KR20220037077A - 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지 - Google Patents
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220037077A KR20220037077A KR1020200119595A KR20200119595A KR20220037077A KR 20220037077 A KR20220037077 A KR 20220037077A KR 1020200119595 A KR1020200119595 A KR 1020200119595A KR 20200119595 A KR20200119595 A KR 20200119595A KR 20220037077 A KR20220037077 A KR 20220037077A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ion battery
- lithium ion
- solid
- state lithium
- material composition
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
- H01M10/0562—Solid materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0082—Organic polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
본 발명은 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지에 관한 것으로, 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물에 고분자 전해질을 포함하여 음극재 활물질과 고분자 전해질 간의 계면활성을 최소화하는 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지를 제공한다.
Description
본 발명은 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물에 고분자 전해질을 포함하여 음극재 활물질과 고분자 전해질 간의 계면활성을 최소화하는 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지에 관한 것이다.
리튬이온전지는 이차 전지의 일종으로서, 방전시에 리튬 이온이 음극에서 양극으로 이동하고, 충전시에 리튬 이온이 양극에서 음극으로 다시 이동하는 전지이다. 리튬이온전지는 충전 및 재사용이 가능하여, 충전 및 재사용이 불가능한 일차 전지인 리튬 전지에 비해 큰 장점이 있다.
리튬이온전지는 에너지 밀도가 높고 기억 효과가 없으며, 사용하지 않을 때에도 자가방전이 일어나는 정도가 작기 때문에 시중의 휴대용 전자 기기들에 많이 사용되고 있다. 이 외에도 에너지밀도가 높은 특성을 이용하여 방산업이나 자동화 시스템, 전기차 및 항공산업 분야에서도 점점 그 사용빈도가 증가하는 추세이다. 그러나, 일반적인 리튬이온전지는 유기계 액체 전해질을 사용하는데, 이 물질은 가연성으로 고온에 취약한 단점이 있다.
전고상 리튬이온전지(all-solid-state lithium battery)는 상기와 같은 단점을 해소하기 위해 유기계 액체 전해질 대신 무기계 고체 전해질로 사용한 것으로써, 안전성을 확보할 수 있으나, 흑연 음극재를 전고상 리튬이온전지에 적용시 내부저항이 높아 성능 저하 문제가 발생하며, 흑연 로딩양이 낮아 에너지 밀도가 낮아지는 단점이 있다.
본 발명의 목적은 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물을 포함한 전고상 리튬이온전지를 제공하는데 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 일 측면에 따르면, 본 발명은 흑연, 고분자 전해질, 및 도전재를 포함하는 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물을 제공한다.
또한, 상기 고분자 전해질은 전체 음극재 조성물에 대하여 24 ~ 28 중량% 일 수 있다.
또한, 상기 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비는 70 : 24 : 6 내지 70 : 28 : 2 일 수 있다.
또한, 상기 흑연은 2 ~ 4 mg/cm2 의 로딩값을 가질 수 있다.
또한, 상기 고분자 전해질은 PEGDME, PVdF 및 LiTFSI를 포함할 수 있다.
또한, 상기 고분자 전해질은 전해질 첨가제를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 전해질 첨가제는 FEC(fluoroethylene carbonate) 일 수 있다.
또한, 상기 도전재는 카본블랙 일 수 있다.
또한, 상기 PEGDME는 전체 음극재 조성물 대하여 2 ~ 8 중량% 일 수 있다.
또한, 상기 전해질 첨가제는 전체 음극재 조성물 대하여 3 ~ 8 중량% 일 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 본 발명은 상기 음극재 조성물을 포함하는 전고상 리튬이온전지를 제공한다.
본 발명의 또 따른 측면에 따르면, 본 발명은 상기 음극재 조성물과, 고체 전해질로 PEGDME, PVdF 및 LiTFSI를 포함하는 전고상 리튬이온전지를 제공한다.
본 발명에 따르면, 흑연, 고분자 전해질 및 도전재을 포함한 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물은 음극재 활물질인 흑연과 고분자 전해질 간의 계면저항을 최소화하여 전고상 리튬이온전지의 성능을 개선하는 효과가 있다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재의 활물질(흑연) 로딩양 및 전류밀도 변화에 따른 충방전 거동을 나타낸 그래프로서, 도 1a는 로딩양 2.5 mg/cm2, 도 1b는 로딩양 3.8 mg/cm2 를 나타낸다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물의 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비에 따른 출력 특성을 나타낸 그래프로서, 도 2a는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 28 : 2, 로딩양 2.4 mg/cm2, 도 2b는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 26 : 4, 로딩양 3.2 mg/cm2, 도 2c는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 24 : 6, 로딩양 2.7 mg/cm2을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물의 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 26 : 4, 로딩양 3.5 mg/cm2에서, PEGDME와 FEC 의 중량%에 따른 출력 특성(도 3a) 및 충방전 거동(도 3b)를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물의 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비를 70 : 26 : 4, 로딩양 2.2 mg/cm2에서, PEGDME와 FEC 의 중량%에 따른 출력 특성(도 4a) 및 충방전 거동(도 4b)를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물의 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비에 따른 출력 특성을 나타낸 그래프로서, 도 2a는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 28 : 2, 로딩양 2.4 mg/cm2, 도 2b는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 26 : 4, 로딩양 3.2 mg/cm2, 도 2c는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 24 : 6, 로딩양 2.7 mg/cm2을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물의 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비 70 : 26 : 4, 로딩양 3.5 mg/cm2에서, PEGDME와 FEC 의 중량%에 따른 출력 특성(도 3a) 및 충방전 거동(도 3b)를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물의 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비를 70 : 26 : 4, 로딩양 2.2 mg/cm2에서, PEGDME와 FEC 의 중량%에 따른 출력 특성(도 4a) 및 충방전 거동(도 4b)를 나타낸 그래프이다.
이하 첨부된 도면을 참조하면서 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것을 달성하는 방법은 첨부된 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다.
그러나 본 발명은 이하에 개시되는 실시예들에 의해 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
또한, 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기술 등이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그에 관한 자세한 설명은 생략하기로 한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물
본 발명은 흑연, 고분자 전해질, 및 도전재를 포함하는 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물을 제공한다.
전고상 리튬이온전지(all-solid-state lithium-ion battery)는 기존 리튬이온전지의 구성요소 중 액체 전해질을 고체 전해질로 대체한 것으로, 본 발명에서는 음극재 활물질인 흑연과 고체 전해질인 고분자 전해질 간의 계면저항을 최소화하기 위하여 음극재에 고분자 전해질을 도입한 것을 특징으로 한다.
상기 흑연(graphite)은 전고상 리튬이온전지용 음극재의 활물질로서, 당 업계에서 음극재 활물질로 공지된 모든 형태의 흑연을 포함할 수 있다. 상기 전고상 리튬이온전지용 음극재로 리튬이온전지를 제조시, 바람직하게는 흑연은 2 ~ 4 mg/cm2 의 로딩값을 가질 수 있다.
상기 고분자 전해질(solid polymer electrolyte; PE)은 고체 형태의 고분자를 전해질로 사용한 것으로, 바람직하게는 PEGDME(polyethylene glycol dimethyl ether), PVdF(polyvinylidene fluoride), 및 LiTFSI(lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide)을 포함할 수 있다. 상기 고분자 전해질은 리튬염인 LiTFSI를 가소제인 PEGDME에 녹인 후 가교제인 bisphenol A ethoxylate diacrylate와 열 개시제인 t-butyl peroxypivalate(t-BPP)를 혼합하여 경화시켜 제조할 수 있다.
상기 고분자 전해질은 전해질 첨가제를 더 포함할 수 있고, 상기 전해질 첨가제는 바람직하게는 FEC(fluoroethylene carbonate) 일 수 있다.
상기 도전재는 전기 및 전자 흐름을 돕는 소재로, 바람직하게는 카본 블랙일 수 있다.
상기 PEGDME는 전체 음극재 조성물 대하여 2 ~ 8 중량% 일 수 있다.
상기 전해질 첨가제는 전체 음극재 조성물 대하여 3 ~ 8 중량% 일 수 있다.
전고상 리튬이온전지
본 발명은 상기 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물을 음극재로 포함하는 전고상 리튬이온전지를 제공한다.
본 발명의 전고상 리튬이온전지는 리튬을 양극으로 사용하고, 고분자 전해질을 고체 전해질로 사용하며, 상기 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물을 음극재로 사용하여 제조될 수 있다.
상기 양극으로 사용되는 리튬 금속은 당 업계에서 공지된 모든 형태의 리튬을 포함할 수 있다.
상기 전고상 리튬이온전지의 구성성분인 고체 전해질은 PEGDME, PVdF 및 LiTFSI를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
비교예 1, 실시예 1 내지 7와 같이 전고상 리튬이차전지용 음극재 조성물을 제조하였다.
비교예 1
표 1와 같이, 음극재 활물질로 흑연 1.4g, 고분자 전해질로 PEGDME 0.134g, PVdF 0.268g, LiTFSI 0.0396g (약 3:6:1의 비율), 도전재로 카본블랙(Super P) 0.16g, 용매로 NMP 4g으로 음극재를 제조하였다.
음극은 구리 호일 위에 상기의 음극재 슬러리를 캐스팅하여 제조한다. 구체적인 방법은 1) PVdF, LiTFSI 및 PEGDME를 NMP와 혼합하여 완전히 녹이고, 2) 상기 1)의 용매에 도전재와 흑연을 혼합한 후 NMP를 이용해 슬러리의 농도를 캐스팅에 적합하게 조절하고, 3) 상기 2)의 흑연/고분자 전해질/도전재 혼합 슬러리를 구리호일 위에 캐스팅한 후, 4) 상기 3)을 120 ℃ 컨벡션 오븐에서 15분간 건조하여 음극재를 제조하였다. 5) 상기 4)에서 제조한 음극을 이용해 코인셀을 제조 후 실험하였다.
활물질 | 고분자 전해질 (PE) | 도전재 | 용매 | ||
흑연(Graphite) | PEGDME | PVdF | LiTFSI | Super P | NMP |
1.4 g | 0.134 g | 0.268 g | 0.0396 g | 0.16 g | 4.0 g |
* 용매는 건조과정에서 휘발됨.
도 1a 내지 도 1b는 비교예 1의 음극재 조성으로 제조된 전고상 리튬이온전지의 흑연 로딩양에 따른 충방전 거동을 나타낸 그래프이다. 도 1a는 로딩양 2.5 mg/cm2, 도 1b는 로딩양 3.8 mg/cm2 을 나타낸다.
도 1a는 0.1C의 낮은 전류밀도에서만 약 300 mAh/g의 비용량을 나타내고 0.2C 이상의 전류밀도에서는 150 mAh/g 이하의 매우 낮은 비용량을 발현한다.
로딩양이 높아진 도 1b의 경우 전류밀도가 낮은 0.1C 에서도 40 mAh/g 이하로 거의 용량을 발현하지 않아 음극재료 적용하기 어렵다.
실시예 1
흑연 1.40g, PEGDME 0.254g, PVdF 0.268g, LiTFSI 0.0396g, 카본블랙(Super P) 0.04g, NMP 4g으로 하여, 비교예 1과 동일한 방법으로 음극을 제조하였다.
실시예 2
흑연 1.40g, PEGDME 0.214g, PVdF 0.268g, LiTFSI 0.0396g, 카본블랙(Super P) 0.08g, NMP 4g으로 하여, 비교예 1과 동일한 방법으로 음극을 제조하였다.
실시예 3
흑연 1.40g, PEGDME 0.174g, PVdF 0.268g, LiTFSI 0.0396g, 카본블랙(Super P) 0.12g, NMP 4g으로 하여, 비교예 1과 동일한 방법으로 음극을 제조하였다.
실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 비교예 | ||
흑연 (Graphite) | 1.40 | 1.40 | 1.40 | 1.40 | |
고분자 전해질 (PE) |
PEGDME | 0.254 | 0.214 | 0.174 | 0.134 |
PVdF | 0.268 | 0.268 | 0.268 | 0.268 | |
LiTFSI | 0.0396 | 0.0396 | 0.0396 | 0.0396 | |
도전재 (Super P) | 0.04 | 0.08 | 0.12 | 0.16 | |
흑연 : PE : 도전재 (wt%) | 70 : 28 : 2 | 70 : 26 : 4 | 70 : 24 : 6 | 70 : 22 : 8 | |
PE 함량 비율 (PEGDME : PVdF : LiTFSI) |
45 : 48 : 7 | 41 : 51 : 8 | 36 : 56 : 8 | 3 : 6 : 1 |
* 흑연, PE, 도전재의 단위는 g 임.
도 2a 내지 도 2c는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비에 따른 출력특성을 나타낸 그래프이다.
도 2a는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비가 70 : 28 : 2, 로딩양 2.4 mg/cm2 이고, 도 2b는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비가 70 : 26 : 4, 로딩양 2.2 mg/cm2 이며, 도 2c는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비가 70 : 24 : 6, 로딩양 2.7 mg/cm2 을 나타낸다.
도 2a 내지 도 2c에 따르면, 방전(Lithiation)과 충전(Delithiation)시 거의 유사한 양태를 보이며, 흑연 로딩 2 mg/cm2 대에서, 0.1C의 낮은 전류밀도에서는 약 300mAh/g 또는 그 이상의 용량을 나타내지만, 0.2C 이상으로 전류밀도를 높인 경우 용량이 크게 저하되어 출력특성이 낮아짐을 확인할 수 있었다. 이는 고분자 전해질 함량에 따라 저항 및 이온전도도가 달라지는 것에 기인한 것으로 보인다. 도 2a 내지 도 2c에서 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비가 70 : 26 : 4인 도 2b가 가장 우수한 비용량 특성을 나타내었다.
이하, 실시예 4 내지 7은 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비를 가장 우수한 비용량 특성을 나타낸 실시예 2의 70 : 26 : 4로 하고, 고분자 전해질에 전해질 첨가제인 FEC를 더 포함하여 음극재를 제조하였다.
실시예 4
흑연 0.70g, PEGDME 0.072g, PVdF 0.134g, LiTFSI 0.0198g, FEC 0.0350g, 카본블랙(Super P) 0.04g, NMP 2g으로 하고, FEC를 PVdF, LiTFSI 및 PEGDME와 함께 혼합한 후, 비교예 1과 동일한 방법으로 음극을 제조하였다.
실시예 5
흑연 0.70g, PEGDME 0.037g, PVdF 0.134g, LiTFSI 0.0198g, FEC 0.0700g, 카본블랙(Super P) 0.04g, NMP 2g으로 하고, 실시예 4와 동일한 방법으로 음극을 제조하였다.
실시예 6
흑연 0.70g, PEGDME 0.065g, PVdF 0.140g, LiTFSI 0.0210g, FEC 0.0350g, 카본블랙(Super P) 0.04g, NMP 2g으로 하고, 실시예 4와 동일한 방법으로 음극을 제조하였다.
실시예 7
흑연 0.70g, PEGDME 0.030g, PVdF 0.140g, LiTFSI 0.0210g, FEC 0.0700g, 카본블랙(Super P) 0.04g, NMP 2g으로 하고, 실시예 4와 동일한 방법으로 음극을 제조하였다.
실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 | 실시예 7 | ||
흑연 (Graphite) | 0.70 | 0.70 | 0.70 | 0.70 | |
고분자 전해질 (PE) |
PEGDME | 0.072 | 0.037 | 0.065 | 0.030 |
PVdF | 0.134 | 0.134 | 0.140 | 0.140 | |
LiTFSI | 0.0198 | 0.0198 | 0.0210 | 0.0210 | |
FEC | 0.0350 | 0.0700 | 0.0350 | 0.0700 | |
도전재 (Super P) | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | |
흑연 : PE : 도전재 | 70 : 26 : 4 | 70 : 26 : 4 | 70 : 26 : 4 | 70 : 26 : 4 | |
PEGDME : PVdF : LiTFSI : FEC | 28 : 51 : 8 : 13 | 14 : 51 : 8 : 27 | 25 : 54 : 8 : 13 | 11 : 54 : 8 : 27 | |
전체 무게당 FEC wt% | 3.5 | 7.0 | 3.5 | 7.0 | |
전체 무게당 PEGDME wt% | 7.2 | 3.7 | 6.5 | 3.0 |
편의성 및 중복방지를 위해, 상기 표 3에서 PEGDME 7.2, 3.7, 6.5, 3.0 중량%는 도 3a 와 도 4a에서 8, 4, 7, 3 중량%로, 상기 표 3에서 FEC 3.5, 7.0 중량%는 도 3a 와 도 4a에서 3, 7 중량%로 나타내었다.
도 3a 내지 도 3b는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비를 70 : 26 : 4, 로딩양 3.5 mg/cm2에서, PEGDME와 FEC 의 중량%에 따른 출력 특성(도 3a), 충방전 거동(도 3b)를 나타낸 그래프이다.
도 4a 내지 도 4b는 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비를 70 : 26 : 4, 로딩양 2.2 mg/cm2에서, PEGDME와 FEC 의 중량%에 따른 출력 특성(도 4a), 충방전 거동(도 4b)를 나타낸 그래프이다.
도 3a 내지 도 3b, 도 4a 내지 도 4b에 따르면, PEGDME 4 중량%, FEC 7 중량% 에서 가장 우수한 비용량 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
도 3a에서는 흑연 로딩 3 mg/cm2 대에서의 결과를 나타낸 그래프이다. 도 3a에 따르면, 음극의 성능에서 FEC의 함량이 가장 중요하다는 것을 확인할 수 있다. FEC 함량이 7 wt%인 경우 3 wt% 인 경우보다 높은 용량을 나타내며, 전류밀도가 0.2C와 0.5C로 더 높은 값일 때도 상대적으로 더 높은 용량을 나타낸다. FEC 함량이 동일하게 7 wt% 인 경우에는 PEGDME 함량이 4 wt% 일 때가 더 높은 용량을 나타내므로 가장 우수한 성능을 나타내었다.
도 4a는 흑연 로딩 2 mg/cm2 대에서의 결과를 나타낸 그래프이다. 도 3a에서는 흑연 로딩이 높아 저항이 크게 발생하므로 각 성분에 대한 영향이 크게 분리되지 않지만, 도 4a는 흑연 로딩이 낮아 음극재 성분 비율에 따른 결과를 더 명확하게 파악할 수 있다. 도 4a는 도 3a와 마찬가지로 FEC 함량이 성능개선에 있어서 가장 중요하다는 것을 확인할 수 있으며, FEC가 7 wt%일 때 동일한 전류밀도에서의 용량 뿐 아니라 출력특성도 개선되었다. FEC의 함량이 동일할 경우에는 PEGDME 함량이 높은 쪽이 더 우수한 용량 및 출력특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
도 4b에서 1C에서 150 mAh/g 이상의 비용량을 발현하는 것에 비해, 도 1a는 0.1C의 낮은 전류밀도에서만 약 300 mAh/g의 비용량을 나타내고 0.2C 이상의 전류밀도에서는 150 mAh/g 이하의 매우 낮은 비용량을 발현하므로, 그 성능이 현저히 향상된 것을 확인할 수 있었다.
지금까지 본 발명에 따른 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지에 대한 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 실시 변형이 가능함은 자명하다.
그러므로 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
즉, 전술된 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 범위는 상세한 설명보다는 후술될 특허청구범위에 의하여 나타내어지고, 그 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (12)
- 흑연;
고분자 전해질; 및
도전재;를 포함하는 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 고분자 전해질은 전체 음극재 조성물에 대하여 24 ~ 28 중량%인 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제2항에 있어서,
상기 흑연 : 고분자 전해질 : 도전재의 중량비는 70 : 24 : 6 내지 70 : 28 : 2 인 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 흑연은 2 ~ 4 mg/cm2 의 로딩값을 가지는 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제2항에 있어서,
상기 고분자 전해질은 PEGDME, PVdF 및 LiTFSI를 포함하는 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제5항에 있어서,
상기 고분자 전해질은 전해질 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제6항에 있어서,
상기 전해질 첨가제는 FEC(fluoroethylene carbonate) 인 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 도전재는 카본블랙인 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제6항에 있어서,
상기 PEGDME는 전체 음극재 조성물 대하여 2 ~ 8 중량% 인 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제6항에 있어서,
상기 전해질 첨가제는 전체 음극재 조성물 대하여 3 ~ 8 중량% 인 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 음극재 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 음극재 조성물과,
고체 전해질로 PEGDME, PVdF 및 LiTFSI를 포함하는 것을 특징으로 하는,
전고상 리튬이온전지.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020200119595A KR102498005B1 (ko) | 2020-09-17 | 2020-09-17 | 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020200119595A KR102498005B1 (ko) | 2020-09-17 | 2020-09-17 | 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20220037077A true KR20220037077A (ko) | 2022-03-24 |
KR102498005B1 KR102498005B1 (ko) | 2023-02-08 |
Family
ID=80935698
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020200119595A KR102498005B1 (ko) | 2020-09-17 | 2020-09-17 | 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102498005B1 (ko) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190067013A (ko) | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 현대자동차주식회사 | 전고체 전지용 음극 및 이를 포함하는 전고체 전지 |
KR20200039294A (ko) * | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 한국화학연구원 | 기능성 첨가제를 포함하는 고분자 전해질 및 이를 포함하는 전고상 리튬-폴리머 이차전지 |
-
2020
- 2020-09-17 KR KR1020200119595A patent/KR102498005B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190067013A (ko) | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 현대자동차주식회사 | 전고체 전지용 음극 및 이를 포함하는 전고체 전지 |
KR20200039294A (ko) * | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 한국화학연구원 | 기능성 첨가제를 포함하는 고분자 전해질 및 이를 포함하는 전고상 리튬-폴리머 이차전지 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102498005B1 (ko) | 2023-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10868301B2 (en) | Rechargeable electrochemical cell | |
JP3061756B2 (ja) | 非水系の再充電可能電池における過充電保護のための重合性の芳香族添加剤 | |
JP6402174B2 (ja) | リチウムバッテリ用正電極 | |
KR100522694B1 (ko) | 리튬 설퍼전지 | |
KR101382797B1 (ko) | 리튬이온 이차전지용 양극활물질 및 그것을 포함하는 리튬이온 이차전지 | |
KR102118550B1 (ko) | 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지 | |
KR102411732B1 (ko) | 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 비수 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
CN109346767A (zh) | 一种固态聚合物电解质及其在锂金属电池中的应用 | |
CN104466084A (zh) | 具有改进的安全性的蓄电池 | |
KR102103897B1 (ko) | 비수 전해액 첨가제, 이를 포함하는 비수전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지 | |
KR20060053914A (ko) | 비수전해질 전지 | |
KR20040108217A (ko) | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 | |
JPWO2015046492A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用電極およびリチウムイオン二次電池 | |
KR20170071236A (ko) | 이온전도성 코팅층이 형성된 고체 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
US20110250506A1 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery | |
US20190020014A1 (en) | Method for making lithium ionic energy storage element | |
KR20170052494A (ko) | 비수전해액 첨가제, 이를 포함하는 비수전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지 | |
KR20070063442A (ko) | 비수 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 | |
CN107925128B (zh) | 用于锂二次电池的电解质溶液和包括该电解质溶液的锂二次电池 | |
JP2016062872A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極、及びこれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
JPWO2017057359A1 (ja) | 非水電解質二次電池、蓄電デバイス、その製造方法、および蓄電回路 | |
KR102275862B1 (ko) | 비수전해액용 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 비수전해액 및 리튬 이차전지 | |
KR102287766B1 (ko) | 이차전지의 제조방법 | |
KR102498005B1 (ko) | 전고상 리튬이온전지용 음극재 조성물 및 이를 포함하는 전고상 리튬이온전지 | |
KR20200073531A (ko) | 리튬 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |