KR20200102325A - 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법 - Google Patents

신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20200102325A
KR20200102325A KR1020190097609A KR20190097609A KR20200102325A KR 20200102325 A KR20200102325 A KR 20200102325A KR 1020190097609 A KR1020190097609 A KR 1020190097609A KR 20190097609 A KR20190097609 A KR 20190097609A KR 20200102325 A KR20200102325 A KR 20200102325A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mmol
solvent
group
reaction
carbon atoms
Prior art date
Application number
KR1020190097609A
Other languages
English (en)
Inventor
이필호
고기훈
엄규식
Original Assignee
강원대학교산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 강원대학교산학협력단 filed Critical 강원대학교산학협력단
Priority to KR1020190097609A priority Critical patent/KR20200102325A/ko
Publication of KR20200102325A publication Critical patent/KR20200102325A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D345/00—Heterocyclic compounds containing rings having selenium or tellurium atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D293/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms
    • C07D293/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D293/04—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

2개 이상의 질소와 셀레늄이 고리 원소를 이루는 방향족 고리 화합물인 반응물질 1과, 적어도 이중 결합 이상의 결합을 갖는 반응물질 2를 로듐 촉매 반응 하에 반응시키는 단계; 및 상기 반응에 따라 상기 2개 이상의 질소위치에 상기 이중 결합 이상의 결합을 갖는 원소가 고리 원소로 첨가되어 셀레늄 고리 화합물이 합성되는 단계를 포함하며,
상기 반응물질 1
Figure pat00175
이고,
상기 반응물질 2는 알카인, 알켄, 나이트릴, 다이엔 결합 중 어느 하나를 포함하는 화합물인 것을 특징으로 하는 셀레늄 고리 화합물 합성 방법이 제공된다.
(상기 R1, R2는 각각 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알케닐기, 탄소수 1 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기 및 탄소수 1 내지 10의 알킬옥시로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이며, 상기 R1과 R2는 서로 연결되어 융합고리를 형성될 수 있음)

Description

신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법{Noble selenium ring compounds and manufacturing method for the same}
본 발명은 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 로듐 촉매 존재 하에 2개 이상의 질소와 셀레늄이 고리 원소를 이루는 방향족 고리 화합물과, 적어도 이중 결합 이상의 결합을 갖는 화합물을 고리 첨가 반응시킨 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
셀레늄 고리 화합물은 제약, 전자재료로 널리 활용되고 있다. 셀레늄 고리 화합물 중 셀렌아다이아졸은 셀레늄 원자 하나와 질소원자 두개, 탄소원자 두개로 이루어진 5각의 고리를 이루는 방향족 화합물을 말하며 질소원자의 위치에 따라 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4-, 1,2,5-셀렌아다이아졸(Selenadiazole)이라고 부른다(식 1 참조).
[식 1]
Figure pat00001
Figure pat00002
그 중 1,2,3-셀렌아다이아졸은 빛과 열에 의해 질소가 빠져나가면서 바이라디칼 중간체나 쯔비터이온 중간체를 형성한다고 알려져 있다(식 2 참조).
[식 2]
Figure pat00003
Figure pat00004
이러한 중간체로부터 알켄기 또는 알키기를 첨가시킨 합성방법은 다양한 문헌에서 보고되고 있다. 그 예로 소노다 그룹에서 2000년, 2002년에 보고한 논문(a) Socoda N, J. Organomet. Chem. 2000, 611, 488. b) Socoda N, J. Organomet. Chem. 2002, 67, 1520.)에서 싸이클릭 셀렌아다이아졸과 올레핀과의 반응으로 다이하이드로 셀레노펜을 합성한 예를 보고하였다.
2002년 아르센얀 그룹에서 보고한 논문(c)Arsenyan P. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4817)에서 셀렌아다이아졸과 알카인과의 반응을 통해 2번과 5번 위치에 치환기가 있는 셀렌노펜을 합성하는 예를 보고하였다. 이처럼 1,2,3-셀렌아다이아졸은 셀레늄이 포함된 헤테로 고리화합물 합성에 많이 사용된다.
1,2,3-셀렌아다이아졸과 비슷한 구조인 1,2,3-옥사다이아졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,3-싸이아다이아졸은 링-체인 토토머리제이션을 통해 다음과 같은 다이아조케톤, 다이아조이민, 다이아조싸이온을 형성한 후 금속 촉매와의 탈질소화 반응을 통해 메탈카벤을 형성한다(식 3 참조). 이와 같이 형성된 메탈카벤은 다양한 반응물들과의 고리화 반응을 통해 다양한 헤테로 고리화합물 합성에 이용될 수 있다.
[식 3]
Figure pat00005
Figure pat00006
한편 옥사다이아졸의 고리 열린 형태(ring opening form)인 다이아조케톤과 로듐 촉매와의 탈질소화반응을 통해 로듐 옥사바이닐카벤 중간체를 형성할 수 있다.
1988년과 1992년 데이비스 그룹에서 보고한 논문(d) Davies, H. M. L. Tetrahedron 1988, 44, 3343. e) Davies, H. M. L. Org. Synth. 1992, 90, 93.)에서 옥사바이닐카벤 중간체와 알카인과의 고리화 반응으로 퓨란을 합성한 예를 보고하였다. 또한 1990년 패드와 그룹에서 1990년에 테트라해드론레터에 알카인이 포함된 α-다이아조케톤의 분자내 고리화반응으로 퓨란을 합성한 예를 보고하였다(f)Padwa, A. Tetrahedron 1990, 31, 6835.)
또한 트리아졸은 링-체인 토토머리제이션을 통해 트리아졸폼과 다이아조이민폼이 평형을 이룬다고 알려져 있으며, 금속 촉매와의 반응을 통해 아자바이닐카벤 중간체를 거쳐 알카인과의 고리화반응을 통해 피롤을 합성할 수 있다.
2009년 무라카미그룹에서 니켈 촉매를 이용해 피롤을 합성한 예를 보고하였고, 2011년 게보리안 그룹에서 로듐 촉매를 사용해 피롤을 합성한 예를 보고하였다((g) Murakami, M. Chem Commun. 2009, 1470. h) Gevorgyan, V. Org. Lett. 2011, 13, 3746.)
또한 2016년 게보리안 그룹과 이필호 교수 그룹에서 싸이아다이아졸도 링-체인토토머리제이션을 통해 다이아조싸이올과 평형을 이루며, 이때 로듐 촉매와의 탈질소화반응을 통해 로듐 싸이아바이닐카벤을 형성하고 알카인, 나이트릴, 올래핀과의 고리화반응을 통해 싸이오펜과 아이소싸이아졸을 합성한 논문을 보고하였다(i) Gevorgyan, V. Org. Lett. 2011, 13, 3746., j) Lee, P. H. Org. Lett. 2016, 18, 5050. k) Lee, P. H. Org. Lett. 2016, 18, 5038.)
이와 같은 셀레늄 고리 화합물 중 오각 고리인 셀레노펜은 다양한 목적의 화합물의 기본 구조로 사용된다.
이러한 셀레노펜은 약리활성을 갖기 때문에 항암제로 사용되는 제피티닙보다 유방암, 간세포암, 자궁경부암에 대해 더 좋은 효과를 갖는 분자의 골격구조에 포함되어 있으며, 또한 항산화제의 골격구조에도 포함되어 있다. 또한 광학적 성질을 갖기 때문에 OLED나 태양전지의 골격구조에도 포함되어 있다.
일반적인 셀레노펜의 합성방법은 알카인과 셀레늄을 넣고 가열하는 방법이다. 또 다른 방법으로 2007년 제니 그룹은 다이아인에 하이드로셀레네이션을 통해 알카인이 포함된 셀레노엔아인을 만든 후 일랙트로파일과의 친전자체와 반응을 통해 셀레노펜을 합성하는 예를 보고하였다(l) Zeni, G. J. Org. Chem. 2007, 72, 6726.)
하지만, 촉매를 이용하여 셀레노펜을 효과적으로 합성하는 예는 보고되지 않았다.
본 발명은 약리 활성 및 광학 활성을 갖는 신규한 셀레늄 고리 화합물과 그 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 2개 이상의 질소와 셀레늄이 고리 원소를 이루는 방향족 고리 화합물인 반응물질 1과, 적어도 이중 결합 이상의 결합을 갖는 반응물질 2를 로듐 촉매 반응 하에 반응시키는 단계; 및 상기 반응에 따라 상기 2개 이상의 질소위치에 상기 이중 결합 이상의 결합을 갖는 원소가 고리 원소로 첨가되어 셀레늄 고리 화합물이 합성되는 단계를 포함하며,
상기 반응물질 1은
Figure pat00007
이고,
상기 반응물질 2는 알카인, 알켄, 나이트릴, 다이엔 결합 중 어느 하나를 포함하는 화합물인 것을 특징으로 하는 셀레늄 고리 화합물 합성 방법을 제공한다.
(상기 R1, R2는 각각 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기 및 탄소수 1 내지 10의 알킬옥시로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이며, 상기 R1과 R2는 서로 연결되어 융합고리를 형성될 수 있음)
본 발명의 일 실시예에서, 상기 셀레늄 고리 화합물 합성 방법은, 하기 식 4로 표시되는 반응식에 따라 진행된다.
[식 4]
Figure pat00008
(상기 식 4에서 R3는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속촉매임)
본 발명의 일 실시예에서, 싱기 셀레늄 고리 화합물 합성 방법은, 하기 식 5로 표시되는 반응식에 따라 진행된다.
[식 5]
'
Figure pat00009
Figure pat00010
(상기 식 5에서 R4는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속 촉매임)
본 발명의 일 실시예에서, 상기 셀레늄 고리 화합물 합성 방법은, 하기 식 6으로 표시되는 반응식에 따라 진행된다.
[식 6]
Figure pat00011
Figure pat00012
(상기 식 6에서 R5는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알코올, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속 촉매임)
본 발명의 일 실시예에서, 상기 셀레늄 고리 화합물 합성 방법은, 하기 식 7로 표시되는 반응식에 따라 진행된다.
[식 7]
Figure pat00013
(상기 식 7에서 R6은 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기코올, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐기 , 탄소수 2 내지 10의 케톤화합물기, 탄소수 2 내지 10의 카르보닐화합물기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속 촉매임)
본 발명은 신규한 셀레늄 고리 화합물로서, 상술한 방법에 의하여 합성되며, 하기 구조식 중 어느 하나의 구조식을 갖는 신규한 셀레늄 고리 화합물을 제공한다.
Figure pat00014
본 발명은 신규한 셀레늄 고리 화합물로서, 상술한 방법에 의하여 합성되며, 하기 구조식 중 어느 하나의 구조식을 갖는 신규한 셀레늄 고리 화합물을 제공한다.
Figure pat00015
본 발명은 신규한 셀레늄 고리 화합물로서, 상술한 방법에 의하여 합성되며, 하기 구조식 중 어느 하나의 구조식을 갖는 신규한 셀레늄 고리 화합물을 제공한다.
Figure pat00016
본 발명은 신규한 셀레늄 고리 화합물로서, 상술한 방법에 의하여 합성되며, 하기 구조식 중 어느 하나의 구조식을 갖는 신규한 셀레늄 고리 화합물을 제공한다.
Figure pat00017
본 발명에 따르면, 로듐 촉매 하에서 셀렌아다이아졸를 탈질소화시켜 메탈 카벤을 형성하고, 메탈 카벤으로부터 전자가 비대칭적으로 풍부한 결합 (이중 결합 이상의 결합)을 가지는 화합물을 상기 질소 위치로 치환시킨다. 이에 따라 치환기의 종류에 따라른 신규한 구조의 셀레늄 고리 화합물을 합성할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가진다. 또한, 종래와 동일한 기술적 구성 및 작용에 대한 반복되는 설명은 생략하기로 한다.
본 발명은 상술한 과제를 해결하기 위하여 로듐 촉매로 메탈 카벤을 중간체로 형겅성하고, 이후 전가가 비대칭적으로 풍분부한 기능기를 갖는 화합물과 반응시켜 신규한 셀레늄 고리 화합물을 합성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 셀레늄 고리 화합물 합성 방법은 2개 이상의 질소와 셀레늄이 고리 원소를 이루는 방향족 고리 화합물인 반응물질 1과, 적어도 이중 결합 이상의 결합을 갖는 반응물질 2를 로듐 촉매 반응 하에 반응시키는 단계; 및
상기 반응에 따라 상기 2개 이상의 질소 위치에 상기 이중 결합 이상의 결합을 갖는 원소가 고리 원소로 첨가되어 셀레늄 고리 화합물이 합성되는 단계를 포함하며,
상기 반응물질 1은
Figure pat00018
이고,
상기 반응물질 2는 알카인, 알켄, 나이트릴, 다이엔 결합 중 어느 하나를 포함하는 화합물이다.
상기 화학식에서 상기 R1, R2는 각각 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기 및 탄소수 1 내지 10의 알킬옥시로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이며, 상기 R1과 R2는 서로 연결되어 융합고리를 형성될 수 있다.
본 명세서에서 “치환”은 수소의 자리에 수소를 제외한 원소 또는 화합물을 수소를 치환한 것으로 정의된다.
즉, 본 발명은 특히 본 발명은 로듐 촉매 하에서 질소가 반응물질 1로부터 제거되어 메탈 카벤이 형성되고, 불안정한 메탈카벤 중간체가 전자가 풍부한 작용기 (예: 알카인, 알켄, 나이트릴, 다이엔)와 이를 반응하여 고리 화합물을 합성하는 것이다.
본 발명에서는 메탈 카벤과 반응하는 화합물로는 알카인, 올레핀, 다이엔, 나이트릴 중 적어도 어느 하나 포함하며, 이를 기준으로 하기 4개의 반응식으로 본 발명의 실시예를 이하 정리한다.
[식 4]
Figure pat00019
(상기 식 4에서 R3는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콜시기, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐 기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속촉매)
[식 5]
Figure pat00020
Figure pat00021
(상기 식 5에서 R4는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알코올콕시기, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속 촉매임)
상기 식 5에서는 연속하여 R4를 첨가한 후 산화공정을 통하여 고리화합물의 단일결합을 탈수소화하여 이중결합을 형성하였다.
[식 6]
Figure pat00022
Figure pat00023
(상기 식 6에서 R5는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알코올콕시기, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐 기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속 촉매임)
상기 식 6 또한 다이엔 첨가 후 탈수소화반응을 진행 고리화합물의 단일 결합을 이중결합으로 바꾸었다.
[식 7]
Figure pat00024
(상기 식 7에서 R6은 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알코올콕시, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐기, 탄소수 2 내지 10의 케톤화합물기, 탄소수 2 내지 10의 카르보닐화합물기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속 촉매임)
1. 식 4에 따른 합성
상기 식 4에 따라 합성된 하기 셀레늄 고리 화합물에 대한 실시예를 설명한다.
Figure pat00025
2,3,5-Triphenylselenophene의 제조
Figure pat00026
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), phenylacetylene (0.026 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ether : Haxane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 2,3,5-triphenylselenophene (63.2 mg, 88%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.60-7.58 (m, 3H), 7.40-7.36 (m, 2H), 7.33-7.21 (m, 11H).
2,3-Diphenyl-5-( p -tolyl)selenophene의 제조
Figure pat00027
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 4-ethynyltoluene (0.03 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Haxane)을 진행하여 원하는 화합물인 2,3-diphenyl-5-(p-tolyl)selenophene (63.5 mg, 85%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.54 (s, 1H), 7.48 (d, J = 8.1, 2H), 7.33-7.21 (m, 10H), 7.19 (d, J = 7.8, 2H), 2.37 (s, 3H).
5-(4-Pentylphenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00028
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol) 1-ethynyl-4-pentylbenzene (0.047 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 100)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(4-pentylphenyl)-2,3-diphenyl-selenophene (71.3 mg, 83%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.54 (s, 1H), 7.49 (d, J = 8.1, 2H), 7.32-7.18 (m, 12H), 2.62 (t, J = 7.7, 2H), 1.68-1.60 (m, 2H), 1.36-1.32 (m, 4H), 0.90 (t, J = 6.9, 3H).
5-(2-Methoxyphenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00029
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-2-methoxybenzene (0.031 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(2-methoxyphenyl)-2,3-diphenyl-selenophene (67.0 mg, 86%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.80 (s, 1H), 7.76-7.73 (m, 1H), 7.34-7.18 (m, 11H), 7.05-7.00 (m, 2H), 3.98 (s, 3H).
5-(3-Methoxyphenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00030
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-3-methoxybenzene (0.03 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(3-methoxyphenyl)-2,3-diphenylselenophene (71.6 mg, 92%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.58 (s, 1H), 7.32-7.23 (m, 11H), 7.18 (d, J = 7.7, 1H), 7.12 (t, J = 2.0, 1H), 6.86 (dd, J = 2.2, 8.2, 1H), 3.86 (s, 3H).
5-(4-Methoxyphenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00031
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-4-methoxybenzene (0.03 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ether : Haxane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(4-methoxyphenyl)-2,3-diphenylselenophene (54.5 mg, 70%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CD2Cl2) d 7.53 (dt, J = 9.7, 2.6, 2H), 7.49 (s, 1H), 7.32-7.22 (m, 10H), 6.93 (dt, J = 9.8, 2.6, 2H), 3.83 (s, 3H).
4-(4,5-Diphenylselenophen-2-yl)aniline의 제조
Figure pat00032
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 4-ethynylaniline (28.1 mg, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4,5-diphenylselenophen-2-yl)aniline (65.1 mg, 87%)을 얻었다.
1H NMR (400 MHz, CD2Cl2) d 7.34 (s, 1H), 7.30 (d, J = 8.4, 2H), 7.23-7.12 (m, 10H), 6.60 (d, J = 8.4, 2H), 3.79 (s, 2H).
5-(4-Fluorophenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00033
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-4-fluorobenzene (0.028 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(4-fluorophenyl)-2,3-diphenylselenophene (58.9 mg, 78%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.56-7.53 (m, 2H), 7.50 (s, 1H), 7.31-7.23 (m, 10H), 7.10-7.06 (m, 2H).
5-(4-Bromophenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00034
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-bromo-4-ethynylbenzene (43.4 mg, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ether : Haxane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(4-bromophenyl)-2,3-diphenylselenophene (76.9 mg, 90%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.57 (s, 1H), 7.52-7.49 (m, 2H), 7.46-7.43 (m, 2H), 7.31-7.22 (m, 10H).
2,3-Diphenyl-5-(4-(trifluoromethyl)phenyl)selenophene의 제조
Figure pat00035
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-4-(trifluoromethyl)-benzene (0.039 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2,3-diphenyl-5-(4-(trifluoromethyl)phenyl)selenophene (76.9 mg, 90%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.71-7.62 (m, 6H), 7.31-7.24 (m, 9H).
4-(4,5-Diphenylselenophen-2-yl)benzonitrile의 제조
Figure pat00036
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 4-ethynylbenzonitrile (30.5 mg, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4,5-diphenylselenophen-2-yl)benzonitrile (69.9 mg, 91%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.71-7.66 (m, 6H), 7.29-7.26 (m, 9H).
5-(4-Nitrophenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00037
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-4-nitrobenzene (35.3 mg, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(4-nitrophenyl)-2,3-diphenylselenophene (69.5 mg, 86%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.25 (d, J = 8.8, 2H), 7.75 (s, 1H), 7.71 (d, J = 8.8, 2H), 7.30-7.27 (m, 10H).
2-(4,5-Diphenylselenophen-2-yl)thiophene의 제조
Figure pat00038
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 2-ethynylthiophene (0.023 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2-(4,5-diphenylselenophen-2-yl)thiophene (54.1 mg, 74%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.44 (s, 1H), 7.31-7.22 (m, 11H), 7.17-7.15 (m, 1H), 7.03-7.01 (m, 1H).
2-(4,5-Diphenylselenophen-2-yl)pyridine의 제조
Figure pat00039
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 2-ethynylpyridine (0.024 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2-(4,5-diphenylselenophen-2-yl)pyridine (24.5 mg, 34%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.56-8.54 (m, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.71-7.67 (m, 2H), 7.33-7.23 (m, 10H), 7.19-7.12 (m, 1H).
5-Hexyl-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00040
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-octyne (0.035 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 5-hexyl-2,3-diphenylselenophene (66.9 mg, 91%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.25-7.18 (m, 10H), 7.08-7.06 (m, 1H), 2.89 (t, J = 7.2, 2H), 1.76-1.68 (m, 2H), 1.48-1.40 (m, 2H), 1.36-1.31 (m, 2H), 0.90 (t, J = 7.1, 3H).
5-Octyl-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00041
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 5-octyl-2,3-diphenylselenophene (75.1 mg, 95%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.24-7.16 (m, 10H), 7.07 (s, 1H), 2.88 (t, J = 7.6, 2H), 1.76-1.68 (m, 2H), 1.47-1.29 (m, 10H), 0.89 (t, J = 6.7, 3H).
5-(2-Bromoethyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00042
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 4-bromo-1-butyne (0.023 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 5-(2-bromoethyl)-2,3-diphenylselenophene (64.0 mg, 82%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.28-7.20 (m, 10H), 7.18 (t, J = 0.9, 1H), 3.78 (t, J = 7.1, 2H), 3.34 (td, J = 10.7, 0.9, 2H).
4-(4,5-Diphenylselenophen-2-yl)butanenitrile의 제조
Figure pat00043
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 5-hexynenitrile (0.025 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4,5-diphenylselenophen-2-yl)butanenitrile (67.3 mg, 96%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.26-7.22 (m, 10H), 7.14 (s, 1H), 3.08 (t, J = 7.2, 2H), 2.48 (t, J = 7.1, 2H), 2.11-2.04 (m, 2H).
5-Allyl-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00044
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), pent-1-en-4-yne (0.023 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 5-allyl-2,3-diphenylselenophene (58.8 mg, 91%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.25-7.17 (m, 10H), 7.09 (s, 1H), 5.98-5.88 (m, 1H), 5.17-5.04 (m, 2H), 3.00 (t, J = 7.6, 2H), 2.51-2.46 (m, 2H).
(4,5-Diphenylselenophen-2-yl)methyl acetate의 제조
Figure pat00045
DCE 용매에 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), propargyl acetate (0.024 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 (4,5-diphenylselenophen-2-yl)methyl acetate (64.7 mg, 91%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.36 (s, 1H), 7.26-7.23 (m, 10H), 5.30-5.28 (m, 2H), 2.13 (s, 3H).
2-Octyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ b ]selenophene의 제조
Figure pat00046
DCE 용매에 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼(Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2-octyl-4,5,6,7-tetrahydro-benzo[b]selenophene (54.7 mg, 92%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 6.57 (s, 1H), 2.78-2.74 (m, 4H), 2.53-2.49 (m, 2H), 1.84-1.73 (m, 4H), 1.66-1.58 (m, 2H), 1.38-1.27 (m, 10H), 0.88 (t, J = 6.9, 3H).
2-Octyl-4,5-dihydronaphtho[2,1- b ]selenophene의 제조
Figure pat00047
DCE 용매에 4,5-dihydronaphtho[1,2-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2-octyl-4,5-dihydronaphtho[2,1-b]selenophene (68.4 mg, 99%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.60 (d, J = 7.5, 1H), 7.39 (s, 1H), 7.28-7.24 (m, 2H), 7.18-7.12 (m, 1H), 2.97-2.83 (m, 6H), 1.73-1.66 (m, 2H), 1.42-1.27 (m, 10H), 0.88 (t, J = 6.8, 3H).
3-(4-Chlorophenyl)-5-octyl-2-phenylselenophene의 제조
Figure pat00048
DCE 용매에 4-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-chlorophenyl)-5-octyl-2-phenylselenophene (82.5 mg, 96%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.25-7.12 (m, 9H), 7.05, 7.03 (s, 1H, 0.39:0.61), 2.88 (t, J = 7.6, 2H), 1.75-1.67 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.33-1.25 (m, 8H), 0.89 (t, J = 6.8, 3H).
2-(4-Chlorophenyl)-5-octyl-3-phenylselenophene의 제조
Figure pat00049
DCE 용매에 4-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 2-(4-chlorophenyl)-5-octyl-3-phenylselenophene (79.1 mg, 92%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.30-7.12 (m, 9H), 7.06, 7.03 (s, 1H, 0.50:0.50), 2.88 (t, J = 7.5, 2H), 1.75-1.67 (m, 2H), 1.45-1.28 (m, 10H), 0.89 (t, J = 6.8, 3H).
2,3-Bis(4-chlorophenyl)-5-octylselenophene의 제조
Figure pat00050
DCE 용매에 4,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,3-selenadiazole (70.82 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 2,3-bis(4-chlorophenyl)-5-octylselenophene (92.9 mg, 99%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.25-7.11 (m, 8H), 7.02 (s, 1H), 2.87 (t, J = 7.6, 2H), 1.72-1.67 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.35-1.28 (m, 8H), 0.89 (t, J = 6.8, 3H).
3-(4-Methoxyphenyl)-5-octyl-2-phenylselenophene의 제조
Figure pat00051
DCE 용매에 4-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.05 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-methoxyphenyl)-5-octyl-2-phenylselenophene (78.3mg, 92%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.24-7.13 (m, 7H), 7.040, 7.037 (s, 1H), 6.80-6.73 (m, 2H), 3.78, 3.77 (s, 3H, 1.68:1.32), 2.87 (t, J = 7.6, 2H), 1.75-1.67 (m, 2H), 1.46-1.28 (m, 10H), 0.88 (t, J = 6.9, 3H).
2-(4-Methoxyphenyl)-5-octyl-3-phenylselenophene의 제조
Figure pat00052
DCE 용매에 5-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.05 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2-(4-methoxyphenyl)-5-octyl-3-phenylselenophene (84.2 mg, 99%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.25-7.13 (m, 7H), 7.040, 7.037 (s, 1H), 6.80-6.73 (m, 2H), 3.78, 3.77 (s, 3H, 1.51:149), 2.87 (t, J = 7.6, 2H), 1.75-1.67 (m, 2H), 1.46-1.28 (m, 10H), 0.89 (t, J = 6.9, 3H).
2-(5-Octyl-3-phenylselenophen-2-yl)pyridine의 제조
Figure pat00053
DCE 용매에 4-phenyl-5-(pyridin-2-yl)-1,2,3-selenadiazole (57.24 mg, 0.2 mmol), 1-decyne (0.043 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2-(5-octyl-3-phenylselenophen-2-yl)pyridine (4.0 mg, 5%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.50 (d, J = 4.1, 1H), 7.36-7.29 (m, 6H), 7.00 (t, J = 5.7, 2H), 6.90 (d, J = 8.1, 1H), 2.87 (t, J = 7.5, 2H), 1.76-1.68 (m, 2H), 1.42-1.39 (m, 2H), 1.28 (br s, 8H), 0.88 (t, J = 6.6, 3H).
4-(4-(4-Chlorophenyl)-5-phenylselenophen-2-yl)aniline의 제조
Figure pat00054
DCE 용매에 5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol), 4-ethynylaniline (28.1 mg, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4-(4-chlorophenyl)-5-phenylselenophen-2-yl)aniline (80.9mg, 99%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.40-7.37 (m, 3H), 7.25-7.21 (m, 9H), 6.71-6.67 (m, 2H), 3.78 (s, 2H).
4-(5-(4-Chlorophenyl)-4-phenylselenophen-2-yl)aniline의 제조
Figure pat00055
DCE 용매에 5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol), 4-ethynylaniline (28.1 mg, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(5-(4-chlorophenyl)-4-phenylselenophen-2-yl)aniline (80.9 mg, 99%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.40 (s, 1H), 7.38 (d, J = 8.4, 2H), 7.30-7.27 (m, 5H), 7.20-7.16 (m, 4H), 6.69 (d, J = 8.4, 2H), 3.79 (s, 2H).
3-(4-Chlorophenyl)-5-(3-methoxyphenyl)-2-phenylselenophene의 제조
Figure pat00056
DCE 용매에 4-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-3-methoxybenzene (0.03 mL, 0.24 mmol), [Rh(COD)Cl]2 (2.0 mg, 0.004 mmol), DPEPhos (5.4 mg, 0.01 mmol)를 첨가한 후, 130 ℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 15)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-chlorophenyl)-5-(3-methoxyphenyl)-2-phenylselenophene (76.3 mg, 90%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.56, 7.53 (s, 1H, 0.31:0.69), 7.36-7.10 (m, 12H), 6.88-6.85 (m, 1H), 3.862, 3.860 (s, 3H).
2-(4-Chlorophenyl)-5-(3-methoxyphenyl)-3-phenylselenophene의 제조
Figure pat00057
DCE 용매에 4-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol), 1-ethynyl-3-methoxybenzene (0.03 mL, 0.24 mmol), [Rh(cod)Cl]2(2.0mg, 0.004mmol), DPEPhos(5.4mg, 0.01mmol)를 첨가한 후, 130℃로 30분 반응시킨다. 반응완료 후 evaporator를 사용하여 용매를 제거해준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 15)을 진행하여 원하는 화합물인 2-(4-chlorophenyl)-5-(3-methoxyphenyl)-3-phenyl-selenophene (77.1mg, 91%)을 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.56, 7.53 (s, 1H), 7.36-7.10 (m, 12H), 6.88-6.85 (m, 1H), 3.862, 3.860 (s, 3H).
2. 식 5, 6에 따른 합성
상기 식 5, 6에 따라 합성된 하기 셀레늄 고리 화합물에 대한 실시예를 설명한다.
Figure pat00058
3-(4-Octylphenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00059
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), dec-1-ene (0.12 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Hexane)을 진행하여 원하는 화합물인 3-octyl-4,5-diphenyl-2,3-dihydro-selenophene (73.3 mg, 92%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.21-7.09 (m, 8H), 7.06-7.04 (m, 2H), 3.69-3.65 (m, 1H), 3.61-3.54 (m, 1H), 3.18 (dd, J = 10.0, 5.2 Hz, 1H), 1.70-1.59 (m, 1H), 1.49-1.38 (m, 2H), 1.29-1.22 (m, 11H), 0.86 (t, J = 6.9 Hz, 3H).
3-Phenethyl-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00060
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), but-3-en-1-ylbenzene (0.09 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 3-phenethyl-4,5-di-phenyl-2,3-dihydroselenophene (74.0 mg, 95%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.26-7.22 (m, 2H), 7.19-7.07 (m, 11H), 7.03-6.98 (m, 2H), 3.73-3.69 (m, 1H), 3.67-3.61 (m, 1H), 3.28-3.24 (m, 1H), 2.79-2.72 (m, 1H), 2.65-2.57 (m, 1H), 2.04-1.94 (m, 1H), 1.86-1.78 (m, 1H).
3-(3-Bromopropyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00061
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 5-bromopent-1-ene (0.071 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(3-bromopropyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (58 mg, 70%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.22-7.09 (m, 8H), 7.08-7.04 (m, 2H), 3.72-3.61 (m, 2H), 3.38-3.29 (m, 2H), 3.17-3.14 (m, 1H), 2.03-1.87 (m, 2H), 1.86-1.75 (m, 1H), 1.68-1.60 (m, 1H).
3-(Phenoxymethyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00062
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (allyloxy)benzene (0.082 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(phenoxymethyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (64 mg, 85%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.27-7.23 (m, 2H), 7.19-7.11 (m, 10H), 6.94-6.90 (m, 1H), 6.87-6.84 (m, 2H), 4.23 (t, J = 9.4 Hz, 1H), 4.10-4.04 (m, 1H), 3.91-3.88 (m, 1H), 3.83-3.78 (m, 1H), 3.55 (dd, J = 10.5, 3.5 Hz, 1H).
2-(4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)ethanol의 제조
Figure pat00063
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), but-3-en-1-ol (0.062 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Hexane = 1 : 2 : 3)을 진행하여 원하는 화합물인 2-(4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)ethan-1-ol (58.4 mg, 89%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.21-7.07 (m, 10H), 3.84-3.70 (m, 4H), 3.23-3.20 (m, 1H), 1.98-1.89 (m, 1H), 1.84-1.76 (m, 1H), 1.33-1.31 (m, 1H).
3-(4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)propan-1-ol의 제조
Figure pat00064
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), pent-4-en-1-ol (0.052 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Hexane = 1 : 2 : 3)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)propan-1-ol (61.6 mg, 90%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.21-7.08 (m, 8H), 7.07-7.04 (m, 2H), 3.72-3.68 (m, 1H), 3.67-3.63 (m, 1H), 3.62-3.57 (m, 2H), 3.20-3.17 (m, 1H), 1.77-1.52 (m, 4H).
4-(4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)butan-1-ol의 제조
Figure pat00065
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), hex-5-en-1-ol )0.072 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Hexane = 1 : 2 : 3)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)butan-1-ol (65.1 mg, 91%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.21-7.04 (m, 10H), 3.71-3.66 (m, 1H), 3.63-3.58 (m, 3H), 3.19 (dd, J =9.9, 5.0 Hz, 1H), 1.74-1.66 (m, 1H), 1.53-1.33 (m, 5H), 1.15-1.14 (m, 1H).
(4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)methyl)(methyl)sulfane의 제조
Figure pat00066
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), allyl(methyl)sulfane (0.066 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 ((4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)methyl)(methyl)sulfane (50.4 mg, 73%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.22-7.06 (m, 10H), 3.80-3.71 (m, 2H), 3.52-3.46 (m, 1H), 2.94-2.85 (m, 1H), 2.61-2.57 (m, 1H), 2.07 (s, 3H).
((4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)methyl)trimethylsilane의 제조
Figure pat00067
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), allyltrimethylsilane (0.095 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 100)을 진행하여 원하는 화합물인 ((4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)methyl)trimethylsilane (68.2 mg, 92%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.22-7.02 (m, 10H), 3.74-3.66 (m, 2H), 3.10-3.03 (m, 1H), 1.16-1.08 (m, 1H), 0.78-0.73 (m, 1H), 0.04 (s, 9H).
3,4,5-Triphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00068
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), styrene (0.069 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3,4,5-triphenyl-2,3-dihydro-selenophene (65.4 mg, 90%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.45-7.43 (m, 2H), 7.34-7.29 (m, 4H), 7.26-7.19 (m, 4H), 7.03-6.99 (m, 3H), 6.91-6.88 (m, 2H), 4.75 (dd, J = 8.4, 4.3 Hz, 1H), 4.04-4.00 (m, 1H), 3.20 (dd, J = 10.2, 4.4 Hz, 1H).
4,5-Diphenyl-3-( p -tolyl)-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00069
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-methyl-4-vinylbenzene (0.079 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-diphenyl-3-(p-tolyl)-2,3-dihydroselenophene (66.8 mg, 89%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.33-7.29 (m, 4H), 7.23-7.19 (m, 3H), 7.12 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.03-6.99 (m, 3H), 6.92-6.89 (m, 2H), 4.73-4.70 (m, 1H), 4.03-3.98 (m, 1H), 3.16 (dd, J = 10.2, 4.3 Hz, 1H), 2.32 (s, 3H).
3-(4-( tert -Butyl)phenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00070
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-(tert-butyl)-4-vinylbenzene (0.11 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-(tert-butyl)phenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (73.5 mg, 88%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.38-7.31 (m, 6H), 7.24-7.20 (m, 3H), 7.04-7.00 (m, 3H), 6.93-6.90 (m, 2H), 4.72-4.69 (m, 1H), 4.06-4.01 (m, 1H), 3.16 (dd, J = 10.1, 3.6 Hz, 1H), 1.31 (s, 9H).
3-(4-Methoxyphenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00071
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-methoxy-4-vinylbenzene (0.08 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-methoxyphenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (77.5 mg, 99%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.37-7.33 (m, 2H), 7.32-7.30 (m, 2H), 7.22-7.20 (m, 3H), 7.03-7.00 (m, 3H), 6.92-6.88 (m, 2H), 6.87-6.83 (m, 2H), 4.70 (dd, J = 8.3, 4.2 Hz, 1H), 4.02-3.98 (m, 1H), 3.78 (s, 3H), 3.15 (dd, J = 10.2, 4.2 Hz, 1H).
3-(3-Fluorophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00072
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-fluoro-3-vinylbenzene (0.071 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(3-fluorophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (69.1 mg, 90%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.32-7.24 (m, 3H), 7.23-7.15 (m, 5H), 7.04-6.99 (m, 3H), 6.96-6.88 (m, 3H), 4.74 (dd, J = 8.5, 4.1 Hz, 1H), 4.04-3.99 (m, 1H), 3.17 (dd, J = 10.3, 4.2 Hz, 1H).
3-(4-Chlorophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00073
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-chloro-4-vinylbenzene (0.072 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-chlorophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (65.7 mg, 83%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.38-7.36 (m, 2H), 7.31-7.25 (m, 4H), 7.23-7.20 (m, 3H), 7.04-7.00 (m, 3H), 6.89-6.86 (m, 2H), 4.74-4.71 (m, 1H), 4.03-3.98 (m, 1H), 3.14 (dd, J = 10.3, 4.3 Hz, 1H).
3-(3-Bromophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00074
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-bromo-3-vinylbenzene (0.078 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(3-bromophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (85.4 mg, 97%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.57 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.39-7.36 (m, 2H), 7.32-7.29 (m, 2H), 7.24-7.21 (m, 3H), 7.18 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.05-7.00 (m, 3H), 6.91-6.87 (m, 2H), 4.70 (dd, J = 8.5, 4.2 Hz, 1H), 4.04-3.99 (m, 1H), 3.16 (dd, J = 10.3, 4.2 Hz, 1H).
3-(4-Bromophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00075
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-bromo-4-vinylbenzene (0.078 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-bromophenyl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (79.3 mg, 90%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.44-7.41 (m, 2H), 7.34-7.27 (m, 4H), 7.23-7.19 (m, 3H), 7.04-6.99 (m, 3H), 6.90-6.85 (m, 2H), 4.70 (dd, J = 8.4, 4.2 Hz, 1H), 4.03-3.97 (m, 1H), 3.17-3.09 (m, 1H).
4-(4,5-Diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)phenyl acetate의 제조
Figure pat00076
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 4-vinylphenyl acetate (0.092 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 5)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophen-3-yl)phenyl acetate (37.9 mg, 47%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.45-7.43 (m, 2H), 7.32-7.29 (m, 2H), 7.22-7.20 (m, 3H), 7.05-7.01 (m, 5H), 6.90-6.88 (m, 2H), 4.76-4.73 (m, 1H), 4.04-3.99 (m, 1H), 3.17 (dd, J = 4.1, 10.3 Hz, 1H), 2.28 (s, 3H).
4,5-Bis(4-chlorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00077
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,3-selenadiazole (70.82 mg, 0.2 mmol), 1-methoxy-4-vinylbenzene (0.08 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 100)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-bis(4-chlorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydroselenophene (78.2 mg, 85%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.29-7.27 (m, 2H), 7.23-7.18 (m, 4H), 7.01-6.98 (m, 2H), 6.86-6.82 (m, 2H), 6.80-6.77 (m, 2H), 4.67-4.63 (m, 1H), 3.98-3.94 (m, 1H), 3.78 (s, 3H), 3.21-3.17 (m, 1H).
3-(4-Methoxy-phenyl)-4,5-dimethyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00078
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.22 mg, 0.2 mmol), 1-methoxy-4-vinylbenzene (0.08 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-methoxy-phenyl)-4,5-dimethyl-2,3-dihydroselenophene (52.9 mg, 99%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.19-7.17 (m, 2H), 6.87-6.85 (m, 2H), 3.99 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 3.80 (s, 3H), 3.65-3.60 (m, 1H), 3.07-3.03 (m, 1H), 2.03 (q, J = 0.9 Hz, 3H), 1.44 (t, J = 0.9 Hz, 3H).
3-(4-Methoxyphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydrobenzo[b]selenophene의 제조
Figure pat00079
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol), 1-methoxy-4-vinylbenzene (0.08 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-methoxyphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydrobenzo[b]selenophene (58.1 mg, 99%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.19-7.15 (m, 2H), 6.87-6.84 (m, 2H), 3.97-3.93 (m, 1H), 3.79 (s, 3H), 3.66-3.61 (m, 1H), 3.09-3.05 (m, 1H), 2.41-2.26 (m, 2H), 1.83-1.67 (m, 4H), 1.62-1.56 (m, 2H).
3-(4-Methoxyphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydrobenzo[b]selenophene의 제조
Figure pat00080
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4H-chromeno[4,3-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol), 1-methoxy-4-vinylbenzene (0.08 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-methoxyphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydrobenzo[b]selenophene (59.7 mg, 87%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.27-7.25 (m, 2H), 7.01-6.97 (m, 1H), 6.86-6.83 (m, 2H), 6.82-6.79 (m, 1H), 6.70-6.64 (m, 2H), 5.09 (d, J = 1.7 Hz, 2H), 4.61-4.58 (m, 1H), 4.06-4.01 (m, 1H), 3.77 (s, 3H), 3.22 (dd, J = 10.2, 3.1 Hz, 1H).
4-Phenethyl-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00081
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), but-3-en-1-ylbenzene (0.09 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. TLC로 반응이 완료되는 것을 확인하고 DDQ (68.1 mg, 0.3 mmol)를 톨루엔 (1.5 mL)에 녹여 첨가한다. 반응 용액을 100oC에 10 분 동안 교반 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 4-phenethyl-2,3-diphenylselenophene (63.5 mg, 82%)을 얻을 수 있다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.62 (t, J = 23.0 Hz, 1H), 7.34-7.28 (m, 3H), 7.26-7.12 (m, 10H), 6.99-6.97 (m, 2H), 2.70 (s, 4H).
4-(Phenoxymethyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00082
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (allyloxy)benzene (0.082 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. TLC로 반응이 완료되는 것을 확인하고 DDQ (68.1 mg, 0.3 mmol)를 톨루엔 (1.5 mL)에 녹여 첨가한다. 반응 용액을 100oC에 10 분 동안 교반 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(phenoxymethyl)-2,3-diphenylselenophene (46.7 mg, 60%)을 얻을 수 있다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.08 (t, J = 22.5 Hz, 1H), 7.30-7.22 (m, 8H), 6.93 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 6.90 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 4.74 (s, 2H).
2,3,4-Triphenylselenophene의 제조
Figure pat00083
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), styrene (0.069 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. TLC로 반응이 완료되는 것을 확인하고 DDQ (68.1 mg, 0.3 mmol)를 톨루엔 (1.5 mL)에 녹여 첨가한다. 반응 용액을 100oC에 10 분 동안 교반 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 2,3,4-triphenylselenophene (57.5 mg, 80%)을 얻을 수 있다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.42 (t, J = 22.5 Hz, 1H), 7.20-7.16 (m, 8H), 7.15-7.10 (m, 3H), 7.08-7.06 (m, 2H), 6.97-6.94 (m, 2H).
2,3-Diphenyl-4-( p -tolyl)selenophene의 제조
Figure pat00084
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-methyl-4-vinylbenzene (0.079 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. TLC로 반응이 완료되는 것을 확인하고 DDQ (68.1 mg, 0.3 mmol)를 톨루엔 (1.5 mL)에 녹여 첨가한다. 반응 용액을 100oC에 10 분 동안 교반 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 40)을 진행하여 원하는 화합물인 2,3-diphenyl-4-(p-tolyl)selenophene (68.7 mg, 92%)을 얻을 수 있다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.88 (t, J = 22.9 Hz, 1H), 7.25-7.11 (m, 8H), 7.00-6.95 (m, 6H), 2.28 (s, 3H).
4-(4-Methoxyphenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00085
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-methoxy-4-vinylbenzene (0.08 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. TLC로 반응이 완료되는 것을 확인하고 DDQ (68.1 mg, 0.3 mmol)를 톨루엔 (1.5 mL)에 녹여 첨가한다. 반응 용액을 100oC에 10 분 동안 교반 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4-methoxyphenyl)-2,3-diphenylselenophene (63.9 mg, 82%)을 얻을 수 있다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.84 (t, J = 22.8 Hz, 1H), 7.17-7.11 (m, 8H), 6.99-6.95 (m, 4H), 6.71 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 3.75 (s, 3H).
4-(3-Bromophenyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00086
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), 1-bromo-3-vinylbenzene (0.078 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. TLC로 반응이 완료되는 것을 확인하고 DDQ (68.1 mg, 0.3 mmol)를 톨루엔 (1.5 mL)에 녹여 첨가한다. 반응 용액을 100oC에 10 분 동안 교반 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(3-bromophenyl)-2,3-diphenylselenophene (67.5 mg, 77%)을 얻을 수 있다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.93 (t, J = 22.2 Hz, 1H), 7.31-7.30 (m, 2H), 7.20-7.13 (m, 8H), 7.01-6.94 (m, 3H), 6.90-6.87 (m, 1H).
4-(4-Methoxyphenyl)-2,3-dimethylselenophene의 제조
Figure pat00087
톨루엔 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.22 mg, 0.2 mmol), 1-methoxy-4-vinylbenzene (0.08 mL, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 2시간 반응 시킨다. TLC로 반응이 완료되는 것을 확인하고 DDQ (68.1 mg, 0.3 mmol)를 톨루엔 (1.5 mL)에 녹여 첨가한다. 반응 용액을 100oC에 10 분 동안 교반 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : Hexane = 1 : 50)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4-methoxyphenyl)-2,3-dimethylselenophene (44.0 mg, 83%)을 얻을 수 있다1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.49 (t, J = 22.7 Hz, 1H), 7.25-7.24 (m, 2H), 6.93-6.90 (m, 2H), 3.84 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 2.02 (s, 3H).
3. 식 6, 7, 8에 의한 합성
상기 식 6, 7, 8에 따라 합성된 하기 화합물에 대한 합성방법을 보다 상세히 설명한다.
Figure pat00088
(E) -4,5-diphenyl-3-styryl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00089
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-buta-1,3-dien-1-ylbenzene (78 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4,5-diphenyl-3-styryl-2,3-dihydroselenophene (63.5 mg, 82%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.37-7.27 (m, 4H), 7.24-7.16 (m, 6H), 7.12-7.10 (m, 5H), 6.58 (d, J = 15.9 Hz, 1H), 6.49 (dd, J = 15.8, 7.9 Hz, 1H), 4.28 (td, J = 11.6, 4.7 Hz, 1H), 3.79 (dd, J = 10.2, 7.7 Hz, 1H), 3.20 (dd, J = 10.2, 4.7 Hz, 1H).
(E) - 3-(3,4-dichlorostyryl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene의 제조
Figure pat00090
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,2-dichlorobenzene (78 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-3-(3,4-dichlorostyryl)-4,5-diphenyl-2,3-dihydroselenophene (71.8 mg, 79%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.41 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.32 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.23-7.08 (m, 11H), 6.48-6.35 (m, 2H), 4.27 (td, J = 7.1, 4.5 Hz, 1H), 3.78 (dd, J = 10.2, 7.7 Hz, 1H), 3.17 (dd, J = 10.2, 4.4 Hz, 1H).
(E) -2,3-diphenyl-4-styrylselenophene의 제조
Figure pat00091
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-buta-1,3-dien-1-ylbenzene (78 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-2,3-diphenyl-4-styrylselenophene (73.3 mg, 92%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.11 (s, 1H), 7.29-7.15 (m, 15H), 6.90 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.70 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(3-methylstyryl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00092
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-4-methylbenzene (86.5 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-2,3-diphenyl-4-styrylselenophene (73.3 mg, 92%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.12 (s, 1H), 7.34-7.29 (m, 3H), 7.21-7.13 (m, 10H), 7.02 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 6.88 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.69 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(4-methylstyryl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00093
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-4-methylbenzene (78 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-2,3-diphenyl-4-styrylselenophene (47.5 mg, 70%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.11 (s, 1H), 7.31-7.30 (m, 3H), 7.25-7.14 (m, 9H), 7.08 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.89 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.65 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(4-methoxystyryl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00094
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (1a, 57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-4-methoxybenzene (2a, 96.2 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(4-methoxystyryl)-2,3-diphenylselenophene (3aa, 65.6 mg, 79%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.08 (s, 1H), 7.31-7.16 (m, 13H), 6.86 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.57 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 3.79 (s, 3H).
(E) -4-(2-chlorostyryl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00095
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-2-chlorobenzene (98.8 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(2-chlorostyryl)-2,3-diphenylselenophene (67.1 mg, 80%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.22 (s, 1H), 7.38-7.11 (m, 15H), 6.68 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(4-chlorostyryl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00096
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-4-chlorobenzene (98.8 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(4-chlorostyryl)-2,3-diphenylselenophene (52.1 mg, 62%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.14 (s, 1H), 7.32-7.14 (m, 14H), 6.84 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.67 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(3-bromostyryl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00097
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-1-bromo-3-(buta-1,3-dien-1-yl)benzene (125.5 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(3-bromostyryl)-2,3-diphenylselenophene (74.3 mg, 80%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.13 (s, 1H), 7.43-7.10 (m, 14H), 6.80 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.69 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(3,4-dichlorostyryl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00098
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,2-dichlorobenzene (119.5 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(3,4-dichlorostyryl)-2,3-diphenylselenophene (71.8 mg, 79%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.13 (s, 1H), 7.35-7.08 (m, 13H), 6.75 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.67 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)vinyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00099
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,1'-biphenyl (123.8 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)vinyl)-2,3-diphenylselenophene (77.5 mg, 84%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.15 (s, 1H), 7.57 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.51 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.43-7.37 (m, 4H), 7.33-7.30 (m, 4H), 7.23-7.17 (m, 7H), 6.94 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.75 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(2-(4,5-diphenylselenophen-3-yl)vinyl)benzonitrile의 제조
Figure pat00100
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-4-(buta-1,3-dien-1-yl)benzonitrile (93.1 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(2-(4,5-diphenylselenophen-3-yl)vinyl)benzonitrile (73.3 mg, 92%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.22 (s, 1H), 7.54 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.37-7.32 (m, 5H), 7.19-7.15 (m, 7H), 6.87 (d, J = 16.3 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -4-(2-(naphthalen-2-yl)vinyl)-2,3-diphenylselenophene의 제조
Figure pat00101
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-2-(buta-1,3-dien-1-yl)naphthalene (108.2 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-4-(2-(naphthalen-2-yl)vinyl)-2,3-diphenylselenophene (73.1 mg, 84%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.14 (s, 1H), 7.74-7.67 (m, 4H), 7.46-7.16 (m, 13H), 7.05 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.82 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -2,3-diphenyl-4-(4-(trifluoromethyl)styryl)selenophene의 제조
Figure pat00102
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol), (E)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene (118.9 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-2,3-diphenyl-4-(4-(trifluoromethyl)styryl)selenophene (49.9 mg, 55%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.18 (s, 1H), 7.50 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.37 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.34-7.31 (m, 3H), 7.20-7.14 (m, 7H), 6.89 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.78 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -2,3-bis(4-chlorophenyl)-4-styrylselenophene의 제조
Figure pat00103
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,3-selenadiazole (70.82 mg, 0.2 mmol), (E)-buta-1,3-dien-1-ylbenzene (78.1 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-2,3-bis(4-chlorophenyl)-4-styrylselenophene (44.5 mg, 49%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.14 (s, 1H), 7.34-7.24 (m, 7H), 7.18 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.11 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.06 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.92 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 6.64 (d, J = 16.2 Hz, 1H).
(E) -2,3-dimethyl-4-styrylselenophene의 제조
Figure pat00104
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.2 mg, 0.2 mmol), (E)-buta-1,3-dien-1-ylbenzene (78.1 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-2,3-dimethyl-4-styrylselenophene (48.1 mg, 92%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.79 (s, 1H), 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.33 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 6.97 (d, J = 16.1 Hz, 1H), 6.90 (d, J = 16.1 Hz, 1H), 2.45 (s, 3H), 2.12 (s, 3H).
(E) -3-styryl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]selenophene의 제조
Figure pat00105
다이옥산 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (rac)-BINAP (14.9 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.4 mg, 0.2 mmol), (E)-buta-1,3-dien-1-ylbenzene (78.1 mg, 0.6 mmol)을 첨가한 후, 130 oC로 3시간 반응 시킨다. 상온으로 식힌 후, DDQ (90.8 mg, 0.4 mmol)과 Toluene (1.0 mL)를 넣고 상온에서 10분 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Acetone : Hexane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-3-styryl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]selenophene (48.8 mg, 85%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.82 (s, 1H), 7.46 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.33 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.25 (t, J = 3.6 Hz, 1H), 6.93 (dd, J = 17.5, 16.2 Hz, 1H), 2.86 (bs, 2H), 2.64 (s, 2H), 1.86-1.84 (m, 4H).
2. 식 79에 따른 합성
상기 식 79에 따라 합성된 하기 셀레늄 고리 화합물에 대한 실시예를 설명한다.
Figure pat00106
4,5-Diphenyl-3-propyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00107
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 butyronitrile (0.17 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-diphenyl-3-propyl-1,2-selenazole (57.3 mg, 85%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.39-7.33 (m, 3H), 7.25-7.16 (m, 5H), 7.14-7.11 (m, 2H), 2.59 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 1.67 (sextet, J = 7.5 Hz, 2H), 0.88 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
3-Methyl-4,5-diphenyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00108
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 acetonitrile (0.10 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-methyl-4,5-diphenyl-1,2-selenazole (34.5 g, 58%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.39-7.33 (m, 3H), 7.26-7.12 (m, 7H), 2.31 (s, 3H).
3-Benzyl-4,5-diphenyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00109
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 benzylcyanide (0.23 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-benzyl-4,5-diphenyl-1,2-selenazole (59.8 g, 80%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.33-7.25 (m, 3H), 7.22-7.10 (m, 8H), 7.05-7.02 (m, 2H), 7.00-6.98 (m, 2H), 3.98 (s, 2H).
4,5-Diphenyl-3-(3-phenylpropyl)-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00110
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 4-phenylbutyronitrile (0.30 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-diphenyl-3-(3-phenylpropyl)-1,2-selenazole (49.0 g, 49%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.34-7.32 (m, 3H), 7.25-7.18 (m, 5H), 7.15-7.11 (m, 5H), 7.08-7.06 (m, 2H), 2.66 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 2.58 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 1.96 (qui, J = 7.7 Hz, 2H).
4,5-Diphenyl-3-(thiophen-2-ylmethyl)-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00111
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 2-thiopheneacetonitrile (0.21 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-diphenyl-3-(thiophen-2-ylmethyl)-1,2-selenazole (68.2 g, 90%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.34-7.32 (m, 3H), 7.25-7.18 (m, 3H), 7.14-7.09 (m, 5H), 6.84 (dd, J = 3.5 Hz, J = 5.1 Hz, 1H), 4.15 (s, 2H).
.
(4,5-Diphenyl-1,2-selenazol-3-yl)(phenyl)methanone의 제조
Figure pat00112
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 benzylcyanide (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 (4,5-diphenyl-1,2-selenazol-3-yl)(phenyl) methanone (78.6 g, 99%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.98-7.75 (m, 2H), 7.60-7.56 (m, 1H), 7.47-7.43 (m, 2H), 7.34-7.26 (m, 3H), 7.23-7.19 (m, 5H), 7.15-7.12 (m, 2H).
Ethyl 4,5-diphenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00113
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4,5-diphenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (65.7 g, 93%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.34-7.31 (m, 3H), 7.30-7.22 (m, 3H), 7.21-7.18 (m, 2H), 7.15-7.13 (m, 2H), 4.23 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.19 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
3,4,5-Triphenyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00114
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 benzonitrile (0.2 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3,4,5-triphenyl-1,2-selenazole (20.2 g, 28%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.31-7.26 (m, 5H), 7.25-7.20 (m, 6H), 7.19-7.15 (m, 2H), 7.03-7.00 (m, 2H).
4,5-Diphenyl-3-(p-tolyl)-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00115
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 4-methylbenzonitrile (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-diphenyl-3-(p-tolyl)-1,2-selenazole (13.0 g, 18%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.29-7.26 (m, 1H), 7.24-7.14 (m, 9H), 7.04-7.01 (m, 4H), 2.30 (s, 3H).
3-(4-Chlorophenyl)-4,5-diphenyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00116
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-diphenyl-1,2,3-selenadiazole (57.04 mg, 0.2 mmol)과 4-chlorobenzonitrile (275.1 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-chlorophenyl)-4,5-diphenyl-1,2-selenazole (22.9 g, 30%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.30-7.26 (m, 2H), 7.25-7.24 (m, 3H), 7.23-7.18 (m, 5H), 7.17-7.14 (m, 2H), 7.02-6.99 (m, 2H).
Ethyl 4,5-di-p-tolyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00117
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-di-p-tolyl-1,2,3-selenadiazole (62.65 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4,5-di-p-tolyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (68.7 g, 90%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.13 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.09-7.07 (m, 2H), 7.04-7.02 (m, 4H), 4.24 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.35 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 1.22 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
Ethyl 4,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00118
dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,3-selenadiazole (70.82 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2-selenazole-3-carboxylate (81.3 g, 96%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.34-7.30 (m, 2H), 7.28-7.24 (m, 2H), 7.13-7.10 (m, 2H), 7.07-7.04 (m, 2H), 4.26 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 1.25 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
4,5-Dimethyl-3-propyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00119
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.21 mg, 0.2 mmol)과 bytyronitrile (0.17 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-dimethyl-3-propyl-1,2-selenazole (23.2 g, 57%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 2.64 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 2.49 (d, J = 0.4 Hz, 3H), 2.05 (d, J = 0.6 Hz, 3H), 1.75 (sextet, J = 7.5 Hz, 2H), 1.00 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
3-Benzyl-4,5-dimethyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00120
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.21 mg, 0.2 mmol)과 benzylcyanide (0.23 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-benzyl-4,5-dimethyl-1,2-selenazole (39.1 g, 78%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.29-7.27 (m, 1H), 7.26-7.25 (m, 1H), 7.21-7.18 (m, 3H), 4.06 (s, 2H), 2.46 (d, J = 0.4 Hz, 3H), 1.94 (d, J = 0.5 Hz, 3H).
Ethyl 4,5-dimethyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00121
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.21 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4,5-dimethyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (38.6 g, 838%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 4.41 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.55 (s, 3H), 2.36 (s, 3H), 1.43 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
4,5-Dimethyl-3-phenyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00122
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.21 mg, 0.2 mmol)과 benzonitrile (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-dimethyl-3-phenyl-1,2-selenazole (39.9 g, 84%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.53-7.50 (m, 2H), 7.46-7.38 (m, 3H), 2.56 (d, J = 0.4 Hz, 3H), 2.13 (d, J = 0.5 Hz, 3H).
4,5-Dimethyl-3-( p -tolyl)-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00123
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.21 mg, 0.2 mmol)과 4-methylbenzonitrile (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4,5-dimethyl-3-(p-tolyl)-1,2-selenazole (42.6 g, 85%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.43-7.41 (m, 2H), 7.25-7.23 (m, 2H), 2.55 (d, J = 0.4 Hz, 3H), 2.39 (s, 3H), 2.12 (d, J = 0.5 Hz, 3H).
3-(4-Chlorophenyl)-4,5-dimethyl-1,2-selenazole의 제조
Figure pat00124
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dimethyl-1,2,3-selenadiazole (32.21 mg, 0.2 mmol)과 4-chlorobenzonitrile (275.1 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether: DCM: Haxane = 1: 1: 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-chlorophenyl)-4,5-dimethyl-1,2-selenazole (44.8 g, 83%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.49-7.46 (m, 2H), 7.43-7.39 (m, 2H), 2.57 (d, J = 0.5 Hz, 3H), 2.12 (d, J = 0.6 Hz, 3H).
3-Methyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00125
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 acetonitrile (0.10 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-benzo[d][1,2]selenazole (14.1 g, 35%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 2.91-2.90 (m, 2H), 2.53-2.50 (s, 3H), 1.83-1.81 (m, 4H), 9.04 (s, 1H).
3-Propyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00126
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 butyronitrile (0.17 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-propyl-4,5,6,7-tetrahydro-benzo[d][1,2]selenazole (30.8 g, 68%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 2.92-2.89 (m, 2H), 2.60 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 2.55-2.52 (m, 2H), 1.85-1.71 (m, 6H), 0.99 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
3-Benzyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00127
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 benzylcyanide (0.23 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-benzyl-4,5,6,7-tetrahydro-benzo[d][1,2]selenazole (43.3 g, 78%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.29-7.25 (m, 2H), 7.21-7.18 (m, 3H), 4.02 (s, 2H), 2.89 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.41 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 1.81-1.70 (m, 4H).
3-(3-Phenylpropyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00128
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 4-phenylbutyronitrile (0.30 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(3-phenylpropyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (51.3 g, 85%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.28-7.25 (m, 2H), 7.20-7.15 (m, 3H), 2.91-2.88 (m, 2H), 2.71 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 2.49-2.45 (m, 2H), 2.07 (qui, J = 7.7 Hz, 2H), 1.84-1.74 (m, 4H).
3-(Thiophen-2-ylmethyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00129
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 2-thiopheneacetonitrile (0.21 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(thiophen-2-ylmethyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.4 g, 93%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.15 (dd, J = 5.1 Hz, J = 1.2, Hz, 1H), 6.91 (dd, J = 5.1 Hz, J = 3.5 Hz, 1H), 6.82-6.80 (m, 1H), 4.19 (d, J = 0.8 Hz, 2H), 2.92-2.88 (m, 2H), 2.52-2.48 (m, 2H), 1.84-1.73 (m, 4H).
Phenyl(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)methanone의 제조
Figure pat00130
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 benzoylcyanide (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 phenyl(4,5,6,7-tetrahydro-benzo[d][1,2]selenazol-3-yl)methanone (46.1 g, 80%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.04 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.58 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 3.00-2.97 (m, 2H), 2.88-2.85 (m, 2H), 1.91-1.85 (m, 2H), 1.82-1.76 (m, 2H).
Ethyl 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00131
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole-3-carboxylate (48.0 g, 93%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 4.40 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.98-2.95 (m, 4H), 1.89-1.78 (m, 4H), 1.43 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
3-Phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00132
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 benzonitrile (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-benzo[d][1,2]selenazole (48.6 g, 88%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.59-7.56 (m, 2H), 7.45-7.38 (m, 3H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.66 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.93-1.87 (m, 2H), 1.80-1.74 (m, 2H).
3-( o -Tolyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00133
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 2-methylbenzonitrile (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(o-tolyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (48.6 g, 88%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.31-7.15 (m, 4H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.31 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 2.15 (s, 3H), 1.90-1.84 (m, 2H), 1.76-1.70 (m, 2H).
3-( m -Tolyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00134
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 3-methylbenzonitrile (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(m-tolyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.5 g, 95%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.42 (s, 1H), 7.36-7.29 (m, 2H), 7.22 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.66 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.92-11.86 (m, 2H), 1.79-1.74 (m, 2H).
3-( p -Tolyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00135
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 4-methylbenzonitrile (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(p-tolyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (82.9 g, 95%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.48 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.23 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 2.99 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.66 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.38 (s, 3H), 1.90-1.86 (m, 2H), 1.79-1.75 (m, 2H).
3-(4-Fluorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00136
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 4-fluorolbenzonitrile (242.2 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-fluorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (49.0 g, 87%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.59-7.55 (m, 2H), 7.13-7.09 (m, 2H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.93-1.87 (m, 2H), 1.81-1.75 (m, 2H).
3-(3-Chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00137
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 3-chlorolbenzonitrile (275.1 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(3-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (59.1 g, 99%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.59-7.58 (m, 1H), 7.48-7.45 (m, 1H), 7.39-7.32 (s, 2H), 2.99 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.65 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.92-1.86 (m, 2H), 1.80-1.74 (m, 2H).
3-(4-Chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00138
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 4-chlorolbenzonitrile (275.1 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (54.2 g, 92%)를 를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.54-7.51 (m, 2H), 7.41-7.39 (m, 2H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 1.92-1.87 (m, 2H), 1.80-1.75 (m, 2H)
3-(4-Bromophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00139
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 4-bromobenzonitrile (364.0 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-bromophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (63.9 g, 94%)를 를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.57-7.55 (m, 2H), 7.48-7.46 (m, 2H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 1.93-1.87 (m, 2H), 1.80-1.75 (m, 2H).
1-(4-(4,5,6,7-Tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)ethanone의 제조
Figure pat00140
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 4-acetylbenzonitrile (290.3 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 1-(4-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)ethanone (55.4 g, 92%)를 를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.02(d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.70 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 3.01 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 2.67 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.64 (s, 3H), 1.92-1.88 (m, 2H), 1.81-1.75 (m, 2H).
4-(4,5,6,7-Tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)benzonitrile의 제조
Figure pat00141
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 terephthalonitrile (256.3 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 4-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)benzonitrile (53.7 g, 94%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.72 (s, 4H), 3.02 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.66 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 1.94-1.88 (m, 2H), 1.82-1.76 (m, 2H).
3-(4-Nitrophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00142
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 4-nitrobenzonitrile (296.2 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4-nitrophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (56.9 g, 93%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.29 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.78 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.03 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.68 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 1.95-1.90 (m, 2H), 1.84-1.78 (m, 2H).
3-(Pyridin-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00143
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2,3]selenadiazole (37.42 mg, 0.2 mmol)과 picolinonitrile (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(pyridin-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (50.0 mg, 95%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.64-8.63 (m, 1H), 7.90 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.76 (td, J = 11.6 Hz, J = 1.7 Hz, 1H), 7.31-7.28 (m, 1H), 3.01-2.95 (m, 7H), 1.92-1.86 (m, 2H), 1.82-1.76 (m, 2H).
1-Phenyl-4,5-dihydronaphtho[1,2- d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00144
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dihydronaphtho[1,2-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol)과 benzonitrile (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 1-phenyl-4,5-dihydronaphtho[1,2-d][1,2]selenazole (30.2 g, 49%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.55-7.52 (m, 2H), 7.46-7.39 (m, 3H), 7.28-7.26 (m, 1H), 7.12 (td, J = 11.2 Hz, J = 1.3 Hz, 1H), 6.99-6.94 (m, 1H), 6.85-6.83 (m, 1H), 3.12-3.08 (m, 2H), 3.04-3.00 (m, 2H),
1-( p -Tolyl)-4,5-dihydronaphtho[1,2- d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00145
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dihydronaphtho[1,2-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol)과 4-methylbenzonitrile (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 1-(p-tolyl)-4,5-dihydronaphtho[1,2-d][1,2]selenazole (26.6 g, 41%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.34-7.41(m, 2H), 7.27-7.25 (m, 1H), 7.22-7.20 (m, 2H), 7.11 (td, J = 11.1, J = 1.3 Hz, 1H), 7.00-6.96 (m, 1H), 6.90 (dd, J = 7.8 Hz, J = 1.0 Hz, 1H), 3.09-3.05 (m, 2H), 3.02-2.98 (m, 2H), 2.41 (s, 3H).
1-(4-Chlorophenyl)-4,5-dihydronaphtho[1,2- d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00146
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4,5-dihydronaphtho[1,2-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol)과 4-chlorolbenzonitrile (275.14 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 1-(4-chlorophenyl)-4,5-dihydronaphtho[1,2-d][1,2]selenazole (32.7 g, 48%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.50-7.47 (m, 2H), 7.41-7.37 (m, 2H), 7.28 (dd, J = 7.5 Hz, J = 0.7 Hz, 1H), 7.14 (td, J = 11.2 Hz, J = 1.3 Hz, 1H), 7.03-7.00 (m, 1H), 6.86 (dd, J = 7.8 Hz, J = 0.9 Hz, 1H), 3.10-3.06 (m, 2H), 3.03-3.00 (m, 2H).
1-Phenyl-4 H -chromeno[4,3- d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00147
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4H-chromeno[4,3-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol)과 benzonitrile (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 1-phenyl-4H-chromeno[4,3-d][1,2]selenazole (45.4 g, 73%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.53-7.42 (m, 5H), 7.17-7.12 (m, 1H), 7.03 (dd, J = 8.1 Hz, J = 1.0 Hz, 1H), 6.85 (dd, J = 7.8 Hz, J = 1.5 Hz, 1H), 6.77-6.73 (m, 1H), 5.37 (s, 2H)
1-( p -Tolyl)-4 H -chromeno[4,3- d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00148
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4H-chromeno[4,3-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol)과 4-methylbenzonitrile (0.24 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 1-(p-tolyl)-4H-chromeno[4,3-d][1,2]selenazole (41.8 g, 65%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.41 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.24 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 7.16-7.12 (m, 1H), 7.03 (dd, J = 8.1 Hz, J = 1.0 Hz, 1H), 6.92 (dd, J = 7.8 Hz, J = 1.5 Hz, 1H), 6.78-6.74 (m, 1H), 5.36 (s, 2H), 2.43 (s, 3H).
1-(4-Chlorophenyl)-4 H -chromeno[4,3- d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00149
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4H-chromeno[4,3-d][1,2,3]selenadiazole (47.43 mg, 0.2 mmol)과 4-chlorobenzonitrile (275.14 mg, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 1-(4-chlorophenyl)-4H-chromeno[4,3-d][1,2]selenazole (48.8 g, 70%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.49-7.46 (m, 2H), 7.44-7.41 (m, 2H), 7.19-7.15 (m, 1H), 7.04 (dd, J = 8.1 Hz, J = 1.1 Hz, 1H), 6.87 (dd, J = 7.8 Hz, J = 1.6 Hz, 1H), 6.82-6.77 (m, 1H), 5.36 (s, 2H).
Ethyl 5-methyl-4-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00150
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 5-methyl-4-phenyl-1,2,3-selenadiazole (44.63 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 5-methyl-4-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (34.6 g, 59%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.45-7.37 (m, 3H), 7.21-7.19 (m, 2H), 4.20 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.46 (s, 3H), 1.18 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
Ethyl 4-methyl-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00151
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 5-methyl-4-phenyl-1,2,3-selenadiazole (44.63 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4-methyl-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (18.4 g, 31%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.50-7.38 (m, 5H), 4.45 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.45 (s, 3H), 1.46 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
Ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00152
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 5-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.05 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether: DCM: Haxane = 1: 1: 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (41.0 g, 53%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.34-7.32 (m, 3H), 7.21-7.19 (m, 2H), 7.08-7.04 (m, 2H), 6.77-6.74 (m, 2H), 4.22 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.67 (s, 3H), 1.18 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
Ethyl 4-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00153
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.05 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (32.5 g, 42%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.29-7.23 (m, 3H), 7.16-7.10 (m, 4H), 6.85 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 4.26 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.81 (s, 3H), 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
Ethyl 5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00154
Dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 5-(4-chloro-phenyl)-4-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (76.0 g, 98%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.34-7.25 (m, 8H), 7.22 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.19-7.12 (m, 6H), 7.06 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 4.29-4.20 (m, 4H), 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.18 (t, J = 7.1 Hz, 3H)
Ethyl 4-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00155
dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (63.93 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether : DCM : Haxane = 1 : 1 : 20)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (77.0 g, 99%)를 얻을 수 있었다 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.35-7.25(m, 24H), 7.23-7.21 (m, 2H), 7.19-7.11 (m, 18H), 7.07-7.05 (m, 2H), 4.29-4.20 (m, 10H), 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 12H), 1.18 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
Ethyl 4-(benzo[ d ][1,3]dioxol-5-yl)-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate의 제조
Figure pat00156
dioxane 용매 (1 mL)에 [Rh(COD)Cl]2 (4.93 mg, 0.01 mmol)와 (S,S)-DIOP (12.0 mg, 0.024 mmol), 4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5-phenyl-1,2,3-selenadiazole (65.85 mg, 0.2 mmol)과 ethylcyanoformate (0.20 mL, 2.0 mmol)을 첨가한 후, 100 oC로 6시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 ethyl 4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5-phenyl-1,2-selenazole-3-carboxylate (32.9 g, 41%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.35-7.32 (m, 3.5H), 7.31-7.25 (m, 4.5H), 7.21-7.16 (m, 4.7H), 6.77-6.75 (m, 1.5H), 6.70-6.63 (m, 4.6H), 6.53 (s, 1H), 5.97 (s, 2.8H), 5.92 (s, 2H), 4.28 (q, J = 7.1 Hz, 2.8H), 4.21 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.27 (t, J = 7.1 Hz, 5.4H), 1.18 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
N -(2-(4,5,6,7-Tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzamide의 제조
Figure pat00157
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (6.39 mg, 0.008 mmol)와 AgSbF6 (11.0 mg, 0.032 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (78.67 mg, 0.3 mmol)과 3-phenyl-1,4,2-dioxazol-5-one (32.63 mg, 0.2 mmol)을 첨가한 후, 80 oC로 1시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 N-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzamide (66.5 mg, 87%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 10.98 (s, 1H), 8.63-8.60 (m, 1H), 7.90-7.87 (m, 2H), 7.53-7.40 (m, 5H), 7.20-7.15 (m, 1H), 3.03 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 2.65 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 1.94-1.88 (m, 2H), 1.78-1.72 (m, 2H).
3-Methyl- N -(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzamide의 제조
Figure pat00158
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (6.39 mg, 0.008 mmol)와 AgSbF6 (11.0 mg, 0.032 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (78.67 mg, 0.3 mmol)과 3-(m-tolyl)-1,4,2-dioxazol-5-one (35.4 mg, 0.2 mmol)을 첨가한 후, 80 oC로 1시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ether: DCM: Haxane = 1: 1: 20)을 진행하여 원하는 화합물인 3-methyl-N-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzamide (59.4 g, 75%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 10.92 (s, 1H), 8.64-8.62 (m, 1H), 7.69-7.66 (m, 2H), 7.47-7.45 (m, 1H), 7.41 (dd, J = 7.8 Hz, J = 1.4 Hz, 1H), 7.36-7.30 (m, 2H), 7.19-7.15 (m, 1H), 3.02 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.42 (s, 3H), 1.93-1.87 (m, 2H), 1.77-1.71 (m, 2H).
3-Chloro- N -(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzamide의 제조
Figure pat00159
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (6.39 mg, 0.008 mmol)와 AgSbF6 (11.0 mg, 0.032 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (78.67 mg, 0.3 mmol)과 3-(3-chlorophenyl)-1,4,2-dioxazol-5-one (36.5 mg, 0.2 mmol)을 첨가한 후, 80 oC로 1시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : Haxane = 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 3-chloro-N-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)-benzamide (68.6 g, 83%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 11.13 (s, 1H), 8.61-8.60 (m, 1H), 7.88 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.76 (dt, J = 7.7 Hz, J = 1.4 Hz, 1H), 7.49-7.38 (m, 4H), 7.21-7.17 (m, 1H), 3.04 (t, J = 6.3 Hz, 1H), 2.66 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 1.94-1.88 (m, 2H), 1.78-1.72 (m, 2H).
( E )-Ethyl 3-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)acrylate의 제조
Figure pat00160
DCE 용매 (2 mL)에 [Cp*RhCl2]2 (3.09 mg, 0.005 mmol)와 Cu(OAc)2 (36.3 mg, 0.2 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.45 mg, 0.2 mmol)과 ethyl acrylate (0.026 mL, 0.24 mmol)을 첨가한 후, 90 oC로 1시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Tetrahydrofuran : Haxane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-ethyl 3-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)acrylate (64.0 mg, 85%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.74-7.70 (m, 1H), 7.52 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 7.45-7.40 (m, 2H), 7.34-7.30 (m, 1H), 6.33 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 4.20 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.01 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.33 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.90-1.84 (m, 2H), 1.76-1.70 (m, 2H), 1.28 (t, J = 7.1 Hz, 3H).
( E )-3-(2-Styrylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00161
DCE 용매 (2 mL)에 [Cp*RhCl2]2 (3.09 mg, 0.005 mmol)와 Cu(OAc)2 (36.3 mg, 0.2 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.45 mg, 0.2 mmol)과 styrene (0.028 mL, 0.24 mmol)을 첨가한 후, 90 oC로 1시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Tetrahydrofuran : Haxane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-3-(2-styrylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (65.9 g, 90%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.75 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.43-7.39 (m, 1H), 7.35-7.27 (m, 6H), 7.24-7.17 (m, 1H), 6.98 (d, J = 16.3 Hz, 1H), 6.90 (d, J = 16.3 Hz, 1H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.33 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 1.85-1.799 (m, 2H), 1.71-1.65 (m, 2H).
( E )-3-(2-(4-Methylstyryl)phenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00162
DCE 용매 (2 mL)에 [Cp*RhCl2]2 (3.09 mg, 0.005 mmol)와 Cu(OAc)2 (36.3 mg, 0.2 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.45 mg, 0.2 mmol)과 1-methyl-4-vinylbenzene (0.032 mL, 0.24 mmol)을 첨가한 후, 90 oC로 1시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Tetrahydrofuran : Haxane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-3-(2-(4-methylstyryl)phenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (62.1 g, 82%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.73 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.42-7.38 (m, 1H), 7.32-7.22 (m, 4H), 7.10 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.95 (d, J = 16.3 Hz, 1H), 6.84 (d, J = 16.3 Hz, 1H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.34-2.30 (m, 5H), 1.85-1.80 (m, 2H), 1.71-1.65 (m, 2H).
( E )-3-(2-(4-Chlorostyryl)phenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00163
DCE 용매 (2 mL)에 [Cp*RhCl2]2 (3.09 mg, 0.005 mmol)와 Cu(OAc)2 (36.3 mg, 0.2 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.45 mg, 0.2 mmol)과 1-chloro-4-vinylbenzene (0.029 mL, 0.24 mmol)을 첨가한 후, 90 oC로 1시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Tetrahydrofuran : Haxane = 1 : 30)을 진행하여 원하는 화합물인 (E)-3-(2-(4-chlorostyryl)phenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (65.8 g, 83%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.73 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.43-7.39 (m, 1H), 7.31 (td, J = 11.1 Hz, J = 1.2 Hz, 1H), 7.28 (dd, J = 7.6 Hz, J = 1.5 Hz, 1H), 7.25 (s, 4H), 3.00 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.33 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.86-1.80 (m, 2H), 1.71-1.66 (m, 1H).
4-Methyl- N -(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzenesulfonamide의 제조
Figure pat00164
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (6.39 mg, 0.008 mmol)와 AgPF6 (8.09 mg, 0.032 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.45 mg, 0.2 mmol)과 4-methylbenzenesulfonyl azide (47.3 mg, 0.24 mmol)을 첨가한 후, 80 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : DCM : Haxane = 1 : 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 4-methyl-N-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzene-sulfonamide (82.0 mg, 95%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 9.77 (s, 1H), 7.75 (dd, J = 8.1 Hz, J = 0.9 Hz, 1H), 7.39-7.35 (m, 1H), 7.26-7.14 (m, 4H), 6.98 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 2.93 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 2.30 (s, 3H), 2.12 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.84-1.78 (m, 2H), 1.57-1.51 (m, 2H).
4-Chloro- N -(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzenesulfon-amide의 제조
Figure pat00165
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (6.39 mg, 0.008 mmol)와 AgPF6 (8.09 mg, 0.032 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.45 mg, 0.2 mmol)과 4-chlorobenzenesulfonyl azide (52.2 mg, 0.24 mmol)을 첨가한 후, 80 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : DCM : Haxane = 1 : 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 4-chloro-N-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)benzene-sulfonamide (89.7 g, 99%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 9.91 (s, 1H), 7.76-7.74 (m, 1H), 7.43-7.39 (m, 1H), 7.27-7.20 (m, 4H), 7.16-7.13 (m, 2H), 2.93 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.17 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.86-1.80 (m, 2H), 1.66-1.60 (m, 2H).
N -(2-(4,5,6,7-Tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)methanesulfonamide의 제조
Figure pat00166
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (6.39 mg, 0.008 mmol)와 AgPF6 (8.09 mg, 0.032 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (52.45 mg, 0.2 mmol)과 methanesulfonyl azide (29.1 mg, 0.24 mmol)을 첨가한 후, 80 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Ethyl acetate : DCM : Haxane = 1 : 1 : 10)을 진행하여 원하는 화합물인 N-(2-(4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazol-3-yl)phenyl)methanesulfonamide (50.4 g, 71%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 9.17 (s, 1H), 7.71-7.69 (m, 1H), 7.43-7.39 (m, 2H), 7.23-7.19 (m, 1H), 3.03 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 2.63 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 1.95-1.89 (m, 2H), 1.79-1.73 (m, 2H).
3-([1,1'-Biphenyl]-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00167
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (7.97 mg, 0.01 mmol)와 AgNTf2 (11.6 mg, 0.03 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (62.9 mg, 0.24 mmol)과 diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate (86.04 mg, 0.2 mmol)을 첨가한 후, 75 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Tetrahydrofuran : Haxane = 1 : 100)을 진행하여 원하는 화합물인 3-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (38.3 mg, 57%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.49-7.46 (m, 2H), 7.43-7.38 (m, 2H), 7.25-7.19 (m, 3H), 7.18-7.16 (m, 2H), 2.88 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 1.85 (s, 2H), 1.61-1.58 (m, 2H), 1.44-1.38 (m, 2H).
3-(4'-Methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00168
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (7.97 mg, 0.01 mmol)와 AgNTf2 (11.6 mg, 0.03 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (62.9 mg, 0.24 mmol)과 di-p-tolyliodonium trifluoromethanesulfonate (86.04 mg, 0.2 mmol)을 첨가한 후, 75 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Tetrahydrofuran : Haxane = 1 : 100)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo-[d][1,2]selenazole (50.1 g, 71%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.47-7.44 (m, 2H), 7.41-7.36 (m, 2H), 7.07-7.02 (m, 4H), 2.84 (t, J = 6.2 Hz, 2H), 2.31 (s, 3H), 1.61-1.57 (m, 2H), 1.46-1.40 (m, 2H).
3-(4'-Chloro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[ d ][1,2]selenazole의 제조
Figure pat00169
DCE 용매 (1 mL)에 [Cp*IrCl2]2 (7.97 mg, 0.01 mmol)와 AgNTf2 (11.6 mg, 0.03 mmol), 3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d][1,2]selenazole (62.9 mg, 0.24 mmol)과 bis(4-chlorophenyl)iodonium trifluoromethanesulfonate (99.81 mg, 0.2 mmol)을 첨가한 후, 75 oC로 3시간 반응 시킨다. 반응 완료 후, evaporator를 사용하여 용매를 제거해 준다. 그리고 컬럼 (Tetrahydrofuran : Haxane = 1 : 100)을 진행하여 원하는 화합물인 3-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo-[d][1,2]selenazole (36.5 g, 49%)를 얻을 수 있었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 7.50-7.45 (m, 1H), 7.43-7.39 (m, 3H), 7.22-7.19 (m, 2H), 7.12-7.09 (m, 2H), 2.85 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 1.88-1.87 (m, 2H), 1.67-1.61 (m, 2H), 1.49-1.43 (m, 2H).

Claims (5)

  1. 2개 이상의 질소와 셀레늄이 고리 원소를 이루는 방향족 고리 화합물인 반응물질 1과, 적어도 이중 결합 이상의 결합을 갖는 반응물질 2를 로듐 촉매 반응 하에 반응시키는 단계; 및
    상기 반응에 따라 상기 2개 이상의 질소위치에 상기 이중 결합 이상의 결합을 갖는 원소가 고리 원소로 첨가되어 셀레늄 고리 화합물이 합성되는 단계를 포함하며,
    상기 반응물질 1은
    Figure pat00170
    이고,
    상기 반응물질 2는 알카인, 알켄, 나이트릴, 다이엔 결합 중 어느 하나를 포함하는 화합물인 것을 특징으로 하는 셀레늄 고리 화합물 합성 방법.
    (상기 R1, R2는 각각 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기 및 탄소수 1 내지 10의 알킬옥시로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이며, 상기 R1과 R2는 서로 연결되어 융합고리를 형성될 수 있음)
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 셀레늄 고리 화합물 합성 방법은, 하기 식 4로 표시되는 반응식에 따라 진행되는 것을 특징으로 하는, 셀레늄 고리 화합물 합성 방법.
    Figure pat00171
    (4)
    (상기 식 4에서 R3는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속촉매임)
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 셀레늄 고리 화합물 합성 방법은, 하기 식 7로 표시되는 반응식에 따라 진행되는 것을 특징으로 하는, 셀레늄 고리 화합물 합성 방법.
    Figure pat00172
    (7)
    (상기 식 7에서 R6은 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 탄소수 6 내지 12의 치환되거나 치환되지 않은 아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기코올, 탄소수 7 내지 15의 알킬페닐기, 탄소수 2 내지 10의 케톤화합물기, 탄소수 2 내지 10의 카르보닐화합물기 중 어느 하나이며, M은 로듐을 포함하는 금속 촉매임)
  4. 신규한 셀레늄 고리 화합물로서,
    제 2항에 따른 방법에 의하여 합성되며, 하기 구조식 중 어느 하나의 구조식을 갖는 신규한 셀레늄 고리 화합물.
    Figure pat00173
  5. 신규한 셀레늄 고리 화합물로서,
    제 3항에 따른 방법에 의하여 합성되며, 하기 구조식 중 어느 하나의 구조식을 갖는 신규한 셀레늄 고리 화합물.
    Figure pat00174
KR1020190097609A 2019-08-09 2019-08-09 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법 KR20200102325A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190097609A KR20200102325A (ko) 2019-08-09 2019-08-09 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190097609A KR20200102325A (ko) 2019-08-09 2019-08-09 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190019875A Division KR102037409B1 (ko) 2019-02-20 2019-02-20 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200102325A true KR20200102325A (ko) 2020-08-31

Family

ID=72234506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190097609A KR20200102325A (ko) 2019-08-09 2019-08-09 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20200102325A (ko)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Katritzky et al. A Novel Furan Ring Construction and Syntheses of 4-and 4, 5-Substituted 2-(. alpha.-Heterocyclylalkyl) furans
CN110862354B (zh) 双官能团的1,2,3-三氮唑衍生物中间体及制备方法与应用
CN108794412B (zh) 一种4,5-二芳基-2h-1,2,3-三唑化合物的制备方法
KR102037409B1 (ko) 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법
JP5610599B2 (ja) Ｎ−フェニル−ｎ’−フェニルスルホニルピペラジン誘導体の製造方法
AU2006328550B2 (en) Compounds with medicinal effects due to interaction with the glucocorticoid receptor
CN108395423B (zh) 2-亚苄基四氢噻吩衍生物的合成方法
KR102111278B1 (ko) 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법
KR20200102325A (ko) 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법
Ghabrial et al. Synthesis of biheteroaromatic compounds via the isoxazoline route
CN115197261B (zh) 噁二氮杂硼衍生物的合成方法
CN113105401B (zh) 一种1，2，3-三氮唑衍生物及其制备方法与应用
KR101286617B1 (ko) ［1,2,3］-옥사티아졸리딘-2,2-디옥사이드 또는 ［1,2,5］-티아디아졸리딘-1,1-디옥사이드 유도체의 제조방법
McCarthy et al. A facile synthesis of β-substituted-α-allenyl primary amines
CN108285415B (zh) 一种1,5-二酮化合物的制备方法
WO2008056538A1 (fr) Procédé de fabrication d'un dérivé de 2-alkyl-3-aminothiophène
CN107686475B (zh) 2,3,5-三取代噻吩及其衍生物的合成方法
Bheeter et al. Palladium-catalysed direct heteroarylation of bromobenzenes bearing SO 2 R substituents at C2 or C4
CN112500368A (zh) 1,3,4-噻二唑类衍生物及其制备方法
CN113307781B (zh) 一种1,2,3-噻二唑衍生物的合成方法
CN114213298B (zh) 一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法
CN113461690B (zh) 一种手性4,6-二氧八氢吡咯并[3,4-c]吡咯-1-羧酸酯类化合物的合成方法
CN110066231B (zh) 一种氮杂β-取代Morita-Baylis-Hillman型化合物及其合成方法
KR101220154B1 (ko) 신규한 헤테로고리 화합물 유도체 및 철 촉매를 이용한 이의 제조방법
JPS61197572A (ja) 置換フラン及びその先駆物質の製法

Legal Events

Date Code Title Description
E601 Decision to refuse application