KR20210142656A - 액정 패널 및 액정 표시 장치 - Google Patents

Abstract

대전 방지 기능이 양호하며, 또한, 고온 영역에서의 도통 신뢰성을 충족시킬 수 있는 액정 패널을 제공한다. 본 발명의 액정 패널 (C)는, 액정층(20)을 양면에서 끼워서 지지하는 제1 투명 기판(41) 및 제2 투명 기판(42)을 갖는 액정 셀 (B)와, 상기 액정 셀의 시인측의 제1 투명 기판의 측에, 도전층을 통하지 않고 않고 제1 점착제층(2)을 통해 배치된 점착제층을 갖는 편광 필름 (A)를 갖고, 또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에 도통 구조(50)를 갖는 액정 패널이며, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름이, 제1 편광 필름(1) 및 제1 점착제층을 이 순서로 갖고, 상기 제1 편광 필름은, 요오드 농도 6중량％ 이하의 편광자를 함유하고, 또한, 상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있다.

Description

액정 패널 및 액정 표시 장치

본 발명은, 액정 셀 및 당해 액정 셀의 시인측에 소정의 점착제층을 구비한 편광 필름을 갖는 액정 패널에 관한 것이다. 또한 당해 액정 패널을 사용한 액정 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명의 액정 패널을 사용한 액정 표시 장치는, 액정 표시 장치의 시인측에 있어서 적용되는 터치 패널 등의 입력 장치와 함께 사용할 수 있고, 또한, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치로서 각종 입력 표시 장치로서 사용할 수 있다.

액정 표시 장치는, 일반적으로는 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양측에 편광 필름이 점착제층을 통해 접합되어 있다. 또한, 액정 표시 장치의 표시 화면에 터치 패널을 탑재하는 것이 실용화되어 있다. 터치 패널로서는, 정전 용량식, 저항막식, 광학 방식, 초음파 방식 혹은 전자기 유도식 등의 다양한 방식이 있지만 정전 용량식이 많이 채용되도록 되어 있다. 근년에는, 터치 센서부로서 정전 용량 센서를 내장한, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치가 사용되고 있다.

한편, 액정 표시 장치의 제조 시, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름을 액정 셀에 첩부할 때에는, 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하지만, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 또한, 액정 셀에 첩부한 편광 필름의 표면 보호 필름을 박리할 때나, 커버 윈도우의 표면 보호 필름을 박리할 때에도 정전기가 발생한다. 이와 같이 하여 발생한 정전기는, 액정 표시 장치 내부의 액정층의 배향에 영향을 미쳐, 불량을 초래하게 된다. 정전기의 발생은, 예를 들어 편광 필름의 외면에 대전 방지층을 형성함으로써 억제할 수 있다.

한편, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서의 정전 용량 센서는, 그 표면에 사용자의 손가락이 접근했을 때에, 투명 전극 패턴과 손가락이 형성하는 미약한 정전 용량을 검출하는 것이다. 상기 투명 전극 패턴과 사용자의 손가락 사이에, 대전 방지층과 같은 도전층을 갖는 경우에는, 구동 전극과 센서 전극 사이의 전계가 교란되어, 센서 전극 용량이 불안정화하여 터치 패널 감도가 저하되고, 오작동의 원인이 된다. 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에서는, 정전기 발생을 억제함과 함께, 정전 용량 센서의 오작동을 억제하는 것이 요구된다. 예를 들어, 상기 과제에 대하여, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 표시 불량이나 오작동의 발생을 저감시키기 위해서, 표면 저항값이 1.0×10⁹ 내지 1.0×10¹¹Ω/□의 대전 방지층을 갖는 편광 필름을 액정층의 시인측에 배치하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1). 또한, 시인측에 배치하는 편광 필름을, 대전 방지제를 함유하는 점착제층과, 도전 폴리머를 함유하는 앵커층 등을 통해 배치하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2, 3).

일본 특허 공개 제2013-105154호 공보 일본 특허 공표 제2017-068022호 공보 일본 특허 공표 제2011-528448호 공보

특허문헌 1에 기재된 대전 방지층을 갖는 편광 필름에 의하면, 어느 정도의 정전기 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 특허문헌 1에서는, 대전 방지층의 배치 개소가, 정전기가 발생하는 근본적인 위치보다도 떨어져 있기 때문에, 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 경우에 비하여 효과적이지 않다. 또한, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에서는, 편광 필름의 측면에 도통 구조를 마련함으로써, 측면으로부터의 도통성을 부여할 수 있지만, 대전 방지층이 얇은 경우에는, 측면의 도통 구조와의 접촉 면적이 작기 때문에, 충분한 도전성을 얻지 못해 도통 불량이 일어난다는 것을 알 수 있었다. 한편, 대전 방지층이 두꺼워지면, 터치 센서 감도가 저하된다는 것을 알 수 있었다. 또한, 편광 필름의 외면에 마련하는 대전 방지층은 가습 또는 가열 환경하(가습 또는 가열 신뢰성 시험 후)에 있어서 측면에 마련된 도통 구조와의 밀착성 불요에 따라 충분한 도전성을 얻지 못해 도통 불량이 일어난다는 것을 알 수 있었다.

한편, 또한, 특허문헌 2, 3에 기재된 도전성의 점착제층 등을 갖는 편광 필름을 사용한 액정 패널에 의하면, 특허문헌 1에 비하여 정전기 불균일을 억제할 수 있다. 특히, 액정 셀의 시인측에 도전층을 통하지 않고 점착제층을 갖는 편광 필름을 배치하는 양태의 액정 패널에서는, 높은 도전성이 요구된다. 그러나, 액정 패널이 차량 탑재 용도의 액정 표시 장치에 적용되는 경우에는, 일반적인 텔레비전이나 모바일 등에 적용되는 경우보다도 고온의 환경하에 노출되기 때문에, 고온 영역에서의 도전 특성이 요구되고 있어, 특허문헌 2, 3에 기재된 액정 패널에 의해서도 고온 영역에서의 도전 특성을 충족시킬 수 있는 것은 아니었다. 나아가, 차량 탑재 용도의 액정 표시 장치에서는 고온 영역에서의 내구성이 요구된다.

본 발명은, 액정 셀 및 그 시인측에 적용되는 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖는 액정 패널이며, 대전 방지 기능이 양호하고, 또한, 고온 영역에서의 도통 신뢰성 및 내구성을 충족시킬 수 있는 액정 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 액정 패널을 사용한 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 액정 패널에 의해 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명은, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층, 상기 액정층을 양면에서 끼워서 지지하는 제1 투명 기판 및 제2 투명 기판을 갖는 액정 셀과,

상기 액정 셀의 시인측의 제1 투명 기판의 측에, 도전층을 통하지 않고 제1 점착제층을 통해 배치된 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖고, 또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에 도통 구조를 갖는 액정 패널이며,

상기 점착제층을 갖는 편광 필름이, 제1 편광 필름 및 제1 점착제층을 이 순서로 갖고,

상기 편광 필름은, 요오드 농도가 6중량％ 이하의 편광자를 함유하고, 또한,

상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널에 관한 것이다.

상기 액정 패널에 있어서, 상기 양이온 성분은 리튬 이온인 것이 바람직하다.

상기 액정 패널에 있어서, 상기 이온성 화합물 (B)는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 1 내지 13중량부를 함유되어 있는 것이 바람직하다.

상기 액정 패널에 있어서, 상기 제1 편광 필름은, 두께 10㎛ 초과의 편광자를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 액정 패널에 있어서, 상기 도통 구조는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 치수 수축 시험을 85℃, 500시간의 환경하에서 행한 경우에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 필름면 방향에 있어서의 치수 변화량이 400㎛ 이하가 되는 측면의 점 b에 적어도 마련되어 있는 것이 바람직하다.

상기 액정 패널에 있어서, 상기 제1 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 양면에 보호 필름을 갖는 양쪽 보호 편광 필름인 것이 바람직하다.

상기 인셀형 액정 패널에 있어서, 상기 액정 셀로서는, 상기 제1 투명 기판과 제2 투명 기판의 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 관한 터치 센싱 전극부를 갖는 인셀형 액정 셀을 사용할 수 있다.

상기 액정 패널에 있어서, 상기 액정 셀의 제2 투명 기판의 측에, 제2 점착제층을 통해 배치된 제2 편광 필름을 가질 수 있다.

또한 본 발명은, 상기 액정 패널을 갖는 액정 표시 장치에 관한 것이다.

본 발명의 액정 패널에 있어서의 시인측의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 점착제층에 이온성 화합물을 함유하고 있어, 당해 점착제층에 의해 대전 방지 성능을 향상시킬 수 있고, 또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름은 측면에서 도통 구조와 접촉하고 있다. 그 때문에, 액정 셀의 시인측에 도전층을 통하지 않고 점착제층을 갖는 편광 필름을 마련한 경우에도, 당해 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에서의 도통이 확보되어, 도통 불량에 의한 정전기 불균일의 발생을 억제할 수 있다.

상기와 같이 점착제층에 이온성 화합물을 첨가함으로써 도전 특성을 향상시킬 수 있지만, 첨가하는 이온성 화합물의 종류에 의해 점착제층의 경도(풀 어긋남양)가 다르고, 이온성 화합물의 첨가에 의해 점착제층이 유연해지는 것은 점착제층의 어긋남양이 커지고, 고온(특히, 80℃ 초과)의 환경하에서 단선에 의한 도통 불량이 일어나기 쉽다는 것을 알 수 있었다. 또한, 편광 필름의 가열 수축은, 박형 편광자를 사용함으로써 작게 제어할 수 있기 때문에, 상기 단선의 영향을 작게 할 수 있지만, 편광자가 얇아지면 두께당 요오드 농도가 높아지는 경향이 있어, 박형 편광자 중에서는 요오드 농도가 높아지기 때문에, 박형 편광자를 사용하는 경우에는, 고온(특히, 80℃ 초과)의 환경하에서는, 편광자의 폴리엔화가 발생하기 쉬워, 광학 특성이 충분하지 않았다.

본 발명에서는, 양이온 성분의 분자량이 작은 이온성 화합물이, 고온(특히, 80℃ 초과)의 환경하에서도 점착제층의 어긋남양을 억제할 수 있다는 것을 알 수 있는 점에서, 이온성 화합물로서 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 사용하고 있다. 특히, 이온성 화합물의 양이온 성분으로서 리튬염을 사용한 경우에는, 어긋남양의 억제 효과가 우수하다는 것을 알 수 있었다.

이상과 같이, 본 발명에서는, 편광 필름으로서, 요오드 농도 6중량％ 이하의 편광자를 함유하는 것을 사용하고, 또한, 상기 이온성 화합물로서 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 마련함으로써, 고온 영역(특히, 80℃ 초과)에서의 도통 신뢰성 및 내구성을 충족시킬 수 있다.

도 1은 본 발명의 액정 패널 시인측에 사용하는 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 액정 패널 시인측에 사용하는 점착제층을 갖는 편광 필름의 필름면 방향에 있어서의 수축 전후의 치수 변화의 상태를 설명하기 위한 평면에서 본 개념도의 일례이다.
도 3은 본 발명의 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 5는 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 6은 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 7은 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 8은 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 9는 편광자의 요오드 농도를 산출할 때에 제작한 검량선이다.

이하에 본 발명을, 도면을 참작하면서 설명한다. 본 발명의 액정 패널 시인측에 사용하는 점착제층을 갖는 편광 필름 A는, 제1 편광 필름(1), 제1 점착제층(2)을 갖는다. 또한 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A는, 제1 편광 필름(1)의 시인측에는, 표면 처리층(4)을 가질 수 있고, 제1 편광 필름(1)과 제1 점착제층(2)의 사이에는, 앵커층(3)을 가질 수 있다. 도 1은, 표면 처리층(4), 제1 편광 필름(1), 앵커층(3), 제1 점착제층(2)을 이 순서로 갖는 경우를 예시하고 있다. 또한, 도 1에는 기재하지 않았지만, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 제1 점착제층(2)에는 세퍼레이터를 마련할 수 있고, 표면 처리층(4)에는 표면 보호 필름을 마련할 수 있다.

또한, 제1 편광 필름(1)은, 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 것이 사용되지만, 광학 내구성의 관점에서, 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편 보호 편광 필름보다도, 양면에 보호 필름을 갖는 양쪽 보호 편광 필름을 사용하는 것이 바람직하다(도면 없음).

또한, 본 발명의 액정 패널에서는, 도통 구조를, 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에 있어서 가열 수축이 작은 개소(즉, 치수 변화량이 400㎛ 이하)를 선택하여 마련함으로써, 고온 영역(특히, 80℃ 초과)에서의 도통 신뢰성 및 내구성을 충족시킬 수 있다.

도 2는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A를 85℃의 환경하에 500시간 투입하여 치수 수축시험을 행한 경우의 투입 전과 투입 후의 필름면 방향에 있어서의 수축 전후의 치수 변화의 상태를 나타내는, 평면에서 본 개념도의 일례이다. 도 2에서는, 상기 투입 전의 점착제층을 갖는 편광 필름 A와 투입 후에 수축한 상태의 점착제층을 갖는 편광 필름 A'가 도시되어 있다. 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 치수 변화량은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면의 소정점과 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 측면과 소정점과의 거리이다. 상기 치수 변화량이 400㎛ 이하인 점 b에는, 도통 구조가 적어도 마련된다. 상기 치수 변화량은 350㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 250㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가 200㎛ 이하인 것이 바람직하다.

도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에 대하여, 흡수축 방향과 흡수축에 직교하는 방향(지상축 방향)과의 관계에 대하여, 점 b를 설명한다. 도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 흡수축 방향에 동일한 방향의 측면에 있는 점 b1과 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 점 b1'와의 거리(지상축 방향의 치수 변화량)가, 상기 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하는 경우로서 예시되어 있다. 또한, 도 3의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 점 b1에 대하여 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하고 있으면, 변 b의 각 점에 있어서도, 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족한다고 생각된다. 또한, 도 3의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 직사각형의 모서리부에 가공이 실시된 이형물에 대하여, 흡수축 방향과 지상축 방향의 각각의 측면을 연결하는 곡선의 측면에 있는 점 b2'와 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 점 b2'와의 거리가, 상기 치수 변화량이 400㎛ 이하를 충족하는 경우로서 예시되어 있다.

한편, 도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 지상축 방향의 측면에 있는 점 a와 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 점 a와의 거리(흡수축 방향의 치수 변화량)가, 상기 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하지 못한 경우로서 예시되어 있다. 또한, 도 3의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 점 a에 대하여 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하고 있으면, 변 a의 각 점에 있어서도, 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하지 못한다고 생각된다.

또한, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 상기 점 b에서의 치수 변화량 b(㎛)와, 흡수축 방향의 치수 변화량 a(㎛)의, 비(b/a)가 0.8 미만의 범위를 충족하는 것이 측면에 마련된 도통 구조와의 밀착성을 유지하는 점에서 바람직하다. 비(b/a)는, 0.7 이하가 바람직하고, 나아가 0.6 이하가 바람직하다. 또한, 본 발명에서 사용하는 편광 필름(점착제층을 갖는 편광 필름 A)의 크기는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 직사각형물에서는, 세로 50 내지 1500㎜, 가로 50 내지 1500㎜의 것이 적합하다.

본 발명의 액정 패널 C는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A가, 상기 점착제층(2)에 의해, 도 3에 도시한 바 같이 액정 셀 B(도 4 내지 도 8에서는 인셀형 액정 셀 B)의 시인측의 제1 투명 기판(41)의 측에 도전층을 통하지 않고 배치된다. 또한 상기 액정 패널 C에서는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면에 도통 구조(50)를 갖는다.

<점착제층을 갖는 편광 필름>

이하에, 점착제층을 갖는 편광 필름 A를 설명한다. 상기한 바와 같이 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름 A는, 제1 편광 필름, 제1 점착제층을 갖는다.

제1 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다. 편광자는, 특별히 한정되지는 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드를 흡착시켜 1축 연신한 것 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.

또한 편광자로서는 요오드 농도 6중량％ 이하의 편광자를 사용하는 것이 내열성의 관점에서 바람직하다. 상기 요오드 농도는 내열성의 관점에서 5중량％ 이하가 바람직하고, 나아가 4중량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 편광자중의 요오드 농도는, 광학 특성의 관점에서, 1중량％ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 1.5중량％ 이상인 것이 바람직하며, 나아가 2중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 편광자는, 요오드 농도가 높아지면 치수 변화량이 많아，가열 수축에 의한 도통 구조의 밀착성 부족에서 도통 불량을 일으키기 쉬워지기 때문에, 편광자의 요오드 농도는 상기 범위에서 조정하는 것이 바람직하다.

또한 편광자로서는 두께가 10㎛ 초과의 편광자를 사용하는 것이 내열성의 관점에서 바람직하다. 상기 두께는 10㎛ 초과 내지 25㎛인 것이 바람직하고, 나아가 10 내지 22㎛인 것이 바람직하며, 나아가 10 내지 20㎛인 것이 바람직하다. 또한, 편광자가 두꺼울수록 치수 변화량이 많아，가열 수축에 의한 도통 구조의 밀착성 부족에서 도통 불량을 일으키기 쉬워지기 때문에, 편광자의 두께는 상기 범위에서 조정하는 것이 바람직하다.

보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다.

상기 보호 필름(투명 보호 필름)의 재료로서는, 점착제층의 표면 저항값의 변동을 작게 제어할 수 있는 점에서 셀룰로오스 수지, (메트)아크릴 수지가 바람직하다. 또한, (메트)아크릴 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 특히, 셀룰로오스 수지는 (메트)아크릴 수지에 비하여, 편보호 편광 필름에서 과제가 되는 편광자 크랙의 억제에 효과적인 점에서 바람직하다.

상기 보호 필름으로서는, 위상차 필름, 확산 필름 등도 사용할 수 있다. 위상차 필름으로서는, 정면 위상차가 40㎚ 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80㎚ 이상의 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는, 통상, 40 내지 200㎚의 범위로, 두께 방향 위상차는, 통상, 80 내지 300㎚의 범위로 제어된다. 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 편광자 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.

상기 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 하도층(프라이머층) 등의 개재층을 통해 적층된다. 이때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다. 상기 보호 필름과 편광자는 접착제층을 통해 적층하는 것이 바람직하다. 상기 편광자와 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.

<제1 점착제층>

상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.

(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소수 1 내지 18인 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.

상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 70중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 다른 공중합 모노머의 잔부로서 생각할 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 접착성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 모노머 유닛 외에, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.

상기 공중합 모노머로서는, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 등의 관능기 함유 모노머를 예시할 수 있다.

카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.

히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.

카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 제1 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다. 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 관점에서 바람직하다.

카르복실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 10중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 8중량％가 바람직하고, 나아가 0.05 내지 6중량％가 바람직하며, 나아가 0.1 내지 5중량％가 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량％ 이상으로 하는 것은 내구성의 관점에서 바람직하다. 한편, 10중량％를 초과하는 경우에는 리워크성의 관점에서 바람직하지 않다.

히드록실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 3중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량％가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 2중량％가 바람직하며, 나아가 0.2 내지 2중량％가 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량％ 이상으로 하는 것은, 제1 점착제층을 가교하는 관점, 내구성이나 점착 특성의 관점에서 바람직하다. 한편, 3중량％를 초과하는 경우에는, 내구성의 관점에서 바람직하지 않다.

아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 경시적인(특히 가습 환경하에서의) 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하다. 특히, 아미드기 함유 모노머 중에서도 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, 경시적(특히 가습 환경하)에 있어서의 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 투명 도전층(터치 센서층)에 대한 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하다.

아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율이 커지면, 광학 필름에 대한 투묘성이 저하되는 경향이 있기 때문에, 상기 중량 비율은, 10중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 경시적(특히 가습 환경하)인 표면 저항값의 상승을 억제하는 관점에서, 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 중량 비율은, 0.3중량％ 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량％ 이상인 것이 바람직하다. 아미드기 함유 모노머는, 본 발명의 제1 점착제층이 함유하는 이온성 화합물 (B)와의 관계에서 적합하다.

상기 제1 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물에 있어서, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 당해 아미드기의 존재에 의해, 가습 환경하에서도, 이온성 화합물 (B)를 배합함으로써 조정된 제1 점착제층의 표면 저항값이 변동하여 커지는 것이 억제되고, 원하는 값의 범위 내로 유지하는 데 있어서 바람직하다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 공중합 모노머의 관능기로서 도입된 아미드기의 존재에 의해, (메트)아크릴계 폴리머 (A)와 이온성 화합물 (B)의 상용성이 높아진다고 생각된다.

또한, 상기 제1 점착제층은, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 유리 및 투명 도전층(ITO층 등) 중 어느 것에 대해서도 내구성이 양호하며, 액정 패널에 첩부된 상태에 있어서 박리나, 들뜸 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 가습 환경하(가습 신뢰성 시험 후)에 있어서도, 내구성을 충족시킬 수 있다.

또한 공중합 모노머로서는, 예를 들어 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물이다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환 또는 비페닐환을 들 수 있다.

방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트 페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨 아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다.

상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 관점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.

방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 상기 중량 비율은, 25중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3 내지 25중량％가 바람직하고, 나아가 10 내지 22중량％가 바람직하며, 나아가 14 내지 20중량％가 바람직하다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 중량 비율이 3중량％ 이상인 경우에는, 표시 불균일을 억제하는 데 있어서 바람직하다. 한편, 25중량％를 초과하면 오히려 표시 불균일의 억제가 충분하지 않아, 내구성이 저하되는 경향이 있다.

상기 이외의 다른 공중합 모노머의 구체예로서는; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.

또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.

또한 개질 모노머로서, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.

또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.

또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.

(메트)아크릴계 폴리머 (A)에 있어서의 상기 다른 공중합 모노머의 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 0 내지 10중량％ 정도, 나아가 0 내지 7중량％ 정도, 나아가 0 내지 5중량％ 정도인 것이 바람직하다.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 통상, 중량 평균 분자량이 100만 내지 250만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만 내지 200만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100만 이상이면 내열성의 관점에서 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다도 커지면 점착제가 딱딱해지기 쉬운 경향이 있어, 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 분자량 분포를 나타내는, 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)은, 1.8 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.8 내지 7이며, 나아가 1.8 내지 5인 것이 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 10을 초과하는 경우에는 내구성의 관점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량, 분자량 분포(Mw/Mn)는, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.

이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.

또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도이며, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.

라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지는 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하며, 이들 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.

<이온성 화합물 (B)>

본 발명의 제1 점착제층을 형성하는 점착제 조성물이 함유하는 이온성 화합물 (B)로서는, 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 사용한다. 상기 양이온 성분의 분자량은, 고온의 환경하에 있어서의 단선에 의한 도통 불량을 억제하는 관점에서, 나아가 150 이하인 것이 바람직하고, 나아가 110 이하인 것이 바람직하고, 나아가 50 이하인 것이 바람직하며, 나아가 10 이하인 것이 바람직하다. 상기 양이온 성분의 분자량이 클수록, 점착제층 중의 (메트)아크릴 폴리머끼리의 얽힘을 저해하고, 점착제층의 물성이 유연해지는 경향이 있다. 그 때문에, 상기 분자량이 작을수록 제1 점착제층의 물성이 유연해지기 어렵고, 상기 분자량은 작을수록 고온의 환경하에 있어서의 단선에 의한 도통 불량을 억제할 수 있다. 또한 상기 양이온 성분은 분자량이 작을수록, 제1 점착제층의 표면 저항값이 낮아지기 쉬워 정전기 불균일을 억제한다는 점에서도 바람직하다.

상기 이온성 화합물 (B)는, 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온염을 바람직하게 사용할 수 있다. 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 양이온-음이온염」이란, 유기염이며, 그 양이온 성분이 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온 성분은 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 양이온-음이온염」은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 말해진다. 상기 제1 점착제층에, 이온성 화합물 (B)를 함유시킴으로써, 제1 점착제층의 표면 저항값을 저하시켜 정전기 발생을 억제할 수 있어, 대전에 의한 액정층의 배향이 흐트러져서 광 누설(대전 불균일)이 발생하는 것을 억제할 수 있다.

<알칼리 금속염>

알칼리 금속염의 양이온 성분을 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다.

알칼리 금속염의 음이온 성분은 유기물로 구성되어 있어도 되며, 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 음이온 성분으로서는, 예를 들어 CF₃COO^-, CF₃COO^-, CH₃SO₃ ^-, CF₃SO₃ ^-, (CF₃SO₂)₃C^-, C₄F₉SO₃ ^-, C₃F₇COO^-, (CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-, -O₃S(CF₂)₃SO₃ ^-, PF₆ ^-, CO₃ ^2-나 하기 일반식 (1) 내지 (4),

(1): (CnF_2n+1SO₂)₂N^-(단, n은 0 내지 10의 정수),

(2): CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-(단, m은 1 내지 10의 정수),

(3): -O₃S(CF₂)_lSO₃ ^-(단, l은 1 내지 10의 정수),

(4): (C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어지는 것부터 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온 성분으로서는, Cl^-, Br^-, I^-, AlCl₄ ^-, Al₂Cl₇ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, NbF₆ ^-, TaF₆ ^-, (CN)₂N^- 등이 사용된다. 음이온 성분으로서는, (CF₃SO₂)₂N^-, (C₂F₅SO₂)₂N^- 등의 상기 일반식 (1)로 표시되는, (퍼플루오로알킬술포닐)이미드가 바람직하고, 특히 (CF₃SO₂)₂N^-로 표시되는 (트리플루오로메탄술포닐)이미드가 바람직하다.

알칼리 금속의 유기염으로서는, 구체적으로는, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF₃SO₃, Li(CF₃SO₂)₂N, Li(CF₃SO₂)₂N, Li(C₂F₅SO₂)₂N, Li(C₄F₉SO₂)₂N, Li(CF₃SO₂)₃C, KO₃S(CF₂)₃SO₃K, LiO₃S(CF₂)₃SO₃K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF₃SO₃, Li(CF₃SO₂)₂N, Li(C₂F₅SO₂)₂N, Li(C₄F₉SO₂)₂N, Li(CF₃SO₂)₃C 등이 바람직하고, Li(CF₃SO₂)₂N, Li(C₂F₅SO₂)₂N, Li(C₄F₉SO₂)₂N 등의 비스(플루오로술포닐)이미드 리튬염인 불소 함유 리튬 이미드염이 보다 바람직하고, 특히 (퍼플루오로알킬술포닐)이미드 리튬염이 바람직하다. 그 밖에, 4,4,5,5-테트라플루오로-1,3,2-디티아졸리딘-1,1,3,3-테트라옥시드 리튬염 등을 들 수 있다.

또한, 알칼리 금속의 무기염으로서는, 과염소산 리튬, 요오드화 리튬을 들 수 있다.

<유기 양이온-음이온염>

본 발명에서 사용되는 유기 양이온-음이온염은, 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물로 이루어지는 것이다. 양이온 성분으로서, 구체적으로는, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.

음이온 성분으로서는, 예를 들어 Cl^-, Br^-, I^-, AlCl₄ ^-, Al₂Cl₇ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, CH₃COO^-, CF₃COO^-, CH₃SO₃ ^-, CF₃SO₃ ^-, (CF₃SO₂)₃C^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, NbF₆ ^-, TaF₆ ^-, (CN)₂N^-, C₄F₉SO₃ ^-, C₃F₇COO^-, ((CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-, -O₃S(CF₂)₃SO₃ ^-나 하기 일반식 (1) 내지 (4),

(1): (C_nF_2n+1SO₂)₂N^-(단, n은 0 내지 10의 정수),

(2): CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-(단, m은 1 내지 10의 정수),

(3): -O₃S(CF₂)_lSO₃ ^-(단, l은 1 내지 10의 정수),

(4): (C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다.

유기 양이온-음이온염은, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로 이루어지는 화합물을 적절히 선택하여 사용된다. 유기 양이온-음이온염의 바람직한 구체예로서는, 예를 들어 메틸트리옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드)를 들 수 있다. 그 중에서도, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드)가 보다 바람직하다.

또한, 이온성 화합물 (B)로서는, 상기한 알칼리 금속염, 유기 양이온-음이온염의 이외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다.

상기 이온성 화합물 (B)가 알칼리 금속염의 경우에는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 이온은, 분자량이 210 이하인 양이온 성분이기 때문에, 이들 알칼리 금속 이온을 양이온 성분으로 하는 알칼리 금속염을 적합하게 사용할 수 있다. 특히, 점착제와의 상용성의 관점에서, 알칼리 금속염의 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 알칼리 금속의 유기염이 바람직하다. 또한, 상기 알칼리 금속 이온으로서는, 분자량이 가장 작은 리튬 이온이 바람직하다. 상기 이온성 화합물 (B)로서는 리튬염이 적합하며, 리튬의 유기염이 특히 바람직하다. 한편, 상기 이온성 화합물 (B)가 유기 양이온-음이온염인 경우에는, 상기 예시의 양이온 성분 중에서 분자량이 210 이하인 것을 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 점착제층과의 상용성의 관점에서, 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 유기 양이온-음이온염이 바람직하다.

상기 이온성 화합물 (B)는 원하는 저항값을 얻기 위해서, 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다. 특히, 제1 점착제층의 표면 저항값을 1×10¹⁰ 내지 1×10¹²Ω/□의 범위로 제어하는 것을 목적으로 하는 경우는, 상기 이온성 화합물 (B)로서는 알칼리 금속염이 대전 방지 성능을 높이는 점에서 바람직하고, 알칼리 금속염을 사용함으로써 적은 배합 부수라도 대전 방지 성능이 높은 점착제를 얻을 수 있다. 한편, 제1 점착제층의 표면 저항값을 1×10⁸ 내지 1×10¹¹Ω/□의 범위로 제어하는 것을 목적으로 하는 경우에는, 상기 이온성 화합물 (B)로서는 유기 양이온-음이온염이 대전 방지 성능을 높이는 점에서 바람직하고, 유기 양이온-음이온염을 사용함으로써 보다 적은 배합 부수라도 대전 방지 성능이 높은 점착제를 얻을 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물 (B)의 비율은, 제1 점착제층의 대전 방지 특성과 터치 패널의 감도를 충족하도록 적절하게 조정할 수 있다. 예를 들어, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1.0×10⁸ 내지 1.0×10¹²Ω/□의 범위가 되도록, 편광 필름의 보호 필름의 종류 등을 고려하면서, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 종류에 따라서, 이온성 화합물 (B)의 비율을 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 도 8에 도시한, 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 제1 점착제층은, 초기의 표면 저항값이, 1×10⁸ 내지 1×10¹¹Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 점착제층(2)의 도전성을 제어하는 경우에는, 상기 제1 점착제층(2)의 표면 저항값은 대전 방지 기능과 터치 센서 감도의 관점에서, 1×10⁸ 내지 1×10¹²Ω/□인 것이 바람직하고, 1×10⁸ 내지 1×10¹¹Ω/□인 것이 바람직하며, 또한 1×10⁸ 내지 1×10¹⁰Ω인 것이 바람직하다.

상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면 이온성 화합물 (B)가 석출될 가능성이 있고, 나아가 가습 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면, 표면 저항값이 너무 낮아져서 베이스 라인 변동(표면 저항값이 너무 낮아짐으로써 발생하는 터치 시의 오작동)에 의해, 터치 패널의 감도가 저하될 우려가 있다. 상기 이온성 화합물 (B)의 비율은, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 통상, 40중량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가 20중량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가 13 중량부 이하가 바람직하다. 너무 적으면 대전 방지성이 떨어지고, 너무 많으면 터치 감도 저하, 이온성 화합물의 석출, 점착제의 가습 박리가 악화될 우려가 있다. 한편, 대전 방지 성능을 향상시키는 점에서, 상기 이온성 화합물 (B)를 0.1중량부 이상 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 관점에서 상기 이온성 화합물 (B)는, 1중량부 이상이 바람직하고, 나아가 5중량부 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 점착제 조성물은, 가교제 (C)를 함유할 수 있다. 가교제 (C)로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.

가교제 (C)로서는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물계 가교제가 바람직하다.

이소시아네이트계 가교제 (C)로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지된 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.

과산화물로서는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.

가교제 (C)의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 3 중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 2중량부가 바람직하며, 나아가 0.03 내지 1중량부가 바람직하다. 또한, 가교제 (C)가 0.01중량부 미만이면, 제1 점착제층이 가교 부족해져서, 내구성이나 점착 특성을 충족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량부보다 많으면, 제1 점착제층이 너무 딱딱해져서 내구성이 저하되는 경향이 보인다.

본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제 (D)를 함유할 수 있다. 실란 커플링제 (D)를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1, 3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시된 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.

또한, 실란 커플링제 (D)로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발되기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는다는 점에서 내구성 향상에 효과적이어서 바람직하다. 특히, 점착제층을 갖는 광학 필름의 피착체가, 유리에 비하여 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제는 피착체가 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 양호한 경향이 있다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있으며, 특히, 에폭시기 함유량이 많은, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1056이 바람직하다.

상기 실란 커플링제 (D)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 5중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.001 내지 5중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 1중량부가 보다 바람직하며, 나아가 0.05 내지 0.6중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키는 양이다.

또한 본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되며, 예를 들어 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 5중량부 이하, 나아가 3중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.

제1 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 제1 점착제층을 형성한 후에 광학 필름(편광 필름)에 전사하는 방법 또는 광학 필름(편광 필름)에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 제1 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.

제1 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.

상기 제1 점착제층(2)의 두께는, 내구성 확보와 측면의 도통 구조와의 접촉 면적 확보의 관점에서 5 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 5 내지 50㎛인 것이 바람직하며, 또한 10 내지 35㎛인 것이 바람직하다.

<앵커층>

앵커층은, 각종 재료로 형성할 수 있다. 앵커층은, 두께가 0.01 내지 0.5㎛인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.2㎛인 것이 바람직하며, 또한 0.01 내지 0.1㎛인 것이 바람직하다.

앵커층에 도전성을 부여하는 경우에는, 그 표면 저항값은 대전 방지 기능의 관점에서, 1×10⁶ 내지 1×10⁹Ω/□인 것이 바람직하다. 도전성의 앵커층은, 각종 대전 방지제 조성물로 형성할 수 있다. 앵커층을 형성하는 대전 방지제로서는, 이온성 계면 활성제계, 도전성 폴리머, 도전성 미립자 등이 바람직하다.

이들 대전 방지제 중에서도 도전성 폴리머는 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열시, 가습시에서의 안정성이라고 하는 관점에서 바람직하게 사용된다. 특히, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 도전성 폴리머는 유기 용제 가용성, 수용성, 수분산성의 것을 적절히 사용 가능하지만, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머는 대전 방지층을 형성할 때의 도포액을 수용액 또는 수분산액으로서 조제할 수 있고, 당해 도포액은 비수계의 유기 용제를 사용할 필요가 없고, 당해 유기 용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다. 또한, 수용액 또는 수분산액은, 물 외에 수계의 용매를 함유할 수 있다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, sec-아밀알코올, tert-아밀알코올, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올 등의 알코올류를 들 수 있다.

또한, 상기 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머는, 분자 중에 친수성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 친수성 관능기로서는, 예를 들어 술폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 4급 암모늄염기, 히드록실기, 머캅토기, 히드라지노기, 카르복실기, 황산 에스테르기, 인산 에스테르기 또는 그것들의 염 등을 들 수 있다. 분자 내에 친수성 관능기를 가짐으로써 물에 녹기 쉬워지거나, 물에 미립자상에서 분산하기 쉬워져, 상기 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 용이하게 조제할 수 있다.

수용성 도전 폴리머의 시판품 예로서는, 폴리아닐린 술폰산(미츠비시 레이온사제, 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 150000) 등을 들 수 있다. 수분산성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는, 폴리티오펜계 도전성 폴리머(나가세 켐텍스사제, 상품명, 데나트론 시리즈) 등을 들 수 있다.

또한 앵커층의 형성 재료로서는, 상기 대전 방지제와 함께, 대전 방지제의 피막 형성성, 광학 필름에 대한 밀착성의 향상 등을 목적으로, 바인더 성분을 첨가할 수도 있다. 대전 방지제가 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머의 수계 재료인 경우에는, 수용성 혹은 수분산성의 바인더 성분을 사용한다. 바인더의 예로서는, 옥사졸린기 함유 폴리머, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 바인더는 1종 또는 2종 이상을 적절히 그 용도에 맞춰서 사용할 수 있다.

대전 방지제, 바인더의 사용량은, 그것들의 종류에 따라 다르지만, 얻어지는 앵커층의 표면 저항값이 1×10⁶ 내지 1×10⁹Ω/□가 되도록 제어하는 것이 바람직하다.

<표면 처리층>

상기 표면 처리층으로서는, 하드 코트층, 방현 처리층, 반사 방지층, 스티킹 방지층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 마련할 수 있다. 상기 표면 처리층은, 상기 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에 마련할 수 있다.

또한, 상기 표면 처리층(4)에 도전성을 제어하는 경우에는, 상기 표면 처리층(4)의 표면 저항값은 대전 방지 기능과 터치 센서 감도의 관점에서, 1×10⁷ 내지 1×10¹¹Ω/□인 것이 바람직하고, 1×10⁷ 내지 1×10¹⁰Ω/□인 것이 바람직하며, 또한 1×10⁷ 내지 1×10⁹Ω인 것이 바람직하다.

상기 표면 처리층에 도전성을 부여하는 경우에는, 표면 처리층은, 표면 저항값이 1×10⁷ 내지 1×10¹¹Ω/□가 되도록 형성하는 것이 바람직하다. 상기 표면 처리층에는, 대전 방지제를 함유시킴으로써 도전성을 부여할 수 있다. 표면 처리층은, 제1 편광 필름에 사용되는 보호 필름에 마련할 수 있을 뿐 아니라, 별도, 보호 필름과는 별체의 것으로서 마련할 수도 있다. 상기 표면 처리층에 도전성을 부여하기 위해서 사용되는 대전 방지제로서는, 상기 예시된 것을 사용할 수 있지만, 이온성 계면 활성제, 도전성 미립자 및 도전성 폴리머로 선택되는 적어도 어느 1종류를 함유하는 것이 바람직하다. 표면 처리층에 사용하는 대전 방지제로서는, 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열시, 가습시에서의 안정성의 관점에서 도전성 미립자인 것이 바람직하다.

상기 표면 처리층으로서는, 하드 코트층인 것이 바람직하다. 하드 코트층의 형성 재료로서는, 예를 들어 열가소성 수지, 열 또는 방사선에 의해 경화하는 재료를 사용할 수 있다. 상기 재료로서는, 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지, 전자선 경화형 수지 등의 방사선 경화성 수지를 들 수 있다. 이들 중에서도 자외선 조사에 의한 경화 처리에서, 간단한 가공 조작으로 효율적으로 경화 수지층을 형성할 수 있는 자외선 경화형 수지가 적합하다. 이들 경화형 수지로서는, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 아미드계, 실리콘계, 에폭시계, 멜라민계 등의 각종의 것을 들 수 있으며, 이들의 모노머, 올리고머, 폴리머 등이 포함된다. 가공 속도의 속도, 기재에 대한 열의 대미지가 적은 점에서, 특히 방사선 경화형 수지, 특히 자외선 경화형 수지가 바람직하다. 바람직하게 사용되는 자외선 경화형 수지는, 예를 들어 자외선 중합성의 관능기를 갖는 것, 그 중에서도 당해 관능기를 2개 이상, 특히 3 내지 6개 갖는 아크릴계의 모노머나 올리고머 성분을 포함하는 것을 들 수 있다. 또한, 자외선 경화형 수지에는, 광중합 개시제가 배합되어 있다.

또한, 상기 표면 처리층으로서는, 시인성의 향상을 목적으로 한 방현 처리층이나 반사 방지층을 마련할 수 있다. 또한 상기 하드 코트층 상에 방현 처리층이나 반사 방지층을 마련할 수 있다. 방현 처리층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 방사선 경화형 수지, 열경화형 수지, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 반사 방지층으로서는, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화규소, 불화마그네슘 등이 사용된다. 반사 방지층은 복수층을 마련할 수 있다. 그 밖에, 표면 처리층으로서는, 스티킹 방지층 등을 들 수 있다.

상기 표면 처리층의 두께는, 표면 처리층의 종류에 따라 적절하게 설정할 수 있지만, 일반적으로는 0.1 내지 100㎛인 것이 바람직하다. 예를 들어, 하드 코트층의 두께는, 0.5 내지 20㎛인 것이 바람직하다. 하드 코트층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 너무 얇으면 하드 코트층으로서의 충분한 경도가 얻어지지 않고, 한편, 너무 두꺼우면 균열이나 박리가 발생하기 쉬워진다. 하드 코트층의 두께는, 보다 바람직하게는 1 내지 10㎛이다.

상기 표면 처리층에 있어서의, 대전 방지제, 바인더(수지 재료 등)의 사용량은, 그것들의 종류에 따라 다르지만, 얻어지는 표면 처리층의 표면 저항값을 1×10⁷ 내지 1×10¹¹Ω/□가 되도록 제어하는 것이 바람직하다. 통상, 대전 방지제 100중량부에 대하여, 바인더 1000 중량부 이하, 나아가 10 내지 200중량부인 것이 바람직하다.

<그 밖의 층>

본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름에는, 상기한 각 층 외에, 제1 편광 필름의 앵커층을 마련하는 측의 표면에, 접착 용이층을 마련하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시하거나 할 수 있다.

이하에, 액정 셀 B, 액정 패널 C를 설명한다.

(액정 셀 B)

도 3에 도시한 바와 같이, 액정 셀 B는, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층(20), 상기 액정층(20)을 양면에서 끼워서 지지하는 제1 투명 기판(41) 및 제2 투명 기판(42)을 갖는다. 도 3에서는, 액정 셀 B 내의 전극은 생략되었다.

액정 셀 B에 사용되는 액정층(20)으로서는, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층이 사용된다. 액정층(20)으로서는, 예를 들어 IPS 방식의 액정층이 적합하게 사용된다. 그 밖에, 액정층(20)으로서는, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형 등의 액정층을 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. 상기 액정층(20)의 두께는, 예를 들어 1.5㎛ 내지 4㎛ 정도이다.

상기 투명 기판을 형성하는 재료는, 예를 들어 유리 또는 폴리머 필름을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로올레핀, 폴리카르보네이트 등을 들 수 있다. 상기 투명 기판이 유리에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 0.1㎜ 내지 1㎜ 정도이다. 상기 투명 기판이 폴리머 필름에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 10㎛ 내지 200㎛ 정도이다. 상기 투명 기판은, 그 표면에 접착 용이층이나 하드 코트층을 가질 수 있다.

(인셀형 액정 셀 B)

상기한 액정 셀 B로서는, 도 4 내지 도 8에 도시한 인셀형 액정 셀 B를 사용할 수 있다. 인셀형 액정 셀 B는, 또한 상기 제1 투명 기판(41)과 제2 투명 기판(42)의 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 관한 터치 센싱 전극부를 갖는다.

상기 터치 센싱 전극부는, 도 4, 도 5, 도 8에 도시한 바와 같이, 터치 센서 전극(31) 및 터치 구동 전극(32)에 의해 형성할 수 있다. 여기에서 말하는 터치 센서 전극이란, 터치 검출(수신) 전극임을 가리킨다. 상기 터치 센서 전극(31) 및 터치 구동 전극(32)은, 각각에 독립적으로 각종 패턴에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 인셀형 액정 셀 B를 평면으로 하는 경우에, 각각 X축 방향, Y축 방향에 독립적으로 마련된 형식에 의해, 직각으로 교차하는 패턴으로 배치할 수 있다. 또한, 도 4, 도 5, 도 8에서는, 상기 터치 센서 전극(31)은, 상기 터치 구동 전극(32)보다도 상기 제1 투명 기판(41)의 측(시인측)에 배치되어 있지만, 상기와는 반대로, 상기 터치 구동 전극(32)을, 상기 터치 센서 전극(31)보다도 상기 제1 투명 기판(41)의 측(시인측)에 배치할 수도 있다.

한편, 상기 터치 센싱 전극부는, 도 6, 도 7에 도시한 바와 같이, 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33)을 사용할 수 있다.

또한, 상기 터치 센싱 전극부는, 상기 액정층(20)과 상기 제1 투명 기판(41) 또는 제2 투명 기판(42)의 사이에 배치할 수 있다. 도 4, 도 6은, 상기 터치 센싱 전극부가, 상기 액정층(20)과 상기 제1 투명 기판(41)의 사이(상기 액정층(20)보다도 시인측)에 배치되어 있는 경우이다. 도 5, 도 7은, 상기 터치 센싱 전극부가, 상기 액정층(20)과 상기 제2 투명 기판(42)의 사이(상기 액정층(20)보다도 백라이트측)에 배치되어 있는 경우이다.

또한, 상기 터치 센싱 전극부는, 도 8에 도시한 바와 같이, 상기 액정층(20)과 제1 투명 기판(41)의 사이에는 터치 센서 전극(31)을 갖고, 상기 액정층(20)과 제2 투명 기판(42)의 사이에는 터치 구동 전극(32)을 가질 수 있다.

또한, 상기 터치 센싱 전극부에 있어서의 구동 전극(상기 터치 구동 전극(32), 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33))은, 액정층(20)을 제어하는 공통 전극을 겸해서 사용할 수 있다.

상기한 바와 같이 인셀형 액정 셀 B는, 액정 셀 내에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 관한 터치 센싱 전극부를 갖고, 액정 셀의 외부에는 터치 센서 전극을 갖지 않는다. 즉, 인셀형 액정 셀 B의 제1 투명 기판(41)보다도 시인측(인셀형 액정 패널 C의 제1 점착제층(2)보다 액정 셀측)에는 도전층(표면 저항값은 1×10¹³Ω/□ 이하)은 마련되어 있지 않다. 또한, 도 4 내지 도 8에 기재된 인셀형 액정 패널 C에서는, 각 구성의 순서를 나타내고 있지만, 인셀형 액정 패널 C에는 적절하게 다른 구성을 가질 수 있다. 액정 셀 상(제1 투명 기판(41))에는 컬러 필터 기판을 마련할 수 있다.

터치 센싱 전극부를 형성하는, 터치 센서 전극(31)(정전 용량 센서), 터치 구동 전극(32) 또는 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33)은, 투명 도전층으로서 형성된다. 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지는 않고 예를 들어, 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티타늄, 철, 코발트, 주석, 마그네슘, 텅스텐 등의 금속 및 이들 금속의 합금 등을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 지르코늄, 카드뮴의 금속 산화물을 들 수 있으며, 구체적으로는 산화인듐, 산화주석, 산화티타늄, 산화카드뮴 및 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 금속 산화물을 들 수 있다. 그 밖에, 요오드화 구리 등으로 이루어지는 다른 금속 화합물 등이 사용된다. 상기 금속 산화물에는, 필요에 따라서, 상기 군에 나타내어진 금속 원자의 산화물을 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는, 산화인듐 80 내지 99중량％ 및 산화주석 1 내지 20중량％를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 터치 센싱 전극부에 관한 전극(터치 센서 전극(31), 터치 구동 전극(32), 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33))은, 통상은, 제1 투명 기판(41) 및/또는 제2 투명 기판(42)의 내측(인셀형 액정 셀 B 내의 액정층(20)측)에 통상의 방법에 의해 투명 전극 패턴으로서 형성할 수 있다. 상기 투명 전극 패턴은, 통상, 투명 기판의 단부에 형성된 배치 배선(도시생략)에 전기적으로 접속되고, 상기 배치 배선은, 컨트롤러 IC(도시생략)와 접속된다. 투명 전극 패턴의 형상은, 빗 형상 외에, 스트라이프 형상이나 마름모꼴 형상 등, 용도에 따라서 임의의 형상을 채용할 수 있다. 투명 전극 패턴의 높이는, 예를 들어 10㎚ 내지 100㎚이며, 폭은 0.1㎜ 내지 5㎜이다.

(액정 패널 C)

본 발명의 액정 패널 C는, 도 3에 도시한 바와 같이 액정 셀 B의 시인측에 점착제층을 갖는 편광 필름 A를 갖고, 그 반대측에 제2 편광 필름(11)을 가질 수 있다. 또한, 도 4 내지 도 8에서는, 인셀형 액정 셀 B를 사용한 인셀형 액정 패널이 도시되어 있다.

상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A는 상기 액정 셀 B의 제1 투명 기판(41)의 측에, 도전층을 통하지 않고 상기 제1 점착제층(2)을 통해 배치되어 있다. 한편, 상기 액정 셀 B의 제2 투명 기판(42)의 측에는, 제2 편광 필름(11)이 제2 점착제층(12)을 통해 배치되어 있다. 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A에 있어서의 제1 편광 필름(1), 제2 편광 필름(11)은, 액정층(20)의 양측에서, 각각의 편광자의 투과축(또는 흡수축)이 직교하도록 배치된다.

제2 편광 필름(11)으로서는, 제1 편광 필름(1)에서 설명한 것을 사용할 수 있다. 제2 편광 필름(11)은 제1 편광 필름(1)과 동일한 것을 사용해도 되고, 다른 것을 사용해도 된다.

제2 점착제층(12)의 형성에는, 제1 점착제층(2)에서 설명한 점착제를 사용할 수 있다. 제2 점착제층(12)의 형성에 사용하는 점착제로서는, 제1 점착제층(2)과 동일한 것을 사용해도 되고, 다른 것을 사용해도 된다. 제2 점착제층(12)의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.

또한, 액정 패널 C에 있어서, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면에는, 도 3(도 4 내지 도 8)에 도시한 바와 같이, 도통 구조(50)를 갖는다. 또한, 도통 구조(50)는, 이온성 화합물을 함유하는 제1 점착제층(2)의 측면에 마련되어 있으면, 앵커층(3)의 측면으로 도통 구조를 마련하는 것은 임의이다. 또한, 도 3(도 4 내지 도 8)에서는, 도통 구조(50) 외에, 도통 구조(51)가 표면 처리층(4) 및 제1 편광 필름(1)의 측면에 마련되어 있는 경우가 예시되어 있지만, 도통 구조(51)를 마련하는 것은 임의이다. 도통 구조는, 각 층이 도전성을 갖는 경우에는 마련하는 것이 바람직하다.

도통 구조(51, 50)는 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면의 전부에 마련되어 있어도 되며, 일부에 마련되어 있어도 된다. 상기 도통 구조를 일부에 마련하는 경우에는, 측면에서의 도통을 확보하기 위해서, 상기 도통 구조는 상기 측면의 면적 1면적％ 이상, 바람직하게는 3면적％ 이상의 비율로 마련되어 있는 것이 바람직하다. 한편, 배선의 관점에서는, 상기 도통 구조는, 상기 측면에 99면적％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 95면적％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 도통 구조(51, 50)는 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면의 적어도, 도 2에 도시한 점 b(상기 치수 변화량 400㎛ 이하)에 마련하는 것이 바람직하다.

상기 도통 구조(51, 50)에 의해, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면으로부터, 다른 적합한 개소에 전위를 접속함으로써, 정전기 발생을 억제할 수 있다. 도통 구조(51, 50)를 형성하는 재료로서는, 예를 들어 은, 금 또는 다른 금속 페이스트 등의 도전성 페이스트를 들 수 있으며, 그 밖에, 도전성 접착제, 임의의 다른 적합한 도전 재료를 사용할 수 있다. 도통 구조(51, 50)는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면으로부터 연장되는 선 형상으로 형성할 수도 있다.

그 밖에, 액정층(20)의 시인측에 배치되는 제1 편광 필름(1), 액정층(20)의 시인측의 반대측에 배치되는 제2 편광 필름(11)은, 각각의 배치 개소의 적성에 따라서, 다른 광학 필름을 적층하여 사용할 수 있다. 상기 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반 투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층으로 되는 것을 들 수 있다. 이들은 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.

(액정 표시 장치)

본 발명의 액정 패널 C를 사용한 액정 표시 장치는, 조명 시스템에 백라이트혹은 반사판을 사용한 것 등의 액정 표시 장치를 형성하는 부재를 적절하게 사용할 수 있다.

실시예

이하에, 제조예, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 한 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65％ RH이다.

<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량의 측정>

(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.

·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPC

·칼럼: 도소사제, G7000H_XL+GMH_XL+GMH_XL

·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 합계 90㎝

·칼럼 온도: 40℃

·유량: 0.8mL/min

·주입량: 100μL

·용리액: 테트라히드로푸란

·검출기: 시차 굴절계(RI)

·표준 시료: 폴리스티렌

<제조예 1>

(HC를 갖는 40㎛ TAC 필름, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름의 제작)

우레탄 아크릴레이트를 주성분으로 하는 자외선 경화형 수지 모노머 또는 올리고머가 아세트산 부틸에 용해된 수지 용액(DIC(주)제, 상품명: 유니딕 17-806, 고형분 농도: 80％)에, 그 용액 중의 고형분 100부당, 광중합 개시제(BASF(주)제, 상품명: IRGACURE 907)를 5부 및 레벨링제(DIC(주)제, 상품명: GRANDIC PC4100)를 0.1부 첨가하였다. 그리고, 상기 용액 중의 고형분 농도가 36％가 되도록 상기 용액에 시클로펜타논과 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 45:55의 비율로 첨가하여, 하드 코트층 형성 재료를 제작하였다. 제작한 하드 코트층 형성 재료를, 경화 후의 하드 코트층의 두께가 7㎛가 되도록 TJ40UL(후지 필름제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 40㎛) 상에 도포하여 도막을 형성하였다. 그 후, 도막을 90℃에서 1분간 건조시키고, 또한 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 도막에 조사하고, 상기 도막을 경화시켜 하드 코트층(HC)을 형성하여, HC를 갖는 40㎛ TAC 필름을 제작하였다.

<제조예 2>

(30㎛ 아크릴 필름의 제작)

교반 장치, 온도 센서, 냉각관, 질소 도입관을 구비한 용량 30L의 부형 반응기에, 8,000g의 메타크릴산메틸(MMA), 2,000g의 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸(MHMA), 10,000g의 4-메틸-2-펜타논(메틸이소부틸케톤, MIBK), 5g의 n-도데실머캅탄을 투입하고, 이것에 질소를 통과시키면서, 105℃까지 승온하고, 환류한 부분에서, 중합 개시제로서 5.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트(카야카르본 BIC-7, 가야쿠아쿠조(주)제)를 첨가함과 동시에, 10.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트와 230g의 MIBK로 이루어지는 용액을 4시간에 걸쳐 적하하면서, 환류하에 약 105 내지 120℃에서 용액 중합을 행하고, 4시간에 걸쳐 숙성을 더 행하였다.

얻어진 중합체 용액에, 30g의 인산 스테아릴/인산 디스테아릴 혼합물(PhoslexA-18, 사카이 가가쿠 고교(주)제)을 첨가하고, 환류하에 약 90 내지 120℃에서 5시간, 환화 축합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 중합체 용액을, 배럴 온도 260℃, 회전수 100rpm, 감압도 13.3 내지 400hPa(10 내지 300㎜Hg), 리어 벤트수 1개, 포아 벤트수 4개의 벤트타입 스크류 2축 압출기(φ=29.75㎜, L/D=30)에, 수지량 환산으로, 2.0㎏/h의 처리 속도로 도입하고, 이 압출기 내에서, 환화 축합 반응과 탈휘를 더 행하고, 압출함으로써, 락톤환 함유 중합체의 투명한 펠릿을 얻었다.

얻어진 락톤환 함유 중합체에 대하여, 다이내믹 TG의 측정을 행한바, 0.17질량％의 질량 감소를 검지하였다. 또한, 이 락톤환 함유 중합체는, 중량 평균 분자량이 133,000, 멜트 플로 레이트가 6.5g/10min, 유리 전이 온도가 131℃였다.

얻어진 펠릿과, 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 수지(도요 ASAS20, 도요 스티렌(주)제)를, 질량비 90/10로, 단축 압출기(스크루 30㎜φ)를 사용하여 혼련 압출함으로써, 투명한 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿의 유리 전이 온도는 127℃였다.

이 펠릿을, 50㎜φ 단축 압출기를 사용하여, 400㎜ 폭의 코트 행어 타입 T 다이로부터 용융 압출하고, 두께 120㎛의 필름을 제작하였다. 제작한 필름을, 2축 연신 장치를 사용하여, 150℃의 온도 조건하에 세로 2.0배 및 가로 2.0배로 연신함으로써, 두께 30㎛의 연신 필름(30㎛ 아크릴 필름)을 얻었다. 이 연신 필름의 광학 특성을 측정한바, 전체 광선 투과율이 93％, 면 내 위상차 Δnd가 0.8㎚, 두께 방향 위상차 Rth가 1.5㎚였다.

<편광 필름 (1)의 제작>

두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신하였다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 제조예 1에서 얻어진, 비누화 처리한 HC를 갖는 40㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을, 다른 한쪽의 편면에, 제조예 2에서 얻어진, 30㎛ 아크릴 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름 (1)을 제작하였다.

<편광 필름 (2)의 제작>

(박형 편광자 A의 제작)

흡수율 0.75％, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰％) 및 아세트 아세틸 변성 폴리비닐알코올(중합도 1200, 아세트 아세틸 변성도 4.6％, 비누화도 99.0몰％ 이상, 닛폰 고세 가가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머 Z200」)을 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조시켜서, 두께 11㎛의 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.

얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).

이어서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).

이어서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100중량부에 대하여, 요오드를 0.2중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 1.0중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).

이어서, 액온 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 3중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).

그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배로 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).

그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).

이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.

(투명 보호 필름에 적용하는 접착제의 제작)

아크릴로일모르폴린 45중량부, 1,9-노난디올디아크릴레이트 45부, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머(ARUFONUP 1190, 도아 고세사제) 10부, 광중합 개시제(IRGACURE 907, BASF사제) 3부, 중합 개시제(KAYACURE DETX-S, 닛폰 가야쿠사제) 1.5부를 혼합하고, 자외선 경화형 접착제를 조제하였다.

상기 광학 필름 적층체의 편광자 A의 표면에, 상기 자외선 경화형 접착제를 경화 후의 접착제층의 두께가 1㎛가 되도록 도포하면서, 상기 제조예 1에서 얻어진, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을 접합한 후, 활성 에너지선으로서, 자외선을 조사하고, 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프, 조사 장치: Fusion UV Systems, Inc사제의 Light HAMMER 10, 밸브: V 밸브, 피크 조도: 1600㎽/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380 내지 440㎚)를 사용하고, 자외선의 조도는, Solatell사제의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 이어서, 비정질성 PET 기재를 박리하고, 박형 편광자를 사용한 편광 필름 (2)를 제작하였다. 얻어진 편광 필름의 광학 특성은 단체 투과율 42.8％, 편광도 99.99％였다.

상기에서 얻어진 편광 필름 (1)에 관한 편광자의 요오드 농도는 3.2중량％였다. 또한, 상기에서 얻어진 편광 필름 (2)에 관한 편광자의 요오드 농도는 7.2중량％였다. 또한, 편광자의 요오드 농도(중량％)는, 편광자의 제조 시에, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름이나 폴리비닐알코올층을 소정 농도의 요오드 수용액에 소정 시간만큼 침지함으로써 조정할 수 있다. 표 2에 나타낸, 편광 필름 (1)에 관한 각 편광자의 요오드 농도는, 편광 필름 (1)을 제조할 때의 폴리비닐알코올 필름을 염색하는 요오드 용액의 농도를 변경함으로써 조정하였다.

<편광자의 막 두께>

편광자의 막 두께(㎛)는, 분광 막 두께 측정기 MCPD-1000(오츠카 덴시(주)제)을 사용하여 측정하였다. 샘플(상기에서 조제한 편광 필름 (1) 또는 (2))에 포함되는 편광자는, 샘플을 용제에 침지하고, 편광자 보호 필름을 용해시킴으로써 빼내었다. 용제에는, 예를 들어 편광자 보호 필름이 트리아세틸셀룰로오스 필름인 경우는, 디클로로메탄을, 편광자 보호 필름이 아크릴 필름인 경우에는, 메틸에틸케톤을, 각각 사용하였다. 또한, 편광자의 한쪽 면에 마련되어 있는 편광자 보호 필름의 수지와, 다른 쪽의 면에 마련되어 있는 편광자 보호 필름의 수지가, 상이한 경우에는, 각각의 수지를 상술한 용제를 사용하여 순차적으로 용해시켰다.

<편광자의 요오드 농도>

편광자의 요오드 농도는 이하의 방법으로 측정한다. 또한, 샘플에 포함되는 편광자는, 편광자의 막 두께를 측정할 때와 마찬가지로, 샘플을 용제에 침지하고, 편광자 보호 필름을 용해시킴으로써 빼내었다.

(형광 X선 측정)

편광자의 요오드 농도를 측정할 때에, 우선, 형광 X선 분석의 검량선법을 이용하여 요오드 농도를 정량하였다. 장치는 형광 X선 분석 장치 ZSX-PRIMUSIV((주)리가쿠제)를 사용하였다. 형광 X선 분석 장치에 의해 직접 얻어지는 값은, 각 원소의 농도가 아니라, 각 원소에 고유한 파장의 형광 X선 강도(kcps)이다. 따라서, 편광자에 포함되는 요오드 농도를 구하기 위해서는, 검량선을 사용하여 형광 X선 강도를 농도로 변환할 필요가 있다. 본 명세서 등에 있어서의 편광자의 요오드 농도란, 편광자의 중량을 기준으로 한 요오드 농도(중량％)를 의미한다.

(검량선의 작성)

검량선은 이하의 수순으로 작성하였다.

1. 기지의 양의 요오드화 칼륨을 폴리비닐알코올 수용액에 용해시켜서, 기지의 농도의 요오드를 포함하는 폴리비닐알코올 수용액을 7종 제작하였다. 이 폴리비닐알코올 수용액을 폴리에틸렌테레프탈레이트에 도포, 건조 후 박리하고, 기지의 농도의 요오드를 포함하는 폴리비닐알코올 필름의 시료 1 내지 7을 제작하였다.

또한, 폴리비닐알코올 필름의 요오드 농도(중량％)는 이하의 수식 1로 산출된다.

[수식 1] 요오드 농도(중량％)={요오드화 칼륨량(g)/(요오드화 칼륨량(g)+폴리비닐알코올 중량(g))}×(127/166)

(요오드의 분자량: 127, 칼륨의 분자량: 39)

2. 제작한 폴리비닐알코올 필름에 대하여, 형광 X선 분석 장치 ZSX-PRIMUS IV((주) 리가쿠제)를 사용하여, 요오드에 대응하는 형광 X선 강도(kcps)를 측정하였다. 또한, 형광 X선 강도(kcps)는 형광 X선 스펙트럼의 피크값으로 한다. 또한, 제작한 폴리비닐알코올 필름의 막 두께를 분광 막 두께 측정기 MCPD-1000(오츠카 덴시(주)제)을 사용하여 측정하였다.

3. 형광 X선 강도를 폴리비닐알코올 필름의 두께(㎛)로 나누고, 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도(kcps/㎛)로 한다. 각 시료의 요오드 농도와 단위 두께당 형광 X선 강도를 표 1에 나타낸다.

4. 표 1에 나타낸 결과를 기초로, 폴리비닐알코올(PVA) 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도(kcps/㎛)를 횡축으로, 폴리비닐알코올 필름에 포함되는 요오드 농도(중량％: wt％)를 종축으로 하여, 검량선을 작성하였다. 작성한 검량선을 도 9에 나타낸다. 검량선으로부터 폴리비닐알코올 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도로부터 요오드 농도를 구하는 수식을 수식 2와 같이 정하였다. 또한, 도 9에 있어서의 R2는 상관 계수이다.

[수식 2] (요오드 농도)(중량％)=14.474×(폴리비닐알코올 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도)(kcps/㎛)

(편광자 중의 요오드 농도의 산출)

샘플 측정에서 얻어진 형광 X선 강도를 두께로 나누어, 단위 두께당 형광 X선 강도(kcps/㎛)를 구한다. 각 샘플의 단위 두께당 형광 X선 강도를 수식 2에 대입하여 요오드 농도를 구한다.

실시예 1

(아크릴계 폴리머 (A)의 조제)

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 77.9부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, N-비닐-2-피롤리돈 1부, 아크릴산 5부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 195만, Mw/Mn=3.9의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.

(점착제 조성물의 조제)

상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액 고형분 100부에 대하여, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬을 8부, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트) 0.6부 및 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT) 0.1부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.

(점착제층을 갖는 편광 필름의 제작)

이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미츠비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하고, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기에서 제작한 편광 필름 (1)의 아크릴 필름측에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하고, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다.

실시예 2 내지 6, 비교예 1 내지 3

실시예 1에 있어서, 표 2에 나타낸 바와 같이, 편광 필름의 종류, 점착제 조성물의 조제에 사용한 이온성 화합물 (B)의 종류를 표 2에 나타낸 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착제층을 갖는 편광 필름에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.

<표면 저항값(Ω/□): 도전성>

점착제층의 표면 저항값은, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층 표면에 대하여 측정하였다. 측정은, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용하여 행하였다.

<치수 변화량>

점착제층을 갖는 편광 필름을 10㎝(흡수축 방향)×10㎝(지상축 방향)로 잘라내고, 무알칼리 유리(코닝사제)에 첩부한 것을 샘플로 하였다. 샘플을, 85℃의 가열 시험기에 투입하였다. 500시간 후에 샘플을 빼내고, 가열 시험기 투입 전의 점착제층을 갖는 편광 필름의 위치로부터 가열 시험 투입 후의 점착제층을 갖는 편광 필름 위치의 차를 측정하고, 치수 변화량으로 하였다. 측정은, 점 a: 직사각형 샘플의 지상축 방향에 동일한 방향의 측면(흡수축의 방향으로 수축)의 중앙점과 점 b: 직사각형의 흡수축 방향에 동일한 방향의 측면(지상축의 방향으로 수축)의 중앙 점에 대하여 행하였다.

<가열 후 ESD 시험>

점착제층을 갖는 편광 필름을 85℃ 또는 95℃에서 120시간 보관 후에 빼내고, 점착제층을 갖는 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 도 7에 도시한 바와 같이(단, 앵커층을 갖지 않음), 인셀형 액정 셀의 시인측에 접합하였다. 이어서, 접합한 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면부 점 b에 5㎜ 폭의 은 페이스트를 하드 코트층, 편광 필름, 점착제층의 각 측 면부를 덮도록 도포하고, 외부로부터의 접지 전극과 접속하였다. 또한, 인셀형 액정 셀 내부의 투명 전극 패턴 주변부의 배치 배선(도시생략)을 컨트롤러 IC(도시생략)와 접속하고, 터치 센싱 기능 내장 액정 표시 장치를 제작하였다. 당해 액정 표시 장치에 있어서의, 편광 필름면에 정전기 방전총(Electrostatic discharge Gun)을 인가 전압 15㎸로 발사하여, 전기에 의해 백색 보이드된 부분이 소실될 때까지의 시간을 측정하고, 하기의 기준으로 판단하였다.

(평가 기준)

◎: 1초 이내.

○: 1초 초과∼10초 이내.

△: 10초 초과∼30초 이내.

×: 30초 초과.

<폴리엔화>

고온 고습 환경하에서는 편광 필름 적층체의 단체 투과율이 저하된다. 이 저하는 폴리비닐알코올의 폴리엔화가 원인이라고 추측된다. 폴리엔이란, -(CH=CH)n-을 가리키고, 가열에 의해 편광 막 중에 형성될 수 있다. 폴리엔은 편광 막의 투과율을 현저하게 저하시킨다. 또한, 고온 고습 환경하에서는 폴리비닐알코올-폴리 요오드 착체가 파괴되어 I^- 및 I₂가 생성되기 쉽다. 폴리비닐알코올의 폴리엔화는, 고온 고습 환경하에서 생성된 요오드(I₂)와 가열에 의해, 탈수 반응이 촉진됨으로써 일어난다고 생각되고 있다(화학식 1).

[화학식 1]

편광자 중에 존재하는 폴리비닐알코올-폴리 요오드 착체가 가열에 의해 파괴됨으로써 발생하는 I₂와 폴리비닐알코올 중의 OH기가 전하 이동 착체(HO… I₂)를 형성하고, 그 후 OI기를 경유하여 폴리엔화한다고 생각된다.

<폴리엔화의 평가>

점착제층을 갖는 편광 필름을, 95℃의 환경하에 500시간의 가열 시험에 제공하고, 그 전후에서 시료의 단체 투과율을 측정하고, 단체 투과율의 변화량 ΔTs를 하기 식으로 구하였다.

ΔTs=Ts(500)-Ts(0)

여기서, Ts(0)은 가열 전에 있어서의 시료의 단체 투과율이며, Ts(500)은 105℃의 환경하에 500시간 가열 후에 있어서의 단체 투과율이다.

당해 샘플의 하기 기준으로 평가하였다.

(평가 기준)

○: ΔTs가 0 이상

×: ΔTs가 0 미만

표 2 중,

BA는 부틸아크릴레이트,

PEA는 페녹시에틸아크릴레이트,

AA는 아크릴산,

NVP는 N-비닐-2-피롤리돈,

HBA는 4-히드록시부틸아크릴레이트,

이소시아네이트계는, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트),

BPO는, 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT),

Li-TFSI는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬,

K-TFSI는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 칼륨,

EMP-TFSI는, 에틸메틸피롤리디늄-비스(트리플루오로술포닐이미드),

TMPA-TFSI는, 트리메틸프로필암모늄-비스(트리플루오로술포닐이미드),

TBMA-TFSI는, 트리부틸메틸 암모늄-비스(트리플루오로술포닐이미드),

MTOA-TFSI는, 메틸트리옥틸암모늄-비스(트리플루오로술포닐이미드)

를 나타낸다.

A: 점착제층을 갖는 편광 필름
B: 액정 셀(인셀형 액정 셀)
C: 액정 패널(인셀형 액정 패널)
1, 11: 제1, 제2 편광 필름
2, 12: 제1, 제2 점착제층
3: 앵커층
4: 표면 처리층
20: 액정층
31: 터치 센서 전극
32: 터치 구동 전극
33: 터치 구동 전극 겸 센서 전극
41, 42: 제1, 제2 투명 기판

Claims (9)

1. 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층, 상기 액정층을 양면에서 끼워서 지지하는 제1 투명 기판 및 제2 투명 기판을 갖는 액정 셀과,
   상기 액정 셀의 시인측의 제1 투명 기판의 측에, 도전층을 통하지 않고 제1 점착제층을 통해 배치된 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖고, 또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에 도통 구조를 갖는 액정 패널이며,
   상기 점착제층을 갖는 편광 필름이, 제1 편광 필름 및 제1 점착제층을 이 순서로 갖고,
   상기 편광 필름은, 요오드 농도가 6중량％ 이하의 편광자를 함유하고, 또한,
   상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 양이온 성분의 분자량이 210 이하의 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
2. 제1항에 있어서,
   상기 양이온 성분이 리튬 이온인 것을 특징으로 하는 액정 패널.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 상기 이온성 화합물 (B)를 1 내지 13중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 제1 편광 필름은, 두께 10㎛ 초과의 편광자를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 도통 구조는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 치수 수축 시험을 85℃, 500시간의 환경하에서 행한 경우에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 필름면 방향에 있어서의 치수 변화량이 400㎛ 이하가 되는 측면의 점 b에 적어도 마련되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 제1 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 양면에 보호 필름을 갖는 양쪽 보호 편광 필름인 것을 특징으로 하는 액정 패널.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 액정 셀이, 상기 제1 투명 기판과 제2 투명 기판의 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 관한 터치 센싱 전극부를 갖는 인셀형 액정 셀인 것을 특징으로 하는 액정 패널.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 액정 셀의 제2 투명 기판의 측에, 제2 점착제층을 통해 배치된 제2 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
9. 제8항에 기재된 액정 패널을 갖는 액정 표시 장치.

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