KR20200007697A - 티오펜 화합물, 액정 매질 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 - Google Patents

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아츠타카 마나베
콘스탄체 브록케
스벤 바란
세바스티안 호프마이어
알렉산더 한
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 하기 화학식 T의 화합물을 포함하는, 네마틱 상 및 바람직하게는 0.5 이상의 유전 이방성을 갖는 액정 매질, 이의 전자 광학 디스플레이, 특히 IPS 또는 FFS 효과를 기반으로하는 능동 매트릭스(active-matrix) 디스플레이서의 용도, 상기 유형의 액정 매질을 함유하는 상기 유형의 디스플레이, 및 화학식 T의 화합물; 및 하나 이상의 추가의 메소젠 화합물(mesogenic coumpound)을 포함하는 액정 매질의 전송 및/또는 응답 시간의 향상을 위한 상기 화학식 T의 화합물의 용도에 관한 것이다:
Figure pat00314

상기 식에서,
Figure pat00315
는

Description

티오펜 화합물, 액정 매질 및 이를 포함하는 액정 디스플레이{THIOPHENE COMPOUND, LIQUID-CRYSTALLINE MEDIUM AND LIQUID-CRYSTAL DISPLAY COMPRISING THE SAME}
본 발명은, 특히 액정 디스플레이에 사용하기 위한 신규한 화합물; 신규한 액정 매질; 및 액정 디스플레이, 특히, 양성 유전율을 갖는 액정을 사용하는, IPS(평면 내 스위칭) 또는 바람직하게는 FFS(프린지 필드 스위칭) 효과를 사용하는 액정 디스플레이에 관한 것이다. 후자는 또한, 가끔 SB-FFS(초 명도(super brightness FFS) 효과로도 불린다. 이러한 효과의 경우, 분자 방향자에 대해 평행한 유전 상수가 높고 동시에 분자 방향자에 대해 수직인 유전 상수가 높은 하나 이상의 화합물을 포함하여, 큰 평균 유전 상수 및 높은 유전 비와 동시에, 바람직하게는 비교적 작은 유전 이방성을 유발하는 양성 유전율을 갖는 액정이 사용된다. 상기 액정 매질은 임의적으로, 음성 유전율을 갖는 화합물, 중성 유전율을 갖는 화합물 또는 이들 둘 다를 추가로 포함한다. 상기 액정 매질은 평행(homogeneous, 즉 평면형) 초기 배향에 사용된다. 본 발명에 따른 액정 매질은 양성 유전 이방성을 가지며, 분자 방향자에 대해 평행한 유전 상수가 높고 동시에 분자 방향자에 대해 수직인 유전 상수가 높은 화합물을 포함한다.
상기 매질은, 각각의 디스플레이에서 특히 높은 전송 및 감소된 응답 시간으로 구별되며, 이는, 특히 이의 물리적 특성들의 독특한 조합에 의해, 특히 이의 유전 특성 및 특히 이의 높은 비(ε⊥/εav) 및 이의 높은 유전 비 값(ε⊥/Δε)에 의해 유발된다. 이는 또한, 본 발명에 따른 디스플레이에서의 탁월한 성능을 제공한다.
양성 유전율을 갖는 액정을 사용하는 IPS 및 FFS 디스플레이는 당분야에 널리 공지되어 있으며, 다양한 유형의 디스플레이, 예컨대 데스크탑 모니터 및 TV 세트뿐만 아니라 모바일 용도에 폭넓게 채택되었다.
그러나, 최근에는, 음성 유전율을 갖는 액정을 사용하는 IPS 및 특히 FFS 디스플레이가 널리 채택되고 있다. 후자는, 종종 UB-FFS(초 휘도(ultra bright) FFS)로도 불린다. 이러한 디스플레이는, 예를 들어 US 2013/0207038 A1에 개시되어 있다. 이러한 디스플레이는, 종래에 사용되던, 양성 유전율을 갖는 액정을 갖는 IPS 및 FFS 디스플레이에 비해 현저히 증가된 전송을 특징으로 한다. 그러나, 음성 유전율을 갖는 액정을 사용하는 디스플레이는, 양성 유전율을 갖는 액정을 사용하는 각각의 디스플레이에 비해 더 높은 작동 전압을 필요로 하는 심각한 단점을 갖는다. UB-FFS에 사용되는 액정 매질은 -0.5 이하, 바람직하게는 -1.5 이하의 유전 이방성을 갖는다.
HB-FFS(고 휘도 FFS)에 사용되는 액정 매질은 0.5 이상, 바람직하게는 1.5 이상의 유전 이방성을 갖는다. 각각 메소젠 화합물인 음성 유전율을 갖는 액정 화합물 및 양성 유전율을 갖는 액정 화합물을 둘 다 포함하는 각각의 매질 매질이 예를 들어 US 2013/0207038 A1에 개시되어 있다. 이러한 매질은 더 큰 ε⊥ 및 εav 값을 특징으로 하지만, 이들의 비(ε⊥/Δε)는 비교적 작다.
그러나, 본 발명에 따르면, 수평 배향에서는 양성 유전율을 갖는 액정 매질을 사용하는 IPS 또는 FFS 효과가 바람직하다.
전광 디스플레이 요소에서의 이러한 효과의 산업적 적용은, 다양한 요건을 만족시켜야 하는 LC 상을 필요로 한다. 여기서는, 수분, 공기 및 물리적 영향, 예컨대 열, 적외선, 가시광선 및 자외선 영역의 복사선 및 직류(DC) 및 교류(AC) 전기장에 대한 내화학성이 특히 중요하다.
또한, 산업적으로 사용될 수 있는 LC 상은 적합한 온도 범위 및 낮은 점도의 액정 상을 갖는 것이 필요하다.
현재까지 개시된 액정 상을 갖는 일련의 화합물 중, 이러한 모든 요건을 만족시키는 단일 화합물을 포함하는 것은 없었다. 따라서, LC 상으로서 사용될 수 있는 성분을 수득하기 위해 2 내지 25종, 바람직하게는 3 내지 18종의 화합물들의 혼합물이 일반적으로 제조되었다.
매트릭스 액정 디스플레이(MLC 디스플레이)가 공지되어 있다. 개별적인 픽셀의 개별적인 스위칭에 사용될 수 있는 비선형 소자는, 예를 들어 능동 소자(즉, 트랜지스터)이다. "능동-매트릭스"라는 용어는, 일반적으로 기판으로서의 유리 판 상에 배열된 박막 트랜지스터(TFT)가 사용되는 경우에 사용된다.
반도체 화합물, 예를 들면 CdSe, 또는 금속 산화물, 예컨대 ZnO을 포함하는 TFT; 또는 다결정질 및 특히 비결정질 실리콘에 기초한 TFT의 2가지 기술 간에는 차이가 있다. 현재, 후자의 기술이 전세계적으로 가장 큰 산업적 중요성을 갖는다.
TFT 매트릭스는 디스플레이의 하나의 유리 판의 내측에 적용되고, 다른 유리 판은 이의 내측에 투명한 상대 전극을 수반한다. 픽셀 전극의 크기에 비해, TFT는 매우 작으며, 이미지에 실질적으로 부정적인 영향을 미치지 않는다. 이러한 기술은 또한, 완전 색(full color)이 가능한 디스플레이로 확장될 수 있으며, 이때 적색, 녹색 및 청색 필터의 모자이크가, 필터 요소가 각각의 스위칭가능한 픽셀에 대향하여 위치하는 방식으로 배열된다.
현재까지 가장 많이 사용되는 TFT 디스플레이는 일반적으로 전송시 교차 편광자를 사용하여 작동하며, 후면 발광식이다. TV 용도의 경우에는, ECB(또는 VAN) 셀 또는 FFS 셀이 사용되며, 모니터는 일반적으로 IPS 셀 또는 TN(비틀린 네마틱) 셀을 사용하고, 노트북, 랩탑 및 모바일 용도는 일반적으로 TN, VA 또는 FFS 셀을 사용한다.
"MLC 디스플레이"라는 용어는, 비선형 집적 소자를 갖는 임의의 매트릭스 디스플레이, 즉, 능동-매트릭스 외에, 수동 소자(예컨대, 배리스터 또는 다이오드(MIM = 금속-절연체-금속))도 갖는 디스플레이를 포함한다.
이러한 유형의 MLC 디스플레이는 TV 용도, 모니터 및 노트북에 특히 적합하며, 높은 정보 밀도를 갖는 디스플레이의 경우, 예를 들어 자동차 제작 또는 항공기 제조에 사용된다. 콘트라스트(contrast)의 각 의존성 및 응답 시간에 관한 문제 외에도, 액정 혼합물의 불충분하게 높은 비저항 때문에 MLC 디스플레이에서도 문제가 발생한다(문헌[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc.Eurodisplay 84, Sept.1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp.141 ff., Paris]; 문헌[STROMER, M., Proc.Eurodisplay 84, Sept.1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp.145 ff., Paris]). 저항이 감소되면, MLC 디스플레이의 콘트라스트가 열화된다. 디스플레이의 내측 표면과의 상호작용으로 인해, 액정 혼합물의 비 저항이 일반적으로 MLC 디스플레이의 수명에 걸쳐 떨어지기 때문에, 긴 조작 기간에 걸쳐 허용가능한 저항 값을 가져야 하는 디스플레이의 경우 높은 (초기) 저항이 매우 중요하다.
IPS 디스플레이(예를 들어, 문헌[Yeo, S.D., Paper 15.3: "An LC Display for the TV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp.758 and 759]) 및 오랫동안 공지된 TN 디스플레이 외에, 특히 TV 용도로 현재 가장 중요한 액정 디스플레이의 3가지 가장 최신 유형 중 하나로서, ECB 효과를 사용하는 디스플레이가 소위 VAN(수직 배향된 네마틱) 디스플레이로서 확립되었다.
가장 중요한 디자인은 다음과 같이 언급될 수 있다: MVA(다중-도메인 수직 배향, 예를 들어 문헌[Yoshide, H.et al., Paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ..", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp.6 to 9] 및 문헌[Liu, C.T.et al., Paper 15.1: "A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ..", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp.750 to 753]), PVA(패턴화된 수직 배향, 예를 들어 문헌[Kim, Sang Soo, Paper 15.4: "Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp.760 to 763]) 및 ASV(진보된 수퍼 뷰(advanced super view), 예를 들어 문헌[Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, Paper 15.2: "Development of High Quality LCDTV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp.754 내지 757]). VA 효과의 더 현대적 버전은 소위 PAVA(광-배향 VA) 및 PSVA(중합체-안정화된 VA)이다.
예를 들어, 문헌[Souk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M-6: "Recent Advances in LCD Technology", Seminar Lecture Notes, M-6/1 내지 M-6/26], 및 문헌[Miller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M-7: "LCD-Television", Seminar Lecture Notes, M-7/1 내지 M-7/32]에서 일반적인 형태로 기술들이 비교된다. 증속 구동(overdrive)을 사용하는 어드레싱 방법에 의해 현대식 ECB 디스플레이의 응답 시간이 이미 상당히 개선되었지만(예를 들어 문헌[Kim, Hyeon Kyeong et al., Paper 9.1: "A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp.106 to 109]), 특히 회색 색조의 스위칭에서, 비디오-호환성 응답 시간의 달성은 아직 만족할만한 정도로 해결되지 못한 문제이다.
ECB 디스플레이, 예컨대 ASV 디스플레이는 음성 유전 이방성(Δε)을 갖는 액정 매질을 사용하고, TN 및 지금까지의 모든 통상적인 IPS 디스플레이는 양성 유전 이방성을 갖는 액정 매질을 사용한다. 그러나, 현재 음성 유전율을 갖는 액정 매질을 이용하는 IPS 및 FFS 디스플레이에 대한 요구가 증가하고 있다.
이러한 유형의 액정 디스플레이에서, 액정은, 전압의 인가 시 광학 특성이 가역적으로 변하는 유전체로서 사용된다.
일반적으로, 디스플레이, 즉, 상기 언급된 효과에 따른 디스플레이에서는, 작동 전압이 가능한 한 낮아야 하고, 모두 동일한 부호의 유전 이방성을 갖고 가능한 가장 높은 유전 이방성을 갖는 액정 화합물로 일반적으로 주로 구성되는 액정 매질이 사용된다. 일반적으로, 중성 화합물이 최대한 비교적 적은 비율로 사용되거나, 가능한 경우, 매질의 유전 이방성의 부호와 반대되는 유전 이방성의 부호를 갖는 화합물은 사용되지 않는다. 음성 유전 이방성을 갖는 액정 매질의 경우, 예컨대 ECB 또는 UB-FFS 디스플레이 경우, 이에 따라 음성 유전 이방성을 갖는 화합물이 주로 사용된다. 사용되는 각각의 액정 매질은, 음성 유전 이방성을 갖는 액정 화합물로 일반적으로 주로 이루어지고, 일반적으로 심지어 본질적으로 이루어진다.
본 발명에 따라 사용되는 매질에서는, 상당량의 유전 양성 액정 화합물, 및 일반적으로 단지 매우 소량의 유전 음성 화합물이 전형적으로 사용되거나, 유전 음성 화합물은 심지어 전혀 사용되지 않으며, 그 이유는, 일반적으로 액정 디스플레이가 가능한 가장 낮은 어드레싱 전압을 갖도록 의도되기 때문이다. 동시에, 몇몇 경우, 소량의 유전 중성 화합물이 유리하게 사용될 수 있다.
US 2013/0207038 A1은, 유전 음성 액정을 추가로 혼입함으로써, 양성 유전 이방성을 갖는 액정을 사용하는 FFS 디스플레이의 성능을 개선하기 위한, HB-FFS 디스플레이용 액정 매질을 개시하고 있다. 그러나, 이는, 결과적인 매질의 총 유전 이방성에 대한 상기 화합물의 부정적인 기여를 보상할 필요성을 야기한다. 이를 위하여, 유전 양성 물질의 농도를 증가시키거나(이는 다시, 혼합물 중의 희석제로서, 유전 중성 화합물을 사용할 여지를 남김), 다르게는, 더 강한 양성 유전 이방성을 갖는 화합물이 사용되어야 한다. 이러한 두 가지 대안은 모두 디스플레이에서 액정의 응답 시간을 증가시키는 큰 단점을 갖는다.
IPS 및 FFS 디스플레이를 위한, 양성 유전 이방성을 갖는 액정 매질은 이미 개시되어 있다. 이는 하기 몇몇 예에서 제시될 것이다.
CN 104232105 A에는 0.7 이하의 유전 비(ε⊥/Δε)를 갖는 양성 유전 이방성에 의한 액정 매질이 개시되어 있다.
또한, WO 2014/192390에는 보다 높은 ε∥ 값을 갖되, 단지 약 0.5의 유전 비(ε⊥/Δε)를 갖는 양성 유전 이방성에 의한 액정 매질이 개시되어 있다.
WO 2015/007173에는 약 0.7 내지 0.88의 유전 비(ε⊥/Δε)를 갖는 양성 유전 이방성에 의한 액정 매질이 개시되어 있다.
공개되어 있는 DE　102016003902.3, EP　3　081　620 및 EP　3　095　834는 각각의 디스플레이에서 적용을 위한 액정 화합물 또는 액정 매질에 관한 것이다.
또한, 본 출원인의 공개 대기중인 출원 EP　17164891.8, EP　16190393.5, EP　16194162.0, EP　16197206.2 및 EP　16199580.8은 각각의 디스플레이에서 적용을 위한 액정 화합물 또는 액정 매질에 관한 것이다.
하기 화학식
Figure pat00001
의 화합물이 DE　10　2010　027　099　A1에 개시되어 있다. 상기 문서에, 하기 화학식
Figure pat00002
의 화합물도 개시되어 있고, 하기 화학식
Figure pat00003
Figure pat00004
의 화합물은 EP　2　265　692에 개시되어 있다.
분명하게는, 상기 액정 혼합물의 네마틱 상의 범위가 상기 디스플레이의 의도된 용도를 위해 충분히 넓어야 한다.
또한, 디스플레이에서 액정 매질의 응답 시간이 개선(즉, 감소)되어야 한다. 이는 특히, TV 또는 멀티미디어 용도를 위한 디스플레이의 경우에 중요하다. 응답 시간을 개선하기 위해, 과거에는 액정 매질의 회전 점도(γ1)를 최적화하는 것, 즉, 가능한 가장 낮은 회전 점도를 갖는 매질을 달성하는 것이 반복적으로 제안되어 왔다. 그러나, 달성된 결과는 다수의 용도에 부적합하였으며, 이에 따라 추가의 최적화 접근법을 찾는 것이 바람직한 것으로 보인다.
극도의 부하, 특히 자외선 노출 및 가열에 대한 매질의 적절한 안정성이 매우 특히 중요하다. 이는 특히, 모바일 장치(예컨대, 핸드폰)에서의 디스플레이의 용도의 경우에 매우 중요할 것이다.
현재까지 개시된 MLC 디스플레이는, 이의 비교적 불량한 전송 및 비교적 긴 응답 시간 외에, 추가의 단점을 갖는다. 이러한 단점은, 예를 들어, 이러한 디스플레이에서 이의 비교적 낮은 콘트라스트, 비교적 높은 시야각 의존성 및 특히 비스듬한 시야각으로 관찰 시 회색 스케일(grey scale)의 재생 곤란성뿐만 아니라, 부적합한 VHR 및 부적합한 수명이다. 이의 에너지 효율 및 동영상을 빨리 제공하는 능력을 개선하기 위해서는, 상기 디스플레이의 전송 및 이의 응답 시간의 목적하는 개선이 필요하다.
따라서, 매우 높은 비저항과 동시에 넓은 작동 온도 범위, 짧은 응답 시간 및 낮은 임계 전압을 가짐으로써, 다양한 회색 색조가 생성될 수 있고, 특히 우수하고 안정한 VHR을 갖는 MLC 디스플레이가 계속 강력히 요구되고 있다.
본 발명은, ECB, IPS 또는 FFS 효과에 기초하고, 전술된 단점을 갖지 않거나 더 감소된 정도로만 갖는 동시에, 매우 높은 비 저항 값을 갖는, 모니터 및 TV 용도뿐만 아니라 모바일 용도(예컨대, 휴대폰 및 네비게이션 시스템)를 위한 MLC 디스플레이를 제공하는 목적을 갖는다. 이는 특히, 휴대폰 및 네비게이션 시스템이 극도의 고온 및 극도의 저온에서도 작동하는 것을 보장해야 한다.
놀랍게도, 특히 IPS 및 FFS 디스플레이에서, 바람직하게는 하위 화학식 T-1 및 T-2의 화합물 군으로부터 선택되는, 바람직하게는 2종 이상의 화학식 T의 화합물 및 임의적으로, 바람직하게는 하위 화학식 I-1, I-2, I-3, I-4 및 I-5, 및 I-S-1 및/또는 I-S-2, 특히 바람직하게는 하위 화학식 I-2 및/또는 I-3 및/또는 I-4 및/또는 I-S-1 및/또는 I-S-2, 보다 바람직하게는 I-2 및/또는 I-4 및/또는 I-S-1 및/또는 I-S-2로부터 선택되는 화학식 I의 화합물, 및 바람직하게는 추가적으로, 화학식 II(바람직하게는 화학식 II-1 및/또는 II-2) 및 III의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 바람직하게는 2종 이상의 화합물, 및/또는 화학식 IV 및/또는 V의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 바람직하게는 2종 이상의 화합물, 및 바람직하게는, 화학식 VII 내지 IX의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물(모든 화학식은 본원에서 이후 정의되는 바와 같음)을 포함하는 네마틱 액정 혼합물을 이러한 디스플레이 요소에 사용하는 경우, 낮은 임계 전압, 짧은 응답 시간, 충분히 넓은 네마틱 상, 바람직하게는, 비교적 낮은 복굴절률(Δn)과 동시에, 높은 전송, 가열 및 자외선 노출에 의한 분해에 대한 우수한 안정성, 및 안정하고 높은 VHR을 갖는 액정 디스플레이를 달성하는 것이 가능한 것으로 밝혀졌다.
상기한 유형의 매질은 특히, IPS 또는 FFS 디스플레이를 위한 능동-매트릭스 어드레싱을 갖는 전광 디스플레이에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 매질은 바람직하게는, 화학식 II 및 III의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 II의 화합물, 보다 바람직하게는, 또한 하나 이상의 화학식 III의 화합물, 가장 바람직하게는 추가적으로, 화학식 IV 및 V의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 및 다시 바람직하게는, 화학식 VI 내지 IX의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물(모든 화학식은 하기 정의되는 바와 같음)을 추가적으로 포함한다.
본 발명에 따른 혼합물은 매우 넓은 네마틱 상 범위, 70℃ 이상의 등명점, 매우 유리한 용량성 임계 전압, 비교적 높은 보전율 값 및 동시에 -20℃ 및 -30℃에서의 우수한 저온 안정성뿐만 아니라, 매우 낮은 회전 점도를 나타낸다. 또한, 본 발명에 따른 혼합물은 등명점과 회전 점도의 우수한 비 및 비교적 높은 양성 유전 이방성으로 구별된다.
놀랍게도, 양성 유전 이방성을 갖는 액정을 사용하는 FFS 유형의 LC가, 특별히 선택된 액정 매질을 사용하여 실현될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 이러한 매질은 물리적 특성들의 특정 조합을 특징으로 한다. 이들 중 가장 결정적인 것은, 유전 특성, 및 평균 유전 상수(εav)가 높고, 액정 분자의 방향자에 대해 수직인 유전 상수(ε⊥)가 높고, 유전 이방성(Δε)이 높고, 특히 후자의 2개의 값의 비(ε⊥/Δε)가 비교적 높다는 것이다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 1.5 이상 내지 20.0 이하, 보다 바람직하게는 3.0 이상 내지 8.0 이하, 가장 바람직하게는 4.0 이상 내지 7.0 이하의 양성 유전 이방성을 갖는다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 5.0 이상, 보다 바람직하게는 6.0 이상, 보다 바람직하게는 7.0 이상, 보다 바람직하게는 8.0 이상, 보다 바람직하게는 9 이상, 가장 바람직하게는 10.0 이상의, 액정 분자의 방향자에 대해 수직인 유전 상수(ε⊥)를 갖는다.
본 발명에 따른 액정은 바람직하게는 0.65 이상, 보다 바람직하게는 0.75 이상, 가장 바람직하게는 0.1 이상의 유전 비(ε⊥/Δε)를 갖는다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 액정 매질은 바람직하게는 0.5 이상의 유전 이방성(Δε)를 갖되, 바람직하게는 하기를 포함한다:
(a) 방향자에 대해 수직 및 방향자에 대해 수평 둘 다에 대해 높은 유전 상수를 갖는, 바람직하게는 1 내지 60%, 보다 바람직하게는 5 내지 40%, 특히 바람직하게는 8 내지 45%의 하나 이상의 하기 화학식 T의 화합물:
Figure pat00005
[상기 식에서,
Figure pat00006
는
Figure pat00007
이고;
Figure pat00008
는 서로 독립적으로
Figure pat00009
Figure pat00010
,
바람직하게는
Figure pat00011
Figure pat00012
,
보다 바람직하게는
Figure pat00013
,
가장 바람직하게는
Figure pat00014
이고, n이 2인 경우 다르게는
Figure pat00015
중 하나, 바람직하게는 RS에 인접하는 하나는
Figure pat00016
, 바람직하게는
Figure pat00017
이되,
각각의 상기 환, 바람직하게는 페닐렌 환은 임의적으로 1 또는 2개의 알킬 기, 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸 기, 바람직하게는 하나의 메틸 기로 치환될 수 있고;
n은 1 또는 2, 바람직하게는 2이고;
RS는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬 또는 알켄일이되, 1,3-사이클로펜텐일렌은 하기 화학식의 군
Figure pat00018
Figure pat00019
,
바람직하게는
Figure pat00020
,
가장 바람직하게는
Figure pat00021
로부터 선택되는 잔기이고;
XS는 F, Cl, CN 또는 NCS이거나, 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 F, Cl, CF3 또는 OCF3, 보다 바람직하게는 F, CF3 또는 OCF3, 가장 바람직하게는 CF3 또는 OCF3임],
(b) 바람직하게는 각각이 3 초과의 유전 이방성을 갖는 하기 화학식 II 및 III의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유전 양성 화합물:
Figure pat00022
[상기 식에서,
R2는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬 또는 알켄일이고;
Figure pat00023
는 각각의 경우 서로 독립적으로
Figure pat00024
Figure pat00025
,
바람직하게는
Figure pat00026
Figure pat00027
이고;
L21 및 L22는 서로 독립적으로 H 또는 F이고, 바람직하게는 L21은 F이고;
X2는 할로겐이거나, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화된 알킬 또는 알콕시, 탄소수 2 또는 3의 할로겐화된 알켄일 또는 알켄일옥시, 바람직하게는 F, Cl, -OCF3, -O-CH2CF3, -O-CH=CH2, -O-CH=CF2 또는 -CF3, 매우 바람직하게는 F, Cl, -O-CH=CF2 또는 -OCF3이고;
m은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1이고;
R3은 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬 또는 알켄일이고;
Figure pat00028
는 각각의 경우 서로 독립적으로
Figure pat00029
Figure pat00030
,
바람직하게는
Figure pat00031
Figure pat00032
이고;
L31 및 L32는 서로 독립적으로 H 또는 F이고, 바람직하게는 L31은 F이고;
X3은 할로겐이거나, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화된 알킬 또는 알콕시, 탄소수 2 또는 3의 할로겐화된 알켄일 또는 알켄일옥시, F, Cl, -OCF3, -OCHF2, -O-CH2CF3, -O-CH=CF2, -O-CH=CH2 또는 -CF3, 매우 바람직하게는 F, Cl, -O-CH=CF2, -OCHF2 또는 -OCF3이고;
Z3은 -CH2CH2-, -CF2CF2-, -COO-, 트랜스-CH=CH-, 트랜스-CF=CF-, -CH2O- 또는 단일 결합, 바람직하게는 -CH2CH2-, -COO-, 트랜스-CH=CH- 또는 단일 결합, 매우 바람직하게는 -COO-, 트랜스-CH=CH- 또는 단일 결합이고;
n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 특히 바람직하게는 1임],
(c) 임의적으로, 하기 화학식 IV 및 V의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물(바람직하게는 유전 중성임):
Figure pat00033
Figure pat00034
[상기 식에서,
R41 및 R42는 서로 독립적으로 화학식 II의 R2에 대해 전술된 의미를 갖고, 바람직하게는 R41은 알킬이고 R42는 알킬 또는 알콕시이거나, R41은 알켄일이고 R42는 알킬이고;
Figure pat00035
는 서로 독립적으로,
Figure pat00036
이 2회 나타나는 경우에도 서로 독립적으로
Figure pat00037
Figure pat00038
이고;
바람직하게는
Figure pat00039
중 하나 이상은
Figure pat00040
이고;
Z41 및 Z42는 서로 독립적으로, Z41이 2회 나타나는 경우에도 서로 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, 트랜스-CH=CH-, 트랜스-CF=CF-, -CH2O-, -CF2O-, -C≡C- 또는 단일 결합이고, 바람직하게는 이들 중 하나 이상이 단일 결합이고;
p는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고;
R51 및 R52는 서로 독립적으로 R41 및 R42에 대해 정의된 의미 중 하나를 갖고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 바람직하게는 n-알킬, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 n-알킬, 탄소수 1 내지 7의 알콕시, 바람직하게는 n-알콕시, 특히 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 n-알콕시, 탄소수 2 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 알콕시알킬, 알켄일 또는 알켄일옥시, 바람직하게는 알켄일옥시이고;
Figure pat00041
은 존재하는 경우 각각 서로 독립적으로
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
,
바람직하게는
Figure pat00045
Figure pat00046
이고;
바람직하게는
Figure pat00047
은
Figure pat00048
이고;
Figure pat00049
는 존재하는 경우, 바람직하게는
Figure pat00050
이고;
Z51 내지 Z53은 각각 서로 독립적으로 -CH2-CH2-, -CH2-O-, -CH=CH-, -C≡C-, -COO- 또는 단일 결합, 바람직하게는 -CH2-CH2-, -CH2-O- 또는 단일 결합, 특히 바람직하게는 단일 결합이고;
i 및 j는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1이고;
(i + j)는 바람직하게는 0, 1 또는 2, 보다 바람직하게는 0 또는 1, 가장 바람직하게는 1임],
(d) 임의적으로, 다르거나 추가적으로 하기 화학식 VI 내지 IX의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물(바람직하게는 유전 음성임):
Figure pat00051
[상기 식에서,
R61은 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 직쇄 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 n-알킬 라디칼, 가장 바람직하게는 프로필 또는 펜틸, 탄소수 2 내지 7, 특히 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알켄일 라디칼, 바람직하게는 직쇄 알켄일 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
R62는 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
l은 0 또는 1이고;
R71은 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 직쇄 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 n-알킬 라디칼, 가장 바람직하게는 프로필 또는 펜틸, 또는 탄소수 2 내지 7, 특히 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알켄일 라디칼, 바람직하게는 직쇄 알켄일 라디칼이고;
R72는 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 1, 2, 3 또는 4의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2, 3 또는 4의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
Figure pat00052
은
Figure pat00053
이고;
R81은 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 직쇄 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 n-알킬 라디칼, 가장 바람직하게는 프로필 또는 펜틸, 또는 탄소수 2 내지 7, 특히 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알켄일 라디칼, 바람직하게는 직쇄 알켄일 라디칼이고;
R82는 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 1, 2, 3 또는 4의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2, 3 또는 4의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
Figure pat00054
은
Figure pat00055
, 바람직하게는
Figure pat00056
, 보다 바람직하게는
Figure pat00057
이고;
Z8은 -(C=O)-O-, -CH2-O-, -CF2-O- 또는 -CH2-CH2-, 바람직하게는 -(C=O)-O- 또는 -CH2-O-이고;
o는 0 또는 1이고;
R91 및 R92는 서로 독립적으로 상기 R72에 대해 정의된 의미를 갖고;
R91은 바람직하게는 탄소수 2 내지 5, 바람직하게는 탄소수 3 내지 5의 알킬 라디칼이고;
R92는 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 알킬 또는 알콕시 라디칼, 보다 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 4의 알켄일옥시 라디칼이고;
Figure pat00058
는
Figure pat00059
이고;
p 및 q는 서로 독립적으로 0 또는 1이고;
(p + q)는 바람직하게는 0 또는 1이고,
Figure pat00060
가
Figure pat00061
인 경우, 다르게는, 바람직하게는 p = q = 1임],
(e) 임의적으로, 방향자에 대해 수직 및 방향자에 대해 수평 둘 다에 대해 높은 유전 상수를 갖는, 바람직하게는 1 내지 60%, 보다 바람직하게는 5 내지 40%, 특히 바람직하게는 8 내지 35%의 농도의 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물:
Figure pat00062
[상기 식에서,
Figure pat00063
는
Figure pat00064
Figure pat00065
이고;
Figure pat00066
는
Figure pat00067
Figure pat00068
이고;
n은 0 또는 1이고;
R11 및 R12는 서로 독립적으로, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일, 바람직하게는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시, 가장 바람직하게는 알킬, 알콕시 또는 알켄일옥시이되, R11은 다르게는 R1이고 R12는 다르게는 X1이고;
R1은 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클로프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클로프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬 또는 알켄일이되, 1,3-사이클로펜텐일렌은 하기 화학식
Figure pat00069
Figure pat00070
,
바람직하게는
Figure pat00071
,
가장 바람직하게는
Figure pat00072
의 기로부터 선택되는 잔기이고;
X1은 F, Cl, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 보다 바람직하게는 F, Cl, CF3 또는 OCF3이고, 특히 화학식 I-1 및 I-2에 있어서 바람직하게는 F이고 화학식 I-4에 있어서는 바람직하게는 OCF3임], 및
(f) 임의적으로, 방향자에 대해 수직 및 방향자에 대해 수평 둘 다에 대해 높은 유전 상수를 갖는, 바람직하게는 1 내지 60%, 보다 바람직하게는 5 내지 40%, 특히 바람직하게는 8 내지 35% 농도의 하나 이상의 하기 화학식 I-SO의 화합물:
Figure pat00073
[상기 식에서,
Figure pat00074
는
Figure pat00075
이고;
Figure pat00076
는
Figure pat00077
Figure pat00078
이고;
RS1 및 RS2는 서로 독립적으로 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시, 가장 바람직하게는 알킬, 알콕시 또는 알켄일옥시이고, RS1은 다르게는 RS이고 RS2는 다르게는 XS이고;
RS 및 XS는 상기 화학식 I에 정의된 의미를 갖고;
n은 0이고, RS2가 XS인 경우 다르게는 1일 수 있다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 네마틱 상을 갖는다.
또한, 본 발명은
매개변수가 상기 정의된 각각의 의미를 갖고;
XS가 Cl, CN 또는 NCS이거나, 탄소수 1 내지 4의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 F, CF3 또는 OCF3인
상기 제시된 화학식 T의 화합물에 관한 것이고, 존재하는 하나 이상의 페닐 환이 알킬 기를 갖고/거나 존재하는 하나 이상의 페닐 환이 2개 이상의 F 원자를 갖고/거나 n이 2이고 페닐 환 둘 다가 하나 이상의 F 원자를 갖는 경우, XS는 다르게는 F일 수 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 액정 매질에 사용되는 화학식 T의 화합물은 하기 화학식 T-1 및 T-2의 화합물 군으로부터 선택된다:
Figure pat00079
Figure pat00080
RS는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일, 바람직하게는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시, 가장 바람직하게는 알콕시 또는 알켄일옥시이고;
XS는 F, Cl, CN, NCS이거나, 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 F, Cl, CF3 또는 OCF3, 보다 바람직하게는 F, CF3 또는 OCF3, 가장 바람직하게는 CF3 또는 OCF3이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 액정 매질에 사용되는 화학식 T-1의 화합물은 하기 화학식 T-1-1 내지 T-1-4의 화합물 군으로부터 선택된다:
Figure pat00081
Figure pat00082
상기 식에서,
매개변수는 상기 정의된 각각의 의미를 갖는다.
바람직하게는, 화학식 T-2의 화합물은 하기 화학식 T-2-1 내지 T-2-4의 화합물 군으로부터 선택된다:
Figure pat00083
Figure pat00084
상기 식에서,
매개변수는 상기 정의된 각각의 의미를 갖는다.
화학식 T, 예를 들어 화학식 PGU-n-X, PUS-n-X 및 PYS-n-X의 화합물은 하기 반응식 1에 제시된 합성 경로에 따라 제조된다. 불화된 바이페닐 유도체는 오르쏘 위치 금속화 및 브롬화 반응을 거친 후, 극성 티오펜 보론산 또는 티오펜 보론산의 에스터에 첨가되어 스즈키 커플링(Suzuki coupling) 반응을 통해 3개의 환(즉 고리) 잔기를 갖는 상응하는 비스아릴 티오펜 화합물이 생성된다.
[반응식 1]
불화된 비스아릴 티오펜 유형의 화합물에 대한 일반적 합성
Figure pat00085
상기 반응식에서,
R1은 RS의 각각의 의미를 갖고;
R2는 각각의 경우 서로 독립적으로 H 또는 F이되, 바람직하게는, R2 중 하나는 H이고 다른 하나는 F이다. 다르게는, R2 중 하나는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알킬 기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 가장 바람직하게는 메틸이다.
다르게는, 화학식 T의 화합물은 하기 반응식 2에 제시된 합성 경로에 따라 제조된다. 여기서도 핵심 반응 단계는 스즈키 커플링 반응이다.
[반응식 2]
불화된 비스아릴 티오펜 유형의 화합물에 대한 대안의 일반적 합성
Figure pat00086
상기 반응식에서,
R1은 RS의 각각의 의미를 갖는다.
따라서, 본 발명은 반응식 1에 제시된 화학식 T의 제조 방법을 포함하고, 이는 불소로 치환된 바이페닐의 오르쏘-금속화/브롬화 반응에 이어서 경우에 따라 티오펜 보론산 또는 티오펜 보론산의 에스터에 의한 후속의 (스즈키) 커플링 반응인 제조 단계를 포함하는 것으로 특징지어 진다.
바람직하게는, 다이벤조페논 잔기를 포함하는 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물 군으로부터 선택된다:
Figure pat00087
상기 식에서,
RS는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시, 가장 바람직하게는 알콕시 또는 알켄일옥시이고;
XS는 F, Cl, CN 또는 NCS이거나, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 F, Cl, CF3 또는 OCF3, 보다 바람직하게는 CF3 또는 OCF3이다.
다이벤조페논 잔기, 특히 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 잔기를 포함하는 화학식 I의 화합물은 다양한 합성 경로를 통해 제조될 수 있다. 필수적인 단계는 모든 경우에서 S-헤테로환 고리계의 형성은 연속적인 미기타(Migita) 커플링 반응 및 염기에 의해 유도되는 폐환 반응을 통한다. 이러한 반응은, 임의적으로 및 다수의 경우에서 유익하게 1 팟(one pot)(또는 단일 팟) 반응으로서 수행될 수 있다.
화학식 I-S-1의 화합물은 WO　02/055463에 따른 화학식 I-3의 화합물의 합성법과 유사하게 제조되고, 화학식 I-S-1의 화합물은 2개의 알콕시 기를 함유한다(반응식 C1).
[반응식 C1]
일반적 합성 반응식
Figure pat00088
주해: X1은 F 또는 OCF3이고; R은 에틸 또는 2-에틸헥실이고; R1은 알킬이거나 1,4-사이클로헥센일렌 화합물의 경우에 다르게는 알켄일이다.
사이클로헥산온 화합물 대신에 각각의 사이클로헥실사이클로헥산온 유도체가 사용될 수 있음이 명확하다.
대안의 합성 경로는 화학식 I-S-1의 프로필 동족체에 대해 하기와 같이 예시될 수 있다.
[반응식 C2]
대안의 일반적 합성 반응식
Figure pat00089
주해: X1은 F, CF3 또는 OCF3이고; R은 에틸 또는 2-에틸헥실이고; R1은 알킬 또는 알켄일이다(Tf는 트라이플루오로메탄설폰일, 즉 -SO2-CF3임).
또한, 여기서, 생성물은 수소화되어 상응하는 1,4-사이클로헥실렌 화합물을 생성하고, 사이클로헥산온 화합물 대신 각각의 사이클로헥실사이클로헥산온 유도체가 사용될 수도 있다.
본 발명에 따라 사용되는 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물에 특히 적합한 합성 경로는 하기 반응식 C3을 참조로 하여 설명된다.
[반응식 C3]
화학식 I-S의 화합물의 합성(라디칼 R, A, Z, X1, X2, Y 및 지수 m은 화학식 I-S의 환 AS1, RS 및 XS에 대해 정의된 각각의 의미를 가짐)
Figure pat00090
반응식 3은 단지 예시적인 것으로서 간주되어야 한다. 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물을 수득하기 위해, 당업자는 제시되는 합성의 상응하는 변형을 수행하고, 다른 적합한 합성 경로를 따를 수도 있다.
상기 및 하기 제시되는 합성법에 따라, 본 발명은 하나의 양태에서 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물의 하나 이상의 제조 방법을 포함한다.
따라서, 본 발명은 다이벤조페논 잔기를 포함하는 화학식 I의 화합물의 제조 벙법을 포함하고, 이는 화학식 II의 화합물이 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물로 염기의 존재하에 전환되는 단계(반응식 C3에 제시되고, 여기서 R, A, Z, X1, X2, W 및 m은 상기 정의된 의미를 갖고, G는 -OH, -SH 또는 SG'이고, G'는 티올에 대한 염기-불안정성 보호 기임)를 포함하는 것으로 특징지어 진다. 바람직한 보호 기는 아세틸, 다아메틸아미노카보닐, 2-테트라하이로피란일, 에톡시카보닐에틸, tert-부틸, 메틸 및 2-에틸헥실옥시카보닐에틸, 특히 바람직하게는 에톡시카보닐에틸 또는 2-에틸헥실옥시카보닐에틸이다.
[반응식 C4]
화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물의 제조 방법
Figure pat00091
반응 혼합물의 처리 및 후속 후처리는 기본적으로 회분식 반응 또는 연속 반응 절차로 수행될 수 있다. 연속 반응 절차는 예를 들어 연속 교반형-탱크 반응기, 교반형-반응기 캐스케이드(cascade), 루프(loop) 또는 교차-유동 반응기, 유동관 또는 마이크로-반응기에서의 반응을 포함한다. 반응 혼합물은 필요에 따라 임의적으로 고상을 통한 여과, 크로마토그래피, 비-혼화성 상 분리(예컨대 추출), 고체 지지체상의 흡착, 용매 및/또는 공비 혼합물의 증류에 의한 제거, 선택적 증류, 승화, 결정화, 공-결정화 또는 막(membrane)에서의 나노 여과에 의해 후처리된다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 액정 혼합물 및 액정 매질의 IPS 및 FFS 디스플레이에서의 용도, 특히 응답 시간 및/또는 전송을 개선하기 위한, 액정 매질을 포함하는 SG-FFS 디스플레이에서의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 액정 매질을 포함하는 액정 디스플레이, 특히 IPS 또는 FFS 디스플레이, 특히 바람직하게는 FFS 또는 SG-FFS 디스플레이에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 2개의 기판, 및 이들 기판 사이에 위치하는 액정 매질 층으로 이루어진 액정 셀을 포함하는 IPS 또는 FFS 유형의 액정 디스플레이에 관한 것이며, 이때 적어도 하나의 기판은 광에 투명하고, 적어도 하나의 기판은 전극 층을 갖고, 상기 액정 매질은 중합된 성분 및 저 분자량 성분을 포함하고, 상기 중합된 성분은, 바람직하게는 전압의 인가 하에, 상기 액정 셀의 기판들 사이에서 액정 매질 중의 하나 이상의 중합가능한 화합물의 중합에 의해 수득가능하며, 상기 저분자량 성분은 상기 및 하기 기술되는 바와 같은 본 발명에 따른 액정 혼합물이다.
본 발명에 따른 디스플레이는 바람직하게는 능동-매트릭스에 의해 어드레싱되며(능동-매트릭스 LCD, 축약하여 AMD), 바람직하게는 박막 트랜지스터(TFT)의 매트릭스에 의해 어드레싱된다. 그러나, 본 발명에 따른 액정은 또한, 다른 공지된 어드레싱 수단을 갖는 디스플레이에서 유리한 방식으로 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 바람직하게는 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물 군으로부터 선택되는, 다이벤조페논 잔기를 포함하는 하나 이상의 화학식 I의 화합물을, 하나 이상의 저 분자량 액정 화합물 또는 액정 혼합물 및 임의적으로 다른 액정 화합물 및/또는 첨가제와 혼합함으로써, 본 발명에 따른 액정 매질을 제조하는 방법에 관한 것이다.
하기 의미가 상기 및 하기에 적용된다.
"FFS"라는 용어는, 달리 기재되지 않는 한, FFS 및 SG-FFS 디스플레이를 나타내는데 사용된다.
"메소젠 기"라는 용어는 당업자에게 공지되어 있으며, 문헌에 기술되어 있고, 이의 인력 및 척력의 이방성으로 인해, 저 분자량 또는 중합체성 성분에서 액정(LC) 상을 유발하는데 본질적으로 기여하는 기를 나타낸다. 메소젠 기를 포함하는 화합물(메소젠 화합물)이 그 자체로 액정 상을 나타낼 필요는 없다. 또한, 메소젠 화합물은, 다른 화합물과의 혼합 후 및/또는 중합 후 액정 상 거동을 나타낼 수 있다. 전형적인 메소젠 기는, 예를 들어, 강성 막대형 또는 디스크형 단위이다. 메소젠 또는 액정 화합물과 관련하여 사용되는 용어 및 정의의 개관은 문헌[Pure Appl.Chem.73(5), 888 (2001)] 및 문헌[C.Tschierske, G.Pelzl, S.Diele, Angew.Chem.2004, 116, 6340-6368]에 제시되어 있다.
상기 및 하기에서 "Sp"로도 지칭되는 "스페이서 기" 또는 축약하여 "스페이서"라는 용어는 당업자에게 공지되어 있으며, 문헌에 기술되어 있고, 예를 들어, 문헌[Pure Appl.Chem.73(5), 888 (2001)] 및 문헌[C.Tschierske, G.Pelzl, S.Diele, Angew.Chem.2004, 116, 6340-6368]을 참조한다. 달리 기재되지 않는 한, 상기 및 하기에서 "스페이서 기" 또는 "스페이서"라는 용어는, 중합가능한 메소젠 화합물에서 메소젠 기 및 중합가능한 기(들)를 서로 연결하는 가요성 기를 나타낸다.
본 발명의 목적을 위해, "액정 매질"이라는 용어는, 액정 혼합물 및 하나 이상의 중합가능한 화합물(예컨대, 반응성 메소젠)을 포함하는 매질을 나타내는 것으로 의도된다. "액정 혼합물"(또는 "호스트 혼합물")이라는 용어는, 중합가능하지 않은 저 분자량 화합물, 바람직하게는 2종 이상의 액정 화합물 및 임의적으로 추가의 첨가제, 예컨대 키랄 도판트 또는 안정화제로 독점적으로 이루어진 액정 혼합물을 나타내는 것으로 의도된다.
특히 실온에서 네마틱 상을 갖는 액정 혼합물 및 액정 매질이 특히 바람직하다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 액정 매질은 바람직하게는 하기 화학식 I-1 내지 I-4 및 I-S-1 및 I-S-2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함한다:
Figure pat00092
Figure pat00093
상기 식에서,
매개변수는 상기 정의된 의미를 갖고; 바람직하게는
R11 및 R12는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 불화된 알킬, 불화된 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시, 가장 바람직하게는 알콕시 또는 알켄일옥시이고;
R1 및 RS는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 불화된 알킬, 불화된 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬 또는 알켄일이고;
X1 및 XS는 F, Cl, CN 또는 NCS이거나, 탄소수 1 내지 4의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 F, Cl, CF3 또는 OCF3이되, 특히 화학식 I-1 및 I-2에서는 F이고 화학식 I-4에서는 바람직하게는 OCF3이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 액정 매질은 바람직하게는 하기 화학식 SO-1 및 SO-2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 I-SO의 화합물을 포함한다:
Figure pat00094
상기 식에서,
매개변수는 상기 정의된 의미를 갖고; 바람직하게는
RS1 및 RS2는 서로 독립적으로 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, 바람직하게는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시, 가장 바람직하게는 알킬, 알콕시 또는 알켄일옥시이고;
XS는 F, Cl, CN 또는 NCS이거나, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 F, Cl, CF3 또는 OCF3, 보다 바람직하게는 F, CF3 또는 OCF3, 가장 바람직하게는 CF3 또는 OCF3이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 액정 매질은
하기 화학식 II-1 및 II-2의 화합물 군:
Figure pat00095
[상기 식에서,
매개변수들은 화학식 II 하에 전술된 각각의 의미를 갖고,
L23 및 L24는, 서로 독립적으로 H 또는 F이고, 바람직하게는 L23은 F이고;
Figure pat00096
는
Figure pat00097
에 대해 정의된 의미 중 하나를 갖고;
화학식 II-1 및 II-2의 경우, X2는 바람직하게는 F 또는 OCF3, 특히 바람직하게는 F이고;
Figure pat00098
는 서로 독립적으로 바람직하게는
Figure pat00099
임], 및/또는
하기 화학식 III-1 및 III-2의 화합물 군:
Figure pat00100
[상기 식에서, 매개변수들은 화학식 III 하에 정의된 의미를 가짐]
으로부터 선택되는, 3 이상의 유전 이방성을 갖는, 바람직하게는 양성 유전율을 갖는 화합물을 하나 이상 포함하고,
본 발명에 따른 매질은, 화학식 III-1 및/또는 III-2의 화합물에 대안적으로 또는 추가적으로 하기 화학식 III-3의 화합물을 하나 이상 포함할 수 있다:
Figure pat00101
상기 식에서, 매개변수들은 전술된 각각의 의미를 갖고, 매개변수 L31 및 L32는, 서로 및 다른 매개변수들과 독립적으로, H 또는 F이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, L21 및 L22 및/또는 L23 및 L24가 둘 다 F인 화학식 II-1 및 II-2의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
바람직한 양태에서, 상기 액정 매질은, L21, L22, L23 및 L24가 모두 F인 화학식 II-1 및 II-2의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
상기 액정 매질은 바람직하게는 화학식 II-1의 화합물을 포함한다. 화학식 II-1의 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 II-1a 내지 II-1e의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 II-1a 및/또는 II-1b 및/또는 II-1d의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 II-1a 및/또는 II-1d 또는 II-1b 및/또는 II-1d의 화합물 군으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 하기 화학식 II-1d의 하나 이상의 화합물이다:
Figure pat00102
Figure pat00103
상기 식에서,
매개변수들은 전술된 각각의 의미를 갖고,
L25 및 L26은 서로 및 다른 매개변수들과 독립적으로, H 또는 F이고, 바람직하게는
화학식 II-1a 및 II-1b에서,
L21 및 L22는 둘 다 F이고;
화학식 II-1c 및 II-1d에서,
L21 및 L22는 둘 다 F이고/거나, L23 및 L24는 둘 다 F이고;
화학식 II-1e에서,
L21, L22 및 L23은 F이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 II-2a 내지 II-2k의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 II-2의 화합물, 바람직하게는 각각 하나 이상의 하기 화학식 II-2a 및/또는 II-2h 및/또는 II-2j의 화합물을 포함한다:
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
상기 식에서, 매개변수들은 전술된 각각의 의미를 갖고, L25 내지 L28은, 서로 독립적으로 H 또는 F이고, 바람직하게는 L27 및 L28은 둘 다 H이고, 특히 바람직하게는 L26은 H이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, L21 및 L22가 둘 다 F이고/거나, L23 및 L24가 둘 다 F인 화학식 II-1a 내지 II-1e의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
바람직한 양태에서, 상기 액정 매질은, L21, L22, L23 및 L24가 모두 F인 화학식 II-2a 내지 II-2k의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
특히 바람직한 화학식 II-2의 화합물은 하기 화학식들의 화합물이며, 특히 하기 화학식 II-2a-1 및/또는 II-2h-1 및/또는 II-2k-2의 화합물이 바람직하다:
Figure pat00107
Figure pat00108
상기 식에서, R2 및 X2는 상기 정의된 의미를 갖고, X2는 바람직하게는 F이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는 하나 이상의 화학식 III-1의 화합물을 포함한다. 화학식 III-1의 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 III-1a 내지 III-1j의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 III-1c, III-1f, III-1g 및 III-1j의 화합물 군으로부터 선택된다:
Figure pat00109
Figure pat00110
상기 식에서,
매개변수들은 상기 정의된 의미를 갖고, 바람직하게는 매개변수들은 전술된 각각의 의미를 갖고, 매개변수 L35 및 L36는 서로 및 다른 매개변수들과 독립적으로 H 또는 F이고, 매개변수 L35 및 L36은 서로 및 다른 매개변수들과 독립적으로 H 또는 F이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-1c-1 내지 III-1c-5의 화합물, 바람직하게는 화학식 III-1c-1 및/또는 III-1c-2의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 III-1c의 화합물, 가장 바람직하게는 하기 화학식 III-1c-1의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00111
상기 식에서, R3은 상기 정의된 의미를 갖는다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-1f-1 내지 III-1f-6의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 III-1f-1 및/또는 III-1f-2 및/또는 III-1f-3 및/또는 III-1f-6의 화합물, 보다 바람직하게는 하기 화학식 III-1f-3 및/또는 III-1f-6의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 III-1f의 화합물, 보다 바람직하게는 하기 화학식 III-1f-6의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00112
상기 식에서, R3은 상기 정의된 의미를 갖는다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-1g-1 내지 III-1g-5의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 III-1g의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 III-1g-3의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00113
상기 식에서, R3은 상기 정의된 의미를 갖는다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-1h-1 내지 III-1h-3의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 III-1h의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 III-1h-3의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00114
상기 식에서, 매개변수들은 상기 정의된 의미를 갖고, X3은 바람직하게는 F이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-1i-1 및 III-1i-2의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 III-1i의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 III-1i-2의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00115
상기 식에서, 매개변수들은 상기 정의된 의미를 갖고, X3은 바람직하게는 F이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-1j-1 및 III-1j-2의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 III-1j의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 III-1j-1의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00116
상기 식에서, 매개변수들은 상기 정의된 의미를 갖는다.
상기 액정 매질은 바람직하게는 화학식 III-2의 화합물을 하나 이상 포함한다. 화학식 III-2의 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 III-2a 및 III-2b의 화합물 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 하기 화학식 III-2b의 화합물이다:
Figure pat00117
Figure pat00118
상기 식에서, 매개변수들은 전술된 각각의 의미를 갖고, 매개변수 L33 및 L34는, 서로 및 다른 매개변수들과 독립적으로, H 또는 F이다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-2a-1 내지 III-2a-6의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 III-2a의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00119
Figure pat00120
상기 식에서, R3은 상기 정의된 의미를 갖는다.
상기 액정 매질은 바람직하게는, 하기 화학식 III-2b-1 내지 III-2b-4의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 III-2b의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 하기 화학식 III-2b-4의 화합물을 포함한다:
Figure pat00121
상기 식에서, R3은 상기 정의된 의미를 갖는다.
화학식 III-1 및/또는 III-2의 화합물에 대안적으로 또는 추가적으로, 본 발명에 따른 매질은 하기 화학식 III-3의 화합물을 하나 이상 포함할 수 있다:
Figure pat00122
상기 식에서, 매개변수들은 화학식 III 하에 제시된 각각의 의미를 갖는다.
이들 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 III-3a 및 III-3b의 군으로부터 선택된다:
Figure pat00123
상기 식에서, R3은 상기 정의된 의미를 갖는다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 -1.5 내지 3의 유전 이방성을 갖고 중성 유전율을 갖는, 바람직하게는 화학식 VI, VII, VIII 및 IX의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.
본원에서, 모든 요소들은 이들 각각의 동위원소를 포함한다. 특히, 화합물에서 하나 이상의 H는 D로 대체될 수 있으며, 이는 또한 몇몇 경우 특히 바람직하다. 대응 화합물의 대응적으로 높은 중수소화도는, 예를 들어 화합물의 검출 및 인식을 가능하게 한다. 몇몇 경우, 특히 화학식 I의 화합물의 경우, 이는 매우 도움이 된다.
본원에서 알킬은, 특히 바람직하게는, 직쇄 알킬, 특히 CH3-, C2H5-, n-C3H7-, n-C4H9- 또는 n-C5H11-이고, 알켄일은, 특히 바람직하게는, CH2=CH-, E-CH3-CH=CH-, CH2=CH-CH2-CH2-, E-CH3-CH=CH-CH2-CH2- 또는 E-(n-C3H7)-CH=CH-이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 각각의 경우, 본 발명에 따른 매질은 하기 화학식 VI-1 및 VI-2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 VI의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 VI-1의 화합물 및 하나 이상의 화학식 VI-2의 화합물을 각각 포함한다:
Figure pat00124
상기 식에서, 매개변수들은 화학식 VI 하에 제시된 각각의 의미를 갖고, 바람직하게는 화학식 VI-1에서,
R61 및 R62는 서로 독립적으로 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시 또는 펜톡시, 바람직하게는 에톡시, 부톡시 또는 펜톡시, 보다 바람직하게는 에톡시 또는 부톡시, 가장 바람직하게는 부톡시이고;
화학식 VI-2에서,
R61은 바람직하게는 비닐, 1-E-프로펜일, 부트-4-엔-1-일, 펜트-1-엔-1-일 또는 펜트-3-엔-1-일 및 n-프로필 또는 n-펜틸이고;
R62는 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알킬 라디칼, 또는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 특히 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 비치환된 알콕시 라디칼, 가장 바람직하게는 에톡시이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 각각의 경우, 본 발명에 따른 매질은, 하기 화학식 VII-1 내지 VII-3의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 VII의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 VII-1의 화합물 및 하나 이상의 화학식 VII-2의 화합물을 각각 포함한다:
Figure pat00125
상기 식에서, 매개변수들은 화학식 VII 하에 제시된 각각의 의미를 갖고, 바람직하게는
R71은 비닐, 1-E-프로펜일, 부트-4-엔-1-일, 펜트-1-엔-1-일 또는 펜트-3-엔-1-일, n-프로필 또는 n-펜틸이고;
R72는 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알킬 라디칼, 또는 바람직하게는, 탄소수 1 내지 6, 특히 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 비치환된 알콕시 라디칼, 가장 바람직하게는, 에톡시이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 각각의 경우, 본 발명에 따른 매질은, 하기 화학식 VI-1a 내지 VI-1c의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 VI-1의 화합물을 포함한다:
Figure pat00126
.
본 발명의 바람직한 양태에서, 각각의 경우, 본 발명에 따른 매질은, 하기 화학식 VI-2a 및 VI-2b의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 VI-2의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00127
Figure pat00128
.
본 발명의 바람직한 양태에서, 각각의 경우, 본 발명에 따른 매질은, 하기 화학식 VII-1a 내지 VII-1c의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 VII-1의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00129
.
본 발명의 바람직한 양태에서, 각각의 경우, 본 발명에 따른 매질은, 하기 화학식 VII-2a 내지 VII-2c의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 VII-2의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00130
Figure pat00131
.
화학식 I 또는 이의 바람직한 하위 화학식의 화합물에 더하여, 본 발명에 따른 매질은 바람직하게는, 화학식 VI 및 VII의 화합물 군으로부터 선택되고 양성 유전율을 갖는 하나 이상의 화합물을, 바람직하게는 5% 이상 내지 90% 이하, 바람직하게는 10% 이상 내지 80% 이하, 특히 바람직하게는 20% 이상 내지 70% 이하의 총 농도로 포함한다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 각각의 경우, 본 발명에 따른 매질은, 하기 화학식 VIII-1 내지 VIII-3의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 VIII의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 VIII-1의 화합물 및/또는 하나 이상의 화학식 VIII-3의 화합물을 각각 포함한다:
Figure pat00132
상기 식에서, 매개변수들은 화학식 VIII 하에 제시된 각각의 의미를 갖고, 바람직하게는
R81은 비닐, 1-E-프로펜일, 부트-4-엔-1-일, 펜트-1-엔-1-일 또는 펜트-3-엔-1-일, 에틸, n-프로필 또는 n-펜틸, 알킬, 바람직하게는 에틸, n-프로필 또는 n-펜틸이고;
R82는 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 비치환된 알킬 라디칼, 또는 탄소수 1 내지 6의 비치환된 알콕시 라디칼이다.
화학식 VIII-1 및 VIII-2에서, R82는 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 알콕시, 가장 바람직하게는 에톡시이고, 화학식 VIII-3에서, 이는 바람직하게는 알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 n-프로필, 가장 바람직하게는 메틸이다.
다른 바람직한 양태에서, 상기 매질은 하기 화학식 IV의 화합물을 하나 이상을 포함한다:
Figure pat00133
상기 식에서,
R41은 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 7의 비치환된 알켄일 라디칼, 특히 바람직하게는 탄소수 2, 3, 4 또는 5의 n-알킬 라디칼이고;
R42는 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 2 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알켄일 라디칼, 또는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 비치환된 알콕시 라디칼, 탄소수 2 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2, 3 또는 4의 비치환된 알켄일 라디칼, 보다 바람직하게는 비닐 라디칼 또는 1-프로펜일 라디칼, 특히 비닐 라디칼이다.
특히 바람직한 양태에서, 상기 매질은 하기 화학식 IV-1 내지 IV-4의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 IV의 화합물, 바람직하게는 화학식 IV-1의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00134
상기 식에서,
알킬 및 알킬'은, 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 알킬이고;
알켄일 및 알켄일'은, 서로 독립적으로 탄소수 2 내지 5, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4, 특히 바람직하게는 탄소수 2의 알켄일 라디칼이고;
알켄일'은 탄소수 2 내지 5, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4, 특히 바람직하게는 탄소수 2 또는 3의 알켄일 라디칼이고;
알콕시는 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 알콕시이다.
특히 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 매질은 하나 이상의 화학식 IV-1의 화합물 및/또는 하나 이상의 화학식 IV-2의 화합물을 포함한다.
다른 바람직한 양태에서, 상기 매질은 하나 이상의 화학식 V의 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 매질은 바람직하게는 하기 화합물을 제시된 총 농도로 포함하며, 상기 매질 중에 존재하는 화학식 T 및 화학식 I 내지 IX의 모든 화합물의 총 농도는 바람직하게는 95% 이상, 보다 바람직하게는 100%이다:
0 내지 60 중량%의 화학식 T의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물; 및
0 내지 60 중량%, 바람직하게는 1 내지 60 중량%의 화학식 I의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물; 및/또는
5 내지 60 중량%의, 바람직하게는 화학식 II-1 및 II-2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 II의 화합물; 및/또는
5 내지 25 중량%의 하나 이상의 화학식 III의 화합물; 및/또는
5 내지 45 중량%의 하나 이상의 화학식 IV의 화합물; 및/또는
5 내지 25 중량%의 하나 이상의 화학식 V의 화합물; 및/또는
5 내지 25 중량%의 하나 이상의 화학식 VI의 화합물; 및/또는
5 내지 20 중량%의 하나 이상의 화학식 VII의 화합물; 및/또는
5 내지 30 중량%의, 바람직하게는 화학식 VIII-1 및 VIII-2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 VIII의 화합물; 및/또는
0 내지 60 중량%의, 하나 이상의 화학식 IX의 화합물.
후자의 조건이 본 발명에 따른 모든 매질에 바람직하다.
다른 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 매질은, 화학식 T 또는 이의 바람직한 하위 화학식의 화합물 및/또는 화학식 I 또는 이의 바람직한 하위 화학식의 화합물 및 화학식 VI 및/또는 VII 및/또는 VIII 및/또는 IX의 화합물 이외에도, 화학식 IV 및 V의 화합물 군으로부터 선택되고 중성 유전율을 갖는 하나 이상의 화합물을 5% 이상 내지 90% 이하, 바람직하게는 10% 이상 내지 80% 이하, 특히 바람직하게는 20% 이상 내지 70% 이하의 총 농도로 포함한다.
본 발명에 따른 매질은, 특히 바람직한 양태에서,
5% 이상 내지 50% 이하, 바람직하게는 10% 이상 내지 40% 이하의 총 농도의 하나 이상의 화학식 II의 화합물; 및/또는
5% 이상 내지 30% 이하의 총 농도의 하나 이상의 화학식 VII-1의 화합물; 및/또는
3% 이상 내지 30% 이하의 총 농도의 하나 이상의 화학식 VII-2의 화합물
을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 다른 매질 중 화학식 T의 화합물의 농도는 1% 이상 내지 60% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이상 내지 40% 이하, 가장 바람직하게는 8% 이상 내지 35% 이하이다.
바람직하게는, 화학식 I-1 내지 I-4, 바람직하게는 I-3 및/또는 I-4 및/또는 I의 화합물 군으로부터 바람직하게 선택되는, 다이벤조페논 잔기를 포함하는 화학식 I의 화합물의 농도는(존재하는 경우) 발명에 따른 매질 중의 화학식 I의 화합물의 농도는 1% 이상 내지 60% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이상 내지 40% 이하, 가장 바람직하게는 8% 이상 내지 35% 이하이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 매질은 화학식 I-S-1 및 I-S-2의 화합물 군으로부터 바람직하게 선택되는, 다이벤조페논 잔기를 포함하는 하나 이상의 화학식 I의 화합물; 및 화학식 I-1 내지 I-4, 바람직하게는 화학식 I-3 및/또는 I-4의 화합물 군으로부터 바람직하게 선택되는 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 매질 중 다이벤조페논 잔기를 포함하는 화학식 I의 화합물의 농도는 1% 이상 내지 60% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이상 내지 40% 이하, 가장 바람직하게는 8% 이상 내지 35% 이하이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 상기 매질 중의 화학식 II의 화합물의 농도는 3% 이상 내지 60% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이상 내지 55% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이상 내지 50% 이하, 가장 바람직하게는 15% 이상 내지 45% 이하이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 상기 매질 중의 화학식 VII의 화합물의 농도는 2% 이상 내지 50% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이상 내지 40% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이상 내지 35% 이하, 가장 바람직하게는 15% 이상 내지 30% 이하이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 상기 매질 중의 화학식 VII-1의 화합물의 농도는 1% 이상 내지 40% 이하, 보다 바람직하게는 2% 이상 내지 35% 이하, 대안적으로 15% 이상 내지 25% 이하이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 상기 매질 중의 화학식 VII-2의 화합물(존재하는 경우)의 농도는 1% 이상 내지 40% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이상 내지 35% 이하, 가장 바람직하게는 10% 이상 내지 30% 이하이다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 액정 매질을 포함하는 전광 디스플레이 또는 전광 소자에 관한 것이다. VA, ECB, IPS 또는 FFS 효과, 바람직하게는 VA, IPS 또는 FFS 효과에 기초한 전광 디스플레이, 특히 능동-매트릭스 어드레싱 장치에 의해 어드레싱되는 전광 디스플레이가 바람직하다.
따라서, 본 발명은, 전광 디스플레이 또는 전광 소자에서의 본 발명에 따른 액정 매질의 용도, 및 하나 이상의 화학식 I의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 II의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 하위 화학식 II-1 및/또는 II-2의 화합물 및/또는 하나 이상의 화학식 VII의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 하위 화학식 VII-1 및/또는 VII-2의 화합물, 특히 바람직하게는 화학식 II-1, II-2, VII-1 및 VII-2의 상이한 화합물 중 하나 이상, 2종 이상, 바람직하게는 3종 이상, 매우 특히 바람직하게는 이들 4가지 화합물 모두, 및 바람직하게는 화학식 IV 및 V의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 화합물, 보다 바람직하게는 화학식 IV의 화합물 및 화학식 V 둘 다의 하나 이상 혼합물을 혼합하는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 액정 매질의 제조 방법에 관한 것이다.
다른 바람직한 양태에서, 상기 매질은, 하기 화학식 IV-2 및 IV-3의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 IV의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00135
상기 식에서,
알킬 및 알킬'은, 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 7의 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 알킬이고;
알콕시는 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 알콕시이다.
다른 바람직한 양태에서, 상기 매질은, 하기 화학식 V-1 및 V-2, 바람직하게는 화학식 V-1의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 V의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00136
상기 식에서, 매개변수들은 화학식 V 하에 상기 정의된 의미를 갖고, 바람직하게는
R51은 탄소수 1 내지 7의 알킬, 또는 탄소수 2 내지 7의 알켄일이고;
R52는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시, 바람직하게는 알킬 또는 알켄일, 특히 바람직하게는 알킬이다.
다른 바람직한 양태에서, 상기 매질은, 하기 화학식 V-1a 및 V-1b의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 V-1의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00137
상기 식에서,
알킬 및 알킬'은, 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 알킬이고;
알켄일은 탄소수 2 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 알켄일이다.
본 발명은 또한, 하나 이상의 화학식 II의 화합물, 임의적으로 화학식 VII-1 및 VII-2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및/또는 하나 이상의 화학식 IV의 화합물 및/또는 하나 이상의 화학식 V의 화합물을 포함하고, 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 매질에 사용하는 것을 특징으로 하는, 액정 매질의 복굴절률의 파장 분산을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
화학식 I 내지 V의 화합물 외에 다른 구성요소가, 예를 들어 전체 혼합물의 45% 이하, 바람직하게는 35% 이하, 특히 10% 이하로 존재할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 매질은 임의적으로, 양성 유전율을 갖는 성분을 전체 매질을 기준으로 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이하의 총 농도로 포함할 수 있다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은 전체 혼합물을 기준으로,
1% 이상 내지 50% 이하, 바람직하게는 2% 이상 내지 35% 이하, 특히 바람직하게는 3% 이상 내지 25% 이하의 화학식 T의 화합물,
1% 이상 내지 20% 이하, 바람직하게는 2% 이상 내지 15% 이하, 특히 바람직하게는 3% 이상 내지 12% 이하의 화학식 I의 화합물,
1% 이상 내지 50% 이하, 바람직하게는 2% 이상 내지 35% 이하, 특히 바람직하게는 3% 이상 내지 25% 이하의, 다이벤조페논 잔기를 포함하는 화학식 I의 화합물,
20% 이상 내지 50% 이하, 바람직하게는 25% 이상 내지 45% 이하, 특히 바람직하게는 30% 이상 내지 40% 이하의 화학식 II 및/또는 III의 화합물,
0% 이상 내지 35% 이하, 바람직하게는 2% 이상 내지 30% 이하, 특히 바람직하게는 3% 이상 내지 25% 이하의 화학식 IV 및/또는 V의 화합물, 및
5% 이상 내지 50% 이하, 10% 이상 내지 45% 이하, 바람직하게는 15% 이상 내지 40% 이하의 화학식 VI 및/또는 VII 및/또는 VIII 및/또는 IX의 화합물
을 포함한다.
본 발명에 따른 액정 매질은 하나 이상의 키랄 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 양태는 하기 조건 중 하나 이상을 만족시키며, 이때 두문자어(약어)는 하기 표 A 내지 C에서 설명되고, 하기 표 D에서 예시된다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 그 자체로 바람직하고 액정 매질에 바람직하게 사용되는 화학식 T의 화합물은 하기 화학식의 환으로부터 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 하나의 환
Figure pat00138
를 포함한다:
Figure pat00139
Figure pat00140
,
바람직하게는
Figure pat00141
Figure pat00142
,
가장 바람직하게는
Figure pat00143
.
바람직하게는, 본 발명에 따른 매질은 하기 조건 중 하나 이상을 만족시킨다.
i. 상기 액정 매질은 0.060 이상, 특히 바람직하게는 0.070 이상의 복굴절률을 갖는다.
ii. 상기 액정 매질은 0.200 이하, 특히 바람직하게는 0.180 이하의 복굴절률을 갖는다.
iii. 상기 액정 매질은 0.090 이상 내지 0.120 이하의 복굴절률을 갖는다.
iv. 상기 액정 매질은 바람직하게는 화학식 CCS-n-T, CLS-n-T, CGS-n-T, CUS-n-T, CYS-n-T 및 LGS-n-T의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 T의 화합물을 포함한다.
v. 상기 액정 매질은 특히 바람직한 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함한다.
vi. 전체 혼합물 중의 화학식 IV의 화합물의 총 농도는 25% 이상, 바람직하게는 30% 이상, 바람직하게는 25% 이상 내지 49% 이하, 특히 바람직하게는 29% 이상 내지 47% 이하, 매우 특히 바람직하게는 37% 이상 내지 44% 이하이다.
vii. 상기 액정 매질은, 바람직하게는 60% 이하, 특히 바람직하게는 50% 이하의 농도의, 화학식 CC-n-V 및/또는 CC-n-Vm 및/또는 CC-V-V 및/또는 CC-V-Vn 및/또는 CC-nV-Vn, 특히 바람직하게는 CC-3-V의 화합물, 및 임의적으로 추가적으로, 바람직하게는 15% 이하의 농도의 화학식 CC-3-V1의 화합물, 및/또는 바람직하게는 24% 이하, 특히 바람직하게는 30% 이하의 농도의 화학식 CC-4-V의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 IV의 화합물을 하나 이상 포함한다.
viii. 상기 매질은, 바람직하게는 1% 이상 내지 60% 이하의 농도, 보다 바람직하게는 3% 이상 내지 35% 이하의 농도의 화학식 CC-n-V의 화합물, 바람직하게는 화학식 CC-3-V의 화합물을 포함한다.
전체 혼합물 중의 화학식 CC-3-V의 총 농도는 15% 이하, 바람직하게는 10% 이하 또는 20% 이하, 바람직하게는 25% 이하이다.
ix. 전체 혼합물 중의 화학식 Y-nO-Om의 화합물의 총 농도는 2% 이상 내지 30% 이하, 바람직하게는 5% 이상 내지 15% 이하이다.
x. 전체 혼합물 중의 화학식 CY-n-Om의 화합물의 총 농도는 5% 이상 내지 60% 이하, 바람직하게는 15% 이상 내지 45% 이하이다.
xi. 전체 혼합물 중의 화학식 CCY-n-Om 및/또는 CCY-n-m의 화합물, 바람직하게는 화학식 CCY-n-Om의 화합물의 총 농도는 5% 이상 내지 40% 이하, 바람직하게는 1% 이상 내지 25% 이하이다.
xii. 전체 혼합물 중의 화학식 CLY-n-Om의 화합물의 총 농도는 5% 이상 내지 40% 이하, 바람직하게는 10% 이상 내지 30% 이하이다.
xiii. 상기 액정 매질은 하나 이상의 화학식 IV의 화합물, 바람직하게는 화학식 IV-1 및/또는 IV-2의 화합물을, 바람직하게는 1% 이상, 특히 2% 이상, 매우 특히 바람직하게는 3% 이상 내지 50% 이하, 바람직하게는 35% 이하의 총 농도로 포함한다.
xiv. 상기 액정 매질은 하나 이상의 화학식 V의 화합물, 바람직하게는 화학식 V-1 및/또는 V-2의 화합물을, 바람직하게는 1% 이상, 특히 2% 이상, 매우 특히 바람직하게는 15% 이상 내지 35% 이하, 바람직하게는 30% 이하의 총 농도로 포함한다.
xv. 전체 혼합물 중의 화학식 CCP-V-n의 화합물, 바람직하게는 화학식 CCP-V-1의 화합물의 총 농도는 바람직하게는 5% 이상 내지 30% 이하, 바람직하게는 15% 이상 내지 25% 이하이다.
xvi. 전체 혼합물 중의 화학식 CCP-V2-n의 화합물, 바람직하게는 CCP-V2-1의 화합물의 총 농도는 바람직하게는 1% 이상 내지 15% 이하, 바람직하게는 2% 이상 내지 10% 이하이다.
본 발명은 또한, 유전체로서 본 발명에 따른 액정 매질을 포함하는 것을 특징으로 하는, VA, ECB, IPS, FFS 또는 UB-FFS 효과에 기초한 능동-매트릭스 어드레싱을 갖는 전광 디스플레이에 관한 것이다.
상기 액정 혼합물은 바람직하게는, 70℃ 이상의 폭을 갖는 네마틱 상 범위를 갖는다.
회전 점도(γ1)는 바람직하게는 200 mPa·s 이하, 바람직하게는 150 mPa·s 이하, 특히 120 mPa·s 이하이다.
본 발명에 따른 혼합물은, 양성 유전율을 갖는 액정 매질을 사용하는 모든 IPS 및 FFS-TFT 용도, 예컨대 SG-FFS(슈퍼 그립 FFS) 용도에 적합하다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 4 내지 18종, 특히 5 내지 15종, 특히 바람직하게는 12종 이하의 화합물로 실질적으로 전적으로 이루어진다. 이는 바람직하게는 화학식 S, I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII 및 IX의 화합물 군으로부터 선택된다.
또한, 본 발명에 따른 액정 매질은 임의적으로 18종 초과의 화합물을 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 매질은 바람직하게는 18 내지 25종의 화합물을 포함한다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은, 시아노 기를 포함하지 않는 화합물로 주로 이루어지고, 바람직하게는 본질적으로 이루어지고, 가장 바람직하게는 실질적으로 전적으로 이루어진다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은 화학식 T, I, II, III, IV, V 및 VI 내지 IX의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물, 바람직하게는 화학식 T-1 및 T-2로부터 선택되는 화학식 T의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물; 바람직하게는 화학식 I-S-1 및 I-S-2로부터 선택되는 화학식 I의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물; 바람직하게는 화학식 SO-1 및 SO-2로부터 선택되는 화학식 I-SO의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물; 바람직하게는 화학식 II-1 및 II-2로부터 선택되는 화학식 II의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물; 바람직하게는 화학식 III-1 및 III-2로부터 선택되는 화학식 III의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물; 화학식 IV의 화합물; 화학식 V의 화합물; 바람직하게는 화학식 VII-1 및 VII-2로부터 선택되는 화학식 V의 화합물 군으로부터 선택되는 화합물; 화학식 VIII의 화합물; 및 화학식 IX의 화합물을 포함하고, 바람직하게는 상기 화학식의 화합물로 주로 이루어지고, 특히 바람직하게는 본질적으로 이루어지고, 매우 특히 바람직하게는 실질적으로 전적으로 이루어진다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 각각의 경우 적어도 -10℃ 이하 내지 70℃ 이상, 특히 바람직하게는 -20℃ 이하 내지 80℃ 이상, 매우 특히 바람직하게는 -30℃ 이하 내지 85℃ 이상, 가장 바람직하게는 -40℃ 이하 내지 90℃ 이상의 네마틱 상을 갖는다.
본원에서 "네마틱 상을 갖는"이란 표현은, 한편으로는, 저온의 대응하는 온도에서 스멕틱 상 및 결정화가 관찰되지 않음을 의미하고, 다른 한편으로는, 가열 시 네마틱 상으로부터 등명점이 나타나지 않음을 의미한다. 저온에서의 조사는, 대응 온도에서 유동 점도계에서 수행하고, 전광 용도에 대응하는 셀 두께를 갖는 시험 셀 내에 100시간 이상 저장하여 확인한다. 대응 시험 셀 내에서 -20℃의 온도에서의 저장 안정성이 1000시간 이상인 경우, 매질은 이러한 온도에서 안정한 것으로 간주된다. -30℃ 및 -40℃의 온도에서, 대응 시간은 각각 500시간 및 250시간이다. 고온에서, 등명점은 통상적인 방법에 의해 모세관 내에서 측정된다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은, 중간 내지 낮은 범위의 광학 이방성 값을 특징으로 한다. 이의 복굴절률 값은 바람직하게는 0.075 이상 내지 0.130 이하, 특히 바람직하게는 0.085 이상 내지 0.120 이하, 매우 특히 바람직하게는 0.090 이상 내지 0.115 이하이다.
이러한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은 양성 유전 이방성 및 유전 이방성(Δε)의 비교적 높은 절대 값(이는 바람직하게는 0.5 이상, 바람직하게는 1.0 이상, 보다 바람직하게는 2.0 이상 내지 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 보다 바람직하게는 3.0 이상 내지 10 이하, 특히 바람직하게는 4.0 이상 내지 9.0 이하, 매우 특히 바람직하게는 4.5 이상 내지 8.0 이하임)을 갖는다.
본 발명에 따른 액정 매질은 1.0 V 이상 내지 2.7 V 이하, 바람직하게는 1.2 V 이상 내지 2.5 V 이하, 특히 바람직하게는 1.3 V 이상 내지 2.2 V 이하의 비교적 낮은 임계 전압(V0) 값을 갖는다.
다른 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 비교적 높은 평균 유전 상수 값(εav ≡ (ε∥+ 2ε⊥)/3)을 가지며, 이는 바람직하게는 4.0 이상 내지 25.0 이하, 바람직하게는 5.0 이상 내지 20.0 이하, 더보다 바람직하게는 6.0 이상 내지 19.0 이하, 특히 바람직하게는 10.0 이상 내지 18.0 이하, 매우 특히 바람직하게는 9.0 이상 내지 16.5 이하이다.
또한, 본 발명에 따른 액정 매질은 액정 셀에서 높은 VHR 값을 갖는다.
20℃에서 새로 충전된 셀에서, 이러한 VHR 값은 95% 이상, 바람직하게는 97% 이상, 특히 바람직하게는 98% 이상, 매우 특히 바람직하게는 99% 이상이며, 100℃의 오븐에서 5분 후 상기 셀에서 상기 매질의 VHR 값은 90% 이상, 바람직하게는 93% 이상, 특히 바람직하게는 96% 이상, 매우 특히 바람직하게는 98% 이상이다.
일반적으로, 낮은 어드레싱 전압 또는 임계 전압을 갖는 액정 매질은, 더 높은 어드레싱 전압 또는 임계 전압을 갖는 액정 매질보다 더 낮은 VHR을 가지며, 그 반대도 마찬가지다.
또한, 개별적인 물리적 특성의 이러한 바람직한 값들은 바람직하게는 각각의 경우, 서로 조합된 본 발명에 따른 매질들에 의해 유지된다.
본원에서 "화합물(들)"이라는 용어는, 대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, 하나의 화합물 및 또한 복수개의 화합물을 둘 다 의미한다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은:
하나 이상의 화학식 S의 화합물;
하나 이상의 화학식 I의 화합물; 및
바람직하게는 화학식 PUQU-n-F, CDUQU-n-F, APUQU-n-F 및 PGUQU-n-F의 하나 이상의 화학식 II의 화합물; 및/또는
바람직하게는 화학식 CCP-n-OT, CLP-n-T, CGG-n-F, 및 CGG-n-OD의 하나 이상의 화학식 III의 화합물; 및/또는
바람직하게는 화학식 CC-n-V, CC-n-Vm, CC-n-m, 및 CC-V-V의 하나 이상의 화학식 IV의 화합물; 및/또는
바람직하게는 화학식 CCP-n-m, CCP-V-n, CCP-V2-n, CLP-V-n, CCVC-n-V 및 CGP-n-m의 하나 이상의 화학식 V의 화합물; 및 또는
바람직하게는 화학식 Y-3-O1, Y-4O-O4, CY-3-O2, CY-3-O4, CY-5-O2 및 CY-5-O4의 화합물 군으로부터 선택되는, 화학식 Y-n-Om, Y-nO-Om 및/또는 CY-n-Om의 하나 이상의 화학식 VI의 화합물; 및/또는
임의적으로, 바람직하게는 필수적으로, 바람직하게는 화학식 CCY-n-m 및 CCY-n-Om의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 VII-1의 화합물, 바람직하게는 화학식 CCY-3-O2, CCY-2-O2, CCY-3-O1, CCY-3-O3, CCY-4-O2, CCY-3-O2 및 CCY-5-O2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 CCY-n-Om의 화합물; 및/또는
임의적으로, 바람직하게는 필수적으로, 바람직하게는 화학식 CLY-2-O4, CLY-3-O2, CLY-3-O3의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 VII-2의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 화학식 CLY-n-Om의 화합물; 및/또는
바람직하게는 화학식 CZY-n-On 및 CCOY-n-m의 하나 이상의 화학식 VIII의 화합물; 및/또는
바람직하게는 화학식 PYP-n-m의 하나 이상의 화학식 IX의 화합물; 및/또는
임의적으로, 바람직하게는 필수적으로, 바람직하게는 하기 화학식 CC-n-V, CC-n-Vm 및 CC-nV-Vm의 화합물 군으로부터 선택되는 화학식 IV의 화합물, 바람직하게는 CC-3-V, CC-3-V1, CC-4-V, CC-5-V 및 CC-V-V의 화합물, 특히 바람직하게는 CC-3-V, CC-3-V1, CC-4-V 및 CC-V-V의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 매우 특히 바람직하게는 하나 이상의 화학식 CC-3-V의 화합물, 및 임의적으로 추가적으로 하나 이상의 화학식 CC-4-V 및/또는 CC-3-V1 및/또는 CC-V-V의 화합물; 및/또는
임의적으로, 바람직하게는 필수적으로, 바람직하게는 화학식 CCP-V-1 및/또는 CCP-V2-1의 하나 이상의 화학식 V의 화합물
을 포함한다.
본 발명의 특정 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 매질은 하나 이상의 화학식 IX의 화합물을 포함한다.
화학식 IX의 화합물은 또한, 특히 p = q = 1이고 고리 A9가 1,4-페닐렌인 경우, 액정 혼합물에서 안정화제로서 매우 적합하다. 이는 특히, 자외선 노출에 대해 혼합물의 VHR을 안정화시킨다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 매질은, 하나 이상의 하기 화학식 IX-1 내지 IX-4의 화합물, 매우 특히 바람직하게는 하기 화학식 IX-1 내지 IX-3의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 IX의 화합물을 포함한다:
Figure pat00144
상기 식에서, 매개변수들은 화학식 IX 하에 정의된 의미를 갖는다.
다른 바람직한 양태에서, 상기 매질은 화학식 IX-3의 화합물, 바람직하게는 하기 화학식 IX-3-a의 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure pat00145
상기 식에서, 알킬 및 알킬'은, 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 7, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 알킬이다.
화학식 IX의 화합물이 본 발명에 따른 액정 매질에 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이하, 가장 바람직하게는 5% 이하의 농도로 존재하며, 개별적인(즉, 동종) 화합물의 경우, 바람직하게는 10% 이하의 농도, 보다 바람직하게는 5% 이하의 농도로 존재한다.
본 발명의 경우, 개별적인 경우에서 달리 기재되지 않는 한, 하기 정의가 조성물의 구성성분들의 설명과 관련하여 적용된다.
"포함하다": 조성물 중의 해당 구성요소의 농도가 바람직하게는 5% 이상, 특히 바람직하게는 10% 이상, 매우 특히 바람직하게는 20% 이상이다.
"~로 주로 이루어지다": 조성물 중의 해당 구성요소의 농도가 바람직하게는 50% 이상, 특히 바람직하게는 55% 이상, 매우 특히 바람직하게는 60% 이상이다.
"~로 본질적으로 이루어지다": 조성물 중의 해당 구성요소의 농도가 바람직하게는 80% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상, 매우 특히 바람직하게는 95% 이상이다.
"~로 실질적으로 전적으로 이루어진다": 조성물 중의 해당 구성요소의 농도가 바람직하게는 98% 이상, 특히 바람직하게는 99% 이상, 매우 특히 바람직하게는 100.0%이다.
이는, 성분 및 화합물일 수 있는 구성요소를 갖는 조성물로서의 매질, 및 또한, 구성요소인 화합물을 갖는 성분 둘 다에 적용된다. 전체 매질에 대한 개별적인 화합물의 농도와 관련된 경우에만, 해당 화합물의 농도는 바람직하게는 1% 이상, 특히 바람직하게는 2% 이상, 매우 특히 바람직하게는 4% 이상이다.
본 발명의 경우, "≤"는 이하, 바람직하게는 미만을 의미하고, "≥"는 이상, 바람직하게는 초과를 의미한다.
본원에서
Figure pat00146
는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고;
Figure pat00147
는 1,4-사이클로헥실렌, 바람직하게는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고;
Figure pat00148
는 1,4-페닐렌이다.
본원에서 "양성 유전율을 갖는(dielectrically positive) 화합물"이란 표현은, 1.5 초과의 Δε을 갖는 화합물을 의미하고, 일반적으로 "중성 유전율을 갖는(dielectrically neutral) 화합물"이란 표현은, Δε이 -1.5 이상 내지 1.5 이하인 화합물을 의미하며, "음성 유전율을 갖는(dielectrically negative) 화합물"이란 표현은, Δε이 -1.5 미만인 화합물을 의미한다. 이들 화합물의 유전 이방성은, 액정 호스트에 10%의 화합물을 용해시키고, 각각의 경우, 20 ㎛의 셀 두께 및 수직(homeotropic) 및 수평(homogeneous) 표면 배향을 갖는 하나 이상의 시험 셀 내에서 20℃의 온도 및 1 kHz의 주파수에서 결과적인 혼합물의 전기용량(capacitance)을 결정함으로써 측정된다. 측정 전압은 전형적으로 1.0 V이지만, 이는 항상, 조사할 각각의 액정 혼합물의 용량성 임계 전압보다 낮다.
양성 유전율을 갖는 화합물 및 중성 유전율을 갖는 화합물에 사용되는 호스트 혼합물은 ZLI-4792이고, 음성 유전율을 갖는 화합물에 사용되는 호스트 혼합물은 ZLI-2857이며, 이들 둘 다 독일의 메르크 카게아아(Merck KGaA)로부터 입수된다. 조사할 각각의 화합물의 값은, 조사할 화합물을 첨가한 후 호스트 혼합물의 유전 상수의 변화, 및 사용되는 화합물의 100%로의 외삽으로부터 수득된다. 조사할 화합물을 10%의 양으로 호스트 혼합물에 용해시킨다. 이러한 목적을 위해 성분의 용해도가 너무 낮은 경우, 목적하는 온도에서 조사가 수행될 수 있을 때까지, 농도를 단계적으로 이등분한다.
또한, 본 발명에 따른 액정 매질은, 필요한 경우, 추가의 첨가제, 예컨대 안정화제 및/또는 다색성(예컨대, 이색성) 염료 및/또는 키랄 도판트를 통상적인 양으로 포함할 수 있다. 사용되는 첨가제의 양은 바람직하게는 전체 혼합물의 양을 기준으로, 총 0% 이상 내지 10% 이하, 특히 바람직하게는 0.1% 이상 내지 6% 이하이다. 사용되는 개별적인 화합물의 농도는 바람직하게는 0.1% 이상 내지 3% 이하이다. 이러한 첨가제 및 유사한 첨가제의 농도는 일반적으로, 상기 액정 매질 중의 액정 화합물의 농도 및 농도 범위를 명시하는 경우 고려되지 않는다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 액정 매질은, 하나 이상의 반응성 화합물, 바람직하게는 반응성 메소젠, 및 필요한 경우, 추가의 첨가제, 예컨대 중합 개시제 및/또는 중합 조절제를 통상의 양으로 포함하는 중합체 전구체를 포함한다. 사용되는 첨가제의 양은, 전체 혼합물의 양을 기준으로, 총 0% 이상 내지 10% 이하, 바람직하게는 0.1% 이상 내지 2% 이하이다. 이러한 첨가제 및 유사한 첨가제의 농도는 일반적으로, 상기 액정 매질 중의 액정 화합물의 농도 및 농도 범위를 명시하는 경우 고려되지 않는다.
상기 조성물은, 통상적인 방식으로 혼합된 복수개의 화합물, 바람직하게는 3종 이상 내지 30종 이하, 특히 바람직하게는 6종 이상 내지 20종 이하, 매우 특히 바람직하게는 10종 이상 내지 16종 이하의 화합물로 이루어진다. 일반적으로, 보다 소량으로 사용되는 화합물의 목적하는 양이, 혼합물의 주요 구성성분을 구성하는 성분에 용해된다. 이는 유리하게는 승온에서 수행된다. 선택된 온도가 주요 구성성분의 등명점보다 높은 경우, 용해 작업의 완료를 관찰하기가 특히 용이하다. 그러나, 다른 통상적인 방식, 예를 들어 예비-혼합물(pre-mix)을 사용하거나, 또는 소위 "멀티용기 시스템(multi-bottle system)"으로부터 액정 혼합물을 제조하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 혼합물은, 65℃ 이상의 등명점을 갖는 매우 넓은 네마틱 상, 매우 유리한 용량성 임계 전압 값, 비교적 높은 전압 유지 비(VHR) 값, 및 동시에, -30℃ 및 -40℃에서 매우 우수한 저온 안정성을 나타낸다. 또한, 본 발명에 따른 혼합물은 낮은 회전 점도(γ1)로 구별된다.
VA, IPS, FFS 또는 PALC 디스플레이에 사용하기 위한 본 발명에 따른 매질이, 예를 들어 대응 동위원소로 H, N, O, Cl, F가 대체된 화합물을 포함할 수도 있음은 당업자에게 자명하다.
본 발명에 따른 액정 디스플레이의 구조는, 예를 들어 EP 0 240 379에 기재되어 있는 바와 같은 통상적인 기하구조에 대응한다.
본 발명에 따른 액정 상은, 예를 들어 현재까지 개시된 임의의 유형의 IPS 및 FFS LCD 디스플레이에 사용될 수 있는 방식으로, 적합한 첨가제로 개질될 수 있다.
하기 표 E는, 본 발명에 따른 혼합물에 첨가될 수 있는 가능한 도판트를 나타낸다. 상기 혼합물이 하나 이상의 도판트를 포함하는 경우, 이는 0.01% 내지 4%, 바람직하게는 0.1% 내지 1.0%의 양으로 사용된다.
바람직하게는 0.01% 내지 6%, 특히 0.1% 내지 3%의 양으로 본 발명에 따른 혼합물에 첨가될 수 있는 안정화제는, 예를 들어 하기 표 F에 도시된다.
본 발명의 목적을 위해, 모든 농도는, 대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, 중량%로 제시되며, 대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, 대응하는 전체 혼합물 또는 전체적으로 혼합물 성분 각각에 관한 것이다. 이러한 맥락에서, "혼합물"이라는 용어는 액정 매질을 기술하는 것이다.
대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, 본원에서 제시된 모든 온도 값, 예컨대 융점 T(C,N), 스멕틱(S)에서 네마틱(N) 상으로의 전이 T(S,N) 및 등명점 T(N,I)은 섭씨(℃)로 제시되며, 모든 온도 차이는 차등(differential) 도(°)로 대응적으로 제시된다.
대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, 본 발명에서 "임계 전압"이라는 용어는, 프리데릭(Freederick) 임계 전압 값으로도 공지된 용량성 임계 전압(V0)과 관련된다.
모든 물리적 특성은 문헌["Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status Nov.1997, Merck KGaA, Germany]에 따라 결정되며, 20℃의 온도에 대해 적용되며, 각각의 경우 대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, Δn은 436 nm, 589 nm 및 633 nm에서 결정되며, Δε는 1 kHz에서 결정된다.
전광 특성, 예를 들어 임계 전압(V0)(용량 측정)은, 메르크 제펜(Merck Japan)에서 제조된 시험 샐 내에서 결정된 스위칭 거동이다. 측정 셀은 소다-석회 유리 기판을 가지며, 서로 수직으로 러빙되어 액정의 수직(homeotropic) 배향에 영향을 주는 폴리이미드 배향 층들(SE-1211 및 희석제 **26; 1:1 혼합 비)(둘 다 일본의 닛산 케미칼스(Nissan Chemicals)로부터 입수됨)을 갖는 ECB 또는 VA 구조 내에 구성된다. 투명하고 실질적으로 정사각형인 ITO 전극의 표면적은 1 cm2이다.
달리 기재되지 않는 한, 키랄 도판트는, 사용되는 액정 혼합물에 첨가되지 않지만, 후자는 또한, 이러한 유형의 도핑이 필요한 용도에도 특히 적합하다.
회전 점도는 회전 영구 자석 방법을 사용하여 결정되고, 유동 점도는 변형된 우베로데(Ubbelohde) 점도계 내에서 결정된다. 액정 혼합물 ZLI-2293, ZLI-4792 및 MLC-6608의 경우, 모든 제품은 독일의 메르크 카게아아(Merck KGaA)로부터 입수되며, 20℃에서 결정된 이들의 회전 점도 값은 각각 161 mPa·s, 133 mPa·s 및 186 mPa·s이고, 유동 점도 값(ν)은 각각 21 mm2·s-1, 14 mm2·s-1 및 27 mm2·s-1이다.
실용적 목적을 위해, 물질의 분산의 굴절률은 하기 방법으로 편리하게 특성지어질 수 있으며, 대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, 이것이 본원 전반에 걸쳐 사용된다. 복굴절률 값은, 20℃의 온도 및 몇몇 고정된 파장에서, 물질과 접촉하는 면 상에 수직 배향을 갖는 변형된 아베(Abbe) 굴절계를 사용하여 결정된다. 복굴절률 값은 436 nm(저압 수은 램프의 각각의 선택된 스펙트럼 선), 589 nm(나트륨 "D" 선) 및 633 nm(관찰자의 눈에 대한 손상을 방지하기 위해 감쇠기/확산기와 조합으로 사용되는 HE-Ne 레이저의 파장)의 특정 파장 값에서 결정된다. 하기 표에서, Δn은 589 nm에서 제시되며, Δ(Δn)은 Δ(Δn) = Δn(436 nm) - Δn(633 nm)으로 제시된다.
대안적으로 명시적으로 언급되지 않는 한, 하기 기호가 사용된다:
V0: V0는 20℃에서의 용량성 임계 전압[V],
ne: 20℃ 및 589 nm에서 측정된 이상(extraordinary) 굴절률,
no: 20℃ 및 589 nm에서 측정된 정상 굴절률,
Δn: 20℃ 및 589 nm에서 측정된 광학 이방성,
λ: 파장(λ)[nm],
Δn(λ): 20℃ 및 파장(λ)에서 측정된 광학 이방성,
Δ(Δn): Δn(20℃, 436 nm) - Δn(20℃, 633 nm)로 정의되는 광학 이방성 변화,
Δ(Δn*): Δ(Δn)/Δn(20℃, 589 nm)로 정의되는 "광학 이방성의 상대적 변화",
ε⊥: 20℃ 및 1 kHz에서의, 방향자에 대해 수직인 유전 감수율,
ε∥: 20℃ 및 1 kHz에서의, 방향자에 대해 평행한 유전 감수율,
Δε: 20℃ 및 1 kHz에서의 유전 이방성,
T(N,I) 또는 cl.p.: 등명점[℃],
ν: 20℃에서 측정된 유동 점도[mm2·s-1],
γ1: 20℃에서 측정된 회전 점도[mPa·s],
k11: 탄성 계수, 20℃에서의 "펼침(splay)" 변형률[pN],
k22: 탄성 계수, 20℃에서의 "비틀림" 변형률[pN],
k33: 탄성 계수, 20℃에서의 "굽힘(bend)" 변형률[pN],
LTS: 시험 셀 내에서 결정된, 상의 저온 안정성,
VHR: 전압 보전율,
ΔVHR: 전압 보전율의 감소, 및
S상대적: VHR의 상대적 안정성.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않으면서 본 발명을 설명하기 위한 것이다. 그러나, 하기 실시예는, 바람직하게 사용되는 화합물들을 사용하는 바람직한 혼합물 개념 및 이들 각각의 농도 및 이들 서로의 조합을 당업자에게 보인다. 또한, 하기 실시예는 접근가능한 특성 및 특성들의 조합을 예시한다.
본 발명 및 하기 실시예에서, 액정 화합물의 구조는 두문자어(acronym)로 제시되며, 화학식으로의 전환은 하기 표 A 내지 C에 따라 수행된다. 모든 라디칼 CnH2n+1, CmH2m +1 및 ClH2l +1 또는 CnH2n, CmH2m 및 ClH2l은, 각각의 경우 각각 n, m 및 l개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 라디칼 또는 알킬렌 라디칼이다. 바람직하게는, n, m 및 l이 서로 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 또는 7이다. 하기 표 A는 화합물의 핵의 고리 요소에 대한 코드를 나타내고, 하기 표 B는 가교(bridging) 단위를 열거하고, 하기 표 C는 분자의 좌측 및 우측 말단 기의 의미를 열거한다. 이러한 두문자어는, 임의적인 연결 기를 갖는 고리 요소에 대한 코드, 및 이어서 첫 번째 하이픈 및 좌측 말단 기에 대한 코드, 및 두 번째 하이픈 및 우측 말단 기에 대한 코드로 구성된다. 하기 표 D는 각각의 약어와 함께 화합물의 예시적 구조를 나타낸다.
[표 A]
고리 요소
Figure pat00149
Figure pat00150
[표 B]
가교 단위
Figure pat00151
[표 C]
말단 기
Figure pat00152
상기 표 C에서, n 및 m은 각각 정수이고, 3개의 점 "..."은 상기 표 C의 다른 약어를 위한 자리이다.
화학식 I의 화합물 이외에도, 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 후술되는 화합물 중 하나 이상을 포함한다.
하기 약어가 사용된다. n, m 및 l은 서로 독립적으로 각각 정수, 바람직하게는 1 내지 6의 정수이고, 가능하게는 l은 0, 바람직하게는 0 또는 2이다.
[표 D]
바람직하게 사용되는 화학식 T의 예시:
Figure pat00153
Figure pat00154
Figure pat00155
.
티오펜 환을 포함하는 추가적인 화합물:
Figure pat00156
.
높은 ε⊥을 갖는, 다이벤조페논 잔기를 갖는 화학식 I의 바람직한 화합물의 예시:
Figure pat00157
Figure pat00158
Figure pat00159
.
높은 ε⊥을 갖는 화학식 I-S-01의 바람직한 화합물의 예시:
Figure pat00160
.
높은 ε⊥을 갖는 화학식 I-S-02의 바람직한 화합물의 예시:
Figure pat00161
Figure pat00162
.
높은 ε⊥을 갖는 화학식 I의 바람직한 화합물의 예시:
Figure pat00163
Figure pat00164
.
Figure pat00165
Figure pat00166
.
바람직한 유전 양성 화합물의 예시:
Figure pat00167
Figure pat00168
Figure pat00169
Figure pat00170
Figure pat00171
Figure pat00172
Figure pat00173
Figure pat00174
Figure pat00175
Figure pat00176
Figure pat00177
Figure pat00178
Figure pat00179
Figure pat00180
Figure pat00181
.
바람직한 유전 중성 화합물의 예시:
Figure pat00182
Figure pat00183
Figure pat00184
Figure pat00185
Figure pat00186
.
바람직한 유전 음성 화합물의 예시:
Figure pat00187
Figure pat00188
Figure pat00189
Figure pat00190
Figure pat00191
Figure pat00192
Figure pat00193
하기 표 E는 본 발명에 따른 혼합물에 바람직하게 사용되는 키랄 도판트를 나타낸다.
[표 E]
Figure pat00194
Figure pat00195
본 발명의 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 매질은, 상기 표 E의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.
하기 표 F는, 화학식 I의 화합물에 더하여, 본 발명에 따른 혼합물에 바람직하게 사용될 수 있는 안정화제를 나타낸다. 이때, 매개변수 n은, 1 내지 12 범위의 정수를 나타낸다. 특히, 도시된 페놀 유도체는, 산화방지제로서 작용할 수 있기 때문에, 추가적인 안정화제로서 사용될 수 있다.
[표 F]
Figure pat00196
Figure pat00197
Figure pat00198
Figure pat00199
Figure pat00200
본 발명의 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 매질은, 상기 표 F로부터의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 특히 하기 2개의 화학식의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다:
Figure pat00201
실시예
하기 실시예는 어떤 방식으로도 본 발명을 제한하지 않고 본 발명을 예시하는 것이다. 그러나, 당업자에게는 물리적 특성으로부터 어떤 특성이 달성될 수 있고 어떤 범위에서 개질될 수 있는지 자명할 것이다. 특히, 바람직하게 달성될 수 있는 다양한 특성들의 조합은 당업자에게 잘 정의되어 있다.
하기 약어가 본 발명의 합성 실시예에 사용된다:
BuLi는 n-부틸리튬이고;
MTB 에터는 tert-부틸 메틸 에터이고;
THF는 테트라하이드로퓨란이고;
dist.은 증류됨을 의미한다.
합성 실시예 1(PUS-3-T)
2-[2,6-다이플루오로-4-(4-프로필페닐)페닐]-5-(트라이플루오로-메틸)티오펜의 합성
Figure pat00202
단계 1.1: 1,3-다이플루오로-5-(4-프로필페닐)벤젠
Figure pat00203
아세톤(120 mL) 중 (4-프로필페닐)보론산(1)(7.0 g, 42　mmol), 1-브로모-3,5-다이플루오로-벤젠(2)(8.1 g, 40　mmol), 비스(다이벤질리덴아세톤)-팔라듐(0)(50 mg, 0.87　μmol) 및 트리스-(o-톨릴)포스핀(130 mg, 42 μmol)의 혼합물 을 질소 대기하에 가열하여 환류시킨 후, 나트륨 하이드록사이드 용액(2 N, 42 mL, 84 mmol)을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 2시간 동안 가열하였다. 이어서, 이를 주위 온도로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하여 1,3-다이플루오로-5-(4-프로필페닐)벤젠(3)을 무색 오일로서 수득하였다.
단계 1.2: 2-브로모-1,3-다이플루오로-5-(4-프로필페닐)벤젠
Figure pat00204
BuLi(26.0 mL, n-헥산 중 15%, 41 mmol)을 THF(60 mL) 중 1,3-다이플루오로-5-(4-프로필페닐)벤젠(3)(8.3 g, 35 mmol)의 용액에 -70℃에서 질소 대기하에 서서히 첨가하였다. 반응 혼합물을 -70℃에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서, 브로민(6.5 g, 40 mmol)을 -70℃에서 주사기를 통해 서서히 첨가하였다. 30분 후, 반응 혼합물을 실온으로 가온하였다. 반응 생성물을 나트륨 수소 설파이트 수용액의 첨가에 의해 급냉각(quenching)하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하여 2-브로모-1,3-다이플루오로-5-(4-프로필페닐)벤젠(4)을 무색 오일로서 수득하였다.
단계 1.3: 2-[2,6-다이플루오로-4-(4-프로필페닐)페닐]-5-(트라이플루오로메틸)티오펜
Figure pat00205
THF(40 mL) 및 증류수(8 mL) 중 2-브로모-1,3-다이플루오로-5-(4-프로필페닐)벤젠(4)(2.3 g, 7.4　mmol), 칼륨 카보네이트(1.7 g, 12　mmol), 트리스(다이벤질리덴-아세톤)-다이팔라듐(0)(35 mg, 38　μmol) 및 카타씨슘(CataCXium)　A(25 mg, 69 μmol) 의 혼합물을 질소 대기하에 가열하여 환류시킨 후, THF(10　mL) 중 [5-(트라이플루오로메틸)-2-티에닐]보론산(5)(CAS 958451-91-7)(1.5 g, 7.7 mmol)의 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 90분 동안 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하였다. 이어서, 이소프로필 알콜 및 헵탄으로부터 미정제 생성물을 재결정화시켜 무색 결정 2-[2,6-다이플루오로-4-(4-프로필페닐)페닐]-5-(트라이플루오로메틸)티오펜(6)을 수득하였다.
화합물(6)은 하기 상 특징을 갖는다:
K 39℃ SmA 137℃ I.
합성 실시예 2(PUS-3-F)
2-[2,6-다이플루오로-4-(4-프로필페닐)페닐]-5-플루오로-티오펜의 합성
Figure pat00206
단계 2.1: 2-[2,6-다이플루오로-4-(4-프로필페닐)페닐]-5-플루오로-티오펜
Figure pat00207
THF(80 mL) 및 증류수(18 mL) 중 2-브로모-1,3-다이플루오로-5-(4-프로필페닐)벤젠(4)(5.3 g, 17　mmol), 칼륨 카보네이트(3.5 g, 25　mmol), 트리스(다이벤질리덴-아세톤)-다이팔라듐(0)(80 mg, 87　μmol) 및 카타씨슘 A(55 mg, 153 μmol) 의 혼합물을 질소 대기하에 가열하여 환류시킨 후, THF(20　mL) 중 2-(5-플루오로-2-티에닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3-다이옥사보롤란(7)(4.1 g, 18 mmol)의 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 2시간 동안 가열하였다. 이어서, 이를 주위 온도로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하였다. 이어서, 이소프로필 알콜 및 헵탄으로부터 미정제 생성물을 재결정화시켜 무색 결정 2-[2,6-다이플루오로-4-(4-프로필페닐)페닐]-5-플루오로-티오펜(8)을 수득하였다.
화합물(8)은 하기 상 특징을 갖는다:
K 67℃ SA 76℃ N 102℃ I.
합성 실시예 C-1(LB(S)-3- OT )
4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜의 합성:
Figure pat00208
단계 C-1.1: 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-올
Figure pat00209
THF(500 mL) 및 증류수(100 mL) 중 6-브로모-2-플루오로-3-트라이플루오로메톡시페놀(2, CAS 1805580-01-1)(68.0 g, 0.25 mol), 칼륨 카보네이트(50.0 g, 0.36　mol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)-다이팔라듐(0)(1.2　g, 1.25　mmol) 및 카타씨슘 A(1.4 g, 3.71 mmol)의 혼합물을 질소 대기하에 가열하여 환류시킨 후, THF(200　mL) 중 2,3-다이플루오로-4-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-페닐보론산(1, CAS 947607-78-5)(70.6 g, 0.25 mol)의 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석시켰다. 본원 전반에 걸쳐, 명확히 달리 언급되지 않는 한, 실온 및 주위 온도는 동의어로 사용되고 약 20℃, 전형적으로는(20 ± 1)℃의 온도를 나타낸다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(1-사이클로부탄/헵탄 1:1 용매)로 정제하였다. 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-올(3)을 갈색 고체로서 단리하였다.
단계 C-1.2: 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-일 에스터
Figure pat00210
트라이플루오로메탄설폰산 무수물(31 mL, 0.19 mol)을 다이클로로메탄(500 mL) 중 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-올(3)(66 g, 0.15 mol), TEA(32 mL, 0.23 mol) 및 DMAP(560 mg, 4.58 mmol)의 용액에 5℃에서 질소 대기하에 서서히 첨가하였다. 상기 용액을 실온으로 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 크로마토그래피(다이클로로메탄 용매)로 정제하여 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-일 에스터(4)를 갈색 오일로서 수득하였다.
단계 C-1.3: 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜
Figure pat00211
상기 반응을 1 팟 반응으로서 수행하였다. 제1 단계에서, 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-일 에스터(4)(87 g, 0.15 mol), 3-머캅토-프로피온산 2-에틸헥실 에스터(45 mL, 0.19 mol), N-에틸다이이소프로필아민(40 mL, 0.24 mol) 및 톨루엔(350 mL) 용액을 아르곤으로 1시간 동안 탈기시켰다. 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(1.5 g, 1.56 mmol) 및 (옥시다이-2,1-페닐렌)비스(다이페닐포스핀)(1.6 g, 2.91 mmol)을 상기 용액에 빠르게 첨가하고 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하였다. 제2 단계에서, THF(200 mL) 중 칼륨 tert-부틸레이트(22 g, 0.20 mol)의 용액을 중간체(5)를 함유하는 반응 혼합물에 제자리(in situ) 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열한 후, THF(100 mL) 중 칼륨 tert-부틸레이트(11 g, 0.1 mol) 용액의 제2 분획을 첨가하였다. 반응 혼합물을 다시 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 증류수 및 염산(25 %)으로 0℃로 급냉각하고 MTB 에터로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하여 수득하였다 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜(6)을 백색 결정으로서 수득하였다.
화합물(6)은 하기 상 특징을 갖는다:
K 66℃ SmA 181℃ I.
합성 실시예 C-2(LB(S)-3-T)
4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜의 합성:
Figure pat00212
단계 C-2.1: 3,2',3'-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-올
Figure pat00213
THF(500 mL) 및 증류수(200 mL) 중 6-브로모-2-플루오로-3-트라이플루오로메틸페놀(2, CAS 1804908-52-8)(100 g, 0.38 mol), 칼륨 카보네이트(80 g, 0.58　mol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)-다이팔라듐(0)(1.9　g, 2.0　mmol) 및 카타씨슘 A(2.2 g, 5.8 mmol)의 혼합물을 질소 대기하에 가열하여 환류시킨 후, THF(300　mL) 중 2,3-다이플루오로-4-페닐보론산(1, CAS 121219-16-7)(70 g, 0.43 mol) 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석시켰다. 본원 전반에 걸쳐, 명확히 달리 언급되지 않는 한, 실온 및 주위 온도는 동의어로 사용되고 약 20℃, 전형적으로는(20 ± 1)℃의 온도를 나타낸다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(다이클로로메탄 용매)로 정제하였다. 3,2',3'-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-올(3)을 갈색 고체로서 단리하였다.
단계 C-2.2: 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-일 에스터
Figure pat00214
트라이플루오로메탄설폰산 무수물(30.0 mL, 0.18 mol)을 다이클로로메탄(300 mL) 중 3,2',3'-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-올(3)(46.8 g, 0.15 mol), TEA(32 mL, 0.23 mol) 및 DMAP(600 mg, 4.9 mmol) 용액에 5℃에서 질소 대기하에 서서히 첨가하였다. 상기 용액을 실온으로 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 크로마토그래피(다이클로로메탄 용매)로 정제하여 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-일 에스터(4)를 황색 오일로서 수득하였다.
단계 C-2.3: 4,6-다이플루오로-3-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜
Figure pat00215
상기 반응을 1 팟 반응으로서 수행하였다. 제1 단계에서, 톨루엔(500 mL) 중 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-일 에스터(4)(66 g, 0.15 mol) 및 에틸 3-머캅토프로피오네이트(24 mL, 0.18 mol)의 용액을 질소 대기하에 80℃로 가열하였다. 칼륨 카보네이트(50 g, 0.36　mol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(7.0 g, 7.3 mmol) 및 (옥시다이-2,1-페닐렌)비스(다이페닐포스핀)(8.0 g, 14.6 mmol)을 상기 용액에 빠르게 첨가하고 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하였다. 제2 단계에서, THF(150 mL) 중 칼륨 tert-부틸레이트(18 g, 0.16 mol)용액을 중간체(5)를 함유하는 반응 혼합물에 제자리 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 증류수 및 염산(25%)으로 0℃로 급냉각하고 MTB 에터로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하여 수득하였다 4,6-다이플루오로-3-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜(6)을 황색 결정으로서 수득하였다.
단계 C-2.4: 1-(4,6-다이플루오로-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜-3-일)-4-프로필-사이클로헥산올
Figure pat00216
리튬 다이이소프로필아미드(6 mL, 사이클로헥산/에틸벤젠/THF 중 2 M, 12 mmol)를 THF(100 mL) 중 4,6-다이플루오로-3-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜(6)(3.2 g, 10 mmol) 용액에 -70℃에서 질소 대기하에 첨가하였다. THF(10 mL) 중 4-프로필사이클로헥산온(1.7 g, 12 mmol) 용액을 1시간 후에 첨가하고 반응 혼합물을 2시간 동안 -70℃에서 교반하였다. 이어서, 이를 실온으로 가온하고 밤새 교반하였다. 반응 생성물을 증류수 및 염산(25%)으로 0℃로 급냉각하고 MTB 에터로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(다이클로로메탄 용매)로 정제하여 1-(4,6-다이플루오로-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜-3-일)-4-프로필-사이클로헥산올(7)을 황색 결정으로서 수득하였다.
단계 C-2.5: 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜
Figure pat00217
톨루엔(50 mL) 중 1-(4,6-다이플루오로-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜-3-일)-4-프로필-사이클로헥산올(7)(1.2 g, 2.5 mmol) 및 톨루엔-4-설폰산 일수화물(50 mg, 0.3 mmol)의 혼합물을 딘 스타크 트랩(Dean Stark trap)에서 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석시켰다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(1-클로로부탄 용매)로 정제하였다. 이어서, 헵탄으로부터 미정제 생성물을 재결정화시켜 무색 결정 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜을 수득하였다.
화합물(7)은 하기 상 특징을 갖는다:
K 121℃ SmA 162℃ I.
합성 실시예 C-3(CB(S)-3-T)
4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜의 합성:
Figure pat00218
단계 3.1: 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-올
Figure pat00219
THF(50 mL) 및 증류수(15 mL) 중 6-브로모-2-플루오로-3-트라이플루오로메틸페놀(2, CAS 1804908-52-8)(7.1 g, 26.9 mmol), 칼륨 카보네이트(5.6 g, 40.5　mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)-다이팔라듐(0)(130 mg, 0.14　mmol) 및 카타씨슘 A(150 mg, 0.40 mmol) 의 혼합물 을 질소 대기하에 가열하여 환류시킨 후, THF(25　mL) 중 2,3-다이플루오로-4-(4-프로필-사이클로헥실)-페닐보론산(1, CAS 183438-45-1)(7.8 g, 27.2 mmol) 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석시켰다. 본원 전반에 걸쳐, 명확히 달리 언급되지 않는 한, 실온 및 주위 온도는 동의어로 사용되고 약 20℃, 전형적으로는(20 ± 1)℃의 온도를 나타낸다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(1-사이클로부탄/헵탄 1:1 용매)로 정제하였다. 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-올(3)을 황색 고체로서 단리하였다.
단계 C-3.2: 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-일 에스터
Figure pat00220
트라이플루오로메탄설폰산 무수물(2.8 mL, 17.0 mmol)을 서서히 첨가하였다 다이클로로메탄(50 mL) 중 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-올(3)(5.5 g, 13.2 mmol), TEA(2.8 mL, 20.2 mmol) 및 DMAP(50 mg, 0.41 mmol) 용액에 5℃에서 질소 대기하에 첨가하였다. 상기 용액을 실온으로 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 크로마토그래피(다이클로로메탄 용매)로 정제하여 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-일 에스터(4)를 황색 오일로서 수득하였다.
단계 C-3.3: 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜
Figure pat00221
상기 반응을 1 팟 반응으로서 수행하였다. 제1 단계에서, 톨루엔(70 mL) 중 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메틸-바이페닐-2-일 에스터(4)(7.3 g, 13.1 mmol) 및 에틸 3-머캅토프로피오네이트(2.2 mL, 16.7 mmol) 용액을 질소 대기하에 80℃로 빠르게 하였다. 칼륨 카보네이트(5.0 g, 36.2　mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(0.7 g, 0.73 mmol) 및 (옥시다이-2,1-페닐렌)비스(다이페닐포스핀)(0.8 g, 1.46 mmol)을 상기 용액에 빠르게 첨가하고 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하였다. 제2 단계에서, THF(20 mL) 중 칼륨 tert-부틸레이트(1.8 g, 16.0 mmol)용액을 중간체(5)를 함유하는 반응 혼합물에 제자리 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열한 후, THF(20 mL) 중 칼륨 tert-부틸레이트(1.8 g, 16.0 mmol) 용액의 제2 분획을 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 증류수 및 염산(25%)으로 0℃로 급냉각하고 MTB 에터로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하여 수득하였다 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜(6)을 황색 결정으로서 수득하였다.
화합물(6)은 하기 상 특징을 갖는다:
K 150℃ N(139℃) I
합성 실시예 C-3a(CB(S)-3-T)
다르게는, 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜을 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메틸-다이벤조티오펜의 수소화에 의해 수득하였다:
Figure pat00222
.
합성 실시예 C-4(CB(S)-3- OT )
4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜의 합성:
Figure pat00223
.
단계 C-4.1: 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-올
Figure pat00224
THF(250 mL) 및 증류수(75 mL) 중 6-브로모-2-플루오로-3-트라이플루오로메톡시페놀(2, CAS 1805580-01-1)(33.0 g, 0.12 mol), 칼륨 카보네이트(25.0 g, 0.18　mol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)-다이팔라듐(0)(600 mg, 0.6　mmol) 및 카타씨슘 A(700 mg, 1.9 mmol) 혼합물을 질소 대기하에 가열하여 환류시킨 후, THF(100　mL) 중 2,3-다이플루오로-4-(4-프로필-사이클로헥실)-페닐보론산(1, CAS 183438-45-1)(34.4 g, 0.12 mol) 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 MTB 에터 및 증류수로 희석시켰다. 본원 전반에 걸쳐, 명확히 달리 언급되지 않는 한, 실온 및 주위 온도는 동의어로 사용되고 약 20℃, 전형적으로는(20 ± 1)℃의 온도를 나타낸다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(1-사이클로부탄/헵탄 1:1 용매)로 정제하였다. 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-올(3)을 황색 고체로서 단리하였다.
단계 C-4.2: 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-일 에스터
Figure pat00225
트라이플루오로메탄설폰산 무수물(6.0 mL, 36.4 mmol)을 다이클로로메탄(100 mL) 중 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-올(3)(12.6 g, 29.0 mmol), TEA(6.3 mL, 45.4 mmol) 및 DMAP(110 mg, 0.9 mmol) 용액에 5℃에서 질소 대기하에 서서히 첨가하였다. 상기 용액을 실온으로 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 크로마토그래피(다이클로로메탄 용매)로 정제하여 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-일 에스터(4)를 황색 오일로서 수득하였다.
단계 C-4.3: 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜
Figure pat00226
상기 반응을 1 팟 반응으로서 수행하였다. 제1 단계에서, 톨루엔(150 mL) 중 트라이플루오로메탄설폰산 3,2',3'-트라이플루오로-4'-(4-프로필-사이클로헥실)-4-트라이플루오로메톡시-바이페닐-2-일 에스터(4)(16.3 g, 28.1 mmol) 및 에틸 3-머캅토프로피오네이트(5.0 mL, 37.9 mmol) 용액을 질소 대기하에 80℃로 빠르게 가열하였다. 칼륨 카보네이트(10 g, 72.4　mmol), 트리스(다이벤질리덴-아세톤)다이팔라듐(0)(1.4 g, 1.5 mmol) 및 (옥시다이-2,1-페닐렌)비스(다이페닐포스핀)(1.6 g, 2.9 mmol)을 상기 용액에 빠르게 첨가하고 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하였다. 제2 단계에서, THF(50 mL) 중 칼륨 tert-부틸레이트(3.5 g, 31.2 mmol) 용액을 중간체(5)를 함유하는 반응 혼합물에 제자리 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열한 후, THF(50 mL) 중 칼륨 tert-부틸레이트(3.5 g, 31.2 mmol) 용액의 제2 분획을 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 이어서, 이를 실온으로 냉각하고 증류수 및 염산(25%)으로 0℃로 급냉각하고 MTB 에터로 희석하였다. 수성 상을 분리하고 MTB 에터로 추출하였다. 합친 유기 상을 증류수 및 염수로 세척하고 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 농축하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(헵탄 용매)로 정제하여 수득하였다 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜(6)을 무색 결정으로서 수득하였다.
화합물(6)은 하기 상 특징을 갖는다:
K 108℃ SmA 141℃ N 169℃ I
합성 실시예 C-4a(CB(S)-3- OT )
다르게는, 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥실)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜을 4,6-다이플루오로-3-(4-프로필-사이클로헥스-1-엔일)-7-트라이플루오로메톡시-다이벤조티오펜의 수소화에 의해 수득하였다:
Figure pat00227
화합물 실시예
방향자에 대해 수직인 높은 유전 상수(ε⊥) 및 높은 평균 유전 상수(εav .)를 갖는 예시적인 화합물이 하기 화합물 실시예들에 예시된다.
화합물 실시예 1 내지 6
화학식 T의 화합물은, 예를 들어 하기와 같다:
Figure pat00228
상기 화합물(PGS-3-T)은 융점 61℃, 등명점 172℃, 상 범위 K 61℃ SB 98℃ N 172℃ I 및 Δε +13.7을 갖는다.
Figure pat00229
상기 화합물(PYS-3-T)은 융점 63℃, 등명점 146℃, 상 범위 K 63℃ SA 146℃ I 및 Δε +7.7을 갖는다.
Figure pat00230
상기 화합물(PUS-3-T)은 융점 67℃, 등명점 102℃, 상 범위 K 67℃ N 102℃ I 및 Δε +17.4를 갖는다.
Figure pat00231
상기 화합물(PUS-3-F)은 융점 67℃, 등명점 102℃, 상 범위 K 67℃ Sa 76℃ N 102℃ I 및 Δε +10.6을 갖는다.
Figure pat00232
상기 화합물(PS-3-T)은 융점 69℃, 외삽된 등명점 -62℃, 상 범위 K 69℃ I 및 Δε +9.1(5% 용액으로부터 외삽)을 갖는다.
Figure pat00233
상기 화합물(YS-2O-T)은 융점 68℃, 외삽된 등명점 -36℃, 상 범위 K 66℃ I 및 Δε +5.5를 갖는다.
유사하게, 하기 화학식 T-1-1의 화합물을 제조하였다:
Figure pat00234
Figure pat00235
유사하게 하기 화학식 T-1-2의 화합물을 제조하였다.
Figure pat00236
Figure pat00237
유사하게 하기 화학식 T-1-3의 화합물을 제조하였다.
Figure pat00238
Figure pat00239
유사하게 하기 화학식 T-1-4의 화합물을 제조하였다.
Figure pat00240
Figure pat00241
유사하게 하기 화학식 T-2-2의 화합물을 제조하였다.
Figure pat00242
Figure pat00243
추가의 화합물 실시예
Figure pat00244
Figure pat00245
비교 실시예 , 추가의 화합물 1 내지 6
화학식 I-S-1의 화합물은, 예를 들어 하기와 같다:
Figure pat00246
상기 화합물(LB(S)-3-F)은 융점 133℃, 등명점 155.3℃, 상 범위 K 133℃ N 155.3℃ I 및 Δε +1.3을 갖는다.
Figure pat00247
상기 화합물(LB(S)-3-OT), 즉 합성 실시예 2의 화합물,은 융점 66℃, 등명점 181℃, 상 범위 K 66℃ SA 181℃ I 및 Δε +4.7을 갖는다.
화학식 I-S-2의 화합물은, 예를 들어 하기와 같다:
Figure pat00248
상기 화합물(LB(S)-3-T)은 융점 121℃, 등명점 162℃, 상 범위 121℃ SA 162℃ I 및 Δε +7.8을 갖는다.
Figure pat00249
상기 화합물(CB(S)-3-F)은 융점 157℃, 등명점 170.3℃, 상 범위 K 157℃ N 170.3 I를 갖는다.
Figure pat00250
상기 화합물(CB(S)-3-OT), 즉 합성 실시예 2의 화합물은 융점 108℃, 등명점 168.5℃, 상 범위 K 108℃ SA 141℃ N 168.5℃ I 및 Δε +4.5를 갖는다.
Figure pat00251
상기 화합물(CB(S)-3-T)은 융점 150℃, (단성(monotropic)) 등명점 138.8℃, 상 범위 K 150℃ N(138.8℃) I 및 Δε +8.1을 갖는다.
유사하게, 다이벤조페논 잔기를 포함하는 하기 화학식 I의 화합물을 제조하였다:
Figure pat00252
상기 화합물(DB(S)-3-OT)은 융점 153℃, 등명점 174.1℃ 및 상 범위 K 153℃ SA 165℃ N 174.1℃ I를 갖는다.
Figure pat00253
상기 화합물(DB(S)-3-OT)은 융점 146℃, 등명점 168℃ 및 상 범위 K 146℃ SA 168℃ I.
추가 비교 실시예 , 추가의 화합물 실시예
Figure pat00254
Figure pat00255
Figure pat00256
혼합물 실시예
예시적인 혼합물이 하기 개시된다(주해: 하기 혼합물 실시예 표에서 모든 값들(등명점 제외)은 20℃에서의 값이고, *은 [mPaㆍs/pN]이고, t.b.d.은 추후 측정될 값을 의미함).
Figure pat00257
Figure pat00258
Figure pat00259
Figure pat00260
Figure pat00261
Figure pat00262
Figure pat00263
Figure pat00264
Figure pat00265
Figure pat00266
비교 실시예 A
하기 혼합물(CE-A)을 제조하고 조사하였다.
Figure pat00267
상기 비교 실시예 혼합물, 혼합물 A는 유전 비(ε⊥/Δε) 0.50,(γ1/ k11) 비 4.81 mPaㆍs/pN을 갖고 FFS 디스플레이에서 평이하게 우수한 전송 및 단지 허용할만한 수준의 응답 시간으로 특징지어 진다.
하기 표 1에서 표에서 모든 값들(등명점 제외)은 20℃에서의 값이고, *은 [mPaㆍs/pN]이고, t.b.d.은 추후 측정될 값을 의미한다.
[표 1]
Figure pat00268
Figure pat00269
Figure pat00270
Figure pat00271
Figure pat00272

Claims (17)

  1. 하나 이상의 하기 화학식 T의 화합물을 포함하는 액정 매질:
    Figure pat00273

    상기 식에서,
    Figure pat00274
    는
    Figure pat00275
    이고;
    Figure pat00276
    는 서로 독립적으로
    Figure pat00277

    Figure pat00278

    이되, 각각의 상기 환, 바람직하게는 페닐렌 환은 임의적으로 1 또는 2개의 알킬 기, 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸 기, 바람직하게는 하나의 메틸 기로 치환될 수 있고;
    n은 1 또는 2이고;
    RS는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이고;
    XS는 F, Cl, CN 또는 NCS이거나, 탄소수 1 내지 4의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 F, CF3 또는 OCF3이다.
  2. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 T-1 및 T-2의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화학식 S의 화합물을 포함하는 액정 매질:
    Figure pat00279

    상기 식에서,
    RS는 탄소수 2 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이고;
    XS는 F, Cl, CN, NCS, 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시이다.
  3. 제2항에 있어서,
    하나 이상의 화학식 T-1의 화합물을 포함하는 액정 매질.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 화학식 II 및 III의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 액정 매질:
    Figure pat00280

    상기 식에서,
    R2는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이고;
    Figure pat00281
    는 각각의 경우 서로 독립적으로
    Figure pat00282

    Figure pat00283

    Figure pat00284

    이고;
    L21 및 L22는 서로 독립적으로 H 또는 F이고;
    X2는 할로겐이거나, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화된 알킬 또는 알콕시, 또는 탄소수 2 또는 3의 할로겐화된 알켄일 또는 알켄일옥시이고;
    m은 0, 1, 2 또는 3이고;
    R3은 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이고;
    Figure pat00285
    는 각각의 경우 서로 독립적으로
    Figure pat00286

    Figure pat00287

    이고;
    L31 및 L32는 서로 독립적으로 H 또는 F이고;
    X3은 할로겐이거나, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화된 알킬 또는 알콕시, 탄소수 2 또는 3의 할로겐화된 알켄일 또는 알켄일옥시, F, Cl, -OCF3, -OCHF2, -O-CH2CF3, -O-CH=CF2, -O-CH=CH2 또는 -CF3이고;
    Z3은 -CH2CH2-, -CF2CF2-, -COO-, 트랜스-CH=CH-, 트랜스-CF=CF-, -CH2O- 또는 단일 결합이고;
    n은 0, 1, 2 또는 3이다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 화학식 IV 및 V의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 액정 매질:
    Figure pat00288

    상기 식에서,
    R41 및 R42는 서로 독립적으로 제4항의 화학식 II의 R2에 대해 정의된 의미를 갖고;
    Figure pat00289
    는 서로 독립적으로,
    Figure pat00290
    이 2회 나타나는 경우에도 서로 독립적으로
    Figure pat00291

    Figure pat00292

    이고;
    Z41 및 Z42는 서로 독립적으로, Z41이 2회 나타나는 경우에도 서로 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, 트랜스-CH=CH-, 트랜스-CF=CF-, -CH2O-, -CF2O-, -C≡C- 또는 단일 결합이고;
    p는 0, 1 또는 2이고;
    R51 및 R52는 서로 독립적으로 제4항의 R41 및 R42에 대해 정의된 의미 중 하나를 갖고;
    Figure pat00293
    은 존재하는 경우 각각 서로 독립적으로
    Figure pat00294

    Figure pat00295

    이고;
    Z51 내지 Z53은 각각 서로 독립적으로 -CH2-CH2-, -CH2-O-, -CH=CH-, -C≡C-, -COO- 또는 단일 결합이고;
    i 및 j는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1이다.
  6. 제5항에 있어서,
    하기 화학식 VI 내지 IX의 화합물 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 액정 매질:
    Figure pat00296

    상기 식에서,
    R61은 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 2 내지 7의 비치환된 알켄일 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
    R62는 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
    l은 0 또는 1이고;
    R71은 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 7의 비치환된 알켄일 라디칼이고;
    R72는 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
    Figure pat00297
    은
    Figure pat00298
    이고;
    R81은 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 7의 비치환된 알켄일 라디칼이고;
    R82는 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 비치환된 알콕시 라디칼, 또는 탄소수 2 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2, 3 또는 4의 비치환된 알켄일옥시 라디칼이고;
    Figure pat00299
    은
    Figure pat00300
    이고;
    Z8은 -(C=O)-O-, -CH2-O-, -CF2-O- 또는 -CH2-CH2-이고;
    o는 0 또는 1이고;
    R91 및 R92는 서로 독립적으로 상기 R72에 대해 정의된 의미를 갖고;
    Figure pat00301
    는
    Figure pat00302
    이고;
    p 및 q는 서로 독립적으로 0 또는 1이다.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물을 포함하는 액정 매질:
    Figure pat00303

    상기 식에서,
    Figure pat00304
    는
    Figure pat00305

    이고;
    Figure pat00306
    는
    Figure pat00307

    이고;
    n은 0 또는 1이고;
    R11 및 R12는 서로 독립적으로, 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클로프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클로프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이되, R11은 다르게는 R1이고 R12는 다르게는 X1이고;
    R1은 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클로프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클로프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이고;
    X1은 F, Cl, 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시이다.
  8. 제7항에 있어서,
    전체 매질 중 화학식 S의 화합물의 농도가 1% 이상 내지 60% 이하, 바람직하게는 30% 이하인, 액정 매질.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 키랄 화합물을 추가로 포함하는 액정 매질.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 액정 매질을 포함하는 전자 광학 디스플레이 또는 전자 광학 부품.
  11. 제10항에 있어서,
    IPS-, FFS, HB-FFS 및 XB-FFS 모드를 기반으로 하는 디스플레이.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서,
    능동 매트릭스 어드레싱(active-matrix addressing) 장치를 함유하는 디스플레이.
  13. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 매질의 전자 광학 디스플레이 또는 전자 광학 부품에서의 용도.
  14. 모바일(mobile) 디스플레이인 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 디스플레이.
  15. 하나 이상의 화학식 S의 화합물을 하나 이상의 추가의 메소젠 화합물(mesogenic compound)과 혼합하는, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 액정 매질의 제조 방법.
  16. 하기 화학식 T의 화합물:
    Figure pat00308

    상기 식에서,
    Figure pat00309
    는
    Figure pat00310
    이고;
    Figure pat00311
    는 서로 독립적으로
    Figure pat00312

    Figure pat00313

    이되, 각각의 상기 환, 바람직하게는 페닐렌 환은 임의적으로 1 또는 2개의 알킬 기, 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸 기, 바람직하게는 하나의 메틸 기로 치환될 수 있고;
    n은 1 또는 2이고;
    RS는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 불화된 알킬 또는 불화된 알콕시, 또는 하나의 -CH2- 기가 사이클로프로필렌, 1,3-사이클로부틸렌, 1,3-사이클로펜틸렌 또는 1,3-사이클로펜텐일렌, 바람직하게는 사이클프로필렌 또는 1,3-사이클로펜틸렌으로 대체될 수 있는 탄소수 2 내지 7의 알켄일, 알켄일옥시, 알콕시알킬 또는 불화된 알켄일이고;
    XS는 Cl, CN 또는 NCS이거나, 탄소수 1 내지 4의 불화된 알킬, 불화된 알켄일, 불화된 알콕시 또는 불화된 알켄일옥시, 바람직하게는 Cl, CF3 또는 OCF3이고;
    존재하는 하나 이상의 페닐 환이 알킬 기를 갖고/거나 존재하는 하나 이상의 페닐 환이 2개 이상의 F 원자를 갖고/거나 n이 2이고 페닐 환 둘 다가 하나 이상의 F 원자를 갖는 경우, XS는 다르게는 F일 수 있다.
  17. 불화된 바이페닐 할로겐화물, 바람직하게는 브로마이드 또는 요오다이드를 극성 티오펜 보론산 또는 티오펜 보론산의 에스터에 커플링(coupling)하는, 화학식 T의 화합물의 제조 방법.
KR1020190083544A 2018-07-12 2019-07-11 티오펜 화합물, 액정 매질 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 KR20200007697A (ko)

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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200125902A (ko) * 2019-04-26 2020-11-05 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질
TW202132544A (zh) * 2019-12-20 2021-09-01 德商馬克專利公司 液晶介質及含彼之液晶顯示器
CN113004908A (zh) * 2019-12-20 2021-06-22 默克专利股份有限公司 液晶介质和包含其的液晶显示器
CN113072957A (zh) * 2020-01-03 2021-07-06 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种具有高对比度的正性液晶组合物
CN113493689B (zh) * 2020-03-18 2023-06-02 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其制法与应用
CN113684036B (zh) * 2020-05-19 2022-11-25 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种二苯并噻吩砜液晶化合物及其制备方法和应用
JP2021187742A (ja) * 2020-05-26 2021-12-13 Jnc株式会社 化合物、液晶組成物および液晶表示素子
EP4015599A1 (en) * 2020-12-17 2022-06-22 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same
CN116162465A (zh) * 2021-11-24 2023-05-26 江苏和成显示科技有限公司 一种液晶组合物及包含其的液晶显示器件
CN116162467A (zh) * 2021-11-24 2023-05-26 江苏和成显示科技有限公司 一种液晶组合物及液晶显示器件
TW202405136A (zh) * 2022-04-12 2024-02-01 德商馬克專利公司 液晶介質
CN114752394A (zh) * 2022-04-29 2022-07-15 苏州汉朗光电有限公司 一种负性大双折射率液晶组合物及其应用
EP4296334A1 (en) * 2022-06-23 2023-12-27 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
JP2024009784A (ja) * 2022-07-11 2024-01-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2595157B1 (fr) 1986-02-28 1988-04-29 Commissariat Energie Atomique Cellule a double couche de cristal liquide, utilisant l'effet de birefringence controlee electriquement et procede de fabrication d'un milieu uniaxe d'anisotropie optique negative utilisable dans cette cellule
DE10101022A1 (de) 2001-01-11 2002-07-18 Clariant Internat Ltd Muttenz Fluorierte Aromaten und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen
US7018685B2 (en) 2001-01-11 2006-03-28 Merck Patent Gmbh Fluorinated aromatic compounds and the use of the same in liquid crystal mixtures
JP2011518769A (ja) 2008-03-14 2011-06-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌剤として使用するための置換ピラジニルメチルスルホンアミド
EP2265692B1 (de) * 2008-04-24 2012-07-04 Merck Patent GmbH Thiophenderivate und diese enthaltende fk-medien
DE102010027099A1 (de) 2010-07-14 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium mit Stabilisator
CN103038312A (zh) * 2010-07-29 2013-04-10 默克专利股份有限公司 包含噻吩衍生物的液晶介质
EP2628779B1 (en) 2012-02-15 2017-05-17 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
TWI631207B (zh) 2013-05-28 2018-08-01 日商捷恩智股份有限公司 液晶組成物與其用途及液晶顯示元件
CN104301130B (zh) 2013-07-17 2019-11-08 腾讯科技（深圳）有限公司 监控数据采集方法和系统及任务分发服务器和采集装置
CN104232105A (zh) 2014-08-18 2014-12-24 京东方科技集团股份有限公司 一种液晶混合物、液晶显示面板、液晶显示装置
EP3081620B1 (en) 2015-04-13 2020-04-01 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same
DE102016003902A1 (de) 2015-04-13 2016-10-13 Merck Patent Gmbh Fluorierte Dibenzofuran- und Dibenzothiophenderivate
EP3095834B9 (en) 2015-05-21 2019-09-04 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same
EP3228681B1 (en) 2016-04-07 2018-11-14 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same
EP3299438B1 (en) 2016-09-23 2020-01-15 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same
KR102512438B1 (ko) 2016-11-18 2023-03-21 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질 및 이를 포함하는 액정 디스플레이
EP3421570B1 (en) 2017-06-30 2020-11-11 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same

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