KR20210090198A - 커버드 패널 및 커버드 패널의 제조 방법 - Google Patents

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KR20210090198A
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layer
resin
coated panel
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벤자맹 클레망
삼 레더헌
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플로어링 인더스트리즈 리미티드 에스에이알엘
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Abstract

본 발명은 적어도 기재 (2) 및 상기 기재에 적용된 상부 층 (3) 을 갖는 코팅된 패널에 관한 것으로, 상기 상부 층 (3) 은 적어도 장식 층 (4) 및 반투명 또는 투명 마모 층 (5) 을 포함하고, 상기 마모 층 (5) 은 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지를 포함한다. 바람직하게는 열경화는 상기 수지를 부분적으로 또는 전적으로 경화시킨다. 특히, 상기 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지는 열적으로 개시된 라디칼 가교 반응에 의해 경화된다. 본 발명은 또한 이러한 코팅된 패널 (1), 특히 플로어 패널의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

커버드 패널 및 커버드 패널의 제조 방법
본 발명은 코팅된 패널, 특히 플로어 패널, 및 플로어 패널의 제조 방법에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명은 기재 및 장식 층, 예를 들어 프린팅을 포함하는 장식 층을 갖고서 기재에 적용된 상부 층을 갖는 패널에 관한 것이다. 이러한 플로어 패널은 예를 들어 WO 97/47834 로부터 그 자체로 널리 알려져 있다. 상기 문헌에 개시된 플로어 패널은 무엇보다도 바람직하게는 예를 들어 목재 또는 스톤 모티프에 프린팅을 갖는 종이 시트, 특별하게는 소위 장식 종이를 또한 포함하는, 멜라민 수지가 함침된 하나 이상의 종이 시트를 포함하는, 위에 직접적으로 프레싱된 라미네이트 층을 갖는 HDF 시트로 주로 구성된 기재를 갖는 플로어 패널에 관한 것이다. 전술한 멜라민 수지는 특히 장식 종이 위에 반투명 마모 층을 형성하지만, 투명성 또는 반투명 성은 많이 요구된다. 기재의 하측에는 멜라민 수지가 함침된 종이 시트를 기반으로 하는 백킹 층 또는 밸런싱 층이 있다. 이 백킹 층은 상부 층의 경화된 멜라민 수지에 존재하는 잔류 인장 응력에 대한 보상 효과를 제공한다. 경화 멜라민 표면에 매우 깊은 구조를 형성하는 것은 여전히 가능하다. 소위 화이트 마운틴이 자주 발생한다. 이는 멜라민 표면에 개재물이 집중되는 영역이다. 이는 주로 깊은 만입부 또는 구조가 구현된 곳에서 발생한다.
이러한 라미네이트 패널의 멜라민 표면은 그 사용시에 딸깍 소리를 발생시키는 것으로 알려져 있다. 이 문제에 대한 여러 해결책이 종래 기술로부터 알려져 있다. WO 03/016655 는 멜라민 층 아래에 코르크 층과 같은 방음 층의 적용을 개시한다. 멜라민 층에 가요성 모노머 코팅을 제공하는 것이 WO 2010/088769 로부터 알려져 있다. WO 2009/101217 및 WO 2010/070474 는 상부 층이 멜라민 수지 대신에 주로 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 로 구성된 라미네이트 패널의 예를 제공한다. WO 2010/070474 는 기재 상에 형성될 수 있고 투명 PVC 층으로 마감된 인쇄된 장식 층을 갖는 패널을 개시한다.
더욱이, UV (자외선) 경화 또는 전자빔 경화 아크릴레이트 수지를 사용하여 인쇄된 장식 층으로 패널을 마감하는 방법이 WO 01/47726 으로부터 알려져 있다. 이 공정은 라미네이트 패널 생산을 위한 기존 방법에 통합하기 어렵고, 복잡한 재료 물류, 복잡한 기계를 필요로 하며 높은 비용으로 이어진다. 예를 들어, 전자빔 경화는 플레이트 레벨에서 처리를 수행할 수 있는 불활성 분위기를 필요로 하며, 이 기술은 건강에 해로운 감마선을 중화할 목적으로 주로 물리적으로 닫힌 리드 공간에서 더 작은 패널 또는 시트에 적용된다. 이러한 리드 캡슐화 구성요소는 2.5mm 보다 두껍고 매우 무겁다. UV 방사선에 의한 경화에 필요한 광개시제는 얻어진 표면의 품질에 해로운 영향을 미친다. 광개시제로서 사용되는 분자는 인간에게 수반되는 건강 위험 때문에 점점 더 많은 압력을 받고 있다.
상부 층이 전체적으로 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 로 구성된 패널에서는, 기존의 멜라민 표면에 비해 스크래치 저항성의 손실이 관찰된다. 또한, PVC 층은 유사한 내마모성을 얻기 위해 멜라민 층보다 상당히 두껍게 구성되어야 한다. PVC 층의 특성과 두께는 특히 목재, 석재 또는 세라믹과 같은 제품을 모방하려는 경우에 플로어 패널의 플라스틱과 같은 외관을 제공한다. PVC 층에서 얻을 수 있는 릴리프는 선명하지 않아, 얻어진 모조품의 사실적인 외관을 손상시킨다.
WO 01/47726 에서와 같이 UV 경화 또는 전자빔 경화 아크릴레이트로부터 상부 층이 수득되는 패널에서, 유리한 표면 특성이 달성된다. 이러한 상부 층에서 얻을 수 있는 릴리프는 예를 들어 EP2019735 에서와 같이 구조용 필름이 적용되어야 한다는 점에서 제한된다.
본 발명은 우선 종래 기술의 패널의 문제점들 중 하나 이상에 대한 해결책이 제공되는 대안적인 코팅된 패널을 제공하고자 한다.
이러한 목적을 위해, 본 발명은, 제 1 의 독립적인 양태에서, 적어도 기재 및 기재에 적용된 상부 층을 갖는 코팅된 패널, 바람직하게는 플로어 패널, 벽 패널 또는 가구 패널에 관한 것으로, 전술한 상부 층은 적어도 장식 층 및 반투명 또는 투명 마모 층을 포함하고, 상기 마모 층은 열경화 아크릴레이트 수지 및/또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 수지는 열경화에서 부분적으로 또는 완전히 경화된다.
본 문헌에서, 경화된 불포화 폴리에스테르 수지는 경화 전에 불포화된 폴리에스테르 수지를 말하며, 불포화 폴리에스테르 수지의 이중 결합의 가교에 의해 경화될 수 있다.
열경화 아크릴레이트 수지 및/또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지를 사용하면, 마모 층 설계에 새로운 가능성이 생기는 한편, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지의 마모 층의 우수한 품질이 유지된다. 예를 들어, 마모 층은 구조화된 프레싱 요소를 사용하는 핫 프레싱에 의해 경화될 수 있다. 놀랍게도, 본 발명자들은 프레싱 요소의 구조가 경화 아크릴레이트 수지 및/또는 경화 불포화 폴리에스테르 수지에 상당히 유리하게 복사된다는 것을 발견했다. 아크릴레이트 수지 및/또는 경화 불포화 폴리에스테르 수지의 경화 반응에서는, 경화 멜라민 수지와 달리, 소위 화학적 수분 또는 반응의 부산물로 발생하는 수분이 존재하지 않아서, 예를 들어 전체 표면에 대해 국부 깊이가 400 ㎛ 이상 또는 심지어 1 mm 이상인 깊은 구조로 작업하는 경우에도, 반투명 층의 개재물 형성이 제한되는 위험이 있다.
또한, 본 발명자들은 열경화 아크릴레이트 수지 및/또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지가 종래 기술의 라미네이트 패널에서 이용가능한 것과 같은 열경화 멜라민 수지보다 더 나은 투명성을 가질 수 있음을 발견하였다. 본 발명자들은 이것이 중축합 멜라민 수지의 강한 크림프 때문이라고 생각한다. 이러한 이유로 그리고 멜라민 수지의 취성으로 인해, 경화된 상태의 멜라민 수지는 상당한 수의 미세 균열을 나타내는데, 이는 본 발명의 열경화 아크릴레이트 수지를 기반으로 하는 마모 층에서는 그렇지 않다.
또한, 본 발명자들은 마모 층에서 경화 후에 존재할 수 있는 잔류 인장 응력이 종래 기술의 라미네이트 패널에서보다 본 발명의 경우에 훨씬 더 낮다는 것을 결정할 수 있었고, 따라서 수득된 패널 또는 그 부품은 백킹 층없이 작업하더라도 굽힘이 실질적으로 감소함을 보여준다.
형성된 마모 층은 멜라민 표면보다 더 부드러우며, 표면의 낮은 잔류 인장 응력과 함께 이 특성은 특히 실제 목재와 비슷한 소음에 대해 더 수용가능한 스크래칭 소음을 허용한다.
더욱이, 열경화는 또한 UV 경화 아크릴레이트 수지의 경우보다 더 균일한 경화를 얻을 수 있게 한다. 경화를 위해 UV 방사선을 사용하는 경우, 광의 투과는 깊이가 제한된다. 그러나, 본 발명의 열경화는 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지와 균질하게 또는 본질적으로 균질하게 혼합된 하나 이상의 열개시제에 의해 개시될 수 있다. 이러한 방식으로, 경화 반응은 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지에 의해 형성된 층의 두께 전체에 걸쳐 거의 동시에 그리고/또는 동일한 정도로 일어날 수 있다. 또한, 더 두꺼운 경화 층, 예를 들어 50 내지 1000 ㎛, 보다 구체적으로 60 내지 300 ㎛, 더욱 더 구체적으로 100 내지 300 ㎛ 의 두께를 갖는 층이 형성될 수 있다.
아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지의 품질은 주로 전술한 아크릴레이트 수지 또는 전술한 불포화 폴리에스테르 수지가 적어도 열개시 라디칼 가교 반응에 의해 경화되는 경우에 표현된다. 전술한 경화는 바람직하게는, 예를 들어 UV 또는 전자빔 경화 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지의 경우와 같이, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르에 존재하는 이중 탄소 결합의 가교 결합을 적어도 포함한다.
특정 가능성에 따르면, 전술한 아크릴레이트 수지는 아크릴레이트 수지에 존재하는 이중 탄소 결합이 가교를 겪는 열개시 라디칼 가교 반응에 의해 그리고 히드록실 (-OH) 및/또는 아민 (-NH2) 및/또는 카르복실 (-COOH) 작용기를 가진 모노머 또는 올리고머가 이소시아네이트, 아지리딘 카르보디이미드 등과 가교 결합되는 가교 반응에 의해 경화된다. 이 가교 반응은 제 1 가교 반응 동안 사용된 온도에 의해 촉진된다. 특정 예에 따르면, 아크릴레이트 수지는 폴리우레탄 아크릴레이트 수지를 포함하거나 그로 구성된다.
UV 경화성 코팅에서의 이소시아네이트 또는 아지리딘과 같은 경화제의 사용은 그 자체로 이중 경화로서 본 발명자들에게 알려져 있음을 주목해야 한다. 이러한 경화제는 단지 제어되지 않는 방식으로 그리고 가능하게는 이전의 UV 경화 후에 긴 지연을 갖고서 발생하도록 특히 히드록실 (-OH) 및/또는 카르복실 (-COOH) 및/또는 아민 (-NH2) 작용성 아크릴레이트 수지의 제 2 내부 가교를 유발한다. 전술한 특정 가능성은 이중 경화 시스템을 적용하여 얻은 마모 층을 코팅된 패널에 제공할 가능성을 제공하며, 여기서 제 1 가교는 열경화와 관련된다. 제 1 가교의 열 에너지에 의해, 제 2 가교는 제어된 방식으로 시작되며, 짧은 시간에 완료될 수 있다. 즉, 이는 "즉각적인 이중 경화 시스템" 이다.
특별한 가능성에 따르면, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지의 경화는 예를 들어 2,4 펜탄디온 또는 N,N- 디에틸아세토아세트 아미드와 같은 열경화성 촉진제에 의해 그리고/또는 열경화성 가속제에 의해, 예를 들어, 코발트가 없는 촉진제에 의해, 예를 들어 구리 또는 철 착물에 의해, 또는 코발트 옥토에이트, 아민 디에틸 아닐린, 디메틸-p-톨루이딘 또는 에톡실화 p- 톨루이딘에 의해 추가로 촉진된다.
사용된 아크릴레이트 수지 또는 사용된 불포화 폴리에스테르 수지에 열개시제가 존재하면 수득된 마모 층의 품질 및 릴리의 측면에서 중요한 역할을 할 수 있음이 분명하다.
열개시제는 보다 일반적으로 적어도 하나 이상의 라디칼에서 열에 노출되면 파괴되거나 분해되는 열적으로 불안정한 분자로서 정의될 수 있다. 생성된 라디칼은 아크릴레이트 수지의 UV 경화에서 알려진 광개시제에서 생성되는 라디칼과 동일한 역할을 한다. 열적으로 얻어진 라디칼은 아크릴레이트 수지에 존재하는 아크릴레이트 작용기의 이중 탄소 결합의 중합 반응을 시작한다.
제 1 양태에서와 동일한 목적으로, 본 발명은, 독립적인 제 2 양태에 따르면, 적어도 기재 및 기재에 적용된 상부 층을 갖는 코팅된 패널에 관한 것으로, 상기 상부 층은 적어도 장식 층 및 반투명 또는 투명 마모 층을 포함하고, 상기 마모 층은 적어도 한편으로는 아크릴레이트 수지 및/또는 불포화 폴리에스테르 수지 그리고 다른 한편으로는 열개시제의 혼합물에 기초하여 얻어지는 것을 특징으로 한다. 제 2 양태의 코팅된 패널은 제 1 양태 또는 이의 바람직한 실시형태의 특징을 나타낼 수 있음이 분명하다. 특히, 혼합물은 이소시아네이트, 아지리딘, 카르보디이미드 등과 같은 가교제를 추가로 포함할 수 있어서, 전술한 마모 층은 제 1 양태의 맥락에서 언급된 즉각적인 이중 경화 시스템에 의해 수득된다. 또한, 혼합물은 또한 본 발명의 제 1 양태에서 언급된 것과 같은 열경화성 촉진제 및/또는 가속제를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 전술한 열개시제는 유기 퍼옥사이드, 바람직하게는 벤조일 퍼옥사이드, 메틸벤조일 퍼옥사이드, TPBIN (3차 부틸퍼옥시-3,5,5 트리메틸 헥사노에이트) 또는 라우릴 퍼옥사이드이다. 본 발명자들은 이들 열개시제가 적어도 하나 이상의 라디칼로의 분해를 달성하기 위해 필요한 적절한 최소 활성화 온도를 가지며, 따라서 충분히 경화된 마모 층이 허용가능한 에너지 소비로, 특히 적당한 경화 온도에서 수득될 수 있음을 발견했다. 위에서 언급한 퍼옥사이드 중, 라우릴 퍼옥사이드는 활성화 온도가 가장 낮기 때문에, 이 수지의 경화가 빠르게 완료될 수 있다. 그러나, 몇몇의 경우, 예를 들어 경화 중에 상당한 깊이, 예를 들어 0.1mm 이상의 깊이의 만입부가 마모 층에 형성되어야 하는 경우, 또는 밑에 있는 폴리우레탄-포함 층으로 접착이 얻어지는 경우, 수지가 더 오랜 시간 동안 유동성을 유지하는 것이 바람직하다. 그러한 경우, 열개시제로서 적어도 벤조일 퍼옥사이드 또는 메틸벤조일 퍼옥사이드를 사용하는 것이 바람직하다. 후자의 개시제 중에서, 메틸벤조일 퍼옥사이드가 가장 흥미로운데, 왜냐하면 벤조일 퍼옥사이드의 경우에 벤젠 대신에 덜 독성이 있는 톨루엔이 반응 생성물로서 생성되기 때문이다. 이와 관련하여, 라우릴 퍼옥사이드와의 반응은 무독성 지방족의 형성을 일으킨다는 것도 주목해야 한다.
열개시제로서 적합한 유기 및 무기 퍼옥사이드의 다른 예는 2-부타논 퍼옥사이드, 퍼술페이트, 퍼옥시디포스페이트 및 퍼술페이트이다.
열개시제로서 적합한 퍼옥사이드의 또 다른 예는 케톤 퍼옥사이드, 디아실 퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트, 퍼옥시모노카보네이트, 바람직하게는 tert-부틸 퍼옥시 3,5,5 트리메틸 헥사노에이트 (TPBIN) 이다.
퍼옥사이드 외에도, 대안으로서, 아조니트릴, 아조에스테르, 하이포니트라이트 및/또는 아조아미드와 같은 아조-중합 개시제를 사용할 수도 있다. 구체적인 예로서, 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN), 2-메틸부티로니트릴 (AMBN), 아조발레로니트릴 (AVN) 을 사용할 수 있다. 또 다른 대안은 세슘 이온을 사용하는 것이다.
물론, 전술한 열개시제 중 둘 이상이 조합될 수 있다.
바람직하게는, 전술한 혼합물은 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-5 부의 열개시제, 더 바람직하게는 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.5-2 부의 열개시제, 보다 바람직하게는 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-2 부의 열개시제를 포함한다 (UV 광으로 추가 가교가 수행되는 경우, 이렇게 더 적은 양의 열개시제로 작업하여 유사한 최종 경화를 얻을 수 있다). 열개시제의 농도를 변경함으로써, 중합 아크릴레이트 수지 또는 중합 불포화 폴리에스테르 수지의 얻어진 사슬 길이를 조정할 수 있다. 더 많은 양의 열개시제를 사용하면, 반응이 더 빨리 종료되고, 더 짧은 사슬 길이가 얻어지고, 더 적은 양으로 더 긴 사슬 길이가 얻어진다. 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.5-2 부의 열개시제에 의하면, 반응 속도와 가교도 또는 사슬 길이 사이의 균형에 도달한다. 절반 또는 완전 경화까지의 시간 프레임은 바람직하게는 수지의 충분한 흐름이 달성될 수 있도록 하는 것이다. 수지의 흐름은 예를 들어 프레싱 요소의 구조가 마모 층의 표면에 복사되는 경우에 중요하다. 이는 특히 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 프레싱 요소의 모든 릴리프 부분으로 변위시키는 것을 필요로 한다.
아크릴레이트 수지 100 부당 0.5-2 부를 갖는 전술한 벤조일 퍼옥사이드, 메틸벤조일 퍼옥사이드 및/또는 라우릴 퍼옥사이드의 경우, 충분한 흐름이 유지되면서 경제적으로 허용되는 시간 프레임 내에 그리고 허용 에너지 소비로 충분한 경화가 얻어진다.
전술한 사항으로부터, 열개시제의 선택 및 농도에 의해 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르의 흐름을 조정할 수 있다는 것은 이미 분명하다. 또한, 아크릴레이트 수지에서 반응성 희석 모노머 또는 이작용성 모노머, 예컨대 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA) 의 함량을 증가시킴으로써 아크릴레이트 수지의 경우에 유동이 선택적으로 훨씬 더 확장될 수 있다. 바람직하게는, 아크릴레이트 수지는 20 내지 60 중량% 의 모노머, 바람직하게는 단작용성 및/또는 이작용성 및/또는 삼작용성 및/또는 사작용성 모노머를 포함한다.
다음에서, 본 발명의 제 1, 제 2, 제 3 및/또는 제 4 양태와 조합하여 적용될 수 있는 바람직한 실시형태가 논의된다.
바람직하게는, 제 1 및/또는 제 2 양태의 코팅된 패널의 마모 층은 벤조일 퍼옥사이드, 메틸벤조일 퍼옥사이드 및/또는 라우릴 퍼옥사이드와 같은 미량의 퍼옥사이드를 포함한다.
바람직하게는, 마모 층은 열개시제와 아크릴레이트 수지의 반응으로 인한 적어도 미량의 반응 생성물을 포함한다. 예를 들어, 마모 층은 미량의 벤젠, 톨루엔 또는 지방족을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 전술한 마모 층은 전체 두께에 걸쳐 균일하게 또는 본질적으로 균일하게 경화된다.
바람직하게는, 열경화는 바람직하게는 아크릴레이트 수지에 존재하는 이중 탄소 결합 및/또는 불포화 폴리에스테르 수지에 존재하는 이중 탄소 결합의 화학적 가교를 포함한다. 이러한 가교 반응은 매우 양호한 마모 특성을 제공한다. 농도 개시제 (열개시제 및/또는 광개시제) 를 변경함으로써, 그리고 프레싱 공정 전에 래커 매트릭스에 첨가되는 추가 UV 경화를 사용하는 UV 광의 양에 따라, 중합의 정도 및 중합의 유형이 제어될 수 있다. EB 경화가 매트릭스를 통해 더 균일하게 발생하는 것으로 알려져 있지만, 열경화 작업에서, 지정된 텍스처 깊이 및 릴리프 구조의 경우, 시간에 따라 덜 균일한 경화를 제공하는 웜 프런트 (warm front) 가 있다고 말할 수 있다. 이는 접착 특성이나 매트릭스의 체인 길이에 영향을 줄 수 있다.
바람직하게는, 전술한 마모 층은 적어도 한편으로는 아크릴레이트 수지 및/또는 불포화 폴리에스테르 수지 및 다른 한편으로는 광개시제를 함유하는 혼합물에 기초하여 얻어진다. 더 바람직하게는, 혼합물은 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-5 부의 광개시제를 포함한다.
보다 바람직하게는, 이 혼합물은 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-5 부의 2 개의 상이한 광개시제를 포함한다. 바람직하게는, 광개시제는, 하나의 광개시제가 마모 층의 최상부 20㎛ 를 경화시키고 (표면에서의 경화) 다른 광개시제가 마모 층을 더 깊이 경화 (깊이 경화) 하도록 선택된다. 이는 마모 층의 보다 양호한 경화가 얻어질 수 있게 한다.
바람직하게는, 전술한 장식 층은 종이 시트와 같은 합성 재료가 제공된 캐리어 시트를 포함한다. 이는 예를 들어 DPL 유형의 라미네이트 패널의 생산에 적용되는 유형의 인쇄 종이 및/또는 Gurley 값이 30 초 미만, 또는 25 초 또는 20 초 미만인 종이일 수 있다. 낮은 Gurley 값은 위에서 언급한 합성 재료를 종이의 코어에 제공하는데 유리하다. 바람직하게는, 종이는 평방 미터당 40 내지 250 g, 더 바람직하게는 평방 미터당 55 내지 150 g, 또는 65 내지 90 g의 표면 중량을 갖는다. 특히 90 내지 150 의 더 높은 표면 중량은 바람직하게는 가구 패널에 적용되는 한편, 특히 평방 미터당 65 내지 90 g의 더 낮은 표면 중량 은 바람직하게는 플로어 패널에 적용된다. 프린팅은 유사한 방식으로, 예를 들어 프린팅 실린더를 사용한 오프셋 프린팅 프로세스에 의해, 그리고/또는 디지털 방식으로, 예를 들어 잉크젯 프린팅 프로세스에 의해, 바람직하게는 소위 단일-패스 프린터로 얻을 수 있다.
합성 재료가 제공된 종이 대신에, 장식 층으로서 프린팅 여부에 관계없이 합성 재료로 만든 필름, 예를 들어 PVC (폴리비닐 클로라이드) 또는 PET (폴리에틸렌 테레프탈레이트) 필름, 또는 베니어를 사용할 수도 있다. 합성 재료로 된 필름은 습식 불투과성 층의 예이고 본 발명자들은 아크릴레이트 수지의 경화에서 화학적 수분이 생성되지 않기 때문에 보다 구체적으로는 아크릴레이트 수지에 기반한 열경화 마모 층이 합성 재료로 된 필름 또는 기타 불투과성 층에 형성될 수 있음에 주목해야 한다. 종래 기술의 패널의 라미네이트 층에서, 본 발명자들은 화학적 수분이 기재의 방향으로 이동한다고 가정하고, 종래 기술에서 이 기재 위의 불투과성 층은 바람직하지 않다.
바람직하게는, 캐리어 시트 상에 제공되는 합성 재료는 이중 탄소 결합을 포함하는 합성 재료이다.
특정 실시형태에 따르면, 캐리어 시트에 제공된 합성 재료는 전술한 마모 층의 일 부분을 형성하며, 이 부분은 장식 층 자체, 예를 들어 인쇄된 패턴 또는 베니어와 열경화 아크릴레이트에 의해 형성된 마모 층의 일부 사이에 위치한다. 장식 층의 합성 재료에 의해 형성된 마모 층의 일부는 산화 알루미늄, 산화 규소 또는 탄화 규소의 입자와 같은 경질 입자를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 캐리어 시트에 제공된 합성 재료는 아미노 수지, 우레아 포름알데히드, 멜라민 우레아 포름알데히드, 멜라민 포름알데히드, 폴리우레탄 분산액, 우레탄-아크릴 코폴리머 분산액, 아크릴레이트, 라텍스, 멜라민 아크릴레이트, 반응성 아크릴레이트 모노머의 목록으로부터, 선택적으로 카르보디이미드, 폴리이소시아네이트 또는 아지리딘과 같은 가교제와 조합되어 선택된다. 합성 재료는 바람직하게는 예를 들어 침지, 하나 이상의 롤 적용 및/또는 하나 이상의 스프레이 또는 푸어링 적용을 통해, 수계 혼합물 또는 분산액으로 캐리어 시트에 적용된다. 이 분산액은 음이온, 양이온 또는 비이온적으로 안정화될 수 있다. 이 캐리어 시트가 디지털 인쇄된 장식 층을 포함하는 경우, 선택적인 잉크젯 리시버 코팅에서 가능한 염 또는 산이 폴리우레탄 분산액을 불안정하게하는 것을 방지하기 위해 분산액은 바람직하게는 양이온 적으로 안정화된다. 물론 전술한 합성 재료가 멜라민 포름알데히드인 것은 배제되지 않는다. 그러한 경우, 예를 들어, 마모 층을 향한 합성 재료가 제공된 캐리어 시트의 표면에, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 폴리에스테르 수지와의 결합을 촉진하는 코팅이 적용된다. 이러한 코팅은 지방족 폴리우레탄 분산액, 라텍스 분산액, 수계 UV 경화성 물질, 예를 들어 수계 UV 경화성 아크릴레이트 수지, 멜라민 아크릴레이트, 화학적으로 변형된 멜라민 수지 또는 에테르화된 멜라민 수지를 포함할 수 있다. 물론, 전술한 합성 재료가 열경화성 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지인 것은 배제되지 않는다. 이 경우와 같이 양이온적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액을 사용하여 인쇄된 종이 시트 위에 코팅을 형성하고 그리고/또는 함침시키는 것은 그 자체로 중요한 발견을 구성한다. 본 발명은 또한 특정 독립적인 양태에 따르면 기재 및 인쇄된 종이 시트가 있는 장식용 상부 층을 갖는 코팅된 패널의 제조 방법에 관한 것으로, 이 방법은 인쇄되거나 인쇄될 종이 시트에 양이온으로 안정화된 폴리우레탄 분산액을 제공하는 단계를 적어도 포함하는 것을 특징으로 한다. 이 종이 시트의 인쇄가 바람직하게는 디지털 방식으로 수행되고 그리고/또는 이 종이 시트가 7 미만, 바람직하게는 5 이하의 pH 를 갖는 이전에 적용된 코팅, 예를 들어 잉크젯 리시버 코팅을 포함한다는 것이 분명하다. 물론 본 특정 양태는 이 단락에서 앞서 설명되거나 본 발명의 다른 양태의 맥락에서 설명된 것과 같은 다른 바람직한 특징들을 나타낼 수 있다. 사용된 폴리우레탄 분산액은 또한 다음과 같은 특성을 나타낼 수 있다.
중요한 예에 따르면, 폴리우레탄 분산액이 캐리어 시트에 적용된다. 바람직하게는, 폴리우레탄 코팅은 20 내지 160 초, 40 내지 120 초, 바람직하게는 40 내지 100 초, 더욱 바람직하게는 40 내지 80 초의 Konig 경도로 캐리어 시트 상에 수득된다. 본 발명자는 이러한 경도가 마모 층의 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지에 대한 접착력을 향상시킨다는 것을 발견했다. Konig 경도가 더 높은 폴리우레탄 코팅은 접착 문제를 더 쉽게 일으킬 수 있다. 또한, 본 발명자들은 특히 Konig 경도가 20 내지 160 초, 40 내지 120 초, 바람직하게는 40 내지 80 초인 연질 폴리우레탄이 더 양호한 내스크래치성을 나타낸다는 것을 발견했다. 본 예의 폴리우레탄은 또한 캐리어 시트의 코어에 위치할 수 있다. 또 다른 중요한 가능성에 따르면, 캐리어 시트의 코어는 멜라민계 수지와 같은 중축합 수지로 함침된 한편, 폴리우레탄 코팅은 주로 캐리어 시트의 표면에 존재한다. 이러한 가능성은, 경제적인 방식으로, 캐리어 시트에 우수한 스플리팅 저항성을 제공하는 한편, 폴리우레탄 코팅의 장점, 예를 들어 감소된 딸깍 소리 또는 다른 소리가 유지된다. 바람직하게는, 폴리우레탄 코팅은 40 내지 400%, 100 내지 300%, 바람직하게는 120 내지 250% 의 연신율을 나타낸다. 높은 연신율은 전술한 바와 같이 선택적으로 중축합, 예를 들어 멜라민계 수지를 갖는 코어에 제공될 수 있는 장식용 종이와 열경화 아크릴레이트 수지 사이에 브리지를 제공한다. 바람직하게는, 전술한 아크릴레이트 수지는 적어도 육작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 올리고머와 같은 다작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머 및/또는 올리고머를 기반으로 수득된다. 다작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 올리고머는 경질 층을 제공하지만, 가능한한 취성 및 내마모성이 있는 층을 제공한다.
전술한 중요한 예에 따르면, 평방 미터당 건조 물질 5 내지 60g, 바람직하게는 평방 미터당 건조 물질 10 내지 20g 의 중량을 갖는 폴리우레탄 분산액이 캐리어 시트에 적용되는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 전술한 중요한 예에 따라 적용된 폴리우레탄 분산액은 수계이고, 아크릴레이트 작용기를 포함하고 그리고/또는 분산액은 UV 아크릴레이트, 예를 들어 에폭시 개질된 폴리우레탄 아크릴레이트, 예를 들어 시판되는 NeoRad UV20 40W 를 포함한다. 본 바람직한 실시형태에 의해, 열경화 아크릴레이트 수지로 향상된 접착력을 얻을 수 있다.
PU 분산액의 필름 형성을 촉진하기 위해, 분산액에 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 6% 의 솔벤트를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, DPnB (디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르), DPM (디프로필렌 글리콜 메틸 에테르); PM (프로필렌 글리콜 메틸 에테르), 2-부톡시에탄올 또는 디에틸렌 글리콜을 사용할 수 있다.
바람직하게는, PU 분산액은 0 내지 40℃, 6 내지 20℃, 바람직하게는 5 내지 15℃ 의 MFFT (최소 필름 형성 온도, ISO 2115) 를 나타낸다.
반응성 100% 아크릴레이트 프라이머가 또한 사용될 수 있다. 이 프라이머는 멜라민 층을 관통하고, 나중에 적용되는 투명한 상부 층에 공유 결합될 수 있다. 이 아크릴레이트 프라이머는 예를 들어 HDDA (1,6- 헥산 디올 디아크릴레이트), ACMO (아크릴로일 모르폴린), 멜라민 아크릴레이트 또는 산성 접착 아크릴레이트로 구성될 수 있다.
바람직하게는, 전술한 아크릴레이트 수지는 적어도 단작용성 또는 이작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머 및/또는 올리고머를 기반으로 수득된다. 이작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 올리고머는 견고하거나 덜 부서지기 쉬운 내마모성 층을 생성한다. 삼작용성 및/또는 사작용성 아크릴레이트가 또한 사용될 수 있다.
바람직하게는 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머와 함께 작동하는데, 왜냐하면 이들은 메타크릴레이트 모노머 및 올리고머보다 반응성이 더 높기 때문이다.
바람직하게는, 전술한 아크릴레이트 수지는 지방족 유형이다. 이러한 아크릴레이트 수지에 의해, 노화 및/또는 변색이 최대 정도로 제한된다.
바람직하게는, 아크릴레이트 수지는 모노머 5 내지 80 중량%, 또는 더욱 바람직하게는 5 내지 60 중량% 를 포함하며, 이는 단작용성, 이작용성 또는 다작용성일 수 있다. 아크릴레이트 수지의 모노머는 다음과 같은 효과 중 하나 이상을 가질 수 있다: 점도를 원하는 값으로 높이거나, 기재과 같은 인접한 층들에서 더 나은 흡수를 통해 접착력을 높이거나, 장식 층의 반응성에 긍정적 또는 부정적으로 영향을 미치고, 획득된 마모 층의 유연성 및/또는 취성에 상당한 영향을 미치고, 예를 들어 사용할 온도의 관점에서 작동 범위를 설정하고, 내화학성에 긍정적인 영향을 미친다. 예를 들어, 다작용성 모노머를 사용하면, 더 나은 가교 결합, 경화 및 내화학성을 얻을 수 있다. 이를 위해, 예를 들어 TMPTA 와 같은 삼작용성 모노머를 사용할 수 있다. 이작용성 모노머를 사용하면, 짧은 사슬 길이의 관점에서, 가교 결합 및 경화를 촉진할 수도 있다. 예를 들어, DPGDA (디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트) 모노머를 사용할 수 있으며 경화 중에 충분한 흐름을 얻을 수 있다.
가장 바람직한 실시형태에 따르면, 전술한 아크릴레이트 수지는 적어도 상이한 작용기의 2 개 이상의 아크릴레이트 올리고머의 혼합물, 바람직하게는 다작용성 아크릴레이트 올리고머의 혼합물에 기반하여 수득되며, 여기서 "다중" 은 2 개 이상의 이작용성 아크릴레이트 올리고머를 의미한다. 이러한 혼합물로, 최종 마모 층의 원하는 경도와 인성을 설정할 수 있다.
아크릴레이트 수지를 마모 층으로서 사용하면 특정 특성을 가진 아크릴레이트에 혼합하는 것이 가능해진다. 예를 들어, 전술한 아크릴레이트 수지는 적어도 플루오로아크릴레이트와 같은 화학적으로 개질된 아크릴레이트로 수득될 수 있다. 아크릴레이트 수지에 화학적으로 개질된 아크릴레이트를 첨가함으로써, 발수성, 유지보수 용이성, 지문-방지 특성 및 항균 특성과 같은 특성을 얻을 수 있다. 아크릴레이트 수지에 대한 다른 가능한 첨가제는 햅틱 상호작용을 개선하는 금속 안료 및 재료이다. 여기에 언급된 첨가제는 아크릴레이트 수지의 열경화에 영향을 미치지 않거나 본질적으로 영향을 미치지 않는다.
바람직하게는, 적어도 알루미늄 산화물 입자, 실리콘 산화물 또는 실리콘 카바이드 입자와 같은 경질 입자가 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지에 첨가된다. 대안에 따르면, 전술한 경질 입자는 전술한 장식 층과 아크릴레이트 수지 및/또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지에 의해 형성된 마모 층의 일부 사이에 위치한다. 합성 재료가 제공된 캐리어 시트를 포함하는 장식 층의 경우, 전술한 경질 입자는 이 합성 재료에 의해 형성된 층에 위치할 수 있다. 바람직하게는, 이러한 경질 입자의 평방 미터당 적어도 5 g 또는 적어도 10 g이 첨가된다. 이러한 입자는 내마모성을 더욱 증가시킬 수 있다. 바람직하게는, 입자는 F100 이하의 소위 메쉬 크기, 바람직하게는 F320 이상의 메쉬 크기를 갖는다. 후자는 30 내지 125 ㎛ 의 평균 입자 크기에 대략 해당한다. 얻어진 마모 층의 내마모성은 경질 입자의 존재 여부와 상관없이, 그 두께에 의해 조절될 수 있다. 바람직하게는, 열경화 아크릴레이트 수지에 기초하여 얻어지는 마모 층은 두께가 50㎛ 이상, 바람직하게는 100㎛ 이상이다.
바람직하게는, 전술한 마모 층은 전술한 아크릴레이트 수지 또는 전술한 불포화 폴리에스테르 수지의 평방 미터당 10 내지 300g 에 의해 수득된다. 가구 패널의 경우, 마모 층은 바람직하게는 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지의 평방 미터당 10 내지 80g (건조 고형물), 바람직하게는 10 내지 30g (건조 고형물) 을 사용하여 얻어지는 한편, 플로어 패널의 경우, 마모 층은 바람직하게는 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지의 평방 미터당 30 내지 160g 을 사용하여 얻어진다.
바람직하게는, 본 발명의 임의의 양태의 임의의 실시형태에 따른 코팅된 패널에서, 마모 층은 다양한 층들로 구성된다. 마모 층은 본 발명의 제 1 및/또는 제 2 및/또는 제 4 양태에서 마모 층에 대한 예로서 설명된 특징들을 갖는 다수의 층들을 포함하고, 그리고/또는 본 발명의 제 3 양태의 방법의 임의의 실시형태에 의해 수득된다.
열경화 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지는 여러 층의 마모 층에 적용될 수 있으며, 이러한 층들은 화학적 조성과 관련하여 동일할 수 있지만, 성능 관계를 최적화하여 비용을 절감하거나 프레스에서의 흐름 거동을 최적화하기 위해 서로 다를 수도 있다.
바람직하게는, 이들 다층의 조성은 서로 상이하다. 보다 바람직하게는, 마모 층의 최상층은 불소함유 아크릴레이트, 마이크로 알루미늄 산화물, 실리콘 아크릴레이트 또는 나노실리카 중 하나 이상을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 임의의 독립적 양태에 따른 코팅된 패널은 플로팅 설비에 적합한 플로어 패널이다. 마모 층은 특히 높은 내마모성 및/또는 내스크래치성을 나타낼 수 있지만, 기존 멜라민 표면에 비해 소음에서 상당한 개선을 얻을 수 있을 만큼 또한 충분히 부드럽다.
바람직하게는, 코팅된 패널은 그 표면에 릴리프를 갖는다. 바람직하게는, 릴리프는 또한 광택 차이를 나타낸다. 이러한 광택 차이는 적어도 2 개의 각각의 광택 수준을 갖는 영역에서 발생할 수 있으며, 이러한 광택 수준은 사용자에 의해 그리고 육안으로 명확하게 구분할 수 있다. 보다 구체적으로, 특정 영역이 무광 영역으로 명확하게 나타나고 다른 영역이 유광 또는 광택 영역으로 나타나도록 선택되어야 하는 전술한 영역에 대해 각각 적어도 2 개의 광택 수준을 사용하는 것이 바람직하다. 코팅된 패널, 예를 들어 플로어 패널상의 대부분의 무광택 영역은 바람직하게는 10 또는 더 바람직하게는 10 미만의 광택 수준을 나타내는 한편, 덜 무광택인 또는 광택이 있는 영역은 10 초과, 더 바람직하게는 20 초과의 광택 수준을 나타내며, 이 모두는 DIN 67530 에 따라 측정된다. 사용된 절대 광택 수준에 관계없이, 코팅된 패널의 무광택 영역과 광택 영역 간의 광택 수준 차이는 바람직하게는 10 이상이다.
제 1 및 제 2 양태에서와 동일한 목적으로, 본 발명은 또한 독립적인 제 3 양태에 따르면 코팅된 패널의 제조 방법에 관한 것으로, 여기서 패널은 적어도 기재 및 그에 적용된 상부 층을 포함하고, 전술한 상부 층은 적어도 장식 층 및 반투명 또는 투명 마모 층을 포함하고, 상기 방법은 적어도 다음의 단계들을 포함하는 것을 특징으로 한다:
- 아크릴레이트 수지를 포함하는 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 중 하나 또는 그 조합을 상기 장식 층에 적용하는 단계로서, 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지는 선택적으로 열개시제 및 선택적으로 광개시제를 포함하는, 상기 적용하는 단계, 및
- 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 핫 프레싱에 의해 적어도 부분적으로 경화시켜 상기 마모 층의 적어도 일부를 형성하는 단계. 아크릴레이트 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물 및 선택적인 열개시제의 경우, 전술한 본 발명의 제 1 및/또는 제 2 양태의 맥락에서 언급된 가능성에 의존할 수 있다는 것은 말할 필요도 없다. 바람직하게는, 코팅 조성물 또는 아크릴레이트 수지는 적어도 다작용성 아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 수지 100 부당 열개시제로서 0.5-2 부의 벤조일 퍼옥사이드, 메틸벤조일 퍼옥사이드 또는 라우릴 퍼옥사이드; 및 더 바람직하게는 100 부당 열개시제로서 0.1-2 부의 벤조일 퍼옥사이드, 메틸벤조일 퍼옥사이드 또는 라우릴 퍼옥사이드; 및 더욱 바람직하게는 100 부당 열개시제로서 0.1-1 부의 벤조일 퍼옥사이드, 메틸벤조일 퍼옥사이드 또는 라우릴 퍼옥사이드를 포함한다. 압력하의 경화를 통해, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지의 가능성을 최대한 활용할 수 있다. 이 경우에도, 전술한 즉각적인 이중 경화 시스템이 적용될 수 있으며, 여기서 더 적은 양의 열개시제가 사용될 수 있음이 분명하다.
아크릴레이트 수지 (전술한 코팅 조성물을 구성하는지 여부에 관계없이) 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 사용하는 경우, 올리고머 및 모노머를 포함하는 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지가 바람직하게 사용된다.
바람직하게는, 본 발명의 제 3 양태에 따른 방법에서, 적어도 산화 알루미늄 입자, 산화 규소 입자 또는 탄화 규소 입자와 같은 경질 입자가 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물에 첨가된다.
바람직하게는, 전술한 프레싱은 소위 짧은 사이클 프레스 또는 단일-일광 프레스에 의해 수행된다. 물론 연속 유형의 프레스로 작업하는 것이 가능하다는 것은 배제되지 않으며, 바람직하게는 프레스는 프레싱될 전체가 사이에서 이동하는 이동 프레싱 벨트 또는 핫 프레스 롤러를 사용한다. 바람직하게는 질감이 있는 하나 이상의 프레스 실린더를 사용하는 연속 유형의 프레스로 작업하는 것도 가능하다. 본 발명은 프레스 실린더에 의한 마모 층의 텍스처링에서 특히 중요하다 (텍스처링에서, 코팅된 패널의 상부 층에 릴리프가 제공됨). 이러한 기술에서, 압력 하에서의 체류 시간은 특히 짧고, 급속 열경화 아크릴레이트 수지 또는 급속 열경화 폴리에스테르 수지는 이러한 짧은 체류 시간 동안에도 충분히 프레싱 요소의 구조를 취할 수 있다. 이 과정에서, 코팅된 패널의 상부 층에는 상이한 광택 수준의 정확한 카피를 포함하여 릴리프가 제공된다.
바람직하게는, 전술한 프레싱은 70 내지 220 ℃ 의 온도 (바람직하게는 120 내지 220 ℃ 의 온도) 및/또는 5 내지 80 bar 의 압력에서 수행된다. 본 발명자들은 22 초 동안 195 ℃ 및 40 bar (대략 40 kg/cm2) 에서 짧은 사이클 프레스로 프레싱하는데 유리한 결과를 얻었다. 이러한 공정 파라미터는 멜라민-기반 라미네이트 패널의 프레싱에 사용되는 것과 일치한다. 그러나, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지의 프레싱에는 이러한 고온 및 고압이 필요하지 않으며, 공정 파라미터는 원하는 효율이 달성될 때까지 넓은 범위에 걸쳐 적용될 수, 보다 구체적으로 감소될 수 있다.
전술한 바와 같이, 열경화 아크릴레이트 수지 (코팅 조성물에 아크릴레이트 수지를 포함함) 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지는 구조화된 프레싱 요소로 작업하는 경우에 바람직하게는 충분한 흐름을 나타낸다. 이를 위해, 개시제로서 적어도 벤조일 퍼옥사이드 또는 메틸벤조일 퍼옥사이드로 작용하는 것이 바람직하다.
본 발명자들은 패널의 기재 및/또는 표면에서 원하는 구조를 형성하기 위해 프레싱 요소로 인한 변형이 아크릴레이트 수지의 경화가 본질적으로 발생하기 전에 수행되도록 프레싱 압력을 빠르게 증가시키는 것이 중요할 수 있음을 발견했다. 이는 또한 열경화 아크릴레이트 수지의 마모 층이 예를 들어 캐리어 시트와 같은 폴리우레탄을 포함하는 하위 층 또는 전술한 바와 같은 폴리우레탄 분산액으로 표면이 처리된 장식용 종이에 부착되는 경우에도 중요하다.
바람직하게는, 전술한 프레싱은 예를 들어 WO 2009/043910 에서 그 자체로 알려진 유형의 구조화된 프레스 플레이트와 같은 구조화된 프레싱 요소의 도움으로 수행된다.
프레싱에서, 소위 프레임워크 또는 프레임은 프레싱될 재료의 모든 에지를 따라 확장되는 프레싱에 사용된다. 이러한 프레임워크 또는 프레임의 목적은 압력이 증가할 때 프레스로부터 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지가 튀는 것을 선택적으로 방해하는 것이다. 또한, 프레임워크 또는 프레임의 두께를 선택하면 마모 층의 원하는 정확한 두께를 설정할 수 있다. 더욱이, 프레임 또는 프레임워크는 경화 아크릴레이트 수지 또는 경화 불포화 폴리에스테르 수지에 충분한 압력이 가해지는 것을 보장한다.
특정 실시형태에 따르면, 본 발명의 방법은 바람직하게는 불활성 분위기 하에서 수행되는 자외선 및/또는 전자 방사선에 의해 프레싱된 마모 층을 후-경화하는 단계를 추가로 포함한다. 본 특정 실시형태의 중요한 예에 따르면, 멜라민 표면에서 달성될 수 있는 구조에 필적하는 릴리프 및/또는 광택 차이를 갖지만 경화된 전자 빔 표면의 품질 및 소음 특성을 갖는 표면이 달성될 수 있다. 이를 위해, 프레싱 요소에 의해 프레싱되고 구조화된 마모 층은 불활성 분위기 하에서 전자 방사선에 의해 후-경화될 수 있다.
바람직하게는, 전술한 프레싱은 적어도 기재, 장식 층 및 아크릴레이트 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물을 포함하는 스택상에서 수행된다. 이러한 방식으로, 많은 양태에서 라미네이트 패널을 위한 생산 공정의 과정에 상응하는 공정이 달성되어, 상기 공정은 기존 라미네이트 생산에 간단하게 통합될 수 있다.
바람직하게는, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물을 전술한 장식 층에 적용하는 단계는 장식 층이 적어도 기재 및 장식 층을 포함하는 스택의 이미 일부인 동안 수행된다.
바람직하게는, 전술한 바와 같이, 전술한 장식 층은 종이 시트와 같은 캐리어 시트를 포함하고, 상기 방법은 또한, 이러한 경우에, 바람직하게는 적어도 이 캐리어 시트에 합성 재료를 제공하는 단계를 포함한다. 상기 방법은 또한 알루미늄 산화물, 실리콘 산화물 또는 실리콘 카바이드의 입자와 같은 경질 입자를 전술한 합성 재료에 제공하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 이 단계는 실제로 다양한 방식으로, 예를 들어 경질 입자를 이 캐리어 시트에 제공하기 전에 합성 재료에 혼합함으로써, 또는 예를 들어 입자의 스프레딩에 의해 캐리어 시트에 이미 제공된 후에 경질 입자를 합성 재료에 적용함으로써, 또는 이러한 입자를 포함하는 유동성 혼합물 또는 분산액의 롤러 적용, 스프레잉 또는 제트 적용에 의해 수행될 수 있다.
바람직하게는, 이러한 캐리어 시트에 합성 재료를 제공하는 단계는 적어도 수계 또는 수계 UV 경화성 합성 재료를 전술한 캐리어 시트에 적용하는 것을 포함한다.
바람직하게는, 이 캐리어 시트에 합성 재료를 제공하는 단계는 적어도 UV 경화성 물질, 예를 들어 아크릴레이트 수지 및/또는 불포화 폴리에스테르를 적용하는 것을 포함하며, 이 물질은 열개시제를 추가로 포함한다. 이는 열개시제가 포함된 소위 hydro-UV 또는 전체 하이드로 시스템일 수 있다. 솔벤트-기반 아크릴레이트들이 또한 사용될 수 있다: 건조 후, 이들은 접착성이 없는 필름을 형성한다. 이러한 시스템은 비교적 긴 올리고머를 포함할 수 있다. 처리된 캐리어 시트는 비점착 상태로 건조될 수 있다. 올리고머의 최종 경화는 프레싱에서 일어날 수 있다.
전술한 바와 같이, 캐리어 시트 상에 제공되는 합성 재료는 바람직하게는 경질 입자, 예컨대 커런덤 입자, 예를 들어 알루미늄 산화물 입자를 추가로 포함한다.
아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물을 전술한 장식 층에 적용하는 단계는 2 개 또는 다수의 부분 단계들로 수행될 수 있음에 유의해야 한다. 이러한 실시형태는 더 많은 양의 전술한 아크릴레이트 수지 또는 전술한 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물을 더 균질한 방식으로 적용하는 것을 가능하게 한다. 또한, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물의 상이한 조성을 각각의 부분 단계에서 적용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 향상된 세정성을 제공하는 아크릴레이트와 같은 특정 기능을 가진 아크릴레이트를 패널 표면에 가장 가깝거나 패널 표면을 형성할 아크릴레이트 수지 층에만 추가하거나, 또는 알루미늄 산화물과 같은 경질 입자를 특정 층에만 추가하는 것이 가능하다.
또한, 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지가 광개시제를 포함할 때, 이 코팅 조성물, 이 아크릴레이트 수지 또는 이 불포화 폴리에스테르 수지는 프레싱 전에 겔화될 수 있고 그리고/또는 (산소 억제를 막기 위해) 불활성 분위기의 유무에 관계없이 UV 조사에 의한 프레싱 후에 후-경화될 수 있음에 유의해야 한다. 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지가 2 개 이상의 부분 단계로 적용되는 전술한 가능성의 경우, 프레싱 이전의 어떠한 UV 조사는 반드시 모든 부분 층들에서 수행될 필요는 없다. 예를 들어, 열경화된 코팅 조성물, 열경화된 아크릴레이트 수지 또는 경화된 불포화 폴리에스테르 수지가 만입부의 가장 깊은 지점에 여전히 존재하는 방식으로 텍스처링된 프레싱 요소에 의해 최상부 부분 층에 만입부를 생성하기 위해 그리고/또는 광택 차이가 있는 프레싱 요소를 사용하여 최상부 부분 층에 광택 차이를 생성하기 위해 프레싱에서 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지의 충분한 흐름이 유지되도록 적어도 최상부 부분 층을 겔화하지 않는 것이 유용하다.
프레싱 전에 광개시제 및 UV 조사를 사용하면 프레싱을 위해 어느 정도 건조되거나 적어도 건조되는 프레싱될 표면이 생성된다. 예를 들어 중간 저장 및/또는 스택킹을 용이하게 하기 위해, 생산 공정에서 다양한 이유로 건식 가공이 바람직할 수 있다. 이러한 건조 또는 반건조 상태는 다른 방법으로도 달성할 수 있다. 몇 가지 중요한 가능성이 아래에 나열되어 있다.
바람직하게는, 본 방법에서는 아크릴레이트 수지, 유리 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 성분, 유리 이소시아네이트기를 포함하는 하나 이상의 성분, 선택적으로 하나 이상의 열개시제, 선택적으로 광개시제, 및 선택적으로 하나 이상의 가교제를 적어도 포함하는 코팅 조성물이 사용될 수 있다. 본 발명의 다른 양태에서 언급된 열개시제, 광개시제 및 가교제가 사용될 수 있다. 더욱이, 코팅 조성물은 본 발명의 다른 독립적인 양태에서 언급된 방식으로 그리고 언급된 바와 같이 경질 입자를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 코팅 조성물은 하이드록실 작용성 아크릴레이트 및/또는 하이드록실 작용성 우레탄 아크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 코팅 조성물은 이소시아네이트 폴리머 및/또는 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 전술한 방법의 핫 프레싱에서, 코팅 조성물의 히드록실기와 이소시아네이트기 사이에 축합 반응이 일어나서, 코팅 조성물에 가교를 일으킨다.
바람직하게는, 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 전술한 장식 층에 도포하는 단계 이후에, 그리고 전술한 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 핫 프레싱에 의해 적어도 부분적으로 경화시켜 전술한 마모 층의 적어도 일부를 형성하는 단계 이전에, 상기 방법은 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지로부터 물 및/또는 솔벤트를 제거하는 단계를 포함한다.
바람직하게는, 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 전술한 장식 층에 도포하는 단계 이후에, 그리고 전술한 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 핫 프레싱에 의해 적어도 부분적으로 경화시켜 전술한 마모 층의 적어도 일부를 형성하는 단계 이전에, 상기 방법은 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 비점성 상태로 겔화하는 단계를 포함한다. 이러한 실시형태는 예를 들어 핫 프레싱을 수행하기 전에 롤업 상태에서 비점착성 중간 생성물이 얻어지는 장점을 갖는다.
바람직하게는, 상기 방법은, 핫 프레싱 후, 프레싱된 마모 층의 UV 후-경화 단계를 포함하며, 여기서 이중 결합의 가교가 발생한다. 이를 위해, 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 광개시제를 포함한다. 이 UV 경화는 바람직하게는 불활성 분위기 하에서 일어난다.
바람직하게는, 상기 방법은, 핫 프레싱 후, 프레싱된 마모 층의 열적 후-경화 단계를 포함하며, 여기서 이중 결합의 가교가 발생한다. 이를 위해, 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 열개시제를 포함한다. 바람직하게는, 핫 프레싱 후의 열적 후-경화는 핫 프레싱보다 더 높은 온도에서 수행된다.
상기 방법의 바람직한 실시형태에서, 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 또는 그 조합을 장식 층에 적용하는 단계 이전에, 상기 방법은 장식 층에 접착 촉진제를 적용하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 접착 촉진제는 폴리우레탄, 폴리우레탄 분산액, 수계 폴리우레탄 분산액, 아크릴레이트 작용기를 갖는 폴리우레탄 분산액, 멜라민 아크릴레이트 또는 아크릴레이트 프라이머 중 하나 이상을 포함하거나 그로 구성된다. 보다 바람직하게는, 반응성 저점도 아크릴레이트 프라이머가 사용된다. 본 발명의 제 1 및/또는 제 2 양태에 기재된 것과 같은 접착 촉진제는 본 발명의 제 3 양태의 방법에 사용될 수 있다.
바람직하게는, 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지의 또는 이들의 조합을 장식 층에 적용하는 것은 습식 또는 건식 방법에 의해 수행된다.
본 방법에서 코팅 조성물을 사용하는 경우, 이 코팅 조성물은 바람직하게는 솔벤트, 예를 들어 부틸 아세테이트를 포함한다. 솔벤트를 포함하는 코팅 조성물의 사용은 많은 이점을 갖는다. 코팅 조성물이 열가소성 장식 층에 적용되는 경우, 이 솔벤트는 이 열가소성 장식 층에 작용한다. 이러한 방식으로, 마모 층의 경화 후에, 장식 층에 대한 더 나은 접착성이 얻어진다. 예는 열가소성 필름, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 및 더 바람직하게는 인쇄된 열가소성 필름, 더 바람직하게는 인쇄된 열가소성 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 필름을 포함하는 장식 층의 사용이다. 예는 열가소성 기재의 프레싱에 의해 형성된 장식 층이며, 이러한 열가소성 기재는 목재 섬유와 같은 충전제, 또는 칼슘, 점토 또는 백악과 같은 무기 충전제를 포함할 수 있다. 이러한 열가소성 기재는 열가소성 수지로서 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 또는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함할 수 있다.
프레싱이 연속 유형의 프레스에 의해 또는 핫 프레스 롤러에 의해 수행되는 바람직한 방법에서, 상기 방법은 바람직하게는 롤로부터 장식 층을 언롤링하여 기재에 장식 층을 적용하는 단계를 포함하고, 이 장식 층은 바람직하게는 합성 재료로 만든 필름 또는 합성 재료로 만든 인쇄된 필름 또는 인쇄된 종이 시트이며, 바람직하게는 열경화 수지로 함침된다. 보다 바람직하게는, 코팅 조성물은 롤로부터의 언롤링을 통해 건식 방법에 의해 장식 층 상에 놓인다.
바람직하게는, 릴리프는 핫 프레싱 후에 마모 층에 프레싱되고, 릴리프의 프레싱 후에, 마모 층의 후-경화가 열적으로 또는 UV 복사에 의해 수행된다. 이러한 예는 고품질의 장식 효과를 얻을 수 있게 한다. 마모 층은 핫 프레싱에서 부분적으로 열경화된다. 그러나, 마모 층은 고온 상태인지 여부에 관계없이 후속 공정에서 릴리프가 프레싱될 수 있도록 충분한 가소성 특성을 보여준다. 마모 층의 소성 거동으로 인해, 이는 프레싱된 릴리프의 형태로 그리고 마모 층에서 임의의 균열이 발생하는 일이 없이 수행될 수 있다. 예를 들어 열적 또는 UV 복사에 의한 후속 후-경화에서, 마모 층은 최종 특성을 부여받을 수 있도록 추가로 경화된다. 이 후-경화에서는, 깊고 좁은 릴리프에서 효율적인 경화를 수행할 수 있기 때문에 UV 복사를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 이러한 방법을 사용하면 장식 층에 인쇄된 목재 패턴과 함께 릴리프를 프레싱하여 목재를 사실적으로 시뮬레이션하는 상부 층을 갖는 패널을 만들 수 있다. 이는 또한 목재 섬유 또는 목재 입자와 같은 충전제 또는 예를 들어 칼슘, 점토 또는 백악과 같은 무기 충전제의 유무에 관계없이 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드를 포함하는 기재와 같은 열가소성 기재의 사용에서 본 발명에 의해 가능하다.
바람직한 방법에서, 기재는 열가소성 수지, 바람직하게는 PVC, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌을 포함한다. 바람직하게는, 이 열가소성 수지는 충전제로 충전된다. 장식 층은 합성 재료로된 필름, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드 필름을 포함하고, 더욱 바람직하게는 합성 재료로 된 필름이 인쇄된다. 대안적으로, 장식 층은 기재상의 프린팅을 포함하거나 그로 구성될 수 있다.
바람직한 방법에서, 기재는 목재 섬유판 (예를 들어, MDF 또는 HDF) 을 포함하거나 그로 구성되며; 장식 층은 인쇄된 캐리어 시트, 바람직하게는 인쇄된 종이 시트를 포함한다. 캐리어 시트는 바람직하게는 열경화 수지로 함침된다.
더욱이, 상기 방법은 또한 아래에서 논의되는 다수의 가능성에 따라 수행될 수 있다. 아크릴레이트 수지가 명시되면, 이러한 가능성은 아크릴레이트 수지를 포함하는 코팅 조성물의 사용에도 적용된다.
첫 번째 가능성에 따르면, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 또는 코팅 조성물은 2-성분 래커를 통해 적용된다. 이 2-성분 래커는 물리적 경화에 의해 건조될 수 있으며, 열경화 아크릴레이트 성분 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 성분은 핫 프레싱으로 경화된다.
두 번째 가능성에 따르면, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지에서, 두 개의 열개시제가 상이한 SADT (self accelerating decomposition temperature: 자기 가속 분해 온도) 로 적용된다. 가장 낮은 SADT 는 바람직하게는 프레싱 온도 미만이되도록 선택되며, 따라서 열개시제는 프레싱 전에 또는 다른 열개시제의 활성화 전에 효과적일 수 있다. SADT 가 가장 낮은 열개시제를 활성화하면, 얼마간의 건조를 얻을 수 있다.
세 번째 가능성에 따르면, 아크릴레이트 수지는 광개시제와 열개시제를 모두 사용하여 100% 고체 물질로서 적용된다. 아크릴레이트 수지는 일부 건조를 얻기 위해 UV 복사에 의해 겔화될 수 있다. 코팅된 종이는 열개시제의 SADT 보다 낮은 온도에서 선택적으로 저장될 수 있다. 추가적인 또는 완전한 경화는 핫 프레싱에서 달성된다. 프레싱 후, UV 복사에 의한 추가 경화를 수행할 수 있는 옵션이 있다.
네 번째 가능성에 따르면, 광개시제와 열개시제를 모두 포함하는 수성 또는 수계 래커를 사용한다. 프레싱 후에 추가 경화를 수행하는 유사한 옵션을 사용하여, 세 번째 가능성과 동일한 방식으로 작업할 수 있다.
다섯 번째 가능성에 따르면, 열개시제 및/또는 광개시제를 포함하는 솔벤트계 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지가 사용된다. 솔벤트계 수지를 적용한 후, 솔벤트를 저온에서 증발시킨다. 점착성이 없는 표면이 얻어진다. 경화는 패널의 프레싱에 이어지며, 최적의 경우 프레싱 후의 UV 복사를 통해 추가 경화된다.
여섯 번째 가능성에 따르면, 히드록실 작용성 아크릴레이트들의 조합이 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트와 결합된 이중 경화 래커가 사용된다. 이 래커는 광개시제 및/또는 열개시제를 포함한다. 솔벤트의 증발 후, 래커는 끈적 거리지 않으며, 이중 탄소 결합을 통해 수반되는 경화와 함께 히드록실기와 이소시아네이트기의 가교 결합에 의해 경화가 이루어진다.
일곱 번째 가능성에 따르면, 라디칼 반응을 시작하기 위해 주로 배타적으로 열개시제와 함께 수성 또는 수계 래커를 사용한다. 아크릴레이트 수지는 뜨거운 공기 또는 (N)IR 복사를 통해 겔화될 수 있다. 코팅된 종이는 열개시제의 SADT 보다 낮은 온도에서 선택적으로 저장될 수 있다. 추가적인 또는 완전한 경화는 핫 프레싱에서 달성된다. 프레싱 후, 광개시제가 존재하는 경우, UV 복사를 통해 추가 경화를 수행할 수 있는 옵션이 있다.
추가 가능성에 따르면, 전술한 것들 중에서 다양한 가능성은, 선택적으로 중간에 수반되는 건조 또는 겔화 또는 부분 경화와 함께, 상이한 부분 층들에서 조합될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 맥락에서 전술한 열경화 아크릴레이트 수지층 또는 열경화 불포화 폴리에스테르가, 선택적으로 예를 들어 베벨 또는 소위 모따기 에지의 형태인 낮은 에지 영역을 제외하고, 플로어 패널의 전체 표면을 덮는 것이 바람직하다. 이러한 방식으로, 전체 표면에 충분한 내수성이 부여된다.
제 1 내지 제 3 양태에서와 동일한 목적으로, 독립적인 제 4 양태에 따른 본 발명은 또한 적어도 기재 및 그에 적용된 상부 층을 갖는 코팅된 패널에 관한 것으로, 여기서 전술한 상부 층은 적어도 장식 층 및 반투명 또는 투명 마모 층을 포함하고, 전술한 마모 층은 아크릴레이트를 포함하고, 이 아크릴레이트는 히드록실기와 이소시아네이트기의 반응에 의해 형성된 공유 결합을 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 제 4 양태에 따른 코팅된 패널은 아크릴레이트 수지 또는 아크릴레이트 수지를 포함하는 코팅 조성물이 사용되는 본 발명의 제 3 양태의 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 제 4 양태에 따른 코팅된 패널에서, 접착 촉진제는 바람직하게는 장식 층과 마모 층 사이에 위치한다. 바람직하게는, 접착 촉진제는 폴리우레탄, 폴리우레탄 분산액, 수계 폴리우레탄 분산액, 아크릴레이트 작용기를 갖는 폴리우레탄 분산액, 멜라민 아크릴레이트 또는 아크릴레이트 프라이머, 예를 들어 반응성 저점도 아크릴레이트 프라이머 중 하나 이상을 포함하거나 그로 구성된다. 본 발명의 다른 양태에서 언급된 접착 촉진제가 이 경우에 적용될 수 있다.
본 발명의 제 4 양태에 따른 코팅된 패널은 바람직하게는 마모 층에 릴리프를 포함한다. 보다 바람직하게는, 이 릴리프는 광택 차이를 나타낸다.
바람직하게는, 본 발명의 제 4 양태에 따른 코팅된 패널은 프린팅에 의해 목재 패턴을 나타내는 장식 층을 갖고, 마모 층은 목재 패턴과 일치하는 릴리프를 포함하고, 릴리프는 보다 바람직하게는 목재 패턴과 일치하는 광택 차이를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 제 4 양태에 따른 코팅된 패널은 열가소성 수지, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함하는 기재를 포함한다. 바람직하게는, 이 열가소성 수지는 하나 이상의 충전제, 예를 들어 목재 섬유, 또는 무기 충전제, 예를 들어 칼슘, 점토 또는 백악을 포함한다. 장식 층은 합성 재료로 된 필름 또는 합성 재료로 된 인쇄된 필름을 포함하거나, 장식 층은 기재상의 프린팅을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 제 4 양태에 따른 코팅된 패널은 목재 섬유판 (예를 들어, MDF 또는 HDF) 을 포함하거나 그로 구성된 기재를 포함한다. 장식 층은 인쇄된 캐리어 시트, 바람직하게는 인쇄된 종이 시트, 및 바람직하게는 열경화 수지로 함침된 인쇄된 종이 시트를 포함한다.
제 3 양태의 방법이 바람직하게는 제 1 및/또는 제 2 양태 및/또는 제 4 양태 및/또는 이의 바람직한 실시형태의 코팅된 패널을 제조하는데 사용된다는 것이 명백하다.
제 1, 제 2, 또는 제 4 양태의 그리고/또는 제 3 양태에 따라 수득된 코팅된 패널은 상이한 구조를 나타낼 수 있음이 명백하다. 아래에 몇 가지 중요한 가능성이 나열되어 있지만, 이 목록은 전체 목록이 아니다.
첫 번째 가능성에 따르면, 코팅된 패널은 기재로서 목재 섬유판, 장식 층으로서 합성 재료가 제공된 인쇄된 종이 시트, 및 본 발명의 마모 층을 포함한다. 중요한 예에 따르면, 인쇄된 종이 시트는 적어도 마모 층을 향한 표면 상에 폴리우레탄 코팅을 포함한다. 바람직하게는, 코어의 종이 시트는 개질된 멜라민 수지와 같은 멜라민계 수지로 함침된다. 폴리우레탄 코팅은 바람직하게는 50 내지 70 초의 Konig 경도를 갖는다. 마모 층은 바람직하게는 미량의 벤젠 또는 톨루엔, 또는 벤조일 퍼옥사이드 또는 메틸벤조일 퍼옥사이드를 나타낸다. 바람직하게는 커런덤 입자와 같은 경질 입자가 인쇄된 종이 시트 위에 위치한다. 바람직하게는, 코팅된 패널은, 그 표면에서, 보다 구체적으로 마모 층에서, 400㎛ 깊이의 또는 더 깊은 섹션을 갖는 구조 또는 릴리프 및/또는 기재로 침투하는 릴리프 섹션을 나타낸다.
두 번째 가능성에 따르면, 코팅된 패널은 합성 재료 또는 합성 복합재, 보다 구체적으로 열가소성 물질 또는 열가소성 복합재로 구성된 기재를 포함한다. 이는, 예를 들어, 충전된 PVC (폴리비닐 클로라이드), PP (폴리프로필렌), PET (폴리에틸렌 테레프탈레이트), PU (폴리우레탄) 를 기반으로 하는 기재일 수 있다. 충전제는 탄산 칼슘 또는 활석 또는 다른 분말 또는 물질, 예를 들어 목재 칩, 대나무 칩, 및/또는 다른 식물 성분을 포함할 수 있다. PVC 의 경우, 이는 강성, 반강성 또는 연질 PVC 일 수 있으며, 특히 PVC 100 부당 가소제 함량이 각각 5 미만, 5 내지 15, 또는 15 초과이다. 충전제의 함량은 크게 다를 수 있으며, 복합재의 80 또는 85 중량% 까지 될 수 있다. 장식 층은 예를 들어 합성 재료로 된 필름, 예를 들어 PVC 필름 상에 구성된 프린트를 포함할 수 있다. 그 다음, 마모 층은, 본 발명에 따라, 열경화된 아크릴레이트 또는 열경화된 불포화 폴리에스테르를 기초로 하여 수득된 적어도 일부를 포함한다. 마모 층은 또한 합성 재료로 된 투명 필름, 예를 들어 투명 PVC 필름과 같은 추가 부품을 포함할 수 있으며, 이는 바람직하게는 열경화 아크릴레이트 또는 열경화 불포화 폴리에스테르에 의해 형성된 부분 아래에 위치한다. 이 실시형태는 열가소성 수지로 주로 구성된 패널의 표면에 날카로운 릴리프 특성과 우수한 표면 특성을 제공할 수 있게 한다.
세 번째 가능성에 따르면, 코팅된 패널은 바람직하게는 장식 층 및 코팅 조성물 또는 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지로부터 형성된 마모 층의 일부와 함께 적어도 부분적으로 경화된 기재를 포함한다. 기재는 예를 들어 직물 층, 직조 또는 부직포, 예를 들어 바람직하게는 열경화 합성 재료, 예를 들어 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르가 제공되는 유리 섬유, 강 섬유 등에 기초한 직물 층과 같은 소위 스펀본드 부직포 층을 기반으로 형성될 수 있다. 합성 재료가 제공된 텍스타일 층, 장식 층 및 마모 층을 갖는 스택을 핫 프레스에서 프레싱하여 하나의 단계로 이 세 번째 가능성의 코팅된 패널을 형성하는 것이 가능하다. 이러한 방식으로, 두께가 4mm 미만 또는 2mm 이하인 패널과 같이 매우 얇지만 안정적인 패널을 얻을 수 있다.
네 번째 가능성에 따르면, 코팅된 패널은 본 발명에 따른 기재 및 마모 층을 포함하지만, 장식 층은 기재의 표면에 의해 형성된다. 이는 예를 들어 솔리드 쪽매널 (solid parquet), 또는 OSB (Oriented Strand Boards) 에 본 발명을 적용하기 위해 예를 들어 목재판 재료와 같은 장식판 재료의 경우일 수 있다.
다섯 번째 가능성에 따르면, 상부 층은 첫 번째 내지 일곱 번째 가능성 중 하나에서 위에서 언급한 바와 같이 형성되지만, 기재는 섬유 시멘트 판, 산화마그네슘-기반 판, 폴리올레핀-기반 판, 목재 칩 판, OSB, 충전된 연질 PVC 판, 충전된 경질 또는 강성 PVC 판, 합성 재료로 만든 발포 판, 바람직하게는 합성 재료로 만든 소위 폐쇄-셀 발포 판, 연질 PVC 층과 경질 PVC 또는 강성 PVC 층이 있는 합성재료-기반 판 또는 멀티플렉스 판과 같은 다층 판에 의해 형성된다.
제 1 내지 제 4 양태에서와 동일한 목적으로, 본 발명은 독립적인 제 5 양태에 따르면 적어도 기재 및 그에 적용된 상부 층을 갖는 코팅된 패널에 관한 것이며, 여기서 전술한 상부 층은 적어도 장식 층을 포함하고, 전술한 장식 층과 기재 사이에는 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지가 있고 그리고/또는 장식 층이 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지에 의해 적어도 부분적으로 형성되는 것을 특징으로 한다. 따라서, 이 제 5 양태에 따르면, 코팅된 패널은 반드시 마모 층을 가질 필요는 없다. 이것이 사실이라면, 이 마모 층은 반드시 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지를 기반으로 하여 얻어지는 것은 아니다. 본 발명자들은 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지가 상부 층의 임의의 위치에 존재하면 딸깍 소리와 표면의 다른 특성이 개선될 수 있음을 발견했다. 물론, 제 4 양태의 맥락에서 사용되는 아크릴레이트 수지 또는 폴리에스테르 수지 및/또는 열개시제는 제 1 내지 제 4 양태의 맥락에서 논의된 것들과 동일할 수 있으며, 반드시 투명 또는 반투명 층으로 이어질 필요는 없다는 것을 이해해야 한다.
바람직하게는, 전술한 장식 층은 적어도 종이 시트와 같은 캐리어 시트를 포함하고, 여기서 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지는 캐리어 시트와 기재 사이의 결합을 형성한다. 앞선 양태의 종이 시트가 이러한 목적으로 사용될 수 있음이 분명하다.
바람직하게는, 제 4 양태의 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지는 예를 들어 산화 티탄과 같은 안료를 포함한다는 점에서 착색되도록 구성된다. 이러한 경우, 본 발명은 가능하게는 예를 들어 가구 패널로서 그 자체로 사용될 수 있거나 또는 반제품으로서 백색 층이 여전히 수행될 인쇄를 위한 프린팅 기재로서 사용되는 방법에서 사용될 수 있는 백색 패널에 관한 것일 수 있다.
바람직하게는, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지는 전술한 장식 층을 적어도 부분적으로 형성하는 수행되는 인쇄를 위한 베이스 층을 형성한다.
대안적인 실시형태에 따르면, 전술한 장식 층은 베니어이고, 여기서 열경화 아크릴레이트 수지 또는 비열경화 불포화 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 베니어의 하측으로부터 그리고/또는 베니어에 존재하는 기공, 균열 및 기타를 통해 연장된다. 전술한 바와 같이, 아크릴레이트 수지 또는 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 착색된다. 이러한 방식으로, 아크릴레이트 수지 또는 폴리에스테르 수지는 노트 구멍 (knot holes) 및 균열과 같은 개구의 위치에서 베니어의 표면에 착색된 충전물을 형성할 수 있다.
앞선 네 가지 양태의 맥락에서, 기재에 대해, MDF 또는 HDF 판과 같은 목재 섬유판을 사용하는 것이 가능하다는 것도 주목된다. 특정 실시형태에 따르면, 저밀도, 특히 평균 밀도가 입방 미터당 750kg 미만, 또는 심지어 입방 미터당 650kg 이하인 목재 섬유판이 사용된다. 이러한 낮은 밀도의 판을 사용하면, 코팅된 패널을 사용할 때, 주로 이러한 패널이 플로팅 설비에서 플로어 패널로서 사용되는 경우, 예를 들어 클릭 소음과 같은 소음의 추가 개선에 기여한다. 이러한 저밀도 목재 섬유판의 사용은 부분적으로는 앞선 양태의 패널의 표면에서 더 낮은 잔류 인장 응력에 의해 가능해진다. 특히, 상부 층의 인장 응력으로 인해 상부 에지가 위로 당겨질 수 있는 제한된 위험이 있다. 종래 기술의 라미네이트 패널에서, 이러한 현상은 일반적으로 판의 밀도를 증가시킴으로써 방지되거나 제한된다. 본 발명의 패널의 상부 층에 의하면 이는 더 이상 필요하지 않다.
특정 실시형태에 따르면, 비결합 포름알데히드가 없거나 포름알데히드가 없는 기재가 사용된다. 예를 들어, pMDI 접착제 (중합성 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트) 에 의해 결합된 목재 섬유판이 될 수 있다. 이 경우, 상부 층에 포름알데히드가 없는 경우, 예를 들어 주로 종이 및 열경화 아크릴레이트 수지 및/또는 폴리우레탄을 기반으로 하는 경우, 완전히 저-포름알데히드 또는 포름알데히드가 없는 코팅된 패널이 얻어진다.
더욱이, 개별적으로 취해진 모든 양태에 따른 본 발명은 전술한 상부 층이 물-불투과성 층을 포함하도록 허용한다는 것을 다시 주목해야 한다. 이는 멜라민 포름알데히드와 대조적으로 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지가 중합 과정에서 부산물로서 임의의 소위 "화학적" 물을 생성하지 않는다는 점에서 가능하다. 멜라민 수지를 프레싱 또는 경화하는 경우, 이 화학적 물은 기재로든 표면으로든 빠져나갈 수 있는 것이 중요하며, 이 경우 물-불투과성 층은 피해야할 장애물이다. 바람직하게는, 전술한 물-불투과성 층은 전술한 장식 층과 기재 사이에 존재하는 층에 의해 형성된다. 이러한 방식으로, 코팅된 패널의 표면에 존재하는 어떠한 수분도 기재에 침투할 수 없으며, 다양한 습도에서 치수 안정성이 높은 패널을 얻을 수 있다. 이는 예를 들어 전술한 기재가 목재 섬유판을 포함하거나 그로 구성된 경우에 중요하다. 또 다른 가능성에 따르면, 전술한 물-불투과성 층은 전술한 장식 층을 적어도 부분적으로 형성하는 잉크 층에 의해 형성된다. 물-불침투성 층의 또 다른 예는 TPU (열가소성 폴리우레탄) 필름, 폴리에스테르계 층, 알루미늄 호일, 특히 천공되지 않은 알루미늄 호일 등이다. 이러한 모든 실시형태에 따르면, 코팅된 패널의 치수 안정성이 증가될 수 있다.
일반적으로, 모든 양태에 따른 본 발명은 장식 층이 UV 경화 잉크에 기초한 프린팅을 포함하는 코팅된 패널에 특히 유용한 방식으로 개별적으로 적용될 수 있음을 주목해야 한다. WO 2014/024100 에 설명된 바와 같이, UV 경화 잉크는 멜라민 중축합 반응의 전술한 화학적 물에 대한 강력한 장벽을 형성할 수 있으며, 이는 패널의 표면에 모든 종류의 바람직하지 않은 효과를 초래한다. 본 발명은 상부 층에 열경화 아크릴레이트 수지를 사용하여 화학적 물의 형성을 방지하거나 제한한다.
본 발명의 맥락에서 마모 층은 인쇄된 장식 층과 패널의 표면 사이의 전체 층인 것으로 간주되는 것이 분명하다. 또한, 이 마모 층은 바람직하게는 전술한 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지 또는 아크릴레이트 수지를 포함하는 경화된 코팅 조성물을 사용하여 본질적으로 또는 심지어 전체적으로 구성된다는 것이 분명하다. 또한 패널 표면의 마모 층이 또 다른 표면 코팅을 포함하고 그리고/또는 마모 층의 일부가 전술한 바와 같이 장식 층의 캐리어 시트에 원래 적용된 합성 재료에 의해 형성되는 것이 배제되지 않는다.
특정 실시형태에 따르면, 전술한 마모 층은 종이 시트와 같은 재료 시트를 포함한다. 이러한 재료 시트는 플로어 패널의 내충격성에 상당한 기여를 하며 일반적으로 단단하지만 부서지기 쉬운 마모 층이 균열될 위험을 줄인다. 재료 시트는 마모 층을 더 연성으로 만들며, 이는 플로어 패널의 에지의 후속 처리에도 중요하다. 마모 층의 연성은 선택적 결합 수단의 밀링에서 에지가 쪼개지는 위험을 줄여준다. 또한, 이러한 재료 시트는 임의의 내마모성 또는 경질 입자를 여전히 습식 마모 층으로 생산하는 동안 변위에 대한 장벽을 형성하여, 이러한 입자가 얻어진 플로어 패널에서 더 효과적 일 수 있다. 이의 가장 바람직한 예에 따르면, 마모 층은 그 자체로 매립된 경질 입자를 포함하는 재료 시트를 포함한다. 예를 들어, 이는 예를 들어 US 5,820,937 에 설명된 바와 같이 소위 Mead 오버레이일 수 있으며, 여기서 알파-셀룰로스 종이는 그 생산에 있어서 알루미늄 산화물 입자 또는 다른 내마모성 입자로 채워진다. 이러한 실시형태에서, 경질 입자는 특히 마모 층의 두께에서 고정된 위치에 유지되며, 또한 경질 입자를 래커 층 또는 마모 층의 기타 재료에 서스펜션 상태로 유지하기 위해 필요한 특별한 조치가 없다. 후자는 서스펜션 제제의 첨가로 인한 투명성 손실 위험을 줄이고 생산 공정을 더 원활하게 한다. 에지를 처리할 때에도, 경질 입자들은 재료 시트에서 어느 정도 함께 유지되므로 분리될 위험이 적다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 코팅된 패널은 바람직하게는 특히 플로팅 설비를 위한 플로어 패널이다. 바람직하게는, 플로어 패널은 기계적 결합 구성요소들이 적어도 두 개의 반대쪽 에지들에 제공되고, 이러한 두 개의 플로어 패널들이 결합된 상태에서 이러한 결합 구성요소들이 에지들의 부위에서 서로에 대해 상부 에지들, 특히 마모 층들의 클램핑 효과를 제공하는 것을 추가로 특징으로 한다. 이러한 실시형태로, 에지들의 신뢰성있는 수밀성을 얻을 수 있다. 이는 예를 들어 MDF 또는 HDF 의 경우와 같이 기재로서 다공성 및/또는 목재-기반 기재가 사용되는 경우에 중요하다.
특정 실시형태에 따르면, 전술한 기재에는 기재로의 수분 침투를 방지하거나 제한하는 코팅 또는 함침물이 적어도 2 개의 대향 에지들에 제공된다. 코팅의 경우, 코팅은 바람직하게는 상부 층의 에지와 겹치도록 구성된다. 다시 말해서, 이 실시형태에 따르면, 내습성 코팅이 플로어 패널의 에지에 제공되고, 이 코팅은 적어도 전술한 상부 층과의 경계를 넘어 기재로부터 연장된다. 바람직하게는, 코팅은 추가로, 특히 적어도 장식 층 및/또는 마모 층과의 경계 위로 연장된다.
저밀도, 특히 밀도가 입방 미터당 750 kg 미만 또는 650 kg 미만인 목재 섬유판이 기계적 결합 수단이 있는 플로어 패널에 적용되는 경우, 기재의 에지들에 재료의 품질을 높이기 위한 조치를 취하는 것이 바람직하다. 예를 들어, MDI 또는 PU 에 의한 보강 또는 함침이 에지에서 수행될 수 있다. 또 다른 가능성은 전자 방사선에 의해 바람직하게 경화될 수 있는 이들 에지에 아크릴레이트 수지를 적용하는 것이다. 이 경화는 선택적으로 전술한 UV 또는 전자 빔 후-경화와 함께 달성될 수 있다. 바람직하게는, 에지에 적용되는 아크릴레이트 수지는 점성 아크릴레이트 수지의 층이다. 또 다른 가능성은 적어도 커플링 수단이 궁극적으로 형성될 위치에서 프레싱을 위한 우레아 포름알데히드 (UF), 멜라민 포름알데히드 (MF) 또는 다른 수지를 적용하는 것이다. 더욱이, 기재는 PU 또는 MDI 로 하측으로부터 함침될 수 있다. 예를 들어 WO 97/47834 의 것과 같은 대부분의 기존 클릭 시스템의 경우, 특히 잠금가능한 텅-인-그루브 조인트의 최하부 그루브 립이 위치하는 개소에서 판의 최하부 영역이 고정되는 것이 중요하다.
전술한 바와 같이, 마모 층에는 바람직하게는 그 표면의 만입에 의해 형성된 구조 또는 릴리프가 제공된다. 바람직하게는, 이 구조는 인쇄된 장식 층에 묘사된 패턴의 모방에 기여하고 그리고/또는 구조는 예를 들어 그의 적어도 하나의 에지에서 인쇄된 장식 층의 경계를 형성한다. 예를 들어, 목재 모방의 경우, 목재 기공 및/또는 나뭇결 형태의 만입부로 작업할 수 있다. 다른 예에 따르면, 베벨 또는 기타 테두리 형태로 장식 층의 경계로 작업할 수 있다. 석재 장식의 경우, 모르타르 조인트의 존재를 모방한 구조로 작업할 수 있다. 전술한 바와 같이, 본 발명은 예를 들어 400 ㎛ 이상의 깊은 홈을 갖는 이러한 구조 또는 릴리프를 형성하는 것을 가능하게 한다. 예를 들어, 베벨 또는 기타 테두리는 400 ㎛ 의 깊이로 형성될 수 있다.
바람직하게는, 마모 층에는 기재를 관통하는 구조적 구성요소가 제공되거나, 즉 장식 층 및 하부 기재는 또한 구조화된다. 특히, 이러한 실시형태는 테두리와 같은 구조적 구성요소의 구현에서 흥미로운데, 왜냐하면 이러한 방식으로 마모 층의 제한된 두께에도 불구하고 깊은 구성이 주어질 수 있기 때문이다. 장식 층 자체에서 얻어진 릴리프는 또한 여기에서 패널의 사실적인 모방에 기여한다.
전술한 바와 같이, 깊은 만입부를 갖는 구조 또는 릴리프에서 그리고/또는 기재를 침투하는 구조적 구성요소에서, 예를 들어 열개시제로서 벤조일 퍼옥사이드 또는 메틸벤조일 퍼옥사이드를 선택함으로써 열경화 아크릴레이트 수지의 충분한 흐름이 바람직하게 제공된다.
변형예에 따르면, 본 발명은, 하나 이상의 이전의 양태에 따르면, 코팅된 패널 대신에 장식 프로파일에 관한 것이다. 예를 들어, 이는 전이 프로파일, 엔드 프로파일, 베이스보드 등과 같은 플로어 코팅의 마감에 사용되는 프로파일 유형일 수 있다. 이 변형예는 장식용 패널에 적합한, 예를 들어 전술한 코팅된 패널에 특히 적합한 프로파일의 원활한 생산을 제공한다. 본 발명은, 본 변형에 따르면, 더 간단한 방식으로 생산될 수 있는 플로어 품질의 장식 프로파일로 이어질 수 있고, 따라서 그러한 프로파일의 설계를 위한 더 많은 자유를 생성할 수 있다.
본 발명의 상이한 양태들에 적용되는 아크릴레이트 수지는 예를 들어 다음 조성을 가질 수 있다:
- 모노머 5 내지 80 중량%, 또는 더욱 바람직하게는 5 내지 60 중량%, 이는 단작용성, 이작용성 또는 다작용성일 수 있으며, 바람직하게는 고리형 단작용성 모노머 (CTFA (사이클릭 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트), TMCHA (트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트), TBCHA (4-tert- 부틸시클로헥실 아크릴레이트), IBOA (이소보르닐 아크릴레이트), THFA (테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트) 등), 알콕실화 단작용성 모노머 (PE4A 등), 알칸 단작용성 모노머 (EOEOEA (2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트)), 알콕실화 이작용성 모노머, 알킬 이작용성 모노머, 다작용성 모노머 (TMPTA (트리메틸올프로판 트리아크릴레이트), GPTA (프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트), PET(T)A (펜타에리트리톨 트리-(테트라)아크릴레이트) 등), 산-기반 접착 촉진제 모노머의 목록으로부터 선택됨; 단작용성, 이작용성 또는 다작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머가 바람직하게 사용되며, 바람직하게는 삼작용성이여서 불쾌한 냄새의 발생 위험이 제한됨; 특정 예로서 TMPTMA (트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트) 가 사용될 수 있음;
- 소포제, 레벨링제와 같은 첨가제 0.1 내지 10 중량%; 바람직하게는 0.1 내지 2 중량% 의 레벨링제 및/또는 0.1 내지 2 중량% 의 소포제가 사용됨; 레벨링제로서, 예를 들어, TEGO Rad 2300 과 같은 실리콘 폴리에테르 아크릴레이트가 사용될 수 있음; 소포제로서 BYK 1790 이 사용될 수 있음;
- 0.1 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 나노실리카 또는 커런덤 (Al2O3); 예를 들어, 이작용성 아크릴레이트 모노머와 같은 모노머에서의 콜로이달 (나노)실리카의 분산액이 사용될 수 있음, 또는 부틸 아세테이트 또는 메톡시프로필 아세테이트, 또는 알루미늄 산화물 플레이트릿에 있는 (나노)실리카의 분산액, 이는 예를 들어 3 내지 18 ㎛ 의 입자 크기 분포를 가짐;
- 불포화 폴리에스테르, 폴리에스테르 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 멜라민 아크릴레이트, 폴리카보네이트 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 아민 개질 아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 2 내지 10 작용성의 우레탄 (메트)아크릴레이트 및/또는 화학식 A-I-P-I-A 를 갖는 우레탄 아크릴레이트의 올리고머 5 내지 80 중량% , 여기서
A: 아크릴 또는 메타크릴, 단작용성 또는 다작용성
I: 이소시아네이트 (지방족 모노머릭 또는 올리고머릭 이작용성 또는 다작 용성)
P: 폴리올-기다란 또는 짧은-사슬 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카보네이트, 이작용성 또는 다작용성;
- 선택적으로 충전제, 안료 및/또는 강화제;
- 0.1 내지 5 중량% 의 열개시제, 바람직하게는 유기 퍼옥사이드 또는 아조 중합 개시제;
- 선택적으로 0.1-5 중량% 의 광개시제;
- 선택적으로, 이소시아네이트, 카르보디이미드 및/또는 아지리딘과 같은 가교제 0.1-5 중량%.
또한, 우레탄 아크릴레이트의 사용은 수소 브리지를 제공하는 추가적인 이점을 가지며, 이는 수득된 층의 경도에 대한 유연성의 유리한 비율을 유도한다는 점에 유의해야 한다. 예를 들어 실리콘 기반, 친수성 작용성 또는 플루오르화 아크릴레이트와 함께 소위 "특수 고작용성 우레탄 아크릴레이트" 와 함께 작업하거나 추가로 사용하는 것도 가능하다.
선택적으로, 전술한 조성물, 또는 경화될 아크릴레이트 수지 또는 일반적으로 경화된 포화 폴리에스테르는 또한 광개시제, 예를 들어 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량% 를 포함할 수 있다. 이들은 예를 들어 히드록시아 세타페논, 아세토페논, 아미노아세토페논, 포스핀 옥사이드, 벤조페논, 티오크산톤, 벤조일 포맷 또는 중합성 광개시제와 같은 광개시제일 수 있다. 이들은 예를 들어 벤조페논 또는 포스핀 옥사이드, 예를 들어 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드일 수 있다. 이러한 조성물은 또한 아민 상승제, 예를 들어 1 내지 10 중량% 를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 상승제는 UV 경화를 촉진한다. 광개시제의 존재는, 열경화 후에, 예를 들어 핫 프레싱 후에 추가 UV 경화를 가능하게 하며, 이에 의해 구조가 아크릴레이트 수지를 포함하는 층, 예를 들어 마모 층에 적용된다. 다른 가능성에 따르면, 광개시제는 열경화를 실시하기 위해 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지를 겔화하도록 사용될 수 있다. 예를 들어, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지는, 캐리어 시트가 프레싱될 스택에 통합되기 전에, 캐리어 시트, 예를 들어 프린팅을 갖는 종이 시트 또는 장식용 종이에 겔화될 수 있다. 겔화는 기재의 하측에 백킹 층을 적용하는 데에도 사용될 수 있다.
더욱이, 전술한 조성물은 임의로 UV 흡수제, 예를 들어 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 2%, 또는 1.5% 를 포함할 수 있다. UV 흡수제로서, 가능하게는 2-메톡시-1-프로필-아세테이트 (예를 들어, BASF Tinuvin 477) 함량이 15-25% 인 2-히드록시페닐-s-트리아진, 또는 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 세바케이트 (예를 들어, BASF Tinuvin 292) 함량을 갖는 bis(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트가 사용될 수 있다.
전술한 조성물의 추가 선택적 성분은 왁스, 침강 실리카, 중축합된 미분화된 유기 폴리머로 처리되었는지 여부에 관계없이 흄드 실리카와 같은 소광제이다. 예를 들어, 0.1 내지 8 중량% 의 이러한 소광제가 사용될 수 있다. 적합한 소광제의 실제 예는 Evonik Acematt 3600 및 PQ corporation Gasil UV55C 이다. 또한, 전술한 조성물의 선택적 성분은 세정성을 촉진하는 첨가제, 미끄럼방지 첨가제 및 항균 첨가제이다.
가능한 조성들의 몇 가지 예가 아래에 나열되어 있다:
예 1 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-40%, 바람직하게는 20% 의 육작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 30-80%, 바람직하게는 60% 의 이작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 18% 의 이작용성 모노머 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA)
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.5-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제, 즉 3차 부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 2 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-40%, 바람직하게는 20% 의 육작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 30-80%, 바람직하게는 40% 의 이작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 20% 의 삼작용성 에폭시 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 18% 의 이작용성 모노머 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA)
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.5-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 3 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-40%, 바람직하게는 20% 의 육작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 30-80%, 바람직하게는 40% 의 이작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 20% 의 삼작용성 에폭시 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 18% 의 삼작용성 모노머 (GPTA-프로폭실화 글리세롤 트리아크릴레이트)
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.5-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 4 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-40%, 바람직하게는 20% 의 육작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 30-80%, 바람직하게는 40% 의 삼작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트, 즉 "즉각적 이중 경화" 를 위한 추가 이소시아네이트기 (이소시아네이트기) 를 포함함
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 20% 의 삼작용성 에폭시 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 18% 의 이작용성 모노머 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA)
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.5-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 5 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-40%, 바람직하게는 20% 의 육작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 30-80%, 바람직하게는 50% 의 이작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 5-30%, 바람직하게는 10% 의 실리콘 아크릴레이트 (2 내지 6 작용성), 즉 세정성을 증가시키는 "특수 고기능성 우레탄 아크릴레이트"
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 18% 의 이작용성 모노머 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA)
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.5-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 6 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-40%, 바람직하게는 20% 의 육작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 30-80%, 바람직하게는 50% 의 이작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ TMPTA 모노머에 분산된 2-15%, 바람직하게는 10% 의 나노실리카; 이로 인해 내스크래치성이 증가함
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 18% 의 이작용성 모노머 디 로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA)
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.5-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 7 - 겔화에 의한 습식 공정 - 또는 완전한 건식 공정
예 1 내지 6 에서와 동일한 제형이 사용될 수 있지만, 벤조페논, 1-히드록시사이클로헥실페닐 케톤, XBPO (포스핀 옥사이드 페닐 비스(246-트리메틸 벤조일)), TPO (C22H21PO2) 또는 ITX (이소프로필 티오크산톤) 과 같은 광개시제의 추가 0.1-5% (및 바람직하게는 0.5-5%)) 를 갖는 것이 사용될 수 있다. 광개시제의 혼합물을 첨가하는 것은 배제되지 않으며 심지어 바람직하며, 하나의 광개시제가 표면을 경화하는데 사용되고 다른 광개시제가 래커를 심층 경화하는데 사용된다.
다른 실제 예에 따르면, 열경화 아크릴레이트 수지는 다음과 같은 성분으로 구성된다:
- 53.7 부의 지방족 우레탄 아크릴레이트;
- 0.3 부의 벤조일 퍼옥사이드;
- 46 부의 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트;
- 선택적으로 소포제, 레벨링제, 나노실리카 및/또는 커런덤 (Al2O3).
예 8 - 겔화에 의한 습식 공정 (솔벤트 기반) - 다음을 포함하는 코팅 조성물 (모든 비율 중량% 또는 중량부)
ㆍ 다음으로 구성된 100부의 성분 A:
o 솔벤트(30-60% 솔벤트)로서 부틸 아세테이트중의 40-90% 의 히드록시작용성 아크릴레이트,
o 0.01-1% 의 가교제, 예를 들어 디부틸 주석 디라우레이트 또는 아연 네오데카노에이트와 같은 유기금속 화합물,
o 0.1-5% 의 광개시제,
o 0.1-2% 의 UV 흡수제,
o 0.1-2% 의 광 안정제,
o 5-40% 의 단작용성, 이작용성, 삼작용성 또는 사작용성 아크릴레이트 모노머,
ㆍ 5-20 부의 이소시아네이트, 예를 들어 지방족 폴리이소시아네이트
예 9 - 겔화에 의한 습식 공정 (솔벤트 기반) - 다음을 포함하는 코팅 조성물 (모든 비율 중량% 또는 중량부)
ㆍ 다음으로 구성된 30-70 부의 성분 A:
o 솔벤트(30-60% 솔벤트)로서 부틸 아세테이트중의 40-90% 의 히드록시작용성 아크릴레이트,
o 0.01-1% 의 가교제, 예를 들어 디부틸틴 디라우레이트 또는 아연 네오데카노에이트와 같은 유기금속 화합물,
o 0.1-5% 의 광개시제,
o 0.1-2% 의 UV 흡수제,
o 0.1-2% 의 광 안정제,
o 5-40% 의 단작용성, 이작용성, 삼작용성 또는 사작용성 아크릴레이트 모노머,
ㆍ 30-70 부의 솔벤트중의 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트
예 10 - 겔화에 의한 습식 공정 (솔벤트 기반) - 다음을 포함하는 코팅 조성물 (모든 비율 중량% 또는 중량부)
ㆍ 다음으로 구성된 50-90 부의 성분 A:
o 솔벤트(30-60% 솔벤트)로서 부틸 아세테이트중의 40-90% 의 히드록시작용성 우레탄 아크릴레이트,
o 0.01-1% 의 가교제, 예를 들어 디부틸틴 디라우레이트 또는 아연 네오데카노에이트와 같은 유기금속 화합물,
o 0.1-5% 의 광개시제,
o 0.1-2% 의 UV 흡수제,
o 0.1-2% 의 광 안정제,
o 5-40% 의 단작용성, 이작용성, 삼작용성 또는 사작용성 아크릴레이트 모노머,
ㆍ 10-50 부의 솔벤트중의 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트
예 11 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-80%, 바람직하게는 50% 의 불포화 폴리에스테르
ㆍ 10-50%, 바람직하게는 20% 의 사작용성 폴리에스테르 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 18% 의 이작용성 모노머 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA)
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 12 - 습식 공정 단일 열경화
ㆍ 10-80%, 바람직하게는 50% 의 불포화 폴리에스테르
ㆍ 10-50%, 바람직하게는 20% 의 사작용성 폴리에스테르 아크릴레이트
ㆍ 2-20%, 바람직하게는 10% 의 10-작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트
ㆍ 5-40%, 바람직하게는 15% 의 이작용성 모노머 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (DPGDA)
ㆍ 1-8%, 바람직하게는 3% 의 산화 알루미늄
ㆍ 0.1-5%, 바람직하게는 0.-5%, 더 바람직하게는 1% 의 TBPIN 열개시제
ㆍ 0.5-1.5%, 바람직하게는 1% 의 레벨링제
예 13 - 겔화에 의한 습식 공정 - 또는 완전한 건식 공정
예 1 및 2 에서와 동일한 제형이 사용될 수 있지만, 벤조페논, 1-히드록시사이클로헥실페닐 케톤, XBPO (포스핀 옥사이드 페닐 비스(246-트리메틸 벤조일)), TPO (C22H21PO2) 또는 ITX (이소프로필 티오크산톤) 과 같은 광개시제의 추가 0.1-5% 를 갖는 것이 사용될 수 있다. 광개시제의 혼합물을 첨가하는 것은 배제되지 않으며 심지어 바람직하며, 하나의 광개시제가 표면을 경화하는데 사용되고 다른 광개시제가 래커를 심층 경화하는데 사용된다.
본 발명의 특징을 더 잘 설명하기 위해, 첨부된 도면을 참조하여 어떠한 방식으로든 제한적이지 않고 몇 가지 바람직한 예가 예로서 아래에 설명된다.
도 1 은 본 발명의 특징을 갖는 코팅된 패널, 보다 구체적으로 플로어 패널의 사시도를 도시한다.
도 2 는 도 1 의 II-II 선을 따른 더 큰 축척 부분을 도시한다.
도 3 은 본 발명의 특징을 갖는 방법의 여러 단계들의 개략도이다.
도 4 및 5 는 본 발명의 특징을 갖는 패널의 사운드 측정 결과를 도시한다.
도 6 은 본 발명의 특징을 갖는 방법을 도시한다.
도 1 은 코팅된 패널 (1) 을 보여준다. 이 경우, 이는 적어도 기재 (2), 및 장식 층 (4) 및 반투명 또는 투명 마모 층 (5) 을 갖고서 기재에 적용된 상부 층 (3) 을 포함하는 직사각형 플로어 패널이다. 마모 층 (5) 은 열경화 아크릴레이트 수지를 포함하고, 여기서 경화는 열적으로 개시되는 라디칼 가교 반응에 의해 얻어진다. 이를 위해, 시작점은 아크릴레이트 수지와 열개시제의 혼합물이다. 마모 층은 또한 아크릴레이트를 포함하는 경화된 폴리에스테르 수지 또는 경화된 코팅 조성물을 포함할 수 있다.
플로어 패널 (1) 은 플로팅 설비에 적합하며, 이러한 목적을 위해, 기다란 한 쌍의 에지 (6-7) 와 짧은 한 쌍의 에지 (8-9) 모두에 기계적 결합 수단 (10) 이 제공되어 이러한 두 개의 플로어 패널 (1) 은 그 각각의 에지들 (6-7-8-9) 에서 서로 연결된다.
도 2 는 도 1 의 플로어 패널 (1) 의 적어도 한 쌍의 기다란 에지 (6-7) 에 주로 치형부 (11) 및 그루브 (12) 의 형태로 기계적 결합 수단 (10) 이 제공된다는 것을 다시 분명히 보여주며, 이러한 에지들 (6-7) 에서의 이러한 두 개의 플로어 패널 (1) 의 결합 상태에서, 치형부 (11) 와 그루브 (12) 사이에는 결합된 패널들 (1) 의 표면 (13) 에 수직인 제 1 방향 (R1) 및 패널 (1) 의 평면 (13) 에서 그리고 결합된 에지들 (6-7) 에 수직인 제 2 방향 (R2) 으로 로킹이 존재한다.
바람직하게는, 짧은 모서리 (8-9) 에서, 도 1 및 도 2 의 실시형태에서와 같이, 주로 치형부 (11) 및 그루브 (12) 의 형태인지 여부에 관계없이, 대응 방향으로 로킹을 제공하는 기계적 결합 수단 (10) 이 제공된다.
도 2 의 실시형태의 경우, 밀도가 750 kg/m3 이하인 목재 섬유판을 포함하는 기재 (2) 가 사용된다. 결합 수단 (10) 의 결합 강도를 개선하기 위해, 기재 (2) 의 에지 (6-7) 에 MDI (메틸렌 디페닐 디이소시아네이트) (14) 가 함침된다. 위에서 언급한 바와 같이, 그루브 (12) 옆에 있는 적어도 최하부 립 (15) 이 충분히 강하도록 구성되는 것이 대개는 중요하다. 결합 수단 (10) 의 밀링 동안에 침투 및/또는 인쇄 효과로 인한 가능한 팽윤을 제한하기 위해 상부 에지 (16) 근처에서의 기재 재료 (2) 의 함침 또는 다른 보강이 또한 바람직하다.
예에서, 백킹 층 (18) 은 패널 (1) 의 하측 (17) 에도 제공된다. 이는 바람직하게는 열경화된 아크릴레이트 수지상에서 수행되며, 상승하는 수분에 대한 장벽을 형성하는 주요 목적으로 사용된다. 본 발명에서 설명된 바와 같이, 마모 층 (5) 은 더 낮은 수준의 잔류 응력을 가지므로, 백킹 층 (18) 은 밸런싱 층으로서 최소한의 기능만을 발휘한다. 따라서 백킹 층 (18) 은 또한, 특히 기재 (2) 자체가 방수 재료로 구성되거나 또는 발수성 하측 (17) 을 갖고 그리고/또는 적어도 기재 (2) 의 하측 (17) 에서 다소 발수성을 갖도록 처리되는 경우, 예를 들어 기재 재료가 하측 (17) 에서 MDI 로 함침되는 경우에 생략될 수 있다.
도 1 및 도 2 의 플로어 패널 (1) 의 장식 층 (4) 은 합성 재료 (19) 가 제공된 캐리어 시트, 보다 구체적으로 평방 미터당 약 70g 의 표면 중량을 갖는 종이 시트 (20) 를 포함한다. 종이 시트 (20) 는 목재 모티프 형태의 프린팅 (21) 을 보여준다. 사용된 합성 재료 (19) 는 이중 탄소 결합을 포함하고 보다 구체적으로 폴리우레탄이다.
도 3 은 도 1 및 2 의 플로어 패널을 생산하는 방법의 여러 단계의 개략도를 다시 제공한다.
예에서, 적어도 종이 시트 (20) 를 포함하는 장식 층 (4) 이 기초로서 취해진다. 종이 시트 (20) 에는 그 자체로 프린팅 (21) 이 제공된다. 제 1 단계 S1 에서, 종이 시트 (20), 보다 구체적으로는 나중에 절단에 의해 종이 시트 (20) 가 얻어지는 종이 웨브에 합성 재료 (19) 가 제공된다. 이를 위해, 종이 웨브는 언롤링되고 제 1 합성 재료 (19) 에 의해 코어에 함침된다. 코어 함침은 최종 코팅된 패널 (1) 에서 종이 시트 (20) 가 쪼개지는 위험을 제한할 수 있다. 예에서, 이 코어 함침은 2 개의 부분 단계, 특히 합성 재료 (19) 가 롤러 (22) 에 의해 적용되는 제 1 부분 단계 S1A, 및 종이 시트 (20) 가 합성 재료 (19) 를 포함하는 배쓰 (23) 에 침지되는 제 2 부분 단계 S1B 로 발생한다. 예에서, 제 1 부분 단계 S1A 및 제 2 부분 단계 S1B 에서 적용되는 합성 재료 (19) 는 동일하다. 그러나, 제 1 및 제 2 부분 단계에서 사용된 합성 재료가 사용된 특정 적용 기술과 관계없이 서로 다를 수도 있다. 제 1 부분 단계 S1A 와 제 2 부분 단계 S1B 사이에서, 종이 시트 (20) 는 제 1 부분 단계 S1A 동안에 적용된 제 1 합성 재료 (19) 의 충분한 침투를 허용하는 궤적 (24) 을 따른다. 서두에서 언급한 바와 같이, 변성 멜라민 포름알데히드 수지, 변성 우레아 포름알데히드 수지 또는 변성 멜라민 우레아 포름알데히드 수지를 제 1 합성 재료 (19) 로서 사용하는 것이 가능하다. 바람직하게는, 제 1 합성 재료 (19) 는 이중 탄소 결합을 포함한다. 바람직하게는, 제 1 합성 재료 (19) 는 폴리우레탄, 우레탄-아크릴 코폴리머, 아크릴레이트, 라텍스, 및 아크릴레이트 작용기와 조합된 분산액의 목록으로부터 선택된다.
도 3 은 또한, 전술한 코어 함침 후, 산화 알루미늄 입자가 예를 들어 이 경우와 같이 산란 처리에 의해 제 3 부분 단계 S1C 에서 적용될 수 있음을 보여준다. 이는 바람직하게는 제 4 부분 단계 S1D 에서 열풍 오븐 (25) 에서의 건조 처리에 의해 후속된다. 선택적으로, 제 5 부분 단계 S1E 에서, 프린팅 (21) 의 측면 및/또는 마모 층 (5) 을 향해 배향되기 위한 종이 시트 (20) 의 측면에서, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지 또는 아크릴레이트 수지를 포함하는 코팅 조성물로부터 형성되는 마모 층 (5) 과의 상용성을 증가시키는 인터라멜라 코팅 (26) 이 적용될 수 있다. 이러한 인터라멜라 코팅은 예를 들어 수계 폴리우레탄 코팅, 수계 UV 경화 물질 또는 멜라민 아크릴레이트 또는 반응성 아크릴레이트 모노머로 구성될 수 있다. 동일한 단계 S1E 동안, 또는 별도의 단계에서, 코팅 (27) 은 또한 기재 (2) 를 향하도록 의도된 종이 시트 (20) 의 측면에 적용될 수 있다. 이러한 코팅 (27) 의 목적은 기재 (2) 에 더 나은 접착력을 제공하는 것이다. 다른 가능성에 따르면, 이러한 코팅 (27) 은 또한 소음 감쇠를 제공하는 목적으로 사용될 수 있다. 후자의 경우, 바람직하게는 폴리우레탄, 예를 들어 방향족 폴리우레탄 또는 열가소성 폴리우레탄 (TPU) 을 사용한다. 인터라멜라 코팅 (26) 및/또는 코팅 (27) 을 적용한 후, 예에서와 같이, 제 4 부분 단계 S1D 와 유사한 건조 처리가 다시 수행될 수 있다.
제 7 부분 단계 S1F 에서, 처리된 종이 시트 (20) 는 이 예에서 냉각 롤러 (28) 를 통과하고, 종이 웨브는 시트들로 분할된다.
제 2 단계 S2 에서, 적어도 기재 (2) 및 장식 층 (4) 을 포함하는 스택 (29) 이 형성되고, 여기서 장식 층 (4) 은 단계 S1 에서 수득된 합성 재료 (19) 가 제공된 인쇄된 종이 시트 (20) 를 포함한다.
본 발명의 방법은 적어도 도시된 제 3 단계 S3, 특히 열개시제를 포함하는 아크릴레이트 수지 (또는 불포화 폴리에스테르 수지 또는 아크릴레이트 수지를 포함하는 코팅 조성물) 를 장식 층 (4) 에 적용하는 단계, 및 제 4 단계 S4, 구체적으로 핫 프레싱에 의해 전술한 수지를 적어도 부분적으로 경화시키는 단계를 포함한다. 제 3 단계 S3 에서는, 열개시제를 갖는 아크릴레이트 수지가 기재 (2) 의 하측 (17) 에 도포되어 백킹 층 (18) 을 형성한다. 이 경우, 제 3 단계 S3, 특히 수지를 장식 층 (4) 에 적용하는 단계는, 장식 층 (4) 이 적어도 기재 (2) 및 장식 층 (4) 을 포함하는 스택 (29) 의 일부인 동안에 수행된다.
도시된 예에서, 프레싱은 소위 짧은 사이클 프레스 (30) 에 의해, 보다 구체적으로 구조화된 프레싱 요소 (31) 또는 프레싱 플레이트에 의해 수행된다. 프레싱은 기재 (2), 장식 층 (4), 마모 층 (5) 의 아크릴레이트 수지 및 백킹 층 (18) 을 포함하는 스택 (29) 상에서 수행된다. 프레싱 동안, 프레싱 요소 (31) 의 구조 (32) 가 마모 층 (5) 의 표면에 복사된다.
도 4 는, 곡선 33-34 에 의해 나타낸 결과, 즉 한편으로는 종래 기술(곡선 33)의 플로어 패널의 멜라민 표면에서 수행되고 다른 한편으로는 본 발명(곡선 34)에 따른 플로어 패널의 열경화 아크릴레이트 표면에서 수행된 소음 측정 결과를 보여준다. 이는 금속 핀으로 표면에서 행해지는 긁히는 소음의 가로축 36 에 표시된, 주파수 (Hz) 의 함수로서 세로축 35 에 표시된 폰의 음량 측정이다. 음량은 주관적으로 경험한 소음 수준을 객관적으로 반영하는 변수이다. 곡선 33 에 표시된 멜라민 표면에 대한 결과에서, 인간의 귀가 가장 민감한 1000 내지 5000 Hz 의 주파수 간격에서 매우 크고 넓은 피크를 찾을 수 있다. 이 소음은 사용자가 짜증을 내는 것으로 인식된다. 열경화된 아크릴레이트 표면에서 동일한 스크래칭이 수행될 때, 곡선 34 의 결과는 동일한 간격에서 상당히 낮은 절대 음량을 보여준다. 이는 목재 표면에서 발생하는 소음에 필적하는 더 따스하고 덜 높은 소음의 인식으로 이어진다.
도 5 는, 곡선 37-38 에 의해 나타낸 결과, 즉 한편으로는 종래 기술(곡선 37)의 플로어 패널의 멜라민 표면에서 수행되고 다른 한편으로는 본 발명(곡선 38)에 따른 플로어 패널의 열경화 아크릴레이트 표면에서 수행된 소음 측정 결과를 보여준다. 종래 기술의 플로어 패널은 HDF 기재, 특히 평균 밀도가 입방 미터당 약 950 kg 인 목재 섬유판을 포함한다. 본 발명에 따른 플로어 패널은 MDF 기재, 보다 구체적으로 m3 당 약 650 kg 의 평균 밀도를 갖는 목재 섬유판을 포함한다. 결과는 이 표면의 금속 핀에 의해 만들어지는 딸깍 소리의 가로축 36 에 표시된, 주파수 (Hz) 의 함수로서 세로축 35 에 표시된 폰의 음량 측정이다. 결과는 본 발명의 플로어 패널에서의 딸깍 소리가 덜 크고 1000 내지 5000 Hz 의 간격에서 피크가 사라짐을 보여준다. 이를 통해 더 따스하고 더 나무와 같은 소음을 얻을 수 있다.
도 6 은 본 발명의 특징을 갖는 코팅된 패널 (1) 의 다른 제조 방법을 도시한다. 이 경우, 이는 합성 재료 또는 합성 재료 복합재의 기재 (2) 를 갖는 플로어 패널 (1), 예를 들어 고충진의 연질, 반강성 또는 강성 PVC 의 기재 (2) 를 포함하는 LVT (럭셔리 비닐 타일) 유형의 플로어 패널의 생산을 위한 방법이다. 기재 (2) 는 합성 재료 또는 조성물의 압출에 의해 형성될 수 있거나, 여기에서와 같이, 제 1 단계 T1 에서, 적절한 조성을 갖는 과립 (39) 또는 분말이 컨베이어 벨트 (40) 상에 쌓이고 이중 벨트 프레스의 벨트들 (41) 사이에서 통합되는 하나 이상의 스캐터링 작업에 의해 형성될 수 있다. 제 2 단계 T2 에서, 합성 재료 (24) 로 만들어진 인쇄된 필름은 장식 층 (4) 을 형성하기 위해 형성된 기재 (2) 상에 언롤링될 수 있고, 제 3 단계 T3 에서, 합성 재료 (43) 로 만들어진 반투명 필름은 마모 층 (5) 의 적어도 일부 (5A) 를 형성하기 위해 선택적으로 언롤링될 수 있다. 제 4 단계 T4 에서, 적어도 아크릴레이트 수지와 열개시제의 혼합물은 얻어진 전체에, 바람직하게는 합성 재료 (43) 의 반투명 필름에 예를 들어 하나 이상의 롤러 (44) 에 의해 적용된다. 기재 (2), 합성 재료로 된 하나 이상의 필름 및 아크릴레이트 수지와 열개시제의 혼합물은 이어서 제 5 단계 T5 에서 통합되거나 핫 롤러 (45) 에 의해 경화된다. 도시된 예에서는, 구조화된 롤러가 사용된다. 궁극적으로, 롤러 (45) 의 구조 (32) 는 열경화 아크릴레이트 수지에 유리하게 복사된다. 이러한 방법은, 종래 기술의 LVT 플로어 패널의 경우와 같이 추가적인 표면 UV 경화 래커 층이 필요없이, 우수한 심미적 및 기계적 특성을 갖는 마모 층 (5) 으로 이어진다.
도 6 에 도시된 방법에 대한 대안으로서, 아크릴레이트 수지와 열개시제의 혼합물은 합성 재료 또는 합성 재료 복합재의 기재 및 적어도 장식 층을 포함하는 통합되거나 통합되지 않은 반제품에, 예를 들어 기재, 합성 재료로 된 인쇄된 필름 및 선택적으로 프린팅 위에 위치한 합성 재료로 된 투명 필름을 갖는 반제품에 적용될 수 있다. 반제품 및 혼합물 전체는 도 3 의 단계 S4 에 나타낸 프레스 (30) 와 유사한 짧은 사이클 프레스에서 프레싱될 수 있다.
서두에서 나타내고 언급한 방법은 더 큰 패널, 슬래브 또는 연속 웨브에서 그 자체로 완전히 또는 부분적으로 수행될 수 있다는 것이 분명하다. 이러한 경우, 실제 코팅된 패널은 적어도 패널, 슬래브 또는 웨브의 분리 후에 얻어진다.
본 발명은 위에서 설명된 실시형태들에 결코 제한되지 않는다; 오히려 이러한 코팅된 패널 및 그 제조 방법은 본 발명의 범위를 벗어나지 않고서 실현될 수 있다. 또한, 플로어 코팅용 마감 프로파일 및 베이스보드와 같은 포스터, 문구류 또는 라미네이팅 프로파일을 위한 라미네이션 재료와 같은 평면재 또는 포장재의 텍스처링에도 본 발명의 개념을 적용할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 포장재 또는 평면재의 제조 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 실제 포장재 또는 평면재에, 예를 들어 종이, 판지, 합성 재료로 된 필름, 예를 들어 열개시제를 갖는 합성 재료에 열경화성 아크릴레이트 수지 또는 열경화성 불포화 폴리에스테르를 적용하고, 또한 핫 프레싱에 의해 전술한 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르를 적어도 부분적으로 경화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 바람직하게는 구조화된 프레싱 요소 또는 프레스 필름이 사용된다. 이러한 방법은, 코팅된 패널을 얻을 필요없이, 제 3 양태에 따른 본 발명의 바람직한 특징들을 추가로 나타낼 수 있다는 것이 분명하다.

Claims (65)

  1. 적어도 기재 (2) 및 상기 기재에 적용된 상부 층 (3) 을 갖는 코팅된 패널로서,
    상기 상부 층 (3) 은 적어도 장식 층 (4) 및 반투명 또는 투명 마모 층 (5) 을 포함하고,
    상기 마모 층 (5) 은 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지를 포함하고, 바람직하게는 열경화는 상기 수지를 부분적으로 또는 전적으로 경화시키는 것을 특징으로 하는, 코팅된 패널.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지는 열적으로 개시된 라디칼 가교 반응에 의해 경화되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 경화는 상기 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지에 존재하는 이중 탄소 결합의 가교 결합을 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따르거나 따르지 않는 항에 있어서,
    적어도 기재 (2) 및 상기 기재에 적용된 상부 층 (3) 을 갖고,
    상기 상부 층 (3) 은 적어도 장식 층 (4) 및 반투명 또는 투명 마모 층 (5) 을 포함하고,
    상기 마모 층 (5) 은 한편으로는 아크릴레이트 수지 및/또는 불포화 폴리에스테르 수지 및 다른 한편으로는 열개시제를 적어도 포함하는 혼합물에 기초하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 열개시제가 유기 퍼옥사이드, 바람직하게는 벤조일 퍼옥사이드 또는 라우릴 퍼옥사이드 또는 3차 부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트 (TBPIN) 인 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 혼합물이 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-5 부의 열개시제, 바람직하게는 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-2 부의 열개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층 (5) 은 미량의 퍼옥사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층 (5) 은 그의 전체 두께에 걸쳐 균일하게 또는 본질적으로 균일하게 경화되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    열경화는 바람직하게는 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지에 존재하는 이중 탄소 결합의 화학적 가교를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층 (5) 은 한편으로는 아크릴레이트 수지 및/또는 불포화 폴리에스테르 수지 및 다른 한편으로는 광개시제를 적어도 포함하는 혼합물에 기초하여 얻어지고, 바람직하게는 상기 혼합물은 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-5 부의 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 혼합물은 아크릴레이트 수지 100 부당 또는 불포화 폴리에스테르 수지 100 부당 0.1-5 부의 2 개의 상이한 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 장식 층 (4) 은 종이 시트 (20) 와 같은 합성 재료 (19) 가 제공된 캐리어 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 합성 재료 (19) 는 이중 탄소 결합을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    상기 마모 층은 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지를 포함하고, 상기 합성 재료 (19) 는 아미노 수지, 우레아 포름알데히드, 멜라민 우레아 포름알데히드, 멜라민 포름알데히드, 폴리우레탄, 우레탄-아크릴 코폴리머, 멜라민 아크릴레이트, 멜라민 포름알데히드, 아크릴레이트, 라텍스, 분산액, 선택적으로 가교제와의 조합의 목록으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층은 열경화된 아크릴레이트 수지를 포함하고, 상기 아크릴레이트 수지는 적어도 육작용성(hexafunctional) 아크릴레이트 올리고머와 같은 다작용성 아크릴레이트 모노머 및/또는 올리고머에 기초하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층은 열경화된 아크릴레이트 수지를 포함하고, 상기 아크릴레이트 수지는 적어도 단작용성 또는 이작용성 또는 삼작용성 아크릴레이트 모노머 및/또는 올리고머에 기초하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층은 열경화된 아크릴레이트 수지를 포함하고, 상기 아크릴레이트 수지는 적어도 플루오로아크릴레이트와 같은 화학적으로 개질된 아크릴레이트로 얻어지는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층은 열경화된 아크릴레이트 수지를 포함하고, 상기 아크릴레이트 수지는 지방족 유형인 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마모 층은 여러 개의 층들로 구성되고, 상기 마모 층은 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 마모 층에 대해 기술된 특징들을 갖는 다중 층들을 포함하고, 바람직하게는 상기 다중 층들의 조성은 서로 상이한 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 마모 층의 최상층이 불소-함유 아크릴레이트, 마이크로 알루미늄 산화물, 실리콘 아크릴레이트 또는 나노실리카 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅된 패널 (1) 은 바람직하게는 플로팅 설비에 적합한 플로어 패널인 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅된 패널 (1) 은 선택적으로 광택 차이를 갖는 그의 표면에 릴리프를 갖는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  23. 코팅된 패널의 제조 방법으로서,
    상기 패널 (1) 은 적어도 기재 (2) 및 상기 기재에 적용된 상부 층 (3) 을 갖고, 상기 상부 층 (3) 은 적어도 장식 층 (4) 및 반투명 또는 투명 마모 층 (5) 을 포함하고,
    상기 방법은 적어도 다음의 단계들:
    - 아크릴레이트 수지를 포함하는 코팅 조성물, 아크릴레이트 수지 또는 불포화 폴리에스테르 수지 중 하나 또는 그 조합을 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 로서, 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지는 선택적으로 열개시제 및 선택적으로 광개시제를 포함하는, 상기 적용하는 단계 (S3), 및
    - 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 핫 프레싱에 의해 적어도 부분적으로 경화시켜 상기 마모 층 (5) 의 적어도 일부를 형성하는 단계 (S4)
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 방법은 프레싱된 상기 마모 층 (5) 을 바람직하게는 불활성 분위기 하에서 자외선 및/또는 전자 방사선에 의해 후-경화하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  25. 제 23 항 또는 제 24 항에 있어서,
    상기 프레싱은 구조화된 프레싱 요소 (31) 의 도움으로 수행되고, 바람직하게는 릴리프가 상기 상부 층에 형성되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  26. 제 23 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 프레싱은 적어도 상기 기재 (2), 상기 장식 층 (4) 및 상기 코팅 조성물, 및/또는 상기 아크릴레이트 수지 및/또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 포함하는 스택 (29) 상에서 수행되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  27. 제 23 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물 및/또는 상기 아크릴레이트 수지 및/또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 는 상기 장식 층 (4) 이 이미 상기 기재 (2) 및 상기 장식 층 (4) 을 적어도 포함하는 스택 (29) 의 일부인 동안에 수행되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  28. 제 23 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 장식 층 (4) 은 종이 시트 (20) 와 같은 캐리어 시트를 포함하고, 상기 방법은 적어도 또한 상기 캐리어 시트에 합성 재료 (19) 를 제공하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  29. 제 28 항에 있어서,
    상기 캐리어 시트에 합성 재료 (19) 를 제공하는 단계는 적어도 상기 캐리어 시트에 수성계 또는 수성계 UV 경화성 합성 재료를 적용하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  30. 제 28 항 또는 제 29 항에 있어서,
    상기 캐리어 시트에 합성 재료 (19) 를 제공하는 단계는 적어도 UV 경화성 물질을 적용하는 것을 포함하고, 이 물질은 열개시제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  31. 제 23 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 상기 코팅 조성물을 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 를 포함하고, 상기 코팅 조성물은 적어도 아크릴레이트 수지, 유리 (free) 히드록 실기를 포함하는 하나 이상의 성분, 유리 이소시아네이트기를 포함하는 하나 이상의 성분, 선택적으로 하나 이상의 열개시제, 선택적으로 광개시제, 및 선택적으로 하나 이상의 가교제를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  32. 제 31 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 히드록실 작용성 아크릴레이트 및/또는 히드록실 작용성 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  33. 제 31 항 또는 제 32 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 이소시아네이트 폴리머 및/또는 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  34. 제 31 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 핫 프레싱에서, 상기 코팅 조성물의 히드록실기와 이소시아네이트기 사이에 축합 반응이 일어나서 상기 코팅 조성물에서 가교 결합이 일어나는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  35. 제 23 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 이후에 그리고 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 핫 프레싱에 의해 적어도 부분적으로 경화시켜 상기 마모 층 (5) 의 적어도 일부를 형성하는 단계 (S4) 이전에, 상기 방법은 상기 코팅 조성물로부터, 또는 상기 아크릴레이트 수지로부터, 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지로부터 물 및/또는 솔벤트를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  36. 제 23 항 내지 제 35 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 이후에 그리고 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 핫 프레싱에 의해 적어도 부분적으로 경화시켜 상기 마모 층 (5) 의 적어도 일부를 형성하는 단계 (S4) 이전에, 상기 방법은 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지를 비점성 상태로 겔화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  37. 제 23 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 핫 프레싱 후에, 프레싱된 상기 마모 층을 바람직하게는 불활성 분위기 하에서 UV 후-경화하는 단계가 수행되고, 이중 결합의 가교가 발생하고, 이를 위해, 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  38. 제 23 항 내지 제 37 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 핫 프레싱 후에, 프레싱된 상기 마모 층을 열적 후-경화하는 단계가 수행되고, 이중 결합의 가교가 발생하고, 이를 위해, 상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 열개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  39. 제 38 항에 있어서,
    상기 핫 프레싱 후의 상기 열적 후-경화는 상기 핫 프레싱에서보다 더 높은 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  40. 제 23 항 내지 제 39 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지 또는 그 조합을 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 이전에, 상기 방법은 상기 장식 층에 접착 촉진제를 적용하는 단계를 포함하고, 바람직하게는 상기 접착 촉진제는 폴리우레탄, 폴리우레탄 분산액, 수성계 폴리우레탄 분산액, 아크릴레이트 작용성을 갖는 폴리우레탄 분산액, 멜라민 아크릴레이트 또는 아크릴레이트 프라이머, 바람직하게는 반응성 저점도 아크릴레이트 프라이머 중 하나 이상을 포함하거나 그로 이루어지는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  41. 제 23 항 내지 제 40 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물, 상기 아크릴레이트 수지 또는 상기 불포화 폴리에스테르 수지 또는 그 조합을 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 에서, 이 적용은 습식 또는 건식 방법에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  42. 제 23 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 상기 코팅 조성물을 상기 장식 층 (4) 에 적용하는 단계 (S3) 를 포함하고, 상기 코팅 조성물은 솔벤트, 예를 들어 부틸 아세테이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  43. 제 23 항 내지 제 42 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 프레싱은 짧은 사이클 프레스 (30) 에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  44. 제 23 항 내지 제 43 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 프레싱은 연속 유형의 프레스에 의해 또는 핫 프레스 롤러에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  45. 제 44 항에 있어서,
    상기 방법은 롤로부터 상기 장식 층을 언롤링하여 상기 기재에 상기 장식 층을 적용하는 단계를 포함하고, 상기 장식 층은 바람직하게는 합성 재료로 된 필름 또는 합성 재료 또는 인쇄된 종이 시트로 된 인쇄된 필름이고 바람직하게는 열경화 수지로 함침되고, 상기 코팅 조성물은 바람직하게는 롤의 언롤링에 의한 건식 방법에 의해 상기 장식 층 상에 배치되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  46. 제 23 항 내지 제 45 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 핫 프레싱 후에 상기 마모 층에 릴리프가 프레싱되고, 상기 릴리프의 프레싱 후에, 상기 마모 층이 열적으로 또는 UV 방사선에 의해 후-경화되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  47. 제 23 항 또는 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 핫 프레싱이 120 내지 220 ℃ 의 온도 및/또는 10 내지 80 bar 의 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  48. 제 23 항 내지 제 47 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재는 바람직하게는 충전제로 채워진 열가소성수지, 바람직하게는 PVC, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌을 포함하고, 상기 장식 층은 바람직하게는 인쇄된 합성 재료로 된 필름, 바람직하게는 PVC 필름을 포함하거나; 또는 상기 장식 층은 상기 기재상의 프린팅을 포함하거나 그로 이루어지는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  49. 제 23 항 내지 제 47 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재는 목재 섬유판 (예컨대, MDF 또는 HDF) 을 포함하거나 그로 이루어지고, 상기 장식 층은 인쇄된 캐리어 시트, 바람직하게는 인쇄된 종이 시트, 및 바람직하게는 열경화 수지가 함침된 인쇄된 종이 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  50. 적어도 기재 (2) 및 상기 기재에 적용된 상부 층 (3) 을 갖는 코팅된 패널로서,
    상기 상부 층 (3) 은 적어도 장식 층 (4) 및 반투명 또는 투명 마모 층 (5) 을 포함하고,
    상기 마모 층 (5) 은 아크릴레이트를 포함하고, 상기 아크릴레이트는 히드록 실기와 이소시아네이트 기와의 반응에 의해 형성된 공유 결합을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  51. 제 50 항에 있어서,
    상기 장식 층과 상기 마모 층 사이에 접착 촉진제가 위치하고, 상기 접착 촉진제는 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리우레탄 분산액, 수성계 폴리우레탄 분산액, 아크릴레이트 작용성을 갖는 폴리우레탄 분산액, 멜라민 아크릴레이트 또는 바람직하게는 반응성 저점도 아크릴레이트 프라이머 중 하나 이상을 포함하거나 그로 이루어지는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  52. 제 50 항 또는 제 51 항에 있어서,
    상기 마모 층은 릴리프를 포함하고, 바람직하게는 이 릴리프는 광택 차이를 나타내는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  53. 제 52 항에 있어서,
    상기 장식 층은 프린팅에 의해 목재 패턴을 나타내고, 상기 릴리프는 상기 목재 패턴과 일치하고, 상기 릴리프는 바람직하게는 상기 목재 패턴과 일치하여 광택 차이를 나타내는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  54. 제 50 항 내지 제 53 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재는 열가소성수지, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함하고, 상기 열가소성수지는 바람직하게는 하나 이상의 충전제로 채워지고, 상기 장식 층은 합성 재료로 된 필름 또는 합성 재료로 된 인쇄된 필름을 포함하거나, 또는 상기 장식 층은 상기 기재상의 프린트를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  55. 제 50 항 내지 제 53 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재는 목재 섬유판 (예컨대, MDF 또는 HDF) 을 포함하거나 그로 이루어지고, 상기 장식 층은 인쇄된 캐리어 시트, 바람직하게는 인쇄된 종이 시트, 및 바람직하게는 열경화 수지가 함침된 인쇄된 종이 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  56. 제 23 항 내지 제 49 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항 또는 제 50 항 내지 제 55 항 중 어느 한 항의 특징들을 갖는 패널 (1) 의 생산을 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널의 제조 방법.
  57. 적어도 기재 (2) 및 상기 기재에 적용된 상부 층 (3) 을 갖는 코팅된 패널로서,
    상기 상부 층 (3) 은 적어도 장식 층 (4) 을 포함하고,
    상기 장식 층 (4) 과 상기 기재 (2) 사이에, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지가 위치하고 그리고/또는 상기 장식 층 (4) 은 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지에 의해 적어도 부분적으로 형성되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  58. 제 57 항에 있어서,
    상기 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지는 착색되도록 구성되고, 예를 들어 티타늄 산화물과 같은 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  59. 제 57 항 또는 제 58 항에 있어서,
    열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르 수지는 상기 장식 층을 적어도 부분적으로 형성하는 프린트를 위한 베이스 층을 형성하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  60. 제 57 항 내지 제 59 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 장식 층은 베니어 (veneer) 에 관한 것이고, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 불포화 폴리에스테르는 바람직하게는 상기 베니어의 하측으로부터 상기 베니어에 존재하는 기공, 균열 및 다른 개구로 그리고/또는 이를 통해 연장하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  61. 제 57 항 내지 제 60 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 장식 층은 적어도 종이 시트 (20) 와 같은 캐리어 시트를 포함하고, 열경화 아크릴레이트 수지 또는 열경화 폴리에스테르 수지는 상기 캐리어 시트와 상기 기재 (2) 사이에 결합을 형성하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널.
  62. 전항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재 (2) 에 대해, 입방 미터당 850 kg 미만, 바람직하게는 입방 미터당 750 kg 미만의 평균 밀도를 갖는 목재 섬유판이 사용되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널 또는 방법.
  63. 전항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 상부 층 (3) 은 물-불투과성 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널 또는 방법.
  64. 제 63 항에 있어서,
    상기 물-불침투성 층은 상기 장식 층 (4) 과 상기 기재 (2) 사이에 존재하는 층에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널 또는 방법.
  65. 제 63 항에 있어서,
    상기 물-불투과성 층은 상기 장식 층 (4) 을 적어도 부분적으로 형성하는 잉크 층에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 코팅된 패널 또는 방법.
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