JPH03220264A - Resin composition and ink composition - Google Patents

Resin composition and ink composition

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JPH03220264A
JPH03220264A JP2016614A JP1661490A JPH03220264A JP H03220264 A JPH03220264 A JP H03220264A JP 2016614 A JP2016614 A JP 2016614A JP 1661490 A JP1661490 A JP 1661490A JP H03220264 A JPH03220264 A JP H03220264A
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洋二 河内
Yoshitsugu Takai
高井 好嗣
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Abstract

PURPOSE:To prepare a resin compsn. showing a good laminatability and a sufficient adhesion to various resin films by compounding a polyurethane resin with a specific modified polyolefin. CONSTITUTION:A polyurethane resin is compounded with a polyolefin modified with an unsatd. dicarboxylic acid and/or a deriv. thereof (e.g. maleic anhydride or butyl maleate), a pref. polyolefin being a propylene polymer or a propylene-alpha- olefin copolymer. The resulting compsn., offering an excellent adhesion to various plastics, can be used as a primer or coating compsn. for an automotive interior or exterior part and also suitably used as a binder resin of a printing ink.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は樹脂組成物及びインキ組成物に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a resin composition and an ink composition.

とくに1 プラスチックフィルム、シートまたは成形品
の印刷インキ組成物用のバインダー樹脂として宵月な樹
脂組成物及びこれを主たるバインダー樹脂とするインキ
組成物に関する。
In particular, the present invention relates to a resin composition that is used as a binder resin for printing ink compositions for plastic films, sheets, or molded articles, and to ink compositions using this as the main binder resin.

[従来の技術] 近年、包装材、家具類、家電製品あるいは自動車内外装
部品等の多様化、高機能化に伴い、プラスチックフィル
ム、シートまたは成形品の意匠性の向上あるいは表面保
護のために使用される印刷インキあるいは各種塗装剤等
の被覆剤にもより高度な性能が求められている。なかで
も、フレキシブルパッケージと呼ばれる、ポリエステル
フィルム(PET) 、ナイロンフィルム(NY)ある
いは延伸ポリプロピレンフィルム(0PP)などのプラ
スチックフィルムを基材とする包装材の製造においては
、包装材にヒートシール性や気密性等の機能性向上のた
め、フィルム基材にグラビア印刷あるいはフレキソ印刷
等の方式で印刷後、ドライラミネート加工またはエクス
トルージョンラミネート加工により、ポリエチレンフィ
ルム、無延伸ポリプロピレンフィルムをラミネートする
ことが通常行われる。  とりわけ、溶融したポリエチ
レンまたはポリフロピレンで被覆するエクストルージョ
ンラミネート加工においては、インキ層との接着強度を
付与する目的で、通常ポリエチレンイミンあるいはポリ
イソシアネートを主体とするアンカーコート剤(AC剤
)が使用されるが、AC剤を用いずに直接溶融ポリプロ
ピレン等でラミネートする加工方法(ダイレクトラミネ
ート)も行われている。
[Prior art] In recent years, with the diversification and high functionality of packaging materials, furniture, home appliances, automobile interior and exterior parts, etc., plastic films, sheets, or molded products are used to improve their design or to protect their surfaces. More advanced performance is also required for coating materials such as printing inks and various coating agents. In particular, in the production of packaging materials called flexible packages, which are based on plastic films such as polyester film (PET), nylon film (NY), or stretched polypropylene film (0PP), the packaging materials have heat sealability and airtightness. In order to improve functionality such as properties, polyethylene film or unstretched polypropylene film is usually laminated by dry lamination or extrusion lamination after printing on the film base material using methods such as gravure printing or flexographic printing. . In particular, in extrusion lamination processing in which the material is coated with molten polyethylene or polypropylene, an anchor coating agent (AC agent) mainly composed of polyethyleneimine or polyisocyanate is usually used to provide adhesive strength to the ink layer. However, there is also a processing method (direct lamination) in which lamination is performed directly with molten polypropylene or the like without using an AC agent.

ダイレクトラミネート方式が経済的には有利であるが、
その適性は主に印刷インキに用いられるバインダー樹脂
によって決まる。
Although the direct lamination method is economically advantageous,
Its suitability is mainly determined by the binder resin used in the printing ink.

印刷インキに用いられるバインダー樹脂としては、PE
T、NY、OPPその他の基材フィルムに対して幅広い
接着性を有するポリウレタン樹脂が一般に使用されてい
る。また、ダイレクトラミネート適性を有するものとし
ては、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフィ
ンが使用されている。
The binder resin used in printing ink is PE.
Polyurethane resins are commonly used that have a wide range of adhesion properties to T, NY, OPP, and other base films. In addition, chlorinated polyolefins such as chlorinated polypropylene are used as those having direct lamination suitability.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、ポリウレタン樹脂をバインダーに用いた
印刷インキはラミネート加工適性、とくにダイレクトラ
ミネート適性が不十分であり、他方、塩素化ポリオレフ
ィンをバインダーに用いたインキはOPPにはよく接着
するが、PET、NY等に対しては接着性が不十分なた
め、使用できる基材フィルムが限定されるという問題点
がある。
[Problems to be solved by the invention] However, printing inks using polyurethane resin as a binder have insufficient suitability for lamination, especially direct lamination, while inks using chlorinated polyolefin as a binder are not suitable for OPP. Although it adheres well, it has insufficient adhesion to PET, NY, etc., so there is a problem that the base films that can be used are limited.

[課題を解決するための手段] 本発明者らは、良好なラミネート加工適性を有し、各種
プラスチックフィルムに対して十分な接着性のある樹脂
組成物およびインキ組成物について鋭意検討した結果、
本発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies by the present inventors on resin compositions and ink compositions that have good lamination suitability and sufficient adhesion to various plastic films, the present inventors have found that:
We have arrived at the present invention.

すなわち本発明は、ポリウレタン樹脂(A)と不飽和ジ
カルボン酸及び/またはその誘導体で変性された変性ポ
リオレフィン(B)とからなる樹脂組成物及びこの樹脂
組成物を主たるバインダー樹脂。
That is, the present invention provides a resin composition comprising a polyurethane resin (A) and a modified polyolefin (B) modified with an unsaturated dicarboxylic acid and/or a derivative thereof, and a binder resin based on this resin composition.

とする印刷インキ組成物である。This is a printing ink composition.

本発明におけるポリウレタン樹脂(A)としてはポリオ
ール(a)とポリイソシアネート(b)とからのポリウ
レタン樹脂が挙げられる。ポリオール(a)としてはポ
リエーテルジオールおよびポリエステルジオールが挙げ
られる。ポリエーテルジオールとしては低分子グリコー
ル[エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、l、4−
及び1.3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、3−メチルベンタンジオール、!、6−ヘキサンジオ
ール、■、8−オクタメチレンジオール、アルキルジア
ルカノールアミン:環状基を育する低分子ジオール類〔
例えば特公昭45−1474号記戦0もの: ビス(ヒ
ドロキシメチル)シクロヘキサン、諺−及びp−キシリ
レングリコール、ビス(ヒドロキシエチルベンゼン、1
.4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、4.
4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)−ジフェニルプロ
パン(ビスエノールAのエチレンオキシド付加物)等〕
及びこれらの2種以上の混合物など]のアルキレンキシ
ド(炭素数2〜4のアルキレンオキシド:エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、1.2−12.3−11.
3−11.4−ブチレンオキシドなど)付加物、及びア
ルキレンオキシドを開環重合又は開環共重合(ブロック
及び/又はランダム)物;例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−ポリプ
ロピレン(ブロック及び/又はランダム)グリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレン−エチレン(ブロック及び/又はランダム)グリ
コール、ポリテトラメチレン−プロピレン(ブロック及
び/又はランダム)グリコール、ポリへキサメチレンエ
ーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコ
ール及びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。これ
らのうち好ましいものはポリテトレメチレンエーテルグ
リコールおよびポリテ1−ラメチレンープロピレン(ラ
ンダム)グリコールである。
Examples of the polyurethane resin (A) in the present invention include polyurethane resins made from polyol (a) and polyisocyanate (b). Polyols (a) include polyether diols and polyester diols. Examples of polyether diols include low molecular weight glycols [ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, l, 4-
and 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 3-methylbentanediol,! , 6-hexanediol, ■, 8-octamethylene diol, alkyl dialkanolamine: low molecular weight diols that grow cyclic groups [
For example, those listed in Japanese Patent Publication No. 45-1474: bis(hydroxymethyl)cyclohexane, p-xylylene glycol, bis(hydroxyethylbenzene, 1
.. 4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 4.
4-bis(2-hydroxyethoxy)-diphenylpropane (ethylene oxide adduct of bisenol A), etc.]
and mixtures of two or more thereof] (alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms: ethylene oxide, propylene oxide, 1.2-12.3-11.
3-11.4-butylene oxide, etc.) adducts, and ring-opening polymerization or ring-opening copolymerization (block and/or random) products of alkylene oxide; for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene-polypropylene (block and/or random) ) glycol,
Polytetramethylene ether glycol, polytetramethylene-ethylene (block and/or random) glycol, polytetramethylene-propylene (block and/or random) glycol, polyhexamethylene ether glycol, polyoctamethylene ether glycol, and these two Mixtures of more than one species are included. Preferred among these are polytettremethylene ether glycol and polyte-1-ramethylene-propylene (random) glycol.

ポリエステルジオールには、低分子ジオール及び/又は
分子量1000以下のポリエーテルジオールとジカルボ
ン酸とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオール
や、ラクトンの開環重合により得られるポリラクトンジ
オールなどが含まれる。
Polyester diols include condensed polyester diols obtained by reacting low-molecular-weight diols and/or polyether diols with a molecular weight of 1000 or less with dicarboxylic acids, and polylactone diols obtained by ring-opening polymerization of lactones.

上記低分子ジオールとしてはエチレングリコールジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリフール、l、3−及び1.ドブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、3−メチルベンタンジオール、l
、6−ヘキサンジオール、1.8−tノナンジオール、
1,9−ノナンジオール、アルキルジアルカノールアミ
ン;環状基を有する低分子ジオール類[例えば、特公昭
45−1474号記載のもの:ビス(ヒドロキシメチル
)シクロヘキサン、薦−及びp−キシリレングリコール
、ビス(ヒドロキシエチル)ベンゼン、!、4−ビス(
2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、4.4’−ビス(
2−ヒドロキシエトキシ)−ジフェニルプロパン(ビス
フェノールAのエチレンオキシド付加物)等コ及びこれ
らの2種以上の混合物が挙げられる。分子ff1100
0以下のポリエーテルジオールとしては、前記ポリエー
テルジオール例えばポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコ
ール、 トリエチレングリコール:及びこれらの2種以
上の混合物が挙げられる。またジカルボン酸としては脂
肪族ジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸な
ど)、芳香族ジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル
酸など)及びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
Examples of the low molecular weight diols include ethylene glycol diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1, 3- and 1. Dobutanediol, neopentyl glycol, 3-methylbentanediol, l
, 6-hexanediol, 1.8-t nonanediol,
1,9-nonanediol, alkyl dialkanolamine; low-molecular-weight diols having a cyclic group [e.g., those described in Japanese Patent Publication No. 45-1474: bis(hydroxymethyl)cyclohexane, p- and p-xylylene glycol, bis (Hydroxyethyl)benzene! , 4-bis(
2-hydroxyethoxy)benzene, 4,4'-bis(
Examples include 2-hydroxyethoxy)-diphenylpropane (ethylene oxide adduct of bisphenol A) and mixtures of two or more thereof. molecule ff1100
Examples of the polyether diol of 0 or less include the aforementioned polyether diols such as polyethylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polypropylene glycol, triethylene glycol: and mixtures of two or more thereof. Dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, etc.), aromatic dicarboxylic acids (terephthalic acid, isophthalic acid, etc.), and two types thereof. Mixtures of the above may be mentioned.

ラクトンとしてはε−カプロラクトン、γ−バレロラク
トンが挙げられる。  ポリエステルジオールは通常の
方法、例えば低分子ジオール及び/又は分子量1000
以下のポリエーテルジオールを、ジカルボン酸もしくは
そのエステル形成性誘導体[例えば無水物(無水マレイ
ン酸、無水フタル酸など)、低級エステル(テレフタル
酸ジメチルなど)、ハライド等]と、またはその無水物
及びアルキレンオキシド(例えばエチレンオキシド及び
/又はプロピレンオキシド)とを反応(縮合)させる、
あるいは開始剤(低分子ジオール及び/又は分子量to
oo以下のポリエーテルジオール)にラクトンを付加さ
せることにより製造することができる。
Examples of lactones include ε-caprolactone and γ-valerolactone. Polyester diols can be prepared using conventional methods, such as low molecular weight diols and/or polyester diols with a molecular weight of 1000.
The following polyether diols are combined with dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives [for example, anhydrides (maleic anhydride, phthalic anhydride, etc.), lower esters (dimethyl terephthalate, etc.), halides, etc.], or their anhydrides and alkylene reacting (condensing) with an oxide (e.g. ethylene oxide and/or propylene oxide);
Alternatively, an initiator (low molecular diol and/or molecular weight to
It can be produced by adding a lactone to a polyether diol (polyether diol of 0 or less).

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへ
キサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート
、ポリ−3−メチルペンタンアジペート、ポリエチレン
プロピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペー
ト、ポリブチレンヘキサメチレンアジペート、ポリジエ
チレンアジペート、ポリ(ポリテトラメチレンエーテル
)アジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレン
セバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンセ
バケート、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラ
クトンジオール:及びこれらの2種以上の混合物が挙げ
られる。これらのうち好ましいものはポリブチレンアジ
ペート、ポリ−3−メチルペンタンアジペート、ポリエ
チレンブチレンアジペートおよびポリカプロラクトンジ
オールである。
Specific examples of these polyester diols include polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyneopentyl adipate, poly-3-methylpentane adipate, polyethylene propylene adipate, polyethylene butylene adipate, polybutylene hexamethylene adipate, Polydiethylene adipate, poly(polytetramethylene ether) adipate, polyethylene azelate, polyethylene sebacate, polybutylene azelate, polybutylene sebacate, polycaprolactone diol, polyvalerolactone diol: and mixtures of two or more thereof. It will be done. Among these, preferred are polybutylene adipate, poly-3-methylpentane adipate, polyethylene butylene adipate and polycaprolactone diol.

これら高分子ジオールの平均分子量(水酸基価測定によ
る)は通常200〜5 a oo、  好ましくは30
0〜4000である。
The average molecular weight (by hydroxyl value measurement) of these polymeric diols is usually 200 to 5 aoo, preferably 30
It is 0-4000.

ポリウレタン樹脂(A)を製造する際に必要により鎖伸
長剤(c)として低分子多官能活性水素化合物を使用し
てもよい。
When producing the polyurethane resin (A), a low-molecular polyfunctional active hydrogen compound may be used as a chain extender (c) if necessary.

低分子多官能活性水素化合物としては、例えば前記ポリ
エステルジオールの原料として挙げた低分子グリコール
及びそのアルキレンオキシド低モル付加物(分子量20
0未711)、脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミンなど)、脂環族ジアミン(イソホ
ロンジアミン、4.4’−ジシクロヘキシルメタンジア
ミンなど)、芳香族ジアミン(4,4’−ジアミノジフ
ェニルメタンなど)、芳香脂肪族ジアミン(キシレンジ
アミンなど)、アルカノールジアミン(エタノールエチ
レンジアミンなど)、ヒドラジン、ジヒドラジッド(ア
ジピン酸ジヒドラジッドなど)、及びこれらの2種以上
の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは、
低分子グリコール、脂環族ジアミン及びこれらの2種以
上の混合物である。
Examples of low-molecular polyfunctional active hydrogen compounds include low-molecular glycols and their alkylene oxide low molar adducts (molecular weight 20
0 and 711), aliphatic diamines (ethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.), alicyclic diamines (isophorone diamine, 4,4'-dicyclohexylmethane diamine, etc.), aromatic diamines (4,4'-diaminodiphenylmethane, etc.), Examples include aromatic aliphatic diamines (such as xylene diamine), alkanol diamines (such as ethanol ethylene diamine), hydrazine, dihydrazides (such as adipic acid dihydrazide), and mixtures of two or more thereof. Among these, the preferred one is
These include low molecular weight glycols, alicyclic diamines, and mixtures of two or more thereof.

さらに必要により重合停止剤(d)として11fIの低
分子アルコール(メタノール、ブタノール、シクロヘキ
サノールなど)、1価のアルキルアミン(モノ−及びジ
−メチルアミン、 王ノー及びジ−ブチルアミンなど)
、アルカノールアミン(王ノー及びジ−エタノールアミ
ンなど)などを使用してもよい。
Furthermore, if necessary, as a polymerization terminator (d), 11fI low molecular weight alcohol (methanol, butanol, cyclohexanol, etc.), monovalent alkylamine (mono- and di-methylamine, mono- and di-butylamine, etc.)
, alkanolamines (such as alcohol and di-ethanolamine), and the like may also be used.

ポリイソシアネート(b)としては炭素数(NCO基中
の炭素を除く)2〜12の脂肪族ポリイソシアネート、
炭素数4〜15の脂環式ポリイソシアネート、炭素数8
〜12の芳香脂肪族ポリイソシアネート、炭素数6〜2
0の芳香族ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソ
シアネートの変性物(カーポジイミド基、ウレトジオン
基、ウレトジオン基、ウレア基、ビューレット基および
/またはインシアヌレート基含有変性物など)が使用で
きる。このようなポリイソシアネートとしてはエチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート(+101)、ドデカ
メチレンジイソシアネート、I、6.II−ウンデカン
トリイソシアネート、2,2.4−)リメチルヘキサン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2.トリ
イソシアナトメチルカプロエート、ビス(2−イソシア
ナトエチル)フマレート、ビス(2−インシアナトエチ
ル)カーボネート、2−インシアナトエチル−2,6−
シインシアナトヘキサノエート;イソホロンジイソシア
ネート(IPD I)、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート(水添MDI)、シクロヘキシレンジイソシ
アネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(
水添TDI)、ビス(2−イソシアナトエチル)4−シ
クロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート:キシリレ
ンジイソシアネート(XDI)、  テトラメチルキシ
リレンジイソシアネー) (TNXDI)、ジエチルベ
ンゼンジイソシアネート; HDIの水液性物、IP旧
の三量化物など: トリレンジイソシアネート(TDI
)、m!!!TDI、  ジフェニルメタンジイソシア
ネート(MDI)、ポリフェニルメタンポリイソシアネ
ート(粗製MDI)、変性MDI(カーポジイミド変性
MDIなど)、ナフチレンジイソシアネート;およびこ
れらの2種以上の混合物が挙げられる。これらのうちで
溶解性の点で好ましいものは脂肪族ジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネートおよび芳香脂肪族ジイソシアネ
ートである。
The polyisocyanate (b) is an aliphatic polyisocyanate having 2 to 12 carbon atoms (excluding carbon in the NCO group);
Alicyclic polyisocyanate having 4 to 15 carbon atoms, 8 carbon atoms
~12 araliphatic polyisocyanate, carbon number 6-2
0 aromatic polyisocyanates and modified products of these polyisocyanates (such as modified products containing carposiimide groups, uretdione groups, uretdione groups, urea groups, biuret groups and/or incyanurate groups) can be used. Such polyisocyanates include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate (+101), dodecamethylene diisocyanate, I, 6. II-undecane triisocyanate, 2,2.4-)limethylhexane diisocyanate, lysine diisocyanate, 2. Triisocyanatomethyl caproate, bis(2-isocyanatoethyl) fumarate, bis(2-incyanatoethyl) carbonate, 2-incyanatoethyl-2,6-
Cyincyanatohexanoate; Isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate (
Hydrogenated TDI), bis(2-isocyanatoethyl)4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate: xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate) (TNXDI), diethylbenzene diisocyanate; aqueous solution of HDI compounds, trimerized products of the former IP, etc.: Tolylene diisocyanate (TDI
), m! ! ! Examples include TDI, diphenylmethane diisocyanate (MDI), polyphenylmethane polyisocyanate (crude MDI), modified MDI (such as carposiimide-modified MDI), naphthylene diisocyanate; and mixtures of two or more thereof. Among these, preferred in terms of solubility are aliphatic diisocyanates,
They are cycloaliphatic diisocyanates and araliphatic diisocyanates.

本発明においてポリオール(a)とポリイソシアネ−)
 (b)と必要により使用される鎖伸長剤(c)及び/
または重合停止剤(d)とからポリウレタン樹脂〔A〕
を製造する際に、鎖伸長剤(c)としての低分子多官能
活性水素化合物の量はポリオール(a)に対し通常50
重量%以下、好ましくは30重量%以下である。
In the present invention, polyol (a) and polyisocyanate)
(b) and a chain extender (c) used as necessary and/or
Or polyurethane resin [A] with polymerization terminator (d)
When producing the polyol (a), the amount of the low-molecular polyfunctional active hydrogen compound as the chain extender (c) is usually 50% based on the polyol (a).
It is not more than 30% by weight, preferably not more than 30% by weight.

ポリオール(a)と鎖伸長剤(c)及び/または重合停
止剤(d)とからなる活性水素含有化合物と、ポリイソ
シアネート(b)との割合はNGO/活性水素当量が通
常0.8〜1.2、好ましくは0.9〜1.1である。
The ratio of the active hydrogen-containing compound consisting of the polyol (a), the chain extender (c) and/or the polymerization terminator (d), and the polyisocyanate (b) is such that the NGO/active hydrogen equivalent is usually 0.8 to 1. .2, preferably 0.9 to 1.1.

本発明においてポリウレタン樹脂(A)の製造は、ポリ
オール(a)とポリイソシアネート(b)と必要により
鎖伸長剤(d)とを反応させ、次に重合停止剤(d)と
を実質的にNGO基を含まないところまで反応せしめる
方法と、−括で反応せしめる方法とがあり、いずれ方法
でもよい。
In the present invention, the polyurethane resin (A) is produced by reacting a polyol (a), a polyisocyanate (b), and optionally a chain extender (d), and then reacting a polymerization terminator (d) with substantially NGO There are two methods: a method in which the reaction is carried out to the point where no group is included, and a method in which the reaction is carried out at the -group, and either method may be used.

ポリウレタン形成反応は通常40〜120℃、好ましく
は80〜100℃の温度で行われる(但し、ポリアミン
を反応させる場合は通常80℃以下、好ましくは0〜7
0℃の温度で行われる)。
The polyurethane forming reaction is usually carried out at a temperature of 40 to 120°C, preferably 80 to 100°C (however, in the case of reacting a polyamine, the temperature is usually 80°C or lower, preferably 0 to 7°C).
(carried out at a temperature of 0°C).

反応を促進させるため、通常のウレタン化反応において
使用されるアミン系触媒、例えばトリエチルアミン、ト
エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等;錫系触媒
、例えばヂブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウ
レートなどを使用できる。
In order to accelerate the reaction, amine catalysts used in ordinary urethanization reactions, such as triethylamine, toethylmorpholine, triethylenediamine, etc.; tin catalysts, such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, etc. can be used.

ポリウレタン樹脂(A)の製造は、溶媒の存在下または
非存在下でおこなわれる。使用される溶媒としてはケト
ン(アセトン、メチルエチルケトンメチルイソブチルケ
トンなど)、エステル(酢酸エチル、酢酸ブチルなど)
、エーテル(テトラハイドロフランなど)、芳香族炭化
水素(トルエン、キシレンなど)、アルコール(メタノ
ール、工゛タノール、イソプロピルアルコールなど)、
多価アルコール誘導体(エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど
)、アミド(ジメチルホルムアミドなど)スルホキサイ
ド(ジメチルスルホキサイドなど)およびこれらの2種
以上の混合溶媒が挙げられる。
The polyurethane resin (A) is produced in the presence or absence of a solvent. Solvents used include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.)
, ethers (tetrahydrofuran, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc.),
Examples include polyhydric alcohol derivatives (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc.), amides (dimethylformamide, etc.), sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), and mixed solvents of two or more of these.

これらのうち好ましくはアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
テトラハイドロフラン、トルエン、キシレン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテルおよびこれらの2種以上の混合溶媒であ
る。
Among these, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate,
These solvents include tetrahydrofuran, toluene, xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and mixed solvents of two or more of these.

本発明に用いられる変性ポリオレフィン(B)としては
、不飽和ジカルボン酸及び/またはその誘導体で変性さ
れたものが挙げられる。
Examples of the modified polyolefin (B) used in the present invention include those modified with unsaturated dicarboxylic acids and/or derivatives thereof.

変性に用いられる不飽和ジカルボン酸としてはマレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、または
これらのヅカルボン酸の無水物などが挙げられ、一種ま
たは二種以上を用いることができる。これらのうち好ま
しいものは無水マレイン酸である。不飽和ジカルボン酸
の誘導体としてはマレイン酸ブチル、マレイン酸ジブチ
ル、イタコン酸ブチルなどの不飽和ジカルボン酸モノま
たはジエステル類、または、不飽和ジカルボン酸のモノ
またはジアミド類、K−フェニルマレイミド、N−2−
メチルフェニルマレイミド、N−2−エチルフェニルマ
レイミドなどのN−フェニルマレイミド類、N−ラウリ
ルマレイミドなどの炭素数2〜18のアルキルマレイミ
ド類が挙げられ、一種または二種以上を用いることがで
きる。これらのうち好ましいものは不飽和ジカルボン酸
のモノエステルである。
Examples of unsaturated dicarboxylic acids used for modification include maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, aconitic acid, and anhydrides of these dicarboxylic acids, and one or more of these can be used. Among these, maleic anhydride is preferred. Unsaturated dicarboxylic acid derivatives include unsaturated dicarboxylic acid mono- or diesters such as butyl maleate, dibutyl maleate, butyl itaconate, mono- or diamides of unsaturated dicarboxylic acids, K-phenylmaleimide, N-2 −
Examples include N-phenylmaleimides such as methylphenylmaleimide and N-2-ethylphenylmaleimide, and alkylmaleimides having 2 to 18 carbon atoms such as N-laurylmaleimide, and one or more of them can be used. Among these, preferred are monoesters of unsaturated dicarboxylic acids.

ポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、プロピレン重合体
、ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン−11エチレ
ンとα−オレフィンの共重合体などのポリオレフィン類
またはそのオリゴマー類;エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM
)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタ
ジェン、ゴム、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体
、プロピレン−ブテンからなるポリオレフィン系熱可塑
性エラストマー類、またはそのオリゴマー類、ポリプロ
ピレンとエチレン−プロピレンゴムのブレンドを主体と
するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなどのポリ
オレフィン系エラストマー類、エチレン−ビニルエステ
ル共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体およ
びそのオリゴマーなどを含み、これらの各種ポリオレフ
ィンおよびオリゴマーのブレンド物も含まれる。これら
のうち好ましいのはプロピレン重合体、プロピレンとα
−オレフィンの共重合体である。これら重合体または共
重合体はオリゴマーであってもよい。
Examples of polyolefins include polyolefins such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, propylene polymers, polybutene, poly-4-methylpentene-11 copolymers of ethylene and α-olefin, or oligomers thereof; propylene rubber,
Ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM)
), ethylene-vinyl acetate copolymer, butyl rubber, butadiene, rubber, low-crystalline ethylene-propylene copolymer, polyolefin thermoplastic elastomers consisting of propylene-butene, or oligomers thereof, polypropylene and ethylene-propylene rubber. Includes polyolefin elastomers such as polyolefin thermoplastic elastomers that are mainly blends, ethylene-vinyl ester copolymers, ethylene-acrylic ester copolymers, and their oligomers, and also includes blends of these various polyolefins and oligomers. It will be done. Among these, preferred are propylene polymers, propylene and α
- It is a copolymer of olefins. These polymers or copolymers may be oligomers.

変性に用いられるポリオレフィンの二重結合量は特に制
限はないが、末端及び/または分子内に炭素数1000
個当り0.5個以上有するものが好ましい。
There is no particular limit to the amount of double bonds in the polyolefin used for modification, but if the number of carbon atoms is 1000 at the terminal and/or within the molecule
It is preferable to have 0.5 or more pieces per piece.

さらには末端にのみ1.5個より多く有するものが好ま
しい。
Furthermore, it is preferable to have more than 1.5 molecules only at the ends.

変性に用いる不飽和ジカルボン酸及び/またはその誘導
体の量は、変性前のポリオレフィン重量もとすいて通常
0.1〜30重量%、好ましくは2〜20重量%である
。0.1重量%未溝ではポリウレタン樹脂と均一に混合
することが困難となり、30重量%を超えると混合物の
流動性が低下する。本発明に用いられる変性ポリオレフ
ィン(B)の分子量はとくに制限されないが、好ましく
は数平均分子量が500〜20000、特に好ましくは
1000〜1soooのものである。
The amount of the unsaturated dicarboxylic acid and/or its derivative used for modification is usually 0.1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, including the weight of the polyolefin before modification. If the amount is 0.1% by weight without grooves, it will be difficult to mix uniformly with the polyurethane resin, and if it exceeds 30% by weight, the fluidity of the mixture will decrease. The molecular weight of the modified polyolefin (B) used in the present invention is not particularly limited, but preferably has a number average molecular weight of 500 to 20,000, particularly preferably 1,000 to 1 sooo.

変性ポリオレフィン(B)は上記の不飽和ジカルボン酸
及び/またはその誘導体とポリオレフィンとを有機過酸
化物の存在下で反応させることによって得られる。有機
過酸化物としては一般にラジカル重合において開始剤と
して用いられるものが使用でき、とくにその種類は制限
されないが、1分間の半減期が100℃以上のものが好
ましい。具体的には1.1−ビス−1−ブチルパーオキ
シ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンのようなケ
トンパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、ジク
ミルパーオキシドのようなジアルキルパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシドのようなジアシルパーオキシド、
2.5−ジメチル−ジベンゾイルパーオキシヘキサンの
ようなパーオキシエステル、2,5−ジメチルヘキサン
−2,5−ハイドロパーオキシドのようなハイドロパー
オキシドなどが挙げられる。
The modified polyolefin (B) can be obtained by reacting the above unsaturated dicarboxylic acid and/or its derivative with a polyolefin in the presence of an organic peroxide. As the organic peroxide, those generally used as initiators in radical polymerization can be used, and the type thereof is not particularly limited, but those having a half-life of 1 minute or more are preferred. Specifically, ketone peroxides such as 1.1-bis-1-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, diacyl peroxides, such as benzoyl peroxide,
Examples include peroxy esters such as 2,5-dimethyl-dibenzoyl peroxyhexane, and hydroperoxides such as 2,5-dimethylhexane-2,5-hydroperoxide.

変性ポリオレフィン(B)の製造法としては溶液法、溶
融法いずれの公知の方法も用いることができる。溶液法
では、ポリオレフィンと前記不飽和ジカルボン酸及び/
またはその誘導体を有機溶媒に溶解し、有機過酸化物の
存在下で加熱することにより得ることができる。使用す
る有機溶媒としては、炭素数6〜12の炭化水素、また
は炭素数6〜12のハロゲン化炭化水素などを用いるこ
とができる。また、反応温度は使用されるポリオレフィ
ンが溶解する温度であり、一般には110〜180°C
が好ましい。
As a method for producing the modified polyolefin (B), any known method such as a solution method or a melt method can be used. In the solution method, polyolefin and the unsaturated dicarboxylic acid and/or
Alternatively, it can be obtained by dissolving a derivative thereof in an organic solvent and heating it in the presence of an organic peroxide. As the organic solvent to be used, a hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms, or the like can be used. In addition, the reaction temperature is the temperature at which the polyolefin used dissolves, and is generally 110 to 180°C.
is preferred.

溶融法では、ボ、リオレフィンと前記不飽和ジカルボン
酸及び/またはその誘導体を有機過酸化物と混合し、溶
融混合して反応させることによって得ることができる。
In the melting method, it can be obtained by mixing the polyolefin and the unsaturated dicarboxylic acid and/or its derivative with an organic peroxide, melt-mixing, and reacting.

反応は押し出し機、ブラベンダー ニーダ−あるいはバ
ンバリーミキサ−などの各種混合機で行うことができる
。また、通常の反応槽でもポリオレフィンを溶融した後
有機過酸化物を加えて反応を行うことができる。混練温
度は使用されるポリオレフィンの融点以上ないし30O
℃以下の温度範囲が好ましい。
The reaction can be carried out in various mixers such as an extruder, Brabender kneader or Banbury mixer. Furthermore, the reaction can be carried out in a normal reaction tank by melting the polyolefin and then adding an organic peroxide thereto. The kneading temperature is above the melting point of the polyolefin used to 30O
A temperature range below 0.degree. C. is preferred.

本発明の組成物において、ポリウレタン樹脂(A)と変
性ポリオレフィン(B)の比率は、通常、ポリウレタン
樹脂(A )100重量部に対して変性ポリオレフィン
(B)が0.5〜30重量部であり、好ましくは2〜2
0重量部である。(B)が0.5重量部未満ではダイレ
クトラミネート適性などの改良効果が得られず、混合溶
液の流動性が低下する。
In the composition of the present invention, the ratio of the polyurethane resin (A) to the modified polyolefin (B) is usually 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane resin (A). , preferably 2-2
It is 0 parts by weight. If (B) is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving direct lamination suitability and the like cannot be obtained, and the fluidity of the mixed solution decreases.

本発明の樹脂組成物の製造において、ポリウレタン樹脂
(A)と変性ポリオレフィン(B)の混合方法はとくに
制限されないが、たとえば有機溶媒中で加熱溶解混合す
る方法、あるいは押し出し機またはニーダ−などの混合
機を用いて加熱溶融混練した後、有機溶媒に溶解する方
法等により行うことができる。
In the production of the resin composition of the present invention, the method of mixing the polyurethane resin (A) and the modified polyolefin (B) is not particularly limited, but for example, a method of heating and melting and mixing in an organic solvent, or a method of mixing using an extruder or a kneader, etc. This can be carried out by heating, melting and kneading using a machine, and then dissolving in an organic solvent.

本発明の樹脂組成物は各種プラスチックフィルム、シー
トまたは成形品用の印刷インキまたは塗装剤等の被覆剤
用バインダーとして優れた性能を有する。
The resin composition of the present invention has excellent performance as a binder for coating materials such as printing inks or paints for various plastic films, sheets, and molded products.

本発明の樹脂組成物をインキ用バインダーとして用いる
場合は、従来のインキ用バインダー(例えばポリウレタ
ン樹脂)と同様の方法で使用できる。すなわち本発明の
樹脂組成物に顔料や必要により他の樹脂類、溶剤および
顔料分散剤等の添加剤を配合し、ボールミルなどの通常
のインキ製造装置を用いて混練することによって印刷イ
ンキを製造して使用する。前記の他の樹脂類としてはポ
リアミド、ニトロセルローズ、ポリアクリレート類、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー 
塩素化ポリオレフィン、ポリスチレン、ブタジェンゴム
、エポキシ樹脂などがあげられる。
When using the resin composition of the present invention as an ink binder, it can be used in the same manner as conventional ink binders (eg, polyurethane resins). That is, a printing ink is produced by blending the resin composition of the present invention with a pigment and, if necessary, additives such as other resins, a solvent, and a pigment dispersant, and kneading the mixture using an ordinary ink production apparatus such as a ball mill. and use it. Other resins mentioned above include polyamide, nitrocellulose, polyacrylates, polyvinyl chloride, and copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate.
Examples include chlorinated polyolefin, polystyrene, butadiene rubber, and epoxy resin.

本発明の樹脂組成物を使用した印刷インキの配合処方例
は下記のとおりである(%は重量%を示す)。
An example of the formulation of a printing ink using the resin composition of the present invention is as follows (% indicates weight %).

本発明の樹脂組成物(固形分当り) 10〜20   % 顔料             5〜40   %他の
樹脂類         0N10   %溶剤   
         40〜75   %添加剤    
       適 量 また、本発明の樹脂組成物は、いわゆる−波型印刷イン
キ用として使用してもよいが、ポリイソシアネート系硬
化剤と併用して二液型印刷インキ用として使用すること
もできる。この場合ポリイソシアネート系硬化剤として
は、例えばトリメチロールプロパン1モルと1.8−へ
キサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ートまたはイソホロンジイソシアネート3モルから合成
されるアダクト体:1,6−へキサメチレンジイソシア
ネートまたはイソホロンジイソシアネートのイソシアネ
ート基の環状三量化によって合成されるインシアヌレー
ト基含有の三量体:水1モルと1.8−ヘキサメチレン
ジイソシアネート3モルから合成される部分ビユレット
反応物及びこれらの二種以上の混合物が好適である。二
液型印刷インキとして使用する場合、ポリイソシアネー
ト系硬化剤の添加量はインキに対して、通常0.5〜l
O重量%である。
Resin composition of the present invention (per solid content) 10-20% Pigment 5-40% Other resins 0N10% Solvent
40-75% additives
Appropriate amount The resin composition of the present invention may be used for so-called wave printing inks, but it can also be used in combination with a polyisocyanate curing agent for two-component printing inks. In this case, the polyisocyanate curing agent is, for example, an adduct synthesized from 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of 1,8-hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate: 1,6-hexamethylene diisocyanate or Incyanurate group-containing trimer synthesized by cyclic trimerization of isocyanate groups of isophorone diisocyanate: partial biuret reaction product synthesized from 1 mole of water and 3 moles of 1,8-hexamethylene diisocyanate, and two or more thereof A mixture of is preferred. When used as a two-component printing ink, the amount of polyisocyanate curing agent added is usually 0.5 to 1 to the ink.
O% by weight.

本発明の樹脂組成物をバインダーに用いた印刷インキに
よる印刷方法は従来の特殊グラビアインキの場合と同様
でよい。
The printing method using a printing ink using the resin composition of the present invention as a binder may be the same as that for conventional special gravure inks.

[実施例コ 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例、製造例及び比
較例中「部」は重量部、 「%」は重量%を示す。
[Example] The present invention will be further explained with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto. In Examples, Production Examples, and Comparative Examples, "part" indicates part by weight, and "%" indicates weight %.

製造例1 ポリブチレンアジペートジオール(分子fi2000)
100部、ポリ−3−メチルペンタンアジペートジオー
ル(分子:12000)100部、1.4−ブタンジオ
ール13.4部、インホロンジイソシアネート58.1
!、ジオクチル錫ジラウレー)、0.05部およびトル
エン40G部を反応容器に仕込み、110℃で8時間反
応させた。次いで70℃まで冷却したのちモノエタノー
ルアミ714部を加えてさらに1時間撹拌して反応を完
結させ、固形分40%、粘度45*°イス°/25℃の
ポリウレタン樹脂溶液(A−1)を得た。
Production Example 1 Polybutylene adipate diol (molecule fi2000)
100 parts, poly-3-methylpentane adipate diol (molecules: 12000) 100 parts, 1,4-butanediol 13.4 parts, inphorone diisocyanate 58.1
! , dioctyltin dilaure) and 40 G parts of toluene were charged into a reaction vessel and reacted at 110° C. for 8 hours. Then, after cooling to 70°C, 714 parts of monoethanolamine was added and stirred for an additional hour to complete the reaction, resulting in a polyurethane resin solution (A-1) with a solid content of 40% and a viscosity of 45*°C/25°C. Obtained.

製造例2 ポリブチレンアジペートジオール(分子量2000)2
00部、ネオペンチルグリコール7.2部、インホロン
ジイソシアネート48.3部およびジオクチル錫ジラウ
レート0.05部を反応容器に仕込み、100℃で8時
間反応させ、N00%が1.55のウレタンプレポリマ
ーを得た。次にトルエン385部を加えて均一に溶解し
た後、イソホロンジアミン7.0部とイソプロパツール
10部からなる混合物を前記ウレタンプレポリマーのト
ルエン溶液に投入し、50℃で3時間反応させた。得ら
れたポリウレタン樹脂溶液(A−2)は固形分40%、
粘度521’(ス°/25℃、全7ミン価2.3(樹脂
固形分換算)であった。
Production example 2 Polybutylene adipate diol (molecular weight 2000) 2
00 parts, neopentyl glycol 7.2 parts, inphorone diisocyanate 48.3 parts and dioctyltin dilaurate 0.05 parts were charged into a reaction vessel and reacted at 100°C for 8 hours to produce a urethane prepolymer with N00% of 1.55. I got it. Next, 385 parts of toluene was added and dissolved uniformly, and then a mixture consisting of 7.0 parts of isophoronediamine and 10 parts of isopropanol was added to the toluene solution of the urethane prepolymer and reacted at 50° C. for 3 hours. The obtained polyurethane resin solution (A-2) had a solid content of 40%,
The viscosity was 521' (°C/25°C), and the total 7 min value was 2.3 (based on resin solid content).

製造例3 無水マレイン酸10部とポリプロピレン(分子量400
0、炭素数1000個当りに5.2個の末端二重結合含
有)90部をキシレンに溶解し、ジクミルパーオキシド
の存在下に140℃で3時間反応の後キシレンを溜去し
、無水マレイン酸含量9.5%の変性ポリプロピレン(
B−1)を得た。
Production Example 3 10 parts of maleic anhydride and polypropylene (molecular weight 400
0, containing 5.2 terminal double bonds per 1000 carbon atoms) was dissolved in xylene, and after reacting at 140°C for 3 hours in the presence of dicumyl peroxide, the xylene was distilled off and anhydrous Modified polypropylene with a maleic acid content of 9.5% (
B-1) was obtained.

製造例4 無水マレイン酸13部とポリプロピレン(分子N3α0
0、炭素数1000個当りに8.2個の末端二重結合金
育)87部とを製造例−3と同様の方法で反応させて無
水マレイン酸変性ポリプロピンを製造し、さらにn−ブ
タノール3.8部を加えて反応させた後キシレンを溜去
して、変性ポリプロピレン(B−2)を得た。
Production Example 4 13 parts of maleic anhydride and polypropylene (molecule N3α0
Maleic anhydride-modified polypropyne was produced by reacting 87 parts of 8.2 terminal double bonds per 1000 carbon atoms in the same manner as in Production Example-3, and further n-butanol 3 After adding .8 parts and reacting, xylene was distilled off to obtain modified polypropylene (B-2).

実施例1〜4 前記製造例1〜4で得たポリウレタン樹脂A−1または
A−2と変性ポリプロピレンB−1またはB−2とを各
々表−1に示した割合でニーダ−を用いて加圧下140
℃で混練して、透明ないしは半透明の外観を有する樹脂
溶液を得た。次にこの樹脂溶液をバインダー溶液として
下記の配合にて印刷インキを調製した。
Examples 1 to 4 Polyurethane resins A-1 or A-2 obtained in Production Examples 1 to 4 and modified polypropylene B-1 or B-2 were added using a kneader in the proportions shown in Table 1. Pressure 140
C. to obtain a resin solution with a transparent or translucent appearance. Next, printing ink was prepared using this resin solution as a binder solution with the following formulation.

バインダー溶液      50部 顔料(チタン白)       40部トルエン   
        30部MEK           
  30部セラミックボール     100部 合計  250部 上記の材料を内容積500a+1のスチール缶に入れ、
ペイントコンディショナー(レッドデビル社製)にて1
時間混練してインキを作成した。得られた印刷インキを
使用してグラビア校正機にてポリエステルフィルム(P
ET)、  ナイロンフィルム(NY)および延伸ポリ
プロピレンフィルム(OPP)に印刷した。得られた印
刷物について下記の性能試験を行った。
Binder solution 50 parts Pigment (titanium white) 40 parts Toluene
30 part MEK
30 parts Ceramic balls 100 parts Total 250 parts Put the above materials into a steel can with an internal volume of 500a + 1.
1 with paint conditioner (manufactured by Red Devil)
The ink was prepared by kneading for hours. Using the obtained printing ink, a polyester film (P
ET), nylon film (NY) and oriented polypropylene film (OPP). The following performance tests were conducted on the obtained printed matter.

その結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

比較例1.2 バインダー樹脂としてポリウレタン樹脂のみ(A−1お
よびA−2)を用いた以外は実施例1〜4と同様にして
インキの調製、印刷ならびに性能試験を行った。その結
果を表−1に示す。
Comparative Example 1.2 Ink preparation, printing, and performance tests were conducted in the same manner as in Examples 1 to 4, except that only polyurethane resins (A-1 and A-2) were used as the binder resin. The results are shown in Table-1.

(性能試験項目と試験方法) (1)接着性 印刷面にニチバンセロテープ(12mm巾)を貼り、こ
のニチバンセロテープの一端を印刷面に対シテ直角方向
に急速に引きはがした時の印刷面の状態を観察した。
(Performance test items and test methods) (1) Adhesive Nichiban Sellotape (12 mm width) is applied to the printed surface, and one end of the Nichiban Sellotape is rapidly peeled off in the direction perpendicular to the printed surface. I observed the condition.

(2)耐ブロッキング性 印刷面と非印刷面を重ね合せ、温度40℃、湿度BO%
RHの中で、1.0Kg/c/の荷重をかけ24時間後
それを剥して表面の状態を観察した。
(2) Blocking resistance Printed and non-printed surfaces are overlapped at a temperature of 40°C and a humidity of BO%.
A load of 1.0 kg/c/ was applied in RH, and after 24 hours, it was peeled off and the surface condition was observed.

(3)耐油性 25℃の菜種油に印刷物を24時間浸漬した後の表面状
態を観察した。
(3) Oil resistance After immersing the printed matter in rapeseed oil at 25° C. for 24 hours, the surface condition was observed.

(4)ダイレクトラミネート適性 OPPの印刷物について押し出しラミネート機によって
、溶融ポリプロピレンを直接ラミネートし、3日後、T
剥離強度を測定した。
(4) For printed matter of OPP suitable for direct lamination, molten polypropylene is directly laminated using an extrusion laminating machine, and after 3 days, T
Peel strength was measured.

各試験結果の判定基準は、 ◎極めて良好、○良好、Δやや不良、X不良である。The criteria for each test result are: ◎Very good, ◯Good, Δ: Slightly poor, and X: Poor.

表− [発明の効果コ 本発明の樹脂組成物は印刷インキ用のバインダー樹脂と
して有用なものであり、この樹脂組成物を使用したイン
キ組成物はとくにポリオレフィンフィルム、ポリエステ
ルフィルム、ナイロンフィルム等広範なプラスチックフ
ィルムなどに対する良好な接着性、ダイレクトラミネー
ト加工適性など優れた特性を有するので、従来のバイン
ダー樹脂に比べ、広範な使用目的に応じたインキの設計
が可能である。
Table - [Effects of the Invention] The resin composition of the present invention is useful as a binder resin for printing inks, and ink compositions using this resin composition can be used in a wide variety of applications, particularly polyolefin films, polyester films, nylon films, etc. Because it has excellent properties such as good adhesion to plastic films and suitability for direct lamination, it is possible to design inks for a wider range of purposes than conventional binder resins.

また、本発明の樹脂組成物は各種プラスチックに対して
優れた接着性を有するので、覆々のプラスチック成形品
たとえば自動車内外装部品などの塗装ブライマーまたは
塗料としても適用できるものである。
Furthermore, since the resin composition of the present invention has excellent adhesion to various plastics, it can be applied as a paint brusher or paint for all plastic molded products, such as interior and exterior parts of automobiles.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリウレタン樹脂(A)と不飽和ジカルボン酸及び
/またはその誘導体で変性された変性ポリオレフィン(
B)とからなる樹脂組成物。 2、変性ポリオレフィン(B)の数平均分子量が500
〜20000である請求項1記載の樹脂組成物。 3、変性ポリオレフィン(B)がポリオレフィンに対し
て不飽和ジカルボン酸及び/またはその誘導体0.1〜
30重量%で変性されたものである請求項1または2記
載の樹脂組成物。 4、変性ポリオレフィン(B)のポリオレフィンがプロ
ピレン重合体またはプロピレンとα−オレフィンの共重
合体である請求項1〜3の何れかに記載の樹脂組成物。 5、ポリウレタン樹脂(A)100重量部と変性ポリオ
レフィン(B)0.5〜30重量部からなる請求項1〜
4の何れかに記載の樹脂組成物。 6、請求項1〜5の何れかに記載の樹脂組成物を主たる
バインダー樹脂とするプラスチックフィルム、シートま
たは成形品用の印刷インキ組成物。
[Claims] 1. Modified polyolefin modified with polyurethane resin (A) and unsaturated dicarboxylic acid and/or derivative thereof (
A resin composition consisting of B). 2. The number average molecular weight of the modified polyolefin (B) is 500
The resin composition according to claim 1, which has a molecular weight of 20,000 to 20,000. 3. The modified polyolefin (B) contains an unsaturated dicarboxylic acid and/or its derivative from 0.1 to the polyolefin.
The resin composition according to claim 1 or 2, which is modified by 30% by weight. 4. The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin of the modified polyolefin (B) is a propylene polymer or a copolymer of propylene and α-olefin. 5. Claims 1 to 1 consisting of 100 parts by weight of polyurethane resin (A) and 0.5 to 30 parts by weight of modified polyolefin (B)
4. The resin composition according to any one of 4. 6. A printing ink composition for plastic films, sheets, or molded products, comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 5 as a main binder resin.
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