KR20190080197A - 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치 - Google Patents

점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20190080197A
KR20190080197A KR1020170182498A KR20170182498A KR20190080197A KR 20190080197 A KR20190080197 A KR 20190080197A KR 1020170182498 A KR1020170182498 A KR 1020170182498A KR 20170182498 A KR20170182498 A KR 20170182498A KR 20190080197 A KR20190080197 A KR 20190080197A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
meth
weight
acrylate
Prior art date
Application number
KR1020170182498A
Other languages
English (en)
Inventor
정경문
권혜림
이승우
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020170182498A priority Critical patent/KR20190080197A/ko
Publication of KR20190080197A publication Critical patent/KR20190080197A/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J133/26Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C09J2201/622
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명에 따른 점착제 조성물은 C1 내지 C20의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하는 아크릴 중합체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 2개 이상 함유하는 다관능 케토프로펜계 화합물;을 포함하고, 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 70 내지 95 중량%로 포함되고, 상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 5 내지 30 중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 젖음성 및 단차흡수성이 우수하며, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 이용하여 제조된 점착 시트의 경우 젖음성, 단차흡수성이 우수하며 복곡률이 우수한 이점이 있다.

Description

점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET, OPTICAL MEMBER AND IMAGE DISPLAY DEVICE PRODUCED USING THE SAME}
본 발명은 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치에 관한 것이다.
최근, 액정디스플레이(LCD) 등의 각종 표시장치에 터치 패널 등을 상기 표시 장치에 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되어 오고 있다. 예컨대, 스마트폰이나 태블릿 등의 모바일 단말에는 터치 패널이 설치되어 있다.
이러한 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서, 각종 광학 부재를 접합하는 용도로 광학용 점착 시트(OCA; optically clear adhesive)가 사용되고 있다. 구체적으로, 상기 광학용 점착 시트는 점착필름으로서 광학 표시 장치에서 부품들을 적층하는 층간 접착 또는 휴대폰의 터치 스크린 부착 등에 사용되고 있다.
한편, 최근 스마트폰, 태블릿 등과 같은 모바일 단말의 경우 박막화 및 슬림화 뿐만 아니라, 플렉서블한 디스플레이의 개발이 요구되고 있으며, 이에 따라 굽힘, 접힘 동작에도 불구하고 탈락, 박리를 방지할 수 있는 점착 시트의 개발이 함께 요구되고 있다.
대한민국 공개특허 제2016-0011785호는 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것으로서, 상이한 2종의 (메타)아크릴계 에스테르 모노머를 포함하는 모노머 성분이 중합되어 형성된 아크릴계 광경화성 수지를 포함하고, 상기 2종의 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 중 1종은 점착성 부여 모노머이고, 상기 점착성 부여 모노머가 C6-C20 지환족 축합고리 또는 융합고리 함유 아크릴레이트인 광경화성 점착제 조성물에 관한 내용을 개시하고 있다.
대한민국 공개특허 제2017-0086741호는 터치패널용 점착제 조성물 및 점착 시트에 관한 것으로서, 중량평균분자량이 1000,000~3000,000인 제1수지 및 중량평균분자량이 1000~200,000인 제2수지를 포함하고, 상기 제1수지 및 제2수지 각각은 환상 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트를 포함하는 혼합 모노머, 유기용제 및 광중합 개시제로부터 중합된 아크릴계 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물에 관한 내용을 개시하고 있다.
그러나, 종래의 점착제 조성물 또는 점착 시트는 젖음성이 좋지 못해 표시 장치 상에 포함된 단차들을 충분히 커버할만한 단차 흡수성을 만족하지 못하여 층 박리, 기포 발생 등을 초래할 수 있으며, 용제형 점착제 조성물의 경우 후막 형성 과정이 불가한 문제점이 있다.
그러므로, 젖음성이 우수하고, 후막 형성이 가능하여 복곡률과 단차흡수성이 개선된 점착 시트의 개발이 요구되고 있는 실정이다.
대한민국 공개특허 제2016-0011785호 (2016.02.02.) 대한민국 공개특허 제2017-0086741호 (2017.07.27.)
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 젖음성이 우수해, 단차 흡수성이 우수한 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 우수한 단차 흡수성 및 우수한 복곡률을 갖는 점착 시트 및 이를 포함하는 광학 부재, 표시 장치를 제공하고자 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 C1 내지 C20의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하는 아크릴 중합체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 2개 이상 함유하는 다관능 케토프로펜계 화합물;을 포함하고, 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 70 내지 95 중량%로 포함되고, 상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 5 내지 30 중량%로 포함되는 점착제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
또한, 본 발명은 전술한 점착제 조성물의 경화물을 포함하고, 25℃에서의 복곡률이 4% 이상이고, 단차 흡수성이 10 내지 50%인 점착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 점착시트를 포함하는 광학부재를 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 광학부재를 포함하는 표시장치를 제공한다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 우수한 젖음성으로 인하여 단차 흡수성이 우수한 이점이 있으며, 이중 경화를 통하여 복곡률이 향상되어 내구성이 우수하고 다양한 기재에 대한 밀착성이 우수한된 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 이용하여 제조된 점착 시트는 단차 흡수성이 우수하고, 복곡률이 향상되어 내구성 및 밀착성이 우수하며 특히 아크릴 중합체에 잔존해 있는 모노머에 의한 아웃가스에 의한 기포 발생이 억제되는 이점이 있으며, 전술한 점착 시트를 포함하는 광학 부재 및 표시장치는 내구성이 우수한 이점이 있다.
도 1 내지 4는 합성예에 따른 1H NMR을 나타낸 도이다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
<점착제 조성물>
본 발명의 한 양태는, C1 내지 C20의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하는 아크릴 중합체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 2개 이상 함유하는 다관능 케토프로펜계 화합물;을 포함하고, 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 70 내지 95 중량%로 포함되고, 상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 5 내지 30중량%로 포함되는 점착제 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00002
구체적으로, 상기 아크릴 단량체는 상기 탄소수를 만족하는 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 직쇄 또는 분지형 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는 특별히 한정되지는 않으며, 예컨대 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, s-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트 및 에이코실 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 지환족 알킬기를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는 트라이메틸사이클로헥실 아크릴레이트, t-부틸 사이클로헥실 아크릴레이트, 다이사이클로펜타다이엔 (메트)아크릴레이트, 트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸푸릴 메타크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 4-t-부틸 사이클로헥실 메타크릴레이트 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 아크릴 단량체는 상기 아크릴 중합체 내에 존재하면서 피착제와 접합할 때 젖음성을 높여 밀착력을 발현시키는 역할을 수행할 수 있다.
상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 70 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 75 중량%로 포함될 수 있다.
구체적으로, 상기 아크릴 중합체는 상기 범위의 아크릴 단량체 및 후술할 아크릴 아마이드계 단량체를 이용하여 중합될 수 있으며, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위가 상기 범위 내로 포함될 경우 적절한 점착력 및 신뢰성을 가지는 점착 시트의 제조가 가능하다.
상기 아크릴 아마이드 단량체는 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일기와 아마이드 결합을 갖는 단량체로서, N-히드록시에틸(메트)아크릴아마이드 및 N-메틸올(메트)아크릴아마이드 등의 N-히드록시알킬(메트)아크릴아마이드단량체;
N,N-디히드록시에틸(메트)아크릴아마이드 및 N,N-디메틸올(메트)아크릴아마이드 등의 N,N-디히드록시알킬(메트)아크릴아마이드 단량체;
N-메톡시메틸(메트)아크릴아마이드, N-에톡시메틸(메트)아크릴아마이드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아마이드 및 N-에톡시에틸(메트)아크릴아마이드 등의 N-알킬옥시알킬(메트)아크릴아마이드 단량체;
N,N-디메톡시메틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디에톡시메틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디메톡시에틸(메트)아크릴아마이드 및 N,N-디에톡시에틸(메트)아크릴아마이드 등의 N,N-디알킬옥시알킬(메트)아크릴아마이드 단량체;
N-메틸(메트)아크릴아마이드, N-이소프로필아크릴아마이드, N-부틸(메트)아크릴아마이드 및 N-헥실(메트)아크릴아마이드 등의 N-모노알킬(메트)아크릴아마이드 단량체;
N,N-디메틸(메트)아크릴아마이드 및 N,N-디에틸(메트)아크릴아마이드 등의 N,N-디알킬(메트)아크릴아마이드 단량체;
아미노메틸(메트)아크릴아마이드 및 아미노에틸(메트)아크릴아마이드 등의 N-아미노알킬(메트)아크릴아마이드 단량체;
머캅토메틸(메트)아크릴아마이드 및 머캅토에틸(메트)아크릴아마이드 등의 N-머캅토알킬(메트)아크릴아마이드 단량체; 그리고
N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘 및 N-아크릴로일피롤리딘 등의 지방족 복소환 구조를 갖는 (메트)아크릴아마이드 단량체 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴아마이드 단량체에는 시판 제품을 사용할 수 있다. 구체적으로는, N-히드록시에틸아크릴아마이드(상품명 「HEAA」, 고진사 제조), N-메톡시메틸아크릴아마이드(상품명 「NMMA」, MRC유니테크사 제조), N-부톡시메틸아크릴아마이드(상품명 「NBMA」, MRC유니테크사 제조), N-메톡시메틸메타크릴아마이드(상품명 「와스마 2MA」, 가사노고산사 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 아크릴 아마이드 단량체는 하기 화학식 2 및 3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00003
[화학식 3]
Figure pat00004
상기 화학식 2 및 3에서,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
R2는 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기이다.
상기 C1 내지 C10의 직쇄 탄화수소기는 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 C1 내지 C10의 분지쇄 탄화수소기는 예컨대, 메틸에틸, 디메틸메틸, 2-메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 2-메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸, 2,3-디메틸펜틸, 2,4-디메틸펜틸, 2,3,4-트리메틸펜틸, 2-에틸-2-메틸펜틸기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다. 상기 분지쇄 탄화수소기의 탄소수는 구체적으로 C2 내지 C10일 수 있다.
상기 아크릴 아마이드 단량체가 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 경우, 아크릴 중합체가 종래의 점착제 조성물에 포함되던 산기(-COOH) 대신 아마이드기를 포함하기 때문에 금속 배선, 금속 전극층 등에 부식을 발생하지 않으면서, 분자 내 수소 결합 및 시트내 잔존하는 금속이온이나 글라스와 같은 피착제에 잔존하는 이온들과의 킬레이팅 결합을 통하여 우수한 응집력의 부여가 가능하다.
또한, 젖음성이 개선되어 단차 흡수성이 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있는 이점이 있다.
상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량% 로 포함된다. 상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위가 상기 범위 내로 포함될 경우 젖음성이 우수하며 복곡률과 단차흡수성이 개선된 점착제 조성물을 얻을 수 있는 이점이 있다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 2개 이상 함유하는 다관능성 케토프로펜계 화합물을 포함한다.
[화학식 1]
Figure pat00005
요컨대, 본 명세서에 있어서, 케토프로펜계 화합물이란, 상기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 함유하는 화합물을 일컬을 수 있으며, 본 발명에 따른 다관능성 케토프로펜계 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 2개 이상 함유하는 화합물을 일컬을 수 있다.
이론에 제한되는 것은 아니나, 본 발명에 따른 케토프로펜계 화합물은, 벤조페논의 메타 위치에 연결부위가 있어 흡수파장이 쉬프트(shift) 되는 현상을 방지하여, 벤조페논 고유의 파장을 유지할 수 있는 것으로 추측된다.
상기 다관능성 케토프로펜계 화합물은 입수 가능한 원료를 이용하고, 통상의 반응을 조합하여 합성할 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1로 표시되는 케토프로펜계 화합물은 하기와 같은 방법을 통하여 합성할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
출발물질로서, 케토프로펜과 트리메틸올 프로판, 파라톨루엔설폰산을 용제에 투입하여 110 내지 130℃ 에서 2시간 내지 5시간 동안 환류 시킨다. 반응이 종결되면 생성된 혼합물에 물을 첨가한 뒤 냉각시키고 교반한다. 그 후 물 및 용제를 제거하여 다관능성 케토프로펜계 화합물을 생성할 수 있다.
이때, 상기 용제는 비극성 용제를 사용할 수 있으며, 구체적으로, 톨루엔, 다이에틸에테르, 싸이클로헥산, 클로로포름 또는 사염화탄소를 사용할 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 케토프로펜과 트리메틸올 프로판을 용제에 투입하여 반응시킬 때 파라톨루엔설폰산과 같은 촉매를 추가하여 반응시킬 수 있으며, 이때, 상기 촉매는 이에 한정되지는 않으나 예컨대, 파라톨루엔설폰산, 황산, 메탄설폰산 또는 초산을 사용할 수 있다.
반응 시간은 2 내지 5시간, 바람직하게는 3 내지 4시간일 수 있으며, 반응 온도는 110 내지 140℃, 바람직하게는 120 내지 130℃ 일 수 있다.
상기 반응이 끝나 생성된 혼합물에 물을 첨가한 뒤 상온이 될때까지 냉각시키고 교반한다.
그 후, 여과 및 건조를 통하여 물 및 용제를 제거함으로써 다관능성 케토프로펜계 화합물을 얻을 수 있다.
구체적으로, 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물은 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00006
상기 화학식 4에서,
X는 O, NH, 또는 S이고,
Z는 지방족, 방향족, 아르알킬, 헤테로방향족 및 지환족기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 에스테르기, 에테르기, 아민기, 아마이드기 및 우레탄기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기가 개재될 수 있는 유기 스페이서를 나타내며,
n은 2 이상의 정수이다.
상기 화학식 4에서, n은 5 내지 6의 정수인 것이 바람직하다.
더욱 구체적으로, 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물은 하기 화학식 5 내지 8 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00007
[화학식 6]
Figure pat00008
[화학식 7]
Figure pat00009
[화학식 8]
Figure pat00010
상기 다관능성 케토프로펜계 화합물이 상기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 2개 이상 함유하는 경우, 아웃가스의 발생이 억제되어 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물을 이용하여 제조된 점착 시트 및 이를 포함하는 광학 부재, 표시 장치의 신뢰성 저하가 방지되는 이점이 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물은 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 중량부로 포함될 수 있다.
상기 다관능성 케토프로펜계 화합물이 상기 범위 내로 포함될 경우 추가 광경화가 효율적으로 일어날 수 있다. 구체적으로, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물을 포함하기 때문에 후경화 공정이 가능하다. 더욱 구체적으로, 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물을 가소제의 역할과 가교제의 역할을 동시에 할 수 있다. 이로 인하여 점착제 조성물을 1차 경화하여 젖음성, 단차 흡수성이 우수한 점착 시트를 얻은 뒤 2차 경화함으로써 젖음성, 단차 흡수성은 물론 복곡률이 우수한 점착 시트를 얻을 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 수산기 함유 단량체를 0 초과 10 중량% 이하, 더 포함할 수 있다.
상기 수산기 함유 단량체가 더 포함되는 경우 응집력이 향상되어 내구성이 향상되며 점착력 또한 향상될 수 있으며 젖음성이 개선될 수 있어 바람직하다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 아크릴 중합체는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부, 바람직하게는 20 내지 40 중량부로 포함될 수 있다. 상기 아크릴 중합체가 상기 범위 내로 포함될 경우 상기 점착제 조성물의 응집력이 극대화되고, 단차 채움성 개선 효과가 우수한 이점이 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 광중합 개시제를 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 광중합 개시제는 380nm 이상의 파장에서 최대 흡수 파장을 가지는 광중합 개시제일 수 있으며, 이 경우 2차 경화를 통하여 젖음성, 단차 흡수성은 물론 복곡률이 우수한 점착 시트의 제조가 가능한 이점이 있다.
상기 광중합 개시제는 380nm 이상의 파장에서 최대 흡수 파장을 가지는 것이라면 한정되지 않는다.
예컨대, 상기 광중합 개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일페닐에톡시포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(TPO), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 , 에틸(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트(TPO-L) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 광중합 개시제의 시판품으로는 Irgacure 819, 907(시바사) 등을 적용할 수 있다.
상기 광중합 개시제가 더 포함되는 경우, 2중 경화가 가능한 이점이 있다. 상기 광중합 개시제는 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물에 비하여 상대적으로 장파장인 380nm 이상의 파장에서 개시제의 역할을 수행할 수 있으므로, 380nm 이상의 파장을 이용하여 광조사 하여 점착 시트를 제조한 뒤, 380nm 미만의 파장을 이용하여 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물로 인한 2중 경화의 수행이 가능하다. 이때, 상기 다관능성 케토프로펜계 화합물은 일부 미경화된 단량체들의 중합을 개시할 수 있으며, 점착제 조성물 내에 포함되는 다른 화합물의 수소를 추출하여 가교제 역할을 수행할 수도 있다.
본 발명에 따른 점착 시트가 상기와 같이 2중 경화로 인하여 제조될 경우 아크릴계 수지와 추가 가교되어 대상체 부착 후의 점착 시트의 기계적 특성이 향상되며, 내구성이 더욱 우수해지는 이점이 있어 바람직하다.
상기 광중합 개시제는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있다.
상기 광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함되는 경우 광경화 속도가 느려지고, 점착 시트의 초기 내구성이 저하되는 현상을 억제할 수 있다. 또한, 1차 광경화 후 잔류 성분에 의한 점착 시트의 특성 저하, 황변 현상에 의한 투명성 저하의 야기를 억제할 수 있는 이점이 있다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 희석 모노모로서 (메트)아크릴레이트계 단량체를 더 포함할 수 있다. 상기 희석 모노머는 점착제 조성물에 내구성을 부여하는 동시에 저장탄성률을 유지하도록 하며, 무용매형인 점착제 조성물을 희석하여 점도를 조절함으로써 도공이 용이하게 할 수 있는 성분이다.
구체적으로, 상기 (메트)아크릴계 단량체는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트), N-비닐피롤리돈, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸부틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등의 1관능성 모노머; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 모노머; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 모노머; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 모노머; 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 모노머; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 모노머 등을 들 수 있다.
상기 희석 모노머는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 50 내지 90 중량부, 바람직하게는 60 내지 80 중량부로 포함될 수 있으며, 이 경우 점착제 조성물의 코팅시 필요한 점도로 조절하기 용이한 경향이 있으므로 바람직하다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 티올계 분자량 조절제를 더 포함할 수 있다. 상기 티올계 분자량 조절제는 상기 아크릴 중합체의 라디칼 중합 시 사슬 성장의 종료 및 개시를 촉진하여, 상기 아크릴 중합체 등의 라디칼 중합 정도를 조절하고 상기 아크릴 중합체의 분자량을 조절할 수 있다. 바람직하게는 2관능 이상의 다관능 티올계 분자량 조절제가 사용될 수 있다.
예컨대, 상기 티올계 분자량 조절제는 2-에틸헥실 3-머캅토프로피오네이트, n-옥틸 3-머캅토프로피오네이트, 메톡시부틸 3-머캅토프로피오네이트, 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 트리스[(3-머캅토프로피오닐옥시)-에틸]-이소시아누레이트 등을 포함할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
이외에도 본 발명에 따른 점착제 조성물은 전술한 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 추가 첨가제들을 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 용제, 실란 커플링제, 광안정제, 소포제, 충전제. 윤활제, 계면 활성제, 부식 방지제 등과 같은 성분들을 특성에 따라 적절히 포함할 수 있다.
상기 아크릴 중합체 및 다관능성 케토프로펜계 화합물을 혼합하여 아크릴 시럽이 제조될 수 있다. 상기 아크릴 시럽에 광중합성 개시제를 첨가 하여 점착제 조성물을 형성할 수 있다. 상기 점착제 조성물을 이형 필름 상에 도포하여 예비 도막을 형성하고, 상기 예비 도막을 1차 광경화를 통해 경화시켜 점착 시트가 제조될 수 있다.
상기 1차 광경화 이전에 상기 아크릴 시럽에 대해 예비 자외선 조사가 더 수행될 수도 있으나 이에 한정되지 않는다. 상기 예비 자외선 조사에 의해 상기 아크릴 시럽의 점도가 증가되어 후속 공정의 용이성을 향상시킬 수 있다.
상기 이형 필름을 박리시킨 후 상기 점착 시트를 대상체에 부착시키고, 2차 광경화를 수행할 수 있다.
상기 1차 광경화 및 2차 광경화는 각각 다른 파장의 자외선 조사를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 2차 광경화의 자외선 조사 파장은 상기 1차 광경화의 자외선 조사 파장보다 더 작을 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 1차 광경화는 파장 380nm 이상의 자외선을 조사하며, 상기 2차 광경화는 380nm 미만의 자외선을 조사할 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 1차 광경화에서는 상술한 바와 같이 UVV 대역의 광, 예를 들면 약 380nm 이상의 파장을 갖는 자외선을 조사하며, 상기 2차 광경화에서는 약 370nm 이하의 파장을 갖는 자외선을 조사할 수 있다.
<점착 시트, 광학 부재 및 표시장치>
본 발명의 다른 양태는, 전술한 점착제 조성물의 경화물을 포함하고, 25℃에서의 복곡률이 4% 이상이고, 단차 흡수성이 10 내지 50%인 점착 시트에 관한 것이다.
본 발명에 따른 점착 시트는 25℃에서의 복곡률이 4% 이상일 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 복곡률은 4% 내지 7% 범위의 값을 가질 수 있다.
본 발명에 있어서, "복곡률"은 점착 시트에 대해 소정의 크기의 토크를 인가한 후 최대 응력변형(strain, %)을 의미할 수 있다. 구체적으로, 본 발명에 있어서, "복곡률"이란, 점착 시트에 200초 동안 100μN·m의 토크 인가시 최대 변화량의 비율을 의미한다.
본 발명에 따른 점착 시트는 복곡률이 상기 범위를 만족함으로써, 대상체의 단차부 또는 돌출부에서의 점착 시트의 단차 메꿈 또는 갭-필 특성이 우수한 이점이 있다.
본 발명에 따른 점착 시트는 단차 흡수성이 10 내지 50%, 바람직하게는 20 내지 40%일 수 있다.
상기 단차 흡수성이 상기 범위를 만족하는 경우 상기 점착 시트가 부재 및 각종 표시 장치에 적용될 경우 우수한 점착 성능 및 단차 흡수성의 부여가 가능한 이점이 있다.
본 발명에 있어서, 상기 "단차 흡수성"은 하기 식 1에 의해 측정된 것일 수 있다.
[식 1]
단차 흡수성(%) = (흡수 가능한 최대 단차 / 점착 시트의 총 두께) × 100
상기 점착 시트의 두께는 50 내지 250㎛, 바람직하게는 100 내지 200㎛일 수 있다. 상기 점착 시트의 두께가 상기 범위를 만족하는 경우, 점착력이 우수하고, 상기 점착 시트의 두께에 따른 효과의 향상이 극대화되므로 바람직하다.
<광학 부재 및 표시 장치>
본 발명의 다른 양태는, 전술한 점착 시트를 포함하는 광학부재에 관한 것이다. 구체적으로 상기 점착 시트는 광학용 점착 필름(OCA)일 수 있다.
상기 광학 부재는 예컨대, 터치패널, 윈도우, 편광판, 컬라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO(indium tin oxide), FTO(fluorinated tin oxide), AZO(aluminum dopped zinc oxide), CNT(carbon nanotube), Ag 나노와이어(nanowire), 그래핀(graphene) 등의 투명 전극 필름 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태는, 전술한 광학부재를 포함하는 표시장치에 관한 것이다. 상기 표시장치는 전술한 점착 시트를 포함하는 광학부재를 포함하는 것이라면 이에 한정되지 않으며, 예컨대, 터치패널, OLED 디스플레이 등을 일컬을 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
합성예 1(B1)
2ℓ 플라스크에 톨루엔 1000g, 케토프로펜(300g, 1.18몰), 트리메틸올 프로판(50g, 0.37몰) 및 파라톨루엔설폰산(5.0g)을 차례로 넣고 120℃에서 3시간동안 교반하였다. 교반된 혼합물에 물 1000g을 첨가한 뒤 반응기에 투입하여 상온으로 냉각시키고 교반하였다. 1시간 후 여과하여 물 층의 제거를 통해 파라톨루엔설폰산을 제거하였고, 고온/고압으로 톨루엔과 잔존수분을 제거하여 화학식 5의 화합물 300g을 얻을 수 있었다. 수득된 생성물을 1H NMR(400MHz, CDCl3, TMS)(도 1)을 통하여 확인하였다.
합성예 2(B2)
2ℓ 플라스크에 톨루엔 1000g, 케토프로펜(300g, 1.18몰), 4,4',4"-트리하이드록시트리페닐메탄(108g, 0.37몰) 및 파라톨루엔설폰산(5.0g)을 차례로 넣고 120℃에서 3시간동안 교반하였다. 혼합물에 물 1000 g을 첨가한 뒤 반응기에 투입하여 상온으로 냉각시키고 교반하였다. 1시간 후 여과하여 물층의 제거를 통해 파라톨루엔설폰산을 제거하였고 고온/고압으로 톨루엔과 잔존수분을 제거하여 화학식 6의 화합물 300g을 얻을 수 있었다. 수득된 생성물을 1H NMR(400MHz, CDCl3, TMS)(도 2)을 통하여 확인하였다.
합성예 3(B3)
2ℓ 플라스크에 톨루엔 1000g, 케토프로펜(300g, 1.18몰), 테트라키스(2-하이드록시프로필)에딜렌디아민(108g, 0.37몰) 및 파라톨루엔설폰산(5.0g)을 차례로 넣고 교반 120℃에서 3시간동안 교반하였다. 혼합물에 물 1000g을 첨가한 뒤 반응기에 투입하여 상온으로 냉각시키고 교반하였다. 1시간 후 여과하여 물층의 제거를 통해 파라톨루엔설폰산을 제거하였고 고온/고압으로 톨루엔과 잔존수분을 제거하여 화학식 7의 화합물 300g을 얻을 수 있었다. 수득된 생성물을 1H NMR(400MHz, CDCl3, TMS)(도 3)을 통하여 확인하였다.
합성예 4(B4)
2ℓ 플라스크에 톨루엔 1000g, 케토프로펜(300g, 1.18몰), 테트라에틸렌글라이콜 (107g ,0.55몰)및 파라톨루엔설폰산(5.0g)을 차례로 넣고 120℃에서 3시간동안 교반하였다. 혼합물에 물 1000g을 첨가한 뒤 반응기에 투입하여 상온으로 냉각시키고 교반하였다. 1시간 후 여과하여 물층의 제거를 통해 파라톨루엔설폰산을 제거하였고 고온/고압으로 톨루엔과 잔존수분을 제거하여 화학식 8의 화합물 300g을 얻을 수 있었다. 수득된 생성물을 1H NMR(400MHz, CDCl3, TMS)(도 4)을 통하여 확인하였다.
제조예 : ( 메타 ) 아크릴레이트 시럽의 제조
제조예 1
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 단량체 45 중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 단량체 40 중량%, N-부톡시메틸아크릴아마이드(NBMA) 단량체 10 중량%, 4-히드록시메틸시클로헥실메틸아크릴레이트(4-HCMA) 5 중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 단량체 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 상기 단량체 혼합물을 총 중량을 100중량부로 하였을 때, 광중합 개시제로 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤을 0.5중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV램프(10mW)를 조사하여 전환율 25%의 아크릴 시럽을 제조하였다.
제조예 2
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 (메타)아크릴레이트 시럽을 제조하였다.
실험예 1. 중량평균분자량 및 분자량 분포의 평가
(메타)아크릴레이트 시럽의 중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였다.
<중량평균분자량 측정 조건>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, 미국)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결
컬럼 온도: 40℃
용리액: 테트라히드로푸란
유속: 1.0mL/min
농도: ~1mg/mL (100㎕ injection)
구분 (메타)아크릴레이트 단량체(중량 %) 광중합 개시제
(중량부)
폴리머
전환율
(%)
중량평균
분자량
(단위:만)
2-EHA IBOA NBMA DMAA 4-HCMA
제조예1(A1) 45 40 10 - 5 0.5 25 65
제조예2(A2) 40 40 10 5 5 0.5 27 70
2-EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트
IBOA: 이소보닐아크릴레이트
NBMA: N-부톡시메틸아크릴아마이드
DMAA: 디메틸아크릴아마이드
4-HCMA: 4-히드록시메틸싸이클로헥실메틸아크릴레이트
광중합 개시제: 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤
점착제 조성물 및 점착 시트의 제조: 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3
상기 제조예의 (메타)아크릴레이트 시럽, 광중합 개시제의 함량을 하기 표 2의 조성으로 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 150㎛가 되도록 도포하여 예비 도막을 형성하였다. 상기 예비도막 상에 이형필름을 접합하고 TL Lamp(UVV)를 통해 경화하여 점착시트를 제작하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3
(메타)아크릴레이트시럽(중량부) 종류 A1 A1 A1 A1 A1 A1 A2 A1 A1 A2
함량 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
광중합 개시제
(중량부)1)
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
케토프로펜계 화합물 B1 2 1 4 - - - 2 - - -
B2 - - - 2 - - - - - -
B3 - - - - 2 - - - - -
B4 - - - - - 2 - - - -
케토프로펜 - - - - - - - 2 - 2
복곡률
(25℃)
% 4.9 4.3 5.3 5.2 5.3 4.9 4.9 3.1 2.5 3.0
단차흡수성 % 37 35 35 33 37 38 37 8 7 8
내구성 내열 × × ×
내습열 × × ×
1)2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄온
실험예 2. 복곡률 측정
실시예 및 비교예에 따라 제조된 1차 경화된 점착 시트를 600㎛로 적층하고, 4cm×3cm 크기로 절단하여 레오미터에 부착하였다. 이후, 100μNm로 200초동안 토크를 가한 후, 토크를 0으로 내려 변화율의 최대치를 복곡률로서 획득하였다. 이 경우, 복곡률은 아래 수학식 2을 이용하여 계산하였다.
[수학식 2]
복곡률 = 200초 동안 100μNm 의 토크를 가했을때 최대 변화율(%)
구체적인 복곡률 측정 기기, 조건은 아래와 같다.
i) 측정기: Rheometer MCR-302, PP25 (25mmΦ)
ii) 측정조건: Geometry 8 mm, axial force 1 N, sensitivity 0.1 N, torque 100 μNm
iii) 두께 600㎛ (150㎛ 4장 겹침)
실험예 3. 단차 흡수성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착시트에 대하여, 하기 [수학식 3]의 방법으로 단차 흡수성을 평가하였으며, 그 결과는 상기 표 2에 기재하였다. 이 때, 단차흡수성의 경우, 통상적으로 10 ~ 50% 범위 내에 포함되는 것이 바람직한 것으로 판단하며, 20 ~ 40% 내로 포함되는 것을 보다 바람직하다고 판단한다.
[수학식 3]
단차 흡수성(%) = (흡수 가능한 최대 단차/점착 시트의 총 두께) × 100
실험예 4: 내구성(내열, 내습열 ) 평가
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 점착시트 한면의 이형필름을 박리하고 40㎛의 사이클로올레핀(COP)계필름과 점착제면에 코로나처리하고 접합하여 제조된 점착시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 다른 한 면에 부착된 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)에 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5kg/cm2이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다.
내열 특성은 80℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 93%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 부분 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 평가 기준은 하기와 같으며, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 부분 박리 없음
○: 기포나 부분 박리 5개 미만
△: 기포나 부분 박리 5개 이상, 10개 미만
×: 기포나 부분 박리 10개 이상
상기 표 2를 보면 본 발명에 따른 다관능성 케토프로펜계 화합물을 포함하는 실시예 1 내지 7은 다관능 케토프로펜계 화합물을 포함하지 않는 비교예 1 내지 3에 비해 복곡률이 향상되고, 단차 흡수성이 우수하여 내구성이 우수한 것을 확인 할 수 있었다.

Claims (10)

  1. C1 내지 C20의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하는 아크릴 중합체; 및
    하기 화학식 1로 표시되는 케토프로페닐기를 2개 이상 함유하는 다관능 케토프로펜계 화합물;
    을 포함하고,
    상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여,
    상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 70 내지 95 중량%로 포함되고,
    상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 5 내지 30 중량%로 포함되는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00011
    .
  2. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴 아마이드 단량체는 하기 화학식 2 및 3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 점착제 조성물:
    [화학식 2]
    Figure pat00012

    [화학식 3]
    Figure pat00013

    상기 화학식 2 및 3에서,
    R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
    R2는 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기이다.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여,
    수산기 함유 단량체를 0 초과 10 중량% 이하로 더 포함하는 것인 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 광중합 개시제를 더 포함하는 것인 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴 중합체는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부로 포함되는 것인 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 다관능성 케토프로펜계 화합물은 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것인 점착제 조성물.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 광중합 개시제는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함되는 것인 점착제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하고,
    25℃에서의 복곡률이 4% 이상이고, 단차 흡수성이 10 내지 50%인 점착 시트.
  9. 제8항에 따른 점착 시트를 포함하는 광학부재
  10. 제9항에 따른 광학부재를 포함하는 표시장치.
KR1020170182498A 2017-12-28 2017-12-28 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치 KR20190080197A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170182498A KR20190080197A (ko) 2017-12-28 2017-12-28 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170182498A KR20190080197A (ko) 2017-12-28 2017-12-28 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190080197A true KR20190080197A (ko) 2019-07-08

Family

ID=67256177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170182498A KR20190080197A (ko) 2017-12-28 2017-12-28 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20190080197A (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160011785A (ko) 2014-07-22 2016-02-02 (주)엘지하우시스 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름
KR20170086741A (ko) 2016-01-18 2017-07-27 주식회사 엘지화학 터치패널용 점착제 조성물 및 점착 시트

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160011785A (ko) 2014-07-22 2016-02-02 (주)엘지하우시스 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름
KR20170086741A (ko) 2016-01-18 2017-07-27 주식회사 엘지화학 터치패널용 점착제 조성물 및 점착 시트

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8945705B2 (en) Adhesive composition, adhesive film including the same, method of preparing adhesive film, and display member using the same
KR101082447B1 (ko) 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
KR101566061B1 (ko) 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
JP6651855B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネルおよび画像表示装置
KR101628437B1 (ko) 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US20130236673A1 (en) Adhesive composition for touch panel, adhesive film, and touch panel
JP6306802B2 (ja) 光学用粘着シート
US9469528B2 (en) Adhesive composition, adhesive film including the same, method of preparing adhesive film, and display member using the same
EP2679646A2 (en) Adhesive film, adhesive composition for the same and optical member including the same
TWI771275B (zh) 偏光薄膜用硬化型接著劑組成物及其製造方法、偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
KR20120109399A (ko) 점착제 조성물
JP4251060B2 (ja) アクリル樹脂、該樹脂を含有する粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体
KR20190076366A (ko) 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 표시장치
KR20060119762A (ko) 아크릴 수지의 제조방법
KR20190080197A (ko) 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치
KR20190080195A (ko) 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치
KR20190070015A (ko) 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치
KR101934825B1 (ko) 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착 시트
KR20200073813A (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20190086850A (ko) 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 표시장치
KR20190005427A (ko) 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착 시트
KR102332228B1 (ko) 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치
TWI763801B (zh) 偏光薄膜用硬化型樹脂組成物、偏光薄膜及其製造方法
KR20190086851A (ko) 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착시트, 광학부재 및 표시장치
KR102527140B1 (ko) 아크릴 화합물을 포함하는 감압성 점착제 및 이의 제조 방법