JP7399970B2 - wire rope - Google Patents

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Description

本発明は、環境への影響が少なく、かつ塩水に対する防錆性を有するグリース組成物を含浸させたワイヤロープに関する。 The present invention relates to a wire rope impregnated with a grease composition that has little impact on the environment and has anti-rust properties against salt water.

近年、水資源や海洋環境の保護に対する関心が高まっており、例えば米国では、入港するすべての船舶において、オイルを使用する機器に関して、オイルが漏れる可能性がある接水部に、生分解性、非毒性および非生物濃縮性が認められた環境配慮型潤滑油(Environmentally Acceptable Lubricants:EAL)の使用を義務付ける船舶入港規制(Vessel General Permit:VGP)が施行された。このような事情から、海洋、湖沼、河川等の汚染防止を目的とした生分解性グリースの開発が急務となっている。 In recent years, there has been increasing interest in protecting water resources and the marine environment. For example, in the United States, all ships entering port are installing biodegradable, biodegradable, Vessel General Permits (VGPs) have been enacted that require the use of Environmentally Acceptable Lubricants (EALs) that are non-toxic and non-bioaccumulative. Under these circumstances, there is an urgent need to develop biodegradable grease for the purpose of preventing pollution of oceans, lakes, rivers, etc.

特許文献1には、潤滑剤が含浸された低環境負荷型のワイヤロープが記載されているが、潤滑剤の生分解性については充分とはいえない。 Patent Document 1 describes a wire rope impregnated with a lubricant that has a low environmental impact, but the biodegradability of the lubricant is not sufficient.

特開2012-219401号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-219401

本発明は、環境への影響が少なく、かつ海水等の塩水に対する優れた防錆性を有するグリース組成物を含浸させたワイヤロープを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a wire rope impregnated with a grease composition that has little impact on the environment and has excellent rust prevention properties against salt water such as seawater.

本発明者らは、鋭意検討した結果、生分解性を有する基油と、増粘剤と、カルシウムスルホネートコンプレックスおよびソルビタン脂肪酸エステルを含む防錆剤とを含有するグリース組成物が、塩水に対する防錆性に優れることを見出した。さらに、融点を所定の範囲とすることにより、ワイヤロープの製造に適したグリース組成物とすることができることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of extensive studies, the present inventors have discovered that a grease composition containing a biodegradable base oil, a thickener, and a rust preventive agent containing a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester has been found to be effective against rust in salt water. found that it has excellent properties. Furthermore, the present invention was completed by discovering that a grease composition suitable for manufacturing wire ropes can be obtained by controlling the melting point within a predetermined range.

すなわち、本発明は
〔1〕心綱と、心綱の外周に撚り合わせてなるストランドとを備えるワイヤロープにおいて、前記心綱および前記ストランドのうち少なくとも一方にグリース組成物が含浸されており、前記グリース組成物は、生分解性を有する基油と、増粘剤と、カルシウムスルホネートコンプレックスおよびソルビタン脂肪酸エステルを含む防錆剤とを含有し、グリース組成物中の生分解性を有する有機物質の合計含有量が75質量%以上であり、防錆剤の含有量が2.5~30質量%であることを特徴とするワイヤロープ、
〔2〕ソルビタン脂肪酸エステルに対するカルシウムスルホネートコンプレックスの含有量(カルシウムスルホネートコンプレックスの含有量/ソルビタン脂肪酸エステルの含有量)が、0.5~5.0である、〔1〕記載のワイヤロープ、
〔3〕グリース組成物の融点が45~100℃である、〔1〕または〔2〕記載のワイヤロープ、
〔4〕グリース組成物がさらに生分解性を有するワックスを含有する、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のワイヤロープ、
〔5〕生分解性を有する基油および生分解性を有するワックスの合計量中の生分解性を有するワックスの含有量が5.0~40質量%である、〔4〕記載のワイヤロープ、
〔6〕グリース組成物中の増粘剤の含有量が1.0~25質量%である、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載のワイヤロープ、
〔7〕心綱と、心綱の外周に撚り合わせてなるストランドとを備えるワイヤロープの製造方法であって、生分解性を有する基油と、増粘剤と、カルシウムスルホネートコンプレックスおよびソルビタン脂肪酸エステルを含む防錆剤とを含有し、組成物中の生分解性を有する有機物質の合計含有量が75質量%以上であり、防錆剤の含有量が2.5~30質量%であるグリース組成物が溶融する温度に前記グリース組成物を加熱する工程、ならびに前記心綱および前記ストランドのうち少なくとも一方に、前記グリース組成物を含浸させる工程を含む製造方法、
〔8〕前記グリース組成物の加熱温度が50~130℃である、〔7〕記載の製造方法、に関する。
That is, the present invention provides [1] a wire rope comprising a core and strands twisted around the outer periphery of the core, wherein at least one of the core and the strands is impregnated with a grease composition; The grease composition contains a biodegradable base oil, a thickener, and a rust inhibitor containing a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester, and the total amount of biodegradable organic substances in the grease composition. A wire rope having a content of 75% by mass or more and a rust preventive content of 2.5 to 30% by mass,
[2] The wire rope according to [1], wherein the content of calcium sulfonate complex relative to sorbitan fatty acid ester (content of calcium sulfonate complex/content of sorbitan fatty acid ester) is 0.5 to 5.0;
[3] The wire rope according to [1] or [2], wherein the grease composition has a melting point of 45 to 100°C;
[4] The wire rope according to any one of [1] to [3], wherein the grease composition further contains a biodegradable wax.
[5] The wire rope according to [4], wherein the content of the biodegradable wax in the total amount of the biodegradable base oil and the biodegradable wax is 5.0 to 40% by mass;
[6] The wire rope according to any one of [1] to [5], wherein the content of the thickener in the grease composition is 1.0 to 25% by mass.
[7] A method for producing a wire rope comprising a core and strands twisted around the outer circumference of the core, the method comprising a biodegradable base oil, a thickener, a calcium sulfonate complex, and a sorbitan fatty acid ester. Grease containing a rust preventive agent containing a rust preventive agent, in which the total content of biodegradable organic substances in the composition is 75% by mass or more, and the content of the rust preventive agent is 2.5 to 30% by mass. A manufacturing method comprising: heating the grease composition to a temperature at which the composition melts; and impregnating at least one of the core and the strands with the grease composition;
[8] The method according to [7], wherein the heating temperature of the grease composition is 50 to 130°C.

本発明のワイヤロープに含浸させるグリース組成物は、環境への影響が少なく、かつ海水等の塩水に対して優れた防錆性を有する。また、一般的なグリースで使用される亜鉛やモリブデン等の金属系の添加物を使用しないため、生物に対する毒性や蓄積性のリスクが低い。 The grease composition impregnated into the wire rope of the present invention has little impact on the environment and has excellent rust prevention properties against salt water such as seawater. In addition, because it does not use metal additives such as zinc or molybdenum that are used in general grease, there is a low risk of toxicity and accumulation to living things.

また、グリース組成物の融点を所定の範囲とすることにより、ワイヤロープの製造に適したグリース組成物とすることができる。 Further, by setting the melting point of the grease composition within a predetermined range, the grease composition can be made suitable for manufacturing wire ropes.

図1は、本発明の一実施形態に係るワイヤロープの側面図(一部を解いた状態の側面図)である。FIG. 1 is a side view (partially unraveled side view) of a wire rope according to an embodiment of the present invention.

本発明の一実施形態であるグリース組成物の調製を含むワイヤロープの作製手順について、以下に詳細に説明する。但し、以下の記載は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。なお、本明細書において、「~」を用いて数値範囲を示す場合、その両端の数値を含むものとする。 A procedure for producing a wire rope, including the preparation of a grease composition, which is an embodiment of the present invention, will be described in detail below. However, the following description is an illustration for explaining the present invention, and is not intended to limit the technical scope of the present invention only to this described range. Note that in this specification, when a numerical range is indicated using "~", the numerical values at both ends thereof are included.

<グリース組成物>
本実施形態に係るグリース組成物は、生分解性を有する基油と、増粘剤と、カルシウムスルホネートコンプレックスおよびソルビタン脂肪酸エステルを含む防錆剤とを含有し、好ましくは生分解性を有するワックスを含有し、組成物中の生分解性を有する有機物質(特に、生分解性を有する基油、生分解性を有するワックスおよびソルビタン脂肪酸エステル)の合計含有量が75質量%以上であることを特徴とする。なお、前記のVGPにおいては、有機物質の易生分解性を測定する標準的試験法である、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、所定の生分解度(例えば、OECDテストガイドライン301Bに準拠し、微生物による生分解度が60%以上)を有する有機物質を、グリース組成物中75質量%以上含有するよう規定されており、本実施形態に係るグリース組成物も、VGPに対応すべくそのように設計される。
<Grease composition>
The grease composition according to the present embodiment contains a biodegradable base oil, a thickener, a rust preventive agent containing a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester, and preferably contains a biodegradable wax. The total content of biodegradable organic substances (especially biodegradable base oil, biodegradable wax, and sorbitan fatty acid ester) in the composition is 75% by mass or more. shall be. The above-mentioned VGP is based on the OECD Test Guideline 301 series, which is a standard test method for measuring the ready biodegradability of organic substances, and is based on a predetermined biodegradability level (e.g., based on the OECD Test Guideline 301B, It is specified that the grease composition should contain 75% by mass or more of an organic substance that has a degree of biodegradation by microorganisms of 60% or more. Designed.

(基油)
基油としては、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、所定の生分解度を有する、生分解性を有すると判定される基油が好適に用いられる(以下、本明細書において、かかる基油を単に「生分解性を有する基油」と記載することがある)。
(base oil)
As the base oil, base oils that are determined to be biodegradable and have a predetermined degree of biodegradation in accordance with the OECD Test Guideline 301 series are preferably used (hereinafter, in this specification, such base oils will be referred to as (Sometimes referred to simply as "biodegradable base oil.")

生分解性を有する基油は、特に限定されないが、植物油、動物油、合成エステル油、ポリアルキレングリコール、合成炭化水素油等が挙げられ、防錆性および耐水性の観点から、合成エステル油および植物油が好ましい。さらに、酸化安定性や高温下での保存安定性の観点からは合成エステル油がより好ましく、コスト、高い生分解率、および毒性、蓄積性等の安全性の観点からは植物油が好ましい。 Biodegradable base oils include, but are not particularly limited to, vegetable oils, animal oils, synthetic ester oils, polyalkylene glycols, synthetic hydrocarbon oils, etc. From the viewpoints of rust prevention and water resistance, synthetic ester oils and vegetable oils are preferred. is preferred. Furthermore, synthetic ester oils are more preferred from the viewpoint of oxidation stability and storage stability under high temperatures, and vegetable oils are preferred from the viewpoints of cost, high biodegradation rate, and safety such as toxicity and accumulation.

本明細書において「植物油」とは、植物由来の油であり、油脂を含む概念である。本実施形態において使用できる植物油は、特に限定されないが、例えば、ココアバター脂、トウモロコシ油、ラッカセイ油、ひまわり油、大豆油、ヤシ油、オリーブ油、椿油、サフラワー油、アブラギ油、アマニ油、ココナッツ油、カシ油、アーモンド油、アンズの仁油、ヒマシ油、ナタネ油、大風子油、シナ脂、綿実油、ゴマ油、パーム油、パーム核油、米糠油、桐油、テレビン油、カポック油等が挙げられ、トウモロコシ油、ひまわり油、サフラワー油、ヒマシ油、アマニ油、大豆油、ナタネ油、綿実油、オリーブ油、椿油、桐油、テレビン油、ヤシ油およびパーム油からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。また、これらの油を複数混合したもの、ジグリセリドやモノグリセリドを含む油脂、一部、酸化、還元等の変性を起こした油であってもよい。 In this specification, "vegetable oil" is an oil derived from plants, and is a concept that includes fats and oils. Vegetable oils that can be used in this embodiment are not particularly limited, but include, for example, cocoa butter, corn oil, peanut oil, sunflower oil, soybean oil, coconut oil, olive oil, camellia oil, safflower oil, oilseed oil, linseed oil, and coconut oil. Oils such as oak oil, almond oil, apricot kernel oil, castor oil, rapeseed oil, large fuse oil, china oil, cottonseed oil, sesame oil, palm oil, palm kernel oil, rice bran oil, tung oil, turpentine oil, kapok oil, etc. , corn oil, sunflower oil, safflower oil, castor oil, linseed oil, soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, olive oil, camellia oil, tung oil, turpentine oil, coconut oil, and palm oil. Alternatively, a mixture of a plurality of these oils, an oil or fat containing diglyceride or monoglyceride, or an oil that has undergone some modification such as oxidation or reduction may also be used.

市販の植物油としては、例えば、大豆油KT等の(株)丸正製植物油;大豆白絞油、アマニ油等の日清オイリオ(株)製の植物油;コメサラダ油等のボーソー油脂(株)製の植物油;TEXAPRINTSDCE等のコグニスジャパン(株)製の植物油;リモネン油、ユーカリオイル、桐油等の安土産業(株)製の植物油;ハートールSR-20、ハートールSR-30、ハートールR-30等のハリマ化成(株)製の植物油;α-ピネン、東洋松印、ヂペンテン等の荒川化学工業(株)製のテレビン油;豊国製油(株)製の工業用一号ヒマシ油等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Commercially available vegetable oils include, for example, vegetable oils manufactured by Marusho Co., Ltd. such as soybean oil KT; vegetable oils manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd. such as soybean oil and linseed oil; and vegetable oils manufactured by Boso Oil and Fat Co., Ltd. such as rice salad oil. Vegetable oils; Vegetable oils manufactured by Cognis Japan Co., Ltd. such as TEXAPRINTSDCE; Vegetable oils manufactured by Azuchi Sangyo Co., Ltd. such as limonene oil, eucalyptus oil, and paulownia oil; Harima Chemicals such as Hartol SR-20, Hartall SR-30, Hartall R-30, etc. Vegetable oil manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.; turpentine oil manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. such as α-pinene, Toyo Shojirushi, and Dipentene; industrial No. 1 castor oil manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd., etc., but limited to these. It is not something that will be done.

本明細書において「動物油」とは、動物由来の油であり、油脂を含む概念である。本実施形態において使用できる動物油としては、イワシ油、サバ油、ニシン油、サンマ油、マグロ油、タラ肝油など魚類の体から得られる魚油;ラード脂、ニワトリ脂、バター脂、牛脂、牛骨脂、鹿脂、イルカ脂、馬脂、豚脂、骨油、羊脂、牛脚油、ネズミイルカ油、サメ油、マッコウクジラ油、鯨油などがあり、魚油、牛脂および豚脂からなる群から選択される1以上の油であることが好ましく、これらの油を複数混合したもの、ジグリセリドやモノグリセリドを含む油脂、一部、酸化、還元等の変性を起こした油であってもよい。 As used herein, "animal oil" refers to oil derived from animals, and is a concept that includes fats and oils. Examples of animal oils that can be used in this embodiment include fish oils obtained from fish bodies such as sardine oil, mackerel oil, herring oil, saury oil, tuna oil, and cod liver oil; lard fat, chicken fat, butter fat, beef tallow, and beef bone fat. , deer tallow, dolphin tallow, horse tallow, pork tallow, bone oil, mutton tallow, cow leg oil, porpoise oil, shark oil, sperm whale oil, whale oil, etc., selected from the group consisting of fish oil, beef tallow, and pork tallow. It is preferable to use one or more oils that contain a mixture of these oils, oils and fats containing diglycerides and monoglycerides, and oils that have been partially modified by oxidation, reduction, etc.

合成エステル油としては、脂肪酸ジエステルや脂肪酸ポリオールエステルが好適に用いられ、脂肪酸ポリオールエステルがより好ましい。脂肪酸ジエステルの具体例としては、例えば、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジオクチル等が挙げられる。脂肪酸ポリオールエステルの具体例としては、例えば、ネオペンチルグリコールジエステル、トリメチロールプロパントリエステル、トリメチロールプロパンコンプレックスエステル、ペンタエリスリトールテトラエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル等が挙げられる。なかでも、BASFジャパン(株)製のSynative ES TMP 05/140および05/320(トリメチロールプロパンコンプレックスエステル)、クローダジャパン(株)製のPriolube2089(トリメチロールプロパンオレエート)、伊藤製油(株)製のMINERASOL LB-601(特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステル)等の高生分解性エステル油が好適に用いられる。 As the synthetic ester oil, fatty acid diesters and fatty acid polyol esters are preferably used, and fatty acid polyol esters are more preferred. Specific examples of fatty acid diesters include diisodecyl adipate, diisodecyl azelaate, dioctyl sebacate, and the like. Specific examples of fatty acid polyol esters include neopentyl glycol diester, trimethylolpropane triester, trimethylolpropane complex ester, pentaerythritol tetraester, dipentaerythritol hexaester, and the like. Among them, Synative ES TMP 05/140 and 05/320 (trimethylolpropane complex ester) manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Priorolube 2089 (trimethylolpropane oleate) manufactured by Croda Japan Co., Ltd., and Ito Oil Co., Ltd. Highly biodegradable ester oil such as MINERASOL LB-601 (special castor oil-based condensed fatty acid ester) is preferably used.

ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド-プロピレンオキサイド(エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体)、ポリ(メチル-エチレン)グリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられる。また、ポリアルキレングリコールは、2種以上の異なるアルキレンオキサイドを用いて得られるポリアルキレングリコールのランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体およびそれらの混合物のいずれも使用できる。 Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene oxide-propylene oxide (a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide), poly(methyl-ethylene) glycol, polybutylene glycol, and the like. Further, as the polyalkylene glycol, any of random copolymers, alternating copolymers, block copolymers, and mixtures thereof of polyalkylene glycols obtained using two or more different alkylene oxides can be used.

合成炭化水素油としては、例えば、FT合成油等が挙げられる。本明細書において「FT合成油」とは、水素および一酸化炭素を主成分とする混合ガス(合成ガスと称する場合もある)に対してフィッシャー・トロプシュ(FT)反応を適用させて得られる、ナフサ、灯油、軽油相当の液体留分、およびこれらを水素化精製、水素化分解することによって得られる炭化水素混合物、並びにFT反応により液体留分およびFTワックスを生成し、これを水素化精製、水素化分解することにより得られる炭化水素混合物からなる合成油を意味する。なお、FT合成油は、原料に応じた呼び名が使用されることが多く、例えば、天然ガスを原料とするものはGTL、石炭を原料とするものはCTL、バイオマスを原料とするものはBTLと呼ばれる。 Examples of the synthetic hydrocarbon oil include FT synthetic oil. In this specification, "FT synthetic oil" is obtained by applying the Fischer-Tropsch (FT) reaction to a mixed gas (sometimes referred to as synthesis gas) containing hydrogen and carbon monoxide as main components. Liquid fractions equivalent to naphtha, kerosene, and gas oil, hydrocarbon mixtures obtained by hydrorefining and hydrocracking these, and liquid fractions and FT wax produced by FT reaction, which are hydrorefined, It means a synthetic oil consisting of a hydrocarbon mixture obtained by hydrocracking. Note that FT synthetic oils are often named according to their raw materials; for example, those made from natural gas are called GTL, those made from coal are called CTL, and those made from biomass are called BTL. Called.

前記の生分解性を有する基油は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。好ましくは、1種以上の合成エステル油またはこれらと1種以上の植物油を混合した基油が挙げられる。生分解性を有する基油を2種以上併用することにより、潤滑性の向上が期待できる。 The biodegradable base oils listed above may be used alone or in combination of two or more. Preferred base oils include one or more synthetic ester oils or a base oil obtained by mixing these with one or more vegetable oils. By using two or more kinds of biodegradable base oils in combination, improvement in lubricity can be expected.

生分解性を有する基油の含有量は、グリース組成物中、60質量%以上が好ましく、65質量%以上がより好ましく、70質量%以上がより好ましく、75質量%以上がさらに好ましく、80質量%以上が特に好ましい。 The content of the biodegradable base oil in the grease composition is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 75% by mass or more, and 80% by mass. % or more is particularly preferred.

また、基油として、潤滑性の向上等のため、グリース組成物に使用される通常の基油であって、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、所定の生分解性を有しないと判定される基油を併用してもよい。ただし、グリース組成物中、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、所定の生分解性を有する有機物質全体で25質量%未満とする必要がある。 In addition, the base oil is a normal base oil used in grease compositions to improve lubricity, etc., and is determined to not have the specified biodegradability in accordance with the OECD Test Guideline 301 series. A base oil may also be used. However, in accordance with the OECD Test Guideline 301 series, the total amount of organic substances having a predetermined biodegradability in the grease composition must be less than 25% by mass.

基油の引火点は、230℃以上が好ましく、260℃以上がより好ましい。基油の引火点が230℃以上であることにより、グリース組成物への引火が生じにくい。なお、本実施形態において、基油の引火点は、JIS K 2265 4のクリーブランド開放式(COC)により算出し得る。 The flash point of the base oil is preferably 230°C or higher, more preferably 260°C or higher. Since the base oil has a flash point of 230° C. or higher, the grease composition is less likely to catch fire. In addition, in this embodiment, the flash point of the base oil can be calculated by the Cleveland open equation (COC) of JIS K 2265 4.

基油の動粘度(40℃)は、70mm2/s以上が好ましく、90mm2/s以上がより好ましい。また、基油の動粘度(40℃)は、1000mm2/s以下が好ましく、600mm2/s以下がより好ましい。基油の動粘度が上記範囲内であることにより、基油の引火点が高温に維持されやすく、かつ、グリース組成物は、流動性(圧送性)がよい。なお、本実施形態において、基油の動粘度は、JIS K 2283によって算出し得る。The kinematic viscosity (40° C.) of the base oil is preferably 70 mm 2 /s or more, more preferably 90 mm 2 /s or more. Further, the kinematic viscosity (40° C.) of the base oil is preferably 1000 mm 2 /s or less, more preferably 600 mm 2 /s or less. When the kinematic viscosity of the base oil is within the above range, the flash point of the base oil is easily maintained at a high temperature, and the grease composition has good fluidity (pumpability). Note that in this embodiment, the kinematic viscosity of the base oil can be calculated according to JIS K 2283.

(増粘剤)
本実施形態において使用可能な増粘剤としては、特に制限はなく、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、αオレフィンコポリマー等の、潤滑グリースにおいて一般的に使用されているものを適宜選択することができる。増粘剤は、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、所定の生分解度を有する、生分解性を有すると判定される増粘剤(例えば、ポリイソブチレン等)であってもよい。
(thickener)
The thickener that can be used in this embodiment is not particularly limited, and thickeners commonly used in lubricating greases, such as polybutene, polyisobutene, polyisobutylene, and α-olefin copolymers, can be appropriately selected. The thickener may be a thickener that is determined to be biodegradable (for example, polyisobutylene, etc.) and has a predetermined degree of biodegradability in accordance with the OECD Test Guideline 301 series.

増粘剤は、グリース組成物中、1.0質量%以上が好ましく、3.0質量%以上がより好ましく、5.0質量%以上がさらに好ましく、7.0質量%以上が特に好ましい。また、増粘剤の含有量は、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、12質量%以下が特に好ましい。増粘剤の含有量が上記範囲内である場合、圧送性に影響を及ぼすことなく付着性を向上させるという利点がある。 The content of the thickener in the grease composition is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, even more preferably 5.0% by mass or more, and particularly preferably 7.0% by mass or more. Further, the content of the thickener is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 12% by mass or less. When the content of the thickener is within the above range, there is an advantage that adhesion is improved without affecting pumpability.

(防錆剤)
本実施形態における防錆剤としては、カルシウムスルホネートコンプレックス、およびソルビタン脂肪酸エステルが好適に用いられる。カルシウムスルホネートコンプレックスおよびソルビタン脂肪酸エステルを併用することにより、相乗的な防錆効果が得られる。
(anti-rust)
As the rust preventive agent in this embodiment, calcium sulfonate complex and sorbitan fatty acid ester are preferably used. A synergistic antirust effect can be obtained by using calcium sulfonate complex and sorbitan fatty acid ester together.

カルシウムスルホネートコンプレックスは、カルシウムスルホネートと、(i)炭酸カルシウム、(ii)カルシウムジベヘネート、カルシウムジステアレート、カルシウムジヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸カルシウム塩、(iii)酢酸カルシウム等の低級脂肪酸カルシウム塩、(iv)ホウ酸カルシウム等から選択されるカルシウム塩(カルシウム石けん)とを組み合わせたものである。中でも、カルシウムスルホネートと炭酸カルシウムとを必須成分とし、これにカルシウムジベヘネート、カルシウムジステアレート、カルシウムジヒドロキシステアレート、ホウ酸カルシウムおよび酢酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも2種を配合したものが好ましい。カルシウムスルホネートコンプレックスの具体例としては、例えば、出光興産(株)製のダフニーマルチレックスWR、フックスジャパン(株)製のRENOLIT CXI 1、(株)ニッペコ製のカルフォレックスEP等の商品名で市販されているものが挙げられる。 Calcium sulfonate complex consists of calcium sulfonate, (i) calcium carbonate, (ii) higher fatty acid calcium salts such as calcium dibehenate, calcium distearate, calcium dihydroxystearate, and (iii) lower fatty acid calcium salts such as calcium acetate. , (iv) a calcium salt (calcium soap) selected from calcium borate and the like. Among these, those containing calcium sulfonate and calcium carbonate as essential components, and containing at least two selected from the group consisting of calcium dibehenate, calcium distearate, calcium dihydroxystearate, calcium borate, and calcium acetate. preferable. Specific examples of calcium sulfonate complexes include those commercially available under trade names such as Daphne Multirex WR manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., RENOLIT CXI 1 manufactured by Fuchs Japan Co., Ltd., and Calforex EP manufactured by Nippeco Co., Ltd. Some examples include:

また、カルシウムスルホネートは、増ちょう効果の観点から、塩基価が50mgKOH/g以上500mgKOH/g以下のものが好ましく、300mgKOH/g以上500mgKOH/g以下のものがより好ましい。具体的には、ジアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩が特に好ましい。 Further, from the viewpoint of thickening effect, the calcium sulfonate preferably has a base value of 50 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less, more preferably 300 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less. Specifically, dialkylbenzenesulfonic acid calcium salts are particularly preferred.

ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等が挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、花王(株)より、エマゾールの商品名で市販されているソルビタン脂肪酸エステル等を使用することができる。なお、ソルビタン脂肪酸エステルは、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、生分解性を有する有機物質である。特に、ソルビタンモノオレエートは、規則「FDA21CFR178.3570」で規定される物質であるため、定められた規定値を守る限り人体に対する安全性が高い。ソルビタン脂肪酸エステルは、けん化価が145~160、ヒドロキシル価が193~210であることが好ましい。けん化価およびヒドロキシル価が193~210の範囲を外れると、食品用成分として安全性が確保され難くなる。なお、ソルビタン脂肪酸エステルは、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、生分解性を有する有機物質である。特に、ソルビタンモノオレエートは、規則「FDA21CFR178.3570」で規定される物質であるため、定められた規定値を守る限り人体に対する安全性が高い。ソルビタン脂肪酸エステルは、けん化価が145~160、ヒドロキシル価が193~210であることが好ましい。けん化価およびヒドロキシル価が193~210の範囲を外れると、食品用成分として安全性が確保され難くなる。 Examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan monolaurate, sorbitan tristearate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, and polyoxyethylene sorbitan monolaurate. Examples include oleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and the like. As the sorbitan fatty acid ester, for example, sorbitan fatty acid ester commercially available from Kao Corporation under the trade name Emazol, etc. can be used. Note that sorbitan fatty acid ester is an organic substance that is biodegradable in accordance with the OECD Test Guideline 301 series. In particular, since sorbitan monooleate is a substance specified by the regulation "FDA21CFR178.3570," it is highly safe for the human body as long as the prescribed values are observed. The sorbitan fatty acid ester preferably has a saponification value of 145 to 160 and a hydroxyl value of 193 to 210. When the saponification value and hydroxyl value are outside the range of 193 to 210, it becomes difficult to ensure safety as a food ingredient. Note that sorbitan fatty acid ester is an organic substance that is biodegradable in accordance with the OECD Test Guideline 301 series. In particular, since sorbitan monooleate is a substance specified by the regulation "FDA21CFR178.3570," it is highly safe for the human body as long as the prescribed values are observed. The sorbitan fatty acid ester preferably has a saponification value of 145 to 160 and a hydroxyl value of 193 to 210. When the saponification value and hydroxyl value are outside the range of 193 to 210, it becomes difficult to ensure safety as a food ingredient.

ソルビタン脂肪酸エステルに対するカルシウムスルホネートコンプレックスの含有量(カルシウムスルホネートコンプレックスの含有量/ソルビタン脂肪酸エステルの含有量)は、0.5~5.0の範囲が好ましく、0.7~3.0の範囲がより好ましく、1.0~2.0の範囲がさらに好ましい。0.5未満または、5.0超える場合、防錆性の相乗効果が弱くなる傾向がある。 The content of calcium sulfonate complex relative to sorbitan fatty acid ester (content of calcium sulfonate complex/content of sorbitan fatty acid ester) is preferably in the range of 0.5 to 5.0, more preferably in the range of 0.7 to 3.0. It is preferably in the range of 1.0 to 2.0, more preferably in the range of 1.0 to 2.0. When it is less than 0.5 or more than 5.0, the synergistic effect of rust prevention tends to be weakened.

防錆剤は、前記のカルシウムスルホネートコンプレックス、およびソルビタン脂肪酸エステル以外の他の防錆剤を適宜含んでいてもよい。他の防錆剤としては、例えば、スルホン酸塩、カルボン酸、カルボン酸塩、エステル系防錆剤、アミン系防錆剤等である。他の防錆剤は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The rust inhibitor may appropriately contain other rust inhibitors other than the calcium sulfonate complex and sorbitan fatty acid ester. Examples of other rust preventive agents include sulfonate salts, carboxylic acids, carboxylate salts, ester rust preventive agents, and amine rust preventive agents. As for the other rust preventives, any one of the above-mentioned examples may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

スルホン酸塩は、スルホン酸アルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土類金属塩等のスルホン酸金属塩、スルホン酸アミン塩等である。スルホン酸塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアミンとスルホン酸とを反応させることにより調製し得る。 Sulfonic acid salts include sulfonic acid metal salts such as sulfonic acid alkali metal salts and sulfonic acid alkaline earth metal salts, sulfonic acid amine salts, and the like. Sulfonic acid salts may be prepared by reacting alkali metals, alkaline earth metals or amines with sulfonic acids.

スルホン酸塩を構成するスルホン酸としては、石油スルホン酸、およびジノニルナフタレンスルホン酸が好ましい。スルホン酸塩を構成するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が例示される。アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が例示される。これら中でも、金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、またはバリウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましい。また、スルホン酸塩がアミン塩である場合、アミンは、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が例示される。 As the sulfonic acid constituting the sulfonate, petroleum sulfonic acid and dinonylnaphthalene sulfonic acid are preferred. Examples of the alkali metal constituting the sulfonate include sodium, potassium, and the like. Examples of alkaline earth metals include magnesium, calcium, barium, and the like. Among these, as the metal salt, sodium salt, potassium salt, calcium salt, or barium salt is preferable, and calcium salt is more preferable. Furthermore, when the sulfonate is an amine salt, examples of the amine include monoamines, polyamines, alkanolamines, and the like.

スルホン酸塩の中でも、アミンスルホネート、カルシウムスルホネート、または、バリウムスルホネートを含むことが好ましく、カルシウムスルホネートを含むことがより好ましく、石油スルホン酸カルシウム塩を含むことがさらに好ましい。なお、スルホン酸塩は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Among the sulfonates, it is preferable to include amine sulfonate, calcium sulfonate, or barium sulfonate, more preferably to include calcium sulfonate, and even more preferably to include petroleum sulfonate calcium salt. In addition, as for the sulfonate salt, any one type from the above-mentioned examples may be used alone, or two or more types may be used in combination.

カルボン酸としては、例えば、ステアリン酸等のモノカルボン酸や、アルキルコハク酸およびその誘導体、アルケニルコハク酸およびその誘導体、ナフテン酸、アビエチン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。カルボン酸塩としては、上記したカルボン酸の金属塩(カルシウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、鉛等)が挙げられる。 Examples of the carboxylic acid include monocarboxylic acids such as stearic acid, alkylsuccinic acids and derivatives thereof, alkenylsuccinic acids and derivatives thereof, naphthenic acid, abietic acid, and lanolin fatty acids. Examples of carboxylic acid salts include the metal salts of carboxylic acids (calcium, barium, magnesium, aluminum, zinc, lead, etc.) described above.

エステル系防錆剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ペンタエリスリットモノオレエート、コハク酸ハーフエステル等のカルボン酸部分エステル等が挙げられる。エステル系防錆剤は、良好な生分解性を有するため、好適に用いられる。 Examples of the ester rust preventive include carboxylic acid partial esters such as polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene stearate, pentaerythritol monooleate, and succinic acid half ester. Ester-based rust inhibitors have good biodegradability and are therefore preferably used.

アミン系防錆剤としては、例えば、アルコキシフェニルアミン等のアミン誘導体や、二塩基性カルボン酸部分アミド等が挙げられる。 Examples of the amine rust preventive include amine derivatives such as alkoxyphenylamine, dibasic carboxylic acid partial amides, and the like.

防錆剤の含有量は、グリース組成物中、2.5質量%以上であり、3.0質量%以上が好ましく、4.0質量%以上がより好ましい。防錆剤の含有量が2.5質量%未満の場合、塩水に対する防錆性が低下する傾向がある。一方、非生分解性の有機物質を低減する観点から、防錆剤の含有量は30質量%以下であり、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。 The content of the rust preventive agent in the grease composition is 2.5% by mass or more, preferably 3.0% by mass or more, and more preferably 4.0% by mass or more. When the content of the rust preventive agent is less than 2.5% by mass, the rust preventive property against salt water tends to decrease. On the other hand, from the viewpoint of reducing non-biodegradable organic substances, the content of the rust inhibitor is 30% by mass or less, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. preferable.

(ワックス)
ワックスとしては、OECDテストガイドライン301シリーズに準拠し、所定の生分解度を有する、生分解性を有すると判定されるワックスが好適に用いられる(以下、本明細書において、かかるワックスを単に「生分解性を有するワックス」と記載することがある)。生分解性を有するワックスは、増ちょう剤を代替するものとして使用でき、かつ、後記するグリース組成物の融点を調整するために適量を含有することができる。
(wax)
As the wax, a wax that is determined to be biodegradable and has a predetermined degree of biodegradation in accordance with the OECD Test Guideline 301 series is suitably used (hereinafter, in this specification, such wax will be simply referred to as "biodegradable"). (sometimes described as "degradable wax"). The biodegradable wax can be used as a substitute for a thickener, and can be included in an appropriate amount to adjust the melting point of the grease composition described below.

生分解性を有するワックスとしては、公知の植物系ワックス、動物系ワックス、石油系ワックス等を使用することができる。植物系ワックスとしては、例えば、ライスワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス等が挙げられる。動物系ワックスとしては、例えば、みつろう、ラノリン、鯨ろう等が挙げられる。石油系ワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。また、合成ワックスであっても、生分解性を有するものは用いることができる。 As the biodegradable wax, known plant waxes, animal waxes, petroleum waxes, and the like can be used. Examples of vegetable waxes include rice wax, carnauba wax, and candelilla wax. Examples of animal waxes include beeswax, lanolin, spermaceti, and the like. Examples of petroleum waxes include microcrystalline wax and paraffin wax. Furthermore, even synthetic waxes that are biodegradable can be used.

生分解性を有する基油および生分解性を有するワックスの合計含有量は、グリース組成物中、60質量%以上が好ましく、65質量%以上がより好ましく、70質量%以上がより好ましく、75質量%以上がさらに好ましく、80質量%以上が特に好ましい。 The total content of the biodegradable base oil and the biodegradable wax in the grease composition is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and 75% by mass. % or more is more preferable, and 80 mass % or more is particularly preferable.

生分解性を有する基油および生分解性を有するワックスの合計量中の生分解性を有するワックスの含有量は、5.0質量%以上が好ましく、6.0質量%以上がより好ましく、7.0質量%以上がさらに好ましく、10質量%以上が特に好ましい。また、該含有量は、40質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、25質量%以下が特に好ましい。 The content of biodegradable wax in the total amount of biodegradable base oil and biodegradable wax is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 6.0% by mass or more, and 7. The content is more preferably .0% by mass or more, particularly preferably 10% by mass or more. Further, the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less.

(その他の成分)
本実施形態のグリース組成物は、本実施形態の効果が損なわれない範囲において、上記の基油、増粘剤、防錆剤およびワックス以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。上記その他の成分としては、特に限定されず、例えば、増ちょう剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、極圧添加剤、染料、色相安定剤、構造安定剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
The grease composition of this embodiment may contain components (other components) other than the above-mentioned base oil, thickener, rust preventive, and wax as long as the effects of this embodiment are not impaired. The other components mentioned above are not particularly limited, and include, for example, thickeners, anti-wear agents, antioxidants, extreme pressure additives, dyes, hue stabilizers, structural stabilizers, metal deactivators, and viscosity index improvers. etc.

増ちょう剤が含有される場合、増ちょう剤としては、リチウム石けん、カルシウム石けん、ナトリウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム複合石けん、カルシウム複合石けん、アルミニウ複合石けん等の金属石けん、ウレア系化合物、ナトリウムテレフタラメート、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、有機化ベントナイト、シリカゲル等が挙げられるが、大きな欠点もなく性能バランス(例えば、耐水性、せん断安定性等)が良い観点から、リチウム石けんが好適に用いられる。 When a thickener is contained, examples of the thickener include metal soaps such as lithium soap, calcium soap, sodium soap, aluminum soap, lithium complex soap, calcium complex soap, and aluminum complex soap, urea compounds, and sodium terephthalate. mate, polytetrafluoroethylene (PTFE), organic bentonite, silica gel, etc., but lithium soap is preferably used from the viewpoint of having no major drawbacks and having a good balance of performance (e.g., water resistance, shear stability, etc.). .

増ちょう剤(特にアルミニウム複合石けん)含有される場合、その含有量はグリース組成物中1.0質量%未満が好ましく、0.5質量%未満がより好ましく、0.1質量%未満がさらに好ましく、増ちょう剤を含有しないことが特に好ましい。増ちょう剤の含有量が1.0質量%以上の場合は、加熱溶融と冷却を繰り返すと、グリースの軟化や油分離など、グリースとしての状態を維持できなくなることに加え、添加剤が劣化し防錆性が低下するおそれがある。アルミニウム複合石けんは、含有しないことが好ましい。 When a thickener (especially aluminum composite soap) is contained, its content is preferably less than 1.0% by mass in the grease composition, more preferably less than 0.5% by mass, and even more preferably less than 0.1% by mass. , it is particularly preferable not to contain a thickener. If the thickener content is 1.0% by mass or more, repeating heating and melting and cooling will cause the grease to soften, oil separate, etc., making it impossible to maintain its original state as a grease, and the additives will deteriorate. There is a risk that rust prevention properties will decrease. It is preferable not to contain aluminum composite soap.

耐摩耗剤が含有される場合、耐摩耗剤としては、メチレンビスジチオカーバメート、硫黄系耐摩耗剤、リン系耐摩耗剤等が例示される。耐摩耗剤は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本実施形態のグリース組成物は、耐摩耗剤が配合されない場合であっても、優れた耐摩耗性を発揮し得る。 When an anti-wear agent is contained, examples of the anti-wear agent include methylene bisdithiocarbamate, a sulfur-based anti-wear agent, a phosphorus-based anti-wear agent, and the like. As the anti-wear agent, any one of the above-mentioned examples may be used alone, or two or more types may be used in combination. Note that the grease composition of this embodiment can exhibit excellent wear resistance even when no antiwear agent is blended.

リン系耐摩耗剤は、トリブチルフォスファイトおよびトリオレイルフォスファイト等を代表とするフォスファイト類;トリクレシジルフォスフェートおよびジラウリルアシッドフォスフェート等を代表とするフォスフェート類;リン酸ジブチルオクチルアミン塩およびリン酸ジラウリルオクチルアミン塩等を代表とするアミンフォスフェート類;トリフェニルフォスフォロチオネートおよびアルキレイテッドフォスフォロチオネート等を代表とするフォスフォロチオネート類;リン酸カルシウムを代表とする固体潤滑剤;およびジフェニルハイドロゲンフォスファイト等が例示される。 Phosphorous anti-wear agents include phosphites such as tributyl phosphite and trioleyl phosphite; phosphates such as tricresidyl phosphate and dilauryl acid phosphate; dibutyloctylamine phosphate salts and amine phosphates such as dilauryl octylamine phosphate; phosphorothionates such as triphenylphosphorothionate and alkylated phosphorothionate; solid lubricants such as calcium phosphate and diphenyl hydrogen phosphite.

耐摩耗剤が含有される場合、耐摩耗剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、耐摩耗剤は、グリース組成物中、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、耐摩耗剤は、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。耐摩耗剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるグリース組成物は、優れた耐摩耗性が付与され得る。 When an anti-wear agent is contained, the content of the anti-wear agent is not particularly limited. For example, the antiwear agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more in the grease composition. Moreover, the anti-wear agent is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. When the content of the antiwear agent is within the above range, the resulting grease composition can be provided with excellent wear resistance.

酸化防止剤が含有される場合、酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤等が例示される。アミン系酸化防止剤は、芳香族アミン化合物であることが好ましい。芳香族アミン化合物は、ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、フェノチアジン、N-フェニル-α-ナフチルアミン、p,p’-ジアミノジフェニルメタン、アルドール-α-ナフチルアミン、p-ドデシルフェニル-1-ナフチルアミン等が例示される。 When an antioxidant is contained, examples of the antioxidant include amine antioxidants and the like. The amine antioxidant is preferably an aromatic amine compound. Examples of the aromatic amine compound include diphenylamine, alkylated diphenylamine, phenothiazine, N-phenyl-α-naphthylamine, p,p'-diaminodiphenylmethane, aldol-α-naphthylamine, p-dodecylphenyl-1-naphthylamine, and the like.

酸化防止剤が含有される場合、酸化防止剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、酸化防止剤は、グリース組成物中、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、酸化防止剤は、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。酸化防止剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるグリース組成物は、優れた酸化安定性が付与され得る。 When an antioxidant is contained, the content of the antioxidant is not particularly limited. For example, the antioxidant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more in the grease composition. Moreover, the antioxidant is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. When the content of the antioxidant is within the above range, the resulting grease composition can be provided with excellent oxidative stability.

極圧添加剤が含有される場合、極圧添加剤としては、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオフォスフェート、チオリン酸エステル、硫化油脂、ジベンジルスルフイド、ジブチルジスルフイド等が例示される。なかでも、硫化油脂が好ましい。極圧添加剤は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 When an extreme pressure additive is contained, examples of the extreme pressure additive include molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, thiophosphoric acid ester, sulfurized oil, dibenzyl sulfide, dibutyl disulfide, and the like. Among these, sulfurized fats and oils are preferred. As the extreme pressure additive, any one of the above-mentioned examples may be used alone, or two or more types may be used in combination.

極圧添加剤が含有される場合、極圧添加剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、極圧添加剤は、グリース組成物中、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、極圧添加剤は、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。極圧添加剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるグリース組成物は、優れた耐荷重性が付与され得る。 When an extreme pressure additive is contained, the content of the extreme pressure additive is not particularly limited. For example, the extreme pressure additive is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more in the grease composition. Moreover, the extreme pressure additive is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. When the content of the extreme pressure additive is within the above range, the resulting grease composition can be provided with excellent load resistance.

グリース組成物の融点は、グリースがワイヤロープから垂れ落ちることを防止する観点から、45℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましく、55℃以上がさらに好ましく、60℃以上が特に好ましい。また、グリース組成物の融点は、グリース組成物の劣化を防止する観点およびワイヤロープ製造ラインでの塗布が困難とならないようする観点から、100℃以下が好ましく、95℃以下がより好ましく、90℃以下がさらに好ましく、85℃以下が特に好ましい。 The melting point of the grease composition is preferably 45°C or higher, more preferably 50°C or higher, even more preferably 55°C or higher, and particularly preferably 60°C or higher, from the viewpoint of preventing the grease from dripping from the wire rope. In addition, the melting point of the grease composition is preferably 100°C or lower, more preferably 95°C or lower, and 90°C or lower, from the viewpoint of preventing deterioration of the grease composition and preventing difficulty in application on the wire rope manufacturing line. The temperature below is more preferable, and 85°C or below is particularly preferable.

本実施形態に係るグリース組成物は、偶発的に海洋や河川に漏出した場合でも生物濃縮性が低く、人体に対して安全である。また、工業用潤滑剤と同程度かそれ以上の防錆性、耐水性、撥水性、付着性を有する。 The grease composition according to the present embodiment has low bioconcentration and is safe for the human body even if it accidentally leaks into the ocean or river. It also has rust prevention, water resistance, water repellency, and adhesion properties that are comparable to or better than industrial lubricants.

<ワイヤロープ>
図1は、本発明の一実施形態に係るワイヤロープの側面図(一部を解いた状態の側面図)である。ワイヤロープ1は、心綱2と、心綱の外周に撚り合わせてなるストランド3とを備える。また、前記心綱および前記ストランドのうち少なくとも一方にグリース組成物が含浸されている。
<Wire rope>
FIG. 1 is a side view (partially unraveled side view) of a wire rope according to an embodiment of the present invention. The wire rope 1 includes a core rope 2 and strands 3 twisted around the outer circumference of the core rope. Further, at least one of the core cord and the strand is impregnated with a grease composition.

心綱2は、金属製(例えば、鋼など)、合成樹脂繊維(例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンなど)、もしくは植物繊維(例えば、麻など)の複数本の素線21を撚り合わせてなる。前記グリース組成物は、前記複数本の素線21を撚り合わせる際に加圧、加熱、または加圧加熱して含浸させてもよく、前記複数本の素線21を撚り合わせた後に含浸させてもよい。加熱温度は、前記グリース組成物が溶融する温度であれば特に限定されないが、通常50~130℃の範囲であり、70~100℃が好ましい。 The core rope 2 is made by twisting together a plurality of wires 21 made of metal (for example, steel), synthetic resin fiber (for example, polypropylene, polyester, polyethylene, etc.), or vegetable fiber (for example, hemp, etc.). The grease composition may be impregnated with pressure, heat, or pressure and heat when the plurality of wires 21 are twisted together, or the grease composition may be impregnated with the grease composition after the plurality of wires 21 are twisted together. Good too. The heating temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the grease composition melts, but is usually in the range of 50 to 130°C, preferably 70 to 100°C.

ストランド3は、金属製(例えば、鋼など)の複数本の素線31を撚り合わせてなる。前記ストランド3は、前記心綱2の外周に通常複数本撚り合わせられている。前記グリース組成物は、前記複数本の素線31を撚り合わせる際に加圧、加熱、または加圧加熱して含浸させてもよく、前記複数本の素線31を撚り合わせた後に含浸させてもよい。加熱温度は、前記グリース組成物が溶融する温度であれば特に限定されないが、通常50~130℃の範囲であり、70~100℃が好ましい。 The strand 3 is formed by twisting together a plurality of metal wires 31 (eg, steel). A plurality of the strands 3 are usually twisted around the outer periphery of the core rope 2. The grease composition may be impregnated with pressure, heat, or pressure and heat when the plurality of wires 31 are twisted together, or the grease composition may be impregnated with the grease composition after the plurality of wires 31 are twisted together. Good too. The heating temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the grease composition melts, but is usually in the range of 50 to 130°C, preferably 70 to 100°C.

本実施形態に係るワイヤロープは、海水等の塩水に対する優れた防錆性を有するため、係留索、ボートフォール、ガイロープ、えい航索、カーゴフォール、トッピングリフト等の船舶用ワイヤロープ;定置網側綱、トロール引き綱、巻網環綱等の水産漁業用ワイヤロープ;水門用ワイヤロープ等の水と接触するワイヤロープ、また、アンローダー、ガントリークレーン等の岸壁で使用されるクレーン用のワイヤロープとして好適に用いられる。 The wire rope according to the present embodiment has excellent rust prevention properties against saltwater such as seawater, so it can be used for wire ropes for ships such as mooring ropes, boat falls, guy ropes, towing ropes, cargo falls, and topping lifts; Suitable as wire ropes for fisheries such as trawl lines and purse seine ring lines; wire ropes that come into contact with water such as wire ropes for water gates; also suitable as wire ropes for cranes used on quays such as unloaders and gantry cranes. used for.

本実施形態に係るワイヤロープの耐食性は、例えばJIS Z 2371:2015に記載の塩水噴霧試験により評価することができる。 The corrosion resistance of the wire rope according to the present embodiment can be evaluated, for example, by a salt spray test described in JIS Z 2371:2015.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to these examples at all.

以下、実施例および比較例において用いた各種材料をまとめて示す。
合成エステル油:BASFジャパン(株)製のSynative ES TMP 05/320(トリメチロールプロパンコンプレックスエステル、動粘度(40℃):326mm2/s)
ワックス:日本精蝋(株)製のParaffin Wax 155F
増粘剤:出光興産(株)製の出光ポリブテン2000H
カルシウムスルホネートコンプレックス:出光興産(株)製のダフニーマルチレックスWR
ソルビタン脂肪酸エステル1:花王(株)製のエマゾール O-10V(ソルビタンモノオレエート)
ソルビタン脂肪酸エステル2:花王(株)製のエマゾール O-30V(ソルビタントリオレエート)
Various materials used in Examples and Comparative Examples are listed below.
Synthetic ester oil: Synative ES TMP 05/320 (trimethylolpropane complex ester, kinematic viscosity (40°C): 326 mm 2 /s) manufactured by BASF Japan Co., Ltd.
Wax: Paraffin Wax 155F manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Thickener: Idemitsu Polybutene 2000H manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Calcium sulfonate complex: Daphne Multirex WR manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Sorbitan fatty acid ester 1: Emazol O-10V (Sorbitan monooleate) manufactured by Kao Corporation
Sorbitan fatty acid ester 2: Emazol O-30V (sorbitan trioleate) manufactured by Kao Corporation

(実施例1~8および比較例1~4)
表1に記載の処方に従い、グリース組成物を調製した。得られたグリース組成物について以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4)
Grease compositions were prepared according to the formulations listed in Table 1. The obtained grease composition was evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.

<融点の測定>
JIS K 2235に準拠し、グリース組成物の融点を測定した。
<Measurement of melting point>
The melting point of the grease composition was measured in accordance with JIS K 2235.

<中性塩水噴霧試験>
JIS K 2246 6.35に準拠し、試験用グリース組成物で被覆した試験片(被膜作成方法はJIS K 2220 21準拠)を、35℃の環境下で、中性塩水を噴霧した装置内に規定時間保持した後のさび発生度を調べた。さび発生度が0%であった、塩水の噴霧時間を表1に示す。240時間以上を性能目標値とする。
<Neutral salt spray test>
In accordance with JIS K 2246 6.35, a test piece coated with a test grease composition (coating method compliant with JIS K 2220 21) was placed in a device sprayed with neutral salt water in an environment of 35°C. The degree of rust occurrence after holding for a period of time was examined. Table 1 shows the salt water spraying times at which the degree of rust occurrence was 0%. The performance target value is 240 hours or more.

Figure 0007399970000001
Figure 0007399970000001

表1の結果より、本発明のワイヤロープに含浸されるグリース組成物は、塩水に対する優れた防錆性を有していることがわかる。 From the results in Table 1, it can be seen that the grease composition impregnated into the wire rope of the present invention has excellent rust prevention properties against salt water.

<ワイヤロープの作製>
心綱2は、鋼の49本の素線21を撚り合わせたものを用い、ストランド3は、鋼の36本の素線31を撚り合わせたものを用いた。素線を撚り合わせた作製した前記心綱2および前記ストランド3に、前記グリース組成物を、ヒーターで80℃に加熱し溶融させることによってそれぞれ塗布した。その後、前記グリース組成物を含浸させた6本のストランド3を、前記心綱2の外周に撚り合わせ、ワイヤロープを作製した。
<Production of wire rope>
The core rope 2 was made of 49 steel wires 21 twisted together, and the strand 3 was made of 36 steel wires 31 twisted together. The grease composition was applied to the core rope 2 and the strand 3, which were prepared by twisting wires together, by heating and melting the grease composition at 80° C. with a heater. Thereafter, six strands 3 impregnated with the grease composition were twisted around the outer circumference of the core rope 2 to produce a wire rope.

本発明のグリース組成物を含浸させたワイヤロープは、環境への影響が少なく、かつ海水等の塩水に対する優れた防錆性を有することから、特に水と接触するワイヤロープとして有用である。 A wire rope impregnated with the grease composition of the present invention has less impact on the environment and has excellent rust prevention properties against salt water such as seawater, and is therefore particularly useful as a wire rope that comes into contact with water.

1 ワイヤロープ
2 心綱
3 ストランド
21 素線(心綱)
31 素線(ストランド)
1 Wire rope 2 Core rope 3 Strand 21 Element wire (core rope)
31 Strand

Claims (7)

心綱と、心綱の外周に撚り合わせてなるストランドとを備えるワイヤロープにおいて、
前記心綱および前記ストランドのうち少なくとも一方にグリース組成物が含浸されており、
前記グリース組成物は、生分解性を有する基油と、増粘剤と、カルシウムスルホネートコンプレックスおよびソルビタン脂肪酸エステルを含む防錆剤とを含有し、
グリース組成物の融点が45~100℃であり、
グリース組成物中の生分解性を有する有機物質の合計含有量が75質量%以上であり、
防錆剤の含有量が2.5~30質量%であることを特徴とするワイヤロープ。
A wire rope comprising a core and strands twisted around the outer circumference of the core,
at least one of the core rope and the strand is impregnated with a grease composition;
The grease composition contains a biodegradable base oil, a thickener, and a rust inhibitor containing a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester,
The melting point of the grease composition is 45 to 100°C,
The total content of biodegradable organic substances in the grease composition is 75% by mass or more,
A wire rope characterized in that the content of a rust preventive agent is 2.5 to 30% by mass.
ソルビタン脂肪酸エステルに対するカルシウムスルホネートコンプレックスの含有量(カルシウムスルホネートコンプレックスの含有量/ソルビタン脂肪酸エステルの含有量)が、0.5~5.0である、請求項1記載のワイヤロープ。 The wire rope according to claim 1, wherein the content of calcium sulfonate complex relative to sorbitan fatty acid ester (content of calcium sulfonate complex/content of sorbitan fatty acid ester) is 0.5 to 5.0. グリース組成物がさらに生分解性を有するワックスを含有する、請求項1または2に記載のワイヤロープ。 The wire rope according to claim 1 or 2 , wherein the grease composition further contains a biodegradable wax. 生分解性を有する基油および生分解性を有するワックスの合計量中の生分解性を有するワックスの含有量が5.0~40質量%である、請求項記載のワイヤロープ。 The wire rope according to claim 3 , wherein the content of the biodegradable wax in the total amount of the biodegradable base oil and the biodegradable wax is 5.0 to 40% by mass. グリース組成物中の増粘剤の含有量が1.0~25質量%である、請求項1~のいずれか一項に記載のワイヤロープ。 The wire rope according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content of the thickener in the grease composition is 1.0 to 25% by mass. 心綱と、心綱の外周に撚り合わせてなるストランドとを備えるワイヤロープの製造方法であって、
生分解性を有する基油と、増粘剤と、カルシウムスルホネートコンプレックスおよびソルビタン脂肪酸エステルを含む防錆剤とを含有し、組成物中の生分解性を有する有機物質の合計含有量が75質量%以上であり、防錆剤の含有量が2.5~30質量%であるグリース組成物が溶融する温度に前記グリース組成物を加熱する工程、ならびに
前記心綱および前記ストランドのうち少なくとも一方に、前記グリース組成物を含浸させる工程を含む製造方法。
A method for manufacturing a wire rope comprising a core and strands twisted around the outer circumference of the core,
The composition contains a biodegradable base oil, a thickener, and a rust inhibitor containing a calcium sulfonate complex and a sorbitan fatty acid ester, and the total content of biodegradable organic substances in the composition is 75% by mass. The above, the step of heating the grease composition to a temperature at which the grease composition having a rust preventive content of 2.5 to 30% by mass melts, and at least one of the core and the strands, A manufacturing method including a step of impregnating the grease composition.
前記グリース組成物の加熱温度が50~130℃である、請求項記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 6 , wherein the heating temperature of the grease composition is 50 to 130°C.
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