CN112689501A - 彩妆制剂 - Google Patents

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Abstract

提供了一种彩妆制剂，其包括：彩色成分和聚合物共混物，所述聚合物共混物包括：单级聚合物和有机硅接枝的乙烯基共聚物；其中所述单级聚合物包括：单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；以及每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；并且其中所述有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：乙烯基单体的结构单元；和式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元。

Description

彩妆制剂
本发明涉及一种彩妆制剂。尤其是，本发明涉及一种包含彩色成分以及单级聚合物和有机硅接枝的乙烯基共聚物的聚合物共混物的彩妆制剂。
消费者越来越希望提供持久性能的彩妆制剂，这样该制剂可以一次施用，并且持续整个工作日及更久，而无需重新化妆或补妆。考虑到当今活跃的生活方式，提供如此持久的彩妆制剂并非简单的任务。
Konik等人在美国专利号6,060,072中公开了提供这种化妆品制剂的方法。在美国专利号6,060,072中，Konik等人公开了一种防水或耐水化妆品组合物，其包括量为5至10％的苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物，量为0.1至50％的PVP/二十碳烯共聚物与三十烷基PVP共聚物的组合，量为50至85％的C8-9异链烷烃、C9-12脂肪烃或其组合。
尽管如此，仍需要提供有效持久性和保色性的新的彩妆制剂。
本发明提供了一种彩妆制剂，其包括：彩色成分；以及聚合物共混物，聚合物共混物包括单级聚合物和有机硅接枝的乙烯基共聚物；其中单级聚合物包括：90至99.8wt％的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；0.19至10wt％的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；以及0.01至2wt％的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；并且其中有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，25至95wt％的乙烯基单体的结构单元；和按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，5至75wt％的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元
Figure BDA0002972590380000011
其中每个R1独立地选自由C1-10烷基和芳基组成的组；其中每个X是式(II)的甲硅烷基烷基
Figure BDA0002972590380000021
其中R2为C2-10亚烷基；其中每个R3独立地为C1-10烷基；其中每个Z独立地选自由以下组成的组：氢、C1-10烷基、芳基和式(II)的甲硅烷基烷基；其中a为0至3；其中Y选自由式(III)、(IV)和(V)组成的组
Figure BDA0002972590380000022
其中R4和R6各自独立地是氢或甲基；其中R5和R8各自独立地为C1-10亚烷基；其中每个R7独立地为C1-10烷基；其中b为0至4，并且其中c为0或1。
本发明提供了一种彩妆制剂，其包括：彩色成分；30至92wt％的皮肤病学可接受的载体；0.1至10wt％的(以固体为基准)本发明的聚合物共混物；其中聚合物共混物包括：单级聚合物和有机硅接枝的乙烯基共聚物；其中单级聚合物包括：按单级聚合物的重量计，90至99.8wt％的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；按单级聚合物的重量计，0.19至10wt％的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；以及按单级聚合物的重量计，0.01至2wt％的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；并且其中有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，25至95wt％的乙烯基单体的结构单元；按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，5至75wt％的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中每个R1独立地选自由C1-10烷基和芳基组成的组；其中每个X是式(II)的甲硅烷基烷基；其中R2为C2-10亚烷基；其中每个R3独立地为C1-10烷基；其中每个Z独立地选自由以下组成的组：氢、C1-10烷基、芳基和式(II)的甲硅烷基烷基；其中a为0至3；其中Y选自由式(III)、(IV)和(V)组成的组；其中R4和R6各自独立地是氢或甲基；其中R5和R8各自独立地为C1-10亚烷基；其中每个R7独立地为C1-10烷基；其中b为0至4，并且其中c为0或1。
具体实施方式
我们惊奇地发现，如本文中更详细地描述的，单级聚合物和有机硅接枝的乙烯基共聚物的增效聚合物共混物，当与彩妆制剂中的彩色成分组合使用时，可提供增强的保色持久性，并且当与防晒活性物质组合使用时，还提供增强的SPF保护。
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等都按重量计。
如本文和所附权利要求书中所用的关于彩妆制剂的术语“美学特征”是指视觉和触觉感官特性(例如，光滑度、粘着性、润滑性、质地、颜色、透明度、浊度、均匀性)。
如本文和所附权利要求书中所用的术语“结构单元”是指要求保护的聚合物中所示单体的残余物；因此，说明丙烯酸乙酯的结构单元：
Figure BDA0002972590380000031
其中虚线表示与聚合物主链的连接点。
如本文和所附权利要求书中所使用的术语“(甲基)丙烯酸”旨在用作包含丙烯酸和甲基丙烯酸的通用表达。
如本文和所附权利要求书中所使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”旨在用作包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的通用表达。
如本文和所附权利要求书中所使用的术语“皮肤病学可接受的”是指通常用于皮肤局部施用的成分，并且旨在强调当以护肤组合物中通常存在的量存在时有毒的物质不考虑作为本发明的一部分。
优选地，本发明的彩妆制剂包括：彩色成分；以及聚合物共混物，聚合物共混物包括(按聚合物共混物的固体重量计，优选25至95wt％(更优选30至90wt％；再更优选50至80wt％；最优选60至70wt％)的单级聚合物，和(按聚合物共混物的固体重量计，优选5至75wt％(优选10至70wt％；更优选20至50wt％；最优选30至40wt％)的有机硅接枝的乙烯基共聚物，其中单级聚合物包括：90至99.8wt％(优选95至99.5wt％；更优选97至99.25wt％；最优选98至99wt％)的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；0.19至10wt％(优选0.45至5wt％；更优选0.65至3wt％；最优选0.92至2wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；以及0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；并且其中有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；以及按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，5至75wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元
Figure BDA0002972590380000051
其中每个R1独立地选自由C1-10烷基和芳基组成的组；其中每个X是式(II)的甲硅烷基烷基
Figure BDA0002972590380000052
其中R2为C2-10亚烷基；其中每个R3独立地为C1-10烷基；其中每个Z独立地选自由氢、C1-10烷基、芳基和式(II)的甲硅烷基烷基组成的组；其中a为0至3；其中Y选自由式(III)、(IV)和(V)组成的组
Figure BDA0002972590380000053
其中R4和R6各自独立地是氢或甲基；其中R5和R8各自独立地为C1-10亚烷基；其中每个R7独立地为C1-10烷基；其中b为0至4，并且其中c为0或1。
优选地，本发明的彩妆制剂包括：30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体；彩色成分；以及0.1至10wt％(优选0.5至7.5wt％；更优选1至7wt％；再更优选3至5wt％；最优选3.5至4.5wt％)(以固体计)的聚合物共混物；其中聚合物共混物包括：按聚合物共混物的固体重量计，优选25-95wt％(更优选30-90wt％；再更优选50-80wt％；最优选60-70wt％)的单级聚合物，以及按聚合物共混物的固体重量计，优选5至75wt％(优选10至70wt％；更优选20至50wt％；最优选30至40wt％)有机硅接枝的乙烯基共聚物，其中单级聚合物包括：90至99.8wt％(优选95至99.5wt％；更优选97至99.25wt％；最优选98至99wt％)单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；0.19至10wt％(优选0.45至5wt％；更优选0.65至3wt％；最优选0.92至2wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；以及0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；并且其中有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；以及按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，5至75wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中每个R1独立地选自由C1-10烷基和芳基组成的组；其中每个X是式(II)的甲硅烷基烷基；其中R2为C2-10亚烷基；其中每个R3独立地为C1-10烷基；其中每个Z独立地选自由氢、C1-10烷基、芳基和式(II)的甲硅烷基烷基组成的组；其中a为0至3；其中Y选自由式(III)、(IV)和(V)组成的组；其中R4和R6各自独立地是氢或甲基；其中R5和R8各自独立地为C1-10亚烷基；其中每个R7独立地为C1-10烷基；其中b为0至4，并且其中c为0或1。
优选地，本发明的彩妆制剂包括30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体。更优选地，本发明的彩妆制剂包括30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体；其中彩色成分和聚合物共混物分散在皮肤病学可接受的载体中。再更优选地，本发明的彩妆制剂包括30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体；其中彩色成分和聚合物共混物分散在皮肤病学可接受的载体中。最优选地，本发明的彩妆制剂包括30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体；其中彩色成分和聚合物共混物分散在皮肤病学可接受的载体中。
优选地，本发明的彩妆制剂包括30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体；其中选择皮肤病学可接受的载体，使其能够在将彩妆制剂施用于哺乳动物皮肤(优选人皮肤)时蒸发。
优选地，本发明的彩妆制剂包括30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体；其中皮肤病学可接受的载体选自由水(例如，去离子的蒸馏水)；乳液(例如，水包油乳液、油包水乳液)；醇(例如，C1-4直链或支链醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇)；二醇(例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、乙氧基二甘醇)；甘油；丙酮；乙酸甲酯；丁基溶纤剂及其混合物组成的组。更优选地，本发明的彩妆制剂包括30至92wt％(优选35至92wt％；更优选40至80wt％)的皮肤病学可接受的载体；其中皮肤病学可接受的载体包括水(优选去离子水和蒸馏水中的至少一种；更优选去离子的蒸馏水)。
优选地，本发明的彩妆制剂包括彩色成分。更优选地，本发明的彩妆制剂包括彩色成分；其中彩色成分选自由以下组成的组：无机颜料、有机颜料、水性颜料分散体及其混合物。再更优选地，本发明的彩妆制剂包括彩色成分；其中彩色成分选自由以下组成的组：Ext.D&C黄色2号、Ext.D&C紫色2号、FD&C红色4号、FD&C红色40号、FD&C黄色5号、FD&C黄色6号、FD&C绿色3号、FD&C蓝色1号、D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、D&C紫色2号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色34号、D&C红色33号、D&C红色36号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C绿色8号、D&C蓝色4号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、D&C棕色1号、铝粉、胭脂树红、柠檬酸铋、氯氧化铋、青铜粉、焦糖、胭脂红、β-胡萝卜素、氢氧化铬绿、氧化铬绿、叶绿素铜、铜粉、二羟基丙酮、亚铁氰化铁铵、亚铁氰化铁、鸟嘌呤、氧化铁、锰紫、云母、银、二氧化钛、群青、氧化锌及其混合物。更优选地，本发明的彩妆制剂包括彩色成分；其中彩色成分包含至少一种氧化铁。最优选地，本发明的彩妆制剂包括彩色成分；其中彩色成分包含氧化铁的混合物。
优选地，本发明的彩妆制剂包括聚合物共混物。更优选地，本发明的彩妆制剂包括0.1至10wt％(优选0.5至7.5wt％；更优选1至7wt％；再更优选3至5wt％；最优选3.5至4.5wt％)的单级聚合物和有机硅接枝的乙烯基共聚物的聚合物共混物。
优选地，本发明的聚合物共混物包括单级聚合物。更优选地，按聚合物共混物的固体重量计，本发明的聚合物共混物包括25-95wt％(优选30-90wt％；更优选50-80wt％；最优选60-70wt％)的单级聚合物。最优选地，按聚合物共混物的固体重量计，本发明的聚合物共混物包括：25-95wt％(优选30-90wt％；更优选50-80wt％；最优选60-70wt％)的单级聚合物；其中单级聚合物；其中单级聚合物包括：90至99.8wt％(优选95至99.5wt％；更优选97至99.25wt％；最优选98至99wt％)的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；0.19至10wt％(优选0.45至5wt％；更优选0.65至3wt％；最优选0.92至2wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；以及0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元。
优选地，本发明的单级聚合物包括90至99.8wt％(优选95至99.5wt％；更优选97至99.25wt％；最优选98至99wt％)的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；其中单烯键式不饱和非离子单体选自由(i)(甲基)丙烯酸C1-5烷基酯和(ii)(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物组成的组。更优选地，本发明的单级聚合物包括90至99.8wt％(优选95至99.5wt％；更优选97至99.25wt％；最优选98至99wt％)的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；其中单烯键式不饱和非离子单体选自由以下组成的组：(i)35至75wt％(优选40至70wt％；更优选50至65wt％；再更优选55至62wt％；又更优选58至61wt％；最优选59至60wt％)的(甲基)丙烯酸C1-5烷基酯和(ii)25至65(优选30至60wt％；更优选35至50wt％；再更优选38至45wt％；又更优选39至42wt％；最优选40至41wt％)的(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯的混合物。再更优选地，本发明的单级聚合物包括90至99.8wt％(优选95至99.5wt％；更优选97至99.25wt％；最优选98至99wt％)的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；其中单烯键式不饱和非离子单体选自由以下组成的组：(i)35至75wt％(优选40至70wt％；更优选50至65wt％；再更优选55至62wt％；又更优选58至61wt％；最优选59至60wt％)的(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯(其中(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、其混合物)；和(ii)25至65(优选30至60wt％；更优选35至50wt％；再更优选38至45wt％；又更优选39至42wt％；最优选40至41wt％)的(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯(其中(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)棕榈烯基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基-二十烷基酯及其混合物)的混合物。最优选地，其中单烯键式不饱和非离子单体选自由以下组成的组：(i)35至75wt％(优选40至70wt％；更优选50至65wt％；再更优选55至62wt％；又更优选58至61wt％；最优选59至60wt％)的(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯(其中(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯为30至40wt％(优选32至36wt％；更优选33至35wt％；最优选33.9至34.5wt％)的(甲基)丙烯酸甲酯和60至70wt％(优选64至68wt％；更优选65至67wt％；最优选65.5至66.1wt％)的(甲基)丙烯酸正丁酯的混合物)；和(ii)25至65(优选30至60wt％；更优选35至50wt％；再更优选38至45wt％；又更优选39至42wt％；最优选40至41wt％)的(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯(其中(甲基)丙烯酸C8-22烷基选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯及其混合物(优选地，其中(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯选自由以下组成的组：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯及其混合物；更优选地，其中(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯包含丙烯酸2-乙基己酯；最优选地，其中(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯)的混合物。
优选地，本发明的单级聚合物包括0.19至10wt％(优选0.45至5wt％；更优选0.65至3wt％；最优选0.92至2wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯以及其他衍生物，例如相应的酸酐、酰胺和酯。更优选地，本发明的单级聚合物包括0.19至10wt％(优选0.45至5wt％；更优选0.65至3wt％；最优选0.92至2wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自由以下组成的组：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸及其混合物。再更优选地，本发明的单级聚合物包括0.19至10wt％(优选0.45至5wt％；更优选0.65至3wt％；最优选0.92至2wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自由以下组成的组：丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。最优选地，本发明的单级聚合物包括0.19至10wt％(优选0.45至5wt％；更优选0.65至3wt％；最优选0.92至2wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自由以下组成的组：丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种；其中单烯键式不饱和羧酸单体的75至100摩尔％(优选85至100摩尔％；更优选95至100摩尔％；再更优选≥99摩尔％；最优选100摩尔％)是甲基丙烯酸。
优选地，本发明的单级聚合物包括0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体选自由以下组成的组：二乙烯基芳香族化合物、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基丙烯酸)酯、二烯丙基醚、三烯丙基醚、四烯丙基醚、二烯丙基酯、三烯丙基酯、四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯及其混合物。更优选地，本发明的单级聚合物包括0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体选自由以下组成的组：二乙烯基苯(DVB)、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、双酚A二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)及其混合物。再更优选地，本发明的单级聚合物包括0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体选自由以下组成的组：DVB、ALMA、EGDMA、HDDA和BGDMA。又更优选地，本发明的单级聚合物包括0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体包含ALMA。最优选地，本发明的单级聚合物包括0.01至2wt％(优选0.02至1wt％；更优选0.03至0.5wt％；再更优选0.05至0.1wt％；最优选0.07至0.08wt％)的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体是ALMA。
优选地，本发明的聚合物共混物包括有机硅接枝的乙烯基共聚物。更优选地，按聚合物共混物的固体重量计，本发明的聚合物共混物包括5至75wt％(优选10至70wt％；更优选20至50wt％；最优选30至40wt％)的有机硅接枝的乙烯基共聚物；其中有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；以及按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，5至75wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元。最优选地，按聚合物共混物的固体重量计，本发明的聚合物共混物包括5-75wt％(优选10-70wt％；更优选20-50wt％；最优选30-40wt％)的有机硅接枝的乙烯基共聚物；其中有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；以及按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，5至75wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中有机硅接枝的乙烯基共聚物是丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯共聚物。
优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元。更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中乙烯基单体每分子含有至少一个可自由基聚合的乙烯基。再更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中乙烯基单体选自由以下组成的组：丙烯酸C1-3烷基酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯)；甲基丙烯酸C1-3烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯)；丙烯酸C4-20烷基酯(例如，丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯)；甲基丙烯酸C4-20烷基酯(例如，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯)；低级脂肪酸的乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯)；高级脂肪酸的乙烯基酯(例如，丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯)；芳香族乙烯基单体(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮)；氨基官能乙烯基单体(例如，丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)；酰胺基官能乙烯基单体(例如，丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺)；羟基官能乙烯基单体(例如，丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丁酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯)；氟化乙烯基单体(例如，丙烯酸三氟丙酯、丙烯酸全氟丁基乙酯、丙烯酸全氟辛基乙酯、甲基丙烯酸三氟丙酯、甲基丙烯酸全氟丁基乙酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯)；环氧基官能乙烯基单体(例如，丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯)；含醚键的乙烯基单体(例如，丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丙二醇酯)；含有可自由基聚合的不饱和基团的烷氧基硅烷(例如，CH2＝CHCOOC3H6Si(OCH3)3、CH2＝C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3、CH2＝C(CH3)COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2、CH2＝C(CH3)COOC3H6Si(CH3)2OCH3、CH2＝C(CH3)COOC2H4OC3H6Si(OCH3)3、CH2＝C(CH3)COOC12H24Si(OCH3)3、CH2＝CHOC3H6Si(CH3)(OC2H5)2、CH2＝CHSi(OCH3)3、CH2＝CHSi(OC2H5)3、CH2＝CHSi(C4H9)(OC4H9)2))；不饱和基团官能化的有机硅化合物(例如，在一个末端带有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的支链或直链有机聚硅氧烷；在一个末端带有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷)；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐、十二烷基琥珀酸酐；可自由基聚合的不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸及其碱金属盐、铵盐和有机胺盐)；含有磺酸残基的可自由基聚合的不饱和单体(例如，苯乙烯磺酸及其碱金属盐、铵盐和有机胺盐)；(甲基)丙烯酸衍生的季铵盐(例如，2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵)；含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季铵盐)；及其混合物。又更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中乙烯基单体选自由以下组成的组：丙烯酸C1-3烷基酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯)；甲基丙烯酸C1-3烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯)；丙烯酸C4-20烷基酯(例如，丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯)；甲基丙烯酸C4-20烷基酯(例如，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯)；芳香族乙烯基单体(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮)；及其混合物。又更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中乙烯基单体选自由以下组成的组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯及其混合物。最优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括25至95wt％(优选30至70wt％；更优选40至60wt％；再更优选45至55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中乙烯基单体包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括5-75wt％(优选30-70wt％；更优选40-60wt％；再更优选45-55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)碳硅氧烷树状大分子的结构单元。更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括5-75wt％(优选30-70wt％；更优选40-60wt％；再更优选45-55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中每个R1独立地选自由C1-10烷基和芳基组成的组(优选地，每个R1是甲基)；其中每个X是式(II)的甲硅烷基烷基；其中R2是C2-10亚烷基(优选地，其中R2是C2-5亚烷基；更优选地，其中R2是C2-4亚烷基；最优选地，其中R2是C2亚烷基)；其中每个R3独立地为C1-10烷基(优选地，其中每个R3独立地为C1-5烷基；更优选地，其中每个R3独立地为C1-4烷基；最优选地，其中每个R3是甲基)；其中每个Z独立地选自由氢、C1-10烷基、芳基和式(II)的甲硅烷基烷基组成的组(优选地，其中每个Z为甲基)；其中a为0至3(优选地，其中a为0)；其中Y选自由式(III)、(IV)和(V)组成的组(优选地，其中Y为式(III))；其中R4和R6各自独立地是氢或甲基(优选地；其中R4和R6各自是甲基)；其中每个R5和R8独立地为C1-10亚烷基(优选地，其中每个R5和R8独立地为C2-5亚烷基；更优选地，其中每个R5和R8独立地为C2-4亚烷基；最优选地，其中每个R5和R8独立地为C3亚烷基)；其中每个R7独立地为C1-10烷基(优选地，其中每个R7独立地为C1-5烷基；更优选地，其中每个R7独立地为C1-4烷基；最优选地，其中每个R7是甲基)；其中b为0至4；其中c为0或1。再更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括5-75wt％(优选30-70wt％；更优选40-60wt％；再更优选45-55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中Y选自由以下组成的组：丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基和2-(3-乙烯基苯基)乙基。又更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括5-75wt％(优选30-70wt％；更优选40-60wt％；再更优选45-55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中Y选自由丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基和3-甲基丙烯酰氧基丙基组成的组。再更优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括5-75wt％(优选30-70wt％；更优选40-60wt％；再更优选45-55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中Y选自由3-丙烯酰氧基丙基和3-甲基丙烯酰氧基丙基组成的组。最优选地，按有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，本发明的有机硅接枝的乙烯基共聚物包括5-75wt％(优选30-70wt％；更优选40-60wt％；再更优选45-55wt％；最优选47.5至52.5wt％)的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元；其中每个R1是甲基；其中R2为C2亚烷基；其中a为0；其中每个Z是甲基；其中Y为式(III)；其中R4为甲基且其中R5为C3亚烷基。
优选地，本发明的彩妆制剂还包括防晒活性物质。更优选地，本发明的彩妆制剂还包括防晒活性物质；其中防晒活性物质是UV辐射吸收剂。再更优选地，本发明的彩妆制剂还包括防晒活性物质，其中所述防晒活性物质是选自由物理阻断剂(例如，红石蜡、二氧化钛、氧化锌)组成的组的UV辐射吸收剂和化学吸收剂(例如，1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮(INCI：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI：苯甲酮-3)；二氧苯甲酮；磺异苯酮；邻氨基苯甲酸薄荷酯；对氨基苯甲酸；对二甲基氨基苯甲酸戊酯；对二甲基氨基苯甲酸辛酯；4-双(羟丙基)对氨基苯甲酸乙酯；对氨基苯甲酸聚乙二醇酯(PEG-25)；4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯；对甲氧基肉桂酸二乙醇胺酯；对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯；对甲氧基肉桂酸乙基己酯；对甲氧基肉桂酸辛酯；对甲氧基肉桂酸异戊酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯(INCI：辛二烯)；2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯(INCI：水杨酸乙基己酯)；水杨酸高薄荷基酯；氨基苯甲酸甘油酯；水杨酸三乙醇胺；三油酸二没食子酸酯；含二羟基丙酮的指甲花醌；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸；4-甲基苄基樟脑；阿伏苯宗；三嗪；苯并三唑；含乙烯基的酰胺；肉桂酸酰胺；磺化苯并咪唑)；3,3,5-三甲基环己基2-羟基苯甲酸酯(INCI：胡莫柳酯)。又更优选地，本发明的彩妆制剂还包括防晒活性物质，其中该防晒活性物质为UV辐射吸收剂或包括UV辐射吸收剂的混合物。最优选地，本发明的彩妆制剂包括防晒活性物质，其中该防晒活性物质为UV辐射吸收剂或为UV吸收剂的混合物，该紫外线吸收剂包括以下中的至少一种：二氧化钛；1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮；2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,5-三甲基环己基2-羟基苯甲酸酯。
优选地，本发明的彩妆制剂任选地还包括任选的添加剂。更优选地，本发明的彩妆制剂还包括任选的添加剂，其中该任选的添加剂选自由以下组成的组：防水剂、润肤剂、防腐剂、抗氧化剂、香料、湿润剂、流变改性剂、美学改性剂、维生素、皮肤保护剂、油、乳化剂、表面活性剂、珠光剂、稠度因子、增稠剂、超级增脂剂、稳定剂、聚合物、有机硅化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、填充剂、光控粉末和颗粒及其混合物。
优选地，本发明的彩妆制剂的pH为4至9。更优选地，本发明的彩妆制剂的pH为4.5至8.5。再更优选地，本发明的彩妆制剂的pH为5.0至8.0。最优选地，本发明的彩妆制剂的pH为5.5至7.5。
优选地，本发明的彩妆制剂提供选自由：面霜、水溶液、油、软膏、糊剂、凝胶、洗剂、乳、泡沫、棒或混悬液组成的组的产品形式。
本发明的彩妆制剂可用于通过施用于皮肤来增强皮肤外观。优选地，本发明的彩妆制剂容易施用于皮肤，留下清晰鲜艳的颜色，该颜色至少在整个工作日期间并且优选在此之后保持不变。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实例S1：单级聚合物
在装有顶置式搅拌器、热电偶、冷凝器和用于添加单体和引发剂的入口的1升圆底烧瓶中装入去离子水(150.0g)、十二烷基磺酸钠表面活性剂(3.3g的23％DS-4)和碳酸钠(1.1g)。然后将烧瓶内容物搅拌并在85℃加热。通过将去离子水(81.1g)和十二烷基磺酸钠表面活性剂(3.1g的23％DS-4)装入容器中并搅拌来制备单体乳液。将表面活性剂加入水中后，将丙烯酸丁酯(BA)(50g)、丙烯酸乙基己酯(EHA)(100g)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)(96.3g)、甲基丙烯酸(MAA)(3.8g)和甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)(0.2g)缓慢添加到容器中的搅拌混合物中。还通过将过硫酸钠(0.25g)和去离子水(22g)装入另一个容器中来制备共进料催化剂溶液。当烧瓶内容物达到85℃的温度时，将10g上述制备的单体乳液加入到烧瓶中，接着用去离子水冲洗(10g)，然后加入过硫酸钠(0.9g)在去离子水(5.7g)中的引发剂溶液。初始聚合后，在85℃下，以1.97g/min的速率开始向上述制备的单体乳液的烧瓶中共进料单体乳液，持续15分钟，然后以3.93g/min的速率，持续接下来的75分钟。同时，使用单体乳液共进料，以0.24g/min的速率开始催化剂共进料，持续92分钟。共进料完成时，追踪烧瓶中的内容物以减少残留单体的量，以提供产物单级聚合物。
实例S2：有机硅接枝的乙烯基共聚物
向装有顶置搅拌器、热电偶、冷凝器和用于添加单体和引发剂的入口的烧瓶中加入具有以下结构的碳硅氧烷树状大分子(150份)
Figure BDA0002972590380000201
甲基丙烯酸甲酯(MMA)(99份)、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)(51份)和2-苯氧基乙醇(9份)。然后向烧瓶内容物中加入月桂醇聚醚-1磷酸酯(7份)、氢氧化钠溶液(4份，20％)和去离子水(676份)。然后将烧瓶内容物乳化并使用均化器分散。然后在氮气下将烧瓶内容物加热至80℃。达到温度后，将过硫酸钾(2.2份)添加到烧瓶内容物中，同时将温度控制器保持在80℃。加入过硫酸钾三小时后，将2,2'-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]四水合物(2.2份)加入烧瓶内容物中，同时将温度控制器保持在80℃。将烧瓶内容物再搅拌三小时，同时将温度控制器保持在80℃，以提供产物有机硅接枝的乙烯基共聚物。
制剂实例G1和G2：通用制剂
制备具有根据表1所示的制剂实例G1和G2所述的通用制剂的护肤制剂。将卡波姆和一些去离子水加到烧瓶中并混合，直到卡波姆被水合，然后添加其余的I相成分。然后将烧瓶内容物在混合下在75℃加热。将II相成分合并在一个单独的容器中，同时在75℃下加热并混合直至溶解。然后将II相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。然后将III相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。然后从加热源中移出烧瓶内容物并冷却。当烧瓶内容物冷却至低于60℃时，将IV相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。当烧瓶内容物冷却至低于40℃时，将V相成分加入到烧瓶内容物中并持续混合直至烧瓶内容物达到环境室温。然后根据需要将烧瓶内容物的pH调节至5.5至7.5。
表1
Figure BDA0002972590380000211
对比例C1-C4和实例1-6：护肤制剂
根据制剂实例G1和G2，用不同的测试聚合物制备(a)对比例C1-C2和实例1-3以及(b)对比例C3-C4和实例4-6的护肤制剂，其中测试聚合物如表2所示。
表2
Figure BDA0002972590380000221
体外SPF测量
在体外SPF测量之前，将根据对比例C1-C4和实例1-6制备的防晒制剂各自静置一周。然后根据以下方案，使用体外技术一式三份地测试每种防晒制剂的体外SPF性能。
用于体外SPF测量的基材是粗糙的PMMA基材(6μm-HD6，可从Schonberg GMBH&Co.KG获得)。使用RDS#7丝下拉棒将待测试的防晒制剂分别施加到三个单独的粗糙PMMA基材上，以1.2至1.3mg/cm2的速率在PMMA基材表面上提供均匀的防晒制剂层。使防晒制剂的每个沉积层在实验室环境条件下干燥十五(20)分钟。然后使用Labsphere UV-2000S光谱仪在六(6)个单独的点上测量290nm至400nm之间的防晒制剂每个干燥层的UV吸收。然后根据UV吸收测量结果，计算根据对比例C1-C4和实例1-6制备的每种防晒制剂的体外SPF值。根据对比例C1-C4和实例1-6制备的每种防晒制剂的一式三份样品的平均值报告在表3中。
表3
<u>实例</u> <u>体外SPF</u>
对比例C1 150
对比例C2 236
对比例C3 230
对比例C4 257
实例1 347
实例2 321
实例3 246
实例4 332
实例5 421
实例6 342
耐水性(体外SPF保留率)
然后将上面讨论的原始体外SPF测量的施加根据对比例C1-C4和实例1-6制备的制剂的测试基材浸入到温度可控的水浴(30℃)中，以300rpm的螺旋桨的搅拌速度进行搅拌一小时。然后将基材从水浴中取出，并在环境实验室条件下静置干燥20-30分钟，然后测量每种制剂的体外SPF，并将其与原始的体外SPF测量进行比较，并如表4中所报告的计算1小时SPF保留率。然后将基材分别在指定条件下再浸入控温水浴中一个小时。然后将基材从水浴中取出，并在环境实验室条件下静置干燥20-30分钟，然后测量每种制剂的体外SPF，并将其与原始体外SPF测量进行比较，并如表4中所报告的计算2小时SPF保留率。
表4
Figure BDA0002972590380000231
制剂实例G3：通用彩妆制剂
制备具有根据表5中记录的制剂实例G3所述的通用制剂的彩妆制剂。将A相成分添加到烧杯中并混合直至均匀。将C相成分在单独的容器中合并并混合直至均匀。将D相成分在单独的容器中合并并混合直至均匀。然后将D相成分添加到烧杯中，并与相A成分混合。然后将C相成分缓慢加入到烧杯的内容物中。然后在混合下将相B聚合物成分缓慢加入到烧杯的内容物中。然后将F相去离子水成分添加到烧杯中。然后将E相成分加入到烧杯的内容物中。然后将烧杯中的内容物混合直至均匀，以提供产品彩妆制剂。
表5
Figure BDA0002972590380000241
对比例C5-C7和实例7-8：彩妆制剂
对比例C5-C7和实例7-8的彩妆制剂根据制剂实例G3制备，其中使用了不同的测试聚合物，如表6所示。
表6
Figure BDA0002972590380000251
持久性
使用刮刀膜施加器将根据对比例C5-C7和实例7-8制备的彩妆制剂各自涂布在两个分开的白色乙烯基图(可从Leneta获得)上，将间隙设置为6密耳(0.1524mm)，并使其在22℃下干燥至少48小时。然后通过比色计(Ocean Optics)测量每个样品的颜色读数。彩妆制剂沉积膜的持久性是通过用预切浴巾(55mm x 45mm)擦拭前后的变化(ΔE)来表征的。将浴巾固定在移动的机器人部件上，该机器人部件以恒定的速度周期性地来回移动。在约600Pa的压力下，通过3个磨损周期，用浴巾擦拭薄膜，每个磨损周期持续6秒。从每个沉积膜的五个点读取读数。每个复制的沉积膜的五个读数的平均值提供在表7中。
表7
<u>彩妆制剂</u> <u>ΔE</u>
对比例C5 9.8
对比例C6 4.8
对比例C7 5.2
实例7 2.6
实例8 2.5

Claims (10)

1.一种彩妆制剂，其包括：
彩色成分；和
聚合物共混物，所述聚合物共混物包括单级聚合物和有机硅接枝的乙烯基共聚物；
其中所述单级聚合物包括：
90至99.8wt％的单烯键式不饱和非离子单体的结构单元；
0.19至10wt％的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；和
0.01至2wt％的每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体的结构单元；并且
其中所述有机硅接枝的乙烯基共聚物包括：
按所述有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，25至95wt％的乙烯基单体的结构单元；和
按所述有机硅接枝的乙烯基共聚物的重量计，5至75wt％的式(I)的碳硅氧烷树状大分子的结构单元
Figure FDA0002972590370000011
其中每个R1独立地选自由C1-10烷基和芳基组成的组；其中每个X是式(II)的甲硅烷基烷基
Figure FDA0002972590370000012
其中R2为C2-10亚烷基；其中每个R3独立地为C1-10烷基；其中每个Z独立地选自由以下组成的组：氢、C1-10烷基、芳基和式(II)的甲硅烷基烷基；其中a为0至3；其中Y选自由式(III)、(IV)和(V)组成的组
Figure FDA0002972590370000021
其中R4和R6各自独立地是氢或甲基；其中R5和R8各自独立地为C1-10亚烷基；其中每个R7独立地为C1-10烷基；其中b为0至4，并且其中c为0或1。
2.根据权利要求1所述的彩妆制剂，
其中所述单烯键式不饱和非离子单体选自由以下组成的组：(i)(甲基)丙烯酸C1-5烷基酯和(ii)(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物；
其中所述单烯键式不饱和羧酸单体选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯，以及其他衍生物，例如相应的酸酐、酰胺和酯；
其中所述每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体选自由以下组成的组：二乙烯基芳香族化合物、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基丙烯酸)酯、二烯丙基醚、三烯丙基醚、四烯丙基醚、二烯丙基酯、三烯丙基酯、四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯及其混合物；
其中所述乙烯基单体选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸C1-3烷基酯；(甲基)丙烯酸C4-20烷基酯；低级脂肪酸的乙烯基酯；高级脂肪酸的乙烯基酯；芳香族乙烯基单体；氨基官能乙烯基单体；酰胺基官能乙烯基单体；羟基官能乙烯基单体；氟化乙烯基单体；环氧基官能乙烯基单体；含醚键的乙烯基单体；含有可自由基聚合的不饱和基团的烷氧基硅烷；不饱和基团官能化的有机硅化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐，十二烷基琥珀酸酐；可自由基聚合的不饱和羧酸；具有磺酸残基的可自由基聚合的不饱和单体；(甲基)丙烯酸衍生的季铵盐；含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯及其混合物；并且其中所述碳硅氧烷树状大分子为式(I)，其中R1为甲基；其中R2为C2亚烷基；其中a为0；其中每个Z是甲基；其中Y为式(III)；其中R4为甲基且其中R5为C3亚烷基。
3.根据权利要求2所述的彩妆制剂，
其中所述单烯键式不饱和非离子单体选自由以下组成的组：(ⅰ)35至75wt％的(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯，和(ii)25至65wt％的(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯的混合物，其中所述(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯为30至40wt％的(甲基)丙烯酸甲酯和60至70wt％的(甲基)丙烯酸正丁酯的混合物；其中所述(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯及其混合物；
其中所述单烯键式不饱和羧酸单体选自由以下组成的组：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸及其混合物；并且
其中所述每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体选自由以下组成的组：二乙烯基苯(DVB)、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)；丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)及其混合物。
4.根据权利要求3所述的彩妆制剂，
其中所述单烯键式不饱和非离子单体选自由以下组成的组：(ⅰ)58至61wt％的(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯，和(ii)39至42wt％的(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯的混合物，其中所述(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯为33至35wt％的(甲基)丙烯酸甲酯和65至67wt％的(甲基)丙烯酸正丁酯的混合物；其中所述(甲基)丙烯酸C8-22烷基酯为丙烯酸2-乙基己酯；
其中所述单烯键式不饱和羧酸单体是甲基丙烯酸；并且
其中所述每分子具有至少两个烯键式不饱和基团的多烯键式不饱和单体是甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)。
5.根据权利要求4所述的彩妆制剂，其中所述乙烯基单体包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
6.根据权利要求4所述的彩妆制剂，其中所述彩色成分选自由以下组成的组：无机颜料、有机颜料、水性颜料分散体及其混合物。
7.根据权利要求4所述的彩妆制剂，其中，所述彩色成分选自由以下组成的组：Ext.D&C黄色2号、Ext.D&C紫色2号、FD&C红色4号、FD&C红色40号、FD&C黄色5号、FD&C黄色6号、FD&C绿色3号、FD&C蓝色1号、D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、D&C紫色2号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色34号、D&C红色33号、D&C红色36号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C绿色8号、D&C蓝色4号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、D&C棕色1号、铝粉、胭脂树红、柠檬酸铋、氯氧化铋、青铜粉、焦糖、胭脂红、β-胡萝卜素、氢氧化铬绿、氧化铬绿、叶绿素铜、铜粉、二羟基丙酮、亚铁氰化铁铵、亚铁氰化铁、鸟嘌呤、氧化铁、锰紫、云母、银、二氧化钛、群青、氧化锌及其混合物。
8.根据权利要求4所述的彩妆制剂，其中，所述彩色成分包含至少一种氧化铁。
9.根据权利要求4所述的彩妆制剂，其进一步包括防晒活性物质。
10.根据权利要求4所述的彩妆制剂，其进一步包括皮肤病学可接受的载体，并且其中所述彩妆制剂的pH为5.5至7.5。
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