KR20210155923A - 광경화성 우레탄 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 필름 - Google Patents

광경화성 우레탄 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광경화성 우레탄 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 필름에 관한 것으로서, 본 발명에 있어서, 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지, 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 광경화성 우레탄 조성물을 제공한다.

Description

광경화성 우레탄 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 필름{PHOTOCURABLE URETHANE COMPOSITION AND FILM COMPRISING CURED PRODUCT OF THE SAME}
본 명세서는 광경화성 우레탄 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 필름에 관한 것이다.
현재 TV 등 옥외 디스플레이가 OLED 패널로 60인치 이상 대형화되어 공공장소를 비롯하여 여러 장소에 전시되고 있다. 또한, 디스플레이를 지지하는 장식 패널(강화 유리)도 디스플레이 패널 크기 만큼 커지면서 공간에 어울리도록 데코레이션 되고 있다.
특히, 60인치 이상의 대형화 패널의 경우 백 커버(Back cover)로 투명 강화 유리 벽(Wall) 또는 아치형 강화 유리 벽(Wall) 타입으로 디스플레이 패널을 고정하는 경우가 있다. 디스플레이 패널이 박형화 또는 벽(Wall) 타입으로 되면서 디스플레이 뒷부분의 심미적 데코가 매우 중요한 부분이 되었다.
곡면 또는 대형화된 강화 유리 패널에 효과적으로 필름을 늘려서 점착할 경우 응력 완화가 떨어져 탈착이 어려운 문제가 있다.
이에 효과적으로 응력 완화가 되어 곡면 부착 시 필름을 연신하여 부착하여도 복원되지 않고 응력 완화가 되어 자유롭게 제단되면 곡면에 대한 응력을 완화할 수 있는 기재의 개발이 시급한 실정이다.
한국등록특허 제10-2077485호
본 명세서는 광경화성 우레탄 조성물 및 경화물을 포함하는 필름을 제공하고자 한다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명은 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지, 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 광경화성 우레탄 조성물을 제공한다.
본 발명은 기재; 및 상기 기재 상에 구비되는 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름을 제공한다.
본 발명의 광경화성 우레탄 조성물은 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함함으로써 가공 시 수축을 최소화할 수 있는 응력 완화용 필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 광경화성 우레탄 조성물은 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함함으로써 소프트(Soft) 하지만 물에 대한 흡습과 인장 강도가 일정 이상으로 다양한 산업 용도에 적용 가능한 응력 완화용 필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 광경화성 우레탄 조성물은 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함함으로써 내수성이 현저히 양호하며, 신율이 유지되면서도 응력 완화율을 70% 이상으로 유지할 수 있는 필름을 제공할 수 있어 굴곡진 패널에 다양한 데코 필름으로 적용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예로서, 굴곡진 패널에 적용된 것을 나타낸 것이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하는 의미로 사용된다.
본원 명세서 전체에서,"하나 이상"은, 예를 들어, "1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 1, 2, 3 또는 4, 보다 특히 1, 2 또는 3, 보다 더 특히 1 또는 2"를 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 프리폴리머(prepolymer)는 화합물 간에 어느 정도의 중합이 일어난 중합체를 의미할 수 있으며, 완전히 중합된 상태에는 이르지 않고, 추가적인 중합이 가능한 중합체를 의미할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 화합물들로부터 유래되는 중합단위는 화합물간에 중합 반응이 진행되어 그 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 형태를 의미할 수 있다.
본 발명자들은 굴곡이 있는 대상 물품에 대한 부착이 용이하고, 물품에 부착된 형태를 장기간 유지할 수 있는 필름을 구현할 수 있는 광경화성 우레탄 조성물의 조성을 밝혀내었으며, 내수성이 현저히 양호하고, 신율이 유지되면서도 응력 완화율이 70% 이상으로서 가공 시 수축을 최소화 할 수 있어 굴곡진 패널에 다양한 디자인으로 적용 가능한 필름을 구현할 수 있는 광경화성 우레탄 조성물의 조성을 밝혀내어, 하기와 같은 광경화성 우레탄 조성물 및 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름을 개발하였다.
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
광경화성 우레탄 조성물
본 발명은 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지, 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 광경화성 우레탄 조성물을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름은 응력 완화율이 70% 이상으로서 가공 시 수축을 최소화할 수 있어 굴곡이 있는 물품에 대한 부착이 용이하며, 굴곡이 있는 물품에 부착된 후에도 그 형태를 장기간 유지할 수 있는 필름을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 및 디이소시아네이트계 화합물인 지환족 이소시아네이트계 화합물, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물을 포함하는 혼합물을 이용하여, 우레탄계 공중합체를 형성할 수 있다. 구체적으로, 상기 디이소시아네이트계 화합물인 지환족 이소시아네이트계 화합물, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물의 이소시아네이트기와 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올의 히드록시기 간에 반응이 진행됨에 따라 우레탄(urethane) 결합이 형성되며, 양 말단에 이소시아네이트기를 갖는 프리폴리머가 형성될 수 있다. 즉, 상기 프리폴리머는 우레탄 결합을 포함한 이소시아네이트 프리폴리머일 수 있고, 상기 프리폴리머는 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 및 디이소시아네이트계 화합물인 지환족 이소시아네이트계 화합물, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물의 반응을 통해 형성된 중합 단위를 포함할 수 있다. 또한, 상기 프리폴리머의 주쇄는 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 및 디이소시아네이트계 화합물인 지환족 이소시아네이트계 화합물, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물의 반응을 통해 형성된 중합단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올의 수평균분자량은 500 g/mol 이상 5,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올의 수평균분자량은 700 g/mol 이상 5,500 g/mol 이하, 1,000 g/mol 이상 5,000 g/mol 이하, 1,500 g/mol 이상 4,500 g/mol 이하, 2,000 g/mol 이상 4,000 g/mol 이하, 2,500 g/mol 이상 3,500 g/mol 이하 일 수 있다. 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올의 수평균분자량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 광경화성 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량을 적절한 범위로 조절할 수 있으며, 분자량을 높여도 점도 향상이 크게 되지 않아 코팅성이 향상되어 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)가 일정 이하를 갖는 필름을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올은 2 이상의 하이드록시기를 포함할 수 있고, 구체적으로 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올은 2개의 하이드록시기를 함유하는 디올을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올은, 3-메틸-1,5-펜탄디올이 함유된 폴리카보네이트 디올, 부틸 에틸 프로판 디올이 함유된 폴리카보네이트 디올, 네오펜틸 글리콜이 함유된 폴리카보네이트 디올 및 2-메틸-1,8-옥탄디올이 함유된 폴리카보네이트 디올로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 다만, 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
구체적으로, 상기 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함한 광경화성 우레탄 조성물의 경우, 다른 폴리올(폴리에터 디올, 폴리에스터 디올 또는 폴리부타디엔 디올 등) 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함한 광경화성 우레탄 조성물에 비해 내수성이 현저히 양호하고, 신율이 유지되면서도 응력 완화율을 70% 이상 유지할 수 있어 굴곡진 패널에 다양한 디자인으로 적용 가능한 필름을 제조할 수 있는 이점이 있다.
또한, 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함한 광경화성 우레탄 조성물의 경우, 다른 폴리올(폴리에터 디올, 폴리에스터 디올 또는 폴리부타디엔 디올 등) 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함한 광경화성 우레탄 조성물에 비해 분자량을 높여도 점도 향상이 크게 되지 않아 코팅성이 향상되어 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)를 일정 수준 이하로 줄일 수 있어 정밀하게 코팅할 수 있는 이점이 있다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 18,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, 전술한 중량평균분자량은 20,000 g/mol 이상 45,000 g/mol 이하, 25,000 g/mol 이상 35,000 g/mol 이하일 수 있다. 전술한 중량평균분자량를 가지는 상기 우레탄 아크릴레이트 수지를 사용함으로써, 응력 완화성이 70% 이상인 필름을 구현할 수 있는 광경화성 우레탄 조성물을 제공할 수 있다.
구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량이 18,000 g/mol 미만인 경우에는 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 신율이 감소되는 문제가 발생될 수 있다. 또한, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량이 50,000 g/mol을 초과하는 경우, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 점도 조절이 용이하지 않아 코팅성이 저하될 수 있으며, 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 인장 강도가 감소되는 문제가 발생될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 점도는 25℃에서 300 cPs 이상 3,000 cPs 이하일 수 있다. 구체적으로, 전술한 점도는 450 cPs 이상 2,800 cPs 이하, 1,000 cPs 이상 1,500 cPs 이하일 수 있다. 전술한 점도를 가지는 상기 우레탄 아크릴레이트 수지를 사용함으로써, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 코팅성을 향상시킬 수 있으며, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 광경화 반응을 보다 용이하게 수행할 수 있다. 또한, 전술한 점도를 가지는 상기 우레탄 아크릴레이트 수지를 사용함으로써 응력 완화성이 70% 이상인 필름을 구현할 수 있는 광경화성 우레탄 조성물을 제공할 수 있다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 점도는 25℃의 온도 및 40번 스핀들에서 10 rpm의 회전속도로 브룩필드 점도계(Brook field HB)로 측정할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 점도조절용 단량체와, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 혼합물로부터 중합되어 유래될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 내지 40중량부, 점도조절용 모노머 20 내지 40 중량부, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 1 내지 15 중량부, 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 10 내지 40 중량부 및 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 1 내지 30 중량부가 중합된 것일 수 있다. 상기 조성의 함량을 조절함으로써, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 내구성 및 점착성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 점도 조절용 단량체는 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량이 급격하게 증가하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중합 시에 점도 조절용 단량체를 첨가하여 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 점도를 적절히 조절함으로써, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 기재에 대한 코팅성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로 상기 점도 조절용 단량체는 이소보닐 아크릴레이트(isobonyl acrylate, IBOA), 이소보닐 메타크릴레이트(isobonyl methacrylate, IBOMA), 사이클로헥실 메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate, CHMA) 및 트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트(trimethylcyclohexyl acrylate, TMCHA) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 점도 조절용 단량체의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 8 중량부 이상 25 중량부 이하, 10 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다. 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 내구성 및 점착성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 8 중량부 이상 25 중량부 이하, 10 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다. 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 내구성 및 점착성을 향상시킬 수 있다.
본 명세서에 있어서, "알킬기"는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 사슬형 탄화수소 구조를 포함하는 것을 의미할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸-5-(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 90 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 20 중량부 이상 80 중량부 이하, 35 중량부 이상 75 중량부 이하, 또는 40 중량부 이상 70 중량부 이하일 수 있다. 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 굴곡 부착력을 효과적으로 향상시킬 수 있고, 상기 필름의 물리적 특성을 개선할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 방향족기는 탄소수 6 내지 25, 탄소수 6 내지 21, 탄소수 6 내지 18 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기이거나, 상기 탄소계 방향족기에 헤테로원자(N, O, S)를 하나 이상 포함하는 헤테로아릴기를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 큐밀 페닐 에틸 아크릴레이트 및 올쏘-페닐 페녹시 에틸 아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 50 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 15 중량부 이상 35 중량부 이하, 20 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 히드록시기 함유 단량체, 카르복시기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 카르복시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산 및 말레산 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 카르복시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 질소 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 2-이소시아네이토에틸(메트)아크릴레이트, 3-이소시아네이토프로필(메트)아크릴레이트, 4-이소시아네이토부틸(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 및 N-비닐 카프로락탐 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 질소 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 이소시아네이트 프리폴리머와 (메트)아크릴레이트계 단량체로부터 유래될 수 있다. 즉, 상기 이소시아네이트 프리폴리머와 극성기 함유 (메트)아크릴레이트계 단량체의 중합 반응을 통해 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 이소시아네이트 프리폴리머의 말단에 위치하는 이소시아네이트기와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트계 단량체의 극성기 간에 반응이 진행되어 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 형성될 수 있다. 보다 구체적으로, 두개의 (메트)아크릴레이트계 단량체 각각의 극성기는 상기 이소시아네이트 프리폴리머의 양 말단에 각각 위치하는 이소시아네이트기와 각각 반응하여 상기 아크릴레이트 올리고머를 형성할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 형성하는 극성기 함유 (메트)아크릴레이트의 극성기는 히드록시기(-OH)를 포함할 수 있다. 이소시아네이트 프리폴리머의 말단에 위치하는 이소시아네이트기와의 중합 반응성 측면에서, 히드록시기를 극성기로 함유하는 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 극성기로 히드록시기를 함유하는 (메트)아크릴레이트는 이소시아네이트 프리폴리머의 말단에 위치하는 이소시아네이트기와 반응하여, 우레탄 결합을 형성할 수 있다. 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 일반적인 아크릴레이트 올리고머보다 극성이 높아, UV에 대한 경화 속도가 빠른 이점이 있다.
본 발명에 있어서, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트는 카복실기를 함유하지 않을 수 있다. 즉, (메트)아크릴레이트는 극성기로 카복실기를 함유하지 않을 수 있다. 카복실기를 극성기로 함유하지 않는 (메트)아크릴레이트를 이용하여, 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 용이하게 형성할 수 있다. 또한, 카복실기 함유 (메트)아크릴레이트로부터 형성된 우레탄 아크릴레이트 올리고머에 잔존하는 카복실기에 의해, 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 내열 부착성이 감소되는 문제가 발생될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트는 탄소수 4 이하의 알킬기를 함유할 수 있다. 구체적으로, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트는 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 부틸기 중 적어도 하나의 알킬기를 함유할 수 있다. 탄소수 4 이하의 알킬기를 갖는 극성기 함유 (메트)아크릴레이트와 이소시아네이트 프리폴리머로부터 유래된 중합단위를 갖는 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 통해 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함하는 광경화성 우레탄 조성물은 내수성과 신율이 우수한 필름을 제공할 수 있다. 즉, 상기 굴곡진 기재에 부착된 경우에도, 상기 필름은 굴곡진 기재에 부착된 상태를 장기간 유지할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 형성하는 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트는 히드록시 메틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시 에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시 프로필 (메트)아크릴레이트 및 히드록시 부틸 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 이소시아네이트 프리폴리머는 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올, 지환족 이소시아네이트계 화합물, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물, 점도조절용 단량체 및 극성기 함유(메트)아크릴레이트로 유래될 수 있다. 즉, 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올, 지환족 이소시아네이트계 화합물, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물, 점도조절용 단량체 및 극성기 함유(메트)아크릴레이트의 중합 반응을 통해 상기 이소시아네이트 프리폴리머가 형성될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 지환족 이소시아네이트계 화합물과 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물은 디이소시아네이트계 화합물일 수 있다.
본 발명에 있어서, 지환족 이소시아네이트계 화합물은, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알케닐기; 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알키닐기;를 함유한 다관능 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 지환족 이소시아네이트계 화합물은, 지환족 이소시아네이트계 화합물은 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트(H12MDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나일 수 있다. 다만, 상기 지환족 이소시아네이트계 화합물의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "치환"은 작용기, 원자단, 또는 화합물의 수소가 특정 치환기로 치환된 것을 의미할 수 있으며, 작용기, 원자단, 또는 화합물의 수소가 특정 치환기로 치환되는 경우, 작용기, 원자단, 또는 화합물 내에 존재하는 수소의 개수에 따라 1개 또는 2개 이상의 복수의 치환기가 존재할 수 있으며, 복수의 치환기가 존재하는 경우, 각각의 치환기는 서로 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다.
본 명세서에 있어서, "시클로알킬기"는 환형의 포화 탄화수소를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "시클로알케닐기"는 환형의 이중결합이 포함된 불포화 탄화수소를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "시클로알키닐기"는 환형의 삼중결합이 포함된 불포화 탄화수소를 의미할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물은, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기; 치환또는 비치환된 C2 내지 C20의 알케닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알키닐렌기;를 함유한 다관능 이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물은, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI), 뷰렛(biuret) 타입의 헥사메틸렌디이소시아네이트, 어덕트(adduct) 타입의 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나일 수 있다. 다만, 상기 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 점도 조절용 단량체는 광경화성 우레탄 조성물의 경화물의 중량평균분자량이 급격하게 증가하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 광경화성 우레탄 조성물에 점도 조절용 단량체를 첨가하여 상기 광경화성 우레탄 조성물의 점도를 적절히 조절함으로써, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 기재에 대한 코팅성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로 상기 점도 조절용 단량체는 이소보닐 아크릴레이트(isobonyl acrylate, IBOA), 이소보닐 메타크릴레이트(isobonyl methacrylate, IBOMA), 사이클로헥실 메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate, CHMA) 및 트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트(trimethylcyclohexyl acrylate, TMCHA) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 점도 조절용 단량체의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트는 탄소수 4 이하의 알킬기를 함유할 수 있다. 구체적으로, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트는 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 부틸기 중 적어도 하나의 알킬기를 함유할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물이란 적어도 두 개 이상의 (메타)아크릴레이트기 또는 카프로락톤 아크릴레이트기를 포함하는 올리고머를 의미할 수 있고, 예를 들어, 2관능 내지 4관능의 우레탄(메트)아크릴레이트계 화합물 또는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 2 관능 내지 4 관능의 우레탄 아크릴레이트일 수 있다. 구체적으로, 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물은 3관능 이상의 우레탄 아크릴레이트 및 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다. 다만, 상기 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다. 상기 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물은, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화시 우수한 인장 강도를 구현하고, 점도 조절이 용이한 이점을 확보할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물은 중량평균분자량(Mw)이 약 30,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물의 중량평균분자량이 상기 범위를 유지함으로써, 경화시 우수한 인장 강도를 유지할 수 있고, 점도 조절이 용이한 효과를 확보할 수 있다. 상기 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물의 중량평균분자량이 상기 범위 미만 또는 초과인 경우, 상기 광경화성 우레탄 조성물을 경화 후 최종 물품에 적용할 때, 인장 강도 및 탄성력이 약화되어 외부 충격이나 조건에 따라 변형이 발생할 수 있고, 내구성이 저하될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은 광경화성 우레탄 조성물에 포함되는 물질들을 가교시키는 역할을 할 수 있는 것으로서, 적어도 두 개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 올리고머를 의미할 수 있고, 예를 들어, 2관능 내지 4관능의 (메트)아크릴레이트계 화합물일 수 있다. 구체적으로, 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다. 다만, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다. 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은 필름의 인장 강도를 적절히 구현 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량은 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 50 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량은 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 15 중량부 이상 45 중량부 이하, 20 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 광경화성 우레탄 조성물에 포함되는 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 응력 완화율이 70% 이상으로 향상되어 굴곡 부착성이 우수한 필름을 제공할 수 있다.
구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량이 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 미만인 경우, 굴곡이 있는 대상 물품에 필름의 기재에 대한 부착성이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. 또한, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량이 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 50 중량부를 초과하는 경우에는 상기 필름의 신율이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량이 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 미만인 경우, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름의 굴곡 부착성이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. 또한, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량이 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 50 중량부를 초과하는 경우에는 상기 필름의 인장 강도가 저하되는 문제가 발생될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량은 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량은 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 이상 3 중량부 이하, 0.5 중량부 이상 2 중량부 이하일 수 있다. 상기 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량이 상기 범위 내인 경우, 광경화성 우레탄 조성물의 경화물인 필름의 신율을 향상시킬 수 있으며, 동시에 굴곡진 물품에 대한 부착력이 우수한 필름을 구현할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량은 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 이상 3 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량은 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 이상 2 중량부 이하, 0.3 중량부 이상 1 중량부 이하 이하일 수 있다. 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량이 상기 범위 내인 경우, 광경화성 우레탄 조성물의 경화물인 필름의 인장 강도를 적절히 구현할 수 있으며, 동시에 굴곡진 물품에 대한 부착력이 우수한 필름을 구현할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 광경화성 우레탄 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 광개시제의 함량은 상기 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 이상 1 중량부 이하일 수 있다. 상기 광개시제의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 광경화 반응을 효과적으로 유도할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 점도는 25℃에서 300 cPs 이상 4,000 cPs 이하일 수 있다. 구체적으로, 전술한 점도는 400 cPs 이상 3,500 cPs 이하, 500 cPs 이상 3,000 cPs 이하, 1,000 cPs 이상 1,500 cPs 이하일 수 있다. 전술한 점도를 가지는 상기 광경화성 우레탄 조성물을 사용함으로써 코팅성을 향상시킬 수 있으며, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 광경화 반응을 보다 용이하게 수행할 수 있다. 또한, 전술한 점도를 가지는 상기 광경화성 우레탄 조성물을 사용함으로써 응력 완화성이 70% 이상인 필름을 구현할 수 있다. 상기 광경화성 우레탄 조성물의 점도는 25℃의 온도 및 40번 스핀들에서 10 rpm의 회전속도로 브룩필드 점도계(Brook field HB)로 측정할 수 있다.
필름
본 발명은 기재; 및 기재 상에 구비되는 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름을 제공한다.
구체적으로, 도 1을 참조하면, 본 발명의 필름(300) 상에 점착층(200)을 점착시킨 후 곡면 강화 유리 및 몰딩(100)에 부착하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름은 곡면에 대한 부착력이 우수할 수 있다. 또한, 상기 필름은 내수성이 우수하면서도 내열 특성을 개선할 수 있다.
본 발명에 있어서, 기재 상에 상기 광경화성 우레탄 조성물을 도포하고, 상기 광경화성 우레탄 조성물을 광경화시켜, 기재 상에 코팅층을 형성할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 경화물의 두께는 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하일 수 있다. 전술한 범위의 두께를 가지는 경화물을 포함한 필름은 응력 완화율이 70% 이상이며, 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)를 원하는 수준으로 얻을 수 있고, 내수성이 우수하면서도 신율을 유지할 수 있다.
본 발명에 있어서, 기재의 일면 상에 상기 광경화성 우레탄 조성물을 도포하는 방법으로는 공지된 공정을 사용할 수 있다. 구체적으로, 잉크젯 프린팅 공정, 디스펜싱 공정, 실크 스크린 공정, 스프레이 코팅 공정, 스핀 코팅 공정, 나이프 코팅 공정, 딥코터 코팅 공정, 메이어바 코팅 공정, 그라비아 코팅 공정, 오프셋 코팅 공정, 그라비아 오프셋 코팅 공정, 롤투롤 오프셋 코팅 공정, 마이크로 그라비아 코팅 공정 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 기재는 광학적으로 투명한 기재로, 광투과도가 90% 이상일 수 있다. 일 예로, 상기 기재는 유리, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리카보네이트. 폴리비닐알코올, 폴리올레핀, 폴리메타크릴레이트 및 폴리에틸렌나프탈레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 기재의 두께는 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하일 수 있다. 전술한 범위의 두께를 가지는 기재를 포함하는 필름은 내구성이 우수할 수 있고, 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)를 원하는 수준으로 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서, 시트 형태의 기재 상에 광경화성 우레탄 조성물을 도포하고 광경화시켜, 기재의 일면 상에 경화물인 코팅층이 구비된 필름을 제조할 수 있다. 또한, 롤투롤(roll to roll) 방식을 이용하여, 길이 방향으로 길게 연장된 기재 상에 연속적으로 상기 광경화성 우레탄 조성물을 도포하고 경화시켜, 필름을 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 기재의 일면 상에 광경화성 우레탄 조성물을 도포하고, 300 nm 이상 400 nm 이하의 파장 값을 가지는 UV 램프를 사용하여, 1.5 J/cm2 내지 2.0 J/cm2의 광량으로 조사하여 상기 광경화 우레탄 조성물을 경화시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 필름은 25℃의 온도에서 40% 신장되어 60초간 유지한 때의 응력 완화율이 75% 내지 85% 이거나, 78% 내지 80% 일 수 있다. 즉, 하기 식 1에 의해 측정된 응력 완화율이 약 75% 내지 85%이거나, 78% 내지 80% 일 수 있다.
[식 1]
응력 완화율(%) = {(초기 응력-완화 후 응력)/초기 응력}×100
본 발명에 있어서, 필름은 데코 필름일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 필름은 최대 두께 및 최소 두께의 차이로 정의되는 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)가 약 4㎛ 미만일 수 있다. 예를 들어, 상기 기재 필름의 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)는 약 3.5㎛ 이하일 수 있고, 보다 구체적으로 약 3㎛ 이하일 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 제조예와 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 제조예와 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 제조예들과 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 제조예들과 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
제조예 및 비교 제조예
제조예 1 : 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지의 제조
5구 2L 반응기에 3-메틸-1,5-펜탄디올이 함유된 폴리카보네이트디올(Tosoh 社/ Nippollan 963) 20.7 중량부, 아이소포론디이소시아네이트(Evonik 社/IPDI) 2.7 중량부, 헥사메틸디이소시아네이트(Asahi-kasei 社/50M-HDI) 0.3 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부를 투입하여 65℃에서 승온 유지하였다. 이후, 등온에서 주석계열의 촉매인 디부틸틴 디라우레이트(Sigma Aldrich 社/ DBTDL)을 50 ppm을 투입하여 이소시아네이트 프리폴리머(NCO prepolymer)를 제조하였다. 이후, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEMA) 1.3 중량부를 투입하여 FT-IR로 2250 cm-1의 이소시아네이트 피크(NCO peak)가 소멸됨을 확인한 후 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이후, 상기 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(LG CHEM 社/2-EHA) 5 중량부, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트(Miwon Specialty Chemical 社/M1142) 27 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEA) 10 중량부를 투입하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 20,100 g/mol이며, 점도는 490 cPs이다.
제조예 2 : 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지의 제조
5구 2L 반응기에 3-메틸-1,5-펜탄디올이 함유된 폴리카보네이트디올(Tosoh 社/ Nippollan 963) 21.7 중량부, 아이소포론디이소시아네이트(Evonik 社/IPDI) 2.6 중량부, 헥사메틸디이소시아네이트(Asahi-kasei 社/50M-HDI) 0.1 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부를 투입하여 65℃에서 승온 유지하였다. 이후, 등온에서 주석계열의 촉매인 디부틸틴 디라우레이트(Sigma Aldrich 社/ DBTDL)을 50 ppm을 투입하여 이소시아네이트 프리폴리머(NCO prepolymer)를 제조하였다. 이후, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEMA) 0.6 중량부를 투입하여 FT-IR로 2250 cm-1의 이소시아네이트 피크(NCO peak)가 소멸됨을 확인한 후 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이후, 상기 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(LG CHEM 社/2-EHA) 5 중량부, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트(Miwon Specialty Chemical 社/M1142) 27 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEA) 10 중량부를 투입하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 30,600 g/mol이며, 점도는 1,260 cPs이다.
제조예 3 : 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지의 제조
5구 2L 반응기에 3-메틸-1,5-펜탄디올이 함유된 폴리카보네이트디올(Tosoh 社/ Nippollan 963) 21.9 중량부, 아이소포론디이소시아네이트(Evonik 社/IPDI) 2.6 중량부, 헥사메틸디이소시아네이트(Asahi-kasei 社/50M-HDI) 0.1 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부를 투입하여 65℃에서 승온 유지하였다. 이후, 등온에서 주석계열의 촉매인 디부틸틴 디라우레이트(Sigma Aldrich 社/ DBTDL)을 50 ppm을 투입하여 이소시아네이트 프리폴리머(NCO prepolymer)를 제조하였다. 이후, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEMA) 0.4 중량부를 투입하여 FT-IR로 2250 cm-1 의 이소시아네이트 피크(NCO peak)가 소멸됨을 확인한 후 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이후, 상기 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(LG CHEM 社/2-EHA) 5 중량부, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트(Miwon Specialty Chemical 社/M1142) 27 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEA) 10 중량부를 투입하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 41,800 g/mol이며, 점도는 2,700 cPs이다.
비교 제조예 1 : 폴리에터 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지의 제조
5구 2L 반응기에 폴리에터 디올이 함유된 폴리카보네이트디올(KPX 社/ SC2204) 21.7 중량부, 아이소포론디이소시아네이트(Evonik 社/IPDI) 2.6 중량부, 헥사메틸디이소시아네이트(Asahi-kasei 社/50M-HDI) 0.1 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부를 투입하여 65℃에서 승온 유지하였다. 이후, 등온에서 주석계열의 촉매인 디부틸틴 디라우레이트(Sigma Aldrich 社/ DBTDL)을 50 ppm을 투입하여 이소시아네이트 프리폴리머(NCO prepolymer)를 제조하였다. 이후, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEMA) 0.6 중량부를 투입하여 FT-IR로 2250 cm-1의 이소시아네이트 피크(NCO peak)가 소멸됨을 확인한 후 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이후, 상기 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(LG CHEM 社/2-EHA) 5 중량부, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트(Miwon Specialty Chemical 社/M1142) 27 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEA) 10 중량부를 투입하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 31,600 g/mol이며, 점도는 750 cPs이다.
비교 제조예 2 : 폴리에스터 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지의 제조
5구 2L 반응기에 폴리에스터 디올이 함유된 폴리카보네이트디올 (Perstorp 社/CAPA22201A) 21.7 중량부, 아이소포론디이소시아네이트(Evonik 社/IPDI) 2.6 중량부, 헥사메틸디이소시아네이트(Asahi-kasei 社/50M-HDI) 0.1 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부를 투입하여 65℃에서 승온 유지하였다. 이후, 등온에서 주석계열의 촉매인 디부틸틴 디라우레이트(Sigma Aldrich 社/ DBTDL)을 50 ppm을 투입하여 이소시아네이트 프리폴리머(NCO prepolymer)를 제조하였다. 이후, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEMA) 0.6 중량부를 투입하여 FT-IR로 2250 cm-1의 이소시아네이트 피크(NCO peak)가 소멸됨을 확인한 후 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이후, 상기 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(LG CHEM 社/2-EHA) 5 중량부, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트(Miwon Specialty Chemical 社/M1142) 27 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEA) 10 중량부를 투입하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 41,000 g/mol이며, 점도는 4,900 cPs이다.
비교 제조예 3 : 히드록시 폴리부타디엔 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지의 제조
5구 2L 반응기에 히드록시 폴리부타디엔 디올이 함유된 폴리카보네이트디올(Cray valley 社/P2000) 21.8 중량부, 아이소포론디이소시아네이트(Evonik 社/IPDI) 2.5 중량부, 헥사메틸디이소시아네이트(Asahi-kasei 社/50M-HDI) 0.1 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부를 투입하여 65℃에서 승온 유지하였다. 이후, 등온에서 주석계열의 촉매인 디부틸틴 디라우레이트(Sigma Aldrich 社/ DBTDL)을 50 ppm을 투입하여 이소시아네이트 프리폴리머(NCO prepolymer)를 제조하였다. 이후, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEMA) 0.6 중량부를 투입하여 FT-IR로 2250 cm-1 의 이소시아네이트 피크(NCO peak)가 소멸됨을 확인한 후 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이후, 상기 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량부, 이소보닐 아크릴레이트 (Solay 社/IBOA) 33 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(LG CHEM 社/2-EHA) 5 중량부, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트(Miwon Specialty Chemical 社/M1142) 27 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(Nippon Shokubai 社/2-HEA) 10 중량부를 투입하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 29,500 g/mol이며, 점도는 6,800 cPs이다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 50 ml 투명 바이알(vial)로 보관 시 바이알(vial)로 투과되는 글씨가 안보일 정도로 불투명하였다.
실시예 및 비교예
실시예 1 : 응력 완화용 기재 필름의 제조
중량평균분자량은 20,100 g/mol 이며, 양 말단에 (메타)아크릴레이트를 갖는 제조예 1에 따라 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지 100 중량부에 대하여, 하기 화학식 1로 표시되는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트(Mw 3,500 g/mol, GD 301) 1.2 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate; HDDA, Miwon Specialty Chemical 社, M200) 0.8 중량부, 광개시제(Basf 社/ Irgacure 651) 0.5 중량부를 투입하여 상온 25℃에서 점도가 550 cPs인 광경화성 우레탄 조성물을 제조하였다. 상기 광경화성 우레탄 조성물을 150 μm ± 2 μm 두께로 PET 이형 필름에 다이렉트로 슬롯 다이(Slot die)를 이용하여 도포한 후 질소 조건에서 총 UV 광량이 1.5~2.0 J/cm2을 조사하여 응력 완화용 기재 필름을 제조하였다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기를 의미한다.
상기 화학식 1로 표시되는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트는 하기와 같은 방법을 이용하여 제조하였다.
구체적으로, NCO 트라이머(Asahi kasei 社, TKA-100)에 카프로락톤 2 mol이 부가된 히드록시 아크릴레이트(Miwon Specialty Chemical 社, SC1020)를 부가하여 화학식 1과 같이 제조하였다.
실시예 2 : 응력 완화용 기재 필름의 제조
중량평균분자량은 30,600 g/mol 이며, 양 말단에 (메타)아크릴레이트를 갖는 제조예 2에 따라 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 실시예 1에 기재된 화학식 1로 표시되는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트(Mw 3,500 g/mol, GD 301) 1.2 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate; HDDA, Miwon Specialty Chemical 社, M200) 0.8 중량부, 광개시제(Basf 社/ Irgacure 651) 0.5 중량부를 투입하여 상온 25℃에서 점도가 1,310 cPs인 광경화성 우레탄 조성물을 제조하였다. 상기 광경화성 우레탄 조성물을 150 μm ± 2 μm 두께로 PET 이형 필름에 다이렉트로 슬롯 다이(Slot die)를 이용하여 도포한 후 질소 조건에서 총 UV 광량이 1.5~2.0 J/cm2을 조사하여 응력 완화용 기재 필름을 제조하였다.
실시예 3 : 응력 완화용 기재 필름의 제조
중량평균분자량은 41,800 g/mol 이며, 양 말단에 (메타)아크릴레이트를 갖는 제조예 3에 따라 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 실시예 1에 기재된 화학식 1로 표시되는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트(Mw 3,500 g/mol, GD 301) 1.2 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate; HDDA, Miwon Specialty Chemical 社, M200) 0.8 중량부, 광개시제(Basf 社/ Irgacure 651) 0.5 중량부를 투입하여 상온 25℃에서 점도가 2,799 cPs인 광경화성 우레탄 조성물을 제조하였다. 상기 광경화성 우레탄 조성물을 150 μm ± 2 μm 두께로 PET 이형 필름에 다이렉트로 슬롯 다이(Slot die)를 이용하여 도포한 후 질소 조건에서 총 UV 광량이 1.5~2.0 J/cm2을 조사하여 응력 완화용 기재 필름을 제조하였다.
비교예 1 : 기재 필름의 제조
중량평균분자량은 31,600 g/mol 이며, 비교 제조예 1에 따라 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 실시예 1에 기재된 화학식 1로 표시되는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트(Mw 3,500 g/mol, GD 301) 1.2 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate; HDDA, Miwon Specialty Chemical 社, M200) 0.8 중량부, 광개시제(Basf 社/ Irgacure 651) 0.5 중량부를 투입하여 상온 25℃에서 점도가 810 cPs인 광경화성 우레탄 조성물을 제조하였다. 상기 광경화성 우레탄 조성물을 150 μm ± 2 μm 두께로 PET 이형 필름에 다이렉트로 슬롯 다이(Slot die)를 이용하여 도포한 후 질소 조건에서 총 UV 광량이 1.5~2.0 J/cm2을 조사하여 기재 필름을 제조하였다.
비교예 2 : 기재 필름의 제조
중량평균분자량은 41,000 g/mol 이며, 비교 제조예 2에 따라 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 실시예 1에 기재된 화학식 1로 표시되는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트(Mw 3,500 g/mol, GD 301) 1.2 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate; HDDA, Miwon Specialty Chemical 社, M200) 0.8 중량부, 광개시제(Basf 社/ Irgacure 651) 0.5 중량부를 투입하여 상온 25℃에서 점도가 5,010 cPs인 광경화성 우레탄 조성물을 제조하였다. 상기 광경화성 우레탄 조성물을 150 μm ± 2 μm 두께로 PET 이형 필름에 다이렉트로 슬롯 다이(Slot die)를 이용하여 도포한 후 질소 조건에서 총 UV 광량이 1.5~2.0 J/cm2을 조사하여 기재 필름을 제조하였다.
비교예 3 : 기재 필름의 제조
중량평균분자량은 29,500 g/mol 이며, 비교 제조예 3에 따라 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 실시예 1에 기재된 화학식 1로 표시되는 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트(Mw 3,500 g/mol, GD 301) 1.2 중량부, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate; HDDA, Miwon Specialty Chemical 社, M200) 0.8 중량부, 광개시제(Basf 社/ Irgacure 651) 0.5 중량부를 투입하여 상온 25℃에서 점도가 7,010 cPs인 광경화성 우레탄 조성물을 제조하였다. 상기 광경화성 우레탄 조성물을 150 μm ± 2 μm 두께로 PET 이형 필름에 다이렉트로 슬롯 다이(Slot die)를 이용하여 도포한 후 질소 조건에서 총 UV 광량이 1.5~2.0 J/cm2을 조사하여 기재 필름을 제조하였다.
제조예, 비교 제조예, 실시예 및 비교예로 제조한 우레탄 조성물 및 기재 필름에 대해서 하기와 같이 물성을 측정하였다.
측정 방법
1. 분자량 측정
상기 제조예 및 비교 제조예에 의해 제조된 우레탄 아크릴레이트 수지의 "중량평균분자량(Weight-average molecular weight; Mw)" 및 "수평균분자량(Number average molecular weight; Mn)"은 화합물의 분자량과 분자량 분포를 이용하여 계산될 수 있다. 구체적으로, 50 ml의 유리병에 테트라하이드로퓨란(Tetrahydrofuran; THF)와 화합물을 넣어 화합물의 농도가 1 중량%인 샘플 시료를 준비하고, 표준 시료인 폴리스티렌(Polystyrene; PS)와 샘플 시료를 필터(포어 크기: 0.45 μm)를 통해 여과시킨 후 GPC Injector에 주입하여 샘플 시료의 용리(Elution) 시간을 표준 시료인 캘리브레이션(Calibration)곡선과 비교하여 화합물의 분자량 및 분자량 분포를 얻는다. 이때, GPC 측정기기로 Infinity Ⅱ 1260(Agilent 社)를 이용할 수 있고, 유속은 1.00 mL/min, 컬럼 온도는 35℃로 설정할 수 있다(표 1 결과 참조).
2. 점도 측정
상기 제조예와 비교 제조예에 의해 제조된 수지 및 실시예와 비교예에 의해 제조된 광경화성 우레탄 조성물을 기포가 없는 상태로 탈포한 후 코팅 전 5 ml 주사기로 이용하여 수지와 광경화성 우레탄 조성물을 0.5 ml 샘플링하여
25℃의 온도 및 40번 스핀들에서 10 rpm의 회전속도로 브룩필드 점도계(Brook field HB)로 10분 간 측정하여 점도를 측정한 후 점도 변화가 없는 시점에 cPs를 측정한다(표 1 및 표 2 결과 참조).
3. 슬롯 다이(Slot Die) 코팅성 측정
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 기재 필름에 대하여, 기재 필름의 제조과정에서 광경화성 우레탄 조성물을 도포한 방향을 코팅 방향(MD)으로 정의하고, 코팅 방향(MD)으로 광경화성 우레탄 조성물을 코팅 시 펌프에 걸리는 힘이 높을 경우 펌프 앞으로 인하여 광경화성 우레탄 조성물이 고르게 도포되지 못하여 두께 편차가 발생하는 것으로 아래와 같은 기준을 근거로 평가한다(표 3 결과 참조).
<판단 기준>
○ (양호) : 펌프에 걸리는 힘이 1 kgf 이하임
△ (가능) : 펌프에 걸리는 힘이 1~3 kgf 이하임
× (불가) : 펌프에 걸리는 힘이 3 kgf 초과임
4. 총 두께 편차(Total Thickness Variation; TTV) 측정
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 기재 필름에 대하여, 기재 필름의 제조과정에서 광경화성 우레탄 조성물을 도포한 방향을 코팅 방향(MD)으로 정의하고, 코팅 방향이 수직한 방향을 수직 방향(TD)으로 정의한다. 이어서, 상기 코팅 방향(MD) 및 상기 수직 방향(TD) 각각에 대하여, 최대 두께와 최소 두께의 차이를 측정하여 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)를 도출한다(표 3 결과 참조).
5. 응력 완화율(Strerss relaxation) 측정
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 기재 필름을 15 mm × 100 mm × 0.05 mm(너비 × 폭 × 두께)의 크기로 시편을 제조한 후, 측정 장비(Texture analyzer)을 이용하여 하기 식 1을 통해 도출한다.
구체적으로, 하기 식 1에서, 초기 응력은 40% 인장시킬 때 초기에 측정된 힘이고, 완화 후 응력은 초기 측정 후 1분(60초)이 경과하였을 때의 측정되는 힘이며, 응력 완화율은 이의 변화율을 의미한다(표 3 결과 참조).
[식 1]
응력 완화율(%) = {(초기 응력-완화 후 응력)/초기 응력}×100
6. 신율(Elongation) 측정
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 기재 필름의 신율을 측정하기 위하여, 실시예 및 비교예에 의해 제조된 기재 필름을 ASTM D-882 규격에 따라 가공하여 시편을 제작한다. 이후, Universal Testing Machine (Zwick 社/Roell Z0.5)을 이용하여 Tensile 방향으로 힘을 가하여 시편의 파단점에서 초기 길이 대비 늘어난 길이로 신율(Elongation, 단위: %)을 측정한다(표 3 결과 참조).
7. 내수성 측정
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 기재 필름의 두께를 측정한 후 상온(20~25℃)의 수돗물 또는 증류수에 대하여 기재 필름을 완전히 침지(dipping)시킨 후 60분 간 방치하고 이를 꺼낸 다음 기재 필름의 표면에 묻은 물기를 닦는다. 이후 두께 변화를 측정한다. 기재 필름의 침지 전 두께와 침지 후 두께의 변화된 수치값을 μm으로 표시한다(표 3 결과 참조).
8. 인장 강도 측정
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 기재 필름의 인장 강도를 측정하기 위하여, 실시예 및 비교예에서 제조된 기재 필름을 ASTM D-638 규격에 따라 가공하여 시편을 제작하였다. 이후, Universal Testing Machine(UTM) 기계(INSTRON 社/Model 3343)을 사용하여, 상기 시편의 하단을 고정시키고 상단을 300 mm/min의 속도로 잡아당기며, 기재 필름이 연신되는 정도에 따른 인장 강도를 측정하였다(표 3 결과 참조).
측정 결과
[표 1] 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량 및 점도 비교
Figure pat00002
[표 2] 광경화성 우레탄 조성물의 점도 비교
Figure pat00003
[표 3] 기재 필름의 물성 비교
Figure pat00004
본 발명의 제조예에 따르면, 곁가지를 포함하는 알킬렌 카보네이트 디올을 이용하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 제조함으로써, 우레탄 아크릴레이트 수지의 분자량을 높여도 광경화성 우레탄 조성물의 점도 향상이 크게 되지 않아 슬롯 다이 코팅성이 향상되어 총 두께 편차가 일정 이하 수준으로 유지될 수 있어 광경화성 우레탄 조성물이 정밀하게 코팅될 수 있음을 확인할 수 있다.
또한, 광경화성 우레탄 조성물을 기재에 도포한 후 UV 경화를 통해 얻어진 경화물을 포함한 필름의 응력 완화율은 70% 이상임을 확인하였고, 이를 통해 가공 시 수축을 최소화할 수 있는 응력 완화용 기재 필름으로 사용하기 적합함을 확인하였다.
또한, 본 발명의 제조예에 따르면, 곁가지를 포함하는 알킬렌 카보네이트 디올을 이용하여 우레탄 아크릴레이트 수지를 제조함으로써 비교예에 적용된 다른 폴리올에 비해 내수성이 현저히 양호하고, 신율이 일정 수준으로 유지되면서도 응력 완화율을 70% 이상으로 유지할 수 있어서 굴곡진 패널에 다양한 디자인을 할 수 있다.
100: 곡면 강화 유리 및 몰딩
200: 점착층
300: 응력 완화 필름

Claims (18)

  1. 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올 기반의 우레탄 아크릴레이트 수지, 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 광경화성 우레탄 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올은, 3-메틸-1,5-펜탄디올이 함유된 폴리카보네이트 디올, 부틸 에틸 프로판 디올이 함유된 폴리카보네이트 디올, 네오펜틸 글리콜이 함유된 폴리카보네이트 디올 및 2-메틸-1,8-옥탄디올이 함유된 폴리카보네이트 디올로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량은 18,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하인 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 우레탄 아크릴레이트 수지의 점도는 25℃에서 300 cPs 이상 3,000 cPs이하인 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 우레탄 아크릴레이트 수지는,
    우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 점도조절용 단량체와, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 혼합물이 중합된 것으로서,
    상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는,
    곁가지가 부가된 알킬렌 카보네이트 디올, 지환족 이소시아네이트계 화합물, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물, 점도조절용 단량체 및 극성기 함유(메트)아크릴레이트로 중합된 이소시아네이트 프리폴리머와, 극성기 함유 (메트)아크릴레이트계 단량체가 중합된 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 지환족 이소시아네이트계 화합물은, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알케닐기; 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알키닐기;를 함유한 다관능 이소시아네이트 화합물을 포함하는 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  7. 제 5 항에 있어서, 선형 또는 분지형 지방족 이소시에네이트계 화합물은, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기; 치환또는 비치환된 C2 내지 C20의 알케닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알키닐렌기;를 함유한 다관능 이소시아네이트 화합물을 포함하는 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  8. 제 5 항에 있어서, 점도조절용 단량체는,
    이소보닐 아크릴레이트(isobonyl acrylate, IBOA), 이소보닐 메타크릴레이트(isobonyl methacrylate, IBOMA), 사이클로헥실 메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate, CHMA) 및 트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트(trimethylcyclohexyl acrylate, TMCHA)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  9. 제 5 항에 있어서, 극성기 함유(메트)아크릴레이트는,
    2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물은,
    3관능 이상의 우레탄 아크릴레이트 및 카프로락톤 아크릴레이트가 부가된 3관능 우레탄 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은,
    1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것인 광경화성 우레탄 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 우레탄 아크릴레이트 수지의 함량은 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 50 중량부 이하인 광경화성 우레탄 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량은 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하인 광경화성 우레탄 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물의 함량은 광경화성 우레탄 조성물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 이상 3 중량부 이하인 광경화성 우레탄 조성물.
  15. 기재; 및 기재 상에 구비되는 제 1 항의 광경화성 우레탄 조성물의 경화물을 포함하는 필름.
  16. 제 15 항에 있어서,
    25℃의 온도에서 40% 신장되어 60초간 유지한 때의 응력 완화율이 75% 내지 85%인 것인 필름.
  17. 제 15 항에 있어서,
    데코 필름인 것인 필름.
  18. 제 15 항에 있어서,
    최대 두께 및 최소 두께의 차이로 정의되는 총 두께 편차(TTV, Total Thickness Variation)가 4㎛ 이하인 것인 필름.
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