KR101921064B1 - Water blocking film and method for preparing composition thereof and water blocking film - Google Patents
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
- C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
Abstract
Description
본 발명은 방수 필름, 방수 필름용 조성물 및 방수 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a waterproof film, a composition for a waterproof film, and a method for producing a waterproof film.
IT 제품의 플렉서블(flexible)하면서 슬림화되는 추세가 모바일 스마트 기기를 중심으로 전자 산업 전반 추세로 확장 되고 있으며, 이에 따라 플렉서블한 기기에 적합한 방수용 테이프가 필요하다. 그에 대한 기술 요구가 확산되고 있으며, 특히 사용 중에 수분이 기기 내부로 침투하는 것을 방지하는 것이 중요시되고 있다.The tendency of IT products to be flexible and slim is expanding to the general trend of the electronics industry centering on mobile smart devices, and therefore waterproof tapes suitable for flexible devices are required. There is a growing demand for the technology, and it is particularly important to prevent moisture from penetrating into the apparatus during use.
또한, 최근 스마트폰의 웨어러블(wearable), 폴더블(foldable), 스트레쳐블(stretchable), 플렉서블(flexible), 롤러블(rollable) 등 차세대 전자 기기가 개발되고 있고, 현재 모바일 기기, 태블릿 PC, 디스플레이 패널 등의 전자 기기가 얇아지고 디스플레이의 대면적화에 따른 외장 프레임의 폭이 점점 축소되고 있으며 그에 따른 다양한 기술 등이 요구되고 있다.Recently, next generation electronic devices such as wearable, foldable, stretchable, flexible, and rollable of smart phones have been developed. Currently, mobile devices, tablet PCs, Electronic devices such as display panels are becoming thinner, the width of external frames due to the large-sized display is being reduced, and various technologies are demanded.
그러나, 종래에 사용되는 기존의 폴리에틸렌 폼, 폴리프로필렌 폼, 폴리우레탄 폼과 같은 소재나 PET 필름 복합 발포층과 같은 소재는 박막화하기 어려우며, 플렉서블한 기기에서 내굴곡성의 문제가 발생할 수 있다.However, materials such as conventional polyethylene foam, polypropylene foam, and polyurethane foam, which are conventionally used, and materials such as a composite foam layer of a PET film are difficult to be thinned, and flexural resistance may occur in a flexible device.
이에, 부드러우면서 연신이 우수한 아크릴 기재를 사용하여 방수 필름의 두께를 슬림하게 하면서도 접착 능력과 방수 능력이 충분하게 유지하도록 하려는 연구가 진행되고 있다.Accordingly, studies are being conducted to make the thickness of the waterproof film slim while maintaining the adhesive ability and the waterproof ability sufficiently by using an acrylic base material which is soft and excellent in stretchability.
이에, 본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 접착 능력을 유지하면서도 방수 능력을 충분히 구비하고, 두께를 슬림화할 수 있는 방수 필름을 제공하고자 하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a waterproof film that is sufficiently waterproof and can be made thin, while maintaining its adhesive ability.
또한, 베이스 필름 상에 마이크로 단위의 패턴을 형성함으로써 점착 결합력이 우수한 방수 필름을 제공하고자 하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a waterproof film having excellent adhesive force by forming a micro-unit pattern on a base film.
또한, 위와 같은 방수 필름용 조성물의 제조방법을 제공하고자 하는 것이다. The present invention also provides a method for producing a composition for a waterproof film as described above.
또한, 위와 같은 방수 필름의 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.It is also intended to provide a method for producing such a waterproof film.
본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a method of manufacturing the same.
상기 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 방수 필름은 베이스 필름 및 상기 베이스 필름의 적어도 일면에 형성된 점착층을 포함하는 방수 필름으로, 상기 베이스 필름은, 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트(Polybutadiene urethane acrylate) 올리고머 및 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexyl acrylate), 이소보닐아크릴레이트(Isobonylacrylate), 2-하이드록실에틸 아크릴레이트(2-Hydroxyl ethyl acrylate), 테트라하이드로퓨리 메타아크릴레이트(Tetrahydrofurfuryl methacrylate), 베타 카르복실에틸아크릴레이트(β-Carboxyethyl acrylate)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머를 중합하여 제조된 수지를 포함할 수 있다.According to an aspect of the present invention, there is provided a waterproof film comprising a base film and an adhesive layer formed on at least one surface of the base film, wherein the base film is made of polybutadiene urethane acrylate oligomer and 2-ethylhexyl acrylate, isobonyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, , Β-carboxyethyl acrylate, and the like. The resin may be prepared by polymerizing a monomer containing at least one selected from the group consisting of β-carboxyethyl acrylate.
상기 베이스 필름은, 상기 올리고머 100중량부에 대하여, 상기 모노머는 70 내지 300중량부를 포함할 수 있다.The base film may include 70 to 300 parts by weight of the monomer relative to 100 parts by weight of the oligomer.
상기 모노머는, 상기 베타 카르복실에틸아크릴레이트 및 상기 제2-에틸헥실아크릴레이트, 상기 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 상기 테트라하이드로퓨리메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The monomer may include at least one selected from the group consisting of the beta-carboxyl ethyl acrylate and the 2-ethylhexyl acrylate, the 2-hydroxyl ethyl acrylate, and the tetrahydrofuryl methacrylate .
상기 베이스 필름의 적어도 일면에 패턴이 형성될 수 있다.A pattern may be formed on at least one side of the base film.
상기 패턴은 홈부와 돌출부로 이루어지고, 상기 홈부와 상기 돌출부의 높이 차이는 5 내지 25㎛일 수 있다.The pattern may include a groove portion and a protrusion portion, and the height difference between the groove portion and the protrusion portion may be 5 to 25 占 퐉.
상기 패턴은 홈부와 돌출부로 이루어지고, 상기 홈부의 폭은 60 내지 100㎛이고, 상기 돌출부의 폭은 5 내지 140㎛일 수 있다.The pattern may comprise a groove portion and a protrusion portion, the groove portion may have a width of 60 to 100 mu m, and the protrusion portion may have a width of 5 to 140 mu m.
상기 패턴은, 제1방향을 따라 형성되는 제1라인 및 제1방향과 교차하는 방향인 제2방향을 따라 형성되는 제2라인을 포함할 수 있다.The pattern may include a first line formed along a first direction and a second line formed along a second direction crossing the first direction.
상기 방수 필름의 국제보호등급 IEC529에 따른 액체에 대한 방수성은 IP(International Protection) GRADE 7일 수 있다.The waterproof property of the waterproof film according to the international protection grade IEC 529 may be IP (International Protection) GRADE 7.
상기 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 방수 필름용 조성물의 제조방법은 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 준비하는 제1올리고머를 준비하는 제1올리고머 준비단계, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로퓨리 메타아크릴레이트, 베타 카르복실에틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머를 준비하는 모노머 준비단계 및 상기 제1올리고머 및 상기 모노머를 혼합 후, 자외선 중합하여 제2올리고머를 형성하는 단계를 포함할 수 있다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method for preparing a waterproof film composition, comprising the steps of preparing a first oligomer for preparing a polybutadiene urethane acrylate oligomer, Preparing a monomer comprising at least one selected from the group consisting of isobornyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, tetrahydrofuryl methacrylate, and beta-carboxyethyl acrylate; And mixing the monomer, followed by ultraviolet ray polymerization to form a second oligomer.
상기 제1올리고머 100중량부에 대하여, 상기 모노머는 70 내지 300중량부를 포함할 수 있다.The monomer may include 70 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the first oligomer.
상기 모노머는, 상기 베타 카르복실에틸아크릴레이트 및 상기 제2-에틸헥실아크릴레이트, 상기 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 상기 테트라하이드로퓨리메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The monomer may include at least one selected from the group consisting of the beta-carboxyl ethyl acrylate and the 2-ethylhexyl acrylate, the 2-hydroxyl ethyl acrylate, and the tetrahydrofuryl methacrylate .
상기 제2올리고머를 형성하는 단계에 의해 형성된 제2올리고머의 점도는 25℃를 기준으로 50cps 내지 2500cps일 수 있다.The viscosity of the second oligomer formed by the step of forming the second oligomer may be 50 cps to 2500 cps based on 25 ° C.
상기 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 방수 필름의 제조방법은 상술한 방수 필름용 조성물을 제조하는 조성물 제조단계, 상기 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계, 상기 코팅 조성물에 자외선 조사하여 경화하는 단계 및 상기 기재를 제거하는 단계를 포함할 수 있다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a waterproof film, comprising the steps of: preparing a composition for preparing a waterproof film composition; coating the composition on a substrate; Curing, and removing the substrate.
상기 과제를 달성하기 위한 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 방수 필름의 제조방법은 상술한 방수 필름용 조성물을 제조하는 조성물 제조단계, 상기 조성물을 이형 라이너의 일면에 코팅하는 코팅단계, 상기 조성물을 자외선 조사하여 경화하는 자외선 조사단계, 상기 이형 라이너를 제거하여 베이스 필름을 형성하는 베이스 필름 형성단계 및 상기 베이스 필름 상에 점착층을 형성하는 점착층 형성단계를 포함할 수 있다.According to still another aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a waterproof film, comprising the steps of: preparing a composition for preparing a waterproof film composition; coating the composition on one surface of the release liner; An ultraviolet light irradiation step of irradiating ultraviolet rays, a base film forming step of removing the release liner to form a base film, and an adhesive layer forming step of forming an adhesive layer on the base film.
상기 이형 라이너의 일면에는 패턴이 형성되고, 상기 코팅단계에서 상기 패턴이 형성된 방향의 면에 상기 조성물이 코팅될 수 있다.A pattern is formed on one surface of the release liner and the composition may be coated on a surface in a direction in which the pattern is formed in the coating step.
기타 실시예들의 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다.The details of other embodiments are included in the detailed description and drawings.
본 발명의 실시예들에 의하면 적어도 다음과 같은 효과가 있다.The embodiments of the present invention have at least the following effects.
본 발명의 방수 필름 제조방법과 이에 의해 제조된 방수 필름은 접착 능력을 충분히 유지하면서도 높은 등급의 방수 능력을 충분히 구비하고, 두께를 슬림화할 수 있다.The method for producing a waterproof film of the present invention and the waterproof film produced therefrom are sufficiently provided with a waterproof ability of a high grade while maintaining sufficient adhesive ability and can be made slim.
본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.The effects according to the present invention are not limited by the contents exemplified above, and more various effects are included in the specification.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 방수 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 방수 필름의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a waterproof film according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a waterproof film according to another embodiment of the present invention.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention, and the manner of achieving them, will be apparent from and elucidated with reference to the embodiments described hereinafter in conjunction with the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Is provided to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.
소자(elements) 또는 층이 다른 소자 또는 층"위(on)"로 지칭되는 것은 다른 소자 바로 위에 또는 중간에 다른 층 또는 다른 소자를 개재한 경우를 모두 포함한다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.It is to be understood that elements or layers are referred to as being "on " other elements or layers, including both intervening layers or other elements directly on or in between. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.
비록 제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않음은 물론이다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것이다. 따라서, 이하에서 언급되는 제1 구성요소는 본 발명의 기술적 사상 내에서 제2 구성요소일 수도 있음은 물론이다.Although the first, second, etc. are used to describe various components, it goes without saying that these components are not limited by these terms. These terms are used only to distinguish one component from another. Therefore, it goes without saying that the first component mentioned below may be the second component within the technical scope of the present invention.
또한, 본 명세서에서 기술하는 제조 방법을 구성하는 단계들은 순차적 또는 연속적임을 명시하거나 다른 특별한 언급이 있는 경우가 아니면, 하나의 제조 방법을 구성하는 하나의 단계와 다른 단계가 명세서 상에 기술된 순서로 제한되어 해석되지 않는다. 따라서 당업자가 용이하게 이해될 수 있는 범위 내에서 제조 방법의 구성 단계의 순서를 변화시킬 수 있으며, 이 경우 그에 부수하는 당업자에게 자명한 변화는 본 발명의 범위에 포함되는 것이다.It should also be understood that the steps constituting the manufacturing method described herein may be sequential or sequential, or one step and the other step constituting one manufacturing method may be performed in the order described in the specification It is not construed as limited. Therefore, the order of the steps of the manufacturing method can be changed within a range that can be easily understood by a person skilled in the art, and a change apparent to a person skilled in the art accompanying thereto is included in the scope of the present invention.
방수 필름Waterproof film
도 1에는 본 발명의 일 실시예에 따른 방수 필름의 단면도가 도시되어 있으며, 도 2에는 본 발명의 일 실시예에 따른 베이스 필름의 단면도가 도시되어 있다.FIG. 1 is a cross-sectional view of a waterproof film according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view of a base film according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 방수 필름은 자외선(Ultraviolet, UV) 경화형 아크릴 수지를 포함하는 베이스 필름(10)을 포함한다. 베이스 필름(10)은 실질적으로 방수 필름에서 방수 기능을 수행하는 부분으로 본 발명의 방수 필름에 사용되는 베이스 필름(10)은 자외선 경화형 아크릴 수지로 구성되며, 자외선 경화에 의해 제조되어 기존에 비해 보다 슬림화된 두께를 가질 수 있다.Referring to FIG. 1, the waterproof film includes a
베이스 필름(10)은 올리고머 및 모노머를 중합하여 형성하며, 상기 올리고머는 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트(Polybutadiene urethane acrylate) 올리고머를 포함하며, 모노머는 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexyl acrylate), 이소보닐아크릴레이트(Isobonylacrylate), 2-하이드록실에틸 아크릴레이트(2-Hydroxyl ethyl acrylate), 테트라하이드로퓨리 메타아크릴레이트(Tetrahydrofurfuryl methacrylate), 베타 카르복실에틸아크릴레이트(β-Carboxyethyl acrylate)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함한다.The
상기 올리고머 및 모노머를 혼합하여 사용함으로써, 방수 필름에 사용되는 베이스 필름(10)의 두께를 슬림하게 하면서도 방수 기능은 우수하게 유지할 수 있다.By using the oligomer and the monomer in combination, the
바람직하게는 모노머로 베타 카르복실에틸아크릴레이트를 반드시 포함하고, 제2-에틸헥실아크릴레이트, 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로퓨리메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.It is preferable that it contains beta-carboxyl ethyl acrylate as a monomer and may include at least any one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, and tetrahydrofuryl methacrylate have.
폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 베타 카르복실에틸아크릴레이트는 1:0.8 내지 1:1.2의 중량비, 바람직하게는 1:0.9 내지 1:1.1의 중량비, 더 바람직하게는 1:1의 중량비를 가질 수 있다. 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 베타 카르복실에틸아크릴레이트가 상기 범위의 중량비를 가짐으로써 장시간 점착력을 유지할 수 있으며, 키잉성과 방수성을 극대화할 수 있다.The polybutadiene urethane acrylate oligomer and the beta-carboxyethyl acrylate may have a weight ratio of 1: 0.8 to 1: 1.2, preferably a weight ratio of 1: 0.9 to 1: 1.1, more preferably 1: 1 . The weight ratio of the polybutadiene urethane acrylate oligomer and the β-carboxyethyl acrylate within the above range can maintain the adhesive strength for a long time and maximize the keying and waterproofing properties.
상기 올리고머 100중량부에 대하여, 상기 모노머는 70 내지 300중량부를 포함할 수 있다. 올리고머와 모노머가 상기 함량 범위에서 슬림화된 베이스 필름을 제조할 수 있다. 또한, 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 바람직하게는 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 베타 카르복실에틸아크릴레이트를 사용함으로써 일반적인 아크릴 수지와 달리 상기 수지와 함량 범위에서 제조된 베이스 필름(10)이 표면 접착율이 높으면서, 우수한 방수성을 가지고 또한, 미접착된 부위의 자연스런 공기층 제거에 따른 접착성을 높여 품질이 우수한 방수 필름을 제조할 수 있다.The monomer may include 70 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the oligomer. The base film in which the oligomer and the monomer are slimmed in the above content range can be produced. Also, by using polybutadiene urethane acrylate oligomer, preferably polybutadiene urethane acrylate oligomer and beta-carboxyl ethyl acrylate, the
상기 베이스 필름(20)은 내충격성을 향상시키기 위해 충진재를 더 포함할 수 있으며, 상기 충진재는 상기 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대해 1 내지 30중량부 범위로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 내충격성을 향상시키면서도 우수한 방수성을 유지할 수 있다.The
한편, 베이스 필름(10)의 적어도 일면에는 점착층(20)형성된다. 도 2에서는 점착층(10)이 베이스 필름(20)의 양면에 형성된 것으로 도시되어 있으나, 이에 한정하는 것은 아니며, 필요에 따라 어느 일 면에만 점착층이 형성되어 있을 수 있다.On the other hand, an
상기 점착층(10)은 (메타)아크릴레이트 단독 또는 (메타)아크릴레이트와 다른 모노머의 공중합체로 이루어지는 아크릴계 공중합체를 베이스 폴리머로 하고, 이것에 필요에 따라 점착 부여 수지나 가교제 등의 첨가제가 배합된 아크릴계 점착제 조성물을 사용할 수 있다. (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 모노머를 사용할 수 있고, 이들을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 그 중에서도, 알킬기의 탄소수가 1∼8의 (메타)아크릴레이트, 특히 n-부틸아크릴레이트는 피착체와의 밀착성을 확보하기 쉽고, 응집력이 뛰어나기 때문에 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer (10) is formed of an acrylic copolymer comprising (meth) acrylate alone or a copolymer of (meth) acrylate and another monomer as a base polymer, and if necessary, an additive such as a pressure- The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be used. Examples of the (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. One or two or more of them may be used. Among them, (meth) acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, particularly n-butyl acrylate, are preferred because they are easy to secure adhesion to an adherend and have excellent cohesive strength.
아크릴계 공중합체 중의 (메타)아크릴레이트의 함유량은, 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분 중의 80∼98.5질량%인 것이 바람직하고, 90∼98.5질량%인 것이 보다 바람직하다.The content of the (meth) acrylate in the acrylic copolymer is preferably 80 to 98.5 mass%, more preferably 90 to 98.5 mass%, of the monomer components constituting the acrylic copolymer.
또한, 본 발명에 사용하는 아크릴계 공중합체는 고(高)극성 비닐 모노머를 공중합해도 좋고, 고극성 비닐 모노머로서는, 수산기를 갖는 모노머, 카르복시기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머 등을 들 수 있다.The acrylic copolymer used in the present invention may be copolymerized with a high polar vinyl monomer. Examples of the high polar vinyl monomer include monomers having a hydroxyl group, monomers having a carboxyl group, and monomers having an amide group.
수산기를 갖는 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (Meth) acrylate having a hydroxyl group can be used.
카르복시기를 갖는 모노머로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, (메타)아크릴산2량체, 크로톤산 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도 아크릴산을 공중합 성분으로서 사용하는 것이 바람직하다. As the monomer having a carboxyl group, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth) acrylic acid dimer, crotonic acid and the like can be used, and among them, acrylic acid is preferably used as a copolymerization component.
또한, 아미드기를 갖는 모노머로서는, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 아크릴로일모르폴린, 아크릴아미드,N,N-디메틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. Examples of the monomer having an amide group include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide and N, N-dimethylacrylamide.
그 밖의 고극성 비닐 모노머로서, 아세트산비닐, 에틸렌옥사이드 변성 숙신산아크릴레이트, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산 등의 설폰산기 함유 모노머 등을 들 수 있다. Other high polar vinyl monomers include sulfonic acid group-containing monomers such as vinyl acetate, ethylene oxide modified succinic acid acrylate and 2-acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid.
고극성 비닐 모노머의 함유량은, 아크릴계 공중합체를 구성하는 모노머 성분 중의 1.5∼20질량%인 것이 바람직하고, 1.5∼10질량%인 것이 보다 바람직하고, 2∼8질량%인 것이 더욱 바람직하다. 당해 범위로 함유함으로써, 점착제의 응집력이나 유지력, 접착성을 호적한 범위로 조정하기 쉽다.The content of the high polar vinyl monomer is preferably 1.5 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 10% by mass, and still more preferably 2 to 8% by mass in the monomer component constituting the acrylic copolymer. By incorporating in the above-mentioned range, it is easy to adjust the cohesive force, the holding force and the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive to a favorable range.
또한, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 경우는, 이것과 반응하는 관능기를 갖는 비닐 모노머로서는 수산기 함유 비닐 모노머가 바람직하고, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트가 특히 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제와 반응하는 수산기 함유 비닐 모노머의 함유량은, 아크릴계공중합체를 구성하는 모노머 성분의 0.01 내지 1.0질량%인 것이 바람직하고, 0.03 내지 0.3질량%가 특히 바람직하다. When an isocyanate-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the vinyl monomer having a functional group which reacts with the isocyanate-based crosslinking agent is preferably a hydroxyl group-containing vinyl monomer, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- Acrylate is particularly preferred. The content of the hydroxyl group-containing vinyl monomer which reacts with the isocyanate crosslinking agent is preferably 0.01 to 1.0% by mass, particularly preferably 0.03 to 0.3% by mass, based on the monomer component constituting the acrylic copolymer.
아크릴계 공중합체는, 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등의 공지의 중합 방법으로 공중합시킴으로써 얻을 수 있지만, 점착제의 내수성의 점에서 용액 중합법이나 괴상 중합법이 바람직하다. 중합의 개시 방법도, 과산화벤조일이나 과산화라우로일 등의 과산화물계, 아조비스이소부틸니트릴 등의 아조계의 열중합개시제를 사용한 열에 의한 개시 방법이나, 아세토페논계, 벤조인에테르계, 벤질케탈계, 아실포스핀옥사이드계,벤조인계, 벤조페논계의 광중합 개시제를 사용한 자외선 조사에 의한 개시 방법이나, 전자선 조사에 의한 방법을 임의로 선택할 수 있다.The acrylic copolymer can be obtained by copolymerization by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method, but a solution polymerization method or a bulk polymerization method is preferable in view of the water resistance of the pressure-sensitive adhesive. The method of initiating the polymerization may also be a method of initiating heat by using an azo type thermal polymerization initiator such as a peroxide system such as benzoyl peroxide or lauroyl peroxide or azobisisobutyl nitrile or a thermal initiator system using an acetophenone system, The initiation method by irradiation with ultraviolet rays using a photopolymerization initiator based on degassing, acylphosphine oxide, benzoin, or benzophenone, or a method using electron beam irradiation can be arbitrarily selected.
점착층(20)의 베이스 필름(10)과 맞닿는 면의 반대면에는 보관, 운송이 용이하고, 외부 이물질이 묻어나지 않도록 하기 위해 이형지(30)가 배치될 수 있다. 방수 필름은 이형지가 점착제에 부착된 형태로 제조될 수 있으며, 사용자가 이를 사용하는 과정에서 이형지를 제거하고 사용할 수 있다. 한편, 상기 이형지에 대해서는 당해 기술분야에서 널리 알려져 있는바 구체적인 설명은 생략하기로 한다.The
베이스 필름(10)의 두께는 50㎛ 내지 60㎛의 범위일 수 있다. 일반적인 방수 필름을 구성하는 기재 필름의 두께가 200㎛를 초과하는 것을 고려하면 자외선 경화형 아크릴 수지를 사용한 본 발명의 베이스 필름(10)의 두께는 매우 효과적으로 슬림화될 수 있다. 또한, 점착층(20)을 포함한 방수 필름 전체의 두께는 110㎛ 내지 150㎛의 범위일 수 있다. 일반적인 방수 필름 전체의 두께가 250㎛ 이상인 것을 감안하면, 방수테이프를 매우 효과적으로 슬림화할 수 있다.The thickness of the
도 2를 참조하면, 베이스 필름(10)의 적어도 일면에 패턴이 형성될 수 있으며, 바람직하게는 마이크로 단위의 패턴이 형성될 수 있다.Referring to FIG. 2, a pattern may be formed on at least one side of the
베이스 필름(10)이 일반적인 평면 타입이 아닌 마이크로 단위 패턴을 형성함으로써 베이스 필름 상에 점착층이 보다 넓은 표면적으로 인해 우수한 접착력을 가질 수 있다.Since the
상기 패턴은 홈부와 돌출부로 이루어지고, 상기 홈부와 상기 돌출부의 높이 차이는 5 내지 25㎛이 수 있다. 홈부와 돌출부의 높이 차이(a)가 상기 범위를 벗어나면 베이스 필름에 점착층이 부착될 때 점착층과 피부착면 사이에 들어 있는 공기층을 쉽게 제거할 수 없어 접착성이 떨어질 수 있는 문제가 있다.The pattern may comprise a groove portion and a protrusion portion, and the height difference between the groove portion and the protrusion portion may be 5 to 25 占 퐉. When the height difference (a) between the groove portion and the protrusion portion is out of the above range, the air layer between the adhesive layer and the surface to be adhered can not be easily removed when the adhesive layer is adhered to the base film, .
홈부(b)의 폭은 60 내지 100㎛이고, 돌출부(c)의 폭은 5 내지 140㎛일 수 있다. 모든 패턴 간의 간격이 반드시 동일할 필요는 없으며 직사각형, 마름모 등 다양한 형태인 경우 폭의 값은 변화될 수 있다.The width of the groove portion (b) may be 60 to 100 占 퐉, and the width of the projection (c) may be 5 to 140 占 퐉. The spacing between all the patterns need not necessarily be the same, and the values of the widths may vary for various shapes such as rectangles and rhombs.
상기 패턴은, 제1방향을 따라 형성되는 제1라인 및 제1방향과 교차하는 방향인 제2방향을 따라 형성되는 제2라인을 포함할 수 있으며, 수 개의 제1라인과 수 개의 제2라인이 형성될 수 있다. 바람직하게는 격자 형태인 것이 효과적이다.The pattern may include a first line formed along a first direction and a second line formed along a second direction that is a direction intersecting the first direction and may include a plurality of first lines and a plurality of second lines, Can be formed. Preferably, it is in the form of a lattice.
양면 점착 타입의 방수 필름을 구현하는 경우, 베이스 필름(10)의 양면에 패턴을 형성할 수 있다. When a double-sided adhesive type waterproof film is implemented, a pattern can be formed on both sides of the
점착층(20)은 베이스 필름(10)의 양면에 배치되고, 점착층(20)은 베이스 필름(10)과 직접 접하여 배치될 수 있다. 다시 말하면, 베이스 필름(10)은 점착층(20) 들 사이에 개재될 수 있고, 점착층은 베이스 필름(10)의 양면에 각각 접하면서 형성될 수 있다. 본 발명의 방수 필름은 베이스 필름(10) 자체가 우수한 내구성 및 방수성을 구현하여 별다른 소재나 층이 필요 없어 접착 능력을 수행하는 점착층을 베이스 필름(10)의 면에 직접 형성함으로써, 기존 제품들에 비해 보다 슬림하게 제조할 수 있다. 즉, 베이스 필름(10) 자체의 두께도 얇을 뿐만아니라, 베이스 필름(10)과 점착층(20) 사이에 개재되는 다른 층이 없어 방수 필름을 보다 더 슬림화할 수 있다. 결과적으로는 본 발명의 방수 필름이 적용되는 전자기기 등의 전체적인 두께를 슬림화할 수 있다. The
상기 방수 필름의 국제보호등급 IEC529에 따른 액체에 대한 방수성은 IP(International Protection) GRADE 7인 것을 특징으로 할 수 있다. 국제보호등급 IEC529에 따르면, 액체에 대한 방수성 IP(International Protection) GRADE 7은 15㎝ 내지 1m 범위의 액체에 침수되어도 방수 기능을 수행함을 의미하며, 본 발명의 방수 필름은 국제보호등급 IEC529에 따른 액체에 대한 방수성 IP(International Protection) GRADE 7을 만족함으로써, 매우 우수한 방수성을 가질 수 있다. 한편, 이에 대해서는 실험데이터와 함께 후술하기로 한다.The waterproof property of the waterproof film according to the international protection grade IEC529 is IP (International Protection) GRADE 7. According to the International Protection Class IEC 529, the waterproof IP (International Protection) GRADE 7 for liquids means that the waterproofing function is carried out even when immersed in liquids ranging from 15 cm to 1 m, and the waterproof film of the present invention is a liquid Waterproof to IP (International Protection) GRADE 7 It is possible to have very good water resistance by satisfying GRADE 7. On the other hand, this will be described later along with experimental data.
방수 필름용 조성물 제조방법Method for manufacturing composition for waterproof film
별도로 도시하진 않았으나, 본 발명은 상기에서 설명한 방수 필름용 조성물을 제공하며, 구체적으로 베이스 필름을 말한다.Although not shown separately, the present invention provides the above-described composition for a waterproof film, specifically, a base film.
본 발명의 일 실시예에 따른 방수 필름용 조성물의 제조방법은 폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 준비하는 제1올리고머 준비단계, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로퓨리 메타아크릴레이트, 베타 카르복실에틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머를 준비하는 모노머 준비단계 및 상기 제1올리고머 및 상기 모노머를 혼합 후, 자외선 중합하여 제2올리고머를 형성하는 단계를 포함한다.A method of preparing a composition for a waterproof film according to an embodiment of the present invention includes a first oligomer preparation step of preparing a polybutadiene urethane acrylate oligomer, a first oligomer preparation step of preparing a polyether polyol such as 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate , Tetrahydrofurumethacrylate, and beta-carboxyethyl acrylate, and a step of preparing a monomer by preparing a monomer containing the first oligomer and the monomer, .
상기 제1올리고머 100중량부에 대하여, 상기 모노머는 70 내지 300중량부를 포함할 수 있다.The monomer may include 70 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the first oligomer.
상기 모노머는, 베타 카르복실에틸아크릴레이트를 필수로 하고, 제2-에틸헥실아크릴레이트, 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로퓨리메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. The monomer may contain at least any one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, and tetrahydrofuryl methacrylate, with beta-carboxyl ethyl acrylate being essential .
제2올리고머를 형성하는 단계에 의해 형성된 제2올리고머의 점도는 25℃를 기준으로 50cps 내지 2500cps 범위일 수 있으며, 바람직하게는 80 내지 1000cps일 수 있다. 상기 제2올리고머의 점도가 50cps보다 작을 경우 베이스 필름을 제조하는 과정에서 핀홀이 발생할 수 있으며, 점도가 2500cps보다 클 경우 방수 필름을 구성하는 베이스 필름에 수축이 발생할 수 있다. 따라서, 상기 점도 범위에서 수축과 핀홀의 발생을 방지하면서도 베이스 필름의 두께를 슬림하게 할 수 있고, 우수한 방수 능력을 가질 수 있다.The viscosity of the second oligomer formed by forming the second oligomer may range from 50 cps to 2500 cps, preferably from 80 to 1000 cps, at 25 占 폚. If the viscosity of the second oligomer is less than 50 cps, pinholes may be generated in the course of producing the base film. If the viscosity is more than 2500 cps, shrinkage may occur in the base film constituting the waterproof film. Therefore, the thickness of the base film can be made slim and the waterproof ability can be obtained while preventing the occurrence of shrinkage and pinholes in the viscosity range.
방수 필름 제조방법How to make waterproof film
본 발명은 방수 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing a waterproof film.
상술한 방수 필름용 조성물, 즉 베이스 필름의 재료가 되는 조성물을 제조하여 자외선 조사를 통한 중합에 의해 올리고머를 형성한 후 이를 기재 상에 코팅하여 다시 자외선 경화를 진행할 수 있다. 적절한 형태의 올리고머 상태로 중합한 이후 기재 상에 코팅하여 베이스 필름을 제조함으로써, 슬림한 두께를 가지면서도 수축과 핀홀의 발생이 없고, 우수한 방수능력을 가진 방수 필름을 제조할 수 있다.The composition for a waterproof film described above, that is, a composition which is a material for a base film may be prepared, and an oligomer may be formed by polymerization through irradiation of ultraviolet rays, coated on a substrate, and ultraviolet curing may be performed again. A waterproof film having a slim thickness and having no shrinkage and pinholes and having excellent waterproofing ability can be produced by polymerizing the polymer in an appropriate form of oligomer and coating it on a substrate to produce a base film.
다음으로는 상기 제조된 올리고머를 포함하는 베이스 필름 조성물을 형성하고 이를 기재 상에 코팅하는 단계를 포함한다. 상기 조성물은 벤조페논(Benzophenone: BP), 과산화벤조일(benzoyl peroxide: BPO), 2,3,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(2,3,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide: TPO), 케톤(Ketone), 케탈(Ketal)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 광개시제를 포함하며, 상기 광개시제는 상기 제1올리고머 100 중량부에 대해 0.1 내지 10중량부 범위로 포함될 수 있다. 상기 광개시제의 범위에서 우수한 방수성을 유지하면서도 전체적인 면적에 걸쳐 자외선 경화가 균일하게 이루어지도록 할 수 있다. 한편, 상기 광개시제는 올리고머를 중합하는 과정에서 모노머와 함께 투입될 수 있다.Next, a base film composition comprising the oligomer prepared above is formed and coated on a substrate. The composition may be selected from the group consisting of benzophenone (BP), benzoyl peroxide (BPO), 2,3,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide (TPO), ketone ) And ketal, and the photoinitiator may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the first oligomer. It is possible to uniformly perform ultraviolet curing over the entire area while maintaining excellent water resistance in the range of the photoinitiator. On the other hand, the photoinitiator may be added together with the monomer during the polymerization of the oligomer.
한편, 상기 조성물은 내구성 향상을 위해 충진재를 더 포함할 수 있으며, 상기 충진재는 제1올리고머 100 중량부에 대해 1 내지 30 중량부 범위로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 슬림한 두께를 가지고 우수한 방수성을 구현하면서도, 방수 필름의 전반에 걸쳐 우수한 내구성을 구비하도록 할 수 있다.Meanwhile, the composition may further include a filler to improve durability, and the filler may be included in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the first oligomer. It is possible to provide excellent durability throughout the entire waterproof film while realizing excellent waterproofness with a slim thickness in the above range.
상기 조성물을 코팅하는 방법으로는 그라비아, 리버스, 키스, 슬롯다이 코팅 등의 방식을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 콤마 코팅 방식을 사용할 수 있으나, 어느 것에 한정하지 않는다. 또한, 상기 기재는 조성물을 코팅하고 자외선 경화가 이루어진 후 제거되는 부분으로 일반적으로 사용되는 필름을 사용할 수 있으며, 예를 들어, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리스타일렌, 폴리이미드, 폴리프로필렌, 씨클로올레핀, 폴리우레탄 수지를 포함할 수 있으나, 이에 한정하지 않는다.As a method of coating the composition, gravure, reverse, kiss, slot die coating and the like may be used, and a comma coating method may be used, but the present invention is not limited thereto. In addition, the substrate may be a film commonly used as a part to be coated after the composition is coated and removed after ultraviolet curing. Examples of the film include polycarbonate, polyacrylate, polyethylene terephthalate, polyethylene, triacetylcellulose, poly Styrene, polyimide, polypropylene, cycloolefin, polyurethane But are not limited to, resins.
다음으로는 기재 상에 조성물이 코팅되어 도막을 형성한 후 상기 코팅 조성물에 자외선 조사하여 경화하는 단계를 거칠 수 있으며, 사용되는 자외선은 200~380㎚의 파장 범위일 수 있고, 바람직하게는 365㎚ 근처의 파장일 수 있다.Next, the composition may be coated on the substrate to form a coating film, and then the coating composition may be cured by ultraviolet irradiation. The ultraviolet ray used may be in a wavelength range of 200 to 380 nm, preferably 365 nm It may be near wavelength.
자외선 경화가 완료된 이후에는 상기 기재를 제거하는 단계를 포함하며, 이는 기재를 박리함에 의해 수행될 수 있고, 당해 기술분야에 널리 알려져 있는바 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다.And removing the substrate after the ultraviolet curing is completed, which can be performed by peeling off the substrate, which is well known in the art, and thus a detailed description thereof will be omitted.
한편, 상기 기재를 제거함에 의해 방수 필름을 구성하는 베이스 필름이 제조되며, 상기 베이스 필름의 일면 또는 양면에 점착층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있고, 운송, 보관 등의 용이성을 위해 이형지 등을 점착층에 부착하는 단계를 더 수행할 수 있다.The base film may be formed by removing the base material to form a waterproof film and an adhesive layer may be formed on one or both sides of the base film. In order to facilitate transportation and storage, To the adhesive layer may be further performed.
본 발명의 또 다른 실시예에 의한 방수 필름의 제조방법은 제조된 방수 필름용 조성물을 이형 라이너의 일면에 코팅하는 코팅단계, 상기 조성물을 자외선 조사하여 경화하는 자외선 조사단계, 상기 이형 라이너를 제거하여 베이스 필름을 형성하는 베이스 필름 형성단계 및 상기 베이스 필름 상에 점착층을 형성하는 점착층 형성단계를 포함할 수 있다.A method of manufacturing a waterproof film according to another embodiment of the present invention includes coating a coating composition for a waterproof film on one surface of a release liner, irradiating the composition with ultraviolet light to cure the composition, A base film forming step of forming a base film, and an adhesive layer forming step of forming an adhesive layer on the base film.
이형 라이너의 일면에는 패턴이 형성될 수 있으며, 패턴이 형성된 방향의 면에 조성물을 코팅함으로써 패턴이 형성된 베이스 필름을 제조할 수 있다. A pattern may be formed on one surface of the release liner and a base film on which a pattern is formed by coating the composition on the surface in the direction in which the pattern is formed.
이형 라이너 상에 조성물을 코팅하고, 그 위에 패턴이 형성된 이형 라이너를 적층시킴으로써 패턴이 양면에 형성된 베이스 필름을 제조할 수도 있고, 이러한 베이스 필름은 양면 점착 형태의 방수 필름을 제조할 때 사용할 수 있다.The composition may be coated on a release liner, and a release liner having a pattern formed thereon may be laminated thereon to produce a base film having a pattern formed on both sides thereof. Such a base film may be used in producing a waterproof film of a double-sided adhesive form.
이하에서는 구체적인 실험데이터를 통해 본 발명에 대해 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to concrete experimental data.
실시예Example
폴리부타디엔 우레탄아크릴레이트 올리고머(비엔티엠사의 C003), 이소보닐아크릴 레이트(Isobonylacrylate, IBOA), 테트라하이드로퓨리 메타아크릴레이트(Tetrahy drofurfuryl methacrylate, THFMA), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-Ethylhexyl Acrylate: 2-EHA), 베타 카르보실에틸아크릴레이트(β-Carboxyethyl acrylate), 2-하이드록실에틸 아크릴레이트(2-Hydroxyl ethyl acrylate, 2-HEA) 를 혼합하여 UV 중합을 통해 올리고머를 중합(점도: 110cps/25℃)하였다. 상기 올리고머와 광개시제를 포함하는 조성물을 마이크로 패턴 이형 라이너에 코팅한 후 UV 경화하고 이형 라이너를 제거함으로써 베이스 필름을 제조하였고, 베이스 필름의 양면에 점착층을 형성하여 방수 필름을 제조하였다.2-ethylhexyl acrylate (2-ethylhexyl acrylate), 2-ethylhexyl acrylate (2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate) (Viscosity: 110 cps / cm 2) through UV polymerization by mixing 2-hydroxyethyl acrylate (EHA), beta -carboxyethyl acrylate and 2-hydroxyl ethyl acrylate 25 C). The composition comprising the oligomer and the photoinitiator was coated on a micro pattern release liner, followed by UV curing and removing the release liner to prepare a base film, and a waterproof film was prepared by forming an adhesive layer on both sides of the base film.
비교예 1Comparative Example 1
실시예와 동일한 조성을 사용하고 마이크로 패턴이 없는 일반 필름 타입의 이형 라이너를 사용하여 양면에 점착층이 형성된 방수 필름을 제조하였다.A waterproof film having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides was prepared using a release liner of the general film type having no micropattern using the same composition as the example.
비교예 2Comparative Example 2
실시예와 다른 조성을 사용하고 마이크로 패턴이 있는 일반 필름 타입의 이형 라이너를 사용하여 양면에 점착층이 형성된 방수 필름을 제조하였다. A waterproof film having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides was prepared using a release liner of a general film type using a composition different from the examples and having a micropattern.
비교예 3Comparative Example 3
실시예와 다른 조성을 사용하고 마이크로 패턴이 없는 일반 필름 타입의 이형 라이너를 사용하여 양면에 점착층이 형성된 방수 필름을 제조하였다A waterproof film having an adhesive layer on both sides was prepared using a release liner of a general film type without a micro pattern and a composition different from that of Example
비교예 4Comparative Example 4
실시예와 다른 조성을 사용하고 마이크로 패턴이 있는 일반 필름 타입의 이형 라이너를 사용하여 양면에 점착층이 형성된 방수 필름을 제조하였다. A waterproof film having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides was prepared using a release liner of a general film type using a composition different from the examples and having a micropattern.
비교예 5Comparative Example 5
실시예와 다른 조성을 사용하고 마이크로 패턴이 없는 일반 필름 타입의 이형 라이너를 사용하여 양면에 점착층이 형성된 방수 필름을 제조하였다.A waterproof film having an adhesive layer on both sides was prepared using a release liner of a general film type without micro pattern and a composition different from that of Examples.
표면 상태Release liner
Surface condition
상기 실시예 및 비교예 1 내지 5의 조성물을 이용하여 양면 타입의 방수 필름을 형성한 후, 테스트하였다. 각 항목별 측정 방법은 아래와 같다. A double-sided type waterproof film was formed using the compositions of the above Examples and Comparative Examples 1 to 5 and then tested. The measurement method for each item is as follows.
<코팅 두께><Coating Thickness>
1/1000mm 디지털 두께 게이지로 방수 필름 두께를 측정 평가하였다.The waterproof film thickness was measured and evaluated with a 1 / 1000mm digital thickness gauge.
<점착력> <Adhesion>
폭 25mm, 길이 125mm의 방수 필름을 두께 1.5mm 스테인리스 스틸 #304판에 길이 100mm로 접착시키고, 샘플을 상온 조건하에서 5Kg 롤러(Roller)로 약300㎜/분 속도로 1회 왕복 압착시키고, 각 주어진 조건하에서 24시간동안 방치한다. 그리고나서, 약 21℃의 상온 조건하에서 스테인리스 스틸 #304판 표면으로부터 300㎜/분의 인장 속도로 180°방향으로 잡아당겨 점착력을 평가하였다.A waterproof film having a width of 25 mm and a length of 125 mm was adhered to a stainless steel # 304 plate having a thickness of 1.5 mm to a length of 100 mm and the sample was reciprocally pressed once with a 5 Kg roller at a rate of about 300 mm / Leave under the conditions for 24 hours. Then, the adhesive strength was evaluated by pulling in the 180 ° direction at a tensile speed of 300 mm / min from the surface of the stainless steel # 304 plate at a room temperature condition of about 21 캜.
<점착 잔류성 정도> <Degree of sticking residue>
폭 100mm, 길이 100mm의 이형 라이너를 제거한 방수 필름을 유리 표면에 80℃, 72시간 조건으로 방치한 후 상온에서 1일 방치 후 방수 필름을 박리하였을 때 유리 표면에 남는 잔류물을 육안으로 관찰하여 점착 잔류성 정도를 평가하였다. (있음, 없음으로 표기)After leaving a waterproof film with a width of 100 mm and a length of 100 mm removed on a glass surface at 80 ° C for 72 hours and then leaving it at room temperature for 1 day and then peeling the waterproof film, the residue remaining on the glass surface was visually observed The degree of persistence was evaluated. (Marked as yes, no)
<베이스 필름과의 키잉(keying)성> ≪ Keying property with base film >
폭 25mm, 길이 125mm의 방수 필름을 두께 1.5mm 스테인리스 스틸 #304판에 길이 100mm로 접착시키고, 샘플을 상온 조건하에서 5Kg 롤러(Roller)로 약300㎜/분 속도로 1회 왕복 압착시키고, 80℃, 72시간 조건으로 방치한 후 상온에서 1일 방치한다. 그리고나서, 약 22℃의 상온 조건하에서 스테인리스 스틸 #304판 표면으로부터 300㎜/분의 인장 속도로 180°방향으로 잡아당겨 점착력을 평가할 때 베이스 필름으로부터 점착제가 박리되는지를 기록하였다.(있음, 없음으로 표기) A waterproof film having a width of 25 mm and a length of 125 mm was adhered to a stainless steel # 304 plate having a thickness of 1.5 mm to a length of 100 mm and the sample was reciprocally pressed once with a 5 Kg roller at a rate of about 300 mm / , And allowed to stand for 72 hours at room temperature. Then, when the adhesive strength was evaluated by pulling in the 180 ° direction at a tensile speed of 300 mm / min from the surface of the stainless steel # 304 plate at a room temperature condition of about 22 ° C, it was recorded whether the adhesive peeled off from the base film )
<인장 강도><Tensile Strength>
폭 25mm, 길이 100mm의 방수 필름을 300㎜/분의 인장 속도로 잡아당겨 방수 필름이 끊어졌을 때 측정되는 힘을 평가하였다.A waterproof film having a width of 25 mm and a length of 100 mm was pulled at a tensile speed of 300 mm / min to evaluate the force measured when the waterproof film was broken.
각 항목을 측정하여 표 2에 기재하였다.Each item was measured and described in Table 2.
(gr/in)adhesiveness
(gr / in)
30분Room temperature
30 minutes
24시간Room temperature
24 hours
있음part
has exist
있음part
has exist
있음part
has exist
(gr/in)The tensile strength
(gr / in)
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 실시예에 따른 방수 필름은 얇은 두께를 가지면서도 단시간/장시간 우수한 접착력이 유지됨을 알 수 있다. 또한, 동일한 조성으로 베이스 필름을 제조하더라도 베이스 필름에 패턴을 형성한 경우, 일반형 베이스 필름인 비교예 1에 비하여 키잉성이 우수하고, 점착 잔류물이 남지 않음을 알 수 있다. 비교예 2 및 비교예 4와 같이 마이크로 패턴형 베이스 필름을 사용하더라도 조성물 배합의 문제로 인하여 키잉성이 떨어지고, 인장강도이나 점착력이 낮음을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the waterproof film according to the embodiment maintains excellent adhesive strength for a short time / long time while having a thin thickness. In addition, even when the base film is produced with the same composition, when the pattern is formed on the base film, the keying property is superior to that of the general type base film of Comparative Example 1, and no sticky residue remains. Even if a micro pattern base film is used as in Comparative Example 2 and Comparative Example 4, it is confirmed that the keying property is lowered and the tensile strength and adhesive strength are lowered due to composition problems.
<방수성 테스트><Waterproofness test>
상기 실시예와 비교예 1 내지 5의 방수 필름을 이용하여 방수성을 테스트 하였다. The waterproof properties of the waterproof films of Examples and Comparative Examples 1 to 5 were tested.
상기 방수성 테스트에 대한 평가는 국제보호등급 IEC529에 따른 액체에 대한 방수성 IP(International Protection) GRADE로 평가하였다. 그 측정 방법으로는 피착제에 물이 닿으면 변색이 되는 침수 라벨을 부착하고 그 상부에 실시예와 비교예 1 및 2에서 제조된 방수 필름 및 양면 테이프를 부착하여 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 압착하고, 충격 1회 및 비틀림 과정(Twist)을 1회 거친 후 침수용 지그에 시편을 고정하였다. 이후 침수 수조에 1m 깊이에서 30분동안 방치한 후 시편을 꺼내어 침수라벨의 변색이 되는지 여부를 측정하였다. The evaluation of the waterproofness test was evaluated by the waterproof IP (International Protection) GRADE for the liquid according to the international protection degree IEC529. As the measurement method, a water-immersion label, which becomes discolored when water comes into contact with the adherend, is attached, and a waterproof film and a double-sided tape manufactured in Examples and Comparative Examples 1 and 2 are attached to the upper side thereof. The fabricated specimen was squeezed, and once subjected to one impact and twist, the specimen was fixed to the immersion jig. After that, the specimens were removed from the immersion bath for 30 minutes at a depth of 1 m, and then the immersion label was discolored.
또한, 침수라벨이 변색되어 침수가 되었다고 판단되는 경우 국제보호등급 IEC529에 따른 액체에 대한 방수성 IP(International Protection) 의 조건에 맞게 GRADE를 낮춰가며 해당 조건에 맞게 침수라벨이 변색되는지 여부를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.If the immersion label is determined to be submerged in water, it is recommended to lower the GRADE according to the International Protection (IP) rating for the liquid according to IEC 529 and measure whether the submersion label is discolored The results are shown in Table 1 below.
상기 표 3에서 IP GRADE 7은 15㎝ 내지 1m의 수중에서도 수분이 침투하지 않아 침수로부터 보호될 수 있다는 것을 의미하며, IP GRADE 6은 모든 방향의 높은 압력으로 분사되는 물로부터 수분이 침투하지 않아 분사되는 모든 방향에서 높은 압력으로 분사되는 물로부터 보호됨을 의미한다.In Table 3, IP GRADE 7 means that moisture is not penetrated in water of 15 cm to 1 m and thus can be protected from immersion. IP GRADE 6 means that water is not penetrated from water sprayed at high pressure in all directions, Means that it is protected from water sprayed at high pressure in all directions.
상기 표 1의 결과에서와 같이 본 발명에 따른 방수 필름을 사용한 실시예 1의 경우 비교예에 비해 우수한 수준의 방수성을 가지고 있다는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of Table 1, it can be confirmed that Example 1 using the waterproof film according to the present invention has a waterproof property superior to that of Comparative Example.
상기 실시예 및 하기 비교예 6 및 7의 조성물을 제조하여 기재에 코팅시, 흘러내림과 기포 발생 여부를 테스트 하였다.The compositions of the above examples and comparative examples 6 and 7 were prepared and coated on a substrate to test whether it was flowing down or bubbled.
비교예 6Comparative Example 6
상기 실시예와 같은 조성을 사용하고 올리고머의 점도를 30cps/25℃로 조성물을 준비하였다..The composition was prepared using the same composition as in the above example and the viscosity of the oligomer at 30 cps / 25 캜.
비교예 7Comparative Example 7
상기 실시예와 같은 조성을 사용하고 올리고머의 점도를 3500cps/25℃로 조성물을 준비하였다.The composition was prepared using the same composition as in the above example and the viscosity of the oligomer at 3500 cps / 25 캜.
상기 표 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1과 같은 조성물에서는 비교예 6 및 7과 달리, 기재에 코팅할 때 조성물이 흘러내리거나 기포가 발생하지 않아 고르게 코팅을 할 수 있음을 알 수 있다.As shown in Table 4, unlike Comparative Examples 6 and 7, the composition of Example 1 shows that the composition can be coated evenly when the composition is coated on the substrate or bubbles are not generated.
이상에서 설명한 실시예들은 모두 예시적인 것이며, 서로 다른 실시예들은 상호 조합되어 적용될 수 있음은 물론이다.It will be appreciated that the embodiments described above are all exemplary and that different embodiments may be applied in combination.
10: 베이스 필름
20: 점착층
30: 이형지10: base film
20: Adhesive layer
30: release paper
Claims (15)
상기 베이스 필름의 적어도 일면에 형성된 점착층을 포함하는 방수 필름으로,
상기 베이스 필름은,
폴리부타디엔 우레탄 아크릴레이트(Polybutadiene urethane acrylate)올리고머; 및
2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexyl acrylate), 이소보닐아크릴레이트(Isobonylacrylate), 2-하이드록실에틸 아크릴레이트(2-Hydroxyl ethyl acrylate), 테트라하이드로퓨리 메타아크릴레이트(Tetrahydrofurfuryl methacrylate), 베타 카르복실에틸아크릴레이트(β-Carboxyethyl acrylate)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머;
를 중합하여 제조된 수지를 포함하는 방수 필름.
A base film; And
And a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the base film,
Wherein the base film comprises:
Polybutadiene urethane acrylate oligomers; And
But are not limited to, 2-ethylhexyl acrylate, isobonyllacrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, A monomer comprising at least one selected from the group consisting of ethyl acrylate (? -Carboxyethyl acrylate);
Wherein the water-repellent film comprises a resin.
상기 베이스 필름은,
상기 올리고머 100중량부에 대하여, 상기 모노머는 70 내지 300중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the base film comprises:
Wherein the monomer comprises 70 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the oligomer.
상기 모노머는,
상기 베타 카르복실에틸아크릴레이트 및
상기 2-에틸헥실아크릴레이트, 상기 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 상기 테트라하이드로퓨리메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 필름.
The method according to claim 1,
The monomer may be,
The betacarboxyl ethyl acrylate and /
Wherein the waterproof film comprises at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, and tetrahydrofuryl methacrylate.
상기 베이스 필름의 적어도 일면에 패턴이 형성된 것을 특징으로 하는 방수 필름.
The method according to claim 1,
And a pattern is formed on at least one surface of the base film.
상기 패턴은 홈부와 돌출부로 이루어지고,
상기 홈부와 상기 돌출부의 높이 차이는 5 내지 25㎛인 것을 특징으로 하는 방수 필름.
5. The method of claim 4,
Wherein the pattern comprises a groove portion and a protruding portion,
Wherein a difference in height between the groove portion and the protruding portion is 5 to 25 占 퐉.
상기 패턴은 홈부와 돌출부로 이루어지고,
상기 홈부의 폭은 60 내지 100㎛이고, 상기 돌출부의 폭은 5 내지 140㎛인 것을 특징으로 하는 방수 필름.
5. The method of claim 4,
Wherein the pattern comprises a groove portion and a protruding portion,
Wherein the width of the groove portion is 60 to 100 占 퐉 and the width of the protruding portion is 5 to 140 占 퐉.
상기 패턴은, 제1방향을 따라 형성되는 제1라인 및 제1방향과 교차하는 방향인 제2방향을 따라 형성되는 제2라인을 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 필름.
5. The method of claim 4,
Wherein the pattern comprises a first line formed along a first direction and a second line formed along a second direction crossing the first direction.
상기 방수 필름의 국제보호등급 IEC529에 따른 액체에 대한 방수성은 IP(International Protection) GRADE 7인 것을 특징으로 하는 방수 필름.
The method according to claim 1,
Characterized in that the waterproof film of the waterproof film is an IP (International Protection) GRADE 7 according to the international protection grade IEC529.
2-에틸헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로퓨리 메타아크릴레이트, 베타 카르복실에틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 모노머를 준비하는 모노머 준비단계; 및
상기 제1올리고머 및 상기 모노머를 혼합 후, 자외선 중합하여 제2올리고머를 형성하는 단계를 포함하는 방수 필름용 조성물의 제조방법.
A first oligomer preparation step of preparing a polybutadiene urethane acrylate oligomer;
Monomer preparation for preparing a monomer containing at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, tetrahydrofuryl methacrylate and betacarboxyl ethyl acrylate step; And
And mixing the first oligomer and the monomer, followed by ultraviolet ray polymerization to form a second oligomer.
상기 제1올리고머 100중량부에 대하여, 상기 모노머는 70 내지 300중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 필름용 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the monomer comprises 70 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the first oligomer.
상기 모노머는,
상기 베타 카르복실에틸아크릴레이트 및
상기 2-에틸헥실아크릴레이트, 상기 2-하이드록실에틸 아크릴레이트, 상기 테트라하이드로퓨리메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 필름용 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The monomer may be,
The betacarboxyl ethyl acrylate and /
Wherein the waterproof film comprises at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, and tetrahydrofuryl methacrylate.
상기 제2올리고머를 형성하는 단계에 의해 형성된 상기 제2올리고머의 점도는 25℃를 기준으로 50cps 내지 2500cps인 것을 특징으로 하는 방수 필름용 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the viscosity of the second oligomer formed by the step of forming the second oligomer is 50 cps to 2500 cps based on 25 ° C.
상기 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계;
상기 코팅 조성물에 자외선 조사하여 경화하는 단계; 및
상기 기재를 제거하는 단계;를 포함하는 방수 필름의 제조방법.
A composition for producing a composition for a waterproof film by the method of claim 9;
Coating the composition on a substrate;
Irradiating the coating composition with ultraviolet light to cure the coating composition; And
And removing the base material.
상기 조성물을 이형 라이너의 일면에 코팅하는 코팅단계;
상기 조성물을 자외선 조사하여 경화하는 자외선 조사단계;
상기 이형 라이너를 제거하여 베이스 필름을 형성하는 베이스 필름 형성단계; 및
상기 베이스 필름 상에 점착층을 형성하는 점착층 형성단계;를 포함하는 방수 필름의 제조방법.
A composition for producing a composition for a waterproof film by the method of claim 9;
A coating step of coating the composition on one surface of a release liner;
An ultraviolet ray irradiation step of curing the composition by irradiating ultraviolet rays;
A base film forming step of removing the release liner to form a base film; And
And forming a pressure-sensitive adhesive layer on the base film.
상기 이형 라이너의 일면에는 패턴이 형성되고, 상기 코팅단계에서 상기 패턴이 형성된 방향의 면에 상기 조성물이 코팅되는 것을 특징으로 하는 방수 필름의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein a pattern is formed on one surface of the release liner and the composition is coated on a surface in a direction in which the pattern is formed in the coating step.
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