KR20210012639A - Titanium slab and method of manufacturing thereof - Google Patents

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KR20210012639A
KR20210012639A KR1020190090718A KR20190090718A KR20210012639A KR 20210012639 A KR20210012639 A KR 20210012639A KR 1020190090718 A KR1020190090718 A KR 1020190090718A KR 20190090718 A KR20190090718 A KR 20190090718A KR 20210012639 A KR20210012639 A KR 20210012639A
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김경석
이현석
최호정
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주식회사 포스코
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Abstract

The present invention provides a titanium slab formed with a thin thickness of an oxygen-enriched layer created on a surface of the slab, and a method for manufacturing the same. According to the present invention, the titanium slab comprises: a titanium base material; and an oxygen-enriched layer provided on a surface of the pure titanium base material. A central portion of the pure titanium base material consists of a cast structure or a forged structure. A surface layer portion within 5 to 10 mm in the thickness direction from the surface of the base material including the oxygen-enriched layer has an average grain size of 10 to 500 μm and is composed of a spherical recrystallized structure. The maximum thickness of the oxygen-enriched layer is 1 mm or less (including 0 mm).

Description

티타늄 슬라브 및 그 제조방법{TITANIUM SLAB AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF}Titanium slab and its manufacturing method {TITANIUM SLAB AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF}

본 발명은 티타늄 슬라브 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a titanium slab and a method of manufacturing the same.

티타늄은 상온에서 HCP(α상) 구조이나, 동소 변태 온도 이상에서는 BCC(β상) 구조를 가진다. 티타늄의 고온 변형저항은 Slip면의 개수가 적은 α상이 β상 보다 수 배 이상 높다. 그리고 일반적으로 사용되는 금속인 Fe 나 Al 대비 열전도율이 낮기 때문에 고온 가공 공정 중 소재 내부/외부 온도 편차가 심화된다. 이러한 티타늄의 고온 가공 특성으로 인해 고온 가공 시 불균일 변형으로 열연 슬라브의 크롭(crop) 제어가 어려운 문제가 있고, 이와 같은 문제를 해결하기 위해 가능한 β상 변태 온도 이상의 고온에서 가공이 필요하다.Titanium has an HCP (α phase) structure at room temperature, but a BCC (β phase) structure above the in situ transformation temperature. The high-temperature deformation resistance of titanium is several times higher in α-phase, which has a small number of slip surfaces, than β-phase. In addition, since the thermal conductivity is lower than that of Fe or Al, which are commonly used metals, the internal/external temperature variation of the material is deepened during the high-temperature processing process. Due to the high-temperature processing characteristics of titanium, there is a problem that it is difficult to control the crop of the hot-rolled slab due to non-uniform deformation during high-temperature processing, and processing at a high temperature above the β-phase transformation temperature is necessary to solve this problem.

하지만 비조밀 구조인 β상(BCC) 티타늄 내의 산소 확산 속도는 α상(HCP) 대비 100배 이상이다. 이 때문에 β상 변태 온도 이상의 고온에서 가공할 경우 산소가 쉽게 확산하여 티타늄 모재 표면에 산소가 과다 고용되는 산소부화층이 형성되기 쉽다. 이러한 산소부화층은 고경도·저연성 특성을 나타내기 때문에 압연 등이 실시되는 후공정에서 표면결함을 유발시키는 원인이 된다.However, the oxygen diffusion rate in the non-dense structure of β-phase (BCC) titanium is more than 100 times that of α-phase (HCP). For this reason, when processing is performed at a high temperature above the β-phase transformation temperature, oxygen is easily diffused and an oxygen-enriched layer in which oxygen is excessively dissolved in the titanium base material is easily formed. Since such an oxygen-enriched layer exhibits high hardness and low ductility properties, it causes surface defects in post-processing such as rolling.

산소부화층을 저감시키기 위해 종래 기술에서는 β상 변태 온도 이상에서 가공한 후 별도의 표면 가공을 통해 산소부화층을 제거하거나, α상역 또는 동소변태온도역에서 가열하는 저온 가열을 실시하고 있었다. 하지만 이러한 종래 기술의 경우 표면 가공 시 실수율이 하락하는 문제가 있고, 저온 가열 시 높은 변형저항으로 인해 압연 설비 하중이 초과되는 문제가 발생하고 있다.In order to reduce the oxygen-enriched layer, in the prior art, after processing at the β-phase transformation temperature or higher, the oxygen-enriched layer is removed through a separate surface treatment, or low-temperature heating is performed in which the oxygen-enriched layer is heated in the α-phase or in situ transformation temperature range. However, in the case of such a conventional technology, there is a problem that the real rate decreases during surface processing, and the rolling facility load is exceeded due to high deformation resistance during low temperature heating.

따라서 제조설비 압연 하중 한계를 넘지 않고, 열간 가공성은 확보하면서도 산소부화층 두께는 적은 티타늄 슬라브의 제조방법이 요구되고 있다.Therefore, there is a need for a method of manufacturing a titanium slab having a low oxygen-enriched layer thickness while ensuring hot workability without exceeding the limit of the rolling load of the manufacturing equipment.

일본 특허공개공보 평7-102351호Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 7-102351

본 발명은 슬라브 표면에 생성되는 산소부화층의 두께가 얇게 형성된 티타늄 슬라브 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a titanium slab having a thin thickness of an oxygen-enriched layer formed on the surface of the slab and a method for manufacturing the same.

본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정되지 아니한다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명 명세서의 전반적인 사항으로부터 본 발명의 추가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.The subject of the present invention is not limited to the above description. Those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will not have any difficulty in understanding the additional subject of the present invention from the general details of the present specification.

본 발명의 일 측면에 의하면, 티타늄 모재; 및 상기 티타늄 모재 표면에 구비된 산소부화층;을 포함하고, 상기 산소부화층을 포함한 모재 표면으로부터 두께방향으로 5~10㎜ 이내의 표층부는 평균 결정립 크기가 10~500㎛ 이고 구형(spherical)의 재결정 조직으로 이루어지며, 상기 산소부화층의 최대 두께가 1㎜ 이하(0㎜ 포함)인인 티타늄 슬라브가 제공된다.According to an aspect of the present invention, a titanium base material; And an oxygen-enriching layer provided on the surface of the titanium base material, wherein the surface layer portion within 5 to 10 mm in the thickness direction from the surface of the base material including the oxygen-enrichment layer has an average grain size of 10 to 500 μm and has a spherical shape. A titanium slab made of a recrystallized structure and having a maximum thickness of the oxygen-enriched layer of 1 mm or less (including 0 mm) is provided.

상기 산소부화층의 경도는 상기 모재 표면으로부터 두께방향으로 깊이 3~5㎜ 에서의 경도 평균값보다 30% 이상 높을 수 있다.The hardness of the oxygen-enriched layer may be 30% or more higher than the average hardness value at a depth of 3 to 5 mm in the thickness direction from the surface of the base material.

상기 산소부화층의 산소 함유량은 상기 티타늄 모재의 합금조성에 따른 허용 가능 최대 산소함유량 이상 15.5% 이하일 수 있다.The oxygen content of the oxygen-enriched layer may be greater than or equal to 15.5% of an allowable maximum oxygen content according to the alloy composition of the titanium base material.

상기 산소부화층은 하기 관계식 1 을 만족할 수 있다.The oxygen-enriched layer may satisfy the following relationship.

[관계식 1] (B - A)/A × 100 ≤ 50%[Relationship 1] (B-A)/A × 100 ≤ 50%

A = ((두께방향 5㎜ 깊이의 경도값) + (두께방향 4㎜ 깊이의 경도값) + (두께방향 3㎜ 깊이의 경도값)) / 3A = ((hardness value of 5mm depth in thickness direction) + (hardness value of 4mm depth in thickness direction) + (hardness value of 3mm depth in thickness direction)) / 3

B = 두께방향 1㎜ 깊이의 경도값B = hardness value of 1mm depth in the thickness direction

상기 산소부화층의 두께는 하기 관계식 2 를 만족할 수 있다.The thickness of the oxygen-enriched layer may satisfy the following relational formula 2.

[관계식 2][Relationship 2]

Figure pat00001
,
Figure pat00002
Figure pat00001
,
Figure pat00002

(여기서 ni (n1, n2, …, n10)는 각각 길이방향으로 500㎜ 간격으로 10곳의 위치에 대해 두께방향으로 마이크로 경도 측정을 통해 구한 산소부화층의 두께이며, μ 는 10곳의 산소부화층 두께의 평균값이다.)(Where n i (n 1 , n 2 , …, n 10 ) is the thickness of the oxygen-enriched layer obtained through micro-hardness measurement in the thickness direction for 10 locations at 500 mm intervals in the length direction, respectively, and μ is 10 It is the average value of the thickness of the oxygen-enriched layer in the area.)

상기 티타늄 슬라브의 두께가 100~300㎜ 일 수 있다.The thickness of the titanium slab may be 100 to 300 mm.

본 발명의 다른 일 측면에 의하면, 티타늄 잉곳을 준비하는 단계; 상기 티타늄 잉곳을 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하의 가열온도로 0.3t~1t 분(t: 잉곳 두께, ㎜) 동안 가열하는 단계; 상기 가열된 티타늄 잉곳을 상기 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하에서 압연하는 단계; 및 상기 압연 후 냉각하는 단계;를 포함하는 티타늄 슬라브의 제조방법이 제공된다.According to another aspect of the invention, preparing a titanium ingot; Heating the titanium ingot at a heating temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature and equal to or less than the β-phase transformation temperature +100° C. for 0.3t to 1t minutes (t: ingot thickness, mm); Rolling the heated titanium ingot at the β-phase transformation temperature or higher and the β-phase transformation temperature +100°C or lower; And cooling after the rolling; is provided a method of manufacturing a titanium slab comprising.

상기 압연하기 전, β상 변태 온도 이상의 온도에서 적어도 1회 이상의 단조공정 및 적어도 1회 이상의 압연공정 중 하나 이상을 더 실시하고, 상기 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하의 온도로 재가열할 수 있다.Before the rolling, at least one or more of a forging step and at least one rolling step are further performed at a temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature, and at a temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature and lower than the β-phase transformation temperature +100°C. Can be reheated.

상기 압연하는 단계는 1 또는 2 이상의 패스(pass)로 이루어지고, 상기 패스 당 압하율은 표층부 두께방향 변형률이 중심부 두께방향 변형률보다 4% 이상 크도록 설정될 수 있다.The rolling may be performed in one or two or more passes, and the reduction rate per pass may be set such that the strain in the thickness direction of the surface layer is 4% or more greater than the strain in the thickness direction of the center.

상기 티타늄 잉곳의 두께는 700~900㎜ 이고, 상기 압연 후 슬라브 두께는 100~300㎜일 수 있다.The thickness of the titanium ingot may be 700 to 900 mm, and the slab thickness after rolling may be 100 to 300 mm.

상기 압연은 분괴 압연 방식에 의하여 이루어질 수 있다.The rolling may be performed by a demolition rolling method.

본 발명에 의하면 티타늄 슬라브 표면에 형성되는 산소부화층의 두께가 얇아 별도의 표면가공 공정의 부가가 필수적이지 않고, 또한 압연 하중이 감소하여 우수한 열간 가공성을 확보할 수 있어, 실수율이 크게 향상될 수 있는 효과가 있다.According to the present invention, since the thickness of the oxygen-enriched layer formed on the surface of the titanium slab is thin, it is not necessary to add a separate surface processing process, and it is possible to secure excellent hot workability by reducing the rolling load, so that the error rate can be greatly improved. There is an effect.

본 발명의 다양하면서도 유익한 장점과 효과는 상술한 내용에 한정되지 않으며, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명하는 과정에서 보다 쉽게 이해될 수 있을 것이다.The various and beneficial advantages and effects of the present invention are not limited to the above description, and will be more easily understood in the course of describing specific embodiments of the present invention.

도 1 은 본 발명의 일 측면에 따른 제조방법을 나타낸 플로우 챠트이다.
도 2 는 순티타늄의 동소 변태 특성을 나타낸 것이다.
도 3 은 ASTM 규격 기준 Grade 1 의 순티타늄 잉곳에 대하여 (a) 860℃ 압연, (b) 920℃ 단조, (c) 920℃ 압연한 경우 단면 미세조직을 나타낸 사진이다.
도 4 는 도 3 의 단면 미세조직 사진에서 표면과 내부의 일부를 확대하여 나타낸 사진이다.
도 5 는 순티타늄 잉곳에 대하여 가공을 실시하였을 때 두께에 따른 미소경도의 변화를 나타낸 그래프이다. (a)는 동소 변태 온도 이상에서 단조 또는 압연을 한 경우와 동소 변태 온도 이하에서 압연한 경우의 두께에 따른 미소경도의 변화를 나타낸 것이고, (b)는 890℃, 940℃ 및 1050℃ 에서 압연했을 경우 두께에 따른 미소경도의 변화를 나타낸 것이다.
도 6 은 β상 변태 온도 이상에서 압연한 경우 산소부화층 저감 효과를 확인한 실험 결과를 나타낸 것으로서, (a)는 920℃, 6시간 가열 후 산소부화층 두께가 1.7mm 로 형성된 슬라브에 대해 1차 β압연한 후 미세조직 및 두께에 따른 미소경도의 변화를 나타낸 것(산소부화층 두께 0.5mm)이고, (b)는 (a)의 슬라브에 대하여 920℃에서 6시간 가열 후의 미세조직 및 두께에 따른 미소경도의 변화를 나타낸 것(산소부화층 두께 2mm)이며, (c)는 (b)의 슬라브에 대하여 1차 β압연한 후 미세조직 및 두께에 따른 미소경도의 변화를 나타낸 것(산소부화층 두께 0.7mm)이다.
1 is a flow chart showing a manufacturing method according to an aspect of the present invention.
2 shows the orthotopic transformation characteristics of pure titanium.
3 is a photograph showing a cross-sectional microstructure of a pure titanium ingot of Grade 1 based on ASTM standards when (a) 860°C rolled, (b) 920°C forged, and (c) 920°C rolled.
FIG. 4 is a photograph showing an enlarged portion of the surface and inside of the cross-sectional microstructure photograph of FIG. 3.
5 is a graph showing changes in microhardness according to thickness when processing is performed on a pure titanium ingot. (a) shows the change in microhardness according to the thickness when forging or rolling is performed at or above the in situ transformation temperature and when rolled under the in situ transformation temperature, and (b) is rolling at 890°C, 940°C and 1050°C. If so, it shows the change in microhardness according to the thickness.
6 shows the experimental results confirming the effect of reducing the oxygen-enriched layer when rolled above the β-phase transformation temperature, (a) is the primary for the slab formed with an oxygen-enriched layer thickness of 1.7 mm after heating at 920°C for 6 hours. It shows the change in microhardness according to the microstructure and thickness after β-rolling (oxygen-enriched layer thickness 0.5mm), and (b) shows the microstructure and thickness after heating at 920℃ for 6 hours for the slab of (a). It shows the change of microhardness according to the microstructure (oxygen enrichment layer thickness 2mm), and (c) shows the change of microhardness according to the microstructure and thickness after the first β-rolling for the slab of (b) (oxygen enrichment Layer thickness is 0.7mm).

여기서 사용되는 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. The terminology used herein is for reference only to specific embodiments and is not intended to limit the invention. Singular forms as used herein also include plural forms unless the phrases clearly indicate the opposite.

명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The meaning of "comprising" as used in the specification specifies a specific characteristic, region, integer, step, action, element and/or component, and other specific characteristic, region, integer, step, action, element, component and/or group It does not exclude the existence or addition of

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Although not defined differently, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms defined in a commonly used dictionary are additionally interpreted as having a meaning consistent with the related technical literature and the presently disclosed content, and are not interpreted in an ideal or very formal meaning unless defined.

명세서에서 "β압연" 또는 "β단조"의 의미는 β상 변태 온도 이상에서의 압연 또는 단조를 실시하는 것이며, "α압연"의 의미는 β상 변태 온도 또는 동소 변태온도 미만의 α상 온도 영역에서의 압연을 실시하는 것을 의미한다. In the specification, "β rolling" or "β forging" means rolling or forging above the β-phase transformation temperature, and "α rolling" means the α-phase temperature range below the β-phase transformation temperature or the in situ transformation temperature. It means to perform rolling in.

이하 본 발명의 일 측면에 따른 티타늄 슬라브에 대하여 자세히 설명한다. 본 발명에서 각 원소를 함량을 나타낼 때 특별히 달리 정하지 아니하는 한, 중량%를 의미한다는 것에 유의할 필요가 있다. 또한, 결정이나 조직의 비율은 특별히 달리 표현하지 아니하는 한 면적을 기준으로 한다.Hereinafter, a titanium slab according to an aspect of the present invention will be described in detail. In the present invention, when expressing the content of each element, it is necessary to note that it means weight% unless otherwise specified. In addition, the ratio of crystals or tissues is based on area unless otherwise indicated.

본 발명의 일 측면에 따른 티타늄 슬라브는 티타늄 모재 및 상기 티타늄 모재 표면에 구비된 산소부화층을 포함한다. 본 발명에서 티타늄 모재는, 중량%로, Ti : 99% 이상, 잔부 불가피한 불순물을 포함하는 순티타늄으로 이루어지는 순티타늄 모재와, 티타늄에 소정의 합금원소가 포함된 티타늄 합금 모재를 모두 포함하는 의미로 정의할 수 있다.A titanium slab according to an aspect of the present invention includes a titanium base material and an oxygen enrichment layer provided on the surface of the titanium base material. In the present invention, the titanium base material includes both a pure titanium base material made of pure titanium containing 99% or more of Ti: 99% or more, and the balance inevitable impurities, and a titanium alloy base material containing a predetermined alloying element in titanium. Can be defined.

여기서 슬라브라 함은 통상의 티타늄 열연판 또는 후판의 제조과정 중 α상 온도영역에서의 열간압연 전 반제품으로 정의할 수 있으며, 그 두께는 잉곳 두께 700~900㎜ 및 최종 제품의 두께 0.3㎜(냉연)~100㎜(후판) 의 중간 정도 수준인 100~300㎜ 일 수 있다.Here, slabra can be defined as a semi-finished product before hot rolling in the α phase temperature range during the manufacturing process of a conventional hot-rolled titanium plate or a thick plate, and its thickness is 700 to 900 mm in ingot thickness and 0.3 mm in thickness of the final product (cold-rolled ) ~ 100㎜ (thick plate) may be 100 ~ 300㎜ in the middle level.

순티타늄 모재는 Ti 가 99% 이상 포함된 순티타늄으로 이루어질 수 있다. 일 예로 티타늄 소재는 ASTM 규격 기준으로 1번부터 39번까지의 그레이드(grade)로 구분되는데, 그레이드 1 내지 4 의 규격을 만족하는 티타늄 소재일 경우 본 발명의 순티타늄 모재 조건을 충족하는 것으로 볼 수 있다.The pure titanium base material may be made of pure titanium containing 99% or more of Ti. For example, titanium materials are classified into grades from 1 to 39 based on ASTM standards.If a titanium material that satisfies the standards of grades 1 to 4, it can be considered to satisfy the pure titanium base material condition of the present invention. have.

순티타늄 모재는 Ti 이외에 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. 불가피한 불순물은 통상의 티타늄 잉곳 또는 슬라브 제조공정에서 의도되지 않게 혼입될 수 있는 것으로, 이를 전면 배제할 수는 없으며, 당해 분야의 통상의 기술자라면 그 의미를 쉽게 이해할 수 있다. 또한, 본 발명은, 앞서 언급한 조성 이외의 다른 조성의 첨가를 전면적으로 배제하는 것은 아니다.The pure titanium base material may contain inevitable impurities other than Ti. Inevitable impurities may be unintentionally incorporated in a conventional titanium ingot or slab manufacturing process, and this cannot be completely excluded, and those skilled in the art can easily understand the meaning. In addition, the present invention does not entirely exclude addition of a composition other than the above-mentioned composition.

또한 티타늄 합금 모재는 Ti 을 주성분으로 하고 소량의 합금원소, 예를 들어 O, Al, V, Pd, Mo, Ni 등이 포함된 티타늄 합금을 의미하며, 일 예로 ASTM 규격 기준 그레이드 5 내지 39 의 규격을 만족하는 티타늄 소재일 경우 본 발명의 티타늄 합금 모재 조건을 충족하는 것으로 볼 수 있다. 또한 티타늄 합금 모재는 불가피한 불순물을 포함할 수 있으며, 이는 순티타늄 모재의 경우와 같다.In addition, the titanium alloy base material refers to a titanium alloy containing Ti as a main component and a small amount of alloying elements such as O, Al, V, Pd, Mo, Ni, etc. As an example, the standard of ASTM standard grade 5 to 39 In the case of a titanium material satisfying, it can be seen that it satisfies the conditions of the titanium alloy base material of the present invention. In addition, the titanium alloy base material may contain inevitable impurities, which is the same as that of the pure titanium base material.

티타늄 모재의 표면에는 산소부화층이 구비될 수 있다. 본 발명에서 산소부화층은 상기 모재 표면으로부터 두께방향으로 깊이 3~5㎜ 에서의 경도 평균값보다 30% 이상 높은 영역으로 정의될 수 있다. 티타늄 모재를 가열할 경우 그 가열온도와 시간에 따라 모재 표면 부근에서 두께에 따른 경도 구배가 갑자기 커지는 영역이 발생한다. 이와 같은 경도 측정 결과를 통해 산소부화층을 구별할 수 있다. 또한 티타늄의 산소부화층의 두께는 일정 두께 이상 증가한 후 더 이상 증가하지 않는 특징이 있다. 그러므로 모재 표면으로부터 두께방향으로 깊이 3~5㎜ 에서의 경도 평균값을 모재의 경도 평균값으로 볼 수 있으며, 이보다 30% 이상 높은 영역을 산소부화층이라고 판단할 수 있다.An oxygen-enriched layer may be provided on the surface of the titanium base material. In the present invention, the oxygen-enriched layer may be defined as an area 30% or more higher than the average hardness value at a depth of 3 to 5 mm in the thickness direction from the surface of the base material. When the titanium base material is heated, a region where the hardness gradient according to the thickness suddenly increases occurs near the surface of the base material depending on the heating temperature and time. The oxygen-enriched layer can be distinguished through the result of the hardness measurement. In addition, the thickness of the oxygen-enriched layer of titanium increases by more than a certain thickness and then does not increase any more. Therefore, the average hardness value at a depth of 3 to 5 mm in the thickness direction from the surface of the base material can be seen as the average hardness value of the base material, and an area higher than this by 30% can be determined as an oxygen-enriched layer.

또는 본 발명에서 산소부화층은 그 산소함유량이 티타늄 모재의 합금조성에 따른 허용 가능 최대 산소함유량 이상 15.5% 이하인 영역으로 정의될 수도 있다. 여기서 '허용 가능 최대 산소함유량'이란, ASTM 규격에 명시된 그레이드 별 최대 산소 함유 가능 중량%를 의미한다. 예를 들어 그레이드 1 의 경우 최대 산소 함유 가능량은 0.18중량%이고, 그레이드 2 의 경우 0.25중량% 이다. 한편 티타늄-산소 상태도에서 순티타늄의 이론적 최대 산소 고용량은 α상일 때 15.5 중량%이므로, 이를 상한으로 할 수 있다.Alternatively, in the present invention, the oxygen-enriched layer may be defined as a region in which the oxygen content is greater than or equal to 15.5% of the maximum allowable oxygen content according to the alloy composition of the titanium base material. Here, the'maximum permissible oxygen content' means the maximum permissible oxygen content per grade specified in the ASTM standard. For example, in the case of grade 1, the maximum oxygen content is 0.18% by weight, and in the case of grade 2, it is 0.25% by weight. On the other hand, in the titanium-oxygen phase diagram, the theoretical maximum oxygen high capacity of pure titanium is 15.5% by weight in the α phase, so this can be set as the upper limit.

산소부화층의 최대 두께는 1㎜ 이하(0㎜ 포함)일 수 있다. 1㎜ 이하 두께의 산소부화층은 후공정의 α상 온도영역에서의 열간압연 시 Scale Loss 로 탈락 가능한 수준의 두께이다. 따라서 슬라브 제조 중 별도의 표면가공 공정이 필요하지 않아 생산성 향상에 유리하다. 한편 산소부화층은 적게 형성될수록 바람직하므로 그 두께의 하한은 별도로 한정하지 않을 수 있다.The maximum thickness of the oxygen-enriched layer may be 1 mm or less (including 0 mm). An oxygen-enriched layer with a thickness of 1 mm or less is at a level that can be eliminated due to Scale Loss during hot rolling in the α phase temperature range of the post process. Therefore, it is advantageous to improve productivity because a separate surface processing process is not required during slab manufacturing. Meanwhile, the smaller the oxygen-enriched layer is formed, the more preferable it is, so the lower limit of the thickness may not be separately limited.

산소부화층의 최대 두께는 모재 표면으로부터 두께방향으로의 경도를 측정함으로써 측정할 수 있다. 바람직한 일 구현례로서 상기 산소부화층의 최대 두께가 1㎜ 이하를 만족하는지 여부는 하기 관계식 1 을 통해 판단할 수 있다.The maximum thickness of the oxygen-enriched layer can be measured by measuring the hardness from the surface of the base material in the thickness direction. As a preferred embodiment, whether or not the maximum thickness of the oxygen-enriched layer satisfies 1 mm or less can be determined through the following relationship.

[관계식 1] (B - A)/A × 100 ≤ 50%[Relationship 1] (B-A)/A × 100 ≤ 50%

A = ((두께방향 5㎜ 깊이의 경도값) + (두께방향 4㎜ 깊이의 경도값) + (두께방향 3㎜ 깊이의 경도값)) / 3A = ((hardness value of 5mm depth in thickness direction) + (hardness value of 4mm depth in thickness direction) + (hardness value of 3mm depth in thickness direction)) / 3

B = 두께방향 1㎜ 깊이의 경도값B = hardness value of 1mm depth in the thickness direction

상기 관계식 1 에서 A 는 실질적으로 모재의 경도 평균값을 의미한다. 따라서 모재의 경도 평균값에 대한 두께방향 1㎜ 깊이의 경도값을 비교하는 상기 관계식 1 의 조건을 만족하면, 산소부화층의 최대 두께가 1㎜ 이하라고 판단할 수 있다.In the above relational formula 1, A substantially means the average hardness of the base metal. Therefore, if the condition of the above relational formula 1 for comparing the hardness value of 1 mm depth in the thickness direction to the average hardness value of the base metal is satisfied, it can be determined that the maximum thickness of the oxygen-enriched layer is 1 mm or less.

본 발명에서는 티타늄 잉곳을 슬라브로 가공할 때, 최종 단계에서 β상 변태 온도 이상에서 압연을 실시한다. 본 발명자들은 티타늄 잉곳을 β상 변태 온도 이상에서 압연하면 그 이전의 제조단계에서 형성된 산소부화층이 재결정되어 재배치되는 현상이 발생하는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 완성된 것이며, 위 현상을 통해 산소부화층이 전체적으로 균일한 두께로 재형성되기 때문에 본 발명에 따른 티타늄 슬라브에 형성된 산소부화층의 최대 두께가 작아질 수 있다.In the present invention, when processing a titanium ingot into a slab, rolling is performed at a temperature above the β-phase transformation temperature in the final step. The present inventors have found that when the titanium ingot is rolled above the β-phase transformation temperature, the oxygen-enriched layer formed in the previous manufacturing step is recrystallized and rearranged. The present invention has been completed based on these findings, and since the oxygen-enriched layer is entirely reformed to a uniform thickness through the above phenomenon, the maximum thickness of the oxygen-enriched layer formed on the titanium slab according to the present invention can be reduced.

특히 본 발명에 따른 티타늄 슬라브에 형성된 산소부화층은 재배치되어 그 두께가 균일한 것에 특징이 있다. 본 발명에서 산소부화층 두께의 균일한 정도는 하기 관계식 2 를 통해 나타낼 수 있다.In particular, the oxygen-enriched layer formed on the titanium slab according to the present invention is rearranged to have a uniform thickness. In the present invention, the uniformity of the thickness of the oxygen-enriched layer can be expressed through the following relational equation 2.

[관계식 2][Relationship 2]

Figure pat00003
,
Figure pat00004
Figure pat00003
,
Figure pat00004

(여기서 ni (n1, n2, …, n10)는 각각 길이방향으로 500㎜ 간격으로 10곳의 위치에 대해 두께방향으로 마이크로 경도 측정을 통해 구한 산소부화층의 두께이며, μ 는 10곳의 산소부화층 두께의 평균값이다.)(Where n i (n 1 , n 2 , …, n 10 ) is the thickness of the oxygen-enriched layer obtained through micro-hardness measurement in the thickness direction for 10 locations at 500 mm intervals in the length direction, respectively, and μ is 10 It is the average value of the thickness of the oxygen-enriched layer in the area.)

상기 관계식 2 는 길이방향으로 산소부화층 두께의 균일한 정도를 수치적으로 나타낸 관계식이다. 산소부화층의 두께가 상기 관계식 2 를 만족하는 경우 산소부화층이 균일한 두께로 재배치되어 얇은 두께로 형성되어 있다고 판단할 수 있다.The relational expression 2 is a relational expression numerically expressing the uniformity of the thickness of the oxygen-enriched layer in the longitudinal direction. When the thickness of the oxygen-enriched layer satisfies the above relational equation 2, it may be determined that the oxygen-enriched layer is rearranged to a uniform thickness and formed to have a thin thickness.

한편 주조를 통해 제조된 티타늄 잉곳은 통상적으로 등축정 조직이 아닌 크기가 수 ㎜인 조대한 결정립이 존재하며, 중간중간에 침상의 조직이 존재하는 조직구조를 가지며, 본 발명에서는 이러한 조직구조를 주조조직으로 정의한다. 위와 같은 주조조직을 가지는 티타늄 잉곳에 대해 단조 또는 압연의 가공을 가하는 경우 가공방법 및 가공온도에 따라 상이한 조직을 가진다.On the other hand, titanium ingots manufactured through casting typically have coarse grains of several mm in size rather than equiaxed crystal structures, and have a structure in which a needle-like structure exists in the middle, and in the present invention, such a structure is cast Defined as an organization. When forging or rolling processing is applied to the titanium ingot having the above casting structure, it has a different structure depending on the processing method and processing temperature.

도 3 에는 ASTM 규격 기준 그레이드 1(Grade 1)의 순티타늄 잉곳(동소변태온도 890℃)에 대하여 (a) 860℃ 압연, (b) 920℃ 단조, (c) 920℃ 압연한 경우의 단면 미세조직을 나타내었다. 여기서 순티타늄 잉곳의 동소변태온도는 β상 변태 개시온도와 실질적으로 동일한 온도로 볼 수 있다.Figure 3 shows the cross-sectional fineness of (a) rolling at 860°C, (b) forging at 920°C, and (c) rolling at 920°C with respect to the ASTM standard grade 1 (Grade 1) pure titanium ingot (simultaneous transformation temperature of 890°C). Indicated the organization. Here, the in situ transformation temperature of the pure titanium ingot can be considered to be substantially the same as the β-phase transformation start temperature.

도 3 을 참조하여 설명하면, 먼저 도 3 (a) 에서 볼 수 있는 바와 같이, 순티타늄 잉곳에 대해 α압연(동소변태온도 890℃ 미만의 온도에서 압연)을 실시할 경우, 표면에는 결정립 크기가 1~150㎛인 구형의 재결정 조직이 형성되며, 모재 중심부에는 결정립 크기가 10~500㎛인 구형의 재결정 조직이 형성된다. 즉 표면과 중심부에 걸쳐 모두 구형의 재결정 조직이 형성된다.Referring to FIG. 3, first, as shown in FIG. 3 (a), when α-rolling (rolling at a temperature of less than 890°C) on a pure titanium ingot, the surface has a grain size. A spherical recrystallized structure of 1 to 150 μm is formed, and a spherical recrystallized structure with a grain size of 10 to 500 μm is formed in the center of the base material. That is, a spherical recrystallized structure is formed over both the surface and the center.

한편 도 3 (b) 에서 볼 수 있는 바와 같이, 순티타늄 잉곳에 대해 β단조(동소변태온도 890℃ 이상의 온도에서 단조)를 실시할 경우, 표면으로부터 중심부까지 결정립 크기가 300~수십㎛인 조대하고 형상이 일정하지 않은 조직이 형성되고, 일부분에서 폭이 50~300㎛ 인 침상조직이 형성된다.On the other hand, as can be seen in FIG. 3 (b), when β forging (forging at a temperature of 890°C or higher) is performed on the pure titanium ingot, the crystal grain size from the surface to the center is 300 to several tens of μm. A structure with an irregular shape is formed, and a needle-like structure with a width of 50 to 300 μm is formed in a part.

반면에 도 3 (c) 에서 볼 수 있는 바와 같이, 순티타늄 잉곳에 대해 β압연(동소변태온도 890℃ 이상의 온도에서 압연)을 실시할 경우, 표면에는 결정립 크기가 10~500㎛인 구형의 재결정 조직이 형성되지만, 모재 중심부에는 그 이전에 실시된 공정에 따라 주조조직이 잔존하거나 β단조에서와 동일한 조직이 관찰된다. 즉 β압연 전 별도의 공정이 실시되지 않는 경우 모재 중심부에서는 주조조직이 관찰되며, β압연 전 선택적으로 β단조가 실시되는 경우 그 중심부에서 단조조직이 관찰될 수 있다.On the other hand, as can be seen in Fig. 3 (c), when β rolling (rolling at a temperature of 890°C or higher) is performed on the pure titanium ingot, the surface is recrystallized in a spherical shape with a grain size of 10 to 500 μm. Although a structure is formed, the cast structure remains in the center of the base material according to the process performed before that, or the same structure as in β forging is observed. That is, when a separate process is not performed before β-rolling, a casting structure is observed in the center of the base material, and when β forging is selectively performed before β-rolling, a forging structure can be observed in the center.

따라서 본 발명에서는 최종 냉각 전 가열된 잉곳에 대해 β압연을 실시하므로, 산소부화층을 포함한 슬라브 표면으로부터 두께방향으로 5~10㎜ 이내의 순티타늄 모재의 표층부는 평균 결정립 크기가 10~500㎛ 이고 구형(spherical)의 재결정 조직으로 이루어질 수 있다. 또한 티타늄 슬라브의 중심부는 주조조직 또는 단조조직으로 이루어질 수 있다. 티타늄 슬라브의 조직에 대해 순티타늄 잉곳으로 설명하였지만, 티타늄 합금 잉곳에서도 같은 조직이 관찰된다.Therefore, in the present invention, since β-rolling is performed on the heated ingot before final cooling, the surface layer portion of the pure titanium base material within 5 to 10 mm in the thickness direction from the surface of the slab including the oxygen-enriched layer has an average grain size of 10 to 500 μm. It may be made of a spherical (spherical) recrystallized structure. In addition, the center of the titanium slab may be made of a casting structure or a forging structure. The structure of the titanium slab was described as a pure titanium ingot, but the same structure was observed in the titanium alloy ingot.

이하 본 발명의 다른 일 측면에 따른 티타늄 슬라브의 제조방법에 대하여 자세히 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a titanium slab according to another aspect of the present invention will be described in detail.

본 발명의 다른 일 측면에 따른 티타늄 슬라브의 제조방법은 티타늄 잉곳을 준비하는 단계, 상기 티타늄 잉곳을 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하의 가열온도로 0.3t~1t 분(t: 잉곳 두께, ㎜) 동안 가열하는 단계, 상기 가열된 티타늄 잉곳을 상기 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하에서 압연하는 단계, 및 상기 압연 후 냉각하는 단계를 포함한다.A method of manufacturing a titanium slab according to another aspect of the present invention comprises the steps of preparing a titanium ingot, wherein the titanium ingot is heated at a heating temperature of not less than β-phase transformation temperature and β-phase transformation temperature +100° C. for 0.3t to 1t minutes (t: Heating during the ingot thickness, mm), rolling the heated titanium ingot at the β-phase transformation temperature or higher and β-phase transformation temperature +100°C or lower, and cooling after the rolling.

먼저 티타늄 잉곳을 준비한다. 상기 티타늄 잉곳은 중량%로, Ti : 99% 이상, 잔부 불가피한 불순물을 포함하는 순티타늄 또는 티타늄 합금으로 이루어질 수 있으며, 그 두께는 700~900㎜ 일 수 있다.First, prepare a titanium ingot. The titanium ingot may be made of pure titanium or a titanium alloy containing 99% or more of Ti: 99% or more, and the balance inevitable impurities, and the thickness may be 700 to 900 mm.

순티타늄 잉곳은 당해 기술분야에서 순티타늄으로 분류되는 것이면 본 발명에 제한 없이 적용될 수 있다. 바람직한 일 예로서 ASTM 규격 기준으로 그레이드 1 내지 4 에 해당되는 순티타늄일 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The pure titanium ingot can be applied without limitation to the present invention as long as it is classified as pure titanium in the art. As a preferred example, it may be pure titanium corresponding to grades 1 to 4 based on ASTM standards, but is not limited thereto.

또한 티타늄 합금 잉곳은 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 티타늄 합금이면 본 발명에 제한 없이 적용될 수 있다. 바람직한 일 예로서 ASTM 규격 기준으로 그레이드 5 내지 39 에 해당되는 티타늄 합금일 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the titanium alloy ingot may be applied without limitation to the present invention as long as it is a titanium alloy generally used in the art. As a preferred example, it may be a titanium alloy corresponding to grades 5 to 39 based on ASTM standards, but is not necessarily limited thereto.

준비된 티타늄 잉곳을 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하의 가열온도로 0.3t~1t 분(t: 잉곳 두께, ㎜) 동안 가열한다.The prepared titanium ingot is heated for 0.3t to 1t (t: ingot thickness, mm) at a heating temperature of not less than β-phase transformation temperature and not more than β-phase transformation temperature +100°C.

상기 가열은 β상 영역에서의 압연을 위한 준비단계로서 β압연을 위해서는 β상 변태 온도 이상의 온도로 가열될 필요가 있다. 반면에 상기 가열온도가 너무 높을 경우 산소부화층의 두께가 너무 두꺼워지거나 표면 결함이 발생할 수 있기 때문에 가열온도의 상한을 β상 변태 온도+100℃ 로 한정할 수 있다.The heating is a preparatory step for rolling in the β-phase region and needs to be heated to a temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature for β rolling. On the other hand, if the heating temperature is too high, the thickness of the oxygen-enriched layer may become too thick or surface defects may occur, so the upper limit of the heating temperature may be limited to β-phase transformation temperature +100°C.

한편 온도대에 따른 티타늄의 열전도도는 일반 탄소강 대비 낮기 때문에 중심부까지 충분이 가열되려면 일반 탄소강보다 더 많은 시간이 소요된다. 티타늄의 초기 두께에 따라 중심부까지 가열되는데 필요한 최소 시간이 달라지며, 이를 고려할 때 0.3t 분 이상 가열되는 것이 바람직하고, 만일 가열시간이 0.3t 분 미만일 경우 중심부까지 온도가 평형에 이르지 못할 수 있다. 또한 상변화, 재결정 등 조직 변화가 중심부까지 균일하게 유도될 수 있는 최대 숙열시간을 고려할 때 가열시간은 1t 분 이하로 제한하는 것이 바람직하며, 만일 가열시간이 1t 를 초과할 경우 결정립이 너무 조대해지는 문제가 발생할 수 있다.On the other hand, since the thermal conductivity of titanium according to the temperature range is lower than that of general carbon steel, it takes more time than general carbon steel to sufficiently heat up to the center. Depending on the initial thickness of titanium, the minimum time required for heating to the center varies, and considering this, it is preferable to heat at least 0.3t minutes, and if the heating time is less than 0.3t minutes, the temperature to the center may not reach equilibrium. In addition, when considering the maximum aging time that can uniformly induce structure changes such as phase change and recrystallization to the center, it is desirable to limit the heating time to 1t min or less.If the heating time exceeds 1t, the grains become too coarse. Problems can arise.

이후 가열된 티타늄 잉곳을 β상 변태 온도 이상에서 압연한 후 냉각함으로써 티타늄 슬라브를 제조할 수 있으며, 이때 티타늄 슬라브의 두께는 100~300㎜ 일 수 있다.Thereafter, a titanium slab may be manufactured by rolling the heated titanium ingot at a temperature higher than the β-phase transformation temperature and then cooling, and the thickness of the titanium slab may be 100 to 300 mm.

β압연은 1 또는 2 이상의 패스(pass)로 이루어질 수 있고, 상기 패스 당 압하율은 상기 슬라브의 표층부 두께방향 변형률이 상기 슬라브의 중심부 두께방향 변형률보다 4% 이상 크도록 설정될 수 있다. 상기 변형률이 4% 보다 작게 패스 스케줄을 설정하는 경우 패스 수가 많아져 후단 패스에서 온도 하락이 크게 발생하고 이는 압연하중이 증가하여 목표 두께까지 압연이 어려울 수 있다.The β rolling may be performed in one or two or more passes, and the reduction rate per pass may be set such that the strain in the thickness direction of the surface layer of the slab is 4% or more greater than the strain in the thickness direction of the center of the slab. When the strain rate is less than 4%, when the pass schedule is set, the number of passes increases, resulting in a large temperature drop in the trailing pass, which increases the rolling load, so that rolling to the target thickness may be difficult.

한편, 가열된 티타늄 잉곳에 대해 압연하기 전 선택적으로 β상 변태 온도 이상의 온도에서 적어도 1회 이상의 단조공정 및 적어도 1회 이상의 압연공정 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 그리고 상기 1회 이상의 단조공정 및 적어도 1회 이상의 압연공정 중 하나 이상을 실시한 후의 티타늄 잉곳의 온도에 따라 상기 β압연 전에 가열로에 다시 장입하여 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하의 온도로 다시 가열할 수 있다.On the other hand, the heated titanium ingot may further include one or more of at least one forging step and at least one rolling step at a temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature selectively before rolling. In addition, depending on the temperature of the titanium ingot after performing at least one of the at least one forging process and at least one rolling process, it is reloaded into the heating furnace before the β rolling, and the temperature is higher than the β phase transformation temperature and the β phase transformation temperature is +100°C or less. You can heat it back to temperature.

상기 β압연에 선행하여 β상 변태 온도에서 1차 가공이 이루어지는 경우 표층부에 가해진 변형은 이후 β압연 전 가열로 내에서 활발한 표층 재결정을 유도할 수 있어 산소부화층이 보다 효과적으로 재배치될 수 있다.When the primary processing is performed at the β-phase transformation temperature prior to the β rolling, the deformation applied to the surface layer may induce active surface layer recrystallization in the heating furnace before β rolling, so that the oxygen-enriched layer can be more effectively rearranged.

또한 β압연은 분괴 압연 방식에 의하여 이루어질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, β rolling may be performed by a demolition rolling method, but is not limited thereto.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하여 구체화하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의하여 결정되는 것이기 때문이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, it should be noted that the following examples are only for exemplifying the present invention and not for limiting the scope of the present invention. This is because the scope of the present invention is determined by matters described in the claims and matters reasonably inferred therefrom.

(실시예 A)(Example A)

먼저 실시예 A 에서는 β압연 전후 산소부화층의 저감 효과를 확인하였다. 이를 위해 Ti: 99중량% 이고 불순물 최대 함유량(중량%) 0.25[O]-0.3[Fe] 인 ASTM 규격 그레이드 2(Grade 2)를 만족하는 순티타늄 잉곳(β상 변태 온도 915℃)을 준비하였다. 이 순티타늄 잉곳을 920℃의 온도에서 6시간 가열한 후 실시예 A 에서와 동일한 방법으로 산소부화층의 두께를 확인하였고, 그 두께는 1.7㎜ 이었다.First, in Example A, the effect of reducing the oxygen-enriched layer before and after β rolling was confirmed. To this end, a pure titanium ingot (β phase transformation temperature of 915°C) was prepared that satisfies ASTM standard Grade 2 with Ti: 99% by weight and the maximum impurity content (% by weight) 0.25[O]-0.3[Fe]. . After heating this pure titanium ingot at a temperature of 920° C. for 6 hours, the thickness of the oxygen-enriched layer was confirmed in the same manner as in Example A, and the thickness was 1.7 mm.

가열된 순티타늄 잉곳에 대해 920℃ 온도에서 1차 압연을 실시한 후 다시 산소부화층의 두께를 측정하였고, 이때 산소부화층의 두께는 0.5㎜ 로 확인되었다(도 6 (a) 참조).The heated pure titanium ingot was subjected to primary rolling at a temperature of 920° C. and then the thickness of the oxygen-enriched layer was measured again, and the thickness of the oxygen-enriched layer was confirmed to be 0.5 mm (see FIG. 6 (a)).

이후 1차 압연된 압연재에 대해 920℃의 온도에서 6시간 가열한 후 동일 온도에서 2차 압연을 실시하였으며, 920℃의 온도에서 6시간 가열한 후의 산소부화층의 두께는 2㎜ 이었고(도 6 (b) 참조), 2차 압연을 실시한 후의 산소부화층의 두께는 0.7㎜ 로 확인되었다(도 6 (c) 참조).Thereafter, the first rolled rolled material was heated at a temperature of 920°C for 6 hours and then subjected to secondary rolling at the same temperature, and the thickness of the oxygen-enriched layer after heating at 920°C for 6 hours was 2 mm (Fig. 6 (b)), the thickness of the oxygen-enriched layer after secondary rolling was confirmed to be 0.7 mm (see FIG. 6 (c)).

실시예 A 의 결과로부터 β상 변태 온도 이상에서 압연을 실시할 경우 산소부화층의 두께가 저감되는 것을 확인할 수 있었다.From the results of Example A, it was confirmed that the thickness of the oxygen-enriched layer was reduced when rolling was performed at a temperature above the β-phase transformation temperature.

(실시예 B)(Example B)

먼저 Ti: 99중량%, 불순물의 최대 함유량(중량%) 0.18[O]-0.2[Fe] 인 ASTM 규격 그레이드 1 (Grade 1)을 만족하는 순티타늄 잉곳과, Ti: 99중량%, 불순물의 최대 함유량(중량%) 0.25[O]-0.3[Fe] 인 ASTM 규격 그레이드 2 (Grade 2)를 만족하는 순티타늄 잉곳을 준비하고, 하기 표 1 의 조건에 따라 압연 또는 단조를 실시하였다. First, Ti: 99% by weight, a pure titanium ingot that satisfies ASTM standard Grade 1 of 0.18[O]-0.2[Fe] with the maximum content (% by weight) of impurities, and Ti: 99% by weight, the maximum of impurities A pure titanium ingot that satisfies ASTM standard Grade 2 having a content (% by weight) of 0.25[O]-0.3[Fe] was prepared, and rolling or forging was performed according to the conditions of Table 1 below.

이후 제조된 티타늄 슬라브를 길이방향으로 절단한 후 그 단면에서 길이방향으로 500㎜ 간격으로 10곳의 위치에 대해 두께방향으로 마이크로 경도 측정을 통해 구한 산소부화층의 두께를 구하였고, 또한 단면을 현미경으로 관찰하여 산소부화층의 평균 결정립 크기를 측정하였다. 그리고 그 결과를 하기 표 1 에 함께 나타내었다.Thereafter, the manufactured titanium slab was cut in the longitudinal direction, and the thickness of the oxygen-enriched layer was obtained through micro-hardness measurement in the thickness direction at 10 locations at 500 mm intervals in the longitudinal direction from the cross section. Observation was carried out to measure the average grain size of the oxygen-enriched layer. And the results are shown together in Table 1 below.

구분division 티타늄 titanium
잉곳Ingot
ASTM ASTM
규격standard
β상 변태 온도β-phase transformation temperature
(℃)(℃)
가공Processing
조건Condition
산소부화층 두께Oxygen enrichment layer thickness
(mm)(mm)
산소부화층 평균 결정립 크기 (㎛)Average grain size of oxygen enriched layer (㎛)
(min~max)(min~max)
관계식1Relationship 1 관계식2Relationship 2 최고하중Maximum load
(Ton)(Ton)
실시예1Example 1 Grade 1Grade 1 890890 920℃
단조
920℃
minor
2.22.2 300
(80~400)
미등축정
300
(80~400)
Tailing
불만족dissatisfaction 불만족dissatisfaction --
실시예2Example 2 Grade 1Grade 1 890890 920℃
압연
920℃
Rolling
0.30.3 80
(30~100)
80
(30~100)
만족Satisfaction 만족Satisfaction 8484
실시예3Example 3 Grade 1Grade 1 890890 860℃
압연
860℃
Rolling
-- 100
(50~200)
100
(50~200)
만족Satisfaction 만족Satisfaction 252252
실시예4Example 4 Grade 2Grade 2 915915 1050℃
압연
1050℃
Rolling
1.51.5 190
(100~250)
190
(100~250)
불만족dissatisfaction 만족Satisfaction 136136
실시예5Example 5 Grade 2Grade 2 915915 940℃
압연
940℃
Rolling
0.80.8 150
(150~300)
150
(150~300)
만족Satisfaction 만족Satisfaction 140140
실시예6Example 6 Grade 2Grade 2 915915 890℃
압연
890℃
Rolling
0.20.2 80
(20~100)
80
(20~100)
만족Satisfaction 만족Satisfaction 356356

실시예 1 은 β상 변태 온도 이상의 온도에서 단조한 경우로서, 산소부화층의 두께가 두껍게 형성되었을 뿐만 아니라, 관계식 2 를 만족하지 못하여 산소부화층이 불균일하게 형성되었음을 확인할 수 있다. 또한 표층부에서 구형의 재결정조직이 아닌 침상 형태의 미등축정 조직이 관찰되었다. 한편 실시예 1 의 경우 단조 작업이므로 접촉 면적에 따라 하중이 달라질 수 있고, 또한 압연 공정인 실시예 2 내지 6 과의 직접적인 비교는 어려우므로, 그 최고하중은 별도로 기재하지 않았다.Example 1 is a case of forging at a temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature, and it can be seen that not only the thickness of the oxygen-enriched layer was formed thick, but also the oxygen-enriched layer was non-uniformly formed because the relational expression 2 was not satisfied. In addition, a needle-shaped tail-axis structure was observed in the surface layer, rather than a spherical recrystallized structure. On the other hand, in the case of Example 1, since it is a forging operation, the load may vary according to the contact area, and direct comparison with Examples 2 to 6, which is a rolling process, is difficult, so the maximum load is not separately described.

실시예 2 는 본 발명의 조건을 모두 만족하는 실시예로서 산소부화층이 0.3mm로 얇게 형성되었고(관계식 1 만족), 관계식 2 를 만족하여 균일한 산소부화층이 형성되었음을 확인할 수 있다. 또한 순티타늄 슬라브의 단면을 전자현미경으로 관찰하여, 모재의 중심부는 주조조직으로 이루어져 있으며, 표층부의 재결정 조직의 형상이 구형인 것을 확인하였다.Example 2 is an example that satisfies all the conditions of the present invention, and it can be seen that the oxygen-enriched layer was formed as thin as 0.3 mm (relational expression 1 was satisfied), and a uniform oxygen-enriched layer was formed by satisfying the relational expression 2. In addition, by observing the cross section of the pure titanium slab with an electron microscope, it was confirmed that the center of the base material was made of a cast structure, and that the shape of the recrystallized structure of the surface layer was spherical.

실시예 3 은 β상 변태 온도 미만의 온도에서 압연, 즉 α압연을 실시한 경우로서, 산소부화층이 매우 얇게 형성되어 그 정확한 두께는 측정하지 못하였으나, 관계식 1 을 만족하는 것은 확인하였다. 하지만 실시예 3 은 β상 변태 온도 미만의 온도에서 압연함에 따라 압연 시 최고하중이 β압연을 실시한 실시예 2 와 비교하여 현격히 높은 것을 확인할 수 있다. 그리고 실시예 5 및 6 을 통해 그레이드 2 의 티타늄 슬라브에서도 동일한 결과가 나타나는 것을 확인할 수 있다.Example 3 is a case in which rolling, that is, α rolling, was performed at a temperature lower than the β-phase transformation temperature, and the oxygen-enriched layer was formed very thin and the exact thickness thereof was not measured, but it was confirmed that the relational expression 1 was satisfied. However, it can be seen that in Example 3, as the rolling at a temperature less than the β-phase transformation temperature, the maximum load during rolling was significantly higher than that of Example 2 in which β-rolling was performed. And it can be seen that the same results appear in the grade 2 titanium slab through Examples 5 and 6.

실시예 4 의 경우 β상 변태온도+100℃ 를 초과하는 온도에서 압연을 실시한 경우로서, 과도한 가열 온도에 의해 산소부화층이 두껍게 형성되었고 관계식 1 도 만족하지 못하였다.In the case of Example 4, when rolling was performed at a temperature exceeding the β-phase transformation temperature +100°C, the oxygen-enriched layer was formed thick due to the excessive heating temperature, and the relational expression 1 was not satisfied.

한편, 실시예 4 내지 6 은 그레이드 2 의 순티타늄 슬라브에 대해 온도를 달리하여 압연을 실시하였을 경우 산소부화층의 두께와 압연하중을 확인한 것이다. 상기 표 1 의 결과에서 확인할 수 있듯이, 압연 온도가 감소할수록 산소부화층의 두께는 얇게 형성되지만 압연하중이 증가하는 경향을 가지는 것을 확인할 수 있다.On the other hand, Examples 4 to 6 confirmed the thickness and rolling load of the oxygen-enriched layer when rolling was performed at different temperatures for the grade 2 pure titanium slab. As can be seen from the results of Table 1, as the rolling temperature decreases, the thickness of the oxygen-enriched layer is formed thinner, but it can be seen that the rolling load tends to increase.

또한 실시예 2, 3 (그레이드 1) 및 실시예 5, 6 (그레이드 2)을 비교해보면, 유사한 조건 하에서 실시예 5, 6 의 최고하중이 더 큰 것을 확인할 수 있다. 이는 불순물이 많이 들어갈수록 변형저항이 커지게 되는 티타늄의 특성에 기인한 것으로서, 그레이드 3 및 4 는 그레이드 2 보다 변형저항이 높으며 또한 Ti64 같은 Ti Alloy의 경우 고온 변형저항이 CP-Ti의 수 배에 이르게 된다. 따라서 본 발명의 조건과 같이 β압연을 실시하는 경우 산소부화층이 얇게 형성되면서도 압연하중을 효과적으로 감소시킬 수 있으므로, 생산 가능한 제품의 박물화 범위가 넓어질 수 있는 유리한 효과를 얻을 수 있다.In addition, when comparing Examples 2 and 3 (Grade 1) and Examples 5 and 6 (Grade 2), it can be seen that the maximum loads of Examples 5 and 6 were greater under similar conditions. This is due to the characteristics of titanium, which increases the deformation resistance as more impurities are added. Grades 3 and 4 have higher deformation resistance than grade 2, and in the case of Ti alloys such as Ti64, the high temperature deformation resistance is several times that of CP-Ti. It leads. Therefore, when β-rolling is carried out under the conditions of the present invention, the rolling load can be effectively reduced while the oxygen-enriched layer is formed thin, and thus an advantageous effect can be obtained that can increase the range of thinner products that can be produced.

이상 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 통상의기술자는 하기의 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although it has been described with reference to the above embodiments, it will be understood that a person skilled in the art can variously modify and change the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention described in the following claims. I will be able to.

Claims (11)

티타늄 모재; 및
상기 티타늄 모재 표면에 구비된 산소부화층;을 포함하고,
상기 산소부화층을 포함한 모재 표면으로부터 두께방향으로 5~10㎜ 이내의 표층부는 평균 결정립 크기가 10~500㎛ 이고 구형(spherical)의 재결정 조직으로 이루어지며,
상기 산소부화층의 최대 두께가 1㎜ 이하(0㎜ 포함)인 티타늄 슬라브.
Titanium base material; And
Including; an oxygen-enriched layer provided on the surface of the titanium base material,
The surface layer portion within 5 to 10 mm in the thickness direction from the surface of the parent material including the oxygen-enriched layer has an average grain size of 10 to 500 μm and is made of a spherical recrystallized structure,
Titanium slab with a maximum thickness of the oxygen-enriched layer of 1 mm or less (including 0 mm).
제 1 항에 있어서,
상기 산소부화층의 경도는 상기 모재 표면으로부터 두께방향으로 깊이 3~5㎜ 에서의 경도 평균값보다 30% 이상 높은 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브.
The method of claim 1,
Titanium slab, characterized in that the hardness of the oxygen-enriched layer is 30% or more higher than the average hardness value at a depth of 3 to 5 mm in the thickness direction from the surface of the base material.
제 1 항에 있어서,
상기 산소부화층의 산소 함유량은 상기 티타늄 모재의 합금조성에 따른 허용 가능 최대 산소함유량 이상 15.5% 이하인 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브.
The method of claim 1,
The oxygen content of the oxygen-enriched layer is a titanium slab, characterized in that the maximum allowable oxygen content according to the alloy composition of the titanium base material is 15.5% or less.
제 1 항에 있어서,
상기 산소부화층은 하기 관계식 1 을 만족하는 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브.
[관계식 1] (B - A)/A × 100 ≤ 50%
A = ((두께방향 5㎜ 깊이의 경도값) + (두께방향 4㎜ 깊이의 경도값) + (두께방향 3㎜ 깊이의 경도값)) / 3
B = 두께방향 1㎜ 깊이의 경도값
The method of claim 1,
The oxygen-enriched layer is a titanium slab, characterized in that satisfying the following relational formula 1.
[Relationship 1] (B-A)/A × 100 ≤ 50%
A = ((hardness value of 5mm depth in thickness direction) + (hardness value of 4mm depth in thickness direction) + (hardness value of 3mm depth in thickness direction)) / 3
B = hardness value of 1mm depth in the thickness direction
제 1 항에 있어서,
상기 산소부화층의 두께는 하기 관계식 2 를 만족하는 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브.
[관계식 2]
Figure pat00005
,
Figure pat00006

(여기서 ni (n1, n2, …, n10)는 각각 길이방향으로 500㎜ 간격으로 10곳의 위치에 대해 두께방향으로 마이크로 경도 측정을 통해 구한 산소부화층의 두께이며, μ 는 10곳의 산소부화층 두께의 평균값이다.)
The method of claim 1,
Titanium slab, characterized in that the thickness of the oxygen-enriched layer satisfies the following relational formula 2.
[Relationship 2]
Figure pat00005
,
Figure pat00006

(Where n i (n 1 , n 2 , …, n 10 ) is the thickness of the oxygen-enriched layer obtained through micro-hardness measurement in the thickness direction for 10 locations at 500 mm intervals in the length direction, respectively, and μ is 10 It is the average value of the thickness of the oxygen-enriched layer in the area.)
제 1 항에 있어서,
상기 티타늄 슬라브의 두께가 100~300㎜인 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브.
The method of claim 1,
Titanium slab, characterized in that the thickness of the titanium slab is 100 ~ 300㎜.
티타늄 잉곳을 준비하는 단계;
상기 티타늄 잉곳을 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하의 가열온도로 0.3t~1t 분(t: 잉곳 두께, ㎜) 동안 가열하는 단계;
상기 가열된 티타늄 잉곳을 상기 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하에서 압연하는 단계; 및
상기 압연 후 냉각하는 단계;
를 포함하는 티타늄 슬라브의 제조방법.
Preparing a titanium ingot;
Heating the titanium ingot at a heating temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature and equal to or less than the β-phase transformation temperature +100° C. for 0.3t to 1t (t: ingot thickness, mm);
Rolling the heated titanium ingot at the β-phase transformation temperature or higher and the β-phase transformation temperature +100°C or lower; And
Cooling after the rolling;
Method for producing a titanium slab comprising a.
제 7 항에 있어서,
상기 압연하기 전, β상 변태 온도 이상의 온도에서 적어도 1회 이상의 단조공정 및 적어도 1회 이상의 압연공정 중 하나 이상을 더 실시하고, 상기 β상 변태 온도 이상 β상 변태 온도+100℃ 이하의 온도로 재가열하는 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브의 제조방법.
The method of claim 7,
Before the rolling, at least one or more of a forging step and at least one rolling step are further performed at a temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature, and at a temperature equal to or higher than the β-phase transformation temperature and lower than the β-phase transformation temperature +100°C. Method for producing a titanium slab, characterized in that reheating.
제 7 항에 있어서,
상기 압연하는 단계는 1 또는 2 이상의 패스(pass)로 이루어지고,
패스 당 압하율은 표층부 두께방향 변형률이 중심부 두께방향 변형률보다 4% 이상 크도록 설정되는 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브의 제조방법.
The method of claim 7,
The rolling step consists of one or two or more passes,
The reduction rate per pass is a method of manufacturing a titanium slab, characterized in that the strain in the thickness direction of the surface layer is set to be 4% or more greater than the strain in the thickness direction of the center.
제 7 항에 있어서,
상기 티타늄 잉곳의 두께는 700~900㎜ 이고,
상기 압연 후 슬라브 두께는 100~300㎜인 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브의 제조방법.
The method of claim 7,
The thickness of the titanium ingot is 700 ~ 900㎜,
The method of manufacturing a titanium slab, characterized in that the slab thickness after the rolling is 100 ~ 300㎜.
제 7 항에 있어서,
상기 압연은 분괴 압연 방식에 의하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 티타늄 슬라브의 제조방법.
The method of claim 7,
The rolling is a method of manufacturing a titanium slab, characterized in that the rolling is carried out by a powder rolling method.
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