KR20200013664A - 유중수형 유화 화장료 - Google Patents
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Abstract
자외선 산란제를 실질적으로 배합하지 않아도, 땀이나 수영장의 물, 해수, 비 등의 수분과 접촉함으로써 도포 직후보다 높은 자외선 방어 효과를 발휘하고, 또한 도포 후의 외관, 사용성 및 세정성에도 뛰어난 유중수형 유화 화장료를 제공한다. 본 발명의 유중수형 유화 화장료는, (A) 6∼40질량%의 자외선 흡수제, (B) 유상 증점제, 및 (C) 이하의 (i)∼(iii)으로부터 선택되는 1 이상의 소수성 분말: (i) 소수화 처리 탤크, (ii) 평균 입자지름이 30㎛ 이상인 실리콘 분말, (iii) 가교밀도가 40% 이상인 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말을 포함하고, 자외선 산란제를 포함하지 않거나 포함해도 6질량% 이하인 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 유중수형 유화 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 자외선 산란제를 실질적으로 배합하지 않아도 땀이나 수영장의 물, 해수, 비 등의 수분과 접촉함으로써 도포 직후보다 높은 자외선 방어 효과를 발휘하고, 또한 도포 후의 외관, 사용성 및 세정성에도 뛰어난 유중수형 유화 화장료에 관한 것이다.
자외선의 해(害)로부터 피부나 모발을 지키는 것은 스킨케어, 보디케어, 헤어케어에 있어서의 중요한 과제의 하나이며, 최근에는 여름의 수영장이나 바다에서의 수욕(水浴)이나 겨울의 스키 등의 야외활동에 있어서의 가혹한 자외선 조건 하에 한하지 않고, 일상생활에 있어서도 자외선을 방어하는 것이 중요하다고 여겨지고 있다. 이 때문에, 통상의 메이크업 화장료나 헤어케어 화장료 등에서도 자외선 방어 효과를 갖는 것이 요망되고 있다.
그러나, 피부에 도포한 자외선 차단 화장료가 물이나 땀 등의 수분과 접촉하면, 도포한 화장료로부터 자외선 흡수제나 자외선 산란제가 유출하여 자외선 방어 효과가 저하하는 것을 피할 수 없다. 그래서, 자외선 방어 효과의 저하를 저지하기 위해서, 자외선 차단 화장료의 내수성이나 피막 강도를 개선하는 등의 여러가지 시도가 이루어져 왔다.
이러한 시도 중에서, 최근, 수분과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과가 저하하지 않고, 반대로 효과가 향상한다고 하는 특이한 효과(이하, 「자외선 방어능 향상 효과」라고 칭할 경우가 있다)를 갖는 자외선 차단 화장료가 제안되어 있다.
예를 들면, 특허문헌 1에는 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 등의 유기변성 점토광물과, 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 및 지방산 또는 그 염과 같은 유상 증점제를, 실리콘유를 제외한 불휘발성 액상 유분에 대하여 소정의 질량비가 되도록 배합함으로써, 수분과 접촉함으로써 도포 직후보다 자외선 방어 효과가 향상하는 것이 기재되어 있다.
그러나, 자외선 방어능 향상 효과를 갖는 자외선 차단 화장료 중, 특히 유중수형의 유화 형태의 것에 대해서는, 상기 효과를 실현하기 위해서 자외선 산란제를 화장료 중에, 통상은 10∼30질량%, 적어도 6질량% 정도 배합하는 것이 바람직했다. 그런데, 자외선 산란제를 고배합하면, 산화티탄이나 산화아연으로 대표되는 자외선 산란제는 자외선 외에 가시광도 산란하기 때문에, 화장료를 피부에 도포했을 때에 소위 "백탁"을 발생시켜 외관을 손상할 경우가 있다. 또한, 산화아연 등은 그 수렴 작용에 의해 피부에 건조감을 주고, 사용감을 손상하는 경향이 있다. 또한, 분산 안정성 등의 개선을 위해서 표면에 소수화 처리를 실시한 자외선 산란제를 사용했을 경우에는, 자외선 산란제가 비누 등으로 씻어내기 어려워져 세정성이 떨어지는 등의 문제도 있다.
본 발명은 자외선 산란제를 실질적으로 배합하지 않아도 자외선 방어능 향상 효과를 발휘할 수 있는 유중수형 유화 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 자외선 흡수제를 유상 증점제 및 특정의 소수성 분말과 조합시켜서 사용함으로써, 자외선 방어능 향상 효과를 갖는 유중수형 유화 화장료에 있어서 자외선 산란제의 배합량을 저감 또는 무배합으로 하는 것이 가능하게 되는 것을 찾아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(A) 6∼40질량%의 자외선 흡수제,
(B) 유상 증점제, 및
(C) 이하의 (i)∼(iii)으로부터 선택되는 1 이상의 소수성 분말:
(i) 소수화 처리 탤크,
(ii) 평균 입자지름이 30㎛ 이상인 실리콘 분말,
(iii) 가교밀도가 40% 이상인 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말
을 포함하고,
자외선 산란제를 포함하지 않거나 포함해도 6질량% 이하인 유중수형 유화 화장료를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 구성으로 함으로써, 땀이나 수영장의 물, 해수, 비 등의 수분과 접촉한 후의 자외선 방어 효과가 화장료를 피부에 도포한 직후보다 현저하게 향상한다. 또한, 본 발명의 유중수형 유화 화장료는 자외선 산란제를 실질적으로 배합하지 않아도 뛰어난 자외선 방어능 향상 효과를 발휘하기 때문에, 백탁하기 어렵고, 파우더리나 건조감을 억제할 수 있고, 통상의 세정료나 비누로 간단하게 지우는 것도 가능하다.
즉, 본 발명은 자외선 방어능 향상 효과에 추가해서, 도포 후의 외관, 사용성 및 세정성에도 뛰어난 화장료를 제공할 수 있다.
상기와 같이, 본 발명의 유중수형 유화 화장료는, (A) 자외선 흡수제, (B) 유상 증점제, 및 (C) 소수성 분말을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다. 이하, 본 발명의 화장료를 구성하는 각 성분에 대해서 상세히 설명한다.
<(A) 자외선 흡수제>
본 발명에 따른 유중수형 유화 화장료에 배합되는 (A) 자외선 흡수제(이하, 단지 「(A)성분」이라고 칭할 경우가 있다)는, 자외선 차단 화장료에 통상 배합되는 것을 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 자외선 흡수제는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 구체예로서는, 메톡시계피산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디메치코디에틸벤잘말로네이트, 폴리실리콘-15, t-부틸메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실트리아존, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 옥시벤존-3, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 호모살레이트, 살리실산 에틸헥실 등의 유기 자외선 흡수제를 들 수 있다.
(A)성분의 배합량은 유중수형 유화 화장료 전량에 대하여 6∼40질량%, 보다 바람직하게는 8∼35질량%, 더 바람직하게는 10∼30질량%이다. (A)성분의 배합량이 6질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어 효과가 얻어지기 어렵고, 40질량%를 초과해서 배합해도 배합량에 알맞은 자외선 방어 효과의 증가를 기대할 수 없으며, 안정성이 나빠지는 등의 점으로부터 바람직하지 못하다. (A)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
<(B) 유상 증점제>
본 발명에 따른 유중수형 유화 화장료에 배합되는 (B) 유상 증점제(이하, 단지 「(B)성분」이라고 칭할 경우가 있다)는, 유중수형 유화 화장료의 유상의 점도를 조정할 수 있는 것이다. (B)성분으로서는 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 지방산 또는 그 염, 식물성 경화유 또는 고형 혹은 반고형의 식물유, 유기변성 점토광물, 글리세릴 지방산 에스테르, 및, 아미노산계 겔화제가 바람직하다.
덱스트린 지방산 에스테르는 덱스트린 또는 환원 덱스트린과 고급 지방산의 에스테르이며, 화장료에 일반적으로 사용되고 있는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있다. 덱스트린 또는 환원 덱스트린은 평균 당중합도가 3∼100인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 덱스트린 지방산 에스테르의 구성 지방산으로서는 탄소수 8∼22의 포화 지방산을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 팔미트산 덱스트린, 올레산 덱스트린, 스테아르산 덱스트린, 미리스트산 덱스트린, (팔미트산/2-에틸헥산산) 덱스트린 등을 들 수 있다.
수크로오스 지방산 에스테르는 그 지방산이 직쇄상 또는 분기쇄상의, 포화 또는 불포화의, 탄소수 12∼22의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 수크로오스 카프릴산 에스테르, 수크로오스 카프르산 에스테르, 수크로오스 라우르산 에스테르, 수크로오스 미리스트산 에스테르, 수크로오스 팔미트산 에스테르, 수크로오스 스테아르산 에스테르, 수크로오스 올레산 에스테르, 수크로오스 에루크산 에스테르, 아세트산 스테아르산 수크로오스 등을 들 수 있다.
지방산은 상온에서 고형인 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등을 들 수 있다. 또한, 지방산의 염으로서는 이것들의 칼슘염, 마그네슘염, 알루미늄염 등을 들 수 있다.
식물성 경화유는 팜핵 경화유, 경화 피마자유, 수소첨가 피넛유, 수소첨가 유채씨유, 수소첨가 팜유, 수소첨가 동백유, 수소첨가 대두유, 수소첨가 올리브유, 수소첨가 마카다미아넛유, 수소첨가 해바라기유, 수소첨가 밀배아유, 수소첨가 쌀배아유, 수소첨가 미강유, 수소첨가 면실유, 수소첨가 아보카도유 등을 들 수 있다.
또한, 식물성 경화유와 마찬가지로, 실온에서 고형 또는 반고형의 식물유도 사용할 수 있다. 여기에서, 고형유란 25℃에 있어서 고체인 기름을 의미하고, 반고형유란 25℃에 있어서 반량이 고체인 기름을 의미한다. 보다 구체적으로는, 융점이 44℃∼90℃의 범위이며, 25℃에서 B형 점도계에 의해 측정한 점도가 5000mPa·s 이상의 것, 또한 10000mPa·s 이상인 것이 바람직하다. 실온에서 고형 또는 반고형의 식물유로서는 카카오지, 야자유, 팜유, 팜핵유, 록랍, 시어버터 등을 예시할 수 있다.
유기변성 점토광물은 3층 구조를 갖는 콜로이드성 함수 규산 알루미늄의 일종으로, 하기 일반식(1)로 나타내어지는 점토광물을 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 변성한 것을 사용할 수 있다.
(X, Y)2-3(Si, Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O (1)
(단, X=Al, Fe(III), Mn(III), Cr(III), Y=Mg, Fe(II), Ni, Zn, Li, Z=K, Na, Ca)
구체적으로는 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 등의 천연 또는 합성(이 경우, 식 중의 (OH)기가 불소로 치환된 것)의 몬모릴로나이트군(시판품에서는 비검, 쿠니피아, 라포나이트 등이 있다) 및 나트륨실리식 마이카나 나트륨 또는 리튬테니올라이트의 이름으로 알려지는 합성운모(시판품에서는 다이모나이트: 토피고교(주) 등이 있다) 등의 점토광물을 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리해서 얻어진다.
여기에서 사용되는 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제는, 하기 일반식(2)로 나타내어지는 것이다.
(식중, R1은 탄소수 10∼22의 알킬기 또는 벤질기, R2는 메틸기 또는 탄소수 10∼22의 알킬기, R3 및 R4는 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 히드록시알킬기, X는 할로겐 원자 또는 메틸설페이트 잔기를 나타낸다.)
이러한 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로서는, 예를 들면 도데실트리메틸암모늄클로라이드, 미리스틸트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 아랄킬트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 미리스틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 세틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸에틸암모늄클로라이드, 아랄킬디메틸에틸암모늄클로라이드, 베헤닐디메틸에틸암모늄클로라이드, 미리스틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 세틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 스테아릴디에틸메틸암모늄클로라이드, 아랄킬디에틸메틸암모늄클로라이드, 베헤닐디에틸메틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸미리스틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸세틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드, 벤질디메틸베헤닐암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸세틸암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸스테아릴암모늄클로라이드, 디베헤닐디히드록시에틸암모늄클로라이드, 및 상당하는 브로마이드 등, 또한 디팔미틸프로필에틸암모늄메틸설페이트 등을 들 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서는, 이것들 중 1종 또는 2종 이상이 임의로 선택된다.
유기변성 점토광물의 대표적인 것으로서는, 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트(디스테아릴디모늄헥토라이트), 디메틸알킬암모늄헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트, 염화 디스테아릴디메틸암모늄 처리 규산 알루미늄마그네슘 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트가 특히 바람직하다. 시판품으로서는, 벤톤 27(벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드 처리 헥토라이트: 엘레멘티스 재팬사제) 및 벤톤 38(디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 처리 헥토라이트: 엘레멘티스 재팬사제)이 바람직하다.
글리세릴 지방산 에스테르는, 글리세린, 탄소수 18∼28의 2염기산 및 탄소수 8∼28의 지방산(단, 2염기산을 제외한다)을 반응시킴으로써 얻어지는 에스테르화 반응생성물이며, 화장료에 일반적으로 사용되고 있는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있다. 구체적으로는, (베헨산/이소스테아르산/에이코산이산)글리세릴, (베헨산/에이코산이산)글리세릴, (베헨산/에이코산이산)폴리글리세릴-10 등을 들 수 있다.
아미노산계 겔화제는 디부틸라우로일글루타미드, 디부틸에틸헥사노일글루타미드, 폴리아미드-8, 폴리아미드-3, N-라우로일-L-글루타민산 디부틸아미드 등을 들 수 있다.
(B)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. (B)성분의 배합량은 유중수형 유화 화장료 전량에 대하여, 바람직하게는 0.1∼15질량%, 더 바람직하게는 0.2∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.4∼8질량%이다. (B)성분의 배합량이 0.1질량% 미만에서는 수분과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과가 손상되는 경향이 있고, 15질량%를 초과해서 배합하면 고점도로 되어, 피부 상에서의 펴짐이 무거워지는 등의 사용성의 점에서 바람직하지 못하다.
<(C) 소수성 분말>
본 발명에 따른 유중수형 유화 화장료에 배합되는 소수성 분말(이하, 단지 「(C)성분」이라고 칭할 경우가 있다)은, 물과의 상호작용이 적고, 물과의 친화성이 적은 분말 입자이며, 통상 화장료에 있어서 사용성을 개선할 목적으로 배합될 경우가 많다. 소수성 분말은 본래적으로 소수성의 소재의 분말 입자 외에, 친수성 또는 소수성의 분말 입자를 기소재로 하고 이것에 소수화 처리를 실시한 분말이 포함된다.
이것들 중에서도 본 발명에 따른 유중수형 유화 화장료에 배합되는 (C) 소수성 분말은, 이하의 (i)∼(iii)의 타입:
(i) 소수화 처리 탤크,
(ii) 평균 입자지름이 30㎛ 이상인 실리콘 분말,
(iii) 가교밀도가 40% 이상인 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말
로부터 선택되는 것이 바람직하다.
(i) 소수화 처리 탤크
소수화 처리 탤크는 규산염계 점토광물인 탤크를 기소재로 하고, 그 표면을 소수화 처리한 분말이다. 후술하는 실시예에 나타내는 바와 같이, 소수화 처리 탤크는 소수화 처리의 종류를 막론하고 자외선 방어능 향상 효과를 발휘할 수 있기 때문에, (C)성분 중에서도 특히 바람직하다.
소수화 처리는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면 실리콘 처리(메틸하이드로겐폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 실리콘 오일; 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란 등의 알킬실란; 트리플루오로메틸에틸트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란 등의 플루오로알킬실란 등에 의한 처리), 지방산 처리(팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 베헨산, 올레산, 로진산, 12-히드록시스테아르산 등에 의한 처리), 지방산 비누 처리(스테아르산 알루미늄, 스테아르산 칼슘, 12-히드록시스테아르산 등에 의한 처리), 지방산 에스테르 처리(덱스트린 지방산 에스테르, 콜레스테롤 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 전분 지방산 에스테르 등에 의한 처리) 등을 들 수 있다. 이것들의 소수화 처리는, 상법에 따라서 행할 수 있다. 소수화 처리 중에서도, 분말 입자에 높은 안정성을 부여 가능한 등의 점에서, 실리콘 처리가 적합하다.
소수화 처리 탤크는 시판품을 이용할 수 있고, 예를 들면 「스테아르산 칼슘 처리 탤크」(후지모토 카가쿠 세이힝 가부시키가이샤제)를 들 수 있다.
(ii) 평균 입자지름이 30㎛ 이상인 실리콘 분말
실리콘 분말은 평균 입자지름이 30㎛ 이상이면, 화장료 원료로서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 실리콘 분말로서는, 예를 들면 메틸폴리실록산 망상 중합체, 가교형 메틸폴리실록산, 가교형 실리콘 망상형 실리콘 블록 공중합체 및 실릴화 실리카 등이 알려져 있지만, 이것들 중에서도, 특히 가교형 실리콘 망상형 실리콘 블록 공중합체가 바람직하다.
실리콘 분말의 평균 입자지름은 30㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 32㎛ 이상, 더 바람직하게는 35㎛ 이상이다. 평균 입자지름이 30㎛ 미만에서는 수분과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과가 손상되는 경향이 있다. 한편, 평균 입자지름의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 사용성이나 안정성의 관점으로부터 70㎛ 이하가 바람직하다. 실리콘 분말의 입도 분포로서는 5∼100㎛의 것이 바람직하다. 실리콘 분말의 평균 입자지름은 레이저 회절 산란법에 의해 측정할 수 있다.
사용 가능한 실리콘 분말의 시판품으로서는, 예를 들면 「KSP-102」(신에쓰 가가꾸 고교 가부시키가이샤제, (비닐디메치콘/메치콘실세스퀴옥산) 크로스 폴리머, 평균 입자지름: 30㎛)를 들 수 있다.
(iii) 가교밀도가 40% 이상인 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말
가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말(PMMA 분말)은, 가교밀도가 40% 이상인 것을 사용할 수 있다. 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말의 가교밀도는 40% 이상이며, 보다 바람직하게는 42% 이상, 더 바람직하게는 45% 이상이다. 가교밀도가 40% 미만의 PMMA 분말을 사용했을 경우에는, 수분과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과가 손상되는 경향이 있다. 한편, 가교밀도의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 사용성의 관점으로부터 60% 이하가 바람직하다. 가교밀도는 용매 팽윤법 등의 공지의 여러 가지 방법에 의해 구할 수 있다.
상기 (i)∼(iii)으로부터 선택되는 (C)성분은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. (C)성분의 배합량은 유중수형 유화 화장료 전량에 대하여, 바람직하게는 3∼30질량%, 더 바람직하게는 5∼25질량%, 보다 바람직하게는 5∼20질량%이다. (B)성분의 배합량이 3질량% 미만에서는 수분과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과가 손상되는 경향이 있고, 30질량%를 초과해서 배합하면 삐걱거림감, 꼬임, 끈적거림이 생기는 등, 사용성이 나빠질 경우나 제제화가 곤란해질 경우가 있다.
<자외선 산란제>
본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 자외선 산란제를 배합하지 않아도 상기 (A)∼(C)성분을 함유함으로써 자외선 방어능 향상 효과를 실현할 수 있다.
그러나, 자외선에 대한 방어 효과를 더욱 향상시키는 등의 목적에서, 자외선 산란제를 소량 배합하는 것은 지장을 주지 않는다. 본 발명의 유중수형 유화 화장료에 자외선 산란제를 배합할 경우에는, 자외선 산란제에 의한 백탁이나 사용성의 저하를 억제하기 위해서, 유중수형 유화 화장료 전량에 대하여 6질량% 이하, 바람직하게는 5질량% 이하, 더 바람직하게는 4질량% 이하, 특히 바람직하게는 3질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에 배합 가능한 자외선 산란제는 특별하게 한정되는 것은 아니고, 화장료에 통상 사용되는 자외선 산란제를 사용할 수 있다. 자외선 산란제의 예로서는, 산화아연, 산화티탄, 산화철, 산화세륨, 산화텅스텐 등의 미립자상의 금속 산화물이나, 이것들의 표면을 각종 소수화 표면 처리한 것을 들 수 있다. 소수화 표면 처리제로서는 화장료 분야에서 범용되고 있는 것, 예를 들면 디메치콘, 알킬 변성 실리콘 등의 실리콘, 옥틸트리에톡시실란 등의 알콕시실란, 팔미트산 덱스트린 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 스테아르산 등의 지방산을 사용할 수 있다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에는, 상기 필수성분 이외에 화장료에 통상 사용되는 성분, 예를 들면 유분, 물, 알코올류, 계면활성제, 유성 활성제, 수성 활성제, 수상 증점제, 보습제, 산화방지제 등을 필요에 따라서 적당하게 배합해도 좋다.
그 중에서도, 본 발명에서 사용할 수 있는 계면활성제는 유중수형의 유화 형태를 실현하기 위해서, HLB이 8 미만인 계면활성제이며, 특히 실리콘계 계면활성제가 바람직하다.
HLB가 8 미만인 실리콘계 계면활성제로서는, 예를 들면 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘, 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 실리콘, 폴리글리세린 변성 실리콘, 및/또는 폴리글리세린·알킬 공변성 실리콘을 들 수 있다. 구체예에는, KF-6017(PEG-10 디메치콘, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시키가이샤제), KF-6028(PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시키가이샤제), ABIL EM90(세틸 PEG/PPG-10/1 디메치콘, Evonik Goldschmidt사제), KF-6038(라우릴PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시키가이샤제), 비스부틸디메치콘 폴리글리세릴-3 등이 포함된다.
실리콘계 계면활성제의 배합량은 유중수형 유화 화장료 전량에 대하여, 바람직하게는 0.1∼8질량%, 더 바람직하게는 0.2∼7질량%, 보다 바람직하게는 0.4∼5질량%이다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 예를 들면 자외선 차단 크림, 자외선 차단 유액, 자외선 차단 로션으로서 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 자외선 차단 효과를 부여한 파운데이션, 메이크업 베이스, 메이크업 화장료, 모발 화장료 등으로서도 사용할 수 있고, 상법에 따라 제조할 수 있다.
(실시예)
이하에 구체예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 등에 있어서의 배합량은 특별히 언급하지 않는 한 질량%를 나타낸다.
(실시예 1∼10 및 비교예 1∼3)
이하의 표 1 및 표 2에 예시한 조성을 갖는 유중수형 유화 화장료를, 유성 성분을 가온해서 용해해 분말을 분산시킨 것에, 별도 혼합한 수상을 첨가하고, 교반 처리로 유화함으로써 조제했다.
자외선 방어능 향상 효과의 측정 방법
측정 플레이트(S플레이트)(5×5㎝의 V홈 PMMA판, SPFMASTER-PA01)에 각 예의 화장료(샘플)를 2㎎/㎠의 양으로 적하하고, 60초간 손가락으로 도포하여 15분간 건조한 후에 형성된 도막의 흡광도를 가부시키가이샤 히타치 세이사쿠쇼사제 U-3500형 자기록 분광 광도계로 측정했다. 무도포를 컨트롤로 하고, 흡광도(Abs)를 이하의 식으로 산출하여 280㎚∼400㎚에 있어서의 측정값을 적산했다.
Abs=-log(T/To)
T: 샘플의 투과율, To: 무도포의 투과율
측정한 플레이트를 경도 50∼500의 물에 충분하게 담그고, 30분간 그대로 수중에서 교반했다(쓰리원모터로 300rpm). 그 후, 표면의 물방울이 없어질 때까지 15∼30분 정도 건조시켜 다시 흡광도를 측정하고, 수욕 전후의 Abs 적산값으로부터 Abs 변화율(이하의 식)을 자외선 방어능 향상 효과로서 산출했다.
자외선 방어능 향상 효과:
Abs 변화율(%)=(수욕 후의 Abs 적산값)/(수욕 전의 Abs 적산값)×100
[표 1]
[표 2]
상기 표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같이, 자외선 산란제를 전혀 포함하고 있지 않아도, 유상 증점제에 추가해서 소수성 분말로서 소수화 처리 탤크(실시예 1, 실시예 3∼10) 또는 평균 입자지름이 30㎛ 이상인 실리콘 분말(실시예 2)을 배합함으로써, Abs 변화율이 100%를 초과하는, 즉, 수욕 전과 비교해서 수욕 후의 자외선 방어 효과가 향상한 것이 확인되었다. 특히, 소수화 처리 탤크는 소수화 처리의 종류에 관계없이 자외선 방어능 향상 효과를 달성하는 것이 확인되었다(실시예 3∼10).
한편, 평균 입자지름이 30㎛ 미만인 실리콘 분말이나 무수 규산(실리카 분말)을 사용했을 경우에는, Abs 변화율이 100%를 밑돌고, 자외선 방어능 향상 효과는 보여지지 않았다(비교예 1∼3).
(실시예 11∼19 및 비교예 4∼7)
하기의 표 3에 예시한 조성을 갖는 유중수형 유화 화장료를 조제하고, 상기 와 마찬가지로 수욕 전후의 Abs 변화율을 구했다.
[표 3A]
[표 3B]
표 3에 나타내는 바와 같이, 소수성 분말로서 소수화 처리 탤크(실시예 11∼12, 14∼19) 또는 가교밀도가 40% 이상인 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말(실시예 13)이 배합되어 있으면, 다른 일반적인 분말 성분과 병용해도 자외선 방어능 향상 효과를 달성할 수 있는 것이 확인되었다(실시예 11∼19).
한편, 본 발명에서 사용 가능한 특정의 소수성 분말을 포함하지 않을 경우에는, 다른 일반적인 분말 성분을 동등량 배합해도 자외선 방어능 향상 효과는 얻어지지 않았다(비교예 4∼7).
(실시예 20, 21 및 비교예 8)
하기의 표 4에 예시한 조성을 갖는 유중수형 유화 화장료를 조제하고, 상기와 마찬가지로 수욕 전후의 Abs 변화율을 구했다.
[표 4]
표 4에 나타내는 바와 같이, 유상 증점제의 조합이나 배합량을 바꾸어도 자외선 방어능 향상 효과가 얻어지는 것이 확인되었다(실시예 20, 21).
한편, 본 발명에서 사용 가능한 특정의 소수성 분말을 포함하지 않을 경우에는, 수욕 교반 후에 자외선 방어능 향상 효과는 얻어지지 않았다(비교예 8).
(실시예 22∼27 및 비교예 9, 10)
하기의 표 5A 및 표 5B에 예시한 조성을 갖는 유중수형 유화 화장료를 조제하고, 상기와 마찬가지로 수욕 전후의 Abs 변화율을 구했다.
[표 5A]
[표 5B]
표 5A 및 표 5B에 나타내는 바와 같이, 유상 증점제가 1종만이여도 높은 자외선 방어능 향상 효과가 얻어졌다(실시예 22∼27). 한편, 유상 증점제를 전혀 포함하지 않을 경우에는, 수욕 교반 후의 자외선 방어 효과가 현저하게 저하하고, 자외선 방어능 향상 효과는 얻어지지 않았다(비교예 9, 10).
이것에 의해, 적어도 1종의 유상 증점제와 소수성 분말을 조합시켜서 배합 함으로써 충분한 자외선 방어능 향상 효과를 달성할 수 있는 것이 확인되었다.
이하에, 본 발명의 유중수형 유화 화장료의 처방예를 든다. 본 발명은 이들 처방예에 의해서 조금도 한정되는 것은 아니고, 특허 청구범위에 의해 특정되는 것은 말할 필요도 없다. 또, 배합량은 모두 유중수형 유화 화장료 전량에 대한 질량%로 나타낸다.
처방예 1. 베이스 화장료
(성분명) 배합량(%)
옥토크릴렌 3
살리실산 옥틸 3
2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 1
디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 1
산화아연 3
산화티탄 2
팔미트산 덱스트린 4
바셀린 2
트리메틸실록시규산 2
폴리옥시부틸렌(9)폴리옥시프로필렌(1)글리콜 2
이소스테아르산 1
세바스산 디이소프로필 8
미네랄 오일 3
트리2-에틸헥산산 글리세릴 2
메틸폴리실록산 3
데카메틸시클로펜타실록산 20
폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 2
정제수 잔여
식염 적당량
에데트산 3나트륨 적당량
향료 적당량
글리세린 1
부틸렌글리콜 3
알코올 6
하이드로겐디메치콘 처리 펄제(마이카·산화티탄) 2
메틸하이드로겐 폴리실록산 처리 펄제(마이카·산화티탄·산화주석)
1
스테아르산 칼슘 처리 탤크(평균 입자지름: 7㎛) 5
무수 규산(평균 입자지름: 5㎛) 1
가교형 실리콘·망상형 실리콘 블록 공중합체(평균 입자지름: 5㎛)
3
흑산화철 1
황산화철 0.3
벵갈라 0.3
처방예 2. BB 크림
(성분명) 배합량(%)
옥토크릴렌 5
호모살레이트 10
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 1
디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 2
산화티탄 5
아세트산 스테아르산 수크로오스 3
마이크로크리스탈린 왁스 1
트리메틸실록시규산 3
폴리옥시부틸렌(9)폴리옥시프로필렌(1)글리콜 2
이소스테아르산 1
테트라2-에틸헥산산 펜타에리트리트 8
α-올레핀 올리고머 3
트리2-에틸헥산산 글리세릴 2
메틸폴리실록산 3
디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 2
이소도데칸 10
데카메틸시클로펜타실록산 3
폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 3
정제수 잔여
식염 적당량
에데트산 3나트륨 적당량
향료 적당량
소르비톨 1
디프로필렌글리콜 5
알코올 10
메틸폴리실록산 처리 펄제(운모티탄) 2
스테아르산 칼슘 처리 탤크(평균 입자지름: 7㎛) 10
가교형 실리콘·망상형 실리콘 블록 공중합체(평균 입자지름: 5㎛)
8
흑산화철 1
황산화철 0.7
벵갈라 0.3
처방예 3. 미백 유액
(성분명) 배합량(%)
옥토크릴렌 5
호모살레이트 10
파라메톡시계피산 2-에틸헥실 5
디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3
산화티탄 1
산화아연 3
아세트산 스테아르산 수크로오스 3
팔미트산 덱스트린 2
트리메틸실록시규산 3
폴리옥시부틸렌(9)폴리옥시프로필렌(1)글리콜 3
테트라2-에틸헥산산 펜타에리트리트 5
세바스산 디이소프로필 12
트리2-에틸헥산산 글리세릴 5
메틸폴리실록산 3
디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 1
이소도데칸 10
데카메틸시클로펜타실록산 5
비스부틸디메치콘폴리글리세릴-3 1
정제수 잔여
트라넥삼산 2
4-메톡시살리실산 칼륨염 1
식염 적당량
에데트산 3나트륨 적당량
향료 적당량
글리세린 3
디프로필렌글리콜 3
알코올 8
스테아르산 칼슘 처리 탤크(평균 입자지름: 7㎛) 5
처방예 4. W/O형 BB 크림
(성분명) 배합량(질량%)
정제수 잔여
알코올 5
에데트산 3나트륨 0.1
식염 0.1
피로아황산 나트륨 0.01
페녹시에탄올 1
글리세린 5
에리스리톨 1
크실리톨 1
토멘틸라 추출물 0.1
히알루론산 나트륨 0.1
2-O-에틸-L-아스코르브산 0.1
글리시리진산 디칼륨 0.05
미리스트산 이소프로필 5
트리2-에틸헥산산 글리세릴 5
세바스산 디이소프로필 5
벤조산 알킬(C12-15) 3
메틸폴리실록산 6
시클로펜타실록산 6
트리실록시규산 50%의 시클로펜타실록산 용액 2
팔미트산 덱스트린 2
메톡시계피산 2-에틸헥실 5
호모살레이트 5
소수화 처리 미립자 산화티탄(입경: 15㎚) 3
소수화 처리 미립자 산화아연(입경: 15㎚) 3
소수화 처리 안료급 산화티탄 3
소수화 처리 산화철 적 적당량
소수화 처리 산화철 황 적당량
소수화 처리 산화철 흑 적당량
소수화 처리 탤크 3
가교형 실리콘·망상형 실리콘 블록 공중합체(평균 입자지름: 5㎛)
6
미립자 디메틸시릴화 실리카 0.5
라우릴PEG-9 폴리디메틸 폴리실록시에틸 디메치콘 2
디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 1
팔미트산 덱스트린 0.5
이소스테아르산 0.2
토코페롤 0.01
향료 적당량
처방예 5. W/O형 베이스 화장료
(성분명) 배합량(질량%)
정제수 잔여
알코올 10
에데트산 3나트륨 0.1
식염 0.1
피로아황산 나트륨 0.01
글리세린 1
크실리톨 1
토멘틸라 추출물 0.1
히알루론산 나트륨 0.1
2-O-에틸-L-아스코르브산 0.1
글리시리진산 디칼륨 0.05
이소도데칸 5
세바스산 디이소프로필 8
트리2-에틸헥산산 글리세릴 5
미리스트산 이소프로필 5
PBG/PPG-9/1 코폴리머 2
메틸폴리실록산 5
시클로펜타실록산 3
카프릴릴메치콘 3
고중합 아미노프로필 디메치콘 20%의 디메치콘 20cs 용액
1
트리플루오로알킬디메틸트리메틸실록시규산 50% 디메치콘 용액
3
팔미트산 덱스트린 2
메톡시계피산 2-에틸헥실 5
디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 1
비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 0.5
소수화 처리 미립자 산화티탄(입경: 15㎚) 2
소수화 처리 미립자 산화아연(입경: 15㎚) 5
소수화 처리 안료급 산화티탄 5
소수화 처리 산화철 적 적당량
소수화 처리 산화철 황 적당량
소수화 처리 산화철 흑 적당량
소수화 처리 탤크 5
가교형 실리콘·망상형 실리콘 블록 공중합체(평균 입자지름: 5㎛)
2
소수화 처리 탤크 3
PEG-9 폴리디메틸 폴리실록시에틸 디메치콘 1.5
PEG/PPG-19/19 디메치콘 50%의 시클로펜타실록산 용액
0.5
디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.4
이소스테아르산 0.3
토코페롤 0.01
향료 적당량
처방예 6. W/O형 헤어용 화장료
(성분명) 배합량(질량%)
정제수 잔여
알코올 8
에데트산 3나트륨 0.2
실리카 0.5
글리세린 1
폴리옥시에틸렌(14)폴리옥시프로필렌(7)디메틸에테르 1
로즈힙 열매 추출물 0.1
히알루론산 나트륨 0.1
2-O-에틸-L-아스코르브산 0.5
글리시리진산 디칼륨 0.05
이소도데칸 10
트리2-에틸헥산산 글리세릴 5
미리스트산 이소프로필 5
세바스산 디이소프로필 5
벤조산 알킬(C12-15) 3
PBG/PPG-9/1 코폴리머 1
메틸폴리실록산 10
시클로펜타실록산 3
트리실록시규산 50%의 시클로펜타실록산 용액 0.5
트리아세트산 테트라스테아르산 수크로오스 1
팔미트산 덱스트린 2
메톡시계피산 2-에틸헥실 5
디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 2
비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 1
폴리실리콘-15 3
옥토크릴렌 5
가교형 실리콘·망상형 실리콘 블록 공중합체(평균 입자지름: 5㎛)
10
스테아르산 칼슘 처리 탤크(평균 입자지름: 7㎛) 3
세틸PEG/PPG-10/1 디메치콘 1
라우릴PEG-9 폴리디메틸 폴리실록시에틸 디메치콘 1
디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.5
이소스테아르산 0.3
세스퀴이소스테아르산 소르비탄 0.3
토코페롤 0.01
향료 적당량
Claims (4)
- (A) 6∼40질량%의 자외선 흡수제,
(B) 유상 증점제, 및
(C) 이하의 (i)∼(iii)으로부터 선택되는 1 이상의 소수성 분말:
(i) 소수화 처리 탤크,
(ii) 평균 입자지름이 30㎛ 이상인 실리콘 분말,
(iii) 가교밀도가 40% 이상인 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 분말
을 포함하고,
자외선 산란제를 포함하지 않거나 포함해도 6질량% 이하인 유중수형 유화 화장료. - 제 1 항에 있어서,
(B) 유상 증점제가 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 지방산 또는 그 염, 식물성 경화유 또는 고형 혹은 반고형의 식물유, 유기변성 점토광물, 글리세릴 지방산 에스테르, 및 아미노산계 겔화제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 유중수형 유화 화장료. - 제 2 항에 있어서,
유기변성 점토광물이 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트인 유중수형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
(C) 소수성 분말이 소수화 처리 탤크인 유중수형 유화 화장료.
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