KR20190063737A - A Water-based adhesives for Automobile interior materials - Google Patents

A Water-based adhesives for Automobile interior materials Download PDF

Info

Publication number
KR20190063737A
KR20190063737A KR1020170162739A KR20170162739A KR20190063737A KR 20190063737 A KR20190063737 A KR 20190063737A KR 1020170162739 A KR1020170162739 A KR 1020170162739A KR 20170162739 A KR20170162739 A KR 20170162739A KR 20190063737 A KR20190063737 A KR 20190063737A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
water
anhydride
acid
dicarboxylic acid
Prior art date
Application number
KR1020170162739A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
조희원
윤재경
장지훈
김선미
Original Assignee
롯데케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데케미칼 주식회사 filed Critical 롯데케미칼 주식회사
Priority to KR1020170162739A priority Critical patent/KR20190063737A/en
Publication of KR20190063737A publication Critical patent/KR20190063737A/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/12Polypropene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0214Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278Polyurethane
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • B32B2605/003Interior finishings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

The present invention relates to an adhesive composition capable of increasing the adhesion between a thermoplastic polyolefin (TPO) base layer and a PU foam layer by using an ethylene vinyl acetate-based first thickener and a clay-based second thickener together with a polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or an anhydride thereof and a water-dispersed polyurethane resin.

Description

자동차 내장재용 수성 접착제{A Water-based adhesives for Automobile interior materials}[0001] The present invention relates to a water-based adhesive for automobile interior materials,

본 발명은 자동차 내장재용 수성 접착제에 관한 것이다. 보다 상세하게는 자동차 내장재로 사용되는 올레핀계 열가소성 엘라스토머(TPO)와 폴리우레탄(PU) 폼의 접착에 사용되는 친환경 수성 접착제에 관한 것이다. The present invention relates to an aqueous adhesive for automobile interior materials. More particularly, the present invention relates to an eco-friendly water-based adhesive used for bonding an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) and a polyurethane (PU) foam to be used as an automobile interior material.

자동차용 인스트루먼트 패널(Instrument panel)은 운전석 및 조수석 앞쪽에 계기판, 에어백, 글로브박스 등이 설치되는 면을 포함하는 일종의 장식용 패드류로서, 그 표피재는 고급차의 경우 고급스러운 느낌을 주기 위해 파우더 슬러쉬 성형(Powder Slush Molding; PSM) 공정으로 제작되고 있다.Instrument panel for automobiles is a type of decorative pads including a surface on which an instrument panel, an air bag, a glove box, etc. are installed in front of a driver's seat and a passenger seat. The surface material is powder slush molding Powder Slush Molding (PSM) process.

파우더 슬러쉬 성형 공정은, 표피재 제조용 파우더를 파우더 공급박스에 넣고, 그 위에 가열된 금형을 체결한 후 회전시킴으로써, 가열된 금형에 접촉된 파우더가 용융되는 동시에 금형면의 모양을 갖는 시트 형태로 제조되고 있다.In the powder slush molding process, the powder for producing the skin material is placed in a powder supply box, the heated mold is fastened thereon, and the powder is rotated, whereby the powder in contact with the heated mold is melted and formed into a sheet- .

위와 같은 인스트루먼트 패널 외에 플로어 콘솔(Floor console), 도어 트림(Door trim) 또는 암레스트(Arm rest) 등과 같이 자동차용 내장재로 사용되는 각종 부품의 표면에는 차량의 실내에 고급스러운 이미지를 제공함과 동시에, 탑승자의 신체적인 접촉이 예상되는 부분에 부드러운 감촉을 부여함으로써 탑승자에게 보다 안락한 분위기를 제공할 수 있도록 하기 위해 각종 표피재, 일명 스킨(skin) 소재가 사용되고 있다.In addition to the above-mentioned instrument panel, on the surface of various parts used as an automobile interior material such as a floor console, a door trim, or an arm rest, a high-quality image is provided in the interior of a vehicle, Various skin materials, such as skin materials, are used to provide a more comfortable atmosphere to the passengers by imparting a soft touch to areas where the occupant's physical contact is expected.

위와 같이 자동차용 내장재 부품에 적용되는 표피재는, 진공성형 공법을 위한 시트상 소재와, PSM 공법을 위한 분체상 소재로 분류될 수 있으며, PSM 공법의 경우 진공성형 공법에 비하여 표피재의 성형이 다소 까다롭기는 하지만 진공성형 공법에 비하여 보다 부드러운 감촉 및 선명한 엠보싱을 제공할 수 있으므로 중형차 이상의 고급차종에 적용되고 있다.As described above, the skin material to be applied to automobile interior parts can be classified into a sheet-like material for a vacuum molding method and a powder-phase material for a PSM method. In the case of the PSM method, the molding of the skin material is somewhat more complicated However, since it can provide a smoother feeling and a clearer embossing than a vacuum molding method, it is applied to a luxury vehicle having a medium-sized or larger size.

상기 진공성형 공법에 사용되는 시트상 소재의 경우에는 염화비닐수지(PVC)에 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(일명, ABS 수지)를 블렌딩(blending)한 것이 널리 적용되고 있으며, 최근에는 재활용이 용이하고 친환경적인 소재로서 프로필렌(propylene)을 베이스로 한 열가소성 폴리올레핀(TPO: Thermoplastic polyolefin) 소재가 적용되기 시작하여 그 빈도가 확대되는 추세에 있다.In the case of the sheet-like material used in the above vacuum molding method, it has been widely applied that an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (aka, ABS resin) is blended with vinyl chloride resin (PVC) A thermoplastic polyolefin (TPO) material based on propylene has been applied as an easy and eco-friendly material, and the frequency is increasing.

또한, 상기 PSM 공법에 사용되는 분체상 소재의 경우는 폴리염화비닐(PVC)을 베이스로 하여 가소제 및 각종 첨가제가 컴파운드 된 폴리염화비닐 분말(PVC Powder)이 그 주류를 이루고 있으며, 일부에서는 프로필렌을 베이스로 하여 탄성을 가지는 열가소성 폴리올레핀(TPO)의 분체상 소재가 PSM 공법을 위한 소재로서 개발되고 있다.In the case of the powder phase material used in the PSM method, polyvinyl chloride powder (PVC powder) based on polyvinyl chloride (PVC) and compounded with a plasticizer and various additives is mainstream, and in some cases, propylene A powdery material of a thermoplastic polyolefin (TPO) having elasticity as a base is being developed as a material for the PSM method.

그러나, PSM 공법을 위한 PVC 분체상 소재의 경우는, PVC를 베이스로 하여 프탈레이트(Phthalates)계의 가소제를 사용함으로서 표피재의 재활용이 매우 어렵고, 표피재 제품을 소각에 의하여 폐기 처분할 시 대기오염과 환경파괴의 요인이 되는 염소(Cl)계 화합물을 발생시킴으로써 그 사용이 점차적으로 규제되고 있을 뿐만 아니라, 저온조건하에서 그 물성이 저하되어 조수석 에어백의 주류인 Invisible PAB Door(전개선이 보이지 않은 조수석 에어백 도어)의 실현에 한계를 나타내는 것과 같은 많은 문제점을 노출시키고 있었다.However, in the case of the PVC powder phase material for the PSM method, it is very difficult to recycle the skin material by using the phthalate-based plasticizer based on PVC, and when disposing the skin product by incineration, (Cl) -based compound which is a factor of the environmental destruction is used, the use thereof is gradually regulated, and the physical properties thereof are lowered under a low temperature condition, so that the invisible PAB door which is the mainstream of the passenger- Door), which is a limitation of the realization.

한편, PVC 소재가 가지는 문제점을 보완하기 위한 것으로서, 프로필렌을 베이스로 한 열가소성 폴리올레핀(TPO) 소재의 경우는, PVC 분체상 소재에 비하여 표면 스크래치성이 저하되기 때문에 표피재의 성형 후 도장작업과 같은 별도의 표면처리 작업을 수행하여야 함으로써, 표피재의 생산성 및 작업환경이 저하될 뿐만 아니라 도장제에 의한 2차적인 환경오염을 유발시키는 문제점이 있었다.On the other hand, in order to overcome the problems of the PVC material, in the case of the thermoplastic polyolefin (TPO) based on propylene, the surface scratching property is lower than that of the PVC powdered material, There is a problem that not only the productivity and working environment of the skin material are lowered but also secondary environmental pollution caused by the coating agent is caused.

뿐만 아니라, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO) 소재 자체가 비극성을 가짐에 따라 폴리우레탄폼(Polyurethane foam)과 같은 발포 폼층과의 접착력이 낮다는 문제점이 있다. In addition, since the thermoplastic polyolefin (TPO) itself has a non-polarity, there is a problem that the adhesive strength to a foamed foam layer such as a polyurethane foam is low.

따라서 본 발명은 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층과 폴리우레탄 폼층간의 접착력을 향상시킬 수 있는 접착제 조성물을 제공하고자 한다. Accordingly, the present invention aims to provide an adhesive composition capable of improving the adhesion between a thermoplastic polyolefin (TPO) base layer and a polyurethane foam layer.

본 발명의 다른 목적은 휘발성 유기화합물(volatile organic compounds; VOCs), 유해 대기 물질(hazardous air pollutants, HAPs)이 거의 발생하지 않는, 자동차 내장재용 친환경 접착제 조성물을 제공하는 것이다. It is another object of the present invention to provide an environmentally friendly adhesive composition for automobile interior materials in which volatile organic compounds (VOCs) and hazardous air pollutants (HAPs) hardly occur.

또한, 본 발명은 친환경 접착제 조성물을 사용하여 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층과 폴리우레탄 폼층을 접착시킴으로써 자동차 내장재를 제조하는 방법을 제공하고자 한다. The present invention also provides a method for manufacturing an automobile interior material by bonding a thermoplastic polyolefin (TPO) base layer and a polyurethane foam layer using an environmentally friendly adhesive composition.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 본 발명의 기재로부터 당해 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. The technical objects to be achieved by the present invention are not limited to the above-mentioned technical problems, and other technical subjects which are not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the description of the present invention .

상술한 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 According to an aspect of the present invention,

디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지, 수분산 폴리우레탄 수지, 에틸렌비닐아세테이트계 제1증점제, 점토계 제2증점제, 습윤제 및 수계 용매를 포함하는 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물을 제공한다.A water-dispersible polyurethane resin, an ethylene vinyl acetate-based first thickener, a clay-based second thickener, a wetting agent and an aqueous solvent, which is modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof, an aqueous adhesive composition for automobile interior materials do.

일 양태에 따르면, 조성물 충중량을 기준으로 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 50~85 중량%, 수분산 폴리우레탄 수지 5~30 중량%, 제1증점제 1~5 중량%, 제2 증점제 0.1~0.5 중량%, 습윤제 0.1~2 중량% 및 수계 용매 5~40 중량%를 포함하는 것일 수 있다. According to one embodiment, the composition comprises 50 to 85% by weight of a polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof based on the weight of the composition, 5 to 30% by weight of a water-dispersed polyurethane resin, 1 to 5% 0.1 to 0.5 wt% of a second thickener, 0.1 to 2 wt% of a wetting agent, and 5 to 40 wt% of an aqueous solvent.

일 양태에 따르면, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지와 수분산 폴리우레탄 수지의 배합비는 중량비로 70:30 내지 95:5 일 수 있다. According to one embodiment, the blending ratio of the polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride and the water-dispersed polyurethane resin may be 70:30 to 95: 5 by weight ratio.

일 양태에 따르면, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지는 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지에 친수성 고분자를 그라프트시켜 제조된 것일 수 있다.According to one embodiment, the polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof may be one produced by grafting a hydrophilic polymer to a polypropylene resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof.

일 양태에 따르면, 상기 친수성 고분자는 아미노기를 갖는 폴리에테르수지로서 중량평균 분자량이 500 내지 2,000이고, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대해 친수성 고분자 5~20 중량부를 그라프트 반응시켜 제조된 것일 수 있다. According to one embodiment, the hydrophilic polymer is a polyether resin having an amino group and has a weight average molecular weight of 500 to 2,000, and 5 to 20 parts by weight of a hydrophilic polymer is added to 100 parts by weight of a polypropylene resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof Graft reaction may be used.

일 양태에 따르면, 상기 디카르복실산은 말레인산, 프탈산, 이타콘산, 시트라콘산, 알케닐숙신산, 시스-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 및 4-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. According to one embodiment, the dicarboxylic acid is selected from the group consisting of maleic acid, phthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, alkenylsuccinic acid, cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid and 4-methyl- -Tetrahydrophthalic acid. ≪ / RTI >

일 양태에 따르면, 상기 점토계 제2증점제는 헥토라이트 및 벤토나이트에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 일 양태에 따르면, 상기 수계 용매는 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올, n-펜탄올, 이소펜탄올, 2-펜탄올, n-헥산올, 2-헥산올, 시클로헥산올 및 4-메틸-1-펜탄올로부터 선택되는 알코올과 물의 혼합 용매일 수 있다. According to one embodiment, the second clayey thickener may be at least one selected from hectorite and bentonite. According to one embodiment, the aqueous solvent is selected from the group consisting of ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, n- pentanol, isopentanol, Alcohols, alcohols, cyclohexanol and 4-methyl-1-pentanol.

일 양태에 따르면, 상기 수계 용매는 이소프로판올 5~50 중량%와 이온교환수 50~95중량%의 혼합 용매일 수 있다. According to one embodiment, the aqueous solvent may be mixed for 5 to 50% by weight of isopropanol and 50 to 95% by weight of ion exchange water.

일 양태에 따르면, 접착제 조성물의 점도는 브룩필드 점도계로 측정한 값이 900~1,000 cps이고, 잔컵#3으로 측정한 값이 40~80초일 수 있다. According to one embodiment, the viscosity of the adhesive composition may be from 900 to 1,000 cps as measured by a Brookfield viscometer, and as measured by Cup # 3 of from 40 to 80 seconds.

또한 본 발명은 전술한 바와 같은 자동차 내장재용 수성 접착제를 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층에 도포 후 건조하는 단계; 및The present invention also relates to a method for manufacturing a thermoplastic polyolefin (TPO) base material, comprising the steps of: applying an aqueous adhesive for automobile interior material as described above to a thermoplastic polyolefin (TPO) And

상기 건조된 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층과 폴리우레탄 폼층을 합지하는 단계를 포함하는 자동차 내장재 제조 방법을 제공한다. And joining the dried thermoplastic polyolefin (TPO) base layer and the polyurethane foam layer to each other.

본 발명에 따른 접착제 조성물은 인체에 무해한 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌과, 수분산 폴리우레탄 수지와 함께, 에틸렌비닐아세테이트계 제1증점제와 점토계 제2증점제를 사용함으로써 도막 두께를 현저히 향상시킬 수 있었으며, 이로써 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층과 폴리우레탄(PU) 폼층 간의 접착력을 증대시킬 수 있다. 본 발명에 따른 조성물을 사용하여 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층과 PU 폼층을 접착시켜 얻은 자동차 내장재는 기존 PVC 소재와 달리 대기오염과 환경파괴의 요인이 되는 프탈레이트계의 가소제를 사용하지 않아 친환경적이며 재활용이 가능한 자동차 내장재를 제공할 수 있다.The adhesive composition according to the present invention can be produced by using an ethylene vinyl acetate-based first thickener and a clay-based second thickener in combination with a dicarboxylic acid or its anhydride-modified polypropylene and a water- , Thereby increasing the adhesion between the thermoplastic polyolefin (TPO) base layer and the polyurethane (PU) foam layer. The automobile interior material obtained by bonding the thermoplastic polyolefin (TPO) base layer and the PU foam layer using the composition according to the present invention does not use the phthalate-based plasticizer which is different from the conventional PVC material and causes air pollution and environmental destruction, It is possible to provide an automobile interior material which can be used.

도 1 은 코어 상에 PU 폼층과 TPO 표피재(기재층)가 접착되어 있는 자동차 내장재 구조를 보여주는 단면 사진이다. 1 is a cross-sectional photograph showing an automobile interior material structure in which a PU foam layer and a TPO skin material (substrate layer) are bonded on a core.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. Prior to this, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor should appropriately interpret the concepts of the terms appropriately It should be interpreted in accordance with the meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that it can be defined. Therefore, the embodiments described in the present specification and the configurations shown in the drawings are merely the most preferred embodiments of the present invention and are not intended to represent all of the technical ideas of the present invention. Therefore, various equivalents It should be understood that water and variations may be present.

본 발명은 자동차 내장재로 사용되는 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층과 폴리우레탄 폼층을 접착하는데 유용한 수성 접착제 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an aqueous adhesive composition useful for bonding a polyurethane foam layer to a thermoplastic polyolefin (TPO) substrate layer used as a vehicle interior.

본 발명에 따른 접착제 조성물은 인체에 무해한 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌과, 수분산 폴리우레탄 수지와 함께, 에틸렌비닐아세테이트계 제1증점제와 점토계 제2증점제를 사용함으로써 도막 두께를 현저히 향상시킬 수 있었으며, 이로써 TPO 기재층과 PU 폼층간의 접착력을 증대시킬 수 있다. The adhesive composition according to the present invention can be produced by using an ethylene vinyl acetate-based first thickener and a clay-based second thickener in combination with a dicarboxylic acid or its anhydride-modified polypropylene and a water- Can be remarkably improved, thereby enhancing the adhesion between the TPO base layer and the PU foam layer.

구체적으로 본 발명은, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지, 수분산 폴리우레탄 수지, 에틸렌비닐아세테이트계 제1증점제, 점토계 제2증점제 및 수계 용매를 포함하는 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물을 제공한다.More specifically, the present invention relates to a water-dispersible polyurethane resin composition for a vehicle interior material comprising a polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof, a water-dispersed polyurethane resin, an ethylene vinyl acetate-based first thickener, To provide an adhesive composition.

본 명세서에서 '비염소'란 폴리프로필렌 변성시 염소 성분을 사용하지 않았으며, 실질적으로 염소 성분을 함유하지 않음을 의미한다.In the present specification, the term "non-chlorine" means that no chlorine component is used when polypropylene is denatured, and substantially no chlorine component is contained.

본 발명에 따른 접착제 조성물은 폴리우레탄계 증점제가 아닌 에틸렌비닐아세테이트계 증점제와 점토계 증점제를 함께 사용한다. 에틸렌비닐아세테이트계 제1증점제는 틱소트로픽(Thixotropic)성을 부여하는 역할을 하며, 바람직하게는 Aquatix-8421를 예로 들 수 있다. The adhesive composition according to the present invention is not a polyurethane thickener but an ethylene vinyl acetate thickener and a clay thickener. The ethylene vinyl acetate-based first thickener has a role of imparting thixotropic properties, and Aquatix-8421 is preferably exemplified.

점토계 제2증점제는 수도플라스틱((Pseudoplastic)성을 부여하는 역할을 하며, 바람직하게는 헥토라이트, 벤토나이트 등을 예로 들 수 있다. The second thickener of the clay system plays a role of imparting a water plastic (preferably, hectorite, bentonite, etc.).

일 양태에 따르면, 접착제 조성물은 조성물 충중량을 기준으로 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 50~85 중량%, 수분산 폴리우레탄 수지 5~30 중량%, 제1증점제 1~5 중량%, 제2 증점제 0.1~0.5 중량%, 습윤제 0.1~2중량% 및 수계 용매 5~40 중량%를 포함하는 것일 수 있다. According to one embodiment, the adhesive composition comprises 50 to 85% by weight of a polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or an anhydride thereof based on the weight of the composition, 5 to 30% by weight of an aqueous dispersion polyurethane resin, 5% by weight of a second thickener, 0.1 to 0.5% by weight of a second thickener, 0.1 to 2% by weight of a wetting agent and 5 to 40% by weight of an aqueous solvent.

바람직한 실시예에 따르면, 습윤제는 용액의 표면장력을 낮춰 소재에 Wetting성이 나오게 하는 역할을 하며, 특히 바람직하게는 알콕실레이트 계열이 사용될 수 있다. According to a preferred embodiment, the wetting agent serves to lower the surface tension of the solution to give a wettability to the material, and particularly preferably to the alkoxylate series.

일 양태에 따르면, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지와 수분산 폴리우레탄 수지의 배합비는 중량비로 70:30 내지 95:5 일 수 있다. According to one embodiment, the blending ratio of the polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride and the water-dispersed polyurethane resin may be 70:30 to 95: 5 by weight ratio.

일 양태에 따르면, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지는 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지에 친수성 고분자를 그라프트시켜 제조된 것일 수 있다.According to one embodiment, the polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof may be one produced by grafting a hydrophilic polymer to a polypropylene resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof.

디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지는, 프로필렌 수지에 디카르복실산 또는 이의 무수물을 그라프트 반응시켜 제조할 수 있다. The polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or its anhydride can be produced by graft-reacting a propylene resin with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof.

산무수물은 말레인산, 프탈산, 이타콘산, 시트라콘산, 알케닐숙신산, 시스-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 및 4-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 디카르복실산의 무수물 중에서 선택될 수 있으며, 무수말레인산이 가장 바람직하다. The acid anhydride may be selected from the group consisting of maleic acid, phthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, alkenylsuccinic acid, cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid and 4-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid And anhydrides of dicarboxylic acids selected from the group consisting of maleic anhydride and maleic anhydride.

디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리올레핀 에멀젼 수지는 고형분 함량이 바람직하게는 5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 10 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 20 중량% 이상이다. 또 바람직하게는 70 중량% 이하이며, 보다 바람직하게는 60중량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이하이며, 특히 바람직하게는 40 중량% 이하이다. 또한 산무수물의 그라프트율은 각각 1 중량% 이상, 바람직하게는 2중량% 이상이고, 10 중량% 이하 일 수 있다. The polyolefin emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof preferably has a solid content of 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and still more preferably 20% by weight or more. The content is preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, further preferably 50% by weight or less, particularly preferably 40% by weight or less. The graft ratio of the acid anhydride may be 1 wt% or more, preferably 2 wt% or more and 10 wt% or less, respectively.

디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지의 중량평균분자량(Mw) 100,000 ~ 600,000이고, 바람직하게는 100,000 ~ 400,000 이다. The weight average molecular weight (Mw) of the polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride is 100,000 to 600,000, preferably 100,000 to 400,000.

디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 제법은 본 발명의 요건을 만족하는 중합체를 제조할 수 있으면 특별히 한정되지 않고, 어떠한 제법이어도 된다. 예를 들어, 용액 변성법 (용액 중에서 가열 교반하여 반응하는 방법), 용융 변성법 (무용매로 용융 가열 교반하여 반응하는 방법, 또는, 압출기로 가열 혼련하여 반응하는 방법) 등을 들 수 있다. 반응 온도는, 통상 50℃ 이상이며, 바람직하게는 80 ∼ 300℃ 의 범위가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 용액 변성법의 경우에는 80 ∼ 200℃ 의 범위이며, 용융 변성법의 경우에는 150 ∼ 300℃ 의 범위이다. 반응 시간은, 통상 2 ∼ 20시간 정도이다. The production method of the polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride is not particularly limited as long as a polymer satisfying the requirements of the present invention can be produced, and any production method may be used. For example, there may be mentioned a solution modification method (a method of reacting by heating and stirring in a solution), a melt modification method (a method of reacting by heating and stirring with no solvent, or a method of heating and kneading by means of an extruder and reacting). The reaction temperature is usually 50 ° C or higher, preferably 80 to 300 ° C. More preferably, it is in the range of 80 to 200 DEG C in the case of the solution modification method and in the range of 150 to 300 DEG C in the case of the melt-modification method. The reaction time is usually about 2 to 20 hours.

그라프트 반응에 사용하는 라디칼 중합 개시제로는, 통상의 라디칼 개시제에서 적합하게 선택하여 사용할 수 있고, 예를 들어 유기 과산화물, 아조니트릴 등을 들 수 있다. 유기 과산화물로는, 디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 등의 퍼옥시케탈류, 쿠멘히드로퍼옥사이드 등의 하이드로퍼옥사이드류, 디(t-부틸)퍼옥사이드 등의 디알킬퍼옥사이드류, 벤조일퍼옥사이드 등의 디아실퍼옥사이드류, t-부틸퍼옥시이소프로필카르보나트 등의 퍼옥시에스테르류를 사용할 수 있다. 아조니트릴로는 아조비스부티로니트릴, 아조비스이소프로필니트릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도 벤조일퍼옥 사이드 및, t-부틸퍼옥시이소프로필모노카르보네이트가 특히 바람직하다.As the radical polymerization initiator to be used in the graft reaction, a suitable radical initiator can be selected and used, and examples thereof include organic peroxides and azonitriles. Examples of the organic peroxide include peroxyketals such as di (t-butylperoxy) cyclohexane, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, dialkyl peroxides such as di (t-butyl) peroxide, Diacyl peroxides such as peroxide, and peroxy esters such as t-butyl peroxyisopropyl carbonate. Examples of the azonitrile include azobisbutyronitrile and azobisisopropylnitrile. Of these, benzoyl peroxide and t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate are particularly preferred.

이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 라디칼 중합 개시제와 그라프트 공중합 단위의 사용 비율은, 통상 라디칼 중합 개시제 : 그라프트 공중합 단위= 1 : 100 ∼ 2 : 1(몰비) 의 범위이다. 바람직하게는 1 : 20 ∼ 1 : 1(몰비)의 범위이다.These may be used singly or in combination of two or more kinds. The ratio of the radical polymerization initiator to the graft copolymerization unit is usually in the range of radical polymerization initiator: graft copolymerization unit = 1: 100 to 2: 1 (molar ratio). Preferably 1:20 to 1: 1 (molar ratio).

일 양태에 따르면, 수분산 폴리우레탄 수지는 디이소시아네이트계 화합물과 폴리카보네이트 디올을 중합시켜 얻은 것일 수 있다. 구체적으로 수분산 폴리우레탄수지는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 (i) 1 분자 중에 평균 2개 이상의 활성수소를 함유하는 성분과 (ii) 다가 이소시아네이트 성분을 반응시켜 얻어진 우레탄 폴리머, 또는, 상기 (i) 성분 및 (ii) 성분을 이소시아네이트기 과잉의 조건하에서 반응시켜 얻어진 이소시아네이트기 함유 프리폴리머와 디올 등의 사슬 신장제를 반응시켜 얻어진 우레탄 폴리머를 들 수 있다. (i) 성분의 1 분자 중에 평균 2개 이상의 활성 수소를 함유하는 성분으로는 수산기성의 활성 수소를 갖는 것이 바람직하다. 특히, 폴리카보네이트 디올이 바람직하다. 폴리카보네이트 디올은 일반식 HO-R-(O-C(O)-O-R)X-0H (식 중, R 은 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 포화 지방산 디올 잔기, x 는 분자의 반복 단위의 수를 나타내고, 통상 5 ∼ 50 의 정수이다.) 로 나타나는 화합물이며, 이들은, 포화 지방족 디올과 치환 카보네이트 (탄산 디에틸, 디페닐카보네이트 등) 를 수산기가 과잉이 되는 조건으로 반응시키는 에스테르 교환법, 상기 포화 지방족 디올과 포스겐을 반응시키거나, 또는 필요에 따라, 그 후 추가로 포화 지방족 디올을 반응시키는 방법 등에 의해 얻을 수 있다. According to one embodiment, the water-dispersed polyurethane resin may be obtained by polymerizing a diisocyanate compound and a polycarbonate diol. Specifically, the water-dispersed polyurethane resin is not particularly limited, and examples thereof include (i) a urethane polymer obtained by reacting (ii) a polyisocyanate component with a component containing an average of at least two active hydrogens in one molecule, containing urethane polymer obtained by reacting a component (i) and a component (ii) with an isocyanate group-containing prepolymer obtained by reacting the isocyanate group with an excess of a chain extender such as a diol. As the component containing an average of at least two active hydrogens in one molecule of the component (i), it is preferable to have a hydroxyl group-active hydrogen. In particular, a polycarbonate diol is preferred. Polycarbonate diol represented by the general formula HO-R- (OC (O) -OR) X-OH wherein R is a saturated fatty acid diol residue having 1 to 12 carbon atoms, x is the number of repeating units of the molecule, And they are usually an integer of 5 to 50. They are an ester exchange method in which a saturated aliphatic diol and a substituted carbonate (diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.) are reacted under conditions that the hydroxyl group is excessive, Phosgene, or, if necessary, thereafter additionally reacting a saturated aliphatic diol.

일 양태에 따르면, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지는, 중량평균 분자량이 100,000 내지 300,000이고, 수학식 1에서의 이소택틱연쇄 몰분율 L값이 0.30 내지 0.70인 고분자량 폴리프로필렌계 수지(A) 35 ~ 65 중량%;According to one embodiment, the polypropylene resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof has a weight average molecular weight of 100,000 to 300,000, and a high molecular weight polypropylene type resin having an isotactic chain molar fraction L value of 0.30 to 0.70 in formula 35 to 65% by weight of resin (A);

중량평균 분자량이 10,000 내지 50,000이고, 수학식 1에서의 이소택틱연쇄 몰분율 L값이 0.30 내지 0.70인 저분자량 폴리프로필렌계 수지(B) 30 ~ 60 중량%; 및30 to 60% by weight of a low molecular weight polypropylene resin (B) having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 and an isotactic chain molar fraction L value of 0.30 to 0.70 in the formula (1); And

중량평균 분자량이 5,000 내지 50,000이며, 수학식 1에서의 이소택틱연쇄 몰분율 L값이 0.70 내지 0.75인 고결정성 저분자량 폴리프로필렌계 수지(C) 0.1 ~ 5.0 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 0.1 to 5.0% by weight of a high-crystalline low-molecular-weight polypropylene resin (C) having a weight-average molecular weight of 5,000 to 50,000 and an isotactic recurrence mole fraction L of 0.70 to 0.75 in the formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

여기서, Tm은 수지의 융점이며, Tm0는 완전결정의 융점, R 은 기체 상수, ΔHυ는 결정가능한 유니트 1 mol 당의 융해엔탈피, L은 이소택틱연쇄의 몰분율이다.Here, Tm is the melting point of the resin, Tm 0 is the melting point of a perfect crystal, R is the gas constant, ΔH υ is determinable units per 1 mol melting enthalpy, L is the molar fraction of isotactic chain.

일 양태에 따르면, 상기 친수성 고분자는 아미노기를 갖는 폴리에테르수지로서 중량평균 분자량이 500 내지 2,000이고, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대해 친수성 고분자 5~20 중량부를 그라프트 반응시켜 제조된 것일 수 있다. According to one embodiment, the hydrophilic polymer is a polyether resin having an amino group and has a weight average molecular weight of 500 to 2,000, and 5 to 20 parts by weight of a hydrophilic polymer is added to 100 parts by weight of a polypropylene resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof Graft reaction may be used.

본 발명에 따른 조성물 제조에 사용된 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지는 디카르복실산 또는 이의 무수물, 바람직하게는 무수말레산에 에테르기가 그래프팅 된 치환기를 가짐으로써 수분산 폴리우레탄 수지와 배합되면 상용성이 우수하여 접착성을 향상시킬 수 있다. The polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof used in the preparation of the composition according to the present invention is a polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof, preferably a maleic anhydride with an ether group grafted with a substituent, When it is blended with a polyurethane resin, the compatibility is excellent and the adhesiveness can be improved.

일 양태에 따르면, 수분산 폴리우레탄 수지는 디이소시아네이트계 화합물과 폴리카보네이트 디올을 중합시켜 얻은 것일 수 있다. 구체적으로 수분산 폴리우레탄수지는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 (i) 1 분자 중에 평균 2개 이상의 활성수소를 함유하는 성분과 (ii) 다가 이소시아네이트 성분을 반응시켜 얻어진 우레탄 폴리머, 또는, 상기 (i) 성분 및 (ii) 성분을 이소시아네이트기 과잉의 조건하에서 반응시켜 얻어진 이소시아네이트기 함유 프리폴리머와 디올 등의 사슬 신장제를 반응시켜 얻어진 우레탄 폴리머를 들 수 있다. (i) 성분의 1 분자 중에 평균 2개 이상의 활성 수소를 함유하는 성분으로는 수산기성의 활성 수소를 갖는 것이 바람직하다. 특히, 폴리카보네이트 디올이 바람직하다. 폴리카보네이트 디올은 일반식 HO-R-(O-C(O)-O-R)X-0H (식 중, R 은 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 포화 지방산 디올 잔기, x 는 분자의 반복 단위의 수를 나타내고, 통상 5 ∼ 50 의 정수이다.) 로 나타나는 화합물이며, 이들은, 포화 지방족 디올과 치환 카보네이트 (탄산 디에틸, 디페닐카보네이트 등) 를 수산기가 과잉이 되는 조건으로 반응시키는 에스테르 교환법, 상기 포화 지방족 디올과 포스겐을 반응시키거나, 또는 필요에 따라, 그 후 추가로 포화 지방족 디올을 반응시키는 방법 등에 의해 얻을 수 있다. According to one embodiment, the water-dispersed polyurethane resin may be obtained by polymerizing a diisocyanate compound and a polycarbonate diol. Specifically, the water-dispersed polyurethane resin is not particularly limited, and examples thereof include (i) a urethane polymer obtained by reacting (ii) a polyisocyanate component with a component containing an average of at least two active hydrogens in one molecule, containing urethane polymer obtained by reacting a component (i) and a component (ii) with an isocyanate group-containing prepolymer obtained by reacting the isocyanate group with an excess of a chain extender such as a diol. As the component containing an average of at least two active hydrogens in one molecule of the component (i), it is preferable to have a hydroxyl group-active hydrogen. In particular, a polycarbonate diol is preferred. Polycarbonate diol represented by the general formula HO-R- (OC (O) -OR) X-OH wherein R is a saturated fatty acid diol residue having 1 to 12 carbon atoms, x is the number of repeating units of the molecule, And they are usually an integer of 5 to 50. They are an ester exchange method in which a saturated aliphatic diol and a substituted carbonate (diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.) are reacted under conditions that the hydroxyl group is excessive, Phosgene, or, if necessary, thereafter additionally reacting a saturated aliphatic diol.

수분산 폴리우레탄 수지의 중량평균분자량(Mw)은 1,000 ~ 10,000 일 수 있으며, 분자량이 이 범위일 때 상용성 및 접착력이 우수하기 때문에 바람직하다. The weight-average molecular weight (Mw) of the water-dispersed polyurethane resin may be 1,000 to 10,000, and when the molecular weight is within this range, it is preferable because the compatibility and the adhesive strength are excellent.

바람직한 실시예에 따르면, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지와 수분산 폴리우레탄 수지의 중량비는 1: 0.01 ~ 0.5 일 수 있고, 바람직하게는 1: 0.05 ~ 0.2 일 수 있다. According to a preferred embodiment, the weight ratio of the polypropylene resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride to the water-dispersed polyurethane resin may be 1: 0.01 to 0.5, preferably 1: 0.05 to 0.2.

수분산 폴리우레탄 수지의 함량이 상기 범위보다 과량이면 상용성 및 PP와의 접착력이 떨어질 수 있고, 소량이면 PU 폼과의 접착력이 떨어질 수 있기 때문이다. If the content of the water-dispersed polyurethane resin is more than the above range, compatibility and adhesion to PP may be deteriorated, and a small amount may deteriorate the adhesion to the PU foam.

일 양태에 따르면, 상기 수계 용매는 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올, n-펜탄올, 이소펜탄올, 2-펜탄올, n-헥산올, 2-헥산올, 시클로헥산올 및 4-메틸-1-펜탄올로부터 선택되는 알코올과 물의 혼합 용매일 수 있다. According to one embodiment, the aqueous solvent is selected from the group consisting of ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, n- pentanol, isopentanol, Alcohols, alcohols, cyclohexanol and 4-methyl-1-pentanol.

일 양태에 따르면, 상기 수계 용매는 이소프로판올 5~50 중량%과 이온교환수 50~95중량%의 혼합 용매일 수 있다. 바람직하게는 혼합 용매 중 이소프로판올의 함량은 20중량% 이하, 바람직하게는 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량% 이하이다. According to one embodiment, the aqueous solvent may be mixed for 5 to 50% by weight of isopropanol and 50 to 95% by weight of ion exchange water. Preferably, the content of isopropanol in the mixed solvent is 20 wt% or less, preferably 10 wt% or less, more preferably 5 wt% or less.

일 양태에 따르면, 접착제 조성물의 점도는 브룩필드 점도계로 측정한 값이 900~1,000 cps이고, 잔컵#3으로 측정한 값이 40~80초일 수 있다. 이러한 점도 범위를 가질 때 600미크론 이상의 두께를 갖는 접착층을 얻을 수 있다. According to one embodiment, the viscosity of the adhesive composition may be from 900 to 1,000 cps as measured by a Brookfield viscometer, and as measured by Cup # 3 of from 40 to 80 seconds. Given this range of viscosity, an adhesive layer having a thickness of 600 microns or more can be obtained.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 본 발명의 효과를 현저히 저해시키지 않는 범위에서, 필요에 따라 여러 가지 기타 첨가제를 함유시킬 수 있다. 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내후 안정제, 내열 방지제 등의 각종 안정제; 산화 티탄, 유기 안료 등의 착색제; 안료, 카본블랙, 페라이트 등의 도전성 부여제, 염료, 안료 분산제, 레벨링제, 소포제, 방부제, 방곰팡이제, 방청제 등의 각종 첨가제를 배합 사용해도 된다. The coating composition according to the present invention may contain various other additives as necessary insofar as it does not significantly impair the effect of the present invention. Various stabilizers such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a weather-resistant stabilizer, and a heat-resistant inhibitor; Colorants such as titanium oxide and organic pigments; Various additives such as pigments, carbon black, conductivity imparting agents such as ferrite, dyes, pigment dispersing agents, leveling agents, antifoaming agents, preservatives, fungicides and rust inhibitors may be used in combination.

또한 본 발명은 전술한 바와 같은 자동차 내장재용 수성 접착제를 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층에 도포하는 단계; 및The present invention also relates to a method of making a thermoplastic polyolefin (TPO) base layer, comprising the steps of: applying an aqueous adhesive for automotive interior materials as described above to a thermoplastic polyolefin (TPO) base layer; And

상기 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층에 폴리우레탄 폼층을 합지하는 단계를 포함하는 자동차 내장재 제조 방법을 제공한다. And joining a polyurethane foam layer to the thermoplastic polyolefin (TPO) base layer.

본 발명에 따른 접착제 조성물을 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않고 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 스프레이코트, 바코트, 스핀코트나 딥코트, 그라비아코트 등 각종 도포법으로 도포할 수 있다. 일반적으로 자동차용 범퍼나 가전 제품 등의 대형 성형체에는 스프레이코트에 의한 도포가, 플라스틱필름이나 시트 등에는 그라비아코트나 바코트에 의한 도포가 실시된다. The method of applying the adhesive composition according to the present invention is not particularly limited and a known method can be used. For example, it can be applied by various coating methods such as a spray coat, a bar coat, a spin coat, a dip coat, and a gravure coat. Generally, spray coating is applied to a large molded article such as a bumper for automobiles or home appliances, and coating with a gravure coat or a bar coat is applied to a plastic film or sheet.

본 발명에 따른 접착제 조성물을 사용하여 폴리우레탄 폼 상에 TPO 표피재를 접착시켜 자동차 내장재를 제조하는 경우, 접착강도 등 제반 물성이 우수하고, 염소를 포함하지 않아 환경친화적이다. When an automotive interior material is manufactured by bonding a TPO skin material to a polyurethane foam using an adhesive composition according to the present invention, the automobile interior material is excellent in all properties such as adhesive strength, and is environment-friendly since it does not contain chlorine.

이하 본 발명의 구체적인 실시예를 설명한다. Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described.

이하에서 %함량은 다른 언급이 없는 한 중량%를 의미하며, 수지의 분자량은 다른 언급이 없는 한 중량평균분자량(Mw)을 의미한다. 중량평균분자량(Mw)은 GPC를 사용하여 용매(테트라클로로벤젠)을 사용하여 공지된 방법으로 측정하였다. Herein, the% content means weight% unless otherwise stated, and the molecular weight of the resin means the weight average molecular weight (Mw) unless otherwise stated. The weight average molecular weight (Mw) was determined by a known method using a solvent (tetrachlorobenzene) using GPC.

수계 용매는 이소프로판올(IPA) 및 이온교환수가 혼합된 혼합 용매(IPA 20중량%)를 사용하였다. As the water-based solvent, a mixed solvent (IPA 20 wt%) in which isopropanol (IPA) and ion exchange water were mixed was used.

<제조예> GWA0701&Lt; Preparation Example > GWA0701

실험에 사용한 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지는 ㈜ 롯데케미칼의 GWA0701이다. 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 GWA0701는 하기 반응식 1에 따라 제조되었으며, 중량평균분자량(Mw) 100,000 점도(cps) 10, 고형분 함량 30% 이다. The polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride used in the experiment is GWA0701 of Lotte Chemical Co., The polypropylene emulsion resin GWA0701 modified with a dicarboxylic acid or its anhydride was prepared according to the following Reaction Scheme 1 and has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 viscosity (cps) of 10 and a solid content of 30%.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

온도계, 교반봉이 설치된 3L 스테인리스 반응기에 톨루엔 500g을 주입한 다음 폴리프로필렌 100g을 도입하고, 140℃까지 승온시켜 용해시켰다. 여기에 무수말레인산 15g, 벤조일퍼옥사이드 톨루엔 용액 10g(10wt%)을 3시간에 걸쳐 천천히 적하하고, 다시 3시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 반응용액을 아세톤 2L에 적하시켜 결정화 한 후, 1회 세정 및 건조하여 산변성 폴리프로필렌 수지를 얻었다. 위에서 중합된 폴리프로필렌 수지를 온도계, 교반봉이 설치되어 있고, 톨루엔 400g이 들어있는 3L 스테인리스 반응기에 투입하고 140℃까지 승온시켜 용해시킨 다음, 친수성 고분자 10g과 반응시킨 후 이소프로판올(IPA) 200g과 물 400g을 투입하였다. 톨루엔 및 이소프로판올 제거를 위해 치환 및 농축 공정을 진행하여 산변성 폴리프로필렌 에멀젼 수지를 얻었다. A thermometer and a stirrer, 100 g of polypropylene was introduced, and the mixture was heated to 140 DEG C to dissolve it. 15 g of maleic anhydride and 10 g (10% by weight) of benzoyl peroxide toluene solution were slowly added dropwise over 3 hours, and reacted for another 3 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was added dropwise to 2 L of acetone to be crystallized, and then washed once and dried to obtain an acid-modified polypropylene resin. The polypropylene resin polymerized in the above was placed in a 3L stainless steel reactor equipped with a thermometer and a stirrer and heated to 140 DEG C and then dissolved with 10 g of a hydrophilic polymer. Then 200 g of isopropanol (IPA) and 400 g of water Respectively. Substitution and concentration processes were carried out to remove toluene and isopropanol to obtain an acid-modified polypropylene emulsion resin.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

교반기 및 교반봉이 설치된 1L 둥근바닥 플라스크에 무수말레인산으로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 GWA0701 (롯데케미칼㈜), 고형분 30%) 288g을 넣고 수분산 폴리우레탄 수지 (Covestro의 UH XP 2648, 고형분 35%) 32g, 습윤제(Evonik의 Surfynol 104PA) 2g, 증점제(헥토라이트) 0.5g을 넣고 500rpm 교반속도로 5분간 교반 후 IPA(Isopropyl alcohol) 및 이온교환수 혼합 용매 76g를 투입하여 접착제를 제조하였다.285 g of a polypropylene emulsion resin GWA0701 modified by maleic anhydride GWA0701 (Lotte Chemical Co., Ltd., solids content 30%) was added to a 1 L round bottom flask equipped with a stirrer and a stirrer, and 32 g of a water dispersed polyurethane resin (UH XP 2648 from Covestro, , 2 g of wetting agent (Surfynol 104PA from Evonik) 0.5 g of a thickener (hectorite) was added and stirred for 5 minutes at a stirring rate of 500 rpm, followed by the addition of 76 g of IPA (isopropyl alcohol) and an ion exchange water mixed solvent to prepare an adhesive.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

교반기 및 교반봉이 설치된 1L 둥근바닥 플라스크에 무수말레인산으로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 GWA0701(롯데케미칼㈜, 고형분 30%) 288g을 넣고 수분산 폴리우레탄 수지 (Covestro의 UH XP 2648, 고형분 35%) 32g, 습윤제(Evonik의 Surfynol 104PA) 2g, 증점제(BYK의 Aquatix8421) 8g, 증점제(헥토라이트) 2g을 넣고 500rpm 교반속도로 5분간 교반 후 IPA(Isopropyl alcohol) 및 이온교환수 혼합용매 68g를 투입하여 접착제를 제조하였다.288 g of a polypropylene emulsion resin GWA0701 modified with maleic anhydride (Lotte Chemical Co., Ltd., solid content 30%) was added to a 1 L round bottom flask equipped with a stirrer and a stirrer, and 32 g of a water dispersed polyurethane resin (UH XP 2648 from Covestro, 2 g of a wetting agent (Surfynol 104PA from Evonik), 8 g of a thickener (Aquatix 8421 from BYK) and 2 g of a thickener (hectorite) were added and stirred for 5 minutes at a stirring speed of 500 rpm. 68 g of IPA (isopropyl alcohol) .

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

교반기 및 교반봉이 설치된 1L 둥근바닥플라스크 반응기에 무수 말레인산으로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 GWA0701 (롯데케미칼㈜, 고형분 30%) 320g을 넣고 습윤제(Evonik의 Surfynol 104PA) 2g을 넣고 500rpm 교반속도로 5분간 교반 후 IPA(Isopropyl alcohol) 및 이온교환수 혼합용매 78g를 투입하여 접착제를 제조하였다.320 g of a polypropylene emulsion resin GWA0701 modified with maleic anhydride (Lotte Chemical Co., Ltd., solid content: 30%) was added to a 1 L round bottom flask reactor equipped with a stirrer and a stirrer, and 2 g of a wetting agent (Surfynol 104PA from Evonik) was added and stirred at 500 rpm for 5 minutes And then 78 g of IPA (isopropyl alcohol) and an ion-exchange water mixed solvent were added to prepare an adhesive.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

교반기 및 교반봉이 설치된 1L 둥근바닥플라스크 반응기에 무수말레인산으로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 GWA0701 (롯데케미칼㈜, 고형분 30%) 288g을 넣고 수분산 폴리우레탄 수지 (Covestro의 UH XP 2648, 고형분 35%) 32g, 습윤제(Evonik의 Surfynol 104PA) 2g, 증점제(Basf의 PU-1191) 4g을 넣고 500rpm 교반속도로 5분간 교반 후 IPA(Isopropyl alcohol) 및 이온교환수 혼합용매 74g를 투입하여 접착제를 제조하였다.(UH XP 2648, Covestro, UH XP 2648, solid content 35%) was charged with 288 g of polypropylene emulsion resin GWA0701 modified with maleic anhydride (Lotte Chemical Co., Ltd., solid content 30%) in a 1 L round bottom flask reactor equipped with a stirrer and a stirrer. , 2 g of a wetting agent (Surfynol 104PA from Evonik) and 4 g of a thickener (PU-1191 from Basf) were added to the solution, stirred for 5 minutes at 500 rpm, and 74 g of IPA (isopropyl alcohol) and ion exchange water were added.

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

교반기 및 교반봉이 설치된 1L 둥근바닥플라스크 반응기에 무수말레인산으로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 GWA0701 (롯데케미칼㈜ 고형분 30%) 288g을 넣고 수분산 폴리우레탄 수지 (Covestro의 UH XP 2648, 고형분 35%) 32g, 습윤제(Evonik의 Surfynol 104PA) 2g, 증점제(BYK의 Aquatix8421) 4g을 넣고 500rpm 교반속도로 5분간 교반 후 IPA(Isopropyl alcohol) 및 이온교환수 혼합용매 74g를 투입하여 접착제를 제조하였다.288 g of polypropylene emulsion resin GWA0701 modified with maleic anhydride (solid content 30%) was added to a 1 L round bottom flask reactor equipped with a stirrer and a stirrer, and 32 g of a water-dispersed polyurethane resin (UH XP 2648 from Covestro, solid content 35% 2 g of a wetting agent (Surfynol 104PA from Evonik) and 4 g of a thickener (Aquatix 8421 from BYK) were added and stirred for 5 minutes at a stirring speed of 500 rpm. 74 g of IPA (isopropyl alcohol) and an ion exchange water mixed solvent were then added to prepare an adhesive.

표 1은 조성물의 각 성분 및 함량을 중량비로 나타낸 것이다. Table 1 shows each component and the content of the composition in a weight ratio.

성분ingredient 화합물compound 비교예1 Comparative Example 1 실시예1 Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3 Comparative Example 3 비교예4 Comparative Example 4 수지Suzy 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼수지(GWA0701)Polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride (GWA0701) 7272 7272 8080 7272 7272 수분산 폴리우레탄수지
(UH XP 2648,Covsetro)
Water-dispersed polyurethane resin
(UH XP 2648, Covsetro)
88 88 -- 88 88
첨가제additive 습윤제
(Surfynol104PA,Evonik)
Wetting agent
(Surfynol 104PA, Evonik)
0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5


Symptom
point
My
PU-1191(Basf)PU-1191 (Basf) -- -- -- 1.01.0 --
Aquatix-8421(BYK)Aquatix-8421 (BYK) 2.02.0 -- -- 1.01.0 헥토라이트Hectorite 0.50.5 0.50.5 -- -- -- 용매menstruum 용매
(이온교환수, 롯데케미칼㈜
/ Isopropyl alcohol,
한국알콜산업㈜)
menstruum
(Ion exchange water, Lotte Chemical Co., Ltd.
/ Isopropyl alcohol,
Korea Alcohol Industry Co., Ltd.)
19.019.0 17.017.0 19.519.5 18.518.5 18.518.5

<실험예> <Experimental Example>

실시예 및 비교예의 접착제 조성물의 물성을 다음과 같이 평가하였다.The properties of the adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.

1) 외관 평가: TPO sheet(GS칼텍스의 RE25)에 <표 1>에 나타낸 각 접착제 조성물을 Applicator를 이용하여 100㎛ 두께로 도포하고 100℃에서 10분 동안 열처리한 후, 도막 외관을 육안으로 이하의 기준을 바탕으로 평가하였다.1) Appearance evaluation: Each adhesive composition shown in Table 1 was applied to TPO sheet (RE25 of GS Caltex) at a thickness of 100 탆 by using an applicator, and after heat treatment at 100 캜 for 10 minutes, Based on the criteria of.

* 1 = 도포 후 소재 wetting성이 우수하다.* 1 = Excellent wetting property after application.

* 2 = 도포 후 소재 wetting성이 양호하다* 2 = Good wetting property after application

* 3 = 도포 후 소재 wetting성이 떨어진다.* 3 = Wetting property after application is poor.

2) 점도: Jhan cup#3(Soltec)을 사용하여 <표 1>에 나타낸 각 접착제 조성물의 점도를 Jhan cup#3(Soltec)을 사용하여 측정하였으며, 브룩필드 점도계(LVDV-Ⅱ+P, 63” spindle)을 사용하여 조성물의 동적 점도를 측정하였다.2) Viscosity: The viscosity of each adhesive composition shown in Table 1 was measured using Jhan cup # 3 (Soltec) using Jhan cup # 3 (Soltec) and the Brookfield viscometer (LVDV-II + P, 63 &Quot; spindle &quot;) was used to determine the dynamic viscosity of the composition.

3) 도막 두께: 도막 두께 측정을 위해 Tin plate가 부착된 TPO sheet에 <표 1>에 나타낸 조성으로 제조된 각 접착제 조성물을 스프레이 도장으로 동량을 일정하게 도포하고 100℃에서 10분 동안 열처리한 후, Electrometer(LG63099-012)를 사용하여 건도막 두께를 측정하여, 습도막 두께를 산출하였다.3) Thickness of coating film: To measure film thickness, each adhesive composition prepared by the composition shown in <Table 1> was uniformly applied to a TPO sheet with a tin plate by spray coating and heat-treated at 100 ° C for 10 minutes , And a dry film thickness was measured using an Electrometer (LG63099-012) to calculate the humidity film thickness.

4) 접착력: TPO sheet(GS칼텍스의 RE25)에 <표 1>에 나타낸 각 접착제 조성물을 스프레이 도장으로 동량을 일정하게 도포하고 100℃에서 10분 동안 열처리한 후, 열처리된 TPO sheet(GS칼텍스의 RE25)와 PU폼(Covestro의 Bayfill)을 고온 고압 롤러 합지시켰다. 접착시킨 소재는 만능시험기로 100 mm/min의 시험 속도를 적용하여 접착 강도를 측정하였다.4) Adhesive strength: Each adhesive composition shown in <Table 1> was uniformly applied to TPO sheet (RE25 of GS Caltex) by spray coating and heat treated at 100 ° C for 10 minutes and then heat treated TPO sheet (GS Caltex RE25) and PU foam (Bayfill of Covestro) were laminated to a high-temperature high-pressure roller. The adhesive strength was measured by applying a test speed of 100 mm / min with a universal testing machine.

상기 방법으로 측정한 결과를 표 2에 나타내었다. The results are shown in Table 2.

비교예1Comparative Example 1 실시예1Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 외관Exterior 22 1One 33 1One 1One 점도Viscosity Jhan Cup#3Jhan Cup # 3 1919 6262 1010 3333 2222 동적 점도(cps)Dynamic viscosity (cps) 3535 951951 2525 931931 250250 도막 두께 (㎛)Film Thickness (㎛) 9090 785785 5050 495495 389389 접착강도 (kgf/cm2)Adhesion strength (kgf / cm 2 ) 3.23.2 10.510.5 2.52.5 77 5.55.5

상기 결과에 따르면, 폴리우레탄 계열의 증점제(PU-1191) 대신, EVA 계열의 증점제(Aquatix 8421) 및 헥토라이트(hectorite)를 사용한 본원발명에 따른 접착제 조성물의 점도는 브룩필드 점도계로 측정한 값이 900 cps 이상이고, 잔컵#3으로 측정한 값은 40초 이상으로 높은 점도를 가지며, 600미크론 이상의 두께를 얻을 수 있음을 알 수 있다. 반면, 비교예의 접착제 조성물은 이에 비해 도막 두께가 매우 제한적이고, 이로 인해 PU폼-TPO 표피재간 접착강도도 현저하게 차이가 남을 알 수 있다. According to the above results, the viscosity of the adhesive composition according to the present invention using an EVA-based thickener (Aquatix 8421) and hectorite instead of the polyurethane-based thickener (PU-1191) was measured by a Brookfield viscometer 900 cps, and the value measured with the cup # 3 is higher than 40 seconds, and the thickness of 600 microns or more can be obtained. On the other hand, the adhesive composition of the comparative example has a very limited film thickness compared with the adhesive composition of the comparative example, and the adhesion strength between the PU foam-TPO skin is remarkably different.

이상 본 발명의 구체적 실시형태와 관련하여 본 발명을 설명하였으나 이는 예시에 불과하며 본 발명은 이에 제한되지 않는다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 설명된 실시형태를 변경 또는 변형할 수 있으며, 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다. Although the present invention has been described in connection with the specific embodiments of the present invention, it is to be understood that the present invention is not limited thereto. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims and their equivalents. Various modifications and variations are possible.

Claims (11)

디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지, 수분산 폴리우레탄 수지, 에틸렌비닐아세테이트계 제1증점제, 점토계 제2증점제, 습윤제 및 수계 용매를 포함하는 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.A water-dispersible polyurethane resin, an ethylene vinyl acetate-based first thickener, a clay-based second thickener, a wetting agent and an aqueous solvent, wherein the water-dispersible polyurethane resin is modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof. 제1항에 있어서,
조성물 충중량을 기준으로 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지 50~85 중량%, 수분산 폴리우레탄 수지 5~30 중량%, 제1증점제 1~5 중량%, 제2 증점제 0.1~0.5 중량%, 습윤제 0.1~2 중량% 및 수계 용매 5~40 중량%를 포함하는 것인, 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Based on the weight of the composition, 50 to 85% by weight of a polypropylene emulsion resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof, 5 to 30% by weight of a water-dispersed polyurethane resin, 1 to 5% by weight of a first thickener, To 0.5% by weight, a wetting agent in an amount of 0.1 to 2% by weight and an aqueous solvent in an amount of 5 to 40% by weight.
제1항에 있어서,
디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지와 수분산 폴리우레탄 수지의 배합비는 중량비로 70:30 내지 95:5 인 것인 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the blend ratio of the polypropylene emulsion resin modified with dicarboxylic acid or its anhydride to the water-dispersed polyurethane resin is 70:30 to 95: 5 by weight.
제1항에 있어서,
상기 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 에멀젼 수지는 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지에 친수성 고분자를 그라프트시켜 제조된 것인, 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polypropylene emulsion resin modified with the dicarboxylic acid or its anhydride is prepared by grafting a hydrophilic polymer to a polypropylene resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof.
제4항에 있어서,
상기 친수성 고분자는 아미노기를 갖는 폴리에테르수지로서 중량평균 분자량이 500 내지 2,000이고, 디카르복실산 또는 이의 무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대해 친수성 고분자 5~20 중량부를 그라프트 반응시켜 제조된 것인, 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
5. The method of claim 4,
The hydrophilic polymer is a polyether resin having an amino group and has a weight average molecular weight of 500 to 2,000 and is produced by grafting 5 to 20 parts by weight of a hydrophilic polymer to 100 parts by weight of a polypropylene resin modified with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof By weight based on the total weight of the composition.
제1항에 있어서,
상기 디카르복실산은 말레인산, 프탈산, 이타콘산, 시트라콘산, 알케닐숙신산, 시스-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 및 4-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
The dicarboxylic acid may be selected from the group consisting of maleic acid, phthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, alkenylsuccinic acid, cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid and 4-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid Wherein at least one selected from the group consisting of water,
제1항에 있어서,
상기 점토계 제2증점제는 헥토라이트 및 벤토나이트에서 선택되는 1종 이상인 것인 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the second clayey thickener is at least one selected from hectorite and bentonite.
제1항에 있어서,
상기 수계 용매는 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올, n-펜탄올, 이소펜탄올, 2-펜탄올, n-헥산올, 2-헥산올, 시클로헥산올 및 4-메틸-1-펜탄올로부터 선택되는 알코올과 물의 혼합 용매인, 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the aqueous solvent is selected from the group consisting of ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, n- pentanol, isopentanol, And 4-methyl-1-pentanol. A waterborne adhesive composition for automotive interiors.
제1항에 있어서,
상기 수계 용매는 이소프로판올 5~50 중량%과 이온교환수 50~95중량%의 혼합 용매인, 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the water-based solvent is a mixed solvent of 5 to 50% by weight of isopropanol and 50 to 95% by weight of ion-exchanged water.
제1항에 있어서,
접착제 조성물의 점도는 브룩필드 점도계로 측정한 값이 900~1,000 cps이고, 잔컵#3으로 측정한 값이 40~80초인 자동차 내장재용 수성 접착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the viscosity of the adhesive composition is 900 to 1,000 cps as measured by a Brookfield viscometer and 40 to 80 seconds as measured by cup # 3.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 자동차 내장재용 수성 접착제를 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층에 도포하는 단계; 및
상기 열가소성 폴리올레핀(TPO) 기재층에 폴리우레탄 폼층을 합지하는 단계를 포함하는 자동차 내장재 제조 방법.
Applying a waterborne adhesive for automotive interiors according to any one of claims 1 to 10 to a thermoplastic polyolefin (TPO) base layer; And
And joining a polyurethane foam layer to the thermoplastic polyolefin (TPO) base layer.
KR1020170162739A 2017-11-30 2017-11-30 A Water-based adhesives for Automobile interior materials KR20190063737A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170162739A KR20190063737A (en) 2017-11-30 2017-11-30 A Water-based adhesives for Automobile interior materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170162739A KR20190063737A (en) 2017-11-30 2017-11-30 A Water-based adhesives for Automobile interior materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190063737A true KR20190063737A (en) 2019-06-10

Family

ID=66848195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170162739A KR20190063737A (en) 2017-11-30 2017-11-30 A Water-based adhesives for Automobile interior materials

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20190063737A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101421762B1 (en) Articles comprising nonpolar polyolefin and polyurethane, and methods for their preparation and use
KR101719489B1 (en) Polyurethane and manufacturing method therefor, master batch, ink binder, ink composition, thermoplastic polymer composition for molding, molded body, and compound molded body and manufacturing method therefor
JP5141628B2 (en) Aqueous resin dispersion and method for producing the same
JP2007039645A (en) Aqueous resin dispersion, method for producing the same, coating material, laminated material and method for producing them
WO2012086737A1 (en) Composition
CN112041403A (en) Bonding method using polymer-microparticle-containing curable resin composition having excellent handling properties, and laminate obtained by using bonding method
KR100722820B1 (en) Waterborne resin composition for polyolefine and method for preparing the same
KR20190063737A (en) A Water-based adhesives for Automobile interior materials
JP2007262337A (en) Decorative sheet and laminate using the same
JP2006176615A (en) Coating agent for polyolefin-based resin molded article and molded article coated therewith
US20190031853A1 (en) Thermoplastic formulation with improved adhesion
JPH079637A (en) Resin composite using modified propylene polymer
JP2610566B2 (en) Coating resin composition for polyolefin molding and method for producing the same
KR20190063693A (en) A water-based coating composition for Automobile interior materials
KR101675720B1 (en) Polyurethane-based modified polypropylene-based resin and laminate comprising the same
JP2000212237A (en) Plastisol composition
JP6186838B2 (en) Aqueous surface treatment agent and article using the same
JP5198783B2 (en) Dispersed resin composition and method for producing the same
JP2005112953A (en) Polyolefin for use in polyurethane resin-adhering polyolefin resin composition, and this polyolefin-containing, polyurethane resin-adhering polyolefin resin composition
JPH03220264A (en) Resin composition and ink composition
JPH07125155A (en) Composite plastic molded form
JPH04372641A (en) Binder comprising modified chlorinated polyolefin
CN114096603B (en) Thermally expandable composition comprising endothermic blowing agent
JP2014125586A (en) Aqueous adhesive
JPH04372640A (en) Resin composition