KR20200110545A - 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기용매에 대한 용해도가 우수하여 소자 제조시 용액 공정을 가능하게 하며, 소자에 채용시 저전압 구동, 발광 효율 및 장수명 등의 발광 특성을 향상시키는 유기발광 화합물 및 이를 채용한 유기발광소자에 관한 것이다.

Description

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 {An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same}
본 발명은 유기발광 화합물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유기 용매에 대한 용해도가 우수하여 소자 제조시 용액 공정을 가능하게 하고, 소자에 채용시 저전압 구동, 발광 효율 및 장수명 등의 발광 특성을 향상시키는 유기발광 화합물 및 이를 채용한 유기발광소자에 관한 것이다.
최근 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기발광소자는 평판 표시 소자의 주류인 액정디스플레이에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하며 경량 및 박형이 가능하고 소비전력 측면에서도 유리하며 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목받고 있다.
유기발광소자는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자로서, 플라스틱과 같이 휠 수 있는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널이나 무기발광 디스플레이에 비해 10 V 이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3 가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.
유기발광소자는 빛을 내기 위한 과정, 즉 전하 주입, 전하 수송, 광 여기자 형성 및 빛의 발생들을 각각 다른 유기층을 이용하여 역할 분담을 시키고 있다. 이에 따라서 양극과 음극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하며 또는 그 이상의 층으로 세분화된 구조의 유기발광소자가 사용되고 있으며, 유기발광소자가 전술한 특징을 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 전자저지 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지는 안정하고 효율적인 유기발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다.
전술한 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
또한, 유기전기소자의 대면적화가 요구되고 있는 현 시점에서 용액공정에 의한 대면적 디스플레이 제조는 반드시 필요한 현실이다. 용액공정을 위한 재료로서 고분자재료에 대하여 많은 연구가 되었으나, 가교 결합이 없는 용액 공정은 상부막의 형성시 사용되는 용매로 인해 하부막을 침식시켜 하부막을 손상시킨다. 이로써 소자의 특성저하 및 공정 수율의 저하 문제를 가져온다.
상부막의 형성시 하부막의 침식을 막기 위해서 가교 결합이 필수적으로 요구되며, 따라서 가교 결합 형성 이전에는 유기 용매에 대한 높은 용해도를 가지며 가교 결합 형성 이후에는 유기 용매에 대한 낮은 용해도를 갖는, 가교결합 형성 가능한 화합물을 사용하여야 한다.
따라서, 본 발명은 용액공정에 의한 대면적 디스플레이 제조를 위하여 유기 용매에 대한 용해도가 우수하고, 소자의 발광 특성을 향상시킬 수 있는 유기발광 화합물을 제공하고, 이를 도입하여 향상된 저전압 구동, 발광효율과 장수명 등의 특성을 안정적으로 구현 가능한 유기발광소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, [화학식 Ⅰ]로 표시되며 가교 결합 특성을 가져 용액 공정을 적용할 수 있는 유기발광 화합물을 제공한다.
[화학식 Ⅰ]
Figure pat00001
상기 [화학식 Ⅰ]의 구조와 A1 및 A2에 대해서는 후술하기로 한다.
본 발명에 따른 유기발광 화합물은 유기 용매에 대한 용해도가 우수하여 용액공정에 의한 대면적 디스플레이 소자의 구현을 가능하게 하고, 이를 이용하여 저전압 구동, 발광효율과 장수명 등의 발광 특성이 향상된 유기발광소자의 구현이 가능하다.
도 1은 본 발명에 따른 유기발광 화합물의 구조를 나타낸 대표도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 측면은 유기 용매에 대한 용해도가 우수하여 소자 제조시 용액 공정을 가능하게 하고, 소자에 채용시 저전압 구동, 발광 효율 및 장수명 등의 발광 특성을 향상시키는 유기발광 화합물에 관한 것이다.
[화학식 Ⅰ]
Figure pat00002
상기 [화학식 Ⅰ]에서,
A1 내지 A2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 니트로기, 카르보닐기, 에테르기, 실란기, 실록산기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 플루오렌일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내기 20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알켄일옥실기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 알켄일아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 아릴알켄일기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알콕시카르보닐기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ]은 상기 A1 내지 A2 중에서 적어도 하나 이상이 하기 [구조식 1] 또는 [구조식 2]인 것을 특징으로 한다.
[구조식 1]
Figure pat00003
[구조식 2]
Figure pat00004
상기 [구조식 1] 또는 [구조식 2]에서,
L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 플루오렌일렌기 및 치환 또는 비치환된 카바졸일렌기 중에서 선택되며, n 및 m은 0 내지 3의 정수이며, n 및 m이 각각 2 이상인 경우에 복수 개의 L1 및 L2는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 플루오렌일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되며, o, p 및 q는 각각 1 내지 3이 정수이고, 상기 p가 2 이상인 경우 복수의 Ar1 내지 Ar3는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 결합하거나 인접한 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S 및 O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다.
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 니트로기, 카르보닐기, 에테르기, 실란기, 실록산기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 플루오렌일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내기 20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알켄일옥실기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 알켄일아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 아릴알켄일기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알콕시카르보닐기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
특히, 상기 [구조식 1]에서 R1 및 R2 중 적어도 하나 이상과, 상기 [구조식 2]에서의 R3는 각각 비닐 (vinyl), 아크릴로일 (acryloyl), 메타아크릴로일 (methacyloyl), 사이클릭이서 (cyclic ethers), 실록산 (siloxanes), 스타이렌 (styrenes), 트리플루오로비닐이서 (trifluorovinyl ethers), 벤조사이클로부텐 (benzocyclo-butenes), 신나메이트 (cinnamates), 칼콘 (chalcones), 및 옥세탄 (oxetane) 중에서 선택되는 가교 결합 형성기를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하며, 이를 통하여 본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ]은 가교 결합 특성을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1]에서 R1 및 R2 중 적어도 하나 이상 및 상기 [구조식 2]에서 R3는 각각 하기 [구조식 3] 중에서 선택되는 어느 한 구조의 치환기 또는 둘 이상이 선택되어 서로 연결된 치환기 구조를 포함한다.
[구조식 3]
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
본 발명에 있어서, 상기 '치환된'이라 함은, 상기 L1, L2, Ar1 내지 Ar3, R1, R2 및 A1 내지 A2가 각각 1종 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 의미하는 것으로서, 상기 1종 이상의 치환기는 중수소, 시아노기, 할로겐기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 니트로기, 카르보닐기, 에테르기, 실란기, 실록산기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 플루오렌일기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내기 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알켄일옥실기, 탄소수 8 내지 30의 알켄일아릴기, 탄소수 7 내지 30의 아릴알콕시기, 탄소수 8 내지 30의 아릴알켄일기 및 탄소수 2 내지 20의 알콕시카르보닐기 중에서 선택된다.
본 발명에 있어서, 상기 치환기들의 예시들에 대해서 구체적으로 설명하면 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 또한, "시클로알킬"은 고리를 형성하는 알킬을 의미한다.
본 발명에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 구체적으로 시클로프로필기 시클로부틸기 시클로펜틸기 3-메틸시클로펜틸기 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알콕시기는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 이의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명에서 사용되는 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 알케닐기의 구체적인 예로는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알케닐기를 나타내고, 3-펜테닐기, 4-헥세닐기, 5-헵테닐기, 4-메틸-3-펜테닐기, 2,4-디메틸-펜테닐기, 6-메틸-5-헵테닐기, 2,6-디메틸-5-헵테닐기 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있고, 단환식 아릴기의 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 스틸벤기 등이 있고, 다환식 아릴기의 예로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 테트라세닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 아세나프타센닐기, 트리페닐렌기, 플루오안트렌(fluoranthrene)기 등이 있으나, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에 있어서, 플루오레닐기는 2개의 고리 유기화합물이 1개의 원자를 통하여 연결된 구조로서, 예로는
Figure pat00018
,
Figure pat00019
등이 있다.
본 발명에 있어서, 플루오레닐기는 열린 플루오레닐기의 구조를 포함하며, 여기서 열린 플루오레닐기는 2개의 고리 유기화합물이 1개의 원자를 통하여 연결된 구조에서 한쪽 고리 화합물의 연결이 끊어진 상태의 구조로서, 예로는
Figure pat00020
,
Figure pat00021
등이 있다.
본 발명에 있어서, 헤테로아릴기는 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로고리기로서, 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 페난트롤린기, 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기는 2가의 연결기로서 구체적인 예는 아릴기 및 헤테로아릴기에서의 예시와 같다.
본 발명에 있어서, 아릴싸이오기, 아릴아민기, 아릴실릴기 알킬아민기, 알킬실릴기 등에서의 아릴기나 일킬기는 전술한 아릴기, 알킬기의 예시와 같다.
본 발명에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다.
상기 아릴아민기의 구체적인 예로는 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 3-메틸-페닐아민기, 4-메틸-나프틸아민기, 2-메틸-비페닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐 아민기, 페닐 나프틸 아민기, 디톨릴 아민기, 페닐 톨릴 아민기, 카바졸기 및 트리페닐 아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 카르보닐기는 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 알킬기, 아릴기, 시클로알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
본 발명에 있어서, 에테르기는 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
또한, 본 발명에 따른 치환기의 다양한 구체적인 예는 하기 기재된 구체적인 화합물에서 확인할 수 있다.
상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 그 구조적 특이성으로 인하여 용액 공정에 의해서 형성되는 유기발광소자의 유기물층으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 유기발광 화합물의 바람직한 구체예로는 하기 화합물들이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
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Figure pat00028
Figure pat00029
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Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
본 발명은 [화학식 Ⅰ]에 따른 화합물을 포함하는 유기발광소자에 관한 것으로서, 일 실시예에 따른 유기발광소자는 제1 전극과 제2 전극 및 이 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있으며, 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 소자의 유기물층에 사용한다는 것을 제외하고는 통상의 소자 제조방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고 더 적은 수, 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 바람직한 유기발광소자의 유기물층 구조 등에 대해서는 후술하는 실시예에서 보다 상세하게 설명한다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광소자는 스퍼터링 (sputtering)이나 전자빔 증발 (e-beam evaporation)과 같은 PVD (physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기발광소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금, 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물, ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금, LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있다.
발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3), 카르바졸 계열 화합물, 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물, BAlq, 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물, 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물, 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자, 스피로(spiro) 화합물, 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물, Alq3를 포함한 착물, 유기 라디칼 화합물, 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기발광소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않고, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
합성예 1 : 화합물 1의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 1-1의 합성
Figure pat00038
4-vinylphenylboronic acid (10 g, 0.068 mol, sigma aldrich), 1-bromo-3-iodonaphthalene (22.5 g, 0.068 mol, sigma aldrich), potassium carbonate (23.35 g, 0.169 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(PPh3)4 (3.9 g, 0.003 mol, sigma aldrich)를 Tol 200 mL, EtOH과 H2O 각각 50 mL 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 후 컬럼 정제하여 <중간체 1-1>을 15.2 g (수율 72.7%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 화합물 1의 합성
Figure pat00039
N4,N4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine (10 g, 0.0297 mol, sigma Aldrich), 중간체 1-1 (20.22 g, 0.065 mol), Sodium tert-butoxide (8.57 g, 0.089 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (0.85 g, 0.0015 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.60 g, 0.003 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 6시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 화합물 2를 16.8 g (수율 71.3%) 수득하였다.
H-NMR (200MHz, CDCl3):δppm, 2H(6.63/s, 5.61/s, 5.18/s, 8.07/d, 8.02/d, 7.53/m, 7.38/s, 6.81/m, 6.78/s) 4H(7.59/d, 7.44/d, 7.20/m, 6.69/d, 6.63/s), 6H(7.54/m)
LC/MS: m/z=792[(M+1)+]
합성예 2 : 화합물 9의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 9-1의 합성
Figure pat00040
9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (10 g, 0.048mol, Alfa aeser), 1-bromo-4-vinylbenzene (9.62 g, 0.048 mol, sigma aldrich), Sodium tert-butoxide (9.18 g, 0.096 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (1.37 g, 0.0024 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.97 g, 0.0048 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 6시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 9-1>을 11.7 g (수율 78.6%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 9-2의 합성
Figure pat00041
중간체 9-1 (10 g, 0.032 mol), 3-bromo-9H-carbazole (9.48 g, 0.039 mol, sigma aldrich), Sodium tert-butoxide (6.17 g, 0.064 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (0.92 g, 0.0016 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.65 g, 0.0032 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 120 ℃ 에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 9-2>를 10.8 g (수율 70.6%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 중간체 9-3의 합성
Figure pat00042
N4,N4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine (10 g, 0.029 mol, sigma aldrich), 3-bromo-1-iodonaphthalene (21.7 g, 0.065 mol, mascot), Sodium tert-butoxide (8.57 g, 0.089 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (0.85 g, 0.0016 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.60 g, 0.003 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 9-3>을 16.8 g (수율 75.7%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 화합물 9의 합성
Figure pat00043
중간체 9-3 (10 g, 0.013mol), 중간체 9-2 (14.0 g, 0.029 mol), Potassium carbonate (5.55 g, 0.040 mol, sigma aldrich), dibenzo-18-crown-6 (0.48 g, 0.0013 mol, sigma aldrich)와 copper powder (1.70 g, 0.027 mol, sigma aldrich)에 Toluene 250 mL를 넣고 100 ℃에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 화합물 9를 14.2 g (수율 68.9%) 수득하였다.
H-NMR (200MHz, CDCl3):δppm, 2H(6.63/d, 5.61/s, 5.18/s, 8.55/d, 8.07/d, 8.02/d, 7.94/d, 7.87/d, 7.62/d, 7.55/d, 7.53/m, 7.33/m, 7.28/m, 7.25/m, 6.81/m, 6.77/d, 6.50/s), 4H(7.65/d, 7.38/m, 6.75/s, 6.69/d, 6.63/d), 6H(7.54/m, 7.20/m, 6.58/d) 12H(1.72/s)
LC/MS: m/z=1537[(M+1)+]
합성예 3 : 화합물 21 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 21-1의 합성
Figure pat00044
naphthalen-2-amine (10 g, 0.070 mol, sigma aldrich), 4-bromo-4'-vinylbiphenyl (19.91 g, 0.070 mol, mascot), Sodium tert-butoxide (13.42 g, 0.140 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (2.01 g, 0.0035 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (1.41 g, 0.007 mol, sigma aldrich)에 Toluene 250 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 21-1>를 15.7 g (수율 69.9%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 21-2의 합성
Figure pat00045
중간체 21-2 (10 g, 0.031 mol), 3-bromo-9H-carbazole (8.42 g, 0.034 mol, sigma aldrich), Sodium tert-butoxide (8.73 g, 0.078 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (0.89 g, 0.0016 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.63 g, 0.0031 mol, sigma aldrich)에 Toluene 250 mL를 넣고 100 ℃ 에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 21-2>를 10.3 g (수율 68.0%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 화합물 21의 합성
Figure pat00046
중간체 9-3 (10 g, 0.013 mol), 중간체 21-2 (14.3 g, 0.029 mol), Potassium carbonate (9.26 g, 0.067 mol, sigma aldrich), dibenzo-18-crown-6 (0.48 g, 0.0031 mol, sigma aldrich)와 copper powder (1.70 g, 0.027 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 화합물 21를 15.7 g (수율 75.2%) 수득하였다.
H-NMR (200MHz, CDCl3):δppm, 2H(6.63/s, 5.61/s, 5.18/s, 8.55/d, 8.07/d, 8.02/d, 7.94/d, 7.88/d, 7.84/d, 7.77/d, 7.74/s, 7.53/m, 7.50/m, 7.49/d, 7.38/d, 7.36/m, 7.33/m, 7.25/m, 6.81/m, 6.77/d, 6.75/d, 6.5/s), 4H(7.59/d, 7.44/d, 6.63/s), 6H(7.20/m), 8H(6.69/d) 10H(7.54/d)
LC/MS: m/z=1557[(M+1)+]
합성예 4 : 화합물 54 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 54-1의 합성
Figure pat00047
3-bromo-9H-carbazole (10 g, 0.041 mol, sigma aldrich), 4-Iodostyrene (11.2 g, 0.049 mol, mascot), Potassium carbonate (11.2 g, 0.081 mol, sigma aldrich), dibenzo-18-crown-6 (1.46 g, 0.004 mol, sigma aldrich)와 copper powder (5.16 g, 0.081 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 6시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 54-1>을 10.6 g (수율 74.9%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 54-2의 합성
Figure pat00048
중간체 54-1 (10 g, 0.029 mol), 4-Aminotriphenylamine (8.97 g, 0.029 mol, TCI), Sodium tert-butoxide (8.28 g, 0.086 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (0.83 g, 0.0014 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.58 g, 0.0029 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 54-2>를 11.8 g (수율 77.8%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 중간체 54-3의 합성
Figure pat00049
3-bromo-9H-carbazole (10 g, 0.041 mol), 중간체 54-2 (25.73 g, 0.049 mol), Sodium tert-butoxide (11.71 g, 0.122 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (1.17 g, 0.0020 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.82 g, 0.0041 mol, sigma aldrich)에 Toluene 300 mL를 넣고 90 ℃에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 54-3>를 20.3 g (수율 72.1%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 화합물 54의 합성
Figure pat00050
중간체 9-3 (10 g, 0.041 mol, sigma aldrich), 중간체 54-3 (21.5 g, 0.094 mol), Potassium carbonate (16.8 g, 0.122 mol, sigma aldrich), dibenzo-18-crown-6 (1.46 g, 0.004 mol, sigma aldrich)와 copper powder (5.16 g, 0.081 mol, sigma aldrich)에 Toluene 250 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 화합물 54를 60.7 g (수율 75.8%) 수득하였다.
H-NMR (200MHz, CDCl3):δppm, 2H(6.63/s, 5.61/s, 5.18/s, 8.07/d, 8.02/d, 7.53/m, 7.20/s, 6.5/s), 4H(8.55/d, 7.94/d, 7.57/d, 7.33/m, 7.25/m, 6.77/d, 6.75/s, 6.69/d), 6H(7.54/m, 6.81/m), 8H(7.38/d, 6.38/d), 12H(7.20/m, 6.63/d)
LC/MS: m/z=1969[(M+1)+]
합성예 5 : 화합물 91 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 91-1의 합성
Figure pat00051
4-vinylaniline (10 g, 0.084 mol, sigma aldrich), bromobenzene (15.81 g, 0.084 mol, sigma aldrich), sodium tert-butoxide (20.2 g, 0.210 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (2.41 g, 0.0042 mol, sigma aldrich), tri-tert-Bu-phosphine (1.70 g, 0.0084 mol, sigma aldrich)에 Toluene 250 mL를 넣고 100 ℃에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 후 컬럼 정제하여 <중간체 91-1>을 11.8 g (수율 72.0%) 수득하였다.
(2) 제조예2 : 화합물 91-2의 합성
Figure pat00052
중간체 9-3 (10 g, 0.013 mol), 중간체 91-1 (2.62 g, 0.013 mol), Sodium tert-butoxide (2.25 g, 0.020 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (0.39 g, 0.0007 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.27 g, 0.0013 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 9시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 91-2>를 8.4 g (수율 72.8%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 화합물 91-3의 합성
Figure pat00053
Benzoxazole (10 g, 0.084 mol, sigma aldrich), 4-bromoaniline (14.4 g, 0.084 mol, sigma aldrich), copper(Ⅱacetate (3.05 g, 0.017 mol, sigma aldrich), triphenylphosphine (11.02 g, 0.042 mol, sigma aldrich), potassium carbonate (46.17 g, 0.252 mol, sigma aldrich), Pd(OAc)2 (0.53 g, 0.0024 mol, sigma aldrich), toluene 200 mL넣고 95 ℃에서 7시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 91-3>을 12.2 g (수율 69.1%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 화합물 91-4의 합성
Figure pat00054
1-bromo-4-vinylbenzene (10 g, 0.055 mol, mascot), 중간체 91-3 (11.48 g, 0.055 mol), Sodium tert-butoxide (9.20 g, 0.082 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (1.57 g, 0.0027 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (1.11 g, 0.0055 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃ 에서 9시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 91-4>를 12.4 g (수율 72.6%) 수득하였다.
(5) 제조예 5 : 화합물 91의 합성
Figure pat00055
중간체 91-2 (10 g, 0.012 mol), 중간체 91-4 (3.63 g, 0.012 mol), Sodium tert-butoxide (1.96 g, 0.017 mol, sigma aldrich), 촉매 Pd(dba)2 (0.33 g, 0.0006 mol, sigma aldrich), tri-tert-Butylphosphine (0.24 g, 0.0012 mol, sigma aldrich)에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 화합물 91을 9.1 g (수율 71.7%) 수득하였다.
H-NMR (200MHz, CDCl3):δppm, 2H(6.63/s, 5.61/s, 5.18/s, 7.95/d, 7.79/d, 7.74/m, 7.44/m, 7.39/s, 7.31/m, 6.29/s, 5.99/s), 3H(6.81/m), 4H(7.65/d, 6.58/d), 6H(7.54/d, 7.20/m, 6.69/d, 6.63/d)
LC/MS: m/z=1091[(M+1)+]
합성예 6 : 화합물 98 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 98-1의 합성
Figure pat00056
biphenyl-4,4'-diyldiboronic acid (10 g, 0.041 mol, sigma aldrich), 4-bromocyclobutabenzene (8.98 g, 0.041 mol, mascot), Potassium carbonate (11.43 g, 0.083 mol, sigma Aldrich), Pd(PPh3)4 (2.39 g, 0.0021 mol, sigma aldrich)와 에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 6시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 98-1>를 9.1 g (수율 73.8%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 화합물 98의 합성
Figure pat00057
중간체 9-3 (10 g, 0.013 mol), 중간체 98-1 (8.79 g, 0.030 mol), Potassium carbonate (5.55 g, 0.040 mol, sigma Aldrich), Pd(PPh3)4 (0.77 g, 0.0007 mol, sigma aldrich)와 에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 화합물 98을 10.4 g (수율 71.0%) 수득하였다.
H-NMR (200MHz, CDCl3):δppm, 2H(8.07/d, 8.02/d, 7.90/s, 7.53/m, 7.47/d, 7.39/d, 7.38/s, 6.81/m, 6.78/s), 4H(6.56/s, 7.20/m, 6.69/d, 6.63/d), 6H(7.54/m), 16H(7.25/d)
LC/MS: m/z=1092[(M+1)+]
합성예 7 : 화합물 103 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 103-1의 합성
Figure pat00058
1,2-dihydrocyclobutabenzen-4-ol (10 g, 0.083 mol, mascot), 6-bromonaphthalen-2-ylboronic acid (6.26 g, 0.025 mol, mascot)을 DMSO 200 mL에 교반시키고, Potassium tert-butoxide (57.5 g, 0.416 mol, sigma Aldrich)를 추가하여 40 ℃에서 7시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 103-1>를 20.5 g (수율 84.9%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 103-2의 합성
Figure pat00059
4-vinylphenol (10 g, 0.083 mol, Alfa Aesar), 6-bromonaphthalen-2-ylboronic acid (6.26 g, 0.025 mol, mascot)을 DMSO 200 mL에 교반시키고, Potassium tert-butoxide (46.7 g, 0.416 mol, sigma Aldrich)를 추가하여 45 ℃에서 6시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 103-2>를 21.3 g (수율 88.2%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 중간체 103-3의 합성
Figure pat00060
Figure pat00061
중간체 9-3 (10 g, 0.013 mol), 중간체 103-1 (4.66 g, 0.013 mol), Potassium carbonate (5.55 g, 0.040 mol, sigma Aldrich), Pd(PPh3)4 (0.77 g, 0.0007 mol, sigma aldrich)와 에 Toluene 250 mL를 넣고 100 ℃에서 8시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 <중간체 103-3>을 8.8 g (수율 72.0%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 화합물 103의 합성
Figure pat00062
중간체 103-3 (10 g, 0.011 mol), 중간체 103-2 (3.82 g, 0.013 mol), Potassium carbonate (4.55 g, 0.033 mol, sigma Aldrich), Pd(PPh3)4 (0.63 g, 0.0005 mol, sigma aldrich)와 에 Toluene 200 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 추출한 후 컬럼정제하여 화합물 103을 9.0 g (수율 76.2%) 수득하였다.
H-NMR (200MHz, CDCl3):δppm, 1H(6.63/s, 5.61/s, 5.18/s), 2H(8.07/d, 8.02/d, 7.95/d, 7.78/d, 7.71/d, 7.69/d, 7.53/m, 7.40/s, 7.38/s, 7.17/s, 7.16/d, 7.09/d, 6.81/m, 6.78/s), 4H(2.88/m, 6.69/d, 6.63/d), 5H(7.20/m), 8H(7.54/s)
LC/MS: m/z=1076[(M+1)+]
소자 실시예
본 발명에 따른 실시예에서, ITO 투명 전극은 25 mm × 25 mm × 0.7 mm의 유리 기판 위에, ITO 투명 전극이 부착된 ITO 유리 기판을 이용하여, 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 하기 구조로 유기물과 금속을 증착하였다.
소자 실시예 1 내지 10
본 발명에 따른 화합물을 정공수송층 화합물로 하여, 하기와 같은 소자 구조를 갖는 청색 발광 유기발광소자를 제조하고 발광 효율을 포함한 발광 특성을 측정하였다.
ITO / PEDOT : PSS (50 nm) / 정공수송층 (30 nm) / 발광층 (30 nm) / 전자수송층 (Alq 40 nm) / LiF(0.5 nm) / Al (150 nm)
ITO 투명 전극에 PEDOT : PSS를 50 nm 두께로 spin-coating 한 후에 150 ℃의 Hot plate에 10분간 건조시켜 용매를 제거한 다음, 정공수송물질은 본 발명에 따른 화합물을 톨루엔에 녹여 30 nm 두께로 spin-coating 한다. 그 다음 100 ℃의 Hot plate에 10분간 건조시킨 후, 220 ℃에서 50분간 가열하여 가교결합시켰다. 정공수송층 위에 발광층 호스트로서는 BH1을 도펀트 물질로 BD1를 96:4로 도핑하여 톨루엔에 녹인 용액을 30 nm 두께로 spin-coating 하고 100 ℃의 Hot plate에 10분간 건조시킨 후, 진공 챔버에 장착하고 base pressure 가 1 × 10-6 torr가 되도록 한다. 이후 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (Alq3)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.5 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기발광소자를 제조하였다.
소자 비교예 1
소자 비교예 1를 위한 유기발광소자는 상기 실시예 1의 소자구조에서 정공수송층을 본 발명의 화합물 대신에 비교 화합물 1을 이용하는 것을 제외하고 동일하게 제작하였다.
실험예 1 : 소자 실시예 1 내지 10의 발광 특성
상기 실시예에 따라 제조된 유기발광소자는 Source meter (Model 237, Keithley)와 휘도계 (PR-650, Photo Research)를 이용하여 전압, 전류 및 발광 효율을 측정하였고, 휘도 1000 nit가 되는 전압을 "구동 전압"으로 정의하여 비교하였다. 결과는 하기 [표 1]과 같다.
실시예 정공수송층 V cd/A CIEx CIEy
1 화학식1 5.49 6.53 0.144 0.154
2 화학식9 5.42 6.65 0.144 0.154
3 화학식13 5.58 6.21 0.144 0.155
4 화학식21 5.55 6.37 0.143 0.153
5 화학식33 5.58 6.43 0.144 0.154
6 화학식54 5.45 6.38 0.144 0.157
7 화학식77 5.56 5.95 0.145 0.155
8 화학식91 5.61 5.86 0.146 0.153
9 화학식98 5.63 5.96 0.142 0.152
10 화학식103 5.66 6.01 0.143 0.154
비교예 1 비교예 1 6.27 4.38 0.145 0.156
상기 [표 1]에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 정공수송층에 채용하고, 용액 공정으로 유기발광소자를 제조한 경우에 종래 소자 (비교예 1)에 비하여 구동전압 및 발광 효율 등 발광 특성이 현저히 우수함을 확인할 수 있다.
Figure pat00063
[PEDOT : PSS] [BH1] [BD1] [비교화합물 1]

Claims (7)

  1. 하기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 유기발광 화합물:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure pat00064

    상기 [화학식 Ⅰ]에서,
    A1 내지 A2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 니트로기, 카르보닐기, 에테르기, 실란기, 실록산기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 플루오렌일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내기 20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알켄일옥실기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 알켄일아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 아릴알켄일기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알콕시카르보닐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 A1 내지 A2 중 적어도 하나 이상은 하기 [구조식 1] 또는 [구조식 2]인 것을 특징으로 하며,
    [구조식 1]
    Figure pat00065

    [구조식 2]
    Figure pat00066

    상기 [구조식 1] 또는 [구조식 2]에서,
    L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 플루오렌일렌기 및 치환 또는 비치환된 카바졸일렌기 중에서 선택되고,
    n 및 m은 0 내지 3의 정수이며, n 및 m이 각각 2 이상인 경우에 복수 개의 L1 및 L2는 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 플루오렌일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일렌기, 치환 또는 비치환된 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되며,
    상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 결합하거나 인접한 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S 및 O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고,
    o, p 및 q는 각각 1 내지 3이 정수이고, 상기 p가 2 이상인 경우 복수의 Ar1 내지 Ar3는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있으며,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 니트로기, 카르보닐기, 에테르기, 실란기, 실록산기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 플루오렌일기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내기 20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알켄일옥실기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 알켄일아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 30의 아릴알켄일기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알콕시카르보닐기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 [구조식 1]에서 R1 및 R2 중 적어도 하나 이상 및 상기 [구조식 2]에서 R3는 각각 비닐 (vinyl), 아크릴로일 (acryloyl), 메타아크릴로일 (methacyloyl), 사이클릭이서 (cyclic ethers), 실록산 (siloxanes), 스타이렌 (styrenes), 트리플루오로비닐이서 (trifluorovinyl ethers), 벤조사이클로부텐 (benzocyclo-butenes), 신나메이트 (cinnamates), 칼콘 (chalcones), 및 옥세탄 (oxetane) 중에서 선택되는 가교결합 형성기를 하나 이상 포함하여 상기 [화학식 Ⅰ]이 가교결합 특성을 갖는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 [구조식 1]에서 R1 및 R2 중 적어도 하나 이상 및 상기 [구조식 2]에서 R3는 각각 하기 [구조식 3] 중에서 선택되는 어느 한 구조의 치환기 또는 둘 이상이 선택되어 서로 연결된 치환기 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    [구조식 3]
    Figure pat00067
    Figure pat00068
    Figure pat00069
    Figure pat00070
    Figure pat00071

    Figure pat00072
    Figure pat00073
    Figure pat00074
    Figure pat00075
    Figure pat00076
    Figure pat00077

    Figure pat00078
    Figure pat00079
  4. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 Ⅰ]은 하기 [화합물 1] 내지 [화합물 104] 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    Figure pat00080

    Figure pat00081

    Figure pat00082

    Figure pat00083

    Figure pat00084

    Figure pat00085

    Figure pat00086

    Figure pat00087

    Figure pat00088

    Figure pat00089

    Figure pat00090

    Figure pat00091

    Figure pat00092

    Figure pat00093

    Figure pat00094

    Figure pat00095
  5. 제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자로서,
    상기 유기물층 중 1 층 이상은 제1항에 따른 [화학식 Ⅰ]의 유기발광 화합물을 포함하는 것인 유기발광소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입과 정공 수송 기능을 동시에 하는 층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 수송과 전자 주입 기능을 동시에 하는 층 및 발광층 중에서 선택되는 1층 이상을 포함하고,
    상기 층들 중 1층 이상이 상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 유기발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유기물층은 용액 공정에 의해서 형성되고, 상기 용액 공정은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112830889A (zh) * 2020-12-25 2021-05-25 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN112830889B (zh) * 2020-12-25 2022-05-20 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
WO2022134602A1 (zh) * 2020-12-25 2022-06-30 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置

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