KR20210113943A - A quantum dot, a quantum dot dispersion, a quantum dot light-emitting diode, a quantum dot film, and a light converting curable composition comprising the quantum dot, a cured film manufactured by the composition and a display device comprising the same - Google Patents

A quantum dot, a quantum dot dispersion, a quantum dot light-emitting diode, a quantum dot film, and a light converting curable composition comprising the quantum dot, a cured film manufactured by the composition and a display device comprising the same Download PDF

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KR20210113943A
KR20210113943A KR1020210022491A KR20210022491A KR20210113943A KR 20210113943 A KR20210113943 A KR 20210113943A KR 1020210022491 A KR1020210022491 A KR 1020210022491A KR 20210022491 A KR20210022491 A KR 20210022491A KR 20210113943 A KR20210113943 A KR 20210113943A
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김소희
김형주
신규철
왕현정
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention provides a quantum dot having a ligand layer on a surface thereof, which provides the quantum dot including the ligand layer having a compound of a specific chemical formula, a quantum dot dispersion including the same, and a light conversion curable composition. In addition, the quantum dot according to the present invention has excellent optical properties and adhesion, and thus can be effectively applied in various applications such as a quantum dot film, a quantum dot light emitting diode, a cured film such as a color filter or a light conversion laminated substrate, and an image display device including the cured film.

Description

양자점, 양자점 분산액, 이를 포함하는 양자점 발광다이오드, 양자점 필름, 광변환 경화성 조성물, 상기 조성물을 이용하여 형성되는 경화막 및 상기 경화막을 포함하는 화상표시장치{A QUANTUM DOT, A QUANTUM DOT DISPERSION, A QUANTUM DOT LIGHT-EMITTING DIODE, A QUANTUM DOT FILM, AND A LIGHT CONVERTING CURABLE COMPOSITION COMPRISING THE QUANTUM DOT, A CURED FILM MANUFACTURED BY THE COMPOSITION AND A DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}Quantum dots, quantum dot dispersion, quantum dot light emitting diode including the same, quantum dot film, light conversion curable composition, a cured film formed using the composition, and an image display device including the cured film {A QUANTUM DOT, A QUANTUM DOT DISPERSION, A QUANTUM DOT LIGHT-EMITTING DIODE, A QUANTUM DOT FILM, AND A LIGHT CONVERTING CURABLE COMPOSITION COMPRISING THE QUANTUM DOT, A CURED FILM MANUFACTURED BY THE COMPOSITION AND A DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 양자점, 양자점 분산액, 이를 포함하는 양자점 발광다이오드, 양자점 필름, 광변환 경화성 조성물, 상기 광변환 경화성 조성물을 이용하여 형성되는 경화막 및 상기 경화막을 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a quantum dot, a quantum dot dispersion, a quantum dot light emitting diode comprising the same, a quantum dot film, a light conversion curable composition, a cured film formed using the light conversion curable composition, and an image display device including the cured film.

양자점은 높은 발광성과 폭이 좁은 발광 스펙트럼을 가지며, 하나의 여기 파장으로 발광 파장을 조절할 수 있고, 빛에 대해 안정한 양자점 고유의 특성을 갖기 때문에 최근까지 생물학적 영상이나 에너지 변환, 그리고 조명(LED)과 같은 중요한 응용 분야로 사용하기 위한 연구가 많이 이루어져 왔다.Quantum dots have high luminescence and narrow emission spectrum, can control emission wavelength with one excitation wavelength, and have unique characteristics of stable quantum dots against light. A lot of research has been done to use it in such an important application field.

이러한 양자점은 표면의 상태에 굉장히 민감한 물질로서, 분산되어 있는 용매나 주변 환경에 따라 표면으로부터 산화가 일어나게 되어 결국 발광 효율이 급격하게 감소한다. 양자점의 다양한 응용을 위해서는 최초 분산되어 있던 유기 용매 이외에 다양한 용매에서 분산되어야 하거나 또는 표면에 특정 작용기를 형성해야 하는데 이러한 과정들에 의해 양자점의 표면에 손상을 주게 되고 결국 발광 효율의 감소로 이어지게 되는 문제점이 있다.These quantum dots are very sensitive to the state of the surface, and oxidation occurs from the surface depending on the dispersed solvent or the surrounding environment, resulting in a sharp decrease in luminous efficiency. For various applications of quantum dots, they must be dispersed in various solvents other than the organic solvent in which they were initially dispersed, or specific functional groups must be formed on the surface. There is this.

이러한 문제점을 극복하기 위해 많은 시도가 이루어졌으며, 현재 다양한 방법들이 제시되고 있다. 그 중 하나가, 양자점 표면에 존재하는 유기 물질들을 원하는 작용기가 있는 분자로 치환하는 작용기 치환(ligand exchange) 방법이다. 이 방법은 양자점 표면에 존재하는 유기 분자를 응용하고자 하는데 적합한 유기 분자와 치환 하는 방법이나, 양자점 표면에 직접적인 영향을 주기 때문에 발광 효율에 치명적인 문제점을 야기하는 단점이 있다.Many attempts have been made to overcome these problems, and various methods are currently being proposed. One of them is a ligand exchange method in which organic materials present on the surface of quantum dots are replaced with molecules having a desired functional group. Although this method is a method of substituting an organic molecule suitable for application of organic molecules present on the surface of the quantum dot, it has a disadvantage in causing a fatal problem in luminous efficiency because it directly affects the surface of the quantum dot.

대한민국 등록특허 제10-1628065호는 아미노 실록산계 리간드를 포함하는 양자점 복합체 및 이를 포함하는 광학시트에 관한 발명을 개시하고 있으나, 상용성이 낮아 분산성이 떨어지며 안정성 및 신뢰성이 저하되어, 광특성, 도막경도, 밀착성 등이 저하되는 문제를 해결하고 있지 못한 실정이다.Republic of Korea Patent No. 10-1628065 discloses an invention related to a quantum dot composite including an amino siloxane ligand and an optical sheet including the same, but the compatibility is low, the dispersibility is poor, the stability and reliability are lowered, the optical properties, The problem that the coating film hardness, adhesiveness, and the like is lowered has not been solved.

대한민국 등록특허 제10-1628065호Republic of Korea Patent No. 10-1628065

본 발명의 일 목적은 광특성 및 밀착성이 우수한 양자점을 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a quantum dot excellent in optical properties and adhesion.

또한, 본 발명은 광변환 효율, 점도 안정성 및 밀착성이 우수한 광변환 경화성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a light conversion curable composition excellent in light conversion efficiency, viscosity stability and adhesion.

또한, 본 발명은 상기 양자점을 포함하는 양자점 필름, 양자점 분산액, 광변환 경화성 조성물 및 양자점 발광다이오드(Quantum Dot Light-Emitting Diode, QLED)를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a quantum dot film, a quantum dot dispersion, a light conversion curable composition, and a quantum dot light emitting diode (QLED) containing the quantum dots.

또한, 본 발명은 상기 조성물을 이용하여 형성되는 경화막 및 상기 경화막을 포함하는 화상표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a cured film formed using the composition and an image display device including the cured film.

본 발명은 표면 상에 리간드층을 가지는 양자점으로서, 상기 리간드층이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 포함하는 양자점을 제공한다:The present invention provides a quantum dot having a ligand layer on its surface, wherein the ligand layer includes a compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and a combination thereof do:

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서, A1은 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며; L1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고; L2는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며; R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고 (단, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 수소가 아님); X1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고; n은 1 내지 100의 정수이다.In Formula 1, A 1 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group; L 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms; L 2 is a direct bond, an ester, an ether, or an amide; R 1 to R 4 are each independently hydrogen or a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that at least one of R 1 to R 4 is not hydrogen); X 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a photopolymerization reactive group having 2 to 30 carbon atoms; n is an integer from 1 to 100;

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에 있어서, A2는 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며; L3는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고; L4는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며; R5 내지 R10은, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고; X2는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고; m은 1 내지 100의 정수이다.In Formula 2, A 2 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group; L 3 is a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms; L 4 is a direct bond, ester, ether, or amide; R 5 to R 10 are each independently hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; X 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a photopolymerization reactive group having 2 to 30 carbon atoms; m is an integer from 1 to 100.

또한, 본 발명은 상기 양자점을 포함하는 양자점 발광다이오드, 양자점 필름, 양자점 분산액을 제공한다.In addition, the present invention provides a quantum dot light emitting diode, a quantum dot film, and a quantum dot dispersion comprising the quantum dots.

또한, 본 발명은 상기 양자점, 산란입자, 광중합성 모노머 및 광중합성 개시제를 포함하는 광변환 경화성 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a light conversion curable composition comprising the quantum dots, scattering particles, a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator.

또한, 본 발명은 상기 광변환 경화성 조성물을 이용하여 형성되는 경화막을 제공한다.In addition, the present invention provides a cured film formed by using the light conversion curable composition.

또한, 본 발명은 상기 경화막을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.In addition, the present invention provides an image display device including the cured film.

본 발명에 따른 양자점은 특정 화학식 구조로 표시되는 화합물을 리간드층으로 포함함으로써 양자점의 표면이 보호되어 되어 광특성 및 밀착성이 향상될 수 있으며, 이에 따라, 양자점 필름, 양자점 발광다이오드, 컬러필터, 광변환 적층기재 등의 다양한 용도에 효과적으로 적용될 수 있다.The quantum dot according to the present invention includes a compound represented by a specific chemical structure as a ligand layer, so that the surface of the quantum dot is protected, so that optical properties and adhesion can be improved. Accordingly, quantum dot film, quantum dot light emitting diode, color filter, light It can be effectively applied to various uses such as conversion laminated substrates.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은, 표면 상에 리간드층을 가지는 양자점으로서, 상기 리간드층이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 포함하는 양자점을 제공한다.The present invention is a quantum dot having a ligand layer on the surface, wherein the ligand layer is a quantum dot comprising a compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and combinations thereof to provide.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

A1은 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며,A 1 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group,

L1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, L 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms,

L2는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며,L 2 is a direct bond, ester, ether, or amide;

R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고 (단, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기임),R 1 to R 4 are each independently hydrogen or a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that at least one of R 1 to R 4 is a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms),

X1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고,X 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a photopolymerization reactive group having 2 to 30 carbon atoms,

n은 1 내지 100의 정수이다.n is an integer from 1 to 100;

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 2에 있어서,In Formula 2,

A2는 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며,A 2 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group,

L3는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, L 3 is a straight-chain or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms,

L4는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며,L 4 is a direct bond, ester, ether, or amide;

R5 내지 R10은, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고,R 5 to R 10 are each independently hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

X2는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고,X 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a photopolymerization reactive group having 2 to 30 carbon atoms,

m은 1 내지 100의 정수이다.m is an integer from 1 to 100.

또한, 본 발명은 상기 양자점을 포함하는 양자점 발광다이오드(Quantum Dot Light-Emitting Diode, QLED), 양자점 필름, 또는 양자점 분산액을 제공한다.In addition, the present invention provides a quantum dot light emitting diode (Quantum Dot Light-Emitting Diode, QLED), a quantum dot film, or a quantum dot dispersion comprising the quantum dots.

또한, 본 발명은 상기 양자점, 산란입자, 광중합성 모노머 및 광중합성 개시제를 포함하는 광변환 경화성 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a light conversion curable composition comprising the quantum dots, scattering particles, a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator.

또한, 본 발명은 상기 광변환 경화성 조성물을 이용하여 형성되는 경화막; 및 상기 경화막을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.In addition, the present invention is a cured film formed using the light conversion curable composition; And it provides an image display device including the cured film.

본 명세서에서 사용되는 알킬기(alkyl group)는 1가의 지방족 포화 탄화수소를 의미할 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 등의 선형 알킬기; 이소프로필(iso-propyl), sec-부틸(sec-butyl), tert-부틸(tert-butyl) 및 네오펜틸(neo-pentyl) 등의 분지형 알킬기를 모두 포함할 수 있다.As used herein, the alkyl group (alkyl group) may mean a monovalent aliphatic saturated hydrocarbon, linear alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl; It may include all branched alkyl groups such as iso-propyl, sec-butyl, tert-butyl, and neopentyl.

본 명세서에서 사용되는 알킬렌기(alkylene group)는 탄소수 1 내지 30개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 2가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, i-프로필렌 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, the alkylene group (alkylene group) refers to a straight-chain or branched divalent hydrocarbon composed of 1 to 30 carbon atoms, and includes, for example, methylene, ethylene, n-propylene, i-propylene, and the like. It is not limited.

본 명세서에서 사용되는 시클로알킬기(cycloalkyl group)는 환형의 포화 탄화수소, 또는 불포화 결합을 1개 또는 2개 이상 포함하는 환형의 불포화 탄화수소를 모두 포함할 수 있다.As used herein, the cycloalkyl group may include both a cyclic saturated hydrocarbon, or a cyclic unsaturated hydrocarbon including one or two or more unsaturated bonds.

본 명세서에서 사용되는 알케닐기(alkenyl group)는 이중결합을 1개 또는 2개 이상 포함하는 알킬기를 의미할 수 있다.As used herein, the alkenyl group (alkenyl group) may mean an alkyl group including one or two or more double bonds.

본 명세서에서 사용되는 알카이닐기(alkynyl group)는 삼중결합을 1개 또는 2개 이상 포함하는 알킬기를 의미할 수 있다.As used herein, the alkynyl group may refer to an alkyl group including one or two or more triple bonds.

< 양자점 >< Quantum dots >

본 발명에서, 양자점은 광원에 의해 자체 발광하며 가시광선 및 적외선 영역의 광을 발생시키기 위해 사용되는 것 일 수 있다. 양자점은 수 나노 크기의 결정 구조를 가진 물질로, 수백에서 수천 개 정도의 원자로 구성되는 것 일 수 있다. 원자가 분자를 이루고, 분자는 클러스터(cluster)라고 하는 작은 분자들의 집합체를 구성하여 나노 입자를 이루는데, 통상 이러한 나노 입자들이 특히 반도체의 특성을 띠고 있을 때 이를 양자점이라고 한다. 본 발명의 양자점은 이러한 개념에 부합하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 물체가 나노 크기 이하로 작아지는 경우 그 물체의 에너지 밴드 갭(band gap)이 커지는 현상인 양자 구속 효과(quantum confinement effect)가 나타나며, 양자점이 외부에서 에너지를 받아 들뜬 상태에 이르면, 자체적으로 에너지 밴드 갭에 해당하는 에너지를 방출하며, 자발광할 수 있다.In the present invention, quantum dots are self-luminous by a light source and may be used to generate light in the visible and infrared regions. A quantum dot is a material with a crystal structure of several nanometers, and may be composed of hundreds to thousands of atoms. Atoms form molecules, and molecules form an aggregate of small molecules called clusters to form nanoparticles. Usually, when these nanoparticles have semiconductor characteristics, they are called quantum dots. The quantum dot of the present invention is not particularly limited as long as it conforms to this concept. When an object becomes smaller than nano size, the quantum confinement effect, which is a phenomenon in which the energy band gap of the object becomes larger, occurs. It emits energy corresponding to the gap and can emit light.

본 발명에 따른 양자점은 표면 상에 리간드 층을 가지며, 상기 리간드층이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 이에 따라 양자점 표면이 보호되고, 산화 안정성이 향상되어 양자효율의 저하가 방지되고, 신뢰성이 향상될 수 있으며, 광특성 및 밀착성이 향상될 수 있다.The quantum dot according to the present invention has a ligand layer on the surface, and the ligand layer comprises a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and a compound selected from the group consisting of combinations thereof do it with Accordingly, the quantum dot surface is protected, oxidation stability is improved, a decrease in quantum efficiency is prevented, reliability can be improved, and optical properties and adhesion can be improved.

상기 양자점의 리간드층에 포함되는 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기와 같다:The compound represented by Formula 1 included in the ligand layer of the quantum dot is as follows:

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 1에 있어서, A1은 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며, L1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, L2는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드, 이며, R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고 (단, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기임), X1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고, n은 1 내지 100의 정수이다. 또한, 상기 광중합 반응성기는 알케닐기, 알카이닐기, 또는 아크릴레이트기일 수 있다.In Formula 1, A 1 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group, L 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, L 2 is a direct bond, ester, ether, or amide; and R 1 to R 4 are each independently hydrogen or a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that at least one of R 1 to R 4 is a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) , X 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a photopolymerization reactive group having 2 to 30 carbon atoms, n is 1 to 100 is an integer In addition, the photopolymerization reactive group may be an alkenyl group, an alkynyl group, or an acrylate group.

바람직하게는, A1은 티올기, 카르복실기, 인산기, 또는 아민기이며, L1은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, L2는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며, R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고 (단, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기임), X1은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 12의 방향족 탄화수소기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알카이닐기 또는 탄소수 2 내지 10의 아크릴레이트기이고, n은 1 내지 10의 정수이다.Preferably, A 1 is a thiol group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, or an amine group, L 1 is a straight-chain or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, L 2 is a direct bond, an ester, an ether, or an amide, R 1 to R 4 are each independently hydrogen or a linear or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that at least one of R 1 to R 4 is a linear or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms), X 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, or 2 to 10 carbon atoms. is an acrylate group, and n is an integer from 1 to 10.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-9 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 may be a compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-9 below.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00006
Figure pat00006

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure pat00007
Figure pat00007

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure pat00009
Figure pat00009

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure pat00010
Figure pat00010

[화학식 1-6][Formula 1-6]

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 1-7][Formula 1-7]

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 1-8][Formula 1-8]

Figure pat00013
Figure pat00013

[화학식 1-9][Formula 1-9]

Figure pat00014
Figure pat00014

상기 양자점의 리간드층에 포함되는 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기와 같다:The compound represented by Formula 2 included in the ligand layer of the quantum dot is as follows:

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00015
Figure pat00015

상기 화학식 2에 있어서, A2는 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며, L3는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, L4는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며, R5 내지 R10은, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고, X2는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고, m은 1 내지 100의 정수이다. 또한, 상기 광중합 반응성기는 알케닐기, 알카이닐기, 또는 아크릴레이트기일 수 있다.In Formula 2, A 2 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group, L 3 is a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, and L 4 is a direct bond, an ester, an ether, or an amide , R 5 to R 10 are each independently hydrogen or a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, X 2 is a straight or branched chain alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms. It is a 6-30 aromatic hydrocarbon group, or a C2-C30 photopolymerization reactive group, and m is an integer of 1-100. In addition, the photopolymerization reactive group may be an alkenyl group, an alkynyl group, or an acrylate group.

바람직하게는, A2는 티올기, 카르복실기, 인산기, 또는 아민기이며, L3는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, L4는 직접결합, 에스터 또는 에터이며, R5 내지 R10은, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고, X2는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 12의 방향족 탄화수소기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알카이닐기 또는 탄소수 2 내지 10의 아크릴레이트기이고, m은 1 내지 10의 정수이다.Preferably, A 2 is a thiol group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, or an amine group, L 3 is a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, L 4 is a direct bond, an ester or an ether, and R 5 to R 10 is each independently hydrogen or a linear or branched chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and X 2 is a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms. a hydrocarbon group, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an acrylate group having 2 to 10 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 10.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-8 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 2 may be a compound represented by any one of Formulas 2-1 to 2-8 below.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure pat00016
Figure pat00016

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure pat00017
Figure pat00017

[화학식 2-3][Formula 2-3]

Figure pat00018
Figure pat00018

[화학식 2-4][Formula 2-4]

Figure pat00019
Figure pat00019

[화학식 2-5][Formula 2-5]

Figure pat00020
Figure pat00020

[화학식 2-6][Formula 2-6]

Figure pat00021
Figure pat00021

[화학식 2-7][Formula 2-7]

Figure pat00022
Figure pat00022

[화학식 2-8][Formula 2-8]

Figure pat00023
Figure pat00023

본 발명의 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 유기 리간드로서 양자점의 표면에 배위 결합되어 양자점을 안정화시키는 역할을 수행할 수 있다.The compound represented by Formula 1 or 2 of the present invention may serve to stabilize the quantum dot by being coordinated to the surface of the quantum dot as an organic ligand.

통상적으로 제조된 양자점은 표면 상에 리간드층을 갖는 것이 일반적이며, 제조 직후 리간드층은 올레익산(oleic acid), 라우르산(lauric acid), 2-(2-메톡시에톡시)아세트산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산, 및 숙신산 모노-[2-(2-메톡시-에톡시)-에틸]에스테르 등으로 이루어질 수 있다. 이 경우, 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 리간드층으로 포함하는 본 발명의 양자점과 비교하여, 리간드층과 양자점간의 보다 약한 결합력으로 인해 양자점 표면의 비결합 결함에 의한 이유로 표면 보호 효과가 저하될 수 있다. 또한 올레익산의 경우 고휘발성 화합물(VOC; volatile organic compound)인 n-헥산과 같은 불포화 탄화수소계 용제, 클로로포름, 벤젠과 같은 방향족계 용제에 잘 분산이 되나, PGMEA와 같은 용제에 분산성이 불량하다. Generally, the prepared quantum dots generally have a ligand layer on the surface, and immediately after the preparation, the ligand layer is oleic acid, lauric acid, 2-(2-methoxyethoxy)acetic acid, 2 -[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid, and succinic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester, and the like. In this case, compared with the quantum dots of the present invention comprising the compound represented by Formula 1 or 2 as a ligand layer, the surface protection effect is reduced due to non-binding defects on the surface of the quantum dots due to the weaker bonding force between the ligand layer and the quantum dots. can be In addition, oleic acid is well dispersed in unsaturated hydrocarbon solvents such as n-hexane, a highly volatile organic compound (VOC), and aromatic solvents such as chloroform and benzene, but has poor dispersibility in solvents such as PGMEA. .

본 발명에 따른 양자점은 리간드층에 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 양자점의 표면이 보호됨에 따라 종래의 양자점에 비해 우수한 산화 안정성을 나타낼 수 있을 뿐만 아니라, PGMEA와 같은 용제 또는 광중합성 모노머에 분산성이 매우 뛰어나 광 특성을 향상시키는 효과가 나타난다. The quantum dot according to the present invention includes the compound represented by Chemical Formula 1 or 2 in the ligand layer, so that the surface of the quantum dot is protected, so it can exhibit excellent oxidation stability compared to the conventional quantum dot, as well as in a solvent or light such as PGMEA. It has very good dispersibility in the synthetic monomer, which has the effect of improving optical properties.

일 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 양자점은 리간드층에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하면서, 올레익산(oleic acid), 라우르산(lauric acid), 2-(2-메톡시에톡시)아세트산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산, 및 숙신산 모노-[2-(2-메톡시-에톡시)-에틸]에스테르 등을 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the quantum dot according to the present invention includes the compound represented by Formula 1 in the ligand layer, oleic acid, lauric acid, 2-(2-methoxyethoxy) ) acetic acid, 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid, and succinic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester, and the like.

상기 양자점은 광 또는 전기에 의한 자극으로 발광할 수 있는 양자점 입자라면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, II-VI족 반도체 화합물; III-V족 반도체 화합물; IV-VI족 반도체 화합물; IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The quantum dot is not particularly limited as long as it is a quantum dot particle capable of emitting light by stimulation by light or electricity. For example, a group II-VI semiconductor compound; III-V semiconductor compounds; group IV-VI semiconductor compounds; Group IV element or a compound containing the same; And may be selected from the group consisting of a combination thereof, these may be used alone or in mixture of two or more.

예를 들면, 상기 II-VI족 반도체 화합물은 CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.For example, the II-VI semiconductor compound may include a binary compound selected from the group consisting of CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, and mixtures thereof; a triatomic compound selected from the group consisting of CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe and mixtures thereof; and CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, and mixtures thereof.

상기 III-V족 반도체 화합물은 GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The group III-V semiconductor compound may include a binary compound selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; a ternary compound selected from the group consisting of GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; and GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and mixtures thereof. The present invention is not limited thereto.

상기 IV-VI족 반도체 화합물은 SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 역시 이에 한정되지 않는다.The group IV-VI semiconductor compound may include a binary compound selected from the group consisting of SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, and mixtures thereof; a ternary compound selected from the group consisting of SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, and mixtures thereof; And SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, and may be at least one selected from the group consisting of a quaternary compound selected from the group consisting of mixtures thereof, but is also not limited thereto.

상기 IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물은 Si, Ge 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 원소; 및 SiC, SiGe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The group IV element or a compound containing the same is an element selected from the group consisting of Si, Ge, and mixtures thereof; and SiC, SiGe, and a bi-element compound selected from the group consisting of mixtures thereof, but is not limited thereto.

양자점은 균질한(homogeneous) 단일 구조; 코어-쉘(core-shell) 구조 및 그래디언트(gradient) 구조 등과 같은 이중 구조; 또는 이들의 혼합 구조일 수 있으며, 본 발명에서 양자점은 광에 의한 자극으로 발광할 수 있는 것이라면 그 종류를 특별히 한정하지 않는다.Quantum dots have a homogeneous single structure; dual structures such as core-shell structures and gradient structures; Or they may have a mixed structure, and in the present invention, the type of quantum dots is not particularly limited as long as they can emit light by stimulation by light.

일 실시예에 따르면, 양자점은 코어-쉘 구조를 가지며, 상기 코어는 InP, InZnP, InGaP, CdSe, CdS, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdSeTe, CdZnS, CdSeS, PbSe, PbS, PbTe, AgInZnS, HgS, HgSe, HgTe, GaN, GaP, GaAs, InGaN, InAs 및 ZnO로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하고, 상기 쉘은 ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, CdS, CdSe, CdTe, CdO, InP, InS, GaP, GaN, GaO, InZnP, InGaP, InGaN, InZnSCdSe, PbS, TiO, SrSe 및 HgSe로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는, InP/ZnS, InP/ZnSe, InP/GaP/ZnS, InP/ZnSe/ZnS, InP/ZnSeTe/ZnS 및 InP/MnSe/ZnS로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to an embodiment, the quantum dot has a core-shell structure, and the core includes InP, InZnP, InGaP, CdSe, CdS, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdSeTe, CdZnS, CdSeS, PbSe, PbS, PbTe, AgInZnS, At least one selected from the group consisting of HgS, HgSe, HgTe, GaN, GaP, GaAs, InGaN, InAs and ZnO, wherein the shell is ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, CdS, CdSe, CdTe, CdO, InP , InS, GaP, GaN, GaO, InZnP, InGaP, InGaN, InZnSCdSe, PbS, TiO, may include at least one selected from the group consisting of SrSe and HgSe, preferably, InP / ZnS, InP / ZnSe , InP/GaP/ZnS, InP/ZnSe/ZnS, InP/ZnSeTe/ZnS, and InP/MnSe/ZnS may include at least one selected from the group consisting of, but is not limited thereto.

일반적으로 양자점은 습식화학공정(wet chemical process), 유기 금속 화학증착 공정(MOCVD, metal organic chemical vapor deposition) 또는 분자선 에피택시 공정(MBE, molecular beam epitaxy)에 의해 제조될 수 있다.In general, quantum dots may be manufactured by a wet chemical process, a metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) process, or a molecular beam epitaxy (MBE) process.

본 발명에 따른 양자점은 습식화학공정에 의해 합성될 수 있다.The quantum dots according to the present invention may be synthesized by a wet chemical process.

상기 습식 화학 공정은 유기 용제에 전구체 물질을 넣어 입자들을 성장시키는 방법으로, 결정이 성장할 때 유기 용제가 자연스럽게 양자점 결정의 표면에 배위되어 분산제 역할을 하여 결정의 성장을 조절하게 되므로 유기금속 화학증착이나 분자선 에피택시와 같은 기상 증착법보다 더 쉽고 저렴한 공정을 통하여 양자점 입자의 크기 성장을 제어할 수 있다.The wet chemical process is a method of growing particles by putting a precursor material in an organic solvent. When the crystal grows, the organic solvent naturally coordinates on the surface of the quantum dot crystal and acts as a dispersant to control the growth of the crystal. It is possible to control the size growth of quantum dot particles through an easier and cheaper process than vapor deposition such as molecular beam epitaxy.

습식 화학 공정에 의해 양자점을 제조하는 경우 양자점의 응집을 방지하고 양자점의 입자 크기를 나노 수준으로 제어하기 위하여 유기 리간드가 사용된다. 이러한 유기 리간드로는 일반적으로 올레익산이 사용될 수 있다.In the case of producing quantum dots by a wet chemical process, an organic ligand is used to prevent aggregation of quantum dots and to control the particle size of quantum dots to a nano level. As such an organic ligand, oleic acid may be generally used.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 양자점의 제조 과정에서 사용된 올레익산은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에 의해 리간드 교환방법에 의해 대체된다.In one embodiment of the present invention, the oleic acid used in the manufacturing process of the quantum dots is replaced by the compound represented by the formula (1) by the ligand exchange method.

상기 리간드 교환은 원래의 유기 리간드, 즉 올레익산을 갖는 양자점을 함유하는 분산액에, 교환하고자 하는 유기 리간드, 즉 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하고 이를 상온 내지 200℃에서 30분 내지 3시간 동안 교반하여 화학식 1로 표시되는 화합물이 결합된 양자점을 수득함으로써 수행될 수 있다. 필요에 따라 상기 화학식 1의 화합물이 결합된 양자점을 분리하고 정제하는 과정을 추가로 수행할 수도 있다.The ligand exchange is an original organic ligand, that is, to a dispersion containing quantum dots having oleic acid, an organic ligand to be exchanged, that is, a compound represented by Formula 1 is added, and the mixture is stirred at room temperature to 200° C. for 30 minutes to 3 hours. to obtain a quantum dot to which the compound represented by Formula 1 is bound. If necessary, a process of separating and purifying the quantum dots to which the compound of Formula 1 is bound may be additionally performed.

본 발명의 일 실시형태에 따른 양자점은 상기한 바와 같이 상온에서 간단한 교반 처리 하에 유기 리간드 교환 방법에 의해 제조 가능하여 대량 생산이 가능한 이점이 있다.Quantum dots according to an embodiment of the present invention can be produced by an organic ligand exchange method under a simple stirring treatment at room temperature as described above, so there is an advantage that mass production is possible.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점은 15일 이후에도 초기 양자 효율 대비 약 90% 이상의 양자 효율을 유지할 수 있어 장기간 동안 안정적으로 보관이 가능하여 다양한 용도로 상용화가 가능하다.In addition, the quantum dot according to an embodiment of the present invention can maintain a quantum efficiency of about 90% or more compared to the initial quantum efficiency even after 15 days, so that it can be stably stored for a long period of time, so that it can be commercialized for various purposes.

< 양자점 분산액 >< Quantum Dot Dispersion >

본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 분산액은 상술한 양자점 및 광중합성 모노머를 포함하는 것을 특징으로 한다.The quantum dot dispersion according to an embodiment of the present invention is characterized in that it contains the above-described quantum dots and a photopolymerizable monomer.

광중합성 모노머photopolymerizable monomer

상기 광중합성 모노머는 양자점의 분산성을 향상시키는 작용을 한다.The photopolymerizable monomer serves to improve the dispersibility of quantum dots.

상기 광중합성 모노머는 단관능 단량체, 2관능 단량체, 그 밖의 다관능 단량체 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 2관능 이상의 단량체를 사용할 수 있다. Examples of the photopolymerizable monomer include monofunctional monomers, bifunctional monomers, and other polyfunctional monomers, and preferably, bifunctional or higher functional monomers may be used.

상기 단관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.The type of the monofunctional monomer is not particularly limited, and for example, nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, and 2-hydroxyethyl acryl rate etc. are mentioned.

상기 2관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The type of the bifunctional monomer is not particularly limited, and for example, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate, dineopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate , polypropylene glycol di(meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di(meth)acrylate, and the like.

상기 다관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The type of the polyfunctional monomer is not particularly limited, and for example, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, oxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa ( Meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, etc. are mentioned.

본 발명에 따른 양자점 분산액이 상기 광중합성 모노머를 포함하는 경우, 광중합성 모노머의 함량은 양자점 분산액의 총 중량에 대하여, 10 내지 90 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 상기 광중합성 모노머가 상술한 범위 내로 포함될 경우, 양자점의 분산성 특성이 양호하여 코팅 또는 제팅 특성이 우수하고, 광특성 및 신뢰성이 우수하므로 바람직하다.When the quantum dot dispersion according to the present invention includes the photopolymerizable monomer, the content of the photopolymerizable monomer may be included in an amount of 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight, based on the total weight of the quantum dot dispersion. Preferably, it may be included in an amount of 30 to 70% by weight. When the photopolymerizable monomer is included within the above range, it is preferable because the dispersibility characteristics of the quantum dots are good, so that the coating or jetting properties are excellent, and the optical properties and reliability are excellent.

< 양자점 발광다이오드 >< Quantum dot light emitting diode >

본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 발광다이오드 (Quantum Dot Light-Emitting Diode, QLED)는 상술한 양자점을 포함할 수 있다.A quantum dot light-emitting diode (QLED) according to an embodiment of the present invention may include the above-described quantum dots.

상기 양자점 발광다이오드는 양자점을 전기적으로 여기시켜 빛을 내게 하는 전기발광(Electroluminescence, EL) 방식의 소자이다.The quantum dot light emitting diode is an electroluminescence (EL) type device that electrically excites quantum dots to emit light.

상기 양자점 발광다이오드는 양쪽 전극에서 주입된 전자와 홀이 양자점 발광층에서 엑시톤을 형성하고, 엑시톤의 발광재결합(radiative recombination)을 통해 빛을 방출한다. 이는 유기 발광다이오드(Organic Light-Emitting Diode, OLED)와 동작원리가 동일하므로 통상의 OLED의 전자/홀 주입층 및 수송층 등을 그대로 사용한 다층 소자구조에서 발광층만 유기발광소재 대신에 양자점으로 대체하여 구성될 수 있다.In the quantum dot light emitting diode, electrons and holes injected from both electrodes form excitons in the quantum dot light emitting layer, and light is emitted through radiative recombination of the excitons. Since it has the same principle of operation as organic light-emitting diode (OLED), it is composed by replacing only the light-emitting layer with quantum dots instead of organic light-emitting materials in a multilayer device structure using the electron/hole injection layer and transport layer of conventional OLEDs as they are. can be

본 발명의 양자점 발광다이오드의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다.The manufacturing method of the quantum dot light emitting diode of the present invention is not particularly limited, and a method known in the art may be used.

일 실시예를 들어, 양자점 발광다이오드의 제조 방법은, 양극, 음극, 전자주입·수송층, 발광층, 정공수송층 및 정공주입층을 순차적으로 적층하여 제조할 수 있다.For example, in the method of manufacturing a quantum dot light emitting diode, an anode, a cathode, an electron injection/transport layer, a light emitting layer, a hole transport layer, and a hole injection layer may be sequentially stacked.

다른 실시예를 들어, 양자점 발광다이오드의 제조 방법은, 음극, 전자주입·수송층, 발광층, 정공수송층, 정공주입층 및 양극을 순차적으로 적층하여 제조할 수도 있으며, 또 다른 실시예를 들어, 양자점 발광다이오드의 제조 방법은, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 전자주입·수송층 및 음극을 순차적으로 적층하여 제조할 수도 있다.For another embodiment, the method of manufacturing a quantum dot light emitting diode may be manufactured by sequentially stacking a cathode, an electron injection/transport layer, a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, and an anode, in another embodiment, for example, quantum dot light emitting The manufacturing method of the diode may be manufactured by sequentially stacking an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, an electron injection/transport layer, and a cathode.

이때, 상기 발광층이 상술한 양자점을 포함할 수 있다.In this case, the light emitting layer may include the above-described quantum dots.

< 양자점 필름 >< Quantum dot film >

본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 필름은 상술한 양자점을 포함할 수 있다.The quantum dot film according to an embodiment of the present invention may include the above-described quantum dots.

상기 양자점 필름은 고분자 수지 및 상기 고분자 수지 중에 분산된 상술한 양자점을 포함하는 양자점 분산층을 포함한다.The quantum dot film includes a polymer resin and a quantum dot dispersion layer comprising the aforementioned quantum dots dispersed in the polymer resin.

상기 고분자 수지로는 예를 들어 에폭시, 에폭시 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 노르보렌, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 에틸렌-스티렌 공중합체, 비스페놀 A 및 비스페놀 A 유도체가 포함된 아크릴레이트, 플루오렌 유도체가 포함된 아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 폴리페닐알킬실록산, 폴리디페닐실록산, 폴리디알킬실록산, 실세스퀴옥산, 플루오르화 실리콘, 및 비닐 및 수소화물 치환 리콘 등을 사용할 수 있고, 이들 고분자 수지는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사 용할 수 있다.The polymer resin includes, for example, epoxy, epoxy acrylate, lauryl acrylate, norborene, polyethylene, polystyrene, ethylene-styrene copolymer, acrylate containing bisphenol A and bisphenol A derivatives, and fluorene derivatives. Acrylates, isobornyl acrylates, polyphenylalkylsiloxanes, polydiphenylsiloxanes, polydialkylsiloxanes, silsesquioxanes, silicone fluoride, vinyl and hydride-substituted lycones, etc. can be used, and these polymer resins are independent Or two or more types may be mixed and used.

상기 양자점 필름은 상기 양자점 분산층의 적어도 일면에 배리어층을 추가로 포함할 수 있다.The quantum dot film may further include a barrier layer on at least one surface of the quantum dot dispersion layer.

상기 배리어층은 0.001 ㎤/㎡·day·bar 이하의 산소 투과도와 0.001 g/㎡·day 이하의 수분 투과도를 가질 수 있으며, 예컨대 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 고리형 올레핀 중합체 또는 폴리이미드를 포함할 수 있다.The barrier layer may have an oxygen permeability of 0.001 cm 3 /m 2 ·day·bar or less and a moisture permeability of 0.001 g/m2·day or less, such as polyester, polycarbonate, polyolefin, cyclic olefin polymer or polyimide. can do.

상기 양자점 분산층의 두께는 10 ㎛ 내지 100 ㎛이고, 상기 배리어층의 두께는 50 ㎛ 내지 70 ㎛일 수 있다.The quantum dot dispersion layer may have a thickness of 10 μm to 100 μm, and the barrier layer may have a thickness of 50 μm to 70 μm.

본 발명의 양자점 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다.The manufacturing method of the quantum dot film of the present invention is not particularly limited, and a method known in the art may be used.

일 실시예를 들어, 양자점 필름의 제조 방법은,In one embodiment, the method of manufacturing a quantum dot film,

a) 하부 투명기재를 준비하는 단계;a) preparing a lower transparent substrate;

b) 하부 투명기재에 양자점 분산액을 도포하여 양자점 박막을 형성하는 단계; 및b) forming a quantum dot thin film by applying a quantum dot dispersion to the lower transparent substrate; and

c) 양자점 박막 상에 상부 투명기재를 합지하여 양자점 필름을 제조하는 단계;를 포함할 수 있다.c) laminating an upper transparent substrate on the quantum dot thin film to prepare a quantum dot film; may include.

< 광변환 경화성 조성물 >< Light conversion curable composition >

본 발명에 따른 광변환 경화성 조성물은, 양자점, 산란입자, 광중합성 모노머 및 광중합성 개시제 중 하나 이상을 포함하며, 필요에 따라 산화방지제, 알칼리 가용성 수지 및 용제 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있고, 특히, 산화방지제를 포함하는 것이 바람직하다.The light conversion curable composition according to the present invention includes at least one of quantum dots, scattering particles, a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator, and may contain at least one selected from antioxidants, alkali-soluble resins and solvents as needed. and, in particular, it is preferable to include an antioxidant.

상기 광변환 경화성 조성물은 광변환 잉크 조성물 또는 광변환 수지 조성물일 수 있으며, 본 발명의 일 실시예에 따른 광변환 경화성 조성물은 연속공정성 면에서 용제를 포함하지 않는 무용제형일 수 있다. 상기 양자점 잉크 조성물은 분산성 및 점도 안정성이 높아 잉크젯 방식에 따른 연속공정에 적합하게 사용할 수 있다.The light conversion curable composition may be a light conversion ink composition or a light conversion resin composition, and the light conversion curable composition according to an embodiment of the present invention may be a solvent-free type that does not contain a solvent in terms of continuous processability. Since the quantum dot ink composition has high dispersibility and viscosity stability, it can be suitably used in a continuous process according to an inkjet method.

본 발명의 광변환 경화성 조성물의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다. The method for preparing the light conversion curable composition of the present invention is not particularly limited, and a method known in the art may be used.

이렇게 제조된 광변환 경화성 조성물은 컬러필터, 광변환 적층기재와 같은 경화막 및 이를 포함하는 화상표시장치의 제조에 바람직하게 사용될 수 있다.The light conversion curable composition thus prepared may be preferably used for manufacturing a cured film such as a color filter, a light conversion laminated substrate, and an image display device including the same.

양자점 및 광중합성 모노머Quantum dots and photopolymerizable monomers

본 발명에 따른 광변환 경화성 조성물에 포함되는 양자점에 관한 설명은 상술한 본 발명의 양자점에 관한 내용들을 동일하게 적용할 수 있다.The description of the quantum dots included in the light conversion curable composition according to the present invention is equally applicable to the quantum dots of the present invention described above.

상기 양자점은 양자점이 균일하게 분산된 양자점 분산액을 제조하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 양자점 분산액은 상술한 양자점을 포함하고, 제1 광중합성 모노머 및 용제 중 1종 이상을 포함한다. 또한, 상기 양자점 분산액을 포함하는 광변환 경화성 조성물은 제2 광중합성 모노머를 더 포함할 수 있고, 제1 광중합성 모노머 및 제2 광중합성 모노머는 동일한 종류의 모노머가 사용될 수 있다.The quantum dots are preferably used by preparing a quantum dot dispersion in which the quantum dots are uniformly dispersed. The quantum dot dispersion includes the aforementioned quantum dots, and includes at least one of a first photopolymerizable monomer and a solvent. In addition, the light conversion curable composition including the quantum dot dispersion may further include a second photopolymerizable monomer, and the first photopolymerizable monomer and the second photopolymerizable monomer may be the same type of monomer.

상기 광중합성 모노머에 관한 설명은 상술한 양자점 분산액에서의 설명과 같고, 용제에 관한 구체적인 사항은 후술한다. The description of the photopolymerizable monomer is the same as the description of the quantum dot dispersion described above, and the specific details regarding the solvent will be described later.

상기 양자점은 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여, 1 내지 75 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 3 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 상기 양자점이 상기 범위 내로 포함될 경우, 발광 효율이 우수하고, 상기 광변환 경화성 조성물로 제조되는 광변환 코팅층의 신뢰성이 우수한 이점이 있다.The quantum dots may be included in an amount of 1 to 75% by weight, preferably 3 to 70% by weight, more preferably 5 to 60% by weight, based on the total weight of the light conversion curable composition. When the quantum dots are included within the above range, there is an advantage in that the luminous efficiency is excellent and the reliability of the light conversion coating layer made of the light conversion curable composition is excellent.

상기 광중합성 모노머의 함량은 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여, 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 25 내지 85 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합성 모노머가 상술한 범위 내로 포함될 경우, 양자점의 분산성 특성이 양호하여 코팅 또는 제팅 특성이 우수하고, 광특성 및 신뢰성이 우수하므로 바람직하다.The content of the photopolymerizable monomer may be 10 to 90% by weight, preferably 25 to 85% by weight, based on the total weight of the light conversion curable composition. When the photopolymerizable monomer is included within the above range, it is preferable because the dispersibility characteristics of the quantum dots are good, so that the coating or jetting properties are excellent, and the optical properties and reliability are excellent.

또한, 양자점 분산액으로 포함되는 경우, 상기 양자점 분산액의 함량은 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여, 상기 10 내지 80 중량%로 포함될 수 있다.In addition, when included as a quantum dot dispersion, the content of the quantum dot dispersion may be included in an amount of 10 to 80% by weight based on the total weight of the light conversion curable composition.

산란입자scattering particles

상기 산란입자는 통상의 무기 재료를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 평균입경이 30 내지 1000nm인 금속산화물을 포함할 수 있다.The scattering particles may use a conventional inorganic material, and preferably may include a metal oxide having an average particle diameter of 30 to 1000 nm.

상기 금속산화물은 Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr, Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn, Zr, Nb, Ce, Ta, In 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 금속을 포함하는 산화물일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.The metal oxide is Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr, Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn, Zr, Nb, It may be an oxide including one type of metal selected from the group consisting of Ce, Ta, In, and combinations thereof, but is not limited thereto.

구체적으로 Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb2O3, SnO, MgO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다. 필요한 경우 아크릴레이트 등의 불포화 결합을 갖는 화합물로 표면 처리된 재질도 사용 가능하다.Specifically, Al 2 O 3 , SiO 2 , ZnO, ZrO 2 , BaTiO 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb 2 O 3 , SnO, MgO and One selected from the group consisting of combinations thereof is possible. If necessary, a material surface-treated with a compound having an unsaturated bond such as acrylate may be used.

본 발명에 따른 양자점 광변환 조성물은 산란입자를 포함할 경우 상기 산란입자를 통해 양자점에서 자발 방출된 광의 경로를 증가시켜 컬러필터에서의 전체적인 광효율을 높일 수 있어 바람직하다.When the quantum dot light conversion composition according to the present invention includes scattering particles, it is preferable to increase the path of light spontaneously emitted from the quantum dots through the scattering particles, thereby increasing the overall light efficiency in the color filter.

바람직하기로, 산란입자는 30 내지 1000 nm의 평균입경을 가질 수 있으며, 바람직하기로 100 내지 500 nm 범위인 것을 사용한다. 이때 입자 크기가 너무 작으면 양자점으로부터 방출된 빛의 충분한 산란 효과를 기대할 수 없고, 이와 반대로 너무 큰 경우에는 조성물 내에 가라 앉거나 균일한 품질의 자발광층 표면을 얻을 수 없으므로, 상기 범위 내에서 적절히 조절하여 사용한다.Preferably, the scattering particles may have an average particle diameter of 30 to 1000 nm, preferably 100 to 500 nm. At this time, if the particle size is too small, a sufficient scattering effect of light emitted from the quantum dots cannot be expected. use it

광중합성 개시제photopolymerization initiator

상기 광중합성 개시제는 앞서 설명한 광중합성 모노머의 중합을 개시하기 위한 화합물로 본 발명에서 특별히 한정하지는 않으나, 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성, 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물, 티오크산톤계 화합물 및 벤조인계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.The photopolymerization initiator is a compound for initiating polymerization of the photopolymerizable monomer described above, and is not particularly limited in the present invention, but in terms of polymerization characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, price, etc., acetophenone-based compound, benzophenone It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of a non-based compound, a triazine-based compound, an oxime-based compound, a thioxanthone-based compound, and a benzoin-based compound.

상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예를 들면, 2,2'-디에톡시아세토페논, 2,2'-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로아세토페논, p-t-부틸디클로로아세토페논, 4-클로로아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노프로판-1-온 등을 들 수 있다.Specific examples of the acetophenone-based compound include 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2'-dibutoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyltrichloroacetophenone , pt-Butyldichloroacetophenone, 4-chloroacetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxyacetophenone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane -1-one and the like.

상기 벤조페논계 화합물로는 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸 아미노) 벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the benzophenone-based compound include benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis(dimethyl amino)benzophenone, 4,4'- bis(diethylamino)benzophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxybenzophenone, etc. are mentioned.

상기 트리아진계 화합물로는 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-피페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 베틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시 나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로 메틸(4'-메톡시 스티릴)-6-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine-based compound include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, and 2-(3',4'-dime Toxy styryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4'-methoxy naphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2 -(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-tolyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2- Piphenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, bis(trichlorobetyl)-6-styryl-s-triazine, 2-(naphtho 1-yl)-4,6- Bis (trichloro methyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy naphtho 1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-4-trichloro methyl ( piperonyl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl(4'-methoxy styryl)-6-triazine, and the like.

상기 옥심계 화합물로는, 예를 들어, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세틸옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세틸옥시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세틸옥시-1-[9-에틸6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세틸옥시-1-[9-(2-에틸헥실)-6-(2,4,6-트리메틸벤조일)-9H-벤조[i]카르바졸-3-일]-3-[1-(2,2,3,3-테트라플루오로프로필옥시)페닐]메탄이민 등을 들 수 있다. Examples of the oxime compound include N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl) ) Octan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetyloxy-1-[9 -Ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetyloxy-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(3) ,3-Dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy)benzoyl}-9H-carbazol-3-yl]ethan-1-imine, N-acetyloxy-1-[9-ethyl6-(2-) Methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-imine, N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole- 3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetyloxy-1-[9-(2-ethylhexyl)-6-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-9H -benzo[i]carbazol-3-yl]-3-[1-(2,2,3,3-tetrafluoropropyloxy)phenyl]methanimine etc. are mentioned.

상기 티오크산톤계 화합물로는 티오크산톤, 2-크롤티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로 티오크산톤 등을 들 수 있다.As the thioxanthone-based compound, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thi Oxanthone, 2-chlorothioxanthone, etc. are mentioned.

상기 벤조인계 화합물로는 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyldimethyl ketal.

상기 예시된 것 이외에 카바졸계 화합물, 디케톤류 화합물, 설포늄 보레이트계 화합물, 디아조계, 비이미다졸계 화합물, 아실포스핀계 화합물 등도 광중합성 개시제로 사용 가능하다.In addition to those exemplified above, carbazole-based compounds, diketone-based compounds, sulfonium borate-based compounds, diazo-based compounds, biimidazole-based compounds, and acylphosphine-based compounds may also be used as the photopolymerization initiator.

상기 광중합성 개시제의 함량은 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합성 개시제가 상기의 범위 내로 포함되는 경우, 패턴 형성 공정에서 노광시 광중합이 충분히 일어나고, 광중합 후 남은 미 반응 개시제로 인한 투과율 저하를 방지할 수 있으므로 바람직하다. The content of the photopolymerization initiator may be 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the light conversion curable composition. When the photopolymerization initiator is included within the above range, photopolymerization occurs sufficiently during exposure in the pattern forming process, and a decrease in transmittance due to the unreacted initiator remaining after photopolymerization can be prevented, which is preferable.

산화방지제antioxidant

본 발명에 따른 광변환 경화성 조성물은 표면조도 향상을 위해 산화방지제를 더 포함할 수 있으며, 상기 산화방지제는 공정 중에 발생할 수 있는 산소 라디칼과 반응하여, 양자점이 산화되지 않도록 돕는 작용을 한다.The light conversion curable composition according to the present invention may further include an antioxidant to improve surface roughness, and the antioxidant reacts with oxygen radicals that may be generated during the process to help prevent the quantum dots from being oxidized.

상기 산화방지제는 인계 산화방지제, 페놀계 산화방지제 및 황계 산화방지제로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있으며, 산소 라디칼과 과산화물을 모두 제거 또는 분해하여 내광성을 향상시킬 수 있고, 또한 양자점이 응집되는 것을 방지하여 점도 안정성을 향상시킬 수 있는 점에서 인계 산화방지제 및 페놀계 산화방지제를 함께 포함하는 것이 바람직하다. The antioxidant may include at least one selected from a phosphorus antioxidant, a phenolic antioxidant, and a sulfur antioxidant, and may remove or decompose both oxygen radicals and peroxides to improve light resistance, and quantum dots agglomerate It is preferable to include a phosphorus-based antioxidant and a phenol-based antioxidant together from the viewpoint of improving viscosity stability by preventing it from forming.

또한, 상기 산화방지제는 하기 화학식 3-1 내지 3-7로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. In addition, the antioxidant may include at least one selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 3-1 to 3-7.

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure pat00024
Figure pat00024

상기 화학식 3-1에서, R13은, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R14 내지 R25는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.In Formula 3-1, R 13 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 14 to R 25 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

[화학식 3-2][Formula 3-2]

Figure pat00025
Figure pat00025

상기 화학식 3-2에서, R26 내지 R34는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.In Formula 3-2, R 26 to R 34 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkyl group.

[화학식 3-3][Formula 3-3]

Figure pat00026
Figure pat00026

상기 화학식 3-3에서, R36 및 R37은, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R38 내지 R41은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.In Formula 3-3, R 36 and R 37 are an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 38 to R 41 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. .

[화학식 3-4][Formula 3-4]

Figure pat00027
Figure pat00027

상기 화학식 3-4에서, R42 내지 R45는, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R46 내지 R53은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.In Formula 3-4, R 42 to R 45 are an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 46 to R 53 are each independently a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. .

[화학식 3-5][Formula 3-5]

Figure pat00028
Figure pat00028

상기 화학식 3-5에서, R55 내지 R57은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.In Formula 3-5, R 55 to R 57 are each independently a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group or a C6-C20 aryl group.

[화학식 3-6][Formula 3-6]

Figure pat00029
Figure pat00029

상기 화학식 3-6에서, R58은 -(OCH2CH2)k- 이고, k는 1 내지 5의 정수이며, R59 R60은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R61 내지 R68은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.In Formula 3-6, R 58 is -(OCH 2 CH 2 ) k -, k is an integer of 1 to 5, R 59 and R 60 is each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 61 to R 68 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

[화학식 3-7][Formula 3-7]

Figure pat00030
Figure pat00030

상기 화학식 3-7에서, R69는, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R70 내지 R73은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, R74는, 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.In Formula 3-7, R 69 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, R 70 to R 73 are each independently a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 74 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.

본 발명의 일 실시예에서, 상기 산화방지제는 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 및 화학식 3-5로 표시되는 화합물을 포함하는 것일 수 있다. 이 경우, 표면조도 향상의 효과를 최대화할 수 있으므로 바람직하다.In an embodiment of the present invention, the antioxidant may include a compound represented by Formula 3-1 and a compound represented by Formula 3-5. In this case, since the effect of improving the surface roughness can be maximized, it is preferable.

상기 인계 산화방지제는, 예를 들어, 3,9-비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스, 6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 트리페닐포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페닐디트리데실)포스파이트, 옥타데실포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-데실옥시-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 시클릭네오펜탄테트라일비스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 시클릭네오펜탄테트라일비스(2,6-디-t-부틸페닐)포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)옥틸포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)[1,1-비페닐]-4,4'디일비스포스포나이트, 비스[2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐]에틸에스테르 및 포스폰산 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀 및 디페닐이소데실포스파이트를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. The phosphorus-based antioxidant is, for example, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha Spiro[5.5]undecane, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-t -Butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy)phosphorus, 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8, 10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, triphenylphosphite, diphenylisodecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, 4,4'- Butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenylditridecyl)phosphite, octadecylphosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphite Paphenanthrene-10-oxide, 10-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, cyclic neopentanetetrayl Bis(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-t-butylphenyl)phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di -t-butylphenyl)octylphosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)[1,1-biphenyl]-4 ,4'diylbisphosphonite, bis[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-6-methylphenyl]ethyl ester, phosphonic acid, etc., and preferably 6-[3-(3) -t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine and Diphenylisodecylphosphite may be used, but is not limited thereto.

상기 폐놀계 산화방지제는, 예를 들어, 3,9-비스[2-〔3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시〕-1,1-디메틸에톡시]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5,-트리메틸-2,4,6,-트리스(3'5'-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-이소시아누레이트, 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남아미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-O-크레졸, 1,6-헥산디올-비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(4-히드록시벤질)벤젠및테트라키스[메틸렌-3-(3,5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐프로피오네이트)]메탄 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 옥타데실-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. The phenolic antioxidant is, for example, 3,9-bis[2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethoxy ]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1 ,3,5,-trimethyl-2,4,6,-tris(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, triethyleneglycol-bis[3-(3-t-butyl) -5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol), tris- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxybenzyl)-isocyanurate, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurate, 1,6-hexanediol- Bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate], N,N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4 ,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 2,4-bis[(octylthio)methyl]-O-cresol, 1,6-hexanediol-bis-[ 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate , 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3- Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,3,5-tris(4-hydroxybenzyl)benzene and tetrakis[methylene-3-(3,5'-di -t-butyl-4'-hydroxyphenylpropionate)]methane, etc. are mentioned, Preferably pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) etc. are mentioned. ) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenol), octadecyl-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and triethyleneglycol-bis[3-(3) -t-butyl -5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], but is not limited thereto.

상기 황계 산화방지제는, 예를 들어, 2,2-비스({[3-(도데실티오)프로피오닐]옥시}메틸)-1,3-프로판디일-비스[3-(도데실티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트) 및 2-메르캅토벤즈이미다졸 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The sulfur-based antioxidant is, for example, 2,2-bis({[3-(dodecylthio)propionyl]oxy}methyl)-1,3-propanediyl-bis[3-(dodecylthiodipropio) nate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythrityl-tetrakis(3-laurylthiopropionate) and 2-mercaptobenzimidazole and the like, but are not limited thereto.

본 발명의 일 실시예에서, 상기 산화방지제는 한 분자 내에 인 원자, 황 원자 및 페놀기 중에서 선택되는 둘 이상을 포함하는 화합물을 사용할 수 있으며, 그 구체적 예로 6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀 및 2,2-티오-디에틸렌비스티오)프로피오네이트], 2-메르캅토벤즈이미다졸, 디라우릴-3,3'-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In one embodiment of the present invention, the antioxidant may be a compound containing two or more selected from a phosphorus atom, a sulfur atom and a phenol group in one molecule, and a specific example thereof is 6-[3-(3-t-) Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine and 2,2 -thio-diethylenebisthio)propionate], 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl-3,3'-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)prop cionate], but is not limited thereto.

상기 산화방지제는 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 포함될 수 있다. 상기 산화방지제가 상기 범위 내로 포함되는 경우, 공정 중에 양자점의 산화를 효과적으로 방지하여 양자효율의 감소를 최소화할 수 있고, 표면조도가 향상되는 이점이 있다.The antioxidant may be included in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, based on the total weight of the light conversion curable composition. When the antioxidant is included within the above range, it is possible to effectively prevent the oxidation of quantum dots during the process to minimize a decrease in quantum efficiency, and there is an advantage in that the surface roughness is improved.

알칼리 가용성 수지Alkali-soluble resin

본 발명에 따른 광변환 경화성 조성물은 필요에 따라 알칼리 가용성 수지를 더 포함할 수 있으며, 상기 알칼리 가용성 수지는 아크릴계 알칼리 가용성 수지 및 카도계 알칼리 가용성 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. The light conversion curable composition according to the present invention may further include an alkali-soluble resin if necessary, and the alkali-soluble resin may be at least one selected from the group consisting of an acrylic alkali-soluble resin and a cardo-based alkali-soluble resin.

상기 아크릴계 알칼리 가용성 수지 또는 카도계 알칼리 가용성 수지는 광이나 열의 작용에 의한 반응성을 갖고, 양자점의 분산성을 향상시키는 작용을 한다. 본 발명의 광변환 경화성 조성물에 함유되는 아크릴계 알칼리 가용성 수지 또는 카도계 알칼리 가용성 수지는 양자점에 대한 바인더 수지로서 작용하고, 광변환 코팅층의 지지체로 사용이 가능한 수지라면 특별히 제한되지 않는다.The acrylic alkali-soluble resin or cardo-based alkali-soluble resin has reactivity by the action of light or heat, and serves to improve the dispersibility of quantum dots. The acrylic alkali-soluble resin or cardo-based alkali-soluble resin contained in the light conversion curable composition of the present invention acts as a binder resin for quantum dots, and is not particularly limited as long as it is a resin that can be used as a support for the light conversion coating layer.

본 발명의 광변환 경화성 조성물이 알칼리 가용성 수지를 포함하는 경우, 상기 알칼리 가용성 수지의 함량은 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여, 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내 70 중량% 포함될 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지가 상기의 범위 내로 포함되는 경우, 화소부분의 막두께 감소가 방지될 수 있고, 양자점의 분산성특성이 양호해지므로 바람직하다. When the light conversion curable composition of the present invention includes an alkali-soluble resin, the content of the alkali-soluble resin may be 5 to 80 wt%, preferably 10 to 70 wt%, based on the total weight of the light conversion curable composition. . When the alkali-soluble resin is included within the above range, it is preferable because the reduction in the film thickness of the pixel portion can be prevented and the dispersibility characteristics of the quantum dots are improved.

용제solvent

본 발명에 따른 광변환 경화성 조성물은 연속공정성 면에서 용제를 포함하지 않는 무용제형인 것이 바람직하나, 필요에 따라 용제를 더 포함할 수 있으며, 상기 용제는 광변화 경화성 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다.The light conversion curable composition according to the present invention is preferably a solvent-free type that does not contain a solvent in terms of continuous processability, but may further include a solvent if necessary, and the solvent dissolves other components included in the light change curable composition. As long as it is effective, a solvent commonly used in the art may be used without particular limitation.

상기 용제는 구체적인 예로서 에테르류, 아세테이트류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알코올류, 에스테르류, 및 아미드류 등으로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다. The solvent may be used by selecting one or more types from ethers, acetates, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters, and amides as specific examples, but is not limited thereto.

상기 에테르류 용제는 구체적으로, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르등의 프로필렌글리콜모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 등을 들 수 있다.The ether solvent is specifically, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether; propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, and propylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether; and the like.

상기 아세테이트류 용제는 구체적으로, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, n-펜틸아세테이트 등의 알콕시알킬아세테이트류; 등을 들 수 있다. The acetate solvent is specifically, alkylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate; alkoxyalkyl acetates such as methoxybutyl acetate, methoxypentyl acetate, and n-pentyl acetate; and the like.

상기 방향족 탄화수소류 용제는 구체적으로, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.Specific examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

상기 케톤류 용제는 구체적으로, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등을 들 수 있다.Specific examples of the ketone solvent include methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.

상기 알코올류 용제는 구체적으로, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.Specific examples of the alcohol solvent include ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin.

상기 에스테르류 용제는 구체적으로, γ부티로락톤 등의 환상 에스테르류; 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 에틸 3-에톡시프로피오네이트 등을 들 수 있다.Specifically, the ester solvents include cyclic esters such as γ-butyrolactone; 3-ethoxy ethyl propionate, 3-methoxy methyl propionate, ethyl 3-ethoxy propionate, etc. are mentioned.

상기 아미드류 용제는 구체적으로, N,N-디메틸포름아미드, N,N- 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.Specific examples of the amide solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These solvents can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.

본 발명의 광변환 경화성 조성물이 상기 용제를 포함하는 경우, 용제의 함량은 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여, 10 내지 90 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 보다 바람직하게 30 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제가 상술한 범위 내로 포함될 경우, 양자점의 분산성 특성이 양호하여 코팅 또는 제팅 특성이 우수하고, 광특성 및 신뢰성이 우수하므로 바람직하다.When the light conversion curable composition of the present invention includes the solvent, the content of the solvent may be 10 to 90 wt%, preferably 20 to 80 wt%, more preferably based on the total weight of the light conversion curable composition. It may be included in an amount of 30 to 70% by weight. When the solvent is included within the above range, it is preferable because the dispersibility characteristics of the quantum dots are good, the coating or jetting characteristics are excellent, and the optical characteristics and reliability are excellent.

< 경화막 >< Cured film >

본 발명은 상기 광변환 잉크 조성물을 이용하여 형성되는 경화막을 제공하며, 상기 경화막은 컬러필터 또는 광변환 적층기재일 수 있다. The present invention provides a cured film formed by using the light conversion ink composition, and the cured film may be a color filter or a light conversion laminated substrate.

컬러필터color filter

본 발명의 컬러필터를 형성하는 패턴 형성 방법은 당해 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다.A method of forming a pattern for forming the color filter of the present invention may use a method known in the art.

일 실시예를 들면, 패턴 형성 방법은,In one embodiment, the pattern forming method,

a) 기판에 광변환 잉크 조성물을 도포하는 단계;a) applying a photoconversion ink composition to a substrate;

b) 용매를 건조하는 프리베이크 단계; b) a prebaking step of drying the solvent;

c) 얻어진 피막 위에 포토 마스크를 대어 활성 광선을 조사해 노광부를 경화시키는 단계; c) applying a photomask on the obtained film and irradiating actinic light to cure the exposed portion;

d) 알칼리 수용액을 이용하여 미노광부를 용해하는 현상 공정을 수행하는 단계; 및 d) performing a developing process for dissolving the unexposed portion using an aqueous alkali solution; and

e) 건조 및 포스트 베이크 수행 단계;를 포함할 수 있다.e) performing drying and post-baking; may include.

상기 기판은 유리 기판이나 폴리머 기판이 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 유리 기판으로는, 특히 소다 석회 유리, 바륨 또는 스트론튬 함유 유리, 납유리, 알루미노규산 유리, 붕규산 유리, 바륨 붕규산 유리 또는 석영 등이 바람직하게 사용할 수 있다. 또 폴리머 기판으로는, 폴리카보네이트, 아크릴, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에테르 설파이드 또는 폴리 설폰 기판 등을 들 수 있다.The substrate may be a glass substrate or a polymer substrate, but is not limited thereto. As a glass substrate, especially soda-lime glass, barium or strontium containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, etc. can be used preferably. Examples of the polymer substrate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide or polysulfone substrates.

이때 도포는 원하는 두께를 얻을 수 있도록 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치를 이용한 공지의 습식 코팅 방법에 의해 수행될 수 있다.At this time, the application may be performed by a known wet coating method using an application device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), or an inkjet so as to obtain a desired thickness. .

프리베이크는 오븐, 핫 플레이트 등에 의해 가열함으로써 행해진다. 이때 프리베이크에 있어서의 가열 온도 및 가열 시간은 사용하는 용제에 따라 적의 선택 되어 예를 들면, 80 내지 150℃의 온도로 1 내지 30분간 행해질 수 있다.Prebaking is performed by heating with an oven, a hot plate, etc. At this time, the heating temperature and heating time in the pre-bake may be appropriately selected depending on the solvent to be used, and may be performed, for example, at a temperature of 80 to 150° C. for 1 to 30 minutes.

또 프리베이크 후에 행해지는 노광은, 노광기에 의해 행해져 포토 마스크를 통하여 노광함으로써 패턴에 대응한 부분만을 감광시킨다. 이때 조사하는 빛은, 예를 들면, 가시광선, 자외선, X선 및 전자선 등을 사용할 수 있다.Moreover, exposure performed after prebaking is performed by an exposure machine, and only the part corresponding to a pattern is exposed by exposing through a photomask. In this case, the light to be irradiated may be, for example, visible light, ultraviolet light, X-ray, electron beam, or the like.

노광 후의 알칼리 수용액을 이용하여 미노광부를 용해하는 현상 공정은, 비노광 부분의 제거되지 않는 부분의 감광성 수지 조성물을 제거하는 목적으로 행해져 이 현상에 의해 원하는 패턴이 형성된다. 이 알칼리 수용액을 이용한 현상에 적합한 현상액으로는, 예를 들면 알칼리 금속이나 알칼리 토류 금속의 탄산염의 수용액 등을 사용할 수 있다. 특히, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산 리튬 등의 탄산염을 1∼중량%를 함유하는 미만 알칼리 수용액을 이용하여 10∼℃바람직하게는 20∼℃의 온도 내에서 현상기 또는 초음파 세정기 등을 이용하여 수행할 수 있다.The image development process which melt|dissolves an unexposed part using the aqueous alkali solution after exposure is performed for the objective of removing the photosensitive resin composition of the part which is not removed of an unexposed part, and a desired pattern is formed by this image development. As a developing solution suitable for image development using this aqueous alkali solution, the aqueous solution of the carbonate of an alkali metal or alkaline-earth metal, etc. can be used, for example. In particular, it can be carried out using a developing device or an ultrasonic cleaner within a temperature of 10 to ℃, preferably 20 to ℃, using an aqueous alkali solution containing less than 1 to weight % of carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, etc. have.

포스트 베이크는 패터닝 된 막과 기판과의 밀착성을 높이기 위해서 수행하며, 예를 들면 80∼℃에서 10∼분의 조건으로 열처리를 통해 이루어질 수 있다. 포스트 베이크는 프리베이크와 같게, 오븐, 핫 플레이트 등을 이용하여 수행할 수 있다.The post-baking is performed to increase the adhesion between the patterned film and the substrate, and for example, may be performed through heat treatment at 80° C. for 10 minutes. The post-baking may be performed using an oven, a hot plate, or the like, like the pre-bake.

광변환 적층기재Light Conversion Laminated Materials

본 발명에 따른 광변환 적층기재는 광변환 잉크 조성물의 경화물을 포함한다. 상기 광변환 적층 기재는 유리 기재에 코팅할 수 있는 광변환 수지 조성물을 포함함으로써, 인체유해물질에 해당되지 않는 용제를 사용할 수 있어, 작업자의 안전과 제품 생산성을 향상시킬 수 있다.The light conversion laminated substrate according to the present invention includes a cured product of the light conversion ink composition. Since the light conversion laminated substrate includes a light conversion resin composition that can be coated on a glass substrate, a solvent that does not correspond to a substance harmful to the human body can be used, thereby improving worker safety and product productivity.

상기 광변환 적층기재는 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다. The light conversion laminated substrate may be silicon (Si), silicon oxide (SiOx), or a polymer substrate, and the polymer substrate may be polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC).

상기 광변환 적층 기재는 상기 광변환 수지 조성물을 도포하고 열경화하여 형성 될 수 있다.The light conversion laminated substrate may be formed by applying the light conversion resin composition and thermosetting.

< 화상표시장치 >< Image display device >

본 발명에 따른 화상표시장치는 전술한 컬러필터 또는 광변환 적층기재를 포함한다. 상기 화상표시장치는 구체적으로, 액정 디스플레이(액정표시장치; LCD), 유기 EL 디스플레이(유기 EL 표시장치), 액정 프로젝터, 게임기용 표시장치, 휴대전화 등의 휴대단말용 표시장치, 디지털 카메라용 표시장치, 카 네비게이션용 표시장치 등의 표시장치 등을 들 수 있으며, 특히 컬러 표시장치가 적합하다.The image display device according to the present invention includes the above-described color filter or light conversion laminated substrate. The image display device is specifically, a liquid crystal display (liquid crystal display device; LCD), an organic EL display (organic EL display device), a liquid crystal projector, a display device for a game machine, a display device for a portable terminal such as a mobile phone, a display for a digital camera display devices such as a device and a display device for car navigation, and the like, and a color display device is particularly suitable.

상기 화상표시장치는 상기 컬러필터 또는 광변환 적층기재를 구비한 것을 제외하고는, 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 알려진 구성을 포함하며, 더 포함할 수 있으며, 즉, 본 발명은 컬러필터 또는 광변환 적층기재를 적용할 수 있는 화상표시장치를 포함한다.The image display device includes a configuration known to those skilled in the art, except for having the color filter or the light conversion laminated substrate, and may further include, that is, the present invention includes a color filter or a light It includes an image display device to which a conversion laminated substrate can be applied.

본 발명에 따른 컬러 필터를 포함하는 화상표시장치는 색 재현성, 휘도, 내광성 및 신뢰성 등에 있어서 우수한 특성을 가질 수 있다.The image display device including the color filter according to the present invention may have excellent characteristics in color reproducibility, luminance, light resistance and reliability.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.

합성예 1: InP/ZnSe/ZnS 코어-쉘 양자점 합성Synthesis Example 1: InP/ZnSe/ZnS core-shell quantum dot synthesis

인듐 아세테이트(Indium acetate) 0.4 mmol(0.058 g), 팔미트산(palmitic acid) 0.6 mmol(0.15 g) 및 1-옥타데센(octadecene) 20 mL를 반응기에 넣고 진공 하에 120℃로 가열하였다. 1시간 후 반응기 내 분위기를 질소로 전환하였다. 280℃로 가열한 후, 트리스(트리메틸실릴)포스핀(TMS3P) 0.2 mmol(58 ㎕) 및 트리옥틸포스핀 1.0 mL의 혼합 용액을 신속히 주입하고 0.5분간 반응시켰다. 0.4 mmol (0.058 g) of indium acetate, 0.6 mmol (0.15 g) of palmitic acid, and 20 mL of 1-octadecene were placed in a reactor and heated to 120° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was switched to nitrogen. After heating to 280° C., a mixed solution of 0.2 mmol (58 μl) of tris(trimethylsilyl)phosphine (TMS3P) and 1.0 mL of trioctylphosphine was rapidly injected and reacted for 0.5 minutes.

이어서 아연 아세테이트 2.4 mmoL(0.448 g), 올레익산 4.8 mmol 및 트리옥틸아민 20 mL를 반응기에 넣고 진공 하에 120℃로 가열하였다. 1시간 후 반응기 내 분위기를 질소로 전환하고 반응기를 280℃로 승온시켰다. 앞서 합성한 InP 코어 용액 2 mL를 넣고, 이어서 트리옥틸포스핀 중의 셀레늄(Se/TOP) 4.8 mmol을 넣은 후, 최종 혼합물을 2시간 동안 반응시켰다. 상온으로 신속하게 식힌 반응 용액에 에탄올을 넣고 원심 분리하여 얻은 침전을 감압여과 후 감압 건조하여 InP/ZnSe 코어-쉘을 형성시켰다. Then, 2.4 mmol of zinc acetate (0.448 g), 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in a reactor and heated to 120° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was switched to nitrogen and the temperature of the reactor was raised to 280°C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of selenium (Se/TOP) in trioctylphosphine was added, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol was added to the reaction solution cooled quickly to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation was filtered under reduced pressure and dried under reduced pressure to form an InP/ZnSe core-shell.

이어서, 아연 아세테이트 2.4 mmoL(0.448 g), 올레익산 4.8 mmol 및 트리옥틸아민 20 mL를 반응기에 넣고 진공 하에 120℃로 가열하였다. 1시간 후 반응기 내 분위기를 질소로 전환하고 반응기를 280℃로 승온시켰다. 앞서 합성한 InP 코어 용액 2 mL를 넣고, 이어서 트리옥틸포스핀 중의 황(S/TOP) 4.8 mmol을 넣은 후, 최종 혼합물을 2시간 동안 반응시켰다. 상온으로 신속하게 식힌 반응 용액에 에탄올을 넣고 원심 분리하여 얻은 침전을 감압여과 후 감압 건조하여 InP/ZnSe/ZnS 코어-쉘 구조의 양자점을 수득 후 클로로포름에 분산시켰다. 고형분은 10%로 조정하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.Then, 2.4 mmol of zinc acetate (0.448 g), 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in a reactor and heated to 120° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was switched to nitrogen and the temperature of the reactor was raised to 280°C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, followed by 4.8 mmol of sulfur (S/TOP) in trioctylphosphine, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol was added to the reaction solution cooled quickly to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation was filtered under reduced pressure and dried under reduced pressure to obtain quantum dots of InP/ZnSe/ZnS core-shell structure, which were then dispersed in chloroform. The solid content was adjusted to 10%. The maximum emission wavelength was 520 nm.

실시예 및 비교예에 따른 양자점 분산액의 제조Preparation of quantum dot dispersions according to Examples and Comparative Examples

실시예 1: 리간드 치환 반응(A-1)Example 1: Ligand substitution reaction (A-1)

합성예 1에서 얻어진 양자점 용액 5 mL를 원심분리 튜브에 넣고 에탄올 20 mL를 넣어 침전시켰다. 원심분리를 통해 상층액은 버리고 침전물에 3 mL의 클로로포름을 넣어 양자점을 분산시킨 다음 2.50 g의 하기 화학식 1-1로 표시되는 2-(2-(2-methoxypropoxy)propoxy)propyl 3-mercaptopropanoate을 넣고 질소분위기 하에서 60℃로 가열하면서 한시간 동안 반응시켰다.5 mL of the quantum dot solution obtained in Synthesis Example 1 was placed in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added to precipitate. Discard the supernatant through centrifugation, add 3 mL of chloroform to the precipitate to disperse quantum dots, and then add 2.50 g of 2-(2-(2-methoxypropoxy)propoxy)propyl 3-mercaptopropanoate represented by Formula 1-1 below. The reaction was carried out for one hour while heating to 60 °C under a nitrogen atmosphere.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00031
Figure pat00031

이어서, 반응물에 25 mL의 n-헥산을 넣어 양자점을 침전시킨 후 원심분리를 실시하여 침전물을 침전물을 분리한 다음 1,6-Hexanediol diacrylate를 고형분 50%가 되도록 투입 후 교반하여 양자점 분산액을 제조하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.Then, 25 mL of n-hexane was added to the reaction to precipitate quantum dots, centrifuged to separate the precipitate, and then 1,6-Hexanediol diacrylate was added to a solid content of 50% and stirred to prepare a quantum dot dispersion. . The maximum emission wavelength was 520 nm.

실시예 2: 리간드 치환 반응(A-2)Example 2: Ligand substitution reaction (A-2)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 1-2로 표시되는 3-(1-(1-phenoxypropan-2-yloxy)propan-2-yloxy)propanoic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 521 nm 였다.In the same manner as in Example 1, except that 3-(1-(1-phenoxypropan-2-yloxy)propan-2-yloxy)propanoic acid represented by the following formula 1-2 was used instead of the ligand used in Example 1 did. The maximum emission wavelength was 521 nm.

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure pat00032
Figure pat00032

실시예 3: 리간드 치환 반응(A-3)Example 3: Ligand substitution reaction (A-3)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 1-3로 표시되는 3-(2-(2-(acryloyloxy)propoxy)propoxy)propanoic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 3-(2-(2-(acryloyloxy)propoxy)propoxy)propanoic acid represented by the following Chemical Formula 1-3 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 520 nm.

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure pat00033
Figure pat00033

실시예 4: 리간드 치환 반응(A-4)Example 4: Ligand substitution reaction (A-4)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 1-4로 표시되는 3-(1-methoxydodecan-2-yloxy)propanoic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 522 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 3-(1-methoxydodecan-2-yloxy)propanoic acid represented by the following Chemical Formula 1-4 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 522 nm.

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure pat00034
Figure pat00034

실시예 5: 리간드 치환 반응(A-5) Example 5: Ligand substitution reaction (A-5)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 1-5로 표시되는 3-(2-(2-(cyclohexyloxy)propoxy)propoxy)butan-1-amine를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 3-(2-(2-(cyclohexyloxy)propoxy)propoxy)butan-1-amine represented by the following Chemical Formula 1-5 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 520 nm.

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure pat00035
Figure pat00035

실시예 6: 리간드 치환 반응(A-6)Example 6: Ligand Substitution Reaction (A-6)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 1-6로 표시되는 3-mercapto-N-(2-(2-(vinyloxy)propoxy)propyl)propanamide를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed except that 3-mercapto-N-(2-(2-(vinyloxy)propoxy)propyl)propanamide represented by the following formula 1-6 instead of the ligand used in Example 1 was used. The maximum emission wavelength was 520 nm.

[화학식 1-6][Formula 1-6]

Figure pat00036
Figure pat00036

실시예 7: 리간드 치환 반응(A-7)Example 7: Ligand substitution reaction (A-7)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 2-1로 표시되는 3-(3-methoxypropoxy)propyl 3-mercaptopropanoate를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 521 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 3-(3-methoxypropoxy)propyl 3-mercaptopropanoate represented by the following Chemical Formula 2-1 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 521 nm.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure pat00037
Figure pat00037

실시예 8: 리간드 치환 반응(A-8)Example 8: Ligand Substitution Reaction (A-8)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 2-2로 표시되는 3-(3-(3-methoxy-2,2-dimethylpropoxy)-2,2-dimethylpropoxy)propanoic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.Except for using 3-(3-(3-methoxy-2,2-dimethylpropoxy)-2,2-dimethylpropoxy)propanoic acid represented by the following formula 2-2 instead of the ligand used in Example 1, Proceeded in the same way. The maximum emission wavelength was 520 nm.

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure pat00038
Figure pat00038

실시예 9: 리간드 치환 반응(A-9)Example 9: Ligand substitution reaction (A-9)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 2-3로 표시되는 4-(4-(vinyloxy)butan-2-yloxy)butan-2-yl 3-mercaptopropanoate를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 521 nm 였다.In the same manner as in Example 1, except that 4-(4-(vinyloxy)butan-2-yloxy)butan-2-yl 3-mercaptopropanoate represented by the following Chemical Formula 2-3 was used instead of the ligand used in Example 1 did. The maximum emission wavelength was 521 nm.

[화학식 2-3][Formula 2-3]

Figure pat00039
Figure pat00039

실시예 10: 리간드 치환 반응(A-10)Example 10: Ligand Substitution Reaction (A-10)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 2-4로 표시되는 2-(4-(2-methyl-3-phenoxypropoxy)butan-2-yloxy)ethanamine를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 521 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was carried out, except that 2-(4-(2-methyl-3-phenoxypropoxy)butan-2-yloxy)ethanamine represented by the following formula 2-4 instead of the ligand used in Example 1 was used. . The maximum emission wavelength was 521 nm.

[화학식 2-4][Formula 2-4]

Figure pat00040
Figure pat00040

비교예 1: 리간드 치환 반응(A-11)Comparative Example 1: Ligand substitution reaction (A-11)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 3-1로 표시되는 2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 521 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed except that 2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid represented by the following Chemical Formula 3-1 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 521 nm.

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure pat00041
Figure pat00041

비교예 2: 리간드 치환 반응(A-12)Comparative Example 2: Ligand substitution reaction (A-12)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 3-2로 표시되는 2-(2-methoxyethoxy)ethyl 2-mercaptoacetate를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 2-(2-methoxyethoxy)ethyl 2-mercaptoacetate represented by the following Chemical Formula 3-2 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 520 nm.

[화학식 3-2][Formula 3-2]

Figure pat00042
Figure pat00042

비교예 3: 리간드 치환 반응(A-13)Comparative Example 3: Ligand substitution reaction (A-13)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 3-3로 표시되는 8-Phenyloctanoic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 521 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 8-Phenyloctanoic acid represented by the following Chemical Formula 3-3 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 521 nm.

[화학식 3-3][Formula 3-3]

Figure pat00043
Figure pat00043

비교예 4: 리간드 치환 반응(A-14)Comparative Example 4: Ligand substitution reaction (A-14)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 3-4로 표시되는 3-(8-methoxyoctyloxy)propanoic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 522 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 3-(8-methoxyoctyloxy)propanoic acid represented by the following Chemical Formula 3-4 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 522 nm.

[화학식 3-4][Formula 3-4]

Figure pat00044
Figure pat00044

비교예 5: 리간드 치환 반응(A-15)Comparative Example 5: Ligand substitution reaction (A-15)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 3-5로 표시되는 3-aminopropyl acrylate를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 520 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 3-aminopropyl acrylate represented by the following Chemical Formula 3-5 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 520 nm.

[화학식 3-5][Formula 3-5]

Figure pat00045
Figure pat00045

비교예 6: 리간드 치환 반응(A-16)Comparative Example 6: Ligand substitution reaction (A-16)

실시예 1에서 사용한 리간드 대신 하기 화학식 3-6로 표시되는 6-cyclohexylhexanoic acid를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 최대발광파장은 521 nm 였다.The same procedure as in Example 1 was performed, except that 6-cyclohexylhexanoic acid represented by the following Chemical Formula 3-6 was used instead of the ligand used in Example 1. The maximum emission wavelength was 521 nm.

[화학식 3-6][Formula 3-6]

Figure pat00046
Figure pat00046

실시예 11 내지 30 및 비교예 7 내지 13: 광변환 경화성 조성물의 제조Examples 11 to 30 and Comparative Examples 7 to 13: Preparation of light conversion curable composition

상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 양자점 분산액을 이용하여, 하기 표 1 내지 3에 기재된 성분 및 함량에 따라 실시예 11 내지 30 및 비교예 7 내지 13의 광변환 경화성 조성물을 제조하였다.Using the quantum dot dispersions prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6, according to the components and contents shown in Tables 1 to 3 below, Examples 11 to 30 and Comparative Examples 7 to 13 A light conversion curable composition was prepared.

(중량%)(weight%) 실시예Example 1111 1212 1313 1414 1515 1616 1717 1818 1919 2020 양자점 분산액Quantum Dot Dispersion A-1A-1 5050 -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-2A-2 -- 5050 -- -- -- -- -- -- -- -- A-3A-3 -- -- 5050 -- -- -- -- -- -- -- A-4A-4 -- -- -- 5050 -- -- -- -- -- -- A-5A-5 -- -- -- -- 5050 -- -- -- -- -- A-6A-6 -- -- -- -- -- 5050 -- -- -- -- A-7A-7 -- -- -- -- -- -- 5050 -- -- -- A-8A-8 -- -- -- -- -- -- -- 5050 -- -- A-9A-9 -- -- -- -- -- -- -- -- 5050 -- A-10A-10 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 5050 A-11A-11 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-12A-12 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-13A-13 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-14A-14 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-15A-15 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-16A-16 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 광중합성 모노머photopolymerizable monomer MN-1MN-1 4343 4343 4343 4343 4343 4343 4343 4343 4343 4343 광중합성 개시제photopolymerization initiator PI-1PI-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 산란입자scattering particles 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 산화방지제antioxidant O-1O-1 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- O-2O-2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- O-3O-3 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- O-4O-4 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- O-5O-5 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- O-6O-6 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- O-7O-7 -- -- -- -- -- -- -- -- -- --

(중량%)(weight%) 실시예Example 2121 2222 2323 2424 2525 2626 2727 2828 2929 3030 양자점 분산액Quantum Dot Dispersion A-1A-1 5050 -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-2A-2 -- 5050 -- -- -- -- -- -- -- -- A-3A-3 -- -- 5050 -- -- -- -- -- -- -- A-4A-4 -- -- -- 5050 -- -- -- -- -- -- A-5A-5 -- -- -- -- 5050 -- -- -- -- -- A-6A-6 -- -- -- -- -- 5050 -- -- -- -- A-7A-7 -- -- -- -- -- -- 5050 -- -- -- A-8A-8 -- -- -- -- -- -- -- 5050 -- -- A-9A-9 -- -- -- -- -- -- -- -- 5050 -- A-10A-10 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 5050 A-11A-11 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-12A-12 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-13A-13 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-14A-14 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-15A-15 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-16A-16 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 광중합성 모노머photopolymerizable monomer MN-1MN-1 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 광중합성 개시제photopolymerization initiator PI-1PI-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 산란입자scattering particles 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 산화방지제antioxidant O-1O-1 33 -- -- -- -- -- -- 33 -- -- O-2O-2 -- 33 -- -- -- -- -- -- 33 -- O-3O-3 -- -- 33 -- -- -- -- -- -- 33 O-4O-4 -- -- -- 33 -- -- -- -- -- -- O-5O-5 -- -- -- -- 33 -- -- -- -- -- O-6O-6 -- -- -- -- -- 33 -- -- -- -- O-7O-7 -- -- -- -- -- -- 33 -- -- --

(중량%)(weight%) 비교예comparative example 77 88 99 1010 1111 1212 1313 양자점 분산액Quantum Dot Dispersion A-1A-1 -- -- -- -- -- -- -- A-2A-2 -- -- -- -- -- -- -- A-3A-3 -- -- -- -- -- -- -- A-4A-4 -- -- -- -- -- -- -- A-5A-5 -- -- -- -- -- -- -- A-6A-6 -- -- -- -- -- -- -- A-7A-7 -- -- -- -- -- -- -- A-8A-8 -- -- -- -- -- -- -- A-9A-9 -- -- -- -- -- -- -- A-10A-10 -- -- -- -- -- -- -- A-11A-11 5050 -- -- -- -- -- 5050 A-12A-12 -- 5050 -- -- -- -- -- A-13A-13 -- -- 5050 -- -- -- -- A-14A-14 -- -- -- 5050 -- -- -- A-15A-15 -- -- -- -- 5050 -- -- A-16A-16 -- -- -- -- -- 5050 -- 광중합성 모노머photopolymerizable monomer MN-1MN-1 4343 4343 4343 4343 4343 4343 4040 광중합성 개시제photopolymerization initiator PI-1PI-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 산란입자scattering particles 66 66 66 66 66 66 66 산화방지제antioxidant O-1O-1 -- -- -- -- -- -- 33 O-2O-2 -- -- -- -- -- -- -- O-3O-3 -- -- -- -- -- -- -- O-4O-4 -- -- -- -- -- -- -- O-5O-5 -- -- -- -- -- -- -- O-6O-6 -- -- -- -- -- -- -- O-7O-7 -- -- -- -- -- -- --

- A-1~10: 실시예 1 내지 10에 따른 양자점 분산액- A-1 to 10: quantum dot dispersion according to Examples 1 to 10

- A-11~16: 비교예 1 내지 6에 따른 양자점 분산액- A-11 to 16: quantum dot dispersion according to Comparative Examples 1 to 6

- MN-1: 1,6-Hexanediol diacrylate (알드리치社)- MN-1: 1,6-Hexanediol diacrylate (Aldrich)

- PI-1: Irgacure OXE-01 (바스프社) - PI-1: Irgacure OXE-01 (BASF)

- 산란입자: TiO2 (훈츠만社, TR-88, 입경 220 nm)- Scattering particles: TiO 2 (Huntzmann, TR-88, particle size 220 nm)

- O-1: Irganox 1010 (BASF 社)- O-1: Irganox 1010 (BASF)

- O-2: Sumilizer GP (스미토모 화학社)- O-2: Sumilizer GP (Sumitomo Chemical)

- O-3: Irganox 1035 (BASF 社)- O-3: Irganox 1035 (BASF)

- O-4: Sumilizer BBM-S (스미토모 화학社)- O-4: Sumilizer BBM-S (Sumitomo Chemical)

- O-5: 135A (아데카 社)- O-5: 135A (Adeka Corporation)

- O-6: AO-50 (아데카 社)- O-6: AO-50 (Adeka)

- O-7: Irganox 245 (BASF 社)- O-7: Irganox 245 (BASF)

실험예Experimental example

상기 실시예 11 내지 30 및 비교예 7 내지 13에서 제조된 광변환 경화성 조성물을 사용하여 아래와 같이 광변환 코팅층을 제조하였으며, 이때의 막 두께, 광변환 효율 및 밀착성을 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과는 하기 표 4에 나타내었다.A light conversion coating layer was prepared as follows using the light conversion curable composition prepared in Examples 11 to 30 and Comparative Examples 7 to 13, and the film thickness, light conversion efficiency and adhesion at this time were measured in the following manner, The results are shown in Table 4 below.

< 광변환 코팅층의 제조 ><Preparation of light conversion coating layer>

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 광변환 경화성 조성물을 잉크젯 방식으로 5cm×5cm 유리 기판 위에 도포한 다음, 자외선 광원으로서 g, h, i 선을 모두 함유하는 1kW 고압 수은등을 사용하여 1000mJ/㎠로 조사 후 180℃의 가열 오븐에서 30분 동안 가열하여 광변환 코팅층을 제조하였다.Each of the light conversion curable compositions prepared in Examples and Comparative Examples was applied on a 5 cm × 5 cm glass substrate by an inkjet method, and then 1000 mJ/ After irradiation with cm 2 , the light conversion coating layer was prepared by heating in a heating oven at 180° C. for 30 minutes.

(1) 막 두께(1) film thickness

상기에서 제조된 광변환 코팅층의 막 두께를 막두께 측정기(Dektak 6M, Vecco 社)를 이용하여 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.The film thickness of the light conversion coating layer prepared above was measured using a film thickness meter (Dektak 6M, Vecco), and the results are shown in Table 4 below.

(2) 광변환 효율 평가 (2) Evaluation of light conversion efficiency

상기 제조된 광변환 코팅층을 청색(blue) 광원(XLamp XR-E LED, Royal blue 450, Cree 社) 상부에 위치시킨 후, 휘도 측정기(CAS140CT Spectrometer, Instrument systems 社) 및 하기의 수학식 1을 이용하여 광변환 효율을 측정 및 계산하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 광변환 효율(%)이 높을수록 우수한 휘도를 얻을 수 있다.After placing the prepared light conversion coating layer on a blue light source (XLamp XR-E LED, Royal blue 450, Cree Corporation), a luminance meter (CAS140CT Spectrometer, Instrument systems) and the following Equation 1 were used to measure and calculate the light conversion efficiency, and the results are shown in Table 4 below. The higher the light conversion efficiency (%), the better the luminance can be obtained.

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00047
Figure pat00047

(3) 점도 안정성 평가(3) Viscosity stability evaluation

상기 광변환 경화성 조성물의 점도는 R형 점도계(VISCOMETER MODEL RE120L SYSTEM, 도키 산교 가부시끼가이샤 제품)를 사용하여, 회전수 20 rpm, 온도 30℃의 조건에서, 초기 점도 및 저온 5℃에서 1개월 보관 후 점도를 측정하였다. 이에 따라 계산된 점도변화율로부터 아래의 평가 기준에 따라 점도 안정성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.The viscosity of the light conversion curable composition is measured using an R-type viscometer (VISCOMETER MODEL RE120L SYSTEM, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), at a rotation speed of 20 rpm and a temperature of 30 ° C., initial viscosity and low temperature of 5 ° C. for 1 month. Then, the viscosity was measured. Accordingly, viscosity stability was evaluated according to the following evaluation criteria from the calculated rate of change of viscosity, and the results are shown in Table 4 below.

< 평가 기준 >< Evaluation Criteria >

○: 점도변화율 105% 이하○: Viscosity change rate 105% or less

△: 점도변화율 105% 초과 110% 이하△: Viscosity change rate greater than 105% and less than 110%

×: 점도변화율 110% 초과×: Viscosity change rate exceeding 110%

(4) 밀착성 평가(4) Adhesion evaluation

상기 제조된 광변환 코팅층을 ASTM D3359에 의거하여 크로스-컷 테스트를 실시하고, 이때 접착력은 하기 평가 기준에 의해 평가하였다. 나이프(Knife)로 제조된 코팅층에 균일하게 힘을 주면서 격자모양으로 절단을 한 뒤, 절단면에 테이프를 붙여 완전히 부착될 때까지 문지르고 30초 후에 테이프 끝을 잡고 180도의 각도에 가깝게 잡아 당겨 테이프를 제거하여 하기와 같은 기준으로 코팅층의 밀착성을 평가하였다.The prepared light conversion coating layer was subjected to a cross-cut test according to ASTM D3359, and the adhesive strength was evaluated according to the following evaluation criteria. After applying uniform force to the coating layer made with a knife, cut in a grid shape, and then apply tape to the cut surface and rub until it is completely attached. After 30 seconds, hold the end of the tape and pull it close to a 180 degree angle to remove the tape. Thus, the adhesion of the coating layer was evaluated based on the following criteria.

< 평가 기준 >< Evaluation Criteria >

OB: 박편으로 부서지며 65% 이상 떨어져나감OB: Flakes and more than 65% fall off

1B: 자른 부위의 끝단 및 격자가 떨어져 나간 면적이 35% 이상 65% 미만1B: 35% or more and less than 65% of the area where the end of the cut part and the grid are separated

2B: 자른 부위의 교차부분 일부가 떨어져 나간 면적이 15% 이상 35% 미만2B: The area where a part of the intersection of the cut part fell off was 15% or more and less than 35%

3B: 자른 부위의 교차부분 일부가 떨어져 나간 면적이 5% 이상 15% 미만3B: The area where a part of the intersection of the cut part fell off was 5% or more and less than 15%

4B: 자른 부위의 교차부분 일부가 떨어져 나간 면적이 5% 미만4B: less than 5% of the area where a part of the intersection of the cut part fell off

5B: 자른 부분의 끝단이 부드러우면서 떨어져 나가는 격자가 없음5B: The edge of the cut part is smooth and there is no lattice falling off

(5) 표면조도 평가(5) Surface roughness evaluation

상기 제조된 광변환 코팅층의 표면조도를 표면 조도 측정기 DEKTAK-6M(Veeco사)를 사용하여 측정하고, 아래의 평가 기준에 따라 표면 조도를 평가하였다. 그 결과는 하기 표 4에 나타내었다.The surface roughness of the prepared light conversion coating layer was measured using a surface roughness meter DEKTAK-6M (Veeco), and the surface roughness was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4 below.

< 평가 기준 >< Evaluation Criteria >

○: 표면조도 10nm 이하○: Surface roughness 10 nm or less

△: 표면조도 10nm 초과 20nm 이하△: Surface roughness greater than 10 nm and less than 20 nm

×: 표면조도 20nm 초과×: surface roughness exceeding 20 nm

막두께 (㎛)Film thickness (㎛) 광변환 효율 (%)Light Conversion Efficiency (%) 점도 안정성Viscosity Stability 밀착성adhesion 표면 조도surface roughness 실시예 11Example 11 1010 3434 4B4B 실시예 12Example 12 1010 3333 4B4B 실시예 13Example 13 1010 3434 5B5B 실시예 14Example 14 1010 3232 3B3B 실시예 15Example 15 1010 3333 4B4B 실시예 16Example 16 1010 3434 5B5B 실시예 17Example 17 1010 3434 3B3B 실시예 18Example 18 1010 3333 4B4B 실시예 19Example 19 1010 3333 4B4B 실시예 20Example 20 1010 3434 3B3B 실시예 21Example 21 1010 3535 4B4B 실시예 22Example 22 1010 3535 4B4B 실시예 23Example 23 1010 3535 5B5B 실시예 24Example 24 1010 3434 5B5B 실시예 25Example 25 1010 3434 5B5B 실시예 26Example 26 1010 3535 4B4B 실시예 27Example 27 1010 3434 5B5B 실시예 28Example 28 1010 3535 4B4B 실시예 29Example 29 1010 3434 5B5B 실시예 30Example 30 1010 3636 5B5B 비교예 7Comparative Example 7 1010 3333 XX OBOB XX 비교예 8Comparative Example 8 1010 3434 1B1B 비교예 9Comparative Example 9 1010 3131 2B2B XX 비교예 10Comparative Example 10 1010 3232 XX 1B1B XX 비교예 11Comparative Example 11 1010 3030 XX 0B0B XX 비교예 12Comparative Example 12 1010 3131 1B1B XX 비교예 13Comparative Example 13 1010 3333 XX 0B0B XX

상기 표 4의 결과에서와 같이, 본원 실시예 11 내지 30의 광변환 경화성 조성물은 점도 안정성(점도 변화율 105% 이하)로 우수하고, 본 발명 실시예들의 조성물로 제조된 광변환 코팅층은 광특성(광변환 효율 32% 이상) 및 밀착력(3B 이상)이 우수한 특성을 나타내었다. 또한, 산화방지제를 더 포함하는 실시예 21 내지 30의 광변환 경화성 조성물의 경우, 광변환 효율 및 밀착성이 향상되었고, 표면조도 측면에서도 더 우수한 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.As shown in the results of Table 4, the light conversion curable compositions of Examples 11 to 30 of the present application are excellent in viscosity stability (viscosity change rate of 105% or less), and the light conversion coating layer prepared from the compositions of Examples of the present invention has optical properties ( Light conversion efficiency 32% or more) and adhesion (3B or more) exhibited excellent characteristics. In addition, in the case of the light conversion curable compositions of Examples 21 to 30 further comprising an antioxidant, light conversion efficiency and adhesion were improved, and it was confirmed that they exhibited better effects in terms of surface roughness.

반면, 비교예 7 내지 13의 광변환 잉크 조성물은 점도 안정성이 떨어져 보관의 제약이 따르며, 밀착력이 현저히 떨어지고, 표면조도가 불량한 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, it was confirmed that the photoconversion ink compositions of Comparative Examples 7 to 13 had poor viscosity stability, limited storage, and remarkably poor adhesion and poor surface roughness.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.As the specific part of the present invention has been described in detail above, for those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains, it is clear that these specific techniques are only preferred embodiments, and the scope of the present invention is not limited thereto. do. Those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will be able to make various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents.

따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다. Accordingly, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (17)

표면 상에 리간드층을 가지는 양자점으로서,
상기 리간드층이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 포함하는 양자점.
[화학식 1]
Figure pat00048

(상기 화학식 1에 있어서,
A1은 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며,
L1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고,
L2는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며,
R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고 (단, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기임),
X1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고,
n은 1 내지 100의 정수임)
[화학식 2]
Figure pat00049

(상기 화학식 2에 있어서,
A2는 티올기, 카르복실기, 아민기, 또는 인산기이며,
L3는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고,
L4는 직접결합, 에스터, 에터, 또는 아마이드이며,
R5 내지 R10은, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고,
X2는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 2 내지 30의 광중합 반응성기이고,
m은 1 내지 100의 정수임)
A quantum dot having a ligand layer on its surface, comprising:
Quantum dots comprising a compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (2), and a combination thereof, wherein the ligand layer is a compound represented by the following formula (1).
[Formula 1]
Figure pat00048

(In Formula 1,
A 1 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group,
L 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms,
L 2 is a direct bond, ester, ether, or amide;
R 1 to R 4 are each independently hydrogen or a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that at least one of R 1 to R 4 is a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms),
X 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a photopolymerization reactive group having 2 to 30 carbon atoms,
n is an integer from 1 to 100)
[Formula 2]
Figure pat00049

(In Formula 2,
A 2 is a thiol group, a carboxyl group, an amine group, or a phosphoric acid group,
L 3 is a straight-chain or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms,
L 4 is a direct bond, ester, ether, or amide;
R 5 to R 10 are each independently hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
X 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, or a photopolymerization reactive group having 2 to 30 carbon atoms,
m is an integer from 1 to 100)
청구항 1에 있어서,
상기 광중합 반응성기는 알케닐기, 알카이닐기, 또는 아크릴레이트기인, 양자점.
The method according to claim 1,
The photopolymerization reactive group is an alkenyl group, an alkynyl group, or an acrylate group, quantum dots.
청구항 1에 있어서,
상기 리간드층은 하기 화학식 1-1 내지 1-9으로 표시되는 화합물에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 양자점.
[화학식 1-1]
Figure pat00050

[화학식 1-2]
Figure pat00051

[화학식 1-3]
Figure pat00052

[화학식 1-4]
Figure pat00053

[화학식 1-5]
Figure pat00054

[화학식 1-6]
Figure pat00055

[화학식 1-7]
Figure pat00056

[화학식 1-8]
Figure pat00057

[화학식 1-9]
Figure pat00058
The method according to claim 1,
The ligand layer is a quantum dot comprising at least one selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 1-1 to 1-9.
[Formula 1-1]
Figure pat00050

[Formula 1-2]
Figure pat00051

[Formula 1-3]
Figure pat00052

[Formula 1-4]
Figure pat00053

[Formula 1-5]
Figure pat00054

[Formula 1-6]
Figure pat00055

[Formula 1-7]
Figure pat00056

[Formula 1-8]
Figure pat00057

[Formula 1-9]
Figure pat00058
청구항 1에 있어서,
상기 리간드층은 하기 화학식 2-1 내지 2-8로 표시되는 화합물에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 양자점.
[화학식 2-1]
Figure pat00059

[화학식 2-2]
Figure pat00060

[화학식 2-3]
Figure pat00061

[화학식 2-4]
Figure pat00062

[화학식 2-5]
Figure pat00063

[화학식 2-6]
Figure pat00064

[화학식 2-7]
Figure pat00065

[화학식 2-8]
Figure pat00066
The method according to claim 1,
The ligand layer is a quantum dot comprising at least one selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 2-1 to 2-8.
[Formula 2-1]
Figure pat00059

[Formula 2-2]
Figure pat00060

[Formula 2-3]
Figure pat00061

[Formula 2-4]
Figure pat00062

[Formula 2-5]
Figure pat00063

[Formula 2-6]
Figure pat00064

[Formula 2-7]
Figure pat00065

[Formula 2-8]
Figure pat00066
청구항 1에 있어서,
상기 양자점은 코어 및 코어를 덮은 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조를 가지고,
상기 코어는 InP, InZnP, InGaP, CdSe, CdS, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdSeTe, CdZnS, CdSeS, PbSe, PbS, PbTe, AgInZnS, HgS, HgSe, HgTe, GaN, GaP, GaAs, InGaN InAs 및 ZnO 중 1종 이상을 포함하며,
상기 쉘은 ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, CdS, CdSe, CdTe, CdO, InP, InS, GaP, GaN, GaO, InZnP, InGaP, InGaN, InZnSCdSe, PbS, TiO, SrSe 및 HgSe 중 1종 이상을 포함하는, 양자점.
The method according to claim 1,
The quantum dots have a core-shell structure comprising a core and a shell covering the core,
The core includes InP, InZnP, InGaP, CdSe, CdS, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdSeTe, CdZnS, CdSeS, PbSe, PbS, PbTe, AgInZnS, HgS, HgSe, HgTe, GaN, GaP, InGaAs, InGaN InAs, Contains at least one of ZnO,
The shell includes at least one of ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, CdS, CdSe, CdTe, CdO, InP, InS, GaP, GaN, GaO, InZnP, InGaP, InGaN, InZnSCdSe, PbS, TiO, SrSe and HgSe. Quantum dots.
청구항 1에 있어서,
상기 양자점은 InP/ZnS, InP/ZnSe, InP/GaP/ZnS, InP/ZnSe/ZnS, InP/ZnSeTe/ZnS 및 InP/MnSe/ZnS로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 양자점.
The method according to claim 1,
The quantum dots include at least one selected from the group consisting of InP/ZnS, InP/ZnSe, InP/GaP/ZnS, InP/ZnSe/ZnS, InP/ZnSeTe/ZnS, and InP/MnSe/ZnS. , quantum dots.
청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 양자점 및 광중합성 모노머를 포함하는 양자점 분산액.A quantum dot dispersion comprising the quantum dots according to any one of claims 1 to 6 and a photopolymerizable monomer. 청구항 7에 있어서,
상기 광중합성 모노머는 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 및 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인, 양자점 분산액.
8. The method of claim 7,
The photopolymerizable monomer is nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,4-butanediol di (meth ) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dineopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol Di(meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, oxylated trimethylolpropane tri( Meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol Penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipropylene glycol di ( A quantum dot dispersion comprising at least one selected from the group consisting of meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) acrylate.
청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 양자점을 포함하는, 양자점 발광 다이오드(Quantum Dot Light-Emitting Diode, QLED).Quantum Dot Light-Emitting Diode (QLED) comprising the quantum dots according to any one of claims 1 to 6. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 양자점을 포함하는, 양자점 필름.A quantum dot film comprising the quantum dots according to any one of claims 1 to 6. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 양자점, 산란입자, 광중합성 모노머 및 광중합성 개시제를 포함하는, 광변환 경화성 조성물.A light conversion curable composition comprising the quantum dots, scattering particles, photopolymerizable monomers and photopolymerizable initiators according to any one of claims 1 to 6. 청구항 11에 있어서,
인계 산화방지제, 페놀계 산화방지제 및 황계 산화방지제로부터 선택되는 1종 이상의 산화방지제를 더 포함하는, 광변환 경화성 조성물.
12. The method of claim 11,
A photoconversion curable composition further comprising at least one antioxidant selected from phosphorus-based antioxidants, phenol-based antioxidants and sulfur-based antioxidants.
청구항 12에 있어서,
상기 산화방지제는 하기 화학식 3-1 내지 3-7로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는, 광변환 경화성 조성물.
[화학식 3-1]
Figure pat00067

(상기 화학식 3-1에서,
R13은, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R14 내지 R25는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.)
[화학식 3-2]
Figure pat00068

(상기 화학식 3-2에서,
R26 내지 R34는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.)
[화학식 3-3]
Figure pat00069

(상기 화학식 3-3에서,
R36 및 R37은, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R38 내지 R41은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.)
[화학식 3-4]
Figure pat00070

(상기 화학식 3-4에서,
R42 내지 R45는, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R46 내지 R53은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.)
[화학식 3-5]
Figure pat00071

(상기 화학식 3-5에서,
R55 내지 R57은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.)
[화학식 3-6]
Figure pat00072

(상기 화학식 3-6에서,
R58은, -(OCH2CH2)k- 이고, k는 1 내지 5의 정수이며,
R59 및 R60은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R61 내지 R68은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.)
[화학식 3-7]
Figure pat00073

(상기 화학식 3-7에서,
R69는, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R70 내지 R73은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고,
R74는, 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)
13. The method of claim 12,
The antioxidant is a light conversion curable composition comprising at least one selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 3-1 to 3-7.
[Formula 3-1]
Figure pat00067

(In Formula 3-1,
R 13 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R 14 to R 25 are each independently a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkyl group.)
[Formula 3-2]
Figure pat00068

(In Formula 3-2,
R 26 to R 34 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkyl group.)
[Formula 3-3]
Figure pat00069

(In Formula 3-3,
R 36 and R 37 are an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R 38 to R 41 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkyl group.)
[Formula 3-4]
Figure pat00070

(In Formula 3-4,
R 42 to R 45 are an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R 46 to R 53 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkyl group.)
[Formula 3-5]
Figure pat00071

(In Formula 3-5,
R 55 to R 57 are each independently a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group or a C6-C20 aryl group.)
[Formula 3-6]
Figure pat00072

(In Formula 3-6,
R 58 is -(OCH 2 CH 2 ) k -, and k is an integer of 1 to 5,
R 59 and R 60 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R 61 to R 68 are each independently a substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkyl group.)
[Formula 3-7]
Figure pat00073

(In Formula 3-7,
R 69 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R 70 to R 73 are each independently a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkyl group,
R 74 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.)
청구항 11에 있어서,
상기 광변환 경화성 조성물의 총 중량에 대하여,
상기 양자점 1 내지 75 중량%;
상기 산란입자 1 내지 20 중량%;
상기 광중합성 모노머 10 내지 90 중량%; 및
상기 광중합성 개시제 0.1 내지 20 중량%를 포함하는, 광변환 경화성 조성물.
12. The method of claim 11,
Based on the total weight of the light conversion curable composition,
1 to 75% by weight of the quantum dots;
1 to 20% by weight of the scattering particles;
10 to 90% by weight of the photopolymerizable monomer; and
A light conversion curable composition comprising 0.1 to 20% by weight of the photopolymerization initiator.
청구항 11에 따른 광변환 경화성 조성물을 이용하여 형성되는, 경화막.A cured film formed using the light conversion curable composition according to claim 11 . 청구항 15에 있어서,
상기 경화막은 컬러필터 또는 광변환 적층기재인 경화막.
16. The method of claim 15,
The cured film is a color filter or a light conversion laminated substrate cured film.
청구항 15에 따른 경화막을 포함하는, 화상표시장치.An image display device comprising the cured film according to claim 15 .
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101628065B1 (en) 2014-08-07 2016-06-08 주식회사 엘엠에스 Luminescence complex, composition including the complex, hardened member of the composition, optical sheet, backlight unit, and display device

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