KR20200144617A - 태양전지 및 태양전지 기판의 제조방법 - Google Patents

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KR20200144617A
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Abstract

본 발명은 CdTe, CIGS, 염료감응형, Si 등과 같은 박막 태양전지의 광포집량을 개선하고 비표면적을 증가시킴으로써 태양광의 변환 효율을 개선할 수 있는 태양전지에 관한 것이다.
본 발명에 따른 태양전지는, 기판, 상기 기판의 상부에 형성된 요철부, 상기 요철부의 상부에 형성된 하부 전극, 상기 하부 전극의 상부에 형성된 광흡수층, 상기 광흡수층의 상부에 형성된 투명 전극 및 상기 투명 전극 상에 형성된 상부 전극을 포함하고, 상기 요철부를 구성하는 단위 돌출부는 상기 기판의 두께 방향으로의 길이가 10㎛ ~ 1mm인 것을 포함하고, 상호 분리된 상태로 형성되거나, 상기 단위 돌출부가 복수개 연결된 상태로 형성되어 있고, 상기 요철부에 형상에 의해, 상기 하부 전극, 광흡수층, 투명 전극까지 단면상 요철형상을 이루는 것을 특징으로 한다.

Description

태양전지 및 태양전지 기판의 제조방법 {SOLAR CELL AND MANUFACTURING METHOD OF SUBSTRATE FOR THE SOLAR CELL}
본 발명은 태양전지와 이 태양전지에 사용되는 기판의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, CdTe, CIGS, 염료감응형, Si 등과 같은 박막 태양전지의 광포집량을 개선하고 수광 면적을 증가시킴으로써 태양광의 변환 효율을 개선할 수 있는 태양전지와 이에 사용되는 기판의 제조방법에 관한 것이다.
박막 태양전지 기술은 현재 가장 큰 시장점유율을 보이고 있는 결정질 Si 태양전지와 비교되는 차세대 태양전지 기술로서, 박막 태양전지는 결정질 Si 태양전지보다 효율은 높으면서, 저가로 제조할 수 있는 태양전지이다.
박막 태양전지는 다양한 종류가 개발되고 있는데, 그 대표적인 예로 CIGS(Cu(In, Ga)Se2) 태양전지를 들 수 있다.
CIGS 태양전지란, 일반적인 유리를 기판으로 기판-배면 전극-광흡수층-버퍼층-전면 투명전극 등으로 이루어진 전지로서, 그 중 태양광을 흡수하는 광흡수층이 CIGS 또는 CIS(CuIn(S,Se)2)로 이루어진 전지를 의미한다. 상기 CIGS 또는 CIS 중, CIGS가 더 널리 사용되므로, 이하에서는 CIGS 태양전지에 대하여 설명하기로 한다.
CIGS는 Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ족 황동광(chalcopyrite)계 화합물 반도체로서 직접천이형 에너지 밴드갭을 가지고 있고, 광흡수계수가 약 1×105cm-1로 반도체 중에서 가장 높은 편에 속하여, 두께 1㎛ 내지 2㎛의 박막으로도 고효율의 태양전지 제조가 가능한 물질이다.
CIGS 태양전지는 실외에서도 전기광학적으로 장기 안정성이 매우 우수하고, 복사선에 대한 저항력이 뛰어나므로 우주선용 태양전지에도 적합한 태양전지이다.
이러한 CIGS 태양전지는 일반적으로는 유리를 기판으로 사용하나, 유리 기판 이외에도 고분자(예: 폴리이미드) 또는 금속박막(예: 스테인리스강, Ti) 기판 위에 증착하여 플렉시블 태양전지 형태로 제조할 수도 있다.
한편, 태양광의 이용률을 높이기 위하여 기판의 표면에 패턴을 형성하는 기술이 알려져 있으나, 여전히 태양전지의 발전효율을 개선할 여지가 있다.
대한민국 등록특허공보 제10-1506116호
본 발명의 일 목적은, 태양전지의 태양광의 발전 효율을 향상시킬 수 있는 태양전지를 제공함에 있다.
본 발명의 다른 목적은, 태양광의 발전 효율을 향상시킬 수 있는 태양전지용 기판의 제조방법을 제공함에 있다.
상기 일 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시형태는, 기판, 상기 기판의 상부에 형성된 요철부, 상기 요철부의 상부에 형성된 하부 전극, 상기 하부 전극의 상부에 형성된 광흡수층, 상기 광흡수층의 상부에 형성된 투명 전극 및 상기 투명 전극 상에 형성된 상부 전극을 포함하고, 상기 요철부를 구성하는 단위 돌출부는 상기 기판의 두께 방향으로의 길이가 10㎛ ~ 1mm인 것을 포함하고, 상기 요철부에 의해, 상기 하부 전극, 광흡수층, 투명 전극까지 단면상 요철형상을 이루는, 태양전지를 제공하는 것이다.
또한, 상기 요철부는 평균 입자 크기가 10㎛ ~ 1mm인 분말을 상기 기판에 부착하여 형성될 수 있다.
또한, 상기 요철부는 플라즈마 식각을 통해 형성될 수 있다.
또한, 상기 광흡수층은 Cu(In,Ga)Se, Cu(In,Ga)S, CdTe, 또는 CZTS일 수 있다.
또한, 상기 기판은, 유리, 금속, 또는 폴리머로 이루어질 수 있다.
또한, 상기 요철부를 구성하는 입자는, 글래스 비드(glass bead), 실리카(SiO2) 입자, 알루미나(Al2O3) 입자, 티타니아(TiO2) 입자 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 제2측면은, 기판을 준비하는 단계와 상기 기판에 요철 패턴을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 요철 패턴은, 상기 기판의 두께 방향으로의 길이가 10㎛ ~ 1mm인 것을 포함하는 단위 돌출부가 다수개 형성된 태양전지 기판의 제조방법을 제공하는 것이다.
또한, 상기 요철 패턴을 형성한 후에, 요철 패턴의 부착력을 향상시키기 위한 열처리를 수행하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
또한, 상기 요철 패턴을 형성하는 방법은, 평균 입자 크기가 10㎛ ~ 1mm인 분말을 잉크젯법, 스크린 인쇄법, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법 또는 필름 전사법 중 하나 이상을 사용하여 형성할 수 있다.
또한, 상기 요철 패턴을 형성하는 방법은, 소정 크기로 패턴화된 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 식각하며, 상기 소정 크기의 패턴화는 기판이 안착되는 하부 전극의 형상을 패턴화를 통한 기판에 가해지는 플라즈마 분포 또는 밀도를 상이하게 함으로써 이루어질 수 있다.
또한, 상기 요철 패턴을 구성하는 입자는, 실리카(SiO2) 입자, 알루미나(Al2O3) 입자, 티타니아(TiO2) 입자 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 태양전지는, 광흡수층의 하부에 위치한 기판의 표면에 소정 크기를 갖는 요철 패턴을 형성함으로써, 태양전지 전체가 요철 형상이 되도록 함으로써, 태양전지의 수광 면적이 증대되므로 평면 구조를 갖는 경우에 비교했을 때 발전량이 증가하게 된다.
또한, 본 발명에 따른 태양전지의 제조방법은, 태양전지에 적용되었을 때, 발전량이 증가된 태양전지 기판의 제조방법을 제공한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 요철 패턴을 갖는 기판을 이용하여 제작한 박막 태양전지의 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예로서 요철 패턴을 갖는 태양전지 기판의 구조를 도시한 것이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예로서 잉크젯 프린팅을 이용한 태양전지 기판의 제조방법을 도시한 그림이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예로서 스크린 프린팅을 이용한 태양전지 기판의 제조방법을 도시한 것이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예로서 스핀 코팅 방법을 이용한 태양전지 기판의 제조방법을 도시한 것이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예로서 전사 방법을 이용한 태양전지 기판의 제조방법을 도시한 것이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예로서 플라즈마 식각 방법을 이용한 태양전지 기판의 제조방법으로서 플라즈마 장치의 일례를 도시한 것이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예로서 플라즈마 식각 방법을 이용한 태양전지 기판의 제조방법으로서 플라즈마 장치에 있어서 기판이 설치되는 하부 전극의 형태를 도시한 것이다.
이하 본 발명의 실시예에 대하여 첨부된 도면을 참고로 그 구성 및 작용을 설명하기로 한다.
본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 또한, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
태양 전지
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 요철 패턴을 갖는 기판을 이용하여 제작한 박막 태양전지의 모식도이다.
도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 태양전지는, 기판, 상기 기판의 상부에 형성된 요철부, 상기 요철부의 상부에 형성된 하부 전극, 상기 하부 전극의 상부에 형성된 광흡수층, 상기 광흡수층의 상부에 형성된 투명 전극 및 상기 투명 전극 상에 형성된 상부 전극을 포함한다.
상기 기판은, 유리, 스테인리스강(stainless steel)과 같은 금속 또는 폴리이미드(polyimide)와 같은 고분자 물질로 이루어질 수 있다. 기판의 두께는 바람직하게, 50㎛ ~ 5mm의 범위를 갖도록 형성될 수 있다. 또한, 기판으로 고분자 물질을 적용하는 경우에는 후속 열처리 등을 고려하여 융점(Tg)이 300 ~ 600℃인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 기판의 상부에는 요철부가 형성되며, 각 단위 돌출부는 상기 기판의 두께 방향으로의 길이가 10㎛ ~ 1mm의 범위인 것을 포함하며, 상호 분리된 상태로 형성되거나, 상기 단위 돌출부가 복수개 연결된 상태로 형성될 수 있다.
이와 같이 돌출부가 형성될 경우, 그 상부에 적층되는 하부 전극, 광흡수층, 투명 전극의 전체 두께는 약 5㎛ 정도에 불과하여 하부 전극의 요철 패턴이 태양전지 전체적으로 요철 형상이 되도록 한다. 상기 길이가 10㎛ 미만일 경우 기판에 형성된 요철 형태가 투명전극까지 충분히 반영되지 못하고, 1mm 초과일 경우 공정상 균일한 표면 상태를 구현하기 어려워지기 때문에 상기 범위가 바람직하고, 보다 바람직한 길이는 20㎛ ~ 200㎛이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예로서 요철 패턴을 갖는 태양전지 기판의 구조를 도시한 것이다. 도 2에서는 단위 돌출부의 단면 형상은 반원형, 원형, 타원형으로 도시하였으나, 다각형 등 임의의 다른 형상을 가질 수 있으며, 각각의 단위 돌출부의 크기도 상이하게 형성될 수 있다.
도 2(a)에 도시된 바와 같이, 각각의 단위 돌출부를 구성하는 입자들이 서로 분리된 섬(island) 형태로 기판 상에 형성될 수 있고, 도 2(b)에 도시된 바와 같이, 다수 개의 단위 돌출부를 구성하는 입자들이 서로 연결되어 있고 부분적으로 분리된 형태로 기판 상에 형성될 수 있으며, 도 2(c)에 도시된 바와 같이, 단위 돌출부를 구성하는 입자들이 연속적으로 연결된 필름 형태로 기판 상에 형성될 수도 있다.
또한, 상기 단위 돌출부는 기판 자체를 식각하여 형성될 수도 있고, 상기 기판 상에 글래스 비드, 실리카 입자, 알루미나 입자, 티타니아 입자 중에서 선택된 1종 이상의 입자를 분산시켜 형성할 수도 있다.
또한, 상기 단위 돌출부의 중심과 이웃하는 단위 돌출부의 중심 간의 간격인 패턴의 크기는 10㎛ 미만이거나 1mm 초과일 경우 태양전지 발전 효율 향상 효과가 충분하지 않으므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하고, 보다 바람직한 패턴의 크기는 20㎛ ~ 200㎛이다.
상기 하부 전극은, 태양전지의 하부 전극용으로 사용될 수 있는 물질이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 몰리브덴(Mo), 알루미늄(Al), 은(Ag), 구리(Cu), 금(Au), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 탄탈륨(Ta), 타이타늄(Ti), 지르코늄(Zr), 텅스텐(W)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 금속을 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 광흡수층은 박막형 태양전지에 사용될 수 있는 광흡수층이면 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 상기 광흡수층은 구리(Cu), 아연(Zn), 주석(Sn), 셀레늄(Se)을 사용한 Cu(In,Ga)Se 또는 Cu(In,Ga)S의 CIGS, 카드뮴(Cd), 텔루륨(Te)를 사용한 CdTe, 또는 구리(Cu), 아연(Zn), 주석(Sn)과 VI족 원소인 황(S) 또는 셀레늄(Se)을 사용하는 Cu2ZnSnS4의 CZTS일 수 있다.
상기 투명전극은 태양광이 광흡수층으로 충분히 투과될 수 있으면서 전극으로 기능할 수 있는 전기전도도를 구비하는 물질이라면 제한없이 사용될 수 있으며, ZnO, ITO와 같은 물질이 사용될 수 있다.
상기 상부전극은 그리드 형상으로 형성되며, 예를 들어, 은(Ag), 니켈/은(Ni/Ag), 알루미늄(Al), 니켈/알루미늄(Ni/Al)과 같은 물질이 형성될 수 있다.
또한, 상기 각 층을 사이에 추가로 태양전지에 기능을 부여하기 위한 층들이 1 이상 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 광흡수층의 상부에 투명전극과의 에너지 밴드갭을 감소시키고 투명전극을 형성하는 후속 공정에서 광흡수층의 손상을 최소화하기 위한 버퍼층이 형성될 수 있다. 버퍼층으로는 예를 들어 CdS, InxSey, Zn(O,S,OH)x, In(OH)xSy, ZnInxSey, ZnSe (여기서, x 및 y는 양의 정수임) 중 적어도 어느 하나를 사용할 수 있다. 또한, 상기 투명전극의 상부에는 입사되는 태양광의 반사를 억제하는 반사방지막이 형성될 수 있다. 반사방지막으로는 예를 들어, 플루오르화마그네슘(MgF2)과 같은 물질이 사용될 수 있다.
태양전지 기판의 제조방법
본 발명의 일 실시예에 따른 태양전지를 구성하는 요철 패턴을 갖는 기판은 다양한 방법으로 제조될 수 있다.
도 3과 도 4는 프린팅 방법을 이용하여 요철 패턴을 형성하는 것으로, 도 3은 잉크젯법, 도 4는은 스크린 인쇄법을 이용하여 기재에 요철 패턴을 형성하는 방법을 나타낸 것이다.
먼저, 기판으로는 유리, 스테인리스강과 같은 금속 또는 폴리이미드(polyimide) 등의 고분자 물질을 사용할 수 있고, 기판의 두께는 50㎛ ~ 5mm 범위를 가질 수 있다. 고분자 물질을 적용하는 경우에는 융점(Tg)이 300 ~ 600℃ 인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 기판 상에 잉크젯 프린터 또는 스크린 프린터를 이용하여 요철 형상을 갖는 패턴을 형성한다. 패턴의 크기는 10㎛ ~ 1mm 범위인 것을 포함하며, 바람직하게는 평균 50㎛가 되도록 형성하는 것을 포함한다.
상기 잉크는 필러와 점도를 조절하기 위한 용매의 혼합 액체로 상기 기판 상에 요철 패턴을 형성한 후, 열처리하거나 자외선 경화 공정을 통하여, 용매를 제거함으로써, 요철 형상을 갖는 패턴을 제조할 수 있다.
이때, 상기 잉크는 용매에 녹인 바인더 수지에 여러 가지 필러 입자를 분산시켜 제조되며, 필러, 용매, 바인더 수지 외에도 경화제, 경화 촉매 그리고 첨가제를 포함할 수 있다. 잉크의 조성에 상당한 부분을 차지하는 소재는 바인더와 용매이며, 필요에 따라 첨가제를 추가할 수 있다. 상기 잉크에 적용되는 바인더는 수성 바인더와 유성 바인더로 대별할 수 있다.
상기 필러는 글래스 비드(glass bead), 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 티타니아(TiO2) 등의 금속 산화물을 포함하며 입자의 크기는 10㎛ ~ 1mm 범위인 것을 포함하며, 바람직하게는 평균 50㎛가 되도록 적용한다.
상기 유성 바인더는 넓은 온도영역에서 유연성을 유지하는 재료로서, 셀룰로오스(cellulose)계 수지, 아크릴레이트(acrylate)계 수지, 폴리비닐 부티랄(polyvinyl butyral), 폴리에스테르(polyester) 등이 사용될 수 있다. 특히, 셀룰로오스계 수지가 바람직하게 사용될 수 있는데, 셀룰로오스계 수지로는 메틸셀룰로오스(methyl cellulose), 에틸셀룰로오스(ethyl cellulose), 에틸하이드록시 셀룰로오스(ethylhydroxy cellulose), 하이드록시에틸셀룰로오스(hydroxyethyl cellulose), 에틸셀룰로오스 에테르(ethylcellulose ether), 에틸렌 글리콜 부틸 에테르(ethylene glycol butyl ether), 니트로셀룰로오스(nitrocellulose) 등이 사용될 수 있다.
상기 수성 바인더는 수용성 고분자인 폴리스티렌 술포네이트(polystyrene sulfonate)와 폴리비닐 알콜(polyvinylalcohol) 등이 사용될 수 있다. 수성 용매의 경우, 물을 용매로 하여 수성 바인더와 첨가제(사슬연장제, 필름충격완화제, 건조지연제, 분산제, 접착증진제)를 녹여 용액으로 제조한다.
한편, 유성 바인더를 사용하는 잉크의 경우, 유성 용매의 사용에 따른 환경문제와 작업자의 건강에 미치는 영향, 제조공정 라인의 관리에 어려움을 겪고 있다. 또한, 유성 바인더를 사용하는 프린팅 제조공정은 유동 특성이 제한적이므로 문제점이 있다. 이에 반해, 수성 바인더를 사용하는 잉크의 경우 기존 유성 바인더의 사용으로 인한 환경문제, 유동특성을 개선할 수 있는 이점이 있다.
상기 용매도 유성 용매와 수성 용매로 대별할 수 있다. 유성 용매는 바인더와 결합하여 인쇄방법에 부합하는 점도를 형성한다.
상기 유성 용매는 바람직하게는 글리콜에테르(glycol ether)류, 터피놀(terpinol)류, 또는 카비톨 아세테이트(carbitolacetate)류가 사용될 수 있다.
상기 글리콜에테르(glycol ether)류로는 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(diethylene glycol monobutyl ether), 디에틸렌 글리콜 디부틸 에테르(diethylene glycol dibutyl ether), 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 아세테이트(diethylene glycol monobutyl ether acetate) 등이 사용될 수 있으며, 상기 터피놀(terpinol)류로는 알파-터피놀(α-terpinol), 베타-터피놀(β-terpinol)이 사용될 수 있으며, 상기 카비톨아세테이트(carbitol acetate)류로는 부틸 카비톨 아세테이트(butyl carbitol acetate), 카비톨 아세테이트(carbitol acetate)가 사용될 수 있다.
상기 수성 용매는 물을 사용하며 바람직하게는 탈이온 증류수(Deionized water)를 사용한다. 수성 용매의 바람직한 함량은 필러와 바인더의 복합체 100 중량부 대비 15 중량부에서 60 중량부이다. 수성 용매의 함량이 15 중량부 미만이면 필러 입자의 유동성이 감소하고 분산공정에서 필러의 분산에 문제가 야기 될 수 있다. 수성 용매의 함량이 60 중량부를 초과하면 필러의 함량이 상대적으로 작아져 필러 입자 사이의 긴밀한 접촉을 저하하여 기능성이 낮아지며 기판과의 접착성도 낮아지는 단점이 있다.
상기 잉크에 포함하는 첨가제로는 사슬연장제, 필름충격완화제, 건조지연제, 분산제, 접착증진제 등이 알려져 있다. 상기 첨가제는 잉크의 유성 및 수성 바인더의 기능을 증진시키기 위하여 1종 또는 그 이상을 추가적으로 도입할 수 있다. 잉크에 포함하는 사슬연장제, 필름충격완화제, 건조지연제, 분산제, 접착증진제 중의 어느 하나의 농도는 바인더를 함유한 용매 200 중량부 대비 0.01 중량부에서 10 중량부인 것이 바람직하다.
상기 열처리는, 잉크에 포함된 용매나 첨가제를 제거할 수 있는 분위기와 온도에서 수행되며, 예를 들어, 진공 또는 질소나 아르곤 등의 불활성 분위기에서 200 ~ 500℃ 범위의 온도로 10 ~ 30분 동안 가열하는 공정을 사용할 수 있다.
도 5는 스핀 코팅 방법을 이용하여 기판에 요철 패턴을 형성하는 방법을 도시한 것이다.
기판 위에 스핀 코터를 이용하여 접착용 수지를 10㎛ ~ 1mm 범위로 도포하고 이후 유리 비드(glass bead)와 같은 분말을 100㎛ ~ 1mm의 두께로 도포하여 요철 형상을 갖는 패턴을 형성한다. 상기 입자의 크기는 10㎛ ~ 1mm 범위를 가질 수 있으며 바람직하게는 평균 20 ~ 200㎛, 보다 바람직하게는 30 ~ 100㎛가 되도록 형성한다.
상기 접착용 수지는 아크릴(methyl metha acrylate), 에폭시(epoxy), 우레탄(urethane) 등을 포함하며 각각에 경화제를 혼합하면 패턴을 성형하는 시간을 단축할 수 있는 효과가 있다. 바람직하게는 아크릴 수지에 경화제를 10 ~ 30% 혼합하여 사용함으로서 성형시간을 1 ~ 5분 사이로 조절하는 것을 포함한다.
상기 요철 패턴을 성형한 후에는 열처리를 통하여 소성시키는 공정을 부가함으로써, 패턴의 내구성을 더욱 향상시킬 수 있다.
도 6은 전사 방법에 의하여 기판에 요철 패턴을 형성하는 방법을 도시한 것이다.
전사 방법은 열전사용 필름을 부착하는 단계와, 압력과 열을 가하면서 기판에 융착시키는 단계를 포함한다.
구체적으로 전사 방법은, PET 등의 고분자 필름 지지재에 유리 비드와 같은 입자가 접착된 열전사용 필름(도 6(a))를 사용하여, 융착 과정(도 6(b)~도6(c))을 통하여 글래스 비드 등의 입자를 기판 상에 부착시킨 후에, 고분자 필름 지지재를 분리하여 제거(도6(d))하는 과정을 통해 수행된다.
상기 융착 단계는 압력은 1 ~ 10기압, 온도는 100 ~ 200℃ 범위로 수행하는 것이 바람직하다.
상기 열전사용 필름은 글래스 비드 함유 수지층과 이 수지층에 부착된 고분자 필름 지지재로 이루어진다.
상기 글래스 비드 함유 수지층은 복수의 글래스 비드와 바인더 수지를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 바인더 수지 100 중량부와 글래스 비드 100 ~ 200 중량부, 더욱 바람직하게는 150 ~ 200 중량부를 포함할 수 있다. 글래스 비드 외에 실리카, 알루미나, 타이타니아 중에서 선택된 1종 이상의 산화물 입자를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 내용제성이 좋아 분산이 용이한 실리카를 적용할 수 있다.
또한, 글래스 비드의 형상은 대략 구형이 바람직하며, 평균 입경은 10 ~ 100㎛, 바람직하게는 약 50㎛의 평균 입경을 가질 수 있는데, 평균 입경이 50㎛ 이하일 때 수지와의 혼합성에서 유리하다.
또한, 상기 바인더 수지는 글래스 비드를 필름 내에 고정시키는 역할을 하는데, 통상적으로 사용되는 열경화형 수지와 자외선(UV) 경화형수지를 사용할 수 있다. 적합한 바인더 수지는 투명성이 높아 광투과율이 우수하고 점도조절이 용이하여 코팅하기 쉬운 것으로서, 아크릴계, 우레탄계, 에폭시계, 비닐계, 폴리에스테르계, 폴리아미드계 수지 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로는 아크릴레이트계 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 아크릴레이트 수지, 실리콘 우레탄 아크릴레이트 수지, 실리콘 폴리에스테르 아크릴레이트 수지, 불소 우레탄 아크릴레이트 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 우수한 코팅성, 기계적 물성, 접착력, 내구성 등을 구현할 수 있는 아크릴계 수지를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 메틸메타아크릴, 메타아크릴, 에틸아크릴, 부틸아크릴, 아릴아크릴, 헥실아크릴, 아이소프로필메타아크릴, 벤질아크릴, 비닐아크릴, 2-메톡시에틸아크릴 또는 스티렌을 반복 단위로 갖는 단일 중합체나 상기한 2종 이상의 성분들을 공중합한 공중합체를 사용할 수 있다.
상술한 바와 같이, 바인더 수지 100 중량부와 유리 비드 150 ~ 200 중량부를 용매와 혼합하고 교반하여 얻어진 수지 조성물을 PET 등의 고분자 필름 지지재의 표면에 도포하여 건조하고, 자외선 경화형 수지일 경우에는 자외선을 조사함으로써, 열전사용 필름을 제조할 수 있다.
도 7은 플라즈마 식각 방법을 이용해서 기판에 요철 패턴을 형성할 때 사용되는 전형적인 고주파 축전 결합 플라스마 장치의 단면도이다.
플라즈마 식각 방법은 건식 식각의 일종으로써, 반응성 기체를 진공 챔버(vacuum chamber)에 주입시킨 후 전압을 인가하여 플라즈마를 형성시켜서 물리적 또는 화학적 반응을 일으킴으로써 기판을 식각하는 방법이다.
반응성 기체를 이용하는 경우, 등방성 식각 형태가 얻어지지만, 분해된 가스나 이온을 이용하여 식각하는 경우 대체로 이방성 식각의 형태를 얻게 된다. 상기 플라즈마에는 직류전압을 이용하는 DC 플라즈마와 교류 전압을 이용하는 RF 플라즈마가 있으며 두개의 평행 평판형 전극이 플라즈마 소스(source)가 되고 기판이 놓여지는 쪽에 DC 또는 RF 전압 또는 접지를 인가하는 것을 특징으로 한다.
상기 플라즈마 식각 장치는 일반적으로, 공정 가스가 채워지고 식각 공정을 수행하는 공정 챔버와, 상기 공정 챔버 내부의 일측에 배치되는 상부 전극과, 상기 상부 전극이 배치된 일측과 대향되는 상기 공정 챔버 내부의 타측에 배치되는 하부 전극과, 기판을 안착시키기 위해 상기 제2 전극 정면에 설치되는 척(chuck)을 구비한다.
한편, 요철을 형성하고자 하는 기판이 유리일 경우에는 반응성 기체로 CF4, SF6, CHF3, NF3 등의 기체를 사용할 수 있고, 스테인리스강인 경우에는 CF4, CCl2F2 등의 기체를 사용할 수 있으며, 폴리이미드 등의 고분자 물질인 경우에는 O2, O2와 CF4 등의 혼합기체를 사용할 수 있다.
상기 전극은 일반적으로 스테인리스 강으로 만들어지며 상부 전극을 통해 기체가 주입되고, 기판은 하부 전극 위에 놓이게 된다.
도 8은 플라즈마 식각 방법을 이용해서 기판에 요철 패턴을 형성할 때 사용되는 하부 전극을 도시한 것이다.
도 8(a)는 하부 전극이 메쉬 형상으로 이루어진 것을 도시한 것이고, 도 8(b)는 하부 전극이 복수의 구멍이 형성된 플레이트 형상으로 이루어진 것을 도시한 것이다. 양 하부 전극 모두 소정의 주기적인 패턴을 가진 것으로, 이 하부 전극의 위에 식각할 기판이 안착된다.
한편, 상기 메시형 하부 전극에 있어서 개구부의 한 방향의 길이는 10 ~ 100㎛일 수 있고, 상기 구멍이 형성된 플레이트형 하부 전극에 있어서 구멍 및 구멍 사이의 간격은 10 ~ 100㎛일 수 있으며, 보다 바람직하게는 각각 50㎛일 수 있다.
또한, 상기 메시나 구멍의 형태는 원, 사각형, 다각형 등 다양한 형상으로 이루어질 수도 있다.
또한, 상기 플라즈마 식각 공정은 고주파 전원을 100 ~ 600W로 인가하고, 5 ~ 200mTorr의 압력에서 기판 온도를 상온 ~ 200℃로 하여, 공정 시간을 1 ~ 30분을 적용하여 수행할 수 있다. 바람직하게는 각각 200W, 30mTorr, 상온, 5분을 적용할 수 있다. 그러나 플라즈마 식각 공정의 공정 조건은 반드시 상기에 한정되지 않고 식각할 기판의 재질에 따라 다양하게 조절될 수 있다.
상기 하부 전극 패턴이 주기적인 형태를 가지므로 기판 위의 플라즈마의 생성 밀도가 위치에 따라 변동이 되어 식각하는 동안에 기판 표면은 요철 형태의 패턴을 가지도록 가공할 수 있게 된다.
본 발명은 첨부된 도면을 참조하여 바람직한 실시예를 중심으로 기술되었지만 당업자라면 이러한 기재로부터 본 발명의 범주를 벗어남이 없이 많은 다양하고 자명한 변형이 가능하다는 것은 명백하다. 따라서 본 발명의 범주는 이러한 많은 변형 예들을 포함하도록 기술된 특허청구범위에 의해서 해석돼야 한다.

Claims (11)

  1. 기판,
    상기 기판의 상부에 형성된 요철부,
    상기 요철부의 상부에 형성된 하부 전극,
    상기 하부 전극의 상부에 형성된 광흡수층,
    상기 광흡수층의 상부에 형성된 투명 전극 및
    상기 투명 전극 상에 형성된 상부 전극을 포함하고,
    상기 요철부를 구성하는 단위 돌출부는 상기 기판의 두께 방향으로의 길이가 10㎛ ~ 1mm인 것을 포함하고, 상기 요철부에 의해, 상기 하부 전극, 광흡수층, 투명 전극까지 단면상 요철형상을 이루는, 태양전지
  2. 제1항에 있어서,
    상기 요철부는 평균 입자 크기가 10㎛ ~ 1mm인 입자가 상기 기판에 부착되어 형성된, 태양전지.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 요철부는 플라즈마 식각을 통해 형성된, 태양전지.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    또한, 상기 광흡수층은 Cu(In,Ga)Se, Cu(In,Ga)S, CdTe, 또는 CZTS로 이루어지는, 태양전지.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기판은, 유리, 금속 또는 폴리머로 이루어지는, 태양전지.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 입자는, 글래스 비드(glass bead), 실리카(SiO2) 입자, 알루미나(Al2O3) 입자, 티타니아(TiO2) 입자 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 태양전지.
  7. 기판을 준비하는 단계와,
    상기 기판에 요철 패턴을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 요철 패턴은, 상기 기판의 두께 방향으로 길이가 10㎛ ~ 1mm인 것을 포함하는 단위 돌출부가 다수개 형성된 태양전지 기판의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 요철 패턴을 형성한 후에, 요철 패턴의 부착력을 향상시키기 위한 열처리를 수행하는 단계를 추가로 포함하는, 태양전지 기판의 제조방법.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 요철 패턴을 형성하는 방법은, 평균 크기가 10㎛ ~ 1mm인 입자를 사용하여 잉크젯법, 스크린 인쇄법, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법 또는 필름 전사법 중 하나 이상을 사용하여 형성하는, 태양전지 기판의 제조방법.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 요철 패턴을 형성하는 방법은, 소정 크기로 패턴화된 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 식각하며,
    상기 소정 크기의 패턴화는 기판이 안착되는 하부 전극의 형상을 패턴화를 통한 기판에 가해지는 플라즈마 분포 도는 밀도를 상이하게 함으로써 이루어지는, 태양전지 기판의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 입자는, 글래스 비드(glass bead), 실리카(SiO2) 입자, 알루미나(Al2O3) 입자, 티타니아(TiO2) 입자 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 태양전지 기판의 제조방법.
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