KR20190140892A - Double-sided adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
양면 점착 테이프에 관한 것이다.It is related with a double-sided adhesive tape.
일반적으로 아크릴계 시럽은 투명성을 가지고, 이를 경화시킨 경화물은 다양한 기재에 대한 점착력 조절이 쉬우며, 점착 시트, 점착 필름, 보호코팅, 폼(form) 및 점착제 등 여러 용도에 사용되고 있다.In general, the acrylic syrup has transparency, and the cured product cured therein is easy to control adhesion to various substrates, and is used in various applications such as adhesive sheets, adhesive films, protective coatings, foams, and adhesives.
이러한 아크릴 시럽을 제조하기 위한 중합방법은 예를 들어, 용액 중합, 에멀젼 중합 등이 있다. Polymerization methods for producing such acrylic syrups include, for example, solution polymerization and emulsion polymerization.
용액 중합의 경우 유기 용제가 아크릴 시럽 내에 남아 있게 되어 악취, 화재, 폭발 등을 발생시킬 수 있고, 이를 대기 중으로 증발시켜 제거하는 경우 대기 오염을 일으켜 환경에 유해한 문제가 있다. In the case of solution polymerization, the organic solvent may remain in the acrylic syrup and may cause odors, fires, explosions, and the like, and if it is removed by evaporation into the atmosphere, air pollution may be harmful to the environment.
또한, 에멀젼 중합의 경우 유기 용제를 사용하지 않으나, 중합체를 합성한 이후 그대로 사용할 수 있는 것이 아니라, 중화제, 습윤제, 증점제, 살균제 등의 첨가제가 다량으로 첨가되어야 하며 그러한 첨가 공정 또한 복잡하고, 합성 완료 이후 반응기를 세척하는 과정에서 다량의 물이 사용되어 폐수가 많이 발생하게 된다. In addition, in the case of emulsion polymerization, organic solvents are not used, but the polymers may not be used as they are, but additives such as neutralizers, wetting agents, thickeners, and fungicides should be added in a large amount. Since a large amount of water is used in the process of washing the reactor is generated a lot of waste water.
이로 인하여 벌크 중합을 사용하여 친환경성, 높은 수율 및 경제성을 도모할 수 있는데 이러한 벌크 중합에는 열에 의해 개시되는 벌크 열중합 또는 광에 의해 개시되는 벌크 광중합이 있다. For this reason, bulk polymerization can be used for eco-friendliness, high yield, and economic efficiency. Such bulk polymerization includes thermal thermal polymerization or bulk photopolymerization initiated by light.
벌크 열중합의 경우 반응 속도가 상대적으로 작아 생산성이 보다 작고 온도를 낮춘 이후에도 상온에서 중합이 어느 정도 계속 진행되어 물성이 달라지 수 있다. In the case of bulk thermal polymerization, since the reaction rate is relatively small, the productivity is smaller, and even after the temperature is lowered, the polymerization may continue to some extent at room temperature, thereby changing physical properties.
한편, 벌크 광중합을 사용하는 경우에는 반응 속도가 빨라 생산성이 크면서도 광을 차단하면 상온에서 중합이 더 이상 진행되지 않으므로 온도에 대한 저장안정성이 우수하지만, 반응이 폭발적으로 일어날 수 있고 반응을 제어하기 어려워 원하는 수준의 전환율을 갖는 아크릴 시럽을 균일하게 제조하기 어려운 문제가 있다.On the other hand, in the case of using the bulk photopolymerization, the reaction rate is fast, and the productivity is high, but when the light is blocked, the polymerization is no longer performed at room temperature, so the storage stability against temperature is excellent, but the reaction may occur explosively and control the reaction. There is a problem that it is difficult to uniformly prepare acrylic syrup having a desired level of conversion.
그에 따라, 이러한 아크릴 시럽을 사용하여 제조하는 점착 테이프의 경우 이의 다양한 물성 예를 들어, 내충격성, 내변형성, 강도 및 점착성을 적절히 조화시키기 어려운 실정이다.Accordingly, in the case of the adhesive tape manufactured using such an acrylic syrup, various physical properties thereof, for example, impact resistance, deformation resistance, strength and tackiness are difficult to appropriately match.
본 발명의 일 구현예에서, 우수한 점착성, 우수한 내변형성 및 우수한 내충격성을 동시에 구현할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공한다.In one embodiment of the present invention, it provides a double-sided adhesive tape that can simultaneously implement excellent adhesion, excellent deformation resistance and excellent impact resistance.
본 발명의 다른 구현예에서, 우수한 점착성, 우수한 내변형성 및 우수한 내충격성을 동시에 구현할 수 있는 양면 점착 테이프의 제조방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a double-sided adhesive tape that can simultaneously realize excellent adhesion, excellent deformation resistance and excellent impact resistance.
그러나, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the technical problem to be achieved by the present invention is not limited to the above-mentioned problem, another task that is not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
본 발명의 일 구현예에서, 기재층; 및 상기 기재층의 양면에 적층된 점착층;을 포함하고, 상기 점착층은 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 5 초과 10 이하인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함하는 양면 점착 테이프를 제공한다. In one embodiment of the invention, the substrate layer; And a pressure-sensitive adhesive layer laminated on both sides of the base layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a polydispersity index (PDI) of greater than 5 and less than or equal to 10 or less. It provides a double-sided adhesive tape comprising a.
상기 양면 점착 테이프는 다분산 지수가 예를 들어, 5 초과, 구체적으로는 5초과 10 이하로 높은 (메타)아크릴계 시럽으로 형성된 경화물을 포함하는 상기 점착층을 이용함으로써 우수한 점착성, 우수한 내변형성 및 우수한 내충격성을 동시에 구현할 수 있다.The double-sided adhesive tape has excellent adhesion, excellent deformation resistance by using the adhesive layer comprising a cured product formed of a (meth) acrylic syrup having a polydispersity index of, for example, greater than 5, specifically, greater than 5 and less than 10, and Excellent impact resistance can be realized at the same time.
상기 점착층은 이의 점착력이 약 1,000 gf/in 내지 약 4,000 gf/in일 수 있다. 상기 범위 내의 점착력을 가짐으로써 우수한 점착성을 구현하여 밀림 또는 탈락 현상을 효과적으로 방지할 수 있으면서도 소정의 기재로부터 제거하는 경우 상기 기재의 손상 등을 보다 방지할 수 있고, 예를 들어, 텔레비전의 윈도우 패널 등의 무거운 부품 등을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다. The adhesive layer may have an adhesive force of about 1,000 gf / in to about 4,000 gf / in. By having an adhesive force within the above range it is possible to effectively prevent the sliding or falling phenomenon by implementing excellent adhesiveness when removing from a predetermined substrate, it is possible to prevent more damage to the substrate, such as, for example, window panel of a television It is possible to more stably fix heavy parts and the like.
상기 양면 점착 테이프의 충격 강도가 약 720mJ 내지 약 1,500mJ일 수 있다. 상기 범위 내의 충격 강도를 가짐으로써 외부의 충격을 효과적으로 흡수하여 우수한 내충격성을 구현할 수 있고, 예를 들어, 휴대폰 등의 모바일 기기의 윈도우 패널을 고정하기 위한 용도로 이용되어, 파손 또는 탈락 등의 모바일 기기의 손상 또는 성능 저하를 효과적으로 방지할 수 있다. Impact strength of the double-sided adhesive tape may be about 720mJ to about 1,500mJ. By having an impact strength within the above range it can effectively absorb the external shock to implement excellent impact resistance, for example, is used for fixing the window panel of a mobile device such as a mobile phone, such as broken or dropped mobile It can effectively prevent damage or deterioration of equipment.
본 발명의 다른 구현예에서, (a) (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계; (b) 상기 벌크 중합을 중단한 이후 상기 조성물에 사슬 이동제 및 광개시제를 더 혼합하는 단계; (c) 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계; (d) 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 수행하거나 또는 반복 수행하여, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 3 내지 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽을 형성하는 단계; 및 (e) 기재층의 양면 상에 상기 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 형성한 점착층을 형성하여, 양면 점착 테이프를 제조하는 단계;를 포함하는 양면 점착 테이프의 제조방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, (a) a bulk polymerization is initiated by irradiation of light to a composition comprising a (meth) acrylic monomer and a photoinitiator, and from 5 ° C. to the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is initiated. Stopping the bulk polymerization at a time point of 50 ° C. increase; (b) further mixing the chain transfer agent and the photoinitiator with the composition after stopping the bulk polymerization; (c) the bulk polymerization is initiated by irradiation with light of the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator, and the time is increased from 5 ° C to 50 ° C from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is started; Stopping the bulk polymerization; (d) performing the step (b) and the step (c) once or repeatedly, and the (meth) acrylic system comprising a (meth) acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 3 to 10; Forming a syrup; And (e) forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by curing the (meth) acrylic syrup on both sides of the base material layer, thereby preparing a double-sided adhesive tape.
상기 양면 점착 테이프 및 이의 제조방법은 우수한 점착성, 우수한 내변형성 및 우수한 내충격성을 동시에 구현할 수 있다.The double-sided pressure-sensitive adhesive tape and its manufacturing method can be realized at the same time excellent adhesion, excellent deformation resistance and excellent impact resistance.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 양면 점착 테이프의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 양면 점착 테이프의 개략적인 공정 흐름도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a double-sided adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic process flowchart of a double-sided adhesive tape according to another embodiment of the present invention.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention.
본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.In order to clearly describe the present invention, parts irrelevant to the description are omitted, and like reference numerals designate like elements throughout the specification.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.In the drawings, the thickness of layers, films, panels, regions, etc., are exaggerated for clarity. In the drawings, the thicknesses of layers and regions are exaggerated for clarity.
이하에서 기재의 상부 (또는 하부) 또는 기재의 상 (또는 하)에 임의의 구성이 형성된다는 것은, 임의의 구성이 상기 기재의 상면 (또는 하면)에 접하여 형성되는 것을 의미할 뿐만 아니라, 상기 기재와 기재 상에 (또는 하에) 형성된 임의의 구성 사이에 다른 구성을 포함하지 않는 것으로 한정하는 것은 아니다.In the following, any configuration is formed on the top (or bottom) of the substrate or on the top (or bottom) of the substrate, not only means that the arbitrary configuration is formed in contact with the top (or bottom) of the substrate, but also the substrate It is not limited to not including other configurations between and any configuration formed on (or under) the substrate.
본 발명의 일 구현예에서, 기재층; 및 상기 기재층의 양면에 적층된 점착층;을 포함하고, 상기 점착층은 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 5 초과 10 이하인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함하는 양면 점착 테이프를 제공한다. 상기 (메타)아크릴계 시럽은 (메타)아크릴계 조성물 또는 (메타)아크릴계 시럽 조성물이라고도 할 수 있다.In one embodiment of the invention, the substrate layer; And a pressure-sensitive adhesive layer laminated on both sides of the base layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a polydispersity index (PDI) of greater than 5 and less than or equal to 10 or less. It provides a double-sided adhesive tape comprising a. The said (meth) acrylic-type syrup can also be called a (meth) acrylic-type composition or a (meth) acrylic-type syrup composition.
일반적으로, 벌크 중합을 사용하여 친환경성, 높은 수율 및 경제성을 도모할 수 있는데 이러한 벌크 중합에는 열에 의해 개시되는 벌크 열중합 또는 광에 의해 개시되는 벌크 광중합이 있다. In general, bulk polymerization can be used to achieve eco-friendliness, high yield and economical efficiency, such as bulk thermal polymerization initiated by heat or bulk photopolymerization initiated by light.
벌크 열중합의 경우 반응 속도가 상대적으로 작아 생산성이 보다 작고 온도를 낮춘 이후에도 상온에서 중합이 어느 정도 계속 진행되어 물성이 달라지 수 있다. In the case of bulk thermal polymerization, since the reaction rate is relatively small, the productivity is smaller, and even after the temperature is lowered, the polymerization may continue to some extent at room temperature, thereby changing physical properties.
한편, 벌크 광중합을 사용하는 경우에는 반응 속도가 빨라 생산성이 크면서도 광을 차단하면 상온에서 중합이 더 이상 진행되지 않으므로 온도에 대한 저장안정성이 우수하지만, 반응이 폭발적으로 일어날 수 있고 반응을 제어하기 어려워 원하는 수준의 전환율을 갖는 아크릴 시럽을 균일하게 제조하기 어려운 문제가 있다.On the other hand, in the case of using the bulk photopolymerization, the reaction rate is fast, and the productivity is high, but when the light is blocked, the polymerization is no longer performed at room temperature, so the storage stability against temperature is excellent, but the reaction may occur explosively and control the reaction. There is a problem that it is difficult to uniformly prepare acrylic syrup having a desired level of conversion.
또한, 이러한 벌크 광중합을 사용하는 경우에는 반응을 제어하기 어려워 통상 일 단계 반응으로 아크릴계 시럽을 제조하고, 그에 따라 다분산 지수의 범위가 좁게 형성될 수 밖에 없다.In addition, in the case of using such a bulk photopolymerization, it is difficult to control the reaction, and thus an acrylic syrup is usually manufactured in a one-step reaction, whereby the range of the polydispersity index is narrow.
게다가, 필요에 따라 중량평균 분자량의 범위가 서로 상이한 중합체들을 포함하여 다분산 지수의 범위가 넓은 아크릴계 시럽을 사용하고자 하는 경우 중량평균 분자량이 큰 중합체를 포함하는 아크릴계 시럽과 중량평균 분자량이 작은 중합체를 포함하는 아크릴계 시럽을 각각 별도로 제조한 후 이들을 혼합하는 혼합 공정을 추가로 적용해야 하는데 이 때, 중량평균 분자량이 큰 중합체들 사이에 중량평균 분자량이 작은 중합체들이 쉽게 섞이지 않으므로 상용성이 낮아 상호 보완적인 특성을 구현하기 어려울 수 있다. 상기 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)란 중량평균 분자량(Mw)을 수평균 분자량(Mn)으로 나눈 값(Mw/Mn)으로 정의될 수 있다. In addition, when the acrylic syrup having a wide polydispersity index is used, including polymers having different weight average molecular weights as necessary, acrylic syrups containing polymers having a large weight average molecular weight and polymers having a small weight average molecular weight may be used. Each of the acryl-based syrups must be separately prepared, and then a mixing process of mixing them is additionally applied. At this time, polymers having a low weight average molecular weight are not easily mixed between polymers having a high weight average molecular weight, and thus have low compatibility. Characteristics can be difficult to implement. The polydispersity index (PDI) may be defined as a value obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) by the number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn).
이에, 본 발명의 일 구현예에서, 상기 양면 점착 테이프는 다분산 지수가 예를 들어, 5 초과, 구체적으로는 5 초과 10 이하로 높은 (메타)아크릴계 시럽으로 형성된 경화물을 포함하는 상기 점착층을 이용함으로써 우수한 점착성, 우수한 내변형성 및 우수한 내충격성을 동시에 구현할 수 있다.Thus, in one embodiment of the present invention, the double-sided adhesive tape is a pressure-sensitive adhesive layer containing a cured product formed of a (meth) acrylic syrup having a polydispersity index of, for example, more than 5, specifically, more than 5 and less than 10. By using the excellent adhesion, excellent deformation resistance and excellent impact resistance can be realized at the same time.
구체적으로, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 후술하는 다른 구현예에 따른 제조방법을 통해 벌크 중합을 개시한 시점으로부터의 온도 변화량을 적절히 제어하여 반응이 폭발적으로 일어나지 않도록 하여 광의 조사에 의해 개시되는 벌크 중합을 용이하게 이용하여 형성할 수 있어, 이의 경화물을 포함하는 상기 양면 점착 테이프는 우수한 생산성 및 우수한 저장안정성을 구현할 수 있다.Specifically, the (meth) acrylic syrup is a bulk polymerization that is initiated by irradiation of light by appropriately controlling the amount of temperature change from the time of starting the bulk polymerization through a manufacturing method according to another embodiment to be described later so that the reaction does not explode. It can be easily formed using, the double-sided adhesive tape including a cured product thereof can implement excellent productivity and excellent storage stability.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 상기 벌크 중합을 일 단계 반응이 아닌 다단으로 수행하여 형성됨으로써 낮은 전환율 및 높은 다분산 지수를 가져 상기 경화물의 물성을 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라 상기 경화물을 포함하는 상기 양면 점착 테이프의 물성을 발명의 목적 및 용도에 따라 적절히 조절할 수 있어 더욱 다양한 용도로 적용할 수 있다.In addition, the (meth) acrylic syrup is formed by performing the bulk polymerization in a multistage rather than a one-step reaction to have a low conversion rate and a high polydispersity index, thereby controlling the physical properties of the cured product in a wider range. Physical properties of the double-sided adhesive tape including a cargo can be appropriately adjusted according to the purpose and use of the invention can be applied to more various applications.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 전체적으로 한 번의 공정으로 형성되므로 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 중합체들을 각각 별도로 제조한 후 이들을 혼합하는 추가적인 혼합 공정을 생략할 수 있음과 동시에, 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체들이 더욱 균일하게 혼합될 수 있어 상용성이 효과적으로 향상될 수 있으므로 이들의 상호보완적인 특성, 예를 들어, 점착성;과 내변형성 및 내충격성;이 서로 효과적으로 조화되어 이들 모두 우수한 수준으로 구현될 수 있는 이점이 있다.In addition, since the (meth) acrylic syrup is formed in one process as a whole, it is possible to omit an additional mixing process of separately preparing polymers having different chain lengths or molecular weights and then mixing them, and at the same time, Since different (meth) acrylic polymers can be more uniformly mixed and compatibility can be effectively improved, their complementary properties such as adhesion; and deformation resistance and impact resistance; There is an advantage that can be implemented at a level.
일 구현예에서, 상기 기재층은 열가소성 수지 재질의 필름 또는 발포폼을 포함할 수 있다.In one embodiment, the substrate layer may include a film or a foam of a thermoplastic resin material.
상기 열가소성 수지 재질의 필름은 예를 들어, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 폴리프로필렌-폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴-스티렌 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 폴리페닐렌 설파이드 수지, 나일론 수지, 폴리에테르 이미드 수지 및 이들의 조합을 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. The thermoplastic resin film is, for example, urethane resin, acrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyether resin, polypropylene-polyethylene resin, polypropylene resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin , Polystyrene resins, acrylonitrile-styrene resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polyphenylene sulfide resins, nylon resins, polyether imide resins, and combinations thereof. However, the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 열가소성 수지 재질의 필름의 두께는 예를 들어, 약 15㎛ 내지 약 180㎛일 수 있다. 상기 범위 내의 두께를 가짐으로써 상기 양면 점착 테이프의 총 두께를 지나치게 증가시키지 않으면서 충분한 기계적 물성 및 점착성을 구현할 수 있다.In addition, the thickness of the thermoplastic resin film may be, for example, about 15㎛ to about 180㎛. By having a thickness within the above range can be achieved sufficient mechanical properties and adhesiveness without excessively increasing the total thickness of the double-sided adhesive tape.
상기 발포폼은 예를 들어, 올레핀계 발포폼, 폴리우레탄계 발포폼, 폴리이소시아누레이트계 발포폼, 아크릴계 발포폼, 고무계 발포폼 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있고, 구체적으로 아크릴계 발포폼을 포함할 수 있다. The foam may include, for example, at least one selected from the group consisting of olefin foam, polyurethane foam, polyisocyanurate foam, acrylic foam, rubber foam, and combinations thereof. Specifically, it may include an acrylic foam.
상기 발포폼은 올레핀계 중합체, 폴리우레탄계 중합체, 폴리이소시아누레이트 중합체, 아크릴계 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 발포용 조성물을 발포 및 경화시켜 형성할 수 있다.The foam may be formed by foaming and curing the foaming composition including at least one selected from the group consisting of an olefin polymer, a polyurethane polymer, a polyisocyanurate polymer, an acrylic polymer, and a combination thereof.
예를 들어, 상기 발포폼은 상기 발포용 조성물이 기공 형성용 필러를 더 포함하는 경우 상기 발포용 조성물에 대하여 UV 조사 및 열 처리 중 어느 하나, 또는 순차적으로 UV 조사 및 열 처리를 모두 수행하여 형성할 수 있고, 상기 발포용 조성물이 기공 형성용 필러를 더 포함하지 않는 경우에는 상기 발포용 조성물에 대하여 기체를 주입하면서 UV 조사를 수행하여 형성할 수 있다. For example, the foam is formed by performing any one of UV irradiation and heat treatment, or sequentially UV irradiation and heat treatment for the foam composition when the foaming composition further comprises a filler for forming pores. When the foaming composition does not further include a pore-forming filler, the foaming composition may be formed by performing UV irradiation while injecting gas into the foaming composition.
상기 기공 형성용 필러는 예를 들어, 고분자 미소중공구, 글래스 버블(glass bubble), 글래스 매크로 벌룬(glass macro balloon), 및 이들의 조합을 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. The pore-forming filler may include, for example, at least one selected from the group consisting of a polymer micro-hollow sphere, a glass bubble, a glass macro balloon, and a combination thereof.
또한, 상기 기공 형성용 필러는 미리 발포된 발포 입자, 발포되지 않은 미발포 입자, 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. In addition, the pore-forming filler may include pre-expanded foam particles, non-foamed foam particles, or both.
상기 UV 조사는 예를 들어, 약 3W/cm2 내지 약 10W/cm2의 UV 조사량으로 약 3분 내지 약 8분 동안 수행할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 열 처리는 예를 들어, 약 80℃ 내지 약 200℃에서, 약 3분 내지 약 10분 동안 수행할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The UV irradiation may be performed, for example, for about 3 minutes to about 8 minutes at a UV irradiation amount of about 3 W / cm 2 to about 10 W / cm 2 , but is not limited thereto. In addition, the heat treatment may be performed at, for example, about 80 ° C. to about 200 ° C. for about 3 minutes to about 10 minutes, but is not limited thereto.
상기 발포폼은 예를 들어, 이의 발포셀의 평균 직경이 약 10㎛ 내지 약 100㎛일 수 있다. 또한, 상기 발포폼은 예를 들어, 밀도가 약 0.1kg/m3 내지 약 1.0kg/m3일 수 있다.For example, the foam may have an average diameter of about 10 μm to about 100 μm. In addition, the foam may have a density of about 0.1 kg / m 3 to about 1.0 kg / m 3 , for example.
상기 발포폼의 두께는 예를 들어, 약 80㎛ 내지 약 2,500㎛일 수 있다. 상기 범위 내의 두께를 가짐으로써 상기 양면 점착 테이프의 총 두께를 지나치게 증가시키지 않으면서 충분한 기계적 물성 및 점착성을 구현할 수 있다.The foam may have a thickness of, for example, about 80 μm to about 2,500 μm. By having a thickness within the above range can be achieved sufficient mechanical properties and adhesiveness without excessively increasing the total thickness of the double-sided adhesive tape.
상기 점착층은 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 약 5 초과 약 10 이하인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 다분산 지수가 높은 (메타)아크릴계 시럽은 이에 포함되는 (메타)아크릴계 중합체의 사슬 길이 또는 분자량의 분포 정도가 보다 넓으므로 이를 경화시켜 형성한 상기 경화물은 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체의 상호보완적인 특성을 적절히 조화시킬 수 있고, 그에 따라 상기 점착층은 우수한 점착성, 우수한 내변형성 및 우수한 내충격성을 동시에 구현하여 상기 양면 점착 테이프는 더욱 다양한 용도로 적용될 수 있다. The adhesive layer may include a cured product of a (meth) acrylic syrup including a (meth) acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of greater than about 5 and about 10 or less. As such, the (meth) acrylic syrup having a high polydispersity index has a wider degree of distribution of the chain length or molecular weight of the (meth) acrylic polymer included therein, so that the cured product formed by curing it has a different chain length or molecular weight. Complementary properties of the (meth) acrylic polymer can be suitably harmonized, whereby the adhesive layer realizes excellent adhesiveness, excellent deformation resistance and excellent impact resistance at the same time, so that the double-sided adhesive tape can be applied to more various applications.
상기 (메타)아크릴계 시럽은 상기 다분산 지수가 약 5 초과 약 10 이하인 (메타)아크릴계 중합체를 예를 들어, 약 10 중량% 내지 약 30중량%로 포함할 수 있다.The (meth) acrylic syrup may include, for example, about 10% to about 30% by weight of the (meth) acrylic polymer having a polydispersity index of greater than about 5 and about 10 or less.
상기 (메타)아크릴계 중합체는 (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합반응을 진행시켜 형성할 수 있고, 상기 (메타)아크릴계 중합체는 중합 전환율(polymerization conversion)이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%로 형성될 수 있고, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%로 형성될 수 있다. 즉, 상기 (메타)아크릴계 모노머는 상기 (메타)아크릴계 중합체로의 중합 전환율이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%일 수 있다. The (meth) acrylic polymer may be formed by carrying out a bulk polymerization reaction by irradiation of light to a composition containing a (meth) acrylic monomer and a photoinitiator, and the (meth) acrylic polymer may have a polymerization conversion. For example, it may be formed from about 6% to about 50%, specifically about 6% to about 30% by weight. That is, the (meth) acrylic monomer may have a polymerization conversion rate of, for example, about 6% to about 50%, specifically, about 6% to about 30% by weight of the (meth) acrylic polymer.
전술한 바와 같이, 상기 (메타)아크릴계 시럽 내의 상기 (메타)아크릴계 중합체는 높은 다분산 지수를 갖도록 형성되면서도 중합 전환율이 낮아 상기 (메타)아크릴계 시럽을 소정의 제품에 적용하는 과정에서, 광경화가 진행되는 정도를 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽을 제품에 적용하기 위한 광경화 공정의 조건을 발명의 목적 및 용도에 따라 넓은 범위 내에서 조절할 수 있어 더욱 다양한 물성을 부여할 수 있다.As described above, the (meth) acrylic polymer in the (meth) acrylic syrup is formed to have a high polydispersity index and has a low polymerization conversion, so that photocuring proceeds in the process of applying the (meth) acrylic syrup to a predetermined product. It can be controlled in a wider range, and accordingly, the conditions of the photocuring process for applying the (meth) acrylic syrup to the product can be controlled within a wide range according to the purpose and use of the invention to more various physical properties It can be given.
상기 (메타)아크릴계 시럽은 점도가 약 20℃에서 약 1,000cps 내지 약 100,000cps일 수 있다. 상기 범위 내의 점도를 가짐으로써 이를 제품에 적용하기 위한 후속 공정에 있어서 다른 기타 첨가제 등과 보다 균일하게 혼합될 수 있으면서도 예를 들어, 필름, 코팅, 폼 등으로 더욱 용이하게 가공될 수 있다.The (meth) acrylic syrup may have a viscosity of about 1,000 cps to about 100,000 cps at about 20 ° C. By having a viscosity in the above range can be more uniformly mixed with other other additives and the like in a subsequent process for applying it to a product, for example, it can be more easily processed into a film, coating, foam or the like.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 유기 용제를 포함하지 않아, 우수한 친환경성을 구현할 수 있다.In addition, the (meth) acrylic syrup does not contain an organic solvent, it can implement excellent environmental friendliness.
상기 점착층은 이의 점착력이 예를 들어, 약 1,000 gf/in 내지 약 4,000 gf/in일 수 있고, 구체적으로는 약 2,500 gf/in 내지 약 3,500 gf/in일 수 있다. 상기 점착력은 플라스틱 기재에 대하여 측정한 점착력을 의미할 수 있다. 상기 범위 내의 점착력을 가짐으로써 우수한 점착성을 구현하여 밀림 또는 탈락 현상을 효과적으로 방지할 수 있으면서도 소정의 기재로부터 제거하는 경우 상기 기재의 손상 등을 보다 방지할 수 있고, 예를 들어, 텔레비전의 윈도우 패널 등의 무거운 부품 등을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다. The adhesive layer may have an adhesive force of about 1,000 gf / in to about 4,000 gf / in, for example, about 2,500 gf / in to about 3,500 gf / in. The adhesive force may mean adhesive force measured on the plastic substrate. By having an adhesive force within the above range it is possible to effectively prevent the sliding or falling phenomenon by implementing excellent adhesiveness when removing from a predetermined substrate, it is possible to prevent more damage to the substrate, such as, for example, window panel of a television It is possible to more stably fix heavy parts and the like.
상기 점착층의 두께는 예를 들어, 약 10㎛ 내지 약 100㎛일 수 있고, 구체적으로는 약 50㎛ 내지 약 75㎛일 수 있다. 상기 범위 내의 두께를 가짐으로써 상기 양면 점착 테이프의 총 두께를 지나치게 증가시키지 않으면서 내충격성, 내변형성, 강도 및 점착성을 충분히 우수한 수준으로 구현할 수 있다.The adhesive layer may have a thickness of, for example, about 10 μm to about 100 μm, and specifically about 50 μm to about 75 μm. By having a thickness within the above range, the impact resistance, deformation resistance, strength and tack can be sufficiently achieved without increasing the total thickness of the double-sided adhesive tape excessively.
일 구현예에서, 상기 양면 점착 테이프의 충격 강도가 약 720mJ 내지 약 1,500mJ일 수 있다. 상기 범위 내의 충격 강도를 가짐으로써 외부의 충격을 효과적으로 흡수하여 우수한 내충격성을 구현할 수 있고, 예를 들어, 휴대폰 등의 모바일 기기의 윈도우 패널을 고정하기 위한 용도로 이용되어, 파손 또는 탈락 등의 모바일 기기의 손상 또는 성능 저하를 효과적으로 방지할 수 있다. In one embodiment, the impact strength of the double-sided adhesive tape may be about 720mJ to about 1500mJ. By having an impact strength within the above range it can effectively absorb the external shock to implement excellent impact resistance, for example, is used for fixing the window panel of a mobile device such as a mobile phone, such as broken or dropped mobile It can effectively prevent damage or deterioration of equipment.
상기 양면 점착 테이프는 예를 들어, 표시 장치의 윈도우 패널 고정용 양면 점착 테이프로 적용될 수 있고, 상기 표시 장치는 예를 들어, TV 또는 모바일 기기 등이 있을 수 있다. 전술한 바와 같이 상기 양면 점착 테이프는 점착성, 내변형성 및 내충격성을 적절히 조화시켜 모두 우수한 수준으로 구현할 수 있으므로 가볍지만 터치 등 외부 충격이 많이 가해지는 모바일 기기 뿐만 아니라, 터치 등의 외부 충격이 적게 가해지지만 무거운 TV의 각 윈도우 패널을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다.The double-sided adhesive tape may be applied to, for example, a double-sided adhesive tape for fixing the window panel of the display device, and the display device may be, for example, a TV or a mobile device. As described above, the double-sided adhesive tape can be realized at an excellent level by appropriately combining adhesiveness, deformation resistance, and impact resistance, so that it is light, but external impact such as touch is less applied, as well as mobile devices to which external shock such as touch is applied. However, each window panel of a heavy TV can be fixed more securely.
또한, 상기 양면 점착 테이프는 자동차 부품 고정용, 배터리 내부 셀 고정용, 조명이나 간판 고정용의 용도로 적용될 수 있으나, 이의 용도가 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the double-sided adhesive tape may be applied for fixing automobile parts, fixing cells inside a battery, fixing lights or signs, but the use thereof is not limited thereto.
본 발명의 다른 구현예에서, (a) (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계; (b) 상기 벌크 중합을 중단한 이후 상기 조성물에 사슬 이동제 및 광개시제를 더 혼합하는 단계; (c) 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계; (d) 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 수행하거나 또는 반복 수행하여, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 3 내지 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽을 형성하는 단계; 및 (e) 기재층의 양면 상에 상기 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 형성한 점착층을 형성하여, 양면 점착 테이프를 제조하는 단계;를 포함하는 양면 점착 테이프의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법에 의해 일 구현예에서 전술한 양면 점착 테이프를 제조할 수 있다. In another embodiment of the present invention, (a) a bulk polymerization is initiated by irradiation of light to a composition comprising a (meth) acrylic monomer and a photoinitiator, and from 5 ° C. to the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is initiated. Stopping the bulk polymerization at a time point of 50 ° C. increase; (b) further mixing the chain transfer agent and the photoinitiator with the composition after stopping the bulk polymerization; (c) the bulk polymerization is initiated by irradiation with light of the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator, and the time is increased from 5 ° C to 50 ° C from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is started; Stopping the bulk polymerization; (d) performing the step (b) and the step (c) once or repeatedly, and the (meth) acrylic system comprising a (meth) acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 3 to 10; Forming a syrup; And (e) forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by curing the (meth) acrylic syrup on both sides of the base material layer, thereby preparing a double-sided adhesive tape. By the above production method, the double-sided adhesive tape described above may be manufactured in one embodiment.
상기 제조방법은 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 온도 변화량, 구체적으로는 온도 증가량을 적절히 제어하여 반응이 폭발적으로 일어나지 않도록 하여 광의 조사에 의해 개시되는 벌크 중합을 용이하게 이용할 수 있으므로 우수한 생산성 및 우수한 저장안정성을 구현할 수 있다. The production method is suitable for controlling the temperature change amount, specifically, the temperature increase amount from the start of the bulk polymerization so that the reaction does not occur explosively and can easily use the bulk polymerization initiated by the irradiation of light, so that excellent productivity and excellent storage Stability can be achieved.
상기 벌크 중합을 일 단계 반응이 아닌 다단으로 수행하여 형성됨으로써 낮은 전환율 및 높은 다분산 지수를 가져 상기 경화물의 물성을 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라 상기 경화물을 포함하는 상기 양면 점착 테이프의 물성을 발명의 목적 및 용도에 따라 적절히 조절할 수 있어 더욱 다양한 용도로 적용할 수 있다.By forming the bulk polymerization in a multistage rather than a one-step reaction, it has a low conversion rate and a high polydispersity index so that the physical properties of the cured product can be controlled in a wider range. Physical properties can be appropriately adjusted according to the purpose and use of the invention can be applied to more various applications.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 전체적으로 한 번의 공정으로 형성되므로 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 중합체들을 각각 별도로 제조한 후 이들을 혼합하는 추가적인 혼합 공정을 생략할 수 있음과 동시에, 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체들이 더욱 균일하게 혼합될 수 있어 상용성이 효과적으로 향상될 수 있으므로 이들의 상호보완적인 특성, 예를 들어, 점착성;과 내변형성 및 내충격성;이 서로 효과적으로 조화되어 이들 모두 우수한 수준으로 구현될 수 있는 이점이 있다.In addition, since the (meth) acrylic syrup is formed in one process as a whole, it is possible to omit an additional mixing process of separately preparing polymers having different chain lengths or molecular weights and then mixing them, and at the same time, Since different (meth) acrylic polymers can be more uniformly mixed and compatibility can be effectively improved, their complementary properties such as adhesion; and deformation resistance and impact resistance; There is an advantage that can be implemented at a level.
상기 제조방법에서, (a) (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계;를 포함할 수 있다. 즉, 상기 (a) 단계에서 상기 벌크 중합은, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 온도에서부터 예를 들어, 5℃ 내지 50℃만큼 증가된 시점에 중단할 수 있고, 구체적으로는 5℃ 내지 20℃만큼 증가된 시점에 중단할 수 있다.In the above production method, (a) a bulk polymerization is initiated by irradiation of light to a composition containing a (meth) acrylic monomer and a photoinitiator, and 5 ° C to 50 ° C is set from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is started. Terminating the bulk polymerization at an increased time point. That is, in the step (a), the bulk polymerization may be stopped at a time when the temperature of the composition is increased by, for example, 5 ° C. to 50 ° C. from the temperature at which the bulk polymerization starts. Can be stopped at the time point increased by 5-20 ° C.
이와 같이, 벌크 광중합을 사용하여 휘발성 유기 용제 등을 배출시키지 않아 친환경적이면서도 벌크 열중합에 비하여 반응 속도가 빨라 제조 효율이 높으므로 생산성이 더욱 향상될 수 있다. 또한, 자외선의 조사를 중단하여 상기 벌크 중합을 중단한 시점으로부터 더 이상 중합 반응이 진행되지 않으므로 제조된 (메타)아크릴계 시럽의 물성을 보다 균일한 수준으로 유지할 수 있어 온도에 대한 저장안정성이 효과적으로 향상될 수 있다. In this way, the bulk photopolymerization is used to emit volatile organic solvents and the like, which is environmentally friendly and the reaction rate is faster than the bulk thermal polymerization, and thus the manufacturing efficiency is high, thereby improving productivity. In addition, since the polymerization reaction no longer proceeds from the point at which the bulk polymerization is stopped by the irradiation of ultraviolet rays, the physical properties of the prepared (meth) acrylic syrup can be maintained at a more uniform level, thereby effectively improving the storage stability with respect to temperature. Can be.
또한, 상기 제조방법은 전술한 바와 같이, 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 온도 변화량을 전술한 바와 같이 5℃ 내지 50℃로 적절히 제어하여 반응이 폭발적으로 일어나지 않도록 함과 동시에 상기 (메타)아크릴계 모노머의 전환율을 적절히 낮은 수준으로 조절할 수 있다.In addition, as described above, the above-mentioned (meth) acrylic monomer may be controlled by appropriately controlling the temperature change amount from 5 ° C. to 50 ° C. as described above, from the time point at which the bulk polymerization is started, as described above. The conversion rate of can be adjusted to an appropriately low level.
또한 그에 따라, 상기 (a) 단계에서 상기 조성물이 사슬 이동제를 포함하지 않을 수 있고, 그럼에도 불구하고 상기 조성물의 온도 변화량을 제어하여 적절한 중량평균 분자량을 갖는 (메타)아크릴계 중합체가 형성될 수 있다.In addition, according to the step (a), the composition may not include a chain transfer agent, and nevertheless, a (meth) acrylic polymer having an appropriate weight average molecular weight may be formed by controlling the temperature change amount of the composition.
상기 제조방법은 상기 (메타)아크릴계 모노머 약 100 중량부에 대하여 상기 광개시제 약 0.001 중량부 내지 약 1 중량부를 혼합하여 이들을 포함하는 상기 조성물을 준비하는 단계;를 더 포함할 수 있다.The method may further include preparing the composition including the same by mixing about 0.001 part by weight to about 1 part by weight of the photoinitiator based on about 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer.
상기 범위 내의 함량으로 광개시제를 포함함으로써 벌크 광중합에 필요한 라디칼을 적절히 발생시켜 상기 아크릴게 모노머의 전환율을 용이하게 제어할 수 있다. By including a photoinitiator in an amount within the above range, it is possible to appropriately generate radicals necessary for bulk photopolymerization to easily control the conversion rate of the acryl crab monomer.
상기 (메타)아크릴계 모노머가 예를 들어, 탄소수 약 1개 내지 약 20개의 알킬기를 포함하는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머; 히드록시기, 카르복실기, 또는 아민기를 포함하는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머; 및 이들의 조합을 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The (meth) acrylic monomers include, for example, (meth) acrylic acid ester monomers including alkyl groups having about 1 to about 20 carbon atoms; (Meth) acrylic acid ester monomers including a hydroxy group, a carboxyl group, or an amine group; And at least one selected from the group comprising a combination thereof.
구체적으로, 상기 (메타)아크릴계 모노머가 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산 및 이들의 조합을 포함하는 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.Specifically, the (meth) acrylic monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth ) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydrate Hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) Acrylate or 2-hydroxypropylene glycol ( L) acrylate, can include methacrylic acid, at least one selected from the group including acrylic acid, and combinations thereof, but is not limited to this.
또한, 비닐계 모노머를 더 혼합하여 상기 조성물을 준비할 수 있다. 상기 비닐계 모노머는 예를 들어, 비닐아세테이트, 에틸 아세테이트, 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, (메타)아크릴산, 하이드록실 에틸 아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, N-메틸 아크릴아미드, N-에틸 아크릴아미드, N-하이드록시에틸 아크릴아미드, 다이아세톤 아크릴아미드, N,N-다이메틸 아크릴아미드, N,N-다이에틸 아크릴아미드, N-에틸-N-아미노에틸 아크릴아미드, N-에틸-N-하이드록시에틸 아크릴아미드, N,N-다이하이드록시에틸 아크릴아미드, t-부틸 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노에틸 아크릴아미드 및 N-옥틸 아크릴아미드, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 2,2-(다이에톡시)에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 2-(페녹시)에틸 (메타)아크릴레이트, 바이페닐일 아크릴레이트, t-부틸페닐 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 다이메틸아다만틸 아크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 피롤리돈 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In addition, the composition may be prepared by further mixing the vinyl monomer. The vinyl monomers are, for example, vinyl acetate, ethyl acetate, methyl methacrylate, styrene, (meth) acrylic acid, hydroxyl ethyl acrylate, (meth) acrylamide, N-methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide , N-hydroxyethyl acrylamide, diacetone acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N, N-diethyl acrylamide, N-ethyl-N-aminoethyl acrylamide, N-ethyl-N-hydroxy Oxyethyl acrylamide, N, N-dihydroxyethyl acrylamide, t-butyl acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl acrylamide and N-octyl acrylamide, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, 2,2- (diethoxy) ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, isobornyl acrylate, 2- (Phenoxy) Methyl (meth) acrylate, biphenylyl acrylate, t-butylphenyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dimethyladamantyl acrylate, 2-naphthyl acrylate, phenyl acrylate, N-vinyl formamide, It may include, but is not limited to, at least one selected from the group consisting of N-vinyl acetamide, N-vinyl pyrrolidone, and combinations thereof.
상기 광개시제가 약 100nm 내지 약 400nm 파장의 광을 흡수할 수 있다. 상기 범위의 파장을 갖는 광을 흡수함으로써 자외선의 조사에 의해 라디칼을 용이하게 형성하여 중합이 효과적으로 진행될 수 있다. The photoinitiator may absorb light in a wavelength of about 100 nm to about 400 nm. By absorbing light having a wavelength in the above range, the radicals can be easily formed by irradiation of ultraviolet rays so that polymerization can proceed effectively.
상기 광개시제가 예를 들어, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드, 벤질 디메틸 케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-하이드록시-시클로헥실페닐-케톤, 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 설파이드, 메틸-2-벤조일 벤조에이트, 이소프로필 티오잔톤, 에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트, 하이드록시 디메틸 아세토페논, 2,4-디에틸티오잔톤, 4-페닐벤조페논 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. Such photoinitiators are, for example, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -force Pin oxide, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone, benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl Sulfide, methyl-2-benzoyl benzoate, isopropyl thioxanthone, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate, 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate, hydroxy dimethyl acetophenone, 2,4-diethyl It may include, but is not limited to, at least one selected from the group consisting of thioxanthone, 4-phenylbenzophenone, and combinations thereof.
상기 (a) 단계에서, 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 형성되는 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 1,000,000g/mol 내지 약 10,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 2 내지 약 2.7일 수 있다.In the step (a), the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer formed to the point of stopping the bulk polymerization is about 1,000,000g / mol to about 10,000,000g / mol, polydispersity index is about 2 to about 2.7 days Can be.
전술한 바와 같이, 상기 (a) 단계에서는 사슬 이동제를 포함하지 않을 수 있고, 그에 따라 높은 수준의 중량평균 분자량의 범위를 갖는 (메타)아크릴계 중합체들이 형성되고, 작은 수준의 중량평균 분자량의 범위를 갖는 (메타)아크릴계 중합체들은 거의 형성되지 않아, 다분산 지수는 상기 범위 내의 낮은 수준일 수 있다.As described above, the step (a) may not include a chain transfer agent, thereby forming (meth) acrylic polymers having a range of high levels of weight average molecular weight, thereby forming a range of small levels of weight average molecular weight. Almost no (meth) acrylic polymers are formed, so the polydispersity index may be at a low level within this range.
상기 제조방법에서, 상기 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하기 이전부터 상기 조성물에 대하여 질소 퍼징(purging)을 수행할 수 있다. 그에 따라, 상기 조성물 내에 존재하는 산소가 질소로 대체되어 광의 조사에 의해 광 개시제로부터 발생하는 라디칼 등이 산소와 반응할 수 없어 소모되지 않으므로 중합 반응이 효율적으로 진행될 수 있다. In the above production method, nitrogen purging may be performed on the composition before the bulk polymerization is initiated by irradiation with light. Accordingly, since the oxygen present in the composition is replaced by nitrogen, radicals generated from the photoinitiator by irradiation of light cannot react with oxygen and are not consumed, so that the polymerization reaction can proceed efficiently.
또한, 예를 들어, 상기 질소 퍼징을 수행하는 동안 상기 조성물에 대하여 교반을 함께 수행할 수 있다. 이와 같이, 교반을 함께 수행함으로써 상기 조성물 내의 산소를 더욱 용이하게 질소로 대체시킬 수 있어 중합 반응이 더욱 효율적으로 진행될 수 있다.In addition, for example, stirring may be performed on the composition while performing the nitrogen purge. As such, by carrying out the stirring together, the oxygen in the composition can be replaced with nitrogen more easily, so that the polymerization reaction can proceed more efficiently.
상기 조성물에 대한 질소 퍼징 및 교반은 최종적으로 (메타)아크릴계 시럽이 제조되는 시점 즉, 반응의 최종 종료시까지 계속하여 수행할 수 있고, 필요에 따라 그 이후에도 수행할 수 있다.Nitrogen purging and stirring of the composition can be carried out continuously until the final (meth) acrylic syrup is prepared, that is, until the final end of the reaction, and may be carried out thereafter as necessary.
상기 (a) 단계에서, 상기 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시한 시점에서 상기 조성물의 온도는 약 15℃ 내지 약 60℃로 형성할 수 있다. In the step (a), the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is initiated by the irradiation of light may be formed to about 15 ℃ to about 60 ℃.
상기 조성물의 온도를 낮게 형성할수록 상기 벌크 광중합에 의해 형성되는 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량을 상대적으로 더 큰 수준으로 형성할 수 있는데 상기 범위 내의 온도로 형성함으로써 상기 벌크 광중합에 의해 형성되는 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량을 원하는 수준으로 적절히 조절할 수 있다.As the temperature of the composition is lowered, the weight average molecular weight of the acrylic polymer formed by the bulk photopolymerization can be formed at a relatively higher level. The weight of the acrylic polymer formed by the bulk photopolymerization by forming at a temperature within the above range is achieved. The average molecular weight can be appropriately adjusted to the desired level.
일 구현예에서, (b) 상기 벌크 중합을 중단한 이후 상기 조성물에 사슬 이동제 및 광개시제를 더 혼합하는 단계; 및 (c) 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계;를 포함할 수 있고, 구체적으로는 5℃ 내지 20℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단할 수 있다.In one embodiment, (b) further mixing a chain transfer agent and a photoinitiator with the composition after stopping the bulk polymerization; And (c) initiating bulk polymerization by irradiation of light to the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator, and at a time when 5 ° C to 50 ° C is increased from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is started. The bulk polymerization may be stopped. Specifically, the bulk polymerization may be stopped at a time when 5 ° C to 20 ° C is increased.
이 때, 상기 (a) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체는 광에 의해 벌크 중합을 개시할 수 있는 불포화 결합을 더 이상 포함하지 않으므로 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 적용하더라도 중량평균 분자량의 범위가 그대로 유지될 수 있다.At this time, the (meth) acrylic polymer formed in step (a) no longer contains an unsaturated bond capable of initiating bulk polymerization by light, so even if the step (b) and the step (c) are applied, the weight average The range of molecular weights can be maintained as is.
상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 수행하거나 또는 반복 수행하여, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 약 3 내지 약 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽이 제조될 수 있다.(Meth) acrylic syrup comprising a (meth) acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of about 3 to about 10 by performing step (b) and step (c) once or repeatedly. Can be prepared.
이와 같이, 상기 사슬 이동제를 더 혼합하여 벌크 광중합을 진행시킴으로써 상기 (a) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체 보다 상기 (c) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량의 범위를 낮출 수 있고, 그에 따라 최종적으로 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 존재하게 되는 (메타)아크릴계 중합체의 분자량의 분포 정도가 더욱 넓어질 수 있어 다분산 지수를 약 3 이상의 높은 수준으로 구현할 수 있다.As such, by further mixing the chain transfer agent to advance the bulk photopolymerization, the range of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer formed in the step (c) may be lower than that of the (meth) acrylic polymer formed in the step (a), Accordingly, the degree of distribution of the molecular weight of the (meth) acrylic polymer finally present in the (meth) acrylic syrup can be further widened, thereby realizing a polydispersity index at a high level of about 3 or more.
즉, 상기 제조방법은 종래 중량평균 분자량의 범위가 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체들을 각각 별도로 형성한 이후 추가적인 혼합 공정에 의해 혼합하여 아크릴계 시럽을 제조한 것과 다르게, 상기 제조방법은 발명의 목적 및 용도에 따라 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 반복 수행하여 매회 형성되는 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량의 범위를 상이하게 하여 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 포함되는 (메타)아크릴계 중합체의 분자량의 분포 정도를 증가시킬 수 있을 뿐만 아니라 이들이 더욱 균일하게 혼합되도록 할 수 있다. That is, the manufacturing method is different from the conventional method of producing an acrylic syrup by separately forming (meth) acrylic polymers having different ranges of weight average molecular weight from each other and then mixing them by an additional mixing process. By repeating the steps (b) and (c) according to the range of the weight-average molecular weight of the (meth) acrylic polymer formed every time to the (meth) acrylic polymer of the (meth) acrylic polymer contained in the (meth) acrylic syrup Not only can the distribution degree of the molecular weight be increased, but also they can be mixed more uniformly.
그에 따라 최종적으로 제조되는 하나의 (메타)아크릴계 시럽 내에 포함되는 (메타)아크릴계 중합체의 다분산 지수를 높은 수준으로 조절할 수 있어 상호보완적인 특성을 효과적으로 조화시켜 더욱 다양한 용도로 적용할 수 있는 이점이 있다.As a result, the polydispersity index of the (meth) acrylic polymer included in one (meth) acrylic syrup to be finally manufactured can be controlled to a high level, so that the complementary properties can be effectively harmonized and applied to more diverse applications. have.
상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 반복 수행하는 경우 상기 (b) 단계에서 상기 사슬 이동제를 상기 (a) 단계에서 사용한 (메타)아크릴계 모노머의 총합 100 중량부에 대하여 약 0.0001 중량부 내지 약 1.0 중량부로 혼합할 수 있다.When repeating steps (b) and (c), from about 0.0001 parts by weight to 100 parts by weight of the total of the (meth) acrylic monomers using the chain transfer agent in step (b) in step (b) And about 1.0 part by weight.
이때, 상기 사슬 이동제는 상기 (c) 단계를 한 번 수행하는 동안 혼합된 사슬 이동제의 총 함량을 기준으로 약 30 중량% 내지 약 40 중량%가 상기 벌크 광중합에 사용되고 나머지 약 60 중량% 내지 약 70 중량%는 미반응 화합물로서 잔류할 수 있다. In this case, about 30% to about 40% by weight of the chain transfer agent is used for the bulk photopolymerization based on the total content of the mixed chain transfer agent during the step (c). The weight percent may remain as unreacted compound.
그로 인해 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 한번 더 반복하여 수행하는 경우 상기 (b) 단계에서 같은 함량의 사슬 이동제를 혼합하더라도 상기 조성물 내에 존재하는 상기 사슬 이동제의 총 함량은 상기 미반응 화합물로서 잔류하는 사슬 이동제의 함량도 포함하게 되므로 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 반복 수행하는 경우 상기 조성물 내에 존재하는 상기 사슬 이동제의 총 함량은 매회 상이할 수 있다.Therefore, when the steps (b) and (c) are repeated one more time, even if the same amount of chain transfer agent is mixed in step (b), the total content of the chain transfer agent present in the composition is not reacted. Since the content of the chain transfer agent remaining as a compound is also included, the total content of the chain transfer agent present in the composition may be different each time when the steps (b) and (c) are repeated.
상기 제조방법에서, 예를 들어, 상기 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 개시하기 전 상기 조성물 내에 존재하는 사슬 이동제의 함량이 증가할수록 상기 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 형성되는 (메타)아크릴계 중합체는 전체적으로 이의 중량평균 분자량의 범위가 감소할 수 있다.In the above production method, for example, as the content of the chain transfer agent present in the composition increases before starting the bulk polymerization in the step (c), it is formed until the point at which the bulk polymerization is stopped in the step (c). The (meth) acrylic polymer may have a reduced range of its weight average molecular weight as a whole.
구체적으로, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 내지 3회 수행할 수 있고, 그에 따라 전술한 바에 의해 상기 (메타)아크릴계 중합체의 다분산 지수를 높은 수준으로 구현함과 동시에 벌크 중합을 다단으로 수행하여 우수한 상용성을 구현할 수 있다.Specifically, the step (b) and the step (c) can be performed once to three times, thereby implementing the polydispersity index of the (meth) acrylic polymer at a high level as described above and bulk The polymerization can be carried out in multiple stages to achieve good compatibility.
예를 들어, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 째 수행하는 경우 상기 1회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 100,000g/mol 내지 약 3,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 2.7 초과 내지 약 3.5일 수 있다. 이때, 본 명세서에서, 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체는 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계에 의해 형성된 (메타)아크릴계 중합체뿐만 아니라, 상기 (a) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체도 모두 포함하는 의미일 수 있다.For example, when the step (b) and the step (c) is performed once, the entire (meth) acrylic type formed in the composition until the point at which the bulk polymerization is stopped in the first step (c). The weight average molecular weight of the polymer may be from about 100,000 g / mol to about 3,000,000 g / mol and the polydispersity index may be greater than about 2.7 to about 3.5. At this time, in the present specification, the entire (meth) acrylic polymer formed in the composition is not only the (meth) acrylic polymer formed by the step (b) and the step (c), but also the (meth) formed in the step (a) It may be meant to include all acrylic polymers.
또한, 예를 들어, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 2회 째 수행하는 경우 상기 2회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 10,000g/mol 내지 약 1,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 3.5 초과 내지 약 5.0일 수 있다.In addition, for example, when the step (b) and the step (c) is performed a second time, the total (meta) formed in the composition until the point at which the bulk polymerization is stopped in the second step (c) The acrylic polymer may have a weight average molecular weight of about 10,000 g / mol to about 1,000,000 g / mol and a polydispersity index of greater than about 3.5 to about 5.0.
또한, 예를 들어, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 3회 째 수행하는 경우 상기 3회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 형성되는 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 5,000g/mol 내지 약 20,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 5.0 초과 내지 약 10.0일 수 있다.Further, for example, when the step (b) and the step (c) is performed for the third time, the (meth) acrylic polymer of the (meth) acrylic polymer formed until the point at which the bulk polymerization is stopped in the third step (c) The weight average molecular weight may be about 5,000 g / mol to about 20,000 g / mol and the polydispersity index may be greater than about 5.0 to about 10.0.
상기 사슬이동제는 예를 들어, 탄소수 2~18개의 알킬메르캅탄, 벤질메르캅탄, 메르캅토산, 알파 메틸 스티렌 다이머(alpha methyl styrene dimer) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The chain transfer agent may include, for example, at least one selected from the group consisting of alkyl mercaptan having 2 to 18 carbon atoms, benzyl mercaptan, mercapto acid, alpha methyl styrene dimer, and combinations thereof. However, the present invention is not limited thereto.
또한, 최종적으로 형성되는 상기 (메타)아크릴계 시럽은 상기 (메타)아크릴계 중합체를 예를 들어, 약 10 중량% 내지 약 30 중량%로 포함하도록 형성할 수 있다. In addition, the (meth) acrylic syrup that is finally formed may be formed to include, for example, about 10% by weight to about 30% by weight of the (meth) acrylic polymer.
또한, 최종적으로 형성되는 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에서 상기 (메타)아크릴계 중합체는 중합 전환율(polymerization conversion)이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%로 형성될 수 있고, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%로 형성될 수 있다. 즉, 상기 (메타)아크릴계 모노머는 상기 (메타)아크릴계 중합체로의 중합 전환율이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%로 형성될 수 있고, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%로 형성될 수 있다. In addition, the (meth) acryl-based polymer in the (meth) acrylic-based syrup that is finally formed may have a polymerization conversion of, for example, about 6% to about 50%, specifically about 6 Weight percent to about 30 weight percent. That is, the (meth) acrylic monomer may have a polymerization conversion rate of, for example, about 6% to about 50% to the (meth) acrylic polymer, and specifically, about 6% to about 30% by weight. Can be formed.
전술한 바와 같이, 상기 (메타)아크릴계 시럽 내의 상기 (메타)아크릴계 중합체는 높은 다분산 지수를 갖도록 형성되면서도 중합 전환율이 낮아 상기 (메타)아크릴계 시럽을 소정의 제품에 적용하는 과정에서, 광경화가 진행되는 정도를 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽을 제품에 적용하기 위한 광경화 공정의 조건을 발명의 목적 및 용도에 따라 넓은 범위 내에서 조절할 수 있어 더욱 다양한 물성을 부여할 수 있다.As described above, the (meth) acrylic polymer in the (meth) acrylic syrup is formed to have a high polydispersity index and has a low polymerization conversion, so that photocuring proceeds in the process of applying the (meth) acrylic syrup to a predetermined product. It can be controlled in a wider range, and accordingly, the conditions of the photocuring process for applying the (meth) acrylic syrup to the product can be controlled within a wide range according to the purpose and use of the invention to more various physical properties It can be given.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 점도가 약 20℃에서 1,000cps 내지 100,000cps로 형성될 수 있다. 상기 범위 내의 점도를 가짐으로써 이를 제품에 적용하기 위한 후속 공정에 있어서 다른 기타 첨가제 등과 보다 균일하게 혼합될 수 있으면서도 예를 들어, 필름, 코팅, 폼 등으로 더욱 용이하게 가공될 수 있다.In addition, the (meth) acrylic syrup may have a viscosity of about 1000 cps to 100,000 cps at about 20 ° C. By having a viscosity in the above range can be more uniformly mixed with other other additives and the like in a subsequent process for applying it to a product, for example, it can be more easily processed into a film, coating, foam or the like.
일 구현예에서, 최종적으로 상기 (메타)아크릴계 시럽이 형성된 이후 상기 조성물에 대하여 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행하는 단계;를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, after the (meth) acrylic-based syrup is finally formed, performing the purging with an oxygen-containing inert gas for the composition; may further include.
그에 따라, 상기 제조방법에 의해 형성된 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 산소가 용해되어 포함될 수 있고, 그에 따라 제조가 완료된 이후 상기 (메타)아크릴계 시럽이 자외선 등과 같은 광에 노출되는 경우 이에 잔류하는 소량의 광 개시제로부터 라디칼이 생성되더라도 상기 라디칼이 용해된 산소와 반응하여 소모될 수 있다.Accordingly, oxygen may be dissolved in and included in the (meth) acrylic syrup formed by the manufacturing method. Accordingly, after the production is completed, a small amount of oxygen remaining in the (meth) acrylic syrup is exposed to light such as ultraviolet rays. Even if radicals are generated from the photoinitiator, the radicals can be consumed by reacting with dissolved oxygen.
그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 광에 노출되더라도 용해된 산소에 의해 생성되는 라디칼을 충분히 소모시킬 수 있어 벌크 중합 반응이 개시되지 않으므로 광에 대한 우수한 저장안정성을 구현할 수 있고, 이와 동시에, 전술한 바와 같이 열 처리 등에 의해서도 벌크 중합 반응이 개시되지 않으므로 온도에 대한 우수한 저장안정성을 구현할 수 있다.Accordingly, the (meth) acrylic syrup can sufficiently consume radicals generated by dissolved oxygen even when exposed to light, so that a bulk polymerization reaction is not initiated, thereby achieving excellent storage stability for light, and at the same time, As described above, since the bulk polymerization reaction is not started even by heat treatment or the like, excellent storage stability with respect to temperature can be realized.
이와 같이, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 온도뿐만 아니라 광에 대해서도 저장안정성이 더욱 우수하여 유통 과정을 거치더라도 온도 변화 및 광에 대한 노출 여부와 무관하게 실제 제품에 적용되기 전까지 균일한 물성을 유지할 수 있다. As such, the (meth) acrylic syrup has excellent storage stability not only for temperature but also for light, so that even after distribution, the (meth) acrylic syrup can maintain uniform physical properties before being applied to an actual product regardless of temperature change and exposure to light. have.
상기 산소 함유 비활성 기체가 약 10 부피% 내지 약 30 부피%의 산소를 함유할 수 있다. 상기 범위 내의 함량으로 함유함으로써 퍼징을 수행하는 시간을 단축하여 시간 및 비용을 절감할 수 있으면서 폭발성을 방지하여 우수한 경제성 및 우수한 안정성을 동시에 구현할 수 있다. The oxygen containing inert gas may contain about 10% by volume to about 30% by volume of oxygen. By including the content within the above range can shorten the time to perform the purging to reduce the time and cost, while preventing the explosiveness can be realized at the same time excellent economy and excellent stability.
또한, 상기 산소 함유 비활성 기체는 질소, 아르곤, 헬륨, 네온 및 이들의 조합을 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.In addition, the oxygen-containing inert gas may include at least one selected from the group consisting of nitrogen, argon, helium, neon, and combinations thereof.
상기 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행하는 동안 상기 조성물에 대하여 교반을 함께 수행할 수 있다. 그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 전체적으로 산소를 충분히 용해시켜 광에 노출되는 경우 중합 반응의 진행을 효과적으로 억제할 수 있다.While purging with the oxygen-containing inert gas, stirring may be performed on the composition together. Therefore, when oxygen is fully dissolved in the (meth) acrylic syrup and exposed to light, the progress of the polymerization reaction can be effectively suppressed.
상기 조성물의 온도가 적어도 약 20℃ 내지 약 50℃에 도달하는 시점까지 상기 조성물에 대하여 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행할 수 있고, 그 이후에도 산소 함유 비활성 기체로 퍼징할 수 있다. Purging may be carried out with an oxygen-containing inert gas to the composition until the temperature of the composition reaches at least about 20 ° C. to about 50 ° C., after which it may be purged with an oxygen-containing inert gas.
상기 광의 조사를 중단한 시점부터 발열 반응인 벌크 광중합이 중단되므로 상기 조성물에 대하여 퍼징을 수행하는 과정에서 온도가 낮아지게 되는데 적어도 상기 범위 내의 온도에 도달하는 시점까지 퍼징을 계속하여 수행해야 산소가 대기 중으로 이탈하지 않고 상기 조성물 내에 충분해 용해될 수 있다.The bulk photopolymerization, which is an exothermic reaction, is stopped from the time point at which the irradiation of the light is stopped, so that the temperature is lowered in the process of purging the composition. It can be sufficiently dissolved in the composition without leaving it.
다른 구현예에서, (e) 상기 기재층의 양면 상에 상기 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 형성한 점착층을 형성하여, 양면 점착 테이프를 제조할 수 있다. 상기 기재층 및 상기 점착층은 일 구현예에서 전술한 바와 같다.In another embodiment, (e) by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by curing the (meth) acrylic syrup on both sides of the base layer, it is possible to manufacture a double-sided adhesive tape. The substrate layer and the adhesive layer are as described above in one embodiment.
상기 점착층은 상기 (메타)아크릴계 시럽에 대하여 열경화, 광경화 또는 이들 모두를 수행하여 형성될 수 있고, 상기 열경화는 예를 들어, 약 85℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 3분 내지 약 5 분의 시간 조건 하에서 수행될 수 있고, 상기 광경화는 예를 들어, 약 4.0W/cm2 내지 약 5.5W/cm2의 UV 조사량 및 약 4분 내지 약 6분의 시간의 조건 하에서 수행될 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니고, 이 기술분야에서 공지된 방법에 따라 적절히 변경될 수 있다.The adhesive layer may be formed by performing thermal curing, photocuring, or both of the (meth) acrylic syrup, and the thermal curing may be, for example, a temperature of about 85 ° C to about 120 ° C and about 3 minutes to It may be carried out under a time condition of about 5 minutes, the photocuring is carried out under the conditions of UV irradiation amount of about 4.0W / cm 2 to about 5.5W / cm 2 and time of about 4 minutes to about 6 minutes, for example. It may be, but is not limited to these, and may be appropriately changed according to methods known in the art.
상기 점착층은 점착력이 예를 들어, 약 1,000 gf/in 내지 약 4,000 gf/in가 되도록 형성할 수 있고, 구체적으로는 약 2,500 gf/in 내지 약 3,500 gf/in가 되도록 형성할 수 있다. 상기 범위 내의 점착력을 갖도록 형성함로써 우수한 점착성을 구현하여 밀림 또는 탈락 현상을 효과적으로 방지할 수 있으면서도 소정의 기재로부터 제거하는 경우 상기 기재의 손상 등을 보다 방지할 수 있고, 예를 들어, 텔레비전의 윈도우 패널 등의 무거운 부품 등을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다.The adhesive layer may be formed such that the adhesive force is, for example, about 1,000 gf / in to about 4,000 gf / in, and specifically, may be formed to about 2,500 gf / in to about 3,500 gf / in. By forming to have an adhesive force within the above range it is possible to effectively prevent the sliding or falling phenomenon by implementing excellent adhesiveness when removing from a predetermined substrate, it is possible to further prevent the damage of the substrate, etc., for example, the window of the television Heavy parts, such as a panel, can be fixed more stably.
또한, 상기 점착층의 두께는 예를 들어, 약 10㎛ 내지 약 100㎛가 되도록 형성할 수 있고, 구체적으로는 약 50㎛ 내지 약 75㎛가 되도록 형성될 수 있다. 상기 범위 내의 두께를 가짐으로써 상기 양면 점착 테이프의 총 두께를 지나치게 증가시키지 않으면서 내충격성, 내변형성, 강도 및 점착성을 충분히 우수한 수준으로 구현할 수 있다.In addition, the adhesive layer may have a thickness of, for example, about 10 μm to about 100 μm, and specifically, about 50 μm to about 75 μm. By having a thickness within the above range, the impact resistance, deformation resistance, strength and tack can be sufficiently achieved without sacrificing the total thickness of the double-sided adhesive tape.
상기 제조방법에서, 열가소성 수지 재질의 필름 또는 발포폼을 포함하여 상기 기재층을 준비하는 단계;를 더 포함할 수 있다. In the manufacturing method, a step of preparing the base layer, including a film or a foam of a thermoplastic resin material may be further included.
상기 기재층은 열가소성 수지를 압출하여 필름을 형성하거나 또는 발포용 조성물을 발포 및 경화시켜 발포폼을 형성하여 준비할 수 있다.The substrate layer may be prepared by extruding a thermoplastic resin to form a film or by foaming and curing the foaming composition.
상기 열가소성 수지의 압출은 이 기술분야에서 공지된 방법에 따라 수행될 수 있고, 예를 들어, 카렌더링 공정 등을 이용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.Extrusion of the thermoplastic resin may be performed according to a method known in the art, for example, a calendering process and the like may be used, but is not limited thereto.
상기 발포용 조성물은 일 구현예에서 전술한 바와 동일하고, 이의 발포 및 경화는 이 기술분야에서 공지된 방법에 따라 수행될 수 있고, 예를 들어, 열처리, UV 조사 또는 이들 모두를 사용하여 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 발포용 조성물이 기공 형성용 필러를 더 포함하는 경우 상기 발포용 조성물에 대하여 UV 조사 및 열 처리 중 어느 하나, 또는 순차적으로 UV 조사 및 열 처리를 모두 수행하여 형성할 수 있고, 상기 발포용 조성물이 기공 형성용 필러를 더 포함하지 않는 경우에는 상기 발포용 조성물에 대하여 기체를 주입하면서 UV 조사를 수행하여 형성할 수 있다. 상기 UV 조사 및 상기 열 처리는 일 구현예에서 전술한 바와 같다. The foaming composition is the same as described above in one embodiment, the foaming and curing thereof can be carried out according to methods known in the art, for example, to be carried out using heat treatment, UV irradiation or both Can be. Specifically, when the foaming composition further comprises a filler for forming a pore, the foaming composition may be formed by performing any one of UV irradiation and heat treatment, or sequentially performing both UV irradiation and heat treatment. When the foaming composition does not further include a pore-forming filler, the foaming composition may be formed by performing UV irradiation while injecting gas into the foaming composition. The UV irradiation and the heat treatment are as described above in one embodiment.
상기 발포폼은 예를 들어, 이의 발포셀의 평균 직경이 약 10㎛ 내지 약 100㎛가 되도록 형성될 수 있다. 또한, 상기 발포폼은 예를 들어, 밀도가 약 0.1kg/m3 내지 약 1.0kg/m3가 되도록 형성될 수 있다.For example, the foam may be formed so that the average diameter of the foam cells thereof is about 10 μm to about 100 μm. In addition, the foam may be formed to have a density of about 0.1 kg / m 3 to about 1.0 kg / m 3 , for example.
상기 열가소성 수지 재질의 필름의 두께는 예를 들어, 약 15㎛ 내지 약 180㎛가 되도록 형성할 수 있다. 상기 범위 내의 두께로 형성함으로써 상기 양면 점착 테이프의 총 두께를 지나치게 증가시키지 않으면서 충분한 기계적 물성 및 점착성을 구현할 수 있다.The thickness of the thermoplastic resin film may be, for example, about 15 μm to about 180 μm. By forming a thickness within the above range can be achieved sufficient mechanical properties and adhesiveness without excessively increasing the total thickness of the double-sided adhesive tape.
또한, 상기 발포폼의 두께는 예를 들어, 약 80㎛ 내지 약 2,500㎛가 되도록 형성할 수 있다. 상기 범위 내의 두께로 형성함으로써 상기 양면 점착 테이프의 총 두께를 지나치게 증가시키지 않으면서 충분한 기계적 물성 및 점착성을 구현할 수 있다.In addition, the foam may have a thickness of, for example, about 80 μm to about 2,500 μm. By forming a thickness within the above range can be achieved sufficient mechanical properties and adhesiveness without excessively increasing the total thickness of the double-sided adhesive tape.
다른 구현예에서, 상기 양면 점착 테이프의 충격 강도가 약 720mJ 내지 약 1,500mJ가 되도록 형성할 수 있다. 상기 범위 내의 충격 강도를 갖도록 형성함으로써 외부의 충격을 효과적으로 흡수하여 우수한 내충격성을 구현할 수 있고, 예를 들어, 휴대폰 등의 모바일 기기의 윈도우 패널을 고정하기 위한 용도로 이용되어 모바일 기기의 손상 또는 성능 저하를 효과적으로 방지할 수 있다. In another embodiment, the impact strength of the double-sided adhesive tape may be formed to be about 720mJ to about 1,500mJ. By forming to have an impact strength within the above range can effectively absorb the external shock to implement excellent impact resistance, for example, is used for fixing the window panel of a mobile device such as a mobile phone damage or performance The fall can be prevented effectively.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하고, 이로써 본 발명이 제한되어서는 아니된다.The following presents specific embodiments of the present invention. However, the embodiments described below are merely for illustrating or explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto.
실시예Example
실시예Example 1 One
<(a) 단계><step (a)>
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)를 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부, 및 광개시제 IRG 184 0.05 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하였다.The composition was prepared by mixing 100 parts by weight of an acrylic monomer including EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid) and AA (acrylic acid), and 0.05 parts by weight of the photoinitiator IRG 184.
상기 조성물을 교반하면서 질소로 30분 동안 질소 퍼징을 수행하고, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 30℃였다.Nitrogen purging was carried out for 30 minutes with nitrogen while stirring the composition, and then the composition was irradiated with UV light at 40 mW / cm 2 using a metal halide lamp while continuing stirring and nitrogen purging. Bulk polymerization was initiated and the temperature of the composition at the time of starting the bulk polymerization was 30 ° C.
상기 조성물의 온도를 계속하여 측정하면서 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 온도로부터 15℃가 증가된 시점에 상기 자외선의 조사를 중단하여 상기 벌크 중합을 중단하였다.The bulk polymerization was interrupted by stopping the irradiation of the ultraviolet rays when the temperature of the composition was increased 15 ° C. from the temperature at which the bulk polymerization was initiated while the temperature of the composition was continuously measured.
<(b) 단계><step (b)>
이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서, 상기 조성물에 상기 조성물을 준비한 단계에서 포함한 (메타)아크릴계 모노머의 총합 100 중량부에 대하여 사슬이동제(n-dodecyl mercaptan, n-DDM) 0.03 중량부 및 광개시제(IRG 184) 0.05 중량부를 더 혼합하였다.Then, 0.03 parts by weight of a chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan, n-DDM) based on a total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomers included in the step of preparing the composition in the composition while stirring and nitrogen purging are continued. 0.05 parts by weight of photoinitiator (IRG 184) was further mixed.
<(c) 단계> 및 <(d) 단계><step (c)> and <step (d)>
또한, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 15℃로 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하였다. 이 때, 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 35℃였다.Subsequently, bulk polymerization is initiated by irradiation of light to the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator while stirring and nitrogen purging are continued, and the temperature of the composition is 15 from the time point at which the bulk polymerization is started. The bulk polymerization was stopped at the time point increased to 占 폚. At this time, the composition was irradiated with ultraviolet rays at 40 mW / cm 2 using a metal halide lamp to initiate bulk polymerization, and the temperature of the composition at the time of starting the bulk polymerization was 35 ° C.
또한, 이어서, 상기 조성물의 교반을 계속하여 수행하면서 상기 질소 퍼징을 중단하고, 산소 함유 비활성 기체 (산소: 15 부피%, 질소 85 부피%)로 퍼징을 상기 조성물의 온도가 30℃에 도달한 시점까지 수행한 이후 중단함으로써 (메타)아크릴계 시럽을 형성하였다 Further, the nitrogen purging was then stopped while the stirring of the composition was continued, and purging with an oxygen-containing inert gas (oxygen: 15% by volume, 85% by volume of nitrogen) was performed at the point where the temperature of the composition reached 30 ° C. (Meta) acrylic syrup was formed by stopping after
<(e) 단계><(e) step>
150㎛ 두께의 아크릴계 발포폼으로 기재층을 준비하였다.The base material layer was prepared by the 150-micrometer-thick acryl-type foam.
이어서, 상기 기재층의 양면에 상기 (메타)아크릴계 시럽을 도포하고 총 5.5W/cm2 의 UV를 5분 동안 조사하여 50㎛ 두께의 점착층을 각각 형성함으로써 양면 점착 테이프를 제조하였다.Subsequently, the double-sided adhesive tape was prepared by applying the (meth) acrylic syrup on both sides of the substrate layer and irradiating a total of 5.5 W / cm 2 UV for 5 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 (a) 단계, (b) 단계, (c) 단계, (b) 단계, (c) 단계를 순차적으로 수행하였다.Steps (a), (b), (c), (b) and (c) were sequentially performed under the same conditions and methods as in Example 1.
또한, 이어서, 상기 조성물의 교반을 계속하여 수행하면서 상기 질소 퍼징을 중단하고, 산소 함유 비활성 기체 (산소: 15 부피%, 질소 85 부피%)로 퍼징을 상기 조성물의 온도가 30℃에 도달한 시점까지 수행한 이후 중단함으로써 (메타)아크릴계 시럽을 형성하였다 Further, the nitrogen purging was then stopped while the stirring of the composition was continued, and purging with an oxygen-containing inert gas (oxygen: 15% by volume, 85% by volume of nitrogen) was performed at the point where the temperature of the composition reached 30 ° C. (Meta) acrylic syrup was formed by stopping after
<(e) 단계><(e) step>
150㎛ 두께의 아크릴계 발포폼으로 기재층을 준비하였다.The base material layer was prepared by the 150-micrometer-thick acryl-type foam.
이어서, 상기 기재층의 양면에 상기 (메타)아크릴계 시럽을 도포하고 85℃ 내지 115℃에서 3분 동안 열처리하여 50㎛의 점착층을 각각 형성함으로써 양면 점착 테이프를 제조하였다.Subsequently, the double-sided adhesive tape was prepared by applying the (meth) acrylic syrup on both sides of the base layer and performing heat treatment at 85 ° C. to 115 ° C. for 3 minutes to form a 50 μm adhesive layer, respectively.
비교예 1 (벌크 열중합을 사용한 경우) Comparative Example 1 (When Bulk Thermal Polymerization was Used)
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)을 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부 및 열개시제의 AIBN 0.005 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하고, 70℃로 1시간 동안 열처리를 함으로써 벌크 열중합에 의한 (메타)아크릴계 시럽을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 양면 점착 테이프를 제조하였다.Prepare a composition by mixing 100 parts by weight of the acrylic monomer containing EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid), AA (acrylic acid) and 0.005 parts by weight of AIBN of the thermal initiator, and heat treatment at 70 ℃ for 1 hour to bulk heat A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was manufactured under the same conditions and methods as in Example 1 except that the (meth) acrylic syrup was prepared by polymerization.
비교예 2 (비교예 1보다 열 처리 시간이 긴 경우) Comparative Example 2 (When the heat treatment time is longer than Comparative Example 1)
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)을 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부 및 열개시제의 AIBN 0.005 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하고, 70℃로 2시간 동안 열처리를 함으로써 벌크 열중합에 의한 (메타)아크릴계 시럽을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 양면 점착 테이프를 제조하였다.Prepare the composition by mixing 100 parts by weight of the acrylic monomer containing EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid), AA (acrylic acid) and 0.005 parts by weight of AIBN of the thermal initiator, and heat treatment at 70 ℃ for 2 hours A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was manufactured under the same conditions and methods as in Example 1 except that the (meth) acrylic syrup was prepared by polymerization.
비교예 3 (벌크 광중합을 사용하였으나, 온도변화량이 미만인 경우) Comparative Example 3 (When bulk photopolymerization was used but the temperature change was less than)
<(a) 단계><step (a)>
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)를 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부, 및 광개시제 IRG 184 0.05 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하였다.The composition was prepared by mixing 100 parts by weight of an acrylic monomer including EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid) and AA (acrylic acid), and 0.05 parts by weight of the photoinitiator IRG 184.
상기 조성물을 교반하면서 질소로 30분 동안 질소 퍼징을 수행하고, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 30℃였다.Nitrogen purging was carried out for 30 minutes with nitrogen while stirring the composition, and then the composition was irradiated with UV light at 40 mW / cm 2 using a metal halide lamp while continuing stirring and nitrogen purging. Bulk polymerization was initiated and the temperature of the composition at the time of starting the bulk polymerization was 30 ° C.
상기 조성물의 온도를 계속하여 측정하면서 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 온도로부터 4℃가 증가된 시점에 상기 자외선의 조사를 중단하여 상기 벌크 중합을 중단하였다.The bulk polymerization was interrupted by stopping the irradiation of the ultraviolet rays when the temperature of the composition was increased 4 ° C. from the temperature at which the bulk polymerization was initiated while the temperature of the composition was continuously measured.
<(b) 단계><step (b)>
이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서, 상기 조성물에 상기 조성물을 준비한 단계에서 포함한 (메타)아크릴계 모노머의 총합 100 중량부에 대하여 사슬이동제(n-dodecyl mercaptan, n-DDM) 0.03 중량부 및 광개시제(IRG 184) 0.05 중량부를 더 혼합하였다.Then, 0.03 parts by weight of a chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan, n-DDM) based on a total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomers included in the step of preparing the composition in the composition while stirring and nitrogen purging are continued. 0.05 parts by weight of photoinitiator (IRG 184) was further mixed.
<(c) 단계><(c) step>
또한, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 15℃로 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하였다. 이 때, 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 35℃였다.Subsequently, bulk polymerization is initiated by irradiation of light to the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator while stirring and nitrogen purging are continued, and the temperature of the composition is 15 from the time point at which the bulk polymerization is started. The bulk polymerization was stopped at the time point increased to 占 폚. At this time, the composition was irradiated with ultraviolet rays at 40 mW / cm 2 using a metal halide lamp to initiate bulk polymerization, and the temperature of the composition at the time of starting the bulk polymerization was 35 ° C.
또한, 이어서, 상기 조성물의 교반을 계속하여 수행하면서 상기 질소 퍼징을 상기 조성물의 온도가 30℃에 도달한 시점까지 수행한 이후 중단함으로써 (메타)아크릴계 시럽을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 양면 점착 테이프를 제조하였다.In addition, Example 1, except that (meth) acrylic syrup was prepared by continuing the agitation of the composition while stopping the nitrogen purging until the temperature of the composition reached 30 ℃ and then stopped. The double-sided adhesive tape was prepared under the same conditions and methods.
비교예 4 (벌크 광중합을 사용하였으나, 온도변화량이 초과인 경우) Comparative Example 4 (When bulk photopolymerization was used, but the temperature change amount was exceeded)
(a) 단계에서, 조성물의 온도가 벌크 중합을 개시한 시점의 온도로부터 55℃가 증가된 시점에 상기 자외선의 조사를 중단하여 벌크 중합을 중단한 것을 제외하고는 비교예 3과 동일한 조건 및 방법으로 양면 점착 테이프를 제조하였다.In the step (a), the same conditions and methods as in Comparative Example 3 were performed except that the irradiation of the ultraviolet rays was stopped when the temperature of the composition was increased by 55 ° C from the temperature at which the bulk polymerization was started. A double-sided adhesive tape was prepared.
평가evaluation
상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에서 사용한 각 (메타)아크릴계 시럽에 포함된 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량 및 다분산 지수를 측정하여 하기 표 1에 기재하고, 또한, 상기 각 (메타)아크릴계 시럽의 여러 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 기재하였다.The weight average molecular weight and the polydispersity index of the (meth) acrylic polymers contained in each of the (meth) acrylic syrups used in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were measured and described in Table 1 below. Various physical properties of each (meth) acrylic syrup were evaluated and described together in Table 1 below.
또한, 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 양면 점착 테이프 및 이에 포함된 각 점착층의 물성을 각각 평가하여 하기 표 2에 기재하였다.In addition, the physical properties of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-4 and each of the pressure-sensitive adhesive layers contained therein were evaluated and described in Table 2 below.
실험예Experimental Example
실험예Experimental Example 1: 중량평균 분자량 및 1: weight average molecular weight and 다분산Polydispersion 지수 Indices
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽 각각의 고형분을 Chloroform에 0.25 중량% 농도로 용해하고, Gel permeation chromatography (제조사: Agilent사 1200, 칼럼(Column): Mixed-A *2ea, PLgel 10㎛ Guard*1ea, 검출기: RID)를 사용하여 중량평균 분자량 및 수평균 분자량을 측정하였다. 이어서, 상기 측정한 중량평균 분자량(Mw)을 상기 측정한 수평균 분자량(Mn)으로 나누어 다분산 지수(Mw/Mn)를 계산하였다.Measuring method: The solids of each of the (meth) acrylic syrups according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were dissolved in Chloroform at a concentration of 0.25% by weight, and gel permeation chromatography (manufacturer: Agilent 1200, Column ): Mixed-A * 2ea, PLgel 10㎛ Guard * 1ea, Detector: RID) was used to determine the weight average molecular weight and number average molecular weight. Next, the polydispersity index (Mw / Mn) was calculated by dividing the measured weight average molecular weight (Mw) by the measured number average molecular weight (Mn).
유속: 1.0mL/분, 용매: THF, 표준물질: 폴리스타이렌.Flow rate: 1.0 mL / min, solvent: THF, standard: polystyrene.
실험예Experimental Example 2: 전환율 2: conversion rate
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽 중 10.000g을 메탄올에 적하하고, 상기 메탄올 내에 침전된 아크릴계 중합체를 여과한 후 진공 오븐에서 60℃ 및 24시간의 조건에서 건조시키고, 이어서 건조되어 형성된 고형분의 질량을 측정하였다. 상기 고형분의 질량을 사용하여 하기 식 1에 따라 전환율을 계산하였다.Measuring method: 10.000 g of the (meth) acrylic syrup according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 was added dropwise to methanol, and the acrylic polymer precipitated in the methanol was filtered and then heated to 60 ° C. and 24 in a vacuum oven. It dried on the conditions of time, and then the mass of the solid content formed by drying was measured. The conversion rate was calculated according to the following equation 1 using the mass of the solid content.
[식 1][Equation 1]
전환율(%) = M2/M1 Ⅹ 100% Conversion = M 2 / M 1 Ⅹ 100
상기 식 1에서, M1은 메탄올에 적하한 아크릴 시럽의 질량이고, M2는 건조되어 형성된 고형분의 질량이다.In the above formula 1, M 1 is the mass of the acrylate syrup was added dropwise to methanol, M2 is the mass of the dried solid formed.
실험예Experimental Example 3: 점도 3: viscosity
측정방법: 20℃의 조건에서, 점도계(Brookfield, DV-II+ Pro)을 사용하여 측정하였다.Measurement method: Under the conditions of 20 ℃, it was measured using a viscometer (Brookfield, DV-II + Pro).
실험예Experimental Example 4: 4: 온도에 대한 저장 안정성Storage stability over temperature
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽을 각각 고온 챔버(제이오텍, ON-22)에서 60℃로 24시간 동안 유지시킨 후 상기 전환율의 변화 여부를 측정하여 전환율의 변화가 없는 경우를 온도에 대한 저장 안정성이 우수한 것으로 평가하여 "○"로 표시하고, 전환율이 증가한 경우를 온도에 대한 저장 안정성이 열등한 것으로 평가하여 "Ⅹ"로 표시하였다.Measuring method: (meth) acrylic syrup according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were maintained at 60 ° C. for 24 hours in a high-temperature chamber (Zeotech, ON-22), respectively, and whether the conversion rate was changed In the case of no change in conversion rate, the storage stability with respect to temperature was evaluated as "○", and when the conversion rate was increased, the storage stability with respect to temperature was evaluated as "Ⅹ".
실험예Experimental Example 5: 5: 광에 대한 저장 안정성Storage stability against light
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽을 각각 태양 광 (UVA 기준 10mw/cm2 이상)에 10분 동안 노출시킨 이후 상기 전환율의 변화 여부를 측정하여 전환율의 변화가 없는 경우를 광에 대한 저장 안정성이 우수한 것으로 평가하여 "○"로 표시하고, 전환율이 증가한 경우를 광에 대한 저장 안정성이 열등한 것으로 평가하여 "Ⅹ"로 표시하였다.Measuring method: After measuring the (meth) acrylic syrup according to Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-4 to sunlight (10mw / cm 2 or more based on UVA) for 10 minutes, the change of the conversion rate was measured. In the case of no change in the conversion rate, the storage stability for light was evaluated as "○", and when the conversion rate was increased, the storage stability for light was evaluated as inferior.
실험예Experimental Example 6: 고온 전단방향 6: high temperature shear direction 유지력retention
측정방법: 30mmX50mm의 SUS 304 1/2H 블록을 두 개 준비하고, 이를 IPA로 1회, 그리고 헵테인으로 3회 세척하였고, 또한 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 양면 점착 테이프를 25mmx25mm 크기로 잘라 각각의 시편을 준비하였다. Measuring method: Two SUS 304 1 / 2H blocks of 30 mm × 50 mm were prepared, which were washed once with IPA and three times with heptane, and also double-sided adhesive according to Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-4. Each specimen was prepared by cutting a 25 mm × 25 mm tape.
이어서, 상기 각각의 시편의 일면에 상기 블록 중 하나를 부착하고, 상기 각각의 시편의 다른 일면에 상기 블록 중 다른 하나를 부착하되, 상기 블록이 서로 반대방향으로 약간씩 돌출되도록 부착한 후 7kg 롤러를 이용하여 25mm/sec 속도로 2회 왕복하여 눌러 주고, 이어서, RT 23℃ 및 RH 50%의 조건 하에서 1시간 동안 방치하여 각각의 샘플을 제작하였다. Subsequently, one of the blocks is attached to one surface of each of the specimens, and the other of the blocks is attached to the other surface of each of the specimens, and the blocks are attached to protrude slightly in the opposite directions to each other, followed by a 7 kg roller. Press and reciprocate twice at 25 mm / sec rate using, and then left for 1 hour under conditions of RT 23 ℃ and RH 50% to prepare each sample.
이어서, 상기 샘플의 양 끝에서 돌출되어 있는 각각의 블록 중 하나를 소정의 상부면(윗면)에 고정시키고 다른 하나에는 500g 추를 매달아 중력 방향으로 힘이 가해지도록 한 상태에서 85℃의 온도 및 RH 85%의 습도 조건의 고온고습 챔버에 넣고 3시간 동안 방치한 추의 밀린 거리(mm)를 측정하면서 탈락할 때까지의 시간도 측정하였다. Subsequently, one of each of the blocks protruding from both ends of the sample is fixed to a predetermined upper surface (upper surface), and the other is suspended at a weight of 500 grams so that a force is applied in the direction of gravity and the temperature of RH is 85 ° C. The time until dropping was also measured while measuring the pushed distance (mm) of the weight which was placed in a high temperature and high humidity chamber at 85% humidity condition and left for 3 hours.
실험예Experimental Example 7: 점착력 7: adhesion
측정방법: 만능시험기(UTM) (Texture Analyzer XT Plus, Stable micro systems社)을 사용하여 박리강도를 측정하였고, 이를 통해 점착력을 평가하였다.Measuring method: Peel strength was measured using a universal testing machine (UTM) (Texture Analyzer XT Plus, Stable micro systems), and the adhesion was evaluated through this.
구체적으로, 폴리카보네이트 재질의 기재를 30mmX300mm의 크기로 준비하고 이를 IPA로 1회, 그리고 헵테인으로 3회 세척하고, 또한 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 양면 점착 테이프를 25mmx200mm 크기로 잘라 시편을 각각 준비하였다.Specifically, a polycarbonate base material was prepared in a size of 30 mm × 300 mm and washed once with IPA and three times with heptane, and the double-sided adhesive tapes according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were prepared. The specimens were prepared by cutting into 25 mm × 200 mm sizes.
이어서, 상기 각각의 시편을 상기 기재에 부착한 후 2kg 롤러를 이용하여 25mm/sec의 속도로 2회 왕복하여 눌러주고, 상기 양면 점착 테이프의 반대 면에 50㎛ 두께의 PET 필름을 배킹 필름으로서 부착한 후 2kg 롤러를 이용하여 25mm/sec의 속도로 2회 왕복하여 눌러 주고, 이어서, RT 23℃ 및 RH 50%의 조건 하에서 24시간 동안 방치하여 각각의 샘플을 제작하였다. Subsequently, each specimen was attached to the substrate, and then pressed back and forth twice at a speed of 25 mm / sec using a 2 kg roller, and a 50 μm-thick PET film was attached to the opposite side of the double-sided adhesive tape as a backing film. After pressing and reciprocating twice at a rate of 25mm / sec using a 2kg roller, and then left for 24 hours under conditions of RT 23 ℃ and RH 50% to prepare each sample.
이어서, 상기 각각의 샘플의 상기 배킹 필름의 한 쪽 끝에 PET 필름(30x150mmx0.1mm)을 약간 돌출되도록 부착하고, 그에 따라 돌출된 부분을 180 °로 뒤집어서 상기 폴리카보네이트 재질의 기재로부터 벗겨내면서 박리력을 측정하였고, 구체적으로는 상온에서 300mm/분의 박리속도 및 180°의 박리각도 조건으로 박리력을 측정하였으며, 상기 기재에 대하여 박리가 개시된 시점에서부터 완료된 시점까지 측정된 힘들 중 최대 값을 박리력으로서 평가하였다. Subsequently, a PET film (30 × 150 mm × 0.1 mm) was attached to one end of the backing film of each sample so as to protrude slightly, and thus the peeling force was peeled off by flipping the protruding portion to 180 ° and peeling off the substrate of the polycarbonate material. Specifically, the peel force was measured at a peel rate of 300 mm / min and a peel angle of 180 ° at room temperature, and the maximum value of the forces measured from the time point at which peeling was started to the time point at which the peeling was completed was performed as the peel force. Evaluated.
실험예Experimental Example 8: 8: 내변형성Deformation resistance
측정방법: 155mmX30mmX0.5mm 크기의 알루미? 기재와 170mmX35mmX2mm 크기의 폴리카보네이트 기재를 준비하여 IPA로 1회, 헵테인으로 3회 세척하였고, 또한, 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 양면 점착 테이프를 150mmX25mm 크기로 잘라 각각의 시편을 준비하였다. Measuring method: 155mmX30mmX0.5mm sized aluminum? The substrate and a polycarbonate substrate having a size of 170 mm × 35 mm × 2 mm were prepared and washed once with IPA and three times with heptane, and the double-sided adhesive tapes according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were cut into 150 mm × 25 mm sizes, respectively. Prepared specimens.
이어서, 상기 알루미늄 기재의 일 테두리부와 상기 시편의 일 테두리부가 일치하도록 상기 시편을 상기 알루미늄 기재에 부착시키고, 7kg 롤러로 2회 왕복하여 눌러준 후 상기 시편의 알루미늄 기재가 부착된 면의 반대 면에 상기 폴리카보네이트 기재를 부착하되, 상기 폴리카보네이트 기재의 일 테두리부가 상기 알루미늄 기재의 일 테두리부가 일치하면서 상기 알루미늄 기재가 상기 폴리카보네이트 기재의 중앙에 오도록 부착한 후 7kg 롤러로 2회 왕복하여 눌러 주고, 이어서, RT 23℃ 및 RH 50%의 조건 하에서 24시간 동안 방치하여 각각의 샘플을 제작하였다. Subsequently, the specimen is attached to the aluminum substrate such that one edge portion of the aluminum substrate and one edge portion of the specimen coincide with each other, and pressed back and forth twice with a 7 kg roller, and then the opposite side to the surface on which the aluminum substrate of the specimen is attached. Attach the polycarbonate substrate to the edge of the polycarbonate substrate, while one edge portion of the aluminum substrate is aligned so that the aluminum substrate is attached to the center of the polycarbonate substrate and press the reciprocating twice with a 7kg roller Then, each sample was prepared by standing for 24 hours under conditions of RT 23 ° C. and RH 50%.
또한, 이어서, 상기 각각의 샘플을 만능시험기의 테스트 지그(Al재질, 210mmX165mmX5mm)의 양 끝단에 맞춰 끼운 후 85℃의 온도 및 RH 85%의 습도 조건의 고온고습 챔버에 넣고 상기 알루미늄 기재 및 상기 폴리카보네이트 기재 사이에 부착된 상기 시편의 박리 여부를 관찰하여 박리가 개시된 시점의 시간을 측정하였다. In addition, each sample was fitted to both ends of the test jig (Al material, 210mmX165mmX5mm) of the universal testing machine, and then placed in a high temperature and high humidity chamber at a temperature of 85 ° C. and a humidity of RH 85%. The peeling time of the specimen attached between the carbonate substrates was observed to determine the time at which the peeling started.
실험예Experimental Example 9: 내충격성 9: impact resistance
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 양면 점착 테이프에 대하여 낙구충격시험기(Dupont type impact tester)을 사용하여 측정하였다.Measuring method: The double-sided adhesive tapes according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were measured using a Dupont type impact tester.
구체적으로, 중앙에 10㎜ 지름의 홀(hole)이 형성된 50㎜x50㎜x2㎜ 크기의 폴리카보네이트(PC) 기재에, 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 각각의 양면 점착 테이프를 매개로 20㎜x20㎜x3㎜의 유리를 부착하되, 홀이 중앙에 오도록 부착하고 이어서 3kg force로 1분 동안 압착한 후 RT 23℃ 및 RH 50% 조건 하에서 24시간 방치하여 적층체 시편을 준비하였다.Specifically, each of the two-sided adhesive according to the Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-4 on a polycarbonate (PC) substrate having a size of 50 mm x 50 mm x 2 mm with a hole having a diameter of 10 mm in the center Attach the glass of 20mmx20mmx3mm through the tape, attach it with the hole in the center, and then press for 1 minute with 3kg force, and leave it for 24 hours under RT 23 ℃ and 50% RH. Ready.
상기 적층체 시편의 유리면에 대하여 100g의 추를 높이 50mm에서부터 500mm까지 순차적으로 50mm씩 올린 위치에서 낙하시키면서 유리와 양면 점착 테이프가 탈락되는지 여부를 관찰하여 낙구충격 시험을 실시하였다.The dropping impact test was performed by observing whether the glass and the double-sided adhesive tape were dropped while dropping the weight of 100 g with respect to the glass surface of the laminate specimen in a position of 50 mm in height from 50 mm to 500 mm in sequence.
이 때, 상기 유리와 상기 양면 점착 테이프가 탈락되지 않은 경우에는 이들이 탈락될 때까지 추의 무게를 150g, 200g, 300g 및 400g으로 증가시키면서 낙구충격 시험을 실시하였고, 추의 무게가 150g인 경우 350~500mm, 200g인 경우 400~500mm, 300g 및 400g인 경우에는 350~500mm 높이 내에서 순차적으로 50mm씩 올린 위치에서 낙하시켰다.In this case, when the glass and the double-sided adhesive tape did not fall off, the dropping impact test was performed while increasing the weight of the weight to 150g, 200g, 300g and 400g until they were dropped, and the weight of the weight was 150g 350 In the case of ~ 500mm, 200g, in the case of 400 ~ 500mm, 300g and 400g, the drop was dropped from the raised position by 50mm sequentially within the height of 350 ~ 500mm.
그에 따라 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1, 2에 따른 각각의 디스플레이용 양면 점착테이프에 대하여 상기 유리와 상기 양면 점착 테이프가 탈락된 경우의 추의 무게 및 높이를 측정하여 이들로부터 이 기술분야에서 공지된 물리적 법칙에 따라 충격 강도를 계산하였다.Accordingly, the weight and height of the weight when the glass and the double-sided adhesive tape were dropped for each of the double-sided adhesive tapes for display according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were measured, and these techniques were measured. Impact strength was calculated according to physical laws known in the art.
(g/mol)Weight average molecular weight
(g / mol)
(%)Conversion rate
(%)
(cps)Viscosity
(cps)
(탈락 시간 / 밀린 거리)High temperature shear direction holding force
(Dropout time / back distance)
2mmMore than 10,000 minutes
2 mm
2mmMore than 10,000 minutes
2 mm
2mmMore than 10,000 minutes
2 mm
2mmMore than 10,000 minutes
2 mm
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프의 점착층 형성에 사용된 (메타)아크릴계 시럽은 모두 다분산 지수가 5.00 이상으로 분자량의 분포 정도가 더욱 넓으면서도 이와 동시에 전환율도 20% 이하로 낮았음을 명확히 확인하였고, 점도도 적절하여 가공성이 우수함을 명확히 예상할 수 있다. 또한, 이들 모두 온도뿐만 아니라 광에 대한 저장안정성이 우수하여 유통 과정을 거치더라도 온도 변화 및 광에 대한 노출 여부와 무관하게 실제 제품에 적용되기 전까지 균일한 물성을 유지할 수 있음을 명확히 예상할 수 있다.반면, 비교예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프의 점착층 형성에 사용된 (메타)아크릴계 시럽은 벌크 열중합 반응을 이용하여 표 1에는 나타내지 않았으나 생산성이 너무 낮았고, 특히 온도에 대한 저장안정성이 열등하면서 광에 대한 저장안정성도 열등하여 실제 제품에 적용되기 전까지 온도 변화 또는 광에 대한 노출에 의해 물성이 쉽게 변할 수 있는 문제가 있음을 명확히 예상할 수 있다.As shown in Table 1, the (meth) acrylic syrups used in the adhesive layer formation of the double-sided adhesive tapes according to Examples 1 and 2 all have a polydispersity index of 5.00 or more, and at the same time a wider degree of molecular weight distribution, It was clearly confirmed that the lower than 20%, it can be clearly expected that the excellent workability due to the appropriate viscosity. In addition, all of them have excellent storage stability not only for temperature but also for light, so it can be clearly predicted that even during distribution, uniform physical properties can be maintained until they are applied to the actual product regardless of temperature change and exposure to light. On the other hand, the (meth) acrylic syrups used to form the adhesive layer of the double-sided adhesive tapes according to Comparative Examples 1 and 2, although not shown in Table 1 by using a bulk thermal polymerization reaction, the productivity was too low, especially the storage stability against temperature Inferior and storage stability against light is clearly inferred that there is a problem that physical properties can be easily changed by temperature change or exposure to light until it is applied to the actual product.
게다가, 비교예 3에 따른 양면 점착 테이프의 점착층 형성에 사용된 (메타)아크릴계 시럽은 다분산 지수가 3.00 미만으로 현저히 낮아 분자량의 분포 정도가 매우 좁고, 점도가 너무 낮아 가공성이 열등함을 명확히 예상할 수 있고, 광에 대한 저장안정성도 열등하였다.In addition, the (meth) acrylic syrup used to form the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided adhesive tape according to Comparative Example 3 has a remarkably low polydispersity index of less than 3.00, so that the molecular weight distribution is very narrow, and the viscosity is too low, so that the workability is inferior. In addition, the storage stability against light was inferior.
또한, 비교예 4에 따른 (메타)아크릴계 시럽은 점도를 측정할 수 없을 정도로 높아 가공성이 현저히 낮았고, 광에 대한 저장안정성도 열등하였다.In addition, the (meth) acrylic syrup according to Comparative Example 4 was so high that the viscosity could not be measured, the workability was remarkably low, and the storage stability to light was also inferior.
또한, 상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프는 고온 전단방향 유지력 및 점착력이 모두 우수하면서도 내변형성 및 내충격성도 우수함을 확인할 수 있다.In addition, as shown in Table 2, the double-sided adhesive tapes according to Examples 1 and 2 can be confirmed that both the excellent high-temperature shear direction holding force and adhesion, but also excellent deformation resistance and impact resistance.
반면, 비교예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프는 고온 전단방향 유지력이 열등하여 무거운 하중을 견뎌야 하는 텔레비전 등의 패널을 고정시키는 용도로는 사용할 수 없음을 명확히 예상할 수 있고, 비교예 3 및 4에 따른 양면 점착 테이프는 내변형성 및 내충격성이 매우 열등함을 확인할 수 있다. On the other hand, the double-sided adhesive tapes according to Comparative Examples 1 and 2 can be clearly expected that they cannot be used for fixing a panel such as a television that must withstand high load due to inferior high temperature shear direction holding force, and Comparative Examples 3 and 4 Double-sided adhesive tape according to it can be seen that the deformation resistance and impact resistance is very inferior.
100: 양면 점착 테이프
110: 기재층
120: 점착층100: double sided adhesive tape
110: substrate layer
120: adhesive layer
Claims (6)
상기 점착층 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 5 초과 10 이하인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함하는 양면 점착 테이프.
Base layer; And a pressure-sensitive adhesive layer laminated on both sides of the substrate layer.
A double-sided adhesive tape comprising a cured product of a (meth) acrylic syrup containing a (meth) acrylic polymer having an adhesive layer polydispersity index (PDI) of more than 5 and less than 10.
상기 양면 점착 테이프의 충격 강도가 720mJ 내지 1,500mJ인
양면 점착 테이프.
The method of claim 1,
Impact strength of the double-sided adhesive tape is 720mJ to 1500mJ
Double sided adhesive tape.
상기 점착층의 점착력이 1,000 gf/in 내지 4,000 gf/in인
양면 점착 테이프.
The method of claim 1,
Adhesive force of the adhesive layer is 1,000 gf / in to 4,000 gf / in
Double sided adhesive tape.
상기 기재층은 열가소성 수지 재질의 필름 또는 발포폼을 포함하는
양면 점착 테이프.
The method of claim 1,
The base layer includes a thermoplastic resin film or foam
Double sided adhesive tape.
상기 (메타)아크릴계 중합체는 중합 전환율이 6% 내지 50%인
양면 점착 테이프.
The method of claim 1,
The (meth) acrylic polymer has a polymerization conversion of 6% to 50%.
Double sided adhesive tape.
상기 (메타)아크릴계 시럽은 점도가 20℃에서 1,000cps 내지 100,000cps인
양면 점착 테이프.
The method of claim 1,
The (meth) acrylic syrup has a viscosity of 1,000 cps to 100,000 cps at 20 ° C.
Double sided adhesive tape.
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JPH10121000A (en) * | 1996-10-21 | 1998-05-12 | Diatex Co Ltd | Adhesive tape |
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JPH10121000A (en) * | 1996-10-21 | 1998-05-12 | Diatex Co Ltd | Adhesive tape |
KR20130119423A (en) * | 2010-10-13 | 2013-10-31 | 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 | Acrylic adhesive tape and method for manufacturing same |
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A107 | Divisional application of patent | ||
A201 | Request for examination | ||
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GRNT | Written decision to grant |