 대해서, 이하에 상세하게 설명한다. 단, 이하의 기재는 본 발명을 설명하기 위한 예시이며, 본 발명의 기술적 범위를 이 기재 범위로 한정하는 취지는 아니다. 또한, 본 명세서에서, 「∼」를 이용하여 수치 범위를 나타내는 경우, 그 양단의 수치를 포함하는 것으로 한다.The manufacturing procedure of the wire rope including preparation of the grease composition which is one Embodiment of this invention is demonstrated in detail below. However, the following description is an example for explaining the present invention, and is not intended to limit the technical scope of the present invention to this description range. In addition, in this specification, when expressing a numerical range using "-", it shall include the numerical value at both ends.

<그리스 조성물><Grease composition>

본 실시 형태에 관한 그리스 조성물은, 생분해성을 갖는 기유와, 증점제와, 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한 방청제를 함유 하고, 바람직하게는 생분해성을 갖는 왁스를 함유하고, 조성물 중의 생분해성을 갖는 유기물질 (특히, 생분해성을 갖는 기유, 생분해성을 갖는 왁스 및 소르비탄 지방산 에스테르)의 합계 함유량이 75질량% 이상인 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 VGP에서는, 유기물질의 역생분해성을 측정하는 표준적 시험법인, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 소정의 생분해도(예를 들면, OECD 테스트 가이드 라인 301B에 준거하여, 미생물에 의한 생분해도가 60% 이상)를 갖는 유기물질을, 그리스 조성물 중 75질량% 이상 함유하도록 규정되어 있으며, 본 실시 형태에 관한 그리스 조성물도, VGP에 대응할 수 있도록 이와 같이 설계된다.The grease composition according to the present embodiment contains a biodegradable base oil, a thickener, and a rust preventive agent including a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester, and preferably contains a biodegradable wax, and is biodegradable in the composition. It is characterized in that the total content of organic substances having properties (particularly, biodegradable base oil, biodegradable wax, and sorbitan fatty acid ester) is 75% by mass or more. In addition, in the above VGP, in accordance with the OECD Test Guideline 301 series, a standard test method for measuring the reverse biodegradability of organic substances, a predetermined degree of biodegradability (for example, according to the OECD Test Guideline 301B, It is stipulated that the grease composition contains 75% by mass or more of organic substances having a biodegradability of 60% or more) in the grease composition, and the grease composition according to the present embodiment is also designed in this way to respond to VGP.

(기유)(base oil)

기유로서는, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 소정의 생분해도를 갖는, 생분해성을 갖는다고 판정되는 기유가 매우 적합하게 사용된다 (이하, 본 명세서에서, 이와 같은 기유를 간단히 「생분해성을 갖는 기유」라고 기재하기도 함).As the base oil, in accordance with the OECD Test Guideline 301 series, a base oil that has a predetermined degree of biodegradability and is judged to have biodegradability is very suitably used (hereinafter, in the present specification, such a base oil is simply referred to as “biodegradable”). It is also referred to as “base oil with”).

생분해성을 갖는 기유는, 특별히 한정되지 않지만, 식물유, 동물유, 합성 에스테르유, 폴리알킬렌글리콜, 합성 탄화수소유 등을 들 수 있고, 방청성 및 내수성의 관점에서, 합성 에스테르유 및 식물유가 바람직하다. 또한, 산화 안정성이나 고온하에서의 보존 안정성의 관점에서는 합성 에스테르유가 보다 바람직하고, 코스트, 높은 생분해율, 및 독성, 축적성 등의 안전성의 관점에서는 식물유가 바람직하다.The base oil having biodegradability is not particularly limited, but includes vegetable oil, animal oil, synthetic ester oil, polyalkylene glycol, synthetic hydrocarbon oil, and the like. From the viewpoint of rust prevention and water resistance, synthetic ester oil and vegetable oil are preferable. . Moreover, synthetic ester oil is more preferable from a viewpoint of oxidation stability and storage stability under high temperature, and a vegetable oil is preferable from a viewpoint of safety, such as cost, a high biodegradation rate, and toxicity and accumulation|storage property.

본 명세서에서 「식물유」란, 식물 유래의 기름이며, 유지를 포함한 개념이다. 본 실시 형태에서 사용할 수 있는 식물유는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 코코아 버터지방, 옥수수유, 땅콩유, 해바라기유, 대두유, 야자유, 올리브유, 동백 오일, 새플라워유 (safflower oil), 동유 (tung oil), 아마씨유, 코코넛유, 과자유, 아몬드유, 안즈의 인유, 피마자오일, 유채씨유, 대풍자유(chaulmoogra oil), 계피유, 면실유, 참오일, 팜유, 팜커널유, 미강유, 오동유(chinese wood oil), 테레빈유, 카폭유 (kapok oil)등을 들 수 있고, 옥수수유, 해바라기유, 새플라워유, 피마자오일, 아마씨유, 대두유, 유채씨유, 면실유, 올리브유, 동백 오일, 오동유, 테레빈유, 야자유 및 팜유로 이루어진 군에서부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다. 또, 이들 오일을 복수 혼합한 것, 디글리세리드나 모노글리세리드를 포함한 유지, 일부, 산화, 환원 등의 변성을 일으킨 오일일 수 있다.In this specification, "vegetable oil" is a plant-derived oil, and is a concept including fats and oils. The vegetable oil that can be used in the present embodiment is not particularly limited, and for example, cocoa butter fat, corn oil, peanut oil, sunflower oil, soybean oil, palm oil, olive oil, camellia oil, safflower oil, tung oil (tung oil), flaxseed oil, coconut oil, confectionery oil, almond oil, anzu's human oil, castor oil, rapeseed oil, chaulmoogra oil, cinnamon oil, cottonseed oil, charm oil, palm oil, palm kernel oil, rice bran oil, These include Chinese wood oil, turpentine oil, kapok oil, and the like, corn oil, sunflower oil, bird flower oil, castor oil, flaxseed oil, soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, olive oil, camellia oil. At least one selected from the group consisting of oil, paulownia oil, turpentine oil, palm oil and palm oil is preferable. Also, it may be a mixture of a plurality of these oils, oils and fats containing diglycerides or monoglycerides, and oils that have undergone denaturation such as oxidation, reduction, and the like.

시판의 식물유로서는, 예를 들면, 대두유 KT 등의 마루쇼 컴퍼니 리미티드사 제조의 식물유;대두백교유, 아마씨유 등의 닛신 오일리오 그룹 리미티드 제조의 식물유;쌀 사라다유 등의 보소 오일 앤드 팻 컴퍼니 리피티드 제조의 식물유 TEXAPRINTSDCE 등의 코그니스 재팬 리미티드 제조의 식물유;리모넨유, 유칼리 오일, 오동유 등의 아츠치 컴퍼니 리미티드 제조의 식물유;HARTALL SR-20, HARTALL SR-30, HARTALL R-30 등의 하리마 케미칼스 그룹 인코포레이티드 제조의 식물유;α-피넨, 토요 마츠지루시, 디펜텐 등의 아라카와 케미칼 인더스트리 리미티드 제조의 테레빈유;호코쿠 코포레이션 제조 공업용 1호 피마자유 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.As commercially available vegetable oil, For example, Marusho Company Limited's vegetable oil, such as soybean oil KT; Nissin Oilio Group Ltd. vegetable oil, such as soybean white kyo oil and flaxseed oil; Boso Oil & Fat Company Lippi, such as rice salad oil Vegetable oils manufactured by Cognis Japan Limited, such as TEXAPRINTSDCE manufactured by Ted; Vegetable oils manufactured by Atschi Company Limited, such as limonene oil, eucalyptus oil, and paulownia oil; Harima such as HARTALL SR-20, HARTALL SR-30, and HARTALL R-30 Vegetable oil manufactured by Chemicals Group, Inc.; Turpentine manufactured by Arakawa Chemical Industries Ltd. such as α-pinene, Toyo Matsujirushi, and Dipentene; Industrial No. 1 castor oil manufactured by Hokoku Corporation. It is not limited.

본 명세서에서 「동물유」란, 동물 유래의 오일이며, 유지를 포함한 개념이다. 본 실시 형태에서 사용할 수 있는 동물유로서는, 정어리유, 고등어유, 청어유, 꽁치유, 참치유, 코드리버 오일 등 어류의 몸으로부터 얻어지는 어유;라드 지방, 닭 지방, 버터 지방, 우지, 우골지, 사슴 지방, 돌고래 지방, 말 지방, 돈지, 골유, 양 지방, 우각유 (neat's foot oil), 쥐 돌고래유, 상어유, 향유고래유 (sperm whale oil), 경유 (whale oil) 등이 있으며, 어유, 우지 및 돈지로 이루어진 군에서부터 선택되는 1종 이상의 오일인 것이 바람직하고, 이들 오일을 복수 혼합한 것, 디글리세리드나 모노글리세리드를 포함한 유지, 일부, 산화, 환원 등의 변성을 일으킨 오일일 수 있다. In this specification, "animal oil" is an animal-derived oil, and is a concept including fats and oils. Examples of the animal oil that can be used in the present embodiment include fish oils obtained from the body of fish such as sardine oil, mackerel oil, herring oil, saury oil, tuna oil, and cord river oil; lard fat, chicken fat, butter fat, tallow, beef rib; There are deer fat, dolphin fat, horse fat, lard fat, bone oil, sheep fat, neat's foot oil, rat dolphin oil, shark oil, sperm whale oil, whale oil, etc., and fish oil , it is preferably at least one oil selected from the group consisting of tallow and lard, and may be a mixture of a plurality of these oils, oils and fats including diglycerides or monoglycerides, some of which have undergone denaturation such as oxidation or reduction.

합성 에스테르유로서는, 지방산 디에스테르나 지방산 폴리올 에스테르가 매우 적합하게 이용되며, 지방산 폴리올 에스테르가 보다 바람직하다. 지방산 디에스테르의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 아디핀산디이소데실, 아제라인산 디이소데실, 세바신산 디옥틸 등을 들 수 있다. 지방산 폴리올에스테르의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 네오펜틸글리콜디에스테르, 트리메틸올프로판트리에스테르, 트리메틸올프로판 컴플렉스 에스테르, 펜타에리쓰리톨테트라에스테르, 디펜타에리쓰리톨헥사에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, BASF 재팬 리미티드 제조의 Synative ES TMP 05/140 및 05/320 (트리메틸올프로판 컴플렉스 에스테르), 크로다 재팬 K.K. 제조의 Priolube 2089 (트리메틸올프로판올리레이트), 이토 오일 케미칼즈 컴퍼니 리미티드 제조의 MINERASOL LB-601 (특수 피마자유계 축합 지방산 에스테르) 등의 타카오 분해성 에스테르유가 매우 적합하게 사용된다.As synthetic ester oil, fatty acid diester and fatty acid polyol ester are used suitably, and fatty acid polyol ester is more preferable. As a specific example of fatty acid diester, diisodecyl adipate, diisodecyl azeraic acid, dioctyl sebacate, etc. are mentioned, for example. As a specific example of fatty acid polyol ester, neopentyl glycol diester, trimethylol propane triester, trimethylol propane complex ester, pentaerythritol tetraester, dipentaerythritol hexaester, etc. are mentioned, for example. Among them, Synative ES TMP 05/140 and 05/320 (trimethylolpropane complex ester) manufactured by BASF Japan Limited, Croda Japan K.K. Takao degradable ester oils, such as Priolube 2089 (trimethylol propane oleate) manufactured by the product, and MINERASOL LB-601 (special castor oil type condensed fatty acid ester) manufactured by Ito Oil Chemicals Co., Ltd. are suitably used.

폴리알킬렌글리콜로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌옥사이드-프로필렌 옥사이드(에틸렌옥사이드와 프로필렌 옥사이드와의 공중합체), 폴리(메틸-에틸렌) 글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 또, 폴리알킬렌글리콜은, 2종 이상이 다른 알킬렌옥사이드를 사용하여 얻어지는 폴리 알킬렌글리콜의 랜덤 공중합체, 교호 공중합체, 블록 공중합체 및 이들의 혼합물 모두 사용할 수 있다.Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene oxide-propylene oxide (a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide), poly(methyl-ethylene) glycol, polybutylene glycol, and the like. there is. Moreover, as for polyalkylene glycol, the random copolymer of polyalkylene glycol obtained using 2 or more types using different alkylene oxide, an alternating copolymer, a block copolymer, and a mixture thereof can all be used.

합성 탄화수소유로서는, 예를 들면, FT합성유 등을 들 수 있다. 본 명세서에 서 「FT합성유」란, 수소 및 일산화탄소를 주성분으로 하는 혼합 가스(합성 가스라고 칭하기도 함)에 대해서 피셔·트로프슈(FT) 반응을 적용시켜서 얻어지는, 나프타, 등유, 경유 상당의 액체 유분, 및 이들을 수소화 정제, 수소화 분해하는 것에 의해서 얻어지는 탄화수소 혼합물, 및 FT반응에 의해 액체 유분 및 FT왁스를 생성하고, 이것을 수소화 정제, 수소화 분해함으로써 얻어지는 탄화수소 혼합물로 이루어진 합성유를 의미한다. 또한, FT합성유는, 원료에 따른 호칭이 사용되는 것이 많으며, 예를 들면, 천연가스를 원료로 하는 것은 GTL, 석탄을 원료로 하는 것은 CTL, 바이오매스를 원료로 하는 것은 BTL로 불린다.As synthetic hydrocarbon oil, FT synthetic oil etc. are mentioned, for example. As used herein, "FT synthetic oil" is a liquid equivalent to naphtha, kerosene, or light oil obtained by applying a Fischer-Tropsch (FT) reaction to a mixed gas containing hydrogen and carbon monoxide as main components (also referred to as synthesis gas). It refers to a synthetic oil composed of an oil fraction, a hydrocarbon mixture obtained by hydrorefining and hydrocracking them, and a hydrocarbon mixture obtained by producing a liquid oil fraction and FT wax by FT reaction, and hydrorefining and hydrocracking this. In addition, as for FT synthetic oil, the name according to the raw material is used in many cases, for example, what uses natural gas as a raw material is called GTL, what uses coal as a raw material is called CTL, and what uses biomass as a raw material is called BTL.

상기의 생분해성을 갖는 기유는, 상기 예시의 것에서 어느 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 바람직하게는, 1종 이상의 합성 에스테르유 또는 이들과 1종 이상의 식물유를 혼합한 기유를 들 수 있다. 생분해성을 갖는 기유를 2종 이상 병용함으로써, 윤활성의 향상을 기대할 수 있다.As for the base oil having said biodegradability, any 1 type may be used individually in the thing of the said illustration, and may use 2 or more types together. Preferably, one or more types of synthetic ester oil or the base oil which mixed these with one or more types of vegetable oil is mentioned. When two or more types of biodegradable base oils are used in combination, an improvement in lubricity can be expected.

생분해성을 갖는 기유의 함유량은 그리스 조성물 중, 60질량% 이상이 바람직하고, 65질량% 이상이 더욱 바람직하고, 70질량% 이상이 더욱 바람직하고, 75질량% 이상이 더욱 바람직하고, 80질량% 이상이 특히 바람직하다.The content of the biodegradable base oil in the grease composition is preferably 60 mass % or more, more preferably 65 mass % or more, still more preferably 70 mass % or more, still more preferably 75 mass % or more, and 80 mass % or more. The above is particularly preferred.

또, 기유로서 윤활성의 향상 등 때문에, 그리스 조성물에 사용되는 통상의 기유이며, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 소정의 생분해성을 갖지 않는다고 판정되는 기유를 병용할 수도 있다. 다만, 그리스 조성물 중, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 소정의 생분해성을 갖는 유기물질 전체에서 25질량% 미만으로 할 필요가 있다.Moreover, as a base oil, it is also possible to use together the base oil which is a normal base oil used for a grease composition for lubricity improvement, etc., and is judged not to have predetermined|prescribed biodegradability based on the OECD Test Guideline 301 series. However, in accordance with the OECD Test Guideline 301 series in the grease composition, it is necessary to make it less than 25% by mass based on the total amount of organic substances having a predetermined biodegradability.

기유의 인화점은, 230℃ 이상이 바람직하고, 260℃ 이상이 보다 바람직하다. 기유의 인화점이 230℃ 이상인 것에 의해, 그리스 조성물로의 인화가 생기기 어렵다. 또한, 본 실시 형태에서 기유의 인화점은 JIS K 22654의 클리블랜드 (Cleveland) 개방식 (COC)에 의해 산출할 수 있다.230 degreeC or more is preferable and, as for the flash point of a base oil, 260 degreeC or more is more preferable. When the flash point of a base oil is 230 degreeC or more, it is hard to produce ignition to a grease composition. In addition, in this embodiment, the flash point of a base oil is computable by the Cleveland open type (COC) of JISK22654.

기유의 동점도 (40℃)는, 70㎟/s 이상이 바람직하고, 90㎟/s 이상이 보다 바람직하다. 또, 기유의 동점도 (40℃)는, 1000㎟/s 이하가 바람직하고, 600㎟/s 이하가 보다 바람직하다. 기유의 동점도가 상기 범위 내인 것으로, 기유의 인화점이 고온으로 유지되기 쉽고, 또한 그리스 조성물은, 유동성 (압송성)이 좋다. 또한, 본 실시 형태에서 기유의 동점도는, JIS K 2283에 의해서 산출할 수 있다.70 mm<2>/s or more is preferable and, as for the kinematic viscosity (40 degreeC) of a base oil, 90 mm<2>/s or more is more preferable. Moreover, 1000 mm<2>/s or less is preferable and, as for the kinematic viscosity (40 degreeC) of a base oil, 600 mm<2>/s or less is more preferable. When the kinematic viscosity of the base oil is within the above range, the flash point of the base oil is easily maintained at a high temperature, and the grease composition has good fluidity (pressure-feeding property). In addition, in this embodiment, the kinematic viscosity of a base oil is computable by JISK2283.

(증점제)(thickener)

본 실시 형태에서 사용 가능한 증점제로서는, 특별히 제한은 없고, 폴리부텐, 이소부텐, 폴리이소부틸렌, α올레핀 코폴리머 등의, 윤활 그리스에 대해 일반적으로 사용되고 있는 것을 적절히 선택할 수 있다. 증점제는, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 소정의 생분해도를 갖는, 생분해성을 갖는다고 판정되는 증점제(예를 들면, 폴리이소부틸렌 등)일 수 있다.The thickener that can be used in the present embodiment is not particularly limited, and those commonly used for lubricating greases, such as polybutene, isobutene, polyisobutylene, and α-olefin copolymer, can be appropriately selected. The thickener may be a thickener judged to have biodegradability (eg, polyisobutylene, etc.) having a predetermined degree of biodegradability in accordance with the OECD Test Guideline 301 series.

증점제는, 그리스 조성물중, 1.0질량% 이상이 바람직하고, 3.0질량% 이상이 보다 바람직하고, 5.0질량% 이상이 더욱 바람직하고, 7.0질량% 이상이 특히 바람직하다. 또, 증점제의 함유량은, 25질량% 이하가 바람직하고, 20질량% 이하가 보다 바람직하고, 15질량% 이하가 더욱 바람직하며, 12질량% 이하가 특히 바람직하다. 증점제의 함유량이 상기 범위 내인 경우, 압송성에 영향을 미치는 일 없이 부착성을 향상시킨다고 하는 이점이 있다.The thickener is preferably at least 1.0 mass%, more preferably at least 3.0 mass%, still more preferably at least 5.0 mass%, particularly preferably at least 7.0 mass% in the grease composition. Moreover, as for content of a thickener, 25 mass % or less is preferable, 20 mass % or less is more preferable, 15 mass % or less is still more preferable, 12 mass % or less is especially preferable. When content of a thickener is in the said range, there exists an advantage of improving adhesiveness, without affecting a press-feeding property.

(방청제)(rust inhibitor)

본 실시 형태에 있어서의 방청제로서는, 칼슘 설포네이트 컴플렉스, 및 소르비탄 지방산 에스테르가 매우 적합하게 사용된다. 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 병용함으로써, 상승적인 방청 효과를 얻을 수 있다.Calcium sulfonate complex and sorbitan fatty acid ester are used suitably as a rust preventive agent in this embodiment. By using the calcium sulfonate complex and the sorbitan fatty acid ester together, a synergistic rust prevention effect can be obtained.

칼슘 설포네이트 컴플렉스는, 칼슘 설포네이트와 (i) 탄산칼슘, (ⅱ) 칼슘디베헤네이트, 칼슘디스테아레이트, 칼슘디히드록시스테어레이트 등의 고급 지방산 칼슘염, (ⅲ) 초산칼슘 등의 저급 지방산 칼슘염, (ⅳ) 붕산 칼슘 등으로부터 선택되는 칼슘염(칼슘 비누)을 조합한 것이다. 그 중에서도, 칼슘 설포네이트와 탄산칼슘을 필수 성분으로 하고, 이것에 칼슘디베헤네이트, 칼슘디스테아레이트, 칼슘디히드록시스테어레이트, 붕산칼슘 및 초산칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 2종을 배합한 것이 바람직하다. 칼슘 설포네이트 컴플렉스의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 이데미츠 코산 컴퍼니 리미티드 제조의 Daphne Multilex WR, 훅스 재팬 리미티드 제조의 RENOLIT CXI 1, 니펩코 리미티드 제조의 Calfores EP 등의 상품명으로 시판되고 있는 것을 들 수 있다.The calcium sulfonate complex contains calcium sulfonate, (i) calcium carbonate, (ii) calcium dibehenate, calcium distearate, calcium dihydroxystearate, and other higher fatty acid calcium salts, (iii) calcium acetate, etc. A calcium salt (calcium soap) selected from lower fatty acid calcium salt, (iv) calcium borate, and the like is combined. Among them, calcium sulfonate and calcium carbonate as essential components, and at least two selected from the group consisting of calcium dibehenate, calcium distearate, calcium dihydroxystearate, calcium borate and calcium acetate It is preferable to mix. Specific examples of the calcium sulfonate complex include those marketed under trade names such as Daphne Multilex WR manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., RENOLIT CXI 1 manufactured by Hooks Japan Ltd., and Calfores EP manufactured by Nipepco Ltd., for example.

또, 칼슘 설포네이트는, 증점 효과의 관점에서, 염기가가 50mgKOH/g 이상 500mgKOH/g 이하의 것이 바람직하고, 300mgKOH/g 이상 500mgKOH/g 이하의 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는, 디알킬벤젠설폰산 칼슘염이 특히 바람직하다.Moreover, from the viewpoint of the thickening effect, calcium sulfonate preferably has a base value of 50 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less, and more preferably 300 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less. Specifically, a calcium salt of dialkylbenzenesulfonic acid is particularly preferable.

소르비탄 지방산 에스테르로서는, 예를 들면, 소르비탄모노올리에이트, 소르비탄트리올리에이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄트리스테어레이트, 소르비탄모노스테어레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노스테어 레이트 등을 들 수 있다. 소르비탄 지방산 에스테르로서는, 예를 들면, 카오 코포레이션에서, Emazole의 상품명으로 시판되고 있는 소르비탄 지방산 에스테르 등을 사용할 수 있다. 또한, 소르비탄 지방산 에스테르는, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 생분해성을 갖는 유기물질이다. 특히, 소르비탄모노올리레이트는, 규칙 「FDA21CFR178.3570」으로 규정되는 물질이기 때문에, 정해진 규정치를 지키는 한 인체에 대한 안전성이 높다. 소르비탄 지방산 에스테르는, 비누화가가 145∼160, 히드록실가가 193∼210인 것이 바람직하다. 비누화가 및 히드록실가가 193∼210의 범위를 벗어나면, 식품용 성분으로서 안전성이 확보되기 어려워진다. 또한, 소르비탄 지방산 에스테르는, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 생분해성을 갖는 유기물질이다. 특히, 소르비탄모노올리에이트는, 규칙 「FDA21CFR178.3570」으로 규정되는 물질이기 때문에, 정해진 규정치를 지키는 한 인체에 대한 안전성이 높다. 소르비탄 지방산 에스테르는, 비누화가가 145∼160, 히드록실가가 193∼210인 것이 바람직하다. 비누화가 및 히드록실가가 193∼210의 범위를 벗어나면, 식품용 성분으로서 안전성이 확보되기 어려워진다.As sorbitan fatty acid ester, For example, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan monolaurate, sorbitan tristearate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene Sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc. are mentioned. As the sorbitan fatty acid ester, for example, a sorbitan fatty acid ester marketed under the trade name of Emazole by Kao Corporation or the like can be used. In addition, sorbitan fatty acid ester is an organic substance having biodegradability in accordance with the OECD Test Guideline 301 series. In particular, since sorbitan monooleate is a substance prescribed by the rule "FDA21CFR178.3570", it has high safety for the human body as long as the prescribed prescribed value is observed. The sorbitan fatty acid ester preferably has a saponification value of 145 to 160 and a hydroxyl value of 193 to 210. When saponification and hydroxyl value are out of the range of 193 to 210, it becomes difficult to ensure safety as a food ingredient. In addition, sorbitan fatty acid ester is an organic substance having biodegradability in accordance with the OECD Test Guideline 301 series. In particular, since sorbitan monooleate is a substance prescribed by the rule "FDA21CFR178.3570", it has high safety for the human body as long as the prescribed prescribed value is observed. The sorbitan fatty acid ester preferably has a saponification value of 145 to 160 and a hydroxyl value of 193 to 210. When saponification and hydroxyl value are out of the range of 193 to 210, it becomes difficult to ensure safety as a food ingredient.

소르비탄 지방산 에스테르에 대한 칼슘 설포네이트 컴플렉스의 함유량(칼슘 설포네이트 컴플렉스의 함유량/소르비탄 지방산 에스테르의 함유량)은, 0.5∼5.0의 범위가 바람직하고, 0.7∼3.0의 범위가 보다 바람직하고, 1.0∼2.0의 범위가 더욱바람직하다. 0.5 미만 또는, 5.0을 넘는 경우, 방청성의 상승효과가 약해지는 경향이 있다.The content of the calcium sulfonate complex with respect to the sorbitan fatty acid ester (content of the calcium sulfonate complex/content of the sorbitan fatty acid ester) is preferably in the range of 0.5 to 5.0, more preferably in the range of 0.7 to 3.0, and more preferably in the range of 1.0 to A range of 2.0 is more preferable. When less than 0.5 or more than 5.0, there exists a tendency for the synergistic effect of rust prevention property to weaken.

방청제는, 상기의 칼슘 설포네이트 컴플렉스, 및 소르비탄 지방산 에스테르 이외의 다른 방청제를 적절히 포함하고 있어도 된다. 다른 방청제로서는, 예를 들면, 설폰산염, 카르본산, 카르본산염, 에스테르계 방청제, 아민계 방청제 등이다.다른 방청제는, 상기 예시의 것으로부터 어느 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.The rust preventive agent may contain other rust preventive agents other than said calcium sulfonate complex and sorbitan fatty acid ester suitably. Other rust inhibitors include, for example, sulfonic acid salts, carboxylic acids, carboxylates, ester rust inhibitors, and amine rust inhibitors. Any one of the other rust inhibitors from those exemplified above may be used alone, or two or more. may be used in combination.

설폰산염은, 설폰산 알칼리 금속염, 설폰산 알칼리 토류 금속염 등의 설폰산 금속염, 설폰산 아민염 등이다. 설폰산염은, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 아민과 설폰산을 반응시키는 것으로 조제할 수 있다.The sulfonate salts include sulfonic acid metal salts such as alkali metal sulfonic acid salts and sulfonic acid alkaline earth metal salts, sulfonic acid amine salts, and the like. A sulfonate can be prepared by making an alkali metal, an alkaline-earth metal, or an amine and a sulfonic acid react.

설폰산염을 구성하는 설폰산으로서는, 석유 설폰산, 및 디노닐나프탈렌설폰산이 바람직하다. 설폰산염을 구성하는 알칼리 금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등이 예시된다. 알칼리 토류 금속으로서는, 마그네슘, 칼슘, 바륨 등이 예시된다. 이들 중에서도, 금속염으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 또는 바륨염이 바람직하고, 칼슘염이 보다 바람직하다. 또, 설폰산염이 아민염인 경우, 아민은, 모노아민, 폴리아민, 알칸올 아민 등이 예시된다.As the sulfonic acid constituting the sulfonic acid salt, petroleum sulfonic acid and dinonylnaphthalenesulfonic acid are preferable. Examples of the alkali metal constituting the sulfonate include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, barium and the like. Among these, as a metal salt, a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt, or a barium salt is preferable, and a calcium salt is more preferable. Moreover, when a sulfonate is an amine salt, monoamine, a polyamine, an alkanolamine, etc. are illustrated as for an amine.

설폰산염 중에서도, 아민 설포네이트, 칼슘 설포네이트, 또는, 바륨 설포네이트를 포함하는 것이 바람직하고, 칼슘 설포네이트를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 석유 설폰산 칼슘염을 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 설폰산염은 상기 예시의 것으로부터 어느 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Among the sulfonates, amine sulfonate, calcium sulfonate, or barium sulfonate is preferably included, calcium sulfonate is more preferable, and petroleum sulfonic acid calcium salt is still more preferable. In addition, any 1 type may be used individually from the thing of the said illustration, and a sulfonate may use 2 or more types together.

카르본산으로서는, 예를 들면, 스테아린산 등의 모노카르본산이나, 알킬 호박산 및 그 유도체, 알케닐 호박산 및 그 유도체, 나프텐산, 아비에틴산, 라놀린 지방산 등을 들 수 있다. 카르본산염으로서는, 상기 카르본산의 금속염(칼슘, 바륨, 마그네슘, 알루미늄, 아연, 납 등)을 들 수 있다.Examples of the carboxylic acid include monocarboxylic acids such as stearic acid, alkyl succinic acid and its derivatives, alkenyl succinic acid and its derivatives, naphthenic acid, abietic acid, and lanolin fatty acid. As a carboxylate, the metal salt (calcium, barium, magnesium, aluminum, zinc, lead, etc.) of the said carboxylic acid is mentioned.

에스테르계 방청제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌라우레이트, 폴리옥시에틸렌올리에이트, 폴리옥시에틸렌스테어레이트, 펜타에리쓰리톨모노올리에이트, 호박산 하프에스테르 등의 카르본산 부분 에스테르 등을 들 수 있다. 에스테르계 방청제는, 양호한 생분해성을 갖기 때문에 매우 적합하게 사용된다.Examples of the ester-based rust inhibitor include carboxylic acid partial esters such as polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene stearate, pentaerythritol monooleate, and succinic acid half ester. . The ester-based rust inhibitor is suitably used because it has good biodegradability.

아민계 방청제로서는, 예를 들면, 알콕시페닐아민 등의 아민 유도체나, 2알칼리성 카르본산 부분 아미드 등을 들 수 있다.As an amine-type rust preventive agent, amine derivatives, such as an alkoxyphenylamine, dialkaline carboxylic acid partial amide, etc. are mentioned, for example.

방청제의 함유량은, 그리스 조성물 중 2.5질량% 이상이며, 3.0질량% 이상이 바람직하고, 4.0질량% 이상이 보다 바람직하다. 방청제의 함유량이 2.5질량% 미만의 경우, 염수에 대한 방청성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 비생분해성의 유기물질을 저감하는 관점에서 방청제의 함유량은 30질량% 이하이며, 25질량% 이하가 바람직하고, 20질량% 이하가 보다 바람직하고, 15질량% 이하가 더욱 바람직하다.Content of a rust preventive agent is 2.5 mass % or more in a grease composition, 3.0 mass % or more is preferable, and 4.0 mass % or more is more preferable. When content of a rust preventive agent is less than 2.5 mass %, there exists a tendency for the rust prevention property with respect to salt water to fall. On the other hand, from the viewpoint of reducing non-biodegradable organic substances, the content of the rust inhibitor is 30 mass % or less, preferably 25 mass % or less, more preferably 20 mass % or less, and still more preferably 15 mass % or less.

(왁스)(wax)

왁스로서는, OECD 테스트 가이드 라인 301 시리즈에 준거하여, 소정의 생 분해도를 갖는, 생분해성을 갖는다고 판정되는 왁스가 매우 적합하게 사용된다(이하, 본 명세서에서, 이와 같은 왁스를 간단히 「생분해성을 갖는 왁스」라고 기재하기도 한다). 생분해성을 갖는 왁스는, 증점제를 대체하는 것으로서 사용할 수 있고, 또한, 후기하는 그리스 조성물의 융점을 조정하기 위해서 적당량을 함유할 수 있다.As the wax, in accordance with the OECD Test Guideline 301 series, a wax that has a predetermined degree of biodegradability and is judged to have biodegradability is very suitably used (hereinafter, in this specification, such a wax is simply referred to as “biodegradability”). It is sometimes referred to as “wax with”). The biodegradable wax can be used as a substitute for a thickener, and can contain an appropriate amount in order to adjust the melting point of the grease composition, which will be described later.

생분해성을 갖는 왁스로서는, 공지의 식물계 왁스, 동물계 왁스, 석유계 왁스 등을 사용할 수 있다. 식물계 왁스로서는, 예를 들면, 라이스 왁스, 카르나바 왁스, 캔디 리라 왁스 등을 들 수 있다. 동물계 왁스로서는, 예를 들면, 밀랍, 라놀린, 경랍 (spermaceti wax) 등을 들 수 있다. 석유계 왁스로서는, 예를 들면, 마이크로 크리스탈린왁스, 파라핀 왁스 등을 들 수 있다. 또, 합성 왁스라도 생분해성을 갖는 것은 사용할 수 있다.As the biodegradable wax, known plant waxes, animal waxes, petroleum waxes and the like can be used. Examples of the plant wax include rice wax, carnauba wax, and candy lira wax. Examples of the animal wax include beeswax, lanolin, and spermaceti wax. As a petroleum wax, microcrystalline wax, paraffin wax, etc. are mentioned, for example. Also, synthetic waxes having biodegradability can be used.

생분해성을 갖는 기유 및 생분해성을 갖는 왁스의 합계 함유량은, 그리스 조성물 중, 60질량% 이상이 바람직하고, 65질량% 이상이 보다 바람직하고, 70질량% 이상이 보다 바람직하고, 75질량% 이상이 더욱 바람직하고, 80질량% 이상이 특히 바람직하다.The total content of the biodegradable base oil and the biodegradable wax is preferably 60 mass % or more, more preferably 65 mass % or more, more preferably 70 mass % or more, and 75 mass % or more in the grease composition. This is more preferable, and 80 mass % or more is especially preferable.

생분해성을 갖는 기유 및 생분해성을 갖는 왁스의 합계량 중의 생분해성을 갖는 왁스의 함유량은, 5.0질량% 이상이 바람직하고, 6.0질량% 이상이 보다 바람직하고, 7.0질량% 이상이 더욱 바람직하고, 10질량 %이상이 특히 바람직하다. 또, 상기 함유량은 40질량% 이하가 바람직하고, 35질량% 이하가 보다 바람직하고, 30질량% 이하가 더욱 바람직하고, 25질량% 이하가 특히 바람직하다.The content of the biodegradable wax in the total amount of the biodegradable base oil and the biodegradable wax is preferably 5.0 mass % or more, more preferably 6.0 mass % or more, still more preferably 7.0 mass % or more, 10 % by mass or more is particularly preferred. Moreover, 40 mass % or less is preferable, as for the said content, 35 mass % or less is more preferable, 30 mass % or less is still more preferable, and its 25 mass % or less is especially preferable.

(그 외의 성분)(Other ingredients)

본 실시 형태의 그리스 조성물은, 본 실시 형태의 효과가 손상되지 않는 범위에서, 상기의 기유, 증점제, 방청제 및 왁스 이외의 성분(그 외의 성분)을 포함하고 있을 수 있다. 상기 그 외의 성분으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 증점제, 내마모제, 산화 방지제, 극압첨가제, 염료, 색상 안정제, 구조 안정제, 금속 불활성제, 점도 지수 향상제 등을 들 수 있다.The grease composition of the present embodiment may contain components (other components) other than the above-described base oil, thickener, rust preventive agent, and wax as long as the effects of the present embodiment are not impaired. The other components are not particularly limited, and examples thereof include thickeners, anti-wear agents, antioxidants, extreme pressure additives, dyes, color stabilizers, structural stabilizers, metal deactivators, and viscosity index improvers.

증점제가 함유되는 경우, 증점제로서는, 리튬 비누, 칼슘 비누, 나트륨 비누, 알루미늄 비누, 리튬 복합 비누, 칼슘 복합 비누, 알루미늄 복합 비누 등의 금속 비누, 우레아계 화합물, 나트륨 테레프탈라메이트(terephthalamate), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 유기화 벤토나이트, 실리카 겔 등을 들 수 있지만, 큰 결점도 없고 성능 밸런스(예를 들면, 내수성, 전단 안정성 등)가 좋은 관점에서 리튬 비누가 매우 적합하게 이용된다.When a thickener is contained, as a thickener, Metal soaps, such as lithium soap, calcium soap, sodium soap, aluminum soap, lithium complex soap, calcium complex soap, aluminum complex soap, a urea type compound, sodium terephthalamate, poly Although tetrafluoroethylene (PTFE), organic bentonite, silica gel, etc. are mentioned, Lithium soap is used suitably from a viewpoint of having no major drawbacks and a good performance balance (eg, water resistance, shear stability, etc.).

증점제(특히 알루미늄 복합 비누)가 함유되는 경우, 그 함유량은 그리스 조성물중 1.0질량% 미만이 바람직하고, 0.5질량% 미만이 보다 바람직하고, 0.1질량% 미만이 더욱 바람직하고, 증점제를 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다. 증점제의 함유량이 1.0질량% 이상의 경우는, 가열 용융과 냉각을 반복하면, 그리스의 연화나 기름 분리 등, 그리스로서의 상태를 유지할 수 없게 되는 것에 더하여 첨가제가 열화 하여 방청성이 저하될 우려가 있다. 알루미늄 복합 비누는, 함유하지 않는 것이 바람직하다.When a thickener (especially aluminum complex soap) is contained, the content thereof in the grease composition is preferably less than 1.0 mass%, more preferably less than 0.5 mass%, still more preferably less than 0.1 mass%, and no thickener. Especially preferred. When the content of the thickener is 1.0% by mass or more, repeated heating and melting and cooling makes it impossible to maintain the state as grease, such as softening of grease or separation of oil, and there is a possibility that the additive may deteriorate and rust prevention properties may be lowered. It is preferable not to contain an aluminum composite soap.

내마모제가 함유되는 경우, 내마모제로서는, 메틸렌비스디티오카바메이트, 유황계 내마모제, 인계 내마모제 등이 예시된다. 내마모제는, 상기 예시의 것으로부터 어느 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 또한, 본 실시 형태의 그리스 조성물은, 내마모제가 배합되지 않는 경우라도, 뛰어난 내마모성을 발휘할 수 있다.When an anti-wear agent is contained, examples of the anti-wear agent include methylenebisdithiocarbamate, a sulfur-based anti-wear agent, and a phosphorus-based anti-wear agent. An antiwear agent may be used individually by any 1 type from the thing of the said illustration, and may use 2 or more types together. In addition, the grease composition of the present embodiment can exhibit excellent wear resistance even when no anti-wear agent is incorporated.

인계 내마모제는, 트리부틸포스파이트 및 트리올레일포스파이트 등을 대표로 하는 포스파이트류; 트리크레시딜포스페이트 및 디라우릴애시드포스페이트 등을 대표로 하는 포스페이트류;인산 디부틸옥틸아민염 및 인산 디라우릴옥틸아민염 등을 대표로 하는 아민 포스페이트류;트리페닐포스포로티오네이트 및 알킬레이티드 포스포로티오네이트등을 대표로 하는 포스포로티오네이트류; 인산 칼슘을 대표로 하는 고체 윤활제;및 디페닐하이드로겐 포스파이트 등이 예시된다.The phosphorus-based antiwear agent includes phosphites typified by tributylphosphite and trioleyl phosphite; phosphates typified by tricresidyl phosphate and dilauryl acid phosphate; dibutyloctylamine phosphate and dira phosphate. Amine phosphates typified by uryloctylamine salts; Phosphorothionates typified by triphenyl phosphorothionate and alkylated phosphorothionate; Solid lubricants typified by calcium phosphate; And diphenyl Hydrogen phosphite etc. are illustrated.

내마모제가 함유되는 경우, 내마모제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 일례를 들면, 내마모제는, 그리스 조성물 중, 0.1질량% 이상이 바람직하고, 0.5질량% 이상이 보다 바람직하다. 또, 내마모제는 5질량% 이하가 바람직하고, 3질량% 이하가 보다 바람직하다. 내마모제의 함유량이 상기 범위 내인 것으로, 얻어지는 그리스 조성물은 뛰어난 내마모성이 부여될 수 있다.When an anti-wear agent is contained, the content of the anti-wear agent is not particularly limited. For example, 0.1 mass % or more is preferable in a grease composition, and, as for an abrasion resistance agent, 0.5 mass % or more is more preferable. Moreover, 5 mass % or less is preferable and, as for an abrasion resistance, 3 mass % or less is more preferable. When the content of the anti-wear agent is within the above range, the obtained grease composition can be imparted with excellent wear resistance.

산화 방지제가 함유되는 경우, 산화 방지제로서는, 아민계 산화 방지제 등이 예시된다. 아민계 산화 방지제는, 방향족 아민 화합물인 것이 바람직하다. 방향족 아민 화합물은, 디페닐아민, 알킬화 디페닐아민, 페노티아진, N-페닐-α-나프틸아민, p,p'-디아미노디페닐메탄, 알돌-α-나프틸아민, p-도데실페닐-1-나프틸아민 등이 예시된다.When antioxidant is contained, an amine antioxidant etc. are illustrated as antioxidant. It is preferable that an amine antioxidant is an aromatic amine compound. Aromatic amine compounds include diphenylamine, alkylated diphenylamine, phenothiazine, N-phenyl-α-naphthylamine, p,p′-diaminodiphenylmethane, aldol-α-naphthylamine, and p-dode. Sylphenyl-1-naphthylamine etc. are illustrated.

산화 방지제가 함유되는 경우, 산화 방지제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 일례를 들면, 산화 방지제는, 그리스 조성물 중, 0.1질량% 이상이 바람직하고, 0.5질량% 이상이 보다 바람직하다. 또, 산화 방지제는, 5질량% 이하가 바람직하고, 3질량% 이하가 보다 바람직하다. 산화 방지제의 함유량이 상기 범위 내인 것으로, 얻어지는 그리스 조성물은, 뛰어난 산화 안정성이 부여될 수 있다.When antioxidant is contained, content of antioxidant is not specifically limited. For example, 0.1 mass % or more is preferable in a grease composition, and, as for antioxidant, 0.5 mass % or more is more preferable. Moreover, 5 mass % or less is preferable and, as for antioxidant, 3 mass % or less is more preferable. When the content of the antioxidant is within the above range, the obtained grease composition can be imparted with excellent oxidation stability.

극압 첨가제가 함유되는 경우, 극압 첨가제로서는, 몰리브덴 디티오카르바메이트, 몰리브덴디티오포스페이트, 티오인산 에스테르, 황화 유지, 디벤질술피드, 디부틸디술피드 등이 예시된다. 그 중에서도, 황화 유지가 바람직하다. 극압첨가제는, 상기 예시의 것 중 어느 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.When the extreme pressure additive is contained, examples of the extreme pressure additive include molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, thiophosphoric acid ester, sulfurized oil, dibenzyl sulfide, and dibutyl disulfide. Among them, sulfurized oils and fats are preferable. The extreme pressure additive may be used individually by any 1 type of the thing of the said illustration, and may use 2 or more types together.

극압 첨가제가 함유되는 경우, 극압 첨가제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 일례를 들면, 극압 첨가제는, 그리스 조성물 중, 0.1질량% 이상이 바람직하고, 0.5질량% 이상이 보다 바람직하다. 또, 극압 첨가제는, 5질량% 이하가 바람직하고, 3질량% 이하가 보다 바람직하다. 극압 첨가제의 함유량이 상기 범위 내인 것으로, 얻어지는 그리스 조성물은, 뛰어난 내하중성이 부여될 수 있다.When the extreme pressure additive is contained, the content of the extreme pressure additive is not particularly limited. For example, 0.1 mass % or more is preferable in a grease composition, and, as for an extreme pressure additive, 0.5 mass % or more is more preferable. Moreover, 5 mass % or less is preferable and, as for an extreme-pressure additive, 3 mass % or less is more preferable. When the content of the extreme pressure additive is within the above range, the obtained grease composition can be provided with excellent load resistance.

그리스 조성물의 융점은, 그리스가 와이어 로프로부터 늘어져 떨어지는 것을 방지하는 관점에서, 45℃ 이상이 바람직하고, 50℃ 이상이 보다 바람직하고, 55℃ 이상이 더욱 바람직하고, 60℃ 이상이 특히 바람직하다. 또, 그리스 조성물의 융점은 그리스 조성물의 열화를 방지하는 관점 및 와이어 로프 제조 라인에서의 도포가 곤란해지지 않도록 하는 관점에서, 100℃ 이하가 바람직하고, 95℃ 이하가 보다 바람직하고, 90℃ 이하가 더욱 바람직하고, 85℃ 이하가 특히 바람직하다.The melting point of the grease composition is preferably 45°C or higher, more preferably 50°C or higher, still more preferably 55°C or higher, and particularly preferably 60°C or higher, from the viewpoint of preventing grease from sagging from the wire rope. Further, the melting point of the grease composition is preferably 100° C. or less, more preferably 95° C. or less, and more preferably 90° C. or less, from the viewpoint of preventing deterioration of the grease composition and preventing difficult application in the wire rope production line. It is more preferable, and 85 degrees C or less is especially preferable.

본 실시 형태에 관한 그리스 조성물은, 우발적으로 해양이나 하천에 누출한경우에서도 생물 농축성이 낮고, 인체에 대해서 안전하다. 또, 공업용 윤활제와 동일한 정도이거나 그 이상의 방청성, 내수성, 발수성, 부착성을 갖는다.The grease composition according to the present embodiment has low bioaccumulation properties even when accidentally leaked into the sea or river, and is safe for the human body. In addition, it has the same or higher rust prevention, water resistance, water repellency and adhesion properties as industrial lubricants.

<와이어 로프><wire rope>

도 1은, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 와이어 로프의 측면도(일부를 푼 상태의 측면도)이다. 와이어 로프(1)는 심강(2)과 심강의 외주에 꼬여서 이루어진 스트랜드(3)를 구비한다. 또, 상기 심강 및 상기 스트랜드 중 적어도 한쪽에 그리스 조성물이 함침되어 있다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a side view (side view of the state which loosened a part) of the wire rope which concerns on one Embodiment of this invention. The wire rope 1 has a core 2 and a strand 3 twisted around the outer periphery of the core. In addition, at least one of the core cavity and the strand is impregnated with a grease composition.

심강(2)은, 금속제(예를 들면, 강철 등), 합성 수지 섬유(예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 등), 또는 식물 섬유(예를 들면, 삼 등)의 복수 개의 소선(21)을 꼬아서 이루어진다. 상기 그리스 조성물은, 상기 복수개의 소선(21)을 꼬을 때에 가압, 가열, 또는 가압 가열하여 함침시켜도 되고, 상기 복수 라인의 소선(21)을 꼰 후에 함침시켜도 된다. 가열 온도는, 상기 그리스 조성물이 용해하는 온도라면 특별히 한정되지 않지만, 통상 50∼130℃의 범위이며, 70∼100℃가 바람직하다.The core steel 2 is made of metal (eg, steel, etc.), synthetic resin fibers (eg, polypropylene, polyester, polyethylene, etc.), or a plurality of strands (eg, hemp, etc.) 21) is twisted. The grease composition may be impregnated by pressing, heating, or heating under pressure when twisting the plurality of strands 21 , or may be impregnated after twisting the plurality of strands 21 . Although the heating temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the grease composition dissolves, it is usually in the range of 50 to 130°C, and preferably 70 to 100°C.

스트랜드(3)는, 금속제(예를 들면, 강철 등)의 복수개의 소선(31)을 꼬아서 이루어진다. 상기 스트랜드(3)는 상기 심강(2)의 외주에 통상 복수개 꼬여져 있다. 상기 그리스 조성물은, 상기 복수개의 소선(31)을 꼬을 때에 가압, 가열, 또는 가압 가열하여 함침시켜도 되고, 상기 복수 라인의 소선(31)을 꼰 후에 함침시켜도 된다. 가열 온도는, 상기 그리스 조성물이 용해하는 온도라면 특별히 한정되지 않지만, 통상 50∼130℃의 범위이며, 70∼100℃가 바람직하다.The strand 3 is formed by twisting a plurality of strands 31 made of metal (eg, steel or the like). A plurality of the strands 3 are usually twisted around the outer periphery of the core 2 . The grease composition may be impregnated by pressing, heating, or heating under pressure when twisting the plurality of strands 31 , or may be impregnated after twisting the plurality of strands 31 . Although the heating temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the grease composition dissolves, it is usually in the range of 50 to 130°C, and preferably 70 to 100°C.

본 실시 형태에 관한 와이어 로프는, 해수 등의 염수에 대한 뛰어난 방청성을 갖기 때문에, 낙하산 연결 케이블, 보트 폴, 거이 로프(guy rope), 견인줄, 카고 폴, 토핑 리프트 등의 선박용 와이어 로프; 정치망측 밧줄, 트롤 그물, 권망환강(券網環綱) 등의 수산 어업용 와이어 로프;수문용 와이어 로프 등의 물과 접촉하는 와이어 로프, 또, 언로더(unloader), 갠트리 크레인(gantry crane) 등의 안벽(岸壁)에서 사용되는 크레인용 와이어 로프로서 매우 적합하게 이용된다.Since the wire rope according to the present embodiment has excellent rust prevention properties against salt water such as seawater, a parachute connecting cable, a boat pole, a guy rope, a tow line, a cargo pole, a wire rope for ships such as a topping lift; Wire ropes for fisheries such as ropes, trawl nets, and girder wire ropes; Wire ropes in contact with water, such as sluice wire ropes, and quay walls such as unloaders and gantry cranes It is very suitably used as a wire rope for cranes used in (岸壁).

본 실시 형태에 관한 와이어 로프의 내식성은, 예를 들면 JIS Z 2371:2015에 기재된 염수 분무 시험에 의해 평가할 수 있다.The corrosion resistance of the wire rope which concerns on this embodiment can be evaluated by the salt spray test of JISZ2371:2015, for example.

(실시예)(Example)

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 본 발명은, 이들 실시예에 어떠한 한정도 되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. The present invention is not limited in any way to these Examples.

이하, 실시예 및 비교예에 대해 이용한 각종 재료를 정리하여 나타낸다. Hereinafter, various materials used for Examples and Comparative Examples are summarized and shown.

합성 에스테르유:BASF 재팬 리미티드 제조 Synative ES TM P05/320 (트리메틸올프로판 컴플렉스 에스테르, 동점도(40℃):326㎟/s) Synthetic ester oil: Synative ES TM P05/320 manufactured by BASF Japan Limited (trimethylolpropane complex ester, kinematic viscosity (40°C): 326 mm2/s)

왁스:니혼 세이로 컴퍼니 리미티드 제조의 Paraffin Wax 155F Wax: Paraffin Wax 155F manufactured by Nippon Seiro Company Limited

증점제:이데미츠 코산 컴퍼니 리미티드 제조의 이데미츠 폴리부텐 2000H Thickener: Idemitsu Polybutene 2000H manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

칼슘 설포네이트 컴플렉스:이데미츠 코산 컴퍼니 리미티드 제조의 Daphne Multilex WR Calcium sulfonate complex: Daphne Multilex WR manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

소르비탄 지방산 에스테르 1:카오 코포레이션 제조의 Emazol O-10V (소르비탄모노올리레이트) Sorbitan fatty acid ester 1: Emazol O-10V (sorbitan monooleate) manufactured by Kao Corporation

소르비탄 지방산 에스테르 2:카오 코포레이션 제조의 Emazol O-30V (소르비탄트리올리레이트) Sorbitan fatty acid ester 2: Emazol O-30V (sorbitan trioleate) manufactured by Kao Corporation

(실시예 1∼8 및 비교예 1∼4)(Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4)

표 1에 기재의 처방에 따라, 그리스 조성물을 조제했다. 얻어진 그리스 조성물에 대해 이하의 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.According to the prescription described in Table 1, a grease composition was prepared. The following evaluation was performed about the obtained grease composition. An evaluation result is shown in Table 1.

<융점의 측정><Measurement of melting point>

JIS K 2235에 준거하여, 그리스 조성물의 융점을 측정했다.In accordance with JIS K 2235, the melting point of the grease composition was measured.

<중성 염수 분무 시험><Neutral salt spray test>

JIS K 22466.35에 준거하여, 시험용 그리스 조성물로 피복한 시험편 (피막 작성 방법은 JIS K 222021 준거)을, 35℃의 환경하에서, 중성염수를 분무한 장치 내에 규정 시간 유지한 후의 녹 발생도를 조사했다. 녹 발생도가 0%인, 염물의 분무 시간을 표 1에 나타낸다. 240시간 이상을 성능 목표값으로 한다.In accordance with JIS K 22466.35, a test piece coated with a test grease composition (film preparation method conforms to JIS K 222021) under an environment of 35 ° C., in an apparatus sprayed with neutral salt water for a specified period of time, the degree of rust was investigated. . Table 1 shows the spraying times of salt water with a degree of rust generation of 0%. 240 hours or more is set as the performance target value.

Figure pct00001
Figure pct00001

표 1의 결과로부터, 본 발명의 와이어 로프에 함침되는 그리스 조성물은, 염수에 대한 뛰어난 방청성을 갖고 있다는 것을 알 수 있다. From the results in Table 1, it can be seen that the grease composition impregnated in the wire rope of the present invention has excellent rust prevention properties against salt water.

<와이어 로프의 제작><Production of wire rope>

심강(2)는, 강철 49개의 소선(21)을 꼰 것을 사용하고 스트랜드(3)는 강철 36개의 소선(31)을 꼰 것을 사용했다. 소선을 꼬아서 제작한 상기 심강(2) 및 상기 스트랜드(3)에, 상기 그리스 조성물을, 히터로 80℃로 가열하여 용융시키는 것에 의해서 각각 도포했다. 그 후, 상기 그리스 조성물을 함침시킨 6개의 스트랜드(3)를 상기 심강(2)의 외주에 꼬여서 와이어 로프를 제작했다.As the core steel 2, a braid of 49 steel wires 21 was used, and as the strand 3, a braid of 36 steel wires 31 was used. The said grease composition was respectively apply|coated to the said core steel 2 and the said strand 3 produced by twisting a strand by heating to 80 degreeC with a heater and melting|fusing. Thereafter, the six strands 3 impregnated with the grease composition were twisted around the outer periphery of the core 2 to prepare a wire rope.

본 발명의 그리스 조성물을 함침시킨 와이어 로프는, 환경으로의 영향이 적고, 또한 해수 등의 염수에 대한 뛰어난 방청성을 갖는 것으로부터, 특히 물과 접촉하는 와이어 로프로서 유용하다.The wire rope impregnated with the grease composition of the present invention is particularly useful as a wire rope in contact with water because it has little influence on the environment and has excellent rust prevention properties against salt water such as seawater.

1; 와이어 로프, 2; 심강, 3; 스트랜드,
21; 소선(심강), 31; 소선(스트랜드).
One; wire rope, 2; heart cavity, 3; strand,
21; Small gland (cardiac cavity), 31; strands (strands).

Claims (8)

심강과, 심강의 외주에 꼬여서 이루어지는 스트랜드를 구비하는 와이어 로프에 있어서,
상기 심강 및 스트랜드 중 적어도 한쪽에 그리스 조성물이 함침되어 있으며,
상기 그리스 조성물은, 생분해성을 갖는 기유와, 증점제와, 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한 방청제를 함유하고,
그리스 조성물 중의 생분해성을 갖는 유기물질의 합계 함유량이 75질량% 이상이며, 방청제의 함유량이 2.5∼30질량%인 것을 특징으로 하는 와이어 로프.
In a wire rope comprising a core and a strand twisted around the outer periphery of the core,
At least one of the core and the strand is impregnated with a grease composition,
The grease composition contains a biodegradable base oil, a thickener, and a rust preventive agent including a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester,
A wire rope characterized in that the total content of biodegradable organic substances in the grease composition is 75% by mass or more, and the content of the rust preventive agent is 2.5 to 30% by mass.
청구항 1에 있어서,
소르비탄 지방산 에스테르에 대한 칼슘 설포네이트 컴플렉스의 함유량(칼슘 설포네이트 컴플렉스의 함유량/소르비탄 지방산 에스테르의 함유량)이, 0.5∼5.0인, 와이어 로프.
The method according to claim 1,
The wire rope whose content of calcium sulfonate complex with respect to sorbitan fatty acid ester (content of a calcium sulfonate complex / content of sorbitan fatty acid ester) is 0.5-5.0.
청구항 1 또는 2에 있어서,
그리스 조성물의 융점이 45∼100℃인, 와이어 로프.
The method according to claim 1 or 2,
A wire rope, wherein the melting point of the grease composition is 45 to 100°C.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
그리스 조성물이 생분해성을 갖는 왁스를 더욱 함유하는, 와이어 로프.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A wire rope, wherein the grease composition further contains a wax having biodegradability.
청구항 4에 있어서,
생분해성을 갖는 기유 및 생분해성을 갖는 왁스의 합계량 중의 생분해성을 갖는 왁스의 함유량이 5.0∼40질량%인, 와이어 로프.
5. The method according to claim 4,
The content of the biodegradable wax in the total amount of the biodegradable base oil and the biodegradable wax is 5.0-40 mass %, the wire rope.
청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서,
그리스 조성물 중의 증점제의 함유량이 1.0∼25질량%인, 와이어 로프.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The content of the thickener in the grease composition is 1.0-25 mass %, The wire rope.
심강과 심강의 외주에 꼬여서 이루어진 스트랜드를 구비하는 와이어 로프의 제조 방법에 있어서,
생분해성을 갖는 기유와, 증점제와, 칼슘 설포네이트 컴플렉스 및 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한 방청제를 함유하고, 조성물 중의 생분해성을 갖는 유기물질의 합계 함유량이 75질량% 이상이며, 방청제의 함유량이 2.5∼30 질량%인 그리스 조성물이 용융하는 온도로 그리스 조성물을 가열하는 공정, 및
상기 심강 및 스트랜드 중 적어도 한쪽에, 그리스 조성물을 함침시키는 공정을 포함한 제조 방법.
In the manufacturing method of a wire rope having a core and a strand twisted on the outer periphery of the core,
It contains a biodegradable base oil, a thickener, and a rust inhibitor including a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester, and the total content of biodegradable organic substances in the composition is 75% by mass or more, and the content of the rust inhibitor is 2.5 to heating the grease composition to a temperature at which 30 mass % of the grease composition melts, and
A manufacturing method including a step of impregnating at least one of the core cavity and the strand with a grease composition.
청구항 7에 있어서,
상기 그리스 조성물의 가열 온도가 50∼130℃인, 제조 방법.
8. The method of claim 7,
The heating temperature of the grease composition is 50 to 130 ℃, the manufacturing method.
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