KR20200035038A - 정전 집진기용 흡착제 조성물 - Google Patents

정전 집진기용 흡착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20200035038A
KR20200035038A KR1020207003628A KR20207003628A KR20200035038A KR 20200035038 A KR20200035038 A KR 20200035038A KR 1020207003628 A KR1020207003628 A KR 1020207003628A KR 20207003628 A KR20207003628 A KR 20207003628A KR 20200035038 A KR20200035038 A KR 20200035038A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adsorbent composition
calcium
powdered
resistivity
weight
Prior art date
Application number
KR1020207003628A
Other languages
English (en)
Inventor
로드니 푸
그레고리 마틴 필리펠리
요한 하이즈볼프
Original Assignee
에스.에이. 로이스트 레셰르셰 엣 디벨로프먼트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US15/657,294 external-priority patent/US10898876B2/en
Application filed by 에스.에이. 로이스트 레셰르셰 엣 디벨로프먼트 filed Critical 에스.에이. 로이스트 레셰르셰 엣 디벨로프먼트
Publication of KR20200035038A publication Critical patent/KR20200035038A/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/043—Carbonates or bicarbonates, e.g. limestone, dolomite, aragonite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/81—Solid phase processes
    • B01D53/83—Solid phase processes with moving reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0296—Nitrates of compounds other than those provided for in B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28059—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being less than 100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C—MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C3/00—Separating dispersed particles from gases or vapour, e.g. air, by electrostatic effect
    • B03C3/01—Pretreatment of the gases prior to electrostatic precipitation
    • B03C3/013—Conditioning by chemical additives, e.g. with SO3
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/402—Alkaline earth metal or magnesium compounds of magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/604—Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/606—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/11—Clays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1122—Metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials

Abstract

정전 집진기 및 이 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 분말형 흡착제 조성물의 저항률을 감소시키기 위한 프로세스에 적합한 연도 가스 처리에서 사용되는 칼슘-마그네슘에 기초한 분말형 칼슘-마그네슘 화합물, 흡착제 조성물.

Description

정전 집진기용 흡착제 조성물
본 발명은 칼슘-마그네슘 화합물, 정전 집진기를 구비한 연도 가스 설비에서 사용하기 위한 흡착제 조성물, 이러한 흡착제 조성물을 얻는 방법, 및 이러한 흡착제 조성물을 분사하는 단계를 포함하는 정전 집진기를 사용하는 연도 가스 처리 프로세스에 관한 것이다. 다른 양태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 흡착제 조성물을 사용하는 연도 가스 처리 설비에 관한 것이다.
산업 공정 또는 에너지 생산에서 연료 연소는 대기 중에서 방출을 최소화해야 하는 비산회(fly ash) 및 산성 가스를 생성한다. 연소 가스 흐름으로부터 비산회의 제거는 정전 집진기(ESP)에 의해 수행될 수 있다. 정전 집진기의 일부의 예는 미국 특허 4,502,872, 미국 특허 8,328,902 또는 미국 특허 6,797,035에 기재되어 있다. 정전 집진기는 일반적으로 연도 가스 입구 및 연도 가스 출구를 가진 셸(shell)을 포함하며, 이 셸은 복수의 수집 전극, 및 서로 이격된 방전 전극 및 수집 플레이트 아래에 위치된 복수의 호퍼를 둘러싼다. 연도 가스 내의 미립자 물질을 대전시키는 정전기장을 생성하여 대전된 미립자 물질을 얻기 위해 방전 전극과 수집 전극 사이에 전압이 인가된다. 대전된 미립자 물질은 수집 전극에 의해 수집된다. 이 정전 집진기는 수집 전극으로부터 수집된 입자를 제거하기 위해 수집 전극에 기계적 충격 또는 진동을 제공하는 래퍼(rapper)를 더 포함한다. 수집된 입자는 셸의 바닥에 배치된 호퍼 내로 낙하하며, 호퍼는 주기적으로 또는 연속적으로 비워진다. 수집 전극은 평면 또는 튜브형 또는 허니콤형 구조물의 형태일 수 있고, 방전 전극은 일반적으로 와이어 또는 로드의 형태이다.
일반적으로, 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비에는 공기 예열기가 제공되어 있으며, 이것은 때때로 보일러에 포함되고 및/또는 아니면 연도 가스 설비의 추가 요소로서 제공된다. 공기 예열기는 연소 공기를 가열하기 위해 보일러에 의해 생성되는 연소 가스 흐름으로부터의 열을 보일러로 전달하여 이 보일러의 열 효율을 증가시키는 열교환기를 포함한다. 일부의 실시형태에서, 연도 가스 처리는 다중 정전 집진기를 포함한다. 저온측 정전 집진기는 공기 예열기의 하류에 배치되고, 이를 통해 일반적으로 200℃(392 ℉) 미만의 보다 낮은 온도에서 작동한다. 고온측 정전 집진기는 공기 예열기의 상류에 배치되고, 이를 통해 일반적으로 250℃(482℉)를 넘는 보다 높은 온도에서 작동한다.
때때로 기존 플랜트의 경우, 정전 집진기 유닛은 수년에 걸쳐 도입된 보다 엄격한 미립자 물질 배출 한계 및/또는 연료 전환과 같은 플랜트 운영 상태의 변화로 인해 이미 그 설계 능력의 경계에서 운영된다.
도이치-안데르손(Deutsch-Anderson) 식은 다음과 같이 정전 집진기의 수집 효율을 근사적으로 설명한다:
Figure pct00001
여기서 η는 분별(fractional) 수집 효율, Ac는 수집 전극의 면적, Vpm은 입자 이동 속도, 그리고 Q는 가스의 체적 유량이다. 수집 효율에 영향을 미치는 입자의 특성은 주로 입자 크기 분포 및 저항률이다. 입자의 저항률은 앞서 도이치-안데르손 식에서 설명한 바와 같이 입자 이동 속도에 영향을 미친다.
입자의 저항률을 저감시키기 위해 다양한 시도가 시도되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 4,439,351로부터 정전 집진기가 효율적으로 작동하기 위해서는 비산회의 전기 저항률이 1E7(1x107) 내지 2E10(2x1010) 옴.cm이어야 한다는 것이 알려져 있다. 다른 문헌(Mastropietro, R. A. Impact of Hydrated Lime Injection on Electrostatic Percipitator Performance in ASTM Symposium on Lime Utilization; 2012; pp 2-10)은 비산회의 저항률이 1E8(1x108) 내지 1E11(1x1011) 옴.cm이어야 한다고 언급한다. 그러나, 비산회의 전기 저항률은 일반적으로 높고, 이 비산회의 전기 저항률을 낮추기 위해 SO3, HCl, NH3, Na2CO3, Na2SO4 및 NH(CH2CH2OH)와 같은 화학 첨가제가 사용되었다. 그러나, 이들 첨가제는 바람직하지 않은 화합물을 방출하기 쉽다. 동일 문헌은 비산회의 저항률을 낮추기 위해 폴리머의 사용을 개시하고 있다. 그러나, 폴리머 첨가제는 일반적으로 고온에서 열화되며, 저온에서 연소 가스 흐름에 분사되어야 한다.
문헌 미국 특허 6,126,910는 나트륨 바이설파이트, 칼슘 바이설파이트, 마그네슘 바이설파이트, 칼륨 바이설파이트 또는 암모늄 바이설파이트 또는 이들의 조합의 용액을 정전 집진기 유닛의 상류의 가스 흐름 내에 분무함으로써 정전 집진기를 사용하여 연도 가스로부터 산성 가스를 제거하는 것을 개시하고 있다. 이러한 바이설파이트 염은 HCl, HF 및 SO3와 같은 산성 가스를 선택적으로 제거하지만 이산화황은 제거하지 않는다. 연도 가스 중의 이산화황은 후에 수화 석회와 같은 시약으로 제거되어야 한다. 문헌 미국 특허 6,803,025는 연도 가스로부터 HCl, HF, SO3 및 부분적으로 SO2와 같은 산성 가스를 제거하기 위해 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화암모늄, 수산화칼륨, 수산화칼륨, 탄산칼륨 및 중탄산칼륨으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 반응 화합물을 이용하는 유사한 프로세스를 개시하고 있다. 그러나, 잔류하는 SO2는 여전히 수화 석회와 같은 별도의 시약을 사용하여 제거해야 한다. 발전소에서 방출되는 연도 가스의 처리의 경우, 연료 또는 석탄을 연소시킴으로써 방출되는 염화물의 양은 SO2에 관하여 일반적으로 매우 낮고, 따라서 연도 가스 처리 프로세스는 흡착제로서 수화 석회만을 사용함으로써 단순화될 수 있다.
문헌 WO2015/119880은 정전 집진기 유닛을 이용한 연도 가스 처리 프로세스를 위한 흡착제로서 트로나 또는 수화 석회의 결점에 관한 것이다. 나트륨계 흡착제는 미립자 물질의 저항률을 감소시키는 것으로 알려져 있으나, 나트륨 흡착제의 사용의 주된 결점은 비산회로부터 중금속의 침출이 증강되어 잠재적인 환경 오염으로 이어지는 것이다. 수산화칼슘계 흡착제는 비산회로부터 중금속 침출의 문제를 일으키지 않으나, 이것은 연소 가스 흐름 내에 혼입된 미립자 물질(비산회)의 저항률을 증가시키는 것으로 알려져 있으므로, 칼슘계 흡착제가 사용되는 경우에 정전 집진기 유닛의 효율이 저하될 수 있다. 동일 문헌은 연도 가스 내의 미립자 저항률을 감소시키고 산성 가스를 포획하기 위한 조성물을 개시하고 있으며, 이 조성물은 화학식(Li1-α-β Naα Kβ)w(Mg1-δ Caδ)x(OH)y(CO3)z·nH2O, 보다 구체적으로는 화학식 NawCax(OH)y(CO3)z·nH2O(여기서, W 대 x의 비는 약 1/3 내지 약 3/1임)을 갖는 알칼리 금속/알칼리 토류 미립자를 포함한다. 따라서, 이 조성물은 여전히 그 자체가 침출될 가능성이 높은 다량의 나트륨을 제공할 뿐만 아니라 나트륨은 또한 비산회 중에 함유된 중금속의 침출을 증가시키는 것으로 알려져 있다.
US 6,797,035는 연도 가스의 흐름에 질산 칼륨 또는 아질산 칼륨의 수용액을 분무함으로써 또는 연도 가스가 통과하는 덕트 내에 질산 칼륨 또는 아질산 칼륨의 분말을 분사함으로 비산회의 저항률을 저감시키는 프로세스를 개시하고 있다. 질산염 또는 아질산염의 분말을 사용하는 것의 결점은 이것이 비산회 이외의 다른 종과 반응하여 정전 집진기의 수집 플레이트에 도달하는 반응성 화학물질이 적어지는 것이다. 따라서, 질산염을 미세하게 분할된 분말로서 분사하여 노출된 반응성 표면적을 저감시키고, 아산화질소 및 황 산화물과의 반응을 억제하는 것이 제안된다.
US 7,744,678 B2는 0.2 내지 3.5 wt%의 나트륨을 포함하는 알칼리 금속 종을 수산화칼슘 흡착제에 첨가하여 SO2 포획에 대한 반응성을 개선하는 방법을 개시하고 있다. 알칼리 금속 종의 첨가는 질소 흡착에 의한 BET 비표면적(SSA)이 30 < SSA < 40(m2/g)으로 높게 유지되도록 실시된다.
US 7,744,678 B2에 언급된 농도를 초과하는 나트륨 염과 수화 석회의 조합은 3 가지 부작용으로 인해 바람직하지 않다: (1) 나트륨 함량의 증가는 비산회 잔류물로부터 중금속의 침출을 증가시키고, (2) 나트륨의 수화 석회 혼합물에서 염은 물의 존재 하에서 일어나는 반응을 일으켜서 상기 혼합물의 pH를 pH = 12.5를 초과하는 값까지 증가시킴으로써 안전 문제를 초래하고, (3) 수화 석회에 수성 나트륨을 첨가하면 수화 석회의 BET 비표면적이 감소하고, 따라서 산성 가스에 대한 반응성이 감소한다.
2016년 8월 16일 ~ 19일, 메릴랜드주 볼티모의 발전소 오염물질 제어 및 탄소 관리 "MEGA" 심포지움에서 발표된 논문 #49에서, Foo 등은 저온측 정전 집진기에서 사용되는 강화된 수화 석회 흡착제를 이용한 SO2 제거의 성공적인 산업적 적용을 발표하였다. 수화 석회 및 강화된 수화 석회와 비산회 혼합물의 실험실 저항률 측정은 CaSO4를 이용하여 수행되었으며, 여기서 CaSO4는 전형적인 비산회 잔류물을 시뮬레이션하기 위해 첨가되었다. 이 논문의 강화된 수화 석회는 40 m²/g을 초과하는 표면적, 0.2 cm³/g을 초과하는 기공 용적 및 6 내지 12 마이크로미터의 중간 입자 크기(d50)을 가지며, 1E11(1x1011) 옴.cm의 허용가능한 최대 저항률을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
그러나, 정전 집진기에 매우 적합한 연도 가스 처리 설비에서 유리하게 사용될 수 있는 칼슘-마그네슘 화합물을 제공할 필요가 여전히 존재한다.
본 발명의 목적은 칼슘-마그네슘 화합물 및 상기 칼슘-마그네슘 화합물을 포함하는 흡착제 조성물을 제공하는 것이며, 이 흡착제 조성물은 정전 집진기 유닛에 적용 시에 그 흡착제의 본질적인 결점을 제거하였다.
제 1 양태에 따르면, 본 발명은 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 적어도 80 중량% 이상의 탄산 칼슘-마그네슘 함량 또는 80 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 포함하고, 더 나아가 1E7(1x107) 옴.cm 초과 내지 1E11(1x1011) 옴.cm 미만, 유리하게는 5E7(5x107) 옴.cm 초과 내지 1E10(1x1010) 옴.cm 미만, 바람직하게는 5E9(5x109) 옴.cm 미만, 더 바람직하게는 1E9(1x109) 옴.cm 미만, 더욱 더 바람직하게는 5E8(5x108) 옴.cm 미만의 300℃(372℉)에서의 저항률(R300)을 나타내는 분말형 칼슘-마그네슘 화합물에 관한 것이다.
실제로 놀랍게도 300℃(372℉)에서의 저항률이 1E11(1x1011) 옴.cm보다 훨씬 더 낮은 경우, 바람직하게는 1E10(1x1010) 옴.cm 미만인 경우, 분말형 칼슘-마그네슘 화합물이 정전 집진기를 사용하는 연도 가스 처리에서 성공적으로 사용될 수 있다는 것이 관찰되었고, 이는 분말형 칼슘-마그네슘 화합물이 강하고, 비교적 고온에서 분해되지 않음을 의미한다. 따라서, 이 분말형 칼슘-마그네슘 화합물은 정전 집진기의 작동에 부정적인 영향을 미치지 않으면서 비산회의 저항률을 긍정적으로 변화시킬 수 있다.
실제로, 분말형 칼슘-마그네슘이 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 적어도 80 중량% 이상, 바람직하게는 82 중량% 이상, 더 바람직하게는 85 중량% 이상, 유리하게는 88 중량% 이상의 탄산 칼슘-마그네슘 함량을 포함하는 칼슘-마그네슘 화합물인 경우, 이것은 바람직하게는 칼슘-마그네슘 화합물이 분사되는 연도 가스 흐름의 해당 위치인 보일러에 근접한 위치에 또는 심지어 보일러 내의 위치에 분사되고, 온도는 탄산염의 고함량에 의해 연도 가스의 오염 화합물의 적절한 포획을 위해 유리하다. 이 경우, 생성물이 분해되지 않으므로, 300℃(372℉)의 온도에서의 저항률은 연도 가스 내에 존재하는 비산회와 분사되는 칼슘-마그네슘 화합물의 혼합물의 저항률을 수정하기에 충분한 정도로 낮다.
분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 80 중량% 이상, 바람직하게는 82 중량% 이상, 더 바람직하게는 85 중량% 이상, 유리하게는 88 중량% 이상의 탄산 칼슘-마그네슘 함량을 가진 칼슘-마그네슘 화합물이라는 용어는 본 발명의 의미 내에서 천연 칼슘 및/또는 탄산 마그네슘(예를 들면, 돌로마이트), 석회석, 또는 심지어 칼슘 및/또는 마그네슘의 침전된 탄산염을 의미한다.
돌로마이트에서 칼슘 대 마그네슘의 몰비는 0.8로부터 1.2까지 변화될 수 있다. 칼슘-마그네슘 화합물에서 칼슘 대 마그네슘의 비율은 0.01 내지 10 또는 심지어 100까지 더 높거나 더 낮을 수 있다. 실제로, 천연 석회석은 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 1로부터 10 중량%까지 변화될 수 있는 레벨의 탄산 마그네슘을 포함한다. 문제의 화합물이 탄산 마그네슘인 경우, 탄산 칼슘 중에서의 그 함량도 1로부터 10 중량%까지 변할 수 있다.
칼슘-마그네슘 화합물은 또한 불순물을 함유할 수 있다. 이 불순물은 특히 실리코-알루미네이트 유형의 점토, 실리카, 철 또는 망가니즈에 기초한 불순물과 같은 천연 석회석 및 돌로마이트에서 만나는 모든 것을 포함한다.
실제로, 분말형 칼슘-마그네슘 화합물이 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 적어도 80 중량% 이상, 바람직하게는 82 중량% 이상, 더 바람직하게는 85 중량% 이상, 유리하게는 88 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 포함하는 칼슘-마그네슘 화합물인 경우, 이것은 바람직하게는 칼슘-마그네슘 화합물이 분사되는 연도 가스 흐름의 해당 위치인 예열기의 상류에 근접한 위치에 분사되고, 온도는 수산화물의 고함량에 의해 연도 가스의 오염 화합물의 적절한 포획을 위해 유리하다. 이 경우, 생성물이 분해되지 않으므로, 300℃(372℉)의 온도에서의 저항률은 연도 가스 내에 존재하는 비산회와 분사되는 칼슘-마그네슘 화합물의 혼합물의 저항률을 수정하기에 충분한 정도로 낮다.
분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 80 중량% 이상, 바람직하게는 82 중량% 이상, 더 바람직하게는 85 중량% 이상, 유리하게는 88 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 가진 칼슘-마그네슘 화합물이라는 용어는 본 발명의 의미 내에서 본 발명에 따른 상기 적어도 하나의 칼슘-마그네슘 화합물이 (방해석을 함유한) 슬레이킹(slaking)된 석회, 슬레이킹된 돌로마이트 석회(또는 돌라임), 마그네슘 슬레이킹된 석회로 형성됨을 의미한다.
돌로마이트 석회(돌라임이라고도 함) 중에서 칼슘 대 마그네슘의 몰비는 0.8로부터 1.2까지 변화될 수 있다. 칼슘-마그네슘 화합물에서 칼슘 대 마그네슘의 비율은 0.01 내지 10 또는 심지어 100까지 더 높거나 더 낮을 수 있다. 실제로, 천연 석회석은 베이킹(baking)되어 생석회를 형성하고, 이 생석회는 더 슬레이킹되어 수화 석회를 제공하며, 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 1로부터 10 중량%까지 변화될 수 있는 레벨의 탄산 마그네슘을 포함한다. 문제의 화합물이 탄산 마그네슘인 경우(이 탄산 마그네슘은 베이킹에 의해 산화 마그네슘을 형성하고, 이 산화 마그네슘은 더 슬레이킹되어 수산화 마그네슘을 제공함), 탄산 칼슘 중에서의 그 함량도 1로부터 10 중량%까지 변할 수 있다. 산화 마그네슘의 일부는 슬레이킹되지 않은 상태로 잔류할 수 있음에 유의해야 한다.
칼슘-마그네슘 화합물은 또한 불순물을 함유할 수 있다. 이 불순물은 특히 실리코-알루미네이트 유형의 점토, 실리카, 철 또는 망가니즈에 기초한 불순물과 같은 천연 석회석 및 돌로마이트에서 만나는 모든 것을 포함한다.
칼슘-마그네슘 화합물 중의 CaCO3, MgCO3, Ca(OH)2 및 Mg(OH)2 함량은 종래의 방법으로 쉽게 결정될 수 있다. 예를 들면, 이것은 X 형광 분석에 의해 결정될 수 있으며, 그 절차는 EN 1530 표준에 기술되어 있고, EN 459-2:2010 E 표준에 따른 CO2 체적의 측정과 결합된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 칼슘-마그네슘 화합물은 5E11(5x1011) 옴.cm 미만, 바람직하게는 1E11(1x1011) 옴.cm 미만, 그리고 더 바람직하게는 5E10(5x1010) 옴.cm 미만의 최대 저항률(Rmax)을 나타낸다.
유리하게는, 칼슘-마그네슘 화합물은 74 이하의 원자 번호를 갖는 그리고 천이 금속 이온 또는 천이후 금속 이온으로 이루어지는 그룹에 속하는 금속 이온의 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나 금속 이온(M)으로, 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 5 중량%의 양으로, 도핑된다.
특정 실시형태에서, 본 발명에 따른 칼슘-마그네슘 화합물은 질산염, 아질산염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 하나 상대 이온(X)으로, 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 5 중량%의 양으로, 더 도핑된다.
본 발명에 따른 칼슘-마그네슘 화합물의 바람직한 실시형태에서, 상기 금속 이온 및 상기 상대 이온의 총 중량은 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%이다.
또 다른 바람직한 실시형태에서, 본 발명의 칼슘-마그네슘 화합물은 나트륨 등량으로 표현된 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 최대 3.5 중량%의 양으로 나트륨을 더 포함한다. 바람직하게는, 나트륨은 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 0.2 중량%의 최소량이고, 나트륨 등량으로 표현된다.
이러한 양의 나트륨 첨가제 형태의 나트륨은 전술한 Foo 등의 (2016) 문헌에 의해 제시된 바와 같이 흡착제의 저항률을 감소시키는데 약간의 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 본 출원인은 이와 같은 양의 나트륨 첨가제는 이하에서 설명하는 바와 같이 적어도 금속 이온 및/또는 상대 이온의 존재와 조합하여 흡착제 조성물의 저항률의 감소에 추가의 영향을 미친다는 것을 발견하였다. 이하에서 설명하는 바와 같이 적어도 금속 이온 및/또는 상대 이온의 존재와 조합하여 나트륨 첨가제를 사용하면, 이하에서 설명하는 바와 같이 적어도 금속 이온 및/또는 상대 이온의 존재가 칼슘-마그네슘 화합물 중에서 단독으로 사용되는 경우보다, 그리고 나트륨이 칼슘-마그네슘 화합물 중에서 단독으로 사용되는 경우보다 흡착제 조성물의 저항률이 감소된다.
칼슘-마그네슘 화합물의 유리한 실시형태에서, 상기 금속 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Co2+, Mo2+, Ni2+, Zn2+ 이온 중 하나이다.
바람직하게는, 상기 금속 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+ 이온 중 하나이다.
바람직하게는, 상기 상대 이온(X)은 질산염이다.
전술한 칼슘-마그네슘 화합물 중의 금속 이온 및/또는 상대 이온의 존재는 칼슘-마그네슘 화합물의 저항률을 감소시킨다는 것이 발견되었다.
바람직한 실시형태에서, 분말형 칼슘-마그네슘은 5 내지 25 μm, 바람직하게는 5 내지 20μm, 더 바람직하게는 5 내지 16 μm의 d50을 갖는 입자를 포함한다.
표기 dX는 임의선택적으로 초음파처리 후 메탄올에서의 레이저 입도측정에 의해 측정되는 μm로 표현되는 직경을 나타내며, 측정된 입자의 X 질량%는 그 보다 작거나 같다.
바람직하게는, 특히 분말형 칼슘-마그네슘 화합물이 적어도 80 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 포함하는 칼슘-마그네슘 화합물인 경우, 본 발명에 따른 칼슘-마그네슘 화합물은 20 m2/g 이상, 바람직하게는 25 m²/g 이상, 바람직하게는 30 m²/g 이상, 더 바람직하게는 35 m²/g 이상의 BET 비표면적을 갖는다. BET 표면적은 적어도 2 시간 동안 190℃(374℉)에서 진공 중에서 탈기 후 질소 흡착에 의한 검압법에 의해 결정되고, ISO 9277/2010E 표준에 기술된 바와 같은 멀티포인트 BET 방법에 따라 계산된다.
바람직하게는, 특히 분말형 칼슘-마그네슘 화합물이 적어도 80 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 포함하는 칼슘-마그네슘 화합물인 경우, 본 발명에 따른 흡착제 조성물은 0.1 cm3/g 이상, 바람직하게는 0.15 cm³/g 이상, 바람직하게는 0.17 cm³/g 이상, 더 바람직하게는 of 0.2 cm³/g 이상의 BJH 기공 용적을 갖는다. BJH 기공 용적은 적어도 2 시간 동안 190℃(374℉)에서 진공 중에서 탈기 후 질소 탈리에 의한 검압법에 의해 결정되고, ISO 9277/2010E 표준에 기술된 바와 같은 BJH 방법에 따라 계산된다.
본 발명에 따른 칼슘-마그네슘 화합물의 다른 실시형태는 청부된 청구범위에 언급되어 있다.
제 2 양태에 따르면, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 상기 칼슘-마그네슘 화합물을 함유하는 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 흡착제 조성물에 관한 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 흡착제 조성물은 활성탄, 갈탄 코크스, 할로이사이트, 세피올라이트, 점토(예를 들면, 벤토나이트), 카올린, 버미큘라이트 또는 임의의 다른 흡착제, 예를 들면, 내화 점토, 폭기 시멘트 분진, 펄라이트, 팽창 점토, 석회 사암 분진, 트라스 분진, 얄리 록 분진, 트라스 석회, 풀러 흙, 시멘트, 알루민산 칼슘, 알루민산 나트륨, 황화 칼슘, 유기 황화물, 황산 칼슘, 평로 코크스, 갈탄 분진, 비산회, 또는 물 유리를 더 포함한다.
바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 흡착제 조성물은 나트륨 등량으로 표현되는 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 최대 3.5 중량%까지의 양으로 나트륨을 함유하는 나트륨 첨가제를 포함한다. 특히, 이 조성물 중 나트륨의 양은 분말형 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 0.2 중량%를 초과한다.
바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 흡착제 조성물은 분말형 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 5 중량%로 존재하는 상기 금속 이온(M) 및/또는 상기 상대 이온(X)을 포함하며, 바람직하게는 상기 금속 이온과 상대 상대 이온의 총 중량은 건조 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%이다.
본 발명에 따른 특정 실시형태에서, 흡착제 조성물은 이 흡착제 조성물이 현탁액 형태로 존재하는 양의 물을 포함한다. 예시적인 양은 40 내지 90 중량%의 물이며, 흡착제는 현탁액 형태의 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 10 내지 60 중량%의 양으로 포함된다.
현탁액 형태의 흡착제 조성물은, 예를 들면, 분무 건조 흡수기 내에서 사용될 수 있고, 이 흡수기에 이어 정전 집진기가 배치될 수 있다.
특히 바람직한 실시형태에서, 상기 칼슘-마그네슘 화합물은 수화 석회이다. 이 경우, 흡착제 조성물이 현탁액 형태인 경우, 이것은 석회 밀크의 형태이며, 여기서 고형분 함량은 석회 밀크의 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%이다.
본 발명에 따른 흡착제 조성물의 다른 실시형태는 첨부된 청구범위에 언급되어 있다.
제 3 양태에 따르면, 본 발명은 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 흡착제 조성물을 제조하는 프로세스에 관한 것으로서,
반응기에 칼슘-마그네슘 화합물을 제공하는 단계,
적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 첨가하는 단계를 포함하며, M은 74 이항의 원자 번호를 갖는 금속 이온, 천이 금속 이온 또는 천이후 금속 이온이고, X는 건조 흡착제 조성물 중량으로 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 3 중량%의 상기 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 얻도록 계산된 양의 질산염, 아질산염, 산화물(O2-), 수산화물(OH-), 및 이들의 혼합물의 상대 이온 중 하나이다.
대안적으로, 본 발명은 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 흡착제 조성물을 제조하는 프로세스에 관한 것으로서,
반응기에 칼슘-마그네슘 화합물을 제공하는 단계,
적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 첨가하는 단계를 포함하며, M은 74 이항의 원자 번호를 갖는 금속 이온, 천이 금속 이온 또는 천이후 금속 이온이고, X는 칼슘-마그네슘 화합물 중량으로 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 3 중량%의 상기 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 얻도록 계산된 양의 질산염, 아질산염, 산화물(O2-), 수산화물(OH-), 및 이들의 혼합물의 상대 이온 중 하나이다.
바람직한 실시형태에서, 흡착제 조성물은 5 내지 25 μm, 바람직하게는 5 내지 20μm, 더 바람직하게는 5 내지 16 μm의 d50을 갖는 입자를 포함한다.
본 발명에 따른 프로세스의 바람직한 실시형태에서, 상기 칼슘-마그네슘 화합물은 건조 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 적어도 80 중량% 이상의 탄산 칼슘-마그네슘 함량을 함유한다.
본 발명에 따른 프로세스의 다른 바람직한 실시형태에서, 상기 칼슘-마그네슘 화합물은 건조 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 80 중량%의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 함유한다.
바람직하게는 상기 흡착제 조성물을 제조하는 프로세스에서, 상기 금속 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Co2+, Mo2+, Ni2+, Zn2+ 이온 중 하나이다.보다 바람직하게는, 상기 흡착제 조성물의 제조 프로세스에서, 상기 금속 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+ 이온 중 하나이다.
바람직하게는, 상기 흡착제 조성물의 제조 프로세스에서, 상기 상대 이온(X)은 질산염이다.
바람직하게는 상기 흡착제 조성물의 제조 프로세스는 건조 흡착제 조성물의 최대 3.5 중량%의 나트륨 등량을 얻도록 계산된 양으로 나트륨 등량으로서 표현되는 나트륨을 포함하는 다른 첨가제를 첨가하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 제조 프로세스의 실시형태에서, 반응기에 칼슘-마그네슘 화합물을 제공하는 단계는 상기 반응기에 생석회를 제공하는 단계, 및 소정량의 수분을 함유한 건조 칼슘-마그네슘 화합물의 총 중량에 대하여 적어도 80 중량% 이상의 수산화칼슘 함량을 함유하는 상기 칼슘-마그네슘 화합물을 획득하기 위해 상기 생석회를 소정량의 물로 슬레이킹하는 단계를 포함한다.
보다 유리하게는, 상기 슬레이킹 단계는 20m2/g 이상, 바람직하게는 25 m²/g 이상, 바람직하게는 30 m²/g 이상, 더 바람직하게는 35 m²/g 이상의 질소 흡착에 의해 BET 비표면적을 갖는 수화 석회를 획득하는 것과 같은 조건에서 수행된다.
더 바람직한 실시형태에서, 상기 슬레이킹 단계는 0.1 cm3/g 이상, 0.15 cm³/g 이상, 바람직하게는 0.17 cm³/g 이상, 더 바람직하게는 0.2 cm³/g 이상의 질소 탈리에 의해 1000 Å 이하의 직경을 갖는 기공에 대해 BJH 기공 용적을 갖는 수화 석회를 얻는 것과 같은 조건에서 수행된다.
바람직하게는, 상기 슬레이킹 단계는 원용에 의해 포함되는 본 출원인의 미국 특허 6,322,769에 기술된 것과 동일한 조건에서 수행된다.
본 발명에 따른 제조 프로세스의 대안적인 실시형태에서, 상기 슬레이킹 단계는 원용에 의해 포함되는 본 출원인의 미국 특허 7,744,678에 기술된 것과 동일한 조건에서 수행된다.
본 발명에 따른 상기 흡착제의 제조 프로세스의 실시형태에서, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 첨가하는 단계는 상기 생석회를 슬레이킹 하는 단계 이전에 수행된다.
상기 흡착제 조성물의 제조 프로세스의 다른 실시형태에서, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 첨가하는 단계는 상기 생석회를 슬레이킹하는 단계 중에 수행된다.
대안적으로, 상기 흡착제 조성물의 제조 프로세스에서, 상기 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 첨가하는 단계는 상기 생석회를 슬레이킹하는 단계 이후에 수행된다.
본 출원인은 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 첨가하는 단계가 슬레이킹 단계 중에 또는 이후에 수행되는 것이, 예를 들면, 흡착제로서 칼슘-마그네슘 화합물의 비표면적 또는 기공 용적을 실질적으로 변화시키지 않는다는 것을 발견하였다. 특히, 본 발명에 따른 흡착제 조성물의 비표면적 및 기공 용적은 원용에 의해 포함되는 미국 특허 6,322,769 및 7,744,678에 기술된 것과 같은 공지된 방법으로 준비된 수산화칼슘 흡착제에 대해 실질적으로 동일하다. 따라서, SO2 제거 효율을 보장하는 흡착제의 특성이 보존된다.
바람직하게는, 상기 제조 프로세스는 바람직하게는 상기 슬레이킹 단계 이후에 수행되는 활성탄, 갈탄 코크스, 할로이사이트, 세피올라이트, 점토, 벤토나이트, 카올린, 버미큘라이트, 내화 점토, 폭기 시멘트 분진, 펄라이트, 팽창 점토, 석회 사암 분진, 트라스 분진, 얄리 록 분진, 트라스 석회, 풀러 흙, 시멘트, 알루민산 칼슘, 알루민산 나트륨, 황화 칼슘, 유기 황화물, 황산 칼슘, 평로 코크스, 갈탄 분진, 비산회, 또는 물 유리를 첨가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 흡착제 조성물의 제조 프로세스의 다른 실시형태는 첨부된 청구범위에 언급되어 있다.
제 4 양태에서, 본 발명은 정전 집진기의 상류에 배치된 분사 구역을 포함하는 설비를 사용하는 연도 가스 처리 프로세스에 관한 것으로, 이는 상기 분사 구역에서 본 발명에 따른 흡착제 조성물을 분사하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
보다 구체적으로, 정전 집진기 및 상기 정전 집진기의 상류에 배치된 그리고 상기 정전 집진기를 행해 연도 가스가 통과하는 분사 구역을 포함하는 설비를 사용하는 연도 가스 처리 프로세스는 상기 프로세스가 상기 분사 구역 내에 흡착제 조성물을 분사하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 흡착제 조성물은 칼슘-마그네슘 흡착제, 74 이하의 원자 번호를 갖고, 천이 금속 이온 또는 천이후 금속 이온인 적어도 하나 금속 이온(M), 및 임의선택적으로 질산염, 아질산염, 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 상대 이온(X)을 포함하고, 상기 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 상기 임의선택적으로 적어도 하나의 상대 이온(X)의 총량은 건조 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 중량 내지 3.5중량%이다.
본 발명에 따르면, 상기 흡착제 조성물은, 특히 300℃(372℉)의 온도에서, 종래 기술의 칼슘-마그네슘 흡착제에 비해 더 낮은 저항률을 갖는다. 연도 가스와 혼합하기 위해 분사 구역에서 본 발명에 따른 흡착제 조성물의 분사는 SO2 및 기타 가스형 산의 제거에 효과적이며, 이러한 흡착제 조성물의 낮은 저항률은 정전 집진기의 수집 전극 상에 미립자 물질의 수집을 향상시킨다.
본 발명에 따른 프로세스의 바람직한 실시형태에서, 흡착제 조성물은 칼슘-마그네슘 화합물로서 적어도 탄산 칼슘-마그네슘을 포함하고, 상기 흡착제 조성물은 상기 분사 구역에서 분사되고, 상기 연도 가스는 850℃(1562 ℉) 이상의 온도를 갖는다.
본 발명에 따른 프로세스의 다른 바람직한 실시형태에서, 흡착제 조성물은 칼슘-마그네슘 화합물로서 적어도 수산화 칼슘-마그네슘을 포함하고, 상기 흡착제 조성물은 상기 분사 구역에서 분사되고, 상기 연도 가스는 180℃(356℉) 이상, 바람직하게는 200℃(392℉) 이상, 더 바람직하게는 300℃(372℉) 내지 425℃(797℉)의 온도를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 연도 가스 처리 프로세스에서, 흡착제 조성물 중의 상기 칼슘-마그네슘 화합물은 상기 분사 단계 이전에 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 함유하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물과 혼합된다.
대안적으로, 본 발명에 따른 연도 가스 처리 프로세스에서, 칼슘-마그네슘 화합물, 및 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)를 함유하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물은 별개로 분사되고, 상기 분사 구역 내에서 상기 연도 가스와 혼합된다.
상기 흡착제 조성물은, 흡착제 조성물이 (전형적으로 850℃(1562 ℉)를 초과하는 온도에서) 주로 탄산염 흡착제를 포함하는 경우에, 예를 들면, 100℃(212℉) 내지 425℃(797℉) 또는 그 이상의 온도의 넓은 온도 범위 하에서 본 발명에 따른 연도 가스 처리 프로세스에서 사용될 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 흡착제 조성물의 상기 첨가제는 180℃(356℉)를 초과하는 온도에서 열화되지 않으므로 상기 흡착제 조성물은 온도가 180℃(356℉) 이상, 바람직하게는 300℃(372℉)인 상기 분사 구역에서 분사될 수 있다. 분사 구역이 공기 예열기의 상류에 위치하므로, 분사 구역의 온도는 300℃(372℉) 내지 425℃(797℉), 바람직하게는 350℃(662℉) 내지 380℃(716℉)의 범위일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 분사 구역은 상기 정전 집진기의 상류에 위치하는 공기 예열기의 상류에 위치한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Co2+, Mo2+, Ni2+, Zn2+ 이온 중 하나이다.
더 바람직하게는, 본 발명의 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+ 이온 중 하나이다.
바람직하게는, 본 발명의 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 상대 이온(X)은 질산염이다.
바람직하게는, 본 발명의 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 흡착제 조성물은 나트륨 등량으로 표현되는 건조 조성물의 최대 3.5 중량%의 양으로 나트륨을 포함하는 다른 첨가제를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 흡착제 조성물은 20m2/g 이상의 BET 비표면적을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 흡착제 조성물은 0.1 cm3/g 이상의 질소 탈리로부터 획득되는 BJH 기공 용적을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 흡착제 조성물은 0.15 cm³/g 이상, 바람직하게는 0.17 cm³/g 이상, 더 바람직하게는 0.2 cm3/g 이상의 질소 탈리로부터 획득되는 BJH 기공 용적을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 연도 가스 처리 프로세스에서, 상기 흡착제 조성물은 활성탄, 갈탄 코크스, 할로이사이트, 세피올라이트, 점토, 벤토나이트, 카올린, 버미큘라이트, 내화 점토, 폭기 시멘트 분진, 펄라이트, 팽창 점토, 석회 사암 분진, 트라스 분진, 얄리 록 분진, 트라스 석회, 풀러 흙, 시멘트, 알루민산 칼슘, 알루민산 나트륨, 황화 칼슘, 유기 황화물, 황산 칼슘, 평로 코크스, 갈탄 분진, 비산회, 또는 물 유리를 더 포함한다.
본 발명에 따른 연도 가스 처리 프로세스의 다른 실시형태는 첨부된 청구범위에 언급되어 있다.
제 5 양태에서, 본 발명은 공기 예열기의 하류의 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 장치에 관한 것이며, 상기 공기 예열기는 덕트에 의해 상기 정전 집진기에 연결되고, 상기 연도 가스 처리 장치는 상기 공기 예열기의 상류에 배치된 본 발명에 따른 흡착제 조성물을 분사하기 위한 분사 구역을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 연도 가스 처리 장치의 다른 실시형태는 첨부된 청구범위에 언급되어 있다.
바람직하게는, 상기 연도 가스 처리 장치 또는 설비는 황 종 또는 기타 산성 가스 전구체를 함유하는 연료나 석탄을 사용하는 플랜트 특히 발전소의 연도 가스를 처리하는데 사용된다.
바람직하게는, 상기 연도 가스 처리 설비는 흡착제 입구를 통해 상기 분사 구역에 상기 흡착제 조성물을 제공하기 위해 상기 흡착제 조성물을 포함하는 저장소를 더 포함한다.
본 발명은 또한 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 분말형 흡착제 조성물의 저항률을 300℃에서 1E07 옴.cm 초과 내지 1E11 옴.cm 미만으로 감소시키는 방법으로서 기술될 수 있으며, 상기 분말형 흡착제 조성물의 저항률은 10%의 습도를 포함하는 공기 흐름 하에서 오븐 내에서 저항률 셀에서 측정되고,
상기 분말형 흡착제 조성물은, 분말형 칼슘-마그네슘 함량의 총 중량에 대하여, 적어도 80 중량% 이상의 탄산 칼슘-마그네슘 함량 또는 80 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 함유하는 분말형 칼슘-마그네슘 화합물을 적어도 포함하고, 상기 방법은:
a) 반응기 내에 상기 분말형 흡착제 조성물을 제공하는 단계; 및
b) 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 상기 분말형 흡착제 조성물에 첨가하는 단계를 포함하고, M은 74 이하의 원자 번호를 갖는 금속 이온, 천이 금속 이온 또는 천이후(post-transition) 금속 이온, 또는 Mg2+ 또는 Na+ 또는 Li+이고, X는, 건조 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 3 중량%의 상기 금속 이온(M) 및/또는 상기 상대 이온(X)을 얻도록 계산된 양으로, 질산염, 아질산염, 산화물 O2-, 수산화물 OH- 및 이들의 혼합물로 이루진 그룹으로부터 선택되는 상대 이온 중 하나이다.
바람직하게는, 상기 금속 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Co2+, Mo2+, Ni2+ 및 Zn2+으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게는, 상기 상대 이온(X)은 질산염이다.
바람직하게는, 상기 분말형 칼슘-마그네슘 화합물은 25 m²/g 이상, 바람직하게는 30 m²/g 이상, 더 바람직하게는 35 m²/g 이상의 질소 흡착에 의해 BET 비표면적을 나타낸다.
바람직하게는, 상기 분말형 칼슘-마그네슘 화합물은 0.1 cm3/g 이상, 0.15 cm³/g, 바람직하게는 0.17 cm³/g 이상, 더 바람직하게는 0.2 cm³/g 이상의 질소 탈리에 의해 1000 Å 이하의 직경을 갖는 기공에 대한 BJH 기공 용적을 나타낸다.
바람직하게는, 상기 분말형 흡착제 조성물은 활성탄, 갈탄 코크스, 할로이사이트, 세피올라이트, 점토, 벤토나이트, 카올린, 버미큘라이트, 내화 점토, 폭기 시멘트 분진, 펄라이트, 팽창 점토, 석회 사암 분진, 트라스 분진, 얄리 록 분진, 트라스 석회, 풀러 흙, 시멘트, 알루민산 칼슘, 알루민산 나트륨, 황화 칼슘, 유기 황화물, 황산 칼슘, 평로(open-hearth) 코크스, 갈탄 분진, 비산회, 또는 물 유리를 더 포함한다.
바람직하게는, 상기 분말형 흡착제 조성물의 저항률을 감소시키기 위한 프로세스는 상기 분말형 흡착제 조성물에 나트륨 등량(sodium equivalent)으로 표현되는 상기 분말형 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 최대 3.5 중량%의 양으로 나트륨을 포함하는 나트륨 첨가제를 첨가하는 단계를 더 포함한다.
바람직하게는, 상기 분말형 칼슘 마그네슘 화합물은 수화 석회이다.
본 발명은 또한 정전 집진기를 포함하는 설비를 사용하는 연도 가스 처리 프로세스에서 본 명세서에 기술된 바와 같은 분말형 흡착제 조성물의 용도에 관한 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 흡착제 조성물로 연도 가스 처리 프로세스를 수행하는 연도 가스 처리 설비의 개략 실시형태를 나타낸다.
제 1 양태에 따르면, 본 발명은 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 흡착제 조성물에 관한 것이며, 상기 흡착제 조성물은 칼슘-마그네슘 화합물을 포함하고, 상기 흡착제 조성물은 건조 조성물의 0.1% 내지 5%, 바람직하게는 0.3% 내지 3중량%의 양으로 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 더 포함하고, 상기 첨가제 또는 첨가제들은 74 이하의 원자 번호를 갖는 천이 금속 이온 또는 천이후 금속 이온인 적어도 하나 금속 이온(M), 및 질산염, 아질산염, 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유한다.
바람직한 실시형태에서, 칼슘-마그네슘 화합물은 수화 석회에 기초한다.
수산화칼슘 흡착제는 슬레이킹 유닛으로도 불리는 소위 하이드레이터(hydrator)에서 산화 칼슘, CaO 또는 생석회를 물과 반응(또는 슬레이킹)시킴으로써 제조된다. 대안적으로, 수산화 칼슘 마그네슘 흡착제는 하이드레이터에서 돌로마이트 석회(돌라임이라고도 함) 또는 마그네슘 석회를 물과 반응시킴으로써 제조된다. 대안적으로, 생석회 및 돌로마이트 석회는 혼합될 수 있고, 하이드레이터에서 물과 슬레이킹되어 수산화칼슘과 수산화 칼슘 마그네슘의 혼합물을 제공할 수 있다. 이하에서, 흡착제 조성물의 제조 프로세스는 생석회를 참조할 것이지만, 이 제조 프로세스는 출발 물질로서 생석회에 제한되지 않으며, 돌로마이트 석회 또는 돌로마이트 석회 및/또는 마그네슘 석회 및 생석회의 조합도 출발 물질로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 흡착제 조성물의 제조 프로세스는 소정량의 수분을 함유하는 수화 석회를 획득하기 위해 소정량의 물로 생석회를 슬레이킹하는 단계를 포함하며, 이 제조 프로세스는 건조 흡착제 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3.5 중량%의 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 얻도록 계산된 양으로 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 첨가제 또는 첨가제들은 74 이하의 원자 번호를 갖는 천이 금속 이온 또는 천이후 금속 이온인 적어도 하나 금속 이온(M), 및 질산염, 아질산염, O2-, 및 OH-및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나 상대 이온(X)을 함유한다.
상기 흡착제 조성물을 제조하는 프로세스의 일 실시형태에서, 상기 슬레이킹 단계에서 소정량의 물은 물 대 석회의 비가 중량으로 2:1 이상이다.
상기 흡착제 조성물을 제조하는 프로세스의 일 실시형태에서, 슬레이킹 단계에서 물의 양은 분말 상태에서 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하, 더 바람직하게는 1 중량% 이하의 수분을 함유하는 수화 석회를 얻도록 적합될 수 있다.
다른 실시형태에서, 슬레이킹 단계에서 물의 양은 5 중량% 내지 20 중량%의 수분 함량을 함유하는 수화 석회를 얻도록 적합될 수 있다. 슬레이킹 단계에서 물의 양은 20 중량%를 초과하는 수분 함량으로 수화 석회를 얻도록 많을 수 있고, 모든 %는 분말 상태에서 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 표현된다.
일 실시형태에서, 슬레이킹 단계 후에 얻어지는 수화 석회는 추가 단계에서 건조된다.
본 발명에 따른 흡착제 조성물의 제조 프로세스의 일 실시형태에서, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유하는 상기 첨가제는 산화 칼슘 또는 칼슘 산화 마그네슘 또는 이들의 조합의 슬레이킹 단계 이전 또는 도중에 수용액으로서, 또는 현탁액으로서, 또는 분말로서 첨가된다.
본 발명에 따른 흡착제 조성물의 제조 프로세스의 다른 실시형태에서, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유하는 상기 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물은 상기 슬레이킹 단계 이후에 수용액으로서, 또는 현탁액으로서, 또는 분말로서 첨가된다. 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유하는 상기 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물은 바람직하게는 연도 가스 처리 설비의 분사 구역 내에 분사되기 전에 수산화칼슘 또는 수산화 칼슘 마그네슘에 첨가된다. 대안적으로, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유하는 상기 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물은 수산화칼슘 또는 수산화 칼슘 마그네슘과는 별도로 그리고 정전 집진기의 상류에 연도 가스 처리 설비의 분사 구역에서 분사 중에 첨가된다.
흡착제 조성물을 제조하는 프로세스의 바람직한 실시형태에서, 상기 생석회를 슬레이킹하는 단계는 질소 흡착으로부터 20m2/g 이상의 BET 비표면적을 갖는 그리고 질소 탈리로부터 얻어지는 0.1 cm3/g 이상의 BJH 기공 용적을 갖는 수화 석회를 얻는 것과 같은 조건에서 수행된다. 이러한 특성을 가진 수화 석회를 얻기 위해 다양한 프로세스가 당업자에게 이용가능하고, 예를 들면, 원용에 의해 포함되는 본 출원인의 문헌 미국 특허 6,322,769 및 미국 특허 7,744,678에 개시되어 있다.
본 발명에 따른 흡착제 조성물의 제조 프로세스에서, 생석회의 입자는 유리하게는 5 mm 미만, 특히 0-2 mm의 입자 크기 분포를 갖는 것이 사용된다.
높은 비표면적 및/또는 높은 기공 용적을 갖는 수화 석회를 얻기 위한 기타 프로세스가 있으며, 예를 들면, 미국 특허 5,492,685에서는 메탄올 또는 에탄올과 같은 일정량의 알코올이 생석회의 슬레이킹 단계에서 및/또는 그 이전에 첨가되고, 건조 후에 제거되며, 독일 특허 DE3620024에서는 슬레이킹 단계에서 비표면적을 증가시키기 위해 설탕이 첨가되고, 그 유동성을 증가시키기 위해 글리콜 또는 아민이 첨가되며, 미국 특허 5,277,837 및 미국 특허 5,705,141에서는 수화 석회의 표면적을 증가시키기 위해 슬레이킹 단계에서 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 또는 이들의 조합과 같은 첨가제가 첨가된다.
흡착제 조성물의 제조 프로세스에서, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유하는 상기 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물은, 흡착제 조성물의 1000 Å 이하의 직경을 갖는 기공에 대해 BET 비표면적 또는 BJH 기공 용적을 실질적으로 변화시키지 않으면서, 슬레이킹 단계 이전, 슬레이킹 단계 중, 또는 슬레이킹 단계 이후에 첨가될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 흡착제 조성물의 BET 비표면적 및 BJH 기공 용적은 원용에 의해 포함되는 미국 특허 6,322,769 및 7,744,678에 기술된 것과 같은 공지된 방법으로 준비된 수산화칼슘 흡착제에 대해 실질적으로 동일하다. 따라서, SO2 제거 효율을 보장하는 흡착제의 특성이 보존된다.
상기 본 발명에 따른 흡착제 조성물의 제조 프로세스에서, 수화 석회 조성물이 미국 특허 7,744,678에 기술된 방법에 따라 제조되는 경우, 이러한 방법은, 수화 석회 내에 건조 흡착제 조성물의 총 중량에 기초하여 0.2 중량% 내지 3.5 중량%의 알칼리 금속 함량을 얻는데 충분한 양으로, 생석회, 슬레이킹 물, 또는 수화 석회에 일정량의 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨을 첨가하는 단계를 포함한다. 이 실시형태에 따르면, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유하는 상기 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물이, 적어도 하나의 금속 이온(M) 및 적어도 하나의 상대 이온(X)을 함유하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물 중에 건조 흡착제 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 3중량%의 함량을 얻도록 하는 양으로, 생석회 또는 슬레이킹 물 또는 수화 석회에 더 첨가된다.
다양한 흡착제 조성물이 본 발명의 방법에 따라 제조되었으며, 상기 흡착제 조성물의 건조 분말의 저항률의 측정은 IEEE(Esctcourt, 1984)에 의해 개설된 절차에 따라 수행되었다. 기본적으로, 결정된 체적의 저항률 셀이 흡착제 조성물의 건조 분말로 채워지고, 다음에 이 분말은 평평한 표면을 얻기 위해 중량체를 이용하여 압축된다. 이 분말의 표면 위에 가드(guard)를 갖는 전극이 설치되고, 분말의 저항률이 150℃(302℉) 내지 300℃(372℉)의 다양한 온도에서 10%의 습도를 함유하는 공기 흐름 하의 오븐 내에서 측정된다. 비교례의 저항률이 동일 조건에서 측정되었다. 각각의 측정에 대해, 최대 저항률(Rmax) 및 300℃(372℉)의 저항률이 결정되었다. 저항률 측정은 이하에 제시되어 있다.
실시례 세트 A
실시례 1은 US 6,322,769 B1에 따라 제조된 산성 가스 오염물질의 제거를 위해 설계된 수산화칼슘 흡착제의 비교 샘플이다. 나트륨이나 일반 화학식 MX의 첨가제는 첨가되지 않았다.
실시례 2는 US 7,744,678 B2에 따라 제조된 산성 가스 오염물질의 제거를 위해 설계된 수산화칼슘 흡착제의 비교 샘플이다. 이 샘플은 1 중량%의 나트륨을 Na2CO3로서 함유한다. 추가의 나트륨이나 일반 화학식 MX의 첨가제는 첨가되지 않았다.
실시례 3은 도펀트로서 질산 철을 사용하는 본 발명에 따라 제조된 수산화칼슘 흡착제이다.
표 1은 측정된 저항률 파라미터 Rmax 및 R300을 보여준다.
표 1 : 나트륨 및 철 염으로 도핑된 수산화칼슘 흡착제의 저항률 파라미터
실시례 조성물 Na2CO3(중량%) Fe(NO3)3(중량%) Cu(NO3)2(중량%) Rmax(Ω cm) R300(Ω cm)
Ex. 1 Ca(OH)2 0 0 0 8 E12 3 E12
Ex. 2 Ca(OH)2 + Na2CO3 1 0 0 4 E11 1 E11
Ex. 33 Ca(OH)2 + Fe(NO3)3 0 0.5 0 1 E12 2E10
표 1로부터, 실시례 1의 Rmax 값 및 R300 값의 둘 모두는 10E7 옴.cm 내지 2E10 옴.cm의 저항률 값의 바람직한 범위에서 그리고 이보다 높은 범위에서 높다는 것이 명백하다.
실시례 2에서 1 중량%의 나트륨을 첨가하면 Rmax 및 R300 값이 2 자릿수 이상 감소된다. 놀랍게도 소량의 질산 철을 0.5 중량%로 첨가하면, Rmax 값이 거의 1 자릿수 이상, 그리고 R300가 거의 2 자릿수 이상 감소된다. 놀랍게도 질산 철의 첨가가 나트륨의 첨가보다 효과적이다.
실시례 세트 B
US 7,744,678 B2에 따라 제조된 흡착제에 본 발명의 방법에 따른 철 및 구리 염을 첨가하여 한 세트의 흡착제를 제조하였다.
실시례 4는 US 7,744,678 B2에 따라 제조된 산성 가스 오염물질의 제거를 위해 설계된 수산화칼슘 흡착제의 샘플이며, 여기서 일정량의 질산 철이 첨가되었다. US 7,744,678에 제시된 제조 방법에 따라 일정량의 나트륨이 첨가되었다.
실시례 5는 US 7,744,678 B2에 따라 제조된 산성 가스 오염물질의 제거를 위해 설계된 수산화칼슘 흡착제의 샘플이며, 여기서 일정량의 질산 구리가 첨가되었다. US 7,744,678에 제시된 제조 방법에 따라 일정량의 나트륨이 첨가되었다.
표 2: 나트륨 철 및 구리 염으로 도핑된 수산화칼슘 흡착제의 저항률 파라미터
실시례 조성물 Na2CO3(중량%) Fe(NO3)3(중량%) Cu(NO3)2(중량%) Rmax(Ω cm) R300(Ω cm)
Ex. 1 Ca(OH)2 0 0 0 8 E12 3 E12
Ex. 4 Ca(OH)2 + Na2CO3 + Fe(NO3)3 1 0.5 0 1 E11 1 E10
Ex. 5 Ca(OH)2 + Na2CO3+Cu(NO3)2 1 0 0.5 2 E10 2E8
표 2는 이들 흡착제의 경우에 질산 철을 첨가하면 저항률 값(Rmax)이 비교 실시례 1의 것보다 거의 2 자릿수 만큼 낮아짐을 보여준다. 질산 구리를 첨가하면 Rmax의 저항률이 거의 3 자릿수 만큼 낮아지고, R300의 저항률이 4 자릿수 만큼 낮아진다.
실시례 세트 C
US 7,744,678에 따른 흡착제를 이용하여 한 세트의 흡착제를 제조하였고, 이 흡착제의 저항률에 미치는 상대 이온의 영향을 측정하기 위해 다양한 철 염을 첨가하였다.
실시례 4는 US 7,744,678 B2에 따라 제조된 산성 가스 오염물질의 제거를 위해 설계된 수산화칼슘 흡착제의 샘플이며, 여기서 일정량의 질산 철이 첨가되었다. US 7,744,678에 제시된 제조 방법에 따라 일정량의 나트륨이 첨가되었다.
실시례 6는 US 7,744,678 B2에 따라 제조된 산성 가스 오염물질의 제거를 위해 설계된 수산화칼슘 흡착제의 비교 샘플이며, 여기서 일정량의 황산 철이 첨가되었다. US 7,744,678에 제시된 제조 방법에 따라 일정량의 나트륨이 첨가되었다.
실시례 7는 US 7,744,678 B2에 따라 제조된 산성 가스 오염물질의 제거를 위해 설계된 수산화칼슘 흡착제의 비교 샘플이며, 여기서 일정량의 아세트산 철이 첨가되었다. US 7,744,678에 제시된 제조 방법에 따라 일정량의 나트륨이 첨가되었다.
표 3: 다양한 철 염을 사용하는 수산화칼슘 흡착제의 저항률 파라미터
실시례 조성물 Na2CO3(중량%) Fe(NO3)3(중량%) Fe2(SO4)3(중량%) Fe(C2H3O2)2(중량%) Rmax(Ω cm) R300(Ω cm)
Ex. 2 Ca(OH)2 + Na2CO3 1 0 0 0 4 E11 1 E11
Ex. 4 Ca(OH)2 + Na2CO3+ Fe(NO3)3 1 0.5 0 0 1 E11 1 E10
Ex. 6 Ca(OH)2 + Na2CO3 + Fe2(SO4)3 1 0 0.5 0 2E12 2E12
Ex. 7 Ca(OH)2 + Na2CO3 + 아세트산 Fe 1 0 0 0.5 3E12 4E11
표 3은 질산 철을 사용하면 저항률 값 Rmax이 비교 실시례 2의 것보다 4 배 낮아지고, R300은 1 자릿수 만큼 낮아진다는 것을 보여준다. 놀랍게도, 황산염 및 아세트산염과 같은 상이한 조성물의 철 염을 사용하면 Rmax 및 R300의 둘 모두 비교 실시례 2에 비해 저항률이 증가한다. 황산 철을 사용하면 Rmax에 비해 R300가 더 낮은 값을 보이지 않음에 주목한다.
실시례 세트 D
US 7,744,678에 따른 흡착제를 이용하여 한 세트의 흡착제를 제조하였고, 이 흡착제의 저항률에 미치는 상대 이온의 영향을 측정하기 위해 다양한 구리 염을 첨가하였다.
표 4: 다양한 구리 염을 사용한 수산화칼슘 흡착제의 저항률 파라미터
실시례 조성물 Na2CO3(중량%) Cu(NO3)2(중량%) CuSO4(중량%) CuCl2(중량%) 구연산 Cu(중량%) Rmax(Ω.cm) R300(Ω.cm)
실시례 2 Ca(OH)2 + Na2CO3 1 0 0 0 0 4 E11 1 E11
실시례 5 Ca(OH)2 + Na2CO3 + Cu(NO3)2 1 0.5 0 0 0 2 E10 2 E8
실시례 8 Ca(OH)2 + Na2CO3 + Cu(SO4) 1 0 0.5 0 0 2E12 3E11
실시례 9 Ca(OH)2 + Na2CO3 + CuCl2 1 0 0 0.5 0 3 E12 6 E11
실시례 10 Ca(OH)2 + Na2CO3 + 구연산 Cu 1 0 0 0 0.5 7E12 2E12
표 4로부터 놀랍게도 질산 구리를 제외한 모든 염은 비교 실시례 2에 비해 흡착제의 저항률을 증가시킨다는 것이 분명하다.
위에 제시된 흡착제 조성물의 실시례는 본 발명을 제한하지 않으며, 정전 집진기를 사용하는 연도 가스 처리 프로세스에서 사용될 흡착제 조성물의 저항률을 감소시키기 위해 기타 첨가제가 건조 흡착제 조성물의 0.1 내지 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다는 것이 언급되어야 한다.
본 발명에 따른 흡착제를 사용하면 정전 집진기의 수집 전극 상의 미립자 물질 수집의 개선이 관찰될 수 있다는 것이 언급되어야 한다.
다른 양태에 따르면, 본 발명은 연도 가스 처리 설비에 관한 것이다. 도 1은 공기 예열기(103)의 하류에 배치된 제 1 덕트 부분(102)의 하류에 배치된 정전 집진기(101)를 포함하는 연도 가스 처리 설비(100)의 개략적인 실시형태를 도시하며, 분사 구역(104)는 공기 예열기(103)의 상류에 배치되고, 흡착제 입구(105)를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 연도 가스 처리 설비(100)는 상기 흡착제 조성물을 상기 흡착제 입구를 통해 상기 분사 구역에 제공하기 위해 상기 흡착제 조성물(S)을 포함하는 저장소(106)를 더 포함한다. 보일러(10)에 의해 생성되는 고온 연도 가스(FG)는 분사 구역을 통해 흐르고, 여기서 본 발명에 따른 흡착제(S)가 분사되어 연도 가스로부터의 SO2 및 기타 산성 가스와 반응하고, 다음에 고온 연도 가스는 공기 예열기를 통과하고, 이를 통해 흐르는 저온 공기(CA)는 고온 연도 가스의 열을 흡수하여 보일러에 고온 공기(HA)로서 분사된다. 다음에 연도 가스는 정전 집진기(101)를 통과하고, 여기서 대전된 수집 전극은 바람직하지 않은 산성 가스와 반응된 본 발명에 따른 흡착제 조성물을 포함하는 미립자 물질을 수집한다. 본 명세서에 설명된 연도 가스 처리 설비는 비교적 간단하고, 본 발명에 따른 흡착제 조성물의 사용에 적합하다.
바람직하게는, 상기 연도 가스 처리 설비는 황 종 또는 기타 산성 가스 전구체를 함유하는 연료 또는 석탄을 사용하는 발전소의 연도 가스를 처리하기 위해 사용된다.
본 발명은 기술된 실시형태에 제한되지 않으며, 첨부한 청구범위 내에서 변형이 가해질 수 있다는 것을 이해해야 한다.
예를 들면, 바람직한 실시형태에서, 공기 예열기의 하류에 정전 집진기를 구비하는 연도 가스 처리용 설비가 설명되었으며, 상기 공기 예열기는 상기 공기 예열기의 상류에 배치된 본 발명에 따른 흡착제 조성물을 분사하기 위한 분사 구역을 구비한 덕트에 의해 상기 정전 집진기에 연결된다. 본 발명의 범위 내의 대안은 상기 예열기의 상류에 미립자 수집 장치를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 연도 가스 처리 장치의 다른 대안은 정전 집진기, 예열기, 임의선택적으로 미립자 수집 장치를 순차로 포함하며, 그 후에 굴뚝에 이른다.
미립자 수집 장치는 다른 정전 집진기이거나 백 하우스 필터와 같은 임의의 종류의 필터일 수 있다.
이들 모든 실시형태에서, 본 발명에 따른 흡착제 조성물은 현장의 구성에 따라 예열기의 전이나 후에 상기 정전 집진기의 상류에 위치하는 분사 구역에서 분사되나.

Claims (10)

  1. 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 분말형 흡착제 조성물의 저항률을 300℃에서 1E07 옴.cm 초과 내지 1E11 옴.cm 미만으로 감소시키는 방법으로서,
    상기 분말형 흡착제 조성물의 저항률은 10%의 습도를 포함하는 공기 흐름 하에서 오븐 내에서 저항률 셀에서 측정되고,
    상기 분말형 흡착제 조성물은, 분말형 칼슘-마그네슘 함량의 총 중량에 대하여, 적어도 80 중량% 이상의 탄산 칼슘-마그네슘 함량 또는 80 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 함유하는 분말형 칼슘-마그네슘 화합물을 적어도 포함하고,
    상기 방법은,
    a) 반응기 내에 상기 분말형 흡착제 조성물을 제공하는 단계; 및
    b) 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물을 상기 분말형 흡착제 조성물에 첨가하는 단계를 포함하고, M은 74 이하의 원자 번호를 갖는 금속 이온, 천이 금속 이온 또는 천이후(post-transition) 금속 이온, 또는 Mg2+ 또는 Na+ 또는 Li+이고, X는, 건조 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%의 상기 금속 이온(M) 및/또는 상기 상대 이온(X)을 얻도록 계산된 양으로, 질산염, 아질산염, 산화물 O2-, 수산화물 OH- 및 이들의 혼합물로 이루진 그룹으로부터 선택되는 상대 이온 중 하나인, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 이온(M)은 Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Co2+, Mo2+, Ni2+ 및 Zn2+으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 상대 이온(X)은 질산염인, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분말형 칼슘-마그네슘 화합물은 20m2/g 이상의 질소 흡착에 의해 BET 비표면적을 나타내는, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분말형 칼슘-마그네슘 화합물은 0.1 cm3/g 이상, 0.15 cm³/g의 질소 탈리에 의해 1000 Å 이하의 직경을 갖는 기공에 대하여 BJH 기공 용적을 나타내는, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분말형 흡착제 조성물은 활성탄, 갈탄 코크스, 할로이사이트, 세피올라이트, 점토, 벤토나이트, 카올린, 버미큘라이트, 내화 점토, 폭기 시멘트 분진, 펄라이트, 팽창 점토, 석회 사암 분진, 트라스 분진, 얄리 록 분진, 트라스 석회, 풀러 흙, 시멘트, 알루민산 칼슘, 알루민산 나트륨, 황화 칼슘, 유기 황화물, 황산 칼슘, 평로(open-hearth) 코크스, 갈탄 분진, 비산회, 또는 물 유리를 더 포함하는, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 상기 분말형 흡착제 조성물에 나트륨 등량(sodium equivalent)으로 표현되는 상기 분말형 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 최대 3.5 중량%의 양으로 나트륨을 포함하는 나트륨 첨가제를 첨가하는 단계를 더 포함하는, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분말형 칼슘 마그네슘 화합물은 수화 석회인, 분말형 흡착제 조성물의 저항률의 저감 방법.
  9. 정전 집진기를 포함하는 연도 가스 처리 설비용 분말형 흡착제 조성물로서,
    상기 분말형 흡착제 조성물은 상기 분말형 칼슘-마그네슘 함량의 총 중량에 대하여 적어도 80 중량% 이상의 탄산 칼슘-마그네슘 함량 또는 80 중량% 이상의 수산화 칼슘-마그네슘 함량을 포함하는 분말형 칼슘-마그네슘 화합물을 포함하고, 상기 분말형 흡착제 조성물은 300℃에서 1E07 옴.cm 초과 내지 1E11 옴.cm 미만의 감소된 저항률을 갖고, 상기 분말형 흡착제 조성물의 저항률은 10%의 습도를 포함하는 공기 흐름 하에서 오븐 내에서 저항률 셀에서 측정되고, 상기 감소된 저항률은 적어도 하나의 금속 이온(M) 및/또는 상대 이온(X)을 포함하는 첨가제 또는 첨가제들의 혼합물에 의해 제공되고, M은 74 이하의 원자 번호를 갖는 금속 이온, 천이 금속 이온 또는 천이후(post-transition) 금속 이온, 또는 Mg2+ 또는 Na+ 또는 Li+이고, X는, 건조 흡착제 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%의 상기 금속 이온(M) 및/또는 상기 상대 이온(X)을 얻도록 계산된 양으로, 질산염, 아질산염, 산화물 O2-, 수산화물 OH- 및 이들의 혼합물로 이루진 그룹으로부터 선택되는 상대 이온 중 하나인, 분말형 흡착제 조성물.
  10. 정전 집진기를 포함하는 설비를 사용하는 연도 가스 처리 프로세스에서 제 9 항에 따른 또는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 프로세스에 의해 얻어질 수 있는 분말형 흡착제 조성물의 용도.
KR1020207003628A 2017-07-24 2018-07-24 정전 집진기용 흡착제 조성물 KR20200035038A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EPPCT/EP2017/068625 2017-07-24
EP2017068625 2017-07-24
US15/657,294 2017-07-24
US15/657,294 US10898876B2 (en) 2017-07-24 2017-07-24 Sorbent composition for an electrostatic precipitator
PCT/EP2018/070012 WO2019020613A1 (en) 2017-07-24 2018-07-24 SORBENT COMPOSITION FOR ELECTROSTATIC PRECIPITATOR

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200035038A true KR20200035038A (ko) 2020-04-01

Family

ID=62916705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207003628A KR20200035038A (ko) 2017-07-24 2018-07-24 정전 집진기용 흡착제 조성물

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP3658275A1 (ko)
JP (1) JP2020528004A (ko)
KR (1) KR20200035038A (ko)
CN (1) CN110997129A (ko)
BE (1) BE1025964B1 (ko)
BR (1) BR112020001082A2 (ko)
CA (1) CA3070255A1 (ko)
CL (1) CL2020000143A1 (ko)
CO (1) CO2020000463A2 (ko)
SG (1) SG11202000483QA (ko)
WO (1) WO2019020613A1 (ko)

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4439351A (en) 1982-07-06 1984-03-27 Calgon Corporation Use of anionic or cationic polymers to lower the electrical resistivity of fly ash
US4502872A (en) 1983-03-31 1985-03-05 Combustion Engineering, Inc. Discharge electrode wire assembly for electrostatic precipitator
DE3620024A1 (de) 1986-06-13 1987-12-17 Fels Werke Peine Salzgitter Verfahren zur herstellung von feinkoernigem calciumhydroxid
US5334564A (en) * 1990-07-16 1994-08-02 Board Of Trustees Operating Michigan State University Method for the preparation of highly reactive clay composites for the removal of SOx from flue gas streams
US5298473A (en) * 1990-07-16 1994-03-29 Board Of Trustees Operating Michigan State University Hydrated lime clay composites for the removal of SOx from flue gas streams
US5234877A (en) * 1990-07-16 1993-08-10 Board Of Trustees Operating Michigan State University Composite clay materials for removal of SOx from gas streams
US5223239A (en) 1990-07-24 1993-06-29 Research Corporation Technologies, Inc. Method of preparing hydrated lime
US5173279A (en) 1990-11-21 1992-12-22 Lhoist Recherche Et Developpement S.A. Method and composition for treating flue or exhaust gases utilizing modified calcium hydroxide
US5705141A (en) 1990-11-21 1998-01-06 Lhoist Researche Et Developpement S.A. Calcium and/or magnesium hydroxide, and preparation and use thereof
BE1009692A3 (fr) 1995-10-19 1997-07-01 Lhoist Rech & Dev Sa PARTICULES DE Ca(OH)2.
US6126910A (en) 1997-10-14 2000-10-03 Wilhelm; James H. Method for removing acid gases from flue gas
US6797035B2 (en) * 2002-08-30 2004-09-28 Ada Environmental Solutions, Llc Oxidizing additives for control of particulate emissions
US6803025B2 (en) 2002-12-05 2004-10-12 Frank B. Meserole Process for removing SO3/H2SO4 from flue gases
JP2005087893A (ja) * 2003-09-18 2005-04-07 Japan Science & Technology Agency 乾式脱硫プロセス用新規脱硫剤
BE1016661A3 (fr) * 2005-06-28 2007-04-03 Lhoist Rech & Dev Sa Composition de chaux pulverulente, son procede de fabrication et son utilisation.
EP1967276B1 (en) 2007-03-05 2019-05-08 General Electric Technology GmbH A method of estimating the dust load of an esp, and a method and a device of controlling the rapping of an esp
US9802154B2 (en) * 2012-03-30 2017-10-31 Fuel Tech, Inc. Process for sulfur dioxide, hydrochloric acid and mercury mediation
WO2015009330A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 Novinda Corporation Carbonate modified compositions for reduction of flue gas resistivity
WO2015119880A1 (en) 2014-02-04 2015-08-13 Novinda Corporation Flue-gas treatment aid
TW201609222A (zh) * 2014-06-04 2016-03-16 首威公司 使用水溶性矽酸鹽源和含有鈣和／或鎂的材料穩定含鈉粉煤灰

Also Published As

Publication number Publication date
BE1025964A1 (fr) 2019-08-23
BR112020001082A2 (pt) 2020-07-21
CA3070255A1 (en) 2019-01-31
CL2020000143A1 (es) 2020-05-29
BE1025964B1 (fr) 2019-08-28
EP3658275A1 (en) 2020-06-03
WO2019020613A1 (en) 2019-01-31
SG11202000483QA (en) 2020-02-27
CO2020000463A2 (es) 2020-05-05
CN110997129A (zh) 2020-04-10
JP2020528004A (ja) 2020-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101573002B1 (ko) 소결 배가스 중의 황산화물 제거용 조성물 및 소결 배가스 중의 황산화물 제거 방법
CN113348213B (zh) 碳酸盐骨料组合物及其制备和使用方法
US20170100618A1 (en) Stabilization of at least one heavy metal contained in a sodic fly ash using a water-soluble source of silicate and a material containing calcium and/or magnesium
KR20220112802A (ko) 나트륨 페라이트 입자 분말 및 그 제조 방법
US10898876B2 (en) Sorbent composition for an electrostatic precipitator
KR101099073B1 (ko) 소결 배가스 중의 황산화물 제거용 조성물
US20220105523A1 (en) Hydrated lime with reduced resistivity and method of manufacture
EP2922614A2 (en) Method for controlling the emission of polluting substances in a gaseous effluent produced by a combustion process
US10024534B2 (en) Stabilization of sodic fly ash of type F using calcium-based material
WO2019020609A1 (en) SORBENT COMPOSITION FOR AN ELECTROSTATIC PRECIPITATOR
KR20200035038A (ko) 정전 집진기용 흡착제 조성물
JP7358405B2 (ja) 静電集塵機のための吸着剤組成物
US20200230570A1 (en) Sorbent composition for an electrostatic precipitator
US10874975B2 (en) Sorbent composition for an electrostatic precipitator
KR101787418B1 (ko) 제련공정에서 염기도 효율 향상과 소결 배가스의 탈황 및 이산화탄소 배출 저감 기능의 저품위 생석회 조성물 및 그 제조방법
KR101388179B1 (ko) 소결 배가스 중의 황산화물 제거용 조성물 및 소결 배가스 중의 황산화물 제거 방법
JPS6150009B2 (ko)
KR20160104208A (ko) 제련공정에서 염기도 효율 향상과 소결 배가스의 탈황 및 이산화탄소 배출 저감 기능의 유동층상 보일러에서 발생되는 저품위 생석회 조성물 및 그 제조방법
Yoo et al. Jong-Hyeon Jung1, Jae-Jeong Lee2, Gang-Woo Lee2