KR20190091585A - 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품 - Google Patents
첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품에 관한 것으로, 플라스틱은 대부분 유기물로 구성되어 있어 연소하기 쉬운 성질을 가지고 있다. 콘크리트이나 금속 판넬보다 화재에 취약하고, 그리고 일반 도배용 제품은 습기에 의한 곰팡이 발생이 우려되고, 내·외부와의 온·습도차에 의한 이술 생성과 수용성 접착류 제품 등은 추운 날씨 얾에 의한 제품 손상 등이 우려되는 것에 비하여, 본 발명의 조성과 제조방법으로 제조되어진 제품은 화재 발생시 발화를 억제시키고, 각종 균을 억제시키는 항균·방미, 전기적 특성에 의한 전자파(전기장) 차단 및 소멸, 대전방지성, 전자파 흡수 특성에 의한 전자파(자기장) 차폐 등에 의한 제품 표면에 붙은 미세먼지의 제거, 공기질 정화, 전자파 감소, 조성물의 성분중 어는 점 낮추고, 끊는 점을 높여 주고, 특히 영하의 날씨에 수용성 접착류는 얾에 의한 제품 손상을 가져 오지만, 본 발명은 얾방지 특성에 의한 접착력 상실 방지에 탁월하다.
본 발명은 유익하지 못한 환경에서의 상기와 같은 기능, 특히 차폐성에 의하여 집(주택, 아파트, 사무실과 같이 사람이 거주하는 공간)과 전기·전자제품의 하우징 및 패키징에 적용 시 쾌적한 생활과 삶, 사업장 내, 제품 내 전기적 노이즈 제거 등으로 전자부품 및 제품의 품질 향상, 이물로부터 보호하는 도배용, 패킹징용, 하우징용 제품이고, 특히 정전기 저감을 위한 바닥 시공을 위해 사용하는 접착제으로 전기적 특성이 양호하여 PVC 전도성 타일을 접착 시공 시, 인체이나 작업중 장비 및 인체 등등에서 발생하는 정전기를 PVC 전도성 타일을 거쳐 본 발병의 전도성 접착제, 그리고 접지단자를 통하여 빠져나가 정전기 예방 특성을 발휘하는 정전기 방지 바닥이 되는 보완 제품이 되는 것이 또 하나 특징이 있고, 벽 및 바닥, 천장을 본 발명의 조성 제품으로 미장하는 경우, 습도 조절, 각종 균과 곰팡이 방지, 전자파차폐, 시공시 얾 방지, 준불연성으로 발화 예방에 일조하는 제품인 것을 특징으로 한다.
본 발명은 유익하지 못한 환경에서의 상기와 같은 기능, 특히 차폐성에 의하여 집(주택, 아파트, 사무실과 같이 사람이 거주하는 공간)과 전기·전자제품의 하우징 및 패키징에 적용 시 쾌적한 생활과 삶, 사업장 내, 제품 내 전기적 노이즈 제거 등으로 전자부품 및 제품의 품질 향상, 이물로부터 보호하는 도배용, 패킹징용, 하우징용 제품이고, 특히 정전기 저감을 위한 바닥 시공을 위해 사용하는 접착제으로 전기적 특성이 양호하여 PVC 전도성 타일을 접착 시공 시, 인체이나 작업중 장비 및 인체 등등에서 발생하는 정전기를 PVC 전도성 타일을 거쳐 본 발병의 전도성 접착제, 그리고 접지단자를 통하여 빠져나가 정전기 예방 특성을 발휘하는 정전기 방지 바닥이 되는 보완 제품이 되는 것이 또 하나 특징이 있고, 벽 및 바닥, 천장을 본 발명의 조성 제품으로 미장하는 경우, 습도 조절, 각종 균과 곰팡이 방지, 전자파차폐, 시공시 얾 방지, 준불연성으로 발화 예방에 일조하는 제품인 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품을 통하여, 다음과 같은 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 선택·선별적으로 가지도록 함으로써, 전기, 전기·전자부(제)품 및 통신용 부(제)품과 수단, 모터(회전자) 등을 이용하는, 일반 주거 환경, 사무실, 공장, 전기·전자제품, 운송수단 등지에서 발생하는 전자파 및 균, 화재 등과 같이 악영향을 주는 것을 줄이기 위한 것으로써 벽면이나 천장, 바닥에 사용되는 각종 마감재 부착(벽지, 바닥재 등) 혹은 미장, 그리고 각종 자동차 내장재, 전자부품 패키징 및 전자제품 케이스(예로, 모빌폰 케이스)에 포함시켜 복합 선택·선별적 기능으로 EMI(Electromagnetic Interference) 내지 EMC(Electromagnetic Compatibility) 차폐, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지를 위해 사용되는 접착제 및 마감재, 실딩재, 수지컴파운드에 기능성을 부여함에 있다.
따라서 각각의 선별·선택적 기능을 가진 본 발명이 적용 가능한 분야는 다음과 같다. ① 전기·전자제품이나 통신수단, 전선, 전등, 전열기구, 변압기, 안정기, 분전반, 중계기 등지에서 발생하는 전자파로 인하여 인체가 노출되면 악영향을 받는 우려와 전자파로 인한 전자제어 장치의 오작동 등으로 인하여 발생하는 악영향을 줄일 필요가 요구되는 분야, 특히 전자파에 있어, 공간 내에 존재하는 전자파(전기장과 자기장을 각각 혹은 모두)를 흡수 및 차단하게큼 하여 불요·불급 전자파환경으로부터 인체 및 제어장치 보호가 필요한 분야와 방사되어 공간 내 산재하는 전자파를 집적, 저항을 띈 층에서 미열로서 소멸 제거시켜 전자파(전기장) 및 정전기 대전에 의한 산업장애, 전자파의 공해를 줄여야 하는 분야, ② 절연성에 의한 제품 표면에 붙은 미세먼지(분진)의 제거 애로 분야 및 먼지가 제품 표면에 붙어 떨어지지 않아 불량을 초래하는 분야, ③ 공기 중에 하전되어진 먼지는 호흡기를 통하여 유입될 경우 인체에 치명상을 초래할 수 있으므로 공기질 정화효과 요구되는 분야(환경), ④ 통풍이 안되거나, 바닷가 및 강가와 같은 다습지역, 단열이 잘 안 되는 곳, 외부 공기와 내부 온도 차가 발생하면서 다습한 공기가 벽에 붙어 이슬방울이 생기거나, 결로현상이 발생이 많은 곳으로 외부와 마주보는 외벽, 창문 주변, 벽, 바닥, 욕실 등 다습한 환경이나 오염에 의한 생성 세균과 곰팡이의 발생 및 성장을 억제시켜 줄 필요가 있는 지역(장소)이나 분야, ⑤ 건축, 전기, 전자 및 자동차 등 각종 산업분야의 경량화 신소재로 사(적)용되는 (플라스틱) 폼(foam)의 사용에 따른 화재 발화시 안전을 고려해 방염특성이 보강된 난연(이하 방염이라고 명명함. 방염은 통상 난연 3급에 해당된다고 알려져 있음)과 거의 불연성이 요구되는 분야와 각종 플라스틱, 종이류 등은 대부분 유기물과 펄프 재질로 구성되어 있어 연소하기 쉬운 성질을 가진 제품 등에 사용, 방염 특성이 필요한 분야, ⑥ 추운 날씨엔 건축, 건설, 시공, 화학, 재료 등 산업 현장과 제품 제조 및 인테리어 등을 할 때, 그리고 시공하고 건조 전 물질(제품 혹은 시공물질)이 얼거나, 유통 및 보관 중에 얼어 접착능력이 떨어지는 현상을 미연에 방지가 필요한 분야, ⑦ 각종 수용성 제품류는 영하의 날씨에 제품이 얼어 손상되는데 이를 방지할 필요가 있는 분야, ⑧ 또한 금속이 주어진 환경의 성분과 화합하여 비금속 산화물을 만들어 금속으로서의 성질과 성능 저하되는 현상을 금속 부식이라고 한다. 금속 표면에 수용액이 존재하여 용액의 작용에 의하여 생기는 부식이 습식(wet corrosion)인데, 습식의 과정은 일반적으로 전기·화학적 작용에 의한 것이 많은데, 이 현상을 막거나 어렵게 하는 예방이 필요한 분야 등에 본 발명인 전자파흡수, 전자파차단, 대전현상 방지, 하전 환경이나 먼지의 중화작용에 의한 대전현상 제거로 공기질 정화작용과 하전 먼지 제거, 세균 및 곰팡이 억제, 방염(난연) 및 그 이상 성능, 겨울철 동결 예방, 부식방지 영역 등 다양한 분야에 적용 가능한 조성물 및 제품(기술)에 관한 것이다.
본 발명은 철저하게 현상을 고찰한 후 연계 가능한 배경기술에 대한 사전 조사, 그리고 본 발명자의 경험 및 사상을 토대로 과학적 독자 이론수립과 반복 시험과 측정을 통한 공학적 data 확보에 의한 명확한 증거에 입각하여 새로운 발명이 구현되었다.
본 발명은 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수 및 차단, 대전방지 기능을 기본으로 하며, 항균·방미, 난연 혹은 그 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 갖출 수 있도록 하여 각종 전기·전자 제품 등지에서 방사되는 전자파와 정전기를 줄이거나 제거하는 역할과 다습한 환경에의 각종 세균과 곰팡이균에 의한 악영향을 줄여 주거나, 화재 시 유독가스와 연기로 인한 인명피해의 직접적인 요인이 되는 연소가스 및 화염에 대한 방염(난연) 혹은 그 이상의 준불연 특성, 추운 날씨(대부분 수용성 제품은 추운 날씨 즉 0℃ 이하에서 제품이 동결되어짐.)에도 동결방지성에 의한 수용성 제품 제조 가능, 동결 예방에 의한 시공(작업) 가능이나 시공후 시공제품 손상 우려 없고(예로, 도배풀을 벽지에 바르면 추운날씨인 경우 도포되어진 도배풀은 포 포장단위로 있을 때보다 더 쉽게 동결되어 접착력이 떨어져 벽에 바른 벽지가 떨어지는 문제가 있을 수 있다.) 저장성(보존성) 부여, 부식방지 등 성능들 중 하나 이상 내지 선택·선별 발휘를 목적으로 하는 "첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따라서 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품"에 관한 것이다. (참고로, 아라비아 숫자와 단위는 띄어 기재하여야 올바른 표기법이지만, 본 발명에서는 일부는 띄우고, 일부는 붙여 기재하였다. 예로, 숫자와 ℃(섭씨온도), hr(시간), min(분), sec(초), %(per cent), 중량%(weight %), g(gram), L(liter), ㏀(kiloohm), MeV(megaelectron volt), eV(electron volt), meV(millielectron volt), Ω/□(ohm per square), Ω-㎝(ohm-centimeter), ㎛, ㎜, ㎝, ㎞(길이 단위들), g/㎤(alfeh 단위), V/m(Volt per meter), %RH(% relative humidity), N/25㎜(newton per 25 millimeter), cps(centi poise), GHz(주파수 단위), rpm(revolution per minute), M/T(metric ton) 등 단위들는 붙여 표기(명명)하고, dB(decibel), atm(atmosphere)는 띄어 표기하였다.)
종래에 발명되었던 물질, 기술 및 그에 따른 문제점, 그리고 본 발명에서 추구하는 기능들에 대한 근원, 현황, 실태 등등을 살펴보면 다음과 같다.
(1) 전자파흡수 및 차단: 전자파는 문명사회와 분리할 수 없는 필연적인 문제이다. 정보화 사회가 급진전됨에 따라 전기·전자제품의 사용이 크게 늘면서 이들 기기로부터 발생하는 불요·불급 전자파로 인한 문제가 크게 대두되고 있으며, 이로 인해 미래 환경은 수많은 전자파들이 대기 중에 존재하면서 전자파의 혼란이 야기될 수 있을 가능성이 있다고 알려지고 있다. 또한 대기오염 및 수질오염, 소음공해 등의 환경오염에 이은 제4의 공해로까지 불리는 전자파는 인간의 오감(감각)으로도 느낄 수 없다는 점이 그 심각성을 더해주고 있으며, 또한 주변기기의 오작동 및 각종 질병 등을 초래할 수 있다고 경고되어지고 있다. 따라서 이에 대처코자 하는 관련기술 개발 및 제품이 개발되어지고 있고, 고가(高價) 제품(본 발명의 출원 시점 2018년 1월17일에 네이브 검색에서 S사 E제품 39,200원/20g; S사 H제품 459,730원/5L)은 주로 전기·전자 부(제)품 제조와 전자파 실드용으로 적용되는 제품으로 넓은 면적을 시공(작업)하는 경우에 적용시 높은 비용(가격)으로 적용에 어려움이 있는 실정으로 파악되어졌다.
(2) 대전방지성: 대전, 즉 정전기, 정전기에 의한 전기적 충격은 현저하게 약하고, 전기적 충격으로 인하여 사망하지는 않지만, 그 정전쇼크, 기계와의 접촉 또는 그 공포감으로 인한 스트레스에 의해 작업 능률의 저하 등 2차적인 장해와 기계 오작동, 전자부(제)품의 손상을 초래한다. 본 발명이 적용되는 분야(제품)의 하나인 대전현상 중에서 인체의 정전기를 문제로 하는 경우, 인체의 저항은 수㏀∼수천㏀이어서 전기적으로는 도체라고 볼 수가 있으나, 인체가 신발로 인하여 대지로부터 절연된 상태에서는 대지와의 사이에 일종의 축전기를 형성하여 도체상의 정전기는 정전 용량이 커지기 쉬울 뿐 아니라 전체의 전하가 한 곳에서 일시에 방전해 버리기 때문에 큰 방전에너지 제공자가 된다. 그리고 인체에 대한 전격에는 정전기로 대전되어 있는 인체가 접지 혹은 대전되어 있는 다른 물체와 근접하여 방전하는 경우와 대전되어 있는 물체가 인체에 접근하면서 방전하는 경우에 발생하는 두 가 경유가 있다. 즉 대전체에 집적된 정전기는 인체의 쇼크뿐만 아니라, 순간적인 방전에 의한 정전기는 물질끼리의 마찰, 접촉에 의해 생기기 때문에 발생 자체를 막는 것은 어렵다고 알려져 있다. 이와 같은 정전기 장해를 방지하기 위해서는 발생한 전하를 제거, 중화, 누설시키는 일이 필요하다. 정보화 사회가 급진전됨에 따라 전기·전자부(제)품의 사용이 크게 늘면서 이들 기기로부터 발생하는 전·자기장에 의한 각종 제품의 오작동이나 전기·전자기기 및 통신기기의 노이즈현상을 해소시키는데 어려움이 있다. 그동안 이에 관한 대책으로는, 인덕터 콘덴서 또는 페라이트를 사용하여 제조된 전자부품을 사용하는 것 이외에, 그라운딩이나 실딩(실드)이 있다. 대책 중에서 가장 효율적인 것으로 알려져 있는 실드는 넓은 주파수대역에 걸쳐서 높은 감쇄특성 발휘를 위하여 금속이 일반적인 전기·전자제품의 외장제로서 사용되었지만, 제품 경량화가 진행됨에 따라 금속에서 수지(resin)로 변화되면서 노이즈현상을 해결해야 하는 필연적인 문제가 발생하였다. 플라스틱과 같은 물질은 대부분 절연재료로서 각종 전기·전자부(제)품에 널리 사용되고 있으나, 이러한 절연특성은 플라스틱 표면에 정전기를 축적하여 대전현상을 유발하게 된다. 이 대전현상은 먼지나 오물을 흡착하여 산업분야의 생산 장해 및 재해로 이어지거나, 반도체, 전자부(제)품, 섬유, 필름 등에서 제품 불량의 요인이 되기도 하며, 또한 전기·전자제품에서 회로의 오동작을 일으키기도 한다. 그리고 정전기(전자파중 전기장)에 의한 장애, 간접적으로 인체에 대한 영향을 보면, 현재는 cathode ray tube 방식의 TV는 거의 없지만 형광등에서도 동일한 현상이 발생하므로 TV로 예를 들면, TV 화면에서는 방영 중에 5.000∼10,000V의 양 정전기가 흐른다. 이 정전기는 대지(大地)를 향해서 방전되는 한편, 공기 중의 음이온을 끌어당기고, 그 결과 음이온이 중화, 제거됩니다. 이때 공기 중의 음이온이 소비되기 때문에 실내 공기 중에는 양이온이 상대적으로 많아지는 양이온성 환경이 된다. 그 때문에 생체 내에서는 호흡 시에 양이온 섭취가 우위에 서게 된다. 이 양이온의 조성은 수소이온(H+)이고 수소이온 농도가 높아지면 혈액을 비롯한 체액이 산성으로 기운다. 음이온과 양이온에 관한 작용을 표 1에 나타내었다. 특히 물(H2O)분자가 해리되어 생긴 수산이온(OH-)은 강염기이며 쉽게 산화된다. 이렇게 해서 수산이온이 감소되기 때문에 상대적으로 수소이온 농도가 높아지고, 특히 양 정전기는 체액을 산성으로 이끌어 간다. 양 정전기는 체내에서 활성산소도 증가시켜 생체를 산성화시키기 때문에 신진대사가 방해를 받아 세포기능이 약해져, 그에 따라 면역력의 저하는 여러 가지 질병을 불러일으킬 수 있을 가능성이 있다고 알려져 있다. 따라서 정전기 및 전자파가 생체의 메커니즘을 흐트러뜨릴 수 있다. 즉 전자가 부족한 것은 양전하를 띠므로 양이온이며, 전자가 과다한 것은 음전하를 띠므로 음이온이라 한다. 공기의 비타민이라고 불리우는 음이온은 대기 중의 양이온과 함께 탄산가스, 산소, 질소, 수소 등 여러 혼합물질과 같이 존재하고 있으며, 양이온이 많을 때 양 정전기를 띠게 되며, 음이온이 많을 때 음 정전기를 띠게 된다. 양이온이 많은 대기 중에서 체질이 약한 사람은 만성병이 생기며, 모든 지병이 더욱 악화될 가능성이 높다고 한다. 반대로 음이온이 많으면 세포가 활동성을 띠게 되어, 병에 저항력이 강해지며 신체가 건강한 약알칼리성 체질로 될 수 있다고 한다. 인체가 느낄 수 있는 현상으로는 폭풍이 지나간 후, 밖을 걸었을 때의 상쾌한 느낌, 폭포수에 서 있는 느낌, 소나무 숲에 있는 느낌, 이는 물방울이 어떤 물체에 힘차게 부딪혀 분열하면서, 물방울은 양극의 전기를 띠고, 주위의 공기는 음극의 전기를 띠는 이온화현상(레너드현상)에 의해 음으로 대전한 산소이온(음이온)이 다량으로 발생하였기 때문일 수 있다. 따라서 음이온으로 기분이 상쾌해 지는 것은 대기 중에 있는 미세한 오염물질을 정화하는 작용이 있는 음이온이 풍부하기 때문일 것이다. 폭포수의 물줄기가 떨어지면서 주변의 바위 등에 격렬하게 부딪치게 되면 물방울이 아주 작은 클러스터(입자)로 쪼개지게 되는데 이렇게 물방울이 미세하게 분열할 때 음이온이 대량으로 발생하게 된다고 한다. 공기 중의 이온량을 측정하면 삼림 속이나 폭포수 부근에서는 음이온이 굉장히 풍부하다는 것을 알 수 있다. 이러한 자연에 접촉하면 상쾌함과 휴식함을 감지하게 된다. 양이온은 빌딩이나 콘크리트, 자동차와 공장 등의 배기가스로 오염된 도시, 담배연기, OA(Office automation)사무용 기기이나 컴퓨터 등의 전기·전자제품의 주위에 많이 존재하고 있다. 자연이 음이온을 발생시키는 것을 노벨상 수상자인 물리학자 빌리브 레너드 박사의 이름을 따서 레너드 현상이라고 부르고 있다. 아래 표 2는 레너드 현상인 미주에서 폭포를 기준으로 지역별 측정한 음이온 발생량이다.
| 구분 | 작용 |
| 음이온 | 세포와 조직에 oxygen의 공급을 촉진 |
| 양이온 | oxygen의 전달을 지연시켜 산소 결핍현상 초래 |
| 지역별 | 음이온 발생량[ions/cc] |
| Waterfall | 50,000 |
| Mountains | 5,000 |
| Country | 1,500 |
| Office | 50 |
그리고 먼지는 일종의 콜로이드성 물질로서 하전되어 있고, 이온환경을 조성해 주면 달라붙어, 콜로이드가 띠고 있는 전하를 없애줌으로써 콜로이드가 엉겨 붙어 침전할 수 있도록 하여 미세먼지를 중화·제거 가능하다. 무하전 먼지보다 하전된 먼지는 인체의 호흡기 계통에 붙어 잘 떨어지지 않아 호흡기 장애를 유발한다고 한다. 따라서 이러한 음이온 환경은 양이온성 먼지를 중화시키는 작용을 한다. 공간내 존재하는 전하에 의하여 하전된 미세먼지와 하전된 공기중 오염물질, 즉 라돈, 박테리아, 바이러스 등이 모여드는 것을, 보여주는 실험을 Denis L. Henshaw, Ph.D에 의해 보고된 바 있다. 실험에서 전하(전기장) 주위는 발암 물질이 과량 존재하였다. 이를 바탕으로 전력선 근처에 사는 사람들이 암에 걸릴 위험성이 증가한다는 것을 설명하였다. 라돈 붕괴, 연무질(aerosol)을 이용하여 전력선 전기장 표면에 연무질이 선택적으로 축척되는 것을 보여주었다.
또한 Uracil관점에서 보면, 매우 낮은 에너지의 전자들이 우라실(Uracil, 리보핵산 성분의 하나인 염기성 물질)을 파괴할 수 있을까, 방사선(알파, 베타 그리고 감마선 또는 무거운 이온들)이 생체 세포들에게 얼마나 상처를 입히게 되는 것일까, 방사선의 1차적 침입에 수반되어 생성되는 2차적인 입자들에 대해 많은 관심이 있어 왔는데, 특히 수십 전자볼트(eV)의 에너지를 가진 전자들이 집중적인 관심의 대상이었다. 실제 1 MeV의 에너지가 가해지면 약 4만 개의 전자들이 생겨난다고 한다. 많은 수의 2차 입자들은 빠르게 에너지를 잃고 세포 내의 물 분자들에 용매화되면서 붙는다. 그러면 이보다 낮은 20 eV 이하의 전자에너지, 3~20 eV 범위의 전자들은 단일 가닥 및 이중 가닥 DNA를 파괴하는 것을 포함하여 상당히 유전자에 해로운 손상을 초래한다는 것을 보여 주는 연구 결과(Boudaiffa et al., Science, Vol. 287, p.1658, 2000)도 있다. 이보다 더 낮은 에너지의 2차 전자 연구는, University Innsbruck와 University Claude Bernard Lyon의 Tilmann Maerk와 그 연구자들은 기체상 우라실 분자 빔으로부터 1 eV 미만의 전자들을 산란시켰다. 우라실은 RNA 분자들의 염기 단위들 중의 하나인데, 우라실은 세포에서 결정적인 하나의 구성 요소이다. 연구에 의해 과학자들은 우라실이 수 meV 에너지 밖에 되지 않는 전자들에 의해 조각으로 깨어져 버린다고 하였다. 이러한 분해를 초래하는 것은 전자의 운동에너지가 아니라 우라실의 내부 위치에너지 환경을 변화시키는 전자의 전하 영향이라고 하였다. 본 발명은 이러한 과학적인 연구 및 문헌조사를 통하여 근본적인 원인을 파악하여, 상기 근원인 전하의 영향을 최소화시키는 발명이 요구되지만 아직 미진한 부분이 많거나, 명확한 이론이 없는 관계로 해결방안을 확보하지 못한 상태이다. 일부, 대전에 의한 영향을 최소화하고자 전도성고분자, 전도성 카본 및 흑연으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 전도성물질과 고분자, 용제 등 혼합되어진 대전방지 조성물 등이 사용되어지고 있으나, 용제의 경우 휘발성에 의해 실내용으로는 오히려 주의가 필요하다.
(3) 항균, 방미성(항곰팡이성):
균들의 먹잇감인 고분자물질에 세균이나 곰팡이균에 대한 방부효과 부여를 위해 사용중인 유해한 화학물질에 대한 적극적 대처와 수분 등에 의하여 생성하는 세균과 곰팡이균들을 제거해 줄 수 있는 항균 및 방미 기능을 보유한 제품 개발이 필요하였고, 인체에 피해를 최소화시키려는 법령이나 규제가 이루어지곤 있으나, 아파트(APT) 등 주택의 경우, 발행된 “건설 감리에 대한 입주자 만족도"에 의하면 모든 하자의 30% 정도가 마감공정에 있고, 마감하자 보수의 60%가 곰팡이 발생(표 3)에 의한 것이라고 한다. 아파트 벽면에서의 곰팡이균(도 1)과 전원주택에서의 곰팡이균(도 2)을 촬영한 사진을 보면, 상당량의 곰팡이가 발생하고 있고, 특히 다습한 환경의 전원주택과 같은 곳에서 더욱 더 많은 곰팡이균이 발생됨을 보았다.
| 하자 유형 | 건수 | 하자비율 |
| 곰팡이균 발생 | 127 | 61.3 |
| 들뜸 | 37 | 17.8 |
| 찍힘, 오염 | 31 | 14.9 |
| 기타 | 12 | 6.0 |
| 계 | 207 | 100% |
(출처: S건설 자료 인용)
이에 대한 해결방안으로 항균효과를 가진 제품을 제조하기 위하여 무기항균제와 유기항균제를 사용하고 있다. 항균제품은 고분자(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐, 에폭시 등), 타일에 유기항균제 혹은 무기항균제를 첨가하여 제조되고 있으며, 상품화된 제품으로는 섬유, 도료, 타일 등 다방면에 걸쳐 상품화되어져 있으나, 이는 고가의 항균제(C사)를 첨가해야 함으로 넓은 면적을 시공하는 경우와 같은 분야에는 적용하기에 가격적인 부담 문제(범용화 장애)가 있다. 이에 본 발명은 기능성 부여를 위해 첨가되는 물질이 세균이나 곰팡이균을 동시에 억제시켜 항균·방미 성능을 발휘하여 대장균, 녹농균, 곰팡이균 등을 억제시킴을 본 발명자가 최초로 언급한 과학적 원리와 실험 data를 토대로 기술의 내용과 청구항에 설명코자 한다.
(4) 난연성, 준불연성: 방염성 재료는 난연성을 위한 재료와 거의 같거나 유사성이 매우 높은 관계에 있어, 난연성이라 칭한다. 난연성물질로는 현재 각종 고분자로 난연 조성물질을 제조할 때, 일반적으로 할로겐계, 안티몬계, 무기계, 인계 및 질소-인계 등을 주성분으로 하는 난연재료들이 첨가되고 있으며, 화재 발생 시 안전을 고려해 난연 특성 제품 사용이 점차 확대되고 있다. 고분자는 대부분 유기물로 구성되어 있어 연소하기 쉬운 성질을 가지고 있다. 이와 같은 성질을 물리·화학적으로 개질하여 연소를 억제하거나 완화시키기 위해 첨가하는 물질이 난연재료이다. 일반적으로 난연재료는 사용 방법 및 구성 성분에 따라 분류하고, 사용 방법에 따라서는 첨가형과 반응형으로 나눈다. 첨가형은 유기계와 무기계로, 반응형은 -OH, -H, -COOH와 같은 활성라디칼을 함유하는 난연재료이며, 또한 구성 성분에 따라서 유기계와 무기계로 분류되는데, 유기계는 인계, 질소계(멜라민계), 브롬계 및 염소계 등으로 분류되며, 무기계는 대표적으로 안티몬계와 금속 수산화물계(수산화알루미늄, 수산화마그네슘)로 구분한다. 특히 유기계 난연재료 중 브롬계 난연재료는 난연 특성이 우수하여 각종 플라스틱 제품에 대량 사용되고 있지만, 연소 시 HBr 등의 독성가스 화합물 배출로 인해 점차적으로 사용규제의 폭이 넓어지고 있다. 우선 종전 난연재료들에 대하여 설명하고, 추후 비교평가를 통하여 우수성을 설명코자 하고, 이어서 준불연에 관하여 설명코자 한다. 주로 이용되고 있는 난연재료들의 특성은 다음과 같다. ① 먼저 활로겐계 난연재료, 할로겐 화합물 중 난연성은 I>Br>Cl>F 순서로 우수하지만, 요오드 화합물은 가격이 비싸고, C-I 결합력이 약하여 가공온도에서 쉽게 분해되며, 플루오르 화합물은 C-F 결합에너지가 커서 비효율적이므로 사용되지 않고, 브롬계가 염소계보다 비싸지만, 우수한 난연 효과를 갖고 있으므로 범용 및 엔프라 수지 등에서 광범위하게 사용되고 있다. 브롬계 난연재료의 대표적인 예는 트리브로모 페녹시에탄, 테트라 브로모 비스페놀 A(TBBA), 오타브로모 디페닐에테르(OBDPE) 등이 있으며 그 중 TBBA가 가장 많이 사용되고 있다. 브롬계 난연재료는 일반적으로 난연보조재(상승재)로 안티몬 화합물(삼산화안티몬, 오산화안티몬 등)을 같이 사용하며 반응 mechanism은 다음과 같다.
<할로겐계 난연재료의 일반적인 반응 mechanism>
HO + HX → HOH + X → 금지반응
X + RH → HX + R → 재생반응
↓ 연쇄반응의 정지
XO + OH → HX + O2 → 활성 O, OH의 농도를 줄이고 연쇄반응 정지
→ 난연효과
X + O → XO + X → 분해 시 불연성 gas 발생 → O2 차단
O + OX → O2 + X
<할로겐 + 안티몬계 난연재료의 반응 mechanism>
Sb2O3 + 2HBr → 2SbOBr + H2O
5SBOBr → Sb4O5O4Br + SbBr↑
4Sb4O5Br2 → 5Sb8O4Cl + SbBr↑
3Sb8O4Br → 4Sb2Cl3 + SbBr3↑
염소계 난연재료로는 염소화 파라핀, 염소화 폴리에틸렌 및 치환족 염소계 난연재료가 있다. 염소계 파라핀 및 폴리에틸렌의 경우 가격이 저렴한 반면 열안정성이 취약하고, 치환족 난연재료의 경우 가격이 비싼 단점이 있다.
무기계 난연재료의 종류로는 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화안티몬 및 붕소 함유 화합물 등이 있다. 무기계 난연재료는 유기계 난연재료와는 다르게 열에 의해 휘발되지 않고 분해되어 H2O, CO2, SO2 등과 같은 불연성 기체를 방출하게 되며, 대부분 흡열반응을 하는 특성이 있다. 기체 상태에서는 가연성 기체를 희석시키며, 플라스틱 표면을 도포하여 산소의 접근을 방지하게 되며, 동시에 고체상 표면에서 흡열반응을 통하여 플라스틱 냉각 및 열분해 생성물의 생성을 감소시키는 효과가 있다. 또한 붕소 화합물과 같은 경우에는 고체 표면에 유리상의 보호층을 형성하여 산소 및 열 차단을 하는 효과도 있다. 수산화알루미늄은 무기계 난연재료 중 가격이 가장 저렴하나 분해온도가 200℃ 이하로 가공온도가 낮은 플라스틱에서만 사용이 가능하다. 무기계 난연재료의 반응 mechanism은 아래와 같다.
<무기계 난연재료의 난연 mechanism>
2Al(OH)3 → Al2O3 + 3H2O - 298KJ/mol
Mg(OH)2 → MgO + H2O - 328cal/mol
인계 화합물은 연소 시 열분해하여 생성된 폴리인산이 에스테르화 및 탈수소화 반응에 의하여 숯(char)을 생성하여 산소와 열을 차단하는 역할을 한다. 인계 난연재료는 적인, 인산에스테르(Phosphates), phosphine oxide 등이 있으며 적인의 경우 자체 색상이 적색이기 때문에 컴파운드 물질이 적색을 띠게 되며, 색상 문제로 인해 사용이 제한적이다. 인산에스테르계 난연재료에는 모노머 형태의 triaryl phosphate, alkyldiaryl phosphate, trialkyl phosphate가 있고, 올리고머 형태의 resorcinaol bisdiphnyl phosphate가 있다. 질소-인계 난연재료로는 melamine-phosphate, melamine-polyphosphate 등이 있으며, 질소-인계 난연재료는 연소 시 생성된 폴리인산과 질소원(N2, NH3 등)의 열적 축중합 촉매작용에 의하여 intumescent thick char layer을 형성하여 열, 산소의 확산을 방해한다. 그러나 사용량이 많음에 따른 물성 및 가격 경쟁력 등이 결여되는 단점이 있다. 그리고 안티몬과 주석, 아연, 셀레늄 들은 벽지에서 방염 기능을 추가할 때 사용하는 중금속으로 벽지의 기능성을 향상을 위하여 사용되는 물질들이지만, 중금속에 적은 양이라도 노출되면 체내 흡수 시 각종 신경계에 독성을 유발하고, 특히 안티몬의 경우 비소와 유사한 독성을 가지고 있으며, 노출될 경우 폐렴 및 골다공증, 암을 유발하는 것이 보고되었다.(출처: KANALYTICAL SCIENCE & TECHNOLOGY, Vol. 21, No. 2, 135-142, 2008)
그리고 준불연재료는 가연 재료에 비하여 화재 위험이 적고 화재의 발생을 억제하는 성능을 가진 재료로서 통상의 화재시의 가열에 있어서 화재의 확대를 억지하고, 연기 또는 유해 가스의 발생으로 피난을 저해하는 일이 없는 재료를 칭하며, 건축법에서는 성능에 따라 불연재료, 준불연재료, 난연재료 3가지로 분류하고 있다. (출처: 인테리어 용어사전, 건축용어사전) 준불연재는 난연 2급에 준하는 재료로서 305℃, 10min 가열 후 시험체를 관통하는 방화상 유해한 균열, 구멍 및 용융(복합 자재의 경우 심재가 전부 용융, 소멸되는 것을 포함한다) 등이 없어야 하고 잔류 불꽃이 없고(30 sec 미만)(시간 단위, 초는 second의 약자 sec로 명명함), 그 재료의 연소가스 속에 방치된 실험용 쥐의 평균 행동 정지 시간이 9min 이상이어야 한다. 표 4에 공시되고 일반적으로 알려진 불연재료, 준불연재료, 난연재료 기준을 비교 도시하였다.
| 구분 | 불연재료 | 준불연재료 | 난연재료 |
| 정의 | 불에 타지 않는 성질을 가진 재료 (건축법 시행령 제2조) | 불연재료에 준하는 성질을 가진 재료 (건축법 시행령 제2조) | 불에 잘 타지 아니하는 성질을 가진 재료 (건축법 시행령 제2조) |
| 기준 | 750℃에서 20min 가열시 온도가 50℃를 초과하여 상승하지 않고, 305℃에서 10분 가열 종료 후 30 sec 이상 잔류 불꽃이 없을 것 | 305℃에서 10min 가열 시 용융 및 균열 등 방화상 현저하게 해로운 변형 등이 없고, 가열 종료 후 30 sec 이상 잔류 불꽃이 없을 것 | 235℃에서 6min 가열 시 해로운 변형 등이 없고, 가열 종료 후 30 sec 이상 잔류 불꽃이 없을 것 |
| 시험기준 | 한국산업표준 KSF2271(난연1급), 건축물의 피난, 방화구조 등의 기준에 관한 규칙 제 6조 | 한국산업표준 KSF2271(난연2급), 건축물의 피난, 방화구조 등의 기준에 관한 규칙 제 7조 | 한국산업표준 KSF2271(난연3급), 건축물의 피난, 방화구조 등의 기준에 관한 규칙 제 5조 |
| 종유 | 콘크리트, 석재, 벽돌, 유리, 그라스울, 시멘트판, 석고시멘트판 등등 | 석고보드, 펄프시멘트판 등등 | 난연합판, 난연플라스틱판 등등 |
(출처: http://cafe.naver.com/linecontra/89348)
우수한 난연효과를 갖게 함에 있어, 난연제 사용을 늘이거나 중가~고가의 난연제를 사용함에 따른 난연(혹은 방염) 제품은 난연성이 없는 제품보다 제품 가격이 2~6배 고가이다. 유통시장에서 난연성 벽지 제품 기준으로 보면, 일반벽지 2,000~2,5000원 정도라고 가정하면(기준에), 실크벽지는 6,000원 정도였으며, 방염벽지는 12,000원 수준으로 고가에 판매되고 있다. 이와 같이 난연물질을 값이 싼 도배용 풀에 적용하기에는 더욱더 어려운 것이 현실이다.
(5) 동결방지: 물을 포함하여 제조되어진 접착제는 추운 날씨에 시공 과정, 유통 및 보관 시 어는 문제 등으로 심각한 문제가 초래되고 있다. 물이 포함되어진 제품으로 도료(페인트), 접착제, 도배풀 중에 예를 들어, 어는 것을 방지하는 방법으로 물에 풀어 사용하는 가루풀이 있다. 이 가루풀(전분 가루풀, 옥수수 가루풀 등등)은 유통 중에 얼지 않는 점과 중량 감소에 의한 강점은 있지만, 작업 시에 완전히 풀리지 않는다거나 부분적으로 풀이 응집될 수 있는 부분이 발생할 수도 있을 수 있어 작업 준비에 시간이 걸리는 경우가 있어, 대단지 시공(공사) 현장에서는 액상 풀을 사용하고 있었다. 이 또한 물을 사용해야 함으로 추운 날씨 시공 시 도배지에 풀이 코팅되어 벽에 바른 경우 건조 전 도배풀이 얼어 벽지가 떨어질 우려가 있고, 또한 도배한 부분의 어는 것을 약간이나마 예방하는 차원에서 물 배합(첨가) 시 물의 사용량을 줄이는 것으로, 이는 물이 포함되어진 채 유통(판매)되는 풀과 마찬가지이며, 이 경우엔 추운 날씨엔 사용하는 풀이 평상시 물 추가에 비하여 적은 첨가로 인하여 풀의 사용이 증가하는 경우가 있을 수 있다. 아무리 풀 값이 저렴하다고 하더라도, 큰 면적을 도배하는 경우엔 경제적인 부담 및 작업상 단점이 될 수도 있다.
(6) 부식방지: 콘크리트는 다른 재료에 비하여 내구성이 우수하여 자연환경에서는 서서히 내구성이 떨어지므로 구조체를 영구적으로 보존 유지하는 것은 불가능하지만, 일반적으로 철근은 콘크리트 속에서는 보호막이 만들어져서 녹이 (잘) 발생하지 않는다. 그러나 철근을 둘러싸고 있는 콘크리트의 중성화로 인하여 균열 등의 부식이 발생하는데, 콘크리트의 중성화는 공기 중의 이산화탄소와 콘크리트의 알칼리와 반응해서 일어나는 현상으로, 이 작용은 콘크리트의 표면에서 내부로 진행되며, 진행속도는 공기중의 습도와 콘크리트의 투수성, 콘크리트의 강도에 따라 달라진다. 보통 콘크리트는 10년에 12mm, 50년에 25mm정도 진행되는 것으로 보고되고 있다. 이와 유사한 과정은 공기중의 이산화황으로도 발생한다. 그러므로 공해가 심한 지역에서는 이산화탄소와 이산화황의 복합작용이 일어나므로 중성화 작용이 더 빨라진다. 철근을 둘러싼 콘크리트가 중성화되면 철근이 부식되기 시작한다. 중성화된 콘크리트에서는 철근의 부식작용이 가속화 된다고 하였다.(출처: 콘크리트 부식의 주범, 한국기술연구원)
경화(硬化) 콘크리트는 시멘트의 수화생성물로서 수산화칼슘(Ca(OH)2)을 함유하여 강알칼리성(pH 12~13)을 나타낸다. 공기 중의 이산화탄소 또는 산성비가 콘크리트 중의 수산화칼슘과 화학반응하여 서서히 탄산칼슘(CaCO3)이 되면서 콘크리트의 알칼리성을 상실시킨다고 한다. 이와 같은 현상을 "콘크리트 중성화" 혹은 “콘크리트 탄산화(Carbonation)”라고도 칭한다.
Ca(OH)2＋CO2→CaCO3＋H2O[CaCO3 ↑ → 중성화 ↑]
콘크리트 내부의 pH가 11이상에서는 철근의 표면에 부동태 피막이 형성되므로 산소가 존재해도 녹슬지 않지만, 중성화에 의하여 pH가 11보다 낮아지면 철근에 녹이 발생하고, 또 이러한 녹에 의하여 철근은 약 2.5배까지 체적이 팽창한다. 즉, 콘크리트 중성화(pH 8.5~10)로 철근이 부식하고 팽창압이 발생하는데, 이 팽창압이 콘크리트 응력을 넘어서면 균열이 발생하고 균열부로 물과 이산화탄소가 침투하여 열화(劣化, 노후화)가 급격히 진행된다. 중성화 판정은 페놀프탈레인 1%의 알콜 용액을 콘크리트에 뿌리면 알칼리성의 부분은 붉은 보라색으로 나타나기 때문에 색깔이 변하지 않는 부분을 중성화된 것으로 판정한다.(출처: [네이버 지식백과] Concrete Neutralization - 콘크리트 중성화(-中性化), 지형 공간정보체계 용어사전, 2016. 1. 3., 구미서관) 또한 금속이 주어진 환경의 성분과 화합하여 비금속 산화물을 만들어 금속으로서의 성질과 성능 저하하는 현상을 금속 부식이라고 하며, 금속 표면에 수용액이 존재하여 용액의 작용에 의하여 생기는 부식을 습식(wet corrosion)이라 칭하는데, 습식의 과정은 일반적으로 전기·화학적 작용에 의한 것이 많은데, 이 현상들을 어렵게 하거나 막는 것이 필요한 분야이나 기술 등이 요구된다.
(7) 벌레 퇴치: 스프레이 살충제의 주성분은 프탈트린(phthalthrin)와 농약 등에 사용되는 피레스로이드(pyrethroid)계 화합물로 이 성분은 유기염소계 및 유기인계 살충제보다는 독성이 낮아 많이 사용되고 있으나, 장기간 과다 흡입할 경우 염증, 폐섬유화 등 호흡기 장애를 발생할 수도 있다고 알려져 있다. 개미 퇴치를 위한 성분인 이미다클로프리드(imidacloprid)는 무색, 무취의 투명한 겔이고, 집 모서리, 구석틈새 등에 뿌려주면 개미가 사라진다고 하며, 여러 벌레에도 적용되는 약물인데, 꿀벌의 신경계에 치명상을 주는 것으로 알려져 생태계를 교란시킬 수 있는 우려가 제기되고 있는 농약의 일종이다.
(8) 이러한 문제점을 해결하기 위하여 선행기술과 그의 문제점은 다음과 같다. ① 대한민국 특허출원 10-2000-0068297호는, 높은 밀도의 전파흡수체 사용에 의한 층 분리 발생과 높은 밀도의 물질에 의한 상업용 제품으로의 제조가 어려웠으며, ② 대한민국 등록특허 10-0591003호는, 접착성 물질 부재로 인하여 장기 부착 특성이 떨어지는 단점이 있었고, ③ 대한민국 등록특허 10-0526673호와 10-0522267호는, 주재로 사용되는 전도성 카본블랙과 접착제에 대한 구체적인 기술이 없었다. 따라서 상기 기술은 기능성 고분자물질을 제조하는 방법에서 필연적으로 요구되는 작업의 용이성과 사용 재료들의 종류 및 효능성, 제품으로서의 장기 신뢰성을 고려하지 않음으로 인하여 근본적인 문제점을 가지고 있었다.
본 발명은 상기 기술의 문제점을 극복하기 위해 안출된 것으로, 접착성 물질과 도료, 수지 등에 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지 나아가 전자파차폐 성능을 제공할 수 있도록 첨가물질의 배합비율, 첨가물질 종류에 의한 적합한 전기적 특성내지 자기적 특성을 가진 조성물과 이를 이용한 응용제품을 제공하는 것을 주요 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 실생활에서 자주 접하며, 세균이나 곰팡이균의 먹잇감인 고분자에 대한 항균·방미 기능을 갖는 조성물과 이를 이용한 응용제품을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 화재 시 유독가스와 연기로 인한 인명피해의 직접적인 요인이 되는 연소가스 및 화염에 대한 방염(난연) 혹은 그 이상의 준불연 특성이 가능토록 한 조성물과 이를 이용한 응용제품을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 추운 날씨에 어는 문제를 억제하는 동결방지 특성,
콘크리트의 중성화와 그로 인한 금속 부식을 억제하는 특성, 그 외 벌레퇴치 목적으로 살충제 대신에 친환경 조성물질을 포함시켜 동결방지, 부식방지, 벌레퇴치 특성이 가능토록 한 조성물과 이를 이용한 응용제품을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적을 달성하기 위한 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 상기 또 다른 목적은 제조방법으로 아울러 제조되는 응용제품을 제공하는데 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율(비율과 함량은 동일 의미의 용어로 문맥에 따라 혼용하였다.)에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품을 구현하기 위하여;
먼저 접착력과 외형을 제공하는 물질로는, 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic[PVC(Polyviny chloride), 폴리에스테르, PVC sol, PP(Polypropylene), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), PMMA(Polymethlmethacrylate), PE(Polyethylene), PET(Polyethylene Terephthalate), PBT(Polybuthylene Terephthalate), PPS(Polyphenylene Sulfide), PC(PolyCabonate), Nylon, LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), Polystyrene 어느 하나 또는 둘 이상 혼합], Thermosetting Plastic(Phenol, Urea, Melamine, Polyurethane, Unsaturated Polyester, Silicon Resin 단독 또는 둘 이상 혼합), Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 1~99중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
본 발명의 주목적의 하나인 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 첨가물질의 배합비율, 첨가물질로는, 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산, 특히 확보가 용이한 국내산, 아시안산 등을 주로 사용하였음) 등 분말 혹은 그의 수용액 형태 제조하여 0~50중량% 사용하거나, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성 사용하거나; 고형분 1∼100중량% Salt는 Sodium Chloride가 주성분인 식용 salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 salt물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안, 태평양, 대서양, 인도양, 북극해, 남극해, 사해, 흑해 등지(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산)에서 생산된 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀, 베트남과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서 생산되어진 salt염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산(암염)에서 생산한 것을 - 본 발명의 소금은 크게 천일염과 정제염으로 분류된다. 천일염은 바닷물을 염전으로 끌어와 바람과 햇빛으로 수분과 함께 유해 성분을 증발시켜 만든 가공되지 않은 소금으로 굵고 반투명한 육각형의 결정이다. 이에 비하여 정제염은 바닷물을 전기분해하여 이온수지막으로 불순물과 중금속 등을 제거하고 얻어낸 Sodium Chloride의 결정체이다. 우리나라에서는 수심이 깊지 않고 조수 간만의 차가 큰 서해안이나 남해안에서 많이 생산되고 있으며, 인도양, 지중해 연안, 미국, 오스트레일리아, 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽 등지에서도 생산된다. 전라남도 신안군은 국내 천일염 생산량의 65%, 염전 면적의 절반 이상을 차지하며 품질도 세계적으로 뛰어나다. 또 백령도 부근에서 생산되는 유황성분이 함유된 소금도 상품(上品)으로 친다. 한국의 천일염전은 대개 저수지, 증발지, 결정지로 이루어져 있으며, 만조 때 수문을 열어 증발지에서 농축된 염수를 만들고 결정지로 보내 소금 결정을 얻는다. 바람이 심하면 결정이 작고 기온이 낮으면 쓴맛이 나 소금의 질이 떨어지므로 일조량이 많고 바람이 적은 날을 택해 소금을 얻는 것이 좋다. 우리나라에서 생산되는 천일염은 알칼리성이며, 염도는 약 88% 정도이다. 천일염에는 Ca, Mg, Zn, K, Fe 등의 무기질과 수분이 많기 때문에 채소나 생선의 절임에 좋아 김치를 담그거나 간장, 된장 등을 만들 때 주로 쓰인다. 몸에 좋은 무기질이 많이 함유되어 있는 반면 독성물질도 다소 함유 하고 있기 때문에 이를 제거하고 섭취해야 하는데, 천일염으로 김치를 담그거나 간장, 된장을 만들면 발효되면서 유해 성분이 사라지게 된다. 또한 천일염은 각종 무기질에 의하여 흡습성이 높고, 항균을 넘어선 살균력에 의한 부폐방지 효과를 가진다. 출처: 두산백과, S염전, Sinan, G사, 자료 검색자료 및 본 발명인의 지식 참조), - 단독 혹은 둘 이상 혼합 0∼50중량% 사용하거나; Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나; 균 억제력을 더욱더 필요로 하는 곳엔 천일염 대신에 균을 전혀 보유하고 있는 않은 정제염을 0∼50중량% 사용하여 항균·방미 효과를 더욱 더 확보한, 특히 100℃이상의 높은 고온에서 처리하여 첨가물질 자체의 균을 모두 박멸하여 사용하거나; 제품을 제조할 때 일부 제품에 0.01~5중량% 산(pH<4)을 혼합하여 접착물질의 혼화성뿐만 아니라 접착 및 조성물질의 자체 보유 균을 제거하거나; 상기 언급한 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 고형분 5∼100중량% 이온성화합물으로 - 본 발명에서 사용한 이온성화합물은 금속 양이온과 비금속 음이온이 정전기적 인력에 의해 결합되어 있는데, 전하의 합이 전기적으로 중성이다.- +2가 이상의 양이온 금속원소는 Co, Cu, Ni, Mn, Zn, Fe, Al, Be, Mg, Ca, Ba 등으로 이루어진 군에서 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 장비의 부식, 용액 안정성을 고려해서 암모늄염을 추가로 포함할 수도 있고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물는 +1가 양이온 금속과 -1가 또는 -2가 음이온을 사용한 바, 여기에 속하는 양이온 금속원소는 Li, Na, K 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하였고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 고형분 0.1∼50중량% 전도성고분자(Conductive Polymer; Polythiophene, PEDOT-PSS, Polyaniline, Polypyrrole) 0∼50중량% 사용하거나 한 것들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~99중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
대전방지, 항균방미, 난연 이상, 증량, 충격보강 및 분산, 내한, 점도 증가, 건조(양생) 시간 단축, 부폐방지, 미장을 위하여, 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물로 (Si,Al)O4의 사면체가 입체망상으로 결합하고 있는 다공 구조와 WmZnO2n2O 조성식, W는 Na, Ca, Ba, Sr이고, Z＝Si＋Al, 석영 SiO2, 다이아몬드형 사면체구조가 무한으로 연결한 삼차원 망상구조 중의 Si의 일부가 Al에 의해서 치환된 Zeolite, 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Silica, Perlite, Titanium Dioxide, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 혹은 수(H2O)분산된 고형분 1∼100중량% Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 0∼99중량% 사용하거나; 음이온, 양이온, 양쪽성 계면활성제 중 Ammonium Dodecylbenzenesulfona, Polyoxyethylenenonylphenyl Ether, Polyoxyethyleneoctylphenyl Ether, Sodium Dodecylsulfonate, Sodium Dioctylsulfosuccinate, Sodium Dodecylbenzenesulfonate, Ammonium Dodecylbenzenesulfonate, Sodium Alkylarylsulfonate, Phosphate Ester, Ammonium, Soda계 유·무기 분산제, Silicon 분산제, Acrylic 분산제 등 Sodium Polycarboxyl Acid; Octylalcohol, Cyclohexane, Polydimethylsiloxan 기타 고급 Alcohol 또는 Ethylene Glycol, 스판 기타 비이온 활성제, Silicon 소포제 들 중; 1종 이상 각각 0∼55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
증점 및 초기 접착을 위하여, 셀룰로우스타입, 알칼리스웰러블타입, 에스테르형, 우레탄화합형, 벤토계, 에어로젤계, 아크릴계 등 즉 예로, 아라비아검, 진탄검, 타라검, 구아검, 한천, 케라지난(카라지난), 알긴산나트륨, 분말셀루루스, 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, HEC, CMC, MC, SD, BT, EHEC, MEHEC, LBG, 타라린드, 아라빅, 대두다당체, 커드란, 젤란, 글루코만난, 알긴산 소다, 펙틴, 카보머, 하이셀, 젤라틴, 폴리카르복시산, 카르복시비닐폴리머, 메탈에틸셀룰로스, 알긴산칼륨, 리텍스트로스, 카복시메틸스타치나트륨, 카제인, starch 들 중; 1종 이상 각각 0∼55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
내한 접착 특성을 위하여, Dioctyl Phthalate계, Dibutyl Phthalate계, Ester계 등을 사용하며, 바람직하게 Alkyl Ester를; 단독 혹은 둘 이상 0∼20중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
제조 제품이나 시공 후 보다 우수한 항균·방미, 부폐방지 효과를 위하여, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 염소 처리된 5 Chloro 2 methyl 4 isothiazolin 3 one과 염소되리 되지 않은 2 Methyl 4 isotiazolin 3 one이 함께 혼합된 유기질소황화물, 강산류(pH <4) 각각 0∼3중량%, 바람직하게는 0∼2중량% 사용할 수 있고, 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(품명: MX-3 어드밴스트플러스, 제조사: CONNELL FAMILY INC.), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~5중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
전자파흡수 및 전자파차단, 대전방지. 항균·방미, 난연, 부식방지, 전기전도, 열전도 (접착) 전극용도 특성을 위하여, 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite, conductive carbon powder 및 fiber, 고형분 1.0∼80.0중량% 전도 카본졸 단독 혹은 2종 이상 혼합 0∼97.5중량% 혼합하거나, 이들 금속물질을 carboxylic acid계와 지방산, silane계를 사용하여 표면 개질시키고, 표면 개질된 금속물질 0∼90.0중량% 조성하여 제조된 조성물과 그의 첨가물질에 의해 색상을 가지는 제품 등으로 제조되어질 수 있는 특징을 가질 수 있는 것이 또한 특징으로 하고,
분산을 위한 용매는; 함량 1∼99.9중량% Methanol, Ethanol, Butanol, Dichloromethane, Ethylacetate, Hexane, Diethylehter, Acetonitrile, Benznene, Dibasic Ester, 1-METHOXY-2-PROPANOL, BC, Diethylene Glycol Monoethyl Ether Acetate, Toluene, Alcohol, H2O, etc를; 단독 혹은 2종 이상 0∼97중량% 혼합하는 하는 것을 특징으로 하는데,
상기 목적을 위한 물질들은, 배합 순서는 크게 문제되지 않으나, 대략적으로 수지, 용매, 성능 부여 첨가물질 등 순으로 혼합 조성하는 것이 바람직하고, 적어도 물질 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명의 주목적인 첨가물질의 배합비율, 첨가물질의 종류에 따른 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 성능은 먼저 배합비율 함량차에 의하여 ① 표면저항 103~106Ω/□에서 전자파차단, 106~109Ω/□에서 대전방지 성능, ② 항균 및 방미, ③ 동결되는 온도 변화, 첨가물질의 종류에 따른 ① 전자파흡수와 전자파차단, ② 난연(방염)과 준불연, ③ 부식방지 성능 등이 복수 내지 선택·선별적으로 발휘하는 것을 특징으로 한다.
더하여, 습식혼합은 반응조 내지 혼합용기 등에 고압분산기, 고전단믹서(인라인믹서, 호모믹서), 프리믹서(교반기), 호모디스퍼스, 호모지나이저, (임펠라) 고속교반기, 페이스트 믹서, 공자전믹서, 통상적으로 사용되는 믹서 및 교반장치(혼합용기), 사료/골재/시멘트/몰탈/콘크리트 배합기(예로, 대광건설기계 제조한 분말 믹서기기 종류 등), 도배풀 제조장치 등을 단독 혹은 복수 이상 이용하여 -15∼100℃, 1∼600분, 1∼20,000rpm 조건하 제조방법에서 조성되어짐을 특징으로 하는 조성물 제조 방법과 상기 제조방법으로 조성물 제조 후 작업자가 혼합용기 배출 밸브를 통해 나오는 조성물을 개량 후 포장하는 전통 및 현 제조 방법 이외에 자동화장비를 이용하여 원료 투입 및 포장 이송을, 인라인·아웃라인내(內) PLC제어 무인시스템 등과 같은 전자동생산라인 구축하여 자동 계량에 의한 원하는 중량으로 포장이 가능한 제조방법(건식혼합 제조에도 적용 가능)으로 제조도 가능한 것을 특징으로 한다. 건식혼합은 2종 이상 분말과 분말간 혼합으로 습도 65%RH 이하 실온에서 주로 사료/골재/시멘트/몰탈/콘크리트 배합기를 사용하였으나 혼합·배합용기내(內)에서 혼합시 바람직하게는 습도 0~65%RH, 온도 -10~190℃ 사이에서 혼합하고 제조 분말 조성물에서 습기를 제거하여 밀봉·포장하고, 수지컴파운드는 수지에 본 발명의 상기 언급되어진 첨가물질을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 조성하거나, 이와 같이 혼합된 조성물을 압출기를 이용하여 150∼350℃의 가공온도에서 펠랫트(pellet)화한 수지(이하, 수지켐파운드 펠렛트라고 명명한다.)로 형성시킨 것을 특징으로 하고, 이를 또한 만들고자(생산코자) 하는 모양의 금형이 장착된 사출기 내지 프레스에서 60∼450℃의 가공온도로 제품을 제조하는 것을 특징으로 한다.
이상과 같은 방법으로 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따라 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능 등등을 갖는 조성물과 이를 이용한 응용제품들을 개발하였고, 구체적인 내용과 청구항 등에 본 발명의 주체(주목적)인 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 복합 내지 선택·선별 성능을 보다 상세히 기술한다.
이상과 같이 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품들은 전자파 및 정전기에 의한 각종 전기·전자제품에서 발생한 전자파 억제, 대전방지성에 의한 제품 표면에 붙은 미세먼지의 쉽게 제거 및 정전기 제거, 각종 균을 억제시키며, 화재 발생 시 발화를 억제시키고, 어는 점을 낮추어 추운 날씨 동결방지로 접착력 손상을 막고, 제품 안정성(보존성), 시공(작업) 후 안정성, 알칼리성에 의한 부식방지 성능 등으로 각종 수용성 제품엔 악영향 억제, 인간엔 쾌적한 환경 및 삶을 제공하는데 일조하는 효과를 가진다. 따라서 본 발명은 유익하지 못한 환경에서의 상기와 언급한 기능, - 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 기능 - 특히 차폐(전자파흡수 및 차단)성에 의하여 집(주택, 아파트, 사무실, 사업장, 교육장소과 같이 사람이 거주하는 공간)과 전기·전자제품의 하우징 및 패키징에 적용 시 쾌적한 생활과 삶, 사업장 내, 제품 내 전기적 노이즈 제거 등으로 전자부품 및 제품의 품질 향상, 이물로부터 보호받는 도배용, 패킹징용, 하우징용 제품이고, 특히 정전기 저감을 위한 바닥 시공을 위해 사용하는 접착제 사용시 전기적 특성이 양호하여 PVC 전도성 타일을 접착 시공 시, 인체이나 작업 중 장비 및 인체 등등에서 발생하는 정전기를 PVC 전도성 타일을 거쳐 본 발명의 전도성 접착제, 그리고 접지단자를 통하여 빠져나가 정전기 예방 특성을 발휘하는 정전기 방지 바닥이 되도록 중간제(보완) 제품이 되는 것이 또 하나 특징이 있고, 벽 및 바닥, 천장을 본 발명의 조성 제품으로 벽지를 붙이거나, 미장하는 경우, 전자파차폐, 각종 균과 곰팡이균 방지, 시공시 동결방지, 난연 내지 준불연성으로 발화/방염 예방, 알칼리성에 의한 콘크리트 속의 철근 부식방지 및 콘크리트 중성화 방지에 일조한다.
다시 말해, 본 발명 대전방지 성능을 발휘할 수 있는 전기적 특성은 전자파중에서 전기장을 자체 저항열로 소멸 및 접지를 통하여 전기장 감소, 나아가 전자파차단 및 흡수, 또한 조성하는 물질은 음이온과 양이온성에 의한 음이온 균, 양이온균 등에 대한 균 억제력을 가지며, 어는점이 낮아져 추운날씨 부동액과 같이 얼지 않는 기능과 난연성 및 방염 특성에 의한 화재 및 연기 발생을 억제하고, 벌레 퇴치 능력도 가진다. 이와 같은 성능은 상술한 바와 같이, 본 발명의 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따라 기능의 복합 내지 선택·선별 기능을 발휘하게 된다.
도 1은 도 2는 A사 크린룸을 본 발명의 조성물로 전도성 타일 시공 후 표면 및 접지저항 측정 촬영 사진 및 이에 대한 결과, 그리고 메카니즘.
도 2는 본 발명의 조성물로 전도성 카본과 접착제를 사용하여 제작한 시편을 시험연구원에 의뢰하여 받은 표면저항 성적서 캡처 사진 및 측정 결과.
도 3은 본 발명의 조성물의 하나인 접착 제품으로 제조되어진 부직포 실물 사진.
도 4는 본 발명의 조성물 제품으로 아파트를 시공하는 현장 촬영 사진.
도 5는 본 발명에 사용하는 전도카본(흑연) 구조.
도 6은 본 발명의 조성물로 제작한 시편을 B시험연구원에 의뢰하여 받은 표면저항 및 반감기 성적서 캡처 사진 및 측정 결과.
도 7은 본 발명의 조성물로 Box 내부 처리(시공) 전, 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 8은 본 발명의 조성물로 Box 내부 처리(시공) 전, 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 9는 본 발명의 조성물로 시공 전 , 후 TriField meter으로 전기장 측정결과
도 10은 금속구 이론 설명을 위한 개략도.
도 11은 본 발명의 조성물로 시공 전 HI-3604로 전기장 측정결과 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 12는 본 발명의 조성물로 시공 전 Frequency counter에서의, 전등 on상태 vs. 전등 off상태 전기장 발생 차이 촬영 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 13은 본 발명의 조성물로 시공 후 HI-3604로 전기장 측정결과 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 14는 본 발명의 조성물로 시공 후 Frequency counter에서의, 전등 on상태 vs. 전등 off상태 전기장 발생 차이 촬영 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 15는 본 발명의 조성물의 하나인 도배풀으로 합지벽지를 사용하여 아파트 내부 벽을 도배한 아파트의 시공 전·후를 GIGA SOLUTIONS 측정기로 전기장을 측정결과.
도 16은 본 발명에 사용한 입사전력에 대해 차폐제에 의해 수신전력의 차에 따른 차폐 개략도.
도 17은 본 발명에 사용된 전자기파 차폐 시스템.
도 18은은 본 발명의 Soft-1 SEM(Scanning electron microscope) 촬영결과.
도 19는 본 발명에 의해 제조된 시트의 차폐율 측정결과.
도 20은 본 발명에 의한 three roll mill, 2회 이하 pass시 조성물 응집 상태촬영결과.
도 21는 본 발명에 의한 three roll mill, 3회 이상 pass시 조성물 양호 상태 촬영결과.
도 22는 본 발명의 조성물 제품을 시험연구원에 의뢰하여 받은 표면저항 성적서 캡처 사진.
도 23은 측정 장비 Network Analyzer Mod. MS46322A, 제원 10MHz~20GHz, Tell Cell DC~5GHz 사용하여, 전자파 흡수율 측정하기 전 장비 상태를 도시.
도 24는 측정 장비 Network Analyzer Mod. MS46322A, 제원 10MHz~20GHz, Tell Cell DC~5GHz 사용하여, 전자파 흡수율 측정위한 시료 장착한 상태를 도시.
도 25는 본 발명에 의하여 제조된 샘플을 시험연구원에 의뢰하여 평가받은 항균 시험 성적서 캡처 사진.
도 26은 일반 acrylic primer와 본 발명에 의한 acrylic primer에 대한 곰팡이 균주 실험 촬영(동영상) 캡처 사진.
도 27은 일반 접착제와 본 발명에 의한 접착제에 대한 곰팡이 균주 실험 촬영(동영상) 캡처 사진.
도 28은 식빵에 대한 본 발명에 의한 조성물에서의 곰팡이 억제 실험 결과.
도 29은 아파트 외벽 벽면에 핀 곰팡이균 사진.
도 30는 전원주택 거실 벽면에 발생한 곰팡이균을 촬영한 사진.
도 31은 본 발명에 의하여 제조된 샘플을 시험연구원에 의뢰하여 평가받은 항균 시험 성적서 캡처 사진.
도 32는 PS폼(polystyrene foam)에 대한 불꽃 시험 후 샘플 촬영.
도 33은 본 발명에 의해 제조된 폼의 대표적인 개략도.
도 34는 본 발명에 의해 제조된 복수 방염층을 가진 폼의 개략도.
도 35은 본 발명에 의해 제조된 대전방지 방염층을 가진 폼의 개략도.
도 36은 본 발명에 의해 폼이 없이 양면 방염층을 가진 벽지류 개략도.
도 37는 본 발명에 의해 폼이 아닌 일면 방염층을 가진 벽지류 개략도.
도 38은 발명에 의해 제조되어진 합지벽지와 일반 벽지를 불꽃 시험 후 촬영 사진.
도 39는 결로현상 발생 촬영 사진.
도 40은 본 발명에 의한 결로현상 방지 촬영 사진.
도 41은 에틸렌글리콜의 중량비에 따른 어는점 변화.
도 42는 어는점을 내리는 현상을 설명하기 위한 도.
도 43은 2종의 일반풀과 본 발명 도배풀의 냉동 실험 결과도.
도 44는 일반 수성 도료와 본 발명에 의한 수성 도료를 냉동 후 해동시킨 외형의 상태를 촬영한 사진.
도 45는 본 발명의 조성물로 나무 바닥재를 접착한 후 촬영한 사진.
46은 본 발명의 도배풀과 시판중인 도배풀(S사)에 곰팡이 균을 주입,배양 후 촬영한 사진.
도 47는 본 발명의 조성물로 일반벽지와 실크벽지를 양면 혹은 일면 코팅한 것과 코팅하지 않은 것에 대한 불꽃 시험 후 촬영한 사진 1/2.
도 48은 본 발명의 조성물로 일반벽지와 실크벽지를 양면 혹은 일면 코팅한 것과 코팅하지 않은 것에 대한 불꽃 시험 후 촬영한 사진 2/2.
도 49는 본 발명의 조성물중 도배풀과 일반 도배풀 2종에 완전 냉동시켜 해동시킨 후 접착력 시험.
도 50은 본 발명의 도배풀과 일반 도배풀을 완전 냉동 후 해동시킨 상태의 외형 촬영 사진.
도 51은 본 발명의 도배풀과 일반 도배풀 속에 나사를 담구어 장시간 방치 후 나사 표면의 부식상태를 시험한 결과.
도 52는 본 발명의 미장 마감재 조성물로 도포 후 표면저항 측정 결과 캡처 사진.
도 53은 본 발명에 있어, 부식 정도를 장기간에 걸쳐 평가하고 있는 것을 촬영한 사진.
도 54는 본 발명의 또 다른 미장 마감재 조성물로 도포 후 표면저항 측정 결과 캡처 사진.
도 55는 본 발명의 미장 마감재 조성물로 Box 내부 처리(시공) 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 56은 본 발명의 미장 마감재를 시험연구원에 의뢰하여 평가한 원적외선 방사율 측정 결과에 대한 캡처 사진.
도 57은 본 발명에 의거 제조된 황토 미장 마감재 조성물을 촬영한 사진.
도 58는 본 발명의 황토 미장 마감재로 Box 내부 처리(시공) 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 59는 본 발명에 의한 조성물의 개미 퇴치 실험.
도 60은 주유소에서 정전기에 의한 화재 발생 메카니즘과 실제 발화 장면 사진.
도 2는 본 발명의 조성물로 전도성 카본과 접착제를 사용하여 제작한 시편을 시험연구원에 의뢰하여 받은 표면저항 성적서 캡처 사진 및 측정 결과.
도 3은 본 발명의 조성물의 하나인 접착 제품으로 제조되어진 부직포 실물 사진.
도 4는 본 발명의 조성물 제품으로 아파트를 시공하는 현장 촬영 사진.
도 5는 본 발명에 사용하는 전도카본(흑연) 구조.
도 6은 본 발명의 조성물로 제작한 시편을 B시험연구원에 의뢰하여 받은 표면저항 및 반감기 성적서 캡처 사진 및 측정 결과.
도 7은 본 발명의 조성물로 Box 내부 처리(시공) 전, 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 8은 본 발명의 조성물로 Box 내부 처리(시공) 전, 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 9는 본 발명의 조성물로 시공 전 , 후 TriField meter으로 전기장 측정결과
도 10은 금속구 이론 설명을 위한 개략도.
도 11은 본 발명의 조성물로 시공 전 HI-3604로 전기장 측정결과 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 12는 본 발명의 조성물로 시공 전 Frequency counter에서의, 전등 on상태 vs. 전등 off상태 전기장 발생 차이 촬영 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 13은 본 발명의 조성물로 시공 후 HI-3604로 전기장 측정결과 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 14는 본 발명의 조성물로 시공 후 Frequency counter에서의, 전등 on상태 vs. 전등 off상태 전기장 발생 차이 촬영 사진(동영상을 사진으로 캡처).
도 15는 본 발명의 조성물의 하나인 도배풀으로 합지벽지를 사용하여 아파트 내부 벽을 도배한 아파트의 시공 전·후를 GIGA SOLUTIONS 측정기로 전기장을 측정결과.
도 16은 본 발명에 사용한 입사전력에 대해 차폐제에 의해 수신전력의 차에 따른 차폐 개략도.
도 17은 본 발명에 사용된 전자기파 차폐 시스템.
도 18은은 본 발명의 Soft-1 SEM(Scanning electron microscope) 촬영결과.
도 19는 본 발명에 의해 제조된 시트의 차폐율 측정결과.
도 20은 본 발명에 의한 three roll mill, 2회 이하 pass시 조성물 응집 상태촬영결과.
도 21는 본 발명에 의한 three roll mill, 3회 이상 pass시 조성물 양호 상태 촬영결과.
도 22는 본 발명의 조성물 제품을 시험연구원에 의뢰하여 받은 표면저항 성적서 캡처 사진.
도 23은 측정 장비 Network Analyzer Mod. MS46322A, 제원 10MHz~20GHz, Tell Cell DC~5GHz 사용하여, 전자파 흡수율 측정하기 전 장비 상태를 도시.
도 24는 측정 장비 Network Analyzer Mod. MS46322A, 제원 10MHz~20GHz, Tell Cell DC~5GHz 사용하여, 전자파 흡수율 측정위한 시료 장착한 상태를 도시.
도 25는 본 발명에 의하여 제조된 샘플을 시험연구원에 의뢰하여 평가받은 항균 시험 성적서 캡처 사진.
도 26은 일반 acrylic primer와 본 발명에 의한 acrylic primer에 대한 곰팡이 균주 실험 촬영(동영상) 캡처 사진.
도 27은 일반 접착제와 본 발명에 의한 접착제에 대한 곰팡이 균주 실험 촬영(동영상) 캡처 사진.
도 28은 식빵에 대한 본 발명에 의한 조성물에서의 곰팡이 억제 실험 결과.
도 29은 아파트 외벽 벽면에 핀 곰팡이균 사진.
도 30는 전원주택 거실 벽면에 발생한 곰팡이균을 촬영한 사진.
도 31은 본 발명에 의하여 제조된 샘플을 시험연구원에 의뢰하여 평가받은 항균 시험 성적서 캡처 사진.
도 32는 PS폼(polystyrene foam)에 대한 불꽃 시험 후 샘플 촬영.
도 33은 본 발명에 의해 제조된 폼의 대표적인 개략도.
도 34는 본 발명에 의해 제조된 복수 방염층을 가진 폼의 개략도.
도 35은 본 발명에 의해 제조된 대전방지 방염층을 가진 폼의 개략도.
도 36은 본 발명에 의해 폼이 없이 양면 방염층을 가진 벽지류 개략도.
도 37는 본 발명에 의해 폼이 아닌 일면 방염층을 가진 벽지류 개략도.
도 38은 발명에 의해 제조되어진 합지벽지와 일반 벽지를 불꽃 시험 후 촬영 사진.
도 39는 결로현상 발생 촬영 사진.
도 40은 본 발명에 의한 결로현상 방지 촬영 사진.
도 41은 에틸렌글리콜의 중량비에 따른 어는점 변화.
도 42는 어는점을 내리는 현상을 설명하기 위한 도.
도 43은 2종의 일반풀과 본 발명 도배풀의 냉동 실험 결과도.
도 44는 일반 수성 도료와 본 발명에 의한 수성 도료를 냉동 후 해동시킨 외형의 상태를 촬영한 사진.
도 45는 본 발명의 조성물로 나무 바닥재를 접착한 후 촬영한 사진.
46은 본 발명의 도배풀과 시판중인 도배풀(S사)에 곰팡이 균을 주입,배양 후 촬영한 사진.
도 47는 본 발명의 조성물로 일반벽지와 실크벽지를 양면 혹은 일면 코팅한 것과 코팅하지 않은 것에 대한 불꽃 시험 후 촬영한 사진 1/2.
도 48은 본 발명의 조성물로 일반벽지와 실크벽지를 양면 혹은 일면 코팅한 것과 코팅하지 않은 것에 대한 불꽃 시험 후 촬영한 사진 2/2.
도 49는 본 발명의 조성물중 도배풀과 일반 도배풀 2종에 완전 냉동시켜 해동시킨 후 접착력 시험.
도 50은 본 발명의 도배풀과 일반 도배풀을 완전 냉동 후 해동시킨 상태의 외형 촬영 사진.
도 51은 본 발명의 도배풀과 일반 도배풀 속에 나사를 담구어 장시간 방치 후 나사 표면의 부식상태를 시험한 결과.
도 52는 본 발명의 미장 마감재 조성물로 도포 후 표면저항 측정 결과 캡처 사진.
도 53은 본 발명에 있어, 부식 정도를 장기간에 걸쳐 평가하고 있는 것을 촬영한 사진.
도 54는 본 발명의 또 다른 미장 마감재 조성물로 도포 후 표면저항 측정 결과 캡처 사진.
도 55는 본 발명의 미장 마감재 조성물로 Box 내부 처리(시공) 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 56은 본 발명의 미장 마감재를 시험연구원에 의뢰하여 평가한 원적외선 방사율 측정 결과에 대한 캡처 사진.
도 57은 본 발명에 의거 제조된 황토 미장 마감재 조성물을 촬영한 사진.
도 58는 본 발명의 황토 미장 마감재로 Box 내부 처리(시공) 후의 E-tester 장비로 전기장 측정결과.
도 59는 본 발명에 의한 조성물의 개미 퇴치 실험.
도 60은 주유소에서 정전기에 의한 화재 발생 메카니즘과 실제 발화 장면 사진.
이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다. 본 발명의 바람직한 실시예로는 다수개가 존재할 수 있으며, 이하에서는 상기 언급되어진 문제점의 현상 고찰, 해결 원리 및 방안 등을 토대로 아래 상세히 설명하고, 이 바람직한 예 및 도면들을 통해 본 발명의 목적, 특징, 현황 및 선택·선별 성능, 효과들에 관한 상세한 설명을 통하여 보다 잘 이해할 수 있게 된다. 또한 시험 및 측정을 통하여 본 발명의 내용을 더욱더 구체적으로 이해할 수 있게 될 것이다. 그리고 각 도면의 동일한 참조 번호는 동일한 구성 요소를 지칭한다.
본 발명은 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 제조방법, 본 발명의 구조를 기반 특징으로 한 구조제품과 제품 시공방법, 응용제품 등에 관한 것이다. 상기와 같은 목적을 실현하기 위해 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 발휘하는 물질들로 조성물과 이를 이용한 응용제품들을 구현하기 위하여;
먼저 접착력과 외형을 제공하는 물질로는, 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic[PVC(Polyviny chloride), 폴리에스테르, PVC sol, PP(Polypropylene), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), PMMA(Polymethlmethacrylate), PE(Polyethylene), PET(Polyethylene Terephthalate), PBT(Polybuthylene Terephthalate), PPS(Polyphenylene Sulfide), PC(PolyCabonate), Nylon, LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), Polystyrene 어느 하나 또는 둘 이상 혼합], Thermosetting Plastic(Phenol, Urea, Melamine, Polyurethane, Unsaturated Polyester, Silicon Resin 단독 또는 둘 이상 혼합), Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 1~99중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
본 발명의 주목적의 하나인 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지, 벌레퇴치 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 첨가물질의 배합비율, 첨가물질로는, 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산, 특히 확보가 용이한 국내산, 아시안산 등을 주로 사용하였음) 등 분말 혹은 그의 수용액 형태 제조하여 0~50중량% 사용하거나, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성 사용하거나; 고형분 1∼100중량% Salt는 Sodium Chloride가 주성분인 식용 salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 salt물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안, 태평양, 대서양, 인도양, 북극해, 남극해, 사해, 흑해 등지(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산)에서 생산된 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀, 베트남과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서 생산되어진 salt염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산(암염)에서 생산한 것을 - 본 발명의 소금은 크게 천일염과 정제염으로 분류된다. 천일염은 바닷물을 염전으로 끌어와 바람과 햇빛으로 수분과 함께 유해 성분을 증발시켜 만든 가공되지 않은 소금으로 굵고 반투명한 육각형의 결정이다. 이에 비하여 정제염은 바닷물을 전기분해하여 이온수지막으로 불순물과 중금속 등을 제거하고 얻어낸 Sodium Chloride의 결정체이다. 우리나라에서는 수심이 깊지 않고 조수 간만의 차가 큰 서해안이나 남해안에서 많이 생산되고 있으며, 인도양, 지중해 연안, 미국, 오스트레일리아, 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽 등지에서도 생산된다. 전라남도 신안군은 국내 천일염 생산량의 65%, 염전 면적의 절반 이상을 차지하며 품질도 세계적으로 뛰어나다. 또 백령도 부근에서 생산되는 유황성분이 함유된 소금도 상품(上品)으로 친다. 한국의 천일염전은 대개 저수지, 증발지, 결정지로 이루어져 있으며, 만조 때 수문을 열어 증발지에서 농축된 염수를 만들고 결정지로 보내 소금 결정을 얻는다. 바람이 심하면 결정이 작고 기온이 낮으면 쓴맛이 나 소금의 질이 떨어지므로 일조량이 많고 바람이 적은 날을 택해 소금을 얻는 것이 좋다. 우리나라에서 생산되는 천일염은 알칼리성이며, 염도는 약 88% 정도이다. 천일염에는 Ca, Mg, Zn, K, Fe 등의 무기질과 수분이 많기 때문에 채소나 생선의 절임에 좋아 김치를 담그거나 간장, 된장 등을 만들 때 주로 쓰인다. 몸에 좋은 무기질이 많이 함유되어 있는 반면 독성물질도 다소 함유 하고 있기 때문에 이를 제거하고 섭취해야 하는데, 천일염으로 김치를 담그거나 간장, 된장을 만들면 발효되면서 유해 성분이 사라지게 된다. 또한 천일염은 각종 무기질에 의하여 흡습성이 높고, 항균을 넘어선 살균력에 의한 부폐방지 효과를 가진다. 출처: 두산백과, S염전, Sinan, G사, 자료 검색자료 및 본 발명인의 지식 참조), - 단독 혹은 둘 이상 혼합 0∼50중량% 사용하거나; Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나; 균 억제력을 더욱더 필요로 하는 곳엔 천일염 대신에 균을 전혀 보유하고 있는 않은 정제염을 0∼50중량% 사용하여 항균·방미 효과를 더욱 더 확보한, 특히 100℃이상의 높은 고온에서 처리하여 첨가물질 자체의 균을 모두 박멸하여 사용하거나; 제품을 제조할 때 일부 제품에 0.01~5중량% 산(pH<4)을 혼합하여 접착물질의 혼화성뿐만 아니라 접착 및 조성물질의 자체 보유 균을 제거하거나; 상기 언급한 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 고형분 5∼100중량% 이온성화합물으로 - 본 발명에서 사용한 이온성화합물은 금속 양이온과 비금속 음이온이 정전기적 인력에 의해 결합되어 있는데, 전하의 합이 전기적으로 중성이다.- +2가 이상의 양이온 금속원소는 Co, Cu, Ni, Mn, Zn, Fe, Al, Be, Mg, Ca, Ba 등으로 이루어진 군에서 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 장비의 부식, 용액 안정성을 고려해서 암모늄염을 추가로 포함할 수도 있고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물는 +1가 양이온 금속과 -1가 또는 -2가 음이온을 사용한 바, 여기에 속하는 양이온 금속원소는 Li, Na, K 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하였고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 고형분 0.1∼50중량% 전도성고분자(Conductive Polymer; Polythiophene, PEDOT-PSS, Polyaniline, Polypyrrole) 0∼50중량% 사용하거나 한 것들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~99중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 증량, 충격보강 및 분산, 내한, 점도 증가, 건조(양생) 시간 단축, 부폐방지, 미장을 위하여, 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물로 (Si,Al)O4의 사면체가 입체망상으로 결합하고 있는 다공 구조와 WmZξO2ξ2O 조성식, W는 Na, Ca, Ba, Sr이고, Z＝Si＋Al, 석영 SiO2, 다이아몬드형 사면체구조가 무한으로 연결한 삼차원 망상구조 중의 Si의 일부가 Al에 의해서 치환된 Zeolite, 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Silica, Perlite, Titanium Dioxide, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 혹은 수(H2O)분산된 고형분 1~100중량% Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 0~99중량% 사용하거나; 음이온, 양이온, 양쪽성 계면활성제 중 Ammonium Dodecylbenzenesulfona, Polyoxyethylenenonylphenyl Ether, Polyoxyethyleneoctylphenyl Ether, Sodium Dodecylsulfonate, Sodium Dioctylsulfosuccinate, Sodium Dodecylbenzenesulfonate, Ammonium Dodecylbenzenesulfonate, Sodium Alkylarylsulfonate, Phosphate Ester, Ammonium, Soda계 유무기 분산제, Silicon 분산제, Acrylic 분산제 등 Sodium Polycarboxyl Acid; Octylalcohol, Cyclohexane, Polydimethylsiloxan 기타 고급 Alcohol 또는 Ethylene Glycol, 스판 기타 비이온 활성제, Silicon 소포제 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
증점 및 초기 접착을 위하여, 셀룰로우스타입, 알칼리스웰러블타입, 에스테르형, 우레탄화합형, 벤토계, 에어로젤계, 아크릴계 등 즉 예로, 아라비아검, 진탄검, 타라검, 구아검, 한천, 케라지난(카라지난), 알긴산나트륨, 분말셀루루스, 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, HEC, CMC, MC, SD, BT, EHEC, MEHEC, LBG, 타라린드, 아라빅, 대두다당체, 커드란, 젤란, 글루코만난, 알긴산 소다, 펙틴, 카보머, 하이셀, 젤라틴, 폴리카르복시산, 카르복시비닐폴리머, 메탈에틸셀룰로스, 알긴산칼륨, 리텍스트로스, 카복시메틸스타치나트륨, 카제인, starch 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
내한 접착 특성을 위하여, Dioctyl Phthalate계, Dibutyl Phthalate계, Ester계 등을 사용하며, 바람직하게 Alkyl Ester를; 단독 혹은 둘 이상 0~20중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
제조 제품이나 시공 후 보다 우수한 항균방미, 부폐방지 효과를 위하여, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 염소 처리된 5 Chloro 2 methyl 4 isothiazolin 3 one과 염소되리 되지 않은 2 Methyl 4 isotiazolin 3 one이 함께 혼합된 유기질소황화물, 강산류(pH <4) 각각 0~3중량%, 바람직하게는 0~2중량% 사용할 수 있고, 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(품명: MX-3 어드밴스트플러스, 제조사: CONNELL FAMILY INC.), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~5중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
전자파흡수 및 전자파차단, 전자파차폐(전자파흡수 및 전자파차단을 동시에 발휘하는 것을 차폐라고 명명함), 대전방지. 항균방미, 난연, 부식방지, 전기전도, 열전도 (접착) 전극용도 특성을 위하여, 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite, conductive carbon powder 및 fiber, 고형분 1.0~80.0중량% 전도 카본졸 단독 혹은 2종 이상 혼합 0~97.5중량% 혼합하거나, 이들 금속물질을 carboxylic acid계와 지방산, silane계를 사용하여 표면 개질시키고, 표면 개질된 금속물질 0~90.0중량% 조성하여 제조된 조성물과 그의 첨가물질에 의해 색상을 가지는 제품 등으로 제조되어질 수 있는 특징을 가질 수 있는 것이 또한 특징으로 하고,
분산을 위한 용매는; 함량 1~99.9중량% Methanol, Ethanol, Butanol, Dichloromethane, Ethylacetate, Hexane, Diethylehter, Acetonitrile, Benznene, Dibasic Ester, 1-METHOXY-2-PROPANOL, BC, Diethylene Glycol Monoethyl Ether Acetate, Toluene, Alcohol, H2O, etc를; 단독 혹은 2종 이상 0~97중량% 혼합하는 하는 것을 특징으로 하는데,
상기 목적을 위한 물질들은, 배합 순서는 크게 문제되지 않으나, 대략적으로 수지, 용매, 성능 부여 첨가물질 등 순으로 혼합 조성하는 것이 바람직하고, 적어도 물질 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명의 주목적인 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 복합 내지 선택선별적으로 발휘하는 성능은 먼저 첨가물질의 종류에 따른 ① 전자파흡수와 전자파차단, ② 난연(방염)과 준불연, ③ 부식방지 성능, 배합비율 함량차에 의하여 ① 전자파차단(전자파저감)과 대전방지, ② 항균 및 방미, ③ 동결되는 온도 변화 등이 복수 내지 선택선별적으로 발휘하는 것을 특징으로 한다.
더하여, 습식혼합은 반응조 내지 혼합용기 등에 고압분산기, 고전단믹서(인라인믹서, 호모믹서), 프리믹서(교반기), 호모디스퍼스, 호모지나이저, (임펠라) 고속교반기, 페이스트 믹서, 공자전믹서, 통상적으로 사용되는 믹서 및 교반장치(혼합용기), 사료/골재/시멘트/몰탈/콘크리트 배합기(예로, 대광건설기계 제조한 분말 믹서기기 종류 등), 도배풀 제조장치 등을 단독 혹은 복수 이상 이용하여 -15~100℃, 1~600분, 1~20,000rpm 조건하 제조방법에서 조성되어짐을 특징으로 하는 조성물 제조 방법과 상기 제조방법으로 조성물 제조 후 작업자가 혼합용기 배출 밸브를 통해 나오는 조성물을 개량 후 포장하는 전통 및 현 제조 방법 이외에 자동화장비를 이용하여 원료 투입 및 포장 이송을, 인라인아웃라인내(內) PLC제어 무인시스템 등과 같은 전자동생산라인 구축하여 자동 계량에 의한 원하는 중량으로 포장이 가능한 제조방법(건식혼합 제조에도 적용 가능)으로 제조도 가능한 것을 특징으로 한다.
나아가, 건식혼합은 2종 이상 분말과 분말간 혼합으로 습도 65%RH 이하 실온에서 주로 사료/골재/시멘트/몰탈/콘크리트 배합기를 사용하였으나 혼합배합용기내(內)에서 혼합시 바람직하게는 습도 0~65%RH, 온도 -10~190℃ 사이에서 혼합하고 제조 분말 조성물에서 습기를 제거하여 밀봉포장하고, 수지컴파운드는 수지에 본 발명의 상기 언급되어진 첨가물질을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 조성하거나, 이와 같이 혼합된 조성물을 압출기를 이용하여 150~350℃의 가공온도에서 펠랫트(pellet)화하는 수지(이하, 수지켐파운드 펠렛트라고 명명한다.)로 형성시킨 것을 특징으로 하고, 이를 또한 만들고자(생산코자) 하는 모양의 금형이 장착된 사출기 내지 프레스에서 60~450℃의 가공온도로 제품을 제조하는 것을 특징으로 한다.
이상과 같은 방법으로 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율, 제조방법에 따라 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지, 벌레퇴치 성능 등을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품들을 개발하였다.
고형분 1∼65중량%인 Acrylic Emulsion, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Chloride 중 1 내지 2종 이상 각각 혼합물 15∼55중량%, H2O 65∼84중량%, 0thers 1∼10중량% 조성물 내지 2-EHAM: BAM= 2∼3:1의 비율 30∼99중량%, CaCO3 10∼50중량%, H2O 10∼60중량%, others 0.01∼5중량% 혼합 조성물 혹은 Acrylic copolymer 45∼55중량%, CaCO3 30∼40%, H2O 10∼20중량%, Gum Rosin 5∼10중량%, 0thers 1∼70중량% 조성물 중에 1 내지 2종 이상 각각 1~90중량%에 Acrylic sealant 혹은 silicon sealant 단독 혹은 2종 이상 0~90중량% 조성하고; - others은 상기 언급된 전자파차폐, 증량, 충격보강 및 미려함, 분산, 내한, 점도 증가, 분산제 등에 해당하는 물질- 상기 혼합 접착 조성에 염화칼슘 powder 0∼20중량%, 소금(천일염, 암염) 0∼20중량%, conductive carbon(전도카본) powder 및 fiber 0∼30중량%, 고형분 1∼80중량% 전도 카본졸 0∼80중량% 단독 혹은 혼합 조성하여 주목적 기능인 전자파차단 및 대전방지 성능을 발휘하는 접착제를 제조하여 아래와 같은 평가를 실시한 결과 우수한 전기적 특성과 함께 접착특성, 작업성 등이 양호하였고, 시험규격 ANSI/ESD STM 11.11-2015, 시험환경 23℃, 50%RH, Resistance Meter(제조사 Trek) Model 152로 측정한 결과 크린룸 SPEC.을 만족하는 104∼106Ω/□이었다. 본 발명의 조성물으로 제전타일 시공 후 표면저항을 측정한 결과를 촬영하여 도 1에 도시하였다. 현장 시공 후 표면저항을 측정한 결과, 습도 45%RH에서 105Ω/□로 판명됨에 본 발명 조성물로 시공된 제전타일은 크린룸 시공 SPEC.에 충족됨이 확인되었다. 도 1은 A사 크린룸을 본 발명의 조성물으로 시공함에 있어, 먼저 본 발명 접착제의 전도성을 확인하기 위하여 건조시키고 저항을 측정하는 장면을 도 1 중앙에 도시하였고, 도 1 하단에 보여 주는 바, 정전기 저감을 위한 (크린룸) 바닥 시공을 위해 전기적 특성을 가진 접착제으로 제전타일을 접착 시공하면, 인체이나 작업 중 장비 등지서 발생하는 정전기는 제전타일을 거쳐 본 발명의 접착제, 그리고 접지단자를 통하여 빠져나가 대전방지(정전기 예방) 특성을 발휘하는 정전기 방지 바닥(크린룸)이 되도록 하는 또 하나의 특징으로 발휘된다. 그리고 시공 후 사용한 표면저항측정기는 Wolfgang Warmbier의 Surface Resistance Meter SRMⓡ110/Made in EURO이다.
그리고 도 2는 A시험연구원에 의뢰하여 평가한 것으로, 상기 PVA에 카본졸을 2∼30중량% 조성하여 제조 후 시험규격 ANSI/ESD STM 11.11-2015, 시험환경 23℃, 50%RH, Resistance Meter(제조사 Trek) Model 152로 측정한 결과로서 표면저항이 1.05×104~1.23×104Ω/□로서 전자파차단 특성을 가진 접착제임을 알 수 있었다.
그리고 무엇보다도 중요한 특성의 하나인 본 발명의 조성 접착제의 접착강도 평가는 접착 후 2hr, 4hr, 24hr, 168hr 각각 상온 23℃와 저온인 10℃에서 접착력 평가를 진행하였고, 사전 모든 실험은 시험환경 23℃, 45%RH에서 실시하였으며, 접착 전 open time은 20min으로 통일 후 결과를 표 5에 도시하였다.
| 항목 | 조성 1 | 조성 2 | 조성 3 | ||||
| 25℃ | 10℃ | 25℃ | 10℃ | 25℃ | 10℃ | ||
| 90°박리 접착강도(Kgf/25mm) |
2hr 후 | 1.2 | 0.9 | 2.1 | 1.6 | 2.9 | 2.5 |
| 4hr 후 | 2.6 | 2.0 | 3.4 | 3.0 | 4.4 | 4.1 | |
| 24hr 후 | 7.6 | 5.8 | 7.9 | 7.1 | 77 | 7.4 | |
| 168hr 후 | 9.7 | 7.8 | 10.7 | 9.9 | 11.9 | 12.8 | |
상기 표 5에서 알 수 있듯이, 본 발명에 의한 접착제는 접착성이 양호함을 알 수 있다.
[접착강도 시험방법]
(1) 상온(23℃) 접착강도
① 평탄한 시멘트, 합판, 플라스틱판에 접착제를 헤라로 도포하였다.
② Open time을 10∼60min 방치 후, 타일 시편을 평판한 판 특히 플라스틱판에 압착하여 붙였다.
③ 상온에서 건조시간 각각 2hr, 4hr, 24hr, 168hr 경과 후 시편을 90°박리하여 측정하였다.
(2) 내한 접착강도
① 10℃ 항온기내에서 평탄한 판에 접착제를 헤라로 도포하였다.
② Open time을 10∼60min 방치 후, 타일 시편을 평판한 판 특히 플라스틱판에 압착하여 붙였다.
③ 10℃ 항온기내에서 각각 2hr, 4hr, 24hr, 168hr, 168hr 경과 후, 90°박리하여 측정하였다.
고형분 1~65중량% Acrylic Emulsion에 고형분 1∼80중량% 카본졸을 2∼30중량% 조성하여 제조 후 이를 초배지에 롤 80목으로 그라비아 인쇄하여 제조한 초배지 실물을 도 3에 도시하였다. 그리고 상기의 주 접착제로 Acrylic Emulsion에 카본졸으로 조성한 제품으로 아파트를 실제 시공하는 장면을 촬영한 것을 도 4에 도시하였다. 이상과 같이 본 발명의 조성은 다양한 응용제품과 실 시공 가능함을 특징으로 함으로써 적용 분야의 다양함을 보여 주는 실 예이다. 그리고 상기 시공 제품을 시험연구원에 의뢰하여 표면저항을 측정한 결과 2.5×106Ω/□이었으며, 이를 도 4에 나타내었다.
그리고 앞서 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 대한민국 특허출원 10-0526673호와 10-0522267호는, 주재로 「사용되는 전도성 카본블랙(전도카본)과 접착제에 대한 구체적인 기술이 없다.」에서
먼저 카본은 오래전부터 사용되어져 온 생활소재라고 할 수 있다. 카본블랙은 잉크, 먹, 고무 보강제 등에 이르기까지 다양하게 사용되어 오고 있는 물질중의 하나이고, 활성탄은 탈취제 및 용제 회수용, 촉매 등으로 이용된다. 여기서 카본은 탄화수소가 열분해 또는 불완전연소 함으로써 생성된다. 그 제조법은 열분해법과 불완전연소법 등으로 나뉜다. 제조방법에 따라서 높은 표면적 및 특이한 표면에 의해 다양한 용도를 갖고 있고 카본 소비량의 85% 정도는 고무용, 11% 정도는 인쇄 잉크용, 전도카본용 등 수많은 용도에 제공되고 있다. 카본은 흑연형 구조의 탄소 육각형의 그물의 층이 겹쳐져 사슬 모양으로 연결된 구조이다. 흑연의 경우에는 원자 하나당 3개의 선이 뻗쳐 있다. 층 사이에 약한 van der waals 힘과 층 안에 강한 공유결합을 가지고 있는 흑연 구조의 층 격자는 물리적 성질의 비등방성이며, 도 5에 나타내어진 점선은 층과 층사이의 약한 파이결합이며, 그 파이결합(pi bonds, π bonds)이 흑연이 전기가 통하는 역할을 담당한다. 파이결합은 분자내 서로 이웃하고 있는 원자 각각의 전자 궤도의 중첩에 의한 화학결합이다. 시그마 결합과 달리 파이결합은 x축이나 y축을 중심으로 놓여 있어 양 원자핵을 연결한 z축 위의 전자 밀도가 0인 결합이다. 파이 결합은 p오비탈을 의미하는 그리스 문자 (π)로부터 명명되었다. 그리고 원자가전자는 원자의 가장 외각에 있는 전자로서, 분자결합, 화학성질 등을 결정하는데 가장 큰 역할을 하며, 절연체나 반도체에서는 원자가전자대의 전자에 해당하며 금속에서는 자유전자에 해당합니다. 중성상태의 탄소원자의 원자가전자는 4개이다. 탄소의 원자가 전자 4개중 3개가 사용되고, 흑연(카본) 구조를 하고 있는 탄소에서 결합에 참여하지 않는 자유로운 전자가 하나씩 존재하는데, 이 자유로운 전자에 의하여 흑연은 전도체가 되고 이와 같은 전도흑연(카본) - CNT, graphene, 변성흑연 or xGnP 중 하나로 - 은 본 발명에서 사용하는 주기능성 물질의 하나로 미세구조는 침상구조이거나 판상구조, 입방에 속하며, 입자크기는 0.0001~25㎛를 사용하였다.
| 구분 | CNT | Graphene | (변성)흑연 혹은 xGnP |
| 구조 | 탄소 6개가 육각형을 이루고 있고, 관 모양을 이루고 있음 | 탄소 6개가 육각형을 이루고 있고, 원자 1개의 두께로 이루어진 얇은 막 | 단층 graphene이 다층 형성 |
| 차이점 | 가장 우수한 열전도성 재질로 알려짐에 수많은 연구가 이루어졌으나 형태가 바뀌면 특성 변화 발생. 이에 대체물질로 graphene이 등장 | 늘리거나 구부려도 전기적 성질 변화 없음. Graphene의 특징은 내부 전자의 유효질량이 0이어서 graphene안에서 빛의 속도로 전자가 움직이는 효과 있음. 따라서 전도도가 높음 |
단층 graphene이 쌓여 적층이 많이 될수록 대칭성 붕괴로 인하여 밴드갭 (band gap)겹침으로 저항 감소하여 높은 전도도 가짐 |
| Band 갭 | 0~1.9eV | 0eV | 0eV |
| 전기전도도 | 0.17~2.0-5Ω-㎝ | ~10-6Ω-㎝ | 104~10-7Ω-㎝ |
| 동일 중량 비교 |
외형: Fiber(1D) 밀도: 1.33g/㎤ |
밀도: 2.2g/㎤ | 외형: 부피 작고 판상 박막(3D) 밀도: 1.9~2.0g/㎤ |
| 분산時 물성 |
기계적인 분산時 다층구조 (변성흑연) → 적층이 깨어져 층수감소 graphene 되어져 기계적 물성 향상 |
본 발명의 혼합비율 중 또 하나인 전분 10∼25중량%, 고형분 40∼60중량% 염화물 0∼15%, 고형분 1∼35중량% 천일염 0∼20중량%, 물 30∼95중량%를 계량된 조성물을 가열·교반장치 50∼103℃, 1∼600min. 1~20,000rpm 조건에서 점도 1,000~250,000cps(Brookfield RV DV-II+PRO 사용) 풀을 제조하였다. 제조된 풀을 이용하여 시공할 경우, 추가로 물 1∼0.3배 혼합하여 시공(예로, 벽지 도배)하였다. 이 때 제조·사용되어진 풀은 건조 후 표면저항을 측정한 결과 45%RH에서 105~109Ω/□로 대전방지 특성 및 전자파차단 특성이 있음을 확인할 수 있었다. 이 때 사용한 측정기는 Wolfgang Warmbier의 Surface Resistance Meter SRMⓡ110/Made in EURO로 저항을 평가하였다. 도 6에 도시한 바, 시험조건, 적용전압 500V, 60 sec, 20℃, 65%RH이며, 시험장비는 TOA SME-8511, D1=1.96㎝, D2=2.41㎝에 의거 측정한 결과 5.1×107Ω/□(반감기 1.5 sec), 4.3×108Ω/□(반감기 2.1 sec) 저항값을 얻었다.
특히 본 발명의 혼합비율 중 또하나인 고형분 20중량% 접착물질 60~83중량%, 고형분 48중량% 염화물질 11중량%, 고형분 25중량% 소금액 6중량%, 기타 H2O를 함유시킨 접착 및 코팅 물질을 제조하여 4각 박스에 일반 도배풀과 본 발명의 도배풀을 이용하여 각각 벽지로 도배한 후 전기장 감소 정도를 측정한 결과를 도 7에 나타내었다. 도 7에서 보는 바와 같이 PULSE사 E-tester 측정값이 시공 전 575V/m이었던 것이 시공 후에는 0V/m로 내부 시공을 한 곳이 전기장의 감쇄로 0으로 가려는 것을 확인할 수 있었다. 제조 잡착물질로 박스와 같이 3면 이하인 경우는 본 발명의 코팅층을 전기가 통하는 물질을 이용하여 접지단자에 접지시키면, 코팅층(면)에 집적되어진 전기장(정전기)이 접지단자를 통하여 빠져 나감으로서 전기장을 감소시키며, 4면 이상 도배(도장)하는 경우 금속의 내부처럼 전기장이 zero(0)로 줄어들려는 현상에 의하여 전기장이 감소되어진다.
도 8와 같은 조건하에서 PULSE사 E-tester 측정치가 도배 전 346V/m이던 것이 도배 후에는 11V/m으로 내부 도배를 한 곳이 전기장의 감쇄 현상으로 인한 0으로 가려는 것을 확인할 수 있고, 또 다른 도배 샘플(도9)에서는 측정장비 ALPHA LAB. TriField meter(ELF-1kHz)를 사용하여 측정한 결과한 결과, 도배 전 전자파 과다 발생으로 측정불가 영역인 1,000V/m이상이었으나, 도배 후엔 20V/m로 측정되었다.
「이것은 도체 안의 전하는 움직이지 않으며, 도체 내부의 전기장은 0(zero)이다. 도체 안에서는 전기장이 없는 것은 전기장이 금속을 뚫고 들어가지 못하기 때문이 아니라, 도체안의 자유전자들이 내부의 전기장이 0일 때만 움직임을 멈추고 '정지'할 수 있기 때문이다. 대전된 금속구, 서로 미는 힘이 작용하기 때문에 전자들끼리는 가능한 한 서로 멀리 떨어지게 되고, 전자들은 구 표면에 균일하게 분포한다. 만약 양전하를 정확히 구 가운데 놓으면 아무런 힘도 받지 못할 것이다. 구의 왼쪽부분에 있는 전자들이 전하를 왼쪽으로 당기지만 구의 오른쪽 부분에 있는 전자들은 전하를 같은 크기의 힘으로 오른쪽으로 당긴다. 전하에 미치는 힘은 0이 된다. 따라서 전기장도 역시 0이 된다. 도체가 구모양이 아니라면, 전하 분포는 균일하지 않지만, - 정육면체라면 - 전하의 대부분은 모서리에 몰린다. 뾰족한 곳에 전하 및 힘이 집중되는 원리와 같지만, 면과 모서리의 전자분포는 정육면체 안의 어디서나 전기장이 0이 되도록 이루어진다. 도체 내부에 전기장이 있다면 도체 내부의 자유전자들은 움직이기 시작할 것이다. 평형이 될 때까지 모든 전자들의 위치가 도체 내부의 전기장을 0으로 만들 때까지 움직인다. 따라서 모양에 관계없이 금속의 내부는 전기장 0이다. 초기상태에서, 도체 내에 전하 및 전기장이 존재한다고 가정한다면, 전기장이 있다는 것은 전하의 움직임이 있음을 의미한다. 도체 내의 전하들은 전기장의 영향을 받아 움직이기 시작하여, 전하들의 움직임은 내부의 전기장이 0이 되게 하는 방향으로 움직이며, 0이 될 때까지, 즉 더 이상 전하들이 움직이지 않게 될 때까지 지속된다. 만일 도체내의 전기장이 0이 되지 않으면, 전하들은 힘을 받아 움직이면서 전기장이 0이 될 때까지 움직인다. 이런 움직임은 전하들이 도체의 표면으로 모두 모이고, 더 이상 움직이지 못하는 바깥 방향으로 힘을 받는 상태가 된다. 이것이 금속구 이론(본 발명자가 최초 언급한 이론임)(도 10 참조)이며, 항상 도체 표면의 전기장이 표면에 수직인 이유이다. 내부는 (-)이온 환경이 되도록 지속적으로 움직인다. 이 이론을 토대로 보면, 전자부품들을 Aluminium bag과 같은 shielding bag 등에 넣는데, bag을 만드는 필름 내부에 전기적 특성을 가진 물질로 되게하여 만들어, 전기적 쇼크(마찰전기) 막거나 차폐시키는 것이라고 본 발명자는 생각하며, 이 또한 금속구의 원리를 이용하였다고 판단한다.」
도 11, 도 12, 도 13, 도 14은 바닥에서 천장까지 아파트 높이와 동등하거나 유사한 높이 2.3m에 실제 많이 사용되는 동근 형광등을 설치하고, 보통 어린아이의 키 높이인 바닥에서 1.0m 떨어진 위치에 전자파측정기 HI-3604를 두고, 이 HI-3604는 Frequency counter(FC-1022)와 연결하여 아날로그 파형으로 나타나게 하였고, 측정 장면을 동영상 촬영후 순차적 캡처한 사진을 도시하였다. 시공(도배) 전 측정기 관측 전기장 90∼100V/m, 전등 off상태에서도 전기장이 상당량 발생함을 볼 수 있었으나, 시공(도배) 후엔 측정기 관측 전기장 5∼6V/m이며, 전등 off상태에서는 거의 전기장 발생하지 않음을 보이는 실측 결과를 얻었고, 이를 동영상 촬영·켭처하여 도시하였다.
그리고 이를 실제 거주하는 아파트를 본 발명의 조성물과 동일한 참가물질과 비율에(함량) 의해 풀 제조 공장에서 양산·제조하여 아파트 내부를 도배하였다. 아파트의 방 1, 2, 3, 거실, 주방 등지, 도배 전(before)/후(after) 전기장 발생 정도를 측정하여 도 15에 나타낸 바, 지역 1이 도배 전 전기장 125V/m에서 도배 후 전기장 61V/m로, 지역 2는 도배 전 전기장 160V/m에서 도배 후 전기장 99V/m로, 지역 3은 도배 전 전기장 258V/m에서 도배 후 전기장 73V/m로, 지역 4는 도배 전 전기장 69V/m에서 도배 후 전기장 48V/m로 전자파환경이 개선되었고, 이와 같이 감쇄율 차이는 천장에서 주로 흡수하는 지역에서는 감쇄율이 떨어졌으나, 도배되어진 벽과 가까운 영역에서의 전등기구가 있는 곳은 천장, 벽에서 동시 흡수시켜 줌으로서 더욱더 전자파 감쇄환경이 좋아졌음을 알 수 있었고, 이 때 사용된 측정기는 GIGA SOLUTIONS/Made in Germany을 사용하여 측정하였다.
실시예 3에 있어, 고형분 18~65중량% 접착성 물질에 대전방지성 물질 중 소금 3.5~12중량% 혼합시킨 조성물(조성 1), 해수(동해에서 7월 채취) 5~10중량%를 혼합시킨 조성물(조성 2), 금속분말 중 Mn-Zn ferrite(soft-1) 6~30중량% 혼합 조성한 조성물(조성 3)에 대한 표면저항 및 반감기를 측정한 결과를 나타내었다, 표7에 나타낸 바와 같이. 소금이 함유되어진 조성물, 해수를 포함시킨 조성물이 106~107Ω/□으로 낮았으며, 그리고 절연체인 ferrite 함유되어진 조성물은 높은 저항값을 가지지만 ferrite는 전기장이 아닌 자기장을 흡수하여 공진에 의해 열소멸, 차폐시키는 조성물이다.
상기 조성물들에 대하여 본 발명의 또 다른 목적인 항균시험을 실시하였으며, 표 8에 그 결과를 나타내었다. 항균시험 결과에 의하면, - 일본의 경우, 어린이용 제품은 70% 이하이어야 한다. 이는 높은 항균력은 모든 균을 박멸할 수 있어 오히려 나쁜 영향을 줄 수 있을 가능성 때문이지만, 국내는 항균이 90% 이상인 것을 선호한다. - KS K 0693-95으로 대장균주에 대한 항균율을 측정한 결과, 조성 1과 조성 2는 90% 이상의 항균 측정치를 얻었고 조성 3은 약 30% 이상의 항균 측정치를 얻었다. 본 발명에 주재료인 소금은 잡균, 세균이나 미생물이 번식할 틈을 주지 않으며 오랜 시간이 지나도 변함없는 성질을 가지고 있다. 소금은 물에 잘 녹아서 다른 물질에 잘 침투하고 잘 섞이는데 우리의 인체에 좋은 것을 주고 나쁜 것을 제거해주는 역할을 하는 성질이 있다. 소금은 즉 염분은 음식물을 분해하고 노폐물을 배설 처리하는 역할을 하여 인체 내의 신진대사를 주도한다, 인간의 건강을 해치는 최대의 원인은 원할하지 못한 신진대사가 원인일 수 있다. 세포안의 낡은 것을 밀어내고 새로운 것을 받아들이는 신진대사가 원활하게 이루어지지 못할 때 혈액은 산성화되고 면역성은 약화되어 발병할 위험성이 높아진다고 한다. 외과수술 전후에 염분을 섭취하면 상처의 회복이 빨라진다고 하는데, 이것은 소금의 역할이 그만큼 중요한 역할을 하고 있다는 것을 증명하는 것일 것이다. 링거액 역시 Na+ 130, K+ 4, Ca2+ 3, Cl- 109 비율로서, 인체≒해수 비율과 유사하다. 소금은 죽거나 파괴된 세포를 빠른 속도로 회복시켜 준다. 이와 같이 소금(염분)의 유익한 작용으로 상기와 같이 제초제보다는 낮은 항균력을 가지지만, 소금(본 발명에 의한) 물질은 인체에 유익한 물질이다. 또한 본 발명들의 항균 실험은 세균액을 25℃ 에서 24시간 진탕배양후, 균수 측정(진행회수 150회/분)을 하였으며, 측정방법은 섀이크플래스크(Shake Flask)방법, 대장균은 Escherichia Coli ATCC25922를 사용하였다.
| 항목 | 측정단위 | 조성 1 | 조성 2 | 조성 3 | 평가방법 |
| 표면저항률 | Ω/□ | 2.1 x105 | 1.3 x 107 | 6.4 x 1011 | KS M 3015-1997 (or ASTM D257) |
| 반감기 | sec | 0.5 | 0.8 | 20 | KS K 0555-2000, A법 |
| 조성물 | 시험 분석 결과 (세균수/㎖) | 항균율 | |
| 접촉 직후 | 24시간 후 | (증가율) | |
| Blank | 120,000 | 3,180,000 | -2,550.0 % (26.5배) |
| 조성 1 | 120,000 | 897 | 99.6 % |
| 조성 2 | 120,000 | 2,378 | 98,9 % |
| 조성 3 | 120,000 | 57,875 | 51.8 % |
접착력과 외형을 제공하는 물질로는, 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic[PVC(Polyviny chloride), 폴리에스테르, PVC sol, PP(Polypropylene), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), PMMA(Polymethlmethacrylate), PE(Polyethylene), PET(Polyethylene Terephthalate), PBT(Polybuthylene Terephthalate), PPS(Polyphenylene Sulfide), PC(PolyCabonate), Nylon, LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), Polystyrene 어느 하나 또는 둘 이상 혼합], Thermosetting Plastic(Phenol, Urea, Melamine, Polyurethane, Unsaturated Polyester, Silicon Resin 단독 또는 둘 이상 혼합), Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 1~99중량% 사용하고,
사용된 금속성 물질은 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite 등을 사용하였고, - 대전현상을 방지하기 위한 종전 발명에는 도전성 filler나 계면활성제를 첨가하고 있으나, 이들 물질은 고분자 수지의 기계적인 특성을 잃게 하거나 계면활성제의 첨가 고분자는 표면 저항이 109Ω/□이상으로 단독으로 사용할 경우 대전방지 성능이 떨어지는 단점이 있다. - 이에 입경 0.001~25㎛ 구정 및 플레이크상(혹은 판상이라 명명함.) 금속물질을 carboxylic acid계와 지방산, silane계를 사용하여 표면개질시키고, 표면개질된 금속물질 3.5~90.0중량%를 고분자에 분산시켜 결정질 금속물질을 표면 도포상태(측정을 위해 sheet형상으로 제조)에서 전·자기장 특성을 평가한 결과, 비정질적 성질을 발휘하여 광대역 전·자기장의 차폐제로서 작용과 대전방지효과의 척도인 국소 표면저항이 10-3~1013Ω/□으로 측정되며, 사용하는 금속물질과 함량에 따라서 도체에서 절연체에 이르기까지 광범위한 영역에서 사용 가능하다. 차폐효과는 입사전력에 대해 시편을 통과해 수신되는 수신전력의 비로서 정의되는데, 일정한 입사전력에 대해 측정치구에 시험하고자 하는 재료를 설치하였을 때와 그렇지 않을 때의 수신전력의 차, 즉 삽입손실을 측정함으로써 차폐효과를 측정할 수 있다. 이론적인 차폐효과는 무한히 큰 차폐면에 의해 신호의 송·수신부를 구분하고, 차폐면에 수직으로 입사하는 전자파의 반사, 흡수 및 투과 과정을 고려하는 것으로서 Schelkunoff 등에 의해 계산되었다. 차폐율(%) 계산은 다음의 도16, 도17, 표 9에서 얻어진 차폐 유효 수치(dB)에 의해서 나타내었다.
| dB | 차폐율(%) |
| 20 | 90 |
| 40 | 99 |
| 60 | 99.9 |
| 90 | 99.99 |
| 100 | 99.999 |
Shielding Effectiveness(dB) = 20 log V1/V2
Shielding effectiveness(SE)는 다음과 같다.
SE(dB) = A + R + B
A: absorption loss
R: reflection loss
B: multiple internal reflection loss
*여기서 A(dB)는
t: thickness of barrier f(MHz): frequence(MHz)
σ: conductivity (relative to Cu=1)
μ: magnetic permeability (relative to vacuum or Cu=1)
A는 shield thickness(t)와 전도도(σ)와 permeability(μ)에 따라 비례한다. 차폐시험의 측정상 오차는 신호발생기, 스펙트럼분석기, RF(Radio Frequency)스위치, 계단감쇠기, 측정 반복도에 따라 달라지는데 본 시스템의 총 오차 범위는 5% 미만 이다.
상기 실험을 통하여, - 금속물질중 Mn-Zn ferrite(Soft-1, 표10, 도18)를 이용하여 자기장을 흡수한 후 열로 변환시켜 제거하는 기능을 수행하게 되는데 - 첨가물질 및 배합비율에 따라 자기장의 흡수영역 및 흡수력이 달라지며, 자기장에 대하여 금속물질의 함량이 많을수록 차폐효과가 뛰어나다. 전체 중량 중 soft ferrite 5~30중량%를 고분자물질에 혼합하여 자기장 흡수 조성물을 제조하였다. 제조된 조성물 시트는 분체상태로 첨가함으로 비정질적 재료로 작용하여 전자파를 차폐할 수 있는 영역이 광대역화되어짐을 알 수 있었다. 도 19는 측정영역인 10~1000MHz 대역(측정규격: D4935-99 Standard Test method for Measuring the Electromagnetic Shielding Effectiveness of Planar Materials)의 전체 영역에서 차폐율 20~45%을 나타내고 있음을 알 수 있다.
| Measurement Method | Symbol | Unit | Soft-1 | Soft-2 | Soft-3 | Soft-4 |
| Surface Area (BET) | ㎡/g | 1.4 | 0.9 | 0.8 | 1.6 | |
| Moment Saturation | EMU/g | 73 | 60 | 59 | 83 | |
| Average Particle Diameter (Fisher) |
㎛ | 3.2 | 4.4 | 3.6 | 3.7 | |
| Moisture | % | 0.02 | 0.02 | 0.00 | 0.01 | |
| Initial Permeability | μi | 120 | 800 | 350 | 2500 | |
| Saturation Flux Density at Filed Density |
Bs H |
Gauss Oersteds |
3400 10 |
3000 10 |
2700 10 |
5000 10 |
| Residual Flux Density | Br | Gauss | 2500 | 1800 | 1500 | 1000 |
| Coercive Force | Hc | Oersteds | 1.5 | 0.2 | 32 | 0.3 |
| Curie Temperature | Tc | ℃ | >200 | >160 | >120 | >190 |
| Resistivity | ρ | Ω-㎝ | <106 | <105 | <104 | <102 |
| Sintering Density | g/㎤ | 5.1 | 5.0 | 4.8 | 4.7 |
그리고 앞서 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 대한민국 특허출원 10-2000-0068297호는, 「높은 밀도의 전파흡수체 사용에 의한 층분리 발생과 높은 점성에 의한 상업용 제품으로의 제조가 어려운 문제점」을 해결하는 방법으로 다음과 같다. 높은 밀도의 분말과 고분자가 혼합성이 떨어지는 경우 층분리가 발생한다. 이를 해결하는 방안으로 친수성 분말에 소수화 처리를 위한 표면처리제, 예로 carboxylic acid계와 지방산, silane계 표면처리제를 이용하여 개질시켰다. 또한 점도가 높아 분산이 어려운 조성물은 thress roll mill(삼본밀 혹은 3롤밀)을 이용하여 분산시켰다. 분말횟수를 2회이하 pass(통과)시에는 응집되어진 부분이 존재하였지만(도 20), 3~10회 pass시키거나 pass시 용매를 추가하여 도포에 적합한 조성물을 제조(도 21)할 수 있었다. 이에 대한 실험 사진을 촬영하여 도 20와 도 21에 도시하였다.
고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic, Thermosetting Plastic, Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 중 단독 또는 둘 이상을 혼합 1~99중량% 사용하고,
고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물 분말 혹은 그의 수용액 형태로 0∼50중량% 사용 혹은 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성 사용하거나; 고형분 1∼100중량% Salt은 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 암염을 단독 혹은 2종 이상 혼합 0∼50중량% 사용하거나; 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나; 천일염 대신에 균을 전혀 보유하고 있는 않은 정제염 0∼50중량% 사용하여 항균·방미 효과를 더욱 더 확보한, 특히 100℃이상의 높은 고온에서 처리하여 첨가물질 자체의 균을 모두 박멸하여 사용하거나; 제품을 제조할 때 일부 제품에 0.01~5중량% 산(pH<4)을 혼합하여 접착물질의 혼화성뿐만 아니라 접착 및 조성물질의 자체 보유 균을 제거하거나; 상기 언급한 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 그 외 고형분 5∼100중량% 이온성화합물을 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나; 고형분 0.1∼50중량% Conductive Polymer 0∼50중량% 사용하거나 한 것들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~99중량% 사용하고,
상기 단독 혹은 혼합 접착 조성물에 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite 중 1종 이상 0~99중량% 단독 혹은 혼합 조성하여 주목적 기능인 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연, 동결방지, 부식방지 성능을 발휘하는 접착제를 제조하여 평가를 실시한 결과 104∼6Ω/□을 가지고 있음을 도 22에 나타내었다.
실시예 1, 2, 3에 의거 제조되어진 샘플은 주로 전자파중 전기장을 저감 목적이라면, 본 실시예와 실시예 4,5는 자기장의 관점에서 전자파 흡수 제거하는 것이 목적이다.
측정은 장비 Network Analyzer Mod. MS46322A, 제원 10MHz~20GHz, Tell Cell DC~5GHz 사용하여, 다음과 같은 시험 순서로 실시하였다. ① 측정 시료의 흡수율을 측정하기 전 도 23와 같이 장비 설치를 한다. ② 시료 장착대와 안테나의 높이는 동일한 높이로 맞춘다. ③ 측정장비의 전원을 넣고 30분간 예열 및 측정에 필요한 장비 셋업을 한다. ④ Calibration을 하면 측정장비의 값이 0 ㏈에 고정된다. ⑤ 만약 0 ㏈에 고정되지 않으면 시료 장착대 및 안테나 높이를 점검해서 0 ㏈으로 맞춘다. ⑥ 측정 장비의 Calibration이 끝나면 도 24와 같이 시료 장착대에 시료를 장착하여 고정한다. ⑦ 이때 시료 장착대가 움직이지 않도록 주의한다. ⑧ 측정장비에서 0 ㏈에서의 값이 변화가 있는지 확인한 후 data sheet에 기입 저장해 둔다.
상기와 같은 절차를 거쳐, 시험방법 IEEE-SDT-1128-1998, 시험환경으로 온도 23℃, 습도 44%RH에서 6개 주요 몇몇 주파수에 대한 흡수율 측정결과를 표 11에 나타내었다. 표 11에 보여 주는 바와 같이, 금속 분말을 사용하여 제조된 제품(측정 샘플)은 자기장에 효과를 나타내고 있음을 알 수 있다.
| 주파수 [GHz] | 대전방지 도배풀 |
대전방지 도배풀에 전도성 카본 3~10% | 주파수 [MHz] | 일반도배풀+Ni분말 5~30% | 대전방지 도배풀+Ni분말 20~30%% | 대전방지 도배풀+Ni분말 25~35% | 일반 도배풀+Ni분말 30~50% |
| 1 | - 0.47 | - 0.06 | 200 | - 0.12 | - 0.12 | - 0.12 | - 0.15 |
| 2 | - 0.40 | - 0.40 | 400 | - 0.75 | - 0.80 | - 0.80 | - 0.86 |
| 3 | - 0.40 | - 1.02 | 600 | - 4.31 | - 4.33 | - 4.31 | - 6.05 |
| 786 | - 4.43 | - 5.20 | - 6.32 | - 9.63 | |||
| 4 | - 0.41 | - 1.66 | 800 | - 1.54 | - 1.56 | - 1.54 | - 1.87 |
| 5 | - 0.42 | - 1.14 | 966 | - 7.50 | - 9.82 | - 11.40 | - 19.89 |
| 1000 | - 1.19 | - 1.19 | - 1.20 | - 2.24 |
고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic, Thermosetting Plastic, Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 중 단독 또는 둘 이상을 혼합 1~99중량% 사용하고,
고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride 등 분말 혹은 그의 수용액 형태 제조하여 0~50중량% 사용하거나, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성 사용하거나; 고형분 1∼100중량% Salt는 Sodium Chloride가 주성분인 식용 salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 salt물질, 암염, 정제염을 단독 혹은 둘 이상 혼합 0∼50중량% 사용하거나; Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나; 산(pH<4)류를 0.01~5중량% 혼합하여 접착물질의 혼화성뿐만 아니라 접착 및 조성물질의 자체 보유 균을 제거하거나; 상기 언급한 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나;
그 외 고형분 5∼100중량% 이온성화합물을 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나; 고형분 0.1∼50중량% Conductive Polymer 0∼50중량% 사용하거나 한 것들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~99중량% 사용하고,
0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물, Al에 의해서 치환된 Zeolite, 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Silica, Perlite, Titanium Dioxide, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 혹은 수(H2O)분산된 고형분 1~100중량% Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 0~99중량% 사용하거나; 음이온, 양이온, 양쪽성 계면활성제 중 Ammonium Dodecylbenzenesulfona, Polyoxyethylenenonylphenyl Ether, Polyoxyethyleneoctylphenyl Ether, Sodium Dodecylsulfonate, Sodium Dioctylsulfosuccinate, Sodium Dodecylbenzenesulfonate, Ammonium Dodecylbenzenesulfonate, Sodium Alkylarylsulfonate, Phosphate Ester, Ammonium, Soda계 유무기 분산제, Silicon 분산제, Acrylic 분산제 등 Sodium Polycarboxyl Acid; Octylalcohol, Cyclohexane, Polydimethylsiloxan 기타 고급 Alcohol 또는 Ethylene Glycol, 스판 기타 비이온 활성제, Silicon 소포제 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고, 셀룰로우스타입, 알칼리스웰러블타입, 에스테르형, 우레탄화합형, 벤토계, 에어로젤계, 아크릴계 등 즉 예로, 아라비아검, 진탄검, 타라검, 구아검, 한천, 케라지난(카라지난), 알긴산나트륨, 분말셀루루스, 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, HEC, CMC, MC, SD, BT, EHEC, MEHEC, LBG, 타라린드, 아라빅, 대두다당체, 커드란, 젤란, 글루코만난, 알긴산 소다, 펙틴, 카보머, 하이셀, 젤라틴, 폴리카르복시산, 카르복시비닐폴리머, 메탈에틸셀룰로스, 알긴산칼륨, 리텍스트로스, 카복시메틸스타치나트륨, 카제인, starch 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고, Dioctyl Phthalate계, Dibutyl Phthalate계, Ester계 등을 사용하며, 바람직하게 Alkyl Ester를; 단독 혹은 둘 이상 0~20중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 염소 처리된 5 Chloro 2 methyl 4 isothiazolin 3 one과 염소되리 되지 않은 2 Methyl 4 isotiazolin 3 one이 함께 혼합된 유기질소황화물, 강산류(pH <4) 각각 0~3중량%, 바람직하게는 0~2중량% 사용할 수 있고, 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(품명: MX-3 어드밴스트플러스, 제조사: CONNELL FAMILY INC.), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~5중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite, conductive carbon powder 및 fiber, 고형분 1.0~80.0중량% 전도 카본졸 단독 혹은 2종 이상 혼합 0~97.5중량% 혼합하거나, 이들 금속물질을 carboxylic acid계와 지방산, silane계를 사용하여 표면 개질시키고, 표면 개질된 금속물질 0~90.0중량% 조성하여 제조된 조성물과 그의 첨가물질에 의해 색상을 가지는 제품 등으로 제조되어질 수 있는 특징을 가질 수 있는 것이 또한 특징으로 하고,
함량 1∼99.9중량% Methanol, Ethanol, Butanol, Dichloromethane, Ethylacetate, Hexane, Diethylehter, Acetonitrile, Benznene, Dibasic Ester, 1-METHOXY-2-PROPANOL, BC, Diethylene Glycol Monoethyl Ether Acetate, Toluene, Alcohol, H2O, etc를; 단독 혹은 2종 이상 0∼97.0중량% 혼합하는 하는 것을 특징으로 하는 조성물에 의하여 제조된 시편을 본 발명의 또 다른 목적인 항균·방미 특성 파악을 위하여 B시험연구원에 의뢰하여 평가한,
- 본 발명의 기능성 부여를 위해 첨가되는 물질이 대장균, 녹농균, 황색포도상구균 등이나 곰팡이균을 동시에 억제시켜 항균방미 성능을 동시에 발휘 가능한 것은; 「(-)charge균주에 속하는 대장균, 녹농균, 황색포도쌍구균 등과 (+)charge균주에 속하는 곰팡이균 등을 첨가물질의 양쪽성(+, -)charge에 의하여 (-)charge는 (+)charge균주인 곰팡이균, (+)charge는 (-)charge균주인 대장균 등을 각각 흡착(포집)하여 세포벽을 뚫고 들어가 사멸시킨다고 본 발명자가 최초로 언급한 과학적 원리」이며, 이에 모든 항균제품을 보면, 수지와 (+)charge Ag담체 zeolite를 혼합 사용하여 만든 제품으로 대장균을 억제하는 항균제품이라고 판매하고 있다. 따라서 본 발명인에 의한 원리에 의하여 각각 평가한 결과 - 즉 항균 실험 결과(도 25에 도시)는 시험규격 KS K 0693:2001, 비이온계면활성제 Tweea 80, 접종균액에 0.05% 첨가에서 황색포도상구균(Staphyococcus aureus ATCC 6538P)의 정균 감소율 99.9%, 폐렴균(Klebsiella pneum oniae 4352)일 때도 99.9%로서 항균 성능이 우수함을 확인할 수 있었다.
도 26은 방미 실험으로 아크릴(acrylic primer, acrylic emulsion)계 접착제에 본 발명의 조성 물질을 첨가하지 않은 접착제와 본 발명의 정제염 조성 첨가물질 3.5%를 첨가한 접착제를 상호 비교한 결과이다. 도 26에 보여 주는 바와 같이 곰팡이 억제력이 있음을 알 수 있다. 실험은 곰팡이 균주를 항온항습 챔버(실험장치)내에서 1주일 배양 후 측정한 결과이다. 건축용으로 사용중인 아크릴(acrylic primer, acrylic emulsion)계 접착제와 본 발명에 의해 제조되어진 아크릴계 접착제를 비교 평가한 결과를 동시 촬영 후 캡처한 것이다. 본 발명이 특허출원되는 현재에도 시공용으로 사용되고 있는 방수 혹은 접착 용도인 아크릴계 접착계는 다량의 곰팡이가 발생함을 확인할 수 있었으나, 본 발명의 제품은 곰팡이 방지특성이 있음을 알 수 있다. 도 27은 본 발명의 동일한 조성비율을 PVA계 접착제에 적용하여 동일한 방법으로 비교 평가한 결과로서, 아크릴계 접착제와 동일한 결과를 얻었다. 도 28는 본 발명품의 우수성을 추가적으로 평가하는 방법으로 곰팡이 발생이 아주 잘 되는 식빵을 가지고 실험한 결과이다. 실험 평가는 4일 동안 식빵에 수분이 항상 있도록 한 상태에서 실험을 진행하였다. 상기 조성에 의해 제조된 면에 비접촉한 빵 부분이 본 발명에 접촉된 빵 부분보다 더 많은 곰팡이가 발생하였다. 본 발명의 조성물질이 함유되어진 것이 곰팡이 발생이 없거나 거의 없는 것으로 보아 방미효과가 아주 양호함을 알 수 있었다. 그리고 실제 도 29는 아파트 벽면에 곰팡이가 발생한 것을 촬영한 사진이며, 도 30는 다습한 환경에 노출된 전원주택의 벽에 발생한 곰팡이균을 촬영한 사진이다.
본 발명의 혼합비율중 하나인 강력분 12~30중량%에 물 40~85중량%, 고형분 50중량% 염화물질 3~30중량%, 고형분 27중량% 소금액 2~30중량%를 넣고 끓여(30~100℃, 15~150min. 교반하면서 끓인 후), 겔 상태로 제조하였다. 일반적으로 시판중인 풀에 비하여 고형분 3~15중량%으로 높으나, 점도는 95,000~140,000cps(점도계, Brookfield RVDV-II + PRO 사용한 경우)으로 낮았다. 일반적인 풀(상품되어진 풀)은 고형분 ca. 20중량%, 135,000~140,000cps을 맞추기 위해서 물의 함량을 줄여, 얼지 않는 풀을 제조하였다.
본 발명 조성물은 첨가되어진 염화물질의 함량에 따라서 어는 점 내리는 효과를 가지는 것이 - 특히 도배풀, 수용성 EVA, 수용성아크릴 등등 - 본 발명에서 최초로 발명한 것으로, 따라서 자동차용 부동액처럼 어는점 내림현상으로 얼기가 쉽지 않아졌다. 즉 어는점을 낮추어, 동결이 되는 현상을 막아 주는 것이 특징이며, 시중에 판매되는 고형분 약 19~21중량% 전분풀의 점도가 약 140,000cps(Brookfield RV DV-II + PRO 측정)으로 도배시 점도를 낮추기 위하여(시공(도배)을 용이하게 하기 위하여) 물을 추가로 첨가·사용하는데, 겨울철에는 물의 동결(얾)현상으로 여름철에 비하여 적은 양의 물을 사용하여야 하지만, 본 발명에 의한 접착 조성물은 상기와 같은 우려없이, 전천후 사용 가능하므로, 종전 도배사의 추가 물 배합비율 그대로 사용 가능함에. 도배풀 사용 예측에 따른 물량 확보 및 시공재료비 절감에 의한 경제적 우위성이 확보 가능한 것도 또 하나의 강점이다.
본 발명의 동기(motive)는 바닷물이 겨울에 잘 얼지 않는 것에서 출발한다. 상기와 같은 원리를 확인하기 위하여 먼저 다음과 같은 시험을 실시하였다. 물은 0℃를 지나 얼기 시작하고 -1.0℃가 되면 완전히 얼지만, 소금 0.24g에 물 19.76g을 넣은 혼합물은 -0.45℃에서 얼기 시작하고 -1.0℃에서 일부 얼었다(소금 1.12중량%). 소금 0.62g에 물 19.38g을 넣은 혼합물은 -1.0℃에서 전혀 얼지 않고 -2.0℃에서 살짝 얼었고, 이전의 소금물(소금 1.12중량%)보다도 얼지 않은 물이 많이 남아 있었다(소금 3.1중량%). 이상과 같이 소금의 농도가 진할수록 어는점이 낮아져 잘 얼지 않음을 확인하여 본 발명에 적용하여 신제품을 발명하는 기술 motive가 되었다. 이 발명은 수용성 제품과 같이 어는점이 높은 제품에 적용할 경우, 부동액(자동차 기관용 냉각수의 동결을 방지하기 위하여 사용하는 액체)과 같이 어는점을 낮추어 동결방지에 의해 원래 제품 고유의 접착력 및 코팅력이 떨어지는 것을 막아, 고유 성능을 유지시켜 주는 역할하여 접착력 및 코팅력 상실을 예방시킨다.
따라서 본 발명은 추운 환경에서의 건축재료 및 시공 등과 같은 구조물, 인테리어 등을 할 때 건조 전 접착물질이 어는 현상을 방지하고, 특히 접착물질들이 유통 및 보관 중에 얼어 고유의 본질인 접착능력이 떨어지는 현상을 미연에 방지시킬 수 있는 분야에 적용 가능한 획기적인 기술을 개발하게 되었다.
또 다른 목적인 항균 특성에 관한 것으로, 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9에 의해 제조된 조성물을 C시험연구원에 의뢰하여 평가한 항균 실험은 시험규격 JIS Z 2801-2010, 표준필름 sterilized PP film, 접종균액의 양 0.1mL에서 황색포도상구균(Staphyococcus aureus ATCC 6538P)의 항균활성치는 2.5이었고, 대장균(Escherichia coli ATCC 8739)일 때는 항균활성치 3.1로서 항균 성능이 우수함을 확인할 수 있었다. 황색포도상구균(Staphyococcus aureus ATCC 6538P)의 항균활성치는 2.5로서 Blank에서는 초기균주 5.6×104, 24시간 배양 후 균수 2.1×104, 본 발명품에서는 24시간 배양 후 균수 62이었고. 대장균(Escherichia coli ATCC 8739)일 때는; Blank에서는 초기균주 4.6×104, 24시간 배양 후 균수 5.0×104, 본 발명품에서는 24시간 배양 후 균수 <0.63으로 항균활성치 3.1의 결과를 나타내었다. 실험결과는 도 31에 나타내었고, 항균 성능이 우수함을 확인할 수 있다.
본 발명에서 중요한 발명의 조성중의 하나인 도배풀 조성으로; 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9에 의한, 상기 조성중의 하나인 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%, 물 30~95중량%, 고형분 30~100중량% 염화칼슘 3~40중량%, 고형분 20~99중량% 소금 성분(천일염, 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 3~40%중량%를 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm, 0.5~5 atm하 교반하면서 제조 후, 포장한 무방부제(방부제중 formaldehyde 없음) 등 함유 액상 도배풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법과; 상기 조성중에서 본 발명에서 중요한 발명의 조성중의 하나인 도배풀 조성으로: 상기 조성중의 하나인 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%, 물 30~95중량%, 고형분 30~100중량% 염화칼슘 3~40중량%, 고형분 20~99중량% 소금 성분(천일염, 암염, 정제염 등) 3~40%중량%를 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm, 0.5~5 atm하 교반하면서 제조 후, 포장한 무방부제(방부제중 formaldehyde 없음) 등 함유 액상 도배풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법과; 또 다른 하나의 조성, 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%에 물 15~90중량%, 고형분 45~50중량% 염화칼슘 용액 15~30중량%, 고형분 20~35중량% 소금 성분(천일염 내지 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 용액 5~40중량%, 부폐방지용 물질(삼성산업에서 사용하는 강산 물질 pH<4)을 각각 0.0001~3중량% 포함한 조성 배합 조건에서 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm 교반하면서 제조 후, 포장한 액상 풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법; 또 다른 하나의 조성, 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%에 물 15~90중량%, 고형분 45~50중량% 염화칼슘 용액 15~30중량%, 고형분 20~35중량% 소금 성분(천일염 내지 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 용액 5~40중량%, 부폐방지용 물질(삼성산업에서 사용하는 강산 pH<4 및 부패방지물질)을 각각 0.0001~3중량% 포함한 조성 배합 조건에서 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm 교반하면서 제조 후, 포장한 액상 풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법; 또 다른 하나의 조성, 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%에 물 15~90중량%, 고형분 45~50중량% 염화칼슘 용액 15~30중량%, 고형분 20~35중량% 소금 성분(천일염, 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 용액 5~40중량%, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 염소 처리된 5 Chloro 2 methyl 4 isothiazolin 3 one과 염소되리 되지 않은 2 Methyl 4 isotiazolin 3 one이 함께 혼합된 유기질소황화물, 강산류(pH <4) 각각 0~3중량%, 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(MX-3), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~5중량% 사용을 포함한 조성 배합 조건에서 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm 교반하면서 제조 후, 포장한 액상 풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법; 등 상기 조성물에서 배합하는 물질을 다르게 조성(처방) 및 배합하고 구분한 것은 계절에 의하여 조성·제조된 제품의 장기 보존성(일명, 장기 저장성)을 좋게 하기 위하여 다르게 조성하는 것이 본 발명의 가장 특징중의 하나이다.
실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 본 발명의 조성물 제품으로 PS폼에 표면 코팅 하지 않은 것(좌측)과 본 발명의 조성물로 코팅 처리한 것(우측)에 대한 촬영 후 캡처 결과를 도 32에 나타내었다. PS폼에 코팅 전후의 샘플에 불을 붙였을 때, 결과로서 우측은 완전히 녹아 불꽃이 있었던 부분의 PS폼은 녹아 없어졌으나, 표면에 코팅한 샘플은, 본 발명 조성의 난연 특성으로 인하여, 녹지 않고 반대면은 남아있음을 보여 주는 사진으로 본 발명의 난연(방염)특성을 확인한 결과이다.
실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 조성물들 중 한 조성물질을 일면 내지 양면을 0.01∼10,000㎛ 1차 코팅하고, 해당 조성 접착물질과 조성에 사용하는 접착물중 수성 또는 유성, 니스 등과 같은 접착물질 및 도료를 0.01∼10,000㎛ 추가로 일면 내지 양면을 코팅 처리하여 본 발명의 조성물로 코팅된 기능성 부분을 보호할 수 있게 하는 방법 및 이들의 응용제품들으로, 목재와 같은 화재 발생이 용이한 것에 본 발명에 의거 조성된 접착제 및 도료를 코팅하여 제조 가능한 응용제품은 다양한 분야에 다양하게 적용할 수 있다. 적용가능한 응용제품으로는 가구, 커튼, 버티컬, 벽지, 바닥제, 블라인드, 의류 등을 특징으로 하는 제품과, 제품 구조는 바탕재층(혹은 인쇄층, 엠보싱층)(10)과 플라스틱폼(30)(제품에 따라 플라스틱폼이 아닌 시트일 수 있다. 지류, 플라스틱류 등이 이에 속하며, 이를 시트라 명명하였다.) 사이에 예로, 상기 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11의 조성물로 제조되어진 방염층(20)이 형성되고, 플라스틱폼(30) 하단에 알루미늄 호일층(40)이 구성되며, 그 하면에 접착층(50)과 이형지(60)로 구성되어진다. 상기 방염층(20)은 화재시 발화 억제 내지 지연시킨다. 이에 대한 구조를 도 33에 나타내었고, 도에서는 표시되지 않았으나, 다른 환경에 시공되는 제품의 경우 바탕재층(10)/방염층(20)/플라스틱폼(30)/폴리에스테르 장섬유 부직포와 같은 부직포류/플라스틱폼(30)/알루미늄층(40)/접착층(50)/이형지(60)로 구성되어 제품의 뒤틀림을 막는 구조로 형성 제조하거나, 시공자가 직접 접착제를 이용하여 시공하는 경우엔 알루미늄 호일층(40)과 접착층(50)없이 이형지(60) 내지 본 발명의 조성물 내지 포함되지 않은 상기 열거된 접착(코팅)물질로 코팅 후 건조시켜 제조 가능하다.
실시예 13에 있어, 플라스틱폼(30) 한쪽 면만 방염 처리한 경우이지만, 도 34는 플라스틱폼(30) 양면 모두 방염 처리한 층(20)을 형성시켜 제조한 경우이며, 플라스틱폼(30)이 구성되는 제품의 경우 플라스틱폼(30) 양면을 모두 방염처리시키는 경우는 더욱더 방염효과가 우수해진다. 본 발명에서는 개략적으로 도시되었으나, 당업자에 의하여 다수 혹은 복수적인 층으로 추가 구성되거나 구성 층을 빼고 제조할 수 있다. 예로 플라스틱폼(30) 위에 벽지 등이 시공되는 경우, 바탕재층(10)없이 도 35와 같이 제조할 수도 있다. 여기서 상부 이형지 부분이 붙여 제조하는 경우 이외에 실시예 13에 설명되어진 접착(코팅)물질로 코팅층이 존재할 수 있도록 하였다. 도 36, 37와 같이 폼이 아닌 실지벽지, 종이벽지에도 상기와 같은 구성으로 제조하면, 전자파흡수 혹은 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능 등을 가진다.
방염층의 경우 대전방지 기능에 의하여 달라붙은 먼지의 제거 혹은 전자파 차폐도 가능한 것이 또한 특징이다. 조성물의 첨가물질과 배합량에 따라 전기적 특성이 좋아진다고 할 수 있다. 첨가물질로 카본블랙을 예로 들면, 배합비가 고형분 20중량% 접착물질에 카본블랙 3중량%일 때는 표면저항 106~108Ω/□, 6중량%일 때는 표면저항 105~106Ω/□, 10중량%일 때는 표면저항 104~105Ω/□으로 전도성 특성이 향상되어, 대전방지 특성에서 전자파차단 특성을 발휘하는 능력까지 향상되어진다. 그리고 첨가물질 차이로는 카본블랙 대신에 전도성고분자인 PEDOT를 첨가하는 경우 표면저항이 107~108Ω/□으로 대전방지 성능, Ag powder를 첨가하는 경우 상호 통전시 5-5~10-1Ω-cm로 전자파차폐 성능도 발휘 가능하며 전극소재로도 적용 가능하다.
실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11에 의한 본 발명의 조성물 제품으로
실크벽지의 후면에 하나의 층 형성 내지 실크벽지의 후면(배면 혹은 뒷면)의 지층 내부로 스며들게끔 하여 구성되어진 구조로 제조되어진 제품류로, 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 부식방지 성능들 중에서 2가지 기능 이상 복합 선택·선별적으로 가짐을 특징하는 제품 구조로 종전의 실크벽지에 특히 방염성을 부여시키며, 인쇄층에 상기 조성 중 투명한 것으로 상부 0.01∼10,000㎛ 코팅 시 방염특성을 더욱 극대화시킨 제품구조를 특징으로 하는 제품과 종전의 실크벽지로 도배시, 본 발명의 조성 제품으로 후면을 바르고, 15∼1,800 sec 동안 벽지에 스며들게끔 하고 벽에 시공함으로 방염특성을 또한 극대화시키는 도배방법으로는 합지벽지와 같은 제품군에도 적용이 가능한 제품 제조법 및 구조, 시공방법을 특징으로 한다.
본 발명의 첨가물질 중 하나인 - 실시예 1에 언급한 - 염화물, 천일염을 첨가하여 제조한 후 표면저항, 두께에 따른 난연성능(종이벽지에 상기 조성물을 각각 바른 후, 발화 여부를 TEST하였다.)를 시험하였다. 이때 접착물질은 수성 EVA를 사용하였고, 여러 배합 비율중 비율 7.90중량%, 12.18중량%를 혼합하여 제조한 수성 EVA 접착제에 대한 표면저항(측정조건: 19.5℃, 습도 45%)는 KS M 3015-1997 또는 ASTM D257 평가방법에 의거 105~108Ω/□였고, KS K 0555-2000, A법에 의한 반감기는 0.5~0.7 sec였다. 종이벽지에 폭 50㎜ 페인트붓으로 코팅하여, 비율(함량)별 표면저항과 난연성(가열 3 sec후 불꽃의 꺼짐 여부로 난연성 있을 때 OK, 없을 때 NG, 불꽃이 3~6 sec 지속할 때 △로 표기) 여부, 코팅두께 측정 평가한 결과를 표 12에 나타내었다.
| 구분 | ||||||||||
| 염화물 | 비율(%) | 0% | 7.89 | 7.90 | 9.81 | 9.82 | 12.18 | 13.89 | 13.92 | 16.21 |
| 천일염 | 비율(%) | 0% | 2.94 | 6.22 | ||||||
| 면저항(넓이50㎜페인트붓) | 2회코팅 | 1011 | 108 | 107 | 107 | 107 | 106 | 106 | 106 | 105 |
| 1회코팅 | 1012 | 109 | 108 | 107 | 108 | |||||
| 방염성 | N.G | N.G~△ | O.K | O.K | △ | O.K | O.K | O.K | O.K | |
| 코팅두께(㎛) | 2회코팅(기재 229㎜ 포함) | 341 | 440 | 829 | 375 | 391 | 349 | 403 | 485 | |
| 일면코팅 | 56 | 150 | 300 | 73 | 81 | 60 | 87 | 129 |
이상의 결과에서 보면 염화물 함량 8중량% 이상 일 경우, 본 발명에서 추구하는 표면저항 이내 확보 가능하고, 염화물 비율이 높을 수록 코팅두께 얇아도 난연특성 구현 가능하였으나, 염화비율이 낮으면 낮을 수록 난연특성이 떨어지는 것은 코팅두께를 높이면 요구하는 표면저항 및 난연효과를 구현 가능함을 알 수 있다. 이 때 접착물질 EVA물질 대신에 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic 물질을 단독 내지 2종 이상 혼합 사용해도 동일한 결과 확보 가능하였다.
본 발명의 또 하나의 목적인 고분자 물질의 난연화 방법에는 molecular구조 변경을 통한 내열성 고분자 물질 제조, 난연성분을 고분자 구조내에 화학적으로 결합시킨 반응형 난연재료, 난연재료를 고분자 물질에 물리적으로 첨가한 첨가형 난연재료, 기타 난연재료 코팅 또는 페인팅을 하거나 제품디자인 변경을 통한 내열성 향상 방법 등이 있다. 따라서 난연재료는 일반적으로 반응형 및 첨가형 또한 이들의 조합형으로 나눌 수 있고, 반응형 난연재료에는 난연성분이 고분자 물질에 화학적으로 결합되어 난연효과가 지속되며, 첨가형 난연재료는 고분자 물질에 물리적으로 분산되어 있으며 사용 물질과 어느 정도 상용성이 있을 경우 가소화 역할을 하거나 충진제의 역할을 한다. 첨가형 난연재료는 반응형 난연재료와는 달리 그 구조 및 외부조건에 따라 고분자 물질 표면으로 블루밍이 되는 경우가 있어 사용상의 주의가 요구된다. 조합형 난연재료의 경우 조합형태에 따라 난연 상승효과 또는 저해효과를 나타낸다. 첨가형 난연재료는 난연 거동에 따라 다음의 4가지 형태로 구분할 수 있다. 첫째, 불연소성 기체의 방출 또는 연소성 기체 및 산소를 차단할 수 있는 물질로 macro scale의 분해 및 발화거동에 관계되는 것이다. 예로서 기체상의 반응에서 반응성이 높은 라디칼의 생성을 억제하는 할로겐화 화합물과 고체상의 반응에서 숯 형성을 통해 분해반응을 억제하는 인계 화합물이 있다. 둘째, 연소열을 줄이는 방법으로 macro scale의 연소단계와 관계가 있으며 예로서 숯 형성을 통해 분해반응을 억제하는 인계 화합물이 있다. 셋째, 산소 및 열 차단을 통해 물질의 물리적 형상을 유지시키는 방법으로 macro scale의 분해와 관계되며 충진제, 유리섬유강화 및 인계 화합물이 있다. 넷째, 물질의 비열이나 열전도도를 증가시키는 방법으로 macro scale의 가열과정에서 관계되는 방법으로 수화물이 있다. 따라서 난연원리는, ① 고분자의 가교도를 높이고 필러를 첨가하여 점화점을 높이거나, ② Al(OH)3 또는 Mg(OH)2은 연소시 물 발생으로 연소를 차단하며, ③ 인 또는 보론 화합물은 연소시 고분자 표면 char피막을 입혀 산소를 차단하며, ④ 할로겐화합물은 연소시 기화열을 빼앗아서 연소 진행을 냉각시킨다. ①번의 경우 물리적인 강도를 떨어뜨리거나, ②번의 경우는 수산화알루미늄은 사용량이 많고 200℃ 이하의 온도에서 분해되는 단점이 있고, ③, ④번의 경우는 다이옥신 등의 유해물질을 발생시킨다. 규제 대상인 보론, 할로겐계를 극복할 수 있는 난연성물질로는 염화계 물질과 그의 일종인 소금 및 바닷물와 추가적 난연재료로 백색 카본 역시 가능하였다. 검정색 계통을 요구하는 제품의 경우 추가적으로 전도성 카본을 혼합하면 대전방지 및 전자파차단 측면에서 더욱 양호한 결과를 얻을 수 있다. ⓐ 카본: 인계 난연재료가 연소 시 charcoal 생성, 산소차단으로 난연재료 역할을 한다는 이론을 역으로 이용, 고분자 물질 피복에 charcoal(카본, 숯)으로 피막을 시키면 난연 가능하며, 카본은 탈취제 역할도 할 수 있다. 문제점은 검정색 카본은 색상에 문제점으로 한정된 분야에 사용 가능한 것이 단점이지만, 그러나 백색 카본도 있어, 다양한 영역에 사용 가능하였다. ⓑ 열전달율이 좋은 경우, 국소에 받은 열을 빠른 시간 내에 분산시키면, 난연성이 좋을 것이다. 먼저 상기 ⓐ와 함께 연계한 난연성 시너지효과, 열전도성과 전기전도성은 비례관계에 있음으로 상기 ⓐ에 제시된 카본을 전도카본으로 사용 시, ⓐ와 ⓑ의 작용으로 시너지효과가 있었다. ⓒ Na계이나 Ca계 물질, 이것은 규슈공업연구소에서는 광전자 분광분석법으로 산화막의 조성을 분석, 전자현미경으로는 관찰할 수 없는 산화칼슘의 피막을 확인해, 이와 같은 피막이 산소를 차단하는 보호작용을 갖는 것으로 발화온도가 상승한다고 하는 메카니즘을 밝혔다. 그리고 ⓓ NaCl, 조해성은 없지만, Mg이온이나 Ca이온이 들어 있는 소금은 조해성이 있습니다. 이것이 바닷물로 제조된 고분자물질의 대전방지성능이 더 우수한 이유이지만. CaCl2이나 MgCl2과 같은 염화계 물질과 염화계 물질의 일종이지만 천일염과 같은 풍부한 미네날 등에 의한 조해성 전해질로 되어 난연 및 방염성과 더불어 전기저항을 가질 수 있게 되면서 대전방지 기능을 가질 수 있게 된다.
실시예 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 조성물, 난연 및 방염 특성에 대한 비교 평가 결과를 표 13에 나타내었고, 시험조건은 시편 규격 5㎜, 열원 메틸알코올(알코올램프 사용), 불꽃길이 5㎝와 불꽃 닿는 길이 1㎝, 가열방법으로 ① 10 sec 가열, ② 꺼지는 시간 체크(T1), ③ 10 sec 재가열, ④ 꺼지는 시간 체크(T2)이다. 이상의 결과를 통하여 본 발명에서의 비교 평가를 위하여 다른 난연성물질들과 본 발명의 첨가물질을 이용하여 제조한 시편에 대한 난연성 TEST를 실시한 결과; 질소-인계 난연재료는 전체함량 대비 난연재료 함량이 40% 이상일 경우 UL 규격의 V-0급의 난연성이 가능하고, 무기계 난연재료 사용시 60% 이상에서만 V-0급의 난연성이 확보되어 타 난연재료와 비교하여 난연재료 사용량이 많았다. 할로겐계 난연재료는 20%의 함량만으로도 V-0급의 난연성을 발현하여 난연성은 가장 우수한 것으로 나타났으나, 검은색의 유독 gas가 발생하였으며 Br 화합물 특유의 냄새가 났다. 또한 꺼지는 시간 체크없이 연속으로 2분 가열시 질소-인계 및 무기계 난연재료를 사용하여 제조한 난연 시편은 dripping(녹아 흘러내림) 현상이 없었으나 할로겐계 난연재료 사용시 dripping 현상이 발생하였다. 본 발명의 조성 첨가물질을 넣고 제조한 접착물질과 다른 난연재료와 비교 평가한 결과, 본 발명의 제품이 다른 난연 시편보다 동등 내지 우수함을 알 수 있다. 본 발명의 목적인 또 다른 기능인 난연성을 발휘하기 위해 사용하는 첨가물질들 중에 물리·화학적 고찰을 통하여 종전 난연재료와 유사한 기능을 발휘할 가능성을 밝히고 추가로 환경위해성 시험을 실시하였다, 난연성 평가는 내수용 KS F 2271(난연 2∼3급 기준), 수출용 UL-94(V-0, V-1 기준)를 기준으로 표준시편(220mm×시공두께(max. 15mm))을 제조하여 환경유해성 시험 평가를 하였다. 본 발명의 접착 및 코팅 물질로 환경위해성에 관한 객관적 평가 지표인 가스유해성시험을 실시하였다.
표 14에 도시한 바와 같이, 시험 후 시편의 무게 감량을 보면 각각 2.5g, 2.3g이었으며 마우스행동정지시간도 판정기준인 9 sec보다 높은 값으로 측정되어져 본 발명의 접착 및 코팅 물질은 난연성도 우수함을 확인할 수 있었다.
| 항목 | 시험편 규격 | T1(sec) | T2(sec) | 판정 | |
| 질소-인계 난연제 |
50 | 5㎜×5㎜ |
1 | 1 | V-0 |
| 40 | 1 | 1 | |||
| 30 | 1 | 1~2 | |||
| 무기계 난연제 |
60 | 1 | 1 | ||
| 50 | 1 | 1~2 | |||
| 40 | 1 | 5 | |||
| 할로겐계 난연제 |
40 | 1 | 1 | ||
| 30 | 1 | 1 | |||
| 20 | 1 | 1 | |||
| 난연성 물질 첨가 |
30 | 1 | 1 | ||
| 20 | 1 | 1 | |||
| 10 | 1 | 1 | |||
| 8 | 1 | 1~2 | |||
| 2종 염화물계 첨가 |
30 | 1 | 1 | ||
| 20 | 1 | 1 | |||
| 10 | 1 | 1 | |||
| 8 | 1 | 1~2 | |||
| 시험명 | 가스유해성 시험 | 판정 기준 | ||
| 시험체 | 번호 | 1 | 2 | - |
| 크기(mm) | 220 | 220 | ||
| 두께(mm) | 4.0 | 4.0 | ||
| 중량(g) | 371.4 | 368.2 | ||
| 시험후감량(g) | 2.0 | 1.8 | ||
| 마우스 (mouse) |
혈통 성별 | ICR, 암컷 | ICR, 암컷 | |
| 평균 중량 | 20.4 | 20.4 | ||
| 시험상자온도 (℃) |
초기 | 31.3 | 31.2 | |
| 최고 | 32.1 | 32.0 | ||
| 마우스평균행동정지시간 | 11min 51sec | 10min 54sec | ||
| 표준편차 | 0min 7sec | 0min 4sec | ||
| 마우스행동정지시간 | 9min 44sec | 10min 50sec | 9min 이상 | |
| 판정 | 적합 | 적합 | - | |
[표면시험]
◎ 관련규격: KS F 2271.
◎ 시험방법: 가로 220mm, 세로 220mm의 시편에 부열원으로 가열후 주열원과 부열원에 의해 6분간 연속가열하고 이에 관한 감량, 온도시간면적 및 단위면적당 발연계수, 잔염, 용융, 균열, 변형을 측정.
◎ 판정기준:
― 감량: 적을 것
― 온도시간면적: 시험 시작 후 3분내 표준온도 곡선을 초과하지 않을 것.
― 단위면적당 발연계수: 350이하.
― 잔염시간: 30 sec 미만.
― 용융, 균열(두께의 1/10 미만), 변형이 없을 것.
[가스유해성시험]
◎ 관련규격: KS F 2271.
◎ 시험방법: 가로 220mm, 세로 220mm의 시편을 가열하여 발생하는 연기속에 ICR(Institute of Cancer Research) 암놈 생쥐 8마리의 평균행동정지시간을 측정.
◎ 판정기준: 평균행동정지시간이 9min 이상.
실시예 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 조성물 중 하나인 고형분 33중량% 접착물질 60중량%, 결로현상 방지 및 습도 조절 물질 3중량%, 고형분 47중량% 염화물 5~20중량%, 고형분 25중량% 천일염 3~10중량%, 추가 물 5~30중량%를 함유시킨 조성물을 사용하여 표면저항을 측정한 결과 40%RH에서 106~108Ω/□로 대전방지 특성이 있음을 확인할 수 있었다. 이어서 D시험연구원을 통하여 방염 측정결과는 다음과 같다.
본 발명의 방염시험에 사용하는 연료는 KS M 2150(액화석유가스)를 사용하고, 버너의 불꽃의 길이는 마이크로버너에 있어서는 45㎜, 맥켈버너에 있어서는 65㎜로 하고 불꽃의 선단이 시험체 중앙 하단에 접하도록 버너를 설치하였다. 시험체는 2㎡이상의 측정대상물품에서 임의로 잘라낸 가로 35㎝, 세로 25㎝의 것으로 3개씩 재단하고, 시험체의 건조는 50℃인 항온건조기안에서 24hr 건조한 후 실리카겔을 넣은 데시게이터 안에 2hr 동안 넣어 둔 후, 온도 16℃, 습도 34%RH에서 실시하였다. 코팅기재 합판에 본 발명에 의거 제조한 조성 접착 및 코팅 물질(EVA base)을 120㎛ 코팅한 후, 상기와 같은 방염성능시험으로 각각 3개의 시험체에 실시하였다. 이에 대한 결과는 탄화면적은 실험체① 28.4cm2, 실험체② 27.6cm2, 실험체③ 31.3cm2, 탄화길이는 실험체① 7.1cm, 실험체② 6.7cm, 실험체③ 8.1cm, 잔염시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec, 잔신시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec를 나타내었다. 또한 코팅기제로 합판에 본 발명에 의거 제조한 조성 접착 및 코팅 물질(PVA base)을 120㎛ 코팅한 후, 상기와 같은 방염성능시험을 각각 3개의 시험체에 실시하였다. 이에 대한 결과는 탄화면적은 실험체① 38.7cm2, 실험체② 40.3cm22, 실험체③ 30.8cm2, 탄화길이는 실험체① 8.9cm, 실험체② 9.5cm, 실험체③ 7.5cm, 잔염시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec, 잔신시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec를 나타내었다. 이때 탄화길이는 시험체의 탄화부분에 있어서의 최대길이로 하였고, 가열은 각 시험체에 대하여 2min 간 실시하였는데, 상기 시험은 두꺼운 포 기준인 2min 가열한 결과인데, 결과에서 보시는 바와 같이, 본 발명에 의한 접착 및 코팅 조성물질은 양호한 방염특성을 가짐을 알 수 있었다.
[방염시험]
◎ 탄화면적: 불꽃에 의하여 탄화된 면적.
◎ 탄화길이: 불꽃에 의하여 탄화된 길이.
◎ 잔염시간: 버너의 불꽃을 제거한 때부터 불꽃을 올리며 연소하는 상태가 그칠 때까지의 시간.
◎ 잔신시간: 버너의 불꽃을 제거한 때부터 불꽃을 올리지 아니하고 연소하는 상태가 그칠 때까지의 시간(잔염이 생기는 동안의 시간은 제외함).
◎ 판정기준: 본 발명의 시험체(지벽지에 코팅)에 해당하는 두꺼운 포에 대한 방염성능은 잔염시간 5 sec 이내, 잔신시간 20 sec 이내, 탄화면적 40㎠ 이내, 탄화길이 20㎝ 이내가 기준.
도 38은 합지벽지에 본 발명의 조성물을 코팅하지 않은 것과 코팅한 것에 대한 불꽃시험 후 시편을 촬영한 사진이다. 코팅하지 않은 일반적인 합지벽지는 불꽃이 가해지는 순간 연소되면서 시편은 완전 연소되어졌으나(사진 죄측), 코팅되어진 합지벽지(사진 우측)는 10 sec동안 불꽃을 가한 후 불꽃을 제거하였더니, 시편은 1∼2 sec 이내에 꺼졌다. 따라서 본 발명의 조성물은 매우 우수한 방염 혹은 난연성을 가지고 있음을 알 수 있었다.
따라서 본 발명의 염화물을 이용한 접착 및 코팅 조성물 및 이를 이용한 응용제품인 도배용 접착제, 도장용 도료(코탕제) 등으로, 장롱이나 책상과 같이 화재에 취약한 가구, 파티션, 난연성이 요구되는 커튼류 및 버티컬 블라인드, 필름시트, 난연성과 방미특성이 요구되는 지벽지와 실크벽지, PVC바닥이나 마루바닥과 같은 바닥재, 의류들에 앞면 혹은 양면을 코팅하여 제조한다. 본 발명에서 사용하는 염화물과 소금류(천일염, 암염, 정제염 등), 간수, 전도성 카본블랙, 금속물질, 세라믹(실시예 1에 언급된 물질) 등으로 이루어지는 코팅층이 외부와 직접 노출을 막는 방법으로, 이전에 설명한 바, 코팅 기재(제품) 일면 및 양면에 먼저 본 발명에 언급된 염화물과 소금류, 간수, 전도성 카본블랙, 금속물질, 세라믹 등등을 이용한 접착 및 코팅 물질을 1~10회 내지 0.01~10,000㎛ 코팅하고, 해당 조성 접착물질과 조성에 사용하는 접착제중 하나 내지 본 발명 열거된 접착물질에서 수성뿐만 아니라 유성, 니스, 접착도료를 0.01~10,000㎛ 추가로 상기 코팅층에 일면 내지 양면을 코팅·처리하여 본 발명에서 추구하는 1차 코팅층이 외부로의 직접 노출을 막아서 보호할 수 있게 하거나, 특히 옷이나 이불(담요 등), 신발과 같이 1차 코팅층의 직접적인 노출을 막아야 하는 가구, 커튼, 버티컬 등지에 적용해야 할 경우 수성이나 유성 접착제, 니스, 접착도료를 추가로 코팅하여 다양한 분야에 제약없이 활용 가능함을 본 발명에서 확인하였다. 무엇보다도 소방법 적용을 받고 있는 붙받이 가구와 같은 제품에 적용되어져 다양한 기능 중 난연(방염)성을 나타내는 것을 특징하는 제품이 되는 것이 본 발명의 또 하나의 특징이다.
결로현상은; 일반 도료는 도 39와같이 이슬 맺힘이 보이지만, 본 발명품은 첨가하는 세라믹, 염화물로 인한 흡습성 발현으로 표면에 이슬 맺힘 현상이 보이지 않음을 도 40에 나타내었다. 그리고 이 기능을 통하여 본 발명의 또 다른 발명의 목적 중의 하나인 방염(난연) 상승작용 및 방법은 다음과 같다. 본 발명 조성물이 본 발명의 첨가물질 미함유 조성물보다, 난연특성 또한 우수한 것으로 나타나는데, 나무에 코팅 후 방염 실험에서 조성물 함량에 따라서 50∼99% 향상되었다.
대한민국 특허출원 10-2006-0019024호는, 높은 수분 흡수성에 의하여 습도가 높은 환경에 노출시 도포되어진 면의 습도 발생으로 도포 면 오염 등 나쁜 영향을 가져 올 수 있었다. 이를 극복하는 방안으로 본 발명은 다음과 같은 해결 방안을 마련하였다. 조성 첨가물질 중 단독 내지 복합으로 본 발명의 첨가물질을 사용할 때, 전체 조성물의 중량비에서 고형분 35중량% 접착물질 및 도료(혹은 페인트)에서 본 발명의 첨가물질로는 실시예 1에 명기된 첨가물질을 비율(함량)은 바람직하게는 1종 이상 30% 이내가 바람직하며, 상기와 같은 문제점은 더이상 발생하지 않게 됨으로써, 결로방지 기능을 발휘하면서도 난연 이상 기능을 아울러 발휘하게 하였다. 상기의 결로방지 목적을 구현하기 위하여 조성 참가물질으로 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Clay와 같은 세라믹 대신에 단독으로 염화물중 염화칼슘을 사용할 때도, 이론적으로 최대한 용해되는 염화칼슘 수용액을 사용하는 기준에서 전체 조성물의 중량비에서 30%를 넘지 않도록 조성하는 경우, 상기와 같은 문제점은 더 이상 발생하지 않게 함으로써, 대전방지 기능을 추가로 발휘토록 할 수 있다.
그러나 기후적인 변화에 의한 우천시 습한 환경을 고려하여 전체 조성물의 중량비, 특히 고형분 20중량% 접착제를 기준으로 염화칼슘(일반 시중에서 판매되고 있는 무수 CaCl2에서 CaCl2·6H2O) 함량은 25중량% 이내가 더욱 바람직해진다. 천일염과 함께 사용하는 경우에는 상기 조성내에서 천일염(혹은 정제염, 암염, 공업용 slat물질 등등을 소금류 칭함)에 염화칼슘 비율은 1: 0.5~10으로 조성하는 경우, 천일염에 의한 항균·방미기능, 일부분 대전방지 기능과 염화칼슘에 의한 대전방지 및 난연 기능, 동결방지, 결로방지를 더욱 촉진시키는 것이 가능하게 된다.
전도성 카본블랙은 전도성고분자인 PEDOT, 백색카본, 염화물, 소금류, 간수 사용을 통하여 색상의 단점을 보완하였다. 동일한 첨가 비율에서 전도성 카본블랙을 사용하여 char형성을 통한 난연특성과 전도성에 의한 대전방지 성능을 넘어 전자파차단(전자파저감)을 배가시킬 수 있었다. 특히 본 발명에 사용하는 간수는, 고염(苦鹽)노수라고도 한다. 소금을 제조할 때 부산물로서 얻을 수 있고, 또 조염(粗鹽)을 저장할 때, 그 조해작용(潮解作用)을 이용하여 얻을 수 있다. 성분은 염화마그네슘이 15∼19%, 황산마그네슘이 6∼9%, 염화칼륨이 2∼4%, 염화나트륨이 2∼6%, 브로민화마그네슘이 0.2∼0.4% 등으로 되어 있다. 옛날부터 두부를 만들 때 응고제로 이용되었으나, 제1차 세계대전 이후 간수에 대한 연구가 진행되어, 현재는 무기약품의 중요한 자원으로 이용된다. 간수처리공업은 칼륨공업 및 칼륨비료 제조공업 등 하나의 부문이 되어 있고, 또 간수를 이용하여 수산화마그네슘 또는 금속마그네슘 등을 제조하려는 연구도 있다. 간수는 직접적으로 두부 제조와 마그네시아시멘트 등에 쓰이고, 그 밖에 정미용(精米用)씨가리기(選種) 등에도 소량이지만 옛날부터 이용되고 있다.(출처: 네이버 지색백과) 본 발명에 사용되어진 간수는 염화마그네슘 3~35%, 염화칼슘 0.1~7%, 염화나트륨 2~27%, 브로민화마그네슘 0.01~1% 등이 함유된 물질을 사용하였고, 실시예 1의 혼합비율중 하나인 고분자 20중량% 접착물질 50중량, 고형분 50중량% 염화물 5중량%, 고형분 25중량% 간수 7중량%, 물 38중량%를 함유시킨 접착 및 코팅 물질을 사용하여 Box 내부 처리(시공)를 하기 전, 후의 전기장의 감쇄정도를 측정하였다. PULSE사 E-tester 측정치가 시공전 136V/m이던 것이 시공후에는 0V/m로 내부 시공을 한 곳이 전기장의 감쇄로 0으로 가려는 것을 또한 확인할 수 있었다.
실시예 9에 언급한, 본 발명은 또한 동결방지 접착 및 코팅 조성물(제품)에 관한 것으로, 추운 날씨에 수용성 풀, 접착제 혹은 도료 등 제품은 이동중 및 시공 중 등 동결에 의한 악영향을 줄여 줄 수 있도록 어는점을 낮추어 얾 예방으로 전천후 사용이 가능하게끔 한 조성 제품 및 그의 응용제품에 관한 것이다.
이를 실현하기 위하여 본 발명은 어느점 낮춤 원리를 확인하기 위하여 먼저 다음과 같은 고찰, 해결원리, 시험을 통한 구체적인 DATA를 확보하였다.
물에 잘 녹고 어는점을 낮출 수 있는 고상 물질로서, 염화물, 질산염, 암모늄염 등이 있고, 이들 물질중 이온수가 많을수록 어는점을 낮추는 정도가 커진다. 예로 염화마그네슘은 염화칼슘보다 이온수는 적으나 같은 몰수에서 어는점을 낮추는 효과는 같으므로 같은 무게에 대해서는 염화마그네슘이 염화칼슘보다 더 효과가 좋으며 염화나트륨보다도 더 좋다. 반면에 액체상태의 물질, 알코올류, 글리콜류 등도 같은 효과가 있는데, 메틸알코올의 경우 1몰의 질량이 32g이며, 어는점 내림은 소금의 어는점 내림 몰수 24.25보다 약간 못한 정도로 어는점 내림효과가 크다. 에틸렌글리콜은 자동차 부동액으로 사용되는데 이것은 몰 질량이 62로 소금의 반이지만, 액체상태로 혼합이 쉽고 취급 용이성으로 많이 사용됩니다. 그리고 어는점 내림은 어는점 내림 상수 물의 경우 몰당 어는점 내림 상수는 1.86℃/m이다. 상기와 같이 어는점을 낮추는 원리를 이용하여 본 발명의 동기(모티브)가 되었다. 도 41에서 보여 주는 바와 같이, 순수한 에틸렌글리콜의 어는 온도는 -12℃이지만, 에틸렌글리콜과 물을 혼합한 액체의 어는 온도(어는점)는 혼합비율에 따라 달라진다. 물을 섞으면 에틸렌글리콜의 수소결합이 방해를 받아서 어는점이 내려간다. 에틸렌글리콜의 양이 70%, 물이 30%로 혼합된 액체의 어는 점은 -50℃ 정도로 내려간다. 물과 에틸렌글리콜의 비율을 1:1로 맞춘 부동액은 -35∼-40℃ 정도로서 대한민국의 겨울 환경에서는 별 무리 없이 사용할 수 있는 부동액이 좋은 예이다.(출처: 네이버캐스트, 오늘의 과학, 화학산책, 부동액, 여인형 교수 글) 또한 어는점 낮추는 원리는, 보통의 물은 0℃부터 얼기 시작하지만, 본 발명의 조성물은 가성소다와는 반대로 함량이 높을수록 어는점 내림 현상이 일어나 0℃ 보다 낮은 온도에서도 얼지 않았다, 이에 대한 이론적 원리를 네이버 지식창, rsy7979에서 참조하여 도 42에 도시하였다. 빨간선으로 평면이 3군데로 구분하면, 맨 왼쪽이 고체상태, 중간위 부분이 액체상태이며, 맨 오른쪽 아래부분이 기체 상태이다. 그리고 고체와 액체상태 중간에 있는 빨간선을 응고점=융해점 선으로 물보다 용액의 응고점=융해점 선이 왼쪽으로 평행 이동하여, 즉 x축이 온도를 나타내는 축이므로 왼쪽으로 평행 이동한다는 것은 응고점=융해점의 온도가 낮아졌음을 의미한다. 따라서 보통의 물보다 본 발명의 조성물의 어는점이 내려가게 되어, 동결 현상 방지로 인하여 추운 날씨에 제품 보관 및 유통, 시공에 장점이 있다.
수용성 접착제, 도료, 풀과 같은 물이 포함되어진 제품들은 영하의 날씨에 동결(어는 현상)이 일어나는 문제점을 안고 있다. 그리고 겨울철 시공(도배)시 여름보다 물을 적게 사용함에 따른 여름에 비하여 재료 비용 증가와 아파트의 방이나 거실보다 온도가 낮은 아파트 베란다의 벽을 수용성 도료로 도장하는 경우 겨울철엔 동결(결빙) 발생으로 시공자는 시공을 하지 못하는 경우가 대다수이다. 또한 겨울철 이동(유통 내지 시공을 위한 제품 이동단계) 및 창고 보관 중 동결(결빙)으로 인하여 접착성이 떨어지거나 응집/분리에 의해 제품을 버려야 하는 경우도 발생하여 특별한 주의(관리)가 필요하다. 유통되고 있는 물이 포함되어 제조되어진 제품들의 경우, 언 후 해동시키면 물과 접착성분이 분리되어 응집이 생기거나 점성이 현저히 떨어졌다. 이들의 이에 대한 문제점을 해소코자 어는점을 낮추어 동결현상을 방지하고자, 동결시험을 실시한 결과 다음과 같다.
본 발명의 주요한 부분으로 현 수용성 접착 및 코팅 제품들은 겨울철 영하의 날씨에 동결에 의한 문제점을 항상 가지고 있었고, 실제 실험에서도 시중에 유통되는 전분풀 2종을 구입하여 추운 날씨 방치해 둔 결과, 얼음덩어리처럼 어는 현상을 확인하고 이에 본 발명품과의 비교 동결(결빙) 평가 실험을 실시하였다. 현재 시중에 유통되는 제품과 본 발명에 의거 제조된 도배풀(S사 도배풀 제조라인에서 제조한 풀)을 함께 냉동고에서 동결 여부를 평가한 결과(도 39 상단), 물이 포함되어진 유통 제품은 약 -11℃ 2hr 후 1차 평가한 시점에서 동결이 되기 시작되었고, 24hr 냉동고 방치 후엔 딱딱한 얼음덩어리가 되었으나, 본 발명 제품(도 43 참조)은 -11.8∼-15.6℃에서 24hr 얼지 않았고, 이어지는 평가에서 -16.5℃, 12hr 평가에선 표면만 약간 언 정도를 보였으나, 16℃, 4시간 정도 해동시켰더니(실내 대기중 방치하였더니), 본 발명 제품은 본래의 상태로 회복되어졌다, - -19.3℃ 50hr 추가 냉동시험에서 본 발명품은 완전히 얼음덩어리가 되었으나, 해동시켰더니 원상회복 및 접착력을 그대로 유지하였다. -, 시중에서 유통되는 제품(판매되고 있는 현 상품들)은 완전 언 후 해동시키면 제조할 때 사용된 용액인 물과 밀가루 성분 분리 현상으로 응집이 발생하여 전분과 같은 접착제 고유의 접착기능이 현저히 떨어지는 현상이 발생하였다. 그리고 부착력 시험을 위하여 종이벽지에 풀을 바른 후 벽에 붙여 건조 후 손으로 박리를 실시하였다. 유통되는 제품류는 쉽게 떨어졌고, 심지어 저절로 붙인 벽지가 떨어지는 것도 있었으나, 본 발명품은 접착력이 변화되지 않았고, 박리 시(때) 종이벽지가 자체가 뜯어질 만큼 접착력(부착력)엔 문제가 없어 접착제 및 도료 고유 물성은 그대로 유지하고 있었다. 이에 대한 실험 결과는 이어지는 실시예를 보다 상세히 설명코자 한다.
전분의 도배풀 뿐만 아니라, 수성 EVA도료(N사 수성 도료로 실험 실시)와 상기와 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 11와 같은 비율 및 물질로 조성된 EVA도료 발명 조성제품으로 동결시험을 진행하였고, 냉동고에서 완전히 얼린 후 해동시키고, 상태를 보면 유통되는 EVA도료는 외관 색상이 바뀌었다 아이보리 색상의 도료는 언 후에 해동시키면 흰색으로 고유 색상이 변색되어졌으나, 본 발명의 조성물 EVA도료는 동결 전과 동결 후 외관 색상 변화가 없었다. 도장 실험에서도 언 후 해동된 유통 도료는 도포가 안되어졌으나, 본 발명품은 전혀 문제가 없었다. 도 44에 해동 전·후 상태를 도시하였고, 원리 및 시험 결과를 보면; 도료는, 특히 수용성 도료 중 본 발명과 같은 첨가물질을 전혀 첨가하지 않은 도류(현재 판매중인 접착제도 포함됨.)와 비교하여 본 발명에 의거 첨가물질이 포함된 도료 내지 접착제에서는 어는점 내리는 효과를 가진다. 종전 수용성 도료 및 접착제들은 0℃를 지나 얼기 시작하지만, 본 발명에 의거 첨가물질 1종류를 혼합 경우, 즉 3중량%일 경우 약 -2∼-3℃, 6중량% -3∼4℃, 10중량% -7∼-8℃, 15중량% -10∼-12℃, 20중량% -13∼-15℃, 29중량% -20∼-22℃, 2종류 혼합한 경우 동일한 함량비율에 고형분 약 2:1 차이가 나는 2종 첨가물질을 혼합하여 제조되어진 접착제는 상기 비율의 어는점 온도보다 -2~-7℃ 더 낮아짐을 확인할 수 있었다. 그리고 본 발명에 의거 첨가물질이 포함된 도료 내지 접착제는 비록 언다고 할지라도 해동 후엔 접착력이 원상회복되어져 접착강도엔 문제가 없었지만, 기존 도료 및 접착제는 언 후 해동하면 접착성을 부여하는 용질과 용매가 섬(island)처럼 분리되어져 도장력 및 접착력을 거의 상실한 결과를 얻었다. 따라서 본 발명의 물질을 혼합하는 경우 어는점이 낮아지고, 언 후 해동시키면 접착력이 복원되어짐에 따라서 종전 수용성 접착제의 가장 큰 문제였던 겨울철 어는 문제로 인한 시공 차질과 보온 유지를 위한 시공비 증가 등 심각한 문제가 상존하지만, 본 발명에 의하여 상기와 같은 동결방지 효과로 종전 접착제의 근본적인 문제를 해소시켜, 최초로 빌명되어진, 계절에 관계없이 시공이 용이한 제품임이 아주 중요한 특징중의 하나이다.
실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19과 같이 염화물과 천일염을 각각 H2O에 녹여 조성하는 것과 - 염화물은 고형분 20~50중량% 용액으로, 천일염은 고형분 20~33중량% 용액으로 - 달리 분말 상태로 도배풀 제조용 혼합용기에 투입하여 도배풀을 제조하는 경우, 먼저 물을 넣고, CaCl2 분말, 천일염 분말을 넣고 교반하여 녹인 후 전분을 넣어 제조하였다. 이에 바람직하게는 CaCl2을 먼저 넣고 녹인 후 천일염을 넣고 녹이는 것이 바람직하다. 이는 CaCl2가 녹을 때, 발생하는 열량을 이용하여 열이 있는 상태의 염화물 용액에 천일염을 넣어 녹이면 보다 녹는 시간이 단축되고 잘 녹으며, 그 다음에 전분을 투입, 분산 제조하는 것이 도배풀 제조시에 유리하다고 생각되어 실시하였다. 제조방법은 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
상기 도배풀을 만드는 방법과 동일 배합으로 천일염, CaCl2 분말을 넣고 본 발명의 도배풀을 제조하여도 동일한 물성과 동일한 성능이 구현되었다. 즉 혼합용기에 먼저 H2O(정제된 순수물일 때가 가장 유리하지만, 보통 지하수, 수도물)천일염, CaCl2, 전분 순으로 투입하고, 실시예 1의 제조 조건 중 30~103℃ 1~100min, 1~10,000rpm 제조 조건에서 도배풀을 제조하거나; 먼저 천일염, CaCl2 분말, H2O을 넣고 녹인 후 전분을 투입하여 제조하여도 무관하는 등, 본 발명의 첨가물질 용해성과 분산성, 혼화성이 매우 우수하여 양산 제조 용이성과 다양한 방법으로 제조가 가능한 것이 본 발명의 가장 우수한 특징 중의 또 다른 하나이다.
또한 사전에 물속에 포함되어질 수 있는 균의 멸균을 위하여 사전에 물을 끓인 후 사용하여도 바람직하고, 사전 용액화시 교반과 온도를 높일 수록 더욱 더 제조시간을 단축시킬 수도 있었다. 이 때 배합조건은 H2O 200~600kg에 CaCl2 분말(본 발명에 사용한 CaCl2 100%, 77%, 74%표시 제품중 호주산, 베트남산, 남아메리카산, 북아메리카산, 유럽산, 아프리카산, 아시아산 중 일본산, 베트남산, 인도산, 필리핀산. 특히 국산 중국산 등 제설제, 식용, 저부식성, 시약급, 제습용들 중 하나 혹은 2종이상 혼합) 15~100kg, 천일염(본 발명에 사용하는 소금은 천일염이나 암염 등으로 제설제, 식용, 운동장/테니스장용, 저부식성들 중 하나 혹은 2종 이상 혼합하였으며, 호주산, 베트남산, 남아메리카산, 북아메리카산, 유럽산, 아프리카산, 아시아산 중 일본산, 베트남산, 인도산, 필리핀산. 특히 국산 중국산 등 제설제, 식용, 저부식성, 제습용들 중 하나 혹은 2종 이상 혼합한 것이거나, 국산, 중국산, 베트남산과 같은 아시아산 등 제품을 사용하였다.) 5~100kg, 전분(1등급, 2등급, 3등급 중 하나 내지 2종 이상 혼합하여 사용하였다.) 20~160kg를 넣고 30~103℃에서 1~100min, 1∼10,000rpm, 0.5~5 atm하에서 그러나 주로 대기압하 교반시키시면서 도배풀을 제조하는 것이 본 발명의 특징중 하나이다.
실시예 4, 5, 7, 9, 17, 19, 21에 있어 제조된 도배풀에서 추가로 전분 혼화성을 위하여 pH<4 이하의 강산, 실시예 1에 언급한 부폐방지제를 전체 조성물 100중량% 대비 각각 0.0001~5중량%를 추가로 넣어 제조하였다. 바람직하게는 제조된 도배풀 90∼99.999중량%에 강산 0.0001∼5중량%, 부폐방지 효과를 발휘하는 물질로 주성분 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(품명: MX-3 어드밴스트플러스, 제조사: CONNELL FAMILY INC.), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0.0001~5중량%%를 추가로 조성하여, 방미효과를 극대화시켰다. 이 조성물로 1년 이상 보존 저장성이 유지될 수 있다. 상기 경우는 주로 여름철과 장기 보관용으로 미리 생산할 경우 혼합 제조하였으나, 상기 물질을 혼합하지 않아도, 시판되고 있는 도배풀보다도 - 계절에 따라 차이가 생길 수 있으나 - 기간이 2~50배 정도 물성변화없이 장기 보존성이 유지되는 것이 본 발명의 가장 우수한 특징중의 하나이다.
실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22에 의한 본 발명의 조성물 중의 하나인 전분 강력분 및 소맥분 혹은 옥수수, 감자 15∼35중량%에 물 15∼85중량%, 고형분 20∼49중량% CaCl2 3∼35중량%, 고형분 10∼35중량% 천일염액(소금액) 1∼30중량%, 기타 강산류, 분산제 등등) 0~20중량%를 배합 조건에서 1∼103℃, 1∼600min. 1∼20,000rpm 0.5~5atm하 교반하면서 제조한 액상 도배풀 조성물과 이의 제조방법과, 이 액상 조성물을 1∼1,000배 희석 후 분무 건조 후 세분화 시키거나, 완전 건조 후 분쇄시키면 가루 풀이 되며, 이 가루풀은 다시 물을 넣고 교반시키면 액상 도배풀로 되어 도배작업 가능하게 된다. 이와 같이 제조되는 가루풀은 가루풀 제조에 추가 공정으로 인한 제조경비는 상승하지만, 분말상태로 인한 장기간 보관이 가능하고 감량에 의한 유통비용 절감되는 효과가 있었다.
상기 실시예의 sol-gel(혹은 sol-powder) 제조방법과 달리, sol-powder 제조방법으로 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연, 동결방지, 부식방지, 부페방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 가루풀이 제조되어 장기 보존성이 우수해진다.
도 45는 실시예 1, 2, 3에 의해 제조되어진 조성 접착제에 의한 나무 마루 타일(바닥재)을 접착한 후 촬영한 사진으로 실시예 2의 전도성 제전타일용 접착제만큼 접착력이 양호한 수준으로 시공, 건조 후 박리현상은 전혀 발생하지 않았다.
본 실시예는 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23에 의거 제조된 조성 도배풀 제품과, 시중에서 구입한 방부제 포함된 S사 도배풀 제품에 인위적으로 초기에 곰팡이 균주을 넣고(주입),1주일간 배양 실험을 실시한 결과를 도 46에 나타내었다. 도에서 보여 주는 바, 본 발명의 조성에 의거 제조된 도배풀은 곰팡이의 확산은 발생하지 않았고, 방부재 등이 포함되어진 시판 도배풀에서는 곰팡이균의 확산이 심하였다. 따라서 본 발명에 기능성 조성 물질이 포함되어진 도배풀은 곰팡이의 확산을 막는 것으로 보아 방부제 함유 도배풀보다도 방미효과가 우수(양호)한 것으로 판명되었다.
실시예 12, 16, 17에 언급한 바, 먼저 방염성과 난연성, 불연성에 관한 성질은 다음과 같다. 방염성은 가연성 물질에 화학적 혹은 물리적 처리를 통하여 발화시 불꽃연소가 일어나지 않게 하는 성질이며, 난연성은 가연성물질보다 연소속도를 상대적으로 느리게 하는 성질이고, 불연성은 금속이나 무기물 재료와 같이 고온에서도 타지 않는 성질을 가진 것을 말한다. 즉 방염은 불꽃을 대면 타기는 하지만 불꽃을 떼면 스스로 불꽃을 내면서 타지 않고, 직접 불꽃을 받아 기준의 탄화된 면적 이상으로 화재를 전파, 확대하지 않도록 하는 것이지만, 난연은 어떤 가공물질을 첨가하여 자소성(스스로 꺼지는)을 가지도록 한 것이다. 방염은 약한 연소조건에서는 난연효과가 있으나, 고온 혹은 강한 연소조건에서는 일반 가연성물질과 큰 차이가 없다고 할 수도 있다. (출처: 두산백과) 난연 등급으로 구분하면, 난연 1급은 불연재료로서 불에 타지 않는 재료이고, 난연 2급은 준불연재료로서 불에 잘 타지 않는 재료, 난연3급은 난연재료라 칭하며 상대적으로 타기 어려운 재료를 말한다. 따라서 난연재료는 불이 붙어도 연소가 잘 되지 않는 성질을 가진 재료를 말하며, 불꽃에는 타지만 연소는 잘 되지 않는 재료인데, 연소할 때 6분간의 화열(최고 온도 약 500℃)에서 변형, 발염, 파손이 생기지 않아야 한다. 불꽃이 붙으면 유독가스가 약간 발생하며, 타들어 가는 현상은 발생하지 않는다. 난연합판, 난연섬유판, 난연플라스틱판 등이 난연재료에 속하는데 합판, 섬유판, 플라스틱판 등의 불에 타는 재료에 불에 타지 않는 물질으로 가공처리한 것이다. 건축법시행령에서는 '불에 잘 타지 않는 성능을 가진 재료' 라 명시되어 있고, 건설교통부령에서 정한 산업표준화법에 의한 한국산업규정이 정하는 바에 의하여 시험한 결과로 난연 3급에 해당하는 것을 말한다. 이와 같은 난연 3급에 해당하는 방염특성을 가짐 여부를 평가하기 위하여 실시예 1, 4, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23에 의해 제조되어진 도배풀과 일반 도배풀으로 합지벽지와 실크벽지에 바르고, 불꽃시험을 실시하였다. 도 47, 48는 본 발명의 조성물로 일반벽지와 실크벽지를 양면 혹은 일면 바른 것과 시중에서 판매하는 도배용으로 물과 전분으로 제조된 도배풀이거나 여기에 곰팡이 억제제를 넣은 일반 도배풀로 바른 것(본 발명 조성물로 코팅하지 않아서 "코팅 안했음"으로 기술함)에 대한 불꽃 시험하면서 촬영한 동영상을 캡처하여 사진으로 나타내었다. 「캡처 사진의 우측 첫번째(합지벽지 즉 종이벽지); 본 발명의 도배풀로 코팅 안했고, 우측 두 번째(합지벽지); 본 발명의 도배풀로 양면 모두 바른 것이고, 맨마지막 추가 실험 동영상 캡처 사진(합지벽지); 배면(일면)만 바른 것이다. 그리고 동일화면의 캡처 사진을 보면 좌측 첫번째(실크벽지); 실크벽지로 코팅 안했으며, 좌측에서 두 번째(실크벽지): 배면(일면)만 바르고, 좌측의 세 번째(캡처사진으로 보면 중앙이며 실크벽지) ; 양면 모두 바른 것이다.」 시험에서 보여 주는 바, 일반 도배풀로 코팅한 합지벽지는 실크벽지에 비하여 화염이 적었으나 완전 연소되어졌고, 본 발명에 의해 제조되어진 도배풀로 바른 것은 일면이던지 양면이던지 불꽃이 시편에 있는 동안은 타다가 불꽃을 시편에서 제거하면 타다가 꺼졌다. 실크벽지 역시 도 47, 48에 보여 주는 바와 같이 바른 것은 합지벽지와 동일한 결과였으나, 코팅하지 않은 실크벽지는 시꺼먼 연기를 발생하면서 합지벽지보다 연소가 잘 되었다. 이는 화학물질인 PVC로 지류 일면(혹은 양면)에 코팅되고 인쇄층을 형성시킨 실크벽지는 PVC의 연소에 의한 유해한 연기와 연소가 잘 됨에 이 제품은 방염특성이 필요함을 알수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 조성 제품은 매우 우수한 방염 특성을 보유하고 있는 것을 특징으로 한다.
실시예 20에 이어, 동결에 의한 본 발명의 우수성을 확보하고자 추가적으로 보다 상세한 TEST를 실시하였다. 본 발명의 조성물중 도배풀과 일반 도배풀에 대한 냉동시험을 실시한 결과를 도 49 상단에 나타내었다. 본 발명의 도배풀은 -11.8∼-15.6℃ 24hr 후엔 얼지 않았으나, 일반 도배풀은 완전히 얼음처럼 얼었다. 그래서 본 발명의 도배풀을 추가적으로 온도를 -16.5℃ 12hr 동안 더 낮추어 냉동(동결)시켰으나 표면만 언 정도였어, 추가적으로 -19.3℃에서 50hr 얼렸더니 일반 도배풀과 같이 얼음처럼 얼었다. 이와 같이 본 발명의 조성에 의한 조성물은 낮은 온도에서 잘 얼지 않는 부동액처럼 부동 도배풀이 됨을 알 수 있었고, 따라서 이에 대한 구체적인 평가를 위하여, 본 발명의 첨가물질의 함량에 따라서 온도 -16℃(고정), 동결시간 변화와 동결후 해동 시간에 따른 제품 상태 등이 달라지는 정도 평가와 본 발명의 주요 항목인 표면저항, 접착성을 추가 측정하였다. 전체 중량대비 염화물 11%, 천일염 6%에서 -16℃ 8hr 동결 후 얼지 않고, 표면저항 14.8℃ 36%RH 106Ω/□, 17.2℃ 27%RH 106~107Ω/□, 14.7℃ 33%RH 107Ω/□을 기준으로, 천일염 3%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 언 상태였고, 해동 2hr때 표면만 녹고, 해동 3hr때 반정도 녹았으며, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 108Ω/□, 17.2℃ 27%RH 108~109Ω/□, 14.7℃ 33%RH 109Ω/□; 천일염 6%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 언 상태였고, 해동 2hr때 반정도 녹았고, 해동 3hr때 slush 상태였으며, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 108Ω/□, 17.2℃ 27%RH 108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108~109Ω/□; 염화물 3%, 천일염 3%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 언 상태였고, 해동 2hr때 반정도 녹고, 해동 3hr때 slush 상태였으며, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 107Ω/□, 17.2℃ 27%RH 107~108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 6%, 천일염 6%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 얼지 않은 3/4정도 언 상태였고, 해동 2hr때 slush 상태, 해동 3hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 107Ω/□, 17.2℃ 27%RH 107~108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 6%, 천일염 6%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush 약간 더 녹은 상태였고, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 8%, 천일염 3%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 9/10 얼었고, 해동 1hr때 반 이상 녹았고, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 107~108Ω/□; 염화물 9%, 천일염 3%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush보다 약간더 언 상태였으며, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 107~108Ω/□; 염화물 7%, 천일염 4%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 9/10 얼었고, 해동 1hr때 반 정도 녹은 상태였고, 해동 2hr때 9/10 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 108~109Ω/□; 염화물 7%, 천일염 5%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush보다 약간더 녹은 상태였으며, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 108~108Ω/□; 염화물 7%, 천일염 4%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush보다 약간 더 녹은 상태였으며, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 6%, 천일염 6%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 slush 상태, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 5%, 천일염 3%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 표면만 녹고, 해동 2hr때 반정도 녹고, 해동 3hr때 slush 상태였고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 109Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108~109Ω/□;염화물 6%, 천일염 3%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 표면만 녹고, 해동 2hr때 slush 상태였고, 해동 3hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 108~109Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 7%, 천일염 3%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 slush 상태였고, 해동 2hr때 slush 상태였고, 해동 3hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 상기 조성에서 완전 해동 후 본 발명에서 추구하는 표면저항 109Ω/□이 관측된 것들의 접착력은 문제가 없었다. 그러나 만약 언 후 시공시 대기시간 등을 고려한 경우, 보다 바람직하게는 표면저항 108Ω/□인 조성물에서 해동 2hr때 완전 해동이 이루어지는 배합율이 가장 바람직하다. 그러나 모든 TEST 제조 조성물이 해동 후 접착력에는 하자가 없음으로 인하여 동결방지 조성물 제품으로 제조 가능함이 본 발명의 특징이다.
또 다른 평가 실험에서 완전히 언 도배풀들을 이를 각각 해동시켜 종이벽지에 풀을 바른 후 벽에 붙여 접착력 평가를 실시한 결과를 도 49 하단에 나타내었다. 먼저 해동 후 일반 도배풀들은 물과 전분이 분리되지만, 본 발명품은 외형적으로 원래 상태로 원상 복원되어졌다(도 50 참고). 이에 동결 후 해동시켜 도배하고, 건조 2시간 후 박리TEST 실시하였다. 상단 도배한 것은 풀에 물을 추가하여 풀을 희석시켜 도배한 것이고, 하단 도배한 것은 제조공장에서 제조된 도배풀을 냉동 후 해동시킨 상태 그대로 물 추가 안하고 도배한 것이다. 도 49 연속 사진의 좌측 도배는 일반 도배풀 #1은 -11.8℃ 24hr 동결하고 해동시킨 후 도배한 것이며, 중앙은 일반 도배풀 #2로 -11.8℃ 24hr 동결하고 해동 후 도배한 것이며, 우측은 본 발명에 의거 도배풀 공장에서 제조한 것을 -19.3℃ 50hr 완전 동결하고 해동시킨 후 도배한 것이다. 결과에서 보여 주는 바와 같이, 일반 도배풀은 접착력 상실로 벽에 도배한 벽지가 그냥 떨어지거나 약간의 힘 박리에도 떨어졌으나, 본 발명 도배풀은 얼음처럼 얼어도 접착력에 문제가 없음을 볼 수 있다. 박리TEST에 보여 주는 바, 벽과 벽지 사이의 도배풀 영역이 떨어지는 것이 아닌 종이 부분이 찢어짐을 보여주어 접착력은 양호함을 알 수 있다.
본 발명에 의한 도배풀과 일반 시중에 판매되는 2종의 도배풀 #1, #2에서 나사와 같은 금속에 대한 부식 정도를 파악(도 51 참조)하기 위한 시험 진행 결과이다. 본 발명에 의해 도배풀 제조공장에서 제조한 도배풀과 2종의 서로 다른 일반 도배풀을 구입하여 나사를 담구어, 풀이 완전히 마를 때까지 장시간(30일 실온 방치) 방치한 후 나사의 외형을 관찰한 결과이다. 일반 도배풀에 놓아둔 나사는 부식 산화되어졌으나, 본 발명에 의해 도배풀 공장(S사 양산제조)라인에서 제조되어진 도배풀은 나사의 부식 정도를 알 수 없을 만큼 나사 표면의 색상 변화가 없었다.
가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 100중량부에 건조된 고상 염화물 0∼100중량부, 건조되어진 천일염(실시예 1에 기재된 물질와 같이 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안 태평양, 대서양, 인도양, 북국해, 남극해, 사해, 흑해 등지에서 생산된 유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산 특히 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서도 생산되어진 염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산에서 생산한 것 중 단독 혹은 2종 이상 혼합) 분말 1∼100중량부를 단독 혹은 2종 혼합, 혼합비 염화물 1: 천일염 0.1~5 비율으로 조성하여, 실시예 1에 언급한 제조방법으로, - 본 발명은 본 발명자에 의해 최초 발명하는 가루풀 제조 방법으로 - 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지 성능을 복합적으로 발휘하는 조성물과 이를 통해 가루풀을 제조하였다. 상기 풀은 고체 분말로서 H2O가 없어 장기 보관과 유통에 유리하다. 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23, 27의 본 발명 액상 도배풀과 동일한 특성을 갖지만, 고상임에 의한 장기 보관성과 경량에 의한 유통에 유리하다.
또한 Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 가루풀 내지 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀 1~100중량부에, 실시예 1에 언급한, 고상 염화물 0∼100중량부, 건조되어진 천일염 혹은 암염, 정제염 분말 단독 내지 둘 이상 01∼100중량부 혼합하고, 여기에 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 Zeolite, 규산질계 다공성물질, Silica, Perlite, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 0~100중량부 사용하여 가루풀 내지 고상타입 미장용 마감재료를 제조하였다. 이에 대하여 표면저항을 측정 사진을 도 52에 도시하였고, 보여주는 바와 같이 측정값은 106Ω/□으로 전자파차단 내지 대전방지 특성을 발휘 가능한 수준이었다.
본 발명의 기능부여 첨가물질은 접착제와의 혼화성, 화학적인 작용에 의하여 일반 도배풀이나 접착제보다도 부식성이 없음을 실시예 28에서 확인하였다. 보다 더 명확한 이유와 원리를 밝히고 장시간 TEST를 진행 중에 있다. 이에 도 53는 본 발명에 있어, 부식 정도를 장기간에 걸쳐 - 현재 대략 50일째 진행 중 - 평가하기 위한 시험으로, (a) 실험 시작일에 용기 내에 크립, 못을 넣어 평가를 진행하였다. 가운데 2개는 본 발명에 의한 것이고, 좌측 용기 2개는 수용성 접착제가 물을 포함하고 있는 관계로 물에 의한 영향을 파악하고자 물을 담아 실험을 진행하였다. 또한 그 중 하나는 하루가 지난 후 크립과 못을 넣어 실험을 진행하였다. 도 53 (b)에서 보여 주는 바, 물에 넣은 크립에서는 24hr 경과 전에 부식이 발생하고 있었고, 점점 부식 정도는 심하게 확산되어졌으나, 본 발명의 조성물은 물에 의한 영향도 매우 적은 부식을 야기하고 되고 있음을 볼 수 있다. 이는 본 발명의 조성물이 제조공정 중 혼화과정을 거치면서 철의 부식을 막는 물질 생성으로 인하여 실시예 28처럼 결과가 나왔으며, 이 물질은 또한 콘크리트의 중성화 및 도배를 하는 경우엔 대기 중의 오염가스와 먼저 반응하여 블록형성으로 건물의 내구성을 증대시킬 수 있다. 상기와 실시예들에서 언급되어진 본 발명은 본 발명인에 의해 출원된 특허 출원번호 10-2016-0118954호, 출원번호 10-2016-0120328, 출원번호 10-2016-0153671, 출원번호 10-0144881호 등등에서 발명되어진 내용보다도 「보완, 더 개량, 더 개선, 신개발(발명) 추가, 제조방법 개선 및 특성들을 새로이 발명」들에 대한 구체적인 DATA를 확보를 통하여 본 발명에서 획기적인 것을 확인하고, 구체적으로 도시하였다.
실시예 29는 미장두께가 10㎜m 넘으면 미장부분이 균열 발생 가능성 있었고 바람직하게는 2㎜m이하 시공이 원활하였으나, 보다 더 미장 두께를 올림에 있어 균열 한계를 극복하는 방안으로; 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic, Thermosetting Plastic, Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 고형분 15~50중량% 등으로 제조된 물질, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사 등 가루풀을 사용) 중 단독 또는 둘 이상을 혼합 1~99중량% 사용하고, 여기에 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산, 특히 확보가 용이한 국내산, 중국산을 주로 사용하였음) 등 분말 혹은 그의 수용액 형태로 0∼50중량% 사용, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성; 고형분 1∼100중량% Salt은 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안 태평양, 대서양, 인도양, 북국해, 남극해, 사해, 흑해 등지에서 생산된 유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산 특히 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서도 생산되어진 염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산에서 생산한 것을 단독 혹은 2종 이상 혼합 0∼50중량% 사용, Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나, 상기 염화물질 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물으로 - 본 발명에서 사용한 이온성화합물은 금속 양이온과 비금속 음이온이 정전기적 인력에 의해 결합되어 있는데, 전하의 합이 전기적으로 중성이다.- +2가 이상의 양이온 금속원소는 Co, Cu, Ni, Mn, Zn, Fe, Al, Be, Mg, Ca, Ba 등으로 이루어진 군에서 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 장비의 부식, 용액 안정성을 고려해서 암모늄염을 추가로 포함할 수도 있고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물는 +1가 양이온 금속과 -1가 또는 -2가 음이온을 사용한 바, 여기에 속하는 양이온 금속원소는 Li, Na, K 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하였고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물로 (Si,Al)O4의 사면체가 입체망상으로 결합하고 있는 다공 구조와 WmZnO2n2O 조성식, W는 Na, Ca, Ba, Sr이고, Z＝Si＋Al, 석영 SiO2, 다이아몬드형 사면체구조가 무한으로 연결한 삼차원 망상구조 중의 Si의 일부가 Al에 의해서 치환된 Zeolite, 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Silica, Perlite, Titanium Dioxide, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 혹은 수(H2O)분산된 고형분 1∼100중량% Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 1∼99중량% 사용한 것으로, 건축물의 내·외벽, 천장, 바닥 등을 보호하여 구조물의 내구성을 높이는 미장용 표면 마감재를 제조하였다. 상기 본 발명의 미장재료은 발라 건조 또는 경화후 균열없이 튼튼하게 형성되는 재료로서, 주로 실내장식 마감재료로서 사용하는 것이 바람직하며, 그러나 미장 및 미장재료는 다양한 형태로 성형 할 수 있고 가소성이 크며, 이음매 없이 바탕 처리와 타 재료와 혼합하여 준불연성 이상의 화재 예방, 단열 등을 얻을 수 있고, 마무리 방법이 다양하여 여러 형태로 패턴을 형성시킬 수 있는 것이 또한 강점이다.
실시예 31의 여러 가지 조성 비율 중 한 가지 예를 들면, 본 발명의 도배풀 30g, 고형분 50중량% 펄프 20g, 모래 포함되어진 백토 500g 혼합·조성한 미장 마감재료로 일면과 4각 박스를 미장한 후 저항과 전자파 감쇄정도를 측정하였다. 도 54는 표면저항측정기 Wolfgang Warmbier의 Surface Resistance Meter SRMⓡ110/Made in EURO으로 시험환경 21℃, 38%RH에서 실시하여 저항 106Ω/□을 얻었고, 도 55는 전자파 감쇄 정도를 파악코자 사각박스 내부를 미장하였다. 일반 도배풀(무기능 도배풀)로 도배한 것과 본 발명 조성으로 미장한 것을 동일한 전자파 발생 환경을 조성하고, 동일한 시간에 측정기 E-tester(제조사: 펄스)를 사용하여 측정한 결과, 다음과 같다. 일반 도배한 경우 전기장 1,848V/m에서 미장한 경우에는 0V/m로 전자파환경이 개선되었다. 그 외, 플라스터로는 석고 또는 석회, 물, 모래 등이 주성분으로 하였는데, 석고를 주 원료로 하고 돌로마이트. 점토, 본 발명의 접착제(풀 등), 아교재 등을 혼합한 석고플라스터로서 벽, 천장 등의 미장재료로 개발하였고, 회반죽은 소석회에 모래, 풀, 펄프 등을 혼합하여 바르는 미장재료로 함에 있어, 실시예 30에 기재한 기능 첨가물질을 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 본 발명에서 추구하는 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 준불연 이상, 동결방지 성능을 발휘하는 미장제품을 개발하였고, 미장은 1회 미장뿐 만 아니라, 초벌미장, 재벌미장, 마감미장 등 1∼10회 얇게 여러 번 바를수록 성능은 좋아진다. 몇 가지 조성되는 물질의 특징을 예를 들면, 본 발명의 도배풀을 사용하면 접착성 향상과 빠른 건조로 인한 미장 클랙을 발생을 억제하며, 또한 사용하는 펄프류 또한 균열을 분산 경감과 미장 두께를 높여 주고, 모래는 강도를 높여 주고, 첨가하는 세라믹 고유의 색상 구현, 즉 황토의 경우 황토 색깔 및 다양한 색상에 의해 전원주택 및 단독주택 등에 적합한 것이 장점이다. 여기서 물이 증발하며 경화되는 수경성과 대기중 가스와 반응하여 경화하는 기경성을 각각 한·두가지 예로, 또한 다음 혼합하는 모든 재료는 상기 언급된 바 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 재료를 사용함에 이를 mesh단위로 바꾸면 3 mesh 이상의 재료를 사용하였다. 황토 미장은 황토 30~99중량%, 펄프 2~50중량%, 본 발명 제조 도배풀 (고형분 25~32중량%) 1~50중량%, 바람직하게는 80중량%, 16중량%, 4중량%와, 석고 1~50중량%에 황토 10~90중량%, 규사(sand) 5~30중량%, 펄프 1~50중량%의 조성비율 가진 것도 물이 증발하며 경화되는 수경성 제품이고, 석회석 1~45중량%, 규사 5~30중량%, 황토 5~90중량%, 펄프(펄프 대신에 언급한 모든 조성물에 볏집 혹은 왕겨 등등 사용하기로 하였다.), 염화칼슘 0~15중량%, 천일염 1~20중량%, 니켈분말 1~90중량% 조성물은 기경성 제품으로 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 준불연 이상, 동결방지성능을 발휘한다.
그리고 부가적으로 상기 조성 중 황토 조성물에 대한 원적외선 효과를 측정하였다. FT-IR Spectrometer Method으로 Black Body 대비 40℃에서 측정한 결과 원적외선 방사율(5∼20㎛)은 약 0.902이며 방사에너지는 3.64×10²㎛이었다. 이는 본 발명의 황토 주성분은 카올리나이트 Al 2 O 3· 2SiO 2· 2H 2 O와 할로이사이트 Al 2 O 3· SiO 2· 4H 2 O로서, 과량의 Al과 Si로 구성되어진 물질이다. 따라서 Al, Si 물질이 많이 포함된 물질은 고온에서 높은 원적외선 방사율을 가진다고 알려져 있다. 도 56에 D시험연구원에 의뢰 평가한 측정 결과를 도시하였다. 아울러 언급한 바, 조성물에 사용되는 황토는 그 고유 특성인 황토빛 색상을 발휘함으로서 미려한 외장제품으로서의 효과를 발휘하고(도 57 참조), 본 발명의 황토제품에서의 인체 친화적인 파장의 일종인 원적외선을 방사하는 기능을 가짐과 동시에 (+), (-) 이온성질을 가져 (-)와 (+)균주에 대하여 균 억제효과를 나타낸다. 또한 황토는 무기난연제로서의 작용으로 난연성을 아울러 가지게 되는 효과도 발휘한다. 본 발명에서의 황토 첨가 시료를 KS K 0693-2001에 의거 실험한 결과, 황색포도상구균과 폐렴균에 대하여 각각 99.9%의 항균효과를 보인다는 시험결과를 얻었다. 도 58에 나타낸 바, 상기 황토 미장 조성물로 4각 박스를 미장하고, 측정기 GIGA SOLUTIONS/Made in Germany을 사용하여 전자파를 측정한 결과 8V/m로 전기장의 감쇄가 뚜렷함을 알 수 있었다.
상기 실시예 및 혼합되어진 조성물중 pupl의 대체 물질로 0.001~100mm 카본 fiber이나 머리카락, 동물 털, 볏집을 사용하여 강도 향상및 갈라짐 억제 그리고 한번 미장으로 코팅두께 향상(pulp와 같은 섬유질이 상승효과를 냄)으로 시공기간을 줄여주었다. 특히 상기 카본 fiber는 전기적 특성을 아울러 발휘하면서 (+)전하에 의해. -은 담체 항균제처럼- 항균효과뿐만 아니라, 전자파차폐효과로 인한 일석육조(상기 언급 및 열거된 수용성 물질에 fiber로 분산 가능함에 섬유질과 같은 기계적 강도, 갈라짐 방지, 항균, 전자파 및 대전방지, 난연 효과로 하나의 물질 사용으로 6가지 이상의 효과를 기대하여 명명함.) 이상의 효과를 가져, 가격경쟁력 우위가 가능하였다.
특허 1187976호에 있어, 액체 황토벽지 조성물은 함수율 85∼95%의 황토 앙금 70∼90 중량%와, 규조토 10∼30 중량%로 이루어진 황토혼합물 60∼79 중량%; 닥나무가루 1∼10 중량%; 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC) 0.5∼3중량%, 프로필렌글리콜(PG) 5∼10중량%, 테라핀유 1∼5중량%, 물 72∼88.5중량%를 포함하는 액상수용액 20∼30중량%; 를 포함하는 것; 상기 액상수용액에는 빠른 건조를 위해 변성전분 5∼10중량% 가 더 첨가되는 것을 특징으로 바르는 액체 황토벽지 조성물이었고, 특허 1138128호에 있어, 물탱크의 물에 프로필렌글리콜 및 테라핀유를 투입 및 교반하고, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨을 투입 및 교반하여 액상수용액을 제조하는 단계, 기 제조된 액상수용액에 닥나무가루를 혼합하는 단계, 상기 닥나무가루 혼합물에 황토앙금 및 규조토로 이루어진 황토혼합물을 혼합하는 단계; 상기 액상수용액, 닥나무가루, 황토앙금 및 규조토로 이루어진 황토혼합물의 혼합물을 분쇄하는 액상 분쇄단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 바르는 액체 황토벽지 조성물 제조방법에 관한 것으로 액상수용액은 물 82∼88.5중량%, 프로필렌글리콜(PG) 5∼10중량%, 테라핀유 1∼5중량%, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC) 0.5∼3중량% 비율이 포함되어 제조되는 것에서 액상 수용액에는 알파(α)전분이 추가로 포함될 수 있는 조성물 100중량부에 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산, 특히 확보가 쉬운 국내산, 중국산을 주로 사용하였음) 등 분말 혹은 그의 수용액 형태로 0∼50중량% 사용, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성; 1∼100중량% Salt은 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안 태평양, 대서양, 인도양, 북국해, 남극해, 사해, 흑해 등지에서 생산된 유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산 특히 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서도 생산되어진 염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산에서 생산한 것을 단독 혹은 2종 이상 혼합 0∼50중량% 사용, Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나, 상기 염화물질 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물으로 - 이온성화합물은 금속 양이온과 비금속 음이온이 정전기적 인력에 의해 결합되어 있는데, 전하의 합이 전기적으로 중성이다.- +2가 이상의 양이온 금속원소는 Co, Cu, Ni, Mn, Zn, Fe, Al, Be, Mg, Ca, Ba 등으로 이루어진 군에서 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있다. 장비의 부식, 용액 안정성을 고려해서 암모늄염을 추가로 포함할 수도 있고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물는 +1가 양이온 금속과 -1가 또는 -2가 음이온을 사용한 바, 여기에 속하는 양이온 금속원소는 Li, Na, K 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하였고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 고형분 0.1∼50중량% 전도성고분자(Conductive Polymer; Polythiophene, PEDOT-PSS, Polyaniline, Polypyrrole) 0∼50중량% 사용하거나, 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite, 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23의 조성으로 제조되어진 것을 0∼50중량% 혼합하여; 단순 바르는 벽지 조성물에서 본 발명에서 추구하는 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지 성능을 발휘하는 조성물에 의한 응용제품을 개발하였다.
현재 상품화 된 벌레 퇴치제 중 스프레이 살충제의 주성분은 phthalthrin와 농약 등에 사용되는 pyrethroid계 화합물로 이 성분은 유기염소계이나 유기인계 살충제보다는 독성이 낮아 많이 사용되고 있으나, 장기간 과다 흡입할 경우 염증, 폐섬유화 등 호흡기 장애를 발생할 수 있는 독성을 가지고 있으며, 개미 퇴치를 위한 성분인 imidacloprid은 무색,무취의 투명한 겔이고, 집의 모서리, 구석틈새 등에 뿌려주면 개미가 사라진다고 하지만, 여러 벌레에도 적용되는 약물인데, 꿀벌의 신경계에 치명상을 주는 것으로 알려져 생태계를 교란시킬 수 있는 우려가 제기되고 있는 농약의 일종이다.
그러나 본 발명의 조성물 즉 본 발명 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23, 27, 29, 30, 31의 첨가물질 소금류는 전해질 이온으로 잘 해리 될수록 전기전도성이 좋은데, 우리가 살아가는데 꼭 필요한 필수 구성요소 중 하나이다. 왜냐하면 소금 속에 들어있는 염분을 섭취하지 않으면 우리 몸이 제 기능을 발휘할 수 없기 때문입니다. 또 신체 내에 유해한 물질이나 세균이 침입해도 세포와 혈관까지 침입하지 못하도록 인체 저항력을 높여주는 역할도 한다. 그래서 인체에 염분이 부족하면 우리 몸에 독소가 쌓이게 되어 나쁜 질병에 걸리기 쉽우나, 신체 중 심장만은 절대 암에 걸리지 않는데, 그 이유는 심장이 염분을 가장 많이 포함하고 있기 때문이라고 한다. 인간뿐만 아니라 지구상의 모든 생물들도 염분을 섭취하지 않고서는 살아갈 수 없다. 동물들은 소금 바위나 소금 동굴을 찾아 염분을 섭취하고 식물들은 땅속에서 염분을 흡수한다. 소나 말이 염분을 섭취하지 못하면 힘을 못 쓰며, 염분이 부족한 나무는 쉽게 썩는다. 따라서 소금은 잡균, 세균이나 미생물이 번식할 틈을 주지 않으며 오랜 시간이 지나도 변함없는 성질을 가지고 있다. 소금은 물에 잘 녹아서 다른 물질에 잘 침투하고 잘 섞이는데 우리의 인체에 좋은 것을 주고 나쁜 것을 제거해주는 역할을 하는 성질을 가졌다. 그리고 소금에는 먼지를 흡수하는 성질이 있어 구석구석을 깨끗하게 닦아 낼 수 있다. 정화하는 성질인데, 그래서 옛적부터 집안 구석구석에 곰팡이가 잘 발생하는 곳에 소금을 놓아두거나, 집안에 개미가 많이 다닐 때, 소금을 뿌려두면 딴 곳으로 간다고 했다. 좋은 예로, 팔만대장경은 1251년에 완성됐으며 지금까지 남아 있는 목판들을 차곡차곡 쌓았을 때 높이가 약 3.2km로 높고 총 무게는 약 280 M/T이라고 한다. 잘 만들어졌어도 보존이 제대로 되지 않았다면 오늘날 대장경의 아름다움에 감탄할 수 없었을 것이다. 오랜 시간 원형 그대로 보존될 수 있었던 이유를 고찰하면, 우선 목재 선정과정을 살펴보면, 경판으로 쓰일 재목인 나무를 바로 사용하지 않고 바닷물 속에 1~2년간 담가 뒀다. 그 후 경판 크기로 자른 뒤 소금물에 삶고 건조하는 과정을 거쳤다. 소금은 온·습도에 의한 나무의 crack 방지 성질이 있어 경판이 갈라지거나 비틀어지는 현상을 줄일 수 있다. 완성된 대장경판을 보관하는 장소 역시 중요하여 목판의 보존에 적합한 환경 섭씨 20℃ 내외, 습도 80% 이하이다. 그런데 대장경판전의 기후는 이 기준을 만족시키지 못한다. 판전 내부 습도는 여름 평균 89.09%, 겨울 평균 75.91%로 일반적인 목재 보존 기준보다 높은 편이다. 온도는 여름 평균 섭씨 19.81℃, 겨울 평균 2.74 ℃로, 겨울 옥내 온도 기준치보다 매우 낮게 나타났다. 적절한 목재 보존 환경 기준을 벗어나는 판전 내부의 환경 속에서도 수백 년 동안 경판이 보존될 수 있었던 이유는 무엇일까 바로 자연환기와 보관 건물 바닥은 땅을 깊이 파서 숯, 찰흙, 모래, 소금, 횟가루 등을 뿌렸다. 이는 비가 많이 와 습기가 차면 바닥이 습기를 빨아들이고 반대로 가뭄이 들면 바닥에 숨어 있던 습기가 올라와 자동적으로 습도를 조절해주는 역할을 한다. 또한 소금은 개미 퇴치 가능하다. 개미는 본능적으로 달콤한 냄새를 좋아한다. 설탕이나 달콤한 사탕은 좋아하지만, 소금이나 식초 등 짜거나 신맛을 내는 것을 싫어한다고 해서, 개미 100마리를 두고 소금에 대한 반응 실험을 실시한 결과 소금을 뿌린 부분에 개미가 오지 않음을 알 수 있었다. 도 59에 도시한 바와 같이, 이번 실제 실험에서 보는 바와 같이 소금은 개미 퇴치효과가 있음을 확인할 수 있었다.
따라서 본 발명에 사용하는 소금은 한편으로는 염화나트륨이 주성분인 식용 소금과 화학약품, 암염 등에서 채취 및 제조된 물질을 사용하였고, 또 다른 한편으로는 직접 바닷물을 채취하여 사용하였다. 소금은 천연적으로 바닷물에는 2.8~5.0%, 암염으로 존재하는 땅에서는 3.5~5.0% 존재한다. 암염은 주로 유럽이나 북아메리카, 중국 등지에서 산출되고, 공업용으로는 캐낸 것을 그대로 사용하나, 식용 소금은 정제 소금으로 바닷물에서 채취하는 경우 염전법으로 제조하거나, 이온교환수지를 사용하는 방법 등으로 제조하는데 염산과 수산화나트륨을 중화 반응시키면 염화나트륨(소금)과 물이 생기는 중화 반응으로 생성한다. 즉, 염화나트륨은 용액속에서 이온(Na+,Cl-)으로 존재하고 물을 증발시키면 고체 염화나트륨이 형성된다. 다시 이를 물과 혼합하면 Na+, Cl-을 포함한 전해질 수용액이 되어 전기적 특성을 발휘하게 된다. 표 15에 나타낸 바, 또 바닷물, 즉 보통 해수는 물을 주성분으로 염도가 5.0% 이하이며, 미량의 금속(미네랄)으로 구성된다. 해수 염분 비율은 생체의 염분 농도(약 0.9%)보다 많으나, 이래와 같이 Na+ 100 기준 다른 생물(동물)에 비하여 사람에 가장 유사한 비율을 가짐을 알 수 있다. 따라서 소금은 대량으로 먹지 않는 한 인체에 유해하지 않을 만큼 인체에 유익한 물질이다. 이것은 언급되어진 전도성 성질 뿐만 아니라, 각종 세균, 곰팡이 억제능력이 탁월하며, 난연성도 우수한 물질로서 지역별 바닷물을 채취하여 사용하면, 다시 말해, 주요 지역으로 대한민국 동해, 서해, 남해, 지중해연안, 태평양, 대서양, 인도양, 북극해, 남극해, 사해, 흑해 등지(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산)에서 생산된 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀, 베트남과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서 생산되어진 salt염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산 등지에서 체취하여 제조한 제품으로 특히 도배 및 시공하는 경우 고향 및 자국 제품인 경우 정서적인 면에서 안정감도 부여할 수 있는 제품일 될 것이다. 따라서 본 발명의 물질은 인체에 친숙, 친화, 유익하며, 상기 본 발명에 의거 제조된 일부 제품들은 식용하여도 인체에 해가 없어, 비상시 식량으로 대체 사용(대용)이 가능하다.
| 구분 | Na+ | K+ | Ca2+ | Mg2+ | Cl- |
| 해수 | 100 | 3,61 | 3,91 | 12.1 | 181 |
| 해파리 | 100 | 5.18 | 4.13 | 11.4 | 186 |
| 곱상어 | 100 | 4.61 | 2.71 | 2.46 | 166 |
| 대구 | 100 | 9.50 | 3,93 | 1.41 | 150 |
| 개구리 | 100 | - | 3.17 | 0.75 | 136 |
| 개 | 100 | 6.62 | 2,80 | 0.75 | 139 |
| 사람 | 100 | 6,75 | 3.10 | 0.70 | 129 |
(출처: 水とはなにか, 講談社)
대전에 의한 정전기의 발생원인은 전기·전자제품에서의 전자파 내지 낮은 습도로 인한 마찰 등으로 절연체 표면에 대전된 전하가 주원인으로 이것이 제품의 불량품 발생원인 제공자이고, 또한 발생된 정전기는 도 60에 도시한 바, 주유소와 같은 인화성 물질 취급 사업장의 화재, 폭발 위험성으로 이어질 수 있다. 도 60은 모주유소에서 정전기에 의한 발화 원리 및 장면을 캡처하여 나타내었다. 이와 같이 정전기에 의한 발화는 주변에서 자주 발생한다. 주유소에서의 발화 원인은 이동중에 마찰에 의해 발생한 마찰전기가 절연체인 의류에 대전되어 있다가 주변의 또 다른은 물체에 순간으로 빠져 나가면서 발화와 폭발로 이어진다. 거의 모든 주유소는 주변 절연체인 바닥위에 주유기가 설치되어 있어, 정전기 발생시 빠져 나갈 곳은 주유기뿐 이다. 이에 대한 해소 방안으로 본 발명의 제품으로 바닥을 시공하는 경우, 운전자의 신발이 절연체이라 대전체 역할을 할지라도, 비록 완벽하게 정전기가 해소 되지 않더라도 일부 운전자 및 주변의 정전기를 대지로 해소시켜 정전기 강도를 약화시킬 수 있고, 추가하여 주유 전 자동차 차체에 금속 wire와 같은 것을 잠시 연결하면 이것을 통하여 운전 중에 발생한 정전기를 분산 빼낼 수 있는 도체로 차체와 대지를 연결시키면 상기 도 60과 같은 발화는 크게 내지 완전 해소시킬 수 있을 것을 본 발명에 의한 또 따른 특징으로 한다. 즉 긴 와어어를 주유기와 함께 비치하여 먼저 wire를 차체에 올리게 하고 주유토록 하면 와이어를 운전자가 잡는 순간 정전기를 가지고 있을 가능성이 있는 운전자 의류에서 먼저 정전기가 빠져 나가고, 그리고 차체의 정전기가 본 발명의 바닥으로 정전기 해소가 가능한 시스템도 본 발명의 특징의 하나이다.
이상에서 본 발명의 과학적 원리, 고찰, 실험(시험), 그리고 설명 및 도시하였지만 본 발명은 당업자에 의하여 다양하게 변형되어 실시될 가능성이 있는 것은 자명한 일이다. 이와 같이 변형된 예들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어져서는 안되며, 이와 같이 변형된 예들은 본 발명의 첨부된 특허청구범위 안에 속한다 해야 할 것이다.
10: 인쇄층(바탕재층, 엠보싱층).
20: 방염성 (대전방지) 코팅층.
30: 폼(foam) 또는 시트(지류, 플라스틱류 등).
40: 알루미늄 호일층.
50: 접착층.
60: 이형지.
70: 고분자물질.
70´종이류.
20: 방염성 (대전방지) 코팅층.
30: 폼(foam) 또는 시트(지류, 플라스틱류 등).
40: 알루미늄 호일층.
50: 접착층.
60: 이형지.
70: 고분자물질.
70´종이류.
Claims (2)
- 본 발명은 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 제조방법, 본 발명의 구조를 기반 특징으로 한 구조제품과 제품 시공방법, 응용제품 등에 관한 것으로, 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능을 발휘하는 물질들로 조성물과 이를 이용한 응용제품들을 구현하기 위하여;
먼저 접착력과 외형을 제공하는 물질로는, 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic[PVC(Polyviny chloride), 폴리에스테르, PVC sol, PP(Polypropylene), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), PMMA(Polymethlmethacrylate), PE(Polyethylene), PET(Polyethylene Terephthalate), PBT(Polybuthylene Terephthalate), PPS(Polyphenylene Sulfide), PC(PolyCabonate), Nylon, LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), Polystyrene 어느 하나 또는 둘 이상 혼합], Thermosetting Plastic(Phenol, Urea, Melamine, Polyurethane, Unsaturated Polyester, Silicon Resin 단독 또는 둘 이상 혼합), Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 1~99중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
본 발명의 주목적의 하나인 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지, 벌레퇴치 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 첨가물질의 배합비율, 첨가물질로는, 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산, 특히 확보가 용이한 국내산, 아시안산 등을 주로 사용하였음) 등 분말 혹은 그의 수용액 형태 제조하여 0~50중량% 사용하거나, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성 사용하거나; 고형분 1∼100중량% Salt는 Sodium Chloride가 주성분인 식용 salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 salt물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안, 태평양, 대서양, 인도양, 북극해, 남극해, 사해, 흑해 등지(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산)에서 생산된 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀, 베트남과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서 생산되어진 salt염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산(암염)에서 생산한 것을 - 본 발명의 소금은 크게 천일염과 정제염으로 분류된다. 천일염은 바닷물을 염전으로 끌어와 바람과 햇빛으로 수분과 함께 유해 성분을 증발시켜 만든 가공되지 않은 소금으로 굵고 반투명한 육각형의 결정이다. 이에 비하여 정제염은 바닷물을 전기분해하여 이온수지막으로 불순물과 중금속 등을 제거하고 얻어낸 Sodium Chloride의 결정체이다. 우리나라에서는 수심이 깊지 않고 조수 간만의 차가 큰 서해안이나 남해안에서 많이 생산되고 있으며, 인도양, 지중해 연안, 미국, 오스트레일리아, 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽 등지에서도 생산된다. 전라남도 신안군은 국내 천일염 생산량의 65%, 염전 면적의 절반 이상을 차지하며 품질도 세계적으로 뛰어나다. 또 백령도 부근에서 생산되는 유황성분이 함유된 소금도 상품(上品)으로 친다. 한국의 천일염전은 대개 저수지, 증발지, 결정지로 이루어져 있으며, 만조 때 수문을 열어 증발지에서 농축된 염수를 만들고 결정지로 보내 소금 결정을 얻는다. 바람이 심하면 결정이 작고 기온이 낮으면 쓴맛이 나 소금의 질이 떨어지므로 일조량이 많고 바람이 적은 날을 택해 소금을 얻는 것이 좋다. 우리나라에서 생산되는 천일염은 알칼리성이며, 염도는 약 88% 정도이다. 천일염에는 Ca, Mg, Zn, K, Fe 등의 무기질과 수분이 많기 때문에 채소나 생선의 절임에 좋아 김치를 담그거나 간장, 된장 등을 만들 때 주로 쓰인다. 몸에 좋은 무기질이 많이 함유되어 있는 반면 독성물질도 다소 함유 하고 있기 때문에 이를 제거하고 섭취해야 하는데, 천일염으로 김치를 담그거나 간장, 된장을 만들면 발효되면서 유해 성분이 사라지게 된다. 또한 천일염은 각종 무기질에 의하여 흡습성이 높고, 항균을 넘어선 살균력에 의한 부폐방지 효과를 가진다. 출처: 두산백과, S염전, Sinan, G사, 자료 검색자료 및 본 발명인의 지식 참조), - 단독 혹은 둘 이상 혼합 0∼50중량% 사용하거나; Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나; 균 억제력을 더욱더 필요로 하는 곳엔 천일염 대신에 균을 전혀 보유하고 있는 않은 정제염을 0∼50중량% 사용하여 항균·방미 효과를 더욱 더 확보한, 특히 100℃이상의 높은 고온에서 처리하여 첨가물질 자체의 균을 모두 박멸하여 사용하거나; 제품을 제조할 때 일부 제품에 0.01~5중량% 산(pH<4)을 혼합하여 접착물질의 혼화성뿐만 아니라 접착 및 조성물질의 자체 보유 균을 제거하거나; 상기 언급한 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 고형분 5∼100중량% 이온성화합물으로 - 본 발명에서 사용한 이온성화합물은 금속 양이온과 비금속 음이온이 정전기적 인력에 의해 결합되어 있는데, 전하의 합이 전기적으로 중성이다.- +2가 이상의 양이온 금속원소는 Co, Cu, Ni, Mn, Zn, Fe, Al, Be, Mg, Ca, Ba 등으로 이루어진 군에서 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 장비의 부식, 용액 안정성을 고려해서 암모늄염을 추가로 포함할 수도 있고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물는 +1가 양이온 금속과 -1가 또는 -2가 음이온을 사용한 바, 여기에 속하는 양이온 금속원소는 Li, Na, K 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하였고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 고형분 0.1∼50중량% 전도성고분자(Conductive Polymer; Polythiophene, PEDOT-PSS, Polyaniline, Polypyrrole) 0∼50중량% 사용하거나 한 것들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~99중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 증량, 충격보강 및 분산, 내한, 점도 증가, 건조(양생) 시간 단축, 부폐방지, 미장을 위하여, 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물로 (Si,Al)O4의 사면체가 입체망상으로 결합하고 있는 다공 구조와 WmZξO2ξ2O 조성식, W는 Na, Ca, Ba, Sr이고, Z＝Si＋Al, 석영 SiO2, 다이아몬드형 사면체구조가 무한으로 연결한 삼차원 망상구조 중의 Si의 일부가 Al에 의해서 치환된 Zeolite, 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Silica, Perlite, Titanium Dioxide, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 혹은 수(H2O)분산된 고형분 1~100중량% Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 0~99중량% 사용하거나; 음이온, 양이온, 양쪽성 계면활성제 중 Ammonium Dodecylbenzenesulfona, Polyoxyethylenenonylphenyl Ether, Polyoxyethyleneoctylphenyl Ether, Sodium Dodecylsulfonate, Sodium Dioctylsulfosuccinate, Sodium Dodecylbenzenesulfonate, Ammonium Dodecylbenzenesulfonate, Sodium Alkylarylsulfonate, Phosphate Ester, Ammonium, Soda계 유무기 분산제, Silicon 분산제, Acrylic 분산제 등 Sodium Polycarboxyl Acid; Octylalcohol, Cyclohexane, Polydimethylsiloxan 기타 고급 Alcohol 또는 Ethylene Glycol, 스판 기타 비이온 활성제, Silicon 소포제 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
증점 및 초기 접착을 위하여, 셀룰로우스타입, 알칼리스웰러블타입, 에스테르형, 우레탄화합형, 벤토계, 에어로젤계, 아크릴계 등 즉 예로, 아라비아검, 진탄검, 타라검, 구아검, 한천, 케라지난(카라지난), 알긴산나트륨, 분말셀루루스, 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, HEC, CMC, MC, SD, BT, EHEC, MEHEC, LBG, 타라린드, 아라빅, 대두다당체, 커드란, 젤란, 글루코만난, 알긴산 소다, 펙틴, 카보머, 하이셀, 젤라틴, 폴리카르복시산, 카르복시비닐폴리머, 메탈에틸셀룰로스, 알긴산칼륨, 리텍스트로스, 카복시메틸스타치나트륨, 카제인, starch 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
내한 접착 특성을 위하여, Dioctyl Phthalate계, Dibutyl Phthalate계, Ester계 등을 사용하며, 바람직하게 Alkyl Ester를; 단독 혹은 둘 이상 0~20중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
제조 제품이나 시공 후 보다 우수한 항균방미, 부폐방지 효과를 위하여, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 염소 처리된 5 Chloro 2 methyl 4 isothiazolin 3 one과 염소되리 되지 않은 2 Methyl 4 isotiazolin 3 one이 함께 혼합된 유기질소황화물, 강산류(pH <4) 각각 0~3중량%, 바람직하게는 0~2중량% 사용할 수 있고, 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(품명: MX-3 어드밴스트플러스, 제조사: CONNELL FAMILY INC.), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~5중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고,
전자파흡수 및 전자파차단, 전자파차폐(전자파흡수 및 전자파차단을 동시에 발휘하는 것을 차폐라고 명명함), 대전방지. 항균방미, 난연, 부식방지, 전기전도, 열전도 (접착) 전극용도 특성을 위하여, 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite, conductive carbon powder 및 fiber, 고형분 1.0~80.0중량% 전도 카본졸 단독 혹은 2종 이상 혼합 0~97.5중량% 혼합하거나, 이들 금속물질을 carboxylic acid계와 지방산, silane계를 사용하여 표면 개질시키고, 표면 개질된 금속물질 0~90.0중량% 조성하여 제조된 조성물과 그의 첨가물질에 의해 색상을 가지는 제품 등으로 제조되어질 수 있는 특징을 가질 수 있는 것이 또한 특징으로 하고,
분산을 위한 용매는; 함량 1~99.9중량% Methanol, Ethanol, Butanol, Dichloromethane, Ethylacetate, Hexane, Diethylehter, Acetonitrile, Benznene, Dibasic Ester, 1-METHOXY-2-PROPANOL, BC, Diethylene Glycol Monoethyl Ether Acetate, Toluene, Alcohol, H2O, etc를; 단독 혹은 2종 이상 0~97중량% 혼합하는 하는 것을 특징으로 하는데,
상기 목적을 위한 물질들은, 배합 순서는 크게 문제되지 않으나, 대략적으로 수지, 용매, 성능 부여 첨가물질 등 순으로 혼합 조성하는 것이 바람직하고, 적어도 물질 하나를 포함하는 것을 특징으로 하고, 본 발명의 주목적인 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 복합 내지 선택선별적으로 발휘하는 성능은 먼저 첨가물질의 종류에 따른 ① 전자파흡수와 전자파차단, ② 난연(방염)과 준불연, ③ 부식방지 성능, 배합비율 함량차에 의하여 ① 전자파차단(전자파저감)과 대전방지, ② 항균 및 방미, ③ 동결되는 온도 변화 등이 복수 내지 선택선별적으로 발휘하는 것을 특징으로 하며, 더하여, 습식혼합은 반응조 내지 혼합용기 등에 고압분산기, 고전단믹서(인라인믹서, 호모믹서), 프리믹서(교반기), 호모디스퍼스, 호모지나이저, (임펠라) 고속교반기, 페이스트 믹서, 공자전믹서, 통상적으로 사용되는 믹서 및 교반장치(혼합용기), 사료/골재/시멘트/몰탈/콘크리트 배합기(예로, 대광건설기계 제조한 분말 믹서기기 종류 등), 도배풀 제조장치 등을 단독 혹은 복수 이상 이용하여 -15~100℃, 1~600분, 1~20,000rpm 조건하 제조방법에서 조성되어짐을 특징으로 하는 조성물 제조 방법과 상기 제조방법으로 조성물 제조 후 작업자가 혼합용기 배출 밸브를 통해 나오는 조성물을 개량 후 포장하는 전통 및 현 제조 방법 이외에 자동화장비를 이용하여 원료 투입 및 포장 이송을, 인라인아웃라인내(內) PLC제어 무인시스템 등과 같은 전자동생산라인 구축하여 자동 계량에 의한 원하는 중량으로 포장이 가능한 제조방법(건식혼합 제조에도 적용 가능)으로 제조도 가능한 것을 특징으로 하며, 나아가, 건식혼합은 2종 이상 분말과 분말간 혼합으로 습도 65%RH 이하 실온에서 주로 사료/골재/시멘트/몰탈/콘크리트 배합기를 사용하였으나 혼합배합용기내(內)에서 혼합시 바람직하게는 습도 0~65%RH, 온도 -10~190℃ 사이에서 혼합하고 제조 분말 조성물에서 습기를 제거하여 밀봉포장하고, 수지컴파운드는 수지에 본 발명의 상기 언급되어진 첨가물질을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 조성하거나, 이와 같이 혼합된 조성물을 압출기를 이용하여 150~350℃의 가공온도에서 펠랫트(pellet)화하는 수지(이하, 수지켐파운드 펠렛트라고 명명한다.)로 형성시킨 것을 특징으로 하고, 이를 또한 만들고자(생산코자) 하는 모양의 금형이 장착된 사출기 내지 프레스에서 60~450℃의 가공온도로 제품을 제조하는 것을 특징으로 하여, 이상과 같은 방법으로 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율, 제조방법에 따라 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지, 벌레퇴치 성능 등을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품, 그의 제조방법. - 청구항 1항에 있어,
고형분 1∼65중량%인 Acrylic Emulsion, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Chloride 중 1 내지 2종 이상 각각 혼합물 15∼55중량%, H2O 65∼84중량%, 0thers 1∼10중량% 조성물 내지 2-EHAM: BAM= 2∼3:1의 비율 30∼99중량%, CaCO3 10∼50중량%, H2O 10∼60중량%, others 0.01∼5중량% 혼합 조성물 혹은 Acrylic copolymer 45∼55중량%, CaCO3 30∼40%, H2O 10∼20중량%, Gum Rosin 5∼10중량%, 0thers 1∼70중량% 조성물 중에 1 내지 2종 이상 각각 1~90중량%에 Acrylic sealant 혹은 silicon sealant 단독 혹은 2종 이상 0~90중량% 조성하고; - others은 상기 언급된 전자파차폐, 증량, 충격보강 및 미려함, 분산, 내한, 점도 증가, 분산제 등에 해당하는 물질- 상기 혼합 접착 조성에 염화칼슘 powder 0∼20중량%, 소금(천일염, 암염) 0∼20중량%, conductive carbon(전도카본) powder 및 fiber 0∼30중량%, 고형분 1∼80중량% 전도 카본졸 0∼80중량% 단독 혹은 혼합 조성하여 주목적 기능인 전자파차단 및 대전방지 성능을 발휘하는 접착제를 제조하여 아래와 같은 평가를 실시한 결과 우수한 전기적 특성과 함께 접착특성, 작업성 등이 양호하였고, 시험규격 ANSI/ESD STM 11.11-2015, 시험환경 23℃, 50%RH, Resistance Meter(제조사 Trek) Model 152로 측정한 결과 크린룸 SPEC.을 만족하는 104∼106Ω/□이었다. 본 발명의 조성물으로 제전타일 시공 후 표면저항을 측정한 결과를 촬영하여 도 1에 도시하였다. 현장 시공 후 표면저항을 측정한 결과, 습도 45%RH에서 105Ω/□로 판명됨에 본 발명 조성물로 시공된 제전타일은 크린룸 시공 SPEC.에 충족됨이 확인되었다. 도 1은 A사 크린룸을 본 발명의 조성물으로 시공함에 있어, 먼저 본 발명 접착제의 전도성을 확인하기 위하여 건조시키고 저항을 측정하는 장면을 도 1 중앙에 도시하였고, 도 1 하단에 보여 주는 바, 정전기 저감을 위한 (크린룸) 바닥 시공을 위해 전기적 특성을 가진 접착제으로 제전타일을 접착 시공하면, 인체이나 작업 중 장비 등지서 발생하는 정전기는 제전타일을 거쳐 본 발명의 접착제, 그리고 접지단자를 통하여 빠져나가 대전방지(정전기 예방) 특성을 발휘하는 정전기 방지 바닥(크린룸)이 되도록 하는 또 하나의 특징으로 발휘된다. 그리고 시공 후 사용한 표면저항측정기는 Wolfgang Warmbier의 Surface Resistance Meter SRMⓡ110/Made in EURO이다. 그리고 도 2는 A시험연구원에 의뢰하여 평가한 것으로, 상기 PVA에 카본졸을 2∼30중량% 조성하여 제조 후 시험규격 ANSI/ESD STM 11.11-2015, 시험환경 23℃, 50%RH, Resistance Meter(제조사 Trek) Model 152로 측정한 결과로서 표면저항이 1.05×104~1.23×104Ω/□로서 전자파차단 특성을 가진 접착제임을 알 수 있었다. 그리고 무엇보다도 중요한 특성의 하나인 본 발명의 조성 접착제의 접착강도 평가는 접착 후 2hr, 4hr, 24hr, 168hr 각각 상온 23℃와 저온인 10℃에서 접착력 평가를 진행하였고, 사전 모든 실험은 시험환경 23℃, 45%RH에서 실시하였으며, 접착 전 open time은 20min으로 통일 후 결과를 표 5에 도시하였다. 상기 표 5에서 알 수 있듯이, 본 발명에 의한 접착제는 접착성이 양호함을 알 수 있다. 고형분 1~65중량% Acrylic Emulsion에 고형분 1∼80중량% 카본졸을 2∼30중량% 조성하여 제조 후 이를 초배지에 롤 80목으로 그라비아 인쇄하여 제조한 초배지 실물을 도 3에 도시하였다. 그리고 상기의 주 접착제로 Acrylic Emulsion에 카본졸으로 조성한 제품으로 아파트를 실제 시공하는 장면을 촬영한 것을 도 4에 도시하였다. 이상과 같이 본 발명의 조성은 다양한 응용제품과 실 시공 가능함을 특징으로 함으로써 적용 분야의 다양함을 보여 주는 실 예이다. 그리고 상기 시공 제품을 시험연구원에 의뢰하여 표면저항을 측정한 결과 2.5×106Ω/□이었으며, 이를 도 4에 나타내었다. 그리고 앞서 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 대한민국 특허출원 10-0526673호와 10-0522267호는, 주재로 「사용되는 전도성 카본블랙(전도카본)과 접착제에 대한 구체적인 기술이 없다.」에서 먼저 카본은 오래전부터 사용되어져 온 생활소재라고 할 수 있다. 카본블랙은 잉크, 먹, 고무 보강제 등에 이르기까지 다양하게 사용되어 오고 있는 물질중의 하나이고, 활성탄은 탈취제 및 용제 회수용, 촉매 등으로 이용된다. 여기서 카본은 탄화수소가 열분해 또는 불완전연소 함으로써 생성된다. 그 제조법은 열분해법과 불완전연소법 등으로 나뉜다. 제조방법에 따라서 높은 표면적 및 특이한 표면에 의해 다양한 용도를 갖고 있고 카본 소비량의 85% 정도는 고무용, 11% 정도는 인쇄 잉크용, 전도카본용 등 수많은 용도에 제공되고 있다. 카본은 흑연형 구조의 탄소 육각형의 그물의 층이 겹쳐져 사슬 모양으로 연결된 구조이다. 흑연의 경우에는 원자 하나당 3개의 선이 뻗쳐 있다. 층 사이에 약한 van der waals 힘과 층 안에 강한 공유결합을 가지고 있는 흑연 구조의 층 격자는 물리적 성질의 비등방성이며, 도 5에 나타내어진 점선은 층과 층사이의 약한 파이결합이며, 그 파이결합(pi bonds, π bonds)이 흑연이 전기가 통하는 역할을 담당한다. 파이결합은 분자내 서로 이웃하고 있는 원자 각각의 전자 궤도의 중첩에 의한 화학결합이다. 시그마 결합과 달리 파이결합은 x축이나 y축을 중심으로 놓여 있어 양 원자핵을 연결한 z축 위의 전자 밀도가 0인 결합이다. 파이 결합은 p오비탈을 의미하는 그리스 문자 (π)로부터 명명되었다. 그리고 원자가전자는 원자의 가장 외각에 있는 전자로서, 분자결합, 화학성질 등을 결정하는데 가장 큰 역할을 하며, 절연체나 반도체에서는 원자가전자대의 전자에 해당하며 금속에서는 자유전자에 해당합니다. 중성상태의 탄소원자의 원자가전자는 4개이다. 탄소의 원자가 전자 4개중 3개가 사용되고, 흑연(카본) 구조를 하고 있는 탄소에서 결합에 참여하지 않는 자유로운 전자가 하나씩 존재하는데, 이 자유로운 전자에 의하여 흑연은 전도체가 되고 이와 같은 전도흑연(카본) - CNT, graphene, 변성흑연 or xGnP 중 하나로 - 은 본 발명에서 사용하는 주기능성 물질의 하나로 미세구조는 침상구조이거나 판상구조, 입방에 속하며, 입자크기는 0.0001~25㎛를 사용하였다. 본 발명의 혼합비율 중 또 하나인 전분 10∼25중량%, 고형분 40∼60중량% 염화물 0∼15%, 고형분 1∼35중량% 천일염 0∼20중량%, 물 30∼95중량%를 계량된 조성물을 가열·교반장치 50∼103℃, 1∼600min. 1~20,000rpm 조건에서 점도 1,000~250,000cps(Brookfield RV DV-II+PRO 사용) 풀을 제조하였다. 제조된 풀을 이용하여 시공할 경우, 추가로 물 1∼0.3배 혼합하여 시공(예로, 벽지 도배)하였다. 이 때 제조·사용되어진 풀은 건조 후 표면저항을 측정한 결과 45%RH에서 105~109Ω/□로 대전방지 특성 및 전자파차단 특성이 있음을 확인할 수 있었다. 이 때 사용한 측정기는 Wolfgang Warmbier의 Surface Resistance Meter SRMⓡ110/Made in EURO로 저항을 평가하였다. 도 6에 도시한 바, 시험조건, 적용전압 500V, 60 sec, 20℃, 65%RH이며, 시험장비는 TOA SME-8511, D1=1.96㎝, D2=2.41㎝에 의거 측정한 결과 5.1×107Ω/□(반감기 1.5 sec), 4.3×108Ω/□(반감기 2.1 sec) 저항값을 얻었다. 특히 본 발명의 혼합비율 중 또하나인 고형분 20중량% 접착물질 60~83중량%, 고형분 48중량% 염화물질 11중량%, 고형분 25중량% 소금액 6중량%, 기타 H2O를 함유시킨 접착 및 코팅 물질을 제조하여 4각 박스에 일반 도배풀과 본 발명의 도배풀을 이용하여 각각 벽지로 도배한 후 전기장 감소 정도를 측정한 결과를 도 7에 나타내었다. 도 7에서 보는 바와 같이 PULSE사 E-tester 측정값이 시공 전 575V/m이었던 것이 시공 후에는 0V/m로 내부 시공을 한 곳이 전기장의 감쇄로 0으로 가려는 것을 확인할 수 있었다. 제조 잡착물질로 박스와 같이 3면 이하인 경우는 본 발명의 코팅층을 전기가 통하는 물질을 이용하여 접지단자에 접지시키면, 코팅층(면)에 집적되어진 전기장(정전기)이 접지단자를 통하여 빠져 나감으로서 전기장을 감소시키며, 4면 이상 도배(도장)하는 경우 금속의 내부처럼 전기장이 zero(0)로 줄어들려는 현상에 의하여 전기장이 감소되어진다. 도 8와 같은 조건하에서 PULSE사 E-tester 측정치가 도배 전 346V/m이던 것이 도배 후에는 11V/m으로 내부 도배를 한 곳이 전기장의 감쇄 현상으로 인한 0으로 가려는 것을 확인할 수 있고, 또 다른 도배 샘플(도9)에서는 측정장비 ALPHA LAB. TriField meter(ELF-1kHz)를 사용하여 측정한 결과한 결과, 도배 전 전자파 과다 발생으로 측정불가 영역인 1,000V/m이상이었으나, 도배 후엔 20V/m로 측정되었다. 「이것은 도체 안의 전하는 움직이지 않으며, 도체 내부의 전기장은 0(zero)이다. 도체 안에서는 전기장이 없는 것은 전기장이 금속을 뚫고 들어가지 못하기 때문이 아니라, 도체안의 자유전자들이 내부의 전기장이 0일 때만 움직임을 멈추고 '정지'할 수 있기 때문이다. 대전된 금속구, 서로 미는 힘이 작용하기 때문에 전자들끼리는 가능한 한 서로 멀리 떨어지게 되고, 전자들은 구 표면에 균일하게 분포한다. 만약 양전하를 정확히 구 가운데 놓으면 아무런 힘도 받지 못할 것이다. 구의 왼쪽부분에 있는 전자들이 전하를 왼쪽으로 당기지만 구의 오른쪽 부분에 있는 전자들은 전하를 같은 크기의 힘으로 오른쪽으로 당긴다. 전하에 미치는 힘은 0이 된다. 따라서 전기장도 역시 0이 된다. 도체가 구모양이 아니라면, 전하 분포는 균일하지 않지만, - 정육면체라면 - 전하의 대부분은 모서리에 몰린다. 뾰족한 곳에 전하 및 힘이 집중되는 원리와 같지만, 면과 모서리의 전자분포는 정육면체 안의 어디서나 전기장이 0이 되도록 이루어진다. 도체 내부에 전기장이 있다면 도체 내부의 자유전자들은 움직이기 시작할 것이다. 평형이 될 때까지 모든 전자들의 위치가 도체 내부의 전기장을 0으로 만들 때까지 움직인다. 따라서 모양에 관계없이 금속의 내부는 전기장 0이다. 초기상태에서, 도체 내에 전하 및 전기장이 존재한다고 가정한다면, 전기장이 있다는 것은 전하의 움직임이 있음을 의미한다. 도체 내의 전하들은 전기장의 영향을 받아 움직이기 시작하여, 전하들의 움직임은 내부의 전기장이 0이 되게 하는 방향으로 움직이며, 0이 될 때까지, 즉 더 이상 전하들이 움직이지 않게 될 때까지 지속된다. 만일 도체내의 전기장이 0이 되지 않으면, 전하들은 힘을 받아 움직이면서 전기장이 0이 될 때까지 움직인다. 이런 움직임은 전하들이 도체의 표면으로 모두 모이고, 더 이상 움직이지 못하는 바깥 방향으로 힘을 받는 상태가 된다. 이것이 금속구 이론(본 발명자가 최초 언급한 이론임)(도 10 참조)이며, 항상 도체 표면의 전기장이 표면에 수직인 이유이다. 내부는 (-)이온 환경이 되도록 지속적으로 움직인다. 이 이론을 토대로 보면, 전자부품들을 Aluminium bag과 같은 shielding bag 등에 넣는데, bag을 만드는 필름 내부에 전기적 특성을 가진 물질로 되게하여 만들어, 전기적 쇼크(마찰전기) 막거나 차폐시키는 것이라고 본 발명자는 생각하며, 이 또한 금속구의 원리를 이용하였다고 판단한다.」 도 11, 도 12, 도 13, 도 14은 바닥에서 천장까지 아파트 높이와 동등하거나 유사한 높이 2.3m에 실제 많이 사용되는 동근 형광등을 설치하고, 보통 어린아이의 키 높이인 바닥에서 1.0m 떨어진 위치에 전자파측정기 HI-3604를 두고, 이 HI-3604는 Frequency counter(FC-1022)와 연결하여 아날로그 파형으로 나타나게 하였고, 측정 장면을 동영상 촬영후 순차적 캡처한 사진을 도시하였다. 시공(도배) 전 측정기 관측 전기장 90∼100V/m, 전등 off상태에서도 전기장이 상당량 발생함을 볼 수 있었으나, 시공(도배) 후엔 측정기 관측 전기장 5∼6V/m이며, 전등 off상태에서는 거의 전기장 발생하지 않음을 보이는 실측 결과를 얻었고, 이를 동영상 촬영·켭처하여 도시하였다. 그리고 이를 실제 거주하는 아파트를 본 발명의 조성물과 동일한 참가물질과 비율에(함량) 의해 풀 제조 공장에서 양산·제조하여 아파트 내부를 도배하였다. 아파트의 방 1, 2, 3, 거실, 주방 등지, 도배 전(before)/후(after) 전기장 발생 정도를 측정하여 도 15에 나타낸 바, 지역 1이 도배 전 전기장 125V/m에서 도배 후 전기장 61V/m로, 지역 2는 도배 전 전기장 160V/m에서 도배 후 전기장 99V/m로, 지역 3은 도배 전 전기장 258V/m에서 도배 후 전기장 73V/m로, 지역 4는 도배 전 전기장 69V/m에서 도배 후 전기장 48V/m로 전자파환경이 개선되었고, 이와 같이 감쇄율 차이는 천장에서 주로 흡수하는 지역에서는 감쇄율이 떨어졌으나, 도배되어진 벽과 가까운 영역에서의 전등기구가 있는 곳은 천장, 벽에서 동시 흡수시켜 줌으로서 더욱더 전자파 감쇄환경이 좋아졌음을 알 수 있었고, 이 때 사용된 측정기는 GIGA SOLUTIONS/Made in Germany을 사용하여 측정하였다. 실시예 3에 있어, 고형분 18~65중량% 접착성 물질에 대전방지성 물질 중 소금 3.5~12중량% 혼합시킨 조성물(조성 1), 해수(동해에서 7월 채취) 5~10중량%를 혼합시킨 조성물(조성 2), 금속분말 중 Mn-Zn ferrite(soft-1) 6~30중량% 혼합 조성한 조성물(조성 3)에 대한 표면저항 및 반감기를 측정한 결과를 나타내었다, 표7에 나타낸 바와 같이. 소금이 함유되어진 조성물, 해수를 포함시킨 조성물이 106~107Ω/□으로 낮았으며, 그리고 절연체인 ferrite 함유되어진 조성물은 높은 저항값을 가지지만 ferrite는 전기장이 아닌 자기장을 흡수하여 공진에 의해 열소멸, 차폐시키는 조성물이다. 상기 조성물들에 대하여 본 발명의 또 다른 목적인 항균시험을 실시하였으며, 표 8에 그 결과를 나타내었다. 항균시험 결과에 의하면, - 일본의 경우, 어린이용 제품은 70% 이하이어야 한다. 이는 높은 항균력은 모든 균을 박멸할 수 있어 오히려 나쁜 영향을 줄 수 있을 가능성 때문이지만, 국내는 항균이 90% 이상인 것을 선호한다. - KS K 0693-95으로 대장균주에 대한 항균율을 측정한 결과, 조성 1과 조성 2는 90% 이상의 항균 측정치를 얻었고 조성 3은 약 30% 이상의 항균 측정치를 얻었다. 본 발명에 주재료인 소금은 잡균, 세균이나 미생물이 번식할 틈을 주지 않으며 오랜 시간이 지나도 변함없는 성질을 가지고 있다. 소금은 물에 잘 녹아서 다른 물질에 잘 침투하고 잘 섞이는데 우리의 인체에 좋은 것을 주고 나쁜 것을 제거해주는 역할을 하는 성질이 있다. 소금은 즉 염분은 음식물을 분해하고 노폐물을 배설 처리하는 역할을 하여 인체 내의 신진대사를 주도한다, 인간의 건강을 해치는 최대의 원인은 원할하지 못한 신진대사가 원인일 수 있다. 세포안의 낡은 것을 밀어내고 새로운 것을 받아들이는 신진대사가 원활하게 이루어지지 못할 때 혈액은 산성화되고 면역성은 약화되어 발병할 위험성이 높아진다고 한다. 외과수술 전후에 염분을 섭취하면 상처의 회복이 빨라진다고 하는데, 이것은 소금의 역할이 그만큼 중요한 역할을 하고 있다는 것을 증명하는 것일 것이다. 링거액 역시 Na+ 130, K+ 4, Ca2+ 3, Cl- 109 비율로서, 인체≒해수 비율과 유사하다. 소금은 죽거나 파괴된 세포를 빠른 속도로 회복시켜 준다. 이와 같이 소금(염분)의 유익한 작용으로 상기와 같이 제초제보다는 낮은 항균력을 가지지만, 소금(본 발명에 의한) 물질은 인체에 유익한 물질이다. 또한 본 발명들의 항균 실험은 세균액을 25℃ 에서 24시간 진탕배양후, 균수 측정(진행회수 150회/분)을 하였으며, 측정방법은 섀이크플래스크(Shake Flask)방법, 대장균은 Escherichia Coli ATCC25922를 사용하였다. 접착력과 외형을 제공하는 물질로는, 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic[PVC(Polyviny chloride), 폴리에스테르, PVC sol, PP(Polypropylene), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), PMMA(Polymethlmethacrylate), PE(Polyethylene), PET(Polyethylene Terephthalate), PBT(Polybuthylene Terephthalate), PPS(Polyphenylene Sulfide), PC(PolyCabonate), Nylon, LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), Polystyrene 어느 하나 또는 둘 이상 혼합], Thermosetting Plastic(Phenol, Urea, Melamine, Polyurethane, Unsaturated Polyester, Silicon Resin 단독 또는 둘 이상 혼합), Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 1~99중량% 사용하고, 사용된 금속성 물질은 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite 등을 사용하였고, - 대전현상을 방지하기 위한 종전 발명에는 도전성 filler나 계면활성제를 첨가하고 있으나, 이들 물질은 고분자 수지의 기계적인 특성을 잃게 하거나 계면활성제의 첨가 고분자는 표면 저항이 109Ω/□이상으로 단독으로 사용할 경우 대전방지 성능이 떨어지는 단점이 있다. - 이에 입경 0.001~25㎛ 구정 및 플레이크상(혹은 판상이라 명명함.) 금속물질을 carboxylic acid계와 지방산, silane계를 사용하여 표면개질시키고, 표면개질된 금속물질 3.5~90.0중량%를 고분자에 분산시켜 결정질 금속물질을 표면 도포상태(측정을 위해 sheet형상으로 제조)에서 전·자기장 특성을 평가한 결과, 비정질적 성질을 발휘하여 광대역 전·자기장의 차폐제로서 작용과 대전방지효과의 척도인 국소 표면저항이 10-3~1013Ω/□으로 측정되며, 사용하는 금속물질과 함량에 따라서 도체에서 절연체에 이르기까지 광범위한 영역에서 사용 가능하다. 차폐효과는 입사전력에 대해 시편을 통과해 수신되는 수신전력의 비로서 정의되는데, 일정한 입사전력에 대해 측정치구에 시험하고자 하는 재료를 설치하였을 때와 그렇지 않을 때의 수신전력의 차, 즉 삽입손실을 측정함으로써 차폐효과를 측정할 수 있다. 이론적인 차폐효과는 무한히 큰 차폐면에 의해 신호의 송·수신부를 구분하고, 차폐면에 수직으로 입사하는 전자파의 반사, 흡수 및 투과 과정을 고려하는 것으로서 Schelkunoff 등에 의해 계산되었다. 차폐율(%) 계산은 다음의 도16, 도17, 표 9에서 얻어진 차폐 유효 수치(dB)에 의해서 나타내었다. 상기 실험을 통하여, - 금속물질중 Mn-Zn ferrite(Soft-1, 표10, 도18)를 이용하여 자기장을 흡수한 후 열로 변환시켜 제거하는 기능을 수행하게 되는데 - 첨가물질 및 배합비율에 따라 자기장의 흡수영역 및 흡수력이 달라지며, 자기장에 대하여 금속물질의 함량이 많을수록 차폐효과가 뛰어나다. 전체 중량 중 soft ferrite 5~30중량%를 고분자물질에 혼합하여 자기장 흡수 조성물을 제조하였다. 제조된 조성물 시트는 분체상태로 첨가함으로 비정질적 재료로 작용하여 전자파를 차폐할 수 있는 영역이 광대역화되어짐을 알 수 있었다. 도 19는 측정영역인 10~1000MHz 대역(측정규격: D4935-99 Standard Test method for Measuring the Electromagnetic Shielding Effectiveness of Planar Materials)의 전체 영역에서 차폐율 20~45%을 나타내고 있음을 알 수 있다.
그리고 앞서 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 대한민국 특허출원 10-2000-0068297호는, 「높은 밀도의 전파흡수체 사용에 의한 층분리 발생과 높은 점성에 의한 상업용 제품으로의 제조가 어려운 문제점」을 해결하는 방법으로 다음과 같다. 높은 밀도의 분말과 고분자가 혼합성이 떨어지는 경우 층분리가 발생한다. 이를 해결하는 방안으로 친수성 분말에 소수화 처리를 위한 표면처리제, 예로 carboxylic acid계와 지방산, silane계 표면처리제를 이용하여 개질시켰다. 또한 점도가 높아 분산이 어려운 조성물은 thress roll mill(삼본밀 혹은 3롤밀)을 이용하여 분산시켰다. 분말횟수를 2회이하 pass(통과)시에는 응집되어진 부분이 존재하였지만(도 20), 3~10회 pass시키거나 pass시 용매를 추가하여 도포에 적합한 조성물을 제조(도 21)할 수 있었다. 이에 대한 실험 사진을 촬영하여 도 20와 도 21에 도시하였다. 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic, Thermosetting Plastic, Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 중 단독 또는 둘 이상을 혼합 1~99중량% 사용하고, 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물 분말 혹은 그의 수용액 형태로 0∼50중량% 사용 혹은 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성 사용하거나; 고형분 1∼100중량% Salt은 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 암염을 단독 혹은 2종 이상 혼합 0∼50중량% 사용하거나; 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나; 천일염 대신에 균을 전혀 보유하고 있는 않은 정제염 0∼50중량% 사용하여 항균·방미 효과를 더욱 더 확보한, 특히 100℃이상의 높은 고온에서 처리하여 첨가물질 자체의 균을 모두 박멸하여 사용하거나; 제품을 제조할 때 일부 제품에 0.01~5중량% 산(pH<4)을 혼합하여 접착물질의 혼화성뿐만 아니라 접착 및 조성물질의 자체 보유 균을 제거하거나; 상기 언급한 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나; 그 외 고형분 5∼100중량% 이온성화합물을 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나; 고형분 0.1∼50중량% Conductive Polymer 0∼50중량% 사용하거나 한 것들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~99중량% 사용하고, 상기 단독 혹은 혼합 접착 조성물에 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite 중 1종 이상 0~99중량% 단독 혹은 혼합 조성하여 주목적 기능인 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연, 동결방지, 부식방지 성능을 발휘하는 접착제를 제조하여 평가를 실시한 결과 104∼6Ω/□을 가지고 있음을 도 22에 나타내었다. 실시예 1, 2, 3에 의거 제조되어진 샘플은 주로 전자파중 전기장을 저감 목적이라면, 본 실시예와 실시예 4,5는 자기장의 관점에서 전자파 흡수 제거하는 것이 목적이다. 측정은 장비 Network Analyzer Mod. MS46322A, 제원 10MHz~20GHz, Tell Cell DC~5GHz 사용하여, 다음과 같은 시험 순서로 실시하였다. ① 측정 시료의 흡수율을 측정하기 전 도 23와 같이 장비 설치를 한다. ② 시료 장착대와 안테나의 높이는 동일한 높이로 맞춘다. ③ 측정장비의 전원을 넣고 30분간 예열 및 측정에 필요한 장비 셋업을 한다. ④ Calibration을 하면 측정장비의 값이 0 ㏈에 고정된다. ⑤ 만약 0 ㏈에 고정되지 않으면 시료 장착대 및 안테나 높이를 점검해서 0 ㏈으로 맞춘다. ⑥ 측정 장비의 Calibration이 끝나면 도 24와 같이 시료 장착대에 시료를 장착하여 고정한다. ⑦ 이때 시료 장착대가 움직이지 않도록 주의한다. ⑧ 측정장비에서 0 ㏈에서의 값이 변화가 있는지 확인한 후 data sheet에 기입 저장해 둔다. 상기와 같은 절차를 거쳐, 시험방법 IEEE-SDT-1128-1998, 시험환경으로 온도 23℃, 습도 44%RH에서 6개 주요 몇몇 주파수에 대한 흡수율 측정결과를 표 11에 나타내었다. 표 11에 보여 주는 바와 같이, 금속 분말을 사용하여 제조된 제품(측정 샘플)은 자기장에 효과를 나타내고 있음을 알 수 있다. 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic, Thermosetting Plastic, Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 물질들, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 중 단독 또는 둘 이상을 혼합 1~99중량% 사용하고, 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride 등 분말 혹은 그의 수용액 형태 제조하여 0~50중량% 사용하거나, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성 사용하거나; 고형분 1∼100중량% Salt는 Sodium Chloride가 주성분인 식용 salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 salt물질, 암염, 정제염을 단독 혹은 둘 이상 혼합 0∼50중량% 사용하거나; Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나; 산(pH<4)류를 0.01~5중량% 혼합하여 접착물질의 혼화성뿐만 아니라 접착 및 조성물질의 자체 보유 균을 제거하거나; 상기 언급한 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나;
그 외 고형분 5∼100중량% 이온성화합물을 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나; 고형분 0.1∼50중량% Conductive Polymer 0∼50중량% 사용하거나 한 것들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~99중량% 사용하고, 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물, Al에 의해서 치환된 Zeolite, 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Silica, Perlite, Titanium Dioxide, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 혹은 수(H2O)분산된 고형분 1~100중량% Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 0~99중량% 사용하거나; 음이온, 양이온, 양쪽성 계면활성제 중 Ammonium Dodecylbenzenesulfona, Polyoxyethylenenonylphenyl Ether, Polyoxyethyleneoctylphenyl Ether, Sodium Dodecylsulfonate, Sodium Dioctylsulfosuccinate, Sodium Dodecylbenzenesulfonate, Ammonium Dodecylbenzenesulfonate, Sodium Alkylarylsulfonate, Phosphate Ester, Ammonium, Soda계 유무기 분산제, Silicon 분산제, Acrylic 분산제 등 Sodium Polycarboxyl Acid; Octylalcohol, Cyclohexane, Polydimethylsiloxan 기타 고급 Alcohol 또는 Ethylene Glycol, 스판 기타 비이온 활성제, Silicon 소포제 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고, 셀룰로우스타입, 알칼리스웰러블타입, 에스테르형, 우레탄화합형, 벤토계, 에어로젤계, 아크릴계 등 즉 예로, 아라비아검, 진탄검, 타라검, 구아검, 한천, 케라지난(카라지난), 알긴산나트륨, 분말셀루루스, 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, HEC, CMC, MC, SD, BT, EHEC, MEHEC, LBG, 타라린드, 아라빅, 대두다당체, 커드란, 젤란, 글루코만난, 알긴산 소다, 펙틴, 카보머, 하이셀, 젤라틴, 폴리카르복시산, 카르복시비닐폴리머, 메탈에틸셀룰로스, 알긴산칼륨, 리텍스트로스, 카복시메틸스타치나트륨, 카제인, starch 들 중; 1종 이상 각각 0~55중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고, Dioctyl Phthalate계, Dibutyl Phthalate계, Ester계 등을 사용하며, 바람직하게 Alkyl Ester를; 단독 혹은 둘 이상 0~20중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 염소 처리된 5 Chloro 2 methyl 4 isothiazolin 3 one과 염소되리 되지 않은 2 Methyl 4 isotiazolin 3 one이 함께 혼합된 유기질소황화물, 강산류(pH <4) 각각 0~3중량%, 바람직하게는 0~2중량% 사용할 수 있고, 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(품명: MX-3 어드밴스트플러스, 제조사: CONNELL FAMILY INC.), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~5중량% 사용을 포함하는 것을 특징으로 하고, 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite, conductive carbon powder 및 fiber, 고형분 1.0~80.0중량% 전도 카본졸 단독 혹은 2종 이상 혼합 0~97.5중량% 혼합하거나, 이들 금속물질을 carboxylic acid계와 지방산, silane계를 사용하여 표면 개질시키고, 표면 개질된 금속물질 0~90.0중량% 조성하여 제조된 조성물과 그의 첨가물질에 의해 색상을 가지는 제품 등으로 제조되어질 수 있는 특징을 가질 수 있는 것이 또한 특징으로 하고, 함량 1∼99.9중량% Methanol, Ethanol, Butanol, Dichloromethane, Ethylacetate, Hexane, Diethylehter, Acetonitrile, Benznene, Dibasic Ester, 1-METHOXY-2-PROPANOL, BC, Diethylene Glycol Monoethyl Ether Acetate, Toluene, Alcohol, H2O, etc를; 단독 혹은 2종 이상 0∼97.0중량% 혼합하는 하는 것을 특징으로 하는 조성물에 의하여 제조된 시편을 본 발명의 또 다른 목적인 항균·방미 특성 파악을 위하여 B시험연구원에 의뢰하여 평가한, - 본 발명의 기능성 부여를 위해 첨가되는 물질이 대장균, 녹농균, 황색포도상구균 등이나 곰팡이균을 동시에 억제시켜 항균방미 성능을 동시에 발휘 가능한 것은; 「(-)charge균주에 속하는 대장균, 녹농균, 황색포도쌍구균 등과 (+)charge균주에 속하는 곰팡이균 등을 첨가물질의 양쪽성(+, -)charge에 의하여 (-)charge는 (+)charge균주인 곰팡이균, (+)charge는 (-)charge균주인 대장균 등을 각각 흡착(포집)하여 세포벽을 뚫고 들어가 사멸시킨다고 본 발명자가 최초로 언급한 과학적 원리」이며, 이에 모든 항균제품을 보면, 수지와 (+)charge Ag담체 zeolite를 혼합 사용하여 만든 제품으로 대장균을 억제하는 항균제품이라고 판매하고 있다. 따라서 본 발명인에 의한 원리에 의하여 각각 평가한 결과 - 즉 항균 실험 결과(도 25에 도시)는 시험규격 KS K 0693:2001, 비이온계면활성제 Tweea 80, 접종균액에 0.05% 첨가에서 황색포도상구균(Staphyococcus aureus ATCC 6538P)의 정균 감소율 99.9%, 폐렴균(Klebsiella pneum oniae 4352)일 때도 99.9%로서 항균 성능이 우수함을 확인할 수 있었다. 도 26은 방미 실험으로 아크릴(acrylic primer, acrylic emulsion)계 접착제에 본 발명의 조성 물질을 첨가하지 않은 접착제와 본 발명의 정제염 조성 첨가물질 3.5%를 첨가한 접착제를 상호 비교한 결과이다. 도 26에 보여 주는 바와 같이 곰팡이 억제력이 있음을 알 수 있다. 실험은 곰팡이 균주를 항온항습 챔버(실험장치)내에서 1주일 배양 후 측정한 결과이다. 건축용으로 사용중인 아크릴(acrylic primer, acrylic emulsion)계 접착제와 본 발명에 의해 제조되어진 아크릴계 접착제를 비교 평가한 결과를 동시 촬영 후 캡처한 것이다. 본 발명이 특허출원되는 현재에도 시공용으로 사용되고 있는 방수 혹은 접착 용도인 아크릴계 접착계는 다량의 곰팡이가 발생함을 확인할 수 있었으나, 본 발명의 제품은 곰팡이 방지특성이 있음을 알 수 있다. 도 27은 본 발명의 동일한 조성비율을 PVA계 접착제에 적용하여 동일한 방법으로 비교 평가한 결과로서, 아크릴계 접착제와 동일한 결과를 얻었다. 도 28는 본 발명품의 우수성을 추가적으로 평가하는 방법으로 곰팡이 발생이 아주 잘 되는 식빵을 가지고 실험한 결과이다. 실험 평가는 4일 동안 식빵에 수분이 항상 있도록 한 상태에서 실험을 진행하였다. 상기 조성에 의해 제조된 면에 비접촉한 빵 부분이 본 발명에 접촉된 빵 부분보다 더 많은 곰팡이가 발생하였다. 본 발명의 조성물질이 함유되어진 것이 곰팡이 발생이 없거나 거의 없는 것으로 보아 방미효과가 아주 양호함을 알 수 있었다. 그리고 실제 도 29는 아파트 벽면에 곰팡이가 발생한 것을 촬영한 사진이며, 도 30는 다습한 환경에 노출된 전원주택의 벽에 발생한 곰팡이균을 촬영한 사진이다. 본 발명의 혼합비율중 하나인 강력분 12~30중량%에 물 40~85중량%, 고형분 50중량% 염화물질 3~30중량%, 고형분 27중량% 소금액 2~30중량%를 넣고 끓여(30~100℃, 15~150min. 교반하면서 끓인 후), 겔 상태로 제조하였다. 일반적으로 시판중인 풀에 비하여 고형분 3~15중량%으로 높으나, 점도는 95,000~140,000cps(점도계, Brookfield RVDV-II + PRO 사용한 경우)으로 낮았다. 일반적인 풀(상품되어진 풀)은 고형분 ca. 20중량%, 135,000~140,000cps을 맞추기 위해서 물의 함량을 줄여, 얼지 않는 풀을 제조하였다. 본 발명 조성물은 첨가되어진 염화물질의 함량에 따라서 어는 점 내리는 효과를 가지는 것이 - 특히 도배풀, 수용성 EVA, 수용성아크릴 등등 - 본 발명에서 최초로 발명한 것으로, 따라서 자동차용 부동액처럼 어는점 내림현상으로 얼기가 쉽지 않아졌다. 즉 어는점을 낮추어, 동결이 되는 현상을 막아 주는 것이 특징이며, 시중에 판매되는 고형분 약 19~21중량% 전분풀의 점도가 약 140,000cps(Brookfield RV DV-II + PRO 측정)으로 도배시 점도를 낮추기 위하여(시공(도배)을 용이하게 하기 위하여) 물을 추가로 첨가·사용하는데, 겨울철에는 물의 동결(얾)현상으로 여름철에 비하여 적은 양의 물을 사용하여야 하지만, 본 발명에 의한 접착 조성물은 상기와 같은 우려없이, 전천후 사용 가능하므로, 종전 도배사의 추가 물 배합비율 그대로 사용 가능함에. 도배풀 사용 예측에 따른 물량 확보 및 시공재료비 절감에 의한 경제적 우위성이 확보 가능한 것도 또 하나의 강점이다. 본 발명의 동기(motive)는 바닷물이 겨울에 잘 얼지 않는 것에서 출발한다. 상기와 같은 원리를 확인하기 위하여 먼저 다음과 같은 시험을 실시하였다. 물은 0℃를 지나 얼기 시작하고 -1.0℃가 되면 완전히 얼지만, 소금 0.24g에 물 19.76g을 넣은 혼합물은 -0.45℃에서 얼기 시작하고 -1.0℃에서 일부 얼었다(소금 1.12중량%). 소금 0.62g에 물 19.38g을 넣은 혼합물은 -1.0℃에서 전혀 얼지 않고 -2.0℃에서 살짝 얼었고, 이전의 소금물(소금 1.12중량%)보다도 얼지 않은 물이 많이 남아 있었다(소금 3.1중량%). 이상과 같이 소금의 농도가 진할수록 어는점이 낮아져 잘 얼지 않음을 확인하여 본 발명에 적용하여 신제품을 발명하는 기술 motive가 되었다. 이 발명은 수용성 제품과 같이 어는점이 높은 제품에 적용할 경우, 부동액(자동차 기관용 냉각수의 동결을 방지하기 위하여 사용하는 액체)과 같이 어는점을 낮추어 동결방지에 의해 원래 제품 고유의 접착력 및 코팅력이 떨어지는 것을 막아, 고유 성능을 유지시켜 주는 역할하여 접착력 및 코팅력 상실을 예방시킨다. 따라서 본 발명은 추운 환경에서의 건축재료 및 시공 등과 같은 구조물, 인테리어 등을 할 때 건조 전 접착물질이 어는 현상을 방지하고, 특히 접착물질들이 유통 및 보관 중에 얼어 고유의 본질인 접착능력이 떨어지는 현상을 미연에 방지시킬 수 있는 분야에 적용 가능한 획기적인 기술을 개발하게 되었다. 또 다른 목적인 항균 특성에 관한 것으로, 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9에 의해 제조된 조성물을 C시험연구원에 의뢰하여 평가한 항균 실험은 시험규격 JIS Z 2801-2010, 표준필름 sterilized PP film, 접종균액의 양 0.1mL에서 황색포도상구균(Staphyococcus aureus ATCC 6538P)의 항균활성치는 2.5이었고, 대장균(Escherichia coli ATCC 8739)일 때는 항균활성치 3.1로서 항균 성능이 우수함을 확인할 수 있었다. 황색포도상구균(Staphyococcus aureus ATCC 6538P)의 항균활성치는 2.5로서 Blank에서는 초기균주 5.6×104, 24시간 배양 후 균수 2.1×104, 본 발명품에서는 24시간 배양 후 균수 62이었고. 대장균(Escherichia coli ATCC 8739)일 때는; Blank에서는 초기균주 4.6×104, 24시간 배양 후 균수 5.0×104, 본 발명품에서는 24시간 배양 후 균수 <0.63으로 항균활성치 3.1의 결과를 나타내었다. 실험결과는 도 31에 나타내었고, 항균 성능이 우수함을 확인할 수 있다. 본 발명에서 중요한 발명의 조성중의 하나인 도배풀 조성으로; 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9에 의한, 상기 조성중의 하나인 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%, 물 30~95중량%, 고형분 30~100중량% 염화칼슘 3~40중량%, 고형분 20~99중량% 소금 성분(천일염, 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 3~40%중량%를 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm, 0.5~5 atm하 교반하면서 제조 후, 포장한 무방부제(방부제중 formaldehyde 없음) 등 함유 액상 도배풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법과; 상기 조성중에서 본 발명에서 중요한 발명의 조성중의 하나인 도배풀 조성으로: 상기 조성중의 하나인 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%, 물 30~95중량%, 고형분 30~100중량% 염화칼슘 3~40중량%, 고형분 20~99중량% 소금 성분(천일염, 암염, 정제염 등) 3~40%중량%를 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm, 0.5~5 atm하 교반하면서 제조 후, 포장한 무방부제(방부제중 formaldehyde 없음) 등 함유 액상 도배풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법과; 또 다른 하나의 조성, 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%에 물 15~90중량%, 고형분 45~50중량% 염화칼슘 용액 15~30중량%, 고형분 20~35중량% 소금 성분(천일염 내지 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 용액 5~40중량%, 부폐방지용 물질(삼성산업에서 사용하는 강산 물질 pH<4)을 각각 0.0001~3중량% 포함한 조성 배합 조건에서 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm 교반하면서 제조 후, 포장한 액상 풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법; 또 다른 하나의 조성, 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%에 물 15~90중량%, 고형분 45~50중량% 염화칼슘 용액 15~30중량%, 고형분 20~35중량% 소금 성분(천일염 내지 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 용액 5~40중량%, 부폐방지용 물질(삼성산업에서 사용하는 강산 pH<4 및 부패방지물질)을 각각 0.0001~3중량% 포함한 조성 배합 조건에서 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm 교반하면서 제조 후, 포장한 액상 풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법; 또 다른 하나의 조성, 전분(1등급 혹은 2등급, 3등급, 각각 단독 혹은 둘이상 혼합조성) 10~40중량%에 물 15~90중량%, 고형분 45~50중량% 염화칼슘 용액 15~30중량%, 고형분 20~35중량% 소금 성분(천일염, 암염, 정제염 등 단독 내지 혼합 사용) 용액 5~40중량%, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 염소 처리된 5 Chloro 2 methyl 4 isothiazolin 3 one과 염소되리 되지 않은 2 Methyl 4 isotiazolin 3 one이 함께 혼합된 유기질소황화물, 강산류(pH <4) 각각 0~3중량%, 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(MX-3), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0~5중량% 사용을 포함한 조성 배합 조건에서 45~103℃, 3~60min. 1∼20,000rpm 교반하면서 제조 후, 포장한 액상 풀 조성물의 배합비율 및 이의 제조방법; 등 상기 조성물에서 배합하는 물질을 다르게 조성(처방) 및 배합하고 구분한 것은 계절에 의하여 조성·제조된 제품의 장기 보존성(일명, 장기 저장성)을 좋게 하기 위하여 다르게 조성하는 것이 본 발명의 가장 특징중의 하나이다. 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 본 발명의 조성물 제품으로 PS폼에 표면 코팅 하지 않은 것(좌측)과 본 발명의 조성물로 코팅 처리한 것(우측)에 대한 촬영 후 캡처 결과를 도 32에 나타내었다. PS폼에 코팅 전후의 샘플에 불을 붙였을 때, 결과로서 우측은 완전히 녹아 불꽃이 있었던 부분의 PS폼은 녹아 없어졌으나, 표면에 코팅한 샘플은, 본 발명 조성의 난연 특성으로 인하여, 녹지 않고 반대면은 남아있음을 보여 주는 사진으로 본 발명의 난연(방염)특성을 확인한 결과이다. 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 조성물들 중 한 조성물질을 일면 내지 양면을 0.01∼10,000㎛ 1차 코팅하고, 해당 조성 접착물질과 조성에 사용하는 접착물중 수성 또는 유성, 니스 등과 같은 접착물질 및 도료를 0.01∼10,000㎛ 추가로 일면 내지 양면을 코팅 처리하여 본 발명의 조성물로 코팅된 기능성 부분을 보호할 수 있게 하는 방법 및 이들의 응용제품들으로, 목재와 같은 화재 발생이 용이한 것에 본 발명에 의거 조성된 접착제 및 도료를 코팅하여 제조 가능한 응용제품은 다양한 분야에 다양하게 적용할 수 있다. 적용가능한 응용제품으로는 가구, 커튼, 버티컬, 벽지, 바닥제, 블라인드, 의류 등을 특징으로 하는 제품과, 제품 구조는 바탕재층(혹은 인쇄층, 엠보싱층)(10)과 플라스틱폼(30)(제품에 따라 플라스틱폼이 아닌 시트일 수 있다. 지류, 플라스틱류 등이 이에 속하며, 이를 시트라 명명하였다.) 사이에 예로, 상기 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11의 조성물로 제조되어진 방염층(20)이 형성되고, 플라스틱폼(30) 하단에 알루미늄 호일층(40)이 구성되며, 그 하면에 접착층(50)과 이형지(60)로 구성되어진다. 상기 방염층(20)은 화재시 발화 억제 내지 지연시킨다. 이에 대한 구조를 도 33에 나타내었고, 도에서는 표시되지 않았으나, 다른 환경에 시공되는 제품의 경우 바탕재층(10)/방염층(20)/플라스틱폼(30)/폴리에스테르 장섬유 부직포와 같은 부직포류/플라스틱폼(30)/알루미늄층(40)/접착층(50)/이형지(60)로 구성되어 제품의 뒤틀림을 막는 구조로 형성 제조하거나, 시공자가 직접 접착제를 이용하여 시공하는 경우엔 알루미늄 호일층(40)과 접착층(50)없이 이형지(60) 내지 본 발명의 조성물 내지 포함되지 않은 상기 열거된 접착(코팅)물질로 코팅 후 건조시켜 제조 가능하다. 실시예 13에 있어, 플라스틱폼(30) 한쪽 면만 방염 처리한 경우이지만, 도 34는 플라스틱폼(30) 양면 모두 방염 처리한 층(20)을 형성시켜 제조한 경우이며, 플라스틱폼(30)이 구성되는 제품의 경우 플라스틱폼(30) 양면을 모두 방염처리시키는 경우는 더욱더 방염효과가 우수해진다. 본 발명에서는 개략적으로 도시되었으나, 당업자에 의하여 다수 혹은 복수적인 층으로 추가 구성되거나 구성 층을 빼고 제조할 수 있다. 예로 플라스틱폼(30) 위에 벽지 등이 시공되는 경우, 바탕재층(10)없이 도 35와 같이 제조할 수도 있다. 여기서 상부 이형지 부분이 붙여 제조하는 경우 이외에 실시예 13에 설명되어진 접착(코팅)물질로 코팅층이 존재할 수 있도록 하였다. 도 36, 37와 같이 폼이 아닌 실지벽지, 종이벽지에도 상기와 같은 구성으로 제조하면, 전자파흡수 혹은 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지, 부식방지 성능 등을 가진다. 방염층의 경우 대전방지 기능에 의하여 달라붙은 먼지의 제거 혹은 전자파 차폐도 가능한 것이 또한 특징이다. 조성물의 첨가물질과 배합량에 따라 전기적 특성이 좋아진다고 할 수 있다. 첨가물질로 카본블랙을 예로 들면, 배합비가 고형분 20중량% 접착물질에 카본블랙 3중량%일 때는 표면저항 106~108Ω/□, 6중량%일 때는 표면저항 105~106Ω/□, 10중량%일 때는 표면저항 104~105Ω/□으로 전도성 특성이 향상되어, 대전방지 특성에서 전자파차단 특성을 발휘하는 능력까지 향상되어진다. 그리고 첨가물질 차이로는 카본블랙 대신에 전도성고분자인 PEDOT를 첨가하는 경우 표면저항이 107~108Ω/□으로 대전방지 성능, Ag powder를 첨가하는 경우 상호 통전시 5-5~10-1Ω-cm로 전자파차폐 성능도 발휘 가능하며 전극소재로도 적용 가능하다. 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11에 의한 본 발명의 조성물 제품으로 실크벽지의 후면에 하나의 층 형성 내지 실크벽지의 후면(배면 혹은 뒷면)의 지층 내부로 스며들게끔 하여 구성되어진 구조로 제조되어진 제품류로, 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 부식방지 성능들 중에서 2가지 기능 이상 복합 선택·선별적으로 가짐을 특징하는 제품 구조로 종전의 실크벽지에 특히 방염성을 부여시키며, 인쇄층에 상기 조성 중 투명한 것으로 상부 0.01∼10,000㎛ 코팅 시 방염특성을 더욱 극대화시킨 제품구조를 특징으로 하는 제품과 종전의 실크벽지로 도배시, 본 발명의 조성 제품으로 후면을 바르고, 15∼1,800 sec 동안 벽지에 스며들게끔 하고 벽에 시공함으로 방염특성을 또한 극대화시키는 도배방법으로는 합지벽지와 같은 제품군에도 적용이 가능한 제품 제조법 및 구조, 시공방법을 특징으로 한다. 본 발명의 첨가물질 중 하나인 - 실시예 1에 언급한 - 염화물, 천일염을 첨가하여 제조한 후 표면저항, 두께에 따른 난연성능(종이벽지에 상기 조성물을 각각 바른 후, 발화 여부를 TEST하였다.)를 시험하였다. 이때 접착물질은 수성 EVA를 사용하였고, 여러 배합 비율중 비율 7.90중량%, 12.18중량%를 혼합하여 제조한 수성 EVA 접착제에 대한 표면저항(측정조건: 19.5℃, 습도 45%)는 KS M 3015-1997 또는 ASTM D257 평가방법에 의거 105~108Ω/□였고, KS K 0555-2000, A법에 의한 반감기는 0.5~0.7 sec였다. 종이벽지에 폭 50㎜ 페인트붓으로 코팅하여, 비율(함량)별 표면저항과 난연성(가열 3 sec후 불꽃의 꺼짐 여부로 난연성 있을 때 OK, 없을 때 NG, 불꽃이 3~6 sec 지속할 때 △로 표기) 여부, 코팅두께 측정 평가한 결과를 표 12에 나타내었다. 이상의 결과에서 보면 염화물 함량 8중량% 이상 일 경우, 본 발명에서 추구하는 표면저항 이내 확보 가능하고, 염화물 비율이 높을 수록 코팅두께 얇아도 난연특성 구현 가능하였으나, 염화비율이 낮으면 낮을 수록 난연특성이 떨어지는 것은 코팅두께를 높이면 요구하는 표면저항 및 난연효과를 구현 가능함을 알 수 있다. 이 때 접착물질 EVA물질 대신에 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic 물질을 단독 내지 2종 이상 혼합 사용해도 동일한 결과 확보 가능하였다. 본 발명의 또 하나의 목적인 고분자 물질의 난연화 방법에는 molecular구조 변경을 통한 내열성 고분자 물질 제조, 난연성분을 고분자 구조내에 화학적으로 결합시킨 반응형 난연재료, 난연재료를 고분자 물질에 물리적으로 첨가한 첨가형 난연재료, 기타 난연재료 코팅 또는 페인팅을 하거나 제품디자인 변경을 통한 내열성 향상 방법 등이 있다. 따라서 난연재료는 일반적으로 반응형 및 첨가형 또한 이들의 조합형으로 나눌 수 있고, 반응형 난연재료에는 난연성분이 고분자 물질에 화학적으로 결합되어 난연효과가 지속되며, 첨가형 난연재료는 고분자 물질에 물리적으로 분산되어 있으며 사용 물질과 어느 정도 상용성이 있을 경우 가소화 역할을 하거나 충진제의 역할을 한다. 첨가형 난연재료는 반응형 난연재료와는 달리 그 구조 및 외부조건에 따라 고분자 물질 표면으로 블루밍이 되는 경우가 있어 사용상의 주의가 요구된다. 조합형 난연재료의 경우 조합형태에 따라 난연 상승효과 또는 저해효과를 나타낸다. 첨가형 난연재료는 난연 거동에 따라 다음의 4가지 형태로 구분할 수 있다. 첫째, 불연소성 기체의 방출 또는 연소성 기체 및 산소를 차단할 수 있는 물질로 macro scale의 분해 및 발화거동에 관계되는 것이다. 예로서 기체상의 반응에서 반응성이 높은 라디칼의 생성을 억제하는 할로겐화 화합물과 고체상의 반응에서 숯 형성을 통해 분해반응을 억제하는 인계 화합물이 있다. 둘째, 연소열을 줄이는 방법으로 macro scale의 연소단계와 관계가 있으며 예로서 숯 형성을 통해 분해반응을 억제하는 인계 화합물이 있다. 셋째, 산소 및 열 차단을 통해 물질의 물리적 형상을 유지시키는 방법으로 macro scale의 분해와 관계되며 충진제, 유리섬유강화 및 인계 화합물이 있다. 넷째, 물질의 비열이나 열전도도를 증가시키는 방법으로 macro scale의 가열과정에서 관계되는 방법으로 수화물이 있다. 따라서 난연원리는, ① 고분자의 가교도를 높이고 필러를 첨가하여 점화점을 높이거나, ② Al(OH)3 또는 Mg(OH)2은 연소시 물 발생으로 연소를 차단하며, ③ 인 또는 보론 화합물은 연소시 고분자 표면 char피막을 입혀 산소를 차단하며, ④ 할로겐화합물은 연소시 기화열을 빼앗아서 연소 진행을 냉각시킨다. ①번의 경우 물리적인 강도를 떨어뜨리거나, ②번의 경우는 수산화알루미늄은 사용량이 많고 200℃ 이하의 온도에서 분해되는 단점이 있고, ③, ④번의 경우는 다이옥신 등의 유해물질을 발생시킨다. 규제 대상인 보론, 할로겐계를 극복할 수 있는 난연성물질로는 염화계 물질과 그의 일종인 소금 및 바닷물와 추가적 난연재료로 백색 카본 역시 가능하였다. 검정색 계통을 요구하는 제품의 경우 추가적으로 전도성 카본을 혼합하면 대전방지 및 전자파차단 측면에서 더욱 양호한 결과를 얻을 수 있다. ⓐ 카본: 인계 난연재료가 연소 시 charcoal 생성, 산소차단으로 난연재료 역할을 한다는 이론을 역으로 이용, 고분자 물질 피복에 charcoal(카본, 숯)으로 피막을 시키면 난연 가능하며, 카본은 탈취제 역할도 할 수 있다. 문제점은 검정색 카본은 색상에 문제점으로 한정된 분야에 사용 가능한 것이 단점이지만, 그러나 백색 카본도 있어, 다양한 영역에 사용 가능하였다. ⓑ 열전달율이 좋은 경우, 국소에 받은 열을 빠른 시간 내에 분산시키면, 난연성이 좋을 것이다. 먼저 상기 ⓐ와 함께 연계한 난연성 시너지효과, 열전도성과 전기전도성은 비례관계에 있음으로 상기 ⓐ에 제시된 카본을 전도카본으로 사용 시, ⓐ와 ⓑ의 작용으로 시너지효과가 있었다. ⓒ Na계이나 Ca계 물질, 이것은 규슈공업연구소에서는 광전자 분광분석법으로 산화막의 조성을 분석, 전자현미경으로는 관찰할 수 없는 산화칼슘의 피막을 확인해, 이와 같은 피막이 산소를 차단하는 보호작용을 갖는 것으로 발화온도가 상승한다고 하는 메카니즘을 밝혔다. 그리고 ⓓ NaCl, 조해성은 없지만, Mg이온이나 Ca이온이 들어 있는 소금은 조해성이 있습니다. 이것이 바닷물로 제조된 고분자물질의 대전방지성능이 더 우수한 이유이지만. CaCl2이나 MgCl2과 같은 염화계 물질과 염화계 물질의 일종이지만 천일염과 같은 풍부한 미네날 등에 의한 조해성 전해질로 되어 난연 및 방염성과 더불어 전기저항을 가질 수 있게 되면서 대전방지 기능을 가질 수 있게 된다. 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 조성물, 난연 및 방염 특성에 대한 비교 평가 결과를 표 13에 나타내었고, 시험조건은 시편 규격 5㎜, 열원 메틸알코올(알코올램프 사용), 불꽃길이 5㎝와 불꽃 닿는 길이 1㎝, 가열방법으로 ① 10 sec 가열, ② 꺼지는 시간 체크(T1), ③ 10 sec 재가열, ④ 꺼지는 시간 체크(T2)이다. 이상의 결과를 통하여 본 발명에서의 비교 평가를 위하여 다른 난연성물질들과 본 발명의 첨가물질을 이용하여 제조한 시편에 대한 난연성 TEST를 실시한 결과; 질소-인계 난연재료는 전체함량 대비 난연재료 함량이 40% 이상일 경우 UL 규격의 V-0급의 난연성이 가능하고, 무기계 난연재료 사용시 60% 이상에서만 V-0급의 난연성이 확보되어 타 난연재료와 비교하여 난연재료 사용량이 많았다. 할로겐계 난연재료는 20%의 함량만으로도 V-0급의 난연성을 발현하여 난연성은 가장 우수한 것으로 나타났으나, 검은색의 유독 gas가 발생하였으며 Br 화합물 특유의 냄새가 났다. 또한 꺼지는 시간 체크없이 연속으로 2분 가열시 질소-인계 및 무기계 난연재료를 사용하여 제조한 난연 시편은 dripping(녹아 흘러내림) 현상이 없었으나 할로겐계 난연재료 사용시 dripping 현상이 발생하였다. 본 발명의 조성 첨가물질을 넣고 제조한 접착물질과 다른 난연재료와 비교 평가한 결과, 본 발명의 제품이 다른 난연 시편보다 동등 내지 우수함을 알 수 있다. 본 발명의 목적인 또 다른 기능인 난연성을 발휘하기 위해 사용하는 첨가물질들 중에 물리·화학적 고찰을 통하여 종전 난연재료와 유사한 기능을 발휘할 가능성을 밝히고 추가로 환경위해성 시험을 실시하였다, 난연성 평가는 내수용 KS F 2271(난연 2∼3급 기준), 수출용 UL-94(V-0, V-1 기준)를 기준으로 표준시편(220mm×시공두께(max. 15mm))을 제조하여 환경유해성 시험 평가를 하였다. 본 발명의 접착 및 코팅 물질로 환경위해성에 관한 객관적 평가 지표인 가스유해성시험을 실시하였다. 표 14에 도시한 바와 같이, 시험 후 시편의 무게 감량을 보면 각각 2.5g, 2.3g이었으며 마우스행동정지시간도 판정기준인 9 sec보다 높은 값으로 측정되어져 본 발명의 접착 및 코팅 물질은 난연성도 우수함을 확인할 수 있었다. 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 11에 의한 조성물 중 하나인 고형분 33중량% 접착물질 60중량%, 결로현상 방지 및 습도 조절 물질 3중량%, 고형분 47중량% 염화물 5~20중량%, 고형분 25중량% 천일염 3~10중량%, 추가 물 5~30중량%를 함유시킨 조성물을 사용하여 표면저항을 측정한 결과 40%RH에서 106~108Ω/□로 대전방지 특성이 있음을 확인할 수 있었다. 이어서 D시험연구원을 통하여 방염 측정결과는 다음과 같다. 본 발명의 방염시험에 사용하는 연료는 KS M 2150(액화석유가스)를 사용하고, 버너의 불꽃의 길이는 마이크로버너에 있어서는 45㎜, 맥켈버너에 있어서는 65㎜로 하고 불꽃의 선단이 시험체 중앙 하단에 접하도록 버너를 설치하였다. 시험체는 2㎡이상의 측정대상물품에서 임의로 잘라낸 가로 35㎝, 세로 25㎝의 것으로 3개씩 재단하고, 시험체의 건조는 50℃인 항온건조기안에서 24hr 건조한 후 실리카겔을 넣은 데시게이터 안에 2hr 동안 넣어 둔 후, 온도 16℃, 습도 34%RH에서 실시하였다. 코팅기재 합판에 본 발명에 의거 제조한 조성 접착 및 코팅 물질(EVA base)을 120㎛ 코팅한 후, 상기와 같은 방염성능시험으로 각각 3개의 시험체에 실시하였다. 이에 대한 결과는 탄화면적은 실험체① 28.4cm2, 실험체② 27.6cm2, 실험체③ 31.3cm2, 탄화길이는 실험체① 7.1cm, 실험체② 6.7cm, 실험체③ 8.1cm, 잔염시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec, 잔신시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec를 나타내었다. 또한 코팅기제로 합판에 본 발명에 의거 제조한 조성 접착 및 코팅 물질(PVA base)을 120㎛ 코팅한 후, 상기와 같은 방염성능시험을 각각 3개의 시험체에 실시하였다. 이에 대한 결과는 탄화면적은 실험체① 38.7cm2, 실험체② 40.3cm22, 실험체③ 30.8cm2, 탄화길이는 실험체① 8.9cm, 실험체② 9.5cm, 실험체③ 7.5cm, 잔염시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec, 잔신시간은 실험체① 0 sec, 실험체② 0 sec, 실험체③ 0 sec를 나타내었다. 이때 탄화길이는 시험체의 탄화부분에 있어서의 최대길이로 하였고, 가열은 각 시험체에 대하여 2min 간 실시하였는데, 상기 시험은 두꺼운 포 기준인 2min 가열한 결과인데, 결과에서 보시는 바와 같이, 본 발명에 의한 접착 및 코팅 조성물질은 양호한 방염특성을 가짐을 알 수 있었다. 도 38은 합지벽지에 본 발명의 조성물을 코팅하지 않은 것과 코팅한 것에 대한 불꽃시험 후 시편을 촬영한 사진이다. 코팅하지 않은 일반적인 합지벽지는 불꽃이 가해지는 순간 연소되면서 시편은 완전 연소되어졌으나(사진 죄측), 코팅되어진 합지벽지(사진 우측)는 10 sec동안 불꽃을 가한 후 불꽃을 제거하였더니, 시편은 1∼2 sec 이내에 꺼졌다. 따라서 본 발명의 조성물은 매우 우수한 방염 혹은 난연성을 가지고 있음을 알 수 있었다. 따라서 본 발명의 염화물을 이용한 접착 및 코팅 조성물 및 이를 이용한 응용제품인 도배용 접착제, 도장용 도료(코탕제) 등으로, 장롱이나 책상과 같이 화재에 취약한 가구, 파티션, 난연성이 요구되는 커튼류 및 버티컬 블라인드, 필름시트, 난연성과 방미특성이 요구되는 지벽지와 실크벽지, PVC바닥이나 마루바닥과 같은 바닥재, 의류들에 앞면 혹은 양면을 코팅하여 제조한다. 본 발명에서 사용하는 염화물과 소금류(천일염, 암염, 정제염 등), 간수, 전도성 카본블랙, 금속물질, 세라믹(실시예 1에 언급된 물질) 등으로 이루어지는 코팅층이 외부와 직접 노출을 막는 방법으로, 이전에 설명한 바, 코팅 기재(제품) 일면 및 양면에 먼저 본 발명에 언급된 염화물과 소금류, 간수, 전도성 카본블랙, 금속물질, 세라믹 등등을 이용한 접착 및 코팅 물질을 1~10회 내지 0.01~10,000㎛ 코팅하고, 해당 조성 접착물질과 조성에 사용하는 접착제중 하나 내지 본 발명 열거된 접착물질에서 수성뿐만 아니라 유성, 니스, 접착도료를 0.01~10,000㎛ 추가로 상기 코팅층에 일면 내지 양면을 코팅·처리하여 본 발명에서 추구하는 1차 코팅층이 외부로의 직접 노출을 막아서 보호할 수 있게 하거나, 특히 옷이나 이불(담요 등), 신발과 같이 1차 코팅층의 직접적인 노출을 막아야 하는 가구, 커튼, 버티컬 등지에 적용해야 할 경우 수성이나 유성 접착제, 니스, 접착도료를 추가로 코팅하여 다양한 분야에 제약없이 활용 가능함을 본 발명에서 확인하였다. 무엇보다도 소방법 적용을 받고 있는 붙받이 가구와 같은 제품에 적용되어져 다양한 기능 중 난연(방염)성을 나타내는 것을 특징하는 제품이 되는 것이 본 발명의 또 하나의 특징이다. 결로현상은; 일반 도료는 도 39와같이 이슬 맺힘이 보이지만, 본 발명품은 첨가하는 세라믹, 염화물로 인한 흡습성 발현으로 표면에 이슬 맺힘 현상이 보이지 않음을 도 40에 나타내었다. 그리고 이 기능을 통하여 본 발명의 또 다른 발명의 목적 중의 하나인 방염(난연) 상승작용 및 방법은 다음과 같다. 본 발명 조성물이 본 발명의 첨가물질 미함유 조성물보다, 난연특성 또한 우수한 것으로 나타나는데, 나무에 코팅 후 방염 실험에서 조성물 함량에 따라서 50∼99% 향상되었다. 대한민국 특허출원 10-2006-0019024호는, 높은 수분 흡수성에 의하여 습도가 높은 환경에 노출시 도포되어진 면의 습도 발생으로 도포 면 오염 등 나쁜 영향을 가져 올 수 있었다. 이를 극복하는 방안으로 본 발명은 다음과 같은 해결 방안을 마련하였다. 조성 첨가물질 중 단독 내지 복합으로 본 발명의 첨가물질을 사용할 때, 전체 조성물의 중량비에서 고형분 35중량% 접착물질 및 도료(혹은 페인트)에서 본 발명의 첨가물질로는 실시예 1에 명기된 첨가물질을 비율(함량)은 바람직하게는 1종 이상 30% 이내가 바람직하며, 상기와 같은 문제점은 더이상 발생하지 않게 됨으로써, 결로방지 기능을 발휘하면서도 난연 이상 기능을 아울러 발휘하게 하였다. 상기의 결로방지 목적을 구현하기 위하여 조성 참가물질으로 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Clay와 같은 세라믹 대신에 단독으로 염화물중 염화칼슘을 사용할 때도, 이론적으로 최대한 용해되는 염화칼슘 수용액을 사용하는 기준에서 전체 조성물의 중량비에서 30%를 넘지 않도록 조성하는 경우, 상기와 같은 문제점은 더 이상 발생하지 않게 함으로써, 대전방지 기능을 추가로 발휘토록 할 수 있다. 그러나 기후적인 변화에 의한 우천시 습한 환경을 고려하여 전체 조성물의 중량비, 특히 고형분 20중량% 접착제를 기준으로 염화칼슘(일반 시중에서 판매되고 있는 무수 CaCl2에서 CaCl2·6H2O) 함량은 25중량% 이내가 더욱 바람직해진다. 천일염과 함께 사용하는 경우에는 상기 조성내에서 천일염(혹은 정제염, 암염, 공업용 slat물질 등등을 소금류 칭함)에 염화칼슘 비율은 1: 0.5~10으로 조성하는 경우, 천일염에 의한 항균·방미기능, 일부분 대전방지 기능과 염화칼슘에 의한 대전방지 및 난연 기능, 동결방지, 결로방지를 더욱 촉진시키는 것이 가능하게 된다. 전도성 카본블랙은 전도성고분자인 PEDOT, 백색카본, 염화물, 소금류, 간수 사용을 통하여 색상의 단점을 보완하였다. 동일한 첨가 비율에서 전도성 카본블랙을 사용하여 char형성을 통한 난연특성과 전도성에 의한 대전방지 성능을 넘어 전자파차단(전자파저감)을 배가시킬 수 있었다. 특히 본 발명에 사용하는 간수는, 고염(苦鹽)노수라고도 한다. 소금을 제조할 때 부산물로서 얻을 수 있고, 또 조염(粗鹽)을 저장할 때, 그 조해작용(潮解作用)을 이용하여 얻을 수 있다. 성분은 염화마그네슘이 15∼19%, 황산마그네슘이 6∼9%, 염화칼륨이 2∼4%, 염화나트륨이 2∼6%, 브로민화마그네슘이 0.2∼0.4% 등으로 되어 있다. 옛날부터 두부를 만들 때 응고제로 이용되었으나, 제1차 세계대전 이후 간수에 대한 연구가 진행되어, 현재는 무기약품의 중요한 자원으로 이용된다. 간수처리공업은 칼륨공업 및 칼륨비료 제조공업 등 하나의 부문이 되어 있고, 또 간수를 이용하여 수산화마그네슘 또는 금속마그네슘 등을 제조하려는 연구도 있다. 간수는 직접적으로 두부 제조와 마그네시아시멘트 등에 쓰이고, 그 밖에 정미용(精米用)씨가리기(選種) 등에도 소량이지만 옛날부터 이용되고 있다.(출처: 네이버 지색백과) 본 발명에 사용되어진 간수는 염화마그네슘 3~35%, 염화칼슘 0.1~7%, 염화나트륨 2~27%, 브로민화마그네슘 0.01~1% 등이 함유된 물질을 사용하였고, 실시예 1의 혼합비율중 하나인 고분자 20중량% 접착물질 50중량, 고형분 50중량% 염화물 5중량%, 고형분 25중량% 간수 7중량%, 물 38중량%를 함유시킨 접착 및 코팅 물질을 사용하여 Box 내부 처리(시공)를 하기 전, 후의 전기장의 감쇄정도를 측정하였다. PULSE사 E-tester 측정치가 시공전 136V/m이던 것이 시공후에는 0V/m로 내부 시공을 한 곳이 전기장의 감쇄로 0으로 가려는 것을 또한 확인할 수 있었다. 실시예 9에 언급한, 본 발명은 또한 동결방지 접착 및 코팅 조성물(제품)에 관한 것으로, 추운 날씨에 수용성 풀, 접착제 혹은 도료 등 제품은 이동중 및 시공 중 등 동결에 의한 악영향을 줄여 줄 수 있도록 어는점을 낮추어 얾 예방으로 전천후 사용이 가능하게끔 한 조성 제품 및 그의 응용제품에 관한 것이다. 이를 실현하기 위하여 본 발명은 어느점 낮춤 원리를 확인하기 위하여 먼저 다음과 같은 고찰, 해결원리, 시험을 통한 구체적인 DATA를 확보하였다. 물에 잘 녹고 어는점을 낮출 수 있는 고상 물질로서, 염화물, 질산염, 암모늄염 등이 있고, 이들 물질중 이온수가 많을수록 어는점을 낮추는 정도가 커진다. 예로 염화마그네슘은 염화칼슘보다 이온수는 적으나 같은 몰수에서 어는점을 낮추는 효과는 같으므로 같은 무게에 대해서는 염화마그네슘이 염화칼슘보다 더 효과가 좋으며 염화나트륨보다도 더 좋다. 반면에 액체상태의 물질, 알코올류, 글리콜류 등도 같은 효과가 있는데, 메틸알코올의 경우 1몰의 질량이 32g이며, 어는점 내림은 소금의 어는점 내림 몰수 24.25보다 약간 못한 정도로 어는점 내림효과가 크다. 에틸렌글리콜은 자동차 부동액으로 사용되는데 이것은 몰 질량이 62로 소금의 반이지만, 액체상태로 혼합이 쉽고 취급 용이성으로 많이 사용됩니다. 그리고 어는점 내림은 어는점 내림 상수 물의 경우 몰당 어는점 내림 상수는 1.86℃/m이다. 상기와 같이 어는점을 낮추는 원리를 이용하여 본 발명의 동기(모티브)가 되었다. 도 41에서 보여 주는 바와 같이, 순수한 에틸렌글리콜의 어는 온도는 -12℃이지만, 에틸렌글리콜과 물을 혼합한 액체의 어는 온도(어는점)는 혼합비율에 따라 달라진다. 물을 섞으면 에틸렌글리콜의 수소결합이 방해를 받아서 어는점이 내려간다. 에틸렌글리콜의 양이 70%, 물이 30%로 혼합된 액체의 어는 점은 -50℃ 정도로 내려간다. 물과 에틸렌글리콜의 비율을 1:1로 맞춘 부동액은 -35∼-40℃ 정도로서 대한민국의 겨울 환경에서는 별 무리 없이 사용할 수 있는 부동액이 좋은 예이다.(출처: 네이버캐스트, 오늘의 과학, 화학산책, 부동액, 여인형 교수 글) 또한 어는점 낮추는 원리는, 보통의 물은 0℃부터 얼기 시작하지만, 본 발명의 조성물은 가성소다와는 반대로 함량이 높을수록 어는점 내림 현상이 일어나 0℃ 보다 낮은 온도에서도 얼지 않았다, 이에 대한 이론적 원리를 네이버 지식창, rsy7979에서 참조하여 도 42에 도시하였다. 빨간선으로 평면이 3군데로 구분하면, 맨 왼쪽이 고체상태, 중간위 부분이 액체상태이며, 맨 오른쪽 아래부분이 기체 상태이다. 그리고 고체와 액체상태 중간에 있는 빨간선을 응고점=융해점 선으로 물보다 용액의 응고점=융해점 선이 왼쪽으로 평행 이동하여, 즉 x축이 온도를 나타내는 축이므로 왼쪽으로 평행 이동한다는 것은 응고점=융해점의 온도가 낮아졌음을 의미한다. 따라서 보통의 물보다 본 발명의 조성물의 어는점이 내려가게 되어, 동결 현상 방지로 인하여 추운 날씨에 제품 보관 및 유통, 시공에 장점이 있다. 수용성 접착제, 도료, 풀과 같은 물이 포함되어진 제품들은 영하의 날씨에 동결(어는 현상)이 일어나는 문제점을 안고 있다. 그리고 겨울철 시공(도배)시 여름보다 물을 적게 사용함에 따른 여름에 비하여 재료 비용 증가와 아파트의 방이나 거실보다 온도가 낮은 아파트 베란다의 벽을 수용성 도료로 도장하는 경우 겨울철엔 동결(결빙) 발생으로 시공자는 시공을 하지 못하는 경우가 대다수이다. 또한 겨울철 이동(유통 내지 시공을 위한 제품 이동단계) 및 창고 보관 중 동결(결빙)으로 인하여 접착성이 떨어지거나 응집/분리에 의해 제품을 버려야 하는 경우도 발생하여 특별한 주의(관리)가 필요하다. 유통되고 있는 물이 포함되어 제조되어진 제품들의 경우, 언 후 해동시키면 물과 접착성분이 분리되어 응집이 생기거나 점성이 현저히 떨어졌다. 이들의 이에 대한 문제점을 해소코자 어는점을 낮추어 동결현상을 방지하고자, 동결시험을 실시한 결과 다음과 같다. 본 발명의 주요한 부분으로 현 수용성 접착 및 코팅 제품들은 겨울철 영하의 날씨에 동결에 의한 문제점을 항상 가지고 있었고, 실제 실험에서도 시중에 유통되는 전분풀 2종을 구입하여 추운 날씨 방치해 둔 결과, 얼음덩어리처럼 어는 현상을 확인하고 이에 본 발명품과의 비교 동결(결빙) 평가 실험을 실시하였다. 현재 시중에 유통되는 제품과 본 발명에 의거 제조된 도배풀(S사 도배풀 제조라인에서 제조한 풀)을 함께 냉동고에서 동결 여부를 평가한 결과(도 39 상단), 물이 포함되어진 유통 제품은 약 -11℃ 2hr 후 1차 평가한 시점에서 동결이 되기 시작되었고, 24hr 냉동고 방치 후엔 딱딱한 얼음덩어리가 되었으나, 본 발명 제품(도 43 참조)은 -11.8∼-15.6℃에서 24hr 얼지 않았고, 이어지는 평가에서 -16.5℃, 12hr 평가에선 표면만 약간 언 정도를 보였으나, 16℃, 4시간 정도 해동시켰더니(실내 대기중 방치하였더니), 본 발명 제품은 본래의 상태로 회복되어졌다, - -19.3℃ 50hr 추가 냉동시험에서 본 발명품은 완전히 얼음덩어리가 되었으나, 해동시켰더니 원상회복 및 접착력을 그대로 유지하였다. -, 시중에서 유통되는 제품(판매되고 있는 현 상품들)은 완전 언 후 해동시키면 제조할 때 사용된 용액인 물과 밀가루 성분 분리 현상으로 응집이 발생하여 전분과 같은 접착제 고유의 접착기능이 현저히 떨어지는 현상이 발생하였다. 그리고 부착력 시험을 위하여 종이벽지에 풀을 바른 후 벽에 붙여 건조 후 손으로 박리를 실시하였다. 유통되는 제품류는 쉽게 떨어졌고, 심지어 저절로 붙인 벽지가 떨어지는 것도 있었으나, 본 발명품은 접착력이 변화되지 않았고, 박리 시(때) 종이벽지가 자체가 뜯어질 만큼 접착력(부착력)엔 문제가 없어 접착제 및 도료 고유 물성은 그대로 유지하고 있었다. 이에 대한 실험 결과는 이어지는 실시예를 보다 상세히 설명코자 한다. 전분의 도배풀 뿐만 아니라, 수성 EVA도료(N사 수성 도료로 실험 실시)와 상기와 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 11와 같은 비율 및 물질로 조성된 EVA도료 발명 조성제품으로 동결시험을 진행하였고, 냉동고에서 완전히 얼린 후 해동시키고, 상태를 보면 유통되는 EVA도료는 외관 색상이 바뀌었다 아이보리 색상의 도료는 언 후에 해동시키면 흰색으로 고유 색상이 변색되어졌으나, 본 발명의 조성물 EVA도료는 동결 전과 동결 후 외관 색상 변화가 없었다. 도장 실험에서도 언 후 해동된 유통 도료는 도포가 안되어졌으나, 본 발명품은 전혀 문제가 없었다. 도 44에 해동 전·후 상태를 도시하였고, 원리 및 시험 결과를 보면; 도료는, 특히 수용성 도료 중 본 발명과 같은 첨가물질을 전혀 첨가하지 않은 도류(현재 판매중인 접착제도 포함됨.)와 비교하여 본 발명에 의거 첨가물질이 포함된 도료 내지 접착제에서는 어는점 내리는 효과를 가진다. 종전 수용성 도료 및 접착제들은 0℃를 지나 얼기 시작하지만, 본 발명에 의거 첨가물질 1종류를 혼합 경우, 즉 3중량%일 경우 약 -2∼-3℃, 6중량% -3∼4℃, 10중량% -7∼-8℃, 15중량% -10∼-12℃, 20중량% -13∼-15℃, 29중량% -20∼-22℃, 2종류 혼합한 경우 동일한 함량비율에 고형분 약 2:1 차이가 나는 2종 첨가물질을 혼합하여 제조되어진 접착제는 상기 비율의 어는점 온도보다 -2~-7℃ 더 낮아짐을 확인할 수 있었다. 그리고 본 발명에 의거 첨가물질이 포함된 도료 내지 접착제는 비록 언다고 할지라도 해동 후엔 접착력이 원상회복되어져 접착강도엔 문제가 없었지만, 기존 도료 및 접착제는 언 후 해동하면 접착성을 부여하는 용질과 용매가 섬(island)처럼 분리되어져 도장력 및 접착력을 거의 상실한 결과를 얻었다. 따라서 본 발명의 물질을 혼합하는 경우 어는점이 낮아지고, 언 후 해동시키면 접착력이 복원되어짐에 따라서 종전 수용성 접착제의 가장 큰 문제였던 겨울철 어는 문제로 인한 시공 차질과 보온 유지를 위한 시공비 증가 등 심각한 문제가 상존하지만, 본 발명에 의하여 상기와 같은 동결방지 효과로 종전 접착제의 근본적인 문제를 해소시켜, 최초로 빌명되어진, 계절에 관계없이 시공이 용이한 제품임이 아주 중요한 특징중의 하나이다. 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19과 같이 염화물과 천일염을 각각 H2O에 녹여 조성하는 것과 - 염화물은 고형분 20~50중량% 용액으로, 천일염은 고형분 20~33중량% 용액으로 - 달리 분말 상태로 도배풀 제조용 혼합용기에 투입하여 도배풀을 제조하는 경우, 먼저 물을 넣고, CaCl2 분말, 천일염 분말을 넣고 교반하여 녹인 후 전분을 넣어 제조하였다. 이에 바람직하게는 CaCl2을 먼저 넣고 녹인 후 천일염을 넣고 녹이는 것이 바람직하다. 이는 CaCl2가 녹을 때, 발생하는 열량을 이용하여 열이 있는 상태의 염화물 용액에 천일염을 넣어 녹이면 보다 녹는 시간이 단축되고 잘 녹으며, 그 다음에 전분을 투입, 분산 제조하는 것이 도배풀 제조시에 유리하다고 생각되어 실시하였다. 제조방법은 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 상기 도배풀을 만드는 방법과 동일 배합으로 천일염, CaCl2 분말을 넣고 본 발명의 도배풀을 제조하여도 동일한 물성과 동일한 성능이 구현되었다. 즉 혼합용기에 먼저 H2O(정제된 순수물일 때가 가장 유리하지만, 보통 지하수, 수도물)천일염, CaCl2, 전분 순으로 투입하고, 실시예 1의 제조 조건 중 30~103℃ 1~100min, 1~10,000rpm 제조 조건에서 도배풀을 제조하거나; 먼저 천일염, CaCl2 분말, H2O을 넣고 녹인 후 전분을 투입하여 제조하여도 무관하는 등, 본 발명의 첨가물질 용해성과 분산성, 혼화성이 매우 우수하여 양산 제조 용이성과 다양한 방법으로 제조가 가능한 것이 본 발명의 가장 우수한 특징 중의 또 다른 하나이다. 또한 사전에 물속에 포함되어질 수 있는 균의 멸균을 위하여 사전에 물을 끓인 후 사용하여도 바람직하고, 사전 용액화시 교반과 온도를 높일 수록 더욱 더 제조시간을 단축시킬 수도 있었다. 이 때 배합조건은 H2O 200~600kg에 CaCl2 분말(본 발명에 사용한 CaCl2 100%, 77%, 74%표시 제품중 호주산, 베트남산, 남아메리카산, 북아메리카산, 유럽산, 아프리카산, 아시아산 중 일본산, 베트남산, 인도산, 필리핀산. 특히 국산 중국산 등 제설제, 식용, 저부식성, 시약급, 제습용들 중 하나 혹은 2종이상 혼합) 15~100kg, 천일염(본 발명에 사용하는 소금은 천일염이나 암염 등으로 제설제, 식용, 운동장/테니스장용, 저부식성들 중 하나 혹은 2종 이상 혼합하였으며, 호주산, 베트남산, 남아메리카산, 북아메리카산, 유럽산, 아프리카산, 아시아산 중 일본산, 베트남산, 인도산, 필리핀산. 특히 국산 중국산 등 제설제, 식용, 저부식성, 제습용들 중 하나 혹은 2종 이상 혼합한 것이거나, 국산, 중국산, 베트남산과 같은 아시아산 등 제품을 사용하였다.) 5~100kg, 전분(1등급, 2등급, 3등급 중 하나 내지 2종 이상 혼합하여 사용하였다.) 20~160kg를 넣고 30~103℃에서 1~100min, 1∼10,000rpm, 0.5~5 atm하에서 그러나 주로 대기압하 교반시키시면서 도배풀을 제조하는 것이 본 발명의 특징중 하나이다. 실시예 4, 5, 7, 9, 17, 19, 21에 있어 제조된 도배풀에서 추가로 전분 혼화성을 위하여 pH<4 이하의 강산, 실시예 1에 언급한 부폐방지제를 전체 조성물 100중량% 대비 각각 0.0001~5중량%를 추가로 넣어 제조하였다. 바람직하게는 제조된 도배풀 90∼99.999중량%에 강산 0.0001∼5중량%, 부폐방지 효과를 발휘하는 물질로 주성분 3-lodo-2 propynl butyl carbamate(품명: MX-3 어드밴스트플러스, 제조사: CONNELL FAMILY INC.), C11H19NOS(TK-800), UNICOOL-K14(제조사: UCC), NP-40 들 중; 단독 또는 둘 이상 혼합 0.0001~5중량%%를 추가로 조성하여, 방미효과를 극대화시켰다. 이 조성물로 1년 이상 보존 저장성이 유지될 수 있다. 상기 경우는 주로 여름철과 장기 보관용으로 미리 생산할 경우 혼합 제조하였으나, 상기 물질을 혼합하지 않아도, 시판되고 있는 도배풀보다도 - 계절에 따라 차이가 생길 수 있으나 - 기간이 2~50배 정도 물성변화없이 장기 보존성이 유지되는 것이 본 발명의 가장 우수한 특징중의 하나이다. 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22에 의한 본 발명의 조성물 중의 하나인 전분 강력분 및 소맥분 혹은 옥수수, 감자 15∼35중량%에 물 15∼85중량%, 고형분 20∼49중량% CaCl2 3∼35중량%, 고형분 10∼35중량% 천일염액(소금액) 1∼30중량%, 기타 강산류, 분산제 등등) 0~20중량%를 배합 조건에서 1∼103℃, 1∼600min. 1∼20,000rpm 0.5~5atm하 교반하면서 제조한 액상 도배풀 조성물과 이의 제조방법과, 이 액상 조성물을 1∼1,000배 희석 후 분무 건조 후 세분화 시키거나, 완전 건조 후 분쇄시키면 가루 풀이 되며, 이 가루풀은 다시 물을 넣고 교반시키면 액상 도배풀로 되어 도배작업 가능하게 된다. 이와 같이 제조되는 가루풀은 가루풀 제조에 추가 공정으로 인한 제조경비는 상승하지만, 분말상태로 인한 장기간 보관이 가능하고 감량에 의한 유통비용 절감되는 효과가 있었다. 상기 실시예의 sol-gel(혹은 sol-powder) 제조방법과 달리, sol-powder 제조방법으로 첨가물질의 종류, 첨가물질의 배합비율에 따른 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연, 동결방지, 부식방지, 부페방지 성능을 복합 내지 선택·선별적으로 발휘하는 가루풀이 제조되어 장기 보존성이 우수해진다. 도 45는 실시예 1, 2, 3에 의해 제조되어진 조성 접착제에 의한 나무 마루 타일(바닥재)을 접착한 후 촬영한 사진으로 실시예 2의 전도성 제전타일용 접착제만큼 접착력이 양호한 수준으로 시공, 건조 후 박리현상은 전혀 발생하지 않았다. 본 실시예는 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23에 의거 제조된 조성 도배풀 제품과, 시중에서 구입한 방부제 포함된 S사 도배풀 제품에 인위적으로 초기에 곰팡이 균주을 넣고(주입),1주일간 배양 실험을 실시한 결과를 도 46에 나타내었다. 도에서 보여 주는 바, 본 발명의 조성에 의거 제조된 도배풀은 곰팡이의 확산은 발생하지 않았고, 방부재 등이 포함되어진 시판 도배풀에서는 곰팡이균의 확산이 심하였다. 따라서 본 발명에 기능성 조성 물질이 포함되어진 도배풀은 곰팡이의 확산을 막는 것으로 보아 방부제 함유 도배풀보다도 방미효과가 우수(양호)한 것으로 판명되었다. 실시예 12, 16, 17에 언급한 바, 먼저 방염성과 난연성, 불연성에 관한 성질은 다음과 같다. 방염성은 가연성 물질에 화학적 혹은 물리적 처리를 통하여 발화시 불꽃연소가 일어나지 않게 하는 성질이며, 난연성은 가연성물질보다 연소속도를 상대적으로 느리게 하는 성질이고, 불연성은 금속이나 무기물 재료와 같이 고온에서도 타지 않는 성질을 가진 것을 말한다. 즉 방염은 불꽃을 대면 타기는 하지만 불꽃을 떼면 스스로 불꽃을 내면서 타지 않고, 직접 불꽃을 받아 기준의 탄화된 면적 이상으로 화재를 전파, 확대하지 않도록 하는 것이지만, 난연은 어떤 가공물질을 첨가하여 자소성(스스로 꺼지는)을 가지도록 한 것이다. 방염은 약한 연소조건에서는 난연효과가 있으나, 고온 혹은 강한 연소조건에서는 일반 가연성물질과 큰 차이가 없다고 할 수도 있다. (출처: 두산백과) 난연 등급으로 구분하면, 난연 1급은 불연재료로서 불에 타지 않는 재료이고, 난연 2급은 준불연재료로서 불에 잘 타지 않는 재료, 난연3급은 난연재료라 칭하며 상대적으로 타기 어려운 재료를 말한다. 따라서 난연재료는 불이 붙어도 연소가 잘 되지 않는 성질을 가진 재료를 말하며, 불꽃에는 타지만 연소는 잘 되지 않는 재료인데, 연소할 때 6분간의 화열(최고 온도 약 500℃)에서 변형, 발염, 파손이 생기지 않아야 한다. 불꽃이 붙으면 유독가스가 약간 발생하며, 타들어 가는 현상은 발생하지 않는다. 난연합판, 난연섬유판, 난연플라스틱판 등이 난연재료에 속하는데 합판, 섬유판, 플라스틱판 등의 불에 타는 재료에 불에 타지 않는 물질으로 가공처리한 것이다. 건축법시행령에서는 '불에 잘 타지 않는 성능을 가진 재료' 라 명시되어 있고, 건설교통부령에서 정한 산업표준화법에 의한 한국산업규정이 정하는 바에 의하여 시험한 결과로 난연 3급에 해당하는 것을 말한다. 이와 같은 난연 3급에 해당하는 방염특성을 가짐 여부를 평가하기 위하여 실시예 1, 4, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23에 의해 제조되어진 도배풀과 일반 도배풀으로 합지벽지와 실크벽지에 바르고, 불꽃시험을 실시하였다. 도 47, 48는 본 발명의 조성물로 일반벽지와 실크벽지를 양면 혹은 일면 바른 것과 시중에서 판매하는 도배용으로 물과 전분으로 제조된 도배풀이거나 여기에 곰팡이 억제제를 넣은 일반 도배풀로 바른 것(본 발명 조성물로 코팅하지 않아서 "코팅 안했음"으로 기술함)에 대한 불꽃 시험하면서 촬영한 동영상을 캡처하여 사진으로 나타내었다. 「캡처 사진의 우측 첫번째(합지벽지 즉 종이벽지); 본 발명의 도배풀로 코팅 안했고, 우측 두 번째(합지벽지); 본 발명의 도배풀로 양면 모두 바른 것이고, 맨마지막 추가 실험 동영상 캡처 사진(합지벽지); 배면(일면)만 바른 것이다. 그리고 동일화면의 캡처 사진을 보면 좌측 첫번째(실크벽지); 실크벽지로 코팅 안했으며, 좌측에서 두 번째(실크벽지): 배면(일면)만 바르고, 좌측의 세 번째(캡처사진으로 보면 중앙이며 실크벽지) ; 양면 모두 바른 것이다.」 시험에서 보여 주는 바, 일반 도배풀로 코팅한 합지벽지는 실크벽지에 비하여 화염이 적었으나 완전 연소되어졌고, 본 발명에 의해 제조되어진 도배풀로 바른 것은 일면이던지 양면이던지 불꽃이 시편에 있는 동안은 타다가 불꽃을 시편에서 제거하면 타다가 꺼졌다. 실크벽지 역시 도 47, 48에 보여 주는 바와 같이 바른 것은 합지벽지와 동일한 결과였으나, 코팅하지 않은 실크벽지는 시꺼먼 연기를 발생하면서 합지벽지보다 연소가 잘 되었다. 이는 화학물질인 PVC로 지류 일면(혹은 양면)에 코팅되고 인쇄층을 형성시킨 실크벽지는 PVC의 연소에 의한 유해한 연기와 연소가 잘 됨에 이 제품은 방염특성이 필요함을 알수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 조성 제품은 매우 우수한 방염 특성을 보유하고 있는 것을 특징으로 한다. 실시예 20에 이어, 동결에 의한 본 발명의 우수성을 확보하고자 추가적으로 보다 상세한 TEST를 실시하였다. 본 발명의 조성물중 도배풀과 일반 도배풀에 대한 냉동시험을 실시한 결과를 도 49 상단에 나타내었다. 본 발명의 도배풀은 -11.8∼-15.6℃ 24hr 후엔 얼지 않았으나, 일반 도배풀은 완전히 얼음처럼 얼었다. 그래서 본 발명의 도배풀을 추가적으로 온도를 -16.5℃ 12hr 동안 더 낮추어 냉동(동결)시켰으나 표면만 언 정도였어, 추가적으로 -19.3℃에서 50hr 얼렸더니 일반 도배풀과 같이 얼음처럼 얼었다. 이와 같이 본 발명의 조성에 의한 조성물은 낮은 온도에서 잘 얼지 않는 부동액처럼 부동 도배풀이 됨을 알 수 있었고, 따라서 이에 대한 구체적인 평가를 위하여, 본 발명의 첨가물질의 함량에 따라서 온도 -16℃(고정), 동결시간 변화와 동결후 해동 시간에 따른 제품 상태 등이 달라지는 정도 평가와 본 발명의 주요 항목인 표면저항, 접착성을 추가 측정하였다. 전체 중량대비 염화물 11%, 천일염 6%에서 -16℃ 8hr 동결 후 얼지 않고, 표면저항 14.8℃ 36%RH 106Ω/□, 17.2℃ 27%RH 106~107Ω/□, 14.7℃ 33%RH 107Ω/□을 기준으로, 천일염 3%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 언 상태였고, 해동 2hr때 표면만 녹고, 해동 3hr때 반정도 녹았으며, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 108Ω/□, 17.2℃ 27%RH 108~109Ω/□, 14.7℃ 33%RH 109Ω/□; 천일염 6%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 언 상태였고, 해동 2hr때 반정도 녹았고, 해동 3hr때 slush 상태였으며, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 108Ω/□, 17.2℃ 27%RH 108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108~109Ω/□; 염화물 3%, 천일염 3%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 언 상태였고, 해동 2hr때 반정도 녹고, 해동 3hr때 slush 상태였으며, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 107Ω/□, 17.2℃ 27%RH 107~108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 6%, 천일염 6%에서 -16℃ 8hr 동결 후 완전 얼지 않은 3/4정도 언 상태였고, 해동 2hr때 slush 상태, 해동 3hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.8℃ 36%RH 107Ω/□, 17.2℃ 27%RH 107~108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 6%, 천일염 6%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush 약간 더 녹은 상태였고, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 8%, 천일염 3%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 9/10 얼었고, 해동 1hr때 반 이상 녹았고, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 107~108Ω/□; 염화물 9%, 천일염 3%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush보다 약간더 언 상태였으며, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 107~108Ω/□; 염화물 7%, 천일염 4%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 9/10 얼었고, 해동 1hr때 반 정도 녹은 상태였고, 해동 2hr때 9/10 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 108~109Ω/□; 염화물 7%, 천일염 5%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush보다 약간더 녹은 상태였으며, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 1088?/□; 염화물 7%, 천일염 4%에서 -16℃ 8.5hr 동결 후 4/5 얼었고, 해동 1hr때 slush보다 약간더 녹은 상태였으며, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 6%, 천일염 6%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 slush 상태, 해동 2hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 5%, 천일염 3%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 표면만 녹고, 해동 2hr때 반정도 녹고, 해동 3hr때 slush 상태였고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 109Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108~109Ω/□;염화물 6%, 천일염 3%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 표면만 녹고, 해동 2hr때 slush 상태였고, 해동 3hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 108~109Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 염화물 7%, 천일염 3%에서 -16℃ 11hr 동결 후 완전 얼었고, 해동 1hr때 slush 상태였고, 해동 2hr때 slush 상태였고, 해동 3hr때 완전 해동되어졌고, 이 샘플의 표면저항은 17.2℃ 27%RH 108Ω/□, 14.7℃ 33%RH 108Ω/□; 상기 조성에서 완전 해동 후 본 발명에서 추구하는 표면저항 109Ω/□이 관측된 것들의 접착력은 문제가 없었다. 그러나 만약 언 후 시공시 대기시간 등을 고려한 경우, 보다 바람직하게는 표면저항 108Ω/□인 조성물에서 해동 2hr때 완전 해동이 이루어지는 배합율이 가장 바람직하다. 그러나 모든 TEST 제조 조성물이 해동 후 접착력에는 하자가 없음으로 인하여 동결방지 조성물 제품으로 제조 가능함이 본 발명의 특징이다. 또 다른 평가 실험에서 완전히 언 도배풀들을 이를 각각 해동시켜 종이벽지에 풀을 바른 후 벽에 붙여 접착력 평가를 실시한 결과를 도 49 하단에 나타내었다. 먼저 해동 후 일반 도배풀들은 물과 전분이 분리되지만, 본 발명품은 외형적으로 원래 상태로 원상 복원되어졌다(도 50 참고). 이에 동결 후 해동시켜 도배하고, 건조 2시간 후 박리TEST 실시하였다. 상단 도배한 것은 풀에 물을 추가하여 풀을 희석시켜 도배한 것이고, 하단 도배한 것은 제조공장에서 제조된 도배풀을 냉동 후 해동시킨 상태 그대로 물 추가 안하고 도배한 것이다. 도 49 연속 사진의 좌측 도배는 일반 도배풀 #1은 -11.8℃ 24hr 동결하고 해동시킨 후 도배한 것이며, 중앙은 일반 도배풀 #2로 -11.8℃ 24hr 동결하고 해동 후 도배한 것이며, 우측은 본 발명에 의거 도배풀 공장에서 제조한 것을 -19.3℃ 50hr 완전 동결하고 해동시킨 후 도배한 것이다. 결과에서 보여 주는 바와 같이, 일반 도배풀은 접착력 상실로 벽에 도배한 벽지가 그냥 떨어지거나 약간의 힘 박리에도 떨어졌으나, 본 발명 도배풀은 얼음처럼 얼어도 접착력에 문제가 없음을 볼 수 있다. 박리TEST에 보여 주는 바, 벽과 벽지 사이의 도배풀 영역이 떨어지는 것이 아닌 종이 부분이 찢어짐을 보여주어 접착력은 양호함을 알 수 있다. 본 발명에 의한 도배풀과 일반 시중에 판매되는 2종의 도배풀 #1, #2에서 나사와 같은 금속에 대한 부식 정도를 파악(도 51 참조)하기 위한 시험 진행 결과이다. 본 발명에 의해 도배풀 제조공장에서 제조한 도배풀과 2종의 서로 다른 일반 도배풀을 구입하여 나사를 담구어, 풀이 완전히 마를 때까지 장시간(30일 실온 방치) 방치한 후 나사의 외형을 관찰한 결과이다. 일반 도배풀에 놓아둔 나사는 부식 산화되어졌으나, 본 발명에 의해 도배풀 공장(S사 양산제조)라인에서 제조되어진 도배풀은 나사의 부식 정도를 알 수 없을 만큼 나사 표면의 색상 변화가 없었다. 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀을 사용) 100중량부에 건조된 고상 염화물 0∼100중량부, 건조되어진 천일염(실시예 1에 기재된 물질와 같이 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안 태평양, 대서양, 인도양, 북국해, 남극해, 사해, 흑해 등지에서 생산된 유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산 특히 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서도 생산되어진 염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산에서 생산한 것 중 단독 혹은 2종 이상 혼합) 분말 1∼100중량부를 단독 혹은 2종 혼합, 혼합비 염화물 1: 천일염 0.1~5 비율으로 조성하여, 실시예 1에 언급한 제조방법으로, - 본 발명은 본 발명자에 의해 최초 발명하는 가루풀 제조 방법으로 - 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지 성능을 복합적으로 발휘하는 조성물과 이를 통해 가루풀을 제조하였다. 상기 풀은 고체 분말로서 H2O가 없어 장기 보관과 유통에 유리하다. 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23, 27의 본 발명 액상 도배풀과 동일한 특성을 갖지만, 고상임에 의한 장기 보관성과 경량에 의한 유통에 유리하다. 또한 Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 가루풀 내지 독일 H사, 한국 E사, K사, Y사 등 가루풀 1~100중량부에, 실시예 1에 언급한, 고상 염화물 0∼100중량부, 건조되어진 천일염 혹은 암염, 정제염 분말 단독 내지 둘 이상 01∼100중량부 혼합하고, 여기에 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 Zeolite, 규산질계 다공성물질, Silica, Perlite, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 0~100중량부 사용하여 가루풀 내지 고상타입 미장용 마감재료를 제조하였다. 이에 대하여 표면저항을 측정 사진을 도 52에 도시하였고, 보여주는 바와 같이 측정값은 106Ω/□으로 전자파차단 내지 대전방지 특성을 발휘 가능한 수준이었다. 본 발명의 기능부여 첨가물질은 접착제와의 혼화성, 화학적인 작용에 의하여 일반 도배풀이나 접착제보다도 부식성이 없음을 실시예 28에서 확인하였다. 보다 더 명확한 이유와 원리를 밝히고 장시간 TEST를 진행 중에 있다. 이에 도 53는 본 발명에 있어, 부식 정도를 장기간에 걸쳐 - 현재 대략 50일째 진행 중 - 평가하기 위한 시험으로, (a) 실험 시작일에 용기 내에 크립, 못을 넣어 평가를 진행하였다. 가운데 2개는 본 발명에 의한 것이고, 좌측 용기 2개는 수용성 접착제가 물을 포함하고 있는 관계로 물에 의한 영향을 파악하고자 물을 담아 실험을 진행하였다. 또한 그 중 하나는 하루가 지난 후 크립과 못을 넣어 실험을 진행하였다. 도 53 (b)에서 보여 주는 바, 물에 넣은 크립에서는 24hr 경과 전에 부식이 발생하고 있었고, 점점 부식 정도는 심하게 확산되어졌으나, 본 발명의 조성물은 물에 의한 영향도 매우 적은 부식을 야기하고 되고 있음을 볼 수 있다. 이는 본 발명의 조성물이 제조공정 중 혼화과정을 거치면서 철의 부식을 막는 물질 생성으로 인하여 실시예 28처럼 결과가 나왔으며, 이 물질은 또한 콘크리트의 중성화 및 도배를 하는 경우엔 대기 중의 오염가스와 먼저 반응하여 블록형성으로 건물의 내구성을 증대시킬 수 있다. 상기와 실시예들에서 언급되어진 본 발명은 본 발명인에 의해 출원된 특허 출원번호 10-2016-0118954호, 출원번호 10-2016-0120328, 출원번호 10-2016-0153671, 출원번호 10-0144881호 등등에서 발명되어진 내용보다도 「보완, 더 개량, 더 개선, 신개발(발명) 추가, 제조방법 개선 및 특성들을 새로이 발명」들에 대한 구체적인 DATA를 확보를 통하여 본 발명에서 획기적인 것을 확인하고, 구체적으로 도시하였다. 실시예 29는 미장두께가 10㎜m 넘으면 미장부분이 균열 발생 가능성 있었고 바람직하게는 2㎜m이하 시공이 원활하였으나, 보다 더 미장 두께를 올림에 있어 균열 한계를 극복하는 방안으로; 고형분 1∼100중량%인 Acrylic, Epoxy, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Acetate, Silicone, Polyurethane, Ethylenevinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, Vinyl Acetate Acrylic Copolymer, Acrylic Copolymer. Gum Rosin, 2-Ethyl Hexyl Acrylate Monomer, 2-Ethylhexyl 2-Propenoate, 2-Hexyl. 2-EHAM, 2-Ethyl Hexyl Acryl Acid, Butyl Acrylate Monomer, N-Butyl Ester, Butyl 2-Propenoic Chloroprene Rubber, Acid, n-Butylacrylate, Vinyl Acetate Monomer의 Resin, Solution 혹은 Acid, Primer, Emulsion, Monomer, Copolymer, Resorcinol, α-Olefin, Isocyanate, Phenolic, Thermosoftening Plastic, Thermosetting Plastic, Starch, Rice, Wheat, 밀기울, Corn, Potato, Dextrin, Modified starch, Glutinous Rice와 같은 곡물, 노리, Gelidium amansii LAMOUROUX와 같은 해조류, 덱스트린과 같은 곡물, 변성전분 등으로 제조된 고형분 15~50중량% 등으로 제조된 물질, 가루풀(제조사 독일 H사, 한국 E사, K사 등 가루풀을 사용) 중 단독 또는 둘 이상을 혼합 1~99중량% 사용하고, 여기에 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산, 특히 확보가 용이한 국내산, 중국산을 주로 사용하였음) 등 분말 혹은 그의 수용액 형태로 0∼50중량% 사용, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성; 고형분 1∼100중량% Salt은 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안 태평양, 대서양, 인도양, 북국해, 남극해, 사해, 흑해 등지에서 생산된 유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산 특히 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서도 생산되어진 염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산에서 생산한 것을 단독 혹은 2종 이상 혼합 0∼50중량% 사용, Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나, 상기 염화물질 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물으로 - 본 발명에서 사용한 이온성화합물은 금속 양이온과 비금속 음이온이 정전기적 인력에 의해 결합되어 있는데, 전하의 합이 전기적으로 중성이다.- +2가 이상의 양이온 금속원소는 Co, Cu, Ni, Mn, Zn, Fe, Al, Be, Mg, Ca, Ba 등으로 이루어진 군에서 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 장비의 부식, 용액 안정성을 고려해서 암모늄염을 추가로 포함할 수도 있고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물는 +1가 양이온 금속과 -1가 또는 -2가 음이온을 사용한 바, 여기에 속하는 양이온 금속원소는 Li, Na, K 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하였고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물로 (Si,Al)O4의 사면체가 입체망상으로 결합하고 있는 다공 구조와 WmZnO2n2O 조성식, W는 Na, Ca, Ba, Sr이고, Z＝Si＋Al, 석영 SiO2, 다이아몬드형 사면체구조가 무한으로 연결한 삼차원 망상구조 중의 Si의 일부가 Al에 의해서 치환된 Zeolite, 규산질계 다공성물질, 경량 발포세라믹, Silica, Perlite, Titanium Dioxide, Clay, talc, Aluminum Hydroxide, Kaolin, Magnesium Hydroxide, Calcium Carbonate, Diatomite, Loess, Bentonite, Quartz sand, Gypsum, Lime, cement, Terra alba, Pozzolan, Diatom, Pupl 혹은 수(H2O)분산된 고형분 1∼100중량% Pupl 등을 단독 또는 둘 이상을 1∼99중량% 사용한 것으로, 건축물의 내·외벽, 천장, 바닥 등을 보호하여 구조물의 내구성을 높이는 미장용 표면 마감재를 제조하였다. 상기 본 발명의 미장재료은 발라 건조 또는 경화후 균열없이 튼튼하게 형성되는 재료로서, 주로 실내장식 마감재료로서 사용하는 것이 바람직하며, 그러나 미장 및 미장재료는 다양한 형태로 성형 할 수 있고 가소성이 크며, 이음매 없이 바탕 처리와 타 재료와 혼합하여 준불연성 이상의 화재 예방, 단열 등을 얻을 수 있고, 마무리 방법이 다양하여 여러 형태로 패턴을 형성시킬 수 있는 것이 또한 강점이다. 실시예 31의 여러 가지 조성 비율 중 한 가지 예를 들면, 본 발명의 도배풀 30g, 고형분 50중량% 펄프 20g, 모래 포함되어진 백토 500g 혼합·조성한 미장 마감재료로 일면과 4각 박스를 미장한 후 저항과 전자파 감쇄정도를 측정하였다. 도 54는 표면저항측정기 Wolfgang Warmbier의 Surface Resistance Meter SRMⓡ110/Made in EURO으로 시험환경 21℃, 38%RH에서 실시하여 저항 106Ω/□을 얻었고, 도 55는 전자파 감쇄 정도를 파악코자 사각박스 내부를 미장하였다. 일반 도배풀(무기능 도배풀)로 도배한 것과 본 발명 조성으로 미장한 것을 동일한 전자파 발생 환경을 조성하고, 동일한 시간에 측정기 E-tester(제조사: 펄스)를 사용하여 측정한 결과, 다음과 같다. 일반 도배한 경우 전기장 1,848V/m에서 미장한 경우에는 0V/m로 전자파환경이 개선되었다. 그 외, 플라스터로는 석고 또는 석회, 물, 모래 등이 주성분으로 하였는데, 석고를 주 원료로 하고 돌로마이트. 점토, 본 발명의 접착제(풀 등), 아교재 등을 혼합한 석고플라스터로서 벽, 천장 등의 미장재료로 개발하였고, 회반죽은 소석회에 모래, 풀, 펄프 등을 혼합하여 바르는 미장재료로 함에 있어, 실시예 30에 기재한 기능 첨가물질을 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 본 발명에서 추구하는 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 준불연 이상, 동결방지 성능을 발휘하는 미장제품을 개발하였고, 미장은 1회 미장뿐 만 아니라, 초벌미장, 재벌미장, 마감미장 등 1∼10회 얇게 여러 번 바를수록 성능은 좋아진다. 몇 가지 조성되는 물질의 특징을 예를 들면, 본 발명의 도배풀을 사용하면 접착성 향상과 빠른 건조로 인한 미장 클랙을 발생을 억제하며, 또한 사용하는 펄프류 또한 균열을 분산 경감과 미장 두께를 높여 주고, 모래는 강도를 높여 주고, 첨가하는 세라믹 고유의 색상 구현, 즉 황토의 경우 황토 색깔 및 다양한 색상에 의해 전원주택 및 단독주택 등에 적합한 것이 장점이다. 여기서 물이 증발하며 경화되는 수경성과 대기중 가스와 반응하여 경화하는 기경성을 각각 한·두가지 예로, 또한 다음 혼합하는 모든 재료는 상기 언급된 바 0.0001~7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 재료를 사용함에 이를 mesh단위로 바꾸면 3 mesh 이상의 재료를 사용하였다. 황토 미장은 황토 30~99중량%, 펄프 2~50중량%, 본 발명 제조 도배풀 (고형분 25~32중량%) 1~50중량%, 바람직하게는 80중량%, 16중량%, 4중량%와, 석고 1~50중량%에 황토 10~90중량%, 규사(sand) 5~30중량%, 펄프 1~50중량%의 조성비율 가진 것도 물이 증발하며 경화되는 수경성 제품이고, 석회석 1~45중량%, 규사 5~30중량%, 황토 5~90중량%, 펄프(펄프 대신에 언급한 모든 조성물에 볏집 혹은 왕겨 등등 사용하기로 하였다.), 염화칼슘 0~15중량%, 천일염 1~20중량%, 니켈분말 1~90중량% 조성물은 기경성 제품으로 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 준불연 이상, 동결방지성능을 발휘한다. 그리고 부가적으로 상기 조성 중 황토 조성물에 대한 원적외선 효과를 측정하였다. FT-IR Spectrometer Method으로 Black Body 대비 40℃에서 측정한 결과 원적외선 방사율(5∼20㎛)은 약 0.902이며 방사에너지는 3.64×10²㎛이었다. 이는 본 발명의 황토 주성분은 카올리나이트 Al 2 O 3· 2SiO 2· 2H 2 O와 할로이사이트 Al 2 O 3· SiO 2· 4H 2 O로서, 과량의 Al과 Si로 구성되어진 물질이다. 따라서 Al, Si 물질이 많이 포함된 물질은 고온에서 높은 원적외선 방사율을 가진다고 알려져 있다. 도 56에 D시험연구원에 의뢰 평가한 측정 결과를 도시하였다. 아울러 언급한 바, 조성물에 사용되는 황토는 그 고유 특성인 황토빛 색상을 발휘함으로서 미려한 외장제품으로서의 효과를 발휘하고(도 57 참조), 본 발명의 황토제품에서의 인체 친화적인 파장의 일종인 원적외선을 방사하는 기능을 가짐과 동시에 (+), (-) 이온성질을 가져 (-)와 (+)균주에 대하여 균 억제효과를 나타낸다. 또한 황토는 무기난연제로서의 작용으로 난연성을 아울러 가지게 되는 효과도 발휘한다. 본 발명에서의 황토 첨가 시료를 KS K 0693-2001에 의거 실험한 결과, 황색포도상구균과 폐렴균에 대하여 각각 99.9%의 항균효과를 보인다는 시험결과를 얻었다. 도 58에 나타낸 바, 상기 황토 미장 조성물로 4각 박스를 미장하고, 측정기 GIGA SOLUTIONS/Made in Germany을 사용하여 전자파를 측정한 결과 8V/m로 전기장의 감쇄가 뚜렷함을 알 수 있었다. 상기 실시예 및 혼합되어진 조성물중 pupl의 대체 물질로 0.001~100mm 카본 fiber이나 머리카락, 동물 털, 볏집을 사용하여 강도 향상및 갈라짐 억제 그리고 한번 미장으로 코팅두께 향상(pulp와 같은 섬유질이 상승효과를 냄)으로 시공기간을 줄여주었다. 특히 상기 카본 fiber는 전기적 특성을 아울러 발휘하면서 (+)전하에 의해. -은 담체 항균제처럼- 항균효과뿐만 아니라, 전자파차폐효과로 인한 일석육조(상기 언급 및 열거된 수용성 물질에 fiber로 분산 가능함에 섬유질과 같은 기계적 강도, 갈라짐 방지, 항균, 전자파 및 대전방지, 난연 효과로 하나의 물질 사용으로 6가지 이상의 효과를 기대하여 명명함.) 이상의 효과를 가져, 가격경쟁력 우위가 가능하였다. 특허 1187976호에 있어, 액체 황토벽지 조성물은 함수율 85∼95%의 황토 앙금 70∼90 중량%와, 규조토 10∼30 중량%로 이루어진 황토혼합물 60∼79 중량%; 닥나무가루 1∼10 중량%; 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC) 0.5∼3중량%, 프로필렌글리콜(PG) 5∼10중량%, 테라핀유 1∼5중량%, 물 72∼88.5중량%를 포함하는 액상수용액 20∼30중량%; 를 포함하는 것; 상기 액상수용액에는 빠른 건조를 위해 변성전분 5∼10중량% 가 더 첨가되는 것을 특징으로 바르는 액체 황토벽지 조성물이었고, 특허 1138128호에 있어, 물탱크의 물에 프로필렌글리콜 및 테라핀유를 투입 및 교반하고, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨을 투입 및 교반하여 액상수용액을 제조하는 단계, 기 제조된 액상수용액에 닥나무가루를 혼합하는 단계, 상기 닥나무가루 혼합물에 황토앙금 및 규조토로 이루어진 황토혼합물을 혼합하는 단계; 상기 액상수용액, 닥나무가루, 황토앙금 및 규조토로 이루어진 황토혼합물의 혼합물을 분쇄하는 액상 분쇄단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 바르는 액체 황토벽지 조성물 제조방법에 관한 것으로 액상수용액은 물 82∼88.5중량%, 프로필렌글리콜(PG) 5∼10중량%, 테라핀유 1∼5중량%, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC) 0.5∼3중량% 비율이 포함되어 제조되는 것에서 액상 수용액에는 알파(α)전분이 추가로 포함될 수 있는 조성물 100중량부에 고형분 1∼100중량%인 함수 nH2O(n=0∼99)의 금속염화물에 속하는 Sodium Chloride, Magnesium Chloride, Calcium Chloride(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산, 특히 확보가 쉬운 국내산, 중국산을 주로 사용하였음) 등 분말 혹은 그의 수용액 형태로 0∼50중량% 사용, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 혼합 조성; 1∼100중량% Salt은 Sodium Chloride가 주성분인 식용 Salt, 천일염과 화학약품으로서 사용되는 공업용 물질, 동해, 서해, 남해, 지중해연안 태평양, 대서양, 인도양, 북국해, 남극해, 사해, 흑해 등지에서 생산된 유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산 특히 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서도 생산되어진 염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산에서 생산한 것을 단독 혹은 2종 이상 혼합 0∼50중량% 사용, Magnesium Chloride가 15∼19%, Magnesium Sulfate 6∼9%, Potassium Chloride 2∼4%, Sodium Chloride 2∼6%, Magnesium Bromide 0.2∼0.4% 등으로 구성되어진 고형분 1∼69중량% 간수, 혹은 이들 100g을 가열하여 5∼90% 농축한 것을 0∼50중량% 사용하거나, 상기 염화물질 Calcium Chloride, Sodium Chloride 중 이들을 산 등으로 처리하여 저부식성 혹은 저염화계로 부식성을 낮추어진 것들 중, 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물으로 - 이온성화합물은 금속 양이온과 비금속 음이온이 정전기적 인력에 의해 결합되어 있는데, 전하의 합이 전기적으로 중성이다.- +2가 이상의 양이온 금속원소는 Co, Cu, Ni, Mn, Zn, Fe, Al, Be, Mg, Ca, Ba 등으로 이루어진 군에서 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있다. 장비의 부식, 용액 안정성을 고려해서 암모늄염을 추가로 포함할 수도 있고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 2∼50중량% 사용하거나, 고형분 5∼100중량% 이온성화합물는 +1가 양이온 금속과 -1가 또는 -2가 음이온을 사용한 바, 여기에 속하는 양이온 금속원소는 Li, Na, K 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 들 수 있고, 음이온 원소는 플루오르화 음이온, 브롬화 음이온, 요오드화 음이온, 황화 음이온, 염화 음이온, 암모늄 음이온, 수산화 음이온, 황산 음이온, 탄산 음이온, 질산 음이온, 인산 음이온, 과망간산 음이온, 아세트산 이온, 탄산수소 음이온, 붕산 음이온, 크롬산 음이온, 중크롬산 음이온, 할로겐 음이온, 염산 음이온, 유기산 음이온 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하였고, 무수화물 형태, 수화물 형태, 수용액 형태로 이들의 물질 단독 혹은 둘 이상 0∼50중량% 사용하거나, 고형분 0.1∼50중량% 전도성고분자(Conductive Polymer; Polythiophene, PEDOT-PSS, Polyaniline, Polypyrrole) 0∼50중량% 사용하거나, 0.0001∼7,000㎛ 구정 및 판상, 침상 등의 다양한 형상을 가진 Iron powder, Copper powder, Cobalt powder, Tin powder, Aluminum powder, Magnesium powder, Titanium powder, Silicon powder, Nickel powder, Zinc powder, Manganese powder. Silver powder, Ag coated Cu, Ni coated Cu, Indium tin oxide, solder ball(Free lead Tin-Bismuth), silver chloride, Antimony tin oxide, Stainless Steel, Mn(또는 Mg, Ni 등)-Zn ferrite와 같은 soft ferrite 및 Ba(혹은 Sr 등) ferrite와 같은 hard ferrite, 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23의 조성으로 제조되어진 것을 0∼50중량% 혼합하여; 단순 바르는 벽지 조성물에서 본 발명에서 추구하는 전자파차단, 대전방지, 항균·방미, 난연 이상, 동결방지 성능을 발휘하는 조성물에 의한 응용제품을 개발하였다. 현재 상품화 된 벌레 퇴치제 중 스프레이 살충제의 주성분은 phthalthrin와 농약 등에 사용되는 pyrethroid계 화합물로 이 성분은 유기염소계이나 유기인계 살충제보다는 독성이 낮아 많이 사용되고 있으나, 장기간 과다 흡입할 경우 염증, 폐섬유화 등 호흡기 장애를 발생할 수 있는 독성을 가지고 있으며, 개미 퇴치를 위한 성분인 imidacloprid은 무색,무취의 투명한 겔이고, 집의 모서리, 구석틈새 등에 뿌려주면 개미가 사라진다고 하지만, 여러 벌레에도 적용되는 약물인데, 꿀벌의 신경계에 치명상을 주는 것으로 알려져 생태계를 교란시킬 수 있는 우려가 제기되고 있는 농약의 일종이다. 그러나 본 발명의 조성물 즉 본 발명 실시예 1, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 17, 19, 21, 22, 23, 27, 29, 30, 31의 첨가물질 소금류는 전해질 이온으로 잘 해리 될수록 전기전도성이 좋은데, 우리가 살아가는데 꼭 필요한 필수 구성요소 중 하나이다. 왜냐하면 소금 속에 들어있는 염분을 섭취하지 않으면 우리 몸이 제 기능을 발휘할 수 없기 때문입니다. 또 신체 내에 유해한 물질이나 세균이 침입해도 세포와 혈관까지 침입하지 못하도록 인체 저항력을 높여주는 역할도 한다. 그래서 인체에 염분이 부족하면 우리 몸에 독소가 쌓이게 되어 나쁜 질병에 걸리기 쉽우나, 신체 중 심장만은 절대 암에 걸리지 않는데, 그 이유는 심장이 염분을 가장 많이 포함하고 있기 때문이라고 한다. 인간뿐만 아니라 지구상의 모든 생물들도 염분을 섭취하지 않고서는 살아갈 수 없다. 동물들은 소금 바위나 소금 동굴을 찾아 염분을 섭취하고 식물들은 땅속에서 염분을 흡수한다. 소나 말이 염분을 섭취하지 못하면 힘을 못 쓰며, 염분이 부족한 나무는 쉽게 썩는다. 따라서 소금은 잡균, 세균이나 미생물이 번식할 틈을 주지 않으며 오랜 시간이 지나도 변함없는 성질을 가지고 있다. 소금은 물에 잘 녹아서 다른 물질에 잘 침투하고 잘 섞이는데 우리의 인체에 좋은 것을 주고 나쁜 것을 제거해주는 역할을 하는 성질을 가졌다. 그리고 소금에는 먼지를 흡수하는 성질이 있어 구석구석을 깨끗하게 닦아 낼 수 있다. 정화하는 성질인데, 그래서 옛적부터 집안 구석구석에 곰팡이가 잘 발생하는 곳에 소금을 놓아두거나, 집안에 개미가 많이 다닐 때, 소금을 뿌려두면 딴 곳으로 간다고 했다. 좋은 예로, 팔만대장경은 1251년에 완성됐으며 지금까지 남아 있는 목판들을 차곡차곡 쌓았을 때 높이가 약 3.2km로 높고 총 무게는 약 280 M/T이라고 한다. 잘 만들어졌어도 보존이 제대로 되지 않았다면 오늘날 대장경의 아름다움에 감탄할 수 없었을 것이다. 오랜 시간 원형 그대로 보존될 수 있었던 이유를 고찰하면, 우선 목재 선정과정을 살펴보면, 경판으로 쓰일 재목인 나무를 바로 사용하지 않고 바닷물 속에 1~2년간 담가 뒀다. 그 후 경판 크기로 자른 뒤 소금물에 삶고 건조하는 과정을 거쳤다. 소금은 온·습도에 의한 나무의 crack 방지 성질이 있어 경판이 갈라지거나 비틀어지는 현상을 줄일 수 있다. 완성된 대장경판을 보관하는 장소 역시 중요하여 목판의 보존에 적합한 환경 섭씨 20℃ 내외, 습도 80% 이하이다. 그런데 대장경판전의 기후는 이 기준을 만족시키지 못한다. 판전 내부 습도는 여름 평균 89.09%, 겨울 평균 75.91%로 일반적인 목재 보존 기준보다 높은 편이다. 온도는 여름 평균 섭씨 19.81℃, 겨울 평균 2.74 ℃로, 겨울 옥내 온도 기준치보다 매우 낮게 나타났다. 적절한 목재 보존 환경 기준을 벗어나는 판전 내부의 환경 속에서도 수백 년 동안 경판이 보존될 수 있었던 이유는 무엇일까 바로 자연환기와 보관 건물 바닥은 땅을 깊이 파서 숯, 찰흙, 모래, 소금, 횟가루 등을 뿌렸다. 이는 비가 많이 와 습기가 차면 바닥이 습기를 빨아들이고 반대로 가뭄이 들면 바닥에 숨어 있던 습기가 올라와 자동적으로 습도를 조절해주는 역할을 한다. 또한 소금은 개미 퇴치 가능하다. 개미는 본능적으로 달콤한 냄새를 좋아한다. 설탕이나 달콤한 사탕은 좋아하지만, 소금이나 식초 등 짜거나 신맛을 내는 것을 싫어한다고 해서, 개미 100마리를 두고 소금에 대한 반응 실험을 실시한 결과 소금을 뿌린 부분에 개미가 오지 않음을 알 수 있었다. 도 59에 도시한 바와 같이, 이번 실제 실험에서 보는 바와 같이 소금은 개미 퇴치효과가 있음을 확인할 수 있었다. 따라서 본 발명에 사용하는 소금은 한편으로는 염화나트륨이 주성분인 식용 소금과 화학약품, 암염 등에서 채취 및 제조된 물질을 사용하였고, 또 다른 한편으로는 직접 바닷물을 채취하여 사용하였다. 소금은 천연적으로 바닷물에는 2.8~5.0%, 암염으로 존재하는 땅에서는 3.5~5.0% 존재한다. 암염은 주로 유럽이나 북아메리카, 중국 등지에서 산출되고, 공업용으로는 캐낸 것을 그대로 사용하나, 식용 소금은 정제 소금으로 바닷물에서 채취하는 경우 염전법으로 제조하거나, 이온교환수지를 사용하는 방법 등으로 제조하는데 염산과 수산화나트륨을 중화 반응시키면 염화나트륨(소금)과 물이 생기는 중화 반응으로 생성한다. 즉, 염화나트륨은 용액속에서 이온(Na+,Cl-)으로 존재하고 물을 증발시키면 고체 염화나트륨이 형성된다. 다시 이를 물과 혼합하면 Na+, Cl-을 포함한 전해질 수용액이 되어 전기적 특성을 발휘하게 된다. 표 15에 나타낸 바, 또 바닷물, 즉 보통 해수는 물을 주성분으로 염도가 5.0% 이하이며, 미량의 금속(미네랄)으로 구성된다. 해수 염분 비율은 생체의 염분 농도(약 0.9%)보다 많으나, 이래와 같이 Na+ 100 기준 다른 생물(동물)에 비하여 사람에 가장 유사한 비율을 가짐을 알 수 있다. 따라서 소금은 대량으로 먹지 않는 한 인체에 유해하지 않을 만큼 인체에 유익한 물질이다. 이것은 언급되어진 전도성 성질 뿐만 아니라, 각종 세균, 곰팡이 억제능력이 탁월하며, 난연성도 우수한 물질로서 지역별 바닷물을 채취하여 사용하면, 다시 말해, 주요 지역으로 대한민국 동해, 서해, 남해, 지중해연안, 태평양, 대서양, 인도양, 북극해, 남극해, 사해, 흑해 등지(유럽산, 아프리카산, 아시안산, 북아메리카산, 남아메리카산, 오세아니아산)에서 생산된 미국, 오스트레일리아(호주), 중국, 필리핀, 베트남과 같은 아시아, 유럽, 서해 등지에서 생산되어진 salt염 내지 아프리카, 아메리카, 티베트와 같은 6대륙의 소금광산 등지에서 체취하여 제조한 제품으로 특히 도배 및 시공하는 경우 고향 및 자국 제품인 경우 정서적인 면에서 안정감도 부여할 수 있는 제품일 될 것이다. 따라서 본 발명의 물질은 인체에 친숙, 친화, 유익하며, 상기 본 발명에 의거 제조된 일부 제품들은 식용하여도 인체에 해가 없어, 비상시 식량으로 대체 사용(대용)이 가능하다. 대전에 의한 정전기의 발생원인은 전기·전자제품에서의 전자파 내지 낮은 습도로 인한 마찰 등으로 절연체 표면에 대전된 전하가 주원인으로 이것이 제품의 불량품 발생원인 제공자이고, 또한 발생된 정전기는 도 60에 도시한 바, 주유소와 같은 인화성 물질 취급 사업장의 화재, 폭발 위험성으로 이어질 수 있다. 도 60은 모주유소에서 정전기에 의한 발화 원리 및 장면을 캡처하여 나타내었다. 이와 같이 정전기에 의한 발화는 주변에서 자주 발생한다. 주유소에서의 발화 원인은 이동중에 마찰에 의해 발생한 마찰전기가 절연체인 의류에 대전되어 있다가 주변의 또 다른은 물체에 순간으로 빠져 나가면서 발화와 폭발로 이어진다. 거의 모든 주유소는 주변 절연체인 바닥위에 주유기가 설치되어 있어, 정전기 발생시 빠져 나갈 곳은 주유기뿐 이다. 이에 대한 해소 방안으로 본 발명의 제품으로 바닥을 시공하는 경우, 운전자의 신발이 절연체이라 대전체 역할을 할지라도, 비록 완벽하게 정전기가 해소 되지 않더라도 일부 운전자 및 주변의 정전기를 대지로 해소시켜 정전기 강도를 약화시킬 수 있고, 추가하여 주유 전 자동차 차체에 금속 wire와 같은 것을 잠시 연결하면 이것을 통하여 운전 중에 발생한 정전기를 분산 빼낼 수 있는 도체로 차체와 대지를 연결시키면 상기 도 60과 같은 발화는 크게 내지 완전 해소시킬 수 있을 것을 본 발명에 의한 또 따른 특징으로 한다. 즉 긴 와어어를 주유기와 함께 비치하여 먼저 wire를 차체에 올리게 하고 주유토록 하면 와이어를 운전자가 잡는 순간 정전기를 가지고 있을 가능성이 있는 운전자 의류에서 먼저 정전기가 빠져 나가고, 그리고 차체의 정전기가 본 발명의 바닥으로 정전기 해소가 가능한 시스템도 본 발명의 또 따른 특징을 가진 구조 및 시스템.
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