KR20190089054A - 부착물-탈리 코팅 시스템 - Google Patents

부착물-탈리 코팅 시스템 Download PDF

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약퀴에스 카우르틴
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피피지 코팅스 유럽 비.브이.
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Abstract

본 발명의 부착물-탈리 코팅 시스템은, 부착물-탈리(fouling release) 코팅을 포함하는 감압성 접착 호일; 및 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용되도록 조작가능한, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물을 포함한다. 본 발명은 또한, 적어도 일부분에 상기 부착물-탈리 코팅 시스템을 갖는 수중 구조물, 및 상기 부착물-탈리 코팅 시스템의 적용 방법까지 확장된다.

Description

부착물-탈리 코팅 시스템
본 발명은, 부착물-탈리(fouling release) 코팅 시스템, 상기 부착물-탈리 코팅 시스템이 적용된 수중 구조물, 및 상기 부착물-탈리 코팅 시스템의 적용 방법에 관한 것이다.
부착물-탈리 코팅 시스템은, 선저 부착 생물(fouling organism)(예컨대, 따개비, 홍합 및 조류)이 수중 구조물(예컨대, 선박, 부두, 파이프 등)의 표면에 부착되는 것을 방지하도록 고안되었다. 상기 선저 부착 생물의 존재는 상기 구조물에 해로울 수 있으며, 특히, 수중 장비의 작동 및 성능 저하 및 기동성 감소 및 과도한 연료 소비와 같은 선박 성능 저하를 야기한다. 선저 부착 생물은 또한 수중 구조물의 광범위한 청소 작업을 부과한다.
선저 부착 생물의 부착을 방지하고 줄이기 위한 다양한 코팅 시스템이 개발되었다. 상기 코팅 시스템은 특정 특성(예를 들면, 단순한 고속 적용이 가능하고, 수중 구조물에 대한 우수한 부착성을 나타내며, 이의 최종 용도에 적합한 탁월한 내구성 및 특성을 가짐)을 가질 필요가 있다.
당분야에 공지된 코팅 시스템은 자가-연마성 오염-방지(antifouling) 코팅을 포함한다. 이의 조성은 주로, 도료 매트릭스에 혼입된 하나 이상의 살생물제로 구성되어, 선저 부착 생물의 부착에 대한 우수한 보호를 제공하지만, 상기 코팅은 해수와의 상호 작용시 살생물제를 방출한다. 이러한 계열의 코팅은, 해양 및 수중 생물에 대한 상기 살생물제의 독성 때문에 문제가 인식되고 있다.
당분야에 공지된 대안적 코팅 시스템은 물리적 표면 현상을 이용하여 부착 과정을 방해한다. 상기 코팅 시스템은 비-오염성 및 지속성을 가지며, 코팅 표면이 저 표면 에너지 및 저 탄성 계수를 가져 이의 표면에 대한 선저 부착 생물의 부착을 방지 및/또는 감소시키도록 물리적 특성을 가진다. 상기 선저 부착 생물이 부착되더라도, 물을 통한 이동 또는 가벼운 세척과 같은 약한 힘으로도 상기 생물을 제거할 수 있다.
따라서, 부착물-탈리 코팅 시스템이 수중 구조물에 적용될 때, 상기 코팅 시스템의 저 마찰 표면은, 코팅이 선저 부착 생물의 부착에 저항하고 세척하기 쉽다는 것을 의미한다. 상기 코팅 시스템은 임의의 종류의 부착에 대해 보편적인 보호를 제공하여, 최적화된 수중 구조물의 성능을 야기한다. 예를 들어, 수중 구조물이 선박의 선체인 경우, 상기 코팅 시스템은 연료 비용을 줄이고, 작업 활동, 선박 속도 및 기동성을 높일 수 있다.
실제로, 저 표면 에너지 부착물-탈리 코팅 시스템은 흔히, 부착물-탈리 탑코트에 결합된 강인한 가교결합된 열가소성 층(부착물-탈리 타이 코트)을 포함하는 다수의 코팅 층을 사용한다. 부착물-탈리 타이 코트 층은 기계적 성질을 부여하고, 부착물-탈리 탑코트는 부착물-탈리 특성을 제공한다.
자가-접착 호일을 피복될 표면에 단일 단계로 부착시킴으로써 상기 구조물 상의 목적하는 위치에 직접 고정될 수 있는 다층 부착물-탈리 코팅 시스템이 개발되었다. 다층 호일 중 하나 이상이, 코팅될 표면을 적절히 피복하는데 사용될 수 있다. 그러나, 특히, 상기 구조물이 굴곡진 또는 불균일한 구조를 갖는 경우, 상기 구조물의 표면 상에 상기 호일을 정렬하는 것은 어려울 수 있다. 또한, 상기 호일은, 선저 부착 생물의 부착을 방지 및/또는 감소하는데 필수적인, 이의 표면의 저 마찰 계수 특성으로 인해, 적용시, 인접한 호일들 사이의 간격을 방지하도록 중첩될 수 없다. 따라서, 인접한 호일들의 모서리 사이에서 구조물에 대한 오염-방지 보호에 대한 위반이 존재하여, 이에 대해 선저 부착 생물이 용이하게 정착하여 부착될 수 있어서, 부착물-탈리 코팅 시스템의 오염-방지 성질이 현저히 감소된다.
본 발명의 하나의 양태의 목적은, 전술된 또는 다른 문제점들 중 하나 이상을 해결하는 것이다.
본 발명의 제 1 양태에 따르면,
(a) 부착물-탈리 코팅을 포함하는 감압성 접착 호일; 및
(b) 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용되도록 조작가능한, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물
을 포함하는 코팅 시스템이 제공된다.
적합하게는, 부착물-탈리 코팅은 사용시 감압성 접착 호일의 최외측 표면 상에 위치한다.
감압성 접착 호일(a)
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 다층 구조를 포함할 수 있다.
적합하게는, 상기 감압성 접착 호일은,
(i) 접착제 층,
(ii) 접착제 층(i) 위쪽에서 이에 적용된 구조 층,
(iii) 임의적으로, 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용된 중간 실리콘 타이 코트; 및
(iv) 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용되거나, 존재하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii) 위쪽에서 이에 적용된 실리콘 부착물-탈리 탑코트
를 포함한다.
접착제 층(i)
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 접착제 층(i)을 포함할 수 있다. 상기 감압성 접착 호일은, 접착제 층(i)에 의해 목적하는 위치에서 구조물에 고정될 수 있다. 접착제 층(i)은, 한쪽 면으로는 선박의 선체와 같은 구조물에 대한 부착성, 및 다른 한쪽 면으로는 구조 층(ii)에 대한 부착성을 제공한다. 적합하게는, 접착제 층(i)은 구조물 및 구조 층(ii) 둘 다에 대한 강한 부착성을 가진다.
접착제 층(i)은 하나 이상의 접착제를 포함할 수 있다. 접착제 층(i)은 하나 이상의 감압성 접착제를 포함할 수 있다. 적합한 감압성 접착제는, (a) 코팅될 구조물과 구조 층(ii) 둘 다에 대해 5년 이상 동안 지속적인 부착성, 및 (b) 수중 조건(특히, 내수성, 해양 조건)에 대한 내성을 생성할 수 있는 임의의 감압성 접착제일 수 있다. 적합한 감압성 접착제의 예는, 비제한적으로, 하기 중 하나 이상을 포함한다: 아크릴계 감압성 접착제 수지, 에폭시 감압성 접착제 수지, 아미노계 감압성 접착제 수지, 비닐계 감압성 접착제, 실리콘계 감압성 접착제 수지 또는 이들의 조합물.
적합하게는, 상기 감압성 접착제는 아크릴계 감압성 접착제, 가장 적합하게는 아크릴산 감압성 접착제이다. 아크릴산 감압성 접착제는 아크릴계 중합체 및 하나 이상의 가교결합제로 형성될 수 있다. 적합한 아크릴 중합체의 예는, 비제한적으로, 단량체성 아크릴산 및/또는 이의 유도체(예컨대, 아크릴산 및/또는 아크릴 에스터 또는 이들의 조합물)로부터 형성된 중합체를 포함한다. 아크릴산 감압성 접착제는 시판 아크릴계 중합체 물질을 포함할 수 있다. 적합한 아크릴계 중합체 물질은, 헹켈(Henkel)로부터 시판되는 록타이트 듀로택(Loctite DuroTak)(등록상표)(아크릴 기제 중합체)이다. 적합한 가교결합제의 예는, 비제한적으로, 하나 이상의 이소시아네이트 작용기를 포함하는 하나 이상의 화합물, 및 금속 염(예컨대, 알루미늄 아세틸아세토네이트)을 포함하는 금속 유기 경화제를 포함한다. 아크릴산 감압성 접착제는 시판 가교결합제, 예를 들면 베이어(Bayer)로부터 시판되는 데스모두르(Desmodur)(등록상표)(이소시아네이트 가교결합제)를 포함할 수 있다.
감압성 접착제는 용매계 감압성 아크릴 접착제, 바람직하게는 -10 내지 60℃, 예컨대 3 내지 30℃의 저온에서 적용할 수 있는 용매계 감압성 아크릴 접착제일 수 있다.
접착제 층(i)은 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 접착제 층(i)의 두께는, 본 발명에 따른 감압성 접착 호일 및 부착물-탈리 코팅 시스템의 최종 용도, 및 접착제 층(i)에 사용되는 감압성 접착제의 유형에 의존할 것이다. 적합하게는, 접착제 층(i)은 5 내지 250 μm(마이크로미터), 적합하게는 60 내지 150 μm의 두께를 가진다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일의 구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)을 포함하는 경우, 접착제 층(i)은 40 내지 200 μm(마이크로미터), 적합하게는 60 내지 100 μm의 두께를 가질 수 있다. 접착제 층(i)의 두께는, 본 발명에 따른 감압성 접착 호일 및 부착물-탈리 코팅 시스템의 최종 용도, 및 접착제 층(i)에 사용되는 감압성 접착제의 유형에 의존할 것이다. 접착제 층(i)은 전형적으로 감압성 접착 호일 중량의 8 내지 30 중량%에 해당한다.
구조 층(ii)
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 구조 층(ii)을 포함할 수 있다. 구조 층(ii)은 접착제 층(i) 위쪽에서 이에 적용될 수 있다. 구조 층(ii)은, 한쪽 면으로는 접착제 층(i)에 대한 부착성, 및 다른 한쪽 면으로는 임의적 중간 실리콘 타이 코트(iii)에 대한 접착성을 제공하거나, 중간 실리콘 타이 코트(iii)가 존재하지 않는 경우에는, 다른 한쪽 면으로 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)에 대한 접착성을 제공한다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일의 구조 층(ii)은 합성 물질 층(iia) 또는 열가소성 층(iib)을 포함할 수 있다.
합성 물질 층(iia)
적합하게는, 합성 물질 층(iia)은 불투수성, 방수성, 가요성 및 신도의 탁월한 우수한 특성을 가진다.
합성 물질 층(iia)은 하나 이상의 수지를 포함할 수 있다. 적합한 수지의 예는, 비제한적으로, 폴리우레탄 수지, 폴리우레탄 아크릴 수지, 비닐 클로라이드 수지, 고무계 수지, 폴리에스터 수지, 실리콘 수지, 탄성중합체 수지, 불소 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합물을 포함한다.
합성 물질 층(iia)은 하나 이상의 하위-층, 예컨대 2개 이상의 하위-층을 포함할 수 있다. 상기 수지는 하나 이상의 하위-층, 예컨대 2개 이상의 하위-층에 존재할 수 있다. 각각의 상기 하위-층의 성질 및 성분은, 추가의 고정 및 장벽 특성을 갖는 합성 물질 층(iia)을 제공할 수 있다.
적합하게는, 합성 물질 층(iia)은 탄성중합체 수지, 예컨대 올레핀계 탄성중합체를 포함하는 탄성중합체 수지를 포함한다. 올레핀계 탄성중합체의 적합한 예는 폴리프로필렌계 탄성중합체, 폴리에틸렌계 탄성중합체 또는 이들의 조합물을 포함한다. 적합하게는, 올레핀계 탄성중합체는 비-연신된(no-orientated) 폴리프로필렌, 2축-연신된 폴리프로필렌, 블로우(bolw) 폴리프로필렌 또는 이들의 조합물 중 하나 이상으로부터 선택된다. 탄성중합체는, 응력 하에서 탄성 변형(이때, 물질은 영구적 변형 없이 이의 이전 크기로 돌아감)을 겪을 수 있는 기계적 특성을 가진다. 따라서, 올레핀계 탄성중합체를 사용하면, 편평한 표면 및 만곡된 표면 둘 다에 주름 형성 없이 우수한 작업성으로 적용될 수 있는 감압성 접착 호일을 제공할 수 있다. 폴리프로필렌계 탄성중합체는, 접착제 층(i) 및 임의적 중간 실리콘 타이 코트 층(iii), 및 임의적 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)이 존재하지 않을 경우에는 실리콘 오염 방출 탑코트(iv)에 대한 우수한 고정력을 허용한다.
본원에서 "층에 대한 우수한 고정력"이란 용어는, 층 (i) 및 (iia), 층 (iia) 및 (iii), 및 임의적 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)이 존재하지 않는 경우에는 층 (iia) 및 (iv)가, 본 발명에 따른 감압성 접착 호일 및 부착물-탈리 코팅 시스템의 의도된 최종 용도의 기간 동안 및 조건 하에 떨어지지 않음을 의미한다.
접착제 층(i) 및 중간 실리콘 타이 코트(iii), 또는 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)이 존재하지 않는 경우에는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 부착성을 향상시키기 위해, 합성 물질 층(iia)을 이의 측면 중 하나 또는 둘 다, 적합하게는 양쪽 측면에서 처리할 수 있다. 적합한 처리 방법은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 처리 방법의 예는 코로나 처리, 플라즈마 처리 및/또는 프라이머 처리를 포함한다. 합성 물질 층(iia)은 적합하게는 코로나 처리 및/또는 플라즈마 처리를 사용하여 처리될 수 있다. 상기 처리 방법은 합성 물질 층(iia)의 표면 상에 에폭시 작용기, 아크릴 작용기, 카복실 작용기, 아미노작용기, 우레탄 작용기 및/또는 실리콘 작용기를 형성시킨다. 상기 층(iia)의 표면(들) 상에 작용기를 제공하면 표면 에너지가 증가한다. 적합하게는, 합성 물질 층(iia)의 양면을 N2 기체를 사용하는 플라즈마 처리로 처리하여, 합성 물질 층(iia)의 양면에 아마이드, 아민 및 이미드 작용기를 제공한다.
적합하게는, 합성 물질 층(iia)은 폴리프로필렌계 탄성중합체를 포함하고, 이의 양면을 N2 기체를 사용하는 플라즈마 처리로 처리하여, 합성 물질 층(iia)의 양면에 아마이드, 아민 및 이미드 작용기를 제공한다.
합성 물질 층(iia)은 다공성 물질을 포함할 수 있다. 합성 물질 층(iia)이, 이동하여 감압성 접착 호일의 원래 특성을 개질할 수 있는 임의의 성분에 대해 다공성인 경우, 합성 물질 층(iia)의 두께를 조절하고/하거나 합성 물질 층(iia) 내의 장벽 층을 추가하는 것이 필요할 수 있다. 합성 물질 층(iia)의 두께는 합성 물질 층(iia)의 성질에 의존할 것이다. 합성 물질 층(iia)의 두께가 너무 작은 경우, 임의적 중간 실리콘 타이 코트 층(iii) 또는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 또는 물 분자로부터 기인한 임의의 성분으로부터의 이동이 합성 물질 층(iia)을 통과하여, 감압성 접착 호일의 원래 특성을 변경할 수 있다. 합성 물질 층(iia)은 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 적합하게는, 합성 물질 층(iia)의 두께는 10 내지 3000 μm(마이크로미터), 적합하게는 30 내지 1000 μm, 예컨대 50 내지 300 μm이다.
열가소성 층(iib)
열가소성 층(iib)은 극성 열가소성 중합체를 포함할 수 있으며, 상기 극성 열가소성 중합체는 열가소성 폴리우레탄, 및 극성기가 그래프트된 폴리올레핀으로부터 선택된다.
본원에서 "극성의 열가소성 중합체" 또는 이와 유사한 용어는, 탄소 및 수소에 더하여, 분자 구조에서 하나 이상의 원자가 질소, 산소 및 할로겐으로부터 선택되는 열가소성 중합체를 의미한다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일의 구조 층(ⅱ)이 열가소성 층(iib)을 포함하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 상기 호일 내에 존재해야 하고, 열가소성 층(iib) 위쪽에서 이에 부착되어야 한다. 따라서, 열가소성 층(iib)은, 한쪽으로는 접착제 층(i)에 대한 부착성, 및 다른 한쪽으로는 중간 실리콘 타이 코트(iii)에 대한 부착성을 제공한다.
놀랍게도, 상기 극성 열가소성 중합체는, 접착제 층(i)과 중간 실리콘 타이 코트(iii) 사이에 우수한 부착성을 제공함이 밝혀졌다. 또한, 상기 극성 열가소성 중합체는, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 중에 임의적으로 존재하는 유출액이 하부 접착제 층(i)을 통해 이동하여 후속적으로 구조물의 표면에 대한 이의 부착성을 변경하는 것을 방지 및/또는 감소시킨다. 구조물의 표면에 대한 이러한 부착성은, 중합체의 열가소성 특성 및 구조물의 표면 불규칙성에 순응하는 이의 능력에 의해 추가로 개선된다.
열가소성 층(iib)은 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함할 수 있다. 적합한 열가소성 폴리우레탄의 예는 지방족 및 방향족 열가소성 폴리우레탄을 둘 다 포함한다. 상기 지방족 열가소성 폴리우레탄은 적합하게는, 연질 분절 및 경질 분절로 구성된 선형 분절화된 블록 공중합체를 포함하며, 이때 상기 경질 분절은 지방족이다. 방향족 열가소성 폴리우레탄은 적합하게는, 연질 분절 및 경질 분절로 구성된 선형 분절화된 블록 공중합체를 포함하며, 이때 상기 경질 분절은 방향족이다. 지방족 열가소성 폴리우레탄의 적합한 예는, 이소시아네이트에 기초한 지방족 열가소성 폴리우레탄, 예컨대 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)(H12 MDI)를 포함한다. 시판되는 지방족 열가소성 폴리우레탄은 PET,.006 상의 49510(아르고텍(Argotec))을 포함한다. 방향족 열가소성 폴리우레탄의 적합한 예는, 이소시아네이트에 기초한 방향족 열가소성 폴리우레탄, 예컨대 메틸렌 다이페닐 4,4'-다이이소시아네이트(MDI)를 포함한다. 적합하게는, 열가소성 폴리우레탄은 방향족 열가소성 폴리우레탄이지만, 태양광 노출시 색상 및 투명도 유지가 우선시 될 경우에는 지방족 열가소성 폴리우레탄이 적합하게 사용된다.
열가소성 층(iib)은, 극성기가 그래프트된 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 적합하게는, 상기 폴리올레핀은 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)일 수 있다. 폴리올레핀의 극성기는, 질소, 산소 및 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 원자(예컨대, 카복실산 또는 산 무수물을 함유하는 기)를 포함할 수 있다. 적합하게는, 사용되는 폴리올레핀은 폴리프로필렌이다. 적합하게는, 극성기가 그래프트된 폴리올레핀은, 아크릴산(PP-g-AA)이 그래프트된 폴리프로필렌이다.
PP-g-AA는, 고도로 산화가능한 3급 수소를 함유하는 폴리프로필렌 골격을 포함한다. 이 중합체에서, 일정량의 폴리프로필렌 단위는 하나 이상의 아크릴산 단위의 블록으로 그래프트된다. 본원에서 "그래프트된"이라는 용어는, 아크릴산 블록이 폴리프로필렌 단위의 탄소 원자와 결합을 형성함을 의미한다. 하나의 아크릴산 블록은, 하나 이상의 폴리프로필렌 거대분자 중 1개, 2개 또는 그 이상의 폴리프로필렌 단위에 그래프트될 수 있다. 적합하게는, 폴리프로필렌 단위의 5 mol% 미만이 아크릴산 블록으로 그래프트된다. 아크릴산으로 그래프트된 수많은 상업용 폴리프로필렌(예컨대, CP28UB 엠보싱(Embossing) 11(프로폴(Profol)))이 존재한다.
열가소성 층(iib)은 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 적합하게는, 열가소성 층(iib)의 두께는 30 내지 300 μm(마이크로미터)이다. 열가소성 층(iib)은 전형적으로 감압성 접착 호일의 6 내지 40 중량%를 차지한다.
중간 실리콘 타이 코트(iii)
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 임의적으로 중간 실리콘 타이 코트(iii)를 포함한다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일의 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)을 포함하는 경우, 상기 감압성 접착 호일은 임의적으로 중간 실리콘 타이 코트(iii)를 포함한다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 존재하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii)는, 한쪽으로는 합성 물질 층(iia)에 대한 부착성, 및 다른 한쪽으로는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)에 대한 부착성을 제공하여, 합성 물질 층(iia)과 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 사이에 결합을 제공한다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)은 하나 이상의 실리콘 성분을 포함할 수 있다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 2개의 실리콘 성분, 더욱 적합하게는 2성분 폴리실록산, 또는 중축합 시스템에 의해 경화가능한 실란 실리콘을 포함할 수 있다.
적합하게는, 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)은 구조식을 갖는 유기 작용성 실란을 포함한다:
X-CH2CH2CH2Si(OR)3-nR'n
상기 식에서, n은 0, 1 또는 2이다.
OR은 가수분해가능 기, 예컨대 메톡시, 에톡시 또는 아세톡시, 적합하게는 아세톡시 기를 나타낸다.
X는 유기 작용기, 예컨대 에폭시, 아미노, 메타크릴옥시 또는 설파이드 기를 나타낸다. 적합하게는, X는, 중간 실리콘 타이 코트(iii)에 대한 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 부착성을 증가시키기 위해, 추가적인 산 또는 유기산을 포함하는 유기 작용기를 나타낸다. 추가적인 산은 적합하게는 유기산, 예를 들어 카복실산, 예컨대 아세트산이다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)은 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 상기 두께는, 감압성 접착 호일의 제조 공정 동안 가열 단계 이후에(예컨대, 상기 제조 공정 도중 오븐을 떠날 때) 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)이 건조되어 구조 층(iia)에 대한 우수한 고정력을 갖도록 하는 것이다. 이는 또한, 중간 실리콘 타이 코트(iii)가, 중간 실리콘 타이 코트 층(iii) 상에 코팅된 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)에 대한 만족스러운 고정력을 갖게 할 수 있다. 적합하게는, 중간 실리콘 결합 층(iii)은 10 내지 120 μm(마이크로미터), 적합하게는 20 내지 80 μm, 예컨대 30 내지 60 μm의 두께를 가진다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)의 두께가 120 μm보다 클 때, 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 상기 가열 단계 이후에 건조되지 않으며, 그 결과, 제거가능 라이너(ia)(하기 논의됨)에 접착되어, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 코팅인 다음 단계가 수행될 수 없다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)의 두께가 20 μm 미만인 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii)와 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 조합은 상기 감압성 접착 호일로부터 제거되어, 부착물-탈리 특성이 손실될 수 있다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일의 구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)을 포함하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 감압성 접착 호일 중에 존재해야 한다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii)가 존재해야 하며, 한쪽으로는 열가소성 층(iib)에 대한 부착성을 제공하고 다른 쪽으로는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)에 대한 부착성을 제공하여, 열가소성 층(iib)과 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 사이에 결합을 제공한다. 적합한 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 예를 들어 미국 특허 제 4,861,670 호에 개시된 것일 수 있다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 시판되는 실리콘 타이 코트를 포함할 수 있다. 실리콘 타이 코트의 적합한 예는 피피지(PPG)로부터 시판되는 시그마글라이드(SIGMAGLIDE)(등록상표) 790이다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 가황처리가능 실리콘을 포함할 수 있다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)은 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 적합하게는, 중간 실리콘 타이 코트 층(iii)은 10 내지 100 μm(마이크로미터), 적합하게는 20 내지 50 μm의 두께를 가진다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)는 전형적으로 감압성 접착 호일의 12 내지 16 중량%를 차지한다.
실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)를 포함한다. 상기 감압성 접착 호일의 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는, 상기 감압성 접착 호일의 외부 표면이, 부착물-탈리 코팅(즉, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv))을 갖는 외부 표면을 포함하도록, 합성 물질 층(iia) 위쪽에서 이에, 또는 존재하는 경우 중간 실리콘 타이 코트(iii) 위쪽에서 이에 적용될 수 있다.
본원에서 "외부 표면" 또는 이와 유사 용어에 대한 언급은, 사용시 최외각 표면을 지칭한다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 하나 이상의 실리콘 수지를 포함할 수 있다. 상기 실리콘 수지는 축합-유형 실리콘 수지 또는 부가-유형 실리콘 수지일 수 있다. 상기 실리콘 수지는 하나 이상의 실리콘 성분을 포함할 수 있다. 1-성분 실리콘 수지가 단독으로 건조되거나, 2-성분 실리콘 수지가 경화제와 함께 컴파운딩될 수 있다.
적합하게는, 상기 실리콘 수지는 탄성중합체성 실리콘 수지, 예를 들면, 축합-유형 반응에서 경화제와 반응할 수 있는 반응성 기를 함유하는 폴리실록산 수지이다. 이러한 종류의 수지는 저 표면 에너지의 우수한 특성을 제공한다. 적합한 폴리실록산의 예는, 전형적으로하기 하기 구조식의 폴리다이알킬실록산, 폴리다이아릴실록산 또는 폴리알킬실록산을 포함한다:
Figure pct00001
.
적합하게는, 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 하나 이상의 부착물-탈리제를 포함한다. 적합한 부착물-탈리제는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 부착물-탈리제의 적합한 예는, 비제한적으로, 실리콘 오일, 액체 파라핀, 계면활성제 왁스, 바셀린, 동물성 지방, 지방산 또는 이들의 조합물 중 하나 이상을 포함한다.
존재하는 경우, 부착물-탈리제는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 표면 에너지를 낮추고, 상기 감압성 접착 호일은 연장된 시간 동안 우수한 부착물-탈리 특성을 유지한다. 상기 부착물-탈리제는 매트릭스로서의 실리콘 수지의 표면으로 이동하여, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 표면을 부착물-탈리 성분으로 피복함으로써, 표면 에너지 감소에 의해 수중 구조물 상의 부착물을 감소시키거나 방지한다.
적합하게는, 상기 부착물-탈리제는 실리콘 오일, 예컨대 비-가수분해성 실리콘 오일이다. 적합하게는, 비-가수분해성 실리콘 오일은 단독중합체 실록산 오일 또는 공중합체 실록산 오일, 예컨대 페닐-메틸 다이메틸실록산 공중합체 및/또는 페닐-메틸실록산 단독중합체이다.
적합하게는, 상기 부착물-탈리제는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 실리콘 수지와 비-반응성이다. 따라서, 부착물-탈리 효과는 오랜 기간 동안 유지된다.
상기 부착물-탈리제는 임의의 적합한 양으로 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 중에 존재할 수 있다. 적합하게는, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 0.1 내지 100 중량%, 예컨대 1 내지 90 중량% 또는 심지어 2 내지 50 중량%의 부착물-탈리제를 포함한다. 상기 범위 이내인 경우, 상기 감압성 접착 호일은, 수중 구조물 상의 부착물을 감소 및/또는 방지하기에 우수한 부착물-탈리 특성을 가진다. 0.1 중량% 미만인 경우에는, 부착물-탈리 특성이 달성되지 않고, 수중 구조물 상의 부착물의 양이 감소 및/또는 방지될 수 없다. 값이 상기 범위를 벗어나는 경우, 부착물-탈리제는 상기 감압성 접착 호일로부터 방출되고, 중간 실리콘 타이 코트(iii) 상의, 또는 중간 실리콘 타이 코트(iii)가 존재하지 않는 경우 합성 물질 층(iia) 상의 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 고정에 문제를 야기할 수 있다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 상기 두께는, 해당 범위 이내인 경우, 감압성 접착 호일의 제조 공정 동안 가열 단계 이후에(예컨대, 상기 제조 공정 도중 오븐을 떠날 때) 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)가 건조되어 수중 구조물에 대한 선저 부착 생물의 부착을 감소 및/또는 방지하는 부착물-탈리 특성을 갖도록 하는 것이다. 적합하게는, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 80 내지 800 μm(마이크로미터), 적합하게는 120 내지 300 μm, 예컨대 180 내지 250 μm의 (건조 필름) 두께를 가진다. 80 μm 미만이면, 수중 구조물에 대한 선저 부착 생물의 부착을 감소 및/또는 방지하기에 부착물-탈리 특성이 충분하지 않을 수 있으며, 이는 물 마찰력을 증가시키고 이동식 수중 구조물의 속도 및 기동성을 감소시킬 것이다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일의 구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는, 감압성 접착 호일의 외부 표면이, 부착물-탈리 코팅(즉, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv))을 갖는 외부 표면을 포함하도록, 중간 실리콘 타이 코트(iii) 위쪽에 적용될 수 있다.
본원에서 "외부 표면" 또는 이의 유사 용어에 대한 언급은, 사용시 최외각 표면을 지칭한다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 , 예를 들면 폴리다이알킬실록산, 예컨대 폴리다이메틸실록산을 포함할 수 있다. 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 1-성분 실리콘 시스템 또는 2-성분 실리콘 시스템을 포함할 수 있다. 적합하게는, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 2-성분 시스템이다. 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 하나 이상의 반응성 실리콘, 하나 이상의 축합 촉매 및 하나 이상의 가교결합제를 포함하거나, 이들의 생성물일 수 있다.
적합하게는, 상기 반응성 실리콘은 폴리다이알킬실록산, 폴리다이알릴실록산 또는 하기 구조식의 폴리알킬아릴실록산 중 적어도 하나이다:
Figure pct00002
상기 식에서, 각각의 R1은 하이드록실 라디칼이거나, 하기 구조식을 가진다:
Figure pct00003
상기 식에서,
각각의 R2는 독립적으로 탄화수소 또는 불화된 탄화수소 라디칼을 나타내고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 탄화수소 라디칼을 나타내고,
a는 0 또는 1이고,
m은, 주위 온도 및 압력 조건 하에 화합물의 점도가 50,000 cP 이하가 되도록 하는 값이다.
적합한 탄화수소 라디칼의 예는, 비제한적으로, C1-C20 알킬, C6-C20 아릴, C6-C20 알크아릴, 비닐, 이소프로펜일, 알릴, 부텐일 및 헥센일 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 적합한 불화된 탄화수소 라디칼의 예는 333-트라이플루오로프로필이다. 적합하게는, 상기 탄화수소 라디칼은 페닐 또는 C1-C4 알킬, 더욱 적합하게는 메틸이다. 적합하게는, 각각의 R2, R3 및 R4는 알킬이고, 더욱 적합하게는 메틸이다.
실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는, 평균 분자량이 상이한 2종 이상의 반응성 실리콘을 포함할 수 있거나(이는, 단일 단봉 분포 조성물에 비해 이점을 갖는 것으로 공지된 이봉 분포 조성물을 제공함), 이들의 생성물일 수 있다.
적합한 축합 촉매는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 축합 촉매는 실온 가황처리가능(RTV) 물질의 축합 경화를 촉진시키는데 유용한 것으로 공지된 것일 수 있다. 적합한 축합 촉매의 예는 주석, 지르코늄, 티타늄 및 알루미늄 화합물을 포함할 수 있다. 적합한 축합 촉매의 예는 다이부틸주석 다이라우레이트, 다이부틸주석 다이아세테이트, 다이부틸주석 메톡사이드, 다이부틸주석 비스(아세틸아세토네이트), 1,3-다이옥시프로판-티타늄 비스(아세틸아세토네이트), 티타늄 나프테네이트, 테트라부틸 티타네이트, 지르코늄 옥타네이트, 및 알루미늄 아세틸아세토네이트를 포함한다. 금속(예컨대, 납, 철, 코발트, 망간, 아연, 안티몬 및 비스무스)과 유기산의 다양한 염이 또한 사용될 수 있다. 적합하게는, 축합 촉매는 주석 및/또는 티타늄 화합물이다.
적합한 가교결합제는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 가교결합제는 3-작용성 실란 및 4-작용성 실란을 포함한다. 이와 관련하여 "작용성"이란 용어는, 실리콘-산소 결합의 존재를 의미한다. 적합한 가교결합제의 예는, 메틸트라이메톡시실란, 메틸트라이에톡시실란, 2-시아노에틸트라이메톡시실란, 메틸트라이아세톡시실란, 테트라에틸 실리케이트, 테트라-n-프로필 실리케이트 및 이들의 조합물 중 하나 이상을 포함한다. 적합하게는, 4-기능성 실란, 예컨대 테트라알킬 실리케이트가 사용된다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 첨가제 또는 첨가제들의 조합물을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 당업자에게 공지되어 있다. 적합한 첨가제의 예는 충전제이다. 적합한 충전제는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 충전제의 적합한 예는 보강 및 연장(비-보강) 충전제를 포함한다. 적합한 보강 충전제는, 전형적으로 300 nm(나노미터)보다 상당히 큰 평균 크기를 갖는 비교적 큰 응집된 입자의 형태로 시판될 수 있다. 적합하게는, 보강 충전제는 실리카 충전제, 예를 들면 각각 90 내지 325 m2/g 및 8 내지 150 m2/g 범위의 표면적을 갖는 훈증 실리카 및 침강 실리카를 포함한다. 보강 충전제는, 이에 소수성을 제공하는 처리제로 전처리될 수 있다. 적합한 처리제는, 환형 실리콘, 예를 들면 사이클로옥타메틸테트라실록산, 1,3-다이비닐-1,1,3-테트라메틸다이실라잔, 헥사메틸사이클로트라이실란, 옥타메틸사이클로테트라실라잔 또는 이들의 조합물 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 적합하게는, 처리제는 헥사 메틸다이실라잔이다.
연장(비-보강) 충전제의 적합한 예는, 비제한적으로, 티타늄 다이옥사이드, 리토폰(lithopone), 아연 옥사이드, 지르코늄 실리케이트, 철 옥사이드, 규조토, 탄산 칼슘, 유리 섬유 또는 구, 마그네슘 옥사이드, 크롬 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 알루미늄 옥사이드, 분쇄된 석영, 하소된 점도, 활석, 카올린, 석면, 탄소, 흑연, 코르크, 면, 합성 섬유 및 이들의 조합물 중 하나 이상을 포함한다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 다양한 구성성분의 상대적 비율은 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 충전제는 임의의 적합한 양으로 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 중에 존재할 수 있다. 충전제는 반응성 실리콘 100 중량 부 당 5 내지 200 중량 부, 적합하게는 10 내지 150 중량 부로 존재할 수 있다. 축합 촉매는 임의의 적합한 양으로 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 중에 존재할 수 있다. 축합 촉매는, 반응성 실리콘 및 충전제의 조합을 기준으로 열가소성 층(iib)의 0.001 내지 2.5 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 가교결합제는 임의의 적합한 양으로 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 중에 존재할 수 있다. 가교결합제는, 반응성 실리콘 및 충전제의 조합을 기준으로 열가소성 층(iib)의 0.25 내지 5.0 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 적합한 부가-경화성 실리콘 코팅 물질을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 부가-경화성 코팅 물질은 당업자에게 널리 공지되어 있다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 가황처리가능 실리콘 및 압출 액체를 포함할 수 있다. 압출 액체는 실리콘 중합체를 통해 매우 천천히 방출되며, 일반적으로, 바람직하지 않은 생물의 축적을 더 늦추고, 이에 따라, 가황처리가능 실리콘의 부착물-탈리 특성을 추가로 개선한다. 압출 액체의 적합한 예는, 대기압에서 250℃ 이상의 비점을 갖는 화합물을 포함한다. 압출 액체의 적합한 예는, 비제한적으로, 실리콘 오일, 저분자량 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리이소시아네이트, 폴리우레탄, 폴리에폭사이드 및 이들의 조합물 중 하나 이상을 포함한다. 적합하게는, 압출 액체는 실리콘 오일이다. 실리콘 오일은 일반적으로 폴리다이하이드로카빌 실록산으로 이루어지며, 여기서 하이드로카빌 기는 헤테로원자로 치환될 수 있다. 하이드로카빌기는 알킬기, 특히 메틸기이거나, 또는 전부 또는 일부가 아릴 기, 특히 페닐기일 수 있다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 임의의 적합한 건조 필름 두께를 가질 수 있다. 적합하게는, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 10 내지 600 μm(마이크로미터), 적합하게는 20 내지 500 μm, 예를 들어 30 내지 400 μm 또는 심지어 150 내지 250 μm의 건조 필름 두께를 가진다. 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 전형적으로 감압성 접착 호일의 25 내지 45 중량%를 차지한다.
시판되는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 예는, 피피지로부터의 시그마글라이드(등록상표) 890이다.
제거가능 라이너(ia)
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 임의적으로, 제거가능 라이너(ia)를 추가로 포함할 수 있다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 제거가능 라이너(ia)는 임의적으로 접착제 층(i) 상에 적용될 수 있다. 적합하게는, 제거가능 라이너(ia)가 존재한다. 상기 라이너(ia)는, 감압성 접착 호일을 구조물의 표면에 적용하기 전에 제거될 수 있다. 제거가능 라이너(ia)는 실리콘-처리된 종이 또는 실리콘-처리된 합성 층을 포함할 수 있다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)가 존재하지 않을 때, 제거가능 라이너(ia)는 2개의 기능적 역할, 즉 접착제 층(ii)에 대한 라이너 역할, 및 (2) 감압성 접착 호일이 롤로 권취되어야 하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii) 또는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)를 위한 보호 물질의 역할을 수행할 수 있다.
적합하게는, 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 제거가능 라이너(iia)는 부가-유형 실리콘 처리 시스템에 의해 코팅된 점토-코팅된 후면지(backing paper)이다. 이러한 점토 코팅된 종이는 적합하게는 3% 이상, 예를 들어 6 내지 10 중량%의 물의 습도율(humidity rate)을 함유한다. 상기 종이에 함유된 습도는, 중간 실리콘 타이 코트(iii)의 경화 동안 형성된 생성물인 아세테이트 이온(CH3COO-)의 가수분해에 기여한다. 상기 아세테이트 이온은 상기 공정 중에 파괴되어야 한다. 상기 라이너에 함유된 습도는 상기 아세테이트 이온의 이러한 가수분해에 관여한다. 점토-코팅된 제거가능 라이너의 특성이 중요하며, 그 이유는, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)를 포함하는 최종 침착물의 동역학(kinetic) 및 후-경화가 상기 아세테이트 이온의 존재에 의해 영향을 받는다는 것이 널리 공지되어 있기 때문이다. 이제, 가습된 종이 라이너는 중간 실리콘 타이 코트(iii) 중의 잔류 아세트산의 양을 감소시키고, 이에 따라, 유리하게는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 우수한 경화 동역학의 회복을 가능하게 한다는 것이 관찰되었다. 실제로, 적합하게는, 중간 실리콘 타이 코트(iii)의 경화 동안, 층(ia), (i), (iia) 및 (iii)을 포함하는 감압성 접착 호일은, 아세테이트의 양을 감소시킬 수 있는 제거가능 라이너(ia)와 중간 실리콘 타이 코트(iii)가 접촉하게 되도록, 롤로 권취된다. 상기 롤이 권출되면, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는, 감소된 양의 아세트산을 갖는 중간 실리콘 타이 코트(iii) 상에 코팅될 수 있다. 실리콘-처리된 합성 또는 폴리에틸렌 종이가 제거가능 라이너(ia)로서 사용되는 경우, 상기 조성이 롤로 권취되면 상기 아세테이트 이온은 가수분해되지 않으며, 이는, 상기 공정 단계 이후에 건조되지 않은 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 경화를 늦출 것이며, 롤의 깊이에 의해 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 두께의 일부 변화를 제공할 수 있을 것이다.
적합하게는, 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 제거가능 라이너(ia)는 15 gm2, 예컨대 25 gm2 또는 심지어 40 내지 165 gm2의 중량을 가진다. 상기 중량이 상기 범위 이내이면, 접착제 층(i)으로부터 제거가능 라이너(ia)의 제거가능성은 만족스럽고, 우수한 작업 효율을 가능하게 한다. 상기 중량이 상기 범위보다 낮으면, 제거가능 라이너(ia)의 인열로 인해 제거가능 라이너(ia)를 제거하는 것이 어렵게 되며, 이로써, 라이너(ia)의 일부 부분이 접착제 층에 부착된 상태로 남을 수 있다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 제거가능 라이너(ia)는 임의적으로 접착제 층(i) 상에 적용될 수 있다. 적합하게는, 제거가능 라이너(ia)가 존재한다. 라이너(ia)는, 상기 감압성 접착 호일을 구조물의 표면에 적용하기 이전에 제거될 수 있다.
구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 제거가능 라이너(ia)는, 적합하게는 4 중량% 초과, 예컨대 6 중량% 초과의 물을 함유하는 가습된 종이를 포함할 수 있다. 이는, 중간 실리콘 타이 코트(iv)가 가황처리가능 실리콘을 포함하는 경우 특히 유리하며, 특히, 중간 실리콘 타이 코트(iv)의 경화 동안 아세트산이 방출되는 경우, 제거가능 라이너(ia)(상기와 같은 수분 함량 가짐)가 특히 유리하다. 중간 실리콘 타이 코트(iii)에서 생성된 아세트산은 후속적으로 부착물-탈리 탑코트(iv) 경화의 동역학을 급격히 늦춘다. 그러나, 라이너(ia)가 중간 실리콘 타이 코트(iii) 내의 잔류 아세트산의 양을 감소시키고, 이에 따라, 유리하게는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 우수한 경화 동력학을 회복시킬 수 있음이 관찰되었다. 실제로, 중간 실리콘 타이 코트(iii)의 코팅 동안, 아세트산을 흡수할 수 있는 라이너(ia)와 중간 실리콘 타이 코트(iii)가 접촉하도록, 층 (ia), (i), (iib) 및 (iii)을 포함하는 감압성 접착 호일은 롤로 권취된다. 롤이 권출되면, 감소된 양의 아세트산을 갖는 중간 실리콘 타이 코트(iii) 상에 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)가 적용될 수 있다.
필름 층(v)
감압성 접착 호일은 필름 층(v)을 추가로 포함할 수 있다. 필름 층(v)은 제거가능 중합체성 및/또는 보호 필름일 수 있다. 제거가능 중합체성 및/또는 보호 필름은 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 위쪽에서 이에 적용되어, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)를 보호할 수 있다. 제거가능 중합체성 및/또는 보호 필름은, 상기 감압성 접착 호일의 접착제 층(i)이, 코팅될 구조물의 표면에 적용되었을 때 특히 제거될 수 있다.
적합하게는, 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 필름 층(v)이 존재한다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 필름 층(v)은 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리우레탄, 폴리비닐클로라이드, 폴리에스터, 폴리프로필렌 또는 또다른 물질을 포함할 수 있다.
적합하게는, 구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 필름 층(v)은 폴리에스터 또는 폴리프로필렌 필름이다.
상기 층 (ia), (ⅰ), (iia), (ⅳ) 및 (v)를 포함하는 감압성 접착 호일이 롤로 권취되는 경우, 필름 층(v)은 유리하게는 접착제 층(i)까지의 실리콘 및/또는 방출 액체의 이동을 방지하며, 필름 층(v)이 부재할 경우에는, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)가 제거가능 라이너(ia)와 접촉하게 될 것이다. 이는, 상기 층(i), (iia), 임의적으로 (iii), (iv) 및 (v)를 포함하는 감압성 접착 호일이 롤로 권취되는 경우에도 마찬가지이며, 필름 층(v)이 존재하지 않을 경우에는 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)가 접착제 층(i)과 직접 접촉하게 될 것이다.
구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia)인 경우, 필름 층(v)은 하나 이상, 적합하게는 2가지 이상의 기능을 가진다. 하나의 기능은, 조작 및 적용 동안 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)를 긁힘 및 흠(scuff)으로부터 보호하는 것일 수 있다. 필름 층(v)은, 코팅될 표면에 상기 감압성 접착 호일의 접착제 층(i)이 적용된 직후에 제거되어야 한다. 제 2 기능은, 정의된 가공 표면을 갖는 필름 층(v)을 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)에 전달하는 것일 수 있다. 적합하게는, 제거가능 중합체 필름(v)은, 완전히 건조되지 않은 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 상부에 적층된다. 후속적으로, 후-경화를 사용하여, 상기 감압성 접착 호일의 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 특정 표면을 생성한다. 필름 층(v)의 외관이 극도로 평활한(ultra smooth) 필름인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)는 추가로 평활하게(extra smooth) 될 것이다. 적합하게는, 필름 층(v)은, 포지티브 릴리프(positive relief)로 구조화된다. 필름 층(v)과 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 사이의 접촉으로 인해, 상기 포지티브 릴리프의 네거티브가 부착물-탈리 탑코트(iv)의 표면 상에 전사되어, 상기 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 가공 표면을 제공한다. 가공 표면의 목적은, 항력 저항(drag resistance) 및 부착물-탈리 특성을 향상시키는 것이다. 제 3 기능은, 상기 감압성 접착 호일이 롤로 권취될 경우, 성분들이 제거가능 라이너(ia)를 통해 중간 실리콘 타이 코트(iii) 및 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)로부터 이동하는 것(이는 상기 감압성 접착 호일의 원래 특성을 변형시킬 수 있음)을 방지하는 것일 수 있다.
적합하게는, 구조 층(ii)이 열가소성 층(iia)인 경우, 상기 감압성 접착 호일은 상기 층 (ia), (i), (iia), iii), (iv) 및 (v)를 포함하며, 롤에 권취되어 저장될 수 있다.
상기 감압성 접착 호일의 구조 층(ii)이 열가소성 물질(iib)인 경우, 필름 층(v)은 적합하게는 폴리에스터 또는 폴리프로필렌 필름이다. 상기 층 (ia), (ia), (i), (iib), (iii), (iv) 및 (v)를 포함하는 감압성 접착 호일이 롤로 권취되고 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)가 제거가능 라이너(ia)와 접촉게 되는 경우, 상기 필름은 유리하게는 실리콘 및/또는 압출 액체가 접착제 층(v)까지 이동하는 것을 방지한다.
유리하게는, 구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 경화 및/또는 건조가 완료되기 이전에, 필름 층(v)이 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv) 위쪽에서 이에 적용되어, 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)의 표면 구조를 매우 평활하게 하거나 엠보싱되게 할 수 있다.
적합하게는, 구조 층(ii)이 열가소성 층(iib)인 경우, 상기 감압성 접착 호일은 상기 층 (ia), (i), (iib), (iii), (iv) 및 (v)을 포함하고, 롤로 권취되어 저장될 수 있다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 상기 두께는, 상기 감압성 접착 호일 중의 각각의 층의 두께에 의존하되, 단, 본 발명에서 청구된 특성이 영향을 받지 않아야 한다. 적합하게는, 상기 감압성 접착 호일은 50 내지 5000 μm(마이크로미터), 적합하게는 100 내지 2000 μm, 예컨대 200 내지 700 μm의 두께를 가진다.
상기 감압성 접착 호일은 부착물-탈리 코팅 조성물에 대한 임의의 적절한 부착 강도를 가질 수 있다. 상기 감압성 접착 호일의 부착 강도는 (최대) 0.1 N/mm2 이하, 적합하게는 0.01 N/mm2 이하, 예를 들어 0.002 N/mm2일 수 있다. 상기 감압성 부착 호일의 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)와 선저 부착 생물 사이의 부착 강도가 더 낮을수록, 부착물-탈리 특성 면에서 상기 감압성 부착 호일이 더 효율적이다. 낮은 부착 강도는 또한 낮은 항력 특성에 유리할 수 있다.
부착 강도를 측정하는 기술은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 본 발명에 따른 감압성 접착 호일에 대한 선저 부착 생물의 부착 강도는 동력계(dynamometer), 예컨대 ADEMBA DM10으로 측정될 수 있다. 상기 방법은 하기와 같을 수 있다: 선저 부착 생물에 압력을 적용하여, 이를 상기 감압성 접착 호일의 실리콘 부착물-탈리 탑코트(iv)로부터 방출시킨다.
감압성 접착 호일은 임의의 적합한 충격 흡수율을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 감압성 접착 호일은 10% 이상의 충격 흡수율을 가진다. 값이 상기 범위 이내이면, 상기 감압성 접착 호일은 부착을 감소시키고 방지하기에 효율적인 결합을 가진다.
적합하게는, 상기 감압성 접착 호일은 모든 불규칙한 형태의 구조물에 우수한 공형(conformation)을 허용할 만큼 충분히 가요성이다. 가요성을 측정하는 기술은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 가요성은 ISO 527-3/2/300 방법에 따라, 상기 감압성 접착 호일의 10% 신장시 인장 강도를 시험함으로써 측정될 수 있다.
적합하게는, 본 발명에 따른 감압성 접착 호일의 10% 신장시 인장 강도는 100 N/15 mm 이하, 예를 들어 80 N/15 mm 이하, 또는 심지어 60 N/15 mm 이하이다. 10% 신장시 인장 강도가 상기 범위 이내이면, 상기 감압성 접착 호일을 구조물의 형태에 만족스럽게 적용할 수 있다. 상기 범위를 바깥쪽의, 10% 신장시 인장 강도가 더 높으면, 불규칙한 구조물로부터 상기 감압성 접착 호일이 들릴 수 있으며, 따라서, 바람직하지 않다.
상기 감압성 접착 호일의 파단 신도는 각각의 상기 층 (i) 내지 (iv)의 신도에 의존한다. 적합하게는, 23℃에서의 파단 신도는 15% 이상, 더욱 적합하게는 50% 이상이다. 파단 신도가 상기 범위 이내인 경우, 상기 감압성 접착 호일은 수중 구조물의 표면에 만족스럽게 적용될 수 있고, 적용 시간 동안 우수한 재-작업성을 제공할 수 있다. 파단 신도가 신도의 15% 미만이면, 상기 감압성 접착 호일의 낮은 신도 및 파단성으로 인해 작업 효율이 감소될 수 있다.
상기 감압성 접착 호일의 파단시 인장 강도는 각각의 상기 층 (i) 내지 (iv)의 신도에 의존한다. 적합하게는, 23℃에서의 파단시 인장 강도는 10 N/15 mm 이상, 더욱 적합하게는 20 N/15 mm 이상이다. 파단시 인장 강도가 상기 범위 이내이면, 상기 감압성 부착 필름은 수중 구조물의 표면에 만족스럽게 적용될 수 있고, 적용시 우수한 재-작업성을 제공할 수 있다. 파단시 인장 강도가 10 N/15 mm 미만이면, 상기 감압성 접착 호일의 빠른 파단으로 인해 작업 효율이 감소될 수 있으며, 이에 따라, 바람직하지 않다.
적합하게는, 23℃에서 피냇(Finat) 시험 방법 FRM 1에 따라 측정시, 300 mm/분의 속도에서 접착제 층(ii)과 수중 구조물 사이의 감압성 접착 호일의 부착의 180° 박리 강도는 10 N/25 mm 이상, 적합하게는 25 N/25 mm 이상, 예를 들어 40 N/25 mm 이상이다. 상기 박리 강도가 높을수록, 수중 표면으로부터 상기 감압성 접착 호일의 자가-들림(self-lifting) 위험성이 더 낮아진다.
상기 감압성 접착 호일은 임의의 적합한 구조에 적용될 수 있다. 일반적으로, 상기 구조는 수많은 상이한 물질, 예를 들어 금속, 예컨대, 강(steel), 알루미늄 및 철로 형성될 수 있다. 또한, 적합한 구조물은 콘크리트 구조물일 수 있다. 적합한 구조물은 당업자에게 널리 공지되어 있을 것이며, 적합한 구조물의 예는, 비제한적으로, 해양 선박, 예컨대 상업적 선박 또는 요트 및 이들의 선체; 육상 구조물, 예컨대 발전소용 파이프라인; 및 양식(fish farming) 및 해양 구조물에 사용되는 구조물을 포함한다. 적합한 구조물은, 운반가능 수중 구조물(예컨대, 석유 굴착 장치(oil rig platform))에 더하여, 정적 수중 구조물 및 동적 수중 구조물(예컨대, 수중 장비)을 둘 다 포함한다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 임의의 적합한 방법에 의해 상기 구조물에 적용될 수 있다. 적합한 적용 방법은, 수동 또는 자동 방법으로 상기 구조물에 직접 적용하는 것을 포함한다. 적합하게는, 상기 구조물의 표면의 전체 또는 일부가 피복될 수 있다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 주위 온도에서 적용될 수 있다. 상기 감압성 접착 호일은 임의의 적합한 온도에서 적용될 수 있다. 적합하게는, 상기 감압성 접착 호일은 -10℃내지 60℃, 예컨대 3℃내지 30℃의 온도에서 적용된다.
코팅될 구조물의 표면에 상기 감압성 접착 호일을 적용하기 전에, 코팅될 구조물은 적합한 코팅 층(예컨대, 다수의 적합한 코팅 층)으로 예비-코팅될 수 있다. 적합한 코팅 층은 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 코팅 층(예컨대, 오염-방지 코팅 층 또는 내-부식성 층)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 감압성 접착 호일은 코팅될 구조물에 직접 적용될 수 있거나(코팅될 표면의 추가의 제조 없이), 상기 감압성 접착 호일의 적용 이전에 구조물의 표면이 추가로 제조될 필요가 있을 수 있다. 상기 감압성 접착 호일을 적용하기 전에, 코팅될 구조물은, 예를 들어 적합한 세제 또는 용매로 세정함으로써 세척될 수 있다. 세제 또는 용매의 성질은, 코팅될 구조물의 성질 및 코팅될 구조물의 표면 상 오염물의 유형과 같은 인자에 의존할 것이다. 세제 또는 용매의 적합한 예는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합하게는, 코팅될 구조물을, 상기 감압성 접착 호일의 적용 이전에 자일렌으로 세척한다.
모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물(b)
본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은,
반응성 실리콘 중합체;
비-반응성 실리콘 중합체; 및
가교결합제
를 포함한다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 하나 이상의 폴리실록산을 포함할 수 있다. 상기 폴리실록산은, 적절한 산성 축합 촉매의 존재 하에 규소-결합된 하이드록실 기를 포함하는 쇄 종결 단위를 갖는 규소 화합물의 축합 중합으로부터 유도된 폴리실록산을 포함할 수 있다. 적합하게는, 상기 규소 화합물은, 중합되어 다이하이드록실 폴리다이메틸실록산을 생성하는, 하이드록실 말단-차단된 폴리다이메틸실록산을 포함한다. 상기 반응은, 예를 들어 염기성 물질에 의해 촉친될 수 있다.
본원에서 "하이드록시" 및 "하이드록실"이라는 용어는 상호교환적으로 사용된다.
상기 반응성 실리콘 중합체는, 다이오가노실록산 잔기 및 말단 오가노실록산 잔기 및 임의적으로 분지 오가노실록산 잔기로 한정된 구조를 갖는 폴리실록산을 포함할 수 있다. 상기 폴리실록산은, 유기 규소 화합물(예컨대, 다이메틸다이클로로실란) 및 물 및 후속 중합으로부터 유도된 폴리실록산을 포함한다. 또한, 상기 유기 규소 화합물은 가수분해되어, 실란올 기로 종결된 중합체를 형성할 수 있다. 산-형성 기를 갖는 이러한 실란 전구체는 실리콘 중합체 사슬 내로 분지를 도입하는데 사용될 수 있다.
상기 반응성 실리콘 중합체는, 다이메틸실록산 단위를 주로 포함하는 폴리오가노실록산, 특히, 산성 축합 촉매의 존재 하에 규소-결합된 하이드록실 기를 갖는 2개 이상의 실록산 단위를 포함하는 전구체 실록산의 중합에 의해 제조된 것을 포함할 수 있다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 하나 이상의 폴리실록산, 적합하게는 하나 이상의 폴리오가노실록산을 포함할 수 있다. 폴리오가노실록산의 적합한 예는 알킬- 및/또는 아릴-치환된 폴리오가노실록산, 예컨대 폴리다이메틸실록산, 폴리다이에틸실록산, 폴리다이메틸페닐실록산 또는 이들의 조합물을 포함한다. 폴리오가노실록산은 선형 또는 분지형일 수 있다. 상기 반응성 실리콘 중합체는 하이드록실-작용성 실리콘 중합체일 수 있다. 적합하게는, 폴리오가노실록산은 하이드록실-작용성 폴리오가노실록산, 예를 들어 하이드록실-종결된 폴리오가노실록산, 예를 들면 다이하이드록실 폴리오가노실록산, 예컨대 다이하이드록실 폴리다이메틸실록산, 다이하이드록실 폴리다이에틸실록산 및 다이하이드록실 폴리메틸페닐실록산을 포함한다. 적합하게는, 상기 반응성 실리콘 중합체는 다이하이드록실 폴리다이메틸실록산, 가장 적합하게는 선형 다이하이드록실 폴리다이메틸실록산이다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 시판되는 폴리실록산 물질을 포함할 수 있다. 적합한 폴리실록산 물질의 예는, 비제한적으로, 하기 중 하나 이상을 포함한다: 케이씨씨 실리콘(KCC Silicone)으로부터 시판되는 SF2001E 시리즈, 예컨대 SF2001EDK005 및 SF2001EDK020; 겔레스트(Gelest)로부터 시판되는 DMS-S 시리즈, 예컨대 DMS-S27 및 DMS-S42; 블루스타 실리콘스(BlueStar Silicones)로부터 시판되는 블루실(Bluesil) FLD 시리즈, 예컨대 블루실 FLD 48V750, 블루실 48V3500 및 블루실 48V10000; 자이아미터 실리콘스(Xiameter Silicones)로부터 시판되는 OHP 중합체 시리즈, 예컨대 ONX-0750 중합체 750 cS, OHX-4010 중합체 4000 cS, OHC-0135 중합체 12500 cS; 또는 이들의 조합물.
적합하게는, 상기 반응성 실리콘 중합체는 선형 다이하이드록실 폴리다이메틸실록산이다.
본원에서 사용되는 "반응성 실리콘 중합체"라는 용어는, 본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 중에 존재하는 가교결합제와 반응하도록 조작가능한 실리콘 중합체를 의미하며, 예를 들어 상기 반응성 실리콘 중합체는 반응성 작용기(예컨대, 하이드록실(OH) 기)를 포함하여, 이에 따라 하이드록실-작용성 실리콘 중합체를 제공할 수 있다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 중량평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 반응성 실리콘 중합체는 15,000 내지 80,000 돌턴(Da = g/mol), 적합하게는 15,000 내지 60,000 Da, 또는 심지어 15,000 내지 45,000 Da의 Mw를 가진다.
중량평균 분자량(Mw)은 임의의 적합한 방법으로 측정될 수 있다. 중량평균 분자량을 측정하는 기술은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 본원에서 제시되는 Mw 값 및 범위는 ASTM D6579-11에 따른 폴리스타이렌 표준물을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된다("크기 배제 크로마토그래피에 의한 탄화수소, 로진 및 테르펜 수지의 분자량 평균 및 분자량 분포에 대한 표준 실례". UV 검출기: 254 nm, 용매: 비-안정화된 THF, 체류 시간 마커: 톨루엔, 샘플 농도: 2 mg/ml).
상기 반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 하이드록실(OH) 함량을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 반응성 실리콘 중합체는 상기 반응성 실리콘 중합체의 0.01 내지 0.4%, 예를 들어 0.1 내지 0.2%의 하이드록실 함량을 가진다. 하이드록실(OH) 함량을 측정하는 방법은 당분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있으며, 예를 들어, 문헌[Characterisation of silicone prepolymers and disparity in results; G.B.Shah; eXPRESS Polymer Letters Vol. 2, No.11 (2008) 829-834']에 기술되어 있다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 점도를 가질 수 있다. 상기 반응성 실리콘 중합체는, 적합하게는 ASTM D2196-10에 따라 20℃ 및 전단 속도 1.5 s-1에서 측정시 700 내지 20,000 mPa·s의 점도를 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 반응성 실리콘 중합체는 20℃ 및 전단 속도 1.5 s-1에서 5000 내지 20,000 mPa·s, 적합하게는 20℃ 및 전단 속도 1.5 s-1에서 5000 내지 18,000 mPa·s의 점도를 가진다.
점도를 측정하는 방법은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합하게는, 점도는 ASTM D2196-10("회전식 (브룩필드(Brookfield) 유형) 점도계에 의한 비-뉴톤 물질의 유변학적 특성에 대한 표준 시험 방법")에 따라 6 rpm 및 전단 속도 1.5 s-1에서 브룩필드 RV 스핀들 s7을 사용하여 측정된다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 비중 측정값을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 반응성 실리콘 중합체는 25℃에서 0.9 내지 1.0 g/cm3, 예를 들어 0.97 내지 0.98 g/cm3의 비중 측정값을 가진다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 굴절률을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 반응성 실리콘 중합체는 1350 내지 1500의 굴절률, 적합하게는 1350 및 1450, 예컨대 1375 및 1425의 굴절률을 가질 수 있다.
상기 반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 양으로 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 중에 존재할 수 있다. 적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 50 내지 95 중량%, 예컨대 60 내지 85 중량%의 반응성 실리콘 중합체를 포함한다.
본 발명의 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 비-반응성 실리콘 중합체를 포함할 수 있다. 상기 비-반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 방법에 의해 제조될 수 있다. 상기 비-반응성 실리콘 중합체는, 폴리실록산의 조합으로부터 유도된 (단독)중합체 및/또는 공중합체를 포함할 수 있다. 적합한 폴리실록산의 예는 폴리오가노실록산, 예컨대 폴리다이메틸실록산, 폴리다이에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산 또는 이들의 조합물을 포함한다. 적합하게는, 상기 비-반응성 중합체는 폴리오가노실록산(예컨대, 폴리(다이메틸실록산-코-메틸페닐실록산))의 공중합체이다.
상기 비-반응성 실리콘 중합체는 시판되는 폴리실록산 물질을 포함할 수 있다. 적합한 폴리실록산 물질의 예는, 비제한적으로, 하기 중 하나 이상을 포함한다: 겔레스트로부터 시판되는 DMS T 시리즈(폴리다이메틸실록산), 예컨대 DMS T21, DMS T22, DMS T23, DMS T25 및 DMS T31; 겔레스트로부터 시판되는 PMM 시리즈(폴리(다이메틸실록산-코-메틸페닐실록산)), 예컨대 PMM1025 및 PMM5021; 케이씨씨 실리콘으로부터 시판되는 SF 시리즈(폴리(다이메틸실록산-코-메틸페닐실록산)), 예컨대 SF1000N; SF5000P 및 SF5400P; 와커 실리콘스(Wacker Silicones)로부터 시판되는 AK 시리즈(폴리다이메틸실록산), 예컨대 AK-100, AK-200, AK-350 및 AK-500; 와커 실리콘스로부터 시판되는 벨실(Belsil) DM1000(폴리다이메틸실록산); 와커 실리콘스로부터 시판되는 AP 시리즈(폴리(다이메틸실록산-코-메틸페닐실록산)), 예컨대 AP-100, AP-200, AP-500 및 AP-1000; 모멘티브 퍼포먼스 케미칼스(Momentive Performance Chemicals)로부터 시판되는 실로프렌(Silopren) W 시리즈(폴리다이메틸실록산), 예컨대 실로프렌 W1000; 모멘티브 퍼포먼스 케미칼스로부터 시판되는 엘레멘트(Element) 14 시리즈(폴리다이메틸실록산), 예컨대 14 PDMS-E 500 및 14 PDMS-E 1000; 다우 코닝(Dow Corning)으로부터 시판되는 다우 코닝 200 유체(폴리다이메틸실록산); 다우 코닝으로부터 시판되는 자이아미터(Xiameter) PMX-200 실리콘 유체(폴리다이메틸실록산); 다우 코닝으로부터 시판되는 실리콘 유체(Silicon) 시리즈(폴리(다이메틸실록산-코-메틸페닐실록산)), 예컨대 실리콘 510 유체 및 실리콘 550 유체; 블루스타 실리콘스로부터 시판되는 블루실(Bluesil) 유체 FLD 47V1000(폴리다이메틸실록산); 블루스타 실리콘스로부터 시판되는 미라실(Mirasil) DM1000(폴리다이메틸실록산); 블루스타 실리콘스로부터 시판되는 로도르실(Rhodorsil) 시리즈(폴리(다이메틸실록산-코-메틸페닐실록산)), 예컨대 로도르실 오일 510 및 로도르실 오일 550; 클리어코 실리콘스 플루이즈 엔드 페닐메틸 실리콘 플루이즈(Clearco Silicone Fluids and PhenylMethyl Silicone Fluids)로부터 시판되는 PSF 시리즈(폴리다이메틸실록산), 예컨대 PSF 100, PSF 200, PSF 350 및 PSF 500; 또는 이들의 조합물.
적합하게는, 상기 비-반응성 실리콘 중합체는 폴리(다이메틸실록산-코-폴리메틸페닐실록산)이다.
본원에서 "비-반응성 실리콘 중합체"라는 용어는, 본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 중에 존재하는 가교결합제와 반응하지 않는 실리콘 중합체를 의미한다. 상기 비-반응성 실리콘 중합체는 상기 반응성 실리콘 중합체와 가교결합제 사이의 반응을 방해하지 않는 정도까지 비-반응성이다.
상기 비-반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 중량평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 비-반응성 실리콘 중합체는 6000 내지 280000 돌턴 (Da = g/mol), 적합하게는 10,000 내지 28,000 Da, 심지어는 15,000에서 25,000 Da의 Mw를 가진다.
중량평균 분자량(Mw)은 임의의 적합한 방법으로 측정될 수 있다. 중량평균 분자량을 측정하는 기술은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 본원에서 제시되는 Mw 값 및 범위는, ASTM D6579-11에 따라 폴리스타이렌 표준물을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된다("크기 배제 크로마토그래피에 의한 탄화수소, 로진 및 테르펜 수지의 분자량 평균 및 분자량 분포에 대한 표준 실례". UV 검출기: 254 nm, 용매: 비-안정화된 THF, 체류 시간 마커: 톨루엔, 샘플 농도: 2 mg/ml).
상기 비-반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 점도를 가질 수 있다. 상기 비-반응성 실리콘 중합체는, 적합하게는 ASTM D2196-10에 따라 20℃ 및 전단 속도 1.5 s-1에서 측정시 100 내지 1000 mPa·s의 점도를 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 비-반응성 실리콘 중합체는 20℃ 및 전단 점도 1.5 s-1에서 측정시 300 내지 1000 mPa·s, 적합하게는 500 내지 1000 mPa·s의 점도를 가진다.
점도를 측정하는 방법은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합하게는, 점도는 ASTM D2196-10("회전식 (브룩필드 유형) 점도계에 의한 비-뉴톤 물질의 유변학적 특성에 대한 표준 시험 방법")에 따라 6 rpm 및 전단 속도 1.5 s-1에서 브룩필드 RV 스핀들 s7을 사용하여 측정된다.
상기 비-반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 비중 측정값을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 비-반응성 실리콘 중합체는 25℃에서 0.95 내지 1.0 g/cm3, 예컨대 0.96 내지 0.98 g/cm3의 비중 측정값을 가질 수 있다.
상기 비-반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 굴절률을 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 비-반응성 실리콘 중합체는 1400 내지 1600, 적합하게는 1400 내지 1500의 굴절률을 가질 수 있다.
상기 비-반응성 실리콘 중합체는 임의의 적합한 양으로 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 중에 존재할 수 있다. 적합하게는, 상기 코팅 조성물은 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 4 내지 25 중량%, 예컨대 4 내지 15 중량% 또는 심지어 5 내지 10 중량%의 비-반응성 실리콘 중합체를 포함한다 .
본 발명의 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 추가적인 비-반응성 물질을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 비-반응성 물질의 예는 파라핀, 예컨대 유체 파라핀 및/또는 왁스 파라핀 및 수소처리된 중질(heavy) 나프타(석유)를 포함한다.
추가의 비-반응성 물질은 시판되는 비-반응성 물질을 포함할 수 있다. 적합한 비-반응성 물질의 예는, 비제한적으로, 엑손 모빌(Exxon Mobile)로부터 입수가능한 이소파르(Isopar) 유체, 예컨대 이소파르 H, 이소파르 K, 이소파르 L 및 이소파르 M; 및 글로벌 코모더티 유에스에이(Global Comodity USA)에서 시판되는 석유 왁스 또는 석유 젤리 중 하나 이상을 포함한다.
본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 가교결합제를 포함할 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 하나 이상의 가교결합제를 포함할 수 있다. 적합한 가교결합제는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 가교결합제의 비제한적인 예는 실란계 화합물, 예를 들어 아세톡시실란, 예컨대 메틸트라이아세톡시실란, 옥시미노실란, 예컨대 메틸에틸케톡심 실란 및 메틸이소부틸케톡심 실란을 포함한다. 3-작용성 실란계 화합물이 특히 적합하다. 이와 관련하여 "작용성"이라는 용어는, 실리콘-산소 결합의 존재를 의미한다. 적합한 옥시미노실란은, 메틸에틸케톡심 또는 메틸이소부틸케톡심(둘 다는 아님), 및 메틸, 비닐 또는 페닐 기(3-작용성 옥심 실란), 2개의 메틸 기 또는 메틸 및 비닐 기(2-작용성 옥심 실란)를 포함하거나, 중심 규소 원자에 부착된 노녹심 기(4-작용성 옥심 실란)를 포함하지 않는다. 가교결합제로서 적합한 3-작용성 실란은 비닐-트라이메톡시실란, 메틸-트라이메톡시실란 또는 이들의 조합물을 포함한다.
시판되는 가교결합제의 적합한 예는, 비제한적으로, 하기 중 하나 이상을 포함한다: 겔레스트로부터 시판되는 SIV9209.0(비닐트라이이소프로페녹시실란), SIV9220.0(비닐트라이메톡시실란) 및 SIV9280.0(비닐트라이(메틸에틸케톡시미노(실란)); 에보니크(Evonik)로부터 시판되는 다이나실란(Dynasylan) MTMS(메틸트라이메톡시실란), 및 다이나실란 VTMO(비닐트라이메톡시실란); 다우 코닝으로부터 시판되는 Z-6300 실란(비닐트라이메톡시실란); 허니웰(Honeywell)로부터 시판되는 OS-1000(메틸트리스(메틸에틸케톡시미노)실란), OS-2000(비닐트리스(메틸에틸케톡시미노)실란; 신에츠(Shinetsu)로부터 시판되는 KBM-1003(비닐트라이메톡시실란); 모멘티브로부터 시판되는 실퀘스트(Silquest) A-171(비닐트라이메톡시실란), 가교결합제 3034(에틸트라이아세톡시실란), 실퀘스트 B-3448(비닐트리스(메틸에틸케톡시미노)실란) 및 실퀘스트 B-3449(비닐트리스(메틸에틸케톡시이미노)실란); 라인메탈/나이트로케미(Rheinmetal/Nitrochemie)로부터 시판되는 비녹스/바스(Vinox/VAS)(비닐트리스(메틸에틸케톡시미노)실란), 와속스/모스(Wasox/MOS)(메틸트리스(메틸에틸케톡스이미노)실란), LM-100(다이아세톤옥시모메톡시비닐실란), LM-400(트라이아세톤옥시모메톡시비닐실란), ETA(에틸트라이아세톡시실란), MTA(메틸트라이아세톡시실란), PTA(프로필트라이아세톡시실란) 및 VTA(비닐트라이아세톡시실란); 와커 케미(Wacker Chemie)로부터 시판되는 게니오실(Geniosil) XL 10(비닐트라이메틸옥시실란), 실란 M1-트라이메톡시(메틸트라이메톡시실란), 게니오실 GF 62(비닐트라이아세톡시실란) 및 가교결합제 ES-23(에틸트라이아세톡시실란); 또는 이들의 조합물.
적합하게는, 가교결합제는 에틸 트라이-아세톡시실란 또는 비닐케톡심 실란을 포함한다.
가교결합제는 임의의 적합한 양으로 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 중에 존재할 수 있다. 적합하게는, 상기 코팅 조성물은, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 2 내지 15 중량%, 예컨대 3 내지 13 중량% 또는 심지어 4 내지 12 중량%의 가교결합제를 포함한다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 촉매는 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 예를 들면 상온 가수분해 또는 축합 반응에 사용하기에 적합한 촉매이다. 적합한 촉매의 예는 유기 금속 화합물 및 금속 염을 포함한다. 금속 염의 적합한 예는 금속 카복실레이트, 예를 들어 비스무트 카복실레이트(지방산의 비스무트 염), 아연 카복실레이트, 스트론튬 카복실레이트, 및 금속 티타네이트, 예컨대 비스무트 티타네이트, 또는 이들의 조합물을 포함한다. 비스무트 카복실레이트, 예컨대 비스무트 트리스(네오데카노에이트) 및 비스무스 트리스(2-에틸헥사노에이트)가 특히 적합할 수 있다. 적합한 유기 금속 화합물의 예는 유기 주석 화합물, 예를 들면 다이오가노 주석 화합물, 예컨대 다이-알킬-주석-다이-카복실레이트 또는 다이-알킬-주석-다이-케토네이트를 포함한다. 적합하게는, 촉매는 다이오가노 주석 촉매, 가장 적합하게는 다이부틸-주석-다이라우레이트이다.
시판되는 촉매의 적합한 예는, 비제한적으로, 하기 중 하나 이상을 포함한다: 아시마(Acima)로부터 시판되는 메타틴(Metatin) 시리즈, 예컨대 메타틴 촉매 712 ES(다이-n-부틸주석-다이- 라우레이트), 메타틴 촉매 812 ES(다이-n-옥틸주석-다이-라우레이트), 메타틴 702(다이-n-부틸주석-다이-아세테이트), 메타틴 촉매 725(다이-n-부틸주석-이소데카노에이트) 및 메타틴 촉매 740(다이-n-부틸주석-다이케토네이트); 티브케미칼스/에보니크(TibChemicals/Evonik)로부터 시판되는 테고스타브(Tegostab) BL 277(다이부틸주석-다이라우레이트); 티브케미칼스/에보니크로부터 시판되는 티브캣(TibKat) 시리즈, 예컨대 티브캣 226(다이-n-부틸주석-다이-케토네이트), 티브캣 223(다이-n-부틸주석-다이-케토네이트), 티브캣 318(다이-n-옥틸주석-다이-네오데카노에이트), 티브캣 716(비스무트 트리스(네오데카노에이트)) 및 티브캣 720(비스무트 트리스(2-에틸헥사노에이트)); 오엠지 보쳐스(OMG Borchers)로부터 시판되는 보치캣(Borchikat) 24(비스무트 트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 보치캣 0244(비스무스 트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 아연 비스(2-에틸헥사노에이트)); 오엠지 보쳐스로부터 시판되는 옥타솔리겐(Octasoligen) Sr10(스트론튬 비스(2-에틸헥사노에이트)); 킹스 인더스트리즈(King Industries)로부터 시판되는 케이-캣(K-Kat) 시리즈, 케이-캣 348(비스무스 트리스(2-에틸헥사노에이트)), 케이-캣 XC-B221(비스무스 카복실레이트), 케이-캣 XK-651(비스무트 카복실레이트); 켄리치 페트로케미칼스(Kenrich Petrochemicals)로부터 시판되는 타이조(Tyzor) 시리즈, 예컨대 타이조 피타(Tyzor Pita) 및 타이조 피타 SM; 또는 이들의 조합물.
촉매는 임의의 적합한 양으로 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 중에 존재할 수 있다. 적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 1 중량% 이하, 적합하게는 0.5 중량% 이하의 촉매를 포함한다.
본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 첨가제 또는 첨가제의 조합물을 더 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 첨가제의 예는, 비제한적으로, 하기를 포함한다: 탈포제(deformer); 안료; 요변성제; 살생물제; 방향제; 충전제, 예컨대 소수성 실리카; 부착제; 완충제; 분산제; 계면활성제; 탈기제; 표면 제어 첨가제; 표면 활성 성분, 예컨대 소나무 오일; 소수성 제제; 습윤 첨가제; 레올로지 제제; 크레이터링-방지(anti-cratering) 첨가제; 복사선 경화제; 부식-방지 첨가제; pH 조절제; 낙서-방지 첨가제; 또는 이들의 조합물.
적합한 레올로지 개질제(레올로지 제제)는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 레올로지 개질제의 적합한 예는 훈증 실리카; 침강 실리카; 벤토나이트 점토; 점토; 나노-점토; 피마자 오일 및 이의 유도체; 폴리아마이드 왁스; 미분된 아마이드 왁스; 또는 이들의 조합물을 포함한다. 레올로지 개질제는 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 고형 중량을 기준으로 2 중량% 이하의 양으로 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물에 사용될 수 있다.
적합한 안료는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 안료는, 예를 들어 실리콘 칼라 페이스트일 수 있다. 안료는 임의의 적합한 양으로 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물에 사용될 수 있다. 안료는 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 고형 중량을 기준으로 3 내지 7 중량%의 양으로 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물에 사용될 수 있다.
적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 부피의 10 부피% 이하, 예컨대 0.8 내지 4 부피%, 예를 들어 0.9 내지 2 부피%의 안료 부피 농도(PVC)를 포함할 수 있다. 안료 부피 농도의 측정 방법은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 안료 부피 농도는, (안료 및 충전제의 부피)/(상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 고형분의 총 부피)를 지칭하며, 이때 고형분의 총 부피는, 안료 및 충전제의 부피에 비-휘발성 고체 결합제의 부피를 더한 것이다 .
본 발명의 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 추가의 용매를 함유하지 않을 수 있다. 적합하게는, 상기 코팅 조성물의 고형분 함량은 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 80 중량% 이상, 예컨대 90 중량% 이하 또는 심지어 100 중량% 이하이다.
본 발명의 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 하나 이상의 용매를 추가로 포함할 수 있다. 용매는 적합하게는 하나 이상의 유기 용매를 포함한다. 적합한 유기 용매는, 비제한적으로, 하기 중 하나 이상을 포함한다: 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠; 톨루엔; 자일렌; 용매 나프타 100, 150, 200; 엑손모빌 케미칼 캄파니(Exxon-Mobil Chemical Company)로부터 솔베쏘(SOLVESSO) 상표명 하에 입수가능한 것; 케톤, 예컨대 메틸이소부틸; 또는 이들의 조합물이다. 적합하게는, 용매는 자일렌이다. 용매는, 존재하는 경우, 상기 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 0 내지 20 중량%, 예를 들어 0 내지 10 중량%의 양으로 상기 코팅 조성물에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 임의의 적합한 점도를 가질 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 점도는 인자, 예를 들면, 본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 및 부착물-탈리 코팅 시스템의 최종 용도에 의존할 것이다. 본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 임의의 적합한 점도를 가질 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은, ASTM D2196-10에 따라 적합하게 측정시 20℃ 및 전단 속도 1.5 s-1에서 1500 내지 10000 mPa·s 사이의 점도를 가질 수 있다. 적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 20℃ 및 전단 속도 1.5 s-1에서 1500 내지 5000 mPa·s, 적합하게는 1500 내지 2500 mPa·s의 점도를 가진다.
점도는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 제 1 및 제 2 성분(후술됨)의 초기 혼합의 10분 이내, 예컨대 5분 이내 또는 심지어 2분 이내에 측정될 수 있다. 점도는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 제 1 및 제 2 성분의 초기 혼합의 1분 이내에 측정될 수 있다.
점도를 측정하는 방법은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합하게는, 점도는 ASTM D2196-10("회전식 (브룩필드 유형) 점도계에 의한 비-뉴톤 물질의 유변학적 특성에 대한 표준 시험 방법")에 따라 6 rpm 및 전단 속도 1.5 s-1에서 브룩필드 RV 스핀들 s7을 사용하여 측정된다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용될 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 상기 감압성 접착 호일의 하나 이상의 모서리에 적용될 수 있다. 적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 2개 이상의 압력 감응성 접착 호일 사이의 경계를 따라 적용될 수 있다. 적합하게는, 상기 감압성 접착 호일의 모서리의 전부 또는 일부가 피복될 수 있다.
본원에서 "감압성 접착 호일의 모서리에 적용되는" 및 이와 유사 용어는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물이 상기 감압성 접착 호일의 모서리와 구조물 사이의 경계에 걸쳐 연장되도록, 및 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물이 또한, 코팅된 구조물에 적용될 수 있도록, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물이 상기 감압성 접착 호일의 모서리 영역에 적용됨을 의미한다. 이는 또한, 인접한 호일들의 모서리 사이의 간격이 겹치도록 연장된다.
 본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 임의의 적합한 방법에 의해 감압성 점착 호일의 모서리에 적용될 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물을 적용하는 방법은 당업자에게 공지된 것일 것이다. 적합한 적용 방법은, 비제한적으로, 브러시 코팅, 분무 코팅, 롤 코팅, 침지, 캐스팅, 나이프 코팅(knifing) 및/또는 도장을 포함한다.
상기 모서리 밀봉성 코팅 조성물은, 상기 감압성 접착 호일이 적용되어, 코팅될 구조물에 부착된 이후에, 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용될 수 있다.
상기 모서리 밀봉성 코팅 조성물은 상기 감압성 접착 호일의 적용과 함께 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용될 수 있다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 주위 온도에서 적용될 수 있다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 단일 층으로서 또는 다층 시스템의 일부로서 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용될 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 프라이머의 상부에 또는 프라이머 층 자체로서 적용될 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 탑코트 층을 형성할 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 1회 또는 수 회 적용될 수 있다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은, 임의의 적합한 건조 필름 두께까지 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용될 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 건조 필름 두께는 인자, 예를 들면 본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물 및 부착물-탈리 코팅 시스템의 최종 용도에 의존할 것이다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 2 mm 이하의 건조 필름 두께로 적용될 수 있다. 적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 100 내지 500 μm, 예컨대 100 내지 300 μm, 또는 심지어 150 내지 200 μm의 건조 필름 두께로 적용된다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은, 제 1 성분 조성물 및 제 2 성분 조성물을 갖는 2성분(2K) 조성물의 형태일 수 있다. 상기 제 1 및 제 2 성분 조성물은 적합하게는, 구조물에 적용하기 전에 함께 접촉된다. 상기 제 1 성분 조성물은 반응성 실리콘 중합체 및 비-반응성 실리콘 중합체를 포함할 수 있고, 상기 제 2 성분은 가교결합제를 포함할 수 있다. 상기 제 1 및 제 2 성분 조성물은 둘 다, 각각의 조성물 성분 내에서 반응성을 최소화하도록 전형적으로 선택된 추가 성분을 포함한다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 단일 성분(1K) 조성물의 형태일 수 있다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 단일 성분(1K) 또는 2성분 (2K) 조성물로서 저장될 수 있다. 단일 성분 (1K) 조성물의 형태인 경우, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 사용 전에, 습기를 함유하지 않는 환경에서, -10℃ 내지 40℃의 온도에서, 상기 두 성분의 혼합 이후 1년 이상 저장될 수 있다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 주위 온도에서 2 내지 12 시간 동안 경화될 수 있다. 경화 시간은 수많은 인자, 예를 들면, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 건조 필름 두께 및 경화 환경의 습도에 의존할 것이다.
상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 열 경화 공정에 의해 경화될 수 있다. 적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 60 내지 130℃, 예컨대 90 내지 120℃의 온도에서 경화될 수 있다. 적합하게는, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 5 내지 15분의 시간 동안 열 경화된다. 경화의 다른 방법은, 50 내지 80℃의 온도, 예를 들어 55 내지 65℃의 온도에서 IR(적외선) 적용 기술을 사용하는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 직접 적용될 수 있거나(코팅될 호일의 추가 제조 없이), 본 발명에 따른 감압성 접착 호일은, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 적용 이전에 추가의 제조를 필요로 할 수 있다. 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물을 적용하기 전에, 상기 감압성 접착 호일은 적합한 세제 또는 용매를 사용한 세정에 의해 세척될 수 있다. 세제 또는 용매의 성질은 인자, 예를 들면, 코팅될 호일의 표면 상의 오염물의 유형에 의존할 것이다. 세제 또는 용매의 적합한 예는 당업자에게 공지되어 있다. 적합하게는, 코팅될 감압성 접착 호일은 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물을 적용하기 전에 자일렌으로 세척된다.
본원에서 "외부 표면" 또는 이와 유사한 용어에 대한 언급은, 사용시 최외각 표면을 지칭한다.
적합하게는, 하나 이상의 감압성 접착 호일이 구조물에 적용되고, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물이 이들 사이에서 이들의 모서리에 적용된다.
본 발명의 제 2 양태에 따르면, 적어도 일부분에 코팅 시스템을 갖는 수중 구조물이 제공되며, 상기 코팅 시스템은,
(a) 부착물-탈리 코팅을 갖는 외부 표면을 포함하고 수중 구조물에 부착된 감압성 접착 호일; 및
(b) 상기 감압성 접착 호일의 모서리 위쪽에 적용되고 경화된, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물
을 포함한다.
본 발명의 제 3 양태에 따르면, 수중 구조물을 코팅하는 방법이 제공되며, 상기 방법은,
(a) 부착물-탈리 코팅을 갖는 외부 표면을 포함하는 감압성 접착 호일을 수중 구조물에 부착시키는 단계; 및
(b) 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물을 상기 감압성 접착 호일의 모서리 상에 적용하고 이를 경화시키는 단계
를 포함한다.
본 발명의 제 4 양태에 따르면, 부착물-탈리 코팅 시스템에서의 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 용도가 제공되며, 상기 코팅 시스템은, 부착물-탈리 코팅을 포함하는 감압성 접착 호일을 포함하며, 상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 감압성 접착 호일의 모서리 위쪽에 적용되고 경화된다.
적합하게는, 상기 감압성 접착 호일은 수중 구조물에 부착된다.
정의
본원에서 달리 정의되지 않는 한, "알크" 또는 "알킬"이라는 용어는, 직쇄, 분지쇄, 환형 또는 다환형 잔기 또는 이들의 조합인 포화된 탄화수소 라디칼에 관한 것이며, 1 내지 20개의 탄소 원자, 적합하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 적합하게는 1 내지 8개의 탄소 원자, 더더욱 적합하게는 1 내지 6개의 탄소 원자, 더더욱 적합하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 상기 라디칼은 임의적으로 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 나이트로, OR19, OC(O)R20, C(O)R21, C(O)OR22, NR23R24, C(O)NR25R26, SR27, C(O)SR27, C(S)NR25R26, 아릴 또는 Het로 치환될 수 있고/있거나(이때, R19 내지 R27은 각각 독립적으로 수소, 아릴 또는 알킬을 나타냄), 하나 이상의 산소 또는 황 원자가 개재되거나 실라노 또는 다이알킬 실록산 기가 개재될 수 있다. 상기 라디칼의 예는 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 2-메틸부틸, 펜틸, 이소아밀, 헥실, 사이클로헥실, 3-메틸 펜틸, 옥틸 등으로부터 선택될 수 있다.
본원에서 "아릴"이라는 용어는, 하나의 수소를 제거함으로써 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼에 관한 것이며, 각각의 고리 내에 7개 이하의 일원의 임의의 일환형, 이환형 또는 다환형 탄소 고리를 포함하며, 이때 적어도 하나의 고리는 방향족이다. 상기 라디칼은 임의적으로 하이드록시, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 나이트로, OR19, OC(O)R20, C(O)R21, C(O)OR22, NR23R24, C(O)NR25R26, SR27, C(O)SR27, C(S)NR25R26, 또는 아릴로 치환될 수 있고/있거나(이때, R19 내지 R27은 각각 독립적으로 수소, 아릴 또는 저급 알킬을 나타냄), 하나 이상의 산소 또는 황 원자가 개재되거나 실라노 또는 다이알킬규소 기가 개재될 수 있다. 상기 라디칼의 예는 독립적으로 페닐, p-톨릴, 4-메톡시페닐, 4-(3급-부톡시)페닐, 3-메틸-4-메톡시페닐, 4-플루오로페닐, 4-클로로페닐, 3-나이트로페닐, 3-아세트아마이도페닐, 4-아세트아마이도페닐, 2-메틸-3-아세트아마이도페닐, 2-메틸-3-아미노페닐, 3-메틸-4-아미노페닐, 2-아미노-3-메틸페닐, 2,4-다이메틸-3-아미노페닐, 4-하이드록시페닐, 3-메틸-4-하이드록시페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 3-아미노-1-나프틸, 2-메틸-3-아미노-1-나프틸, 6-아미노-2-나프틸, 4,6-다이메톡시-2-나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인단일, 바이페닐, 페난트릴, 안트릴 또는 아세나프틸 등으로부터 선택될 수 있다.
본원에서 "수중"이라는 용어의 사용은, 물, 물에 근접함 또는 수중에서 발생함(담수 및 염수 조건 포함)에 관한 것으로 이해되어야 한다. 유사하게, 본원에서 "해양"이라는 용어는, 해수와 관련된 조건과 관련된 것으로 이해되어야 한다.
본원에서 "수중 구조물" 및 이와 유사한 용어는, 물(해수 또는 담수)에 완전히 또는 부분적으로 잠기거나 일시적으로 또는 간헐적으로 잠기는 물품을 포함한다.
본원에서 "외부 표면" 또는 이와 유사 용어에 대한 언급은, 사용시 최외각 표면을 지칭한다.
본원에서, 달리 명시적으로 규정되지 않는 한, 모든 수치(예컨대, 값, 범위, 양 또는 백분율을 나타내는 수치)는, "약"이라는 용어가 명시적으로 나타나지 않더라고, "약"이라는 용어가 선행되는 것처럼 읽힐 수 있다. 또한, 본원에 열거된 임의의 수치 범위는 이 범위 내에 포함되는 모든 하위범위를 포함하는 것으로 의도된다.
본원에서, 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 단수는 복수를 포함하고, 복수는 단수를 포함한다. 예를 들어, 단수(즉, 하나)의 사용은 "하나 이상"을 포함한다. 또한, "및/또는"이 특정 경우 명시적으로 사용될 수 있지만, 본원에서 "또는"의 사용은, 달리 언급되지 않는 한, "및/또는"을 의미한다. 본원에서, "중합체"라는 용어는, 올리고머 및 단독중합체 및 공중합체 둘 다를 지칭하며, 접두사 "폴리"는 2개 이상을 지칭한다. 예를 들어, "비롯한" 및 이와 유사한 용어는, 예를 들어 포함하지만 이에 제한되지 않음을 의미한다.
본원에 포함된 모든 특징은 임의의 상기 양태와 임의의 조합으로 조합될 수 있다.
본 발명을 더 잘 이해하고 이를 어떻게 실시할 수 있는지를 나타내기 위해, 하기 실험 데이터를 단지 예로서 참조할 것이다.
실시예
코팅 조성물
코팅 조성물 1 내지 8을 2-성분 조성물로부터 제조하였다. 코팅 조성물 1 내지 8을 하기 표 1의 제형에 따라 제조하였다. 모든 양은 중량%로 제시된다.
코팅 조성물 1
제 1 성분 조성물을, 직경 12.5 ㎝의 용해기 디스크가 장착된 고속 용해기의 보조 하에 20 ㎏의 양으로 제조하였다. 10 kg의 선형 다이-하이드록실 폴리다이메틸실록산을 20 L의 금속 용기에 넣고, 혼합하면서, 1.29 kg의 실리콘 칼라 페이스트와 1.7 kg의 비-반응성 폴리(다이메틸실록산-코-메틸페닐실록산)을 가하고, 1500 rpm의 중간 속도로 균질화하였다. 이어서, 0.2 kg의 나노 클레이를 상기 용기에 가하고, 용기 벽을 자일렌으로 세척하고, 이 혼합물을 2000 내지 2500 rpm의 고속으로 분산시켰다. 분산 공정은, (헤그만 미세도(Hegman fineness) 게이지로 측정시) 분쇄의 미세도가 25 μm 이하에 도달했을 때 완료되었다. 분산 후의 온도는 65℃였다. 잔량의 6.71 kg의 선형 다이-OH 작용성 PDMS 중합체를 상기 용기에 가하고, 1500 rpm으로 균질화시켰다. 최종 온도는 45℃였다.
제 2 성분 조성물을 4 kg의 양으로 제조하였다. 5 L의 플라스틱 용기 내에서, 3.992 kg의 에틸-트라이-아세톡시실란을 칭량하고, 여기에, 0.0008 kg의 다이부틸주석 다이라우레이트를 가하고, 이 혼합물을 균질화시켰다.
이어서, 제 1 및 제 2 성분 조성물을 1 kg의 양으로 함께 혼합하였다. 0.915 kg의 제 1 성분 조성물을 0.085 kg의 제 2 성분 조성물과 합치고, 이 혼합물을 고속 용해기로 균질화시켰다. 수분 배제 하에, 상기 혼합물을 단일 성분(1K) 조성으로 저장할 수 있으며, 사용할 준비가 되었다.
코팅 조성물 2
코팅 조성물 1에서처럼 코팅 조성물 2를 1 kg의 양으로 제조하였다. 그러나, 제 1 및 제 2 성분 조성물을 코팅 조성물 1의 화학량론의 절반이 되도록 혼합하였다.
코팅 조성물 3
코팅 조성물 1에서처럼 코팅 조성물 3을 1 kg의 양으로 제조하였다. 코팅 조성물 3의 제조에서, 제 1 성분 조성물의 제조 후, 메틸이소부틸 케톤 중 20 중량%의 에코니아(econea) 용액을 제 1 성분 조성물에 첨가하였다. 이 용액은 제 1 성분 조성물의 20 중량%로 첨가하였으며, 1000 rpm으로 균질화시켰다.
코팅 조성물 4
코팅 조성물 1에서처럼 코팅 조성물 4를 1 kg의 양으로 제조하였다. 코팅 조성물 4의 제조에서, 46.9 중량%의 에코니아를 제 2 성분 조성물에 첨가하고, 1000 rpm에서 분산시킴으로써 균질화시켜, 균질한 액체를 수득하였다.
코팅 조성물 5
코팅 조성물 1에서처럼 코팅 조성물 5를 1 kg의 양으로 제조하였다. 코팅 조성물 5의 제조에서, 13.6 중량%의 셀렉토프(selektope)를 제 2 성분 조성물에 가하고, 1000 rpm에서 분산시킴으로써 용해시켜, 투명한 용액을 수득하였다.
코팅 조성물 6
코팅 조성물 1에서처럼 코팅 조성물 6을 1 kg의 양으로 제조하였다.
코팅 조성물 7
코팅 조성물 1에서처럼 코팅 조성물 7을 1 kg의 양으로 제조하였다.
코팅 조성물 8
코팅 조성물 1에서처럼 코팅 조성물 8을 1 kg의 양으로 제조하였다. 코팅 조성물 8의 제조에서, 제 1 성분 조성물의 제조 후, 3.75 중량%의 소나무 오일을 제 1 성분 조성물에 가하고, 1000 rpm으로 균질화시켰다.
Figure pct00004
코팅 조성물 1 내지 8의 특성을 하기 방법을 통해 시험하였다. 결과를 하기 표 2에 제시한다.
시험 방법
시험 구조물의 제조: 직사각의 스테인레스 강 패널(14 x 20 cm)을 세척하고, 탈지시켰다. 세척된 패널을 피피지의 시그마쉴드(SigmaShield) 610(등록상표)을 사용하여 150 μm의 건조 필름 두께로 코팅하였다. 주위 조건에서 1일 이상 동안 경화시킨 후, 코팅된 패널에 감압성 접착 호일을 부착하였다. 호일들 사이에 2 cm의 간격을 유지하여, 호일들 사이에 인위적 층(간격)을 생성하였다. 코팅 조성물 1 내지 8을, 상기 호일의 외부 표면 상의 부착물-탈리 코팅 상에서 1 cm의 작은 중첩을 갖도록, 상기 호일의 모서리에 브러시로 적용하였다.
코팅 조성물 1 내지 8의 부착성(건조 및 습윤) 및 부착물-탈리 성능(연질 부착물 제거 및 경질 부착물 제거)을 하기 절차에 따라 시험하였다.
부착성(건조): 날카로운 칼을 사용하여, 시험 패널 상의 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 표면 내로 절단함으로써, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 교차 절단 부착성을 측정하였다. 상기 표면을, 네일 긁힘 및 표면 위쪽의 스패츌라 러빙으로 악화시키고, 부착 정도를 평가하였다. 부착성(건조)은, 등급 0(코팅 조성물의 총 박리) 내지 5(코팅 조성물을 제거할 수 없음)(이때, 5가 최상임)를 사용하여 정량적으로 평가하였으며, 이었다.
부착성(습윤): 시험 패널을 수돗물에 1일 이상 침지하고, 이어서 물에서 꺼내어, 부착성(건조)에 대한 평가 방법 및 등급 0(코팅 조성물의 총 박리) 내지 5(코팅 조성물을 제거할 수 없음)(이때, 5가 최상임)를 사용하여 부착성(습윤)에 대해 정량적으로 평가하였다.
부착물-탈리 성능(연질 부착물 제거): 시험 패널을 캣츠(Kats)(네덜란드) 중 해수에 침지하고, 20 cm(센티미터), 50 cm, 110 cm 및 140 cm 깊이의 고정식 뗏목 위에 놓았다. 연질 부착물은, 슬라임(slime) 및 조류(algae)와 같은 선저 부착 생물의 부착을 포함한다. 해수로부터 패널을 제거한 후, 시험 패널의 부착된 표면을 부드러운 습식 브러시로 닦고, 즉시 검사하였다. 시험 패널을 초기 침지로부터 4개월 후에 처음 평가하고, 초기 침지로부터 12개월까지 수회 평가하였다. 부착물-탈리 성능(연질 부착물 제거)을 각각의 검사에서 평가하여, 각각의 깊이에서 패널에 대한 평균값을 수득하고, 상기 값을 평균내어, 전체 부착물-탈리 성능(연질 부착물 제거)을 수득하였다. 전체 부착물-탈리 성능(연질 부착물 제거)은 0 내지 4의 등급을 사용하여 평가하였으며, 하기 자세히 설명되는 바와 같이 0이 최상이었다.
0: 시험 패널의 표면 상에 연질 선저 부착 생물이 남아 있지 않음.
1: 시험 패널의 표면의 10% 미만이 이에 부착된 연질 선저 부착 생물을 가짐.
2: 시험 패널 표면의 10 내지 20%가 이에 부착된 연질 선저 부착 생물을 가짐.
3: 시험 패널 표면의 20 내지 50%가 이에 부착된 연질 선저 부착 생물을 가짐.
4: 시험 패널의 표면의 50% 이상이 이에 부착된 연질 선저 부착 생물을 가짐.
부착물-탈리 성능(경질 부착물 제거): 시험 패널을 캣츠(네덜란드) 중 해수에 침지하고, 20 cm(센티미터), 50 cm, 110 cm 및 140 cm 깊이의 고정식 뗏목 위에 놓았다. 경질 부착물은, 따개비, 서관충 및 홍합과 같은 선저 부착 생물의 부착을 포함한다. 해수로부터 패널을 제거한 후, 시험 패널의 부착된 표면을 부드러운 습식 브러시로 닦고, 즉시 검사하였다. 시험 패널을 4 내지 10개월 동안 여러 번 평가하고, 각각의 검사에서 부착물-탈리 성능(경질 부착물 제거)을 평가하여, 각각의 깊이에서 패널에 대한 평균값을 수득하고, 상기 값을 평균내어, 전체 부착물-탈리 성능(경질 부착물 제거)을 수득하였다. 전체 부착물-탈리 성능(경질 부착물 제거)은 0 내지 4의 등급을 사용하여 평가하였으며, 0이 최상이었다.
0: 경질 선저 부착 생물이 시험 패널의 표면에 남아 있지 않음.
1: 시험 패널의 표면의 3% 미만이 이에 부착된 경질 선저 부착 생물을 가짐.
2: 시험 패널 표면의 3 내지 10%가 이에 부착된 경질 선저 부착 생물을 가짐.
3: 시험 패널 표면의 10 내지 20%가 이에 부착된 경질 선저 부착 생물을 가짐.
4: 시험 패널의 표면의 20% 이상이 이에 부착된 경질 선저 부착 생물을 가짐.
그 결과를 하기 표 2에 제시한다.
Figure pct00005
본원과 관련하여, 본원 명세서와 동시에 또는 이전에 출원되고 본원과 함께 공공 열람에 공개된 모든 논문 및 문서에 주목하며, 이러한 모든 논문 및 문서의 내용은 본원에 참고로 혼입된다.
본원 명세서(첨부된 청구범위, 요약 및 도면 포함)에 개시된 모든 특징, 및/또는 개시된 임의의 방법 또는 공정의 모든 단계는, 상기 특징 및/또는 단계의 적어도 일부가 상호 배탁적인 조합을 제외하고는, 임의의 조합으로 결합될 수 있다.
본원 명세서(첨부된 청구범위, 요약 및 도면 포함)에 개시된 모든 특징은, 달리 명시되지 않는 한, 동일하거나 동등하거나 유사한 목적을 위한 대안적인 특징으로 대체될 수 있다. 따라서, 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 개시된 각각의 특징은 동일한 등가의 또는 유사한 특징들의 일반적인 시리즈의 하나의 예일 뿐이다.
본 발명은 전술된 실시양태(들)의 세부 사항으로 제한되지 않는다. 본 발명은, 본원 명세서(첨부된 청구범위, 요약 및 도면 포함)에 개시된 특징 중 임의의 신규한 것 또는 임의의 신규한 조합, 또는 개시된 임의의 방법 또는 공정 중 임의의 신규한 것 또는 임의의 신규한 조합까지 확장된다.

Claims (17)

  1. (a) 부착물-탈리(fouling release) 코팅을 포함하는 감압성(pressure sensitive) 접착 호일; 및
    (b) 상기 감압성 접착 호일의 모서리에 적용되도록 조작가능한, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물
    을 포함하는 부착물-탈리 코팅 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 감압성 접착 호일이,
    (i) 접착제 층;
    (ii) 접착제 층(i) 위쪽에서 이에 적용된 구조 층;
    (iii) 임의적으로, 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용된 중간(intermediate) 실리콘 타이(tie) 코트; 및
    (iv) 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용되거나, 존재하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii) 위쪽에서 이에 적용된 실리콘 부착물-탈리 탑코트
    를 포함하는, 부착물-탈리 코팅 시스템.
  3. 제 2 항에 있어서,
    구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia) 또는 열가소성 층(iib)를 포함하는, 부착물-탈리 코팅 시스템.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물이 반응성 실리콘 중합체, 비-반응성 실리콘 중합체 및 가교결합제를 포함하는, 부착물-탈리 코팅 시스템.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 반응성 실리콘 중합체가 하이드록실-작용성 폴리오가노실록산을 포함하는, 부착물-탈리 코팅 시스템.
  6. 적어도 일부분 상에 부착물-탈리 코팅 시스템을 갖는 수중(underwater) 구조물로서,
    상기 부착물-탈리 코팅 시스템은,
    (a) 부착물-탈리 코팅을 갖는 외부 표면을 포함하고 상기 수중 구조물에 부착된 감압성 접착 호일; 및
    (b) 상기 감압성 접착 호일의 모서리 위쪽에 적용되고 경화된, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물
    을 포함하는, 수중 구조물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 감압성 접착 호일이,
    (i) 접착제 층;
    (ii) 접착제 층(i) 위쪽에서 이에 적용된 구조 층;
    (iii) 임의적으로, 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용된 중간 실리콘 타이 코트; 및
    (iv) 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용되거나, 존재하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii) 위쪽에서 이에 적용된 실리콘 부착물-탈리 탑코트
    를 포함하는, 수중 구조물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia) 또는 열가소성 층(iib)을 포함하는, 수중 구조물.
  9. 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물이 반응성 실리콘 중합체, 비-반응성 실리콘 중합체 및 가교결합제를 포함하는, 수중 구조물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 반응성 실리콘 중합체가 하이드록실-작용성 폴리오가노실록산을 포함하는, 수중 구조물.
  11. (a) 부착물-탈리 코팅을 갖는 외부 표면을 포함하는 감압성 접착 호일을 수중 구조물에 부착시키는 단계; 및
    (b) 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물을 상기 감압성 접착 호일의 모서리 위쪽에 적용하고, 이를 경화시키는 단계
    를 포함하는, 수중 구조물의 코팅 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 감압성 접착 호일이,
    (i) 접착제 층;
    (ii) 접착제 층(i) 위쪽에서 이에 적용된 구조 층;
    (iii) 임의적으로, 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용된 중간 실리콘 타이 코트; 및
    (iv) 구조 층(ii) 위쪽에서 이에 적용되거나, 존재하는 경우, 중간 실리콘 타이 코트(iii) 위쪽에서 이에 적용된 실리콘 부착물-탈리 탑코트
    를 포함하는, 코팅 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    구조 층(ii)이 합성 물질 층(iia) 또는 열가소성 층(iib)을 포함하는, 코팅 방법.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물이 반응성 실리콘 중합체, 비-반응성 실리콘 중합체 및 가교결합제를 포함하는, 코팅 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 반응성 실리콘 중합체가 하이드록실-작용성 폴리오가노실록산을 포함하는, 코팅 방법.
  16. 부착물-탈리 코팅 시스템에서의 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 용도로서,
    상기 코팅 시스템은, 부착물-탈리 코팅을 포함하는 감압성 접착 호일을 포함하고,
    상기 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물은 상기 감압성 접착제 접착 호일 위쪽에서 이에 적용되고 경화된 것인, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 용도.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 감압성 접착 호일이 수중 구조물에 부착되는, 모서리 밀봉성 부착물-탈리 코팅 조성물의 용도.
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