KR20210128398A - 적층체, 점착제층 및 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

고온 시의 기포의 발생을 억제할 수 있는 적층체를 제공한다. 전면판, 점착제층 및 배면판을 이 순으로 포함하는 적층체로서, 상기 점착제층은, (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 상기 점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이며, 상기 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 20질량부 이하의 비율로 포함되는, 적층체.

Description

적층체, 점착제층 및 점착 시트
본 발명은, 적층체, 점착제층 및 점착 시트에 관한 것이다.
점착제 조성물로 구성된 점착제층을 가지는 점착 필름을 표시 장치에 이용하는 것이 알려져 있다(특허문헌 1 ∼ 2).
한국 특허 제10-2018-0013067호 한국 특허 제10-2016-0053736호
표시 장치에 이용하는 적층체를 고온에서 굴곡시켰을 경우, 점착제층에 기포가 발생함으로써 굴곡성 및 내구성의 확보가 곤란해질 경우가 있었다.
본 발명의 목적은, 고온 시의 기포의 발생이 억제됨으로써, 우수한 굴곡성 및 내구성을 구비할 수 있는 적층체, 점착제층 및 점착 시트를 제공하는 것이다.
본 발명은, 이하의 적층체, 점착제층 및 점착 시트를 제공한다.
[1] 전면판, 점착제층 및 배면판을 이 순으로 포함하는 적층체로서,
상기 점착제층은, (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되고,
상기 점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이며,
상기 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 20질량부 이하의 비율로 포함되는, 적층체.
[2] 상기 배면판은, 편광자층 및 터치 센서 패널로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, [1]에 기재된 적층체.
[3] [1] 또는 [2]에 기재된 적층체를 포함하는, 표시 장치.
[4] 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층으로서,
상기 점착제 조성물은, (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유하고,
상기 점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이며,
상기 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 20질량부 이하의 비율로 포함되는, 점착제층.
[5] 기재와, 상기 기재 상에 형성되는 [4]에 기재된 점착제층을 포함하는, 점착 시트.
본 발명에 의하면, 고온 시의 기포의 발생이 억제됨으로써, 우수한 굴곡성 및 내구성을 구비할 수 있는 적층체, 점착제층 및 점착 시트를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 적층체의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 적층체의 다른 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 굴곡성 시험의 방법을 설명하는 개략도이다.
이하, 도면을 참조하여, 본 발명의 일 태양에 따른 적층체(이하, 단순히 「적층체」라고도 함)에 대해서 설명한다.
<적층체>
본 발명은, 전면판, 점착제층 및 배면판을 이 순으로 포함하는 적층체에 관한 것이다. 본 발명의 일 태양에 따른 적층체에 있어서 배면판은, 편광자층 및 터치 센서 패널로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 적층체는, 고온 시의 기포의 발생이 억제됨으로써, 우수한 굴곡성 및 내구성을 구비할 수 있기 때문에, 표시 장치 등에 이용하는 재료로서 호적(好適)하다.
본 발명의 일 태양에 따른 적층체의 개략 단면도를 도 1에 나타낸다. 도 1에 있어서 적층체(100)는, 전면판(101)과, 점착제층으로서의 제1 점착제층(102)과, 배면판을 이 순으로 포함한다.
도 1에 나타나는 예에 있어서 배면판은, 편광자층(103), 첩합층(104) 및 판상체(105)를 이 순으로 포함한다. 편광자층(103)에 대해서는 후술한다. 첩합층(104)은, 종래 공지의 점착제 또는 접착제로부터 형성할 수 있고, 제1 점착제층(102)과 같은 점착제 조성물로부터 형성할 수도 있다.
적층체(100)의 두께는, 적층체에 요구되는 기능 및 적층체의 용도 등에 따라 다르기 때문에 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 50㎛ 이상 4000㎛ 이하이며, 바람직하게는 100㎛ 이상 2000㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 150㎛ 이상 1000㎛ 이하이다.
적층체(100)의 평면시 형상은, 예를 들면 사각형 형상이어도 되고, 바람직하게는 장변과 단변을 가지는 사각형 형상이며, 보다 바람직하게는 장방형이다. 적층체(100)의 면방향의 형상이 장방형일 경우, 장변의 길이는, 예를 들면 10㎜ 이상 1400㎜ 이하여도 되고, 바람직하게는 50㎜ 이상 600㎜ 이하이다. 단변의 길이는, 예를 들면 5㎜ 이상 800㎜ 이하이며, 바람직하게는 30㎜ 이상 500㎜ 이하이며, 보다 바람직하게는 50㎜ 이상 300㎜ 이하이다. 적층체를 구성하는 각 층은, 각부(角部)가 R 가공되거나, 단부(端部)가 노치 가공되거나, 천공 가공되어 있어도 된다.
적층체(100)는, 예를 들면 표시 장치 등에 이용할 수 있다. 표시 장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 표시 장치, 무기 일렉트로 루미네선스(무기 EL) 표시 장치, 액정 표시 장치, 전계 발광 표시 장치 등을 들 수 있다. 표시 장치는 터치 패널 기능을 가지고 있어도 된다.
[전면판]
전면판(101)은, 광을 투과 가능한 판상체이면, 재료 및 두께는 한정되지 않고, 또한 1층만으로부터 구성되어도 되고, 2층 이상으로 구성되어도 된다. 그 예로서는, 수지제의 판상체(예를 들면 수지판, 수지 시트, 수지 필름 등), 유리제의 판상체(예를 들면 유리판, 유리 필름 등), 후술하는 터치 센서 패널을 들 수 있다. 전면판(101)은, 표시 장치의 최표면에 배치되는 층일 수 있다.
전면판(101)의 두께는, 예를 들면 10㎛ 이상 500㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 20㎛ 이상 200㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 본 발명에 있어서, 전면판, 제1 점착제층, 배면판 등의 각 층의 두께는, 후술하는 실시예에 있어서 설명하는 두께 측정 방법에 따라서 측정할 수 있다.
전면판(101)이 수지제의 판상체일 경우, 수지제의 판상체는, 광을 투과 가능한 것이면 한정되지 않는다. 수지 필름 등의 수지제의 판상체를 구성하는 수지로서는, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리(메타)아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르설폰, 폴리설폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아미드이미드 등의 고분자로 형성된 필름을 들 수 있다. 이들 고분자는, 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다. 상기 수지로서는, 강도 및 투명성 향상의 관점에서 바람직하게는 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리아미드이미드 등의 고분자로 형성된 필름을 들 수 있다. 수지제의 판상체의 두께는, 예를 들면 10㎛ 이상 500㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 20㎛ 이상 200㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상 150㎛ 이하이며, 100㎛ 이하여도 된다.
전면판(101)은, 경도의 관점에서 바람직하게는 기재 필름의 적어도 일방의 면에 하드 코팅층이 설치된 필름이다. 기재 필름으로서는, 상기 수지로 된 필름을 이용할 수 있다. 하드 코팅층은, 기재 필름의 일방의 면에 형성되어 있어도 되고, 양방의 면에 형성되어 있어도 된다. 하드 코팅층을 설치함으로써, 경도 및 스크래치성을 향상시킨 수지 필름으로 할 수 있다. 하드 코팅층은, 예를 들면 자외선 경화형 수지의 경화층이다. 자외선 경화형 수지로서는, 예를 들면 아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 아미드계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 하드 코팅층은, 강도를 향상시키기 위해, 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제는 한정되지 않고, 무기계 미립자, 유기계 미립자, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
전면판(101)이 유리판일 경우, 유리판은, 디스플레이용 강화 유리가 바람직하게 이용된다. 유리판의 두께는, 예를 들면 10㎛ 이상 500㎛ 이하여도 된다. 유리판을 이용함으로써, 우수한 기계적 강도 및 표면 경도를 가지는 전면판(101)을 구성할 수 있다.
전면판(101)은, 적층체(100)가 표시 장치에 이용될 경우, 표시 장치의 전면(화면)을 보호하는 기능(윈도우 필름으로서의 기능)을 가질 뿐만 아니라, 터치 센서로서의 기능, 블루 라이트 컷 기능, 시야각 조정 기능 등을 가지는 것이어도 된다.
[점착제층(제1 점착제층)]
점착제층(제1 점착제층(102))은, (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된다.
점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이다. 상기 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 20질량부 이하의 비율로 포함된다. 점착제층은, 도 1의 적층체(100)에 있어서 제1 점착제층(102)으로서 적용된다. 점착제층은, 도 1의 적층체(100)에 있어서 첩합층(104)으로서도 적용될 경우가 있다.
제1 점착제층(102)은, 전면판(101)과 배면판(편광자층(103) 또는 편광자층(103)과 판상체(105)와의 적층체) 사이에 개재하여 이들을 첩합하는 층이며, 예를 들면 점착제로 구성되는 층, 혹은 당해 층에 대하여 어떠한 처리를 실시하여 이루어지는 층이어도 된다. 제1 점착제층(102)은, 적층체(100)를 구성하는 점착제층 중에서, 가장 전면판에 가까운 위치에 배치되는 점착제층일 수 있다. 본 명세서에 있어서 「점착제」란, 감압식 접착제라고도 불리는 것이다. 본 명세서에 있어서 「접착제」란, 점착제(감압식 접착제) 이외의 접착제를 말하며, 점착제와는 명확하게 구별된다. 제1 점착제층(102)은, 1층이어도 되고, 또는 2층 이상으로 이루어지는 것이어도 되지만, 바람직하게는 1층이다.
제1 점착제층(102)의 두께는, 예를 들면 3㎛ 이상 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상 50㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20㎛ 이상이어도 된다.
(제1 점착제층(점착제 조성물)의 조성)
제1 점착제층(102)은, 상술한 바와 같이 (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유하는 점착제 조성물(이하, 「점착제 조성물 A」라고도 함)로부터 형성된다.
상기 점착제 조성물 A는, 고온 시에 있어서의 기포의 발생을 억제하는 관점에서, (메타)아크릴계 폴리머를 포함한다. 점착제 조성물 A는, 활성 에너지선 경화형일 수 있다. 본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴계 폴리머」란, 아크릴계 폴리머 및 메타크릴계 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 말한다. 그 외의 「(메타)」를 붙인 용어에 있어서도 마찬가지이다.
여기에서 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물이란, 자외선, 전자선 등과 같은 활성 에너지선의 조사를 받아 경화하는 성질을 가짐으로써, 활성 에너지선 조사 전에 있어서도 점착성을 가져 필름 등의 피착체에 밀착시킬 수 있으며, 또한 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하여 밀착력 등의 조정을 할 수 있는 성질을 가지는 점착제 조성물을 말한다. 점착제 조성물 A는, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물로서, 자외선 경화형인 것이 바람직하다.
점착제 조성물 A에 포함되는 (메타)아크릴계 폴리머(이하, 「(메타)아크릴계 폴리머 A」라고도 함)는, (메타)아크릴로일기 이외의 극성 관능기를 가지는 모노머에 유래하는 구성 단위가 폴리머의 전질량을 기준으로 5질량％ 미만인 것이 바람직하다. (메타)아크릴로일기 이외의 극성 관능기로서는, 예를 들면 수산기, 카르복시기, 아미노기, 아미드기 및 에폭시기 등을 들 수 있다. 이에 따라, 점착제층의 응집력이 향상하여, 고온 시에 있어서의 기포의 발생을 억제하기 쉬워지는 경향이 있다. (메타)아크릴계 폴리머 A는, 고온 시에 있어서의 기포의 발생을 억제하는 관점에서 바람직하게는, (메타)아크릴로일기 이외의 극성 관능기를 가지는 모노머에 유래하는 구성 단위가 폴리머의 전질량을 기준으로 1질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.01질량％ 이하이며, 더 바람직하게는 (메타)아크릴로일기 이외의 극성 관능기를 가지는 모노머에 유래하는 구성 단위를 갖지 않는다. (메타)아크릴계 폴리머 A 자체도, 수산기, 카르복시기, 아미노기, 아미드기, 에폭시기를 갖지 않는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴계 폴리머 A는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소 원자수 1 이상 24 이하의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴계 모노머에 유래하는 구성 단위를 포함할 수 있다. 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소 원자수 1 이상 24 이하의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴계 모노머로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산에스테르 등이어도 되고, 그 예로서는, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소보르닐 등을 들 수 있다. (메타)아크릴계 폴리머 A는, 상기 (메타)아크릴산에스테르의 1종 또는 2종 이상을 모노머로 하는 중합체 또는 공중합체여도 된다. 점착제 조성물 A 중의 (메타)아크릴계 폴리머 A의 함유량은, 예를 들면 점착제 조성물 A의 고형분의 전질량％를 기준으로 50질량％ 이상 100질량％ 이하여도 되고, 바람직하게는 80질량％ 이상 99.5질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 90질량％ 이상 99질량％ 이하이며, 더 바람직하게는 95질량％ 이상 98질량％ 이하이다.
(메타)아크릴계 폴리머 A의 중량 평균 분자량(Mw)은, 예를 들면 30만 이상 70만 이하여도 되고, 굴곡성의 관점에서 바람직하게는 30만 이상 60만 이하이다. 중량 평균 분자량(Mw)은, 후술하는 실시예에 있어서 설명하는 측정 방법에 따라서 측정할 수 있다.
점착제 조성물 A는, (메타)아크릴계 폴리머 A를 1종 또는 2종 이상 포함하는 것이어도 된다. 점착제 조성물 A는, 그 구성 성분으로서 (메타)아크릴계 폴리머 A를 포함하고, 가교제를 더 함유해도 된다. 가교제로서는, 2가 이상의 금속 이온으로서, 카르복시기와의 사이에서 카르복시산 금속염을 형성하는 것; 폴리아민 화합물로서, 카르복시기와의 사이에서 아미드 결합을 형성하는 것; 폴리에폭시 화합물 또는 폴리올로서, 카르복시기와의 사이에서 에스테르 결합을 형성하는 것; 폴리이소시아네이트 화합물로서, 카르복시기와의 사이에서 아미드 결합을 형성하는 것 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 점착제 조성물 A가 가교제를 포함할 경우, 가교제의 함유량은, 고형분 환산으로, (메타)아크릴계 폴리머 A 100질량부(고형분)에 대하여, 예를 들면 5질량부 이하여도 되고, 바람직하게는 1질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이하, 더 바람직하게는 0.1질량부 이하이다. 점착제 조성물 A는 가교제를 포함하지 않는 것이 가장 바람직하다.
점착제 조성물 A는, (메타)아크릴계 폴리머 A에 더하여, 고온 시에 기포의 발생을 보다 충분히 억제하는 관점에서, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자를 함유한다. 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 무기 입자의 표면을, 활성 에너지선 중합성기로 수식한 입자상 화합물이다. 이에 따라 점착제 조성물 A는, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자를 개재하여 (메타)아크릴계 폴리머 A가 가교 구조를 형성할 수 있다. 이로써 점착제 조성물 A는, 점착제층의 응집력을 향상시킬 수 있어, 고온 시에 있어서의 기포의 발생을 억제할 수 있다. 또한 후술하는 80℃에서의 저장 탄성률(G')을 소정의 범위로 하는 것이 가능해진다.
활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자를 구성하는 무기 입자로서는, 무기물을 포함하는 입자, 바람직하게는 무기물로 이루어지는 입자이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 실리카(이산화규소); 산화알루미늄, 지르코니아, 티타니아, 산화아연, 산화게르마늄, 산화인듐, 산화주석, 인듐주석 산화물, 산화안티몬, 산화세륨 등의 금속 산화물 입자; 불화마그네슘, 불화나트륨 등의 금속 불화물 입자; 금속 황화물 입자; 금속 질화물 입자; 금속 입자 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 충분히 나타내는 관점에서, 모스 경도가 6 이상인 무기 입자가 바람직하고, 예를 들면, 실리카 입자, 티타니아 입자, 지르코니아 입자, 산화알루미늄 입자 등을 호적하게 이용할 수 있다.
활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자를 구성하는 활성 에너지선 중합성기로서는, (메타)아크릴로일기, 비닐기 등을 들 수 있다. 즉 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 활성 에너지선 중합성기인 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등에서 표면 수식된 무기 입자여도 된다. 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 콜로이드 입자상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면 활성 에너지선 중합성기를 가지는 실리카 입자를 분산매에 분산시킨 콜로이달 실리카를 호적하게 사용할 수 있다.
활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자의 평균 입자경은, 본 발명의 효과를 보다 충분히 나타내는 관점에서, 300㎚ 이하인 것이 바람직하고, 1 ∼ 200㎚인 것이 보다 바람직하고, 5 ∼ 100㎚인 것이 특히 바람직하다. 상기 무기 입자의 평균 입자경은, 질소 흡착법(BET법)에 의해 측정되는 비표면적(㎡)에 의거하여, 평균 입자경(nm)＝(2720／비표면적)의 식에 의해 구할 수 있다.
활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 예를 들면 대략 구형(球形)이어도 되고, 분말 등의 부정형인 것이어도 된다. 그러나 무기 입자의 형상은, 대략 구형인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 아스펙트비가 1.5 이하인 대략 구형이며, 가장 바람직하게는 진구상이다.
활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 20질량부 이하의 비율로 포함된다. 구체적으로는, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자의 배합량은, 고형분 환산으로, (메타)아크릴계 폴리머 A 100질량부(고형분)에 대하여, 20질량부 이하로 할 수 있고, 바람직하게는 0.5질량부 이상 10질량부 이하로 할 수 있다.
점착제 조성물 A는, 광중합개시제를 더 함유한다. 점착제 조성물 A는, (메타)아크릴계 폴리머 A, 및 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 이외의 활성 에너지선 중합성 화합물, 광증감제 등을 더 함유할 수 있다.
광중합개시제로서는, 예를 들면 벤질디메틸케탈, 1-히드록시시클로헥실케톤 등을 들 수 있다. 점착제 조성물 A는, 광중합개시제를 1종 또는 2종 이상 포함할 수 있다. 점착제 조성물 A 중의 광중합개시제의 함유량은, 고형분 환산으로, 예를 들면 상기 (메타)아크릴계 폴리머 A 100질량부(고형분)에 대해, 0.01질량부 이상 1질량부 이하로 할 수 있다.
(메타)아크릴계 폴리머 A, 및 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 이외의 활성 에너지선 중합성 화합물로서는, 이하의 화합물을 예시할 수 있다. 예를 들면, 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머; 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고, 분자 내에 적어도 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 올리고머 등의 (메타)아크릴로일옥시기 함유 화합물 등의 (메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다. 점착제 조성물 A는, (메타)아크릴계 폴리머 A, 및 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 이외의 활성 에너지선 중합성 화합물을, 점착제 조성물 A의 고형분의 전질량을 기준으로 0질량％ 이상 10질량％ 이하 포함할 수 있다.
점착제 조성물 A는, 광산란성을 부여하기 위한 미립자, 비드(수지 비드, 유리 비드 등), 유리 섬유, 베이스 폴리머 이외의 수지, 점착성 부여제, 충전제(금속분 또는 그 외의 무기 분말 등), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 염료, 안료, 착색제, 소포제, 부식 방지제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 점착제 조성물 A는, 잔존 용제에 의한 내구성 저하의 문제를 방지하는 관점에서 유기 용제를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
점착제층은, 점착제 조성물 A를 기재 상에 도포함으로써 형성할 수 있다. 기재 상에 형성된 점착제층은, 활성 에너지선이 조사됨으로써 원하는 경화도를 가지는 경화물이 된다. 상기 기재로서는, 전면판, 배면판 및 후술하는 이형 처리가 실시된 박리 필름 등을 예시할 수 있다.
(제1 점착제층의 저장 탄성률(G'))
제1 점착제층(102)은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이다. 제1 점착제층(102)은, 고온 시에 있어서의 기포의 발생을 억제하는 관점에서 저장 탄성률(G')이 1×104㎩ 이상 1×105㎩ 이하인 것이 바람직하다. 80℃에서의 저장 탄성률(G')에 대해서는, 후술하는 실시예에 있어서 설명되는 측정 방법에 따라서 측정할 수 있다.
표시 장치에 이용하는 적층체에 있어서, 점착제층에 요구되는 특성의 하나로서 응력 완화 특성이 있다. 그러나, 응력 완화 특성이 우수할 경우에도, 점착제층과 기재(전면판, 배면판 등)와의 탄성률의 차이에 따라, 고온 시에 적층체의 굴곡을 반복해서 행했을 때에 점착제층의 내부 등에 기포가 발생할 경우가 있다. 본 발명자에 의한 연구의 결과, 점착제층의 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 상기 범위 내에 있을 경우, 고온 시에 있어서 응력 완화 특성이 지속되기 쉬워지는 경향이 있으며, 그 결과, 적층체의 굴곡을 반복해서 행했을 때에도 점착제층과 적층체의 구성 부재 사이에 있어서 밀착성이 유지되며, 또한 점착제층의 내부에 기포가 발생하는 것을 억제할 수 있고, 이로써 굴곡성 및 내구성을 양호하게 확보할 수 있음을 찾아냈다.
고온 시의 굴곡성이 우수하다는 것은, 적층체(100)의 면 내에 있어서의 적어도 일방향에 관해서, 80℃에서 적층체(100)의 내면의 굴곡 반경이 2.5㎜가 되도록 굴곡시켰을 경우, 점착제층에 기포가 생기지 않고 굴곡시키는 것이 가능한 것을 의미한다. 적층체(100)는, 그 면 내에 있어서의 적어도 일방향에 관해서, 80℃에서 적층체(100)의 내면의 굴곡 반경이 2.5㎜가 되도록 반복해서 굴곡시켰을 경우, 그 굴곡 횟수가 5만회여도 기포가 생기지 않는다. 본 발명에 있어서, 기포에는, 점착제층 내부에 생기는 기포, 점착제층과 적층체의 구성 부재와의 박리에 의해 생기는 공극(空隙) 등이 포함된다.
본 명세서에 있어서, 굴곡에는, 굴곡 부분에 곡면이 형성되는 접어 구부린 형태가 포함된다. 접어 구부린 형태에 있어서, 접어 구부린 내면의 굴곡 반경은 특별히 한정되지 않는다. 또한 굴곡에는, 내면의 굴절각이 0도보다 크고 180도 미만인 굴절의 형태가 포함되며, 또한 내면의 굴곡 반경이 제로에 근사, 또는 내면의 굴절각이 0도인 폴딩(folding) 형태가 포함된다.
적층체(100)는, 제1 점착제층(102)의 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하일 경우, 전면판측을 내측으로 하여 굴곡하는 것(인폴드) 및 전면판측을 외측으로 하여 굴곡하는 것(아웃폴드)이 모두 가능해진다.
적층체(100)는, 제1 점착제층(102)의 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하일 경우, 그 면 내에 있어서의 적어도 일방향에 관해, 80℃에서 적층체(100)의 내면의 굴곡 반경이 2.5㎜가 되도록 반복해서 굴곡시킬 때, 바람직하게는, 그 굴곡 횟수가 5만회여도 기포가 생기지 않는다. 적층체(100)는, 그 면 내에 있어서의 적어도 일방향에 관해, 80℃에서 적층체(100)의 내면의 굴곡 반경이 2.5㎜가 되도록 반복해서 굴곡시킬 때, 보다 바람직하게는, 그 굴곡 횟수가 10만회 정도여도 기포가 생기지 않고, 더 바람직하게는, 그 굴곡 횟수가 15만회 정도여도 기포가 생기지 않고, 더욱 더 바람직하게는, 그 굴곡 횟수가 20만회 정도여도 기포가 생기지 않는다. 적층체(100)는 적어도, 그 면 내에 있어서의 일방향 및 그것에 직교하는 방향에 관해, 80℃에서 상기 반복된 굴곡을 시켰을 때의 기포가 생기지 않는 굴곡 횟수가 상기 범위인 것이 바람직하다. 이러한 적층체(100)를 적용한 표시 장치는, 굴곡 또는 권회(卷回) 등이 가능한 플렉서블 디스플레이로서 이용할 수 있다.
제1 점착제층(102)의 80℃에서의 저장 탄성률(G')을 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하로 하는 방법으로서는, 특별히 제한되어서는 안되지만, 예를 들면 점착제층을 상기 점착제 조성물 A로부터 형성하는 방법을 예시할 수 있다. 또한 상기 (메타)아크릴계 폴리머 A를 구성하는 모노머의 종류를 변경하거나, (메타)아크릴계 폴리머 A의 분자량을 조절하거나, 이들을 조합하는 방법 등을 예시할 수 있다.
[배면판]
적층체(100)는, 도 1에 예시되는 바와 같이 전면판(101)과, 제1 점착제층(102)과, 배면판을 이 순으로 포함한다. 도 1에 나타나는 예에 있어서 배면판은, 편광자층(103), 첩합층(104) 및 판상체(105)를 이 순으로 포함한다. 도 1에 나타나는 예에 한하지 않고, 적층체는, 전면판과 점착제층과 배면판으로서의 편광자층을 이 순으로 포함하는 형태를 가질 경우가 있으며, 전면판과 점착제층과 배면판으로서의 터치 센서 패널을 이 순으로 포함하는 형태를 가질 경우가 있다.
이와 같이 배면판은, 편광자층 및 터치 센서 패널로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 배면판은, 편광자층, 터치 센서 패널 또는 그 외의 판상체로 할 수 있으며, 혹은 이들의 조합으로 할 수 있다. 배면판은, 1층이어도 되고, 또는 2층 이상의 복수층으로 이루어지는 것이어도 되지만, 바람직하게는 복수층으로 이루어진다. 배면판은, 후술하는 위상차층, 상기의 첩합층(104) 등도, 배면판에 이용되는 구성 요소로서 포함할 수 있다. 배면판의 두께는, 예를 들면 10㎛ 이상 2000㎛ 이하여도 되고, 50㎛ 이상 1000㎛ 이하인 것이 바람직하다.
(편광자층)
본 발명은, 배면판의 일부로서 예를 들면 도 1에 나타내는 바와 같이, 편광자층(103)을 포함할 수 있다. 편광자층(103)으로서는, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 또는 연신층, 이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포해 경화시켜 이루어지는 층 등을 들 수 있다. 색소를 이방성이 있는 매질 중으로 분산하여 배향시키면, 어느 방향에서는 착색해 보이고, 그것과 수직인 방향에서는 거의 무색으로 보일 경우가 있다. 이러한 현상을 나타내는 색소를 이색성 색소라고 한다. 이색성 색소로서, 구체적으로는, 요오드, 이색성의 유기 염료 등이 이용된다. 이색성 유기 염료에는, C.I.DIRECT　RED　39 등의 디스아조 화합물로 이루어지는 이색성 직접 염료, 트리스아조, 테트라키스아조 등의 화합물로 이루어지는 이색성 직접 염료가 포함된다.
편광자층(103)의 두께는, 예를 들면 2㎛ 이상 40㎛ 이하이다. 편광자층(103)의 두께는 5㎛ 이상이어도 되고, 20㎛ 이하, 더욱이는 15㎛ 이하, 더 나아가서는 10㎛ 이하여도 된다.
-연신 필름 또는 연신층인 편광자층-
이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름인 편광자층은, 통상, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체가 이용된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면, 불포화카르복시산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화설폰산류, 암모늄기를 가지는 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85몰％ 이상 100몰％ 이하 정도이며, 바람직하게는 98몰％ 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 되고, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈을 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1000 이상 10000 이하이며, 바람직하게는 1500 이상 5000 이하이다.
이색성 색소를 흡착시킨 연신층인 편광자층은, 통상, 상기 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 도포액을 기재 필름 상에 도포하는 공정, 얻어진 적층 필름을 일축 연신하는 공정, 일축 연신된 적층 필름의 폴리비닐알코올계 수지층을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시켜 편광자층으로 하는 공정, 이색성 색소가 흡착된 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. 기재 필름은, 필요에 따라 편광자층으로부터 박리 제거된다. 기재 필름의 재료 및 두께는, 후술하는 열가소성 수지 필름의 재료 및 두께와 마찬가지여도 된다.
연신 필름 또는 연신층인 편광자층은, 그 편면 또는 양면에 열가소성 수지 필름이 첩합되어 있는 형태로 적층체에 도입되어도 된다. 이 열가소성 수지 필름은, 편광자층(103)용 보호 필름, 또는 위상차 필름으로서 기능할 수 있다. 열가소성 수지 필름은, 예를 들면, 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메타)아크릴계 수지; 또는 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 필름일 수 있다.
열가소성 수지 필름의 두께는, 박형화의 관점에서, 통상 300㎛ 이하이며, 바람직하게는 200㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 100㎛ 이하이며, 더 바람직하게는 80㎛ 이하이며, 더욱 더 바람직하게는 60㎛ 이하이며, 또한, 통상 5㎛ 이상이며, 바람직하게는 20㎛ 이상이다.
열가소성 수지 필름은 위상차를 가지고 있어도 되고, 가지고 있지 않아도 된다. 열가소성 수지 필름은, 예를 들면, 접착제층을 이용하여 편광자층(103)에 첩합할 수 있다.
-이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포해 경화시켜 이루어지는 편광자층-
이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포해 경화시켜 이루어지는 편광자층으로서는, 액정성을 가지는 중합성의 이색성 색소를 포함하는 조성물 또는 이색성 색소와 중합성 액정을 포함하는 조성물을 기재 필름에 도포해 경화시켜 얻어지는 층 등의 중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 편광자층을 들 수 있다. 이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포해 경화시켜 이루어지는 편광자층은, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 또는 연신층에 비해, 굴곡 방향에 제한이 없기 때문에 바람직하다.
상기 기재 필름은, 필요에 따라 편광자층으로부터 박리 제거해도 된다. 기재 필름의 재료 및 두께는, 상술한 열가소성 수지 필름의 재료 및 두께와 마찬가지여도 된다.
이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포해 경화시켜 이루어지는 편광자층은, 그 편면 또는 양면에 열가소성 수지 필름이 첩합되어 있는 형태로 적층체에 도입되어도 된다. 열가소성 수지 필름으로서는, 연신 필름 또는 연신층인 편광자층에 이용할 수 있는 열가소성 수지 필름과 마찬가지의 것을 이용할 수 있다. 열가소성 수지 필름은, 예를 들면, 접착제층을 이용하여 편광자층에 첩합할 수 있다.
이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포해 경화시켜 이루어지는 편광자층의 두께는, 통상 10㎛ 이하이며, 바람직하게는 0.5㎛ 이상 8㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 5㎛ 이하이다.
(판상체)
본 발명은, 배면판의 일부로서 예를 들면 도 1에 나타내는 바와 같이, 터치 센서 패널 등에 예시되는 판상체(105)를 포함할 수 있다. 판상체(105)로서, 터치 센서 패널 외, 광을 투과 가능한 판상체를 이용할 수 있고, 전면판(101)에 이용할 수 있는 것으로서 예시한 판상체(수지판, 수지 시트, 수지 필름, 유리판, 유리 필름 등)와 같은 것을 이용할 수도 있다.
판상체(105)의 두께는, 예를 들면 5㎛ 이상 2000㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 10㎛ 이상 1000㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 15㎛ 이상 500㎛ 이하이다. 판상체(105)는, 1층만으로 구성되어도 되고, 2층 이상으로 구성된 것이어도 된다.
-터치 센서 패널-
터치 센서 패널로서는, 터치된 위치를 검출 가능한 센서이면, 검출 방식은 한정되지 않고, 저항막 방식, 정전 용량 결합 방식, 광센서 방식, 초음파 방식, 전자 유도 결합 방식, 표면 탄성파 방식 등의 터치 센서 패널이 예시된다. 저비용이므로, 저항막 방식, 정전 용량 결합 방식의 터치 센서 패널이 호적하게 이용된다.
저항막 방식의 터치 센서 패널의 일례는, 서로 대향 배치된 한쌍의 기판과, 그들 한쌍의 기판 사이에 협지된 절연성 스페이서와, 각 기판의 내측의 전면(前面)에 저항막으로서 설치된 투명 도전막과, 터치 위치 검지 회로에 의해 구성되어 있다. 저항막 방식의 터치 센서 패널을 설치한 화상 표시 장치에 있어서는, 전면판의 표면이 터치되면, 대향하는 저항막이 단락(短絡)하여, 저항막에 전류가 흐른다. 터치 위치 검지 회로가, 이때의 전압의 변화를 검지해, 터치된 위치가 검출된다.
정전 용량 결합 방식의 터치 센서 패널의 일례는, 기판과, 기판의 전면(全面)에 설치된 위치 검출용 투명 전극과, 터치 위치 검지 회로에 의해 구성되어 있다. 정전 용량 결합 방식의 터치 센서 패널을 설치한 화상 표시 장치에 있어서는, 전면판의 표면이 터치되면, 터치된 점에서 인체의 정전 용량을 통해 투명 전극이 접지된다. 터치 위치 검지 회로가, 투명 전극의 접지를 검지해, 터치된 위치가 검출된다.
터치 센서 패널의 두께는, 예를 들면 5㎛ 이상 2000㎛ 이하여도 되고, 5㎛ 이상 100㎛ 이하여도 된다.
[위상차층]
적층체(100)는, 배면판의 일부로서 1층 또는 2층 이상의 위상차층을 더 포함할 수 있다. 위상차층은 통상, 편광자층(103)과 판상체(105) 사이에 배치된다. 위상차층은, 제1 점착제층(102) 또는 후술하는 점착제 혹은 접착제로 구성되는 첩합층(104)을 개재하여 다른 층(다른 위상차층을 포함함) 상에 적층시킬 수 있다.
[첩합층]
첩합층(104)은, 예를 들면 편광자층(103)과 판상체(105) 사이에 배치되는 층이다. 그러나 첩합층(104)은, 이것에 한정되어야 하는 것이 아니고, 편광자층(103)과 위상차층 사이, 위상차층과, 판상체(105) 사이 등에도 배치될 경우도 있다. 첩합층(104)은, 점착제 또는 접착제로 구성되는 층이다. 첩합층(104)을 구성하는 점착제로서는, 제1 점착제층(102)을 구성하는 점착제 조성물에 대해서 예시한 것과 같은 제여도 되고, 다른 점착제, 예를 들면, 제1 점착제층(102)을 구성하는 점착제 조성물 이외의 (메타)아크릴계 점착제, 스티렌계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 에폭시계 공중합체 점착제 등이어도 된다.
첩합층(104)은, 편광자층(103)과 판상체(105) 사이에 배치되는 점착제층으로서 제2 점착제층을 예시할 수 있다. 이 경우, 제2 점착제층은, 제1 점착제층(102)을 구성하는 점착제 조성물과 같은 조성의 점착제로부터 형성되는 층이어도 되고, 다른 점착제층이어도 된다. 제2 점착제층은, 적층체를 구성하는 점착제층 중에서, 가장 배면판에 가까운 위치에 배치되는 점착제층일 수 있다. 제2 점착제층은, 1층이어도 되고, 또는 2층 이상으로 이루어지는 것이어도 되지만, 바람직하게는 1층이다. 제2 점착제층은, 제1 점착제층(102)을 구성하는 점착제 조성물과 같은 조성의 점착제로부터 형성될 경우, 80℃에서의 저장 탄성률(G')은, 상술한 제1 점착제층(102)의 설명에 있어서 나타낸 것과 동일하게 할 수 있다.
첩합층(104)을 구성하는 접착제로서는, 예를 들면, 수계 접착제, 활성 에너지선 경화형 접착제 등 중 1 또는 2종 이상을 조합하여 형성할 수 있다. 수계 접착제로서는, 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지 수용액, 수계 이액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제이며, 예를 들면 중합성 화합물 및 광중합성개시제를 포함하는 것, 광반응성 수지를 포함하는 것, 바인더 수지 및 광반응성 가교제를 포함하는 것 등을 들 수 있다. 상기 중합성 화합물로서는, 광경화성 에폭시계 모노머, 광경화성 아크릴계 모노머, 광경화성 우레탄계 모노머 등의 광중합성 모노머, 이들 모노머에 유래하는 올리고머 등을 들 수 있다. 상기 광중합개시제로서는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하여 중성 라디칼, 음이온 라디칼, 양이온 라디칼과 같은 활성종을 발생하는 물질을 포함하는 것을 들 수 있다.
첩합층(104)의 두께는, 예를 들면 1㎛ 이상이어도 되고, 바람직하게는 1㎛ 이상 50㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2㎛ 이상 25㎛ 이하이다.
도 2에 나타내는 적층체(200)는, 전면판(101), 제1 점착제층(102), 편광자층(103), 첩합층(104) 및 판상체(105)를 구비하고, 첩합층(108), 제1 위상차층(106), 첩합층(109), 제2 위상차층(107)을 더 구비한다.
위상차층(제1 위상차층(106) 및 제2 위상차층(107))의 예로서는, λ／4판, λ／2판 등의 포지티브 A 플레이트, 및 포지티브 C 플레이트 등을 들 수 있다. 위상차층은, 예를 들면 상술한 열가소성 수지 필름으로부터 형성할 수 있는 위상차 필름이어도 되고, 중합성 액정 화합물을 경화하여 이루어지는 층, 즉, 중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 층이어도 되지만, 바람직하게는 후자이다.
위상차 필름의 두께는, 상술한 열가소성 수지 필름의 두께와 마찬가지여도 된다. 중합성 액정 화합물을 경화하여 이루어지는 위상차층의 두께는, 예를 들면, 0.1㎛ 이상 10㎛ 이하이며, 바람직하게는 0.5㎛ 이상 8㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 6㎛ 이하이다.
중합성 액정 화합물을 경화하여 이루어지는 위상차층은, 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물을 기재 필름에 도포해 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 기재 필름과 도포층 사이에 배향층이 형성되어 있어도 된다. 기재 필름의 재료 및 두께는, 상술한 열가소성 수지 필름의 재료 및 두께와 마찬가지여도 된다. 중합성 액정 화합물을 경화하여 이루어지는 위상차층은, 배향층 및／또는 기재 필름을 가지는 형태로 적층체(100)에 도입되어도 된다. 상기 조성물이 도포되는 기재 필름은, 판상체(105)인 경우가 있어도 된다.
상술한 바와 같이 첩합층(108) 및 첩합층(109)은, 접착제를 이용해도 되고, 점착제를 이용해도 되고, 이 경우, 점착제는 상술한 점착제 조성물 A로 이루어지는 제여도 된다. 접착제로서는, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용할 수 있다. 수계 접착제로서는, 폴리비닐알코올계 수지 수용액으로 이루어지는 접착제, 수계 이액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 들 수 있다.
첩합층(108) 및 첩합층(109)과, 첩합층(104)이란, 같은 조성의 점착제 또는 접착제로부터 형성되는 층이어도 되고, 다른 조성의 점착제 또는 접착제로부터 형성되는 층이어도 된다.
[적층체의 제조 방법]
적층체(100)는, 점착제층 또는 접착제층을 개재하여 적층체(100)를 구성하는 층끼리를 첩합하는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 점착제층 또는 접착제층을 개재하여 층끼리를 첩합할 경우, 밀착성을 높이기 위해, 첩합면의 일방 또는 양방에 대해, 예를 들면 코로나 처리 등의 표면 활성화 처리를 실시하는 것이 바람직하다.
편광자층(103)은, 열가소성 수지 필름 또는 기재 필름 상에 직접 형성하는 것이 가능하며, 이 열가소성 수지 필름 또는 기재 필름은 적층체(100)에 도입되어도 되고, 혹은, 편광자층(103)으로부터 박리되어 적층체의 구성 요소는 되지 않아도 된다.
<표시 장치>
본 발명에 따른 표시 장치는, 상술한 적층체를 포함한다. 표시 장치는, 구체적으로는 상술한 적층체와 표시 소자를 이 순으로 포함하는 것이 바람직하다. 표시 장치의 종류는 특별히 한정되어야 하는 것이 아니고, 예를 들면 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치, 액정 표시 장치, 전계 발광 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 들 수 있다. 표시 장치는 터치 패널 기능을 가지고 있어도 된다. 적층체는, 굴곡 또는 접어 구부림 등이 가능한 가요성을 가지는 표시 장치에 호적하다.
표시 장치에 있어서의 구성 요소의 적층순으로서는, 예를 들면 윈도우 필름(전면판)／원편광판／터치 센서 패널／유기 EL 표시 소자, 윈도우 필름／터치 센서 패널／원편광판／유기 EL 표시 소자 등을 들 수 있다. 표시 소자로서는, 상기 유기 EL 표시 소자로 한정되어야 하지 않고, 종래 공지의 모든 종류의 표시 소자를 이용할 수 있다. 예를 들면, 유기 EL(일렉트로 루미네선스) 표시 소자 외, 무기 EL 표시 소자, 액정 표시 소자, 전계 발광 표시 소자 등을 들 수 있다.
표시 장치에 있어서, 적층체는, 전면판을 외측(표시 소자측과는 반대측, 즉 시인측)을 향하여 표시 장치가 가지는 표시 소자의 시인측에 배치된다.
본 발명에 따른 표시 장치는, 스마트폰, 태블릿 등의 모바일 기기, 텔레비전, 디지털 포토 프레임, 전자 간판, 측정기, 계기류, 사무용 기기, 의료 기기, 전산 기기 등으로서 이용할 수 있다. 본 발명에 따른 표시 장치는, 전면판 표면에 비춰 들어가는 반사상의 왜곡이 억제되어 있기 때문에, 화면의 시인성이 우수하다.
<점착제층>
본 발명에 따른 점착제층은, 상기 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층이다. 상기 점착제 조성물은, (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유한다. 상기 점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이다. 상기 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 20질량부 이하의 비율로 포함된다. 본 발명에 따른 점착제층은, 고온 시의 굴곡성 및 내구성이 우수하기 때문에, 적층체의 점착제층을 형성하는 재료로서 호적하다.
점착제층에 있어서, (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머의 종류, (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량 및 함유량, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자의 종류, 함유량 및 평균 입자경, 그리고 광중합개시제의 종류, 점착제층에 배합될 수 있는 첨가제 등의 예시는, 상술한 점착제 조성물 A의 설명에 있어서 예시한 것과 같다. 또한 점착제층의 80℃에서의 저장 탄성률(G')의 값도, 상술한 점착제 조성물 A로부터 형성되는 점착제층과 같다. 이 때문에 본 발명에 따른 점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')의 값이 고온 시에 있어서의 기포의 발생을 억제하는 관점에서, 1×104㎩ 이상 1×105㎩ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은, 공지의 방법에 의해, 예를 들면 각 성분을 믹서 등을 이용하여 일괄 혼합함으로써 제조할 수 있다.
<점착 시트>
본 발명에 따른 점착 시트는, 기재와, 상기 기재 상에 형성되는 상기 점착제층을 포함한다.
점착 시트는, 상기 기재 및 점착제층의 합계로 5㎛ 이상 2000㎛ 이하, 바람직하게는 5㎛ 이상 1000㎛ 이하의 두께를 가지는 박막상의 시트를 말하고, 가요성이 있는 것이 바람직하다. 상기 기재로서는, 전면판, 배면판 및 후술하는 이형 처리가 실시된 박리 필름 등을 예시할 수 있다. 점착제층은 상기 점착제 조성물 A로부터 형성할 수 있다. 점착 시트는, 점착제층이 점착제 조성물 A로부터 형성될 경우, 점착제 조성물 A를 기재 상에 도포함으로써 형성할 수 있고, 기재 상에 형성된 점착제층에 대해 활성 에너지선을 조사함으로써 원하는 경화도를 가지는 경화물로 할 수 있다.
상기 기재는, 이형 처리가 실시된 박리 필름이어도 된다. 점착 시트는, 박리 필름 상에 점착제층을 시트상에 형성해 두고, 그 점착제층 상에 또 다른 박리 필름을 첩합함으로써 제작할 수 있다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다.
[층의 두께]
접촉식 막두께 측정 장치(가부시키가이샤 니콘제 「MS-5C」)를 이용하여 측정했다. 단, 편광자층 및 후술하는 배향막에 대해서는, 레이저 현미경(「OLS3000」, 올림푸스 가부시키가이샤제)을 이용하여 측정했다.
[80℃에서의 저장 탄성률(G')]
80℃에서의 저장 탄성률(G')〔Pa〕은, 점탄성 측정 장치(「MCR-301」, Anton Paar사제)를 사용하여 측정했다. 후술하는 실시예 및 비교예에서 이용한 것과 같은 점착 시트를 폭 30㎜×길이 30㎜로 하고, 박리 필름을 벗겨, 두께가 150㎛가 되도록 복수매 적층하여 유리판에 접합 후, 측정 칩과 접착했다. 이 상태로 80℃, 주파수 1㎐의 조건 하에서 비틀림 전단법에 의해 저장 탄성률(G')〔Pa〕을 측정했다.
[고온 굴곡성]
적층체에 대해서, 굴곡 평가 설비(Science　Town사제, STS-VRT-500)를 이용하여, 고온 굴곡성을 확인하는 평가 시험을 행했다. 도 3은, 본 평가 시험의 방법을 모식적으로 나타내는 도면이다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 개별적으로 이동 가능한 두 개의 재치대(501, 502)를, 간극(C)이 5.0㎜(2.5R)가 되도록 배치하고, 간극(C)의 중심에 폭방향의 중심이 위치하도록 적층체(100)를 고정하여 배치했다(도 3의 (a)). 이때, 전면판이 상방이 되도록 적층체(100)를 배치했다. 그리고, 두 개의 재치대(501, 502)를 위치 P1 및 위치 P2를 회전축의 중심으로 하여 상방으로 90도 회전시켜, 재치대의 간극(C)에 대응하는 적층체(100)의 영역에 굽힘력을 부가했다(도 3의 (b)). 그 후, 두 개의 재치대(501, 502)를 원래의 위치로 되돌렸다(도 3의 (a)). 이상의 일련의 조작을 완료하여, 굽힘력의 부가 횟수를 1회로 카운트했다. 이것을, 80℃에서 반복해서 행한 후, 적층체(100)의 재치대(501, 502)의 간극(C)에 대응하는 영역에 있어서의 기포의 발생의 유무를 확인하고, 후술하는 평가 기준(랭크 A ∼ E)에 의거하여 평가했다. 재치대(501, 502)의 이동 속도, 굽힘력의 부가의 페이스는, 어느 적층체에 대한 평가 시험에 있어서도 동일한 조건으로 했다. 각 적층체를 굴곡한 후의 적층체에 대해서 각각, 기포의 발생의 유무에 대해서 육안에 의해 평가했다. 랭크 E에 있어서 「점착제 빠짐」이란, 점착제가 적층체의 외부로 비어져 나오는 현상을 말한다.
A: 굽힘력의 부가 횟수가 10만에 도달해도 점착제층 내부에 기포가 발생하지 않았음
B: 굽힘력의 부가 횟수가 5만 이상 10만 미만에서 점착제층 내부에 기포가 발생했음　
C: 굽힘력의 부가 횟수가 2만 이상 5만 미만에서 점착제층 내부에 기포가 발생했음
D: 굽힘력의 부가 횟수가 1만 이상 2만 미만에서 점착제층 내부에 기포가 발생했음
E: 굽힘력의 부가 횟수가 1만 미만에서 점착제층 내부에 기포／점착제 빠짐이 발생했음
[내습열 굴곡 내구성]
상기 고온 굴곡성 시험과 마찬가지로 하여 적층체(100)를 접어 구부렸다(2.5R). 접어 구부린 상태로, 60℃／90％RH의 환경 하에 72시간 방치한 후, 점착제층의 기포의 유무, 및 기포가 존재했을 경우에는 그 기포의 치수를 확인해, 후술하는 평가 기준(랭크 A ∼ E)에 의거하여 평가했다. 랭크 E에 있어서 「점착제 빠짐」이란, 점착제가 적층체의 외부로 비어져 나오는 현상을 말한다.
A: 점착제층 내부에 기포 미발생
B: 점착제층 내부에 직경 1㎜ 이하의 기포 발생
C: 점착제층 내부에 직경 1㎜ 초과 5㎜ 이하의 기포 발생
D: 점착제층 내부에 직경 5㎜ 초과 10㎜ 이하의 기포 발생
E: 점착제층 내부에 직경 10㎜ 초과의 기포 발생／점착제 빠짐이 발생
[중량 평균 분자량(Mw)]
(메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)으로서, 이동상에 테트라히드로퓨란을 이용해, 하기의 사이즈 익스크루젼 크로마토그래피(SEC)에 의해 구했다. 구체적으로는, 측정 대상으로 한 (메타)아크릴계 폴리머를 약 0.05질량％의 농도로 테트라히드로퓨란에 용해시켜, SEC에 10μL 주입했다. 이동상은, 1.0mL／분의 유량으로 흘렸다. 칼럼으로서 PLgel　MIXED-B(폴리머 라보라토리즈제)를 이용했다. 검출기로는 UV-VIS 검출기(상품명: Agilent　GPC)를 이용했다.
[평균 입자경]
활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자의 평균 입자경은, 상술한 바와 같이 질소 흡착법(BET법)에 의해 측정되는 비표면적(㎡)에 의거하여, 평균 입자경(nm)＝(2720／비표면적)의 식에 의해 구할 수 있다. 예를 들면, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자가 후술하는 MEK-AC-2140Z(닛산가가쿠고교 가부시키가이샤제)인 경우, 그 평균 입자경은, 약 20㎚이다.
[(메타)아크릴계 폴리머]
(제조예 A1)
질소 가스가 환류하여 온도 조절이 용이해지도록, 냉각 장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 모노머 90질량부, 부틸아크릴레이트(BA) 모노머 10질량부로 이루어지는 모노머 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위해, 질소 가스를 1시간 환류한 후, 80℃로 유지했다. 상기 모노머 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 광중합개시제 벤질디메틸케탈(I-651) 0.05질량부와 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(I-184) 0.05질량부를 투입했다. 그 다음에 교반하면서, UV 램프(10 mW)를 조사하여 중량 평균 분자량(Mw) 47만의 (메타)아크릴레이트 폴리머(A1)를 제조했다.
(제조예 A2)
질소 가스가 환류하여 온도 조절이 용이해지도록, 냉각 장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 모노머 85질량부, 부틸아크릴레이트(BA) 모노머 15질량부로 이루어지는 모노머 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위해, 질소 가스를 1시간 환류한 후, 80℃로 유지했다. 상기 모노머 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 광중합개시제 벤질디메틸케탈(I-651) 0.05질량부와 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(I-184) 0.05질량부를 투입했다. 그 다음에 교반하면서, UV 램프(10 mW)를 조사하여 중량 평균 분자량(Mw) 58만의 (메타)아크릴레이트 폴리머(A2)를 제조했다.
(제조예 A3)
질소 가스가 환류하여 온도 조절이 용이해지도록, 냉각 장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 모노머 98질량부, β-카르복시에틸아크릴레이트(β-CEA) 모노머 2질량부로 이루어지는 모노머 혼합물과 용매로서의 에틸아세테이트(EAc) 150질량부를 투입한 후, 산소를 제거하기 위해, 질소 가스를 1시간 환류한 후, 80℃로 유지했다. 상기 모노머 혼합물 및 용매를 균일하게 혼합한 후, 열중합개시제 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.02질량부를 투입했다. 그 다음에 교반하면서, 80℃에서 유지함으로써 중량 평균 분자량(Mw) 80만의 (메타)아크릴레이트 폴리머(A3)를 제조했다.
(제조예 A4)
질소 가스가 환류하여 온도 조절이 용이해지도록, 냉각 장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 모노머 98질량부, 아크릴산(AA) 모노머 2질량부로 이루어지는 모노머 혼합물과 용매로서의 에틸아세테이트(EAc) 150질량부를 투입한 후, 산소를 제거하기 위해, 질소 가스를 1시간 환류한 후, 80℃로 유지했다. 상기 모노머 혼합물 및 용매를 균일하게 혼합한 후, 열중합개시제 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.02질량부를 투입했다. 그 다음에 교반하면서, 80℃에서 유지함으로써 중량 평균 분자량(Mw) 85만의 (메타)아크릴레이트 폴리머(A4)를 제조했다.
표 1에 제조예 A1 ∼ A4의 조성을 집약하여 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00001
<실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 6>
(1) 점착 시트의 제작
표 2에 나타내는 성분 및 비율에 의해 혼합하여 실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4의 점착제 조성물을 제조하고, 이것을 이용하여 후술하는 방법에 의해 점착 시트를 제작했다. 표 2에 있어서 「활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자」를 제외하고, 「(메타)아크릴레이트 폴리머」, 「광중합개시제」, 「가교제」의 배합량에 대해서는, 각각 고형분으로 환산한 양을 나타내고 있다.
[표 2]
Figure pct00002
즉 실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4의 점착제 조성물을, 각각 실리콘 이형제가 코팅된 박리 필름 B(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 두께 38㎛) 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포했다. 그 위에 박리 필름 A(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 두께 38㎛)를 접합하고, UV 조사를 더 행함으로써, 박리 필름 A／점착제층／박리 필름 B로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 이 점착 시트(실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4의 점착 시트)에 대해, 각각 80℃에서의 저장 탄성률(G')의 측정을 행함과 함께, 상술한 평가 기준에 의거하여 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(2) 적층체의 제작
또한, 실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4의 점착 시트를 이용하여 다음에 설명하는 적층 구조로 이루어지는 적층체를 구성했다.
[전면판]
전면판으로서, 양면에 하드 코팅층을 가지는 폴리이미드 필름(종 177㎜×횡 105㎜, 전체의 두께: 70㎛, 각 하드 코팅층의 두께: 10㎛, 폴리이미드 필름의 두께: 50㎛)을 준비했다. 이하, 상기 폴리이미드 필름을 「윈도우 필름」이라고도 기재한다.
[편광자층]
(중합성 액정 화합물)
중합성 액정 화합물은, 식 (1-6)으로 표시되는 중합성 액정 화합물[이하, 화합물 (1-6)이라고도 함]과 식 (1-7)로 표시되는 중합성 액정 화합물[이하, 화합물 (1-7)이라고도 함]을 이용했다.
[화 1]
Figure pct00003
[화 2]
Figure pct00004
화합물 (1-6) 및 화합물 (1-7)은, Lub　et　al. Recl. Traｖ. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996)에 기재된 방법에 의해 합성했다.
이색성 색소에는, 하기 식 (2-1a), (2-1b), (2-3a)으로 나타나는 일본 특허공개공보 2013-101328호의 실시예에 기재된 아조 색소를 이용했다.
[화 3]
Figure pct00005
[화 4]
Figure pct00006
[화 5]
Figure pct00007
(편광자층 형성용 조성물)
편광자층 형성용 조성물은, 화합물 (1-6) 75부, 화합물 (1-7) 25부, 이색성 염료로서의 상기 식 (2-1a), (2-1b), (2-3a)로 나타나는 아조 색소 각 2.5부, 중합개시제로서의 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(Irgacure369, BASF 재팬사제) 6중량부, 및 레벨링제로서의 폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361N, BYK-Chemie사제) 1.2부를, 용제의 톨루엔 400부에 혼합하고, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써 조제했다.
(폴리머 1)
폴리머 1은, 이하의 구조 단위로 이루어지는 광반응성기를 가지는 폴리머이다.
[화 6]
Figure pct00008
GPC 측정으로부터, 얻어진 폴리머 1의 분자량은 수평균 분자량 28200, Mw／Mn1.82를 나타내고, 모노머 함유량은 0.5％였다.
(배향막 형성용 조성물)
폴리머 1을 농도 5질량％로, 시클로펜탄온에 용해한 용액을 배향막 형성용 조성물로서 이용했다.
(원편광판의 제작)
기재(트리아세틸셀룰로오스 필름, 두께 25㎛) 상에, 상기 배향막 형성용 조성물을 바 코팅법에 의해 도포하고, 80℃의 건조 오븐 중에서 1분간 가열 건조함으로써 건조 도막을 얻었다. 이 건조 도막에 편광 UV 조사 처리를 실시하여, 제1 배향막(AL1)을 형성했다. 편광 UV 처리는, UV 조사 장치(「SPOT　CURE　SP-7」, 우시오덴키 가부시키가이샤제)로부터 조사되는 광을, 와이어 그리드(「UIS-27132##」, 우시오덴키 가부시키가이샤제)를 투과시켜, 파장 365㎚로 측정한 적산 광량이 100mJ／㎠인 조건으로 행했다. 제1 배향막(AL1)의 두께는 100㎚였다.
상기 제1 배향막(AL1) 상에, 상기 편광자층 형성용 조성물을 바 코팅법에 의해 도포하고, 120℃의 건조 오븐에서 1분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각했다. 상기 UV 조사 장치를 이용하여, 적산 광량 1200mJ／㎠(365㎚ 기준)로 자외선을, 건조 도막에 조사함으로써, 편광자층(pol)을 형성했다. 얻어진 편광자층의 두께는 2㎛였다.
상기 편광자층 상에, 폴리비닐알코올과 물을 포함하는 조성물을, 건조 후의 두께가 1㎛가 되도록 도공하고, 80℃에서 3분간 건조함으로써 오버코팅층을 형성했다. 이 오버코팅층 상에, 두께 5㎛의 아크릴계 점착제층을 개재하여 위상차 필름(두께 11㎛, 층 구성: 중합성 액정 화합물이 경화한 층 및 배향막으로 이루어지는 λ／4판(두께 3㎛)／점착제층(아크릴계 점착제층, 두께 5㎛)／액정 화합물이 경화한 층 및 배향막으로 이루어지는 포지티브 C 플레이트(두께 3㎛))을 첩합했다.
이와 같이 하여, TAC 필름／제1 배향막(AL1)／편광자층／오버코팅층／점착제층／위상차 필름의 층 구성으로 이루어지는 두께 44㎛, 종 177㎜×횡 105㎜의 원편광판을 얻고, 이것을 배면판으로서 준비했다.
이하의 순서로 적층체를 제조했다.
즉 적층체를 구성하는 제1 점착제층으로서, 상술한 박리 필름 A／점착제층／박리 필름 B로 이루어지는 상기 점착 시트(실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4의 점착 시트)를 준비했다. 이 점착 시트의 일방의 박리 필름 A를 벗긴 후, 노출된 점착제층에 코로나 처리를 실시했다.
배면판에 있어서의 TAC 필름측의 표면에 코로나 처리를 실시했다. 코로나 처리를 한 면이 첩합면이 되도록, 상기 노출된 점착제층과 배면판에 있어서의 TAC 필름측의 표면을 첩합했다.
계속해서 상기 점착 시트로부터 박리 필름 B를 벗겨, 노출된 제1 점착제층에 코로나 처리를 실시했다. 윈도우 필름의 일방의 면에 코로나 처리를 실시했다. 코로나 처리를 한 면이 첩합면이 되도록, 제1 점착제층과 윈도우 필름을 첩합했다.
코로나 처리는 모두 이하의 조건으로 행했다.
주파수: 20㎑／전압: 8.6kV／파워: 2.5kW／속도: 6m／분
이와 같이 하여, 윈도우 필름／제1 점착제층／배면판(원편광판)의 적층 구조로 이루어지는 적층체를 제작했다.
상기 적층체(실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4의 적층체)에 대해, 각각 고온 굴곡성 및 내습열 굴곡 내구성의 측정을 행함과 함께, 상술한 평가 기준에 의거하여 평가했다.
결과를 표 3에 나타낸다.
[표 3]
Figure pct00009
표 3에 의하면, 실시예 1 ∼ 실시예 4의 점착 시트 및 적층체는, 고온 시의 굴곡성 및 내구성이 우수한 것이 이해된다.
100, 200: 적층체
101: 전면판
102: 제1 점착제층
103: 편광자층
104, 108, 109: 첩합층
105: 배면판
106: 제1 위상차층
107: 제2 위상차층
501, 502: 스테이지

Claims (5)

  1. 전면판, 점착제층 및 배면판을 이 순으로 포함하는 적층체로서,
    상기 점착제층은, (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되고,
    상기 점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이며,
    상기 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 20질량부 이하의 비율로 포함되는, 적층체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 배면판은, 편광자층 및 터치 센서 패널로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 적층체.
  3. 제1항 또는 제2항에 기재된 적층체를 포함하는, 표시 장치.
  4. 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층으로서,
    상기 점착제 조성물은, (메타)아크릴계 폴리머, 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자 및 광중합개시제를 함유하고,
    상기 점착제층은, 80℃에서의 저장 탄성률(G')이 5×103㎩ 이상 1×105㎩ 이하이며,
    상기 활성 에너지선 중합성기를 가지는 무기 입자는, 상기 점착제층에 있어서 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 20질량부 이하의 비율로 포함되는, 점착제층.
  5. 기재와, 상기 기재 상에 형성되는 제4항에 기재된 점착제층을 포함하는, 점착 시트.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022265077A1 (ko) * 2021-06-18 2022-12-22

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160053736A (ko) 2014-11-01 2016-05-13 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR20180013067A (ko) 2016-07-28 2018-02-07 주식회사 엘지화학 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101453406B1 (ko) * 2008-08-01 2014-10-21 동우 화인켐 주식회사 광확산 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치
JP6136093B2 (ja) * 2011-05-31 2017-05-31 住友化学株式会社 複合偏光板および液晶表示装置
JP6073595B2 (ja) * 2011-08-09 2017-02-01 三菱樹脂株式会社 透明基板用積層フィルム
JP6705748B2 (ja) * 2014-08-14 2020-06-03 デンカ株式会社 エネルギー線硬化性接着剤
US10227513B2 (en) * 2014-11-01 2019-03-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
JP6770799B2 (ja) 2014-11-28 2020-10-21 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. 光学フィルム用粘着剤、光学フィルム用粘着剤層、光学部材および画像表示装置
JP2018124299A (ja) 2015-06-02 2018-08-09 綜研化学株式会社 粘着剤層付偏光板
WO2016199717A1 (ja) 2015-06-12 2016-12-15 昭和電工株式会社 架橋性粒子を含有する硬化性樹脂組成物
JP6388570B2 (ja) * 2015-09-29 2018-09-12 富士フイルム株式会社 積層フィルムおよびその製造方法、偏光板、液晶パネル、ならびに液晶表示装置
JP6632350B2 (ja) 2015-11-27 2020-01-22 三星エスディアイ株式会社ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ Ｃｏ．， ＬＴＤ． 光学フィルム用粘着剤、粘着剤層、光学部材および画像表示装置
WO2017138611A1 (ja) * 2016-02-09 2017-08-17 大日本印刷株式会社 光学積層体及びその製造方法、前面板、並びに画像表示装置
JP2017178992A (ja) 2016-03-28 2017-10-05 東亞合成株式会社 プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物及び積層体の製造方法
CN109135593A (zh) * 2018-08-29 2019-01-04 京东方科技集团股份有限公司 光学胶及其制造方法、显示装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160053736A (ko) 2014-11-01 2016-05-13 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR20180013067A (ko) 2016-07-28 2018-02-07 주식회사 엘지화학 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물

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