KR20210001372A - Composition for encapsulating semiconductor device and film for encapsulating semiconductor device - Google Patents

Composition for encapsulating semiconductor device and film for encapsulating semiconductor device Download PDF

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Abstract

Disclosed are: a composition for encapsulating a semiconductor device, comprising at least one of a butadiene-based compound, a nitrogen-containing vinyl-based monomer, an initiator, a polystyrene-based binder and a polyolefin-based binder, and 30 to 90 wt% of silica; and a film for semiconductor device encapsulation.

Description

반도체 소자 밀봉용 조성물 및 반도체 소자 밀봉용 필름{COMPOSITION FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE AND FILM FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE}A composition for sealing a semiconductor device and a film for sealing a semiconductor device TECHNICAL FIELD {COMPOSITION FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE AND FILM FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE}

반도체 소자 밀봉용 조성물 및 반도체 소자 밀봉용 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 개선된 유전특성 및 접착특성을 갖는 반도체 소자 밀봉용 조성물 및 반도체 소자 밀봉용 필름에 관한 것이다.It relates to a composition for sealing a semiconductor device and a film for sealing a semiconductor device, and more particularly, to a composition for sealing a semiconductor device and a film for sealing a semiconductor device having improved dielectric properties and adhesive properties.

반도체 패키징이란 반도체 칩이 전기전자 부품으로 작동할 수 있도록 실장하는 기술로서, 반도체 소자에 필요한 전력을 공급하고, 반도체 소자 간의 신호를 연결하고, 반도체 소자에서 발생하는 열을 방출시키고, 자연적, 화학적, 열적 환경 변화로부터 소자를 보호하는 역할을 한다. 최근 통신 정보량의 급증에 따라 전기 통신기기의 소형화, 경량화, 고속화가 진행되고 있어, 이에 대응할 수 있는 저유전율 및 저유전정접을 나타내는 재료가 요구되고 있다. Semiconductor packaging is a technology that mounts a semiconductor chip so that it can operate as an electrical and electronic component. It supplies power required for semiconductor devices, connects signals between semiconductor devices, and releases heat generated from semiconductor devices. It serves to protect the device from changes in the thermal environment. In recent years, with the rapid increase in the amount of communication information, miniaturization, weight reduction, and high-speed increase in telecommunication devices are in progress, and a material having a low dielectric constant and low dielectric loss tangent that can cope with this is required.

종래 반도체 밀봉재의 경우, 통상 3.5 ~ 4.5의 높은 유전율을 갖는 에폭시 수지를 사용하여 제조되기 때문에 밀봉재의 유전율 및 손실값(dissipation factor)이 높은 문제가 있다.In the case of a conventional semiconductor sealing material, since it is manufactured using an epoxy resin having a high dielectric constant of usually 3.5 to 4.5, there is a problem in that the dielectric constant and the dissipation factor of the sealing material are high.

한편, 반도체 패키징 시 몰드재 상에 재배선층(redistribution dielectric layer: RDL)을 통하여 패키지 외부와 배선을 형성할 수 있다. 이러한 경우, RDL 배선 형성을 위해 도금되는 구리층과 몰드층 간 박리(delamination)가 발생하지 않아야 하는데, 구리 도금과의 밀착력이 낮은 경우 패키지 기판의 기계적 신뢰성이 저하되며, 나아가 열 처리 공정(도금 어닐링, RDL 경화, 솔더링 공정 등)에서 몰드층과 도금층 간에 박리되는 경우에는 패키지 제작 자체가 어려워지는 문제가 있다.Meanwhile, when semiconductor packaging is performed, a wiring with the outside of the package may be formed on the mold material through a redistribution dielectric layer (RDL). In this case, delamination should not occur between the plated copper layer and the mold layer to form the RDL wiring. If the adhesion to the copper plating is low, the mechanical reliability of the package substrate is degraded, and further, a heat treatment process (plating annealing , RDL curing, soldering process, etc.), there is a problem that the package itself becomes difficult when the mold layer and the plating layer are peeled off.

본 발명의 목적은 유전특성이 개선된 반도체 소자 밀봉용 조성물 및 반도체 소자 밀봉용 필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a semiconductor device sealing composition and a semiconductor device sealing film with improved dielectric properties.

본 발명의 다른 목적은 도금층과의 접착력이 우수한 반도체 소자 밀봉용 조성물 및 반도체 소자 밀봉용 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a semiconductor device sealing composition and a semiconductor device sealing film excellent in adhesion to the plating layer.

1. 일 측면에 따르면, 부타디엔계 화합물, 질소 함유 비닐계 모노머, 개시제, 폴리스티렌계 바인더 및 폴리올레핀계 바인더 중 1종 이상, 및 30 내지 90 중량%의 실리카를 포함하는 반도체 소자 밀봉용 조성물이 제공된다.1. According to one aspect, there is provided a composition for sealing a semiconductor device comprising at least one of a butadiene-based compound, a nitrogen-containing vinyl-based monomer, an initiator, a polystyrene-based binder, and a polyolefin-based binder, and 30 to 90% by weight of silica .

2. 상기 1에서, 상기 부타디엔계 화합물은 폴리부타디엔, 말레산 무수물 그라프트 폴리부타디엔(maleic anhydride grafted polybutadiene) 및 스티렌-부타디엔 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.2. In 1 above, the butadiene-based compound may include at least one of polybutadiene, maleic anhydride grafted polybutadiene, and styrene-butadiene copolymer.

3. 상기 1 또는 2에서, 상기 질소 함유 비닐계 모노머는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:3. In 1 or 2 above, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may be represented by the following Formula 1:

<화학식 1><Formula 1>

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1 중, In Formula 1,

고리 A는 적어도 하나의 *-N=*' 모이어티를 갖는 C1-C30방향족 헤테로고리 그룹이고, Ring A is a C 1 -C 30 aromatic heterocyclic group having at least one *-N=*' moiety,

R은 C1-C10알킬기, C2-C10알케닐기 및 C2-C10알키닐기 중에서 선택되고,R is selected from a C 1 -C 10 alkyl group, a C 2 -C 10 alkenyl group and a C 2 -C 10 alkynyl group,

a는 0 내지 10의 정수 중에서 선택된다. a is selected from an integer of 0 to 10.

4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에서, 상기 질소 함유 비닐계 모노머는 4-비닐피리딘 및 2-비닐벤조트리아졸 중 1종 이상을 포함할 수 있다.4. In any one of 1 to 3 above, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may include at least one of 4-vinylpyridine and 2-vinylbenzotriazole.

5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에서, 상기 조성물은 5. In any one of 1 to 4 above, the composition is

상기 부타디엔계 화합물 0.5 내지 60 중량%, 0.5 to 60% by weight of the butadiene-based compound,

상기 질소 함유 비닐계 모노머 0.1 내지 10 중량%, 0.1 to 10% by weight of the nitrogen-containing vinyl monomer,

상기 개시제 0.1 내지 10 중량%, 0.1 to 10% by weight of the initiator,

상기 폴리스티렌계 바인더 및 폴리올레핀계 바인더 중 1종 이상 0.1 내지 20 중량%, 및 0.1 to 20% by weight of at least one of the polystyrene-based binder and the polyolefin-based binder, and

상기 실리카 30 내지 90 중량%를 포함할 수 있다.It may contain 30 to 90% by weight of the silica.

6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에서, 상기 조성물은 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.6. In any one of 1 to 5 above, the composition may further include at least one of a vinyl end group-containing polyphenylene ether and a vinyl end group-containing polyphenylene oxide.

7. 다른 측면에 따르면, 기재 필름 또는 이형 필름 상에 상기 1 내지 6 중 어느 하나의 반도체 소자 밀봉용 조성물이 반경화 상태로 코팅된 반도체 소자 밀봉용 필름이 제공된다.7. According to another aspect, there is provided a film for sealing a semiconductor device in which the composition for sealing a semiconductor device of any one of 1 to 6 is coated on a base film or a release film in a semi-cured state.

본 발명은 개선된 유전특성을 갖고, 도금층과의 접착력이 우수한 반도체 소자 밀봉용 조성물 및 반도체 소자 밀봉용 필름을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention has an effect of providing a semiconductor device sealing composition and a semiconductor device sealing film having improved dielectric properties and excellent adhesion to a plating layer.

본 명세서 중 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In the present specification, expressions in the singular include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise.

본 명세서 중 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다.In the present specification, terms such as include or have means that the features or components described in the specification exist, and do not preclude the possibility of adding one or more other features or components in advance.

본 명세서에서 수치범위를 나타내는 "a 내지 b" 에서 "내지"는 ≥a 이고 ≤b으로 정의한다.In "a to b" representing a numerical range in the present specification, "to" is defined as ≥a and ≤b.

본 명세서 중 수평균분자량은 겔투과크로마토그래피(GPC)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균분자량을 의미할 수 있다.In the present specification, the number average molecular weight may mean the number average molecular weight in terms of polystyrene measured using gel permeation chromatography (GPC).

본 명세서 중 * 및 *'은 이웃한 원자와의 결합 사이트를 의미할 수 있다.In the present specification, * and *'may mean a bonding site with neighboring atoms.

본 발명의 발명자는 반도체 소자 밀봉용 조성물이 부타디엔계 화합물, 질소 함유 비닐계 모노머, 개시제, 폴리스티렌계 바인더 및 폴리올레핀계 바인더 중 1종 이상, 및 30 내지 90 중량%의 실리카를 포함하는 경우, 저유전율 및 저유전정접을 가지면서, 도금층과의 접착력 또한 우수하다는 것을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.The inventor of the present invention is that when the composition for sealing a semiconductor device contains at least one of a butadiene-based compound, a nitrogen-containing vinyl-based monomer, an initiator, a polystyrene-based binder, and a polyolefin-based binder, and 30 to 90% by weight of silica, a low dielectric constant And while having a low dielectric loss tangent, it was confirmed that the adhesion with the plating layer was also excellent, and the present invention was completed.

이하, 각 성분을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component will be described in more detail.

부타디엔계 화합물Butadiene compound

반도체 소자 밀봉용 조성물은 부타디엔계 화합물을 포함할 수 있다. 부타디엔계 화합물은 중합성 화합물로서 작용할 수 있으며, 경화 시 유전 특성을 저하시킬 수 있는 극성 관능기를 발생시키지 않는 장점이 있다.The composition for sealing a semiconductor device may include a butadiene-based compound. The butadiene-based compound can act as a polymerizable compound, and has the advantage of not generating a polar functional group that can deteriorate dielectric properties during curing.

부타디엔계 화합물은 부타디엔 단독중합체 및 부타디엔 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 부타디엔과 공중합 가능한 코모노머로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 말레산 무수물, 스티렌 등을 들 수 있다. 일 구현예에 따르면, 부타디엔계 화합물은 폴리부타디엔, 말레산 무수물 그라프트 폴리부타디엔 및 스티렌-부타디엔 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 부타디엔계 화합물로서 스티렌-부타디엔 공중합체가 사용되는 경우, 스티렌-부타디엔 공중합체 중 스티렌 함량은, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 10 내지 80 중량%, 다른 예를 들면 20 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서, 유전율을 낮추면서도 취성(brittleness)이 너무 높아져 필름 형성이 어려워지는 것을 방지하는 효과가 있을 수 있다. The butadiene-based compound may include at least one of a butadiene homopolymer and a butadiene copolymer. Examples of the comonomer capable of copolymerization with butadiene include, but are not limited to, maleic anhydride, styrene, and the like. According to one embodiment, the butadiene-based compound may include at least one of polybutadiene, maleic anhydride graft polybutadiene, and styrene-butadiene copolymer. When a styrene-butadiene copolymer is used as the butadiene-based compound, the styrene content in the styrene-butadiene copolymer is not limited thereto, but may be, for example, 10 to 80% by weight, and for example, 20 to 50% by weight. have. In the above range, there may be an effect of preventing film formation from becoming difficult due to too high brittleness while lowering the dielectric constant.

부타디엔계 화합물의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 부타디엔계 화합물은 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.5 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 충분한 가교밀도를 통하여 내열성이 증대되며 필름 형성을 위한 젖음성을 얻는 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 부타디엔계 화합물은 반도체 소자 밀봉용 조성물 중 1 내지 60 중량%, 다른 예를 들면 10 내지 55 중량%, 또 다른 예를 들면 40 내지 55 중량%로 포함될 수 있다.The amount of the butadiene-based compound is not particularly limited, but, for example, the butadiene-based compound may be included in an amount of 0.5 to 60% by weight in the composition for sealing a semiconductor device. In the above range, heat resistance is increased through sufficient crosslinking density, and there may be an effect of obtaining wettability for film formation. For example, the butadiene-based compound may be included in an amount of 1 to 60% by weight, for example 10 to 55% by weight, and another example, 40 to 55% by weight of the composition for sealing a semiconductor device.

질소 함유 비닐계 모노머Nitrogen-containing vinyl monomer

반도체 소자 밀봉용 조성물은 질소 함유 비닐계 모노머를 포함함으로써 도금층과의 접착력을 향상시킬 수 있다. 여기서, 질소 함유 비닐계 모노머란 분자 내 질소 원소를 포함하고 비닐기를 갖는 화합물을 의미할 수 있다.The composition for sealing a semiconductor device can improve adhesion to the plating layer by including a nitrogen-containing vinyl-based monomer. Here, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may mean a compound containing a nitrogen element in a molecule and having a vinyl group.

일 구현예에 따르면, 질소 함유 비닐계 모노머는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:According to one embodiment, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may be represented by the following Formula 1:

<화학식 1><Formula 1>

Figure pat00002
.
Figure pat00002
.

상기 화학식 1 중, 고리 A는 적어도 하나의 *-N=*' 모이어티를 갖는 C1-C30방향족 헤테로고리 그룹일 수 있다. 예를 들어, 고리 A는 이미다졸 그룹, 피라졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸(isoxazole) 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 테트라졸 그룹, 피리딘 그룹, 피라진 그룹, 피리미딘 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 인다졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조트리아졸 그룹, 이소벤조티아졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 이소벤조옥사졸 그룹, 이미다조피리딘 그룹, 이미다조피리미딘 그룹, 퓨린(purine) 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 시놀린(cinnoline) 그룹, 프탈라진 그룹, 나프티리딘 그룹, 아자카바졸 그룹, 벤조퀴놀린 그룹, 페난트리딘 그룹, 아크리딘 그룹, 페난트롤린 그룹, 페나진 그룹 또는 페난트롤린 그룹일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 고리 A는 피리딘 그룹 또는 벤조트리아졸 그룹일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In Formula 1, ring A may be a C 1 -C 30 aromatic heterocyclic group having at least one *-N=*' moiety. For example, Ring A is an imidazole group, pyrazole group, thiazole group, isothiazole group, oxazole group, isoxazole group, triazole group, oxadiazole group, thiadiazole group, tetra Sol group, pyridine group, pyrazine group, pyrimidine group, pyridazine group, triazine group, indazole group, benzoimidazole group, benzotriazole group, isobenzothiazole group, benzoxazole group, isobenzoxazole Group, imidazopyridine group, imidazopyrimidine group, purine group, quinoline group, isoquinoline group, quinoxaline group, quinazoline group, sinnoline group, phthalazine group, naphthyridine group , Azacarbazole group, benzoquinoline group, phenanthridine group, acridine group, phenanthroline group, phenazine group, or phenanthroline group. According to one embodiment, ring A may be a pyridine group or a benzotriazole group, but is not limited thereto.

상기 화학식 1 중, R은 C1-C10알킬기, C2-C10알케닐기 및 C2-C10알키닐기 중에서 선택될 수 있다. 예를 들어, R은 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 비닐기 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In Formula 1, R may be selected from a C 1 -C 10 alkyl group, a C 2 -C 10 alkenyl group, and a C 2 -C 10 alkynyl group. For example, R may be selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a vinyl group, but is not limited thereto.

상기 화학식 1 중, a는 0 내지 10의 정수 중에서 선택될 수 있다. a는 R의 개수를 나타낸 것으로, a가 2 이상인 경우, 2 이상의 R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, a는 0 내지 5의 정수 중에서 선택될 수 있다. 일 구현예에 따르면, a는 0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In Formula 1, a may be selected from an integer of 0 to 10. a represents the number of R, and when a is 2 or more, two or more Rs may be the same or different from each other. For example, a may be selected from an integer of 0 to 5. According to an embodiment, a may be 0, but is not limited thereto.

다른 구현예에 따르면, 질소 함유 비닐계 모노머는 비닐기로 치환된 피리딘 또는 피리딘 유도체, 및 비닐기로 치환된 벤조트리아졸 또는 벤조트리아졸 유도체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.According to another embodiment, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may include at least one of a pyridine or pyridine derivative substituted with a vinyl group, and a benzotriazole or benzotriazole derivative substituted with a vinyl group.

또 다른 구현예에 따르면, 질소 함유 비닐계 모노머는 4-비닐피리딘 및 2-비닐벤조트리아졸 중 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to another embodiment, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may include at least one of 4-vinylpyridine and 2-vinylbenzotriazole, but is not limited thereto.

질소 함유 비닐계 모노머의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 질소 함유 비닐계 모노머는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착력을 증진하면서 최종 경화물의 가교밀도 저하를 방지하는 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 질소 함유 비닐계 모노머는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중 0.5 내지 8 중량%, 다른 예를 들면 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다.The amount of the nitrogen-containing vinyl-based monomer is not particularly limited, but, for example, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may be contained in an amount of 0.1 to 10% by weight in the composition for sealing a semiconductor device. In the above range, there may be an effect of preventing a decrease in crosslinking density of the final cured product while improving adhesion. For example, the nitrogen-containing vinyl-based monomer may be included in an amount of 0.5 to 8% by weight, for example, 1 to 5% by weight of the composition for sealing a semiconductor device.

개시제Initiator

개시제로는 당해 기술 분야에서 통상적으로 사용하는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 개시제는 가열 또는 광에 의해 유리 라디칼을 발생시키는 경화제로 작용할 수 있으며, 이러한 개시제의 예로는 유기 과산화물 등을 들 수 있다. 유기 과산화물은 특별히 제한되지 않으며, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 퍼옥시카보네이트 등 여러 가지를 사용할 수 있고, 복수의 과산화물을 병용할 수도 있다. 유기 과산화물의 구체예로는 t-부틸 퍼옥시라우레이트, 1,1,3,3-t-메틸부틸퍼옥시-2-에틸 헥사노네이트, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일 퍼옥시) 헥산, 1-사이클로헥실-1-메틸에틸 퍼옥시-2-에틸 헥사노네이트, 2,5-디메틸-2,5-디(m-톨루오일 퍼옥시) 헥산, t-부틸 퍼옥시 이소프로필 모노카보네이트, t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥실 모노카보네이트, t-헥실 퍼옥시 벤조에이트, t-부틸 퍼옥시 아세테이트, 디큐밀 퍼옥사이드, 2,5,-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시) 헥산, t-부틸 큐밀 퍼옥사이드, t-헥실 퍼옥시 네오데카노에이트, t-헥실 퍼옥시-2-에틸 헥사노네이트, t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노네이트, t-부틸 퍼옥시 이소부틸레이트, 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)사이클로헥산, t-헥실 퍼옥시 이소프로필 모노카보네이트, t-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸 헥사노네이트, t-부틸 퍼옥시 피발레이트, 큐밀 퍼옥시 네오데카노에이트, 디-이소프로필 벤젠 하이드로퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 이소부틸 퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸 헥사노일 퍼옥사이드, 옥타노일 퍼옥사이드, 라우릴 퍼옥사이드, 스테아로일 퍼옥사이드, 숙신 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸 헥사노일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥시 톨루엔, 1,1,3,3-테트라메틸 부틸 퍼옥시 네오데카노에이트, 1-사이클로헥실-1-메틸 에틸 퍼옥시 노에데카노에이트, 디-n-프로필 퍼옥시 디카보네이트, 디-이소프로필 퍼옥시 카보네이트, 비스(4-t-부틸 사이클로헥실) 퍼옥시 디카보네이트, 디-2-에톡시 메톡시 퍼옥시 디카보네이트, 디(2-에틸 헥실 퍼옥시) 디카보네이트, 디메톡시 부틸 퍼옥시 디카보네이트, 디(3-메틸-3-메톡시 부틸 퍼옥시) 디카보네이트, 1,1-비스(t-헥실 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 1,1-비스(t-헥실 퍼옥시) 사이클로헥산, 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 1,1-(t-부틸 퍼옥시) 사이클로도데칸, 2,2-비스(t-부틸 퍼옥시)데칸, t-부틸 트리메틸 실릴 퍼옥사이드, 비스(t-부틸) 디메틸 실릴 퍼옥사이드, t-부틸 트리알릴 실릴 퍼옥사이드, 비스(t-부틸) 디알릴 실릴 퍼옥사이드, 트리스(t-부틸) 아릴 실릴 퍼옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 일 구현예에 따르면, 개시제는 디큐밀 퍼옥사이드를 포함할 수 있다.As the initiator, those commonly used in the art may be used without limitation. For example, the initiator may act as a curing agent that generates free radicals by heating or light, and examples of such initiators include organic peroxides and the like. The organic peroxide is not particularly limited, and various types such as ketone peroxide, peroxy ketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxy ester, peroxy carbonate, etc. can be used, and a plurality of peroxides can be used in combination. May be. Specific examples of the organic peroxide include t-butyl peroxylaurate, 1,1,3,3-t-methylbutylperoxy-2-ethyl hexanonate, 2,5-dimethyl-2,5-di(2 -Ethylhexanoyl peroxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxy-2-ethyl hexanonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (m-toluoyl peroxy) hexane, t -Butyl peroxy isopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxy benzoate, t-butyl peroxy acetate, dicumyl peroxide, 2,5,-dimethyl-2 ,5-di(t-butyl peroxy) hexane, t-butyl cumyl peroxide, t-hexyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy-2-ethyl hexanonate, t-butyl peroxy-2 -Ethylhexanoate, t-butyl peroxy isobutylate, 1,1-bis(t-butyl peroxy)cyclohexane, t-hexyl peroxy isopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-3,5, 5-trimethyl hexanoate, t-butyl peroxy pivalate, cumyl peroxy neodecanoate, di-isopropyl benzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, isobutyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide , 3,5,5-trimethyl hexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauryl peroxide, stearoyl peroxide, succin peroxide, benzoyl peroxide, 3,5,5-trimethyl hexanoyl peroxide, benzoyl Peroxy toluene, 1,1,3,3-tetramethyl butyl peroxy neodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methyl ethyl peroxy noedecanoate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, di -Isopropyl peroxy carbonate, bis(4-t-butyl cyclohexyl) peroxy dicarbonate, di-2-ethoxy methoxy peroxy dicarbonate, di(2-ethyl hexyl peroxy) dicarbonate, dimethoxy butyl Peroxy dicarbonate, di(3-methyl-3-methoxy butyl peroxy) dicarbonate, 1,1-bis(t-hexyl peroxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane, 1,1-bis (t-hexyl peroxy) cyclohexane, 1,1-bis(t-butyl peroxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane, 1,1-(t-butyl peroxy) Si) Cyclododecane, 2,2-bis(t-butyl peroxy)decane, t-butyl trimethyl silyl peroxide, bis(t-butyl) dimethyl silyl peroxide, t-butyl triallyl silyl peroxide, bis( t-butyl) diallyl silyl peroxide, tris (t-butyl) aryl silyl peroxide, and the like, but are not limited thereto. According to one embodiment, the initiator may include dicumyl peroxide.

개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 개시제는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 공정에서 충분한 반응 속도가 기대되며 한편으로는 개시제 휘발에 의한 수축을 제한하는 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 개시제는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.5 내지 8 중량%, 다른 예를 들면 1 내지 5 중량%, 또 다른 예를 들면 1.5 내지 4 중량%로 포함될 수 있다.The amount of the initiator used is not particularly limited, but, for example, the initiator may be contained in an amount of 0.1 to 10% by weight in the composition for sealing a semiconductor device. Within the above range, a sufficient reaction rate is expected in the curing process, and on the other hand, there may be an effect of limiting shrinkage due to volatilization of the initiator. For example, the initiator may be included in an amount of 0.5 to 8% by weight, for example, 1 to 5% by weight, and another such as 1.5 to 4% by weight, in the composition for sealing a semiconductor device.

바인더bookbinder

반도체 소자 밀봉용 조성물은 폴리스티렌계 바인더 및 폴리올레핀계 바인더 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 이들은 경화시스템의 브리틀(brittle)한 성질을 개선하여 파괴인성(fracture toughness)을 높이고 내부응력(internal stress)을 완화시켜 줄 수 있다.The composition for sealing a semiconductor device may include one or more of a polystyrene-based binder and a polyolefin-based binder. They can improve the brittle nature of the hardening system to increase fracture toughness and relieve internal stress.

폴리스티렌계 바인더 및/또는 폴리올레핀계 바인더로는 당해 기술분야에서 통상적으로 사용하는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 폴리스티렌계 바인더의 예로는 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 공중합체 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 폴리올레핀계 바인더의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리이소부틸렌, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.As the polystyrene binder and/or the polyolefin binder, those commonly used in the art may be used without limitation. Examples of polystyrene-based binders include styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylene-propylene- And styrene copolymers, and these may be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyolefin binder include polyethylene, polypropylene, polybutylene, polyisobutylene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-propylene copolymer And the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

폴리스티렌계 바인더 및/또는 폴리올레핀계 바인더의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리스티렌계 바인더 및/또는 폴리올레핀계 바인더는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.1 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 형성 성능을 높이면서 내열성을 유지하는 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 폴리스티렌계 바인더 및/또는 폴리올레핀계 바인더는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.5 내지 15 중량%, 다른 예를 들면 1 내지 10 중량%, 또 다른 예를 들면 2 내지 8 중량%로 포함될 수 있다.The amount of the polystyrene-based binder and/or the polyolefin-based binder is not particularly limited, but, for example, the polystyrene-based binder and/or the polyolefin-based binder may be contained in an amount of 0.1 to 20% by weight in the composition for sealing a semiconductor device. In the above range, there may be an effect of maintaining heat resistance while improving film formation performance. For example, the polystyrene-based binder and/or the polyolefin-based binder may be included in the composition for sealing semiconductor devices in an amount of 0.5 to 15% by weight, another such as 1 to 10% by weight, and another such as 2 to 8% by weight. .

무기 충전제Inorganic filler

반도체 소자 밀봉용 조성물은 30 내지 90 중량%의 실리카를 포함할 수 있다. 이로써, 반도체 소자 밀봉용 조성물의 기계적 물성을 향상시키고 저응력화를 높일 수 있다. 예를 들어, 실리카는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 30 내지 70 중량%, 다른 예를 들면, 30 내지 60 중량%, 또 다른 예를 들면 30 내지 50 중량%로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The composition for sealing semiconductor devices may include 30 to 90% by weight of silica. As a result, it is possible to improve the mechanical properties of the composition for sealing a semiconductor device and to reduce stress. For example, silica may be included in 30 to 70% by weight, for example, 30 to 60% by weight, and in another example, 30 to 50% by weight, in the composition for sealing a semiconductor device, but is not limited thereto.

일 구현예에 따르면, 저응력화를 위하여 선팽창계수가 낮은 용융 실리카를 사용할 수 있다. 용융 실리카는 진비중이 2.3 이하인 비결정성 실리카를 의미하는 것으로, 결정성 실리카를 용융하여 만들거나 다양한 원료로부터 합성한 비결정성 실리카도 포함될 수 있다. 용융 실리카의 형상 및 입경은 특별히 한정되지 않으나, 평균입경(D50) 1 초과 내지 30㎛의 구상 용융 실리카를 50 내지 99 중량%, 평균입경(D50) 0.001 내지 1㎛의 구상 용융 실리카를 1 내지 50 중량%를 포함한 용융 실리카 혼합물을 전체 충전제에 대하여 40 내지 100 중량%가 되도록 포함할 수 있다. 여기서, 평균 입경(D50)은 입자분석기(particle size analyzer)로 측정될 수 있다. 또한, 용도에 맞춰 그 최대 입경을 45㎛, 55㎛ 및 75㎛ 중 어느 하나로 조정해서 사용할 수 있다.According to one embodiment, fused silica having a low coefficient of linear expansion may be used to reduce stress. Fused silica refers to amorphous silica having a true specific gravity of 2.3 or less, and may also include amorphous silica made by melting crystalline silica or synthesized from various raw materials. The shape and particle diameter of the fused silica are not particularly limited, but 50 to 99% by weight of spherical fused silica having an average particle diameter (D 50 ) greater than 1 to 30 μm, and a spherical fused silica having an average particle diameter (D 50 ) of 0.001 to 1 μm 1 A fused silica mixture including to 50% by weight may be included in an amount of 40 to 100% by weight based on the total filler. Here, the average particle diameter (D 50 ) may be measured with a particle size analyzer. In addition, the maximum particle diameter can be adjusted to one of 45 µm, 55 µm, and 75 µm according to the intended use.

다른 구현예에 따르면, 반도체 소자 밀봉용 조성물은 실리카 외에 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 마그네시아, 클레이(clay), 탈크(talc), 규산칼슘, 산화티탄, 산화안티몬, 유리섬유 등의 무기 충전제를 더 포함할 수 있으며, 그 사용량은 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 적절히 선택될 수 있다.According to another embodiment, the composition for sealing semiconductor devices includes inorganic fillers such as calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, magnesia, clay, talc, calcium silicate, titanium oxide, antimony oxide, and glass fiber in addition to silica. It may further include, and the amount thereof may be appropriately selected within a range that does not impair the object of the present invention.

본 발명의 일 구현예에 따른 반도체 소자 밀봉용 조성물은 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및/또는 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드를 더 포함할 수 있다.The composition for sealing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention may further include a vinyl end group-containing polyphenylene ether and/or a vinyl end group-containing polyphenylene oxide.

비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및/또는 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드Polyphenylene ether containing vinyl end groups and/or polyphenylene oxide containing vinyl end groups

비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및/또는 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드는 절연 신뢰성을 상승시키는 효과를 가질 수 있다.The vinyl end group-containing polyphenylene ether and/or the vinyl end group-containing polyphenylene oxide may have an effect of increasing insulation reliability.

비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및/또는 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및/또는 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 낮은 유전율을 유지하면서 절연신뢰성을 상승시키는 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및/또는 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중에 0.5 내지 10 중량%, 다른 예를 들면 1 내지 5 중량%, 또 다른 예를 들면 2 내지 4 중량%로 포함될 수 있다.The amount of polyphenylene ether containing vinyl end group and/or polyphenylene oxide containing vinyl end group is not particularly limited, but for example, polyphenylene ether containing vinyl end group and/or polyphenylene oxide containing vinyl end group It may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight in the composition for sealing a semiconductor device. In the above range, there may be an effect of increasing insulation reliability while maintaining a low dielectric constant. For example, the vinyl end group-containing polyphenylene ether and/or the vinyl end group-containing polyphenylene oxide is 0.5 to 10% by weight, another example, 1 to 5% by weight, and another example in the composition for sealing a semiconductor device. For example, it may be included in 2 to 4% by weight.

본 발명의 일 구현예에 따른 반도체 소자 밀봉용 조성물은 커플링제 및 착색제 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The composition for sealing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention may further include at least one of a coupling agent and a colorant.

커플링제Coupling agent

커플링제는 유기물과 무기 충전제 사이에서 반응하여 계면 강도를 향상시키기 위한 것으로, 커플링제의 예로는 실란 커플링제를 들 수 있다. 실란 커플링제의 예로는 실리콘 오일, 에폭시 실란, 아미노 실란, 우레이도 실란, 머캅토 실란 및/또는 알킬 실란 등을 들 수 있다. 커플링제는 단독으로 사용할 수 있으며 병용해서 사용할 수도 있다.The coupling agent is for improving the interfacial strength by reacting between the organic material and the inorganic filler, and examples of the coupling agent include a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include silicone oil, epoxy silane, amino silane, ureido silane, mercapto silane, and/or alkyl silane. The coupling agent can be used alone or in combination.

커플링제의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 커플링제는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중 0.01 내지 5 중량%(예를 들면, 0.05 내지 3 중량%)로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 조성물 경화물의 강도가 향상될 수 있다.The amount of the coupling agent to be used is not particularly limited, but for example, the coupling agent may be contained in an amount of 0.01 to 5% by weight (eg, 0.05 to 3% by weight) in the composition for sealing semiconductor devices. In the above range, the strength of the cured composition may be improved.

착색제coloring agent

착색제는 반도체 소자 밀봉재의 레이저 마킹을 위한 것으로, 당해 기술 분야에 잘 알려져 있는 착색제들이 사용될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 착색제는 카본블랙, 티탄블랙, 티탄질화물, 인산수산화구리(dicopper hydroxide phosphate), 철산화물 및 운모 중 1종 이상을 포함할 수 있다. The colorant is for laser marking of the semiconductor device sealing material, and colorants well known in the art may be used, and there is no particular limitation. For example, the colorant may include at least one of carbon black, titanium black, titanium nitride, copper hydroxide phosphate, iron oxide, and mica.

착색제의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 착색제는 반도체 소자 밀봉용 조성물 중 0.01 내지 5 중량%(예를 들면, 0.05 내지 3 중량%)로 포함될 수 있다.The amount of the colorant to be used is not particularly limited, but, for example, the colorant may be contained in an amount of 0.01 to 5% by weight (eg, 0.05 to 3% by weight) in the composition for sealing semiconductor devices.

이외에도, 반도체 소자 밀봉용 조성물은 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane 등의 산화방지제; 수산화알루미늄 등의 난연제 등을 필요에 따라 추가로 함유할 수 있다.In addition, the composition for sealing a semiconductor device may include antioxidants such as Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, etc., within a range that does not impair the object of the present invention; Flame retardants, such as aluminum hydroxide, may be additionally contained as necessary.

상술한 반도체 소자 밀봉용 조성물은 반도체 소자 밀봉용 필름 형태로 제조되어 반도체 소자에 적용될 수 있다. 이러한 반도체 소자 밀봉용 필름은, 예를 들면 상술한 반도체 소자 밀봉용 조성물을 유기 용매에 용해시켜 바니쉬 형태로 기재 필름 상에 도포하고, 가열 및 숙성 건조하여 상기 바니쉬 내 휘발 성분을 제거하여 조성물 층을 형성함으로써 제조될 수 있다. 바니쉬를 수득하는 과정에서 여러 성분들의 블렌드가 쉽게 얻어질 수 있도록 유기 용매를 사용할 수 있는데, 예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논 등의 케톤류, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 셀로솔브 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 아세테이트 등의 아세트산 에스테르류, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소를 포함하는 용매 중 1종을 사용하거나, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 기재 필름으로는, 예를 들면 폴리에스터, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 프리아세틸셀룰로스, 폴리에테르아미드, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리프로필렌 및 폴리카보네이트 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 일 구현예에 따르면, 기재 필름으로서 박리 특성을 갖는 이형 필름을 사용할 수도 있으며, 이러한 이형 필름으로는 폴리에틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 및 박리지(release paper) 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바니쉬를 기재 필름 상에 도포하는 방법으로는 롤코팅, 그라비아코팅, 마이크로그라비아 코팅, 바코팅, 나이프코팅 등 당업계에 공지된 코팅 방법 중에서 적절한 것을 선택할 수 있다.The above-described composition for sealing a semiconductor device may be manufactured in the form of a film for sealing a semiconductor device and applied to a semiconductor device. Such a film for sealing a semiconductor device, for example, is applied to a base film in the form of a varnish by dissolving the above-described composition for sealing a semiconductor device in an organic solvent, followed by heating and drying to remove volatile components in the varnish to form a composition layer. It can be produced by forming. In the process of obtaining the varnish, an organic solvent can be used so that a blend of various components can be easily obtained. For example, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene One type of solvent containing an acetic acid ester such as glycol monomethyl ether acetate and an aromatic hydrocarbon such as toluene and xylene may be used, or two or more may be used in combination. As a base film, for example, polyester, polyimide, polyamide, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polyether ether ketone, preacetylcellulose, polyetheramide, polyethylene naphthalate, polypropylene and It may be selected from polycarbonate, but is not limited thereto. According to one embodiment, a release film having peeling properties may be used as the base film, and such release films include polyolefins such as polyethylene, polyvinyl chloride, and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, and release paper. ) May be selected, but is not limited thereto. As a method of applying the varnish on the base film, an appropriate one may be selected from coating methods known in the art such as roll coating, gravure coating, microgravure coating, bar coating, and knife coating.

다른 측면에 따르면, 상술한 반도체 소자 밀봉용 조성물을 이용하여 밀봉된 반도체 장치가 개시된다. According to another aspect, a semiconductor device sealed using the above-described composition for sealing semiconductor elements is disclosed.

또 다른 측면에 따르면, 기재 필름(예를 들면, 이형 처리가 되어 있는 기재 필름) 또는 이형 필름 상에 상술한 반도체 소자 밀봉용 조성물이 반경화 상태로 코팅된 반도체 소자 밀봉용 필름이 제공된다.According to another aspect, there is provided a film for sealing a semiconductor device in which the above-described semiconductor device sealing composition is coated on a base film (for example, a release-treated base film) or a release film in a semi-cured state.

반도체 소자 밀봉용 조성물을 필름 형태로 제조하여 사용하는 경우, 각각의 칩을 잘라내지 않고 패키징하는 반도체 소자 패키징(예를 들면, PLP(panel level packaging) 패키징) 시 칩 위에 상기 필름을 라미네이션(lamination)한 후 완전 경화시켜 반도체를 밀봉할 수 있어, 보다 넓은 면적에 보다 간이한 방법으로 반도체 소자를 밀봉할 수 있는 장점이 있을 수 있다. 이형 처리된 기재 필름 또는 이형 필름은 라미네이션 직후, 경화 공정 중 또는 경화 공정 후 제거하는 것이 가능하다.When the composition for sealing semiconductor devices is manufactured and used in the form of a film, lamination of the film on the chip when packaging a semiconductor device (for example, panel level packaging (PLP) packaging) without cutting each chip The semiconductor can be sealed after being completely cured, and thus the semiconductor device can be sealed in a more simple manner over a larger area. The release-treated base film or release film can be removed immediately after lamination, during or after the curing process.

기재 필름 또는 이형 필름의 두께는 반도체 소자 패키징 조건 등을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 예를 들어, 기재 필름 또는 이형 필름의 두께는 10 내지 90㎛, 예를 들면, 25 내지 75㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The thickness of the base film or the release film may be appropriately selected in consideration of semiconductor device packaging conditions and the like. For example, the thickness of the base film or the release film may be 10 to 90 μm, for example, 25 to 75 μm, but is not limited thereto.

코팅된 반도체 밀봉용 조성물 필름의 두께는 반도체 소자 패키징 조건 등을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 예를 들어, 코팅된 반도체 밀봉용 조성물 필름의 두께는 5 내지 150㎛, 예를 들면, 15 내지 120㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The thickness of the coated semiconductor sealing composition film may be appropriately selected in consideration of semiconductor device packaging conditions and the like. For example, the thickness of the coated semiconductor sealing composition film may be 5 to 150 μm, for example, 15 to 120 μm, but is not limited thereto.

반도체 소자 밀봉용 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상술한 반도체 소자 밀봉용 조성물을 포함하는 코팅액을 기재 필름(예를 들면, 이형 처리된 기재 필름) 또는 이형 필름 상에 코팅한 후, 건조 및 반경화시켜 제조될 수 있다. 이때, 건조 및 반경화 조건은 특별히 한정되지 않으며, 상기 건조는, 예를 들어 70 내지 90℃의 온도에서 1 내지 15분 동안 수행될 수 있으며, 상기 반경화는, 예를 들어 100 내지 150℃의 온도에서 1 내지 10분 동안 수행될 수 있다. 상기 코팅액은 상술한 반도체 소자 밀봉용 조성물을 적절한 용매, 예를 들면 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트(PGMEA), 2-부타논, 메틸에틸케톤(MEK), 아세톤, 톨루엔, 디메틸포름아미드(DMF), 메틸셀로솔브(MCS), 테트라히드로퓨란(THF) 및/또는 N-메틸피롤리돈(NMP), 프로필렌 글리콜 메틸 에테르(PGME) 등에 용해 또는 분산시켜 제조할 수 있다. 코팅 방법은, 예를 들어 스크린 인쇄, 나이프 코팅, 롤 코팅, 스프레이 코팅, 그라비아 코팅, 커튼 코팅, 콤마 코팅, 립 코팅 등의 공지의 방법이 제한 없이 사용될 수 있다.The method of manufacturing the film for sealing semiconductor elements is not particularly limited. For example, it may be prepared by coating a coating liquid containing the above-described composition for sealing a semiconductor device on a base film (eg, a release-treated base film) or a release film, followed by drying and semi-curing. At this time, the drying and semi-curing conditions are not particularly limited, and the drying may be performed at a temperature of, for example, 70 to 90° C. for 1 to 15 minutes, and the semi-curing is performed at, for example, 100 to 150° C. It can be carried out for 1 to 10 minutes at temperature. The coating solution is a suitable solvent, for example 1-methoxy-2-propanol acetate (PGMEA), 2-butanone, methyl ethyl ketone (MEK), acetone, toluene, dimethylformamide ( DMF), methyl cellosolve (MCS), tetrahydrofuran (THF) and/or N-methylpyrrolidone (NMP), propylene glycol methyl ether (PGME), and the like. As the coating method, known methods such as screen printing, knife coating, roll coating, spray coating, gravure coating, curtain coating, comma coating, and lip coating may be used without limitation.

또 다른 측면에 따르면, 상술한 반도체 소자 밀봉용 필름을 이용하여 밀봉된 반도체 장치가 개시된다. 반도체 소자의 밀봉 방법으로는 컴프레션 몰딩(compression molding)법, 라미네이션법 또는 이들의 조합을 들 수 있으나, 그 방법이 특별히 제한되지 않는다.According to another aspect, a semiconductor device sealed by using the above-described film for sealing semiconductor elements is disclosed. The sealing method of the semiconductor device may include a compression molding method, a lamination method, or a combination thereof, but the method is not particularly limited.

이하, 실시예를 들어 본 발명의 일 구현예를 따르는 반도체 소자 밀봉용 조성물에 대하여 보다 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 예시로 제시된 것이며, 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, a composition for sealing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention will be described in more detail by way of examples. However, this has been presented as an example of the present invention, and it cannot be construed as limiting the present invention in any sense.

실시예Example

하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 부타디엔계 화합물(A) Butadiene compound

(a1) 스티렌-부타디엔 공중합체: Ricon 100, Cray valley (Total)社 (수평균분자량: 4,500)(a1) Styrene-butadiene copolymer: Ricon 100, Cray valley (Total) (Number average molecular weight: 4,500)

(a2) 폴리부타디엔: Ricon 156, Cray valley (Total)社, (수평균분자량: 1,400)(a2) Polybutadiene: Ricon 156, Cray valley (Total), (Number average molecular weight: 1,400)

(B) 질소 함유 비닐계 모노머(B) nitrogen-containing vinyl monomer

(b1) 4-비닐피리딘(b1) 4-vinylpyridine

(b2) 2-비닐벤조트리아졸(b2) 2-vinylbenzotriazole

(C) 개시제: 디큐밀 퍼옥시드, Aldrich社(C) Initiator: Dicumyl peroxide, Aldrich Corporation

(D) 에폭시 수지(D) epoxy resin

(d1) 바이페놀 A/F형 에폭시 수지, KDS-8161, 국도화학社(d1) Biphenol A/F type epoxy resin, KDS-8161, Kukdo Chemical

(d2) 바이페닐형 에폭시 수지, NC-3000, Nippon Kayaku社(d2) Biphenyl type epoxy resin, NC-3000, Nippon Kayaku

(E) 경화제: 페놀 노볼락형 수지, HF-3M, Meiwa社(E) Hardener: Phenol novolak type resin, HF-3M, Meiwa company

(F) 바인더(F) binder

(f1) 폴리스티렌계 바인더: 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체(SEBS), G1642 H polymer, Kraton社(f1) Polystyrene binder: styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), G1642 H polymer, Kraton

(f2) 폴리올레핀계 바인더: MS-003M, Toyobo社(f2) Polyolefin binder: MS-003M, Toyobo

(G) 에폭시 변성 아크릴산 에스테르 공중합체: SG-P3, ChemteX社(G) Epoxy-modified acrylic acid ester copolymer: SG-P3, ChemteX

(H) 카르복시기 함유 아크릴로니트릴 부타디엔 고무: PNR-1H, JSR社(H) Carboxy group-containing acrylonitrile butadiene rubber: PNR-1H, JSR

(I) 실리카: 평균입경(D50) 2㎛의 구상 용융체와 평균입경(D50) 0.3㎛의 구상 용융체의 중량비 9:1 혼합물(I) Silica: a mixture of 9:1 by weight of a spherical melt having an average particle diameter (D 50 ) 2 μm and a spherical melt having an average particle diameter (D 50 ) 0.3 μm

(J) 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르: SA-9000, SABIC社(J) Polyphenylene ether containing vinyl end group: SA-9000, SABIC

(K) 커플링제(K) coupling agent

(k1) 실리콘 오일, FZ-3736, Dow Chemical社(k1) Silicone oil, FZ-3736, Dow Chemical

(k2) N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시 실란, KBM-573, Shin-Etsu社(k2) N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxy silane, KBM-573, Shin-Etsu

실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3

상기 성분들 중 성분 (I)인 실리카와 성분 (A)인 부타디엔계 화합물 및 성분 (D)인 에폭시 수지를 유기 용매(PGMEA)에서 페이스트 믹서를 이용하여 균일하게 혼합하여 고형분 85%의 용액을 제조한 뒤, 상기 용액을 3-롤(3-roll) 밀(mill)을 이용하여 응집(aggregation)되어 있는 입자를 제거하였다. 상기 밀링이 끝난 용액의 고형분을 측정하여 밀링 과정에서 증발한 유기 용매량을 계산한 뒤 이를 반영하여 조성물에 투입하였다. 이어서, 상기 성분 (I), (A) 및 (D)를 제외한 나머지 성분들도 표 1의 조성(단위: 중량%)이 되도록 평량한 후 유기 용매(MEK, PGME)를 추가하고 플래너터리(planetary) 믹서를 사용하여 혼합하여 반도체 소자 밀봉용 조성물의 코팅액을 제조하였다. 상기 코팅액의 최종 고형분은 65%가 되도록 하였다. 이후, 상기 코팅액을 이형 필름(RPK-201, 두께 38㎛, 도레이첨단소재社) 상에 120㎛ 두께로 코팅하고, 이를 80℃의 컨벡션 오븐에서 7분간 건조한 후, 125℃에서 7분간 반경화시켜, 반도체 소자 밀봉용 필름을 제조하였다.Of the above components, silica as component (I), butadiene compound as component (A), and epoxy resin as component (D) are uniformly mixed in an organic solvent (PGMEA) using a paste mixer to prepare a solution having a solid content of 85% After that, the agglomerated particles were removed from the solution using a 3-roll mill. The solid content of the milled solution was measured, the amount of organic solvent evaporated during the milling process was calculated, and then reflected and added to the composition. Subsequently, the remaining components other than the components (I), (A), and (D) were also weighed so that the composition of Table 1 (unit: wt%), and then organic solvents (MEK, PGME) were added, and the planetary ) Mixing using a mixer to prepare a coating solution of the composition for sealing semiconductor devices. The final solid content of the coating solution was made to be 65%. Thereafter, the coating solution was coated on a release film (RPK-201, thickness 38 μm, Toray Advanced Materials) to a thickness of 120 μm, dried in a convection oven at 80° C. for 7 minutes, and then semi-cured at 125° C. for 7 minutes. , To prepare a film for sealing semiconductor elements.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 (A)(A) (a1)(a1) 4646 4646 4444 4444 -- 4848 4646 (a2)(a2) 4.64.6 4.64.6 4.44.4 4.44.4 -- 4.84.8 4.64.6 (B)(B) (b1)(b1) -- 2.32.3 2.32.3 -- -- -- (b2)(b2) 2.32.3 -- 2.32.3 -- -- -- 2.32.3 (C)(C) 2.42.4 2.42.4 2.32.3 2.32.3 -- 2.52.5 2.42.4 (D)(D) (d1)(d1) -- -- -- -- 18.318.3 -- -- (d2)(d2) -- -- -- -- 1111 -- -- (E)(E) -- -- -- -- 2626 -- -- (F)(F) (f1)(f1) 44 44 -- -- -- 44 -- (f2)(f2) -- -- 44 44 -- -- -- (G)(G) -- -- -- -- 44 -- -- (H)(H) -- -- -- -- -- -- 44 (I)(I) 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 (J)(J) -- -- 2.32.3 2.32.3 -- -- -- (K)(K) (k1)(k1) 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 (k2)(k2) 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 반도체 소자 밀봉용 필름에 대하여 하기 표 2에 기재된 물성을 평가하였다.The physical properties shown in Table 2 below were evaluated for the film for sealing semiconductor devices prepared in the above Examples and Comparative Examples.

(1) 유전율(dielectric constant) 및 유전정접(loss tangent): 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 반도체 소자 밀봉용 필름을 180℃의 컨벡션 오븐에서 70분간 완전 경화시킨 후, 네트워크 어날라이저가 부착된 DAK-TL 유전평가 키트(SPEAG社, Switzerland)를 이용하여 유전율과 유전정접을 200MHz 내지 15GHz에서 측정한 뒤, 10GHz에서의 유전 특성 값을 표 2에 나타냈다. 측정은 25℃에서 수행하였다.(1) Dielectric constant and loss tangent: After fully curing the semiconductor device sealing film prepared in Examples and Comparative Examples in a convection oven at 180° C. for 70 minutes, a network analyzer is attached After measuring the dielectric constant and dielectric loss tangent at 200MHz to 15GHz using a DAK-TL dielectric evaluation kit (SPEAG, Switzerland), the dielectric properties at 10GHz are shown in Table 2. Measurement was carried out at 25°C.

(2) 동박적층판의 디스미어 후 표면 조도(단위: nm): 필름의 표면 조도는 일본 공업 규격(JIS) B0601에 기재된 산술 평균 조도(Ra) 규정에 의거하여, 표면 형상 측정 시스템 WYCO N T3300(Veeco Instruments 제조)을 이용하여 측정하였다.(2) Surface roughness after desmearing of copper clad laminate (unit: nm): The surface roughness of the film is based on the arithmetic mean roughness (Ra) specified in Japanese Industrial Standard (JIS) B0601, and the surface shape measurement system WYCO N T3300 ( Veeco Instruments) was used.

(3) 부착력(단위: kgf/cm): 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 반도체 소자 밀봉용 필름을 동박적층판(Cu clad laminate) 상에 코팅층이 맞닿도록 배치하여 실험용 라미네이터로 부착(110℃, 3m/min)하고 이형 필름을 제거하였다. 이어서 동박적층판에 부착한 코팅층을 180℃의 컨벡션 오븐에서 70분간 완전 경화시킨 후, 디스미어(전처리) 과정을 포함하는 도금 공정을 진행하였다. 상기 도금 공정을 마친 시편의 (동박적층판의 반대면) 도금 층과 코팅 조성물 층을 박리하고 UTM(Universal testing machine)을 이용하여 90° 박리하며 박리 강도를 측정하였다. 접착력 측정은 각 시료당 5회 실시하였고, 평균 값을 하기 표 2에 나타내었다.(3) Adhesion (unit: kgf/cm): The film for sealing semiconductor devices prepared in Examples and Comparative Examples was placed on a copper clad laminate so that the coating layer was in contact with each other and adhered with an experimental laminator (110°C, 3m/min) and the release film was removed. Subsequently, the coating layer attached to the copper clad laminate was completely cured in a convection oven at 180° C. for 70 minutes, followed by a plating process including a desmear (pre-treatment) process. The plating layer (opposite side of the copper clad laminate) and the coating composition layer of the specimen after the plating process were peeled off, and peeled by 90° using a universal testing machine (UTM) to measure the peel strength. The adhesion measurement was performed five times for each sample, and the average values are shown in Table 2 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 유전율permittivity 2.52.5 2.62.6 2.52.5 2.62.6 3.73.7 2.62.6 3.03.0 유전정접Genetic loss tangent 0.0070.007 0.0060.006 0.0050.005 0.0060.006 0.0180.018 0.0060.006 0.00190.0019 동박적층판의 디스미어 후 표면 조도(nm)Surface roughness after desmearing of copper clad laminate (nm) 7070 6565 6565 7575 4040 6565 120120 부착력(kgf/cm)Adhesion (kgf/cm) 0.550.55 0.530.53 0.520.52 0.550.55 0.200.20 0.190.19 0.350.35

상기 표 2로부터, 본 발명의 실시예 조성물은 저유전율, 저유전정접을 가지며, 동박적층판에 대한 부착력이 높은 것을 확인할 수 있다.From Table 2, it can be seen that the composition of the embodiment of the present invention has a low dielectric constant, a low dielectric loss tangent, and has high adhesion to a copper clad laminate.

반면, 본 발명의 조성물이 아닌 에폭시 수지 조성물을 포함하는 비교예 1의 조성물은 실시예 조성물에 비해 유전율 및 유전정접이 높고, 동박적층판에 대한 부착력도 낮은 것을 확인할 수 있다.On the other hand, it can be seen that the composition of Comparative Example 1 containing an epoxy resin composition other than the composition of the present invention has higher dielectric constant and dielectric loss tangent than the composition of the Example, and lower adhesion to the copper clad laminate.

또한, 질소 함유 비닐계 모노머를 비포함한 비교예 2의 조성물은 실시예 조성물에 비해 동박적층판에 대한 부착력이 낮은 것을 확인할 수 있다.In addition, it can be seen that the composition of Comparative Example 2, which does not contain a nitrogen-containing vinyl-based monomer, has lower adhesion to the copper clad laminate than the composition of the Example.

또한, 본원의 바인더가 아닌 카르복시기 함유 아크릴로니트릴 부타디엔 고무를 포함한 비교예 3의 조성물은 실시예 조성물에 비해 유전율과 유전정접이 높고, 디스미어 후 표면조도가 높음에도 불구하고 접착력이 낮은 것을 확인할 수 있다.In addition, it can be seen that the composition of Comparative Example 3 containing acrylonitrile butadiene rubber containing a carboxyl group other than the binder of the present application has a higher dielectric constant and dielectric loss tangent than the Example composition, and has low adhesion despite the high surface roughness after desmear have.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily implemented by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.

Claims (7)

부타디엔계 화합물, 질소 함유 비닐계 모노머, 개시제, 폴리스티렌계 바인더 및 폴리올레핀계 바인더 중 1종 이상, 및 30 내지 90 중량%의 실리카를 포함하는 반도체 소자 밀봉용 조성물.
A composition for sealing a semiconductor device comprising at least one of a butadiene compound, a nitrogen-containing vinyl monomer, an initiator, a polystyrene binder, and a polyolefin binder, and 30 to 90% by weight of silica.
제1항에 있어서,
상기 부타디엔계 화합물은 폴리부타디엔, 말레산 무수물 그라프트 폴리부타디엔(maleic anhydride grafted polybutadiene) 및 스티렌-부타디엔 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 반도체 소자 밀봉용 조성물.
The method of claim 1,
The butadiene-based compound is a composition for sealing a semiconductor device comprising at least one of polybutadiene, maleic anhydride grafted polybutadiene, and styrene-butadiene copolymer.
제1항에 있어서,
상기 질소 함유 비닐계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 반도체 소자 밀봉용 조성물:
<화학식 1>
Figure pat00003

상기 화학식 1 중,
고리 A는 적어도 하나의 *-N=*' 모이어티를 갖는 C1-C30방향족 헤테로고리 그룹이고,
R은 C1-C10알킬기, C2-C10알케닐기 및 C2-C10알키닐기 중에서 선택되고,
a는 0 내지 10의 정수 중에서 선택된다.
The method of claim 1,
The nitrogen-containing vinyl-based monomer is a composition for sealing a semiconductor device represented by the following Formula 1:
<Formula 1>
Figure pat00003

In Formula 1,
Ring A is a C 1 -C 30 aromatic heterocyclic group having at least one *-N=*' moiety,
R is selected from a C 1 -C 10 alkyl group, a C 2 -C 10 alkenyl group and a C 2 -C 10 alkynyl group,
a is selected from an integer of 0 to 10.
제1항에 있어서,
상기 질소 함유 비닐계 모노머는 4-비닐피리딘 및 2-비닐벤조트리아졸 중 1종 이상을 포함하는 반도체 소자 밀봉용 조성물.
The method of claim 1,
The nitrogen-containing vinyl-based monomer is a composition for sealing a semiconductor device comprising at least one of 4-vinylpyridine and 2-vinylbenzotriazole.
제1항에 있어서,
상기 부타디엔계 화합물 0.5 내지 60 중량%,
상기 질소 함유 비닐계 모노머 0.1 내지 10 중량%,
상기 개시제 0.1 내지 10 중량%,
상기 폴리스티렌계 바인더 및 폴리올레핀계 바인더 중 1종 이상 0.1 내지 20 중량%, 및
상기 실리카 30 내지 90 중량%를 포함하는 반도체 소자 밀봉용 조성물.
The method of claim 1,
0.5 to 60% by weight of the butadiene-based compound,
0.1 to 10% by weight of the nitrogen-containing vinyl monomer,
0.1 to 10% by weight of the initiator,
0.1 to 20% by weight of at least one of the polystyrene-based binder and the polyolefin-based binder, and
A composition for sealing a semiconductor device comprising 30 to 90% by weight of the silica.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌에테르 및 비닐 말단기 함유 폴리페닐렌옥사이드 중 1종 이상을 더 포함하는 반도체 소자 밀봉용 조성물.
The method of claim 1,
The composition further comprises at least one of polyphenylene ether containing vinyl end groups and polyphenylene oxide containing vinyl end groups.
기재 필름 또는 이형 필름 상에 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 반도체 소자 밀봉용 조성물이 반경화 상태로 코팅된 반도체 소자 밀봉용 필름.A film for sealing a semiconductor device in which the composition for sealing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 6 is coated on a base film or a release film in a semi-cured state.
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