KR20210075128A - 색조 화장품 제형 - Google Patents

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KR20210075128A
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meth
alkyl
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판웬 젱
티안 란
샤동 루
이자벨 반 리스
헬렌 디항
마크 이만
이나 술만
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
롬 앤드 하아스 컴패니
다우 실리콘즈 코포레이션
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Abstract

색상 성분, 및 단일 단계 중합체와 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 배합물을 포함하는 색조 화장품 제형이 제공되며, 단일 단계 중합체는, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위; 및 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 포함하고, 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위; 및 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 포함한다.

Description

색조 화장품 제형
본 발명은 색조 화장품 제형에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 색상 성분, 및 단일 단계(single stage) 중합체와 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중합체 배합물을 포함하는 색조 화장품 제형에 관한 것이다.
소비자들은 색조 화장품 제형을 한번 발라서 다시 고치거나 터치하지 않아도 근무일 내내 그리고 그 이후까지 지속될 수 있게 하는 장기 지속성(long wear property)을 제공하는 색조 화장품 제형을 점점 더 원하고 있다. 오늘날의 활동적인 생활 방식을 고려하면, 이러한 장기 지속 색조 화장품 제형을 제공하는 것은 간단한 일이 아니다.
이러한 화장품 제형을 제공하기 위한 한 접근법이 코닉(Konik) 등에 의해 미국 특허 제6,060,072호에 개시되어 있다. 미국 특허 제6,060,072호에서 코닉 등은 스티렌-에틸렌-프로필렌 공중합체를 5 내지 10%의 양으로, PVP/에이코센 공중합체와 트리콘타닐 PVP 공중합체의 조합을 0.1 내지 50%의 양으로, C8-9 이소파라핀, C9-12 지방족 탄화수소, 또는 이들의 조합을 50 내지 85%의 양으로 포함하는 방수성 또는 내수성 화장품 조성물을 개시하고 있다.
그럼에도 불구하고, 색상 유지와 함께 효과적인 내마모성(wear resistance)을 제공하는 새로운 색조 화장품 제형이 필요하다.
본 발명은, 색상 성분; 및 단일 단계 중합체와 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 배합물을 포함하는 색조 화장품 제형을 제공하며, 단일 단계 중합체는, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%; 및 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량% 포함하고, 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%; 및 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량% 포함하고,
Figure pct00001
(I)
상기 식에서 각각의 R1은 독립적으로 C1-10 알킬기 및 아릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 각각의 X는 화학식 (II)의 실릴알킬기이고,
Figure pct00002
(II)
상기 식에서 R2는 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R3은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 독립적으로 수소, C1-10 알킬기, 아릴기, 및 화학식 (II)의 실릴알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; a는 0 내지 3이고; Y는 화학식 (III), 화학식 (IV) 및 화학식 (V)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Figure pct00003
(III);
Figure pct00004
(IV); 및
Figure pct00005
(V)
상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다.
본 발명은, 색상 성분; 30 내지 92 중량%의 피부학적으로 허용가능한 담체; 및 고형물을 기준으로, 0.1 내지 10중량%의 본 발명의 중합체 배합물을 포함하는 색조 화장품 제형을 제공하며; 중합체 배합물은 단일 단계 중합체와 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 포함하고; 단일 단계 중합체는, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 단일 단계 중합체의 중량을 기준으로 90 내지 99.8 중량%; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 단일 단계 중합체의 중량을 기준으로 0.19 내지 10 중량%; 및 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 단일 단계 중합체의 중량을 기준으로 0.01 내지 2 중량% 포함하고; 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%; 및 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량% 포함하고; 상기 식에서 각각의 R1은 독립적으로 C1-10 알킬기 및 아릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 각각의 X는 화학식 (II)의 실릴알킬기이고; 상기 식에서 R2는 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R3은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 독립적으로 수소, C1-10 알킬기, 아릴기, 및 화학식 (II)의 실릴알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; a는 0 내지 3이고; Y는 화학식 (III), 화학식 (IV) 및 화학식 (V)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다.
본 발명자들은 놀랍게도, 본원에서 더욱 상세하게 후술하는 바와 같은, 단일 단계 중합체와 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 상승작용성 중합체 배합물이, 색조 화장품 제형에 있어서의 색상 성분과 조합하여 사용될 때 색상 유지를 위한 향상된 내마모성을 제공하며, 또한, 선케어 활성제(suncare active)와 조합하여 사용될 때 향상된 SPF 보호를 제공함을 알아냈다.
달리 나타내지 않는 한, 비, 백분율, 부 등은 중량 기준이다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 색조 화장품 제형과 관련하여 사용되는 "미적 특성"이라는 용어는 시각적 및 촉각적 감각 속성(예를 들어, 매끄러움, 점성, 윤활성, 질감, 색상, 투명도, 혼탁도, 균일성)을 지칭한다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 "구조 단위"라는 용어는 청구된 중합체에 있어서의 표시된 단량체의 나머지 부분을 지칭하며; 따라서 에틸 아크릴레이트의 구조 단위는 이하와 같이 예시된다:
Figure pct00006
상기 식에서 점선은 중합체 골격에 대한 부착 지점을 나타낸다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 "(메트)아크릴산"이라는 용어는 아크릴산과 메타크릴산 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 "(메트)아크릴레이트"라는 용어는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 "피부학적으로 허용가능한"이라는 용어는 피부에 국소 적용을 위해 전형적으로 사용되는 성분을 지칭하며, 피부 케어용 조성물에서 전형적으로 발견되는 양으로 존재할 때의 독성을 띠는 물질은 본 발명의 일부로서 고려하지 않는다는 것을 강조하하려는 것이다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은, 색상 성분; 및 (중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 바람직하게는 25 내지 95 중량%(더 바람직하게는 30 내지 90 중량%; 보다 더 바람직하게는 50 내지 80 중량%; 가장 바람직하게는 60 내지 70 중량%)의) 단일 단계 중합체와 (중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 바람직하게는 5 내지 75 중량%(바람직하게는 10 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 20 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 30 내지 40 중량%)의) 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 배합물을 포함하며, 단일 단계 중합체는, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%(바람직하게는 95 내지 99.5 중량%; 더 바람직하게는 97 내지 99.25 중량%; 가장 바람직하게는 98 내지 99 중량%); 및 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%(바람직하게는 0.45 내지 5 중량%; 더 바람직하게는 0.65 내지 3 중량%; 가장 바람직하게는 0.92 내지 2 중량%); 및 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%) 포함하고; 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%); 및 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%) 포함하고,
Figure pct00007
(I)
상기 식에서 각각의 R1은 독립적으로 C1-10 알킬기 및 아릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 각각의 X는 화학식 (II)의 실릴알킬기이고,
Figure pct00008
(II)
상기 식에서 R2는 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R3은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 독립적으로 수소, C1-10 알킬기, 아릴기, 및 화학식 (II)의 실릴알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; a는 0 내지 3이고; Y는 화학식 (III), 화학식 (IV) 및 화학식 (V)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Figure pct00009
(III);
Figure pct00010
(IV); 및
Figure pct00011
(V)
상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은, 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체; 색상 성분; 및 고형물 기준으로, 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%; 더 바람직하게는 1 내지 7 중량%; 보다 더 바람직하게는 3 내지 5 중량%; 가장 바람직하게는 3.5 내지 4.5 중량%)의 중합체 배합물을 포함하고; 중합체 배합물은, (중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 바람직하게는 25 내지 95 중량%(더 바람직하게는 30 내지 90 중량%; 보다 더 바람직하게는 50 내지 80 중량%; 가장 바람직하게는 60 내지 70 중량%)의) 단일 단계 중합체와, (중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 바람직하게는 5 내지 75 중량%(바람직하게는 10 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 20 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 30 내지 40 중량%)의) 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 포함하고, 단일 단계 중합체는, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%(바람직하게는 95 내지 99.5 중량%; 더 바람직하게는 97 내지 99.25 중량%; 가장 바람직하게는 98 내지 99 중량%); 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%(바람직하게는 0.45 내지 5 중량%; 더 바람직하게는 0.65 내지 3 중량%; 가장 바람직하게는 0.92 내지 2 중량%); 및 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%) 포함하고; 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%); 및 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%) 포함하고; 상기 식에서 각각의 R1은 독립적으로 C1-10 알킬기 및 아릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 각각의 X는 화학식 (II)의 실릴알킬기이고; 상기 식에서 R2는 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R3은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 독립적으로 수소, C1-10 알킬기, 아릴기, 및 화학식 (II)의 실릴알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; a는 0 내지 3이고; Y는 화학식 (III), 화학식 (IV) 및 화학식 (V)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체를 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체를 포함하며; 색상 성분과 중합체 배합물이 피부학적으로 허용가능한 담체에 분산되어 있다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체를 포함하며; 색상 성분과 중합체 배합물이 피부학적으로 허용가능한 담체에 분산되어 있다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체를 포함하며; 색상 성분과 중합체 배합물이 피부학적으로 허용가능한 담체에 분산되어 있다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체를 포함하며; 피부학적으로 허용가능한 담체는 포유류의 피부(바람직하게는, 사람의 피부)에 색조 화장품 제형을 바를 때 증발할 수 있도록 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체를 포함하며; 피부학적으로 허용가능한 담체는 물(예를 들어, 탈이온, 증류수); 에멀젼(예를 들어, 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼); 알코올(예를 들어, 메틸 알코올, 에틸 알코올, 프로필 알코올, 이소프로필 알코올, 부틸 알코올과 같은 C1-4 직쇄 또는 분지쇄 알코올); 글리콜(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에톡시디글리콜); 글리세린; 아세톤; 메틸 아세테이트; 부틸 셀로솔브; 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 피부학적으로 허용가능한 담체를 포함하며; 피부학적으로 허용가능한 담체는 물(바람직하게는, 탈이온수 및 증류수 중 적어도 하나; 더 바람직하게는, 탈이온, 증류수)을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 색상 성분을 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 색상 성분을 포함하며; 색상 성분은 무기 안료, 유기 안료, 수성 안료 분산물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 색상 성분을 포함하며; 색상 성분은 Ext. D&C 옐로우 No. 2, Ext. D&C 바이올렛 No. 2, FD&C 레드 No. 4, FD&C 레드 No. 40, FD&C 옐로우 No. 5, FD&C 옐로우 No. 6, FD&C 그린 No. 3, FD&C 블루 No. 1, D&C 옐로우 No. 7, D&C 옐로우 No. 8, D&C 옐로우 No. 10, D&C 옐로우 No. 11, D&C 바이올렛 No. 2, D&C 레드 No. 6, D&C 레드 No. 7, D&C 레드 No. 17, D&C 레드 No. 21, D&C 레드 No. 22, D&C 레드 No. 27, D&C 레드 No. 28, D&C 레드 No. 30, D&C 레드 No. 31, D&C 레드 No. 34, D&C 레드 No. 33, D&C 레드 No. 36, D&C 그린 No. 5, D&C 그린 No. 6, D&C 그린 No. 8, D&C 블루 No. 4, D&C 오렌지 No. 4, D&C 오렌지 No. 5, D&C 오렌지 No. 10, D&C 오렌지 No. 11, D&C 브라운 No. 1, 알루미늄 분말, 안나토(annatto), 비스무트 시트레이트, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 캐러멜, 카민(carmine), β-카로틴, 녹색 수산화크롬, 녹색 산화크롬, 구리 클로로필린, 구리 분말, 디히드록시아세톤, 페릭 암모늄 페로시아나이드(ferric ammonium ferrocyanide), 페릭 페로시아나이드(ferric ferrocyanide), 구아닌(guanine), 산화철, 망간 바이올렛, 운모, 은, 이산화티탄, 울트라마린(ultramarine), 산화아연, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 색상 성분을 포함하며; 색상 성분은 적어도 1종의 산화철을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 색상 성분을 포함하는 것이 바람직하며; 색상 성분은 산화철들의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 중합체 배합물을 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 단일 단계 중합체와 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중합체 배합물을 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%; 더 바람직하게는 1 내지 7 중량%; 보다 더 바람직하게는 3 내지 5 중량%; 가장 바람직하게는 3.5 내지 4.5 중량%) 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 중합체 배합물은 단일 단계 중합체를 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 중합체 배합물은, 중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 90 중량%; 더 바람직하게는 50 내지 80 중량%; 가장 바람직하게는 60 내지 70 중량%)의 단일 단계 중합체를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 중합체 배합물은, 중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 90 중량%; 더 바람직하게는 50 내지 80 중량%; 가장 바람직하게는 60 내지 70 중량%)의 단일 단계 중합체를 포함하며; 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%(바람직하게는 95 내지 99.5 중량%; 더 바람직하게는 97 내지 99.25 중량%; 가장 바람직하게는 98 내지 99 중량%); 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%(바람직하게는 0.45 내지 5 중량%; 더 바람직하게는 0.65 내지 3 중량%; 가장 바람직하게는 0.92 내지 2 중량%); 및 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%) 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%(바람직하게는 95 내지 99.5 중량%; 더 바람직하게는 97 내지 99.25 중량%; 가장 바람직하게는 98 내지 99 중량%) 포함하며, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는 (i) C1-5 알킬 (메트)아크릴레이트와 (ii) C6-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%(바람직하게는 95 내지 99.5 중량%; 더 바람직하게는 97 내지 99.25 중량%; 가장 바람직하게는 98 내지 99 중량%)로 포함하며, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는, (i) 35 내지 75 중량%(바람직하게는 40 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 50 내지 65 중량%; 보다 더 바람직하게는 55 내지 62 중량%; 더욱 더 바람직하게는 58 내지 61 중량%; 가장 바람직하게는 59 내지 60 중량%)의 C1-5 알킬 (메트)아크릴레이트와 (ii) 25 내지 65(바람직하게는 30 내지 60 중량%; 더 바람직하게는 35 내지 50 중량%; 보다 더 바람직하게는 38 내지 45 중량%; 더욱 더 바람직하게는 39 내지 42 중량%; 가장 바람직하게는 40 내지 41 중량%)의 C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%(바람직하게는 95 내지 99.5 중량%; 더 바람직하게는 97 내지 99.25 중량%; 가장 바람직하게는 98 내지 99 중량%)로 포함하며; 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는, (i) 35 내지 75 중량%(바람직하게는 40 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 50 내지 65 중량%; 보다 더 바람직하게는 55 내지 62 중량%; 더욱 더 바람직하게는 58 내지 61 중량%; 가장 바람직하게는 59 내지 60 중량%)의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트와 (ii) 25 내지 65(바람직하게는 30 내지 60 중량%; 더 바람직하게는 35 내지 50 중량%; 보다 더 바람직하게는 38 내지 45 중량%; 더욱 더 바람직하게는 39 내지 42 중량%; 가장 바람직하게는 40 내지 41 중량%)의 C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, i-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트는 시클로-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 세틸-에이코실 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는, (i) 35 내지 75 중량%(바람직하게는 40 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 50 내지 65 중량%; 보다 더 바람직하게는 55 내지 62 중량%; 더욱 더 바람직하게는 58 내지 61 중량%; 가장 바람직하게는 59 내지 60 중량%)의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트와, (ii) 25 내지 65(바람직하게는 30 내지 60 중량%; 더 바람직하게는 35 내지 50 중량%; 보다 더 바람직하게는 38 내지 45 중량%; 더욱 더 바람직하게는 39 내지 42 중량%; 가장 바람직하게는 40 내지 41 중량%)의 C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트는 30 내지 40 중량%(바람직하게는 32 내지 36 중량%; 더 바람직하게는 33 내지 35 중량%; 가장 바람직하게는 33.9 내지 34.5 중량%)의 메틸 (메트)아크릴레이트와 60 내지 70 중량%(바람직하게는 64 내지 68 중량%; 더 바람직하게는 65 내지 67 중량%; 가장 바람직하게는 65.5 내지 66.1 중량%)의 n-부틸 (메트)아크릴레이트의 혼합물이고, C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트는 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다(바람직하게는, C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 더 바람직하게는, C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하고; 가장 바람직하게는, C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실 아크릴레이트이다).
바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%(바람직하게는 0.45 내지 5 중량%; 더 바람직하게는 0.65 내지 3 중량%; 가장 바람직하게는 0.92 내지 2 중량%)로 포함하며; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트, 및 대응하는 무수물, 아미드 및 에스테르와 같은 다른 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%(바람직하게는 0.45 내지 5 중량%; 더 바람직하게는 0.65 내지 3 중량%; 가장 바람직하게는 0.92 내지 2 중량%)로 포함하며; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%(바람직하게는 0.45 내지 5 중량%; 더 바람직하게는 0.65 내지 3 중량%; 가장 바람직하게는 0.92 내지 2 중량%)로 포함하며; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산 중 적어도 하나로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%(바람직하게는 0.45 내지 5 중량%; 더 바람직하게는 0.65 내지 3 중량%; 가장 바람직하게는 0.92 내지 2 중량%)로 포함하며; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산 중 적어도 하나로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 75 내지 100 몰%(바람직하게는 85 내지 100 몰%; 더 바람직하게는 95 내지 100 몰%; 보다 더 바람직하게는 99 몰% 이상; 가장 바람직하게는 100 몰%)가 메타크릴산이다.
바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)로 포함하고, 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는, 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)로 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는, 디비닐벤젠(DVB), 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 테트라-알릴 펜타에리트리톨, 트리알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 말레에이트, 트리알릴 시아누레이트, 비스페놀 A 디알릴 에테르, 알릴 수크로스, 메틸렌 비스아크릴아미드, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 헥산-1,6-디올 디아크릴레이트(HDDA), 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(BGDMA), 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)로 포함하고, 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는 DVB, ALMA, EGDMA, HDDA 및 BGDMA로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)로 포함하고, 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는 ALMA를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 단일 단계 중합체는 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량%(바람직하게는 0.02 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%; 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)로 포함하고, 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는 ALMA이다.
바람직하게는, 본 발명의 중합체 배합물은 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 중합체 배합물은, 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 5 내지 75 중량%(바람직하게는 10 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 20 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 30 내지 40 중량%)로 포함하며; 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%); 및 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%) 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 중합체 배합물은, 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 중합체 배합물의 중량 고형물을 기준으로, 5 내지 75 중량%(바람직하게는 10 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 20 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 30 내지 40 중량%)로 포함하며; 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%); 및 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로, 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%) 포함하고, 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는 아크릴레이트/폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체이다.
바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하며; 비닐 단량체는 분자당 적어도 하나의 라디칼 중합성 비닐기를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하며; 비닐 단량체는, C1-3 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트); C1-3 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트); C4-20 알킬 아크릴레이트(예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트); C4-20 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트); 저급 지방족산의 비닐 에스테르(예를 들어, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트); 고급 지방족산의 비닐 에스테르(예를 들어, 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐-2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트); 방향족 비닐 단량체(예를 들어, 스티렌, 비닐 톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈); 아미노 작용성 비닐 단량체(예를 들어, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트); 아미드 작용성 비닐 단량체(예를 들어, 아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드); 히드록시 작용성 비닐 단량체(예를 들어, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시부틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시부틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트); 플루오르화 비닐 단량체(예를 들어, 트리플루오로프로필 아크릴레이트, 퍼플루오로부틸에틸 아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸 아크릴레이트, 트리플루오로프로필 메타크릴레이트, 퍼플루오로부틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸 메타크릴레이트); 에폭시 작용성 비닐 단량체(예를 들어, 글리시딜 아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트); 비닐 단량체를 함유하는 에테르 결합(예를 들어, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 디에톡시디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트); 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 알콕시실란(예를 들어, CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3, CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3, CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2, CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)2OCH3, CH2=C(CH3)COOC2H4OC3H6Si(OCH3)3, CH2=C(CH3)COOC12H24Si(OCH3)3, CH2=CHOC3H6Si(CH3)(OC2H5)2, CH2=CHSi(OCH3)3, CH2=CHSi(OC2H5)3, CH2=CHSi(C4H9)(OC4H9)2); 불포화기 작용화된 실리콘 화합물(예를 들어, 단일 말단에 아크릴 또는 메타크릴기를 가지는 분지쇄 또는 직쇄 유기폴리 실록산; 단일 말단에 스티릴기를 가지는 폴리디메틸실록산); 부타디엔; 염화비닐; 염화비닐리덴; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물, 도데실숙신산 무수물; 라디칼 중합성 불포화 카르복실산(예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산뿐만 아니라 이들의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기 아민 염); 설폰산 잔류물을 함유하는 라디칼 중합성 불포화 단량체(예를 들어, 스티렌 설폰산뿐만 아니라 이들의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기 아민 염); (메트)아크릴산으로부터 유도된 4차 암모늄 염(예를 들어, 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드); 3차 아민기를 함유하는 알코올의 메타크릴레이트 에스테르(예를 들어, 메타크릴산의 디에틸아민 에스테르뿐만 아니라 이들의 4차 암모늄 염); 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하며; 비닐 단량체는, C1-3 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트); C1-3 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트); C4-20 알킬 아크릴레이트(예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트); C4-20 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트); 방향족 비닐 단량체(예를 들어, 스티렌, 비닐 톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈); 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하며; 비닐 단량체는, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스티렌, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 비닐 단량체의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하며; 비닐 단량체는 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는,화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하며; 상기 식에서 각각의 R1은 독립적으로 C1-10 알킬기 및 아릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고(바람직하게는, 각각의 R1은 메틸기이고); 각각의 X는 화학식 (II)의 실릴알킬기이고; 상기 식에서 R2는 C2-10 알킬렌기이고(바람직하게는, R2는 C2-5 알킬렌기이고; 더 바람직하게는, R2는 C2-4 알킬렌기이고; 가장 바람직하게는, R2는 C2 알킬렌기이고); 각각의 R3은 독립적으로 C1-10 알킬기이고(바람직하게는, 각각의 R3은 독립적으로 C1-5 알킬기이고; 더 바람직하게는, 각각의 R3은 독립적으로 C1-4 알킬기이고; 가장 바람직하게는, 각각의 R3은 메틸기이고); 각각의 Z는 독립적으로 수소, C1-10 알킬기, 아릴기, 및 화학식 (II)의 실릴알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고(바람직하게는, 각각의 Z는 메틸기이고); a는 0 내지 3이고(바람직하게는, a는 0이고); Y는 화학식 (III), 화학식 (IV) 및 화학식 (V)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고(바람직하게는, Y는 화학식(III)의 것이고); 상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고(바람직하게는, 각각의 R4 및 R6은 메틸기이고); 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고(바람직하게는, 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C2-5 알킬렌기이고; 더 바람직하게는, 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C2-4 알킬렌기이고; 가장 바람직하게는, 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C3 알킬렌기이고); 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고(바람직하게는, 각각의 R7은 독립적으로 C1-5 알킬기이고; 더 바람직하게는, 각각의 R7은 독립적으로 C1-4 알킬기이고; 가장 바람직하게는, 각각의 R7은 메틸기이고); b는 0 내지 4이고; c는 0 또는 1이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하고; Y는 아크릴옥시메틸, 3-아크릴옥시프로필, 메타크릴옥시메틸, 3-메틸아크릴옥시프로필, 4-비닐페닐, 3-비닐페닐, 4-(2-프로페닐)페닐, 3-(2-프로페닐)페닐, 2-(4-비닐페닐)에틸 및 2-(3-비닐페닐)에틸로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하고; Y는 아크릴옥시메틸, 3-아크릴옥시프로필, 메타크릴옥시메틸 및 3-메틸아크릴옥시프로필로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하고; 상기 식에서 Y는 3-아크릴옥시프로필 및 3-메틸아크릴옥시프로필로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는, 화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)로 포함하고; 상기 식에서 각각의 R1은 메틸기이고; R2는 C2 알킬렌기이고; a는 0이고; 각각의 Z는 메틸기이고; Y는 화학식 (III)의 것이고; 상기 식에서 R4는 메틸기이고, R5는 C3 알킬렌기이다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선케어 활성제를 더 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선케어 활성제를 더 포함하며; 선케어 활성제는 UV 방사선 흡수제이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선케어 활성제를 더 포함하며, 선케어 활성제는 물리적 차단제(예를 들어, 적색 바셀린(red petrolatum), 이산화티탄, 산화아연) 및 화학적 흡수제(예를 들어, 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온(INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄); 2-히드록시-4-메톡시벤조페논(INCI: 벤조페논-3); 디옥시벤존; 설리소벤존(sulisobenzone); 멘틸 안트라닐레이트(menthyl anthranilate); 파라-아미노벤조산; 아밀 파라디메틸아미노벤조산; 옥틸 파라-디메틸아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (히드록시프로필) 파라-아미노벤조에이트; 폴리에틸렌 글리콜(PEG-25) 파라-아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (히드록시프로필) 아미노벤조에이트; 디에탄올아민 파라-메틸옥시신나메이트; 2-에톡시에틸 파라-메톡시신나메이트; 에틸헥실 파라-메톡시신나메이트; 옥틸 파라-메톡시신나메이트; 이소아밀 파라-메톡시신나메이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-아크릴레이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트(INCI: 옥토크릴렌(octocrylene)); 2-에틸헥실-2-히드록시벤조에이트(INCI: 에틸헥실 살리실레이트); 호모멘틸 살리실레이트(homomenthyl salicylate); 글리세릴 아미노벤조에이트; 트리에탄올아민 살리실레이트; 디갈로일 트리올레에이트; 디히드록시아세톤을 갖는 로손(lawsone); 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산; 4-메틸벤질리딘 캠퍼; 아보벤존(avobenzone); 트리아진; 벤조트리아졸; 비닐기 함유 아미드; 신남산 아미드; 설폰화된 벤즈이미다졸; 3,3,5-트리메틸시클로헥실 2-히드록시벤조에이트(INCI: 호모살레이트(Homosalate))로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 UV 방사선 흡수제이다. 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선케어 활성제를 더 포함하며, 선케어 활성제는 UV 방사선 흡수제인데, 이는 UV 방사선 흡수제들의 혼합물을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 UV 방사선 흡수제인데, 이는 이산화티탄; 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실-2-히드록시벤조에이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 및 3,3,5-트리메틸시클로헥실 2-히드록시벤조에이트 중 적어도 하나를 포함하는 UV 흡수제들의 혼합물이다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은, 선택적으로, 선택적인 첨가제를 더 포함한다. 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선택적 첨가제를 더 포함하고, 선택적 첨가제는 방수제, 연화제, 방부제, 항산화제, 향료, 보습제, 유변성 개질제(rheology modifier), 미적 개질제, 비타민, 피부 보호제, 오일, 유화제, 계면활성제, 진주광택제(pearlizer), 점조도 인자(consistency factor), 증점제, 과지방제, 안정제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 렉틴, 인지질, 필러, 광 관리 분말 및 입자, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 4 내지 9의 pH를 갖는다. 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 4.5 내지 8.5의 pH를 갖는다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 5.0 내지 8.0의 pH를 갖는다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 5.5 내지 7.5의 pH를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 크림, 수용액, 오일, 연고, 페이스트, 겔, 로션, 밀크, 폼, 스틱 및 현탁액으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 생성물 형태로 제공된다.
본 발명의 색조 화장품 제형은 피부에 바름으로써 피부의 외모를 향상시키는 데 유용하다. 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 피부에 쉽게 적용되어, 또렷하고 선명한 색상이 적어도 근무일 내내 그리고 바람직하게는 그 이후에도 계속 유지된 채로 남긴다.
이하, 본 발명의 일부 실시형태에 대해 이하의 실시예에서 상세하게 설명한다.
예 S1: 단일 단계 중합체
오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가를 위한 주입구를 갖춘 1-리터 둥근바닥 플라스크에, 탈이온수(150.0 g), 도데실 황산나트륨 계면활성제(3.3 g의 23% DS-4) 및 탄산나트륨(1.1 g)를 투입하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 교반하고 85℃에서 가열하였다. 용기에 탈이온수(81.1 g) 및 도데실 황산나트륨 계면활성제(3.1 g의 23% DS-4)를 투입하고 교반함으로써 단량체 에멀젼을 제조하였다. 계면활성제를 물에 혼입한 후에, 용기 내의 교반 혼합물에 부틸 아크릴레이트(BA)(50 g), 에틸헥실 아크릴레이트(EHA)(100 g), 메틸 메타크릴레이트(MMA)(96.3 g), 메타크릴산(MAA)(3.8 g) 및 알릴 메타크릴레이트(ALMA)(0.2 g)를 서서히 첨가하였다. 다른 용기 내에 과황산나트륨(0.25 g) 및 탈이온수(22 g)를 투입함으로써 공동공급(cofeed) 촉매 용액을 또한 제조하였다. 플라스크 내용물이 85℃의 온도에 도달한 때, 앞서 제조된 단량체 에멀젼 10 g을 플라스크에 투입하고, 뒤이어 탈이온수로 헹구고(10 g) 물로 헹구어, 탈이온수(5.7 g) 내의 과황산나트륨(0.9 g)의 개시제 용액을 얻었다. 초기 중합 후 그리고 85℃에서, 앞서 제조된 단량체 에멀젼의 플라스크로의 단량체 에멀젼 공동공급이 15분 동안 1.97 g/분의 속도로 시작되었고, 이어서 다음 75분 동안 3.93 g/분의 속도로 행하였다. 단량체 에멀젼 공동공급과 동시에, 촉매 공동공급이 92분 동안 0.24 g/분의 속도로 시작되었다. 공동공급들이 완료된 후에, 플라스크 내용물을 체이싱하여 잔여 단량체의 양을 줄여서 생성물인 단일 단계 중합체를 제공하였다.
예 S2: 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체
오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가를 위한 주입구를 갖춘 플라스크에, 하기 구조를 갖는 카르보실록산 덴드라이머(150 부),
Figure pct00012
메틸 메타크릴레이트(MMA)(99 부), n-부틸 메타크릴레이트(BMA)(51 부), 및 2-페녹시에탄올(9 부)을 투입하였다. 이어서, 플라스크 내용물에, 라우레스-1 포스페이트(7 부), 수산화나트륨 용액(4 부, 20%) 및 탈이온수(676 부)를 첨가하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 균질기를 사용하여서 유화시키고 분산시켰다. 이어서, 플라스크 내용물을 질소 하에서 80℃로 가열하였다. 온도에 도달한 때, 온도 제어기를 80℃로 유지하면서 플라스크 내용물에 과황산칼륨(2.2 부)을 첨가하였다. 과황산칼륨을 첨가하고 3시간 후에, 온도 제어기를 80℃에 유지하면서 플라스크 내용물에 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 테트라히드레이트(2.2 부)를 첨가하였다. 온도 제어기를 80℃로 유지하면서 플라스크 내용물을 추가적인 3시간 동안 교반시켜서, 생성물인 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 제공하였다.
제형 예 G1 및 G2: 일반 제형
표 1에 기재된 제형 예 G1 및 제형 예 G2에 따른 일반 제형을 갖는 피부 케어용 제형을 제조하였다. 카보머(carbomer) 및 일부 탈이온수를 플라스크에 첨가하였고, 페이즈(phase) I 성분들의 나머지를 첨가하기 전에 카보머가 수화될 때까지 혼합하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 혼합하면서 75℃에서 가열하였다. 페이즈 II 성분들을 별개의 용기 내에서 용해될 때까지 혼합하면서 75℃에서 가열하면서 조합하였다. 이어서, 페이즈 II 성분들을 균일해질 때까지 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 이어서, 페이즈 III 성분들을 균일해질 때까지 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 가열원으로부터 제거하고 냉각시켰다. 플라스크 내용물이 60℃ 미만으로 냉각된 때, 페이즈 IV 성분들을 균일해질 때까지 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 플라스크 내용물이 40℃ 미만으로 냉각된 때, 페이즈 V 성분들을 플라스크 내용물이 주위 실온에 도달할 때까지 계속해서 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 필요에 따라 5.5 내지 7.5의 pH로 PH 조절하였다.
Figure pct00013
비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6: 피부 케어용 제형
표 2에 기재된 바와 같이, 시험 중합체를 다양하게 한 제형 예 G1 및 제형 예 G2에 따라 (a) 비교예 C1 및 C2와 실시예 1 내지 3, 및 (b) 비교예 C3 및 C4와 실시예 4 내지 6의 피부 케어용 제형을 제조하였다.
Figure pct00014
시험관내( In-vitro ) SPF 측정
비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 선케어 제형을 각각 시험관내 SPF 측정 전 1 주일 동안 안정시켰다. 이어서, 이하의 프로토콜에 따른 시험관내 기법을 이용하여 선케어 제형 각각의 시험관내 SPF 성능을 3번 시험하였다.
시험관내 SPF 측정을 위해 사용되는 기판은 거친 PMMA 기판(6 μm - Schonberg GMBH & Co. KG로부터 입수 가능한 HD6)이었다. 시험될 선케어 제형을, RDS #7 와이어 드로우 다운 바(wire draw down bar)를 사용하여 1.2 내지 1.3 mg/cm2의 속도로 3개의 별개의 거친 PMMA 기판에 각각 적용하여, PMMA 기판의 표면 위에 선케어 제형의 균일한 층을 제공하였다. 선케어 제형의 각각의 침착된 층을 실험실에서 주위 조건 하에서 15(20)분 동안 건조시켰다. 이어서, 6개의 별개의 지점에서 290 nm 내지 400 nm의 선케어 제형의 각각의 건조된 층의 UV 흡수를 Labsphere UV-2000S 분광계를 사용하여 측정하였다. 이어서, UV 흡수 측정의 결과에 기초하여 비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 각각의 선케어 제형에 대한 시험관내 SPF 값을 계산하였다. 비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 각각의 선케어 제형의 3 번의 샘플들로부터의 평균이 표 3에 기록된다.
Figure pct00015
내수성(시험관내 SPF 유지)
이어서, 비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 제형을 적용한 상태로 상기 논의된 원래의 시험관내 SPF 측정으로부터의 시험 기판을 1시간 동안 300 rpm의 프로펠러 교반 속도로 온도 제어 수조(30℃) 내에 각각 침지시켰다. 이어서, 기판을 수조로부터 꺼내어, 20 내지 30분 동안 실험실 주위 조건 하에서 건조되도록 놓아두었고, 그 후에 각각의 제형에 대한 시험관내 SPF를 측정하여 그의 원래의 시험관내 SPF 측정치와 비교하였고, 표 4에 기록된 바와 같이 1시간 SPF 유지를 계산하였다. 이어서, 기판을 추가 1시간 동안 기재된 조건 하에서 온도 제어 수조 내에 각각 침지시켰다. 이어서, 기판을 수조로부터 꺼내어, 20 내지 30분 동안 실험실 주위 조건 하에서 건조되도록 놓아두었고, 그 후에 각각의 제형에 대한 시험관내 SPF를 측정하여 그의 원래의 시험관내 SPF 측정치와 비교하였고, 표 4에 기록된 바와 같이 2시간 SPF 유지를 계산하였다.
Figure pct00016
제형 예 G3: 일반 색조 화장품 제형
표 5에 기재된 제형 예 G3에 따른 일반 제형을 갖는 색조 화장품 제형을 제조하였다. 페이즈 A 성분들을 비커에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 페이즈 C 성분들을 별개의 용기 내에서 균일해질 때까지 혼합하면서 조합하였다. 페이즈 D 성분들을 별개의 용기 내에서 균일해질 때까지 혼합하면서 조합하였다. 이어서, 페이즈 D 성분들을 비커에 첨가하여, 페이즈 A 성분들과 혼합하였다. 이어서, 페이즈 C 성분들을 비커의 내용물에 서서히 첨가하였다. 이어서, 페이즈 B 중합체 성분을 비커의 내용물에 혼합하면서 서서히 첨가하였다. 이어서, 페이즈 F 탈이온수 성분을 비커에 첨가하였다. 이어서, 페이즈 B 성분을 비커의 내용물에 첨가하였다. 이어서, 비커 내용물을 균일해질 때까지 혼합하여, 생성물인 색조 화장품 제형을 제공하였다.
Figure pct00017
비교예 C5 내지 C7 및 실시예 7과 8: 색조 화장품 제형
표 6에 기재된 바와 같이 시험 중합체를 다양하게 한 제형 예 G3에 따라 비교예 C5 내지 C7과 실시예 7 및 8의 색조 화장품 제형을 제조하였다.
Figure pct00018
내마모성
비교예 C5 내지 C7과 실시예 7 및 8에 따라 제조된 색조 화장품 제형을, 6 mil(0.1524 mm)로 설정된 간극을 갖는 닥터 블레이드 필름 어플케이터(doctor blade film applicator)를 사용하여 2개의 별개의 화이트 비닐 차트(white vinyl chart)(Leneta로부터 입수 가능함) 상에 각각 코팅하였고, 적어도 48시간 동안 22℃에서 건조하게 하였다. 이어서, 색도계(colorimeter)(Ocean Optics)로 각 샘플의 색 측정치(color reading)를 측정하였다. 색조 화장품 제형의 침착된 필름의 내마모성은 미리 절단된 목욕 타월(55 mm x 45 mm)로 행한 마멸 전후의 변화(ΔE)로 특징지었다. 목욕 타월은 일정한 속도로 주기적으로 앞뒤로 움직이는 이동 로봇 부분에 고정되었다. 필름은 약 600 Pa의 압력 하에서 3회의 마모 사이클 - 각 마모 사이클은 6초 지속됨 - 에 의해 목욕 타월로 문질렀다. 각각의 침착된 필름 상의 5개의 지점으로부터 측정치를 취했다. 이중 침착된 필름들 각각으로부터의 5개의 측정치의 평균이 표 7에 제공되어 있다.
Figure pct00019

Claims (10)

  1. 색조 화장품 제형으로서,
    색상 성분; 및
    단일 단계(single stage) 중합체와 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 배합물을 포함하고,
    상기 단일 단계 중합체는,
    모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 90 내지 99.8 중량%;
    모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체의 구조 단위를 0.19 내지 10 중량%; 및
    분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체의 구조 단위를 0.01 내지 2 중량% 포함하고,
    상기 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체는,
    비닐 단량체의 구조 단위를, 상기 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로, 25 내지 95 중량%; 및
    화학식 (I)의 카르보실록산 덴드라이머의 구조 단위를, 상기 실리콘 그라프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로, 5 내지 75 중량% 포함하고,
    Figure pct00020
    (I)
    상기 식에서 각각의 R1은 독립적으로 C1-10 알킬기 및 아릴기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 각각의 X는 화학식 (II)의 실릴알킬기이고,
    Figure pct00021
    (II)
    상기 식에서 R2는 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R3은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 독립적으로 수소, C1-10 알킬기, 아릴기, 및 화학식 (II)의 실릴알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; a는 0 내지 3이고; Y는 화학식 (III), 화학식 (IV) 및 화학식 (V)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    Figure pct00022
    (III);
    Figure pct00023
    (IV); 및
    Figure pct00024
    (V)
    상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R5 및 R8은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1인, 색조 화장품 제형.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는 (i) C1-5 알킬 (메트)아크릴레이트와 (ii) C6-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    상기 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트, 및 대응하는 무수물, 아미드 및 에스테르와 같은 다른 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    상기 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는, 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    상기 비닐 단량체는, C1-3 알킬 (메트)아크릴레이트; C4-20 알킬 (메트)아크릴레이트; 저급 지방족산의 비닐 에스테르; 고급 지방족산의 비닐 에스테르; 방향족 비닐 단량체; 아미노 작용성 비닐 단량체; 아미드 작용성 비닐 단량체; 히드록시 작용성 비닐 단량체; 플루오르화 비닐 단량체; 에폭시 작용성 비닐 단량체; 비닐 단량체를 함유하는 에테르 결합; 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 알콕시실란; 불포화기 작용화된 실리콘 화합물; 부타디엔; 염화비닐; 염화비닐리덴; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물, 도데실숙신산 무수물; 라디칼 중합성 불포화 카르복실산; 설폰산 잔류물을 함유하는 라디칼 중합성 불포화 단량체; (메트)아크릴산으로부터 유도된 4차 암모늄 염; 3차 아민기를 함유하는 알코올의 메타크릴레이트 에스테르, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; 상기 카르보실록산 덴드라이머는 화학식 (I)의 것이고, R1은 메틸기이고; R2는 C2 알킬렌기이고; a는 0이고; 각각의 Z는 메틸기이고; Y는 화학식 (III)의 것이고; R4는 메틸기이고, R5는 C3 알킬렌기인, 색조 화장품 제형.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는 (i) 35 내지 75 중량%의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트와 (ii) 25 내지 65 중량%의 C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 상기 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트는 30 내지 40 중량%의 메틸 (메트)아크릴레이트와 60 내지 70 중량%의 n-부틸 (메트)아크릴레이트의 혼합물이고, 상기 C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    상기 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    상기 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는, 디비닐 벤젠(DVB), 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 헥산-1,6-디올 디아크릴레이트(HDDA); 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(BGDMA), 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 색조 화장품 제형.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는 (i) 58 내지 61 중량%의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트와 (ii) 39 내지 42 중량%의 C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 상기 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트는 33 내지 35 중량%의 메틸 (메트)아크릴레이트와 65 내지 67 중량%의 n-부틸 (메트)아크릴레이트의 혼합물이고, 상기 C8-22 알킬 (메트)아크릴레이트는 2-에틸헥실 아크릴레이트이고;
    상기 모노에틸렌성 불포화 카르복실산 단량체는 메타크릴산이고;
    상기 분자당 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 다중에틸렌성 불포화 단량체는 알릴 메타크릴레이트(ALMA)인, 색조 화장품 제형.
  5. 제4항에 있어서, 상기 비닐 단량체는 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트를 포함하는, 색조 화장품 제형.
  6. 제4항에 있어서, 상기 색상 성분은 무기 안료, 유기 안료, 수성 안료 분산물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 색조 화장품 제형.
  7. 제4항에 있어서, 상기 색상 성분은, Ext. D&C 옐로우 No. 2, Ext. D&C 바이올렛 No. 2, FD&C 레드 No. 4, FD&C 레드 No. 40, FD&C 옐로우 No. 5, FD&C 옐로우 No. 6, FD&C 그린 No. 3, FD&C 블루 No. 1, D&C 옐로우 No. 7, D&C 옐로우 No. 8, D&C 옐로우 No. 10, D&C 옐로우 No. 11, D&C 바이올렛 No. 2, D&C 레드 No. 6, D&C 레드 No. 7, D&C 레드 No. 17, D&C 레드 No. 21, D&C 레드 No. 22, D&C 레드 No. 27, D&C 레드 No. 28, D&C 레드 No. 30, D&C 레드 No. 31, D&C 레드 No. 34, D&C 레드 No. 33, D&C 레드 No. 36, D&C 그린 No. 5, D&C 그린 No. 6, D&C 그린 No. 8, D&C 블루 No. 4, D&C 오렌지 No. 4, D&C 오렌지 No. 5, D&C 오렌지 No. 10, D&C 오렌지 No. 11, D&C 브라운 No. 1, 알루미늄 분말, 안나토(annatto), 비스무트 시트레이트, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 캐러멜, 카민(carmine), β-카로틴, 녹색 수산화크롬, 녹색 산화크롬, 구리 클로로필린, 구리 분말, 디히드록시아세톤, 페릭 암모늄 페로시아나이드(ferric ammonium ferrocyanide), 페릭 페로시아나이드(ferric ferrocyanide), 구아닌(guanine), 산화철, 망간 바이올렛, 운모, 은, 이산화티탄, 울트라마린(ultramarine), 산화아연, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 색조 화장품 제형.
  8. 제4항에 있어서, 상기 색상 성분은 적어도 1종의 산화철을 포함하는, 색조 화장품 제형.
  9. 제4항에 있어서, 선케어 활성제(suncare active)를 더 포함하는, 색조 화장품 제형.
  10. 제4항에 있어서, 피부학적으로 허용가능한 담체를 더 포함하고, 상기 색조 화장품 제형은 5.5 내지 7.5의 pH를 갖는, 색조 화장품 제형.
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