KR20210107346A - 탄탈륨의 회수 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 탄탈륨의 회수 방법을 제공한다. 본 발명의 실시예에 의한 탄탈륨 회수 방법은, 탄탈륨 스크랩이 기설정된 농도의 침출제와 반응되어 상기 탄탈륨 스크랩 상의 탄탈륨 및 니오븀이 침출되는 침출 단계; 상기 침출액에 추출제가 첨가되어 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출되는 유기상 추출 단계; 상기 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀으로부터, 유기상의 탄탈륨과 니오븀 수용액으로 분리되는 분리 단계; 및 상기 유기상의 탄탈륨으로부터 탄탈륨 수용액이 역추출되는 탄탈륨 추출 단계; 를 포함한다.
Description
본 발명은 탄탈륨의 회수 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 본 발명은 탄탈륨을 함유하는 스크랩으로부터 탄탈륨을 고효율로 분리 및 회수하는 방법에 관한 것이다.
탄탈륨은 융점이 3,017℃, 밀도가 16.69g/cm2인 전이금속으로, 우수한 내부식성, 높은 전하량, 낮은 저항온도계수, 안정된 비저항을 가지고 있어서, 반도체 공정 타겟, 의료용 소재, 소형 캐패시터, 제트엔진 부품, 항공기 등 산업 전반에 폭넓게 활용되고 있다. 특히, 최근 환경·에너지 문제를 해결하기 위하여 차세대 수소에너지, 핵융합발전 등과 같은 차세대 신에너지 생산 시스템에 대한 경쟁적인 연구가 진행되고 있다. 이러한 차세대 신에너지 생산 시스템의 실용화에는, 핵심 소재로서 탄탈륨을 비롯한 고융점 금속의 중요성이 증대되고 있다.
한편, 일반적으로 탄탈륨은, 광석 등의 스크랩 내에 니오븀과 함께 함유되어 있기 때문에 각각 분리 및 정제하는 과정이 요구된다. 또한, 폐콘덴서, 탄탈륨 타겟 등과 같은 폐스크랩 등이 배출되는데, 자원 재활용의 관점에서 이로부터 탄탈륨 성분을 분리 및 회수가 요구된다. 더욱이, 탄탈륨은 세계적으로 자원 부존량이 적을 뿐만 아니라, 고융점, 고반응성이라는 특성 때문에 제련 또는 정련이 매우 어렵다. 특히, 국내에는 이와 같은 탄탈륨의 제련 및 재활용과 관련된 기업이 전무한 실정이라 탄탈륨 전량을 국외로부터 수입하거나 폐스크랩을 전량 해외로 반출하여 처리하는 실정이다.
통상적으로, 스크랩으로부터 탄탈륨을 분리하거나 탄탈륨 화합물 내 불순물을 제거하기 위한 방법으로서 용매 추출법이 주로 이용되고 있다. 이를 이용한 상용화 공정에서는, 일반적으로 탄탈륨을 포함하는 스크랩을 산으로 용해한 후 용매추출법으로 추출된 유기상의 탄탈륨을 역추출하여 수상으로 분리한다.
그러나, 이와 같은 종래 기술에서는 다음과 같은 문제점이 발생한다.
먼저, 상술한 바와 같은 용매 추출법에서는, 스크랩 내 탄탈륨과 니오븀을 용해하기 위한 산으로 불산(HF) 또는 불산(HF)과 광물 산(예를 들면, 질산)의 혼합산을 사용한다. 그런데, 불산(HF)은, 휘발성이 높아서 그 보관 및 취급이 어려울 뿐만 아니라, 인체에 유해하므로, 공정 후 그 폐액의 처리를 위하여 설비가 복잡해진다.
그리고, 용매 추출법에서는, 탄탈륨을 추출하기 위한 용매로서 메틸이소부틸 케톤(Methyl isobutyl ketone, MIBK)이 주로 사용된다. 그런데, 메틸이소부틸 케톤(MIBK)은 물에 대한 용해도가 크기 때문에 용매 추출 과정에서 손실에 따른 메틸이소부틸 케톤(MIBK)의 보충이 필요하다. 또한, 종래 기술에서는, 유기상의 탄탈륨을 역추출하는 과정에서 추출제가 잔존하게 되므로, 이를 처리하기 위하여 공정이 복잡해지고 비용이 증가되는 단점이 발생한다.
본 발명은 상술한 바와 같은 종래 기술에 의한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은, 친환경적으로 탄탈륨을 회수할 수 있도록 구성되는 탄탈륨의 회수 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 보다 경제적이고 간단하게 탄탈륨을 회수할 수 있도록 구성되는 탄탈륨의 회수 방법을 제공하는 것이다.
탄탈륨 스크랩이 기설정된 농도의 침출제와 반응되어 상기 탄탈륨 스크랩 상의 탄탈륨 및 니오븀이 침출되는 침출 단계; 상기 침출액에 추출제가 첨가되어 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출되는 유기상 추출 단계; 상기 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀으로부터, 유기상의 탄탈륨과 니오븀 수용액으로 분리되는 분리 단계; 및 상기 유기상의 탄탈륨으로부터 탄탈륨 수용액이 역추출되는 탄탈륨 추출 단계; 를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따라 제공되는 탄탈륨 회수 방법에 의하면 다음과 같은 효과를 기대할 수 있다.
본 발명의 실시예에서는, 탄탈륨 스크랩으로부터 목적 성분인 탄탈륨을 얻기 위한 침출 단계에서 인체에 유해한 불산(HF)이 아닌 염산(Cl)을 사용한다. 따라서, 불산(HF)를 사용할 경우에 발생되는 보관 및 취급의 어려움을 줄일 수 있고, 친환경적인 공정을 수행할 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예에서는, 탄탈륨을 분리하기 위한 추출 용매로서 메틸이소부틸 케톤(MIBK)이 아닌 트리부틸 포스페이트(TBP)를 사용한다. 따라서, 메틸이소부틸 케톤(MIBK)를 사용할 경우에 발생되는 폭발 및 화재 위험성을 억제하여 안정적인 공정을 수행할 수 있고, 단추출 방식으로 공정시간이 단축될 수 있다.
더 나아가, 본 발명의 실시예에서는, 유기상의 탄탈륨을 역추출하여 탄탈륨 수용액을 얻는 과정에서 잔존하는 추출제를 재사용한다. 따라서, 탄탈륨의 회수 과정에서 발생되는 공정수의 처리 비용을 감소할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 의한 탄탈륨의 회수 방법을 보인 플로우 차트.
도 2는 본 발명의 제조예1, 비교예 1에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 3은 본 발명의 제조예 2, 비교예 2 및 3에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 4는 본 발명의 제조예 2에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 5는 본 발명의 비교예 4에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 6은 본 발명의 제조예 1, 비교예 5 및 6에 의하여 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀의 추출률 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 2는 본 발명의 제조예1, 비교예 1에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 3은 본 발명의 제조예 2, 비교예 2 및 3에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 4는 본 발명의 제조예 2에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 5는 본 발명의 비교예 4에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율 분석 결과를 나타낸 그래프.
도 6은 본 발명의 제조예 1, 비교예 5 및 6에 의하여 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀의 추출률 분석 결과를 나타낸 그래프.
이하에서는 본 발명의 실시예에 의한 탄탈륨의 회수 방법을 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 의한 탄탈륨의 회수 방법을 보인 플로우 차트이다.
도 1을 참조하면, 본 실시예에 의한 탄탈륨의 회수 방법은, 침출 단계(S100), 유기상 추출 단계(S200), 분리 단계(S300) 및 탄탈륨 추출 단계(S400), 탄탈륨 회수 단계(S500)를 포함한다. 특히, 본 실시예에서는, 탄탈륨 추출 단계(S400)에서 배출된 추출제가, 유기상 추출 단계(S200)의 추출제로 재사용된다. 또한, 본 실시예에서는, 상기 침출 단계(S100)에서 탄탈륨 스크랩으로부터 침출액을 얻기 위한 침출제로 염산 및 알칼리 화합물이 사용된다.
보다 상세하게는, 상기 침출 단계(S100)에서는, 탄탈륨 스크랩이, 염산 및 알칼리 화합물을 기설정된 농도로 혼합한 침출제와 기설정된 온도에서 반응되어 상기 탄탈륨 스크랩 상의 탄탈륨 및 니오븀 성분이 침출된다. 예를 들어 상기 탄탈륨 스크랩은, 50℃에서 1M 농도의 침출제와 반응하여 상기 탄탈륨 스크랩 상의 탄탈륨 및 니오븀 성분이 침출될 수 있다.
그리고 유기상 추출 단계(S200)에서는, 상기 침출 단계(S100)에서 얻어진 상기 침출액이 추출제인 트리부틸포스페이트(Tributyl phosphate, TBP)와 반응하여 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출된다. 예를 들어 상기 유기상 추출 단계(S200)에서는, 상기 침출액에 추출제인 트리부틸포스페이트(TBP) 및 희석제인 케로신이 첨가되어, -2 내지 0 의 pH 범위 내에서 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출될 수 있다. 이 때, 상기 희석제는, 추출제인 트리부틸포스페이트(TBP)의 단독 첨가시, 탄탈륨과 기타 불순물들과의 분리성이 저하되는 것을 방지하기 위하여 첨가될 수 있다.
다음으로 분리 단계(S300)에서는, 상기 유기상 추출 단계(S200)에서 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이, 환원제와 반응하여 유기상의 탄탈륨과 니오븀 수용액으로 분리된다. 예를 들어 상기 추출 용매가, H2SO4 환원제와 반응하여 유기상의 탄탈륨과 니오븀 수용액으로 분리될 수 있다.
또한 탄탈륨 추출 단계(S400)에서는, 상기 분리 단계(S300)에서 분리된 유기상의 탄탈륨이 환원제와 반응하여 역추출되어, 탄탈륨 수용액이 추출된다. 예를 들어 상기 유기상의 탄탈륨이, NH4F 환원제와 반응하여 역추출되어, 탄탈륨 수용액이 추출될 수 있다.
마지막으로 탄탈륨 회수 단계(S500)에서는, 상기 탄탈륨 추출 단계(S400)에서 추출된 탄탈륨 수용액이 수산화, 하소 및 열환원되거나, 혹은 불화, 건조 및 열환원되어 탄탈륨 분말이 회수된다. 예를들어 상기 탄탈륨 수용액이, NH4OH와 반응하여 Ta(OH)5의 침전물로 형성되고, 하소 후 Ta2O5의 탄탈륨 산화물로 얻어진다. 상기 탄탈륨 산화물이 Mg 환원제와 열환원반응하여, 최종적으로 탄탈륨 분말이 회수된다. 또는 상기 탄탈륨 수용액이, KCl와 반응하여 K2TaF7의 침전물로 형성되고, 건조 후 K2TaF7의 탄탈륨 불화물로 얻어진다. 상기 탄탈륨 불화물이 Na 환원제와 열환원반응하여, 최종적으로 탄탈륨 분말이 회수된다.
이하에서는 본 발명을 제조예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 이들 제조예는 단지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 제조예에 국한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예
<제조예 1>
제조예 1에서는, 침출 단계(S100)에서, 탄탈륨 스크랩이, 20g/L의 광액농도로, 염산과 NaF을 혼합한 1M 농도의 침출제와 50℃에서 24시간 내지 72시간 반응하여 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액으로 얻어졌다.
다음으로, 상기 유기상 추출 단계(S200)에서는, 상기 침출 단계(S100)에서 얻어진 침출액이, pH 0인 상태에서 케로신이 포함된 트리부틸포스페이트(TBP) 추출제와 반응하여, 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출되었다.
그리고, 상기 분리 단계(S300)에서는, 상기 유기상 추출 단계(S200)에서 생성된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이, H2SO4 환원제와 반응하여 니오븀이 유기상의 탄탈륨과 니오븀 수용액으로 분리되고, 추출잔액(Cu, Sn, Fe 등)이 잔류하게 되었다.
또한 탄탈륨 추출 단계(S400)에서는, 상기 분리 단계(S300)에서 분리된 상기 유기상의 탄탈륨이, NH4F 환원제와 반응하여 역추출되어, 탄탈륨 수용액이 추출되었다.
마지막으로 탄탈륨 회수 단계(S500)에서는, 상기 탄탈륨 추출 단계(S400)에서 상기 탄탈륨 수용액이, NH4OH와 반응하여 Ta(OH)5의 침전물로 형성되고, 하소 후 Ta2O5의 탄탈륨 산화물로 얻어졌다. 상기 탄탈륨 산화물이 Mg 환원제와 열환원반응하여, 최종적으로 탄탈륨 분말이 회수되었다. 또한 상기 탄탈륨 수용액이, KCl와 반응하여 K2TaF7의 침전물로 형성되고, 건조 후 K2TaF7의 탄탈륨 불화물로 얻어졌다.상기 탄탈륨 불화물이 Na 환원제와 열환원반응하여, 최종적으로 탄탈륨 분말이 회수되었다.
<제조예 2>
제조예 2에서는, 제조예 1과 동일하게 탄탈륨을 제조하되, 상기 침출 단계(S100)에서, 탄탈륨 스크랩이 상기 침출제와 25℃에서 12시간 반응하여 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액으로 얻어졌다.
<비교예 1>
비교예 1에서는, 상기 제조예 1과 동일하게 탄탈륨을 제조하되, 상기 침출 단계(S100)에서, 탄탈륨 스크랩이 상기 침출제와 25℃에서 24시간 내지 72시간 반응하여 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액으로 얻어졌다.
<비교예 2>
비교예 2에서는, 상기 제조예 2와 동일하게 탄탈륨을 제조하되, 상기 침출 단계(S100)에서, 상기 탄탈륨 스크랩이 염산 및 NaF을 혼합한 0.5M 농도의 침출제로부터 침출되었다.
<비교예 3>
비교예 3에서는, 상기 제조예 2와 동일하게 탄탈륨을 제조하되, 상기 침출 단계(S100)에서, 상기 탄탈륨 스크랩이 염산 및 NaF을 혼합한 3M 농도의 침출제로부터 침출되었다.
<비교예 4>
비교예 4에서는, 상기 제조예 2과 동일하게 탄탈륨을 제조하되, 상기 침출 단계(S100)에서, 상기 탄탈륨 스크랩이 염산 및 KF를 혼합한 1M 농도의 침출제로부터 침출되었다.
<비교예 5>
비교예 5에서는, 상기 제조예 1과 동일하게 탄탈륨을 제조하되, 상기 유기상 추출 단계(S200)에서 얻어진 침출액이, 메틸이소부틸 케톤(MIBK) 추출제와 반응하여, 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출되었다.
<비교예 6>
비교예 6에서는, 상기 제조예 1과 동일하게 탄탈륨을 제조하되, 상기 유기상 추출 단계(S200)에서 얻어진 침출액이, 케로신이 포함되지 않은 트리부틸포스페이트(TBP) 추출제와 반응하여, 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출되었다.
실험예
<실험예 1>
상기 제조예 1, 비교예 1에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율을 측정하였고, 결과를 도 2에 첨부하였다.
도 2를 참조하면, 제조예 1에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 경우, 비교예 1에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액에 비하여 침출율이 증가하였다. 따라서, 제조예 1의 경우, 온도 증가에 따라 침출율이 증가하는 것을 확인할 수 있다.
<실험예 2>
상기 제조예 2, 비교예 2 및 3에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율을 측정하였고, 결과를 도 3에 첨부하였다.
도 3을 참조하면, 제조예 2에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 경우, 비교예 2 및 3에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액에 비하여 침출율이 증가하였다. 따라서, 제조예 2의 경우, 염산 및 NaF을 혼합한 침출제의 적정 농도를 확인할 수 있다.
<실험예 3>
상기 제조예 2, 비교예 4에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 침출율을 측정하였고, 결과를 도 4 및 5에 첨부하였다.
도 4를 참조하면, 제조예 2에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액의 경우, 도 5의 비교예 4에 의하여 침출된 탄탈륨-함유 스크랩을 포함하는 침출액에 비하여 침출율이 증가하였다. 따라서, 제조예 2의 경우, NaF을 사용함에 따라 침출율이 증가하는 것을 확인할 수 있다.
<실험예 4>
상기 제조예 1, 비교예 5 및 6에 의하여 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀의 추출률을 측정하였고, 결과를 도 6에 첨부하였다.
도 6을 참조하면, 제조예 1에 의하여 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀의 경우, 비교예 5 및 6에 의하여 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀에 비하여 추출률이 증가하였다. 따라서, 제조예 1의 경우, 케로신이 포함된 트리부틸포스페이트(TBP) 추출제를 사용함에 따라 추출률이 증가하는 것을 확인할 수 있다.
Claims (10)
- 탄탈륨 스크랩이 기설정된 농도의 침출제와 반응되어 상기 탄탈륨 스크랩 상의 탄탈륨 및 니오븀이 침출되는 침출 단계(S100);
상기 침출액에 추출제가 첨가되어 유기상의 탄탈륨 및 니오븀이 추출되는 유기상 추출 단계(S200);
상기 추출된 유기상의 탄탈륨 및 니오븀으로부터, 유기상의 탄탈륨과 니오븀 수용액으로 분리되는 분리 단계(S300); 및
상기 유기상의 탄탈륨으로부터 탄탈륨 수용액이 역추출되는 탄탈륨 추출 단계(S400); 를 포함하는 탄탈륨의 회수 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 탄탈륨 추출 단계(S400)에서 잔존하는 추출제가, 상기 유기상 추출 단계(S200)의 추출제로 재사용되는 탄탈륨의 회수 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 침출 단계(S100)에서,
상기 침출제는, 염산 및 알칼리 화합물인 탄탈륨의 회수 방법.
- 제 3 항에 있어서,
상기 침출 단계(S100)에서는,
상기 염산 및 알칼리 화합물의 혼합 농도는 1M인 탄탈륨의 회수 방법.
- 제 3 항에 있어서,
상기 침출 단계(S100)에서는,
상기 알칼리 화합물은 NaF인 탄탈륨의 회수 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 유기상 추출 단계(S200)에서는,
상기 추출제는, 트리부틸포스페이트(TBP)인 탄탈륨의 회수 방법.
- 제 6 항에 있어서,
상기 유기상 추출 단계(S200)에서는,
케로신이 희석제로서 추가되는 탄탈륨의 회수 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 탄탈륨 추출 단계(S400)에서 추출된 상기 탄탈륨 수용액으로부터 탄탈륨이 회수되는, 탄탈륨 회수 단계(S500)를 더 포함하는 탄탈륨 회수 방법.
- 제 8 항에 있어서,
상기 탄탈륨 회수 단계(S500)에서는,
상기 탄탈륨 수용액이 수산화, 하소 및 열환원되어, 탄탈륨 분말이 회수되는 탄탈륨 회수 방법.
- 제 8 항에 있어서,
상기 탄탈륨 회수 단계(S500)에서는,
상기 탄탈륨 수용액이 불화, 건조 및 열환원되어, 탄탈륨 분말이 회수되는 탄탈륨 회수 방법.
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