JP2012201803A - Method for producing adhesive composition, adhesive composition, and adhesive tape using the same - Google Patents

Method for producing adhesive composition, adhesive composition, and adhesive tape using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2012201803A
JP2012201803A JP2011067884A JP2011067884A JP2012201803A JP 2012201803 A JP2012201803 A JP 2012201803A JP 2011067884 A JP2011067884 A JP 2011067884A JP 2011067884 A JP2011067884 A JP 2011067884A JP 2012201803 A JP2012201803 A JP 2012201803A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
adhesive composition
polymer
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2011067884A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6100989B2 (en
Inventor
Tomoko Ikeda
知子 池田
Shiro Fujita
志朗 藤田
Junji Suzuki
淳史 鈴木
Tomomi Igarashi
智美 五十嵐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujimori Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujimori Kogyo Co Ltd filed Critical Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority to JP2011067884A priority Critical patent/JP6100989B2/en
Priority to TW101109308A priority patent/TWI440684B/en
Priority to KR1020120029455A priority patent/KR101386936B1/en
Priority to CN201210082689.8A priority patent/CN102702988B/en
Publication of JP2012201803A publication Critical patent/JP2012201803A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6100989B2 publication Critical patent/JP6100989B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29Laminated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/28Metal sheet
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02Electrically-conducting adhesives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an adhesive composition for an adhesive tape to be adhered to an ITO surface of a transparent conductive laminate having a transparent conductive film, capable of suppressing change in resistance value of the transparent conductive film and preventing a white turbidity from being produced after an environmental test at high temperature and high humidity, an adhesive composition, and an adhesive tape using the same.SOLUTION: The method for producing an adhesive composition for an adhesive tape to be adhered to the ITO surface of the transparent conductive film including ITO includes at least following steps (1) and (2) to obtain the adhesive composition. (1) the step of adjusting an adhesive raw material mixture obtained by mixing, to a pressure-sensitive adhesive composition including an acrylic resin, at least one monomer of a hydroxyl-containing (meth)acrylate and a photopolymerization initiator. (2) The step of performing polymerization reaction by light irradiation using the adhesive composition raw material mixture to produce the adhesive composition.

Description

本発明は、透明基材の表面にITO(インジウム・スズ酸化物の略称。)からなる透明導電膜(以下、ITOと称する場合がある)が形成された透明導電性積層体の、ITO表面に貼合される粘着テープに関する。さらに詳細には、透明導電膜の抵抗値の変化を抑制し、且つ、高温高湿度での環境試験後に、粘着剤層に白濁が生じない粘着テープの粘着剤組成物の製造方法、粘着剤組成物、それを用いた粘着テープを提供することに関する。   The present invention provides an ITO surface of a transparent conductive laminate in which a transparent conductive film (hereinafter sometimes referred to as ITO) made of ITO (abbreviation of indium tin oxide) is formed on the surface of a transparent substrate. The present invention relates to an adhesive tape to be bonded. More specifically, a method for producing an adhesive composition for an adhesive tape that suppresses a change in the resistance value of the transparent conductive film and does not cause white turbidity in the adhesive layer after an environmental test at high temperature and high humidity, and an adhesive composition The present invention relates to providing an article and an adhesive tape using the article.

近年、透明樹脂フィルム又はガラス板からなる透明基材の一方の面に、透明導電膜としてITOの薄膜が形成された透明導電性積層体が、各種の用途において広範囲に使用されている。
透明導電性積層体の用途としては、例えば、タッチパネル、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、太陽電池などに用いられる透明電極等が挙げられる。
本発明は、透明導電性積層体に関係したものであるため、透明導電性積層体が使用されているタッチパネルを例として、本発明の完成に至るまでの技術的な背景を以下に説明する。
In recent years, transparent conductive laminates in which an ITO thin film is formed as a transparent conductive film on one surface of a transparent substrate made of a transparent resin film or a glass plate have been widely used in various applications.
As a use of a transparent conductive laminated body, the transparent electrode etc. which are used for a touch panel, a liquid crystal display, an organic EL display, a solar cell etc. are mentioned, for example.
Since the present invention relates to a transparent conductive laminate, a technical background up to the completion of the present invention will be described below using a touch panel in which the transparent conductive laminate is used as an example.

透明導電性積層体が部材として組み込まれているタッチパネルにおいて、タッチパネルの操作性や耐久性の向上について、従来から、種々の改善が行われている。例えば、タッチパネル表面の損傷や劣化を防止するための、タッチパネルの表面に貼り合せて使用する表面保護フィルムが提示されている。(例えば、特許文献1、2を参照。)
従来、一般的なタッチパネルに用いられる透明導電性積層体としては、透明樹脂フィルムからなる基材の片面にハードコート層が形成されたハードコートフィルムと、透明基材の片面に透明導電膜が形成された透明導電性積層体とを、ハードコートフィルムのハードコート層の形成されていない面と、透明導電性積層体の透明導電膜が形成されていない面とを対向させて、粘着剤を介して貼り合せた透明導電性積層体(いわゆる、貼り合せ型の透明導電性積層体)が知られていた。
In the touch panel in which the transparent conductive laminate is incorporated as a member, various improvements have been conventionally made for improving the operability and durability of the touch panel. For example, a surface protective film that is used by being attached to the surface of a touch panel for preventing damage or deterioration of the surface of the touch panel has been proposed. (For example, see Patent Documents 1 and 2.)
Conventionally, as a transparent conductive laminate used for general touch panels, a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of a substrate made of a transparent resin film, and a transparent conductive film is formed on one side of a transparent substrate. The surface of the hard coat film on which the hard coat layer is not formed and the surface of the transparent conductive laminate on which the transparent conductive film is not formed are opposed to each other through the adhesive. A transparent conductive laminate (a so-called bonded transparent conductive laminate) that has been bonded together is known.

しかし、近年、透明導電性積層体の用途が拡大していることに伴い、低コスト化が要求されるようになり、また、透明導電性積層体の導電性能や使い易さと共に、部材点数の削減などによる透明導電性積層体全体の薄膜化が求められている。これらの課題を解決する方法の1つとして、前記の貼り合せ型の透明導電性積層体の部材構成から、1枚の透明基材及び粘着剤層が省かれている。この結果、透明基材の片面に導電性薄膜を形成し、他方の面にハードコート層を形成した透明導電性積層体とすることにより、透明導電性積層体全体の薄膜化及びコストダウンが図られている。   However, in recent years, with the expansion of the use of transparent conductive laminates, cost reduction has been demanded. In addition to the conductive performance and ease of use of transparent conductive laminates, There is a need to reduce the thickness of the entire transparent conductive laminate by reduction or the like. As one of the methods for solving these problems, one transparent base material and pressure-sensitive adhesive layer are omitted from the member configuration of the bonded transparent conductive laminate. As a result, by forming a transparent conductive laminate in which a conductive thin film is formed on one side of a transparent substrate and a hard coat layer is formed on the other side, the entire transparent conductive laminate can be reduced in thickness and cost can be reduced. It has been.

透明導電性積層体については、透明導電膜層の上に貼り合せて透明導電膜の保護に利用される保護フィルムも提示されている。(例えば、特許文献3を参照。)
また、近年では、透明導電性積層体を使用している光学装置であるタッチパネルにおいては、製作したときの仕上がり外観及び寸法精度の一層の向上が要求されるようになっている。また、透明導電性積層体を組み込んだ光学素子や光学装置を製造する工程において、透明導電膜の上に貼り合わせた粘着テープの粘着剤層が、透明導電性積層体の透明導電膜の表面抵抗率を変化させるのを抑制し、さらに、高温高湿度での環境試験後においても、粘着剤層に白濁が発生しないことが求められている。
このため、光学部品を貼り合わせるのに使用される粘着シート、粘着テープ、及びそれらに使用される粘着剤組成物についても、腐食性の低減や、高温高湿度での環境試験においても白濁しないこと目指した取り組みが行われている。(例えば、特許文献4〜7を参照。)
About a transparent conductive laminated body, the protective film bonded together on a transparent conductive film layer and utilized for protection of a transparent conductive film is also shown. (For example, see Patent Document 3)
In recent years, touch panels, which are optical devices using a transparent conductive laminate, have been required to further improve the finished appearance and dimensional accuracy when manufactured. Further, in the process of manufacturing an optical element or an optical device incorporating the transparent conductive laminate, the pressure-sensitive adhesive layer of the adhesive tape bonded onto the transparent conductive film is the surface resistance of the transparent conductive film of the transparent conductive laminate. It is required that the rate change is suppressed, and that the cloudiness does not occur in the pressure-sensitive adhesive layer even after an environmental test at high temperature and high humidity.
For this reason, the pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive tape, and pressure-sensitive adhesive composition used for bonding optical components should not be turbid even in an environmental test at high temperatures and high humidity. Efforts are being made. (For example, see Patent Documents 4 to 7.)

特開平8−329767号公報JP-A-8-329767 特開平2−066809号公報JP-A-2-068099 特開平7−068691号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-068691 特開2007−246882号公報JP 2007-246882 A 特開2007−161908号公報JP 2007-161908 A 特開2008−248221号公報JP 2008-248221 A 特開2008−001739号公報JP 2008-001739 A

ところで、透明導電性積層体を組み込んだ光学素子や光学装置を製造する工程においては、特許文献3に開示されているような透明導電膜層の保護フィルムを用いることが、透明導電性積層体を用いて光学素子や光学装置に加工する工程において、120℃以上の加熱工程においても熱による損傷がなく、透明導電膜の損傷も起きなくて、ロールtoロールによる製造工程で加工できることから効果的であるとしている。   By the way, in the process of manufacturing an optical element or an optical device incorporating a transparent conductive laminate, it is possible to use a protective film for a transparent conductive layer as disclosed in Patent Document 3 to obtain a transparent conductive laminate. It is effective because it can be processed by a roll-to-roll manufacturing process without causing damage due to heat in a heating process at 120 ° C. or higher, and without causing damage to the transparent conductive film. There is.

しかし、特許文献3に示されている透明導電膜層用の保護フィルムは、耐熱性樹脂フィルムを用いることで120℃以上の加熱工程において、透明導電膜が損傷を受けるのを防ぐという点では利用できるが、透明導電性積層体を用いて光学素子や光学装置に加工する過程において、透明導電膜の表面抵抗率が変化するという問題に対する解決手段としては、役立たないものである。   However, the protective film for the transparent conductive film layer disclosed in Patent Document 3 is used in terms of preventing the transparent conductive film from being damaged in a heating step of 120 ° C. or more by using a heat resistant resin film. However, it is not useful as a solution to the problem that the surface resistivity of the transparent conductive film changes in the process of processing into an optical element or optical device using the transparent conductive laminate.

また、特許文献4には、電子部材の動作不良を引き起こす原因となるガスの発生量が少なく、精密電子部材を腐食し外観不良を生じさせることがなく、粘着物性、とりわけ金属に対する密着性やタック力に優れた樹脂組成物、特に粘着剤用樹脂組成物およびそれを用いた粘着剤組成物ならびに粘着シートが開示されている。特許文献4に示されている粘着シートは、アクリル酸を用いないアクリル系の粘着剤組成物を用いており、腐食テスト用銅板に粘着シートを貼り合せて、温度60℃×湿度90%RHの環境条件下で7日間放置して、銅板の変色の有無による腐食具合を判定しても、腐食が見られないとしている。
しかし、特許文献4には、高温高湿度での環境試験後に、粘着剤層に白濁が生じないことについての記載はなく、粘着剤層に白濁が生じるという問題に対する解決手段としては、役立たないものである。
Further, Patent Document 4 discloses that the amount of gas that causes malfunction of the electronic member is small, the precision electronic member is not corroded and the appearance is not deteriorated, and adhesive physical properties, particularly adhesion to metal and tackiness. A resin composition having excellent strength, in particular, a resin composition for pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive composition using the same, and a pressure-sensitive adhesive sheet are disclosed. The pressure-sensitive adhesive sheet shown in Patent Document 4 uses an acrylic pressure-sensitive adhesive composition that does not use acrylic acid. The pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a copper plate for corrosion test, and has a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% RH. It is said that no corrosion is observed even if the corrosion condition is determined by the presence or absence of discoloration of the copper plate after being left for 7 days under environmental conditions.
However, Patent Document 4 does not describe that no white turbidity occurs in the pressure-sensitive adhesive layer after an environmental test at high temperature and high humidity, and is not useful as a solution to the problem that white turbidity occurs in the pressure-sensitive adhesive layer. It is.

また、特許文献5には、PDP(プラズマ・ディスプレイ)の全面側に貼り合わせる全面フィルター用の粘着剤組成物として使用した場合にも容易に剥離することができ、高温高湿度の環境下でも白濁を起こしにくい光重合性粘着剤組成物及びこれを用いた粘着シートが開示されている。しかし、特許文献5には、ITO表面に貼り合わせた場合に、透明導電膜の表面抵抗率の変化に悪影響を及ぼさないことについての記載はない。また、特許文献5の実施例には、白濁防止に有効としているアクリル系粘着剤組成物にアクリル酸を4重量%含有しているが、当該粘着剤組成物がITO表面の腐食に影響し、ITO膜の表面抵抗率を増加せることが懸念される。   Further, in Patent Document 5, it can be easily peeled off even when used as an adhesive composition for a full surface filter to be bonded to the entire surface of a PDP (plasma display), and it is cloudy even in a high temperature and high humidity environment. A photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition that is less likely to cause oxidization and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same are disclosed. However, in Patent Document 5, there is no description that the change in the surface resistivity of the transparent conductive film is not adversely affected when bonded to the ITO surface. Moreover, although the Example of patent document 5 contains 4 weight% of acrylic acid in the acrylic adhesive composition effective for white turbidity prevention, the said adhesive composition affects the corrosion of the ITO surface, There is concern about increasing the surface resistivity of the ITO film.

また、特許文献6には、透明で、適度な粘着力と画像表示装置等の保護に必要な衝撃吸収性を有し、画像表示装置用パネル等の構成材料を侵すことがない光学用樹脂組成物及びそれを用いた光学樹脂組成物が開示されている。具体的には、アクリル酸系誘導体、アクリル酸系誘導体ポリマー、高分子量架橋剤を含有した光学用樹脂組成物である。しかし、特許文献6には、高温高湿度での環境試験後に、粘着剤層に白濁が生じないことについての記載はなく、粘着剤層に白濁が生じるという問題に対する解決手段としては、役立たないものである。   Patent Document 6 discloses an optical resin composition that is transparent and has an appropriate adhesive strength and shock absorption necessary for protection of an image display device and the like, and does not invade constituent materials such as a panel for an image display device. And an optical resin composition using the same are disclosed. Specifically, it is an optical resin composition containing an acrylic acid derivative, an acrylic acid derivative polymer, and a high molecular weight crosslinking agent. However, Patent Document 6 does not describe that no white turbidity occurs in the pressure-sensitive adhesive layer after an environmental test at high temperature and high humidity, and is not useful as a solution to the problem that white turbidity occurs in the pressure-sensitive adhesive layer. It is.

また、特許文献7には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーと、カルボキシル基含有モノマーと、の共重合体および/または混合物を含む粘着剤組成物であって、高温高湿度での環境下においても、白濁などを生じない電子ディスプレイ用粘着剤層が開示されている。しかし、特許文献7には、ITO表面に貼り合わせた場合に、透明導電膜の表面抵抗率の変化に悪影響を及ぼさないことについての記載はなく、当該粘着剤組成物がITO表面に貼り合わせて使用できるかどうかは不明である。   Patent Document 7 discloses a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer and / or a mixture of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and a carboxyl group-containing monomer under an environment at high temperature and high humidity. However, a pressure-sensitive adhesive layer for electronic displays that does not cause white turbidity is disclosed. However, in Patent Document 7, there is no description that when bonded to the ITO surface, the change in surface resistivity of the transparent conductive film is not adversely affected, and the adhesive composition is bonded to the ITO surface. Whether it can be used is unknown.

上記のように、従来技術では、透明導電性積層体に用いられる透明導電膜層用の粘着テープにおいて、透明導電膜の表面抵抗値の変化を防ぎ、且つ、高温高湿度での環境試験後に、白濁が生じない粘着テープは、知られていなかった。   As described above, in the prior art, in the adhesive tape for the transparent conductive film layer used for the transparent conductive laminate, the change in the surface resistance value of the transparent conductive film is prevented, and after the environmental test at high temperature and high humidity, An adhesive tape that does not cause white turbidity has not been known.

すなわち、本発明の目的は、透明導電膜が形成された透明導電性積層体のITO表面に貼合される粘着テープにおいて、透明導電膜の抵抗値の変化を抑制し、且つ、高温高湿度での環境試験後に、白濁が生じない粘着テープの粘着剤組成物の製造方法、粘着剤組成物、それを用いた粘着テープを提供することである。   That is, an object of the present invention is to suppress a change in the resistance value of the transparent conductive film in the adhesive tape bonded to the ITO surface of the transparent conductive laminate in which the transparent conductive film is formed, and at high temperature and high humidity. It is providing the manufacturing method of the adhesive composition of the adhesive tape which does not produce white turbidity after an environmental test, an adhesive composition, and an adhesive tape using the same.

急激的な外的環境の変化による水分子の凝集を抑制して粘着剤層の白濁を防止するために、本発明では、ITO表面に貼合しても透明導電膜の抵抗値の変化を抑制できる粘着剤としてそのまま使用可能な、酸価が0〜33であるアクリル系のポリマーからなる感圧接着剤組成物に、ヒドロキシル基を有するモノマーを架橋させ、水分子が目に見えない程度に分散した状態で存在させるという新たな機能を付加して、機能を高めた粘着剤組成物を得ることを技術思想としている。
すなわち、本発明では、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類を、酸価が0〜33であるアクリル系のポリマーからなる感圧接着剤組成物に、架橋させて導入することにより水分子の凝集防止に関与させる。そうすることにより、被着体であるITOに貼り合せた場合にも、透明導電膜の抵抗値の変化を抑え、且つ、高温高湿度での環境試験後に、粘着剤層に白濁が生じない粘着テープの粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープを提供できる。
In order to prevent water molecules from agglomerating due to sudden changes in the external environment and prevent the adhesive layer from becoming cloudy, the present invention suppresses changes in the resistance value of the transparent conductive film even when bonded to the ITO surface. A pressure-sensitive adhesive composition consisting of an acrylic polymer having an acid value of 0 to 33, which can be used as it is as a pressure-sensitive adhesive, is cross-linked with a monomer having a hydroxyl group to disperse water molecules invisible. The technical idea is to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having an enhanced function by adding a new function of existing in a state of being added.
That is, in the present invention, at least one kind of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer is crosslinked and introduced into a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer having an acid value of 0 to 33. To prevent water molecules from aggregating. By doing so, even when bonded to the adherend ITO, the change in resistance value of the transparent conductive film is suppressed, and the adhesive layer does not become cloudy after an environmental test at high temperature and high humidity An adhesive composition for a tape and an adhesive tape using the same can be provided.

そこで、本発明では、上記問題点を解決するために、ITOからなる透明導電膜の該ITO表面に貼合される粘着テープの、粘着剤組成物の製造方法であって、少なくとも次の(1)〜(2)の工程を経ることにより、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を得ることを特徴とする粘着剤組成物の製造方法を提供する。
(1)酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤と、を混合してなる粘着剤用原料混合物を調整する工程。
(2)前記粘着剤用原料混合物を用い、光照射による重合反応をさせて、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を得る工程。
物性(K):ITO表面に粘着剤組成物(ポリマーC)を塗布して乾燥後の厚み200μmの薄膜を形成した後、温度85℃×湿度85%RHの環境下にて実施した500時間の高温高湿度の環境試験用オーブンから取り出した後、ITO膜の抵抗値変化倍率が初期値に比較して1.7倍以下であり、該オーブンから取り出し直後において粘着剤組成物(ポリマーC)層に白濁が発生しない。
Then, in order to solve the said problem, in this invention, it is a manufacturing method of the adhesive composition of the adhesive tape bonded on this ITO surface of the transparent conductive film which consists of ITO, Comprising: At least following (1 ) To (2), a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) having physical properties (K) is obtained.
(1) A pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin having an acid value of 0 to 33, at least one monomer (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and photopolymerization A step of preparing a raw material mixture for an adhesive obtained by mixing an initiator.
(2) The process of obtaining the adhesive composition (polymer C) which has a physical property (K) by making the polymerization reaction by light irradiation using the said raw material mixture for adhesives.
Physical Properties (K): After applying a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) on the ITO surface to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, 500 hours of execution was performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH. After taking out from the oven for high-temperature and high-humidity environmental testing, the resistance value change magnification of the ITO film is 1.7 times or less compared to the initial value, and the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the oven There is no cloudiness.

また、本発明では、ITOからなる透明導電膜の該ITO表面に貼合される粘着テープの、粘着剤組成物の製造方法であって、少なくとも次の(1)〜(3)の工程を経ることにより、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を得ることを特徴とする粘着剤組成物の製造方法を提供する。
(1)酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤と、を混合してなる粘着剤用原料混合物を調整する工程。
(2)長尺の熱可塑性樹脂からなる基材フィルムに、前記粘着剤用原料混合物を、乾燥後の厚み20〜500μmとなるように塗布して乾燥し、長尺のコーティングフィルムを得る工程。
(3)前記長尺のコーティングフィルムを用い、光照射による重合反応をさせて、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を、前記基材フィルム上で得る工程。
物性(K):ITO表面に粘着剤組成物(ポリマーC)を塗布して乾燥後の厚み200μmの薄膜を形成した後、温度85℃×湿度85%RHの環境下にて実施した500時間の高温高湿度の環境試験用オーブンから取り出した後、ITO膜の抵抗値変化倍率が初期値に比較して1.7倍以下であり、該オーブンから取り出し直後において粘着剤組成物(ポリマーC)層に白濁が発生しない。
Moreover, in this invention, it is a manufacturing method of the adhesive composition of the adhesive tape bonded by this ITO surface of the transparent conductive film which consists of ITO, Comprising: It passes through the process of following (1)-(3) at least. By this, the manufacturing method of the adhesive composition characterized by obtaining the adhesive composition (polymer C) which has a physical property (K) is provided.
(1) A pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin having an acid value of 0 to 33, at least one monomer (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and photopolymerization A step of preparing a raw material mixture for an adhesive obtained by mixing an initiator.
(2) The process of apply | coating the said raw material mixture for adhesives to the base film consisting of a long thermoplastic resin so that it may become thickness 20-500 micrometers after drying, and obtaining a long coating film.
(3) A step of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) having physical properties (K) on the base film by performing a polymerization reaction by light irradiation using the long coating film.
Physical Properties (K): After applying a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) on the ITO surface to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, 500 hours of execution was performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH. After taking out from the oven for high-temperature and high-humidity environmental testing, the resistance value change magnification of the ITO film is 1.7 times or less compared to the initial value, and the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the oven There is no cloudiness.

酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA):固形分100重量部と、
ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB):5〜15重量部と、
光重合開始剤:0.01〜0.5重量部と、
を含有してなり、物性(K)を有することを特徴とする粘着剤組成物(ポリマーC)。
物性(K):ITO表面に粘着剤組成物(ポリマーC)を塗布して乾燥後の厚み200μmの薄膜を形成した後、温度85℃×湿度85%RHの環境下にて実施した500時間の高温高湿度の環境試験用オーブンから取り出した後、ITO膜の抵抗値変化倍率が初期値に比較して1.7倍以下であり、該オーブンから取り出し直後において粘着剤組成物(ポリマーC)層に白濁が発生しない。
Pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) comprising an acrylic resin having an acid value of 0 to 33: 100 parts by weight of a solid content;
At least one monomer (monomer B) of hydroxyl group-containing (meth) acrylate: 5 to 15 parts by weight;
Photopolymerization initiator: 0.01 to 0.5 parts by weight;
A pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) characterized by having a physical property (K).
Physical Properties (K): After applying a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) on the ITO surface to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, 500 hours of execution was performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH. After taking out from the oven for high-temperature and high-humidity environmental testing, the resistance value change magnification of the ITO film is 1.7 times or less compared to the initial value, and the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the oven There is no cloudiness.

また、上記の方法により製造されてなる粘着剤組成物(ポリマーC)が、基材フィルムに積層されてなる粘着テープを提供する。   Moreover, the adhesive tape (polymer C) manufactured by said method provides the adhesive tape laminated | stacked on a base film.

また、上記の粘着剤組成物(ポリマーC)が、基材フィルムに積層されてなる粘着テープを提供する。   The pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) provides a pressure-sensitive adhesive tape that is laminated on a base film.

また、本発明は、ディスプレイに部材を貼り合わせる用途の粘着テープに好適である。   Moreover, this invention is suitable for the adhesive tape of the use which bonds a member to a display.

上記の本発明によれば、既存の酸価が0〜33である感圧型粘着剤組成物を改質させ、水分子を吸着させるヒドロキシル基が分散した状態の粘着剤組成物を提供することにより、高温高湿度の環境条件下における水分をヒドロキシル基含有ポリマーに吸着できて、緩衝性を高めるために粘着剤層を厚くしても、吸収した水分子の凝集に起因する白濁の発生を防ぐことができるという新たな機能を発揮させることができる。
また、粘着剤塗布液の流動性を適切に調整することによって基材への塗布厚みを厚くすることが可能であり、厚みのある粘着テープを形成して緩衝性を高めることができる。
According to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition having an existing acid value of 0 to 33 is modified to provide a pressure-sensitive adhesive composition in which hydroxyl groups that adsorb water molecules are dispersed. Can adsorb moisture under high temperature and high humidity environmental conditions to the hydroxyl group-containing polymer, and prevent the occurrence of white turbidity due to aggregation of absorbed water molecules even if the adhesive layer is thickened to increase buffering properties The new function of being able to do so can be demonstrated.
Moreover, it is possible to thicken the coating thickness to a base material by adjusting the fluidity | liquidity of an adhesive coating liquid appropriately, and can form a thick adhesive tape and can improve buffering property.

図1(a)は本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有する片面粘着テープの一例を模式的に示す断面図であり、図1(b)は本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有するトランスファーテープの一例を模式的に示す断面図である。Fig.1 (a) is sectional drawing which shows typically an example of the single-sided adhesive tape which has an adhesive layer formed using the adhesive composition of this invention, FIG.1 (b) is the adhesive of this invention. It is sectional drawing which shows typically an example of the transfer tape which has an adhesive layer formed using the composition. 本発明の粘着フィルムの製造方法の一例を模式的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows typically an example of the manufacturing method of the adhesive film of this invention. 図3(a)は実施例1及び比較例2について、高温高湿度での環境試験用オーブンから取り出した直後からのヘイズ値の変化を示したグラフであって、本発明の効果として高温高湿度での環境試験後に白濁を生じないことを参考までに示したものである。図3(b)は図3(a)を時間が0〜40分の範囲で拡大したグラフである。FIG. 3A is a graph showing a change in haze value immediately after taking out from the oven for environmental testing at high temperature and high humidity for Example 1 and Comparative Example 2, and the effect of the present invention is high temperature and high humidity. It is shown for reference that white turbidity does not occur after an environmental test at. FIG. 3B is a graph obtained by enlarging FIG. 3A in a time range of 0 to 40 minutes.

以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。
本発明の粘着剤組成物(ポリマーC)は、アクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤と、を混合してなる粘着剤用原料混合物を調整した後、該粘着剤用原料混合物を用い、光照射による重合反応をさせて、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を得ることにより製造することができる。
物性(K):ITO表面に粘着剤組成物(ポリマーC)を塗布して乾燥後の厚み200μmの薄膜を形成した後、温度85℃×湿度85%RHの環境下にて実施した500時間の高温高湿度の環境試験用オーブンから取り出した後、ITO膜の抵抗値変化倍率が初期値に比較して1.7倍以下であり、該オーブンから取り出し直後において粘着剤組成物(ポリマーC)層に白濁が発生しない。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
The pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) of the present invention is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin, and at least one hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), After preparing a pressure-sensitive adhesive mixture obtained by mixing a photopolymerization initiator, a pressure-sensitive adhesive composition (K) having physical properties (K) is prepared by subjecting the pressure-sensitive adhesive mixture to a polymerization reaction by light irradiation. It can be produced by obtaining a polymer C).
Physical Properties (K): After applying a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) on the ITO surface to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, 500 hours of execution was performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH. After taking out from the oven for high-temperature and high-humidity environmental testing, the resistance value change magnification of the ITO film is 1.7 times or less compared to the initial value, and the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the oven There is no cloudiness.

本発明の粘着剤組成物を製造するには、最初に、少なくとも1種類のヒドロキシル基含有モノマー(モノマーB)を、そのモノマーBを重合させるための重合開始剤、アクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に混合し粘着剤用原料混合物を調整する。この粘着剤用原料混合物は、エネルギー線により重合する光重合性化合物として、少なくとも1種類のヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレート(モノマーB)を含有する。(メタ)アクリレートのモノマーBは、光重合開始剤とラジカル重合可能なビニル基である(メタ)アクリル基を有する重合性化合物であって、例えば、300nm〜400nmの範囲内の紫外線に対して硬化性を有する紫外線硬化性樹脂材料である。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
In order to produce the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, first, at least one hydroxyl group-containing monomer (monomer B), a polymerization initiator for polymerizing the monomer B, and a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive comprising an acrylic resin It mixes with an agent composition (polymer A), and prepares the raw material mixture for adhesives. This raw material mixture for pressure-sensitive adhesives contains at least one hydroxyl group-containing (meth) acrylate (monomer B) as a photopolymerizable compound that is polymerized by energy rays. Monomer B of (meth) acrylate is a polymerizable compound having a (meth) acryl group which is a vinyl group capable of radical polymerization with a photopolymerization initiator, and is cured, for example, with respect to ultraviolet rays within a range of 300 nm to 400 nm. It is an ultraviolet curable resin material having properties.
In this specification, (meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate.

ポリマーAは、本発明の粘着剤組成物の主剤となり、かつ、酸価が0〜33であり、また、ヒドロキシル基を含有したアクリル系モノマー(モノマーB)が分散しやすいものであれば良い。
モノマーBが分散しやすいためにはアクリル系ポリマーであることが好ましく、さらには親水性モノマーを共重合していることが好ましい。これはモノマーBがアクリル系であることとヒドロキシル基を含有しているためである。また、本発明の粘着剤組成物は光学用途に使用されることから透明性を有することが必要であり、かつ粘着力の強弱を制御することが簡便であることからも、ポリマーAは、アクリル系ポリマーが好ましい。
The polymer A is not particularly limited as long as it is a main component of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, has an acid value of 0 to 33, and easily disperses an acrylic monomer (monomer B) containing a hydroxyl group.
In order to easily disperse the monomer B, an acrylic polymer is preferable, and a hydrophilic monomer is preferably copolymerized. This is because the monomer B is acrylic and contains a hydroxyl group. In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for optical applications, it is necessary to have transparency, and it is easy to control the strength of adhesive force. Based polymers are preferred.

酸価は(メタ)アクリレート系共重合体が有するカルボキシル基、及びその他の酸性基(スルホン酸基、リン酸基など)から由来する。上記酸価とは、試料1g中に含まれる遊離脂肪酸、樹脂酸を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数をいい、酸価は電位差滴定法で測定される。
具体的にはJIS−K−2501:2003に基づいて、粘着剤をトルエンとメタノール(1+1)(体積比)を混合した滴定溶剤に溶かし、0.1モル/L水酸化カリウム・メタノール溶液で滴定し、滴定曲線状の変曲点を終点とする。水酸化カリウム・メタノール溶液の終点までの滴定量から、酸価を算出する。
The acid value is derived from the carboxyl group of the (meth) acrylate copolymer and other acidic groups (such as sulfonic acid group and phosphoric acid group). The acid value means the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acid and resin acid contained in 1 g of a sample, and the acid value is measured by potentiometric titration.
Specifically, based on JIS-K-2501: 2003, the adhesive is dissolved in a titration solvent in which toluene and methanol (1 + 1) (volume ratio) are mixed, and titrated with a 0.1 mol / L potassium hydroxide / methanol solution. The inflection point of the titration curve is the end point. The acid value is calculated from the titration amount until the end point of the potassium hydroxide / methanol solution.

本発明の粘着剤組成物を用いて、基材(またはセパレーターでも良い。)に塗布・乾燥させた後、光照射して重合させると、粘着テープが得られる。
なお、本明細書において、粘着テープとは、幅による区別を特に必要とするものではなく、JIS Z 0109に規定する粘着テープ及び粘着シートをいずれも包含する。その具体例としては、基材の片面に粘着剤層を有する片面粘着テープ(または片面粘着シート)、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープ(または両面粘着シート)、及び、基材を有しないで粘着剤層がフィルム状に形成されたトランスファーテープ(転写テープ)が挙げられる。粘着シートは、大面積化も可能で、その幅が広いまま使用しても良いし、テープ状に細く切断して粘着テープとして使用しても良い。特に、ロール状に巻いた粘着シートや粘着テープは、ディスプレイに部材を貼り合わせる用途に好適である。
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied to a substrate (or a separator) and dried and then polymerized by light irradiation, a pressure-sensitive adhesive tape is obtained.
In the present specification, the pressure-sensitive adhesive tape does not particularly need to be distinguished by width, and includes both pressure-sensitive adhesive tapes and pressure-sensitive adhesive sheets specified in JIS Z 0109. Specific examples thereof include a single-sided adhesive tape (or single-sided adhesive sheet) having an adhesive layer on one side of the substrate, a double-sided adhesive tape (or double-sided adhesive sheet) having an adhesive layer on both sides of the substrate, and a substrate. Transfer tape (transfer tape) in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed in a film form without having a film. The pressure-sensitive adhesive sheet can have a large area, and may be used with its wide width, or may be cut into a tape shape and used as a pressure-sensitive adhesive tape. In particular, a pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape wound in a roll shape is suitable for an application in which a member is bonded to a display.

図1(a)に、本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層2を有する片面粘着テープ5の一例を模式的に示す。この片面粘着テープ5は、粘着剤層2の支持体となる基材1の片面に粘着剤層2が形成され、粘着剤層2の粘着面がセパレーター3で保護されている。使用時には、セパレーター3を剥離して粘着面を露出し、粘着剤層2の裏面に基材1が積層されたまま、被着体に貼り合わされる。
基材を有する両面粘着テープの構造については特に図示しないが、基材の両面に粘着剤層が形成され、それぞれの粘着剤層の粘着面がセパレーターで保護された構造を有する。
FIG. 1A schematically shows an example of a single-sided pressure-sensitive adhesive tape 5 having a pressure-sensitive adhesive layer 2 formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. In this single-sided adhesive tape 5, an adhesive layer 2 is formed on one side of a base material 1 that serves as a support for the adhesive layer 2, and the adhesive surface of the adhesive layer 2 is protected by a separator 3. At the time of use, the separator 3 is peeled to expose the adhesive surface, and the base material 1 is laminated on the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and is bonded to the adherend.
The structure of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a base material is not particularly shown, but a pressure-sensitive adhesive layer is formed on both surfaces of the base material, and the pressure-sensitive adhesive surface of each pressure-sensitive adhesive layer has a structure protected by a separator.

図1(b)に、本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層2を有するトランスファーテープ6の一例を模式的に示す。このトランスファーテープ6は、粘着剤層2の両面にセパレーター3,3が設けられている。使用時には、一方のセパレーター3を剥離して片方の粘着面を露出して被着体に貼り合わされる。さらに他方のセパレーター3を剥離することで、フィルム状の粘着剤層2のみを被着体に転写(トランスファー)することができる。他方のセパレーター3を剥離した後には、新たな粘着面にも他の被着体を貼り合わせることができる。
本発明における、高温・高湿度での環境条件下における白濁の発生を防止できる改善効果については、トランスファーテープの形態で貼り合わせるガラス(無機ガラス)やアクリル樹脂(アクリルガラス)などの水分の透過性が悪いものの場合に、特に著しい効果が得られる。これは次の理由による。
水分子の透過性の良い樹脂フィルムを貼合する場合は、粘着テープ層に分散している水分子が樹脂フィルムの場合は簡単に透過して通り抜けることができるため、水分子の凝集する確率が減ることと、仮に水分子が凝集したとしてもすぐに樹脂フィルムを通して抜けていくため、白濁している時間が短いことになる。しかし、水分子の透過性の悪い材料を貼合する場合は、水分子が凝集し白濁してしまうと、粘着テープの周辺端に水分子が拡散した後に抜けるため、長時間に渡り白濁が続くことになるからである。
FIG. 1B schematically shows an example of the transfer tape 6 having the pressure-sensitive adhesive layer 2 formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. In this transfer tape 6, separators 3 and 3 are provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer 2. At the time of use, one separator 3 is peeled off, and one adhesive surface is exposed and bonded to the adherend. Furthermore, only the film-like pressure-sensitive adhesive layer 2 can be transferred (transferred) to the adherend by peeling off the other separator 3. After the other separator 3 is peeled off, another adherend can be bonded to the new adhesive surface.
About the improvement effect that can prevent the occurrence of white turbidity under environmental conditions at high temperature and high humidity in the present invention, the permeability of moisture such as glass (inorganic glass) or acrylic resin (acrylic glass) to be bonded in the form of transfer tape In particular, a remarkable effect can be obtained in the case of a bad one. This is due to the following reason.
When pasting a resin film with good water molecule permeability, the water molecules dispersed in the adhesive tape layer can be easily penetrated and passed through in the case of a resin film. If the water molecules are reduced, even if water molecules are aggregated, the water molecules are immediately removed through the resin film. However, when pasting a material with poor water molecule permeability, if water molecules aggregate and become cloudy, the water molecules diffuse after spreading to the peripheral edge of the adhesive tape, and thus the cloudiness continues for a long time. Because it will be.

(感圧型粘着剤組成物(ポリマーA))
本発明では、アクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)が、エステル基(−COO−)を有するアクリル系モノマーの少なくとも1種類を使用して製造されていることが好ましい。エステル基(−COO−)を有するアクリル系モノマーとしては、例えば、一般式CH=CR−COOR(式中、Rは水素又はメチル基、Rは炭素数1〜14のアルキル基を示す。)で表わされるアルキル(メタ)アクリレートや、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートが挙げられる。
(Pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A))
In the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin is produced using at least one acrylic monomer having an ester group (—COO—). Examples of the acrylic monomer having an ester group (—COO—) include, for example, a general formula CH 2 ═CR 1 —COOR 2 (wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms). And (meth) acrylates such as hydroxyl group-containing (meth) acrylates.

一般式CH=CR−COOR(式中、Rは水素又はメチル基、Rは炭素数1〜14のアルキル基を示す。)で表わされるアルキル(メタ)アクリレートとしては、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、これらを単独で又は二種以上を併用して使用することができる。このうち2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。
アルキル(メタ)アクリレートは、粘着力の観点から、アルキル基Rの炭素数が1〜14とされる。アルキル基の炭素数が15以上であると、粘着力が低下する可能性があるので好ましくない。このアルキル基Rは、炭素数が1〜12であることが好ましく、炭素数が4〜12であることが好ましく、炭素数が4〜8であることがより好ましい。
また、アルキル基Rの炭素数が1〜14のアルキル(メタ)アクリレートのうち、アルキル基Rの炭素数が1〜3または13〜14のアルキル(メタ)アクリレートをモノマーの一部分として用いても良いが、アルキル基Rの炭素数が4〜12のアルキル(メタ)アクリレートを必須として(例えば50〜100モル%)用いることが好ましい。
なお、これらのアルキル基Rは、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。
Specific examples of the alkyl (meth) acrylate represented by the general formula CH 2 = CR 1 -COOR 2 (wherein R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms). Are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate , N-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate , Decyl (meth) acrylate, Sil (meth) acrylate and the like, it may be used singly or in combination of two or more. Of these, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate are preferably used.
In the alkyl (meth) acrylate, the alkyl group R 2 has 1 to 14 carbon atoms from the viewpoint of adhesive strength. It is not preferable that the alkyl group has 15 or more carbon atoms because the adhesive strength may be reduced. The alkyl group R 2 preferably has 1 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 8 carbon atoms.
Moreover, among alkyl (meth) acrylates having 1 to 14 carbon atoms in the alkyl group R 2 , alkyl (meth) acrylates having 1 to 3 or 13 to 14 carbon atoms in the alkyl group R 2 are used as a part of the monomer. However, it is preferable to use an alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms of the alkyl group R 2 as an essential component (for example, 50 to 100 mol%).
Incidentally, these alkyl groups R 2 may be a straight chain or may be branched.

(モノマーB)
また、ヒドロキシル基を含有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
また、カルボキシル基を含有するアクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、2−アクリロイルエチル琥珀酸などが挙げられる。
(Monomer B)
Examples of the (meth) acrylate containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate. , Polypropylene glycol mono (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and the like.
Examples of the acrylic monomer containing a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and 2-acryloylethyl succinic acid.

エステル基を有するアクリル系モノマーとカルボキシル基を有するアクリル系モノマーとの混合比は、被着体の変形に追従できる程度に粘着剤を架橋して耐熱性を付与し、被着体からの浮き及び剥がれを防止するためには、エステル基を有するアクリル系モノマーの少なくとも1種類が85〜95重量部、カルボキシル基を有するアクリル系モノマーの少なくとも1種類が5〜15重量部の混合比であることが好ましい。   The mixing ratio of the acrylic monomer having an ester group and the acrylic monomer having a carboxyl group is such that the pressure-sensitive adhesive is crosslinked to the extent that it can follow the deformation of the adherend to impart heat resistance, and the floating from the adherend and In order to prevent peeling, the mixing ratio of at least one kind of acrylic monomer having an ester group is 85 to 95 parts by weight, and at least one kind of acrylic monomer having a carboxyl group is a mixing ratio of 5 to 15 parts by weight. preferable.

アクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)を製造するための原料モノマーには、他のモノマーを添加することもできる。例えば、カルボキシル基、アルコキシシリル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基などの親水基を持つモノマーを選定して使用することができる。
ポリマーAを構成するモノマーのうち、アルキル(メタ)アクリレートと親水基を有するモノマーとの配合比は、粘着剤に求められる特性やモノマーの種類、1分子中に親水基が占める重量比などによっても異なるが、例えば5〜50重量%が親水基を有するモノマーであり、95〜50重量%がアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましい。
Other monomers can also be added to the raw material monomer for producing the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin. For example, a monomer having a hydrophilic group such as a carboxyl group, an alkoxysilyl group, an amino group, a hydroxyl group, or a sulfonic acid group can be selected and used.
Among the monomers constituting the polymer A, the blending ratio of the alkyl (meth) acrylate and the monomer having a hydrophilic group depends on the characteristics required for the pressure-sensitive adhesive, the type of monomer, the weight ratio of the hydrophilic group in one molecule, and the like. Although different, for example, 5 to 50% by weight is a monomer having a hydrophilic group, and 95 to 50% by weight is preferably an alkyl (meth) acrylate.

また、アルコキシシリル基を含有するアクリル系モノマーとしては、例えば、γ−トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、γ−メチルジメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、γ−トリエトキシシリルプロピル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
また、アルコキシシリル基を含有する非アクリル系モノマーとしては、例えば、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどが挙げられる。
また、アミノ基を含有するアクリル系モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基を含有する(メタ)アクリレートのほか、(メタ)アクリル酸アミド、イタコン酸アミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
Examples of the acrylic monomer containing an alkoxysilyl group include γ-trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, γ-methyldimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, and γ-triethoxysilylpropyl (meth) acrylate. Can be mentioned.
Examples of the non-acrylic monomer containing an alkoxysilyl group include vinylmethoxysilane and vinyltrimethoxysilane.
Examples of the acrylic monomer containing an amino group include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, and monomethylaminoethyl (meth) acrylate. In addition to (meth) acrylates containing amino groups, (meth) acrylic acid amide, itaconic acid amide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethyl ( Examples include meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and N-butoxymethyl (meth) acrylamide.

ポリマーAは、その大部分(例えば50重量%以上、より好ましくは80重量%以上)がアクリル系モノマー(アルキル(メタ)アクリレートおよび親水基を有するアクリル系モノマー)から構成されることが好ましいが、本発明の効果を損ねない程度に、アクリル系モノマー以外のモノマー(非アクリル系モノマー)を併用することもできる。
ポリマーAを構成するアクリル系モノマー及び任意に配合される非アクリル系モノマーを重合させるには、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法により行うことができるが、除熱の容易な溶液重合が好適に用いられる。溶液重合反応において使用される有機溶媒としては、具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記重合反応を阻害しなければ、特に限定されない。これらの溶媒は、1種類のみを用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用量は、適宜に決定すればよい。
一般的に、溶液重合反応においては、重合温度が高くなるに従い、生成されるポリマーの分子量は低下する。重合反応を溶媒の還流温度で行わせるに当たり、重合反応に適した沸点温度を有する溶媒を使用することにより、重合反応熱を除去しながらポリマーAを得ることができる。
また、本発明のアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)が、透明導電膜が形成された透明導電性積層体のITO表面に貼合される粘着テープの粘着剤組成物として使用しても、透明導電膜の抵抗値の変化を抑制できるものであり、いわゆる、酸フリーの粘着剤組成物であるのが好ましい。
この場合、透明導電膜の抵抗値の変化を抑制できる指標として、ポリマーAの酸価は0〜33であることがより好ましい。
本発明のアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物であるポリマーAには、一般に入手可能な市販されている感圧型粘着剤を用いても良い。このような市販の感圧型粘着剤としては、カルボキシル基及びアクリル酸を有していないアクリル系粘着剤などの、いわゆる酸フリーの粘着剤組成物が使用できる。市販の酸フリーの粘着剤組成物としては、例えば、SKダイン2147(綜研化学株式会社)、市販のITO抵抗値変化の少ない粘着テープとしては、例えば、CS9621(日東電工株式会社)、MHM−F25、MHM−F50,MHM−F125(日栄化工株式会社)、ZB7032W(DIC株式会社)などが挙げられる。
The polymer A is preferably composed of an acrylic monomer (an alkyl (meth) acrylate and an acrylic monomer having a hydrophilic group) for the most part (for example, 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more) Monomers other than acrylic monomers (non-acrylic monomers) can be used in combination so as not to impair the effects of the present invention.
Polymerization of the acrylic monomer constituting the polymer A and the optionally blended non-acrylic monomer can be carried out by a known method such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc. The easy solution polymerization is preferably used. Specific examples of the organic solvent used in the solution polymerization reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane. , Aliphatic hydrocarbons such as hexane, pentane and the like, but not particularly limited as long as the polymerization reaction is not inhibited. These solvents may be used alone or in combination of two or more. What is necessary is just to determine the usage-amount of a solvent suitably.
In general, in the solution polymerization reaction, the molecular weight of the polymer produced decreases as the polymerization temperature increases. In carrying out the polymerization reaction at the reflux temperature of the solvent, the polymer A can be obtained while removing the heat of the polymerization reaction by using a solvent having a boiling point temperature suitable for the polymerization reaction.
Moreover, the pressure sensitive adhesive composition (polymer A) comprising the acrylic resin of the present invention is used as an adhesive composition for an adhesive tape to be bonded to the ITO surface of a transparent conductive laminate having a transparent conductive film formed thereon. Even if it is used, the change in the resistance value of the transparent conductive film can be suppressed, and a so-called acid-free pressure-sensitive adhesive composition is preferable.
In this case, the acid value of the polymer A is more preferably 0 to 33 as an index that can suppress the change in the resistance value of the transparent conductive film.
For the polymer A which is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive composition comprising the acrylic resin of the present invention, a commercially available pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive may be used. As such a commercially available pressure-sensitive adhesive, a so-called acid-free adhesive composition such as an acrylic adhesive having no carboxyl group and acrylic acid can be used. As a commercially available acid-free pressure-sensitive adhesive composition, for example, SK Dyne 2147 (Soken Chemical Co., Ltd.), and as a commercially available adhesive tape with little change in ITO resistance value, for example, CS9621 (Nitto Denko Corporation), MHM-F25 , MHM-F50, MHM-F125 (Nichiei Kako Co., Ltd.), ZB7032W (DIC Corporation) and the like.

ポリマーAの分子量分布は、数平均分子量(Mn)で7万以上、かつ重量平均分子量(Mw)で100万以上であることが好ましい。さらに、重量平均分子量(Mw)が1200万以上であることがより好ましい。このようにポリマーAの分子量が大きいと、耐熱性および耐候性がより優れたものとなる。
分子量が大きすぎると粘度が高すぎて加工適性が悪くなる。塗料の温度を上げるなど塗工方法を工夫することでこの上限はさらに広げられると考えられるが、室温で塗工をする場合、例えば、Mw500万未満の材料が好ましいと考えられる。
The molecular weight distribution of the polymer A is preferably 70,000 or more in terms of number average molecular weight (Mn) and 1,000,000 or more in terms of weight average molecular weight (Mw). Furthermore, the weight average molecular weight (Mw) is more preferably 12 million or more. Thus, when the molecular weight of the polymer A is large, the heat resistance and the weather resistance are more excellent.
If the molecular weight is too large, the viscosity is too high and the processability is deteriorated. It is considered that this upper limit can be further widened by devising the coating method such as raising the temperature of the paint. However, when coating is performed at room temperature, for example, a material having an Mw of less than 5 million is considered preferable.

また、本発明の粘着剤組成物は、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)の少なくとも1種類を含有する。
本発明の粘着剤用原料組成物の一つの好ましい実施態様においては、ヒドロキシル基を含有しないアルキル(メタ)アクリレート及びアクリル酸のモノマーを重合させて得られたアクリル系ポリマーと、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーとが、共重合しないで別々に分散した混合状態で存在する。また、別の好ましい実施態様においては、親水性モノマーを含むモノマーを重合させて得られたポリマーAと、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーとが、粘着剤用原料組成物中に含まれる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one monomer of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (monomer B).
In one preferable embodiment of the raw material composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention, an acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer of alkyl (meth) acrylate and acrylic acid not containing a hydroxyl group, and a hydroxyl group-containing ( The monomer of (meth) acrylate exists in the state of being mixed separately without being copolymerized. In another preferred embodiment, the polymer A obtained by polymerizing a monomer containing a hydrophilic monomer and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer are contained in the pressure-sensitive adhesive raw material composition. .

モノマーBの含有量(モノマーBが2種類以上である場合にはその合計量)は、主剤ポリマー(ポリマーA)100重量部に対して、5〜20重量部であることが好ましく、温度85℃×湿度85%RH環境下での試験を行うなど高耐久性を必要とする場合、5〜15重量部であることがより好ましい。
なお、公知のヒドロキシル基を含有するアクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物において、未反応モノマーとしてヒドロキシル基を含有する(メタ)アクリレートのモノマーを若干含有することがあるが、その含有率は、本発明の粘着剤用原料組成物におけるヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートの含有率に比べると、著しく低いものに過ぎない。
The content of monomer B (the total amount when monomer B is two or more) is preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main polymer (polymer A), and the temperature is 85 ° C. X 5-15 parts by weight is more preferable when high durability is required such as in a test under a humidity of 85% RH.
The pressure-sensitive adhesive composition comprising a known hydroxyl group-containing acrylic polymer may contain some (meth) acrylate monomers containing hydroxyl groups as unreacted monomers. Compared to the content of hydroxyl group-containing (meth) acrylate in the raw material composition for pressure-sensitive adhesives of the invention, the content is only extremely low.

本発明の粘着剤組成物(ポリマーC)は、アクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤と、を混合してなる粘着剤用原料混合物を調整した後、該粘着剤用原料混合物を用い、光照射による重合反応をさせて、製造することができる。
アクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)と、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)と、光重合開始剤とを含有したアクリルシロップの状態、もしくは塗布及びヒドロキシル基含有モノマー(モノマーB)の均一な分散のため、上記アクリルシロップが有機溶媒に溶解している樹脂溶液として調製される。
The pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) of the present invention is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin, and at least one hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), After preparing a pressure-sensitive adhesive raw material mixture obtained by mixing a photopolymerization initiator, the pressure-sensitive adhesive raw material mixture can be used to carry out a polymerization reaction by light irradiation.
A state of acrylic syrup containing a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) comprising an acrylic resin, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B), and a photopolymerization initiator, or coating and hydroxyl In order to uniformly disperse the group-containing monomer (monomer B), the acrylic syrup is prepared as a resin solution dissolved in an organic solvent.

ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)を、前記アクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に溶解させてアクリルシロップを得る工程においては、モノマーBを、ポリマーAに溶解させる前に、必要に応じて有機溶媒等で洗浄することが好ましい。これにより、ポリマーAから未反応のアクリル系モノマーを除去することができる。また、ポリマーAの重量をより正確に定量して、次工程で用いるモノマーB、及び光重合開始剤の含有量をより適切に調整されたアクリルシロップが作製できる。アクリルシロップを作製する場合、ポリマーAにモノマーBを溶解させた後に、上記の有機溶媒等で行う洗浄を行ってもかまわない。
また、アクリルシロップに光重合開始剤を添加した後は、室内光や太陽光に含まれる紫外光がアクリルシロップに作用すると重合反応が進行する恐れがあり、管理が難しくなるため、光重合開始剤は、後工程である塗布工程のなるべく直前に添加することが好ましい。これは、アクリルシロップが有機溶媒に溶解している樹脂溶液でも同様の扱いで、注意すべきは光開始剤が何らかの外的要因で塗布・製膜前に反応を開始してしまうことを防ぐことである。
In the step of dissolving the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (monomer B) in the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) comprising the acrylic resin to obtain an acrylic syrup, the monomer B is converted to the polymer A Before being dissolved, it is preferably washed with an organic solvent or the like as necessary. Thereby, the unreacted acrylic monomer can be removed from the polymer A. Moreover, the weight of the polymer A can be quantified more accurately, and an acrylic syrup in which the contents of the monomer B and the photopolymerization initiator used in the next step are more appropriately adjusted can be produced. When preparing an acrylic syrup, after the monomer B is dissolved in the polymer A, washing may be performed with the above organic solvent or the like.
In addition, after adding a photopolymerization initiator to an acrylic syrup, the polymerization reaction may proceed if ultraviolet light contained in room light or sunlight acts on the acrylic syrup, making it difficult to manage. Is preferably added immediately before the coating step, which is a subsequent step. This is the same for resin solutions in which acrylic syrup is dissolved in an organic solvent. Care should be taken to prevent the photoinitiator from starting the reaction before coating and film formation due to some external factor. It is.

本発明の粘着剤組成物(ポリマーC)は、基材への塗布に適した流動性を付与するため、適量の有機溶媒を配合した粘着剤塗布液とすることが好ましい。粘着剤塗布液において使用される有機溶媒としては、具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記塗布及び分散の目的を達することができるものであれば、特に限定されない。   The pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive coating liquid containing an appropriate amount of an organic solvent in order to impart fluidity suitable for application to a substrate. Specific examples of the organic solvent used in the adhesive coating solution include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and alicyclic carbonization such as cyclohexane. Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hydrogen, hexane, and pentane, but are not particularly limited as long as the purpose of coating and dispersion can be achieved.

粘着剤塗布液を調製する際、ポリマーA、モノマーB、光重合開始剤の3種が互いに適切な配合比で有機溶媒に溶解した有機溶媒液が得られれば良く、その溶解させる順序は特に限定されない。例えば、ポリマーAを溶解したアクリルシロップに直接、モノマーB、光重合開始剤を投入して良いし、ポリマーAにモノマーB、光重合開始剤を適量の有機溶媒に溶解した液を投入しても良い。   When preparing the pressure-sensitive adhesive coating solution, it is only necessary to obtain an organic solvent solution in which the polymer A, the monomer B, and the photopolymerization initiator are dissolved in an organic solvent at an appropriate blending ratio, and the order of dissolution is particularly limited. Not. For example, the monomer B and the photopolymerization initiator may be directly added to the acrylic syrup in which the polymer A is dissolved, or the liquid obtained by dissolving the monomer B and the photopolymerization initiator in an appropriate amount of an organic solvent may be added to the polymer A. good.

本発明において、モノマーBとして使用されるヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーは、2−ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシルプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシルプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシルブチル(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシルペンチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシルヘキシル(メタ)アクリレート、7−ヒドロキシルヘプチル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシルオクチル(メタ)アクリレート、7−メチル−8−ヒドロキシルオクチル(メタ)アクリレート、2−メチル−8−ヒドロキシルオクチル(メタ)アクリレート、9−ヒドロキシルノニル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシルデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシルラウリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらを、1種のみ用いてもよいし2種以上を併用してもよい。特に、2−ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシルブチル(メタ)アクリレートが好適に使用される。
ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートとしては、二価アルコール(ジオール化合物)の有する2つのヒドロキシル基のうち一つのヒドロキシル基を、アクリル酸またはメタクリル酸でエステル化して得られ、1分子にヒドロキシル基及びビニル基を1つずつ有する、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好適に用いられる。
In the present invention, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer used as the monomer B is 2-hydroxylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxylpropyl (meth) acrylate, 3-hydroxylpropyl (meth) acrylate, 4 -Hydroxylbutyl (meth) acrylate, 5-hydroxylpentyl (meth) acrylate, 6-hydroxylhexyl (meth) acrylate, 7-hydroxylheptyl (meth) acrylate, 8-hydroxyloctyl (meth) acrylate, 7-methyl-8- Hydroxyl octyl (meth) acrylate, 2-methyl-8-hydroxyl octyl (meth) acrylate, 9-hydroxyl nonyl (meth) acrylate, 10-hydroxyl decyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl lauryl (meth) acrylate and the like, it may be may be used alone in combination of two or more. In particular, 2-hydroxylethyl (meth) acrylate, hydroxylpropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxylbutyl (meth) acrylate are preferably used.
The hydroxyl group-containing (meth) acrylate is obtained by esterifying one hydroxyl group of two hydroxyl groups of a dihydric alcohol (diol compound) with acrylic acid or methacrylic acid. A hydroxyalkyl (meth) acrylate having one vinyl group at a time is preferably used.

本発明で使用するモノマーBの種類は、必要とされる粘着テープの粘着力、貯蔵弾性率によって変わるが、リワーク性を有する粘着テープにする場合、貯蔵弾性率が高くて固い粘着剤組成物(ポリマーC)でも良いため、モノマーBのおおよその指針としてはTgが室温以上のものが好ましい。強粘着力を必要とする場合や貯蔵弾性率を低くしたい場合は、その逆でTgが室温より低く、好ましくはTgがマイナス温度となるモノマーBが必要となる。   The type of monomer B used in the present invention varies depending on the pressure-sensitive adhesive strength and storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive tape, but when a pressure-sensitive adhesive tape having rework properties is used, a hard pressure-sensitive adhesive composition having a high storage elastic modulus ( Polymer C) may be used, so that an approximate guide for monomer B is preferably one having a Tg of room temperature or higher. When strong adhesive force is required or when it is desired to lower the storage elastic modulus, conversely, a monomer B having a Tg lower than room temperature, preferably a Tg minus temperature is required.

(光重合開始剤)
本発明に使用される光重合開始剤(重合触媒)としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系光重合開始剤としては、アセトフェノン、p−(tert−ブチル)1’,1’,1’−トリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、2’,2’−ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシルアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2’−フェニルアセトフェノン、2−アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン等が挙げられる。
ベンゾイン系光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、1−ヒドロキシルシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシル2−メチル−1−フェニル−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシル2−メチルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシルベンゾフェノン、ヒドロキシルプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
その他の光重合開始剤としては、α−アシルオキシムエステル、ベンジル−(o−エトキシカルボニル)−α−モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3−ケトクマリン、2−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator (polymerization catalyst) used in the present invention is not particularly limited. For example, acetophenone photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, thioxanthone photopolymerization start Agents, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like.
As the acetophenone photopolymerization initiator, acetophenone, p- (tert-butyl) 1 ′, 1 ′, 1′-trichloroacetophenone, chloroacetophenone, 2 ′, 2′-diethoxyacetophenone, hydroxylacetophenone, 2,2- Examples include dimethoxy-2′-phenylacetophenone, 2-aminoacetophenone, dialkylaminoacetophenone and the like.
Benzoin photopolymerization initiators include benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxyl cyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxyl 2-methyl-1-phenyl-2-methyl Propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxyl 2-methylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal and the like can be mentioned.
Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxylbenzophenone, hydroxylpropylbenzophenone, acrylic benzophenone, 4,4′-bis (dimethyl). Amino) benzophenone and the like.
Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, diethylthioxanthone, and dimethylthioxanthone.
Other photopolymerization initiators include α-acyl oxime ester, benzyl- (o-ethoxycarbonyl) -α-monooxime, acyl phosphine oxide, glyoxy ester, 3-ketocoumarin, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, tetra Examples include methyl thiuram sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate and the like.

これらの光重合開始剤は、1種類のみを用いても良く、また、2種類以上を併用しても良い。光重合開始剤の含有量は、重合性化合物(本発明の場合は、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレート)の全量を100質量%とする重量百分率において、0.005〜5質量%であることが好ましく、0.01〜2質量%であることが特に好ましい。光重合開始剤の含有量が0.005質量%以上であれば、重合性化合物を短時間に重合でき、5質量%以下であれば、光重合開始剤の残渣が硬化物中に残存しにくい。
また、上述したように、ポリマーAの100重量部に対して、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーB(2種類以上用いる場合は合計量)は3〜20重量部であることが好ましく、例えば、温度85℃×湿度85%RHの環境下での試験を行うなど高温高湿度での高耐久性を必要とする場合、5〜15重量部であることがより好ましいので、ポリマーAの100重量部を基準とした光重合開始剤の含有量は、0.01〜0.5重量部が好ましい。
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Content of a photoinitiator is 0.005-5 mass% in the weight percentage which makes 100 mass% the whole quantity of polymeric compound (In the case of this invention, (meth) acrylate containing a hydroxyl group). Is preferable, and it is especially preferable that it is 0.01-2 mass%. If the content of the photopolymerization initiator is 0.005% by mass or more, the polymerizable compound can be polymerized in a short time, and if it is 5% by mass or less, the residue of the photopolymerization initiator hardly remains in the cured product. .
Further, as described above, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer B (total amount when two or more types are used) is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer A. For example, when high durability at high temperature and high humidity is required, for example, when a test is performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH, it is more preferably 5 to 15 parts by weight. The content of the photopolymerization initiator based on parts by weight is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight.

本発明においては、光重合後の粘着剤組成物において、モノマーのうち、40〜80重量%、好ましくは50〜75重量%の範囲で重合させることが望ましい。つまり、60〜20重量%、好ましくは50〜25重量%の範囲で未反応モノマーを残すことが望ましい。重合率が40重量%に満たない場合には、得られた重合体に充分な粘着性が付与されず、また、80重量%を超える量の重合率では凝集力の低下が見られ、粘着剤層を剥離除去した時に糊残り現象を生じることがある。   In the present invention, in the pressure-sensitive adhesive composition after photopolymerization, it is desirable to polymerize the monomer in the range of 40 to 80% by weight, preferably 50 to 75% by weight. That is, it is desirable to leave unreacted monomer in the range of 60 to 20% by weight, preferably 50 to 25% by weight. When the polymerization rate is less than 40% by weight, sufficient tackiness is not imparted to the obtained polymer, and when the polymerization rate exceeds 80% by weight, the cohesive force is reduced, and the pressure-sensitive adhesive When the layer is peeled and removed, an adhesive residue phenomenon may occur.

ここで、粘着剤用原料組成物を塗布して粘着テープを形成するときに用いる基材の材質は、透明性、耐熱性を有していて、及び紫外線硬化性樹脂組成物の硬化を阻害する350nm〜400nm近傍の紫外線領域に散乱・吸収が小さいものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリアクリル酸塩、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ナイロン、ポリイミド、トリアセチルセルロース(三酢酸セルロース)、二酢酸セルロース、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレンやポリトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、セロファン、セルロース系フィルムなどを挙げることができる。これら材料は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
特に前記基材のうち、耐熱性、紫外線透過性、及び価格の面から、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
なお、基材の厚みは16μm〜200μmを有することが好ましく、50μm〜188μmを有することが更に好ましい。基材の厚みが薄過ぎるとハンドリング性が悪く、また、基材の厚みが厚過ぎると、コスト面、ハンドリング性で不利である。
Here, the material of the base material used when the pressure sensitive adhesive raw material composition is applied to form the pressure sensitive adhesive tape has transparency and heat resistance, and inhibits the curing of the ultraviolet curable resin composition. Those having small scattering and absorption in the ultraviolet region near 350 nm to 400 nm are preferable. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polysulfone, polyethersulfone, polystyrene, polyacrylate, polyetheretherketone, polycarbonate, polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polyamide, nylon, polyimide , Fluorine such as triacetyl cellulose (cellulose triacetate), cellulose diacetate, poly (meth) acrylic acid alkyl ester, poly (meth) acrylic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene and polytrifluoroethylene Resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, cellophane, cellulose film, etc. It can be mentioned. These materials may be used alone or in combination of two or more.
In particular, among the substrates, it is preferable to use polyethylene terephthalate from the viewpoints of heat resistance, ultraviolet light transmittance, and cost.
In addition, it is preferable that the thickness of a base material has 16 micrometers-200 micrometers, and it is still more preferable that it has 50 micrometers-188 micrometers. If the thickness of the substrate is too thin, the handling properties are poor, and if the thickness of the substrate is too thick, it is disadvantageous in terms of cost and handling properties.

(透明樹脂フィルム)
本発明の粘着テープに使用される基材1としては、透明樹脂フィルムが好ましい。この透明樹脂フィルムは、粘着テープが貼り付けられて保護された透明導電性積層体を用いて素子や装置に加工する工程において、150℃程度の高温加熱処理を行なうことも想定されることから、少なくとも150℃に耐え得る耐熱性を有することが必要とされる。
このような耐熱性樹脂フィルムの材質としては、耐熱性樹脂であるポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンテレナフタレート(PEN)、環状ポリオレフィン(COP)からなる樹脂フィルム群の中から選択されたいずれか1種であることが好ましい。これらの耐熱性樹脂は、いずれも耐熱温度が200℃以上であり、透明導電性積層体の通常の加熱処理温度である、150℃においては何ら問題なく使用することが可能である。
また、本発明の粘着テープに使用される透明樹脂フィルムは、透明導電性積層体の製造工程において、作業性の点からロール状に巻き取ることができるのが好ましいので、可撓性を有することが必要である。このため、透明樹脂フィルムの厚みは、500μm以下であることが好ましく、更に好ましい厚みは、10〜150μmである。厚みが10μm以下であると柔軟性が強過ぎて取り扱いが困難であり、また、厚みが500μmを越えると、剛性が強過ぎてロール状に巻き取ることができないので好ましくない。
(Transparent resin film)
As the base material 1 used for the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, a transparent resin film is preferable. Since this transparent resin film is assumed to be subjected to a high-temperature heat treatment of about 150 ° C. in the process of processing into an element or device using a transparent conductive laminate protected by sticking an adhesive tape, It is required to have heat resistance that can withstand at least 150 ° C.
As a material of such a heat resistant resin film, any one selected from a resin film group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene terephthalate (PEN), and cyclic polyolefin (COP) which are heat resistant resins. It is preferable that These heat-resistant resins all have a heat-resistant temperature of 200 ° C. or higher, and can be used without any problems at 150 ° C., which is a normal heat treatment temperature of the transparent conductive laminate.
Moreover, since the transparent resin film used for the adhesive tape of this invention can be wound up in roll shape from the point of workability | operativity in the manufacturing process of a transparent conductive laminated body, it has flexibility. is required. For this reason, it is preferable that the thickness of a transparent resin film is 500 micrometers or less, and a more preferable thickness is 10-150 micrometers. If the thickness is 10 μm or less, the flexibility is too strong and difficult to handle, and if the thickness exceeds 500 μm, the rigidity is too strong to be wound into a roll, which is not preferable.

また、本発明の粘着テープに使用される透明樹脂フィルムの150℃、30分間保持における熱収縮率がMD方向(フィルム成形時の流れ方向)及びTD方向(フィルム成形時の幅方向)のいずれの方向においても0.5%以下であることが好ましい。
本発明の粘着テープに使用される透明樹脂フィルムの熱収縮率を、このようにMD方向及びTD方向のいずれの方向においても0.5%以下とすることによって、加熱処理工程などで生じる熱歪に起因するカールを減じることが可能とすることができる。
このため、本発明の粘着テープに使用される透明樹脂フィルムは、熱収縮率を低減するためのアニール処理を施したものが好ましい。アニール処理を施すことによって、熱収縮率を1%以下、好ましくは0.5%以下にしたポリエステル樹脂を用いることができる。本発明に使用される透明樹脂フィルムをアニール処理するに当たっては、従来から公知の方法にて行なうことができる。
In addition, the thermal shrinkage rate of the transparent resin film used for the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention at 150 ° C. for 30 minutes is any of MD direction (flow direction during film molding) and TD direction (width direction during film molding). Also in the direction, 0.5% or less is preferable.
The thermal contraction rate of the transparent resin film used in the adhesive tape of the present invention is 0.5% or less in both the MD direction and the TD direction as described above, thereby causing thermal strain generated in the heat treatment process. It may be possible to reduce the curl due to.
For this reason, the transparent resin film used for the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably subjected to an annealing treatment for reducing the heat shrinkage rate. By performing the annealing treatment, a polyester resin having a heat shrinkage rate of 1% or less, preferably 0.5% or less can be used. The transparent resin film used in the present invention can be annealed by a conventionally known method.

本発明の粘着テープに使用される透明樹脂フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの二軸配向されたものが機械的強度に優れることから好ましい。二軸配向PETフィルムとは、一般に、未延伸状態のPETフィルムを長手方向および幅方向に各々2〜6倍程度延伸された後に加熱処理されて結晶配向させたものである。さらに、二軸配向PETフィルムを用いる場合、PETフィルムを150℃で30分加熱した後のPETフィルム寸法の熱収縮率がPETフィルムの長手方向ならびにこれと垂直な方向のいずれも0.5%未満になるように、アニール処理等により調整されているものがいっそう好ましい。このようなPETフィルムは、高温に加熱処理されるプロセスにおいてPETフィルム基板の変形がすくないので高精細なパネルを製造しやすくなる。
また、本発明の粘着テープに使用される透明樹脂フィルムは、溶融押出し製膜法や溶液流延製膜法などによりフィルム化した未延伸透明PETフィルムを用いて、さらに、アニール処理を施して熱収縮率を0.5%以下にすることができる。
なお、溶液流延製膜法によって製造することが、フィルムのMD方向及びTD方向にフィルムへかかる力を少なくできるので好ましい。
As the transparent resin film used for the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, for example, a biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film is preferable because of its excellent mechanical strength. The biaxially oriented PET film is generally obtained by subjecting an unstretched PET film to a crystal orientation by being stretched about 2 to 6 times in the longitudinal direction and the width direction, respectively, and then heat-treated. Furthermore, when a biaxially oriented PET film is used, the heat shrinkage ratio of the PET film dimension after heating the PET film at 150 ° C. for 30 minutes is less than 0.5% in both the longitudinal direction and the direction perpendicular thereto. What is adjusted by annealing treatment or the like is more preferable. Such a PET film is easy to manufacture a high-definition panel because the PET film substrate is not easily deformed in the process of heat treatment at a high temperature.
Further, the transparent resin film used for the adhesive tape of the present invention is an unstretched transparent PET film formed by a melt extrusion film forming method or a solution casting film forming method, and further subjected to an annealing treatment and heated. The shrinkage rate can be 0.5% or less.
In addition, it is preferable to manufacture by the solution casting film forming method because the force applied to the film in the MD direction and the TD direction of the film can be reduced.

また、本発明の粘着テープに使用される透明樹脂フィルムとしては、環状ポリオレフィンも使用である。環状ポリオレフィンは、主鎖に脂環式構造を有するポリオレフィンである。主鎖の脂環式構造としては、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造を挙げることができる。環状ポリオレフィンの具体例としては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体およびその水素添加物、ビニル脂環式炭化水素重合体およびその水素添加物、環状オレフィン系モノマーとエチレンの付加重合体などを好ましい例として挙げることができる。市販されている環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、日本ゼオン株式会社製の商品名:ゼオノア1060Rを挙げることができる。   Moreover, cyclic polyolefin is also used as a transparent resin film used for the adhesive tape of this invention. The cyclic polyolefin is a polyolefin having an alicyclic structure in the main chain. Examples of the alicyclic structure of the main chain include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure. Specific examples of the cyclic polyolefin include a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer and a hydrogenated product thereof, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and a hydrogenated product thereof, and a cyclic olefin. Preferred examples include addition monomers of ethylene monomers and ethylene. Examples of the commercially available cyclic polyolefin-based resin include trade name: ZEONOR 1060R manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.

(剥離フィルム)
本発明の粘着テープにおいて、透明樹脂フィルムの一方の面(例えば図1の上面)には、剥離処理された剥離フィルム3が粘着剤層2を介して積層される。本発明で使用される剥離フィルムの基材としては、上質紙、グラシン紙、コート紙などの紙、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリイミド(PI)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂などの合成樹脂などが挙げられるが、取扱いのし易さから合成樹脂が好適に用いられる。
剥離フィルムの基材の厚みは特に限定されるものではなく、発泡した基材も用いることができるし、又複数のシート状基材をラミネートして多層構造としたものも用いることができる。更にシート状基材は着色されていても構わないし、機能性付与のためにコート層を積層されていても良い。
本発明で使用される剥離フィルムの基材の片面には、剥離処理が施される。剥離処理の方法としては、シリコーン化合物、フッ素系化合物、長鎖アルキル系化合物等をシート状基材の片面に塗布したりする等の公知の方法を用いることができる。
(Peeling film)
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, a release film 3 subjected to a release treatment is laminated via a pressure-sensitive adhesive layer 2 on one surface (for example, the upper surface of FIG. 1) of the transparent resin film. As the substrate of the release film used in the present invention, paper such as fine paper, glassine paper, coated paper, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyimide (PI), polyphenylene sulfide (PPS), Examples thereof include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, synthetic resins such as polyvinyl chloride resins, polyurethane resins, acrylic resins, and fluorine resins. Synthetic resins are preferably used because of easy handling.
The thickness of the base material of the release film is not particularly limited, and a foamed base material can be used, and a multi-layer structure in which a plurality of sheet-like base materials are laminated can also be used. Furthermore, the sheet-like substrate may be colored, or a coat layer may be laminated for imparting functionality.
A release treatment is performed on one side of the substrate of the release film used in the present invention. As a peeling treatment method, a known method such as applying a silicone compound, a fluorine-based compound, a long-chain alkyl-based compound or the like to one side of a sheet-like substrate can be used.

(透明導電性積層体)
本発明の粘着テープは、透明基材の一方の面に透明導電膜層が形成され、他方の面に好ましくはハードコート層が形成された透明導電性積層体、若しくは透明基材の両面に透明導電膜層が形成された透明導電性積層体の、透明導電膜に貼り合せて使用するためのものである。透明導電性積層体に使用される透明基材としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリエチレンテレナフタレート(PEN)樹脂、環状ポリオレフィン(COP)系樹脂からなる耐熱性樹脂群の中から選択された1種、または透明ガラス板であることが好ましい。
透明導電性積層体に使用される透明基材の厚さは、透明基材が透明樹脂基材の場合には、10〜250μmが好ましく、30〜200μmがより好ましい。透明樹脂基材の厚さが、10μmより薄いと取り扱いが困難になるので好ましくない。透明樹脂基材の厚さが、250μmより厚いと透明性が低下し、コストも高くなり、また透明導電性積層体の製造工程での加工適性が悪くなるので好ましくない。以上の点から透明樹脂基材の厚さは、10〜250μmが好ましく、30〜200μmがより好ましい。また、透明樹脂基材と透明導電膜との密着性を向上させる目的で、透明樹脂基材の表面上に適宜の易接着性の樹脂層を積層することや、火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を施しても良い。また、透明樹脂基材と透明導電膜の間に下地層を設けても良い。
(Transparent conductive laminate)
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a transparent conductive laminate in which a transparent conductive film layer is formed on one surface of a transparent substrate and a hard coat layer is preferably formed on the other surface, or transparent on both surfaces of the transparent substrate. The transparent conductive laminate in which the conductive film layer is formed is used by being attached to the transparent conductive film. The transparent substrate used for the transparent conductive laminate is selected from the group of heat resistant resins consisting of polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene terephthalate (PEN) resin, and cyclic polyolefin (COP) resin. A seed or a transparent glass plate is preferred.
When the transparent substrate is a transparent resin substrate, the thickness of the transparent substrate used for the transparent conductive laminate is preferably 10 to 250 μm, and more preferably 30 to 200 μm. If the thickness of the transparent resin base material is less than 10 μm, it is not preferable because it becomes difficult to handle. If the thickness of the transparent resin substrate is larger than 250 μm, the transparency is lowered, the cost is increased, and the processability in the production process of the transparent conductive laminate is deteriorated, which is not preferable. From the above points, the thickness of the transparent resin substrate is preferably 10 to 250 μm, and more preferably 30 to 200 μm. In addition, for the purpose of improving the adhesion between the transparent resin base material and the transparent conductive film, an appropriate easily adhesive resin layer is laminated on the surface of the transparent resin base material, flame treatment, corona treatment, plasma treatment. You may give surface treatments, such as. Moreover, you may provide a base layer between a transparent resin base material and a transparent conductive film.

透明導電性積層体の透明基材に形成されるハードコート層は、タッチパネルの表面材に使用できる程度のハードコート性があればよく、通常鉛筆硬度試験での測定値が2H以上であれば実用上問題ない。ハードコート層に使用される樹脂には、特に制限はなく、シリコーン系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート樹脂や、シリコーン系、アクリル系等の紫外線硬化型ハードコート樹脂等が使用できる。
また、ハードコート層の厚さは、1〜10μmが好ましく、2〜8μmがより好ましい。ハードコート層の厚さが1μmより薄いと、ハードコート性が得られず耐擦傷性が低下し、紫外線硬化型ハードコート樹脂を用いる場合には硬化不良を生じ易くなる。
また、ハードコート層の厚さが10μmより厚いと、ハードコート層にクラックが発生し易くなり、ハードコートフィルム自体がカールし易くなるので好ましくない
また、ハードコート層には帯電防止剤、紫外線吸収剤などの各種の機能を付与するための添加剤を必要に応じて添加してもよい。透明基材の表面にハードコート層を形成する方法は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法等の従来公知の方法が使用できる。
The hard coat layer formed on the transparent base material of the transparent conductive laminate needs only to have a hard coat property that can be used for the surface material of the touch panel, and is practical if the measured value in the pencil hardness test is usually 2H or more. No problem. The resin used for the hard coat layer is not particularly limited, and silicone-based and melamine-based thermosetting hard coat resins, silicone-based, acrylic-based ultraviolet curable hard coat resins, and the like can be used.
Moreover, 1-10 micrometers is preferable and, as for the thickness of a hard-coat layer, 2-8 micrometers is more preferable. If the thickness of the hard coat layer is less than 1 μm, the hard coat property cannot be obtained and the scratch resistance is lowered, and when an ultraviolet curable hard coat resin is used, poor curing tends to occur.
Also, if the thickness of the hard coat layer is greater than 10 μm, it is not preferable because cracks are likely to occur in the hard coat layer and the hard coat film itself is likely to curl. You may add the additive for providing various functions, such as an agent, as needed. As a method for forming the hard coat layer on the surface of the transparent substrate, a conventionally known method such as a reverse coating method, a die coating method, or a gravure coating method can be used.

また、本発明に関わる透明導電性積層体の透明基材の一方面には、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法からなる透明導電膜の形成方法の群の中から選択したいずれか1つの方法により、透明導電膜層が形成される。
この透明導電膜の形成工程において、または、前記透明導電膜の形成工程の後において、前記透明導電膜からなる配線パターンを形成する工程を含むことが好ましい。透明電極の配線パターンを形成する方法は、公知の手法を用いることができる。代表的な方法としては、フォトリソグラフィによるパターニングが挙げられる。また、ガラス基板に当面導電膜層が形成されたものも透明導電性基板として使用することができる。
Moreover, any one selected from the group of methods for forming a transparent conductive film comprising a sputtering method, a vacuum deposition method, and an ion plating method is provided on one surface of the transparent substrate of the transparent conductive laminate according to the present invention. The transparent conductive film layer is formed by one method.
Preferably, the transparent conductive film forming step or after the transparent conductive film forming step includes a step of forming a wiring pattern made of the transparent conductive film. As a method for forming the wiring pattern of the transparent electrode, a known method can be used. A typical method includes patterning by photolithography. In addition, a glass substrate having a conductive film layer formed for the time being can be used as a transparent conductive substrate.

粘着剤用原料組成物を基材に塗布する塗布装置は、基材上に粘着剤用原料組成物を均質に供給して塗布する手段を備えるものであればどういった装置でも良いが、連続的に粘着剤用原料組成物を基材上に供給して塗布できるよう、粘着剤用原料組成物を貯蔵するタンク、送液ポンプ、配管、異物除去フィルター、コーターヘッドからなる構成を持つ装置が好ましい(図示なし)。コーターヘッドは、例えばダイコーターなどが好適である。
塗布装置により、基材の片面に粘着剤用原料組成物の薄膜層(塗布膜)が形成される。塗布装置で塗布した直後の粘着剤用原料組成物は、未硬化でかつ液状であり、塗布に適した流動性を有する。
The coating apparatus for applying the adhesive raw material composition to the substrate may be any apparatus as long as it has a means for uniformly supplying and applying the adhesive raw material composition on the base material. A device comprising a tank for storing an adhesive raw material composition, a liquid feed pump, piping, a foreign matter removal filter, and a coater head so that the adhesive raw material composition can be supplied and coated on the substrate. Preferred (not shown). The coater head is preferably a die coater, for example.
A thin film layer (coating film) of the pressure-sensitive adhesive raw material composition is formed on one side of the substrate by the coating apparatus. The pressure-sensitive adhesive raw material composition immediately after coating with a coating apparatus is uncured and liquid, and has fluidity suitable for coating.

粘着剤用原料組成物がシロップタイプの場合、塗布膜の厚みは、0.05〜3mmの間にあることが好ましく、更に好ましくは0.1〜2mmである。塗布膜の厚みは、光重合によって得られる粘着剤層の厚さにほぼ等しい。よって、本発明の粘着テープにおける粘着剤層の厚さも0.05〜3mmの間にあることが好ましく、更に好ましくは0.1〜2mmである。
粘着剤用原料組成物が溶液タイプの場合は、乾燥前の塗布膜の厚みはシロップタイプより厚くなり、上記の塗布膜の厚みを濃度で割った数字となる。乾燥後の塗布膜の厚みはシロップタイプと同様である。
塗布膜が薄すぎると、粘着剤層の厚さも薄くなるので、衝撃吸収性能が悪くなる。また、塗布膜が厚過ぎるとコストが上昇する点で不利である。
When the raw material composition for adhesives is a syrup type, it is preferable that the thickness of a coating film is between 0.05-3 mm, More preferably, it is 0.1-2 mm. The thickness of the coating film is approximately equal to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by photopolymerization. Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably between 0.05 and 3 mm, more preferably 0.1 to 2 mm.
When the raw material composition for the pressure-sensitive adhesive is a solution type, the thickness of the coating film before drying is thicker than that of the syrup type, and is a number obtained by dividing the thickness of the coating film by the concentration. The thickness of the coating film after drying is the same as that of the syrup type.
If the coating film is too thin, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is also reduced, so that the impact absorbing performance is deteriorated. Moreover, when the coating film is too thick, it is disadvantageous in that the cost increases.

図2に、本発明の粘着テープの製造方法の一例を模式的に示す。図2に示す装置において、粘着剤用原料組成物は、ダイコーター21から基材11上に供給され、塗布膜12を形成する。符号22は、ダイコーター21に対向して配置され、基材11を支持するバックアップロール22である。塗布膜12が形成された基材11は、その長手方向に沿って搬送され、乾燥室23で塗布膜12中の溶媒を除去するように乾燥される。乾燥後の塗布膜12の上には、セパレーター供給手段24からセパレーター13が塗布膜12上に供給され、ニップロール25によって貼合される。   In FIG. 2, an example of the manufacturing method of the adhesive tape of this invention is shown typically. In the apparatus shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive raw material composition is supplied from the die coater 21 onto the substrate 11 to form the coating film 12. Reference numeral 22 denotes a backup roll 22 that is disposed to face the die coater 21 and supports the substrate 11. The base material 11 on which the coating film 12 is formed is transported along the longitudinal direction thereof, and dried in the drying chamber 23 so as to remove the solvent in the coating film 12. On the dried coating film 12, the separator 13 is supplied from the separator supply means 24 onto the coating film 12 and bonded by a nip roll 25.

乾燥室23内の温度は、塗布膜12中の溶媒が十分に揮発する温度であれば良く、重合性化合物が熱重合しない温度に保たれることが望ましい。
セパレーター供給手段24は、セパレーター13が巻き取られたロール体と、そのロール体を保持する軸等から構成される。
ニップロール25は、塗布膜12が形成された基材11と、セパレーター13とを挟み込む1対のロールからなり、両者を貼合する装置である。貼合のための加圧手段を備えることが好ましく、また、フィルムに対して均一な圧力をかけ易いよう、少なくとも一方のロールがゴム製であることが好ましい。
The temperature in the drying chamber 23 may be a temperature at which the solvent in the coating film 12 is sufficiently volatilized, and is desirably maintained at a temperature at which the polymerizable compound is not thermally polymerized.
The separator supply means 24 includes a roll body around which the separator 13 is wound, a shaft that holds the roll body, and the like.
The nip roll 25 is composed of a pair of rolls that sandwich the base material 11 on which the coating film 12 is formed and the separator 13, and is an apparatus that bonds the two together. It is preferable to provide a pressurizing means for pasting, and at least one of the rolls is preferably made of rubber so that a uniform pressure can be easily applied to the film.

セパレーターとしては、例えば、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム、ノルボルネン系フィルム、フェノキシエーテル型重合体フィルム、有機耐透気性フィルムをはじめとする単層または複層プラスチックフィルムにシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離フィルム;紙にシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離紙;フッ素系樹脂フィルムやある種のポリオレフィン系フィルムなどフィルム自体が剥離性を有するフィルム;剥離剤を内添して製膜したフィルムなどが挙げられる。セパレーターの厚さに限定はないが、通常は5〜500μm、好ましくは10〜100μmとすることが多い。セパレーターは、使用する粘着剤や使用用途(剥離強度)に合わせて選ばれるものとする。   Examples of the separator include polycarbonate film, polyarylate film, polyethersulfone film, polysulfone film, polyester film, polyamide film, polyimide film, polystyrene film, polyolefin film, norbornene film, phenoxy ether type polymer film, and organic permeation resistance A release film having a release property with a silicone release agent or the like applied to a single-layer or multilayer plastic film such as a gas-resistant film and having a release property at least on one side; Release film that has release properties; Films that have release properties such as fluororesin films and certain polyolefin-based films; And the like. The thickness of the separator is not limited, but is usually 5 to 500 μm, preferably 10 to 100 μm in many cases. The separator is selected according to the pressure-sensitive adhesive used and the intended use (peel strength).

紫外線照射装置26は、紫外線を発生させる光源部と、光源で発生する熱を除去する冷却装置を備える。光源部は、塗布膜12中の重合性化合物を十分に硬化させる紫外線照射量を得られるものであれば高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等のランプ光源や、紫外線領域の発光ピークを持つ発光ダイオードなど自由に選択できる。
塗布膜12は、塗布膜12中の重合性化合物が適度な光照射により重合することで、凝集力を高め、粘着性を発現する。
The ultraviolet irradiation device 26 includes a light source unit that generates ultraviolet light and a cooling device that removes heat generated by the light source. The light source part is free of lamp light sources such as high-pressure mercury lamps and metal halide lamps, and light-emitting diodes having a light emission peak in the ultraviolet region, as long as they can obtain an ultraviolet irradiation amount that sufficiently cures the polymerizable compound in the coating film 12. Can be selected.
The coating film 12 polymerizes the polymerizable compound in the coating film 12 by appropriate light irradiation, thereby increasing the cohesive force and expressing adhesiveness.

また、本発明の粘着テープとしてトランスファーテープのように支持体のない両面粘着テープを製造する場合は、この場合、セパレーター13のみならず、搬送用の基材11としてもセパレーターが供給され、粘着剤層をセパレーター上に形成する。
また、本発明の粘着テープとして支持体の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープを製造する場合は、それぞれの面で同時に、または逐次に、塗布液の塗布・乾燥と塗布膜の光重合を行なうことができる。
Moreover, when manufacturing the double-sided adhesive tape without a support like a transfer tape as an adhesive tape of this invention, a separator is supplied not only as the separator 13 but as the base material 11 for conveyance, and an adhesive. A layer is formed on the separator.
Moreover, when producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the support as the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the coating liquid is applied and dried and the coating film is photopolymerized simultaneously or sequentially on each side. Can be done.

光重合反応のための光照射後には、架橋反応のための養生を行う。養生の方法は特に限定されないが、例えばロールに巻き取った粘着テープを、所定の温度及び時間条件で放置する。養生の温度は、架橋剤の種類等にもよるが、必要に応じて加温(例えば40〜80℃)することが好ましい。   After light irradiation for the photopolymerization reaction, curing for the crosslinking reaction is performed. Although the curing method is not particularly limited, for example, the adhesive tape wound up on a roll is left under a predetermined temperature and time condition. The curing temperature depends on the type of the crosslinking agent and the like, but is preferably heated (for example, 40 to 80 ° C.) as necessary.

得られた粘着剤層は、その粘着面を被着体に貼合後23℃、50%RH環境下に1時間放置後、剥離速度300mm/minで剥離したときのガラスおよびアクリル樹脂に対する粘着力が10N/25mm以上であることが好ましい。このような高い粘着力を得るためには、粘着剤層を構成する粘着剤の23℃、1Hzでの貯蔵弾性率(G′)が1×10Pa以上かつ1×10Pa未満であることが好ましく、85℃85%RH環境下での試験を行うなど高耐久性を必要とする場合、5×10Pa以上かつ5×10Pa以下であることがより好ましい。貯蔵弾性率が低いと粘着剤層が柔らかく変形しやすいため、貼合しやすい。貯蔵弾性率が上記範囲内であると、2つの部材(例えばガラス板やアクリル板などの硬いもの)を貼り合せるときの貼合性、貼合後の耐久性、さらに粘着力等を兼ね備えたものとなる。 The obtained pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force to glass and acrylic resin when the pressure-sensitive adhesive surface is bonded to an adherend and left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour and then peeled at a peeling speed of 300 mm / min. Is preferably 10 N / 25 mm or more. In order to obtain such a high adhesive strength, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. and 1 Hz of the adhesive constituting the adhesive layer is 1 × 10 4 Pa or more and less than 1 × 10 6 Pa. In the case where high durability is required such as in a test under an environment of 85 ° C. and 85% RH, it is more preferably 5 × 10 4 Pa or more and 5 × 10 5 Pa or less. When the storage elastic modulus is low, the pressure-sensitive adhesive layer is soft and easily deformed, so that it is easy to bond. When the storage elastic modulus is within the above range, the two members (for example, a hard material such as a glass plate or an acrylic plate) are pasted together, the durability after pasting, the adhesive strength, etc. It becomes.

本発明の粘着テープは、タッチパネル等に使用されている透明導電性積層体のITO面に部材を貼り合わせる用途に対して、好適に用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably used for applications in which a member is bonded to the ITO surface of a transparent conductive laminate used for a touch panel or the like.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。
下記の表1に示した粘着剤原料組成物を用いて、下記の製造方法により実施例1〜3、及び比較例1〜6の粘着テープを作製した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
Using the pressure-sensitive adhesive material composition shown in Table 1 below, pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 were produced by the following production method.

Figure 2012201803
Figure 2012201803

なお、表1において、2094、2147は、それぞれSKダイン(登録商標)2094、SKダイン(登録商標)2147を表し、「AA/2EHA」はアクリル酸とアクリル酸2エチルヘキシルとの共重合体を表し、「4HBA」は4−ヒドロキシルブチルアクリレートを表し、Irg184、Irg651はそれぞれIrgacure(登録商標)184、Irgacure(登録商標)651を表す。ここで、製品名:Irgacure(登録商標)184の光重合開始剤は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを有効成分とするものであり、製品名:Irgacure(登録商標)651の光重合開始剤は、ベンジルジメチルケタールを有効成分とするものである。   In Table 1, 2094 and 2147 represent SK Dyne (registered trademark) 2094 and SK Dyne (registered trademark) 2147, respectively, and “AA / 2EHA” represents a copolymer of acrylic acid and 2-ethylhexyl acrylate. , “4HBA” represents 4-hydroxylbutyl acrylate, and Irg184 and Irg651 represent Irgacure (registered trademark) 184 and Irgacure (registered trademark) 651, respectively. Here, the photopolymerization initiator of the product name: Irgacure (registered trademark) 184 contains 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone as an active ingredient, and the photopolymerization initiator of the product name: Irgacure (registered trademark) 651 is started. The agent contains benzyl dimethyl ketal as an active ingredient.

(実施例1)
感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)の材料として、SKダイン2094(綜研化学株式会社、酸価:33)と、硬化剤としてE−AX(綜研化学株式会社)とを、それぞれ1000g:2.7gで配合し調製した溶液を用いて、アクリル系樹脂ポリマーからなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)を得た。
得られた感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、さらに、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)として、4−ヒドロキシルブチルアクリレート(大阪有機材料工業株式会社;4HBA)を100.0gと、アルキルフェノン系の光重合開始剤(チバ・ジャパン株式会社製;製品名:Irgacure184)を0.10gと、を加えて粘着剤用原料混合物を調製した。
その粘着剤用原料混合物を、ポリエチレンテレフタレート(三菱樹脂株式会社製;製品名:T100、厚み38μm)からなる基材フィルムの上面に、アプリケーターを用いて、乾燥後における粘着剤層の厚みが200μmとなるように塗布した後、乾燥させて粘着剤層が積層された積層体を作製した。
次に、得られた積層体の粘着剤層の上面に、セパレーター(三菱樹脂株式会社製;製品名;MRF、厚み38μm)を貼合し、粘着剤の積層された積層フィルムを作製した。
その後、得られた積層フィルムを搬送しながら、高圧水銀ランプを用いた連続UV照射装置により、照射量約200mJ(波長300nm〜400nm)となるように、基材である粘着剤の積層フィルムの搬送スピード、UV照射の光量などを調整しながらUV照射を行い、光重合開始剤を用いて重合反応を行わせて、最終的に粘着剤組成物(ポリマーC)が積層された、実施例1の粘着テープを得た。
Example 1
As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), SK Dyne 2094 (Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 33) and E-AX (Soken Chemical Co., Ltd.) as a curing agent were each 1000 g: 2. A pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) comprising an acrylic resin polymer was obtained using a solution prepared by blending with 7 g.
The resulting pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) was further added with 4-hydroxylbutyl acrylate (Osaka Organic Materials Co., Ltd .; 4HBA) as a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (Monomer B). 0.0 g and an alkylphenone-based photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 184) were added to prepare 0.10 g of an adhesive material mixture.
Using the applicator on the upper surface of a base film made of polyethylene terephthalate (Mitsubishi Resin Co., Ltd .; product name: T100, thickness 38 μm), the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 200 μm. After being applied as described above, it was dried to produce a laminate in which an adhesive layer was laminated.
Next, a separator (manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd .; product name; MRF, thickness 38 μm) was bonded to the upper surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminate to produce a laminated film in which the pressure-sensitive adhesive was laminated.
After that, while transporting the obtained laminated film, the laminated film of the pressure-sensitive adhesive as the base material is transported by a continuous UV irradiation apparatus using a high-pressure mercury lamp so that the irradiation amount is about 200 mJ (wavelength 300 nm to 400 nm). The UV irradiation was carried out while adjusting the speed, the amount of UV irradiation, etc., the polymerization reaction was carried out using a photopolymerization initiator, and finally the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) was laminated. An adhesive tape was obtained.

(実施例2)
感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)の材料として、SKダイン2147(綜研化学株式会社、酸価:0)と、硬化剤としてTD−75(綜研化学株式会社)、添加剤としてA−50(綜研化学株式会社)をそれぞれ1000g:0.4g:0.6gで配合し調製した溶液を用いて、アクリル系樹脂ポリマーからなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)を得た。得られた感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、さらに、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)として、4−ヒドロキシルブチルアクリレート(大阪有機材料工業株式会社;4HBA)を50.0gと、アルキルフェノン系の光重合開始剤(チバ・ジャパン株式会社製;製品名:Irgacure184)を0.10gと、を加えて粘着剤用原料混合物を調製した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の粘着テープを得た。
(Example 2)
As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), SK Dyne 2147 (Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0), TD-75 (Soken Chemical Co., Ltd.) as a curing agent, and A-50 (Additive as an additive) A pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) made of an acrylic resin polymer was obtained using solutions prepared by mixing 1000 g: 0.4 g: 0.6 g respectively. The obtained pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) was further mixed with 50 hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (Monomer B) as 4-hydroxylbutyl acrylate (Osaka Organic Materials Co., Ltd .; 4HBA). 0.0 g and an alkylphenone-based photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 184) were added to prepare 0.10 g of the pressure-sensitive adhesive mixture, and the same as in Example 1. Thus, an adhesive tape of Example 2 was obtained.

(実施例3)
感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)の材料として、SKダイン2147(綜研化学株式会社、酸価:0)と、硬化剤としてTD−75(綜研化学株式会社)、添加剤としてA−50(綜研化学株式会社)をそれぞれ1000g:0.4g:0.6gで配合し調製した溶液を用いて、アクリル系樹脂ポリマーからなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)を得た。得られた感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、さらに、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)として、4−ヒドロキシルブチルアクリレート(大阪有機材料工業株式会社;4HBA)を100.0gと、アルキルフェノン系の光重合開始剤(チバ・ジャパン株式会社製;製品名:Irgacure184)を0.10gと、を加えて粘着剤用原料混合物を調製した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の粘着テープを得た。
(Example 3)
As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), SK Dyne 2147 (Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0), TD-75 (Soken Chemical Co., Ltd.) as a curing agent, and A-50 (Additive as an additive) A pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) made of an acrylic resin polymer was obtained using solutions prepared by mixing 1000 g: 0.4 g: 0.6 g respectively. The resulting pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) was further added with 4-hydroxylbutyl acrylate (Osaka Organic Materials Co., Ltd .; 4HBA) as a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (Monomer B). 0.0 g and an alkylphenone-based photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 184) were added to prepare 0.10 g of the pressure-sensitive adhesive mixture, and the same as in Example 1. Thus, an adhesive tape of Example 3 was obtained.

(比較例1)
本発明の粘着テープをITO面に貼り合せた場合のITO面の表面抵抗率の変化と比較するための対照基準(ブランク)として、ITOフィルム(中井工業株式会社:メタフォース125R2×A、表面抵抗値250Ω/m)に、本発明の粘着テープを貼合しないでそのままのITOフィルムを、オーブンへ投入した。
(Comparative Example 1)
As a reference (blank) for comparison with the change in surface resistivity of the ITO surface when the adhesive tape of the present invention is bonded to the ITO surface, an ITO film (Nakai Kogyo Co., Ltd .: Metaforce 125R2 × A, surface resistance) The ITO film as it was was put into an oven without bonding the adhesive tape of the present invention to a value of 250Ω / m 2 ).

(比較例2)
粘着剤用組成物(ポリマーC)の材料として、SKダイン2094(綜研化学株式会社、酸価:33)と、硬化剤としてE−AX(綜研化学株式会社)をそれぞれ1000g:2.7gで配合し、粘着剤用組成物(ポリマーC)を調製した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の粘着テープを得た。
(Comparative Example 2)
SK Dyne 2094 (Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 33) as a material for the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) and E-AX (Soken Chemical Co., Ltd.) as a curing agent are blended at 1000 g: 2.7 g, respectively. Then, a pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) was prepared.

(比較例3)
粘着剤用組成物(ポリマーC)の材料として、SKダイン2147(綜研化学株式会社、酸価:0)を、硬化剤としてTD−75(綜研化学株式会社)、添加剤としてA−50(綜研化学株式会社)をそれぞれ1000g:0.4g:0.6gで配合し、粘着剤用組成物(ポリマーC)を調製した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の粘着テープを得た。
(Comparative Example 3)
As a material for the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C), SK Dyne 2147 (Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0), TD-75 (Soken Chemical Co., Ltd.) as a curing agent, and A-50 (Soken) as an additive. Chemical Co., Ltd.) was mixed at 1000 g: 0.4 g: 0.6 g, respectively, and a pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) was prepared. It was.

(比較例4)
感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)の材料として、SKダイン2147(綜研化学株式会社、酸価:0)と、硬化剤としてTD−75(綜研化学株式会社)、添加剤としてA−50(綜研化学株式会社)をそれぞれ1000g:0.4g:0.6gで配合し調製した溶液を用いて、アクリル系樹脂ポリマーからなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)を得た。得られた感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、さらに、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)として、4−ヒドロキシルブチルアクリレート(大阪有機材料工業株式会社;4HBA)を150.0gと、アルキルフェノン系の光重合開始剤(チバ・ジャパン株式会社製;製品名:Irgacure184)を0.10gと、を加えて粘着剤用原料混合物(ポリマーC)を調製した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の粘着テープを得た。
(Comparative Example 4)
As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), SK Dyne 2147 (Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 0), TD-75 (Soken Chemical Co., Ltd.) as a curing agent, and A-50 (Additive as an additive) A pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) made of an acrylic resin polymer was obtained using solutions prepared by mixing 1000 g: 0.4 g: 0.6 g respectively. The obtained pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) was further subjected to 150 4-hydroxylbutyl acrylate (Osaka Organic Materials Co., Ltd .; 4HBA) as a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (Monomer B). 0.0 g and an alkylphenone-based photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 184) were added to the mixture to prepare a pressure-sensitive adhesive mixture (polymer C). In the same manner as in Example 1, the adhesive tape of Comparative Example 4 was obtained.

(比較例5)
感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)の材料として、アクリル酸/アクリル酸2エチルヘキシル=87:13(酸価:101.25)を酢酸エチルで40%濃度にした重合物と、硬化剤としてEX−830(ナガセケムテックス株式会社)、をそれぞれ1000g:8.0gで配合し調製した溶液を用いて、アクリル系樹脂ポリマーからなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)を得た。得られた感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、さらに、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)として、4−ヒドロキシルブチルアクリレート(大阪有機材料工業株式会社;4HBA)を60.0gと、アルキルフェノン系の光重合開始剤(チバ・ジャパン株式会社製;製品名:Irgacure651)を0.40gと、を加えて粘着剤用原料混合物(ポリマーC)を調製した以外は、実施例1と同様にして、比較例5の粘着テープを得た。
(Comparative Example 5)
As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), a polymer obtained by making acrylic acid / 2-ethylhexyl acrylate = 87: 13 (acid value: 101.25) with ethyl acetate to 40% concentration, and EX as a curing agent -830 (Nagase ChemteX Corporation) was used to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) made of an acrylic resin polymer, using a solution prepared by blending each with 1000 g: 8.0 g. The obtained pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) was further added with 60-hydroxylbutyl acrylate (Osaka Organic Materials Co., Ltd .; 4HBA) as a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (Monomer B). 0.04 g and alkylphenone photopolymerization initiator (Ciba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 651) was added to 0.40 g, and this was carried out except that a raw material mixture for pressure-sensitive adhesive (Polymer C) was prepared. In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 5 was obtained.

(比較例6)
感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)の材料として、アクリル酸/アクリル酸2エチルヘキシル=95:5(酸価:38.2)を酢酸エチルで34%濃度にした重合物と、硬化剤としてEX−830(ナガセケムテックス株式会社)、をそれぞれ1000g:6.0gで配合し調製した溶液を用いて、アクリル系樹脂ポリマーからなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)を得た。得られた感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、さらに、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマー(モノマーB)として、4−ヒドロキシルブチルアクリレート(大阪有機材料工業株式会社;4HBA)を40.0gと、アルキルフェノン系の光重合開始剤(チバ・ジャパン株式会社製;製品名:Irgacure651)を0.60gと、を加えて粘着剤用原料混合物(ポリマーC)を調製した以外は、実施例1と同様にして、比較例6の粘着テープを得た。
(Comparative Example 6)
As a material of the pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A), a polymer obtained by making acrylic acid / 2-ethylhexyl acrylate = 95: 5 (acid value: 38.2) into ethyl acetate at a concentration of 34%, and a curing agent EX -830 (Nagase ChemteX Corporation) was used to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) composed of an acrylic resin polymer, using a solution prepared by blending each 1000 g: 6.0 g. The obtained pressure-sensitive adhesive composition (Polymer A) was further subjected to 40-hydroxylbutyl acrylate (Osaka Organic Materials Co., Ltd .; 4HBA) as a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (Monomer B). 0.06 g and 0.66 g of an alkylphenone photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .; product name: Irgacure 651) were added to prepare a pressure-sensitive adhesive mixture (polymer C). In the same manner as in Example 1, the adhesive tape of Comparative Example 6 was obtained.

〈粘着テープの試験方法〉
上記の実施例1〜3及び比較例2,3,5,6の粘着テープを用いて、ITOフィルムに粘着テープを貼合した試験サンプル片を作製し、ITO膜の抵抗値変化倍率の測定、及び白濁確認試験を行なった。また、ブランクとして、比較例1では、ITOフィルムに粘着テープを貼合しないでそのままのITOフィルムを、オーブンへ投入し、ITO膜の抵抗値変化倍率の測定を行なった。
<Testing method for adhesive tape>
Using the adhesive tapes of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2, 3, 5, and 6 above, a test sample piece in which an adhesive tape was bonded to an ITO film was prepared, and the resistance value change magnification of the ITO film was measured. And a cloudiness confirmation test was conducted. Moreover, as a blank, in Comparative Example 1, the ITO film as it was without attaching an adhesive tape to the ITO film was put into an oven, and the resistance value change magnification of the ITO film was measured.

(透明導電膜の抵抗値変化倍率の測定方法)
ITOフィルム(中井工業株式会社製、製品名:メタフォース125R2×A、表面抵抗値250Ω/m)を準備し、それを幅25mm×長さ120mmの大きさの短冊状に裁断した。裁断された短冊状のITOフィルムの小片のITO面に、中心位置を起点にして幅25mm×長さ100mmの大きさの粘着テープを、粘着剤層を介して貼り合わせ、ITOフィルムに粘着テープを積層した試験サンプル片を作製した。試験サンプル片のITO面に貼合した粘着テープの接着強度を向上させるため、試験サンプル片をオートクレーブに投入して圧力0.5MPa×温度40℃にて、15分間の加熱操作を実施した。
試験サンプル片のITOフィルムの両端部分の粘着テープを貼合していない箇所に、銀ペースト(藤倉化成株式会社製、製品名:ドータイト、型番:FA−301CA)を塗布して測定端子を形成し、温度80℃×1時間の熱焼成を実施した後、試験サンプル片の両端の測定端子にテスターを当ててITOフィルムの両端間の抵抗値を測定し、透明導電膜の初期抵抗値とした。
その後、試験サンプル片を温度85℃×湿度85%RHのオーブンに投入し、500時間経過した後に取り出して、再度、ITOフィルムの両端の測定端子にテスターを当ててITOフィルムの両端間の抵抗値を測定し、高温高湿度における環境試験後の抵抗値とした。
試験サンプル片のITO膜の抵抗値変化倍率を、下記の計算式により算出した。
(透明導電膜の抵抗値変化倍率)=(高温高湿度の環境試験後の抵抗値)/(初期抵抗値)
(Measurement method of resistance value change magnification of transparent conductive film)
An ITO film (manufactured by Nakai Kogyo Co., Ltd., product name: Metaforce 125R2 × A, surface resistance value 250 Ω / m 2 ) was prepared, and was cut into strips having a size of 25 mm wide × 120 mm long. Adhesive tape with a width of 25mm x length of 100mm from the center position is bonded to the ITO surface of the cut strip-shaped ITO film piece via the adhesive layer, and the adhesive tape is attached to the ITO film. Laminated test sample pieces were prepared. In order to improve the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape bonded to the ITO surface of the test sample piece, the test sample piece was put into an autoclave and subjected to a heating operation at a pressure of 0.5 MPa × temperature of 40 ° C. for 15 minutes.
Silver paste (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., product name: Dotite, model number: FA-301CA) is applied to the part of the test sample piece where the adhesive tape on both ends of the ITO film is not bonded to form a measurement terminal. Then, after carrying out thermal baking at a temperature of 80 ° C. for 1 hour, the resistance value between both ends of the ITO film was measured by applying a tester to the measurement terminals at both ends of the test sample piece to obtain the initial resistance value of the transparent conductive film.
Thereafter, the test sample piece is put into an oven having a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, taken out after 500 hours, and again a resistance value between both ends of the ITO film by applying testers to the measurement terminals at both ends of the ITO film. Was measured as a resistance value after an environmental test at high temperature and high humidity.
The resistance value change magnification of the ITO film of the test sample piece was calculated by the following formula.
(Resistance change ratio of transparent conductive film) = (resistance value after environmental test at high temperature and high humidity) / (initial resistance value)

(白濁確認試験)
透明導電膜の抵抗値変化倍率の測定で作製した試験サンプル片を、温度85℃×湿度85%RHの高温高湿度での環境下へ投入し、12時間後に取り出した。その後、温度23℃×湿度50%RHの環境下に放置して、試験サンプル片の外観変化を目視にて確認した。白濁したものを(×)、白濁が確認できないものを(○)と評価した。
(White turbidity confirmation test)
A test sample piece prepared by measuring the resistance value change magnification of the transparent conductive film was put in an environment of high temperature and high humidity of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH, and taken out after 12 hours. Thereafter, the sample was left in an environment of temperature 23 ° C. × humidity 50% RH, and the appearance change of the test sample piece was visually confirmed. A cloudy product was evaluated as (x), and a sample in which cloudiness was not confirmed was evaluated as (◯).

〈試験結果〉
上記試験の結果を表2に示した。
<Test results>
The results of the above test are shown in Table 2.

Figure 2012201803
Figure 2012201803

(透明導電膜の抵抗値変化倍率の測定結果)
表2に示した試験結果からすると、市販されている酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)のみを用いた比較例2、3に比べて、同じ市販されている酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤を加えて光重合させて作製した粘着剤組成物(ポリマーC)である、実施例1〜3の方が、ITO膜の抵抗値変化倍率が低く抑えられている。
少なくとも、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)は、ITO膜の抵抗値変化倍率を増大させることはなく、むしろ、市販されている酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に添加した場合には、ポリマーAがモノマーBで希釈され、樹脂中のヒドロキシル基が増えることにより、ITO膜の抵抗値変化倍率をより低く抑える効果があると考えている。実施例1〜3よりも酸価が大きい比較例5、6については、モノマーB及び光重合開始剤が導入されているにもかかわらず、ITO膜の抵抗値変化倍率が著しく増大した。このことから、ITO膜の抵抗値変化倍率をより低く抑える効果は、モノマーBの重合品の存在だけでなく感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)の酸価もが重要であることが確認できた。
(Measurement result of resistance value change magnification of transparent conductive film)
From the test results shown in Table 2, compared to Comparative Examples 2 and 3 using only a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin having a commercially available acid value of 0 to 33, To the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) comprising an acrylic resin having the same commercially available acid value of 0 to 33, at least one monomer (monomer B) containing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, In Examples 1 to 3, which are pressure-sensitive adhesive compositions (Polymer C) produced by adding a photopolymerization initiator and performing photopolymerization, the resistance value change magnification of the ITO film is kept low.
At least one of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomers (monomer B) does not increase the resistance value change rate of the ITO film, but rather has a commercially available acid value of 0 to 33. When added to a pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin, polymer A is diluted with monomer B and the hydroxyl groups in the resin increase, thereby increasing the resistance value change magnification of the ITO film. We think that there is effect to keep low. In Comparative Examples 5 and 6 having an acid value larger than those of Examples 1 to 3, the resistance value change magnification of the ITO film was remarkably increased even though the monomer B and the photopolymerization initiator were introduced. From this, it can be confirmed that not only the presence of the polymerized monomer B but also the acid value of the pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) is important for the effect of suppressing the resistance value change rate of the ITO film to be lower. It was.

(粘着テープの白濁確認試験の結果)
実施例1〜3、比較例5、6については、白濁は確認できなかった。比較例2、3においては白濁が確認された。比較例2、3は、モノマーB及び光重合開始剤が導入されていないため、UV照射を行ってもモノマーBが重合しない。比較例2では、白濁改善効果のある粘着剤になっていないことから、モノマーBを重合させることが白濁改善に効果があることが確認できた。また、比較例4では、モノマーB及び光重合開始剤が存在するため、UV照射を行うことで光開始剤が反応はするものの、実施例3に比較して比較例4ではモノマーBの含有量が多いため、比較例4では白濁してしまった。このことから、通常の条件で白濁せず、高温高湿度下から取り出したときの白濁防止効果は、モノマーBの重合品の存在だけでなく組成比もが重要であることが確認できた。
また、図3の高温高湿度での環境試験用オーブンから取り出した後のヘイズ値の変化を示すグラフは、本発明の効果として高温高湿度での環境試験後に白濁を生じないことを参考までに示したものである。本発明の粘着テープに係わる実施例1は、高温高湿度での環境試験用オーブンから取り出した直後、及びオーブンから取り出して60分経過しても、全くヘイズ値が変化しておらず、優れた白濁防止性能を有することが分かる。
一方、比較例2においては、高温高湿度での環境試験用オーブンから取り出した直後から数分でヘイズ値が最大値として約11%に上昇した後、放置時間の経過と共に、徐々にヘイズ値が低下する傾向を示すが、白濁した状態が120分以上も継続することが分かる。
本評価は、セパレーター同士もしくはポリエチレンテレフタレート(PET)などの樹脂フィルム同士で実施した場合に起こる変化であるが、ガス透過性の悪いガラス同士やアクリル板とガラスなどのサンプルでは白濁するタイミングは同じであるが、白濁が消滅する状況は数日かかることもある。なお、高温高湿度での環境試験において発生したいずれの白濁も、室温において数時間放置することにより、白濁は消滅して透明となった。
(Result of cloudiness confirmation test of adhesive tape)
About Examples 1-3 and Comparative Examples 5 and 6, cloudiness was not able to be confirmed. In Comparative Examples 2 and 3, cloudiness was confirmed. In Comparative Examples 2 and 3, since the monomer B and the photopolymerization initiator are not introduced, the monomer B is not polymerized even when UV irradiation is performed. In Comparative Example 2, since it was not a pressure-sensitive adhesive having an effect of improving cloudiness, it was confirmed that polymerizing monomer B was effective in improving cloudiness. Further, in Comparative Example 4, since monomer B and a photopolymerization initiator are present, the photoinitiator reacts by performing UV irradiation. However, in Comparative Example 4, the content of monomer B is compared with Example 3. Therefore, in Comparative Example 4, it became cloudy. From this, it was confirmed that not only the presence of the polymerized monomer B but also the composition ratio is important for the white turbidity prevention effect when the white turbidity is taken out under high temperature and high humidity under normal conditions.
Moreover, the graph which shows the change of the haze value after taking out from the oven for environmental tests in high temperature, high humidity of FIG. 3 does not produce cloudiness after the environmental test in high temperature, high humidity as an effect of this invention for reference. It is shown. Example 1 relating to the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention was excellent in that the haze value did not change at all immediately after taking out from the oven for environmental testing at high temperature and high humidity and even after 60 minutes passed from the oven. It turns out that it has white turbidity prevention performance.
On the other hand, in Comparative Example 2, the haze value rose to about 11% as a maximum value within a few minutes immediately after taking out from the environmental test oven at high temperature and high humidity, and then the haze value gradually increased as the standing time passed. Although it shows a tendency to decrease, it can be seen that the cloudy state continues for 120 minutes or more.
This evaluation is a change that occurs when separators or resin films such as polyethylene terephthalate (PET) are used. However, the timing of cloudiness is the same for samples such as glasses with poor gas permeability or acrylic plates and glasses. However, it can take several days for the cloudiness to disappear. Any white turbidity generated in an environmental test at high temperature and high humidity disappeared and became transparent when left at room temperature for several hours.

以上の結果より、本願発明の粘着剤組成物の主成分である酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧性接着剤ポリマー(ポリマーA)と、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤と、を混合してなる粘着剤用原料混合物に、光照射による重合反応をさせて粘着剤組成物(ポリマーC)を得ることにより、ITO面に貼り合せても、透明導電膜の抵抗値の変化を抑制し、且つ、高温高湿度での環境試験後に、粘着剤層に白濁が生じない粘着テープの粘着剤組成物の製造方法、粘着剤組成物、それを用いた粘着テープを提供することができる。   From the above results, the pressure-sensitive adhesive polymer (polymer A) comprising an acrylic resin having an acid value of 0 to 33, which is the main component of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate By obtaining a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) by subjecting a raw material mixture for pressure-sensitive adhesive obtained by mixing at least one kind of monomer (monomer B) and a photopolymerization initiator to a polymerization reaction by light irradiation, A method for producing a pressure-sensitive adhesive composition for a pressure-sensitive adhesive tape that suppresses a change in the resistance value of a transparent conductive film even after being bonded to an ITO surface, and does not cause white turbidity in a pressure-sensitive adhesive layer after an environmental test at high temperature and high humidity, An adhesive composition and an adhesive tape using the same can be provided.

1…基材、2…粘着剤層、3…セパレーター、5…片面粘着テープ、6…トランスファーテープ、11…搬送される基材またはセパレーター、12…塗布膜、13…セパレーター、21…ダイコーター、22…バックアップロール、23…乾燥室、24…セパレーター供給手段、25…ニップロール、26…紫外線照射装置。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material, 2 ... Adhesive layer, 3 ... Separator, 5 ... Single-sided adhesive tape, 6 ... Transfer tape, 11 ... Substrate or separator to be conveyed, 12 ... Coating film, 13 ... Separator, 21 ... Die coater, 22 ... backup roll, 23 ... drying chamber, 24 ... separator supply means, 25 ... nip roll, 26 ... ultraviolet irradiation device.

Claims (6)

ITOからなる透明導電膜の該ITO表面に貼合される粘着テープの、粘着剤組成物の製造方法であって、少なくとも次の(1)〜(2)の工程を経ることにより、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を得ることを特徴とする粘着剤組成物の製造方法。
(1)酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤と、を混合してなる粘着剤用原料混合物を調整する工程。
(2)前記粘着剤用原料混合物を用い、光照射による重合反応をさせて、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を得る工程。
物性(K):ITO表面に粘着剤組成物(ポリマーC)を塗布して乾燥後の厚み200μmの薄膜を形成した後、温度85℃×湿度85%RHの環境下にて実施した500時間の高温高湿度の環境試験用オーブンから取り出した後、ITO膜の抵抗値変化倍率が初期値に比較して1.7倍以下であり、該オーブンから取り出し直後において粘着剤組成物(ポリマーC)層に白濁が発生しない。
It is a manufacturing method of the adhesive composition of the adhesive tape bonded on the ITO surface of the transparent conductive film made of ITO, and the physical properties (K) through at least the following steps (1) to (2) A pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C).
(1) A pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin having an acid value of 0 to 33, at least one monomer (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and photopolymerization A step of preparing a raw material mixture for an adhesive obtained by mixing an initiator.
(2) The process of obtaining the adhesive composition (polymer C) which has a physical property (K) by making the polymerization reaction by light irradiation using the said raw material mixture for adhesives.
Physical Properties (K): After applying a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) on the ITO surface to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, 500 hours of execution was performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH. After taking out from the oven for high-temperature and high-humidity environmental testing, the resistance value change magnification of the ITO film is 1.7 times or less compared to the initial value, and the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the oven There is no cloudiness.
ITOからなる透明導電膜の該ITO表面に貼合される粘着テープの、粘着剤組成物の製造方法であって、少なくとも次の(1)〜(3)の工程を経ることにより、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を得ることを特徴とする粘着剤組成物の製造方法。
(1)酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA)に、ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB)と、光重合開始剤と、を混合してなる粘着剤用原料混合物を調整する工程。
(2)長尺の熱可塑性樹脂からなる基材フィルムに、前記粘着剤用原料混合物を、乾燥後の厚み20〜500μmとなるように塗布して乾燥し、長尺のコーティングフィルムを得る工程。
(3)前記長尺のコーティングフィルムを用い、光照射による重合反応をさせて、物性(K)を有する粘着剤組成物(ポリマーC)を、前記基材フィルム上で得る工程。
物性(K):ITO表面に粘着剤組成物(ポリマーC)を塗布して乾燥後の厚み200μmの薄膜を形成した後、温度85℃×湿度85%RHの環境下にて実施した500時間の高温高湿度の環境試験用オーブンから取り出した後、ITO膜の抵抗値変化倍率が初期値に比較して1.7倍以下であり、該オーブンから取り出し直後において粘着剤組成物(ポリマーC)層に白濁が発生しない。
It is a manufacturing method of the adhesive composition of the adhesive tape bonded on the ITO surface of the transparent conductive film made of ITO, and the physical properties (K) are obtained through at least the following steps (1) to (3). A pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C).
(1) A pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) made of an acrylic resin having an acid value of 0 to 33, at least one monomer (monomer B) of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and photopolymerization A step of preparing a raw material mixture for an adhesive obtained by mixing an initiator.
(2) The process of apply | coating the said raw material mixture for adhesives to the base film consisting of a long thermoplastic resin so that it may become thickness 20-500 micrometers after drying, and obtaining a long coating film.
(3) A step of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) having physical properties (K) on the base film by performing a polymerization reaction by light irradiation using the long coating film.
Physical Properties (K): After applying a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) on the ITO surface to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, 500 hours of execution was performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH. After taking out from the oven for high-temperature and high-humidity environmental testing, the resistance value change magnification of the ITO film is 1.7 times or less compared to the initial value, and the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the oven There is no cloudiness.
酸価が0〜33であるアクリル系樹脂からなる感圧型粘着剤組成物(ポリマーA):固形分100重量部と、
ヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレートのモノマーの少なくとも1種類(モノマーB):5〜15重量部と、
光重合開始剤:0.01〜0.5重量部と、
を含有してなり、物性(K)を有することを特徴とする粘着剤組成物(ポリマーC)。
物性(K):ITO表面に粘着剤組成物(ポリマーC)を塗布して乾燥後の厚み200μmの薄膜を形成した後、温度85℃×湿度85%RHの環境下にて実施した500時間の高温高湿度の環境試験用オーブンから取り出した後、ITO膜の抵抗値変化倍率が初期値に比較して1.7倍以下であり、該オーブンから取り出し直後において粘着剤組成物(ポリマーC)層に白濁が発生しない。
Pressure-sensitive adhesive composition (polymer A) comprising an acrylic resin having an acid value of 0 to 33: 100 parts by weight of a solid content;
At least one monomer (monomer B) of hydroxyl group-containing (meth) acrylate: 5 to 15 parts by weight;
Photopolymerization initiator: 0.01 to 0.5 parts by weight;
A pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) characterized by having a physical property (K).
Physical Properties (K): After applying a pressure-sensitive adhesive composition (Polymer C) on the ITO surface to form a thin film having a thickness of 200 μm after drying, 500 hours of execution was performed in an environment of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH. After taking out from the oven for high-temperature and high-humidity environmental testing, the resistance value change magnification of the ITO film is 1.7 times or less compared to the initial value, and the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) layer immediately after taking out from the oven There is no cloudiness.
請求項1または2に記載の方法により製造されてなる粘着剤組成物(ポリマーC)が、基材フィルムに積層されてなることを特徴とする粘着テープ。   A pressure-sensitive adhesive tape, wherein a pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) produced by the method according to claim 1 or 2 is laminated on a base film. 請求項3に記載の粘着剤組成物(ポリマーC)が、基材フィルムに積層されてなることを特徴とする粘着テープ。   A pressure-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive composition (polymer C) according to claim 3 is laminated on a base film. ディスプレイに部材を貼り合わせることを用途とする粘着テープである請求項4または5記載の粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 4 or 5, wherein the pressure-sensitive adhesive tape is used for bonding a member to a display.
JP2011067884A 2011-03-25 2011-03-25 Adhesive tape for ITO Active JP6100989B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011067884A JP6100989B2 (en) 2011-03-25 2011-03-25 Adhesive tape for ITO
TW101109308A TWI440684B (en) 2011-03-25 2012-03-19 Manufacturing method of pressure sensitive adhesive composition, pressure sensitive adhesive composition, and pressure sensitive adhesive tape used for the same
KR1020120029455A KR101386936B1 (en) 2011-03-25 2012-03-22 Method of producing adhesive composition, adhesive composition, and adhesive tape using the same
CN201210082689.8A CN102702988B (en) 2011-03-25 2012-03-26 Method for manufacturing adhesive composition, adhesive composition and adhesive tape

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011067884A JP6100989B2 (en) 2011-03-25 2011-03-25 Adhesive tape for ITO

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012201803A true JP2012201803A (en) 2012-10-22
JP6100989B2 JP6100989B2 (en) 2017-03-22

Family

ID=46896050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011067884A Active JP6100989B2 (en) 2011-03-25 2011-03-25 Adhesive tape for ITO

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6100989B2 (en)
KR (1) KR101386936B1 (en)
CN (1) CN102702988B (en)
TW (1) TWI440684B (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103320037A (en) * 2013-06-20 2013-09-25 明尼苏达矿业制造特殊材料(上海)有限公司 Ultrathin foam conductive adhesive tape
JP2014133812A (en) * 2013-01-10 2014-07-24 Hitachi Maxell Ltd Curable pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet
WO2014167890A1 (en) * 2013-04-08 2014-10-16 綜研化学株式会社 Solvent-free adhesive agent composition for optical applications and method for producing same, adhesive sheet for optical applications, image display device, output-input device, and method for producing adhesive agent layer
WO2015079862A1 (en) * 2013-11-26 2015-06-04 富士フイルム株式会社 Adhesive film for touch panels, laminate for touch panels, method for detaching adhesive layer, method for using touch panel, and touch panel system
JP2015150884A (en) * 2014-02-19 2015-08-24 富士フイルム株式会社 Laminate structure and touch panel module
JP2016036981A (en) * 2014-08-07 2016-03-22 藤森工業株式会社 Surface protection film for transparent conductive film and transparent conductive film using the same
TWI646372B (en) * 2014-08-06 2019-01-01 日商日本化藥股份有限公司 Optical member manufacturing method, curable resin composition, and touch panel
CN112301799A (en) * 2020-11-07 2021-02-02 中国制浆造纸研究院衢州分院 Preparation method of bright release paper
CN112585733A (en) * 2018-08-10 2021-03-30 琳得科株式会社 Substrate for adhesive sheet and adhesive sheet for processing electronic component

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI479000B (en) * 2013-02-07 2015-04-01 Sumika Technology Co Ltd Adhesive polymer composition and application thereof
JP6908379B2 (en) * 2016-12-27 2021-07-28 リンテック株式会社 Adhesive sheet and liquid crystal display member
TW202111073A (en) * 2019-06-14 2021-03-16 日商琳得科股份有限公司 Sealing sheet
CN111363484B (en) * 2020-05-09 2022-02-11 永大(中山)有限公司 Double-sided adhesive tape for fixing low-polarity high-rebound material and preparation method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010155974A (en) * 2008-12-01 2010-07-15 Nitto Denko Corp Acrylic pressure sensitive adhesive sheet, method of manufacturing the same, and laminated constitution
JP2011038021A (en) * 2009-08-14 2011-02-24 Fujimori Kogyo Co Ltd Method for manufacturing adhesive composition, method for manufacturing adhesive film, raw material composition for adhesive agent, and adhesive film

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980075871A (en) * 1997-04-02 1998-11-16 손욱 Coating solution for color brown tube panels and coating method using UV irradiation
US20060142412A1 (en) * 2003-06-04 2006-06-29 Mitsubishi Plastics, Inc. Transparent gel adhesive agent, transparent gel adhesive sheet, and optical filter for display
US20090087629A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Everaerts Albert I Indium-tin-oxide compatible optically clear adhesive
CN102876277B (en) * 2007-10-05 2014-12-10 日立化成株式会社 Adhesive composition, circuit connecting material using same, method for connecting circuit members, and circuit connection structure

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010155974A (en) * 2008-12-01 2010-07-15 Nitto Denko Corp Acrylic pressure sensitive adhesive sheet, method of manufacturing the same, and laminated constitution
JP2011038021A (en) * 2009-08-14 2011-02-24 Fujimori Kogyo Co Ltd Method for manufacturing adhesive composition, method for manufacturing adhesive film, raw material composition for adhesive agent, and adhesive film

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014133812A (en) * 2013-01-10 2014-07-24 Hitachi Maxell Ltd Curable pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet
WO2014167890A1 (en) * 2013-04-08 2014-10-16 綜研化学株式会社 Solvent-free adhesive agent composition for optical applications and method for producing same, adhesive sheet for optical applications, image display device, output-input device, and method for producing adhesive agent layer
JP5864728B2 (en) * 2013-04-08 2016-02-17 綜研化学株式会社 Solventless optical adhesive composition and method for producing the same, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device, input / output device, and method for producing an adhesive layer
CN103320037A (en) * 2013-06-20 2013-09-25 明尼苏达矿业制造特殊材料(上海)有限公司 Ultrathin foam conductive adhesive tape
CN103320037B (en) * 2013-06-20 2015-05-20 明尼苏达矿业制造特殊材料(上海)有限公司 Ultrathin foam conductive adhesive tape
WO2015079862A1 (en) * 2013-11-26 2015-06-04 富士フイルム株式会社 Adhesive film for touch panels, laminate for touch panels, method for detaching adhesive layer, method for using touch panel, and touch panel system
JP2015127389A (en) * 2013-11-26 2015-07-09 富士フイルム株式会社 Pressure-sensitive adhesive film for touch panel, laminate for touch panel, peeling method of pressure-sensitive adhesive layer, using method of touch panel, touch panel system
JP2015150884A (en) * 2014-02-19 2015-08-24 富士フイルム株式会社 Laminate structure and touch panel module
TWI646372B (en) * 2014-08-06 2019-01-01 日商日本化藥股份有限公司 Optical member manufacturing method, curable resin composition, and touch panel
JP2016036981A (en) * 2014-08-07 2016-03-22 藤森工業株式会社 Surface protection film for transparent conductive film and transparent conductive film using the same
CN112585733A (en) * 2018-08-10 2021-03-30 琳得科株式会社 Substrate for adhesive sheet and adhesive sheet for processing electronic component
CN112301799A (en) * 2020-11-07 2021-02-02 中国制浆造纸研究院衢州分院 Preparation method of bright release paper

Also Published As

Publication number Publication date
TW201241131A (en) 2012-10-16
KR101386936B1 (en) 2014-04-18
CN102702988A (en) 2012-10-03
CN102702988B (en) 2014-02-26
JP6100989B2 (en) 2017-03-22
TWI440684B (en) 2014-06-11
KR20120109371A (en) 2012-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6100989B2 (en) Adhesive tape for ITO
KR102309118B1 (en) Optical film with adhesive on both sides and method for fabrication of image display device employing same, and method of suppressing curling of optical film with adhesive on both sides
JP6710822B2 (en) Adhesive composition, adhesive film formed therefrom, and display member including the same
JP5936537B2 (en) Optical adhesive sheet
JP5322968B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, method for producing pressure-sensitive adhesive composition, and method for producing pressure-sensitive adhesive film
JP4937327B2 (en) Method for producing pressure-sensitive adhesive composition, method for producing pressure-sensitive adhesive film, raw material composition for pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive film
JP6340765B2 (en) Double-sided adhesive sheet and image display device
JP6062759B2 (en) Adhesive composition, optical adhesive sheet, optical film, and display device
JP5859942B2 (en) Manufacturing method of laminate
WO2019026753A1 (en) Layered body for flexible image display device, and flexible image display device
US9469528B2 (en) Adhesive composition, adhesive film including the same, method of preparing adhesive film, and display member using the same
JP2011038021A (en) Method for manufacturing adhesive composition, method for manufacturing adhesive film, raw material composition for adhesive agent, and adhesive film
JP2017126038A (en) Method for manufacturing optical film
JP6367628B2 (en) Optical film manufacturing method, optical film, and image display device
TW202325808A (en) Adhesive sheet and adhesive sheet laminate
JP2017106000A (en) Adhesive composition and adhesive sheet
JP5473509B2 (en) Moist heat resistant adhesive film
JP2016084438A (en) Adhesive film, information display device and portable electronic terminal
JP2017179230A (en) Optical transparent adhesive sheet
JPH08336925A (en) Optical film with sticky layer and liquid crystal display device
JP2022064896A (en) Laminate for flexible image display device and flexible image display device
JP5886886B2 (en) Adhesive film
JP7304683B2 (en) Adhesive sheets and laminates
TWI793125B (en) Manufacturing method of optical film
JP6502999B2 (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140122

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140730

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140805

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20141001

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20150507

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150717

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20150728

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20151002

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161117

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170224

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6100989

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250