KR20200000339A - Led 경화성 오프셋 인쇄 잉크 조성물 - Google Patents

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조프리 알렌 씨.
무어래그 캐롤린
발레리우 매그달리니스 울레리안
에스더 아브라함 바이비
시우-정 리 조나단
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Abstract

본 발명은 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 포함하는 잉크 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 잉크 조성물을 잉크 테이크 업 온도에서 재이미지화 가능한 이미지화 부재 표면 상으로 도포하는 단계 - 재이미지화 가능한 이미지화 부재는 그 상에 배치되는 축임 유체를 가짐 -; 잉크 이미지를 형성하는 단계; 잉크 이미지를 잉크 전사 온도에서 이미지화 부재의 재이미지화 가능한 표면으로부터 인쇄가능 기재로 전사시키는 단계를 포함하며, 잉크 조성물은 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 포함하는 디지털 오프셋 인쇄 방법에 관한 것이다.

Description

LED 경화성 오프셋 인쇄 잉크 조성물{LED CURABLE OFFSET PRINTING INK COMPOSITION}
본원에 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 이산 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 포함하는 잉크 조성물이 개시된다.
디지털 오프셋 인쇄 방법이 더 개시되며, 방법은 잉크 조성물을 잉크 테이크 업(take up) 온도에서 재이미지화 가능한 이미지화 부재 표면 상으로 도포하는 단계 - 재이미지화 가능한 이미지화 부재는 그 상에 배치되는 축임 유체를 가짐 -; 잉크 이미지를 형성하는 단계; 잉크 이미지를 잉크 전사 온도에서 이미지화 부재의 재이미지화 가능한 표면으로부터 인쇄가능 기재로 전사시키는 단계를 포함하며; 잉크 조성물은 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 포함한다.
경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 배합시키는 단계; 선택적으로, 가열하는 단계; 및 선택적으로, 필터링하는 단계를 포함하여, 잉크 조성물을 제공하는 방법이 더 개시된다.
DALI(리소그래피 잉크용 디지털 아키텍처) 잉크는 고속으로 고품질 인쇄를 가능하게 하는, 잉크 전달 서브시스템, 이미지화 서브시스템 및 세정 서브시스템을 포함하는, 상이한 간접 인쇄 서브시스템과 상용 가능하도록 특별히 설계되고 최적화된 오프셋 유형 잉크이다. 신뢰가능한 잉크를 갖는 것 이외에, 이들 잉크로 제조된 결과적인 방사선 경화 인쇄물이 1 미터/초 이상의 속도로 경화된 경우에도 기재에 대한 양호한 내화학성 및 접착성을 포함하는 신뢰가능한 견고성 특성을 갖는 것이 바람직하다.
예시적인 디지털 오프셋 인쇄 아키텍처가 도 1에 도시된다. 도 1에 도시된 바와 같이, 예시적인 시스템(100)은 이미지화 부재(110)를 포함할 수 있다. 도 1에 도시된 구현예의 이미지화 부재(110)는 드럼이지만, 이 예시적인 묘사는 이미지화 부재(110)가 플레이트 또는 벨트, 또는 현재 알려진 또는 나중에 개발되는 다른 구성을 포함하는 구현예를 배제하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 재이미지화 가능한 표면(110(a))은 예를 들어, 그 중에서도, 플루오로실리콘을 포함하는, 일반적으로 실리콘으로 지칭되는 재료의 부류를 포함하는 재료로 형성될 수 있다. 재이미지화 가능한 표면은 마운팅 층(mounting layer)에 걸쳐 비교적 얇은 층으로 형성될 수 있으며, 상대적으로 얇은 층의 두께는 인쇄 또는 마킹 성능, 내구성 및 제조성을 균형잡도록 선택된다.
공동 양도되고, 그 개시가 이로써 전체적으로 본원에 참조로 통합되는, Timothy Stowe 등에 의해 2011년 4월 27일자로 출원된 발명의 명칭이 "Variable Data Lithography System"인, 현재 포기된, 미국 특허 출원 번호 제13/095,714호("714 출원")는 예를 들어, 원통형 코어, 또는 원통형 코어 위의 1개 이상의 구조적 층들일 수 있는 구조적 마운팅 층 위에 형성되는 재이미지화 가능한 표면 층(110(a))으로 구성되는 이미지화 부재(110)를 포함하는 이미지화 부재(110)의 상세들을 도시한다.
이미지화 부재(110)는 전사 닙(transfer nip)(112)에서 잉크 이미지를 이미지 수용 매체 기재(114)에 도포하기 위해 사용된다. 전사 닙(112)은 이미지 전사 메커니즘(160)의 일부로서, 이미지화 부재(110)의 방향으로 압력을 가하는 인상 롤러(118)에 의해 형성된다. 이미지 수용 매체 기재(114)는 예를 들어, 종이, 플라스틱, 접은 판지, 크래프트 종이, 투명 기재, 금속 기재 또는 라벨과 같은 임의의 특정 조성물 또는 형태를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 예시적인 시스템(100)은 매우 다양한 이미지 수용 매체 기재 상에 이미지를 생성하기 위해 사용될 수 있다. 714 출원은 또한 사용될 수 있는 마킹(인쇄) 물질의 광범위한 범위를 설명한다.
예시적인 시스템(100)은 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면을 축임 유체로 균일하게 습윤시키기 위해서, 축임 롤러 또는 축임 유닛으로 간주될 수 있는, 일련의 롤러를 일반적으로 포함하는 축임 유체 시스템(120)(FS 축임 시스템)을 포함한다. 축임 유체 시스템(120)의 목적은 일반적으로 균일하고 제어된(controlled) 두께를 갖는 축임 유체의 층을 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면에 전달하는 것이다. 습수액(fountain solution)과 같은 축임 유체는 아래에 더 상세히 설명되는 바와 같이, 주로 물과, 표면 장력을 줄일뿐만 아니라 후속 레이저 패터닝을 지지하기 위해 필요한 증발 에너지를 낮추기 위해 첨가되는 선택적인 소량의 이소프로필 알코올 또는 에탄올을 함께 포함할 수 있다는 것이 알려져 있다. 소량의 특정 계면활성제가 또한 습수액에 첨가될 수 있다. 대안적으로, 다른 적합한 축임 유체가 잉크 기반 디지털 리소그래피 시스템의 성능을 향상시키기 위해 사용될 수 있다. 예시적인 축임 유체는 물, Novec™ 7600(1,1,1,2,3,3-헥사플루오로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)펜탄), 및 D4(옥타메틸시클로테트라실록산)를 포함한다. 다른 적합한 축임 유체는 예로서, 미국 특허 제9,592,699호에 개시되며, 그 개시는 이로써 본원에 전체적으로 참조로 통합된다.
축임 유체가 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면 상으로 계량되면, 축임 유체의 두께는 축임 유체 시스템(120)에 의해서 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면 상으로의 축임 유체의 계량을 제어하기 위해 피드백을 제공할 수 있는 센서(미도시)를 사용하여 측정될 수 있다.
축임 유체의 정확하고 균일한 양이 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면 상에 축임 유체 시스템(120)에 의해 제공된 후에, 광학 패터닝 서브시스템(130)이 예를 들어, 레이저 에너지를 사용하여 축임 유체층을 이미지-방식으로 패터닝함으로써 균일한 축임 유체층에 잠상(latent image)을 선택적으로 형성하기 위해 사용될 수 있다. 일반적으로, 축임 유체는 광 에너지(IR 또는 가시 광선)를 효율적으로 흡수하지 않을 것이다. 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면은 이상적으로는 표면에 가까운 광학 패터닝 서브시스템(130)으로부터 방출되는 대부분의 레이저 에너지(가시적 또는 비가시적, 예컨대 IR)를 흡수하여 축임 유체를 가열할 때 낭비되는 에너지를 최소화하고 높은 공간 분해능을 유지하기 위해 열의 측면 확산을 최소화한다. 대안적으로, 적절한 방사선 감응성 성분이 입사 복사 레이저 에너지의 흡수를 돕기 위해 축임 유체에 첨가될 수 있다. 광학 패터닝 서브시스템(130)이 레이저 이미터인 것으로 상술되었지만, 다양한 상이한 시스템이 축임 유체를 패턴화하기 위해 광 에너지를 전달하도록 사용될 수 있다는 것이 이해되어야 한다.
예시적인 시스템(100)의 광학 패턴화 서브시스템(130)에 의해 수행되는 패턴화 공정에서 작동하는 메카닉은 714 출원의 도 5를 참조하여 상세히 설명된다. 간략하게, 광학 패터닝 서브시스템(130)으로부터 광학 패터닝 에너지의 적용은 축임 유체 층의 일부에 대한 선택적 제거를 야기한다.
광학 패터닝 서브시스템(130)에 의한 축임 유체층의 패터닝 후에, 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면에 걸친 패터닝된 층이 잉커 서브시스템(140)에 제공된다. 잉커 서브시스템(140)은 축임 유체의 층 및 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면 상부에 걸쳐 균일한 잉크 층을 도포하기 위해 사용된다. 잉커 서브시스템(140)은 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면 층과 접촉하는 하나 이상의 잉크 형성 롤러 상으로, 본 개시의 잉크 조성물과 같은 오프셋 리소그래피 잉크를 계량하기 위해 아닐록스 롤러를 사용할 수 있다. 별개로, 잉커 서브시스템(140)은 재이미지화 가능한 표면에 정확한 잉크의 공급 속도를 제공하기 위해, 일련의 계량 롤러(metering roller)와 같은 다른 종래의 요소를 포함할 수 있다. 잉커 서브시스템(140)은 재이미지화 가능한 표면의 이미지화된 부분을 나타내는 포켓에 잉크를 증착시킬 수 있지만, 축임 유체의 포맷되지 않은 부분 상의 잉크는 이들 부분에 부착되지 않을 것이다.
이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 층에 존재하는 잉크의 합착(cohesiveness) 및 점도는 다수의 메커니즘에 의해 변형될 수 있다. 하나의 그러한 메커니즘은 레올로지(복합 점탄성 모듈러스) 제어 서브시스템(150)(예를 들어, UV LED 부분 경화 시스템)의 사용을 포함할 수 있다. 레올로지 제어 시스템(150)은 예를 들어, 재이미지화 가능한 표면 층에 대한 잉크 응집 강도를 증가시키기 위해 재이미지화 가능한 표면 상에 잉크의 부분 가교층(crosslinking layer)을 형성할 수 있다. 경화 메커니즘은 광학 또는 포토 경화, 열 경화, 건조, 또는 다양한 형태의 화학 경화를 포함할 수 있다. 냉각은 화학 냉각을 통해서뿐만 아니라, 다수의 여러 물리적 냉각 메커니즘을 통해 레올로지를 개질시키기 위해 사용될 수 있다.
그 다음, 잉크는 전사 서브시스템(160)을 사용하여 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면으로부터 이미지 수용 매체(114)의 기재로 전사된다. 전사는 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면의 공극 내의 잉크가 기재(114)와 물리적으로 접촉되도록 기재(114)가 이미지화 부재(110)와 인상 롤러(118) 사이의 닙(112)을 통해 통과됨에 따라 발생한다. 레올로지 제어 시스템(150)에 의해 개질된, 본 개시의 잉크와 같은 잉크의 접착을 통해, 잉크의 개질된 접착력은 잉크가 기재(114)에 부착되게 하고 잉크가 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면으로부터 분리되게 한다. 전사 닙(112)에서의 온도 및 압력 조건의 주의 깊은 제어는 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면으로부터 기재(114)로의 잉크, 예컨대 본 개시의 잉크에 대한 전사 효율이 95%를 초과하는 것을 허용할 수 있다. 일부 축임 유체가 또한 기재(114)를 습윤시킬 수 있는 것이 가능할 수 있지만, 그러한 축임 유체의 양은 최소일 수 있고, 기재(114)에 의해 신속하게 증발하거나 흡수될 수 있다.
특정 오프셋 리소그래피 시스템에서, 도 1에 도시되지 않은 오프셋 롤러가 먼저 잉크 이미지 패턴을 수용하고 그 다음, 잉크 이미지 패턴을 공지된 간접 전사 방법에 따라 기재에 전사할 수 있다는 것이 이해되어야 한다.
대부분의 잉크를 기재(114)에 전사한 후에, 임의의 잔류 잉크 및/또는 잔류 축임 유체는 전형적으로 그 표면의 스크래핑 또는 마모없이, 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면으로부터 제거될 수 있다. 에어 나이프가 잔류 축임 유체를 제거하기 위해 사용될 수 있다. 그러나, 어느 정도의 잉크 잔량이 남아있을 수 있다는 것이 예상된다. 그러한 잔여 잉크 잔류물의 제거는 일부 형태의 세정 서브시스템(170)의 사용을 통해 달성될 수 있다. 714 출원은 적어도 제1 세정 부재, 예컨대 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면과 물리적으로 접촉하는 점착성(sticky) 또는 접착성(tacky) 부재를 포함하는 그러한 세정 서브시스템(170)의 상세를 설명하며, 점착성 또는 접착성 부재는 잔류 잉크 및 임의의 잔존 소량의 계면활성제 화합물을 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면의 축임 유체로부터 제거한다. 그 다음, 점착성 또는 접착성 부재는 잔류 잉크가 점착성 또는 접착성 부재로부터 전사될 수 있는 활면 롤러와 접촉될 수 있으며, 잉크는 예를 들어, 닥터 블레이드(doctor blade)에 의해 활면 롤러로부터 후속적으로 스트립된다.
714 출원은 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면의 세정이 촉진될 수 있는 다른 메커니즘을 상세히 설명한다. 그러나, 세정 메커니즘과 관계없이, 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면으로부터의 잔류 잉크 및 축임 유체의 세정은 시스템에서 고스팅(ghosting)을 방지하기 위해 사용될 수 있다. 일단 세정되면, 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면은 다시 축임 유체 시스템(120)에 제공되며, 이에 의해서 축임 유체의 새로운 층이 이미지화 부재(110)의 재이미지화 가능한 표면에 공급되고, 공정이 반복된다.
구현예에서, 디지털 오프셋 인쇄 방법은 D4로서 상업적으로 판매되는 것과 같은, 이형제 또는 습수액으로 부분적으로 코팅된 플루오로실리콘 인쇄 플레이트 상으로 착색된 UV(자외선) 경화성 잉크의 전사를 포함한다. 그 다음, 잉크는 선택적으로 UV광을 사용하여 부분적인 경화를 받고 플레이트로부터 인쇄될 종이, 플라스틱 또는 금속으로 제조될 수 있는 객체로 전사된다. 객체 상의 잉크는 잉크의 최종 경화를 위해 UV 광에 다시 노출된다.
디지털 오프셋 인쇄 요건을 충족시키기 위해, 잉크는 바람직하게는 많은 물리적 및 화학적 특성을 보유한다. 잉크는 또한 바람직하게는 인쇄 플레이트, 습수액 및 다른 경화 또는 비경화 잉크를 포함하는, 그것이 접촉하는 재료와 상용성이 있다. 그것은 또한 바람직하게는 습윤 및 전사 특성을 포함하는, 서브시스템의 기능적 요건을 충족시킨다. 이미지화된 잉크의 전사는 잉크가 바람직하게는 습윤 및 전사 특성의 조합을 소유함에 따라, 즉, 잉크가 바람직하게는 블랭킷 재료를 균일하게 즉시 습윤시키고 블랭킷으로부터 기재로 전사함에 따라 어렵다. 이미지 층의 전사는 세정 서브스테이션이 소량의 잔류 잉크만을 제거할 수 있음에 따라, 바람직하게는 효율적이고, 바람직하게는 적어도 90%만큼 높다. 세정 후 블랭킷 상에 잔류하는 임의의 잉크는 후속 인쇄물에 출현하는 허용되지 않는 고스트 이미지를 야기한다. 당연히, 잉크 레올로지는 잉크의 전사 특성에서 중요한 역할을 할 수 있다.
DALI 잉크는 원하는 습윤 특성 및 전사 특성을 갖는 것을 포함하는 서브시스템의 기능적 요건을 더욱 바람직하게 충족시킨다. 따라서, DALI 잉크는 착색된 고형물(또는 상 변화) 잉크와 같은 다른 인쇄 응용을 위해 개발되는 다른 잉크와 여러 면에서 상이하다. 디지털 오프셋 또는 DALI 잉크는 바람직하게는 훨씬 더 높은(구현예에서 10배까지 더 높은) 안료 로딩(loading)을 함유하고, 따라서 실온에서 더 높은 점도를 갖는다. 높은 점도는 전사에 필요하지만, 아닐록스 테이크 업(take-up) 및 플루오로실리콘 플레이트에 대한 전달을 위해 충분히 낮아야 한다.
이로써 전체적으로 본원에 참조로 통합되는 미국 특허 출원 일련 번호 제15/910,512호는 그 요약서에서 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 성분; 선택적 착색제; 선택적 분산제; 선택적 광개시제; 및 적어도 하나의 비-방사선 경화성 첨가제를 포함하는 디지털 오프셋 인쇄에 사용하기 위한 잉크 조성물을 설명하며, 비-방사선 경화성 첨가제는 약 20℃ 내지 약 40℃의 온도에서 고형물이다. 디지털 오프셋 인쇄 방법은 잉크 조성물을 잉크 테이크 업 온도에서 재이미지화 가능한 이미지화 부재 상에 도포하는 단계 - 재이미지화 가능한 이미지화 부재는 그 상에 배치되는 습윤 유체를 가짐 -; 잉크 이미지를 형성하는 단계; 잉크 이미지를 잉크 전사 온도에서 이미지화 부재의 재이미지화 가능한 표면으로부터 인쇄 가능한 기판으로 전사시키는 단계를 포함한다.
종래의 공지된 경화성 리소그래픽 잉크 조성물은 수은(Hg)(D-벌브) 광원을 위해 설계되었고 이를 이용하여 경화되었다. 이들 종래 잉크 조성물은 LED 경화에 부적합할 수 있다. 발광 다이오드들(LEDs), 예컨대 385, 395, 및 405 나노미터 중심-방출을 갖는 것들은 LED들이 비용이 더 낮고, 더 낮은 열 생성, 및 더 환경친화적인 영향(greener footprint)을 갖는다는 것을 포함하는 이유로 Hg 경화원을 빠르게 대체하고 있다.
현재 이용가능한 잉크는 그것의 의도된 목적에 적합할 수 있지만, LED 공급원으로 성공적으로 경화될 수 있는 리소그래픽 인쇄에 적합한 잉크 조성물에 대한 필요성이 남아 있다. LED 공급원으로 성공적으로 경화될 수 있는 리소그래픽 인쇄에 대한 필요성이 더 남아 있으며, 여기서 잉크로 수득된 인쇄물은 허용가능한 견고성 품질을 갖는다. 수득한 인쇄물이 용매에 견고하고 기재에 양호한 접착을 갖도록 이미지화된 블랭킷으로부터 수용 기재로의 양호한 전사를 가능하게 하는 LED 공급원으로 성공적으로 경화될 수 있는 리소그래픽 인쇄에 대한 필요성 더 남아 있다.
전술한 미국 특허 및 특허 공보 각각의 적절한 구성요소 및 공정 양태는 그 실시예에서 본 개시를 위해 선택될 수 있다. 또한, 이 출원서 전반에 걸쳐, 다양한 간행물, 특허 및 공개된 특허 출원은 식별 인용에 의해 지칭된다. 본 출원에서 참조되는 공보, 특허 및 공개된 특허 출원의 개시는 본 발명과 관련된 기술 현황을 보다 충분히 설명하기 위해 본 개시에 참조로 통합된다.
경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 포함하는 잉크 조성물이 설명된다.
또한, 디지털 오프셋 인쇄 방법이 설명되며, 방법은 잉크 조성물을 잉크 테이크 업 온도에서 재이미지화 가능한 이미지화 부재 표면 상으로 도포하는 단계 - 재이미지화 가능한 이미지화 부재는 그 상에 배치되는 축임 유체를 가짐 -; 잉크 이미지를 형성하는 단계; 잉크 이미지를 잉크 전사 온도에서 이미지화 부재의 재이미지화 가능한 표면으로부터 인쇄가능 기재로 전사시키는 단계를 포함하며; 잉크 조성물은 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 포함한다.
방법은 잉크 조성물을 제공하기 위해, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 배합시키는 단계, 선택적으로, 가열하는 단계; 및 선택적으로, 필터링하는 단계를 포함한다.
도 1은 본 개시에 따른 잉크 조성물이 사용될 수 있는 종래 기술의 잉크 기반 가변 이미지 디지털 인쇄 시스템의 개략도를 예시한다.
도 2는 ASTM D3359, "테이프에 의한 접착 측정" 테스트에 사용되는 등급 시스템의 도면이다.
발광 다이오드(LED) 광원으로 경화하는 데 특히 적합한 리소그래픽 인쇄 응용을 위한 조성물이 본원에 설명되며, 구현예에서, 조성물은 자외선(UV) LED 광원에 의해 생성되는 좁은 스펙트럼 파장에서 흡수하기에 적합하며, 구현예에서, 365 나노미터, 385 나노미터, 395 나노미터, 또는 405 나노미터 파장의 방사선을 흡수하는 데 적합하다. 본 조성물로 제조되는 인쇄물은, 오프셋 리소그래피 인쇄를 사용하여 인쇄될 때의 구현예에서, 기재 상으로의 잉크 접착의 허용가능한 견고성 품질 및 용매 저항을 포함하는 바람직한 특성을 소유한다. 이론에 의해 구속되기를 바라지 않으면서, 원하는 리소그래픽 인쇄 특성 및 견고한 인쇄물은 경화성 단량체 및 경화성 올리고머를 포함하는 조성물 성분 -경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 이산 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제의 조합으로 달성되는 것으로 믿어진다. 구현예에서, 조성물은 비-방사선 경화성 분지형 알파-올레핀, 방사선 경화성 분지형 아크릴레이트, 및 LED 방출 스펙트럼의 파장 범위에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제를 포함한다.
오프셋 리소그래피 잉크 조성물이 잉크 로더로부터의 아닐록스 충전, 블랭킷에 대한 전사, 및 블랭킷으로부터 수용 기재로의 궁극적으로 높은 전사를 포함하는 적절한, 바람직하게는 뛰어난, 특성 및 성능을 소유하는 것이 매우 바람직하다. 본 잉크 조성물은 좁은 스펙트럼 LED 경화에 적합하면서 디지털 오프셋 인쇄 응용에서 핵심적인 인쇄 기능을 달성하기 위해 요구되는 범위 내에서 점도 및 점착 특성을 유지한다.
구현예에서, 조성물은 365 나노미터, 385 나노미터, 395 나노미터, 또는 405 나노미터 파장의 방사선을 흡수하는 자외선(UV) LED 광원으로 경화될 수 있다. 구현예에서, 조성물은 LED 광으로 경화가능한, 구현예에서 약 395 나노미터를 중심으로 피크 파장을 방출하는, 구현예에서 약 365 나노미터, 385 나노미터, 395 나노미터, 또는 405 나노미터를 중심으로 피크 파장을 방출하는 LED 광으로 경화가능한 방사선 경화성 조성물을 포함한다. 특정 구현예에서, 조성물은 고속 프린터에 적합하고 적어도 약 500 밀리미터/초의 속도에서 LED 경화로 경화될 수 있다. LED 경화성 조성물은 오프셋 리소그래픽 인쇄를 위한 바람직한 점착 및 점도 특성을 달성하고 블랭킷 상의 이미지화된 잉크와 수용 기재 사이의 높은 잉크 전사 효율을 가능하게 한다.
구현예에서, 잉크는, 구현예에서, 약 50 rad/s 내지 약 200 rad/s, 예컨대 약 100 rad/s의 등가 각 주파수에 대응하는 전단율에서, 약 45℃ 내지 약 80℃, 예컨대 약 50℃ 내지 약 70℃, 예컨대 약 55℃ 내지 약 65℃, 예컨대 약 60℃의 온도 범위 내에서 상대적으로 저점도를 갖는다. 또한, 잉크가 구현예들에서, 약 0.5 rad/sec 내지 약 2 rad/sec, 예컨대 약 1 rad/sec의 등가 각 주파수에 대응하는 전단율에서, 약 18℃ 내지 약 35℃, 예컨대 약 18℃ 내지 약 30℃, 예컨대 약 25℃의 온도 범위 내에서 상대적으로 높은 점도를 갖도록 아닐록스 롤러로부터 블랭킷으로의 고도의 잉크 전사를 보장하는 것이 매우 유리하다.
구현예들에서, 잉크 조성물은 약 45℃ 내지 약 80℃의 잉크 테이크 업 온도에서 약 3,000 내지 약 90,000 센티푸아즈(centipoise)의 제1 점도를 갖고; 잉크 조성물은 약 18℃ 내지 약 30℃의 잉크 전사 온도에서 100,000 내지 약 2,000,000 센티푸아즈의 제2 점도를 갖는다.
구현예들에서, 잉크 조성물은 약 45℃ 내지 약 80℃의 잉크 테이크 업 온도 및 약 50 rad/sec 내지 약 200 rad/sec의 상대적으로 더 높은 전단율에서 약 3,000 내지 약 90,000 센티푸아즈의 제1 점도를 갖고; 잉크 조성물은 약 18℃ 내지 약 30℃의 잉크 전사 온도 및 약 0.5 rad/sec 내지 약 2 rad/sec의 상대적으로 더 낮은 각 주파수에서 약 100,000 내지 약 2,000,000 센티푸아즈의 제2 점도를 갖는다.
특정 구현예에서, 본원의 잉크 조성물은 약 40℃의 온도에서 약 10,000 센티푸아즈 내지 약 20℃의 온도에서 약 800,000 센티푸아즈의 점도를 갖는다.
단량체, 올리고머.
구현예에서, 본 개시의 잉크 조성물은 적합한 경화성 단량체 또는 올리고머를 포함한다. 적합한 물질의 예는 방사선 경화성 단량체 화합물, 예컨대 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체 화합물을 포함한다. 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체의 구체적인 예는 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 카프로락톤 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 알콕실화 라우릴 아크릴레이트, 에톡실화 노닐 페놀 아크릴레이트, 에톡실화 노닐 페놀 메타크릴레이트, 에톡실화 히드록시에틸 메타크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트 등뿐만 아니라 이들의 혼합물 또는 조합물을 포함한다(이들에 제한되지 않음).
구현예에서, 본원의 잉크 조성물에서 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 아크릴화 폴리에스테르, 아크릴화 폴리에테르, 아크릴화 에폭시, 우레탄 아크릴레이트, 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 성분이다.
구현예에서, 프로폭실화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 예컨대 Sartomer Co.로부터의 SR501이 사용된다. 단량체는 임의의 적합한 또는 원하는 양으로, 구현예에서 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 50 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 양, 예컨대, 약 5 중량% 내지 약 30 중량%, 예컨대 약 5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 본 개시의 잉크 조성물에 존재할 수 있다.
구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 중량% 내지 약 80 중량%, 또는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 6 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다. 특정 구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 적어도 약 6 중량%로부터, 구현예에서 적어도 약 6 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다.
구현예에서, 본 개시의 잉크 조성물은 경화성 올리고머를 포함한다. 적합한 경화성 올리고머는 아크릴화 폴리에스테르, 아크릴화 폴리에테르, 아크릴화 에폭시, 우레탄 아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 적합한 아크릴화 올리고머의 구체적인 예는 아크릴화 폴리에스테르 올리고머, 예컨대 CN2255®, CN2256®, CN294E®, CN2282®(Sartomer Co.) 등, 아크릴화 우레탄 올리고머, 아크릴화 에폭시 올리고머, 예컨대 CN2204®, CN110®(Sartomer Co.) 등; 및 이들의 혼합물 및 조합을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 구현예에서, 본원의 잉크 조성물에서 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 4-관능성 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머, 프로폭실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 단량체, 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는 성분이다. 올리고머는 임의의 적합한 또는 원하는 양으로, 구현예에서 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 50 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 양, 예컨대, 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재할 수 있다.
구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 적어도 약 6개의 탄소 원자 내지 약 20개의 탄소 원자를 갖는 분지형 아크릴레이트이다.
특정 구현예에서, 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머이다. 이론에 의해 구속되기를 바라지 않으면서, 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머는 시스템의 반응성을 개선하고 일단 경화되면 더욱 견고하고 강력한 3차원 구조가 실현되게 할 수 있는 것으로 믿어진다. 그러한 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머의 특정 예는 CN2302(Sartomer Co.)이며, 이는 저점도 및 높은 관능성(functionality)으로 설계되는 초-분지형 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머이다. 고도의 초-분지형 관능성(약 n = 16 아크릴레이트 관능성)은 시스템의 반응성을 개선하고 경화 시 달성되는 더욱 견고하고 강력한 3차원 구조에 기여하는 것으로 믿어진다.
구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다. 특정 구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 적어도 약 6 중량%로부터, 구현예에서 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 6 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다. 특정 구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 적어도 약 6 중량%, 구현예에서 적어도 약 6 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 존재하는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머이다. 추가 구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 55 중량% 내지 약 80 중량%, 또는 약 55 중량% 내지 약 74 중량%, 또는 약 57 중량% 내지 약 74 중량%, 또는 약 60 중량% 내지 약 68 중량%의 양으로 존재한다.
특정 구현예에서, 본원에 설명되는 잉크는 하기 성분을 포함할 수 있다: (a) 모노-, 디-, 및 트리-관능성 수-희석성 아크릴레이트 단량체, 올리고머를 포함하는, 방사선-경화성의 수-희석성 단량체 화합물; (b) 분산제; (c) 착색제; (d) 점토 또는 다른 첨가제; (e) 개시제; (f) 단량체, 예를 들어, Sartomer USA, LLC 또는 Cytec Industries, Inc로부터 상업적으로 이용가능한 올리고머를 포함하는 올리고머, 예비중합체, 폴리머를 포함하는 추가적인 경화성 화합물; (g) 본원에 설명되는 적어도 하나의 비-방사선 경화성 첨가제; (h) 계면활성제, 자유 라디칼 포착제 등을 포함하는 이차 첨가제; 및 (i) 열 안정제.
구현예에서, 수-희석된 경화성 성분은 수-희석성일 수 있는 비히클로서 사용하기에 적합한 임의의 수-희석성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체 화합물(들)을 포함할 수 있으며, 물의 첨가는 가변 디지털 데이터 리소그래피 인쇄 아키텍처에 사용하기 위해서 배경 성능을 조정 및/또는 향상시키기 위해 이용 가능하다. 구현예에서, 수-희석된 경화성 성분은 수-희석성 관능성 아크릴레이트 단량체, 메타크릴레이트 단량체, 다관능성 아크릴레이트 단량체, 다관능성 메타크릴레이트 단량체, 또는 이들의 혼합물 또는 조합물이다. 예시적인 아크릴레이트는 폴리에스테르 아크릴레이트 Sartomer CN294E, Sartomer CD-501, Sartomer CN9014, Sartomer CN2282 및 Sartomer CN2256과 같은 아크릴레이트 단량체 또는 폴리머를 포함할 수 있다. 구현예에서, 성분들의 혼합물은 수-희석성이다.
구현예에서, 잉크 조성물에서 비히클로서 사용될 수 있는 경화성 단량체 및 희석 아크릴레이트의 추가적인 예는 트리메티롤프로판 트리아크릴레이트; Sartomer의 SR-492, SR-501, SR-444, SR-454, SR-499, SR-502, SR-9035 및 SR-415; Allnex의 EBECRYL® 853 및 EBECRYL® 5500을 포함할 수 있다. 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트는 1.474의 굴절률, 1.06 g/cm3의 비중, 300 미만의 APHA 색 및 25℃에서 80 내지 120 cps의 점도 범위를 갖는다. Sartomer SR-492는 3몰의 프로폭실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이고, 1.459의 굴절률, 1.05 g/cm3의 비중, -15℃의 Tg, 30의 APHA 색 및 25℃에서 90 cps의 점도를 갖는다. Sartomer SR-501은 6몰의 프로폭실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이고, 1.4567의 굴절률, 1.048 g/cm3의 비중, -2℃의 Tg, 90의 APHA 색 및 25℃에서 125 cps의 점도를 갖는다. Sartomer SR-444는 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트이고 1.4801의 굴절률, 1.162 g/cm3의 비중, 103℃의 Tg, 50의 APHA 색, 25℃에서 520 cps의 점도를 갖는다. Sartomer SR-454는 3몰의 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이고, 1.4689의 굴절률, 1.103 g/cm3의 비중, 120℃의 Tg, 55의 APHA 색 및 25℃에서 60 cps의 점도를 갖는다. Sartomer SR-499은 6몰의 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이고, 1.4691의 굴절률, 1.106 g/cm3의 비중, -8℃의 Tg, 50의 APHA 색 및 25℃에서 85 cps의 점도를 갖는다. Sartomer SR-502는 9몰의 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이고, 1.4691의 굴절률, 1.11 g/cm3의 비중, -19℃의 Tg, 140의 APHA 색 및 25℃에서 130 cps의 점도를 갖는다. Sartomer SR-9035는 15몰의 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이고, 1.4695의 굴절률, 1.113 g/cm3의 비중, -32℃의 Tg, 60의 APHA 색 및 25℃에서 168 cps의 점도를 갖는다. Sartomer SR-415는 20몰의 에톡실화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이고, 1.4699의 굴절률, 1.115 g/cm3의 비중, -40℃의 Tg, 55의 APHA 색상 및 25℃에서 225 cps의 점도를 갖는다. EBECRYL® 853은 저점도 폴리에스테르 트리아크릴레이트이고, 1.10 g/cm3의 비중, 200의 APHA 색상 및 25℃에서 80 cps의 점도를 갖는다. EBECRYL® 5500은 저점도 글리세롤 유도체 트리아크릴레이트이고, 1.07 g/cm3의 비중, 62의 APHA 색상 및 25℃에서 130 cps의 점도를 갖는다. 다른 트리아크릴레이트, 모노아크릴레이트, 디아크릴레이트, 테트라아크릴레이트 및 고 관능성 아크릴레이트 단량체, 희석 아크릴레이트 및 이들의 다양한 조합물이 또한 비히클로서 잉크 조성물에 사용될 수 있다.
구현예에서, 혼합물 중 하나 이상의 성분은 잉크가 수희석성이고 반응성 성분 자체가 혼화성인 경우, 비-수희석성일 수 있다. 물이 첨가되는 동일한 방식으로, 일부 구현예에서, 공반응성 단량체는 잉크의 극성을 제어하기 위해 첨가될 수 있다. 수-희석성의 경화성 성분의 구체적인 예는 관능성의 수용성 방향족 우레탄 아크릴레이트 화합물(EBECRYL® 2003으로서 CYTEC로부터 이용가능), 2-관능성 화합물 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(EBECRYL® 11로서 CYTEC로부터 이용가능) 및 3-관능성 화합물 폴리에테르 트리아크릴레이트(EBECRYL® 12로서 CYTEC로부터 이용가능)을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 단량체 또는 올리고머는 임의의 적합한 양으로 존재할 수 있다. 구현예에서, 단량체 또는 올리고머 또는 이들의 조합물은 경화성 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 10 중량% 내지 약 85 중량%, 또는 약 30 중량% 내지 약 80 중량%, 또는 약 50 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 첨가된다. 비히클로서 잉크 조성물에 사용될 수 있는 경화성 올리고머는 Sartomer CN294E; CN2256; CN2282; CN9014 및 CN309를 포함할 수 있다. Sartomer CN294E는 4-관능성 아크릴화 폴리에스테르 올리고머이다. CN294E는 비중이 0.93이고 60℃에서 점도가 4,000 cps인 투명한 액상이다. Sartomer CN2256은 2-관능성 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머이고, 1.5062의 굴절률, -22℃의 Tg, 675 psi의 인장 강도 및 60℃에서 11,000 cps의 점도를 갖는다.
Sartomer CN2282는 4-관능성 아크릴화 폴리에스테르이고, 비중이 1.15이고 60℃에서 점도가 2,500 cps인 투명한 액상이다. Sartomer CN9014는 2-관능성 아크릴화 우레탄이고, 비중이 0.93이고 60℃에서 점도가 19,000 cps인 불투명한 액상이다. Sartomer CN309는 지방족 소수성 백본에서 유래하는 아크릴레이트 에스테르를 함유한 올리고머이거나, 환언하면 지방족 아크릴레이트 에스테르이다. CN309는 0.92의 비중, 7.68 파운드/갤런의 밀도, 26.3 dynes/cm의 표면 장력, 25℃에서 150 cps의 점도, 및 60℃에서 40 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다.
잉크 조성물에서 비히클로서 사용될 수 있는 경화성 올리고머의 예는 Sartomer로부터의 CN294E, CN2256, CN2282, CN9014 및 CN309; Allnex로부터의 EBECRYL® 8405, EBECRYL® 8411, EBECRYL® 8413, EBECRYL® 8465, EBECRYL® 8701, EBECRYL® 9260, EBECRYL® 546, EBECRYL® 657, EBECRYL® 809 등을 포함할 수 있다. EBECRYL® 8405는 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA) 중에 80 중량%로 희석된 4-관능성 우레탄 아크릴레이트이다. EBECRYL® 8405는 2의 가드너 색상(Gardner Color) 및 60℃에서 4000 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 8411은 이소보르닐아크릴레이트(IBOA) 중에 80 중량%로 희석된 2-관능성 우레탄 아크릴레이트이다. EBECRYL® 8411은 65℃에서 3,400 내지 9,500 cps의 점도 범위를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 8413은 IBOA 중에 67 중량%로 희석된 2-관능성 우레탄 아크릴레이트이다. EBECRYL® 8413은 60℃에서 35,000 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 8465는 3-관능성 우레탄 아크릴레이트이다. EBECRYL® 8465는 2의 가드너 색상 및 60℃에서 21,000 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 8701은 3-관능성 우레탄 아크릴레이트이다. EBECRYL® 8701은 2의 가드너 색상 및 60℃에서 4,500 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 9260은 3-관능성 우레탄 아크릴레이트이다. EBECRYL® 9260은 2의 가드너 색상 및 60℃에서 4,000 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 546은 3-관능성 폴리에스테르 아크릴레이트이다. EBECRYL® 546은 1.5의 가드너 색상 및 25℃에서 350,000 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 657은 4-관능성 폴리에스테르 아크릴레이트이다. EBECRYL® 657은 4의 가드너 색상 및 25℃에서 125,000 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다. EBECRYL® 809는 3-관능성 폴리에스테르 아크릴레이트이다. EBECRYL® 809는 3의 가드너 색상 및 60℃에서 1,300 cps의 점도를 갖는 투명한 액상이다.
폴리-알파-올레핀.
잉크 조성물은 적어도 하나의 폴리-알파-올레핀을 포함할 수 있다. 폴리올레핀은 단순 올레핀(또한 소위 알켄)으로부터 유래되는 폴리머이다. 폴리-알파-올레핀은 알파-올레핀을 중합시킴으로써 제조된다. 알파-올레핀(또는 α-올레핀)은 탄소-탄소 이중 결합이 α-탄소 원자에서 시작하는 알켄이다. 알파-올레핀, 예컨대 1-헥센은 알킬 분지형 폴리머를 제공하기 위해 공-단량체로서 사용될 수 있다. 많은 폴리-알파-올레핀은 그것의 폴리머 백본 체인의 모든 다른 탄소 상에 가요성 알킬 분지화 기를 갖는다. 수많은 형태로 스스로를 형상화할 수 있는 이들 알킬기는 폴리머 분자가 정돈된 방식으로 나란히 스스로를 정렬시키는 것을 매우 어렵게 만든다. 이것은 분자 사이의 더 낮은 접촉 표면적을 야기하고 분자 사이의 분자간 상호작용을 감소시킨다. 예를 들어, https://en.wikipedia.org/wiki/Polyolefin을 참고한다.
구현예에서, 폴리-알파-올레핀은 실온에서 또는 거의 실온에서, 구현예에서, 약 20℃ 내지 약 40℃, 또는 약 20℃ 내지 약 30℃, 또는 약 20℃ 내지 약 25℃의 온도에서 고형물인 비-경화성 물질이다.
비-경화성은 잉크 내의 물질이 예를 들어, 열, 전자기 방사선, 전자 빔 에너지 등에 대한 노출과 같은 수단에 의해 교차-결합될 수 없다는 것을 의미한다.
이론에 의해 구속되기를 바라지 않으면서, 폴리-알파-올레핀의 존재는 경도를 경화된 인쇄물에 부여하고 경화성 방사선이 인가되기 전에 잉크가 이미지화되고 수용 기재에 전사될 때 산소에 대한 배리어(barrier)로서의 역할을 하는 것으로 믿어진다. 특히 이미지화된 잉크 표면뿐만 아니라 어느 정도의 잉크 층에서의 산소의 존재는, 잉크가 UV 및 가시광선을 받을 때, 잉크 내의 광-생성 자유 라디칼과 반응하여 상대적으로 긴 수명이지만 매우 낮은 반응성을 갖고 따라서 경화의 연장 및 결과적으로, 경화의 견고성에 부정적 영향을 미치는 퍼옥시 라디칼을 형성하는 그것의 능력으로 인하여, 방사선-경화성 시스템, 예컨대 방사선 경화성 아크릴레이트 시스템에서 높은 수준의 경화를 방지하는 것으로 공지되어 있다. 구현예에서, 폴리-알파-올레핀은, 본원의 잉크 내에 존재할 때, 경화된 인쇄물의 경화된 견고성 특성을 향상시킨다.
구현예에서, 폴리-알파-올레핀은 분지형 합성 기반 폴리-알파-올레핀, 분지형 생체 기반 폴리-알파-올레핀, 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 생체 기반 단량체는 천연 공급원(예를 들어 식물, 조류, 원생동물, 동물, 미생물 등)으로부터 유래되거나 그렇지 않으면 이로부터 공급되고, 본원의 생체 기반 폴리-알파-올레핀은 적어도 하나의 생체 기반적 모이어티(moiety)를 포함하거나 생체 기반 성분으로 완전히 구성될 수 있다.
구현예에서, 폴리-알파-올레핀은 상표명 Vybar™ 하에 판매되는 물질로부터 선택될 수 있다. Baker Hughes로부터 이용가능한 물질의 Vybar™ 등급은 가변 분자량 및 분지화도를 갖는 초-분지형 지방족 폴리머이다. 초-분지형은 폴리머가 고분지형 거대분자이고 불완전한 또는 완전한 분지를 가질 수 있다는 것을 의미하며, 후자는 덴드리머(dendrimers)를 설명한다.
폴리-알파-올레핀은 임의의 적합한 또는 원하는 양으로 잉크 조성물에 존재할 수 있다. 구현예에서, 폴리-알파-올레핀은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 6 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 5 중량% 미만의 양으로 잉크 조성물에 존재한다. 구현예에서, 폴리-알파-올레핀은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 적어도 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 적어도 약 1.5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다.
광개시제.
잉크 조성물은 선택된 좁은 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제를 함유한다. 잉크 조성물은 종래의 Hg(D-벌브) 경화 시스템에서 기능할 수 있지만, 그들은 특이적 파장, 구현예에서, 플러스 또는 마이너스 15 나노미터, 구현예에서, 플러스 또는 마이너스 5 나노미터를 중심으로 하는 좁은 스펙트럼 출력을 갖는 UV 발광 다이오드들(LEDs)에 특히 적합하다. 전형적인 상업적 UV LED 램프는 365 나노미터, 385 나노미터, 395 나노미터, 또는 405 나노미터에서 방출한다. 본 잉크 조성물은 그러한 UV LED 램프 경화에 특히 매우 적합하다. 특정 구현예에서, 본원의 잉크 조성물은 약 400 nm 이하의 방출-중심 파장에 대한 UV LED 램프 경화에 특히 매우 적합하다.
일부 구현예에서, 잉크 조성물은 광개시제, 예컨대 α-히드록시케톤 광개시제(BASF에 의해 제조되는, 상표명 IRGACURE® 184, IRGACURE® 500, DAROCUR® 1173 및 IRGACURE® 2959 하에 시판되는 α-히드록시케톤 광개시제를 포함함), α-아미노케톤 광개시제(BASF에 의해 제조되는, α-아미노케톤 광개시제 IRGACURE® 369, IRGACURE® 379, IRGACURE® 907 및 IRGACURE® 1300을 포함함) 및 비스 아실 포스핀 광개시제(BASF에 의해 제조되는, 상품명 IRGACURE® 819, IRGACURE® 819DW 및 IRGACURE® 2022 하에 판매되는 비스아실 포스핀 광개시제를 포함함)를 포함한다. 다른 적합한 광개시제는 모노아실포스핀 옥시드 및 비스아실포스핀 옥시드, 예컨대, 2,4,6-트리메틸벤조일비페닐포스핀 옥시드(상표명 LUCIRIN® TPO 하에 BASF에 의해 제조됨); 에틸-2,4,6-트리메틸벤조일페닐 포스피네이트(상표명 LUCIRIN® TPO-L 하에 BASF에 의해 제조됨); 모노- 및 비스-아실포스핀 광개시제(BASF에 의해 제조되는, 예컨대 IRGACURE® 1700, IRGACURE® 1800, IRGACURE® 1850, 및 DAROCUR® 4265), 벤질디메틸-케탈 광개시제(BASF에 의해 제조되는, 예컨대 IRGACURE® 651) 및 올리고[2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논](Lamberti로부터 Esacure® KIP 150으로서 이용가능함); 등뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함한다.
다른 구현예에서, 광개시제는 유형 II 노리시(Norrish) 광개시제일 수 있다. 유형 II 광개시제의 예는 벤조페논, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤을 포함한다.
특정 구현예에서, 잉크 조성물은 LED 램프의 좁은 스펙트럼 파장에서, 구현예에서 약 365 나노미터, 약 385 나노미터, 약 395 나노미터, 또는 약 405 나노미터에서, 구현예에서 365 나노미터, 385 나노미터, 395 나노미터, 또는 405 나노미터에서 흡수하기에 특히 적합한 광개시제를 포함한다. 특정 구현예에서, 광개시제는 4,6-트리메틸벤조비페닐포스핀 옥사이드(상표명 LUCIRIN® TPO 하에 BASF에 의해 제조됨)이다.
구현예에서, 잉크 조성물은 선택된 좁은 스펙트럼 LED 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제 및 적어도 하나의 추가적인 광개시제를 포함하며, 적어도 하나의 추가적인 광개시제는 선택된 좁은 스펙트럼 LED 파장에서 흡수하지 않는 광개시제, 좁은 스펙트럼 LED 파장보다 더 넓은 자외선 파장의 범위에 걸쳐 흡수하는 광개시제, 또는 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 구현예에서, 잉크 조성물은 선택된 좁은 스펙트럼 LED 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제, 구현예에서, 약 365 나노미터, 약 385 나노미터, 약 395 나노미터, 약 405 나노미터, 또는 약 395 나노미터의 파장에서 흡수하는 광개시제를 포함하고; 잉크 조성물은 선택된 좁은 스펙트럼 LED 파장에서 방사선을 흡수하지 않는, 예컨대 약 395 나노미터의 파장에서 흡수하지 않는, 또는 365 나노미터, 385 나노미터, 395 나노미터, 405 나노미터, 또는 약 395 나노미터의 파장에서 방사선을 흡수하지 않는 적어도 하나의 광개시제를 더 포함한다.
약 395 nm를 중심으로 하는 것과 같은, 초기 경화를 수행하기 위해 제1 선택된 좁은 스펙트럼 LED 파장에서 거의 또는 전혀 흡수를 갖지 않는 일부 광개시제는 또 다른 UV LED 소스로부터와 같은 더 짧은 파장, 예컨대 약 380 nm 또는 약 365 nm 이하에 노출될 때 더 양호한 표면 경화를 가능하게 하는 것을 할 수 있다. 향상된 표면 경화는 또한 예를 들어, 약 365 nm 이상의 스펙트럼 파워가 경화된 이미지의 끈적한 표면을 감소시키기 위해 적절한 경화를 가능하게 하기에 충분한 통상적인 주광 조건에 대한 노출로부터 실현될 수 있다. 이러한 방식으로 표면 경화를 보조할 수 있는 광개시제의 예는 Irgacure®184(1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, CAS No. 947-19-3) 및 Irgacure® 907 (2-메틸-4'-(메틸티오)-2-모폴리노프로피오페논, CAS No. 71868-10-5)이다.
광개시제 또는 광개시제의 혼합물은 임의의 적합한 또는 원하는 양으로, 구현예에서, 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 12 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 예컨대, 약 2 중량% 내지 약 8 중량%의 양으로 본 개시의 잉크 조성물에 존재할 수 있다.
구현예에서, 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 7 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다.
잉크 조성물이 선택된 좁은 스펙트럼 LED 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제 및 선택된 LED 파장에서 흡수하지 않는 적어도 하나의 광개시제를 함유하는 구현예에서, 선택된 좁은 스펙트럼 LED 파장에서 흡수하는 광개시제는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 2 중량% 내지 약 12 중량%, 또는 적어도 약 7 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재할 수 있고, 선택된 LED 파장에서 흡수하지 않는 적어도 하나의 광개시제는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 3 중량% 내지 약 9 중량%, 또는 약 4 중량% 내지 약 8 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본원에 설명되는 본 잉크 조성물의 특정 구현예에서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 6 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재하는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머이고; 적어도 하나의 폴리-알파-올레핀은 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1.5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재하고; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 7 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다.
일부 구현예에서, 본 개시의 잉크 조성물은 자유 라디칼 포착제, 예컨대 BASF로부터 이용가능한 IRGASTAB® UV10, IRGASTAB® UV22 또는 Sartomer Co.로부터 이용가능한 CN3216을 포함한다. 자유 라디칼 포착제는 임의의 적합한 또는 원하는 양으로, 구현예에서 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 5 중량%, 예컨대 약 0.5 중량% 내지 약 4 중량%, 예컨대 약 2 중량% 내지 약 3 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재할 수 있다.
충전제.
일부 구현예에서, 본 개시의 잉크 조성물은 충전제 또는 충전제들을 포함한다. 적합한 충전제는 비정질, 규조토, 흄드(fumed) 석영 및 결정질 실리카, 점토, 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 마그네슘, 활석, 운모, 박리 점토, 탄산 칼슘 및 규산염, 석고, 황산 바륨, 아연, 칼슘 아연 몰리브덴산염, 산화 아연, 칼슘, 바륨 및 스트론튬의 포스포실리케이트 및 보로실리케이트, 바륨 메타보레이트 일수화물 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 특정 구현예에서, 충전제는 Southern Clay Products로부터의 점토, CLAYTONE® HA 및 CLAYTONE® HY일 수 있다. 구현예에서, 점토는 점토의 형태로 또는 점토 분산물의 형태로 존재하거나 제공될 수 있다. 일부 구현예에서, 충전제는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 50 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 20 중량%, 예컨대, 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 본 개시의 잉크 조성물에 존재할 수 있다.
착색제.
본원의 잉크 조성물은 또한 착색제를 함유할 수 있다. 안료, 염료, 염료 분산액, 안료 분산액, 및 이들의 혼합물 및 조합물을 포함하는 임의의 적합한 또는 원하는 착색제가 본원의 구현예들에서 사용될 수 있다.
착색제는 청록색, 자홍색, 황색, 흑색 및 이들의 조합을 포함하는 임의의 적합한 또는 원하는 색상을 포함할 수 있다. 본원의 잉크 조성물의 견고성은 청록색, 자홍색, 황색, 흑색 및 이들의 조합을 포함하는, 선택된 임의의 색상 또는 조합에 대해 설명되는 첨가제로 달성된다. 구현예에서, 착색제는 안료를 포함한다. 추가 구현예에서, 착색제는 안료 분산물의 형태로 제공된다. 특정 구현예에서, 잉크 조성물은 구현예에서 안료 분산물, 및 점토의 형태로 제공되는, 안료를 함유한다.
착색제는 착색제 분산액의 형태로 제공될 수 있다. 구현예들에서, 착색제 분산액은 약 20 내지 약 500 나노미터(nm), 또는 약 20 nm 내지 약 400 nm, 또는 약 30 nm 내지 약 300 nm의 평균 입자 크기를 갖는다. 구현예들에서, 착색제는 염료, 안료 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 선택적으로, 착색제는 착색제, 선택적 계면활성제 및 선택적 분산제를 포함하는 분산액이다.
언급된 바와 같이, 임의의 적합한 또는 원하는 착색제는 본원의 구현예들에서 선택될 수 있다. 착색제는 염료, 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 적합한 염료의 예는 음이온성 염료, 양이온성 염료, 비이온성 염료, 쯔비터이온성(zwitterionic) 염료 등을 포함한다. 적합한 염료의 구체적인 예는 식품 염료, 예컨대 푸드 블랙 1호, 푸드 블랙 2호, 푸드 레드 40호, 푸드 블루 1호, 푸드 옐로우 7호 등, FD & C 염료, 에시드 블랙 염료(No.1, 7, 9, 24, 26, 48, 52, 58, 60, 61, 63, 92, 107, 109, 118, 119, 131, 140, 155, 156, 172, 194 등), 에시드 레드 염료(No. 1, 8, 32, 35, 37, 52, 57, 92, 115, 119, 154, 249, 254, 256 등), 에시드 블루 염료(No. 1, 7, 9, 25, 40, 45, 62, 78, 80, 92, 102, 104, 113, 117, 127, 158, 175, 183, 193, 209 등), 에시드 옐로우 염료(No. 3, 7, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 59, 61, 72, 73, 114, 128, 151 등), 다이렉트 블랙 염료(No. 4, 14, 17, 22, 27, 38, 51, 112, 117, 154, 168 등), 다이렉트 블루 염료(No. 1, 6, 8, 14, 15, 25, 71, 76, 78, 80, 86, 90, 106, 108, 123, 163, 165, 199,226 등), 다이렉트 레드 염료(No. 1, 2, 16, 23, 24, 28, 39, 62, 72, 236 등), 다이렉트 옐로우 염료(No.4, 11, 12, 27, 28, 33, 34, 39, 50, 58, 86, 100, 106, 107, 118, 127, 132, 142, 157 등), 반응성 염료, 예컨대 반응성 레드 염료(No. 4, 31, 56, 180 등), 반응성 블랙 염료(No. 31 등), 반응성 옐로우 염료(No. 37 등); 안트라퀴논 염료, 모노아조 염료, 디아조 염료, 다양한 프탈로시아닌 설포네이트 염을 포함하는 프탈로시아닌 유도체, 아자(18)아눌렌, 포르마잔 구리 착물, 트리페노디옥사진 등; 뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함한다.
적합한 안료의 예는 흑색 안료, 백색 안료, 청록색 안료, 자홍색 안료, 황색 안료 등을 포함한다. 또한, 안료는 유기 또는 무기 입자일 수 있다. 적합한 무기 안료는 카본 블랙을 포함한다. 그러나, 다른 무기 안료, 예컨대, 산화 티탄, 코발트 블루(CoO-Al2O3), 크롬 옐로우(PbCrO4), 및 산화철이 적합할 수 있다. 적합한 유기 안료는 예를 들어, 디아조 안료 및 모노아조 안료를 포함하는 아조 안료, 폴리시클릭 안료(예를 들어, 프탈로시아닌 안료, 예컨대 프탈로시아닌 블루 및 프탈로시아닌 그린), 페릴렌 안료, 페리논 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사진 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌린 안료, 피란트론 안료 및 퀴노프탈론 안료), 불용성 염료 킬레이트(예를 들어, 염기성 염료형 킬레이트 및 산성 염료형 킬레이트), 니트로 안료, 니트로소 안료, 안탄트론 안료, 예컨대 PR168 등을 포함한다. 프탈로시아닌 블루 및 그린의 대표적인 예는 구리 프탈로시아닌 블루, 구리 프탈로시아닌 그린 및 이의 유도체(피그먼트 블루 15, 피그먼트 그린 7 및 피그먼트 그린 36)를 포함한다. 퀴나크리돈의 대표적인 예는 피그먼트 오렌지 48, 피그먼트 레드 49, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 192, 피그먼트 레드 202, 피그먼트 레드 206, 피그먼트 레드 207, 피그먼트 레드 209, 피그먼트 바이올렛 19 및 피그먼트 바이올렛 42를 포함한다. 안트라퀴논의 대표적인 예는 피그먼트 레드 43, 피그먼트 레드 194, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 216 및 피그먼트 레드 226을 포함한다. 페릴렌의 대표적인 예는 피그먼트 레드 123, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 190, 피그먼트 레드 189 및 피그먼트 레드 224를 포함한다. 티오인디고이드의 대표적인 예는 피그먼트 레드 86, 피그먼트 레드 87, 피그먼트 레드 88, 피그먼트 레드 181, 피그먼트 레드 198, 피그먼트 바이올렛 36 및 피그먼트 바이올렛 38을 포함한다. 헤테로시클릭 옐로우의 대표적인 예는 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 3, 피그먼트 옐로우 12, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 옐로우 14, 피그먼트 옐로우 17, 피그먼트 옐로우 65, 피그먼트 옐로 73, 피그먼트 옐로우 74, 피그먼트 옐로우 90, 피그먼트 옐로우 110, 피그먼트 옐로우 117, 피그먼트 옐로우 120, 피그먼트 옐로우 128, 피그먼트 옐로우 138, 피그먼트 옐로우 150, 피그먼트 옐로우 151, 피그먼트 옐로우 155 및 피그먼트 옐로 213을 포함한다. 이러한 안료는 BASF Corporation, Engelhard Corporation 및 Sun Chemical Corporation을 비롯한 다수의 공급원으로부터 분말 또는 프레스 케이크 형태로 상업적으로 이용가능하다. 사용될 수 있는 흑색 안료의 예는 탄소 안료를 포함한다. 탄소 안료는 허용가능한 광학 밀도 및 인쇄 특징을 제공하는 상업적으로 이용가능한 대부분의 임의의 탄소 안료일 수 있다. 본 시스템 및 방법에 사용하기에 적합한 탄소 안료는 제한 없이, 카본 블랙, 흑연, 유리질 탄소, 목탄 및 이들의 조합물을 포함한다. 이러한 탄소 안료는 다양한 공지된 방법, 예컨대, 채널 방법, 접촉 방법, 노(furnace) 방법, 아세틸렌 방법 또는 열 방법으로 제조될 수 있으며, Cabot Corporation, Columbian Chemicals Company, Evonik 및 E.I. DuPont de Nemours and Company와 같은 그러한 벤더들(vendors)로부터 상업적으로 이용가능하다. 적합한 카본 블랙 안료는 제한 없이, Cabot 안료, 예컨대 MONARCH®® 1400, MONARCH® 1300, MONARCH® 1100, MONARCH® 1000, MONARCH® 900, MONARCH® 880, MONARCH® 800, MONARCH® 700, CAB-O-JET® 200, CAB-O-JET 300, REGAL, BLACK PEARLS®, ELFTEX®, MOGUL®, 및 VULCAN® 안료; Columbian 안료, 예컨대 RAVEN® 5000, 및 RAVEN® 3500; Evonik 안료, 예컨대 컬러 블랙(Color Black) FW 200, FW 2, FW 2V, FW 1, FW18, FW S160, FW S170, 스페셜 블랙(Special Black) 6, 스페셜 블랙 5, 스페셜 블랙 4A, 스페셜 블랙 4, PRINTEX® U, PRINTEX® 140U, PRINTEX® V 및 PRINTEX® 140V를 포함한다. 상기 안료 목록은 미개질 안료 미립자, 작은 분자 부착 안료 미립자, 및 중합체 분산 안료 미립자를 포함한다. 다른 안료뿐만 아니라 이들의 혼합물이 또한 선택될 수 있다. 안료 입자 크기는 액상 비히클에서 입자의 안정한 콜로이드 현탁을 가능하게 하고, 잉크가 열 잉크젯 프린터 또는 압전 잉크젯 프린터에 사용될 때 잉크 채널의 막힘(clogging)을 방지하기 위해 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 구현예에서, 착색제는 자홍색 착색제이다. 구현예에서, 착색제는 자홍색 안료이다.
착색제는 임의의 바람직한 또는 유효한 양으로 잉크 조성물에 존재할 수 있고, 구현예에서, 착색제는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.05 중량% 내지 약 15 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
구현예에서, 본원의 잉크 조성물은, 실온에서 원하는 점도 및 잉크 전사를 위한 가열 온도에서 원하는 점도의 원하는 특성을 유지하면서, 고 착색제 농도, 구현예에서 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 50 중량% 초과, 구현예에서 60 중량% 초과의 착색제 또는 안료 농도의 사용을 추가로 가능하게 한다.
분산제.
일부 구현예에서, 착색제는 적합한 분산제 중에 분산된다. 구현예에서, 적합한 분산제는 안료 친화성기, 예컨대 아민, 에스테르, 알코올 및 카르복실산 및 이들의 염을 함유하는 공중합체 및 블록 공중합체를 포함한다. 적합한 분산제의 예시적인 예는 Efka® 4008, Efka® 4009, Efka® 4047, Efka® 4520, Efka® 4010, Efka® 4015, Efka® 4020, Efka® 4050, Efka® 4055, Efka® 4080, Efka® 4300, Efka® 4330, Efka® 4400, Efka® 4401, Efka® 4403, Efka® 4406, Efka® 4800(모두 BASF(Charlotte, North Carolina)로부터 입수 가능함), Disperbyk® 101, Disperbyk® 102, Disperbyk® 107, Disperbyk® 108, Disperbyk® 109, Disperbyk® 110, Disperbyk® 111, Disperbyk® 112, Disperbyk® 115, Disperbyk® 162, Disperbyk® 163, Disperbyk® 164, Disperbyk® 2001(모두 BYK Additives & Instruments(Wesel Germany)로부터 입수 가능함), Solsperse® 24000 SC/GR, Solsperse® 26000, Solsperse® 32000, Solsperse® 36000, Solsperse® 39000, Solsperse® 41000, Solsperse® 71000(모두 Lubrizol Advanced Materials, Inc.(Cleveland, Ohio)로부터 입수 가능함) 또는 이들의 혼합물 또는 조합물로부터 선택된 분산제를 포함한다.
특정 구현예에서, 분산제는 King Industries(Norfolk, Connecticut)로부터의 K-Sperse® XDA-504를 포함한다. 분산제는 백색 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 30 중량%, 또는 약 0 중량% 내지 약 20 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 6 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 본 개시의 잉크 조성물에 존재할 수 있다.
특정 구현예에서, 착색제 및 분산제는 함께 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 50 중량% 내지 약 85 중량%의 양으로 잉크 조성물에 존재한다.
잉크 조성물은 임의의 적합한 방법에 의해, 예컨대 성분의 간단한 혼합에 의해 제조될 수 있다. 하나의 방법은 모든 잉크 성분을 함께 혼합하는 단계 및 선택적으로 혼합물을 여과하여 잉크를 수득하는 단계를 수반한다. 잉크는 성분을 혼합하고, 필요에 따라 가열하고, 선택적으로 여과시킨 후, 임의의 원하는 첨가제를 혼합물에 첨가하고, 균질한 혼합물이 수득될 때까지, 실시형태에서, 약 5 내지 약 10분 동안 적당한 진탕으로 실온에서 혼합함으로써 제조될 수 있다. 대안적으로, 선택적 잉크 첨가제는 잉크 준비 공정 동안에 다른 잉크 성분과 혼합될 수 있으며, 이는 임의의 원하는 절차에 따라, 예컨대 모든 성분을 혼합하고, 필요에 따라 가열하고, 선택적으로 여과함으로써 발생한다.
구현예에서, 본원의 방법은 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 배합시키는 단계; 선택적으로, 가열하는 단계; 및 선택적으로, 필터링하는 단계를 포함하여; 잉크 조성물을 제공한다.
본 개시는 디지털 오프셋 인쇄의 방법을 더 제공하며, 이는 본 개시의 잉크 조성물을 재이미지화 가능한 이미지화 부재 표면으로 도포하는 단계 - 재이미지화 가능한 이미지화 부재는 그 상에 배치되는 축임 유체를 가짐 -; 잉크 이미지를 형성하는 단계; 및 잉크 이미지를 이미지화 부재의 재이미지화 가능한 표면으로부터 인쇄가능 기재로 전사시키는 단계를 포함한다.
예시적인 디지털 오프셋 인쇄 아키텍처가 상술된 도 1에 도시된다. 구현예에서, 본원의 잉크 조성물은 도 1에서 설명되는 것과 같은 장치에 사용될 수 있다.
구현예에서, 디지털 오프셋 인쇄 방법은 잉크 조성물을 잉크 테이크 업 온도에서 재이미지화 가능한 이미지화 부재 표면 상으로 도포하는 단계 - 재이미지화 가능한 이미지화 부재는 그 상에 배치되는 축임 유체를 가짐 -; 잉크 이미지를 형성하는 단계; 잉크 이미지를 잉크 전사 온도에서 이미지화 부재의 재이미지화 가능한 표면으로부터 인쇄가능 기재로 전사시키는 단계를 포함하며; 잉크 조성물은 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 포함한다. 구현예들에서, 잉크 조성물을 도포하는 단계는 아닐록스 전사 시스템을 사용하여 잉크 조성물을 도포하는 단계를 포함한다.
잉크의 경화는 임의의 원하는 또는 효과적인 파장, 구현예에서 약 200 나노미터 내지 약 480 나노미터에서 화학 방사선에 대한 잉크 이미지의 노출에 의해 수행될 수 있지만, 파장은 이 범위 밖일 수 있다. 화학 방사선에 대한 노출은 임의의 원하는 또는 유효 기간, 구현예에서 약 0.2초 내지 약 30초, 또는 약 1초 내지 15초 동안일 수 있지만, 노출 기간은 이 범위 밖일 수 있다. 경화는 잉크 중의 경화성 화합물이 가교, 사슬 길이 연장 등과 같은(그러나 이에 제한되지 않는), 화학 방사선에 대한 노출 시 분자량의 증가를 겪는 것을 의미한다.
구현예에서, 경화는 본원에 기재된 바와 같이, 선택된 좁은 UV LED 파장에서, 구현예에서, 365 나노미터, 385 나노미터, 395 나노미터, 또는 405 나노미터의 LED 파장에서의 경화를 포함한다.
인쇄된 기재는 견고한 인쇄물을 야기하는 제조 공정의 임의의 지점에서, 방사선, 구현예에서 자외선 방사선, 구현예에서, 본원에 설명되는 LED 파장에 대한 노출에 의해 경화될 수 있다.
보통지, 예컨대 XEROX® 4024 종이, XEROX® Image Series 종이, Courtland 4024 DP 종이, 줄이 쳐진 노트북 종이, 본드지, 실리카 코팅 종이, 예컨대 Sharp Company 실리카 코팅 종이, JuJo 종이, HAMMERMILL LASERPRINT® 종이 등, 광택 코팅 종이, 예컨대 XEROX® Digital Color Gloss, Sappi Warren Papers LUSTROGLOSS® 등, 투명 재료, 직물, 텍스타일 제품, 플라스틱, 중합체 필름, 유리, 유리판, 무기 기재, 예컨대 금속 및 목재, 뿐만 아니라 독립형 객체를 위한 제거가능한 지지체의 경우, 왁스 또는 염과 같은, 용융 또는 용해 가능한 기재 등을 포함하는 임의의 적합한 기재, 기록 시트 또는 제거가능한 지지체, 스테이지, 플랫폼 등은 본원에서 잉크 조성물을 침착시키기 위해 사용될 수 있다. 기재는 종이, 플라스틱, 접은 판지, 크래프트 종이 및 금속으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
하기 실시예들은 본 개시의 다양한 종을 추가적으로 정의하기 위해 제출되었다. 이들 실시예들은 단지 예시적이고 본 개시의 범위를 제한하도록 의도되지 않는다. 또한, 비율 및 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다.
첨가제 및 광개시제가 없는 착색된 잉크 또는 농축물이 제조되었다. 성분의 총 백분율은 반올림 오차로 인하여 100으로 합계되지 않을 수 있다. 농축물의 제형 및 농축물로부터 제조되는 수득한 잉크가 표 1, 2, 및 3에 제시된다.
실시예 1
농축물의 제조. 표 1에 제시된 성분의 농축물 및 제형의 1,650 그램의 총 스케일의 제조에 기초하여, 제1 세트의 기본 성분(분산제, 단량체, 올리고머, 및 열 안정제를 포함함)이 1 리터의 스테인레스강 용기에 첨가되었다. 용기는 IKA®로부터 이용가능한 열전쌍 및 교반기 장치, 및 앵커 임펠러를 구비한, 역시 IKA®로부터 이용가능한 가열 맨틀 상에 배치되었다. 용기 내의 성분은 약 85℃에서 약 30분 동안 약 200 회전수/분(rpm)으로 교반되었다. 비히클 베이스 성분이 가용화됨에 따라, 주어진 양의 착색된 안료가 시스템에 첨가되었으며 여기서 보다 격렬한 하지만 공기가 시스템으로 혼입되지는 않은 수준으로 교반이 발생했다. 착색된 혼합물은 약 400 rpm에서 약 30분 동안 교반하는 것이 허용되었고 이 지점에서 점토는 감소된 rpm에서 착색된 혼합물에 느리게 첨가되었지만 그 다음, 약 400 rpm에서 약 또 다른 60분 동안 재-교반되었다. 혼합된 성분을 함유하는 용기는 40 밀리미터 직경 고전단 Cowles 블레이드를 구비한, Hockmeyer Equipment Corporation로부터 이용가능한 고속 전단 밀로 이전되었으며, 이는 그 다음 약 1시간 동안 5,000 rpm에서 교반되었다. 그 다음, 완전히 혼합된 성분 혼합물은 유리 병으로 배출되었다.
실시예 2
실시예 2의 농축물은 실시예 1에 설명된 바와 같지만, 표 1에 제시된 바와 같은 성분으로 제조되었다.
실시예 3
실시예 3의 농축물은 실시예 1에 설명된 바와 같지만, 표 1에 제시된 바와 같은 성분으로 제조되었다.
실시예 4
실시예 4의 농축물은 실시예 1에 설명된 바와 같지만, 표 1에 제시된 바와 같은 성분으로 제조되었다.
실시예 5
실시예 2의 농축물의 일부는 SR-501(Sartomer Co.로부터 이용가능한, 프로폭실화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트) 및 CN294E(Sartomer Co.로부터 이용가능한, 4-관능성 아크릴화된 폴리에스테르 올리고머)와 함께 1 리터 스테인레스강 용기에 배치되었다. 용기는 IKA®로부터 이용가능한 열전쌍 및 교반기 장치, 및 앵커 임펠러를 구비한, 역시 IKA®로부터 이용가능한 가열 맨틀 상에 배치되었다. 용기 내의 성분은 먼저 30분 동안 85℃로 가열되도록 허용되었으며, 그 뒤 그들은 약 85℃에서 약 추가적인 30분 동안 약 200 rpm에서 교반되었다. Irgacure® TPO는 교반 혼합물에 느리게 첨가되었고 추가적인 90분 동안 계속 혼합되어 표 2에 제시된 바와 같은 잉크 제형을 실현하였다. 그 다음, 완전히 혼합된 잉크는 Kent Machine Works에 의해 제조되는 3-롤 밀 장치로 정성적으로 이전되었으며, 거기서 그것은 먼저 최초 200 rpm의 입력 에이프론 롤 속도에서 먼저 3-롤 밀을 통해 통과되었고 호박색 유리 병으로 단지 통과되어 수집되었다.
실시예 6
표 2에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 6의 잉크는 CN2302(Sartomer Co.로부터 이용가능한 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머)가 본 실시예에 대해 첨가되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 채 Irgacure® TPO(상표명 LUCIRIN® TPO 하에 BASF에 의해 제조되는 2,4,6-트리메틸벤조비페닐포스핀 옥사이드)의 첨가가 이어진 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 7
표 2에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 7의 잉크는 CN2302(Sartomer Co.로부터 이용가능한 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머)가 본 실시예에 대해 첨가되었고, 10분 동안 교반된 다음에, Irgacure® TPO 및 Irgacure® 184(BASF에 의해 제조되는 α-하이드록시케톤 광개시제)의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 8
표 2에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 8의 잉크는 실시예 3의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, Irgacure® TPO 및 Irgacure® 184의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 9
표 2에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 9의 잉크는 실시예 3의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, Irgacure® TPO 및 Irgacure® 184의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 10
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 10의 잉크는 실시예 1의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, Vybar™ 260(Baker Hughes로부터 이용가능한 초-분지형 지방족 폴리머)의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 11
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 11의 잉크는 실시예 3의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 10분 동안 교반된 Vybar™ 260(Baker Hughes로부터 이용가능한 초-분지형 지방족 폴리머)의 첨가가 이어졌고, 이어서 Irgacure® TPO 및 Irgacure® 184의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 12
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 12의 잉크는 실시예 3의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 10분 동안 교반된 Vybar™ 260의 첨가가 이어졌고, 이어서 Irgacure® TPO 및 Irgacure® 184의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 13
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 13의 잉크는 실시예 3의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 10분 동안 교반된 Vybar™ 260의 첨가가 이어졌고, 이어서 Irgacure® TPO의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 14
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 14의 잉크는 실시예 3의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 10분 동안 교반된 Vybar™ 260의 첨가가 이어졌고, 이어서 Irgacure® TPO의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 15
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 15의 잉크는 실시예 3의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 10분 동안 교반된 Vybar™ 260의 첨가가 이어졌고, 이어서 Irgacure® TPO의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 16
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 16의 잉크는 실시예 4의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 10분 동안 교반된 Vybar™ 260의 첨가가 이어졌고, 이어서 Irgacure® TPO의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
실시예 17
표 3에 제시된 바와 같은 제형을 갖는 실시예 17의 잉크는 실시예 4의 잉크 농축물의 일부가 본 실시예에 대해 첨가되는 CN2302와 함께 사용되었고, 10분 동안 교반된 다음에, 10분 동안 교반된 Vybar™ 260의 첨가가 이어졌고, 이어서 Irgacure® TPO의 첨가가 이어진 후 후속 혼합 및 밀링 단계가 또한 실시예 5와 동일한 방식으로 수행된 것을 제외하고 실시예 5에서와 동일한 방식으로 제조되었다.
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00003
기재 상의 잉크의 손 전사 및 방사선 경화. 잉크 각각은 수득한 가시적인 광학 밀도가 범위가 1.5에 이르고 전사된 이미지의 L* 휘도가 16 W/cm2 의 최대 피크 방사를 갖는 Phoseon™ FJ200 LED(C395 nm로 출력됨) 경화 스테이션을 사용하여 경화된 후 각각의 색상에 적합한 범위에 있고 500 mm/s 및 1,000 mm/s 경화 속도에 대한 가해진 에너지 용량 및 방사가 각각, EIT®로부터 이용가능한 UV Power Puck® II 라디오미터(UVA2 대역폭)에 의해 측정된 바와 같이, 0.22 J/cm2 및 0.13 J/cm2, 그리고 2.94 J/cm2 및 2.65 W/cm2 이도록 상이한 밀도에서 Xerox® Digital Color Elite Gloss®(DCEG) 종이 상으로 전사되었다 인쇄 이미지 치수는 대략 2 센티미터 곱하기 4 센티미터였다.
색체 특성의 결정. 분광농도계, X-Rite 538은 D50 및 2°설정을 사용하여 잉크 이미지의 색상 특성을 측정하기 위해 사용되었다. 이미지 각각은 표 4 및 5에 보고된 평균 데이터로 3회 측정되었다. 표 4 및 5는 O.D. = 1.5에서 전사 인쇄물에 대한 색체 데이터를 제시한다.
Figure pat00004
Figure pat00005
표 4 및 5에 제시된 예시적 잉크로부터 생성되는 인쇄물의 색체 데이터는 본 구현예의 첨가제의 존재가 안료 및 점토의 분산 정도를 방해하지 않는다는 것을 시사하는 현저한 차이가 색체 속성에 없고, 비-충전제 성분(즉, 광개시제(들), 단량체, 올리고머, 및, 구현예에서, 지방족 폴리머, 구현예에서, Baker Hughes로부터 이용가능한 Vybar™ 260 초-분지형 지방족 폴리머)이 잉크에 잘 분산된다는 것을 나타낸다.
LED 방사선에 노출되고 이에 이해 경화된 후에 방사선 경화된 인쇄물이 이들에 대해 특정 견고성 품질을 갖는 것이 바람직하다. 스트레스 시험은 인쇄물이 지지 기재가 가시화되기 전에 실온에서 적용되는 MED의 적어도 15회 이중 마찰을 견딜 수 있는 것이 바람직한 경우 메틸에틸 케톤(MEK) 용매와 함께 이용된다. 이론적으로, 고도로 가교-결합된 잉크 매트릭스는 덜 가교-결합된 것보다 더욱 용매-저항성이지만 너무 높은 가교-결합 밀도는 인쇄 층의 취성(brittleness)을 초래할 수 있고 결과적으로 불량한 접착이 경화된 잉크와 인쇄된 기재 사이에 발생할 수 있다. 용매 저항성 및 접착 특성 둘 다는 인쇄물이 지지 기재가 가시화되기 전에 MEK의 적어도 15번의 이중 마찰을 견디고 ASTM D-3359-09, "테이프 시험에 의한 접착력 측정"에 규정되는 방법을 사용하여 결정된 바와 같이 적어도 3B의 접착력 등급을 달성할 수 있도록 균형을 이루는 것이 바람직하다.
MEK 마찰 시험. 연성 도포기는 실온에서 메틸에틸 케톤(MEK) 용매에 침지되었고 새로운 MEK가 5회의 이중 MEK 마찰마다 도포기 상으로 재-도포된 채 일정한 압력을 사용하여 DCEG 종이 상의 각각의 이미지에 (약 2 센티미터에) 걸쳐 균일하게 확산되었다. 종이 기재가 가시화되기 전에 요구되는 MEK 이중 마찰의 횟수는 표 6 및 7에 제시되는 예시적 잉크로부터 결과의 요약과 함께 이중 MEK 마찰의 횟수로 기록된다.
인쇄물의 교차-해치 접착 시험. Fusion UV Light Hammer® L6 경화 스테이션으로 경화한 후 24시간 이후에, 인쇄물의 상대 접착 품질이 Elcometer® USA로부터 이용가능한 Elcometer® 99 테이프를 사용하는, ASTM D-3359, "테이프 시험에 의한 접착력 측정"에 규정되는 방법을 사용하여 결정되었다. ASTM D3359의 등급 시스템은 도 2에 도시되고 범위가 0B에서 5B까지 이르며 여기서 적어도 3B 접착 결과가 바람직하고 5B 접착 결과가 가장 바람직하다. 실시예의 잉크로부터 제조되는 인쇄물의 접착 시험 결과의 요약이 표 6 및 표 7에 제시된다.
Figure pat00006
Figure pat00007
실시예의 교차-해치 접착 및 MEK 마찰 결과는 실시예 10-17에 의해 설명되는 바와 같이 구현예들이 바람직한 견고성 품질을 달성한다는 것을 나타낸다. 이론에 의해 구속되기를 바라지 않으면서, 잉크 실시예 10-17이 예기치 못한 잠재적 시너지 효과를 성분의 조합으로 인해 그리고, 구현예에서, 특정 최소 수준으로 잉크 조성물에 존재할 때 성분의 조합으로 인해 이들 잉크로 제조되는 경화된 인쇄물의 견고성 품질에 제공했다는 것이 믿어진다. 구현예에서, 비-방사선 경화성 폴리올레핀, 아크릴레이트 올리고머, 및 365 nm, 385 nm, 395 nm, 또는 405 nm 파장에서 방사선을 흡수하는 적어도 하나의 광개시제의 조합을 포함하는 잉크 조성물이 예기치 못한 잠재적 시너지 효과를 이들 잉크로 제조되는 경화된 인쇄물의 견고성 품질에 제공했다는 것이 믿어진다. 구현예에서, 아크릴레이트 올리고머, 구현예에서 CN2302, 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥사이드 광개시제와 함께, 비-방사선 경화성 폴리올레핀, 구현예에서, Vybar™ 260의 봉입은 예기치 못한 잠재적 시너지 효과를 이들 잉크로 제조되는 경화된 인쇄물의 견고성 품질에 제공하는 것으로 믿어진다. 특정 구현예에서, 본 구현예의 잉크 조성물에서의 개선된 물리적 및 화학적 견고성 품질은 본원의 잉크 조성물이 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로, 적어도 약 1.5 중량%의 비-방사선 경화성 폴리올레핀, 적어도 약 6.2 중량%의 아크릴레이트 올리고머, 및 약 7 중량%의 광개시제를 함유한 때 종래 잉크와 비교하여 달성된다.
따라서, 용매-저항성 및 접착 견고성을 제공하는 잉크 조성물이 제공된다. 구현예에서, 잉크 조성물은 비-방사선 경화성 초-분지형 알파-폴리올레핀, 초-분지형 아크릴레이트 올리고머, 및 UV LED 광원에서 생성되는 파장을 흡수하는 적어도 하나의 광개시제, 구현예에서, 365 nm, 385 nm, 395 nm, 또는 405 nm 파장에서 방사선을 흡수하는 적어도 하나의 광개시제를 포함하는 디지털 오프셋 UV LED 잉크 조성물을 포함한다. 특정 구현예에서, 365 nm, 385 nm, 395 nm, 또는 405 nm 파장에서 방사선을 흡수하는 UV LED 광원으로 경화된 후에, 특정 구현예에서 0.5 및 1 미터/초의 경화 속도에서, 구현예에서 적어도 약 500 밀리미터/초의 경화 속도에서 경화된 후에 향상된 용매 저항성 및 접착 견고성을 초래하는 디지털 오프셋 UV LED 잉크 조성물이 제공된다.
상기-개시된 및 다른 특징 및 기능의 변형, 또는 그 대안은 바람직하게는 많은 다른 상이한 시스템 또는 응용으로 조합될 수 있다는 것이 이해될 것이다. 또한, 하기 청구항에 의해 망라되도록 또한 의도되는 그 내의 다양한 현재 예측하지 못한 또는 예상하지 못한 대안, 수정, 변형 또는 개선은 당업자에 의해 그 후에 이루어질 수 있다. 청구항에서 구체적으로 인용되지 않는 한, 청구항의 단계 또는 구성요소는 임의의 특정 순서, 수, 위치, 크기, 형상, 각도, 색상, 또는 물질에 관련하여 명세서 또는 임의의 다른 청구항으로부터 암시되거나 함축되지 않아야 한다.

Claims (20)

  1. 잉크 조성물로서,
    경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 상기 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -;
    적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀;
    자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및
    선택적 착색제를 포함하는, 잉크 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 상기 적어도 하나의 성분은 아크릴화된 폴리에스테르, 아크릴화된 폴리에테르, 아크릴화된 에폭시, 우레탄 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는 성분인, 잉크 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 상기 적어도 하나의 성분은 4-관능성 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머, 프로폭실화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 단량체, 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는 성분인, 잉크 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 상기 적어도 하나의 성분은 적어도 약 6개의 탄소 원자 내지 약 20개의 탄소 원자를 갖는 분지형 아크릴레이트인, 잉크 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리-알파-올레핀은 분지형 합성 기반 폴리-알파-올레핀, 분지형 생체 기반 폴리-알파-올레핀, 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는, 잉크 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 약 365 나노미터, 약 385 나노미터, 약 395 나노미터, 또는 약 405 나노미터의 파장에서 흡수하는 광개시제인, 잉크 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 약 365 나노미터, 약 385 나노미터, 약 395 나노미터, 또는 약 405 나노미터의 선택된 파장에서 흡수하는 광개시제이고,
    상기 잉크 조성물은 상기 선택된 발광 다이오드 파장에서 방사선을 흡수하지 않는 적어도 하나의 광개시제를 더 포함하는, 잉크 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥사이드인, 잉크 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 상기 적어도 하나의 성분은 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 6 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하는, 잉크 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머는 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 6 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하는, 잉크 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리-알파-올레핀은 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하는, 잉크 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 7 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하는, 잉크 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    점토; 또는
    점토 분산물 형태의 점토를 더 포함하는, 잉크 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 착색제는 안료를 포함하는, 잉크 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 상기 적어도 하나의 성분은 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 6 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머이며,
    상기 적어도 하나의 폴리-알파-올레핀은 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1.5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하며,
    자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 7 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하는, 잉크 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 약 365 나노미터, 약 385 나노미터, 약 395 나노미터, 또는 약 405 나노미터의 선택된 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 광개시제이고,
    상기 잉크 조성물은 상기 선택된 발광 다이오드 파장에서 방사선을 흡수하지 않는 적어도 하나의 광개시제를 더 포함하는, 잉크 조성물.
  17. 디지털 오프셋 인쇄 방법으로서,
    잉크 조성물을 잉크 테이크 업 온도에서 재이미지화 가능한 이미지화 부재 표면 상으로 도포하는 단계 - 상기 재이미지화 가능한 이미지화 부재는 그 상에 배치되는 축임 유체를 가짐 -;
    잉크 이미지를 형성하는 단계;
    상기 잉크 이미지를 잉크 전사 온도에서 상기 이미지화 부재의 상기 재이미지화 가능한 표면으로부터 인쇄가능 기재로 전사시키는 단계를 포함하며,
    상기 잉크 조성물은,
    경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 상기 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -;
    적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀;
    자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및
    선택적 착색제를 포함하는, 방법.
  18. 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분 - 상기 경화성 올리고머 중 적어도 하나는 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머임 -; 적어도 하나의 비-방사선 경화성 폴리-알파-올레핀; 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 적어도 하나의 광개시제; 및 선택적 착색제를 배합시키는 단계;
    선택적으로, 가열하는 단계; 및
    선택적으로, 필터링하는 단계를 포함하는,
    잉크 조성물을 제공하는, 방법.
  19. 제18항에 있어서, 경화성 단량체 및 경화성 올리고머로 구성되는 군으로부터 선택되는 상기 적어도 하나의 성분은 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 6 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하며,
    상기 적어도 하나의 폴리-알파-올레핀은 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하며,
    자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 7 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 상기 잉크 조성물에 존재하는, 방법.
  20. 제18항에 있어서, 자외선 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 상기 적어도 하나의 광개시제는 약 365 나노미터, 약 385 나노미터, 약 395 나노미터, 또는 약 405 나노미터의 선택된 발광 다이오드 파장에서 흡수하는 광개시제이고,
    상기 잉크 조성물은 상기 선택된 발광 다이오드 파장에서 방사선을 흡수하지 않는 적어도 하나의 광개시제를 더 포함하는, 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112980239A (zh) * 2021-03-25 2021-06-18 中钞油墨有限公司 一种led-uv固化凸印油墨

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11939478B2 (en) * 2020-03-10 2024-03-26 Xerox Corporation Metallic inks composition for digital offset lithographic printing

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4239546A (en) * 1978-07-21 1980-12-16 Petrolite Corporation Hydrocarbon polymers to improve the hardness of waxes
US7314904B2 (en) * 2003-06-18 2008-01-01 Baker Hughes Incorporated Functionalized polyalphaolefins
US8853284B2 (en) * 2008-06-02 2014-10-07 Honeywell International Inc. Wax dispersion formulations, method of producing same, and uses
US9592699B2 (en) 2011-04-27 2017-03-14 Xerox Corporation Dampening fluid for digital lithographic printing
JP5683757B2 (ja) * 2013-02-25 2015-03-11 Dicグラフィックス株式会社 活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物
US9340687B2 (en) * 2014-05-21 2016-05-17 Jetcoat Corporation Aluminum chelate, method for manufacturing the same, and photocured ink including the same
CN104403411A (zh) * 2014-11-20 2015-03-11 杭华油墨股份有限公司 一种无voc紫外光固化凹印油墨及其制备方法
US9751326B2 (en) * 2015-02-12 2017-09-05 Xerox Corporation Hyperbranched ink compositions for controlled dimensional change and low energy curing
US9611400B2 (en) * 2015-07-02 2017-04-04 Polymeric Ireland Limited Ink system for cure under low-energy conditions
US20180163064A1 (en) * 2016-12-13 2018-06-14 Xerox Corporation Ink composition and method of printing
US20190270897A1 (en) * 2018-03-02 2019-09-05 Xerox Corporation Digital Offset Lithography Ink Composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112980239A (zh) * 2021-03-25 2021-06-18 中钞油墨有限公司 一种led-uv固化凸印油墨

Also Published As

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