KR20200006127A - 무살생물제 보존 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 항균 조성물, 수성 조제물, 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법 뿐 아니라, 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하기 위한 항균 조성물의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 항균 조성물, 수성 조제물, 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법 뿐 아니라, 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하기 위한 항균 조성물의 용도에 관한 것이다.
실제로, 광물, 충전제 또는 안료와 같은 수불용성 고체의 수성 조제물, 특히 현탁액, 에멀젼, 분산액 또는 슬러리는, 제지용 코팅, 충전제, 증량제 및 안료 뿐 아니라 수성 래커 및 페인트로서, 종이, 페인트, 고무 및 플라스틱 산업에서 광범위하게 사용된다. 예컨대, 탄산칼슘, 활석 또는 카올린의 현탁액 또는 슬러리는 제지 산업에서의 충전제 및/또는 코팅된 종이의 제조에서의 성분으로서 대량으로 사용된다. 또한, 이러한 수성 조제물은 콘크리트 및 농업 산업에서 첨가제로서도 사용된다. 수불용성 고체의 전형적인 수성 조제물은, 이들이 물, 수불용성 고체 화합물 및 임의로 추가의 첨가제, 예컨대 현탁액, 슬러리 또는 분산액의 형태의 분산제를, 조제물의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 99.0 중량%의 수불용성 고형분 함량으로 포함하는 것을 특징으로 한다. 전형적인 수성 조제물은 고형분 함량이 45.0 내지 78.0 중량%인 백색 광물 분산액(WMD)이다. 이러한 조제물에서 예컨대 분산제 및/또는 분쇄 조제로서 사용될 수 있는 수용성 중합체 및 공중합체가 예컨대 US 5,278,248에 기재되어 있다.
상기 언급된 수성 조제물은 종종 진균, 효모, 곰팡이, 원생 동물 및/또는 호기성 및 혐기성 박테리아와 같은 미생물에 의해 오염되어, 점도 및/또는 pH의 변화, 변색 또는 상업적 가치에 부정적인 영향을 미치는 다른 품질 매개변수의 감소와 같은 조제물 특성의 변화를 초래한다. 또한, 미생물에 의한 이러한 오염은 종에 따라 인간, 동물 및/또는 작물에 대한 위험이 된다. 따라서, 이러한 수성 조제물의 제조업자는 일반적으로 살생물제(또는 항균제)를 사용하여 현탁액, 분산액 또는 슬러리를 안정화시키기 위한 조치를 취한다. 그러나, 이러한 살생물제도 사용된 양으로 환경 및 인간 또는 동물 건강에 위험할 수 있다.
당업계에는, 수성 조제물의 미생물학적 품질을 개선하기 위한 몇몇 접근법이 제안되어 있다. 예컨대, EP 1 139 741에는, 용액 형태의 미생물 살균제 및 부분적으로 중화된 형태의 페놀 유도체를 함유하는 광물, 충전제 및/또는 안료의 수성 현탁액 또는 분산액이 기재되어 있다. US 5,496,398은 저온 열 및 감소된 수준의 살균제의 조합에 의해 카올린 점토 슬러리 내 미생물을 감소시키는 방법이다. US 2006/0111410은 미생물에 의한 공격 및 파괴로부터 산업 재료 및 제품을 보호하기 위한, 1,2-벤즈이소티아졸리논(BIT) 및 테트라메틸올-아세틸렌디우레아(TMAD)를 포함하는 혼합물을 언급한다. 또한, 미생물학적 품질을 개선하기 위해 이러한 수성 조제물에 포름알데히드 방출 물질을 첨가하는 것이 당업계에 제안되어 있다. 예컨대, US 4,655,815는 포름알데히드 공여체를 포함하는 항균 조성물을 언급한다.
WO 2004/040979 A1은 1,2-벤즈이소티아졸리논(BIT) 및 벤질헤미포르말(BHF)을 함유하는 상승성 항균 혼합물이다. 상응하는 혼합물은 예컨대 안료 슬러리에 사용된다. EP 1 661 587 A1은 프탈알데히드를 활성 성분으로 포함하는 살균 조성물이다. EP 1 661 587 A1에는, 할라이드 이온, 카보네이트 염 및 중탄산염이 고내성 바실러스 서브틸리스 포자에 대한 프탈알데히드의 살균 효능을 향상시킬 수 있음이 나타나 있다. US 2001/0009682 A1은, 알데히드, 예컨대 글루타르알데히드, 글리콜 및 리튬계 완충액을 함유할 수 있는 개선된 살생물 활성을 갖는 소독제 농축물에 관한 것이다. US 2001/0009682 A1에는, 원하는 살생물 유효 범위 내에서 농축물 및 그의 희석액 모두의 pH를 제어하기 위해 완충제가 필요하다는 것이 기재되어 있다. EP 2 199 348 A1은 1종 이상의 리튬 이온 중화된 수용성 유기 중합체를 사용하는 수성 광물 재료 현탁액 또는 건조된 광물 재료의 제조 방법 뿐 아니라, 제조 공정에서의 리튬 이온 중화된 수용성 유기 중합체의 분산 및/또는 분쇄 향상제로서의 용도에 관한 것이다. EP 2 374 353 A1은 예컨대 무기 물질의 수성 조제물, 예컨대 탄산칼슘의 조제물을 보존하는 방법을 언급한다. EP 2 596 702 A1은, 1종 이상의 알데히드 함유 및/또는 알데히드 방출 및/또는 페놀 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 상기 수성 광물 조제물에 첨가하는 단계를 포함하는, 수성 광물 조제물의 안정화 방법을 언급한다. US 4,871,754는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 리튬 염의 수성 제제인 살생물제의 사용에 의해, 미생물에 의한 침입으로부터 보호되는 수용액을 언급한다. EP 2 272 348 A1은, 98%의 1종 이상의 무할로겐 이소티아졸리논 및 1-500 중량 ppm(w/w)의 구리(II) 이온을 포함하는 살생물제(I)를 언급한다. BIT는 그의 알칼리 금속 염의 형태로 제공될 수 있다는 것이 더 기재되어 있다. EP 1 843 794 A1 및 US 2009/0120327 A1은, 1x10-2 mole/l보다 큰 농도의 OH- 이온을 사용함으로써 미생물 오염을 제어하는 방법을 언급한다. 이 발명은 더 낮은 OH- 농도에서의 미생물 제어의 효과 없음을 더 설명한다. 또한, 본 출원인은, 예컨대 탄산칼슘 슬러리와 같은 수성 조제물, 및 이러한 수성 조제물의 살생물 처리에 사용될 수 있는 조성물의 박테리아 안정화 방법을 언급하는 EP 2 108 260 A2를 알고 있다. EP 2 108 260 A2는 산화마그네슘과 같은 금속 산화물을 사용하는 안정화를 언급하지 않는다.
US 2004/0168614 A1은, 총 금속 대 음이온의 몰비가 1:4 내지 1:120 범위인, 금속 양이온 및 음이온을 포함하는 금속염 및 금속 산화물 또는 금속 수산화물을 포함하는, 부식 방지 안료를 포함하는 페인트 및/또는 코팅 조성물에 관한 것이다. US 2005/0202102 A1은 수불혼화성 산성 오일, 마그네슘 염 및 아민을 포함하는 살생물제 조성물 뿐 아니라, 아민을 오일에 용해시킨 후 균질 현탁액이 얻어질 때까지 마그네슘 염을 충분히 혼합하는 단계를 포함하는 살생물제의 제조 방법을 언급한다. WO 02/052941 A1은, 금속염 용액을 1종 이상의 금속 산화물과 4:1 내지 1:2의 산화물 대 염의 몰비로 혼합하고 결과 혼합물을 건조시키고 이에 의해 시멘트 분말을 형성하는 단계를 포함하는 살생물제 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. WO 2004/032624 A2는, 반응성 나노 입자(예컨대, 금속 산화물, 수산화물 및 이들의 혼합물)을, 1종 이상의 살균제 및 나노 입자 및 살생물제(들)를 위한 액체 담체와 함께 포함하는 영역 오염 제거 생성물 및 이의 사용 방법을 언급한다. 제품은 스프레이, 포그, 에어로졸, 페이스트, 젤, 와이프 또는 폼으로서 영역 오염 제거를 위해 제제화될 수 있으며, 반응성 나노 입자의 존재는, 바람직하지 않은 화학적 또는 생물학적 화합물 또는 작용제의 중화를 향상시킨다. 나노 입자는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이 금속, 악티나이드 및 란타나이드 산화물 및 수산화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 유래될 수 있다. 문헌[Nicole Jones et al., "Antibacterial activity of ZnO nanoparticle suspensions on a broad spectrum of microorganisms", FEMS Microbial Lett 279, 2008, 71-76]는, ZnO 나노 입자가 가시 광선에서 정균제로서 적용 가능성이 있으며 다양한 박테리아 균주의 확산 및 감염을 제어하기 위한 유도체의 개발에서 앞으로 적용될 수 있다고 개시한다. Yao Kanga는 2010년 9월의 버밍엄 대학교 화학 공학부 논문 "Controlled release of isothiazoline biocides from industrial minerals"에서, 제어 방출 및 항균 목적을 위해 이소티아졸린 살생물제를 흡착하기 위해, 카올린, 몬모릴로나이트, 규산칼슘, 규조토, 비정질 실리카 및 할로사이트와 같은 다양한 광물을 사용할 수 있다고 개시한다. 미공개 유럽 특허 출원 EP 15 202 030.1은, 미생물 성장에 대해 수성 조제물을 안정화시키는 방법, 미생물 성장에 대해 안정화된 수성 조제물 뿐 아니라, 수성 조제물 중 1종 이상의 박테리아 균주 및/또는 1종 이상의 효모 균주 및/또는 1종 이상의 곰팡이 균주에 대한 항균제의 양을 감소시키기 위한, 1종 이상의 금속 산화물의 공급원 및/또는 수화된 형태의 용도, 1종 이상의 항균제 및 1종 이상의 금속 산화물의 공급원 및/또는 그의 수화된 형태를 포함하는 조성물의, 수성 조제물 중 항균 조성물로서의 용도, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 수산화칼슘, 반소성 백운석, 소성 백운석, 산화베릴륨, 수산화베릴륨, 산화스트론튬, 수산화스트론튬, 산화바륨, 수산화바륨 및 이들의 혼합물의, 수성 조제물의 pH를 8 초과의 pH로 증가시키기 위한 용도, 및 종이, 플라스틱, 중합체 조성물, 페인트, 코팅, 콘크리트 및/또는 농업 분야에서 미생물 성장에 대해 안정화된 수성 조제물의 용도를 언급한다. EP 2 929 781 A1은 수성 조제물 중 1종 이상의 박테리아 균주 및/또는 1종 이상의 효모 균주 및/또는 1종 이상의 곰팡이 균주에 대해 살생물제의 최소 억제 농도(MIC)를 감소시키는 방법에 관한 것이다. EP 2 982 247 A1은 방부성 제품의 제조 방법, 상기 방법에 의해 얻을 수 있는 방부성 제품, 방부성 무기 분말 조성물, 방부성 중합체 제품 뿐 아니라, 미생물 오염에 대해 효과적인 방부성 제품의 제조를 위한, 나트륨 이온의 1종 이상의 공급원과 조합된 리튬 이온의 1종 이상의 공급원의 용도에 관한 것이다.
그러나, 수성 조제물 중 살생물제의 사용은 특히 이들의 농도에 관한 제한을 지속적으로 증가시킨다. 그러나, 살생물제 농도가 감소되면, 박테리아, 진균, 효모, 조류 및/또는 곰팡이에 대한 각각의 살생물제의 효능은, 동일한 살생물제의 더 높은 농도에서 관찰되는 항균 효능과 비교하여 더 이상 만족스럽지 않고, 따라서 감소된 살생물제 농도에서의 얻어지는 항균 작용은 전형적으로 미생물 성장에 대해 수성 조제물을 안정화시키기에는 불충분하다.
따라서, 미생물에 대해 용액, 현탁액, 분산액 및 슬러리와 같은 수성 조제물을 보존하지만, 페놀, 할로겐화 페놀, 할로겐 함유 화합물, 할로겐 방출 화합물, 이소티아졸리논, 알데히드 함유 화합물, 알데히드 방출 화합물, 구아니딘, 설폰, 티오시아네이트, 피리티온, β-락탐 항생제와 같은 항생제, 4급 암모늄 염, 과산화물, 과염소산염, 아미드, 아민, (아연 이온 이외의) 중금속, 살생물성 효소, 살생물성 폴리펩티드, 아졸, 카르바메이트, 글리포세이트, 설폰아미드 및 이들의 혼합물과 같은 종래의 살생물제의 사용을 피하거나 적어도 감소시키는 항균 조성물에 대한 요구가 여전히 당업계에 존재한다.
따라서, 본 발명의 목적은 항균 조성물을 제공하는 것이다. 특히, 따라서 본 발명의 목적은 미생물에 대해 용액, 현탁액, 분산액 및 슬러리와 같은 수성 조제물을 보존하는 항균 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은, 페놀, 할로겐화 페놀, 할로겐 함유 화합물, 할로겐 방출 화합물, 이소티아졸리논, 알데히드 함유 화합물, 알데히드 방출 화합물, 구아니딘, 설폰, 티오시아네이트, 피리티온, β-락탐 항생제와 같은 항생제, 4급 암모늄 염, 과산화물, 과염소산염, 아미드, 아민, (아연 이온 이외의) 중금속, 살생물성 효소, 살생물성 폴리펩티드, 아졸, 카르바메이트, 글리포세이트, 설폰아미드 및 이들의 혼합물과 같은 종래의 살생물제의 사용을 피하거나 적어도 감소시키는 항균 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 이들 및 다른 목적은 본 발명에 기술되고 청구범위에 정의된 바의 항균 조성물, 방법 및 용도에 의해 해결될 수 있다.
본 출원의 일양태에 따르면, 항균 조성물이 제공된다. 항균 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
일구체예에 따르면, 항균 조성물은 물을 포함하며, 바람직하게는 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 각각은 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양으로 조성물에 존재한다.
다른 구체예에 따르면, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 리튬 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 리튬 염은 탄산리튬, 염화리튬, 수산화리튬, 인산리튬, 시트르산리튬, 말레산리튬, 아세트산리튬 및 락트산리튬; 리튬의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되며, 상기 리튬의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 리튬 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 리튬의 중합체 염은 더욱 바람직하게는 Li2Na2폴리포스페이트, 리튬-나트륨 헥사메타포스페이트 또는 리튬 폴리아크릴레이트이다.
또 다른 구체예에 따르면, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 마그네슘 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 마그네슘 염은 탄산마그네슘, 염화마그네슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 인산마그네슘, 시트르산마그네슘, 말레산마그네슘, 아세트산마그네슘 및 락트산마그네슘; 마그네슘의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 마그네슘의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 마그네슘 염 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
일구체예에 따르면, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 아연 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 아연 염은 탄산아연, 산화아연, 염화아연, 수산화아연, 인산아연, 시트르산아연, 말레산아연, 아세트산아연 및 락트산아연; 아연의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 아연의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 아연 염 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
다른 구체예에 따르면, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 나트륨 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 나트륨 염은 탄산나트륨, 염화나트륨, 수산화나트륨, 인산나트륨, 시트르산나트륨, 말레산나트륨, 아세트산나트륨 및 락트산나트륨; 나트륨의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되며, 상기 나트륨의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 나트륨 염 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
또 다른 구체예에 따르면, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Zn/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 및/또는 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 및/또는 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Mg]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
일구체예에 따르면, 항균 조성물은 미생물, 바람직하게는 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 미생물에 대해 효과적이다.
다른 구체예에 따르면, 1종 이상의 박테리아 균주는 슈도모나스속 균주(Pseudomonas sp.), 예컨대 농녹균(Pseudomonas aeruginosa), 슈도모나스 슈도알칼리제네스(Pseudomonas pseudoalcaligenes), 슈도모나스 푸티다(Pseudomonas putida), 슈도모나스 스튜체리(Pseudomonas stutzeri), 슈도모나스 멘도시나(Pseudomonas mendocina), 슈도모나스 올레오보란스 아종 올레오보란스(Pseudomonas oleovorans subsp. Oleovorans) 및 이들의 혼합물, 버크홀데리아속 균주(Burkholderia sp.), 예컨대 버크홀데리아 세파시아(Burkholderia cepacia); 에스체리치아속 균주(Escherichia spp.), 예컨대 대장균(Escherichia coli); 알칼리제네스속 균주(Alcaligenes sp.), 예컨대 알칼리제네스 페칼리스(Alcaligenes faecalis); 포도상구균속 균주(Staphylococcus sp.), 예컨대 황색 포도상구균(Staphylococcus aureus); 장내구균속 균주(Enterococcus sp.), 예컨대 엔테로코쿠스 페칼리스(Enterococcus faecalis); 간균속 균주(Bacillus sp.), 예컨대 바실러스 할로두란스(Bacillus halodurans); 살모넬라속 균주(Salmonella sp.); 레지오넬라(Legionella), 코마모나스 아쿠아티카(Comamonas aquatica), 브레분디모나스 인터메디아(Brevundimonas intermedia), 리조비움 라디오박터(Rhizobium radiobacter), 스핑고비움 야노이쿠애(Spingobium yanoikuyae), 칼디모나스속 균주(Caldimonas sp.), 하이드로게노파가속 균주(Hydrogenophaga sp.), 알리쉐와넬라 아그리(Alishewanella agri), 아르트로박테르속 균주(Arthrobacter sp.), 크리세오미크로비움 아밀로리티쿰(Chryseomicrobium amylolyticum), 미크로박테리움속 균주(Microbacterium sp.), 엑시구오박테리움 아우란티아쿰(Exiguobacterium aurantiacum) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되고, 및/또는 1종 이상의 진균 균주는 사카로마이세스 세레비지애(Saccharomyces cerevisiae), 피치아 멤브라니파시엔스(Pichia membranifacien), 로도토룰라 무실라지노사 푸사리움속 균주(Rhodotorula mucilaginosa Fusarium sp.), 아스페르길루스속 균주(Aspergillus sp.), 예컨대 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 아스페르길루스 브라실리엔시스(Aspergillus brasiliensis) 및 이들의 혼합물, 페니실륨속 균주(Penicillium sp.), 예컨대 페니실륨 피노필룸(Penicillium pinophilum), 페니실륨 푸니쿨로숨(Penicillium funiculosum) 및 이들의 혼합물, 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 지오트리쿰속 균주(Geotrichum sp.), 아크레모늄속 균주(Acremonium sp.), 알터나리아속 균주(Alternaria sp.), 클라도스포리움속 균주(Cladosporium sp.), 털곰팡이속 균주(Mucor sp.), 거미줄곰팡이속 균주(Rhizopus sp.), 스타키보트리스속 균주(Stachybotrys sp.), 트리코데르마속 균주(Trichoderma sp.), 데마티아세애속 균주(Dematiaceaen sp.), 포마속 균주(Phoma sp.), 유로튬속 균주(Eurotium sp.), 스코풀라리옵시스속 균주(Scopulariopsis sp.), 아우레오바시디움속 균주(Aureobasidium sp.), 모닐리아속 균주(Monilia sp.), 보트리스속 균주(Botrytis sp.), 스템필리움속 균주(Stemphylium sp.), 케토미움속 균주(Chaetomium sp.), 균사속 균주(Mycelia sp.), 뉴로스포라속 균주(Neurospora sp), 울로클라디움속 균주(Ulocladium sp.), 패실로마이세스속 균주(Paecilomyces sp.), 왈레미아속 균주(Wallemia sp.), 쿠르불라리아속 균주(Curvularia sp.) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
또 다른 구체예에 따르면, 조성물에는 페놀, 할로겐화 페놀, 할로겐 함유 화합물, 할로겐 방출 화합물, 이소티아졸리논, 알데히드 함유 화합물, 알데히드 방출 화합물, 구아니딘, 설폰, 티오시아네이트, 피리티온, β-락탐 항생제와 같은 항생제, 4급 암모늄 염, 과산화물, 과염소산염, 아미드, 아민, (아연 이온 이외의) 중금속, 살생물성 효소, 살생물성 폴리펩티드, 아졸, 카르바메이트, 글리포세이트, 설폰아미드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 살생물제가 없으며, 바람직하게는 조성물에는 살생물제가 없다.
본 발명의 추가 양태에 따르면, 본원에 정의된 바의 항균 조성물을 포함하는 수성 조제물, 바람직하게는 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제가 제공된다.
본 발명의 수성 조제물의 일구체예에 따르면, 수성 조제물은 (i) 1종 이상의 무기 미립자 재료(바람직하게는 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘, 천연 및/또는 합성 경질 탄산칼슘, 표면 개질된 탄산칼슘, 백운석, 카올린, 점토, 바라이트, 활석, 수산화알루미늄, 규산알루미늄, 이산화티타늄, 히드로마그네사이트, 펄라이트, 세피올라이트, 브루사이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되며, 가장 바람직하게는 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘 및/또는 합성 경질 탄산칼슘임), 및/또는 (ii) 1종 이상의 유기 재료(바람직하게는 1종 이상의 유기 재료는 탄수화물, 예컨대 전분, 설탕, 셀룰로오스, 개질 셀룰로오스 및 셀룰로오스계 펄프, 글리세롤, 탄화수소 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택됨)를 더 포함한다.
본 발명의 수성 조제물의 다른 구체예에 따르면, 수성 조제물은 (i) 2 내지 12, 바람직하게는 6 내지 12, 더욱 바람직하게는 7 내지 10.5의 pH 값, 및/또는 (ii) 수성 조제물의 총 중량을 기준으로, 85.0 중량% 이하, 바람직하게는 10.0 내지 82.0 중량%, 더욱 바람직하게는 20.0 내지 80.0 중량%의 고형분 함량을 갖는다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법이 제공된다. 상기 방법은
a) 수성 조제물, 바람직하게는 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제를 제공하는 단계,
b) 본원에 정의된 바의 항균 조성물을 제공하는 단계,
c) 보존된 수성 조제물을 얻기 위해, 단계 a)의 수성 조제물을 단계 b)의 항균 조성물과 1 회 이상 접촉시키고 혼합하는 단계
를 포함한다.
본 발명의 추가 양태에 따르면, 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하기 위한, 본원에 정의된 바의 항균 조성물의 용도가 제공된다.
본 발명의 용도의 일구체예에 따르면, 미생물은 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명의 용도의 다른 구체예에 따르면, 수성 조제물은 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제이다.
본 발명의 설명 및 청구범위에서 용어 "포함하는(comprising)"이 사용되는 경우, 이것은 다른 요소를 배제하지 않는다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "로 이루어진(consisting of)"은 용어 "포함하는"의 바람직한 구체예로 간주된다. 이후 군이 적어도 특정 수의 구체예를 포함하는 것으로 정의되는 경우, 이는 또한 바람직하게는 이들 구체예만으로 이루어진 군을 개시하는 것이 이해되어야 한다.
단수 명사를 지칭할 때 부정관사 또는 정관사, 예컨대, "a", "an" 또는 "the"를 사용하는 경우, 이는 임의의 것이 구체적으로 언급되지 않는 한, 복수의 명사를 포함한다.
"얻을 수 있는(obtainable)" 또는 "정의할 수 있는(definable)" 및 "얻어진(obtained)" 또는 "정의된(defined)"과 같은 용어는 상호교환적으로 사용된다. 이것은 예컨대, 문맥상 명확히 달리 지시하지 않는다면, 바람직한 구체예로서 용어 "얻어진" 또는 "정의된"에 의하여 이러한 한정된 이해가 항상 포함될지라도 용어 "얻어진"은 예컨대 한 구체예가 용어 "얻어진"에 이어지는 단계들의 순서에 의하여 얻어져야 한다는 것을 나타내고자 하는 것은 아님을 의미한다.
하기에 본 발명의 항균 조성물의 바람직한 구체예 또는 기술적 상세를 참조할 때, 이러한 바람직한 구체예 또는 기술적 상세는 또한 본원에 정의된 바의 본 발명의 수성 조제물, 본 발명의 방법 및 본 발명의 용도를 지칭하는 것이 이해되어야 한다(적용가능한 경우).
상술한 바와 같이, 본 발명의 항균 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다. 하기에서, 본 발명의 추가 상세, 특히 본 발명의 항균 조성물의 상기 성분을 언급한다. 당업자는 본원에 설명된 많은 구체예가 함께 결합되거나 적용될 수 있다는 것을 이해할 것이다.
항균 조성물
아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 항균 조성물이 제공된다.
따라서, 항균 조성물이 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하는 것이, 본 발명의 하나의 요건이다.
본 발명의 의미에서, 용어 "항균 조성물"은 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물과 같은 미생물에 대해 "효과적인" 조성물을 의미하고, 따라서, 수성 조제물을 보존하는 능력, 즉, 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물과 같은 미생물의 미생물 성장을 방지하거나 또는 감소시키는 능력을 갖는다.
본 발명에 따르면, 용어 "미생물 성장 방지"는 항균 조성물이 존재할 때, 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물과 같은 미생물의 유의한 성장이 수성 조제물에서 관찰되지 않음을 의미한다. 이는 본원의 실시예 섹션에 기재된 박테리아 카운트 방법을 사용시, 바람직하게는 처리 직전의 조제물과 비교하여 처리된 수성 조제물 중의 cfu 값의 증가를 초래하지 않으며, 더욱 바람직하게는 수성 조제물 1 ml 또는 1 g당 100 cfu 미만의 값으로 감소시키고, 더더욱 바람직하게는 수성 조제물 1 ml 또는 1 g당 80 내지 100의 값으로 감소시킨다. 항균 조성물을 포함하는 최종 수성 조제물은 미생물 성장을 평가하기 위해 100의 인자 및 100 ㎕의 희석된 조성물로 희석된 후 플레이팅된다는 것이 이해된다.
본 발명에 따르면, 용어 "미생물 성장 감소"는 항균 조성물이 존재할 때, 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물과 같은 미생물의 성장이 수성 조제물 중에서 더 느리다는 것을 의미한다. 이는 본원의 실시예 섹션에 기재된 박테리아 카운트 방법을 사용시, 바람직하게는 처리 전의 항균 조성물 없는 조제물과 비교하여 처리된 수성 조제물 중의 더 낮은 cfu 값을 초래하며, 더욱 바람직하게는 수성 조제물 1 ml 또는 1 g당 100 cfu 미만의 값으로, 더더욱 바람직하게는 수성 조제물 1 ml 또는 1 g당 80 내지 100의 값으로 감소시킨다. 항균 조성물을 포함하는 최종 수성 조제물은 미생물 성장을 평가하기 위해 100의 임자 및 100 ㎕의 희석된 조성물로 희석된 후 플레이팅된다는 것이 이해된다.
항균 조성물이 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하는 것이, 본 발명의 하나의 요건이다.
본 발명의 의미에서 아연 이온의 "1종 이상의" 수용성 또는 수분산성 공급원이라는 용어는, 상기 공급원이 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원(들)을 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다 .
본 발명의 일구체예에서, 아연 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 아연 이온의 1종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 아연 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 아연 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 아연 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 아연 이온의 2종 또는 3종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 아연 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 아연 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다.
본 발명의 항균 조성물의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 양이온으로서 아연 이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 임의의 물질일 수 있는 것이 이해된다.
아연 이온의 1종 이상의 공급원은 수용성 또는 수분산성인 것이 이해된다.
따라서, 본 발명의 의미에서 용어 "수용성" 또는 "수중 가용성"은, 아연 이온의 공급원이 물과 용액을 형성하는, 즉, 아연 이온의 1종 이상의 공급원의 입자가 용매에 용해되는 계를 지칭한다. 대안적으로, 본 발명의 의미에서 용어 "수분산성" 또는 "수중 분산성"은, 아연 이온의 공급원의 일부만이 물과의 용액을 형성하는, 즉, 아연 이온의 1종 이상의 공급원의 입자의 일부만이 용매에 용해되는 계를 지칭한다.
본 발명의 의미에서 아연 이온의 "공급원"이라는 용어는 아연 이온, 즉, 아연 양이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 화합물을 지칭한다.
본 발명의 일구체예에서, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 바람직하게는 1종 이상의 아연 염의 형태로 제공된다. 바람직하게는, 1종 이상의 아연 염의 음이온성 기는 카보네이트, 옥시드, 클로라이드, 히드록시드, 포스페이트, 시트레이트, 말레에이트, 아세테이트, 락테이트, 설페이트, 니트레이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 특히, 1종 이상의 아연 염은 탄산아연, 산화아연, 염화아연, 수산화아연, 인산아연, 시트르산아연, 말레산아연, 아세트산아연 및 락트산아연; 아연의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
예컨대, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 바람직하게는 탄산아연, 산화아연 또는 수산화아연이다. 바람직하게는, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 산화아연이다.
추가로 또는 대안적으로, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 아연 이온으로 부분적으로 또는 완전히 중화될 수 있는 다수의 산성 부위를 갖는 아연의 중합체 염, 예컨대 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 아연 염 및 이들의 혼합물로서 존재한다. 아연의 중합체 염은 바람직하게는 아연 폴리아크릴레이트이다.
아연의 중합체 염은 아연 이온을 함유하는 중화제 및 임의로 다른 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속을 사용하여 바람직하게는 부분적으로 또는 완전히 중화되고, 바람직하게는 5.0 내지 100.0% 정도, 바람직하게는 25.0 내지 100.0% 정도, 가장 바람직하게는 75.0 내지 100.0% 정도로 중화된다. 일구체예에서, 아연의 중합체 염의 산성 부위는 아연만을 함유하는 중화제를 사용하여 중화된다. 평균 분자량이 50,000 이하, 바람직하게는 평균 분자량이 1,000 내지 25,000 범위, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 12,000 범위인 중화된 폴리아크릴레이트 및/또는 폴리메타크릴레이트가 특히 적절하다.
항균 조성물이 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하는 것이, 추가의 요건이다.
본 발명의 의미에서 용어 리튬 이온의 "1종 이상의" 수용성 또는 수분산성 공급원은, 상기 공급원이 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원(들)를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다 .
본 발명의 일구체예에서, 리튬 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 리튬 이온의 1종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 리튬 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 리튬 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 리튬 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 리튬 이온의 2종 또는 3종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 리튬 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 리튬 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다.
본 발명의 항균 조성물의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 양이온으로서 리튬 이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 임의의 물질일 수 있는 것이 이해된다.
리튬 이온의 1종 이상의 공급원은 수용성 또는 수분산성인 것이 이해된다.
따라서, 본 발명의 의미에서 용어 "수용성" 또는 "수중 가용성"은, 리튬 이온의 공급원이 물과 용액을 형성하는, 즉, 리튬 이온의 1종 이상의 공급원의 입자가 용매에 용해되는 계를 지칭한다. 대안적으로, 본 발명의 의미에서 용어 "수분산성" 또는 "수중 분산성"은, 리튬 이온의 공급원의 일부만이 물과의 용액을 형성하는, 즉, 리튬 이온의 1종 이상의 공급원의 입자의 일부만이 용매에 용해되는 계를 지칭한다.
본 발명의 의미에서 리튬 이온의 "공급원"이라는 용어는 리튬 이온, 즉, 리튬 양이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 화합물을 지칭한다.
본 발명의 일구체예에서, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 바람직하게는 1종 이상의 리튬 염의 형태로 제공된다. 바람직하게는, 1종 이상의 리튬 염의 음이온성 기는 카보네이트, 클로라이드, 히드록시드, 포스페이트, 시트레이트, 말레에이트, 아세테이트, 락테이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 특히, 1종 이상의 리튬 염은 탄산리튬, 염화리튬, 수산화리튬, 인산리튬, 시트르산리튬, 말레산리튬, 아세트산리튬 및 락트산리튬, 리튬의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
예컨대, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 바람직하게는 탄산리튬(CAS NO. 554-13-2), 시트르산리튬(CAS NO. 919-16-4) 또는 수산화리튬(CAS NO. 1310-65-2)이다. 바람직하게는, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 탄산리튬이다.
추가로 또는 대안적으로, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 리튬 이온으로 부분적으로 또는 완전히 중화될 수 있는 다수의 산성 부위를 갖는, 리튬의 중합체 염, 예컨대 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 리튬 염 및 이들의 혼합물로서 존재한다. 리튬의 중합체 염은 바람직하게는 Li2Na2폴리포스페이트, 리튬-나트륨 헥사메타포스페이트 또는 리튬 폴리아크릴레이트에서 선택된다.
리튬의 중합체 염은 리튬 이온을 함유하는 중화제 및 임의로 다른 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속을 사용하여 바람직하게는 부분적으로 또는 완전히 중화되고, 바람직하게는 5.0 내지 100.0% 정도, 바람직하게는 25.0 내지 100.0% 정도, 가장 바람직하게는 75.0 내지 100.0% 정도로 중화된다. 일구체예에서, 리튬의 중합체 염의 산성 부위는 리튬만을 함유하는 중화제를 사용하여 중화된다. 평균 분자량이 50,000 이하, 바람직하게는 평균 분자량이 1,000 내지 25,000 범위, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 12,000 범위인 중화된 폴리아크릴레이트 및/또는 폴리메타크릴레이트가 특히 적절하다.
항균 조성물은 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 더 포함할 수 있는 것이 이해된다. 이 구체예는 항균 조성물의 항균 효율을 더욱 향상시키는 데에 유리하다.
따라서, 본 발명의 항균 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 것이 바람직하다.
일구체예에서, 항균 조성물은 따라서 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다. 예컨대, 항균 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다. 대안적으로, 항균 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
대안적인 구체예에서, 항균 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
본 발명의 의미에서 마그네슘 이온의 "1종 이상의" 수용성 또는 수분산성 공급원이라는 용어는, 상기 공급원이 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원(들)을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다 .
본 발명의 일구체예에서, 마그네슘 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 마그네슘 이온의 1종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 마그네슘 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 마그네슘 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 마그네슘 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 마그네슘 이온의 2종 또는 3종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 마그네슘 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 마그네슘 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다.
본 발명의 항균 조성물의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 양이온으로서 마그네슘 이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 임의의 물질일 수 있는 것이 이해된다.
마그네슘 이온의 1종 이상의 공급원은 수용성 또는 수분산성인 것이 이해된다.
따라서, 본 발명의 의미에서 용어 "수용성" 또는 "수중 가용성"은, 마그네슘 이온의 공급원이 물과 용액을 형성하는, 즉, 마그네슘 이온의 1종 이상의 공급원의 입자가 용매에 용해되는 계를 지칭한다. 대안적으로, 본 발명의 의미에서 용어 "수분산성" 또는 "수중 분산성"은, 마그네슘 이온의 공급원의 일부만이 물과의 용액을 형성하는, 즉, 마그네슘 이온의 1종 이상의 공급원의 입자의 일부만이 용매에 용해되는 계를 지칭한다.
본 발명의 의미에서 마그네슘 이온의 "공급원"이라는 용어는 마그네슘 이온, 즉, 마그네슘 양이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 화합물을 지칭한다.
본 발명의 일구체예에서, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 바람직하게는 마그네슘의 1종 이상의 염의 형태로 제공된다. 바람직하게는, 1종 이상의 마그네슘 염의 음이온성 기는 카보네이트, 클로라이드, 옥시드, 히드록시드, 포스페이트, 시트레이트, 말레에이트, 아세테이트, 락테이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 특히, 1종 이상의 마그네슘 염은 탄산마그네슘, 염화마그네슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 인산마그네슘, 시트르산마그네슘, 말레산마그네슘, 아세트산마그네슘 및 락트산마그네슘; 마그네슘의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
예컨대, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 바람직하게는 탄산마그네슘이다.
추가로 또는 대안적으로, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 마그네슘 이온으로 부분적으로 또는 완전히 중화될 수 있는 다수의 산성 부위를 갖는, 마그네슘의 중합체 염, 예컨대 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 마그네슘 염 및 이들의 혼합물로서 존재한다. 마그네슘의 중합체 염은 바람직하게는 마그네슘 폴리아크릴레이트이다.
마그네슘의 중합체 염은 마그네슘 이온을 함유하는 중화제 및 임의로 다른 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속을 사용하여 바람직하게는 부분적으로 또는 완전히 중화되고, 바람직하게는 5.0 내지 100.0% 정도, 바람직하게는 25.0 내지 100.0% 정도, 가장 바람직하게는 75.0 내지 100.0% 정도로 중화된다. 일구체예에서, 마그네슘의 중합체 염의 산성 부위는 마그네슘만을 함유하는 중화제를 사용하여 중화된다. 평균 분자량이 50,000 이하, 바람직하게는 평균 분자량이 1,000 내지 25,000 범위, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 12,000 범위인 중화된 폴리아크릴레이트 및/또는 폴리메타크릴레이트가 특히 적절하다.
본 발명의 의미에서 나트륨 이온의 "1종 이상의" 수용성 또는 수분산성 공급원이라는 용어는, 상기 공급원이 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원(들)을 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다 .
본 발명의 일구체예에서, 나트륨 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 나트륨 이온의 1종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 나트륨 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 나트륨 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 나트륨 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 나트륨 이온의 2종 또는 3종의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 나트륨 이온의 수용성 또는 수분산성 공급원은 나트륨 이온의 2종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다.
본 발명의 항균 조성물의 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 양이온으로서 나트륨 이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 임의의 물질일 수 있는 것이 이해된다.
나트륨 이온의 1종 이상의 공급원은 수용성 또는 수분산성인 것이 이해된다.
따라서, 본 발명의 의미에서 용어 "수용성" 또는 "수중 가용성"은, 나트륨 이온의 공급원이 물과 용액을 형성하는, 즉, 나트륨 이온의 1종 이상의 공급원의 입자가 용매에 용해되는 계를 지칭한다. 대안적으로, 본 발명의 의미에서 용어 "수분산성" 또는 "수중 분산성"은, 나트륨 이온의 공급원의 일부만이 물과의 용액을 형성하는, 즉, 나트륨 이온의 1종 이상의 공급원의 입자의 일부만이 용매에 용해되는 계를 지칭한다.
본 발명의 의미에서 나트륨 이온의 "공급원"이라는 용어는 나트륨 이온, 즉, 나트륨 양이온을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 화합물을 지칭한다.
본 발명의 일구체예에서, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 바람직하게는 1종 이상의 나트륨 염의 형태로 제공된다. 바람직하게는, 1종 이상의 나트륨 염의 음이온성 기는 카보네이트, 클로라이드, 히드록시드, 포스페이트, 시트레이트, 말레에이트, 아세테이트, 락테이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 특히, 1종 이상의 마그네슘 염은 탄산나트륨, 염화나트륨, 수산화나트륨, 인산나트륨, 시트르산나트륨, 말레산나트륨, 아세트산나트륨 및 락트산나트륨; 나트륨의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
예컨대, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 바람직하게는 탄산나트륨이다.
추가로 또는 대안적으로, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은, 나트륨 이온으로 부분적으로 또는 완전히 중화될 수 있는 다수의 산성 부위를 갖는, 나트륨의 중합체 염, 예컨대 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 나트륨 염 및 이들의 혼합물로서 존재한다. 나트륨의 중합체 염은 바람직하게는 Li2Na2폴리포스페이트, 리튬-나트륨 헥사메타포스페이트 또는 나트륨 폴리아크릴레이트에서 선택된다.
나트륨의 중합체 염은 나트륨 이온을 함유하는 중화제 및 임의로 다른 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속을 사용하여 바람직하게는 부분적으로 또는 완전히 중화되고, 바람직하게는 5.0 내지 100.0% 정도, 바람직하게는 25.0 내지 100.0% 정도, 가장 바람직하게는 75.0 내지 100.0% 정도 중화된다. 일구체예에서, 나트륨 중합체 염의 산성 부위는 나트륨만을 함유하는 중화제를 사용하여 중화된다. 평균 분자량이 50,000 이하, 바람직하게는 평균 분자량이 1,000 내지 25,000 범위, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 12,000 범위인 중화된 폴리아크릴레이트 및/또는 폴리메타크릴레이트가 특히 적절하다.
항균 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Zn/Li]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
항균 조성물이 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 더 포함하는 경우, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Zn]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
추가로 또는 대안적으로, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Li]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
항균 조성물이 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 더 포함하는 경우, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Zn]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
추가로 또는 대안적으로, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Li]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
따라서, 항균 조성물이 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 경우, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Zn/Li]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
대안적으로, 항균 조성물이 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 경우, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Zn/Li]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
일구체예에서, 항균 조성물은 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 더 포함한다. 이 구체예에서, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Mg]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이다.
항균 조성물이 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 경우, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Zn/Li]는 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Mg]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 대 1:3이다.
바람직하게는, 항균 조성물은 수성 조제물을 보존하기 위해, 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제와 같은 수성 조제물에 첨가된다. 항균 조성물이 용액 또는 분산액 형태로 첨가되는 경우 수성 조제물에 보다 균일하게 분배될 수 있으므로, 항균 조성물은 물을 포함하는 것이 바람직하다. 따라서, 항균 조성물은 바람직하게는 수성 항균 조성물이다.
용어 "수성" 제제 또는 항균 조성물은 제제 또는 조성물의 액상이 물을 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어지는 계를 지칭한다. 그러나, 상기 용어는 수성 조제물 또는 조성물이 메탄올, 에탄올, 이소프로판올과 같은 알콜, 카르보닐기 포함 용매, 예컨대 아세톤 또는 알데히드와 같은 케톤, 이소프로필 아세테이트와 같은 에스테르, 포름산과 같은 카르복실산, 디메틸 설폭시드와 같은 설폭시드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 유기 용매를 포함하는 것을 배제하지 않는다. 수성 조제물 또는 조성물이 유기 용매를 포함하는 경우, 수성 조제물 또는 조성물은 수성 조제물 또는 조성물의 액상의 총 중량을 기준으로, 유기 용매를 40.0 중량% 이하, 바람직하게는 1.0 내지 30.0 중량%, 가장 바람직하게는 1.0 내지 25.0 중량%의 양으로 포함한다. 예컨대, 수성 조제물 또는 조성물의 액상은 물로 이루어진다. 수성 조제물 또는 조성물의 액상이 물로 이루어지는 경우, 사용되는 물은 수돗물 및/또는 탈이온수와 같은 이용가능한 임의의 물일 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 "용액"은 용매 중에서 별개의 고체 입자가 관찰되지 않는, 즉, 물과의 용액이 형성되는 항균 조성물을 지창하며, 여기서 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 용매에 용해된다.
본 발명의 의미에서 용어 "분산액" 또는 "현탁액"은, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 적어도 일부가, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 용매에 불용성 고체로서 존재하는 항균 조성물을 지칭한다.
이를 고려하여, 항균 조성물은 희석되지 않은, 즉, 농축된 형태일 수 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 항균 조성물은 수성 조제물과 접촉하기 전에 적절한 농도로 희석된다. 희석된 형태에서, 항균 조성물은 바람직하게는 물에 용해되며, 상응하는 희석된 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로, 99.0 중량% 이하의 항균 조성물을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 수중의 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로, 1.0 내지 95.0 중량%의 항균 조성물을, 가장 바람직하게는 1.0 내지 85.0 중량%의 항균 조성물을 포함하며, 이에 의해 조성물은 적절한 안정화제를 더 포함할 수 있다.
이미 상기에서 개략 설명한 바와 같이, 항균 조성물은 수성 조제물에 균일하게 분포되는 것이 바람직하다. 이 구체예에서, 항균 조성물은 따라서 바람직하게는 용액 또는 분산액 형태로 첨가되며, 따라서 바람직하게는 물로 희석된다. 그러나, 수성 조제물의 과도한 희석을 피하기 위해, 항균 조성물 중 함수량을 가능한 한 낮게 또는 필요한 만큼 낮게 유지하는 것이 바람직하다.
아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 각각은 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상의 양으로 조성물에 존재한다.
일구체예에서, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 각각은 물의 중량에 대해 계산시, 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양으로 조성물에 존재한다.
즉, 항균 조성물은 바람직하게는
a) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을,
b) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
일구체예에서, 항균 조성물은 바람직하게는
a) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을,
b) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원,
c) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및/또는
d) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
예컨대, 항균 조성물은 바람직하게는
a) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을,
b) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원,
c) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 또는
d) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
대안적으로, 항균 조성물은 바람직하게는
a) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을,
b) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및
c) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및
d) 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm의 양의 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
달리 지시되지 않으면, 용어 "ppm"은 물의 중량에 대해 계산된다는 것이 이해된다.
하나의 바람직한 구체예에서, 항균 조성물은 100 내지 5,000 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 100 내지 5,000 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하고, 더욱 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 항균 조성물은 100 내지 2,500 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 100 내지 2,500 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하고, 더욱 바람직하게는 이로 이루어진다.
다른 바람직한 구체예에서, 항균 조성물은 100 내지 1,500 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 100 내지 1,500 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 100 내지 1,500 ppm의 양의 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다. 예컨대, 항균 조성물은 250 내지 1,250 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 100 내지 1,250 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 100 내지 1,250 ppm의 양의 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
다른 바람직한 구체예에서, 항균 조성물은 100 내지 1,500 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 100 내지 1,500 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 100 내지 1,500 ppm의 양의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다. 예컨대, 항균 조성물은 250 내지 1,250 ppm의 양의 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 100 내지 1,250 ppm의 양의 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 100 내지 1,250 ppm의 양의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함한다.
아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 각각의 양이 수성 조제물 중에서 큰 범위로 변할 수 있음이 이해된다. 그러나, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원이 수성 조제물의 물의 중량에 대해 계산시, 200 ppm 이상의 총량으로 존재하는 경우, 항균 효율과 관련하여 예외적으로 양호한 결과가 얻어진다.
예컨대, 상기 조성물은 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 물의 중량에 대해 계산시, 200 내지 54,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 내지 50,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 내지 25,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 900 내지 50,000 ppm 범위의 총량으로 포함한다.
상기 조성물이 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 포함하는 경우, 조성물 중 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 총량은 물의 중량에 대해 계산시, 바람직하게는 500 내지 54,000 ppm, 더욱 바람직하게는 750 내지 50,000 ppm, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 25,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 1,200 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 1,500 내지 5,000 ppm 범위이다.
따라서, 항균 조성물은
a) 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을,
b) 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원,
c) 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및/또는
d) 임의로 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및
e) 임의로 물과 함께 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다.
이미 상기에서 개략 설명한 바와 같이, 본 발명의 항균 조성물은 미생물에 대해 효과적인 것으로 밝혀졌다. 바람직하게는, 항균 조성물은 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 미생물에 대해 효과적이다.
본 발명의 일구체예에서, 1종 이상의 박테리아 균주는 그람 음성 박테리아, 그람 양성 박테리아 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
그람 양성 및 그람 음성 박테리아는 당업계에 잘 알려져 있으며, 예컨대, 문헌(Biology of Microorganisms, "Brock", Madigan MT, Martinko JM, Parker J, 1997, 8th Edition)에 기재되어 있다. 특히, 이러한 박테리아는 각각 다수의 박테리아 패밀리를 포함하는 진화된 매우 관련이 먼 부류의 박테리아를 언급한다. 그람 음성 박테리아는 2개의 막(외부 및 내부 막)을 특징으로 하는 반면, 그람 양성 박테리아는 1개의 막만을 함유한다. 일반적으로, 전자는 다량의 리포폴리사카라이드 및 얇은 단일 층의 펩티도글리칸을 함유하는 반면, 후자는 사실상 리포폴리사카라이드, 다층의 두꺼운 펩티도글리칸을 갖지 않으며 코트는 테이코산을 함유한다. 이러한 차이에 대해, 그람 양성 및 그람 음성 박테리아는 환경 영향에 대해 상이하게 반응한다. 그람 양성 및 그람 음성 박테리아를 구별하는 방법은 DNA 시퀀싱 기술 또는 생화학적 특성화에 의한 종 식별을 포함한다. 대안적으로, 막의 수는 얇은 단면 투과 전자 현미경에 의해 직접 결정될 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 "1종 이상의 박테리아 균주"는, 박테리아의 균주가 1종 이상의 박테리아 균주를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다.
본 발명의 일구체예에서, 1종 이상의 박테리아 균주는 1종의 박테리아 균주를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 1종 이상의 박테리아 균주는 2종 이상의 박테리아 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 1종 이상의 박테리아 균주는 2종 또는 3종의 박테리아 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 1종 이상의 박테리아 균주는 2종 이상의 박테리아 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다.
일구체예에서, 항균 조성물은 슈도모나스속 균주, 예컨대 농녹균, 슈도모나스 슈도알칼리제네스, 슈도모나스 푸티다, 슈도모나스 스튜체리, 슈도모나스 멘도시나, 슈도모나스 올레오보란스 아종 올레오보란스 및 이들의 혼합물, 버크홀데리아속 균주, 예컨대 버크홀데리아 세파시아; 에스체리치아속 균주, 예컨대 대장균; 알칼리제네스속 균주, 예컨대 알칼리제네스 페칼리스; 포도상구균속 균주, 예컨대 황색 포도상구균; 장내구균속 균주, 예컨대 엔테로코쿠스 페칼리스; 간균속 균주, 예컨대 바실러스 할로두란스; 살모넬라속 균주; 레지오넬라, 코마모나스 아쿠아티카, 브레분디모나스 인터메디아, 리조비움 라디오박터, 스핑고비움 야노이쿠애, 칼디모나스속 균주, 하이드로게노파가속 균주, 알리쉐와넬라 아그리, 아르트로박테르속 균주, 크리세오미크로비움 아밀로리티쿰, 미크로박테리움속 균주, 엑시구오박테리움 아우란티아쿰 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 박테리아 균주에 대해 효과적이다.
예컨대, 항균 조성물은 슈도모나스속 균주, 예컨대 농녹균, 슈도모나스 슈도알칼리제네스, 슈도모나스 푸티다 및 이들의 혼합물, 버크홀데리아속 균주, 예컨대 버크홀데리아 세파시아; 에스체리치아속 균주, 예컨대 대장균; 알칼리제네스속 균주, 예컨대 알칼리제네스 페칼리스; 포도상구균속 균주, 예컨대 황색 포도상구균; 장내구균속 균주, 예컨대 엔테로코쿠스 페칼리스; 간균속 균주; 살모넬라속 균주; 레지오넬라 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 박테리아 균주에 대해 효과적이다.
추가로 또는 대안적으로, 항균 조성물은 사카로마이세스 세레비지애, 피치아 멤브라니파시엔스, 로도토룰라 무실라지노사 푸사리움속 균주, 아스페르길루스속 균주, 예컨대 아스페르길루스 니게르, 아스페르길루스 브라실리엔시스 및 이들의 혼합물, 페니실륨속 균주, 예컨대 페니실륨 피노필룸, 페니실륨 푸니쿨로숨 및 이들의 혼합물, 아우레오바시디움 풀루란스, 지오트리쿰속 균주, 아크레모늄속 균주, 알터나리아속 균주, 클라도스포리움속 균주, 털곰팡이속 균주, 거미줄곰팡이속 균주, 스타키보트리스속 균주, 트리코데르마속 균주, 데마티아세애속 균주, 포마속 균주, 유로튬속 균주, 스코풀라리옵시스속 균주, 아우레오바시디움속 균주, 모닐리아속 균주, 보트리스속 균주, 스템필리움속 균주, 케토미움속 균주, 균사속 균주, 뉴로스포라속 균주, 울로클라디움속 균주, 패실로마이세스속 균주, 왈레미아속 균주, 쿠르불라리아속 균주 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 진균 균주에 대해 효과적이다.
예컨대, 항균 조성물은 사카로마이세스 세레비지애, 피치아 멤브라니파시엔스, 로도토룰라 무실라지노사 푸사리움속 균주, 아스페르길루스속 균주 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 진균 균주에 대해 효과적이다.
진균 및 효모는 진균의 하위 부류인 것이 이해된다. 따라서, 1종 이상의 진균 균주는 1종 이상의 곰팡이 균주 또는 1종 이상의 효모 균주일 수 있다.
따라서, 항균 조성물은 아크레모늄속 균주, 알터나리아속 균주, 아스페르길루스속 균주, 클라도스포리움속 균주, 푸사리움속 균주, 털곰팡이속 균주, 페니실륨속 균주, 거미줄곰팡이속 균주, 스타키보트리스속 균주, 트리코데르마속 균주, 데마티아세애속 균주, 포마속 균주, 유로튬속 균주, 스코풀라리옵시스속 균주, 아우레오바시디움속 균주, 모닐리아속 균주, 보트리스속 균주, 스템필리움속 균주, 케토미움속 균주, 균사속 균주, 뉴로스포라속 균주, 울로클라디움속 균주, 패실로마이세스속 균주, 왈레미아속 균주, 쿠르불라리아속 균주 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 곰팡이 균주에 대해 효과적일 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 "1종 이상의 곰팡이 균주"는 곰팡이의 균주가 1종 이상의 곰팡이 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다.
본 발명의 일구체예에서, 1종 이상의 곰팡이 균주는 1종의 곰팡이 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 1종 이상의 곰팡이 균주는 2종 이상의 곰팡이 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 1종 이상의 곰팡이 균주는 2종 또는 3종의 곰팡이 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 1종 이상의 곰팡이 균주는 2종 이상의 곰팡이 균주를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어진다.
추가로 또는 대안적으로, 항균 조성물은 사카로마이세스 세레비지애, 피치아 멤브라니파시엔스, 로도토룰라 무실라지노사 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 효모 균주에 대해 효과적일 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 "1종 이상의 효모 균주"는, 효모의 균주가 1종 이상의 효모 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다.
본 발명의 일구체예에서, 1종 이상의 효모 균주는 1종의 효모 균주를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 1종 이상의 효모 균주는 2종 이상의 효모 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 1종 이상의 효모 균주는 2종 또는 3종의 효모 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 1종 이상의 효모 균주는 2종 이상의 효모 균주를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어진다.
추가로 또는 대안적으로, 항균 조성물은 클로렐라 불가리스(Chlorella vulgaris), 클로렐라 에메르소니이(Chlorella emersonii), 스티쵸코쿠스 바실라리스(Stichococcus bacillaris), 플레우로코쿠스속 균주(Pleurococcus sp.), 아나시스티스 몬타나(Anacystis montana) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 조류 균주에 대해 효과적일 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 "1종 이상의 조류 균주"는, 조류의 균주가 1종 이상의 조류 균주를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다.
본 발명의 일구체예에서, 1종 이상의 조류 균주는 1종의 조류 균주를 포함하고, 바람직하게는 이루어진다. 대안적으로, 1종 이상의 조류 균주는 2종 이상의 조류 균주를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 1종 이상의 조류 균주는 2종 또는 3종의 조류 균주를 포함하고, 바람직하게는 이루어진다. 바람직하게는, 1종 이상의 조류 균주는 2종 이상의 조류 균주를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어진다.
놀랍게도, 본 발명의 항균 조성물은 종래의 살생물제를 사용하지 않고 미생물에 대해 효과적이므로, 항균 조성물과 같은 것으로 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 항균 조성물에는 바람직하게는 페놀, 할로겐화 페놀, 할로겐 함유 화합물, 할로겐 방출 화합물, 이소티아졸리논, 알데히드 함유 화합물, 알데히드 방출 화합물, 구아니딘, 설폰, 티오시아네이트, 피리티온, β-락탐 항생제와 같은 항생제, 4급 암모늄 염, 과산화물, 과염소산염, 아미드, 아민, (아연 이온 이외의) 중금속, 살생물성 효소, 살생물성 폴리펩티드, 아졸, 카르바메이트, 글리포세이트, 설폰아미드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 살생물제가 없다.
페놀 살생물제는 알칼리 금속 염의 형태의 2-페닐페놀(OPP)(CAS NO 90-43-7) 및/또는 2-페닐페놀(OPP), 예컨대 나트륨 염(CAS NO 132-27-4) 또는 칼륨 염(CAS NO 13707-65-8)일 수 있다.
할로겐화 페놀 살생물제는 4-클로로-3-메틸페놀(CAS NO 59-50-7) 및/또는 4-클로로-2-메틸페놀(CAS NO 1570-64-5)일 수 있다.
할로겐 함유 또는 할로겐 방출 화합물인 살생물제는 브로노폴(CAS NO 52-51-7), 브로니독스(CAS NO 30007-47-7), 2,2-디브로모-3-니트릴프로피온아미드(DBNPA)(CAS NO 10222-01-2), 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄(CAS NO 35691-65-7), 모노클로로아민(CAS NO 10599-90-3), 브롬화암모늄(CAS NO 12124-97-9), 차아염소산칼슘(CAS NO 7778-54-3), 요오드(CAS NO 7553-56-2), 트리요오다이드(CAS NO 14900-04-0), 요오드화칼륨(CAS NO 7758-05-6) 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, "할로겐 함유 화합물"은 1개 이상의 할로겐기를 갖는 살생물제를 지칭한다. 본 발명에 따르면, "할로겐 방출 화합물"은 할로겐기를 방출 또는 전달할 수 있는 화합물을 지칭한다.
이소티아졸리논 살생물제는 이소티아졸리논(IT)(CAS NO 1003-07-2), 벤즈이소티아졸리논(BIT)(CAS NO 2634-33-5), 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CMIT)(CAS NO 26172-55-4), 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT)(CAS NO 2682-20-4), 옥틸리소티아졸리논(OIT)(CAS NO 26530-20-1), 디클로로옥틸이소티아졸리논(DOIT)(CAS NO 64359-81-5) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있다. 예컨대, 이소티아졸리논 살생물제 CMIT/MIT(CAS NO 55965-84-9)는 3:1의 중량비의 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CMIT) 및 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT)의 혼합물이다.
알데히드 함유 화합물은 포름알데히드(CAS NO 50-00-0), 아세트알데히드, 글리옥살, 글루타르알데히드(CAS NO 111-30-8), 2-프로펜알, 프탈산 디알데히드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 포름알데히드, 글루타르알데히드 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따르면, "알데히드 함유 화합물"은 1개 이상의 알데히드 기(들)를 갖는 살생물제를 지칭한다.
알데히드 방출 화합물은 포름알데히드 방출 화합물, 아세트알데히드 방출 화합물, 숙신알데히드 방출 화합물, 2-프로펜알 방출 화합물 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 포름알데히드 방출 화합물에서 선택될 수 있다. 포름알데히드 방출 화합물은 벤질 알콜모노(폴리)-헤미포르말(CAS NO 14548-60-8), 테트라메틸올-아세틸렌디우레아(CAS NO 5395-50-6), 티아디아진티온-테트라히드로디메틸(DAZOMET)(CAS NO 533-74-4), (에틸렌디옥시)디메탄올(EDDM)(CAS NO 3586-55-8), 2-클로로-N-(히드록시메틸)아세트아미드(CAS NO 2832-19-1), 디메틸옥사졸리딘(DMO)(CAS NO 51200-87-4), 헥사메틸렌테트라민(CAS NO 100-97-0), 비스[테트라키스(히드록시메틸)포스포늄]설페이트(THPS)(CAS NO 55566-30-8), 1-(시스-3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1- 아조니아아다만탄 클로라이드(CAS NO 51229-78-8), 헥사히드로-1,3,5-트리스(히드록시에틸)-s-트리아진(CAS NO 4719-04-4) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알데히드 방출 화합물"은 모노-, 디- 및/또는 트리-알데히드를 방출할 수 있는 화합물을 지칭한다.
구아니딘은 구아니딘도데실 모노클로라이드(CAS NO 13590-97-1) 및/또는 폴리에톡시에톡시에틸구아니디늄 헥사클로라이드(CAS NO 374572-91-5)에서 선택될 수 있다. 설폰 살생물제는 헥사클로로디메틸 설폰(CAS NO 3064-70-8) 및/또는 4,4'-디아미노디페닐설폰(CAS NO 80-08-0)일 수 있다. 티오시아네이트 살생물제는 메틸렌 비스(티오시아네이트)(CAS NO 6317-18-6) 및/또는 (벤조티아졸-2-일티오)메틸티오시아네이트(CAS NO 21564-17-0)일 수 있다. 항생제인 살생물제는 페니실린 G(CAS NO 69-57-8) 및/또는 암피실린(CAS NO 69-53-4) 및/또는 비아페넴(CAS NO 120410-24-4) 및/또는 세픽심(CAS NO 79350-37-1)과 같은 β-락탐 항생제에서 선택될 수 있다. 아미드 살생물제는 2,2-디브로모-3-니트릴프로피온아미(DBNPA)(CAS NO 10222-01-2)일 수 있다. 아졸 살생물제는 클람바졸(CAS NO 38083-17-9), 미코나졸(CAS NO 22916-47-8), 클로트리마졸(CAS NO 23593-75-1) 및 염의 형태의 살생물제를 포함하는 이들의 혼합물, 예컨대 미코나졸니트레이트(CAS NO 22832-87-7)에서 선택될 수 있다. 카르바메이트 살생물제는 요오도프로피닐 부틸카르바메이트(CAS NO 55406-53-6), 알디카르브(CAS NO 116-06-3), 카보푸란(CAS NO 1563-66-2) 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다. 글리포세이트 살생물제는 N-(포스포노메틸)글리신(CAS NO 1071-83-6) 및/또는 암모늄 염 또는 이소프로필암모늄 염과 같은 염의 형태의 N-(포스포노메틸)글리신(CAS NO 40465- 66-5 및 CAS NO 38641-94-0)에서 선택될 수 있다. 피리티온 살생물제는 나트륨 피리티온(CAS NO 3811-73-2) 및/또는 아연 피리티온(CAS NO 13463-41-7)일 수 있다.
살생물제는 4급 암모늄 염, 과산화물, 과염소산염, 트리부틸 주석, (아연 이온 이외의) 중금속, 살생물성 효소, 살생물성 폴리펩티드, 설폰아미드 및 이들의 혼합물에서 더 선택될 수 있다.
일구체예에서, 항균 조성물에는 살생물제가 없다.
그러나, 항균 조성물이 미생물에 대한 항균 조성물의 항균 효율을 증가시키기 위해 소량의 살생물제를 더 포함한다는 것을 배제하지 않는다는 것을 주목해야 한다.
바람직하게는, 항균 조성물은 2 내지 12, 바람직하게는 6 내지 12, 더욱 바람직하게는 7 내지 10.5의 pH 값을 갖는다.
일구체예에서, 항균 조성물은 알칼리 안정성 항균 조성물인 것이 바람직하다. 즉, 항균 조성물은 바람직하게는 pH가 8 초과, 바람직하게는 9 초과, 가장 바람직하게는 10 초과의 알칼리 조건 하에서 안정하다.
예컨대, 항균 조성물은 8 내지 8.5의 pH, 및/또는 8.5 내지 9의 pH, 및/또는 8.5 내지 9.5의 pH, 및/또는 9.5 내지 10의 pH 및/또는 10 내지 10.5의 pH에서 수성 조제물에 존재할 때, 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물과 같은 미생물에 대해 효과적이다.
수성 조제물
항균 조성물은 바람직하게는 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하기 위해 사용된다. 따라서, 수성 조제물은 미생물에 대한 보존이 필요한 임의의 종류의 수성 조제물일 수 있다.
보다 정확하게는, 수성 조제물은 항균 조성물을 포함한다.
항균 조성물의 정의 및 이의 바람직한 구체예와 관련하여, 본 발명의 항균 조성물의 기술적 상세를 논의할 때, 상기 제공된 진술을 참조한다.
수성 조제물은 바람직하게는 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제이다.
수성 조제물은 바람직하게는 1종 이상의 무기 미립자 재료를 포함한다.
본 발명의 의미에서 용어 "1종 이상의" 무기 미립자 재료는, 무기 미립자 재료가 1종 이상의 무기 미립자 재료를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어짐을 의미한다.
본 발명의 일구체예에서, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 1종의 무기 미립자 재료를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 대안적으로, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 2종 이상의 무기 미립자 재료를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 예컨대, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 2종 또는 3종의 무기 미립자 재료를 포함하며, 바람직하게는 이로 이루어진다. 바람직하게는, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 1종의 무기 미립자 재료를 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어진다.
예컨대, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘, 천연 및/또는 합성 경질 탄산칼슘, 표면 개질된 탄산칼슘, 백운석, 카올린, 점토, 바라이트, 활석, 수산화알루미늄, 규산알루미늄, 이산화티탄, 히드로마그네사이트, 펄라이트, 세피올라이트, 브루사이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명의 일구체예에서, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘 및/또는 합성 경질 탄산칼슘 및/또는 표면 개질된 탄산칼슘을 포함한다. 바람직하게는, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘 및/또는 합성 경질 탄산칼슘을 포함한다.
본 발명의 의미에서 "중질 탄산칼슘"(GCC)은 석회석, 대리석 또는 백악과 같은 천연 공급원으로부터 얻어지고 예컨대 사이클론 또는 분류기에 의한 습식 및/또는 건식 분쇄, 스크리닝 및/또는 분별화와 같은 처리를 통해 가공된 탄산칼슘이다.
본 발명의 의미에서 "경질 탄산칼슘"(PCC)은 일반적으로 수성 환경에서의 이산화탄소와 석회의 반응 후의 침전에 의해, 또는 수중에서의 칼슘 및 탄산염 이온 공급원의 침전에 의해 얻어지는 합성 물질이다.
"표면 개질된 탄산칼슘"은 표면 반응된 GCC 또는 PCC를 특징으로 할 수 있다. 수성 현탁액 형태의 GCC 또는 PCC를 제공하고 상기 현탁액에 산을 첨가함으로써, 표면 반응된 탄산칼슘을 제조할 수 있다. 적절한 산은 예컨대 황산, 염산, 인산, 시트르산, 옥살산 또는 이들의 혼합물이다. 다음 단계에서, 탄산칼슘은 기체 이산화탄소로 처리된다. 산 처리 단계에 황산 또는 염산과 같은 강산이 사용되는 경우, 이산화탄소는 동일계에서 자동으로 형성될 것이다. 대안적으로 또는 추가로, 이산화탄소는 외부 공급원으로부터 공급될 수 있다. 표면 반응된 탄산칼슘은 예컨대 US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2 264 109 A1, EP 2 070 991 A1, EP 2 264 108 A1, WO 00/39222 A1, WO 2004/083316 A1 또는 WO 2005/121257 A2에 기재되어 있다.
천연 중질 탄산칼슘 및/또는 합성 경질 탄산칼슘 및/또는 표면 개질된 탄산칼슘은 더 표면 처리될 수 있거나, 당업자에게 잘 알려진 분산제를 포함할 수 있다. 예컨대, 분산제는 아크릴레이트계 분산제일 수 있다.
수성 조제물이 1종 이상의 무기 미립자 재료를 포함하는 경우, 1종 이상의 무기 미립자 재료는 제조될 제품의 유형에 관련된 재료(들)에 통상적으로 사용되는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 일반적으로, 입자의 90%는 5 ㎛ 미만의 esd(Sedigraph 5100 시리즈, Micromeritics를 사용하여 잘 알려진 침강 기술에 의해 측정된 등가 구형 직경)를 가질 것이다. 거친 무기 미립자 재료는 일반적으로 1 내지 5 ㎛ 범위의 입자 esd(즉, 90 중량% 이상)를 가질 수 있다. 미세 무기 미립자 재료는 일반적으로 2 ㎛ 미만의 입자 esd를 가질 수 있으며, 예컨대 2 ㎛ 미만이 50.0 내지 99.0 중량%이고, 바람직하게는 2 ㎛ 미만이 60.0 내지 90.0 중량%이다. 수성 조제물 중 1종 이상의 무기 미립자 재료의 중량 중앙 입자 크기 d50 값이, Micromeritics Instrument Corporation의 SedigraphTM 5100을 사용하여 측정시, 0.1 내지 5 ㎛, 바람직하게는 0.2 내지 2 ㎛, 가장 바람직하게는 0.35 내지 1 ㎛, 예컨대 0.7 ㎛인 것이 바람직하다.
이러한 무기 미립자 재료를 수성 조제물에 계속 분산시켜 조제물의 점도가 시간 경과에 따라 실질적으로 동일하게 유지되도록 하기 위해, 분산제와 같은 첨가제가 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 적절한 분산제는 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴 산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 무수물, 이소크로톤산, 아코니트산(시스 또는 트랜스), 메사콘산, 시나핀산, 운데실렌산, 엔젤산, 카넬산, 히드록시아크릴산, 아크롤레인, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 아크릴산 및 메타크릴 산의 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 단량체 및/또는 공단량체로 제조된 단독중합체 또는 공중합체이며, 여기서 폴리(아크릴산) 및/또는 폴리(메타크릴산)의 염이 분산제로서 바람직하다.
추가로 또는 대안적으로, 수성 조제물은 1종 이상의 유기 미립자 재료를 포함한다. 예컨대, 1종 이상의 유기 재료는 탄수화물, 예컨대 CMC 또는 전분, 당, 셀룰로오스, 개질 셀룰로오스 및 셀룰로오스계 펄프, 글리세롤, 탄화수소 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명의 일구체예에서, 수성 조제물은 바람직하게는 천연 중질 탄산칼슘, 천연 및/또는 합성 경질 탄산칼슘, 표면 개질된 탄산칼슘, 백운석, 카올린, 점토, 바라이트, 활석, 수산화알루미늄, 규산알루미늄, 이산화티탄, 히드로마그네사이트, 펄라이트, 세피올라이트, 브루사이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 무기 미립자 재료를 포함하며, 가장 바람직하게는 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘 및/또는 합성 경질 탄산칼슘을 포함한다.
따라서, 수성 조제물은 바람직하게는 수성 현탁액(또는 슬러리)이다.
수성 조제물의 고형분 함량은 최대 85.0 중량%일 수 있는 것이 이해된다. 예컨대, 수성 조제물의 고형분 함량은 수성 조제물의 총 중량을 기준으로, 10.0 내지 82.0 중량%, 더욱 바람직하게는 20.0 내지 80.0 중량%이다.
본 출원의 의미에서 총 고형분 함량은 적어도 3 내지 5 g의 샘플에서 측정시, 105℃에서 3 시간 동안 건조 후 수성 조제물의 잔류 중량에 해당한다.
수성 조제물의 pH는 광범위하게 변할 수 있으며, 바람직하게는 이러한 수성 조제물에 대해 전형적으로 관찰되는 pH 범위에 있다. 따라서, 수성 조제물은 바람직하게는 2 내지 12의 pH 값을 갖는 것이 이해된다. 예컨대, 단계 a)의 수성 조제물은 6 내지 11.5, 더욱 바람직하게는 7 내지 10.5의 pH 값을 갖는다.
전형적으로, 수성 조제물은 100 rpm의 속도의, LV-3 스핀들이 장착된 Brookfield DV-II 점도계로 측정시, 바람직하게는 50 내지 2,000 mPa·s, 바람직하게는 80 내지 800 mPa·s 범위의 점도를 갖는다.
본 발명에 따른 수성 조제물은 적절할 경우 물에 분산제를 첨가하고 적절한 경우 추가의 첨가제를 첨가하면서, 당업계에 공지된 방법에 의해, 예컨대, 수불용성 고체, 바람직하게는 무기 미립자 재료를 분산, 현탁 또는 슬러링함으로써 제조될 수 있다.
미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법 및 용도
본 발명은 또한 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은
a) 수성 조제물, 바람직하게는 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제를 제공하는 단계,
b) 본원에 정의된 바의 항균 조성물을 제공하는 단계, 및
c) 보존된 수성 조제물을 얻기 위해, 단계 a)의 수성 조제물을 단계 b)의 항균 조성물과 1 회 이상 접촉시키고 혼합하는 단계
를 포함한다.
수성 조제물, 항균 조성물, 미생물의 정의 및 이의 바람직한 구체예와 관련하여, 본 발명의 수성 조제물 및 항균 조성물의 기술 상세를 논의할 때, 상기 제공된 진술을 참조한다.
본 발명의 방법의 단계 c)에 따르면, 단계 a)의 수성 조제물을 단계 b)의 항균 조성물과 접촉하시키고 혼합한다.
따라서, 항균 조성물은 바람직하게는 항균 조성물이 존재할 때, 수성 조제물 중 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물과 같은 미생물에 대해 효과적이라는 것이 이해된다. 이는 보존된 수성 조제물 중 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물과 같은 미생물의 미생물 성장을 방지하거나, 또는 cfu 값(집락 형성 단위)의 감소를 초래한다.
일반적으로, 단계 a)의 수성 조제물 및 단계 b)의 1종 이상의 항균 조성물은 당업자에게 공지된 임의의 종래의 수단에 의해 접촉시킬 수 있다.
단계 c)는 바람직하게는 단계 b)의 항균 조성물을 단계 a)의 수성 조제물에 첨가함으로써 수행되는 것이 이해된다.
바람직하게는, 단계 c)는 항균 조성물이 혼합 하에 수성 조제물에 첨가되도록 수행한다. 수성 조제물을 진탕하거나 교반하여 충분한 혼합을 달성할 수 있으며, 이는 보다 철저한 혼합을 제공할 수 있다. 본 발명의 일구체예에서, 단계 c)는 수성 조제물 및 항균 조성물의 철저한 혼합을 보장하기 위해 교반 하에 수행한다. 이러한 교반은 연속적으로 또는 불연속적으로 수행될 수 있다.
일구체예에서, 단계 c)는, 수성 조제물 중 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 각각의 양이 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100 내지 27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250 내지 25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500 내지 20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600 내지 15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750 내지 10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750 내지 5,000 ppm이 되는 양으로, 항균 조성물이 수성 조제물에 첨가되도록 수행한다.
아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 각각의 양은 수성 조제물 중에서 큰 범위로 변할 수 있음이 이해된다.
전술한 수치는, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 통해 수성 조제물에 첨가되는 항균 조성물의 양을 반영하며, 수성 조제물에 자연적으로 존재할 수 있는 임의의 용해된 아연, 리튬, 마그네슘 및 나트륨 이온을 커버하지 않는 것에 유의해야 한다.
항균 조성물의 단일 성분은 예비 혼합 조성물로서 또는 단일 성분의 형태로 수성 조제물에 첨가될 수 있는 것이 이해된다.
일구체예에서, 항균 조성물의 단일 성분은 건조 형태로, 또는 용액 또는 슬러리 또는 분산액 형태로, 수성 조제물에 첨가될 수 있다.
수성 조제물에 첨가되는 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 양은 수성 조제물에 따라 개별적으로 조정될 수 있다. 특히, 항균 조성물 및 그 안의 단일 성분의 양은, 수성 조제물에 사용되는 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 성질 및 발생에 따라 달라진다. 정의된 범위 내에서 사용되는 최적의 양은, 실험실 규모의 예비 시험 및 시험 시리즈 및 보조 가동 시험에 의해 결정될 수 있다.
단계 c)는 1 회 이상 반복할 수 있는 것이 이해된다.
항균 조성물은 수성 조제물에 하나의 또는 여러 부분으로 첨가될 수 있다. 항균 조성물이 여러 부분으로 첨가되는 경우, 항균 조성물은 수성 조제물과 거의 동일한 부분 또는 동일하지 않은 부분으로 첨가될 수 있다.
단계 c)에서 얻어진 수성 조제물은 바람직하게는 단계 a)에서 제공된 수성 조제물의 고형분 함량에 상응하는 고형분 함량을 갖는다. 따라서, 단계 c)에서 얻어진 수성 조제물은 바람직하게는 단계 c)에서 얻어진 수성 조제물의 총 중량을 기준으로, 85.0 중량% 이하의 고형분 함량을 갖는 것이 이해된다. 예컨대, 단계 c)에서 얻어진 수성 조제물의 고형분 함량은 단계 c)에서 얻어진 수성 조제물의 총 중량을 기준으로, 10.0 내지 82.0 중량%, 더욱 바람직하게는 20.0 내지 80.0 중량%이다.
추가로 또는 대안적으로, 단계 c)에서 얻어진 수성 조제물의 pH는 바람직하게는 단계 a)에서 제공된 수성 조제물의 pH에 상응한다. 따라서, 단계 c)에서 얻어진 수성 조제물은 바람직하게는 2 내지 12의 pH 값을 갖는다. 예컨대, 단계 d)에서 얻어진 수성 조제물은 6 내지 11.5, 더욱 바람직하게는 7 내지 10.5의 pH 값을 갖는다.
전형적으로, 단계 c)에서 얻어진 수성 조제물은, 100 rpm의 속도의 그리고 LV-3 스핀들이 장착된 Brookfield DV-II 점도계로 측정시, 바람직하게는 50 내지 2,000 mPa·s, 바람직하게는 80 내지 800mPa·s 범위의 점도를 갖는다.
수성 조제물은 바람직하게는 본 발명의 방법, 즉, 상기 정의된 바의 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법에 의해 얻어질 수 있다.
따라서 본 발명의 추가 양태는, 본원에 정의된 바의 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법에 의해 얻어질 수 있는 수성 조제물, 바람직하게는 보존된 수성 조제물에 관한 것이다.
얻어지는 물품 결과의 관점에서, 본 발명은 추가의 양태에서 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하기 위한, 본원에 정의된 바의 항균 조성물의 용도에 관한 것이다.
미생물은 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
수성 조제물은 바람직하게는 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제이다.
수성 조제물, 항균 조성물, 미생물의 정의 및 이의 바람직한 구체예와 관련하여, 본 발명의 수성 조제물 및 항균 조성물의 기술적 상세를 논의할 때, 상기 제공된 진술을 참조한다.
하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않으면서 본 발명을 설명하기 위한 것이다.
실시예
측정 방법
명세서, 실시예 및 청구범위에 제공된 파라미터를 평가하기 위해, 하기 측정 방법이 사용된다.
재료의 BET 비표면적
BET 비표면적은 질소를 사용하여 ISO 9277에 따라 BET 공정을 통해 측정하였다.
미립자 재료의 입자 크기 분포(직경 <X인 입자의 질량%) 및 중량 중앙 직경(d
50
)
미립자 재료의 중량 중앙 입경 및 입경 질량 분포는 침강 공정, 즉, 중력장에서의 침강 거동의 분석을 통해 결정하였다. Micromeritics Instrument Corporation의 SedigraphTM 5100으로 측정하였다.
상기 방법 및 기구는 당업자에게 공지되어 있으며, 충전제 및 안료의 입자 크기를 결정하기 위해 일반적으로 사용된다. 측정은 0.1 중량% Na4P2O7의 수용액 중에서 수행한다. 샘플은 고속 교반기 및 초음속을 사용하여 분산시켰다.
pH 측정
물 샘플의 pH는 대략 25℃에서 표준 pH 미터를 사용하여 측정하였다.
브룩필드 점도
모든 브룩필드 점도는 100 rpm의 속도 및 실내 온도(20±3℃)에서, LV-3 스핀들이 장착된 Brookfield DV-II 점도계로 측정하였다.
첨가제의 양
달리 기재되지 않는 한, ppm으로 기재된 모든 양은 수성 조제물 중 물의 킬로그램당 mg 값을 나타낸다. 농도는 수성 조제물의 물 중 국제 단위 시스템에 따라, mmol/kg(킬로그램당 밀리몰) 또는 mol/l(리터당 몰)로 더 기재된다.
박테리아 수
하기 표에 기재된 모든 박테리아 수는 cfu/ml(밀리리터당 집락 형성 단위) 또는 cfu/플레이트(플레이트당 집락 형성 단위)이며, 여기서 cfu/ml는 플레이팅하고 2-3 일 후에 그리고 문헌("Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen", Schweizerisches Lebensmittelbuch, 챕터 56, 섹션 7.01, 1985년판, 1988년 개정판)에 기술된 카운팅 방법에 의해 결정하였다. 달리 기재되지 않는 한, 트립틱 소이 한천 플레이트(TSA, BD 236950을 사용하여 제조)당, 인산 완충 식염수(PBS; pH = 7.4, 137 mmol/l NaCl, 2.7 mmol/l KCl, 10 mmol/l Na2HPO4, 1.8 mmol/l KH2PO4) 중 1:10 희석액 0.1 ml를 플레이팅였다. 그 다음, TSA 플레이트를 30℃에서 48 시간 또는 72 시간 동안 항온 처리하였다. 그 다음, 집락 형성 단위(cfu)를 카운팅하고, cfu/플레이트로 보고하였다. 100,000 cfu/ml 이상의 수는 100,000 cfu/ml로 보고하였다.
고형분 함량
고형분 함량은 Mettler-Toledo MJ33의 수분 분석기를 사용하여 측정하였다. 방법 및 기구는 당업자에게 공지되어 있다.
나트륨 및 리튬의 양
ppm으로 기재된 모든 나트륨 및 리튬 양은 최종 생성물의 킬로그램당 mg 값에 해당한다.
사용되는 박테리아, 효모 및 곰팡이의 제조
박테리아 슈도모나스속 균주, 예컨대 농녹균 DSM-1707 및 슈도모나스 푸티다 DSM-50906, 슈도모나스 슈도알칼리제네스 DSM-50188T, 버크홀데리아 세파시아, 예컨대 버크홀데이라 세파시아 ATCC-21809, 알칼리제네스 페칼리스, 예컨대 알칼리제네스 페칼리스 ATCC-25094, 대장균 DSM-1576 및 황색 포도상구균, 예컨대 황색 포도상구균 균주 DSM 346의 신선한 박테리아 배양물, 및 사카로마이세스 세르비지에(Saccharomyces cervisiae) DSM-1333의 신선한 효모 배양물; 피치아 멤브라니파시엔스 DSM-70179 및 로도토룰라 무실라지노사 DSM-18184을, 대략 1x109 세포/ml의 세포 밀도를 초래하는 150의 분당 회전수(rpm)로 교반하면서, 원배양물의 단일 집락으로부터 3 ml 액체 성장 배지(트립틱 소이 배지, 예컨대 Fluka, No. 22092)의 접종 및 30℃에서의 16 내지 20 시간 동안의 항온 처리에 의해 제조하였다. (트립틱 소이 배지 중) 박테리아/효모 및 진균의 하룻밤 배양물을 동일한 양으로 함께 혼합하고, 얻어진 혼합물 100 ㎕를 베이스 페인트 50 ml에 첨가 하였다(하기 참조).
베이스 페인트
항균 활성을 시험하기 위한 베이스 페인트 제제가 하기 표 1에 요약되어 있다.
#1 습윤 및 분산제는 BK Gulini Chemie로부터 Calgon N new로서 시판되는 나트륨 폴리포스페이트이다.
#2 레올로지 개질제는 AkzoNobel Corp.로부터 Bermocoll Prime 3500으로서 시판되는 메틸 에틸 히드록시에틸 셀룰로스이다.
#3 소포제는 Byk Chemie로부터 BYK 038로서 시판되는 광물 오일을 베이스로 하는 소포제이다.
#4 습윤 및 분산제는 Coatex SA로부터 ECODIS P 50으로서 시판되는 아크릴 중합체의 나트륨 염이다.
#5 레올로지 개질제는 Coatex SA로부터 Coapur 2025로서 시판되는 폴리우레탄이다.
#6 백색 안료는 Millenium Inorganic Chemicals로부터 Tiona 595로서 시판되는 이산화티타늄이다.
#7 증량제는 Omya International AG로부터 Omyacarb Extra - CL로서 시판되는, 중앙 직경(d50)이 0.8 ㎛이고, 탑 컷(d98)이 5 ㎛인, 건조 중질 탄산칼슘(이탈리아산 대리석)이다.
#8 증량제는 Omya International AG로부터 Omyacarb 5-GU로서 시판되는, 중앙 직경(d50)이 4.5-6.5 ㎛, 체 잔류물 > 100 ㎛가 ≤ 30 ppm, 및 체 잔류물 > 45 ㎛가 ≤ 0.1%(ISO 787/7)인, 건조 중질 탄산칼슘(이탈리아산 대리석)이다.
#9 매팅제는 Omya International AG로부터 Omya Calcimatt AV로서 시판되는, 중앙 직경(d50)이 20 ㎛이고, 체 잔류물 > 60 ㎛가 ≤ 0.8%, 및 체 잔류물 > 45 ㎛가 ≤ 2%(ISO 787/7)인, 건조 중질 탄산칼슘(이탈리아산 대리석)이다.
#10 증량제는 Mondo Minerals로부터 FINNTALC M20SL-AW로서 시판되는, 중앙 직경(d50)이 6 ㎛이고, 탑 컷(d98)이 19 ㎛인, 건조 중질 탄산칼슘(이탈리아산 대리석)이다.
#11 결합제는 Clariant로부터 Mowilith LDM 1871 53%로서 시판되는, 스티렌 및 아크릴산 에스테르를 베이스로 하는 비가소화 수성 중합체 분산액(53% 분산액)이다.
#12 소포제는 Byk Chemie로부터 BYK 012로서 시판되는 중합체를 베이스로 하는, VOC- 및 실리콘이 없는 소포제이다.
베이스 페인트 중에서의 항균 활성 시험
베이스 페인트 제제의 샘플을 표 2에 제시된 바와 같이 상이한 양의 ZnO, MgCO3, Li2CO3 및/또는 Na2CO3와 혼합하였다.
*: 양은 베이스 페인트 중에서의 물 중량에 대한 해당 이온의 양을 나타낸다.
표 2에 따른 항균 조성물을 포함하는 베이스 페인트 제제 E1-E9를 제조하고, 베이스 페인트 제제 50 ml의 분취량을 800 ㎕의 분취량(Mix-all)과 혼합하고, 잘 혼합하고, 암소에서 1 주일 동안 실온에서 항온 처리하였다. 1 주일 후, 100 ㎕의 PBS-완충액의 1:10 희석액(인산 완충 식염수 10 mM, pH 7.4, 137 mmol/l NaCl, 2.7 mmol/l KCl, 10 mmol/l Na2HPO4, 1.8 mmol/l KH2PO4)을 표준 TSA(트립틱 소이 한천) 플레이트에 플레이팅하고(페인트 밀리리터당 100 집락 형성 단위(cfu)), Binder 3.1 인큐베이터에서 30℃에서 항온 처리하였다. 박테리아의 성장을 위해 48 시간 후 그리고 효모/진균/곰팡이의 성장을 위해 72 시간 후, 샘플을 분석하였다.
처리된 베이스 페인트의 항균 활성 시험의 박테리아/효모 및 곰팡이 수
달리 표시되지 않은 경우, 기재된 박테리아/효모 및 진균 수는 cfu/플레이트로 제공된다. 이하의 표 3에는, 표 2에 따라 제조된 베이스 페인트 제제의 항균 활성이 제시되어 있다. 항균 활성은, 상기 언급된 베이스 페인트 중에서의 미생물 활성 시험에 따라, 10 주(w0 내지 w10)의 기간에 걸쳐 매주 시험하였다. 이는 베이스 페인트 제제의 분취량을 10 주에 걸쳐 취하고, 베이스 페인트 제제 중 첨가된 항균 조성물의 항균 활성의 장기간 효과를 평가하기 위해, 상기 언급된 신선한 박테리아/효모 및 곰팡이 혼합물로 매주 시험하였음을 의미한다.
표 3의 데이터로부터, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 조성물(E3)은, 적어도 2 주 동안 항균 효율을 나타내고, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원이 없는 조성물(E5) 또는 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원이 없는 조성물(E4)은 항균 효율을 나타내지 않음을 알 수 있다. 조성물이 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을 더 포함하는 경우, 조성물의 항균 효율이 더 개선될 수 있음을 더 알 수 있다.
Claims (17)
- 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원을, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의로 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원과 함께 포함하는 항균 조성물.
- 제1항에 있어서, 항균 조성물은 물을 포함하고, 바람직하게는 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원, 및 임의의 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 각각은 물의 중량에 대해 계산시, 100 ppm 이상, 예컨대 100∼27,000 ppm, 바람직하게는 250 ppm 이상, 예컨대 250∼25,000 ppm, 더욱 바람직하게는 500 ppm 이상, 예컨대 500∼20,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 600 ppm 이상, 예컨대 600∼15,000 ppm, 더더욱 바람직하게는 750 ppm 이상, 예컨대 750∼10,000 ppm, 가장 바람직하게는 750∼5,000 ppm의 양으로 조성물에 존재하는 항균 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 리튬 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 리튬 염은 탄산리튬, 염화리튬, 수산화리튬, 인산리튬, 시트르산리튬, 말레산리튬, 아세트산리튬 및 락트산리튬; 리튬의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 리튬의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 리튬 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 리튬의 중합체 염은 더욱 바람직하게는 Li2Na2폴리포스페이트, 리튬-나트륨 헥사메타포스페이트 또는 리튬 폴리아크릴레이트인 항균 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 마그네슘 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 마그네슘 염은 탄산마그네슘, 염화마그네슘, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 인산마그네슘, 시트르산마그네슘, 말레산마그네슘, 아세트산마그네슘 및 락트산마그네슘; 마그네슘의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 마그네슘의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 마그네슘 염 및 이들의 혼합물에서 선택되는 항균 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 아연 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 아연 염은 탄산아연, 산화아연, 염화아연, 수산화아연, 인산아연, 시트르산아연, 말레산아연, 아세트산아연 및 락트산아연; 아연의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 아연의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 아연 염 및 이들의 혼합물에서 선택되는 항균 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원은 1종 이상의 나트륨 염이고, 바람직하게는 1종 이상의 나트륨 염은 탄산나트륨, 염화나트륨, 수산화나트륨, 인산나트륨, 시트르산나트륨, 말레산나트륨, 아세트산나트륨 및 락트산나트륨; 나트륨의 중합체 염 및 이들의 혼합물에서 선택되고, 상기 나트륨의 중합체 염은 바람직하게는 아크릴 단독중합체, 아크릴 공중합체, 예컨대 아크릴산 및 말레산 및/또는 아크릴아미드의 공중합체, 폴리포스페이트의 나트륨 염 및 이들의 혼합물에서 선택되는 항균 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Zn/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 및/또는 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 및/또는 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Mg/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 아연 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Zn]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이고, 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 리튬 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Li]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 및/또는 나트륨 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원 대 마그네슘 이온의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공급원의 중량비 [Na/Mg]는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:3인 항균 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 항균 조성물은 미생물, 바람직하게는 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균(fungi) 균주, 곰팡이(mold), 효모, 조류(algae) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 미생물에 대해 효과적인 항균 조성물.
- 제8항에 있어서, 1종 이상의 박테리아 균주는 슈도모나스속 균주(Pseudomonas sp.), 예컨대 농녹균(Pseudomonas aeruginosa), 슈도모나스 슈도알칼리제네스(Pseudomonas pseudoalcaligenes), 슈도모나스 푸티다(Pseudomonas putida), 슈도모나스 스튜체리(Pseudomonas stutzeri), 슈도모나스 멘도시나(Pseudomonas mendocina), 슈도모나스 올레오보란스 아종 올레오보란스(Pseudomonas oleovorans subsp. Oleovorans) 및 이들의 혼합물, 버크홀데리아속 균주(Burkholderia sp.), 예컨대 버크홀데리아 세파시아(Burkholderia cepacia); 에스체리치아속 균주(Escherichia spp.), 예컨대 대장균(Escherichia coli); 알칼리제네스속 균주(Alcaligenes sp.), 예컨대 알칼리제네스 페칼리스(Alcaligenes faecalis); 포도상구균속 균주(Staphylococcus sp.), 예컨대 황색 포도상구균(Staphylococcus aureus); 장내구균속 균주(Enterococcus sp.), 예컨대 엔테로코쿠스 페칼리스(Enterococcus faecalis); 간균속 균주(Bacillus sp.), 예컨대 바실러스 할로두란스(Bacillus halodurans); 살모넬라속 균주(Salmonella sp.); 레지오넬라(Legionella), 코마모나스 아쿠아티카(Comamonas aquatica), 브레분디모나스 인터메디아(Brevundimonas intermedia), 리조비움 라디오박터(Rhizobium radiobacter), 스핑고비움 야노이쿠애(Spingobium yanoikuyae), 칼디모나스속 균주(Caldimonas sp.), 하이드로게노파가속 균주(Hydrogenophaga sp.), 알리쉐와넬라 아그리(Alishewanella agri), 아르트로박테르속 균주(Arthrobacter sp.), 크리세오미크로비움 아밀로리티쿰(Chryseomicrobium amylolyticum), 미크로박테리움속 균주(Microbacterium sp.), 엑시구오박테리움 아우란티아쿰(Exiguobacterium aurantiacum) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되고, 및/또는 1종 이상의 진균 균주는 사카로마이세스 세레비지애(Saccharomyces cerevisiae), 피치아 멤브라니파시엔스(Pichia membranifaciens), 로도토룰라 무실라지노사 푸사리움속 균주(Rhodotorula mucilaginosa Fusarium sp.), 아스페르길루스속 균주(Aspergillus sp.), 예컨대 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 아스페르길루스 브라실리엔시스(Aspergillus brasiliensis) 및 이들의 혼합물, 페니실륨속 균주(Penicillium sp.), 예컨대 페니실륨 피노필룸(Penicillium pinophilum), 페니실륨 푸니쿨로숨(Penicillium funiculosum) 및 이들의 혼합물, 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 지오트리쿰속 균주(Geotrichum sp.), 아크레모늄속 균주(Acremonium sp.), 알터나리아속 균주(Alternaria sp.), 클라도스포리움속 균주(Cladosporium sp.), 털곰팡이속 균주(Mucor sp.), 거미줄곰팡이속 균주(Rhizopus sp.), 스타키보트리스속 균주(Stachybotrys sp.), 트리코데르마속 균주(Trichoderma sp.), 데마티아세애속 균주(Dematiaceaen sp.), 포마속 균주(Phoma sp.), 유로튬속 균주(Eurotium sp.), 스코풀라리옵시스속 균주(Scopulariopsis sp.), 아우레오바시디움속 균주(Aureobasidium sp.), 모닐리아속 균주(Monilia sp.), 보트리스속 균주(Botrytis sp.), 스템필리움속 균주(Stemphylium sp.), 케토미움속 균주(Chaetomium sp.), 균사속 균주(Mycelia sp.), 뉴로스포라속 균주(Neurospora sp), 울로클라디움속 균주(Ulocladium sp.), 패실로마이세스속 균주(Paecilomyces sp.), 왈레미아속 균주(Wallemia sp.), 쿠르불라리아속 균주(Curvularia sp.) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 항균 조성물.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물에는 페놀, 할로겐화 페놀, 할로겐 함유 화합물, 할로겐 방출 화합물, 이소티아졸리논, 알데히드 함유 화합물, 알데히드 방출 화합물, 구아니딘, 설폰, 티오시아네이트, 피리티온, β-락탐 항생제와 같은 항생제, 4급 암모늄 염, 과산화물, 과염소산염, 아미드, 아민, (아연 이온 이외의) 중금속, 살생물성 효소, 살생물성 폴리펩티드, 아졸, 카르바메이트, 글리포세이트, 설폰아미드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 살생물제가 없으며, 바람직하게는 조성물에는 살생물제가 없는 항균 조성물.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 항균 조성물을 포함하는 수성 조제물(preparation), 바람직하게는 제지 제제(formulation), 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유(metal working fluid), 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제.
- 제11항에 있어서, 수성 조제물은
(i) 1종 이상의 무기 미립자 재료, 및/또는
(ii) 1종 이상의 유기 재료
를 더 포함하며,
바람직하게는 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘, 천연 및/또는 합성 경질 탄산칼슘, 표면 개질된 탄산칼슘, 백운석, 카올린, 점토, 바라이트, 활석, 수산화알루미늄, 규산알루미늄, 이산화티탄, 히드로마그네사이트, 펄라이트, 세피올라이트, 브루사이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되고, 가장 바람직하게는 1종 이상의 무기 미립자 재료는 천연 중질 탄산칼슘 및/또는 합성 경질 탄산칼슘을 포함하고,
바람직하게는 1종 이상의 유기 재료는 탄수화물, 예컨대 전분, 당, 셀룰로오스, 개질된 셀룰로오스 및 셀룰로오스계 펄프, 글리세롤, 탄화수소 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 수성 조제물. - 제11항 또는 제12항에 있어서, 수성 조제물은
(i) 2 내지 12, 바람직하게는 6 내지 12, 더욱 바람직하게는 7 내지 10.5의 pH 값, 및/또는
(ii) 수성 조제물의 총 중량을 기준으로, 85.0 중량% 이하, 바람직하게는 10.0∼82.0 중량%, 더욱 바람직하게는 20.0∼80.0 중량%의 고형분 함량
을 갖는 수성 조제물. - 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하는 방법으로서,
a) 수성 조제물, 바람직하게는 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제를 제공하는 단계,
b) 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 바의 항균 조성물을 제공하는 단계, 및
c) 보존된 수성 조제물을 얻기 위해, 단계 a)의 수성 조제물을 단계 b)의 항균 조성물과 1 회 이상 접촉시키고 혼합하는 단계
를 포함하는 보존 방법. - 미생물에 대해 수성 조제물을 보존하기 위한, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 바의 항균 조성물의 용도.
- 제15항에 있어서, 미생물은 1종 이상의 박테리아 균주, 1종 이상의 진균 균주, 곰팡이, 효모, 조류 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되는 용도.
- 제15항 또는 제16항에 있어서, 수성 조제물은 제지 제제, 종이 코팅 제제, 섬유 제제, 식품 제제, 약학 제제, 미용 제제, 플라스틱 제제, 접착제 제제, 금속 가공유, 냉각 유체, 프라이머 코트, 레벨링 화합물 및/또는 페인트 제제인 용도.
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