KR20210104718A - 광습기 경화성 우레탄계 화합물, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 및 광습기 경화성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 (a)에서 유래한 골격을 포함하고, 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가진다. 본 발명에 의하면, 초기 접착력 및 습기 경화 후의 접착력이 모두 우수한 광습기 경화성 우레탄계 화합물을 제공할 수 있다.

Description

광습기 경화성 우레탄계 화합물, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 및 광습기 경화성 수지 조성물
본 발명은, 광습기 경화성 우레탄계 화합물, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 및 광습기 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
광경화성 수지는 경화 속도가 우수하며, 경화 공정이 간편한 등의 특징이 있는 것이 알려져 있다. 그러나, 광경화성 수지는, 광이 조사된 범위 밖에 경화하지 않아, 피착체의 극간부나 그늘부에 들어가면 미경화의 상태가 된다는 문제점이 있었다. 이와 같은 관점에서, 최근, 상기한 미경화의 부분을 잔존시키지 않도록, 광경화성과 함께 습기 경화성을 부여한 수지가 개발되고 있다.
분자 중에 적어도 1개의 이소시아네이트기와 적어도 1개의 (메타)아크릴로일기를 가지는 우레탄 프리폴리머를 함유하는 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여, 광경화와 습기 경화를 병용하는 방법이 개시되어 있다(특허문헌 1~2).
그러나 이들에서 개시되어 있는 바와 같은 광습기 경화성 수지 조성물을 이용한 경우, 광경화시켜 피착체와 접착시킨 직후의 초기 접착력이 불충분해지는 경우가 있었다.
특허문헌 3~5에서는, 라디칼 중합성 조성물과, 이소시아네이트기 및 반응성 이중 결합을 가지는 화합물인 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머와, 습기 경화형 우레탄 프리폴리머를 함유하는 광습기 경화성 수지 조성물이 개시되어 있으며, 초기 접착력이 높아지는 것이 나타나 있다.
일본 특허공개 2008-274131호 공보 일본 특허공개 2008-63406호 공보 일본 특허 제5824597호 공보 일본 특허 2017-14518호 공보 국제 공개 제2013/016133호
그러나, 상기한 종래의 광습기 경화성 수지 조성물을 이용한 경우에도, 습기 경화 후의 접착력이 충분하지 않아, 개선의 여지가 있는 것을 알 수 있었다.
그래서, 본 발명은, 초기 접착력 및 습기 경화 후의 접착력이 모두 우수한 광습기 경화성 우레탄계 화합물, 및 이것을 포함하는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 및 광습기 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토했다. 그 결과, 상기 과제는, 광습기 경화성 우레탄계 화합물의 구조에 기인한다고 예측했다. 즉, 종래 이용되고 있는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 1분자 중에 2개의 수산기를 포함하는 폴리올에서 유래한 골격을 가지고 있으며, 또한, 분자 말단에 1개의 이소시아네이트기와 1개의 반응성 이중 결합을 가지는 우레탄계 화합물을 포함하는 것이다. 이와 같은 구조는, 습기 경화에 기여하는 이소시아네이트기의 수가 적어, 습기 경화 후의 접착력이 떨어진다고 예측했다.
이와 같은 예측 하에, 본 발명자는, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 포함하는 폴리올에서 유래한 골격을 가지며, 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가지는 우레탄계 화합물, 및 이것을 포함하는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 및 광습기 경화성 수지 조성물이 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다. 즉, 본 발명은 하기와 같다.
[1] 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 (a)에서 유래한 골격을 포함하고, 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가지는, 광습기 경화성 우레탄계 화합물.
[2] 상기 폴리올 (a)를 함유하는 폴리올 성분 (A), 이소시아네이트기와 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 화합물 (B), 및 폴리이소시아네이트 화합물 (C)를 반응시켜 얻어지는, 상기 [1]에 기재된 광습기 경화성 우레탄계 화합물.
[3] 중량 평균 분자량이 500 이상, 30,000 이하인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 광습기 경화성 우레탄계 화합물.
[4] 상기 [1]~[3] 중 어느 한 항에 기재된 광습기 경화성 우레탄계 화합물을 포함하는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머.
[5] 중량 평균 분자량이 500 이상, 30,000 이하인, 상기 [4]에 기재된 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머.
[6] 상기 [4] 또는 [5]에 기재된 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머와, 광중합 개시제를 함유하는 광습기 경화성 수지 조성물.
[7] 추가로 라디칼 중합성 화합물을 함유하는, 상기 [6]에 기재된 광습기 경화성 수지 조성물.
[8] 추가로 습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 함유하는, 상기 [6] 또는 [7]에 기재된 광습기 경화성 수지 조성물.
[9] 상기 라디칼 중합성 화합물이, 단관능 라디칼 중합성 화합물과 다관능 라디칼 중합성 화합물을 함유하는, 상기 [7] 또는 [8]에 기재된 광습기 경화성 수지 조성물.
[10] 상기 [6]~[9] 중 어느 한 항에 기재된 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 이루어지는 전자 부품용 접착제.
[11] 상기 [6]~[9] 중 어느 한 항에 기재된 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 이루어지는 표시 소자용 접착제.
본 발명에 의하면, 초기 접착력 및 습기 경화 후의 접착력이 우수한 광습기 경화성 우레탄계 화합물, 및 이것을 포함하는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 및 광습기 경화성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
[광습기 경화성 우레탄계 화합물]
본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 (a)에서 유래한 골격을 포함하고, 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가지는 우레탄계 화합물이다. 광경화성은, 주로, 분자 말단에 존재하는 라디칼 중합성기에 기초한 중합에 의해 발현하고, 습기 경화성은, 주로, 분자 말단에 존재하는 이소시아네이트기에 기초한 중합에 의해 발현한다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물은 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지기 때문에, 습기 경화 후의 접착력이 효과적으로 향상된다. 또, 그 우레탄계 화합물을 포함하는 우레탄 프리폴리머 및 이것을 포함하는 광습기 경화성 수지 조성물의 습기 경화 후의 접착력도 효과적으로 향상된다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 분자 말단에 라디칼 중합성기를 가지고 있기 때문에, 초기 접착력도 양호해진다. 또, 그 우레탄계 화합물을 포함하는 우레탄 프리폴리머 및 이것을 포함하는 광습기 경화성 수지 조성물의 초기 접착력도 양호해진다.
또한, 본 명세서에 있어서, 초기 접착력이란, 광습기 경화성 수지 조성물을 광경화시켜 피착체와 접착시킨 직후의 25℃에서의 접착력을 말하고, 습기 경화 후의 접착력이란, 광경화 및 습기 경화를 행한 후의, 25℃에서의 접착력을 의미한다.
(폴리올 골격)
본 발명에 있어서의 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올에서 유래한 골격을 포함한다. 후술하는 바와 같이, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 그 제조 공정에 있어서 바람직하게는, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 포함하는 폴리올 (a)를 원료로서 이용하여, 그 수산기와 이소시아네이트기의 반응에 의해 라디칼 중합성기 및 이소시아네이트기를 도입한다. 그 때문에, 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 포함하는 폴리올에서 유래한 골격을 가지는 것이 된다.
광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올에서 유래한 골격을 포함함으로써, 분자 내에 많은 광경화, 습기 경화에 관련된 관능기를 도입할 수 있기 때문에, 초기 접착력 및 습기 경화 후의 접착력이 우수한 것이 된다.
또, 보존 시의 겔화를 방지하는 관점에서, 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 1분자 중에 10개 이하의 수산기를 포함하는 폴리올에서 유래한 골격을 가지는 것이 바람직하고, 1분자 중에 8개 이하의 수산기를 포함하는 폴리올에서 유래한 골격을 가지는 것이 보다 바람직하고, 1분자 중에 6개 이하의 수산기를 포함하는 폴리올에서 유래한 골격을 가지는 것이 더 바람직하다.
또, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머의 경화물의 신장을 양호하게 하여 유연성을 높이는 관점에서, 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 1분자 중에 3개의 수산기를 포함하는 폴리올에서 유래한 골격을 가지는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물에 있어서의 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올은, 후술하는 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 (a)를 이용하는 것이 바람직하다. 폴리올 (a)의 상세는 후술한다.
(이소시아네이트기)
본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가진다. 이것에 의해, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머의 습기 경화 시의 경화가 진행되기 쉬워져, 접착 강도가 향상된다.
광습기 경화성 우레탄계 화합물에 있어서의 분자 말단의 이소시아네이트의 수는, 2~5개인 것이 바람직하고, 2~4개인 것이 보다 바람직하고, 2개인 것이 더 바람직하다. 분자 말단의 이소시아네이트의 수가 5개 이하임으로써, 보존 시의 겔화를 억제할 수 있고, 또 경화가 과도하게 진행되는 것이 방지되어, 유연성 및 접착력을 양호하게 유지할 수 있다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물에 있어서의 이소시아네이트기의 비율은 1.5질량% 이상이 바람직하고, 2질량% 이상이 보다 바람직하고, 7질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이하가 보다 바람직하다. 1.5질량% 이상으로 함으로써, 습기 경화 시에 충분한 접착성 및 유연성이 얻기 쉬워진다. 7질량% 이하이면, 광경화 시의 초기 접착력이 양호해지기 쉽다. 이소시아네이트기의 비율은, 광경화성과 습기 경화성의 균형의 관점에서, 바람직하게는 2~5질량%이다.
분자 말단에 이소시아네이트기를 도입하는 방법으로서는, 바람직하게는, 상기한 폴리올 (a)와 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시키는 방법을 들 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물로서는, 지방족계 폴리이소시아네이트 화합물, 방향족계 폴리이소시아네이트 화합물 중 어느 하나여도 되지만, 반응성이 높기 때문에, 방향족계 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하다.
방향족계 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 디페닐메탄디이소시아네이트, 디페닐디메탄디이시소아네이트의 액상 변성물, 폴리메릭 MDI(메탄디이소시아네이트), 톨릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물은, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.
(라디칼 중합성기)
본 발명의 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 분자 말단에 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가진다. 이것에 의해, 초기 접착력이 양호해진다.
우레탄계 화합물에 있어서의 분자 말단의 라디칼 중합성기의 수는, 1~4개인 것이 바람직하고, 1~2개인 것이 보다 바람직하고, 1개인 것이 더 바람직하다. 분자 말단의 라디칼 중합성기의 수가 4개 이하임으로써, 보존 시의 겔화를 억제할 수 있고, 또 경화가 과도하게 진행되는 것이 방지되어, 유연성 및 접착력을 양호하게 유지할 수 있다.
분자 말단에 라디칼 중합성기를 도입하는 방법으로서는, 이하에 나타내는 방법이 바람직하다. 즉, 폴리올 화합물 (a)와, 이소시아네이트기와 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 화합물 (B)를 이용하여, 폴리올 화합물 (a)의 수산기와 화합물 (B)의 이소시아네이트기를 반응시켜, 분자 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 우레탄계 화합물을 얻을 수 있다.
라디칼 중합성기의 종류로서는, 특별히 한정되지 않지만, 광경화성의 관점에서, (메타)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 (메타)아크릴로일기가 바람직하다. 또한, (메타)아크릴로일이란, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.
광습기 경화성 우레탄계 화합물에 있어서의 분자 말단의 라디칼 중합성기의 수가 2개 이상인 경우는, 복수의 라디칼 중합성기가 동종인 것이어도 이종인 것이어도 된다.
광습기 경화성 우레탄계 화합물의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 500 이상, 보다 바람직하게는 1,000 이상, 더 바람직하게는 2,000 이상, 특히 바람직하게는 5,000 이상이며, 바람직하게는 30,000 이하, 보다 바람직하게는 20,000 이하, 더 바람직하게는 15,000 이하, 특히 바람직하게는 12,000 이하이다.
중량 평균 분자량이 500 이상이면, 그 우레탄계 화합물을 함유하는 후술하는 광습기 경화성 수지 조성물을 경화시켰을 때의 가교 밀도가 너무 높아지지 않아, 유연성을 향상시킬 수 있다. 30,000 이하이면, 그 우레탄계 화합물을 함유하는 후술하는 광습기 경화성 수지 조성물의 도포성을 양호하게 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 중량 평균 분자량은, 겔파미에이션 크로마토그래피(GPC) 측정을 행하여, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량을 측정할 때의 컬럼으로서는, 예를 들면, Shodex LF-804(쇼와전공사제) 등을 들 수 있다. 또, GPC에서 이용하는 용매로서는, 테트라히드로푸란 등을 들 수 있다.
[광습기 경화성 수지 조성물]
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머와, 광중합 개시제를 함유한다.
＜광습기 경화성 우레탄 프리폴리머＞
본 발명의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 상기한 광습기 경화성 우레탄계 화합물을 포함하는 것이다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 바람직하게는, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 포함하는 폴리올 (a)를 함유하는 폴리올 성분 (A), 이소시아네이트기와 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 화합물 (B), 및 폴리이소시아네이트 화합물 (C)를 반응시켜 얻어진다.
폴리올 (a)가 가지는 복수의 수산기가, 화합물 (B)의 이소시아네이트기 및 화합물 (C)의 이소시아네이트기와 반응함으로써, 광습기 경화성 우레탄계 화합물을 포함하는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 얻을 수 있다.
이와 같은 반응에서는, 상기한 광습기 경화성 우레탄계 화합물 이외에, 다른 구조의 우레탄계 화합물도 동시에 생성할 수 있기 때문에, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 광습기 경화성 우레탄계 화합물을 포함하는 혼합물로서 존재할 수 있다.
광습기 경화성 우레탄 프리폴리머 중의 광습기 경화성 우레탄계 화합물의 함유량은, 폴리올 성분 (A), 화합물 (B), 화합물 (C)의 종류 및 조성비 등을 조정함으로써 조절할 수 있다.
광습기 경화성 우레탄 프리폴리머의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 500 이상, 보다 바람직하게는 1,000 이상, 더 바람직하게는 2,000 이상, 특히 바람직하게는 5,000 이상이며, 바람직하게는 30,000 이하, 보다 바람직하게는 20,000 이하, 더 바람직하게는 15,000 이하, 특히 바람직하게는 12,000 이하이다. 중량 평균 분자량이 500 이상이면, 광습기 경화성 수지 조성물을 경화시켰을 때의 가교 밀도가 너무 높아지지 않아, 유연성을 향상시킬 수 있다. 30,000 이하이면, 광습기 경화성 수지 조성물의 도포성을 양호하게 할 수 있다.
광경화성 우레탄 프리폴리머의 중량 평균 분자량은 상기한 대로, GPC 측정에 의해 행한다. 또한, GPC 측정에 의해 얻어진 분자량 분포 곡선에 있어서, 광경화성 우레탄 프리폴리머에서 유래한 복수의 피크가 확인되는 경우는, 그 복수의 피크를 대상으로 중량 평균 분자량을 계산하면 된다.
(폴리올 성분 (A))
폴리올 성분 (A)는, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 (a)를 함유한다. 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 포함하는 폴리올 (a)로서는, 바람직하게는, 수산기를 3개 이상 가지는 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리알킬렌폴리올, 폴리카보네이트폴리올 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기를 3개 이상 가지는 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올이 보다 바람직하고, 폴리에테르폴리올이 더 바람직하다.
우레탄 프리폴리머의 초기 접착성 및 습기 경화 후의 접착력을 향상시키는 관점에서, 수산기를 3개 이상 가지는 폴리에테르폴리올로서는, 3관능 폴리에테르폴리올, 4관능 폴리에테르폴리올, 5관능 폴리에테르폴리올, 6관능 폴리에테르폴리올이 바람직하다. 그 중에서도, 우레탄 프리폴리머의 경화물의 신장을 양호하게 하는 관점 및 입수 용이성의 관점에서, 3관능 폴리에테르폴리올(트리올 성분)이 바람직하다.
또한, 「3관능」이란, 수산기를 3개 가진다는 의미이며, 다른 것도 마찬가지이다.
수산기를 3개 이상 가지는 폴리에테르폴리올은, 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리스리톨 등의 수산기를 3개 이상 가지는 다가 알코올에, 알킬렌옥시드를 부가시켜 얻어지는 것이 바람직하다. 여기서, 알킬렌옥시드는, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥사이드 중 어느 한쪽이 바람직하지만, 프로필렌옥사이드가 보다 바람직하다. 또, 부가되는 알킬렌옥시드는, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥사이드의 양쪽이어도 되고, 그 경우, 주로 프로필렌옥사이드를 부가한 것이 바람직하다. 부가되는 전체 알콕시드 중 프로필렌옥사이드는 바람직하게는 55질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 75질량% 이상이다. 이와 같은 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들면, 말단 에틸렌옥시드 부가형 폴리옥시프로필렌글리콜을 들 수 있다.
3관능 폴리에테르폴리올로서는, 아사히 유리사제 「프리미놀 7012」, 「프리미놀 7001K」, 「프리미놀 S3025」, 「엑세놀 430」 등을 들 수 있다.
4관능 폴리에테르폴리올로서는, 아사히 유리사제 「엑세놀 410NE」 등을 들 수 있다.
6관능 폴리에테르폴리올로서는, 아사히 유리사제 「엑세놀 385SO」 등을 들 수 있다.
수산기를 3개 이상 가지는 폴리에스테르폴리올로서는, 초기 접착성 및 습기 경화 후의 접착력을 향상시키는 관점에서, 3관능 폴리에스테르폴리올, 4관능 폴리에스테르폴리올, 5관능 폴리에스테르폴리올, 6관능 폴리에스테르폴리올이 바람직하다. 그 중에서도, 광습기 경화성 수지 조성물의 경화물의 신장을 양호하게 하는 관점 및 입수 용이성의 관점에서, 3관능 폴리에스테르폴리올이 바람직하다.
수산기를 3개 이상 가지는 폴리에스테르폴리올은, 일반적으로는, 저분자 디올, 저분자 디카르복실산, 및 트리올을 반응시켜 얻을 수 있다.
저분자 디올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부타디엔디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올 등을 들 수 있다.
저분자 디카르복실산으로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,5-나프탈산, 2,6-나프탈산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 스베르산, 아젤라산, 세바스산, 데카메틸렌디카르복실산, 도데카메틸렌디카르복실산 등을 들 수 있다.
트리올로서는, 트리메틸올프로판, 글리세린 등을 들 수 있다.
상기 3관능 폴리에스테르폴리올로서는, 주식회사 쿠라레제 「쿠라레 폴리올 F-1010」 등을 들 수 있다.
폴리올 (a)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 500 이상, 보다 바람직하게는 5,000 이상이며, 바람직하게는 30,000 이하, 보다 바람직하게는 25,000 이하이다. 중량 평균 분자량을 이와 같은 범위로 함으로써, 광경화성이 양호해져, 초기 접착력이 향상되기 쉬워진다.
중량 평균 분자량은, 겔파미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머에 포함되는 광습기 경화성 우레탄계 화합물은, 폴리올 (a)의 전체 말단 수산기 중 5~50몰%의 수산기가, 후술하는 화합물 (B)와 반응한 것임이 바람직하다. 이와 같은 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 포함하는 광습기 경화성 조성물은, 초기 접착성과 습기 경화 후의 접착 강도가 우수한 것이 된다.
폴리올 성분 (A)는, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 포함하는 폴리올 (a)와 1분자 중에 2개의 수산기를 포함하는 폴리올 (b)를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 포함하는 폴리올 (a) 100질량부에 대한, 1분자 중에 2개의 수산기를 포함하는 폴리올 (b)의 함유량은, 바람직하게는 50질량부 이상, 보다 바람직하게는 100질량부 이상이며, 바람직하게는 15,000질량부 이하, 보다 바람직하게는 1,500질량부 이하, 더 바람직하게는 1000질량부 이하이다. 이와 같이, 폴리올 (b)를 함유시킴으로써, 얻어지는 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물의 초기 접착력이 향상됨과 함께, 보존 시의 겔화를 억제할 수 있다.
폴리올 (b)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 500 이상, 보다 바람직하게는 1,000 이상이며, 바람직하게는 3,500 이하, 보다 바람직하게는 3,000 이하, 더 바람직하게는 2,000 이하이다. 중량 평균 분자량을 이와 같은 범위로 함으로써, 광습기 경화성 수지 조성물의 접착성이 향상되고, 경화물의 신장이 양호해진다.
폴리올 (b)의 종류로서는, 특별히 제한되지 않지만, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리알킬렌폴리올, 폴리카보네이트폴리올 등을 들 수 있으며, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올이 바람직하다.
폴리올 (b)인 폴리에스테르폴리올은, 다가 카르복실산과 다가 알코올의 중축합에 의해 제조된다. 그 이외에, ε-카프로락탐을 개환 중합하여 얻어지는 폴리-ε-카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다.
폴리에스테르폴리올의 제조에 이용하는 다가 카르복실산으로서는, 일반적으로, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,5-나프탈산, 2,6-나프탈산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 스베르산, 아젤라산, 세바스산, 데카메틸렌디카르복실산, 도데카메틸렌디카르복실산 등의 디카르복실산이 이용된다.
또, 폴리에스테르폴리올의 제조에 이용하는 다가 알코올로서는, 일반적으로, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부타디엔디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올 등의 디올이 이용된다.
폴리올 (b)인 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 이외에도, 테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물, 3-메틸테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물, 이들이나 그 유도체의 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체, 비스페놀형의 폴리옥시알킬렌 변성체 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀형의 폴리옥시알킬렌 변성체는, 비스페놀형 분자 골격의 활성 수소 부분에 알킬렌옥시드를 부가 반응시켜 얻어지는 폴리에테르폴리올이며, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다. 상기 알킬렌옥시드로서는, 예를 들어, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 이소부틸렌옥시드 등을 들 수 있다. 상기 비스페놀형의 폴리옥시알킬렌 변성체는, 비스페놀형 분자 골격의 양말단에, 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드가 부가되어 있는 것이 바람직하다. 비스페놀형으로서는 특별히 한정되지 않고 A형, F형, S형 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 비스페놀 A형이다. 반응성 이중 결합을 도입하기 쉬운 것 및 프리폴리머의 저장 안정성과 유연성의 관점에서, 다관능 글리콜을 출발 원료로 한 중첨가 중합 화합물이 보다 바람직하다.
폴리올 (b)인 폴리알킬렌폴리올로서는, 예를 들어, 폴리부타디엔폴리올, 수소화 폴리부타디엔폴리올, 수소화 폴리이소프렌폴리올 등을 들 수 있다.
폴리올 (b)인 폴리카보네이트폴리올로서는, 예를 들어, 폴리헥사메틸렌카보네이트폴리올, 폴리시클로헥산디메틸렌카보네이트폴리올 등을 들 수 있다.
폴리올 (b) 중에서도, 광습기 경화성 수지 조성물의 초기 접착성, 습기 경화 후의 접착 강도, 및 인성을 향상시키는 관점에서 테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물, 3-메틸테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물이 바람직하고, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜이 보다 바람직하다.
폴리올 (b)를 사용하는 경우에는, 상기한 대로, 폴리올 (a)로서 1분자 중에 수산기를 3개 가지는 트리올 성분을 사용하는 것이 바람직하지만, 특히, 글리세린을 출발 원료로 한 폴리옥시프로필렌글리콜이나 말단 에틸렌옥시드 부가형 폴리프로필렌글리콜이 바람직하다. 한편으로 트리올 성분과 조합하는 디올 성분(폴리올 (b))로서는 테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물, 3-메틸테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물, 이들이나 그 유도체의 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체가 바람직하다.
또, 폴리올 (a)와 폴리올 (b)를 병용하는 경우는, 유사한 구조의 것을 조합할 수 있다. 폴리올 (a) 및 폴리올 (b)가 유사한 구조를 가짐으로써, 폴리올 (a)와 폴리올 (b)가 상용(相溶)하기 쉬워진다. 구체적으로는, 폴리올 (a)로서, 폴리에테르폴리올을 이용하는 경우는, 폴리올 (b)로서도 폴리에테르폴리올을 이용하는 것이 바람직하다. 마찬가지로, 폴리올 (a)로서, 폴리에스테르폴리올을 이용하는 경우는, 폴리올 (b)로서 폴리에스테르폴리올을 이용하는 것이 바람직하다.
(화합물 (B))
이소시아네이트기와 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 화합물 (B)를 이용함으로써, 폴리올 화합물 (a)의 수산기와 화합물 (B)의 이소시아네이트기가 반응하여, 분자 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 우레탄계 화합물을 포함하는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 얻을 수 있다.
화합물 (B)로서는, 예를 들면, 비닐이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또, 각종 디이소시아네이트 화합물과, 수산기 및 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물을 이소시아네이트기/수산기(몰비)가 2가 되는 비율로 반응시킴으로써 합성되는 화합물 등도 이용할 수 있다. 그 중에서도, 입수가 용이하기 때문에, 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트, 1,1-(비스아크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트, 1,1-(비스메타크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트 등을 들 수 있으며, 광반응성의 관점에서 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트가 보다 바람직하다.
화합물 (B)의 배합량은, 폴리올 성분 (A) 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.5질량부 이상, 보다 바람직하게는 1질량부 이상이며, 바람직하게는 20질량부 이하, 보다 바람직하게는 10질량부 이하이다.
(화합물 (C))
폴리이소시아네이트 화합물 (C)를 이용함으로써, 폴리올 화합물 (a)의 수산기와 화합물 (C)의 일부의 이소시아네이트기가 반응하여, 그 반응한 이소시아네이트기와는 다른 화합물 (C)의 이소시아네이트기를 분자 말단에 가지는 우레탄 프리폴리머를 얻을 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물 (C)는, 상기한 것을 이용할 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물 (C)의 배합량은, 폴리올 성분 (A) 100질량부에 대해, 바람직하게는 5질량부 이상, 보다 바람직하게는 10질량부 이상이며, 바람직하게는 150질량부 이하, 보다 바람직하게는 100질량부 이하이다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머의 제조 방법은 상기한 대로, 바람직하게는 (A)~(C)를 반응시키는 제조 방법이다. 보다 바람직하게는, 폴리올 성분 (A)와, 이소시아네이트기와 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 화합물 (B)를 반응시켜, 말단 라디칼 중합성기 변성 폴리올 화합물을 제조하는 제1 공정, 그 말단 라디칼 중합성기 변성 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물 (C)를 반응시키는 제2 공정을 포함하는 제조 방법이다.
제1 공정에 있어서는, 이소시아네이트기에 대해, 수산기가 과잉하게 존재하여, 반응에 의해 모든 이소시아네이트기가 소실되는 조건인 것이 바람직하고, 구체적으로는, NCO/OH 당량비를 0.05 이상, 0.5 이하의 범위로 조정하는 것이 바람직하다.
상기 이소시아네이트기와 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 화합물 (B)를 이용하여, 폴리올 성분 (A)의 말단 수산기를 반응성 이중 결합으로 치환하는 비율은, 폴리올 성분 100몰%에 대해, 바람직한 하한은 5몰%, 바람직한 상한은 50몰%이다. 5몰% 이상이면, 광경화를 양호하게 진행시키는 것이 가능해지고, 50몰% 이하이면, 광경화가 너무 진행되는 것을 억제하여, 초기 접착력을 확보하는 것이 가능해진다. 이상을 감안하여, 보다 바람직한 하한은 10몰%, 보다 바람직한 상한은 40몰%, 더 바람직한 하한은 15몰%, 더 바람직한 상한은 35몰%이다. 상기 범위이면, 광경화에 의한 초기 접착성의 발현과, 습기 경화에 의한 가교 반응에 의한 접착성과 유연성의 균형이 잡혀 바람직하다.
다음으로 상기 공정에 있어서의 바람직한 형태에 대해서 서술한다. 폴리올 성분으로서, 1분자 중에 2개의 수산기를 가지는 폴리올 (b)의 합계 1몰에 대해, 1분자 중에 3개의 수산기를 가지는 폴리올 (a)의 함유량은, 바람직하게는 0.0005몰 이상이며, 보다 바람직하게는 0.001몰 이상이다. 또, 1분자 중에 2개의 수산기를 가지는 폴리올 (b)의 합계 1몰에 대해, 1분자 중에 3개의 수산기를 가지는 폴리올 (a)의 함유량은, 바람직하게는 0.5몰 이하, 보다 바람직하게는 0.2몰 이하, 더 바람직하게는 0.15몰 이하이다. 0.0005몰 이상의 경우, 습기 경화 후의 경화물의 유연성이 좋아지고, 0.5몰 이하이면, 광습기 경화성 프리폴리머의 점도가 너무 높아지는 것을 방지할 수 있어, 겔화가 생기기 어려워진다.
제2 공정에 있어서는, NCO/OH 당량비는, 바람직하게는 1.5 이상, 보다 바람직하게는 1.8 이상이며, 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2.5 이하이다. NCO/OH 당량비가 1.8 이상이면, 투명성이 높은 프리폴리머를 얻을 수 있고, 2.5 이하이면, 프리폴리머의 초기 접착력, 최종 접합물의 접착성이 양호해진다.
본 발명의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머의 광습기 경화성 수지 조성물 중의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 광습기 경화성 수지 조성물 전량 기준에 대해, 바람직하게는 1질량% 이상, 보다 바람직하게는 5질량% 이상, 더 바람직하게는 8질량% 이상이며, 바람직하게는 90질량% 이하, 보다 바람직하게는 80질량% 이하, 더 바람직하게는 60질량% 이하이다.
＜그 외의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머＞
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 (a)에서 유래한 골격을 포함하고, 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가지는 광습기 경화성 우레탄계 화합물을 포함하는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머 이외의, 그 외의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 포함해도 된다.
그 외의 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머로서, 분자 말단에 1개의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가지는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 들 수 있다.
상기 분자 말단에 1개의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가지는 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머로서는, 특별히 한정되지 않고, 저분자량 모노머여도 고분자량 폴리머여도 된다.
분자 말단에 1개의 이소시아네이트기와 1개의 라디칼 중합성기를 가지는 것으로서는, 예를 들면, 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 카렌즈 MOI-EG(쇼와전공사제)를 들 수 있다.
분자 말단에 1개의 이소시아네이트기와 2개의 라디칼 중합성기를 가지는 것으로서는, 예를 들면, 카렌즈 BEI(쇼와전공사제) 등을 들 수 있다.
＜습기 경화성 우레탄 프리폴리머＞
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 습기 경화성 우레탄 프리폴리머란, 상기한 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머와 달리, 이소시아네이트기를 가지고, 라디칼 중합성기를 가지지 않는 화합물을 의미한다.
습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 이소시아네이트기가 공기 중 또는 피착체 내의 수분과 반응하여 경화한다. 그 때문에, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 함유함으로써, 습기 경화 후의 접착 강도를 높일 수 있다.
습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 1분자 내에 이소시아네이트기를 1개만 가지는 화합물을 포함해도 되고, 1분자 내에 이소시아네이트기를 2개 이상 가지는 화합물을 포함해도 된다. 그 중에서도, 습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 양말단에 이소시아네이트기를 가지는 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.
습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 1분자 중에 2개 이상의 수산기를 가지는 폴리올과, 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻는 것이 바람직하다. 1분자 중에 2개 이상의 수산기를 가지는 폴리올로서는, 상기한 폴리올 (a) 및 폴리올 (b) 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 이용할 수 있으며, 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 상기한 폴리이소시아네이트 화합물 (C)를 이용할 수 있다.
1분자 중에 2개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 중에서도, 테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물, 3-메틸테트라히드로푸란의 개환 중합 화합물이 바람직하고, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜이 보다 바람직하다.
1분자 중에 2개 이상의 수산기를 가지는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물의 반응은, 통상, 폴리올 중의 수산기(OH)와 폴리이소시아네이트기(NCO)의 몰비 [(NCO)/(OH)]가 2.0 이상, 2.5 이하의 범위에서 행해진다.
습기 경화성 우레탄 프리폴리머의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 800 이상이며, 바람직하게는 10,000 이하이다. 중량 평균 분자량이 800 이상이면, 광습기 경화성 수지 조성물을 경화시켰을 때의 가교 밀도가 너무 높아지지 않아, 유연성을 향상시킬 수 있다. 10,000 이하이면, 광습기 경화성 수지 조성물의 도포성을 양호하게 할 수 있다.
광습기 경화성 수지 조성물의 광경화성 및 습기 경화성을 모두 양호하게 하는 관점에서, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머와 습기 경화성 우레탄 프리폴리머의 전량 기준에 대해, 습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 바람직하게는 5질량% 이상, 보다 바람직하게는 10질량% 이상이며, 바람직하게는 95질량% 이하, 보다 바람직하게는 80질량% 이하이다.
＜라디칼 중합성 화합물＞
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서 라디칼 중합성 화합물이란, 라디칼 중합성기를 가지며, 이소시아네이트기를 가지지 않는 화합물을 의미한다.
라디칼 중합성 화합물을 함유함으로써, 광습기 경화성 수지 조성물의 광경화성이 양호해진다. 또, 상기한 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 습기 경화성 우레탄 프리폴리머, 및 그 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 광습기 경화성 조성물의 경화물은, 유연성, 접착성이 우수하다. 이것은, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머는, 습기 경화성 우레탄 프리폴리머와 라디칼 중합성 화합물의 양쪽과 반응하기 때문에, 상분리가 억제되기 때문이라고 생각된다.
라디칼 중합성 화합물로서는, 라디칼 중합성기로서 불포화 이중 결합을 가지는 화합물이 적합이며, 특히 반응성의 면에서 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물이 적합하다.
상기 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산에 수산기를 가지는 화합물을 반응시켜 얻어지는 에스테르 화합물을 들 수 있다. 또, 에스테르 화합물 이외에도, (메타)아크릴산과 에폭시 화합물을 반응시켜 얻어지는 에폭시(메타)아크릴레이트, 이소시아네이트 화합물에 수산기를 가지는 (메타)아크릴산 유도체를 반응시켜 얻어지는 우레탄(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메타)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다. 또, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트의 원료가 되는 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기는, 모두 우레탄 결합의 형성에 이용되어, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트는, 잔존 이소시아네이트기를 가지지 않는다.
상기 에스테르 화합물 중 단관능의 것으로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 이미드(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸2-히드록시프로필프탈레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트, N-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈이미드 등의 프탈이미드아크릴레이트류나 각종 이미드아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또, 상기 에스테르 화합물 중 2관능의 것으로서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메타)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 부가 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 부가 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 부가 비스페놀 F 디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 이소시아누르산디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-(메타)아크릴로일옥시프로필(메타)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메타)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메타)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메타)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또, 상기 에스테르 화합물 중 3관능 이상의 것으로서는, 예를 들면, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 부가 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 부가 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 부가 이소시아누르산트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 글리세린트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 부가 글리세린트리(메타)아크릴레이트, 트리스(메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 에폭시(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 에폭시 화합물과 (메타)아크릴산을, 상법에 따라서 알칼리성 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.
상기 에폭시(메타)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A형 에폭시 수지, 수소첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥시드 부가 비스페놀 A형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 설피드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지, 비페닐노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물, 비스페놀 A형 에피설피드 수지 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 A형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, jER828EL, jER1001, jER1004(모두 미츠비시 화학사제), 에피클론 850-S(DIC사제) 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 F형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, jER806, jER4004(모두 미츠비시 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 S형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 에피클론 EXA1514(DIC사제) 등을 들 수 있다.
상기 2,2'-디알릴비스페놀 A형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, RE-810NM(일본 화약사제) 등을 들 수 있다.
상기 수소첨가 비스페놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 에피클론 EXA7015(DIC사제) 등을 들 수 있다.
상기 프로필렌옥시드 부가 비스페놀 A형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, EP-4000S(ADEKA사제) 등을 들 수 있다.
상기 레조르시놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, EX-201(나가세켐텍스사제) 등을 들 수 있다.
상기 비페닐형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, jERYX-4000H(미츠비시 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 설피드형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, YSLV-50TE(신닛테츠스미킨 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 디페닐에테르형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, YSLV-80DE(신닛테츠스미킨 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, EP-4088S(ADEKA사제) 등을 들 수 있다.
상기 나프탈렌형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 에피클론 HP4032, 에피클론 EXA-4700(모두 DIC사제) 등을 들 수 있다.
상기 페놀노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 에피클론 N-770(DIC사제) 등을 들 수 있다.
상기 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 에피클론 N-670-EXP-S(DIC사제) 등을 들 수 있다.
상기 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 에피클론 HP7200(DIC사제) 등을 들 수 있다.
상기 비페닐노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, NC-3000P(일본 화약사제) 등을 들 수 있다.
상기 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, ESN-165S(신닛테츠스미킨 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 글리시딜아민형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, jER630(미츠비시 화학사제), 에피클론 430(DIC사제), TETRAD-X(미츠비시 가스 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 알킬폴리올형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, ZX-1542(신닛테츠스미킨 화학사제), 에피클론 726(DIC사제), 에포라이트 80MFA(쿄에이샤 화학사제), 데나콜 EX-611(나가세켐텍스사제) 등을 들 수 있다.
상기 고무 변성형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, YR-450, YR-207(모두 신닛테츠스미킨 화학사제), 에폴리드 PB(다이셀사제) 등을 들 수 있다.
상기 글리시딜에스테르 화합물 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 데나콜 EX-147(나가세켐텍스사제) 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 A형 에피설피드 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, jERYL-7000(미츠비시 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 에폭시 수지 중 그 외에 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR(모두 신닛테츠스미킨 화학사제), XAC4151(아사히 카세이사제), jER1031, jER1032(모두 미츠비시 화학사제), EXA-7120(DIC사제), TEPIC(닛산 화학사제) 등을 들 수 있다.
상기 에폭시(메타)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, EBECRYL 860, EBECRYL 3200, EBECRYL 3201, EBECRYL 3412, EBECRYL 3600, EBECRYL 3700, EBECRYL 3701, EBECRYL 3702, EBECRYL 3703, EBECRYL 3800, EBECRYL 6040, EBECRYL RDX63182(모두 다이셀·올넥스사제), EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020(모두 신나카무라 화학공업사제), 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80 MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA(모두 쿄에이샤 화학사제), 데나콜아크릴레이트 DA-141, 데나콜아크릴레이트 DA-314, 데나콜아크릴레이트 DA-911(모두 나가 세켐텍스사제) 등을 들 수 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트는, 예를 들면, 이소시아네이트기를 가지는 화합물에 대해, 수산기를 가지는 (메타)아크릴산 유도체를, 촉매량의 주석계 화합물 존재 하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트의 원료가 되는 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(MDI), 수소첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트(XDI), 수소첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또, 상기 이소시아네이트 화합물로서는, 폴리올과 과잉의 이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 쇄 연장된 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다. 그 폴리올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, (폴리)프로필렌글리콜, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올 등을 들 수 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트의 원료가 되는, 수산기를 가지는 (메타)아크릴산 유도체로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등의 2가의 알코올의 모노(메타)아크릴레이트나, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 3가의 알코올의 모노(메타)아크릴레이트 또는 디(메타)아크릴레이트나, 비스페놀 A형 에폭시(메타)아크릴레이트 등의 에폭시(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, M-1100, M-1200, M-1210, M-1600(모두 토아 합성사제), EBECRYL 230, EBECRYL 270, EBECRYL 4858, EBECRYL 8402, EBECRYL 8411, EBECRYL 8412, EBECRYL 8413, EBECRYL 8804, EBECRYL 8803, EBECRYL 8807, EBECRYL 9260, EBECRYL 1290, EBECRYL 5129, EBECRYL 4842, EBECRYL 210, EBECRYL 4827, EBECRYL 6700, EBECRYL 220, EBECRYL 2220, KRM7735, KRM-8295(모두 다이셀·올넥스사제), 아트레진 UN-9000H, 아트레진 UN-9000A, 아트레진 UN-7100, 아트레진 UN-1255, 아트레진 UN-330, 아트레진 UN-3320HB, 아트레진 UN-1200TPK, 아트레진 SH-500B(모두 네가미 공업사제), U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6LPA, U-6HA, U-10H, U-15HA, U-122A, U-122P, U-108, U-108A, U-324A, U-340A, U-340P, U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4100, UA-4000, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA-7100, UA-7200, UA-W2A(모두 신나카무라 화학공업사제), AI-600, AH-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, UA-306T(모두 쿄에이샤 화학사제) 등을 들 수 있다.
또, 상술한 이외의 그 외의 라디칼 중합성 화합물도 적절히 사용할 수 있다.
상기 그 외의 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들면, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드 화합물이나, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락톤 등의 비닐 화합물 등을 들 수 있다.
상기 라디칼 중합성 화합물은, 경화성을 조정하는 등의 관점에서, 단관능 라디칼 중합성 화합물과 다관능 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 양자를 병용함으로써, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물의 경화성 및 초기 접착력이 양호해지기 쉽다. 또, 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물은, 2관능 또는 3관능인 것이 바람직하고, 2관능인 것이 보다 바람직하다.
라디칼 중합성 화합물의 함유량은, 라디칼 중합성 화합물, 광습기 경화성 우레탄프리폴리머, 및 습기 경화성 우레탄프리폴리머의 전량 기준에 있어서, 바람직하게는 20질량% 이상, 보다 바람직하게는 25질량% 이상이며, 바람직하게는 80질량% 이하, 보다 바람직하게는 70질량% 이하이다. 이와 같은 범위이면, 광습기 경화성 수지 조성물의 초기 접착력과 습기 경화 후의 접착 강도의 균형이 양호해진다.
＜광중합 개시제＞
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 광중합 개시제를 함유하는 것이 필수이다.
상기 광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티옥산톤, 말레이미드계 화합물 등의 광라디칼 중합 개시제를 들 수 있다. 심부 경화성이 양호하기 때문에, 아실포스핀옥사이드계 화합물 및 옥심에스테르계 화합물이 바람직하다.
상기 광중합 개시제의 함유량은, 상기 라디칼 중합성 화합물 및 광습기 경화성 우레탄프리폴리머의 합계 100질량부에 대해, 바람직한 하한이 0.01질량부, 바람직한 상한이 10질량부이다. 상기 광중합 개시제의 함유량이 0.01질량부 이상이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물을 충분히 광경화시킬 수 있다. 상기 광라디칼 중합 개시제의 함유량이 10질량부 이하이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 양호해진다. 상기 광중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.1질량부, 보다 바람직한 상한은 5질량부이다.
＜습기 경화 촉진 촉매제＞
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 습기 경화 촉진 촉매를 함유시키는 것이 바람직하다. 습기 경화 촉진 촉매를 함유시킴으로써, 습기 경화 시의 경화 속도를 향상시킬 수 있다. 또, 기포의 발생을 억제할 수 있기 때문에, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물을 전자 부품용 접착제나 표시 소자용 접착제 등에 이용한 경우에 있어서의, 그 기포가 원인이 되는 도포 시의 단선을 방지할 수 있다.
습기 경화 촉진 촉매로서는, 예를 들면, 모르폴린 골격을 가지는 화합물, 피페리딘 골격을 가지는 화합물, 피페라진 골격을 가지는 화합물 등을 들 수 있다.
상기 모르폴린 골격을 가지는 화합물로서는, 예를 들면, 4-메틸모르폴린, 4-에틸모르폴린, 4-페닐모르폴린, 4-시클로헥실모르폴린, 4-시클로헵틸모르폴린, 4-트리틸모르폴린, 4-아실모르폴린, 4-(메타)아크릴로일모르폴린, 4-(메타)아크릴로일옥시모르폴린, 4-(메타)아크릴로일옥시에틸모르폴린, 4-모르폴리노메틸모르폴린, 4-모르폴리노에틸모르폴린, 4-모르폴리노프로필모르폴린, 2,2'-디모르폴리노디에틸에테르 등을 들 수 있다.
모르폴린 골격을 가지는 화합물 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, U-CAT 651M, U-CAT 660M, U-CAT 2041, U-CAT 2046(모두 산아프로사제) 등을 들 수 있다.
상기 피페리딘 골격을 가지는 화합물로서는, 예를 들면, 1-메틸피페리딘, 1-에틸피페리딘, 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘, 1-시클로펜틸피페리딘, 1-시클로헥실피페리딘 등을 들 수 있다.
상기 피페라진 골격을 가지는 화합물로서는, 예를 들면, 1,4-디메틸피페라진, 1,4-디에틸피페라진, 1,4-디페닐피페라진, 1-아실-4-메틸피페라진, 2-에톡시카르보닐-1,4-디메틸피페라진, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 습기 경화 촉진 촉매의 분자량이나 관능기수에 특별히 제한은 없지만, 모르폴린 골격, 피페리딘 골격, 또는, 피페라진 골격을 1분자 중에 2개 이상 가지는 것이 바람직하다. 모르폴린 골격, 피페리딘 골격, 또는, 피페라진 골격을 1분자 중에 2개 이상 가지는 화합물로서는, 예를 들면, 4-모르폴리노프로필모르폴린, 2,2'-디모르폴리노디에틸에테르 등을 들 수 있으며, 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, U-CAT 651M, U-CAT 660M, U-CAT 2041, U-CAT 2046(모두 산아프로사제) 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 습기 경화 촉진 촉매의 광습기 경화성 조성물 중의 함유량은, 바람직하게는 0.025질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.05질량% 이상이며, 바람직하게는 3질량% 이하, 보다 바람직하게는 1질량% 이하이다. 습기 경화 촉진 촉매의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물이 우수한 보존 안정성을 유지하면서, 습기 경화 시의 속(速)경화성이 보다 우수한 것이 된다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 접착성이나 내(耐)크리프성을 향상시키는 관점에서, 커플링제를 함유해도 된다.
상기 커플링제는, 라디칼 중합성 화합물, 광습기 경화성 우레탄프리폴리머, 습기 경화성 우레탄프리폴리머 중 어느 한쪽과 반응할 수 있는 반응성 관능기를 가지는 것이 바람직하다. 상기 반응성 관능기를 가짐으로써, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 경화물 중에 상기 커플링제가 도입되고, 그 결과, 접착성이나 내크리프성이 더 향상된다.
상기 커플링제가 가지는 반응성 관능기로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일기 등의 불포화 이중 결합을 가지는 기, 에폭시기, 이소시아네이트기, 티올기, 아미노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 접착성이나 내크리프성을 향상시키는 효과가 우수하기 때문에, 불포화 이중 결합을 가지는 기, 에폭시기, 이소시아네이트기가 바람직하다.
상기 커플링제로서는, 예를 들면, 실란커플링제, 티타네이트계 커플링제, 알루미네이트계 커플링제, 지르코네이트계 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 접착성이나 내크리프성을 향상시키는 효과가 특히 우수하기 때문에, 실란커플링제가 바람직하다. 상기 커플링제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상이 조합하여 이용되어도 된다.
상기 실란커플링제로서는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메타)아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 티타네이트계 커플링제로서는, 예를 들면, 테트라이소프로필티타네이트, 테트라노말부틸티타네이트, 부틸티타네이트다이머, 테트라옥틸티타네이트, 테트라터셔리부틸티타네이트, 테트라스테아릴티타네이트, 티탄아세틸아세테이트 등을 들 수 있다.
상기 알루미네이트계 커플링제로서는, 예를 들면, 알킬아세토아세테이트알루미늄디이소프로필레이트 등을 들 수 있다.
상기 지르코네이트계 커플링제로서는, 예를 들면, 노말프로필지르코네이트, 지르코늄에틸아세테이트 등을 들 수 있다.
상기 커플링제의 함유량은, 광습기 경화성 우레탄프리폴리머, 습기 경화성 우레탄프리폴리머, 라디칼 중합성 화합물의 합계 100질량부에 대해, 바람직한 상한이 5질량부이다. 상기 커플링제의 함유량이 5질량부 이하이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 양호해진다. 상기 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 1.5질량부이다.
또, 상기 커플링제의 함유량은, 광습기 경화성 우레탄프리폴리머, 습기 경화성 우레탄프리폴리머, 라디칼 중합성 화합물의 합계 100질량부에 대해, 바람직한 하한이 0.05질량부이다. 상기 커플링제의 함유량이 0.05질량부 이상이면, 접착성이나 내크리프성을 향상시키는 것이 가능해진다. 상기 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.5질량부이다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물의 도포성이나 형상 유지성을 조정하는 등의 관점에서 충전제를 함유해도 된다.
상기 충전제는, 일차 입자경의 바람직한 하한이 1nm, 바람직한 상한이 50nm이다. 상기 충전제의 일차 입자경이 1nm 이상이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물의 도포성이 양호해진다. 상기 충전제의 일차 입자경이 50nm 이하이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물이 도포 후의 형상 유지성을 양호해진다. 상기 충전제의 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5nm, 보다 바람직한 상한은 30nm이다.
또한, 상기 충전제의 일차 입자경은, NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS사제)를 이용하여, 상기 충전제를 용매(물, 유기용매 등)에 분산시켜 측정할 수 있다.
또, 상기 충전제는, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물 중에 있어서 이차 입자(일차 입자가 복수 모인 것)로서 존재하는 경우가 있으며, 이와 같은 이차 입자의 입자경의 바람직한 하한은 5nm, 바람직한 상한은 500nm, 보다 바람직한 하한은 10nm, 보다 바람직한 상한은 100nm이다. 상기 충전제의 이차 입자의 입자경은, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물 또는 그 경화물을, 투과형 전자현미경(TEM)을 이용하여 관찰함으로써 측정할 수 있다.
상기 충전제로서는, 예를 들면, 실리카, 탈크, 산화 티탄, 산화 아연 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물이 UV광투과성이 우수한 것이 되기 때문에, 실리카가 바람직하다. 이들 충전제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.
상기 충전제는, 소수성 표면 처리가 이루어져 있는 것이 바람직하다. 상기 소수성 표면 처리에 의해, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물이 도포 후의 형상 유지성이 보다 우수한 것이 된다.
상기 소수성 표면 처리로서는, 실릴화 처리, 알킬화 처리, 에폭시화 처리 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 형상 유지성을 향상시키는 효과가 우수하기 때문에, 실릴화 처리가 바람직하고, 트리메틸실릴화 처리가 보다 바람직하다.
상기 충전제를 소수성 표면 처리하는 방법으로서는, 예를 들면, 실란커플링제 등의 표면 처리제를 이용하여, 충전제의 표면을 처리하는 방법 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 상기 트리메틸실릴화 처리 실리카는, 예를 들면 이하와 같이 하여 제작할 수 있다. 예를 들면, 실리카를 졸 겔법 등의 방법으로 합성하여, 실리카를 유동시킨 상태에서 헥사메틸디실라잔을 분무하는 방법이나, 알코올, 톨루엔 등의 유기용매 중에 실리카를 첨가하고, 또한, 헥사메틸디실라잔과 물을 첨가한 후, 물과 유기용매를 에바포레이터로 증발 건조시키는 방법 등에 의해 트리메틸실릴화 처리 실리카를 제작할 수 있다.
상기 충전제의 함유량은, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물 전체 100질량부 중에 있어서, 바람직한 하한이 1질량부, 바람직한 상한이 20질량부이다. 상기 충전제의 함유량이 1질량부 이상이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물이 도포 후의 형상 유지성이 양호해진다. 상기 충전제의 함유량이 20질량부 이하이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물의 도포성이 양호해진다. 상기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 2질량부, 보다 바람직한 상한은 15질량부이며, 더 바람직한 하한은 3질량부, 더 바람직한 상한은 10질량부, 특히 바람직한 하한은 4질량부이다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 차광성이 우수한 것이 되어 표시 소자의 광 누출을 방지할 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「차광제」는, 가시광 영역의 광을 투과시키기 어려운 능력을 가지는 재료를 의미한다.
상기 차광제로서는, 예를 들면, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 또, 상기 차광제는, 흑색을 나타내는 것이 아니어도 되고, 가시광 영역의 광을 투과시키기 어려운 능력을 가지는 재료이면, 실리카, 탈크, 산화 티탄 등, 충전제로서 예를 든 재료도 상기 차광제에 포함된다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.
상기 티탄 블랙은, 파장 300~800nm의 광에 대한 평균 투과율과 비교해, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370~450nm의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 가지는 차광제이다. 따라서, 광라디칼 중합 개시제로서, 상기 티탄 블랙의 투과율이 높아지는 파장(370~450nm)의 광에 의해 반응을 개시 가능한 것을 이용함으로써, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물의 광경화성을 보다 증대시킬 수 있다. 또 한편, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물에 함유되는 차광제로서는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 적합하다.
상기 티탄 블랙은, 광학 농도(OD치)가, 3 이상인 것이 바람직하고, 4 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 티탄 블랙은, 흑색도(L치)가 9 이상인 것이 바람직하고, 11 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 티탄 블랙의 차광성은 높으면 높을수록 좋고, 상기 티탄 블랙의 OD치에 바람직한 상한은 특별히 없지만, 통상은 5 이하가 된다.
상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화 규소, 산화 티탄, 산화 게르마늄, 산화 알류미늄, 산화 지르코늄, 산화 마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 이용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.
또, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 제조한 표시 소자는, 광습기 경화성 수지 조성물이 충분한 차광성을 가지기 때문에, 광의 누출이 없어 높은 콘트라스트를 가지며, 우수한 화상 표시 품질을 가지는 것이 된다.
상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들면, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N(모두 미츠비시 머터리얼사제), 티랙 D(아코 카세이사제) 등을 들 수 있다.
상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 5m2/g, 바람직한 상한은 40m2/g이며, 보다 바람직한 하한은 10m2/g, 보다 바람직한 상한은 25m2/g이다.
또, 상기 티탄 블랙의 시트 저항의 바람직한 하한은, 수지와 혼합된 경우(70% 배합)에 있어서, 109Ω／□이며, 보다 바람직한 하한은 1011Ω／□이다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물에 있어서, 상기 차광제의 일차 입자경은, 표시 소자의 기판 간의 거리 이하 등, 용도에 따라 적절히 선택되는데, 바람직한 하한은 30nm, 바람직한 상한은 500nm이다. 상기 차광제의 일차 입자경이 30nm 이상이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물의 점도나 틱소트로피가 그다지 증대하지 않아, 작업성이 양호해진다. 상기 차광제의 일차 입자경이 500nm 이하이면, 얻어지는 광습기 경화성 수지 조성물 중에 있어서의 차광제의 분산성이 양호해져, 차광성이 향상된다. 상기 차광제의 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 50nm, 보다 바람직한 상한은 200nm이다.
또한, 상기 차광제의 입자경은, NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS사제)를 이용하여, 상기 차광제를 용매(물, 유기용매 등)에 분산시켜 평균 입자경을 구함으로써 측정할 수 있다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물 전체에 있어서의 상기 차광제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 0.05질량%, 바람직한 상한은 10질량%이다. 상기 차광제의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 차광성이 양호해진다. 상기 차광제의 함유량이 10질량% 이하이면, 얻어지는 광습기 경화형 수지 조성물의 기판 등에 대한 접착성이나 경화 후의 강도를 높일 수 있어, 묘화성을 양호하게 할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.1중량%, 보다 바람직한 상한은 2중량%, 더 바람직한 상한은 1중량%이다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 또한, 필요에 따라, 착색제, 이온 액체, 용제, 금속 함유 입자, 반응성 희석제 등의 첨가제를 함유해도 된다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법으로서는, 예를 들면, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플랜터리 믹서, 니더, 3개 롤 등의 혼합기를 이용하여, 각 성분을 혼합하는 방법을 들 수 있다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물에 있어서의, 콘 플레이트형 점토계를 이용하여 25℃, 1rpm의 조건에서 측정한 점도의 바람직한 하한은 30Pa·s, 바람직한 상한은 500Pa·s이다. 이와 같은 범위이면, 광습기 경화성 수지 조성물을 전자 부품용 접착제나 표시 소자용 접착제로 이용하는 경우에 기판 등의 피착체에 도포할 때의 작업성이 양호해진다. 상기 점도의 보다 바람직한 하한은 50Pa·s, 보다 바람직한 상한은 300Pa·s, 더 바람직한 상한은 200Pa·s이다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물의 틱소트로픽 인덱스의 바람직한 하한은 1.3, 바람직한 상한은 5.0이다. 틱소트로픽 인덱스가 이와 같은 범위이면, 광습기 경화성 수지 조성물을 전자 부품용 접착제나 표시 소자용 접착제로 이용하는 경우에 기판 등의 피착체에 도포할 때의 작업성이 양호해진다. 상기 틱소트로픽 인덱스의 보다 바람직한 하한은 1.5이다. 보다 바람직한 상한은 4.0이다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 틱소트로픽 인덱스란, 콘 플레이트형 점토계를 이용하여 25℃, 1rpm의 조건에서 측정한 점도를, 콘 플레이트형 점토계를 이용하여 25℃, 10rpm의 조건에서 측정한 점도로 나눈 값을 의미한다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 경화물의 25℃에 있어서의 인장 탄성률의 바람직한 하한이 0.5kgf/cm2, 바람직한 상한이 20kgf/cm2이다. 상기 인장 탄성률이 0.5kgf/cm2 이상이면, 너무 부드러워지는 일 없이, 응집력, 및 접착력이 양호해진다. 상기 인장 탄성률이 20kgf/cm2 이하이면, 유연성이 양호해진다. 상기 인장 탄성률의 보다 바람직한 하한은 1kgf/cm2, 보다 바람직한 상한은 10kgf/cm2이다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 「인장 탄성률」은, 인장 시험기(예를 들면, 시마즈 제작소사제, 「EZ-Graph」)를 이용하여, 경화물을 10mm/min의 속도로 인장하여, 50% 신장했을 때의 힘으로서 측정되는 값을 의미한다.
또, 상기 「인장 탄성률」은, 경화성 수지 조성물을 수은 램프로 3000mJ/cm2 조사시키고, 그 후, 3일간, 23℃, 50RH%의 환경 하에 방치함으로써 얻은 경화물에 대해 측정하여 구한다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 접착하는 것이 가능한 피착체로서는, 금속, 유리, 플라스틱 등의 각종의 피착체를 들 수 있다.
상기 피착체의 형상으로서는, 예를 들면, 필름형상, 시트형상, 판형상, 패널형상, 트레이형상, 로드(봉형상체)형상, 상자체형상, 하우징형상 등을 들 수 있다.
상기 금속으로서는, 예를 들면, 철강, 스테인리스강, 알루미늄, 구리, 니켈, 크롬이나 그 합금 등을 들 수 있다.
상기 유리로서는, 예를 들면, 알칼리 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리 등을 들 수 있다.
상기 플라스틱으로서는, 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌, 이소택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로피렌, 에틸렌프로필렌 공중합체 수지 등의 폴리올레핀계 수지나, 나일론 6(N6), 나일론 66(N66), 나일론 46(N46), 나일론 11(N11), 나일론 12(N12), 나일론 610(N610), 나일론 612(N612), 나일론 6/66 공중합체(N6/66), 나일론 6/66/610 공중합체(N6/66/610), 나일론 MXD6(MXD6), 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체, 나일론 66/PPS 공중합체 등의 폴리아미드계 수지나, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌이소프탈레이트(PEI), PET/PEI 공중합체, 폴리아릴레이트(PAR), 폴리부틸렌나프탈레이트(PBN), 액정 폴리에스테르, 폴리옥시알킬렌디이미드이염기산/폴리부틸레이트테레프탈레이트 공중합체 등의 방향족 폴리에스테르계 수지나, 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리메타크릴로니트릴, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합체(AS), 메타크릴로니트릴/스티렌 공중합체, 메타크릴로니트릴/스티렌/부타디엔 공중합체 등의 폴리니트릴계 수지나, 폴리카보네이트나, 폴리메타크릴산 메틸(PMMA), 폴리메타크릴산 에틸아세트산 비닐(EVA) 등의 폴리메타크릴레이트계 수지나, 폴리비닐알코올(PVA), 비닐알코올/에틸렌 공중합체(EVOH), 폴리염화비닐리덴(PVDC), 폴리염화비닐(PVC), 염화비닐/염화비닐리덴 공중합체, 염화비닐리덴/메틸아크릴레이트 공중합체 등의 폴리비닐계 수지 등을 들 수 있다.
또, 상기 피착체로서는, 표면에 금속 도금층을 가지는 복합 재료도 들 수 있으며, 그 복합 재료의 도금의 하지재로서는, 예를 들면, 상술한, 금속, 유리, 플라스틱 등을 들 수 있다.
또한, 상기 피착체로서는, 금속 표면을 부동태화 처리함으로써 부동태 피막을 형성한 재료도 들 수 있으며, 그 부동태화 처리로서는, 예를 들면, 가열 처리, 양극 산화 처리 등을 들 수 있다. 특히, 국제 알루미늄 합금명이 6000번대의 재질인 알루미늄 합금 등의 경우는, 상기 부동태화 처리로서 황산 알마이트 처리나 인산 알마이트 처리를 행함으로써, 접착성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물은, 전자 부품용 접착제나 표시 소자용 접착제로서 특히 적합하게 이용할 수 있다. 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 이루어지는 전자 부품용 접착제, 및, 본 발명의 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 이루어지는 표시 소자용 접착제도 또한, 각각 본 발명의 하나이다.
[실시예]
이하에, 실시예를 들어 본 발명을 더 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예 만으로 한정되지 않는다.
(합성예 1(광습기 경화성 우레탄프리폴리머 A의 합성))
폴리올로서, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(2관능, 분자량 1,000, 수산기가 115, 호도가야 화학사제 「PTG-L1000」) 100질량부와, 말단 에틸렌옥시드 부가형 폴리옥시프로필렌글리콜(3관능, 분자량 10,000, 수산기가=16.9, 아사히 유리사제 「프리미놀 7012」) 10질량부를 준비했다. 이들을 1000mL 용적의 세퍼러블 플라스크에 넣고, 진공 하(20mmHg 이하), 100℃에서 2시간 탈수하고, 그 후 상압으로 하여, 질소 분위기 하에서 70℃까지 냉각했다.
액온을 70℃에서 유지한 채로, 우레탄화 촉매로서, 비스무트트리스(2-에틸헥사노에이트)(닛토 카세이사제 「네오스탄 U-600」) 0.06질량부를 교반하면서 첨가하여, 균일해질 때까지 교반했다. 계속해서, 액온을 70℃에서 유지한 채로, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트(쇼와전공사제 「카렌즈 AOI」) 4.24질량부를 액온이 75℃를 웃돌지 않도록 적하하면서 첨가했다. 전량 적하 후, 교반하면서 70℃에서 질소 기류 하에서 1시간 반응시켜, 말단 라디칼 중합성기 변성 폴리올 화합물을 얻었다. 반응 종료 후, 푸리에 변환 적외 분광 광도계(시마즈 제작소사제)로, 이소시아네이트기에서 유래한 2250cm-1의 피크가 소실되어 있는 것을 확인했다.
계속해서, 반응 종결 후, 폴리이소시아네이트 화합물로서 디페닐메탄디이소시아네이트(스미카 코베스트로 우레탄사제 데스모듈 44S)를 53.3질량부 첨가하고, 질소 기류 하에서 70℃에서 1시간 교반하여 반응시켰다. 이것에 의해 1분자 중에 3개의 수산기를 가지는 폴리올에서 유래한 골격을 포함하고, 분자 말단에 2개의 이소시아네이트기와 1개의 라디칼 중합성기를 가지는 우레탄계 화합물을 포함하는 광습기 경화성 우레탄프리폴리머 A(중량 평균 분자량 8,300)를 얻었다.
(합성예 2(광습기 경화성 우레탄프리폴리머 B의 합성))
폴리올로서, 100질량부의 폴리프로필렌글리콜(2관능, 분자량 3,000, 수산기가 37, 아사히 유리사제 「엑세놀 3020」)을 1000mL 용적의 세퍼러블 플라스크에 넣고, 진공 하(20mmHg 이하), 100℃에서 2시간 탈수하고, 그 후 상압으로 되돌려, 질소 분위기 하에서 70℃까지 냉각했다. 액온을 70℃에서 유지한 채로, 우레탄화 촉매로서 비스무트트리스(2-에틸헥사노에이트)(닛토 카세이사제 「네오스탄 U-600」) 0.06질량부를 교반하면서 첨가하여, 균일해질 때까지 교반했다. 계속해서, 액온을 70℃에서 유지한 채로, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트(쇼와전공사제 「카렌즈 AOI」) 4.54질량부를 액온이 75℃를 웃돌지 않도록 적하하면서 첨가했다. 전량 적하 후, 교반하면서 70℃에서 질소 기류 하에서 1시간 반응시켜, 말단 라디칼 중합성기 변성 폴리올 화합물을 얻었다. 반응 종료 후, 푸리에 변환 적외 분광 광도계(시마즈 제작소사제)로, 이소시아네이트기에서 유래한 2250cm-1의 피크가 소실되어 있는 것을 확인했다. 계속해서, 반응 종결 후, 폴리이소시아네이트 화합물로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(스미카 코베스트로 우레탄사제 「데스모듈 44S」) 8.45질량부를 넣고, 질소 기류 하에서 70℃에서 1시간 교반하여 반응시켰다. 이것에 의해 1분자 중에 2개의 수산기를 가지는 폴리올에서 유래한 골격을 포함하고, 분자 말단에 1개의 이소시아네이트기와 1개의 라디칼 중합성기를 가지는 우레탄계 화합물을 포함하는 광습기 경화성 우레탄프리폴리머 B(중량 평균 분자량 6,000)를 얻었다.
(합성예 3(습기 경화성 우레탄프리폴리머 C))
폴리올로서, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(2관능, 미츠비시 화학사제 「PTMG-2000」) 100질량부와, 디부틸주석디라울레이트 0.01질량부를 500mL 용적의 세퍼러블 플라스크에 넣고, 진공 하(20mmHg 이하), 100℃에서 30분간 교반하여, 혼합했다. 그 후 상압으로 하여, 폴리이소시아네이트 화합물로서 디페닐메탄디이소시아네이트(닛소 상사사제, 「Pure MDI」) 26.5질량부를 넣고, 80℃에서 3시간 교반하여 반응시켰다. 이것에 의해, 양 말단에 이소시아네이트기를 가지는 우레탄계 화합물을 포함하는 습기 경화성 우레탄프리폴리머 C(중량 평균 분자량 2,700)를 얻었다.
(실시예 1~5, 비교예 1~2)
표 1에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를, 유성식 교반 장치(싱키사제, 「아와토리 렌타로」)로 교반한 후, 세라믹 3개 롤로 균일하게 혼합하여 실시예 1~5, 비교예 1~2의 광습기 경화성 수지 조성물을 얻었다. 그 광습기 경화성 수지 조성물에 대해 후술하는 각 평가를 행하여, 결과를 표 1에 나타냈다.
＜평가＞
(습기 경화 후의 접착력)
투여 장치를 이용하여, 알루미늄 기판에 폭 1.0±0.1mm, 길이 25±2mm, 및 두께가 0.4±0.1mm가 되도록 광습기 경화성 수지 조성물을 도포하고, 25℃, 50RH%의 환경 하에, 수은 램프로 1000mJ/cm2 조사함으로써 광경화시켰다. 그 후, 알루미늄 기판에 유리판을 붙이고, 위로부터 100g의 추를 10초간 두고, 3일간, 25℃, 50RH%로 방치함으로써 습기 경화시켜, 접착성 시험용 샘플을 얻었다.
얻어진 접착성 시험용 샘플에 대해서, 인장 시험기 오토 그래프 AG-X(시마즈 제작소)를 이용하여, 25℃, 50%RH 분위기 하에서 전단 방향으로 5mm/sec의 속도로 인장하여, 알루미늄 기판과 유리판이 벗겨질 때의 강도를 측정하여 「습기 경화 후의 접착력」을 측정했다.
접착력의 측정치가 50N 이상인 것을 A, 20N 이상 50N 미만인 것을 B, 20N 미만인 것을 C로서 평가했다.
(UV 직후의 평가)
투여 장치를 이용하여, 알루미늄 기판에 폭 1.0±0.1mm, 길이 25±2mm, 및 두께가 0.4±0.1mm가 되도록 광습기 경화성 수지 조성물을 도포하고, 25℃, 50RH%의 환경 하에, 수은 램프로 1000mJ/cm2 조사함으로써 광경화시켰다. 그 후, 알루미늄 기판에 유리판을 붙이고, 위로부터 100g의 추를 10초간 두고, 접착성 평가용 샘플을 얻었다. 그 후, 10분 이내에, 25℃, 50%RH 분위기 하에서 전단 방향으로 10g의 추를 매달아, 알루미늄 기판이 낙하할 때까지의 시간을 측정했다. 30분 이상 낙하하지 않았던 것을 A, 10분~30분에 낙하한 것을 B, 10분 이내에서 낙하한 것을 C로 했다.
(점도)
광습기 경화성 수지 조성물의 점도는, 콘 플레이트형 점토계를 이용하여, 25℃, 1rpm의 조건에서 측정했다.
Figure pct00001
각 실시예의 광습기 경화성 수지 조성물은, 2개의 이소시아네이트기와 1개의 라디칼 중합성기를 가지고 있는 본 발명의 우레탄계 화합물을 포함하는 광습기 경화성 우레탄프리폴리머를 함유하고 있으며, UV 직후의 접착력(초기 접착력) 및 습기 경화 후의 접착력이 우수했다. 한편, 이와 같은 특정의 우레탄계 화합물을 포함하지 않는 광습기 경화성 수지 조성물을 이용한 비교예 1 및 2에서는, UV 직후의 접착력 또는 습기 경화 후의 접착력이 낮은 결과가 되었다.

Claims (11)

1분자 중에 3개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 (a)에서 유래한 골격을 포함하고, 분자 말단에 2개 이상의 이소시아네이트기와 1개 이상의 라디칼 중합성기를 가지는, 광습기 경화성 우레탄계 화합물.
청구항 1에 있어서,
상기 폴리올 (a)를 함유하는 폴리올 성분 (A), 이소시아네이트기와 말단에 라디칼 중합성기를 가지는 화합물 (B), 및 폴리이소시아네이트 화합물 (C)를 반응시켜 얻어지는, 광습기 경화성 우레탄계 화합물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
중량 평균 분자량이 500 이상, 30,000 이하인, 광습기 경화성 우레탄계 화합물.
청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 광습기 경화성 우레탄계 화합물을 포함하는, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머.
청구항 4에 있어서,
중량 평균 분자량이 500 이상, 30,000 이하인, 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머.
청구항 4 또는 청구항 5에 기재된 광습기 경화성 우레탄 프리폴리머와, 광중합 개시제를 함유하는, 광습기 경화성 수지 조성물.
청구항 6에 있어서,
추가로 라디칼 중합성 화합물을 함유하는, 광습기 경화성 수지 조성물.
청구항 6 또는 청구항 7에 있어서,
추가로 습기 경화성 우레탄 프리폴리머를 함유하는, 광습기 경화성 수지 조성물.
청구항 7 또는 청구항 8에 있어서,
상기 라디칼 중합성 화합물이, 단관능 라디칼 중합성 화합물과 다관능 라디칼 중합성 화합물을 함유하는, 광습기 경화성 수지 조성물.
청구항 6 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 기재된 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 이루어지는, 전자 부품용 접착제.
청구항 6 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 기재된 광습기 경화성 수지 조성물을 이용하여 이루어지는, 표시 소자용 접착제.
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