JP3989245B2 - Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and optical film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置等の表示パネルに光学フィルムを貼着固定するなど、光学フィルムの貼り合わせに使用する感圧性接着剤組成物、感圧性接着シート及び光学フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、反射防止フィルムや導電性フィルム（ＩＴＯフィルム）などの各種光学フィルムを、液晶表示装置等の表示パネルへ貼り合わせるときに使用する感圧性接着剤組成物としては、アクリル系ポリマーからなる接着剤組成物が使用されている。
【０００３】
これらの光学フィルムを貼着した表示パネルは、移動体通信端末（携帯電話機、ＰＨＳ機などのモバイル型電話機端末や、ＰＤＡ端末等）に広く用いられている。
【０００４】
近年、移動体通信端末を中心に、機器の軽量化や薄型化が求められている。このような軽量化や薄型化を目的とした光学フィルムとして、フィルム導光板が注目されている。「フィルム導光板」は、液晶表示装置に用いられて、液晶パネル内部を横方向に伝送する伝送光を、その上面又は下面側に出射する機能を有し、液晶表示装置の側面に光源を配置した場合に容易に照明を行いうる光学フィルムである。フィルム導光板は、従来型の導光板に比較して厚みが薄いため、機器の軽量化や薄型化に有効と考えられている。
【０００５】
また、光の有効利用および消費電力の抑制又は低減などの要求特性の高度化が進行している。例えば、液晶表示装置の表示パネルは、液晶とともに、ガラス基板、偏光板（フィルム）、位相差板（フィルム）等の複数の光学用部材を積層した構成となっている。そして、光学フィルムもこれらの表示パネルを構成している光学用部材と貼り合わせて使用されるため、光の有効利用という観点からは、光学フィルム／感圧性接着剤層／光学用部材の各界面において全反射を防止することが求められている。
【０００６】
一般的に、光学フィルムや光学用部材に使用されている材料の屈折率は、例えば、ガラスの場合は１．５２程度、メタクリル系樹脂の場合は１．５１程度、ポリカーボネートの場合は１．５４程度である。しかしながら、従来の感圧性接着剤組成物は、乾燥後及び／又は硬化後の屈折率が１．４７前後であり、１．４９以上の高屈折率を有していない。そのため、光学フィルム／感圧性接着剤層の界面、あるいは、感圧性接着剤層／光学用部材の界面に屈折率差が生じ、浅い角度で全反射が起こり、光の有効利用を妨げることが問題となっている。
【０００７】
さらには、視認が想定されるいかなる環境下でも、視認性を阻害させないために、視認性を阻害する欠陥（例えば、発泡や剥がれなど）が発生していないことが求められている。従来の芳香族環含有共重合性モノマーを単量体単位として含むアクリル系重合体を主成分として含有する感圧性接着剤組成物では屈折率を望むものにすることはできるが、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなどのプラスチックや光学用部材として使用した際には、過酷な環境試験下、例えば８０℃の高温の環境や、６０℃で且つ９５％ＲＨの環境などの環境条件下では、発泡や剥がれが発生し、視認性を阻害する場合があることがわかってきている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、感圧性接着剤を使用して、各種光学フィルムを表示装置を構成する各種光学用部材に貼り合わせた場合における、光学フィルム／感圧性接着剤層／光学用部材の各界面における光の全反射を低減することができるとともに、光学用部材としてプラスチック部材が用いられていても、視認が想定されるいかなる環境下でも、視認性を低下させない感圧性接着剤組成物及び該感圧性接着剤組成物による感圧性接着剤層を有する感圧性接着シート並びに光学フィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、感圧性接着剤組成物の単量体単位として特定のモノマー成分を用いると、乾燥後及び／又は硬化後の屈折率が高いものとなり、光学フィルムや光学用部材の屈折率に近い感圧性接着剤組成物が得られるとともに、該感圧性接着剤組成物を光学用部材に適用した際に、光学用部材としてプラスチック部材が用いられていても、視認が想定されるいかなる環境下でも、発泡や剥がれの発生を防止して、視認性の低下を防止することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、表示装置の表示パネルに光学フィルムを貼着固定するための感圧性接着シートであって、剥離ライナー上に、下記（ａ）〜（ｃ）の条件を全て満たす感圧性接着剤組成物による感圧性接着剤層が形成されている感圧性接着シート、または、表示装置の表示パネルに貼着固定するための光学フィルムの一方の面に、下記（ａ）〜（ｃ）の条件を全て満たす感圧性接着剤組成物による感圧性接着剤層が形成されている光学フィルムを提供する。
（ａ）下記式（１）で表される芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体単位として含むアクリル系重合体を主成分として含有する感圧性接着剤組成物であって、アクリル系重合体の単量体単位としてさらに第３級アミノ基含有共重合性モノマー、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び、カルボキシル基含有共重合性単量体を含む感圧性接着剤組成物
【化１】
（ｂ）感圧性接着剤組成物中の式（１）で表される芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合がモノマー成分全量に対して３０〜８０重量％、第３級アミノ基含有共重合性モノマーの配合割合はモノマー成分全量に対して０．５〜１５重量％である感圧性接着剤組成物
（ｃ）乾燥及び／又は硬化後の屈折率が１．４９以上且つ１．６０以下である感圧性接着剤組成物
【００１１】
前記第３級アミノ基含有共重合性モノマーとしては、第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートが好ましい。該第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートしては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ−アルキル（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の感圧性接着剤組成物においてアクリル系重合体の単量体単位として用いる芳香族環含有共重合性モノマーとしては、分子内に芳香族環を有している共重合可能なモノマーであれば特に制限されない。芳香族環含有共重合性モノマーとしては、例えば、芳香族環含有エチレン性不飽和単量体を好適に用いることができる。芳香族環含有共重合性モノマーは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００１５】
具体的には、芳香族環含有共重合性モノマーとしては、例えば、芳香族環含有アクリル系モノマー、スチレン系モノマーなどが挙げられる。
【００１６】
芳香族環含有アクリル系モノマーとしては、芳香族環を分子内に有するアクリル系モノマーであれば特に制限されない。このような芳香族環含有アクリル系モノマーとしては、芳香族環含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。芳香族環含有（メタ）アクリル酸エステルには、例えば、芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル（（メタ）アクリル酸フェニルエステルなど）などが含まれる。芳香族環含有（メタ）アクリル酸エステルの中でも、特に芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【００１７】
芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、前記式（１）で表される化合物が好ましい。
【００１８】
Ｒ2のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基などの炭素数１〜１８のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基には、炭素数１〜４のアルキレン基が含まれ、特にメチレン基、エチレン基が最適である。
【００１９】
Ｒ3のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基などの炭素数１〜６のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基には、炭素数１〜４のアルキレン基が含まれ、特にメチレン基、エチレン基が最適である。
【００２０】
ｎは正の整数であり、例えば、１〜１０の整数である。好ましいｎには１〜６程度の整数が含まれる。
【００２１】
Ｘのアリールオキシ基には、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基などが含まれる。Ｘのアリールオキシ基には、置換基が含まれていてもよい。このような置換基としては、特に制限されず、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基などが挙げられる。Ｘのアリールオキシ基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。置換基は単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２２】
具体的には、式（１）で表される芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アリールオキシＣ1-18アルキル(メタ)アクリレート、アリールオキシポリＣ1-6アルキレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。より具体的には、芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性クレゾール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【００２３】
芳香族環含有アクリル系モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２４】
また、芳香族環含有共重合性モノマーにおけるスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。スチレン系モノマーとしてはスチレンが最適である。スチレン系モノマーは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２５】
また、本発明の感圧性接着剤組成物においてアクリル系重合体の単量体単位として用いる第３級アミノ基含有共重合性モノマーとしては、分子内に第３級アミノ基を有している共重合可能なモノマーであれば特に制限されない。第３級アミノ基含有共重合性モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２６】
具体的には、第３級アミノ基含有共重合性モノマーとしては、例えば、第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
【化２】
【００２７】
Ｒ5のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基などの炭素数１〜１８のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基には、炭素数２〜１０のアルキレン基が含まれ、さらに好ましいアルキレン基としては、炭素数２〜６のアルキレン基が挙げられ、特に炭素数２〜４のアルキレン基が最適である。
【００２８】
Ｒ6、Ｒ7の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜１０程度のアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル基には、炭素数１〜６のアルキル基（さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基）が含まれ、特に炭素数１〜３のアルキル基が最適である。
【００２９】
また、Ｒ6、Ｒ7の炭化水素基としてのアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、また、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００３０】
Ｒ6とＲ7とは同一であってもよく、異なっていてもよいが、同一である場合が多い。Ｒ6やＲ7の炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
【００３１】
具体的には、式（２）で表される第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジＣ1-10アルキルアミノ−Ｃ1-18アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ−Ｃ1-18アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジシクロアルキルアミノ−Ｃ1-18アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。より具体的には、第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ−エチル（メタ）アクリレート［例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ−エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−エチル（メタ）アクリレートなど］、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ−プロピル（メタ）アクリレート［例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ−プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−プロピル（メタ）アクリレートなど］、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ−ブチル（メタ）アクリレート［例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ−ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−ブチル（メタ）アクリレートなど］などのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３２】
本発明の感圧性接着剤組成物における主成分として含有するアクリル系重合体において、単量体としては、芳香族環含有アクリル系モノマー及び／又はスチレン系モノマーからなる芳香族環含有共重合性モノマーと第３級アミノ基含有共重合性モノマーとのみを用いてもよいが、芳香族環含有共重合性モノマー（芳香族環含有アクリル系モノマーやスチレン系モノマーなど）および第３級アミノ基含有共重合性モノマーと、該芳香族環含有共重合性モノマー及び／又は第３級アミノ基含有共重合性モノマーに対して共重合可能な他のモノマーとを併用してもよい。前記共重合可能なモノマーとして、芳香族環および第３級アミノ基を含有していない共重合性モノマー（「芳香族環・第３級アミノ基非含有共重合性モノマー」と称する場合がある）を用いることができる。芳香族環・第３級アミノ基非含有共重合性モノマーは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３３】
前記芳香族環・第３級アミノ基非含有共重合性モノマーとしては、特に制限されないが、芳香族環および第３級アミノ基を含有せず、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適である。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
また、アクリル系感圧性接着剤の改質用モノマーとして知られる各種モノマーのいずれも使用可能である。該改質用モノマーは、芳香族環・第３級アミノ基非含有共重合性モノマーとしても用いることが可能である。このような改質用モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル類；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有共重合性単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有共重合性単量体；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有共重合性単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有共重合性単量体などが挙げられる。改質用モノマーは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３５】
改質用モノマーとしては、ヒドロキシル基含有共重合性単量体、カルボキシル基含有共重合性単量体が好適に用いられる。カルボキシル基含有共重合性単量体の中でも特に好適なものとしてはアクリル酸が挙げられる。
【００３６】
カルボキシル基含有共重合性単量体などの極性基含有共重合性モノマーは、アクリル系重合体に架橋結合を生じさせるのに重要な成分である。
【００３７】
本発明の感圧性接着剤組成物は、前記モノマー成分（芳香族環含有共重合性モノマー、第３級アミノ基含有共重合性モノマー、芳香族環・第３級アミノ基非含有共重合性モノマー、改質用モノマーなど）を単量体単位として含むアクリル系重合体、すなわち、前記モノマー成分を重合して得られたアクリル系重合体を、主成分として含有している。重合方法としては、アゾ系化合物や過酸化物などの重合開始剤を用いて行う溶液重合方法、エマルジョン重合方法や塊状重合方法、光開始剤を用いて光や放射線を照射して行う重合方法などを採用することができる。
【００３８】
本発明では、分解してラジカルを生成させる重合開始剤を用いて重合させる方法（ラジカル重合方法）を好適に採用することができる。このようなラジカル重合では、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用できる。例を挙げれば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなどの過酸化物、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ系化合物等が用いられる。
【００３９】
ラジカル重合において、重合開始剤の使用量は、アクリル系モノマーの重合の際に通常用いられる量でよく、例えば、前記モノマーの総量１００重量部に対して、０．００５〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度である。
【００４０】
本発明では、前記モノマー成分（芳香族環含有共重合性モノマー、第３級アミノ基含有共重合性モノマー、芳香族環・第３級アミノ基非含有共重合性モノマー、改質用モノマーなど）を用いて重合させて得られたアクリル系重合体は、そのまま乾燥させて用いることができる。また、該重合体を架橋させることにより硬化させて用いることも可能である。重合体を架橋させることにより感圧性接着剤としての凝集力を一層大きくすることができる。
【００４１】
このような架橋による硬化に際しては、架橋剤を用いることができる。すなわち、本発明の感圧性接着剤組成物には架橋剤が配合されていてもよい。なお、重合体の架橋は、加熱架橋方法が好適に用いられる。
【００４２】
前記架橋剤には従来公知のものが広く包含される。架橋剤としては、特に、多官能性メラミン化合物、多官能性エポキシ化合物、多官能性イソシアネート化合物が好ましい。架橋剤は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００４３】
多官能性メラミン化合物としては、例えば、メチル化トリメチロールメラミン、ブチル化ヘキサメチロールメラミンなどが挙げられる。また、多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ジグリシジルアニリン、グリセリンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。多官能性メラミン化合物及び／又は多官能性エポキシ化合物の使用量は、前記重合体１００重量部に対して、例えば０．００１〜１０重量部、好適には０．０１〜５重量部の範囲である。
【００４４】
また、多官能性イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの二重体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなどが挙げられる。多官能性イソシアネート化合物の使用量は、前記重合体１００重量部に対して、例えば０．０１〜２０重量部、好適には０．０５〜１５重量部の範囲である。
【００４５】
本発明の感圧性接着剤組成物はそのまま使用してもよいが、必要に応じて各種添加剤を添加して使用に供してもよい。例えば、前記重合体（特にアクリル系重合体）を主接着性成分とする感圧性接着剤組成物の接着特性を調整するため、公知乃至慣用の粘着付与樹脂（例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂など）を配合してもよい。また、粘着付与樹脂以外の添加剤として、可塑剤、微粉末シリカなどの充てん剤、着色剤、紫外線吸収剤などの公知の各種添加剤を配合することもできる。これらの添加剤の使用量は、いずれもアクリル系感圧性接着剤に適用される通常の量でよい。
【００４６】
本発明の感圧性接着剤組成物（粘着剤組成物）は、前述にように、芳香族環含有共重合性モノマーおよび第３級アミノ基含有共重合性モノマーを単量体単位として含むアクリル系重合体を主成分として含有している。該感圧性接着剤組成物は、乾燥させて、必要に応じて架橋剤を用いて重合体を架橋させて、感圧性接着剤（粘着剤）として用いることができる。該感圧性接着剤組成物の乾燥及び／又は硬化後の屈折率は、１．４９以上であることが重要である。フィルム導光板等の光学フィルムや、ガラス基板等の光学用部材に使用される材料の屈折率は、先に述べたように、１．５１〜１．５４程度のものであり、感圧性接着剤組成物を乾燥及び／又は硬化させた後の屈折率が１．４９未満であると光学フィルムや光学用部材との屈折率差が大きくなる。そのため、例えば、該感圧性接着剤組成物による層が光学フィルムの一種であるフィルム導光板上に設けられた場合、浅い角度で全反射が起こり、光の有効的な利用性が低下する場合がある。また、光学フィルムや光学用部材との屈折率差を低減するためには、本発明の感圧性接着剤組成物の乾燥及び／又は硬化後の屈折率が１．６０以下であることも重要である。
【００４７】
従って、本発明の感圧性接着剤組成物の乾燥後及び／又は硬化後の屈折率は、１．４９以上且つ１．６０以下（１．４９〜１．６０）であることが望ましい。特に、１．５０以上且つ１．５５以下（１．５０〜１．５５）であることが最適である。
【００４８】
本発明では、感圧性接着剤組成物の乾燥後及び／又は硬化後の屈折率は、芳香族環含有共重合性モノマー（芳香族環含有アクリル系モノマー、スチレン系モノマーなど）や第３級アミノ基含有共重合性モノマーの種類及びその配合割合により、調整することが可能である。該屈折率は、芳香族環含有共重合性モノマーの配合割合が増加するにつれて、大きくなる傾向がある。
【００４９】
図１は、芳香族環含有共重合性モノマーとしてフェノキシエチルアクリレートを用いたアクリル系重合体について、モノマー成分のフェノキシエチルアクリレートの配合量と、感圧性接着剤組成物の乾燥後及び／又は硬化後の屈折率との関係を示すグラフである。図１で示されているように、フェノキシエチルアクリレートの配合量が増加するにつれて屈折率が増加する。
【００５０】
図１より、測定範囲内において、フェノキシエチルアクリレートの配合量に対する屈折率の増加割合は、フェノキシエチルアクリレートの配合量をｘとし、屈折率をｙとすると、
ｙ＝０．０００９ｘ＋１．４６５８
と表すことができる。なお、測定範囲は、フェノキシエチルアクリレートの配合量が全モノマー成分に対して５〜７０重量％の範囲である。
【００５１】
なお、フェノキシエチルアクリレート以外のモノマーとしては、アクリル酸ブチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピルが用いられている。これらの２成分のモノマーの割合は、フェノキシエチルアクリレートの全モノマー成分に対する配合割合が５０重量％であるとき、アクリル酸ブチル：アクリル酸３−ヒドロキシプロピル＝５０：０．０６（重量部）である。また、フェノキシエチルアクリレートの全モノマー成分に対する配合割合が増加又は減少した分だけ、アクリル酸ブチルの配合割合が増加又は減少している。
【００５２】
また、架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートが配合されている。すなわち、アクリル系重合体は架橋され硬化されている。なお、該架橋剤の配合量は、前記重合体１００重量部に対して０．８重量部である。
【００５３】
従って、芳香族環含有共重合性モノマーの種類によっても異なるが、芳香族環含有アクリル系モノマーの配合割合は、モノマー成分全量に対して３０重量％以上、好ましくは４０〜８０重量％であることが望ましい。芳香族環含有アクリル系モノマーの配合割合がモノマー成分全量に対して３０重量％未満であると、感圧性接着剤組成物の乾燥及び／又は硬化後の屈折率が１．４９未満に低下する場合がある。
【００５４】
また、第３級アミノ基含有共重合性モノマーの割合としては、例えば、モノマー成分全量に対して０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％であることが望ましい。第３級アミノ基含有共重合性モノマーの配合割合がモノマー成分全量に対して０．５重量％未満であると、発泡や剥がれの発生を防止する効果が低下し、一方、１５重量％を越えると、黄変が顕著となり本用途に適さない場合がある。
【００５５】
図２は本発明の感圧性接着シートを示す概略断面図である。図２において、１は感圧性接着シート（粘着シート）であり、２は剥離ライナー、３は感圧性接着剤層（粘着剤層）である。感圧性接着シート１は、剥離ライナー２上に感圧性接着剤層３が設けられた基材レス感圧性接着シートである。
【００５６】
このような基材レス感圧性接着シートである感圧性接着シートは、例えば、剥離層を有するプラスチックフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルムなど）などの基材からなる剥離ライナー上に、前記本発明の感圧性接着剤組成物を塗布し、乾燥し、必要に応じて架橋させて硬化させることにより、得ることができる。もちろん、剥離ライナーにおいて、感圧性接着剤組成物を塗布する面は、剥離層側の面であればよい。なお、剥離ライナーにおいて、剥離層は、基材の片面又は両面に設けることができる。
【００５７】
感圧性接着剤組成物の塗布は、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いて行うことができる。
【００５８】
感圧性接着剤層の厚みは、取扱性等を損なわない範囲で適宜設定できるが、一般には５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。
【００５９】
なお、感圧性接着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層を介して又は介することなく複数の層で構成されていてもよい。例えば、感圧性接着シートは、透明基材の両面に、本発明の感圧性接着剤組成物からなる感圧性接着剤層を設けた両面接着シートであってもよい。
【００６０】
剥離ライナーの基材としては、プラスチックフィルムが好適に用いられるが、紙、発砲体、金属箔などであってもよい。基材の厚みは、目的に応じて適宜選択できるが、一般には１０〜５００μｍ程度である。
【００６１】
なお、前記剥離ライナーの基材のプラスチックフィルムの素材としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。プラスチックフィルムは、無延伸フィルム及び延伸（一軸延伸又は二軸延伸）フィルムの何れであってもよい。
【００６２】
また、剥離層としては、慣用の剥離ライナーにおける剥離層として用いられている剥離層（例えば、シリコーン系剥離層など）を用いることができる。
【００６３】
このような感圧性接着シートは、フィルム導光板などの光学フィルムに貼り合わせて、感圧性接着剤層を有する光学フィルムを作製することができる。
【００６４】
このような感圧性接着剤層を有する光学フィルムは、表示パネルに貼着固定することにより表示装置を作製して用いることができる。もちろん、表示パネルに貼り合わせる光学フィルムの面は、感圧性接着剤層側の面であり、剥離ライナーを剥離することにより、光学フィルムの感圧性接着剤層側の面を露出させて、表示パネルに貼着固定させることができる。
【００６５】
なお、本発明の感圧性接着シートは、適宜の幅に裁断しロール状に巻回することにより、感圧性接着テープとして用いてもよい。
【００６６】
図３は本発明の光学フィルムを示す概略断面図である。図３において、４は感圧性接着剤層を有する光学フィルムであり、５はフィルム導光板等の光学フィルム、６は感圧性接着剤層である。
【００６７】
このような感圧性接着剤層を一方の面に形成した光学フィルムは、慣用の塗布装置（ロールコーター、リバースコーター、グラビアコーター、バーコーターなど）を用いて、前記感圧性接着剤組成物を光学フィルム上に塗布して乾燥し、必要に応じて加熱架橋させる方法、あるいは、紫外線等の光により硬化させる方法、さらには、前記感圧性接着剤組成物による感圧性接着シートを用いて、光学フィルムに貼り合わせる方法により得ることができる。すなわち、光学フィルムに感圧性接着シートを用いて転写させてもよく、直写してもよい。
【００６８】
本発明の光学フィルムにおいて、フィルム導光板としては、例えば、ポリカーボネートフィルムの片面に微細な凹凸形状を形成することで導光機能を付与したフィルムが例示される。なお、これらフィルム導光板に使用されるフィルム材料の屈折率は１．４９以上、好ましくは１．５０以上、さらに好ましくは１．５１以上、最も好ましくは１．５２以上である。該屈折率の上限は、１．６０であることが好ましい。フィルム導光板の厚みは、用途に応じて、例えば、１０〜２００μｍ程度の範囲から適宜選択することができる。
【００６９】
その他、光学フィルムとしては、反射防止フィルム、導電性フィルムなどが挙げられ、それらを構成する材料としては、前記屈折率のものが好ましい。
【００７０】
なお、本発明では、光学フィルムにおいて、感圧性接着剤層側の面に剥離ライナーを有していてもよい。
【００７１】
本発明の光学フィルムは、表示パネル（例えば、液晶とともに、ガラス基板、偏光板、位相差板等の複数の光学用部材を積層した構成の液晶パネル）に貼り合わせて、貼着固定して用いることができる。
【００７２】
図４は、液晶パネルに光学フィルムを貼り合わせた状態を示した概略断面図である。図４において、４は一方の面に感圧性接着剤層を有する光学フィルム、５は光学フィルム、６は感圧性接着剤層、７は液晶パネル（ガラス基板等の各種光学用部材の記載は省略している）である。光学フィルム４の感圧性接着剤層６側の面が液晶パネルに貼り合わせられて、貼着固定されている。
【００７３】
このように、表示パネルに光学フィルムを貼り合わせて表示装置を作製することができる。なお、図４に示す表示装置は、表示パネルとして液晶パネルが用いられている。該液晶パネルに光学フィルムが貼り合わせられている表示装置（液晶表示装置）は、透過型液晶表示装置として用いることができる。
【００７４】
表示パネルとしては液晶パネルが好適に用いられる。液晶パネルとしては、移動体通信におけるモバイル型電話機（携帯電話など）などの表示画面部で利用される液晶パネルを好適に使用することができる。このような液晶パネルの基板としては、ガラス基板、プラスチック基板（特に、ガラス基板）などを用いることができる。その屈折率としては、１．４９以上、好ましくは１．５０以上、さらに好ましくは１．５１以上、最も好ましくは１．５２以上であり、その上限は１．６０であることが好ましい。
【００７５】
なお、本発明では、表示パネルなどの光学用部材における基板として、プラスチック基板（例えば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなどのプラスチック部材による基板など）を用いても、視認が想定される環境下であれば如何なる環境下でも、発泡や剥がれ等による視認性の低下が防止されており、優れた視認性を発揮しつづけることができる。
【００７６】
本発明の感圧性接着剤組成物は、乾燥後及び／又は硬化後の屈折率が、フィルム導光板等の光学フィルムや、液晶パネルのガラス基板などの光学用部材の屈折率に近い値となっているので、該感圧性接着剤組成物による感圧性接着剤層と光学フィルムとの界面、あるいは、感圧性接着剤層と光学用部材との界面での屈折率差が少なく、これらの光学フィルム／感圧性接着剤層／光学用部材の各界面における全反射を最小限に抑えることができる。そのため、本発明の感圧性接着剤組成物を用いた光学フィルムは、優れた光学性能を発揮することができ、さらに光を有効利用することができる。
【００７７】
もちろん、アクリル系重合体を用いているので、接着性能も優れている。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、感圧性接着剤組成物の単量体単位として特定のモノマー成分を用いているので、感圧性接着剤組成物の乾燥後及び／又は硬化後の屈折率は高屈折率となり、反射防止フィルムや導電性フィルム（ＩＴＯフィルム）、フィルム導光板などの光学フィルムや、液晶パネルを構成するガラス基板等の光学用部材の屈折率とほぼ同等である。そのため、光学フィルム／感圧性接着剤層／光学用部材の各界面における屈折率差が低下し、全反射を最小限に抑えることができる。従って、該感圧性接着剤組成物を用いた光学フィルムを利用すると、光を有効利用することができ、消費電力を大きく抑制することができる。
【００７９】
しかも、光学用部材としてプラスチック部材が用いられていても、視認が想定されるいかなる環境下でも、視認性の低下が防止されている。
【００８０】
【実施例】
以下に、この発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を、％とあるのは重量％を、それぞれ意味する。
【００８１】
実施例１
アクリル酸フェノキシエチル：５０部、アクリル酸ブチル：４６部、アクリル酸：１部、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル：３部、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル：０．０６部、および重合溶媒として酢酸エチル：４５部を３つ口フラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら２時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、過酸化ベンゾイル：０．２部を添加し、６０℃に昇温し１０時間反応させた後、７５℃に昇温して２時間反応させた。その反応液に酢酸エチルを加え、固形分濃度２５重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。
このアクリル系ポリマー溶液に、架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート：０．８部を加えた後、厚さ：３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる剥離ライナー上に、乾燥後の厚さが約２５μｍとなるように流延塗布し、１３０℃で３分間加熱乾燥し、剥離ライナーをカバーし、さらに５０℃で７２時間エージングを行い、架橋構造化した感圧性接着剤層を有する感圧性接着シートを得た。
【００８２】
実施例２
モノマー成分として、アクリル酸フェノキシエチル：６５部、アクリル酸イソノニル：２７部、アクリル酸：３部、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル：５部、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル：０．１部を用いること以外は、実施例１と同様にして感圧性接着シートを得た。
【００８３】
比較例１
モノマー成分として、アクリル酸フェノキシエチル：２５部、アクリル酸ブチル：７１部、アクリル酸：１部、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル：３部、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル：０．１部を用いること以外は、実施例１と同様にして感圧性接着シートを得た。
【００８４】
比較例２
モノマー成分として、アクリル酸フェノキシエチル：５０部、アクリル酸ブチル：４９部、アクリル酸：１部、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル：０．０６部を用いること以外は、実施例１と同様にして感圧性接着シートを得た。
【００８５】
実施例１〜２、比較例１〜２に係る感圧性接着シートについて、発泡・剥がれ防止性、感圧性接着剤組成物による層の屈折率を、以下の発泡・剥がれ防止性の評価方法、屈折率測定方法により測定又は評価した。測定又は評価の結果は、表１に示した。そして、これらの測定又は評価結果より、実施例及び比較例に係る感圧性接着剤組成物について光学性能の効果を判定し、光学性能が優れているものを○、通常又はあまりよくないものを×として、表１に示した。
また、光学フィルムとしての評価も、下記の方法により、行った。
【００８６】
（発泡・剥がれ防止性の評価方法）
厚さ１．２ｍｍのポリメタクリル酸メチル製の板（ＰＭＭＡ板）に実施例及び比較例により得られた感圧性接着シート（粘着シート）を介して厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（ＰＥＴフィルム）を貼り合わせ、２３℃で且つ３日間エージングしたものを、８０℃の環境下、または６０℃で且つ９５％ＲＨの環境下の恒温恒湿機にそれぞれ５００時間投入して、ＰＭＭＡ板／粘着シート／ＰＥＴフィルムの層構成からなる全面の外観状態を観察し、直径（φ）が０．１ｍｍ以上の発泡、及び／または、端部にハガレが生じているために「視認性が低下した」ものを×、そのような変化が見られないものを○、として判断した。
【００８７】
（屈折率測定方法）
アッベ屈折率計にて、２５℃雰囲気下、ナトリウムＤ線を照射して、感圧性接着シートにおける感圧性接着剤組成物による層（感圧性接着剤層）の屈折率（すなわち感圧性接着剤組成物の乾燥後及び／又は硬化後の屈折率）を測定した。
【００８８】
なお、表１には、実施例及び比較例に係る感圧性接着シートについて、感圧性接着剤組成物におけるモノマー成分としての第３級アミノ基含有共重合性モノマーの使用の有無を、「アミンの有無」の欄に併記した。
【００８９】
【表１】
表１より、実施例に係る感圧性接着剤組成物は、屈折率が光学フィルムや光学用部材とほとんど同じである。しかも、光学用部材としてプラスチック部材が用いられていても、過酷な環境下でも、光学用部材と感圧性接着剤層との間や感圧性接着剤層内に発泡が生じず、また感圧性接着剤層が光学用部材から剥がれず、視認性の低下が防止されている。
【００９１】
（光学フィルムとしての評価）
実施例及び比較例により得られた粘着シートを使用して、４０ｍｍ幅で、２５ｍｍ長に加工した厚さ１．２ｍｍのポリメタクリル酸メチル製の板（ＰＭＭＡ板）に、あらかじめ、フィルム面に対し４３°の斜面を持ちピッチ０．２５ｍｍの均一なプリズムを有するフィルム導光板を貼り合わせ、フィルム導光板斜面に対向したＰＭＭＡ板の端面に冷陰極管を配置し、フィルム導光板を貼り合わせた面と対向する面からその発光状態を観察したところ、実施例１及び実施例２に係る粘着シートでは輝度の面内均一性及び正面輝度が良好であったが、比較例１の粘着シートでは冷陰極管から遠ざかるほど暗くなり、中央部分の正面輝度も明らかに低下しており、良好とはとても言えない状態であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】モノマー成分のフェノキシエチルアクリレートの配合量と、感圧性接着剤組成物の乾燥後及び／又は硬化後の屈折率との関係を示すグラフである。
【図２】本発明の感圧性接着シートを示す概略断面図である。
【図３】本発明の光学フィルムを示す概略断面図である。
【図４】本発明の光学フィルムガラス基板を用いた液晶パネルに貼り合わせた状態を示した概略断面図である。
【符号の説明】
１ 感圧性接着シート
２ 剥離ライナー
３ 感圧性接着剤層
４ 感圧性接着剤層を有する光学フィルム
５ 光学フィルム
６ 感圧性接着剤層
７ 液晶パネル[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical film that are used for bonding optical films, such as attaching and fixing an optical film to a display panel such as a liquid crystal display device.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a pressure-sensitive adhesive composition used when bonding various optical films such as an antireflection film and a conductive film (ITO film) to a display panel such as a liquid crystal display device, an adhesive made of an acrylic polymer is used. A composition is used.
[0003]
Display panels having these optical films attached thereto are widely used in mobile communication terminals (mobile phone terminals such as mobile phones and PHS machines, PDA terminals, and the like).
[0004]
In recent years, there has been a demand for weight reduction and thickness reduction of devices, mainly mobile communication terminals. As an optical film aiming at such weight reduction and thickness reduction, a film light guide plate has attracted attention. "Film light guide plate" is used in liquid crystal display devices and has the function of emitting transmission light that transmits the inside of the liquid crystal panel in the horizontal direction to the upper or lower surface, and a light source is arranged on the side of the liquid crystal display device In this case, the optical film can be easily illuminated. The film light guide plate is considered to be effective for reducing the weight and thickness of the device because it is thinner than the conventional light guide plate.
[0005]
In addition, sophistication of required characteristics such as effective use of light and suppression or reduction of power consumption is progressing. For example, a display panel of a liquid crystal display device has a configuration in which a plurality of optical members such as a glass substrate, a polarizing plate (film), a retardation plate (film), and the like are laminated together with a liquid crystal. Since the optical film is also used by being bonded to the optical member constituting these display panels, from the viewpoint of effective use of light, each interface of the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical member In this case, it is required to prevent total reflection.
[0006]
In general, the refractive index of materials used for optical films and optical members is, for example, about 1.52 for glass, about 1.51 for methacrylic resin, and 1.54 for polycarbonate. Degree. However, the conventional pressure-sensitive adhesive composition has a refractive index of about 1.47 after drying and / or curing, and does not have a high refractive index of 1.49 or more. Therefore, there is a problem that a refractive index difference occurs at the interface of the optical film / pressure-sensitive adhesive layer or the interface of the pressure-sensitive adhesive layer / optical member, total reflection occurs at a shallow angle, and hinders effective use of light. It has become.
[0007]
Furthermore, in order not to impair visibility under any environment where visual recognition is assumed, it is required that defects that hinder visibility (for example, foaming or peeling) do not occur. A conventional pressure-sensitive adhesive composition containing as a main component an acrylic polymer containing an aromatic ring-containing copolymerizable monomer as a monomer unit can have a desired refractive index. When used as a plastic or optical member such as methacrylate, foaming or peeling may occur under severe environmental tests, for example, at a high temperature of 80 ° C. or at a high temperature of 60 ° C. and 95% RH. It has been found that it may occur and hinder visibility.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical member in a case where various optical films are bonded to various optical members constituting a display device using a pressure-sensitive adhesive. A pressure-sensitive adhesive composition that can reduce the total reflection of light at each interface and does not reduce visibility under any environment where visual recognition is assumed, even if a plastic member is used as an optical member, and The object is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet and an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has a high refractive index after drying and / or curing when a specific monomer component is used as the monomer unit of the pressure-sensitive adhesive composition. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition close to the refractive index of an optical film or an optical member is obtained, and when the pressure-sensitive adhesive composition is applied to an optical member, a plastic member is used as the optical member. Even in any environment where visual recognition is assumed, it has been found that the occurrence of foaming and peeling can be prevented to prevent deterioration in visibility, and the present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet for adhering and fixing an optical film to a display panel of a display device. all The following (a) to (a) to the pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed by the pressure-sensitive adhesive composition to be filled, or one surface of the optical film for fixing to the display panel of the display device Condition (c) all Provided is an optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed by a filling pressure-sensitive adhesive composition.
(A) A pressure-sensitive adhesive composition containing as a main component an acrylic polymer containing an aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the following formula (1) as a monomer unit, Further, as a monomer unit of the acrylic polymer, a tertiary amino group-containing copolymerizable monomer, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. Pressure-sensitive adhesive composition containing a monomer
[Chemical 1]
(B) The blending ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the formula (1) in the pressure-sensitive adhesive composition is 30 to 80% by weight, tertiary amino The pressure-sensitive adhesive composition in which the mixing ratio of the group-containing copolymerizable monomer is 0.5 to 15% by weight with respect to the total amount of the monomer components.
(C) Pressure sensitive adhesive composition having a refractive index of 1.49 or more and 1.60 or less after drying and / or curing
[0011]
As the tertiary amino group-containing copolymerizable monomer, a tertiary amino group-containing (meth) acrylate is preferable. As the tertiary amino group-containing (meth) acrylate, N, N-dialkylamino-alkyl (meth) acrylate can be suitably used.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The aromatic ring-containing copolymerizable monomer used as the monomer unit of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be a copolymerizable monomer having an aromatic ring in the molecule. There is no particular limitation. As the aromatic ring-containing copolymerizable monomer, for example, an aromatic ring-containing ethylenically unsaturated monomer can be suitably used. Aromatic ring-containing copolymerizable monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0015]
Specifically, examples of the aromatic ring-containing copolymerizable monomer include aromatic ring-containing acrylic monomers and styrene monomers.
[0016]
The aromatic ring-containing acrylic monomer is not particularly limited as long as it is an acrylic monomer having an aromatic ring in the molecule. As such an aromatic ring-containing acrylic monomer, an aromatic ring-containing (meth) acrylic acid ester is preferable. Aromatic ring-containing (meth) acrylic acid esters include, for example, aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid aryl esters (such as (meth) acrylic acid phenyl esters). Among the aromatic ring-containing (meth) acrylic acid esters, aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl esters are particularly preferable.
[0017]
As an aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester, Said The compound represented by Formula (1) is preferable.
[0018]
R 2 Examples of the alkylene group include alkylene groups having 1 to 18 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, and a butylene group. Preferred alkylene groups include those having 1 to 4 carbon atoms, and particularly a methylene group and an ethylene group are optimal.
[0019]
R Three Examples of the alkylene group include alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, and a tetramethylene group. Preferred alkylene groups include those having 1 to 4 carbon atoms, and a methylene group and an ethylene group are particularly suitable.
[0020]
n is a positive integer, for example, an integer of 1 to 10. Preferred n includes an integer of about 1 to 6.
[0021]
The aryloxy group for X includes a phenyloxy group, a naphthyloxy group, and the like. The aryloxy group of X may contain a substituent. Such a substituent is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, and a sulfo group. As the substituent for the aryloxy group of X, an alkyl group and an alkoxy group are preferable. A substituent can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0022]
Specifically, as the aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the formula (1), aryloxy C 1-18 Alkyl (meth) acrylate, aryloxypoly C 1-6 Examples include alkylene glycol (meth) acrylate. More specifically, aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl esters include, for example, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide (EO) -modified cresol (meth) acrylate, and ethylene oxide. (EO) modified nonylphenol (meth) acrylate and the like are included.
[0023]
Aromatic ring-containing acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
Examples of the styrene monomer in the aromatic ring-containing copolymerizable monomer include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and the like. Styrene is optimal as the styrenic monomer. Styrenic monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0025]
The tertiary amino group-containing copolymerizable monomer used as the monomer unit of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a copolymer having a tertiary amino group in the molecule. There is no particular limitation as long as it is a polymerizable monomer. The tertiary amino group-containing copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0026]
Specifically, as the tertiary amino group-containing copolymerizable monomer, for example, a tertiary amino group-containing (meth) acrylate can be suitably used. As the tertiary amino group-containing (meth) acrylate, for example, a compound represented by the following formula (2) is preferable.
[Chemical 2]
[0027]
R Five Examples of the alkylene group include alkylene groups having 1 to 18 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, and a butylene group. Preferred alkylene groups include alkylene groups having 2 to 10 carbon atoms, and more preferred alkylene groups include alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms, with alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms being particularly suitable. .
[0028]
R 6 , R 7 Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an aryl group, and a cycloalkyl group. Examples of the alkyl group include 1 to 1 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. There are about 10 alkyl groups. Preferred alkyl groups include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (more preferably, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms), and alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms are particularly suitable.
[0029]
R 6 , R 7 Examples of the aryl group as the hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group.
[0030]
R 6 And R 7 May be the same or different, but is often the same. R 6 Or R 7 As the hydrocarbon group, an alkyl group is preferable.
[0031]
Specifically, as the tertiary amino group-containing (meth) acrylate represented by the formula (2), for example, N, N-diC 1-10 Alkylamino-C 1-18 Alkyl (meth) acrylate, N, N-diarylamino-C 1-18 Alkyl (meth) acrylate, N, N-dicycloalkylamino-C 1-18 Examples include alkyl (meth) acrylate. More specifically, as the tertiary amino group-containing (meth) acrylate, N, N-dialkylamino-ethyl (meth) acrylate [for example, N, N-dimethylamino-ethyl (meth) acrylate, N, N -Diethylamino-ethyl (meth) acrylate, N, N-dipropylamino-ethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylamino-ethyl (meth) acrylate, etc.], N, N-dialkylamino-propyl (meth) acrylate [For example, N, N-dimethylamino-propyl (meth) acrylate, N, N-diethylamino-propyl (meth) acrylate, N, N-dipropylamino-propyl (meth) acrylate, N, N-dibutylamino-propyl (Meth) acrylates, etc.], N, N-dialkylamino-butyl (meth) ) Acrylates [e.g., N, N-dimethylamino-butyl (meth) acrylate, N, N-diethylamino-butyl (meth) acrylate, N, N-dipropylamino-butyl (meth) acrylate, N, N-dibutylamino N, N-dialkylamino-alkyl (meth) acrylates such as -butyl (meth) acrylate and the like].
[0032]
In the acrylic polymer contained as a main component in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the monomer is an aromatic ring-containing copolymerizable monomer comprising an aromatic ring-containing acrylic monomer and / or a styrene monomer. And a tertiary amino group-containing copolymerizable monomer may be used, but an aromatic ring-containing copolymerizable monomer (such as an aromatic ring-containing acrylic monomer or a styrene monomer) and a tertiary amino group-containing copolymer. You may use together a polymerizable monomer and the other monomer copolymerizable with respect to this aromatic ring containing copolymerizable monomer and / or tertiary amino group containing copolymerizable monomer. As the copolymerizable monomer, a copolymerizable monomer not containing an aromatic ring and a tertiary amino group (sometimes referred to as an “aromatic ring / tertiary amino group-free copolymerizable monomer”). Can be used. The aromatic ring / tertiary amino group-free copolymerizable monomer can be used alone or in admixture of two or more.
[0033]
The aromatic ring / tertiary amino group-free copolymerizable monomer is not particularly limited, but does not contain an aromatic ring and a tertiary amino group, and the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms ( A meta) acrylic acid alkyl ester is preferred. Specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, ( Alkyl (meth) acrylates such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate Examples include esters. These (meth) acrylic acid alkyl esters can be used alone or in admixture of two or more.
[0034]
In addition, any of various monomers known as modifying monomers for acrylic pressure-sensitive adhesives can be used. The modifying monomer can also be used as an aromatic ring / tertiary amino group-free copolymerizable monomer. Examples of such modifying monomers include vinyl esters such as vinyl acetate; (meth) acrylonitrile; amide group-containing copolymerizable monomers such as (meth) acrylamide; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Hydroxyl group-containing copolymerizable monomers such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate; Epoxy group-containing copolymers such as glycidyl (meth) acrylate A monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and the like. The modifying monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0035]
As the modifying monomer, a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer or a carboxyl group-containing copolymerizable monomer is preferably used. Among the carboxyl group-containing copolymerizable monomers, acrylic acid is particularly preferable.
[0036]
A polar group-containing copolymerizable monomer such as a carboxyl group-containing copolymerizable monomer is an important component for causing a crosslinkage in an acrylic polymer.
[0037]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises the monomer component (aromatic ring-containing copolymerizable monomer, tertiary amino group-containing copolymerizable monomer, aromatic ring / tertiary amino group-free copolymerizable monomer). , A modifying monomer, etc.) as a monomer unit, that is, an acrylic polymer obtained by polymerizing the monomer component is contained as a main component. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method performed using a polymerization initiator such as an azo compound or a peroxide, an emulsion polymerization method or a bulk polymerization method, a polymerization method performed by irradiating light or radiation using a photoinitiator, and the like. Can be adopted.
[0038]
In the present invention, a method of polymerizing using a polymerization initiator that decomposes to generate radicals (radical polymerization method) can be suitably employed. In such radical polymerization, a polymerization initiator used for normal radical polymerization can be used. For example, peroxides such as dibenzoyl peroxide and tert-butyl permaleate, and azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile and azobisisovaleronitrile are used.
[0039]
In radical polymerization, the polymerization initiator may be used in an amount usually used in the polymerization of acrylic monomers, for example, about 0.005 to 10 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the total amount of the monomers. Is about 0.1 to 5 parts by weight.
[0040]
In the present invention, the monomer component (aromatic ring-containing copolymerizable monomer, tertiary amino group-containing copolymerizable monomer, aromatic ring / tertiary amino group-free copolymerizable monomer, modifying monomer, etc.) The acrylic polymer obtained by polymerizing using can be dried and used as it is. Further, the polymer can be used by being cured by crosslinking. By cross-linking the polymer, the cohesive force as a pressure-sensitive adhesive can be further increased.
[0041]
In such curing by crosslinking, a crosslinking agent can be used. That is, the pressure sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking agent. For the crosslinking of the polymer, a heat crosslinking method is preferably used.
[0042]
Conventionally known cross-linking agents are widely included. Especially as a crosslinking agent, a polyfunctional melamine compound, a polyfunctional epoxy compound, and a polyfunctional isocyanate compound are preferable. A crosslinking agent can be used individually or in mixture of 2 or more types.
[0043]
Examples of the polyfunctional melamine compound include methylated trimethylol melamine and butylated hexamethylol melamine. Moreover, as a polyfunctional epoxy compound, diglycidyl aniline, glycerol diglycidyl ether, etc. are mentioned, for example. The amount of the polyfunctional melamine compound and / or polyfunctional epoxy compound used is, for example, in the range of 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. is there.
[0044]
Examples of the polyfunctional isocyanate compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate duplex, reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, and trimethylol. A reaction product of propane and hexamethylene diisocyanate, polyether polyisocyanate, polyester polyisocyanate and the like can be mentioned. The usage-amount of a polyfunctional isocyanate compound is 0.01-20 weight part with respect to 100 weight part of said polymers, for example, Preferably it is the range of 0.05-15 weight part.
[0045]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be used as it is, but various additives may be added as necessary for use. For example, in order to adjust the adhesive properties of a pressure-sensitive adhesive composition containing the polymer (especially acrylic polymer) as a main adhesive component, a known or commonly used tackifier resin (for example, rosin resin, terpene resin) Petroleum resin, coumarone / indene resin, styrene resin, etc.) may be blended. As additives other than the tackifying resin, various known additives such as a plasticizer, a filler such as fine powder silica, a colorant, and an ultraviolet absorber can be blended. The amount of these additives used may be a normal amount applied to an acrylic pressure sensitive adhesive.
[0046]
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive composition) of the present invention is an acrylic resin containing an aromatic ring-containing copolymerizable monomer and a tertiary amino group-containing copolymerizable monomer as monomer units. It contains a polymer as the main component. The pressure-sensitive adhesive composition can be used as a pressure-sensitive adhesive (adhesive) by drying and cross-linking the polymer using a cross-linking agent as necessary. It is important that the refractive index after drying and / or curing of the pressure-sensitive adhesive composition is 1.49 or more. As described above, the refractive index of the material used for the optical member such as the film light guide plate and the optical member such as the glass substrate is about 1.51 to 1.54, and is a pressure sensitive adhesive. If the refractive index after drying and / or curing the composition is less than 1.49, the difference in refractive index from the optical film or the optical member increases. Therefore, for example, when the layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is provided on a film light guide plate which is a kind of optical film, total reflection occurs at a shallow angle, and the effective utilization of light may decrease. is there. In order to reduce the difference in refractive index from the optical film or optical member, it is also important that the refractive index after drying and / or curing of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 1.60 or less. is there.
[0047]
Therefore, the refractive index after drying and / or curing of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is desirably 1.49 or more and 1.60 or less (1.49 to 1.60). In particular, it is optimal that it is 1.50 or more and 1.55 or less (1.50 to 1.55).
[0048]
In the present invention, the refractive index after drying and / or curing of the pressure-sensitive adhesive composition is such that an aromatic ring-containing copolymerizable monomer (such as an aromatic ring-containing acrylic monomer or styrene monomer) or a tertiary amino acid is used. It can be adjusted according to the type of the group-containing copolymerizable monomer and the blending ratio thereof. The refractive index tends to increase as the blending ratio of the aromatic ring-containing copolymerizable monomer increases.
[0049]
FIG. 1 shows the amount of monomer component phenoxyethyl acrylate and the pressure-sensitive adhesive composition after drying and / or curing, for an acrylic polymer using phenoxyethyl acrylate as an aromatic ring-containing copolymerizable monomer. It is a graph which shows the relationship with the refractive index. As shown in FIG. 1, the refractive index increases as the amount of phenoxyethyl acrylate increases.
[0050]
From FIG. 1, within the measurement range, the rate of increase in the refractive index with respect to the blending amount of phenoxyethyl acrylate is defined as follows. When the blending amount of phenoxyethyl acrylate is x and the refractive index is y,
y = 0.0009x + 1.4658
It can be expressed as. In addition, a measurement range is a range whose blending quantity of phenoxyethyl acrylate is 5-70 weight% with respect to all the monomer components.
[0051]
In addition, butyl acrylate and 3-hydroxypropyl acrylate are used as monomers other than phenoxyethyl acrylate. The proportion of these two component monomers is butyl acrylate: 3-hydroxypropyl acrylate = 50: 0.06 (parts by weight) when the blending ratio of phenoxyethyl acrylate to all monomer components is 50% by weight. . Further, the blending ratio of butyl acrylate is increased or decreased by the amount by which the blending ratio of phenoxyethyl acrylate with respect to all monomer components is increased or decreased.
[0052]
Further, trimethylolpropane tolylene diisocyanate is blended as a crosslinking agent. That is, the acrylic polymer is crosslinked and cured. In addition, the compounding quantity of this crosslinking agent is 0.8 weight part with respect to 100 weight part of said polymers.
[0053]
Accordingly, although it varies depending on the type of the aromatic ring-containing copolymerizable monomer, the blending ratio of the aromatic ring-containing acrylic monomer is 30% by weight or more, preferably 40 to 80% by weight with respect to the total amount of the monomer components. Is desirable. When the blending ratio of the aromatic ring-containing acrylic monomer is less than 30% by weight based on the total amount of the monomer components, the refractive index after drying and / or curing of the pressure-sensitive adhesive composition is reduced to less than 1.49. There is.
[0054]
The proportion of the tertiary amino group-containing copolymerizable monomer is, for example, 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the monomer components. When the blending ratio of the tertiary amino group-containing copolymerizable monomer is less than 0.5% by weight based on the total amount of the monomer components, the effect of preventing the occurrence of foaming and peeling is reduced, whereas it exceeds 15% by weight. In such a case, yellowing becomes remarkable and may not be suitable for this application.
[0055]
FIG. 2 is a schematic sectional view showing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. In FIG. 2, 1 is a pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive sheet), 2 is a release liner, and 3 is a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer). The pressure-
[0056]
The pressure-sensitive adhesive sheet which is such a base-less pressure-sensitive adhesive sheet is, for example, the pressure-sensitive adhesive of the present invention on a release liner made of a base material such as a plastic film (polyethylene terephthalate film or the like) having a release layer. It can be obtained by applying an agent composition, drying it, and crosslinking and curing as necessary. Of course, in the release liner, the surface on which the pressure-sensitive adhesive composition is applied may be a surface on the release layer side. In the release liner, the release layer can be provided on one side or both sides of the substrate.
[0057]
The pressure-sensitive adhesive composition can be applied using a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater.
[0058]
Although the thickness of a pressure sensitive adhesive layer can be suitably set in the range which does not impair handling property etc., generally it is 5-500 micrometers, Preferably it is about 10-100 micrometers.
[0059]
The pressure-sensitive adhesive layer may be composed of a plurality of layers with or without other layers as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the pressure-sensitive adhesive sheet may be a double-sided adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is provided on both surfaces of a transparent substrate.
[0060]
As the base material of the release liner, a plastic film is preferably used, but paper, a foamed body, a metal foil or the like may be used. Although the thickness of a base material can be suitably selected according to the objective, generally it is about 10-500 micrometers.
[0061]
Examples of the material of the plastic film as the base material of the release liner include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polypropylene and ethylene-propylene copolymers, and thermoplastic resins such as polyvinyl chloride. The plastic film may be either an unstretched film or a stretched (uniaxially stretched or biaxially stretched) film.
[0062]
Moreover, as a peeling layer, the peeling layer (for example, silicone type peeling layer etc.) currently used as a peeling layer in a conventional release liner can be used.
[0063]
Such a pressure-sensitive adhesive sheet can be bonded to an optical film such as a film light guide plate to produce an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer.
[0064]
An optical film having such a pressure-sensitive adhesive layer can be used by producing a display device by sticking and fixing to a display panel. Of course, the surface of the optical film to be bonded to the display panel is the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side, and by releasing the release liner, the surface of the optical film on the pressure-sensitive adhesive layer side is exposed, and the display panel It can be fixed by sticking.
[0065]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be used as a pressure-sensitive adhesive tape by cutting into an appropriate width and winding it into a roll.
[0066]
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the optical film of the present invention. In FIG. 3, 4 is an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer, 5 is an optical film such as a film light guide plate, and 6 is a pressure-sensitive adhesive layer.
[0067]
An optical film in which such a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface is obtained by optically applying the pressure-sensitive adhesive composition using a conventional coating apparatus (roll coater, reverse coater, gravure coater, bar coater, etc.). An optical film using a pressure-sensitive adhesive sheet made of the pressure-sensitive adhesive composition, a method of coating and drying on a film, a method of heat-crosslinking if necessary, a method of curing with light such as ultraviolet rays, and the like. It can obtain by the method of sticking together. That is, the optical film may be transferred using a pressure-sensitive adhesive sheet or may be directly copied.
[0068]
In the optical film of the present invention, examples of the film light guide plate include a film imparted with a light guide function by forming a fine uneven shape on one surface of a polycarbonate film. In addition, the refractive index of the film material used for these film light guide plates is 1.49 or more, preferably 1.50 or more, more preferably 1.51 or more, and most preferably 1.52 or more. The upper limit of the refractive index is preferably 1.60. The thickness of a film light-guide plate can be suitably selected from the range of about 10-200 micrometers according to a use, for example.
[0069]
In addition, examples of the optical film include an antireflection film, a conductive film, and the like. The material constituting them is preferably one having the above refractive index.
[0070]
In the present invention, the optical film may have a release liner on the pressure-sensitive adhesive layer side surface.
[0071]
The optical film of the present invention is attached to a display panel (for example, a liquid crystal panel having a configuration in which a plurality of optical members such as a glass substrate, a polarizing plate, a retardation plate and the like are laminated together with liquid crystal), and is used by being stuck and fixed. be able to.
[0072]
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a state in which an optical film is bonded to a liquid crystal panel. In FIG. 4, 4 is an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer on one surface, 5 is an optical film, 6 is a pressure-sensitive adhesive layer, 7 is a liquid crystal panel (the description of various optical members such as a glass substrate is omitted). Is). The surface of the
[0073]
Thus, a display device can be manufactured by attaching an optical film to a display panel. Note that the display device illustrated in FIG. 4 uses a liquid crystal panel as a display panel. A display device (liquid crystal display device) in which an optical film is bonded to the liquid crystal panel can be used as a transmissive liquid crystal display device.
[0074]
A liquid crystal panel is preferably used as the display panel. As the liquid crystal panel, a liquid crystal panel used in a display screen section of a mobile phone (such as a mobile phone) in mobile communication can be suitably used. As a substrate of such a liquid crystal panel, a glass substrate, a plastic substrate (particularly, a glass substrate) or the like can be used. The refractive index is 1.49 or more, preferably 1.50 or more, more preferably 1.51 or more, most preferably 1.52 or more, and the upper limit is preferably 1.60.
[0075]
In the present invention, even if a plastic substrate (for example, a substrate made of a plastic member such as polycarbonate or polymethyl methacrylate) is used as a substrate in an optical member such as a display panel, it is in an environment where visual recognition is assumed. Under any circumstance, a decrease in visibility due to foaming or peeling is prevented, and excellent visibility can continue to be exhibited.
[0076]
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the refractive index after drying and / or curing is close to the refractive index of an optical member such as a film light guide plate or an optical member such as a glass substrate of a liquid crystal panel. Therefore, there is little difference in the refractive index at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical film by the pressure-sensitive adhesive composition, or at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. Total reflection at each interface of / pressure-sensitive adhesive layer / optical member can be minimized. Therefore, the optical film using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can exhibit excellent optical performance, and can effectively use light.
[0077]
Of course, since an acrylic polymer is used, adhesion performance is also excellent.
[0078]
【The invention's effect】
According to the present invention, since a specific monomer component is used as the monomer unit of the pressure-sensitive adhesive composition, the refractive index after drying and / or curing of the pressure-sensitive adhesive composition is high. The refractive index of the optical member such as an antireflection film, a conductive film (ITO film), a film light guide plate, or an optical member such as a glass substrate constituting the liquid crystal panel is almost the same. Therefore, the refractive index difference at each interface of the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical member is reduced, and total reflection can be minimized. Therefore, when an optical film using the pressure-sensitive adhesive composition is used, light can be used effectively and power consumption can be greatly suppressed.
[0079]
In addition, even if a plastic member is used as the optical member, a reduction in visibility is prevented in any environment where visual recognition is assumed.
[0080]
【Example】
Examples of the present invention will be described below in more detail. In the following, “part” means part by weight, and “%” means weight%.
[0081]
Example 1
Phenoxyethyl acrylate: 50 parts, butyl acrylate: 46 parts, acrylic acid: 1 part, N, N-dimethylaminopropyl acrylate: 3 parts, 3-hydroxypropyl acrylate: 0.06 part, and as a polymerization solvent Ethyl acetate: 45 parts was put into a three-necked flask and stirred for 2 hours while introducing nitrogen gas. After removing oxygen in the polymerization system in this way, 0.2 parts of benzoyl peroxide was added, the temperature was raised to 60 ° C. and reacted for 10 hours, and then the temperature was raised to 75 ° C. and reacted for 2 hours. It was. Ethyl acetate was added to the reaction solution to obtain an acrylic polymer solution having a solid content concentration of 25% by weight.
After adding 0.8 parts of trimethylolpropane tolylene diisocyanate as a crosslinking agent to this acrylic polymer solution, the thickness after drying is about 25 μm on a release liner made of a polyethylene terephthalate film with a thickness of 38 μm. It was cast and coated at 130 ° C. for 3 minutes, covered with a release liner, and further aged at 50 ° C. for 72 hours to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a cross-linked pressure-sensitive adhesive layer. It was.
[0082]
Example 2
As monomer components, phenoxyethyl acrylate: 65 parts, isononyl acrylate: 27 parts, acrylic acid: 3 parts, N, N-diethylaminoethyl acrylate: 5 parts, 3-hydroxypropyl acrylate: 0.1 part Except for this, a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
[0083]
Comparative Example 1
As monomer components, phenoxyethyl acrylate: 25 parts, butyl acrylate: 71 parts, acrylic acid: 1 part, N, N-dimethylaminopropyl acrylate: 3 parts, 3-hydroxypropyl acrylate: 0.1 part A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
[0084]
Comparative Example 2
Sensitive in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of phenoxyethyl acrylate, 49 parts of butyl acrylate, 1 part of acrylic acid, and 0.06 part of 3-hydroxypropyl acrylate are used as monomer components. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained.
[0085]
For the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the foaming / peeling prevention property, the refractive index of the layer by the pressure-sensitive adhesive composition, the following foaming / peeling prevention evaluation method, refraction It measured or evaluated by the rate measuring method. The results of measurement or evaluation are shown in Table 1. And from these measurements or evaluation results, the effect of the optical performance is determined for the pressure-sensitive adhesive compositions according to Examples and Comparative Examples, ○ that has excellent optical performance, × that is normal or not so good As shown in Table 1.
Moreover, evaluation as an optical film was also performed by the following method.
[0086]
(Method for evaluating foaming / peeling prevention)
A film made of polyethylene terephthalate (PET film) with a thickness of 125 μm through a pressure sensitive adhesive sheet (adhesive sheet) obtained by Examples and Comparative Examples on a polymethyl methacrylate plate (PMMA plate) with a thickness of 1.2 mm The PMMA plate / adhesive sheet was put into a thermo-hygrostat under an environment of 80 ° C. or 60 ° C. and 95% RH for 500 hours. / Observation of the appearance of the entire surface consisting of the layer structure of the PET film, and foaming with a diameter (φ) of 0.1 mm or more and / or peeling off at the edges, resulting in “visibility decreased” Was judged as x, and those not showing such a change were judged as ○.
[0087]
(Refractive index measurement method)
The refractive index of the layer (pressure-sensitive adhesive layer) of the pressure-sensitive adhesive composition in the pressure-sensitive adhesive sheet by irradiating sodium D rays in an atmosphere at 25 ° C. with an Abbe refractometer (that is, pressure-sensitive adhesive composition) The refractive index after drying and / or curing of the product was measured.
[0088]
Table 1 shows the presence or absence of the use of a tertiary amino group-containing copolymerizable monomer as a monomer component in the pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples and Comparative Examples. This is also shown in the column “Presence”.
[0089]
[Table 1]
From Table 1, the pressure-sensitive adhesive composition according to the example has almost the same refractive index as that of the optical film or the optical member. Moreover, even if a plastic member is used as an optical member or in a harsh environment, no foaming occurs between the optical member and the pressure-sensitive adhesive layer or in the pressure-sensitive adhesive layer. The agent layer is not peeled off from the optical member, and the visibility is prevented from being lowered.
[0091]
(Evaluation as an optical film)
Using the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples and comparative examples, a polymethylmethacrylate plate (PMMA plate) having a thickness of 40 mm and a length of 25 mm processed to a length of 25 mm was previously applied to the film surface. A surface where a film light guide plate having a 43 ° slope and a uniform prism with a pitch of 0.25 mm is pasted, a cold cathode tube is disposed on the end face of the PMMA plate facing the slope of the film light guide plate, and the film light guide plate is pasted When the light emitting state was observed from the surface facing the surface, the pressure-sensitive adhesive sheets according to Example 1 and Example 2 had good in-plane luminance uniformity and front luminance, but the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 had a cold cathode. The farther away from the tube, the darker it was and the front brightness at the center was also clearly reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of monomer component phenoxyethyl acrylate and the refractive index after drying and / or curing of a pressure-sensitive adhesive composition.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an optical film of the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a state where the optical film glass substrate of the present invention is bonded to a liquid crystal panel.
[Explanation of symbols]
1 Pressure sensitive adhesive sheet
2 Release liner
3 Pressure-sensitive adhesive layer
4 Optical film with pressure sensitive adhesive layer
5 Optical film
6 Pressure sensitive adhesive layer
7 LCD panel
Claims (6)
（ａ）下記式（１）で表される芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体単位として含むアクリル系重合体を主成分として含有する感圧性接着剤組成物であって、アクリル系重合体の単量体単位としてさらに第３級アミノ基含有共重合性モノマー、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び、カルボキシル基含有共重合性単量体を含む感圧性接着剤組成物
（ｂ）感圧性接着剤組成物中の式（１）で表される芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合がモノマー成分全量に対して３０〜８０重量％、第３級アミノ基含有共重合性モノマーの配合割合はモノマー成分全量に対して０．５〜１５重量％である感圧性接着剤組成物
（ｃ）乾燥及び／又は硬化後の屈折率が１．４９以上且つ１．６０以下である感圧性接着剤組成物A pressure-sensitive adhesive sheet for adhering and fixing an optical film to a display panel of a display device, wherein the pressure-sensitive adhesive composition satisfies all the following conditions (a) to (c) on a release liner. A pressure-sensitive adhesive sheet on which an adhesive layer is formed.
(A) A pressure-sensitive adhesive composition containing as a main component an acrylic polymer containing an aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the following formula (1) as a monomer unit, Further, as a monomer unit of the acrylic polymer, a tertiary amino group-containing copolymerizable monomer, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. Pressure-sensitive adhesive composition containing a monomer
(B) The proportion of the aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the formula (1) in the pressure-sensitive adhesive composition is 30 to 80% by weight based on the total amount of the monomer components, and tertiary amino The mixing ratio of the group-containing copolymerizable monomer is 0.5 to 15% by weight based on the total amount of the monomer components. (C) The refractive index after drying and / or curing is 1.49 or more and 1 .. 60 or less pressure-sensitive adhesive composition
（ａ）下記式（１）で表される芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体単位として含むアクリル系重合体を主成分として含有する感圧性接着剤組成物であって、アクリル系重合体の単量体単位としてさらに第３級アミノ基含有共重合性モノマー、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び、カルボキシル基含有共重合性単量体を含む感圧性接着剤組成物
（ｂ）感圧性接着剤組成物中の式（１）で表される芳香族環含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合がモノマー成分全量に対して３０〜８０重量％、第３級アミノ基含有共重合性モノマーの配合割合はモノマー成分全量に対して０．５〜１５重量％である感圧性接着剤組成物
（ｃ）乾燥及び／又は硬化後の屈折率が１．４９以上且つ１．６０以下である感圧性接着剤組成物A pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition that satisfies all of the following conditions (a) to (c) is formed on one surface of an optical film for sticking and fixing to a display panel of a display device. Optical film.
(A) A pressure-sensitive adhesive composition containing as a main component an acrylic polymer containing an aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the following formula (1) as a monomer unit, Further, as a monomer unit of the acrylic polymer, a tertiary amino group-containing copolymerizable monomer, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. Pressure-sensitive adhesive composition containing a monomer
(B) The proportion of the aromatic ring-containing (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the formula (1) in the pressure-sensitive adhesive composition is 30 to 80% by weight based on the total amount of the monomer components, and tertiary amino The mixing ratio of the group-containing copolymerizable monomer is 0.5 to 15% by weight based on the total amount of the monomer components. (C) The refractive index after drying and / or curing is 1.49 or more and 1 .. 60 or less pressure-sensitive adhesive composition
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