KR20190048183A - 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자 - Google Patents

공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20190048183A
KR20190048183A KR1020170142808A KR20170142808A KR20190048183A KR 20190048183 A KR20190048183 A KR 20190048183A KR 1020170142808 A KR1020170142808 A KR 1020170142808A KR 20170142808 A KR20170142808 A KR 20170142808A KR 20190048183 A KR20190048183 A KR 20190048183A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
layer
copolymer
Prior art date
Application number
KR1020170142808A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102298164B1 (ko
Inventor
이연희
김진석
배재순
이재철
유소영
정재학
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020170142808A priority Critical patent/KR102298164B1/ko
Priority to CN201880035725.0A priority patent/CN110691806B/zh
Priority to US16/615,535 priority patent/US11309494B2/en
Priority to PCT/KR2018/012242 priority patent/WO2019088516A1/ko
Priority to JP2019568619A priority patent/JP7171061B2/ja
Publication of KR20190048183A publication Critical patent/KR20190048183A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102298164B1 publication Critical patent/KR102298164B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D165/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • H01L51/5048—
    • H01L51/5088—
    • H01L51/5203—
    • H01L51/5253—
    • H01L51/56—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C08G2261/122—Copolymers statistical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/141—Side-chains having aliphatic units
    • C08G2261/1412—Saturated aliphatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/141—Side-chains having aliphatic units
    • C08G2261/1414—Unsaturated aliphatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/142—Side-chains containing oxygen
    • C08G2261/1424—Side-chains containing oxygen containing ether groups, including alkoxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/148—Side-chains having aromatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C08G2261/3142—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/316—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C08G2261/3162—Arylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/322—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed
    • C08G2261/3227—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed containing only one kind of heteroatoms other than N, O, S, Si, Se, Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40—Polymerisation processes
    • C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/411—Suzuki reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/51—Charge transport
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/51—Charge transport
    • C08G2261/512—Hole transport
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70—Post-treatment
    • C08G2261/76—Post-treatment crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/90—Applications
    • C08G2261/95—Use in organic luminescent diodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 단위, 및 화학식 2의 단위를 포함하는 공중합체; 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공한다.

Description

공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자 {COPOLYMER AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 명세서는 공중합체, 상기 공중합체를 포함하는 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기발광소자 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
OLED 에서 청색 발광은 현재까지 성능과 수명이 상대적으로 인광보다 우수한 형광현상을 이용하고 있고, 이러한 점은 솔루블 OLED도 마찬가지다. OLED의 청색 발광에서 삼중항의 여기에 의한 수명의 감소 현상은 당업계에 잘 알려진 바이다. 따라서 여기된 삼중항을 효과적으로 퀀칭시키면 OLED 소자의 수명을 향상시킬 수 있다. 여기된 삼중항은 EML층에 주로 존재하겠지만 HTL의 계면 내지 HTL층으로 이동해 올 수 있으므로 HTL 물질 중 일부가 삼중항을 퀀칭 시킬 수 있다면 성능 및 수명 향상에 도움이 될 수 있다.
상기와 같은 유기발광소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
미국 특허 출원 공개 제2004-0251816호
본 명세서는 공중합체 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 명세서는 하기 화학식 1의 단위, 및 하기 화학식 2의 단위를 포함하는 공중합체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 1 및 2에 있어서,
Y1은 직접결합 또는 O이고,
R1은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
Ar6은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
Ar7은 직접결합; 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
Ar8 및 Ar9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
a는 0 내지 3의 정수이고,
b는 0 또는 1이고,
c는 0 내지 10의 정수이고,
e는 1 또는 2이고,
f는 1 또는 2이고,
a가 복수일 때, R1은 서로 같거나 상이하고,
e가 2일 때, 괄호 안은 서로 같거나 상이하며,
f가 2일 때, 괄호 안은 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 상기 공중합체를 포함하는 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 제공한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 유기발광소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계; 상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 공중합체를 이용한 정공주입층/정공수송층 재료는 유기 용매에 대한 용해성이 높고, 성막 후 소자 내에서 정공 전달 특성이 우수하다. 또한, 용액 코팅 및 열처리 공정 후 추가 용액 공정에 의해 변형 되지 않으며, 효율과 수명이 개선할 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기발광소자를 도시한 것이다.
도 2는 중간체 4-1의 LCMS data이다.
도 3는 단량체 4의 LCMS data이다.
도 4은 단량체 5의 LCMS data이다.
이하 본 명세서에 대하여 상세히 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1의 단위, 및 상기 화학식 2의 단위를 포함하는 공중합체를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 공중합체를 포함하는 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물 층 중 1층 이상은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계; 상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서 “조합”은 하나의 구조를 여러 개 연결하거나, 상이한 종류의 구조를 연결하는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서,
Figure pat00003
는 다른 치환기, 단량체 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 단량체는 고분자 내에 포함되는 반복단위를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 이미드기; 아미드기; 카르보닐기; 에스테르기; 히드록시기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 알케닐기; 실릴기; 실록산기; 붕소기; 아민기; 아릴포스핀기; 포스핀옥사이드기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.
본 명세서에서 카르보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-아릴알킬아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴아민기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기, N-아릴알킬아민기, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기, N-알킬헤테로아릴아민기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 구체적으로 알킬티옥시기로는 메틸티옥시기, 에틸티옥시기, tert－부틸티옥시기, 헥실티옥시기, 옥틸티옥시기 등이 있고, 알킬술폭시기로는 메실, 에틸술폭시기, 프로필술폭시기, 부틸술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
및
Figure pat00007
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기, 아릴티옥시기, 아릴술폭시기, N-아릴알킬아민기, N-아릴헤테로아릴아민기 및 아릴포스핀기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2－메틸페닐티옥시기, 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 아릴술폭시기로는 벤젠술폭시기, p－톨루엔술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로고리기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로고리기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기 및 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기의 예시는 전술한 헤테로고리기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, 상기 공중합체는 하기 화학식 3의 단위를 더 포함한다.
[화학식 3]
Figure pat00008
상기 화학식 3에서,
R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
R4는 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
d는 0 내지 6이고,
d가 복수일 때, R4는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1은 직접결합 또는 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R4은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 20의 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐레닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐레닐렌기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐렌기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 20의 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 또는 헤테로아민기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴아민으로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar6은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar6은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 단환의 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar6은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar6은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐레닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐레닐렌기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐렌기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar6은 직접결합; 페닐렌기; 또는 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 직접결합; 치환 또는 비치환된 단환의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 20의 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 20의 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 알킬기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 탄소수 1 내지 10 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 터부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틴기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, F, Cl, Br, 또는 I로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프탈렌기, 안트라센기, 또는 페난트렌기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 메틸기 또는 F로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 치환 또는 비치환된 N, O, 또는 S 함유 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 치환 또는 비치환된 단환의N, O, 또는 S 함유 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 치환 또는 비치환된 다환의 N, O, 또는 S 함유 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 N, O, 또는 S 함유 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 치환 또는 비치환된 피롤기, 치환 또는 비치환된 피리딘기, 치환 또는 비치환된 피리미딘기, 치환 또는 비치환된 트리아진기, 치환 또는 비치환된 퓨란기, 치환 또는 비치환된 티오펜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 아릴기로 치환 또는 비치환된 피롤기, 아릴기로 치환 또는 비치환된 퓨란기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 탄소수 6 내지 20의 단환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 피롤기, 퓨란기, 또는 티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar7은 페닐기로 치환 또는 비치환된 피롤기, 퓨란기, 또는 티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar8 및 Ar9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar8 및 Ar9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar8 및 Ar9는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 구조식 중 어느 하나일 수 있다.
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 공중합체는 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시되는 단위를 하나 또는 둘 이상 포함한다.
[화학식 1-1]
Figure pat00013
[화학식 1-2]
Figure pat00014
상기 화학식 1-1 및 1-2 에서, 상기 R1 내지 R4, Ar1 내지 Ar9, Y1, 및 a 내지 f는 상기 화학식 1 내지 3에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 공중합체는 하기 화학식 1-3으로 표시되는 구조를 포함한다.
[화학식 1-3]
Figure pat00015
상기 화학식 1-3 에서, 상기 R1 내지 R4, Ar1 내지 Ar9, Y1, 및 a 내지 f는 화학식 1 내지 3에서 정의한 바와 같다.
상기 o 및 p는 각 표시 단위의 몰 비율로서, o+p=1을 기준으로 할 때,
o는 0.05 내지 0.95의 몰 비이고,
p는 0.05 내지 0.95의 몰 비이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 공중합체는 하기의 구조식으로 표시되는 구조를 포함한다.
Figure pat00016
Figure pat00017
상기 구조식에서,
o 및 p는 각 표시 단위의 몰 비율로서, o+p=1을 기준으로 할 때,
o는 0.05 내지 0.95의 몰 비이고,
p는 0.05 내지 0.95의 몰 비이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 o는 0.1 내지 0.5의 몰 비이고, p는 0.5 내지 0.9의 몰비이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 o는 0.1 내지 0.4의 몰 비이고, p는 0.6 내지 0.9의 몰비이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 공중합체는 100 g/mol 내지 10,000,000 g/mol 의 수평균 분자량을 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 공중합체는 1,000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol 의 수평균 분자량을 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 공중합체의 말단은 수소 또는 알킬기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 코팅 조성물은 상기 공중합체를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 코팅 조성물은 상기 공중합체를 1 내지 10중량%의 범위로 포함한다.
본 명세서의 유기발광소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 공중합체를 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성되는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 제1 전극(2), 유기물층(3), 발광층(4) 및 제2 전극(5)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층을 포함하고, 상기 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층 또는 전자주입과 전자수송을 동시에 하는 층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층 또는 전자주입과 전자수송을 동시에 하는 층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸화합물의), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)화합물의](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리화합물의 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 유기발광소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 명세서의 유기발광소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 공중합체를 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성되는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기발광소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기발광소자를 만들 수 있다.
본 명세서는 또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기발광소자의 제조 방법을 제공한다.
구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계; 상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 이용하여 형성된다.
상기 코팅 조성물을 이용하여 유기물층 중 1층 이상을 형성하는 단계는 코팅 조성물을 도포 후 건조단계를 포함할 수 있다. 필요에 따라, 상기 건조단계는 경화단계를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 용액 공정을 이용하여 형성된다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 인쇄법에 의하여 형성된다.
본 명세서의 상태에 있어서, 상기 인쇄법은 예컨대, 잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅, 오프셋 프린팅, 전사 프린팅 또는 스크린 프린팅 등이 있으나, 이를 한정하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물은 구조적인 특성으로 용액공정이 적합하여 인쇄법에 의하여 형성될 수 있으므로 소자의 제조 시에 시간 및 비용적으로 경제적인 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 형성하는 단계는 열처리 또는 진공 건조하는 단계를 포함한다. 상기 열처리 또는 진공 건조하는 단계를 통해 잔류 용매가 제거된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열처리 또는 진공 건조하는 단계는 경화단계를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 고분자 결합제로서는, 전하 수송을 극도로 저해하지 않는 것이 바람직하고, 또한 가시광에 대한 흡수가 강하지 않은 것이 바람직하게 이용된다. 고분자 결합제로서는, 폴리(N-비닐카르바졸), 폴리아닐린 및 그의 유도체, 폴리티오펜 및 그의 유도체, 폴리(p-페닐렌비닐렌) 및 그의 유도체, 폴리(2,5-티에닐렌비닐렌) 및 그의 유도체, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리실록산 등이 예시된다.
도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자 수송 물질로는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
상기 공중합체의 제조방법 및 이들을 이용한 유기발광소자의 제조는 이하의 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예 1. 단량체 1의 제조
Figure pat00018
2,5-다이브로모하이드로퀴논 (2,5-Dibromohydroquinone) (10 g, 37 mmol)과 4-바이닐벤질 클로라이드 (4-vinylbenzyl chloride) (13 mL, 93 mmol)을 acetone에 녹인 후 포타슘 카보네이트 (K2CO3, Potassium carbonate) (21 g, 149 mmol)을 넣고 reflux overnight 하였다. 반응 종료 후 물로 씻어 K2CO3를 제거한 후 TEA(tetraethylamine)를 소량 첨가한 Silica에 필터하였다. 에틸 아세테이트(EA)로 재결정하여 단량체 1을 얻었다. 단량체 1의 NMR data는 다음과 같다.
1H NMR (500 MHz) : δ = 7.45 - 7.40 (m, 8H), 7.17 (s, 2H), 6.76-6.70 (m, 2H), 5.77 (d, 2H), 5.26 (d, 2H), 5.07 (s, 4H)
제조예 2. 단량체 2의 제조
Figure pat00019
2,5-다이브로모하이드로퀴논 (2,5-Dibromohydroquinone) (10 g, 37 mmol)과 1-(3-클로로프로필)-4-바이닐벤젠 (1-(3-chloropropyl)-4-vinylbenzene) (15 mL, 110 mmol)을 acetone에 녹인 후 포타슘 카보네이트(K2CO3, Potassium carbonate) (21 g, 149 mmol)를 넣고 reflux overnight 하였다. 반응 종료 후 물로 씻어 K2CO3를 제거한 후 TEA(tetraethylamine)를 소량 첨가한 Silica에 필터하였다. 에틸 아세테이트(EA)로 재결정하여 단량체 2를 얻었다. 단량체 2의 NMR data는 다음과 같다.
1H NMR (500 MHz) : δ = 7.45 - 7.40 (m, 8H), 7.17 (s, 2H), 6.76-6.70 (m, 2H), 5.77 (d, 2H), 5.26 (d, 2H), 4.27 (t, 4H), 2.90 (t, 4H), 2.19-2.15 (m, 4H)
제조예 3. 단량체 3의 제조
1) 중간체 3-1의 제조
Figure pat00020
2,5-다이브로모하이드로퀴논 (2,5-Dibromohydroquinone) (28.5 g, 106.5 mmol), 4-브로모벤즈알데하이드(4-bromobenzaldehyde) (23.6g, 127.8 mmol), 포타슘 카보네이트(K2CO3, Potassium carbonate) (44.2g, 319.50 mmol)을 넣고 드라이 피리딘(dry pyridine) 200ml (0.5 M)에 녹였다. 이후 산화 구리(II) [Copper (II) oxide) (17.0g, 213.0 mmol)를 천천히 첨가하고 120℃로 승온하여 환류(reflux) 하여 반응을 진행시켰다. 반응이 끝나면 포화 NaHCO3 수용액으로 반응을 종료시키고 에틸 아세테이트(EA)로 유기층을 추출하였다. 황산마그네슘(Magnessium sulfate)으로 유기층을 건조시킨 뒤 용매를 제거하여 얻은 crude를 디클로로메탄(dichloromethane)에 녹여 에탄올(Ethanol)에 침전을 잡음으로써 고체인 중간체 3-1을 얻었다. 중간체 3-1의 1H NMR data는 다음과 같다.
1H NMR (500 MHz) : δ = 10.25 (s, 2H), 7.92 (d, 4H), 7.46 (d, 4H), 7.17 (s, 2H)
2) 단량체 3의 제조
Figure pat00021
메틸 트리페닐포스포늄 브로마이드 (Methyltriphenylphosphonium bromide) (22.5 g, 63 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 테트라하이드로퓨란 (anhydrous THF)에 녹여 0 도로 온도를 낮추었다. 포타슘-t-부톡사이드 (Potassium tert-butoxide) (7.07 g, 63 mmol)을 한번에 넣고 0 ℃에서 냉각하여 30분간 교반시켰다. 중간체 3-1 (10 g, 21 mmol)를 테트라하이드로 퓨란 (anhydrous THF)에 녹인 후 적하 깔때기(dropping funnel)를 이용하여 점차적으로 혼합물에 첨가하였다. 물을 넣어 반응을 종료시키고, EA(Ethyl acetate)로 유기층을 추출하였다. 황산 마그네슘(MgSO4, magnesium sulfate)로 유기층을 건조시킨 뒤, 용매를 제거하여 컬럼 진행하여 단량체 3을 얻어내었다. 단량체 3의 1H NMR data는 다음과 같다.
1H NMR (500 MHz) : δ = 7.62 (d, 4H), 7.20 (s, 2H) 7.16 (d, 4H), 6.73 (m, 2H), 5.76 (d, 2H), 5.24 (d, 2H).
제조예 4. 단량체 4의 제조
1) 중간체 4-1의 제조
Figure pat00022
2-(브로모메틸)-9H-플루오렌 (2-(bromomethyl)-9H-fluorene) (10 g, 38.6 mmol)과 벤질트리에틸 암모늄 클로라이드 (benzyltriethyl ammonium chloride) (879 mg, 3.86 mmol)을 degassing한 테트라하이드로 퓨란(THF)에 넣고 용해시킨 후 NaOH(50wt%, 3.86 mL)를 투하해 1시간 더 교반하였다. 4-chloromethyl styrene(10.9 mL, 77.2 mmol)을 넣어준 뒤 실온에서 밤새 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종료시키고, EA(Ethyl acetate)로 유기층을 추출하였다. 황산 마그네슘(MgSO4, magnesium sulfate)로 유기층을 건조시킨 뒤, 용매를 제거하여 컬럼 진행하여 중간체 4-1을 얻어내었다.
도 2는 중간체 4-1의 LCMS data이다.
2) 단량체 4의 제조
Figure pat00023
2,5-다이브로모하이드로퀴논 (2,5-Dibromohydroquinone) (1 g, 3.7 mmol)과 2-(브로모메틸)-9,9-비스(4-바이닐벤질)-9H-플루오렌 (2-(bromomethyl)-9,9-bis(4-vinylbenzyl)-9H-fluorene) (5.4 g, 11 mmol)을 N,N'-다이메틸포름알데하이드 [DMF, N,N'-dimethylformaldehyde)에 녹인 후 포타슘 카보네이트(K2CO3, Potassium carbonate) (2.1 g, 15 mmol)를 넣고 reflux overnight 하였다. 반응 종료 후 물로 씻어 K2CO3를 제거한 후 EA(Ethyl acetate)로 유기층을 추출하였다. 황산 마그네슘(MgSO4, magnesium sulfate)로 유기층을 건조시킨 뒤, 용매를 제거하여 컬럼 진행하여 단량체 4를 얻었다.
도 3은 단량체 4의 LCMS data이다.
제조예 5. 단량체 5의 제조
Figure pat00024
2-(브로모)-9H-플루오렌 (2-(bromo)-9H-fluorene) (10 g, 30.9 mmol)과 벤질트리에틸 암모늄 클로라이드 (benzyltriethyl ammonium chloride) (879 mg, 3.1 mmol)을 degassing한 테트라하이드로 퓨란(THF)에 넣고 용해시킨 후 NaOH(50wt%, 3.1 mL)를 투하해 1시간 더 교반하였다. 4-chloromethyl styrene(10.9 mL, 77.2 mmol)을 넣어준 뒤 실온에서 밤새 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종료시키고, EA(Ethyl acetate)로 유기층을 추출하였다. 황산 마그네슘(MgSO4, magnesium sulfate)로 유기층을 건조시킨 뒤, 용매를 제거하여 컬럼 진행하여 단량체 5을 얻어내었다.
도 3은 단량체 5의 LCMS data이다.
제조예 6. 공중합체 1 의 제조
Figure pat00025
단량체 6 (2,2'-(9,9-dioctyl-9H-fluorene-2,7-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)) (1 g, 1.56 mmol), 단량체 7 4-bromo-N-(4-bromophenyl)-N-phenylaniline (439.4 mg, 1.09 mmol) 그리고 단량체 1 (260.3 mg. 0.47 mmol)을 정확하게 weighing하여 degassing한 톨루엔(toluene)에 녹였다. 온도를 90℃로 승온하여, degassing한 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 (Et4NOH, tetraethylammonium hydroxide) (20wt% aqueous, 5 mL)를 넣고 30분간 교반 시켰다. 이후 톨루엔(toluene)에 녹인 Pd(PPh3)4 (90.1 mg, 0.078 mmol)을 넣어 스즈키 반응을 진행하였다. endcapping하여 반응을 종료시킨 후 메탄올(Methanol)에 침전하여 생성된 고체를 여과하여 공중합체 1을 얻어내었다.
제조예 7. 공중합체 2 의 제조
Figure pat00026
단량체 6 (2,2'-(9,9-dioctyl-9H-fluorene-2,7-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)) (1 g, 1.56 mmol), 단량체 7 4-bromo-N-(4-bromophenyl)-N-phenylaniline (439.4 mg, 1.09 mmol) 그리고 단량체 3 (245.7 mg. 0.47 mmol)을 정확하게 weighing하여 degassing한 톨루엔(toluene)에 녹였다. 온도를 90℃로 승온하여, degassing한 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 (Et4NOH, tetraethylammonium hydroxide) (20wt% aqueous, 5 mL)를 넣고 30분간 교반 시켰다. 이후 톨루엔(toluene)에 녹인 Pd(PPh3)4 (90.1 mg, 0.078 mmol)을 넣어 스즈키 반응을 진행하였다. endcapping하여 반응을 종료시킨 후 메탄올(Methanol)에 침전하여 생성된 고체를 여과하여 공중합체 2를 얻어내었다.
제조예 8. 공중합체 3 의 제조
Figure pat00027
단량체 6 (2,2'-(9,9-dioctyl-9H-fluorene-2,7-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)) (1 g, 1.56 mmol), 단량체 9 N 1,N 4-bis(4-bromophenyl)-N 1,N 4-diphenylbenzene-1,4-diamine (621.66 mg, 1.09 mmol) 그리고 단량체 1 (260.3 mg. 0.47 mmol)을 정확하게 weighing하여 degassing한 톨루엔(toluene)에 녹였다. 온도를 90℃로 승온하여, degassing한 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 (Et4NOH, tetraethylammonium hydroxide) (20wt% aqueous, 5 mL)를 넣고 30분간 교반 시켰다. 이후 톨루엔(toluene)에 녹인 Pd(PPh3)4 (90.1 mg, 0.078 mmol)을 넣어 스즈키 반응을 진행하였다. endcapping하여 반응을 종료시킨 후 메탄올(Methanol)에 침전하여 생성된 고체를 여과하여 공중합체 3을 얻어내었다.
제조예 9. 공중합체 4 의 제조
Figure pat00028
단량체 6 (2,2'-(9,9-dioctyl-9H-fluorene-2,7-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)) (1 g, 1.56 mmol), 단량체 9 N 1,N 4-bis(4-bromophenyl)-N 1,N 4-diphenylbenzene-1,4-diamine (621.66 mg, 1.09 mmol) 그리고 단량체 2 (261.5 mg. 0.47 mmol)을 정확하게 weighing하여 degassing한 톨루엔(toluene)에 녹였다. 온도를 90℃로 승온하여, degassing한 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 (Et4NOH, tetraethylammonium hydroxide) (20wt% aqueous, 5 mL)를 넣고 30분간 교반 시켰다. 이후 톨루엔(toluene)에 녹인 Pd(PPh3)4 (90.1 mg, 0.078 mmol)을 넣어 스즈키 반응을 진행하였다. endcapping하여 반응을 종료시킨 후 메탄올(Methanol)에 침전하여 생성된 고체를 여과하여 공중합체 4를 얻어내었다.
제조예 10. 공중합체 5 의 제조
Figure pat00029
단량체 6 (2,2'-(9,9-dioctyl-9H-fluorene-2,7-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)) (1 g, 1.56 mmol), 단량체 7 4-bromo-N-(4-bromophenyl)-N-phenylaniline (439.4 mg, 1.09 mmol) 그리고 단량체 5 (216.5 mg. 0.47 mmol)을 정확하게 weighing하여 degassing한 톨루엔(toluene)에 녹였다. 온도를 90℃로 승온하여, degassing한 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 (Et4NOH, tetraethylammonium hydroxide) (20wt% aqueous, 5 mL)를 넣고 30분간 교반 시켰다. 이후 톨루엔(toluene)에 녹인 Pd(PPh3)4 (90.1 mg, 0.078 mmol)을 넣어 스즈키 반응을 진행하였다. endcapping하여 반응을 종료시킨 후 메탄올(Methanol)에 침전하여 생성된 고체를 여과하여 공중합체 5를 얻어내었다.
제조예 11. 공중합체 6 의 제조
Figure pat00030
단량체 6 (2,2'-(9,9-dioctyl-9H-fluorene-2,7-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)) (1 g, 1.56 mmol), 단량체 9 N 1,N 4-bis(4-bromophenyl)-N 1,N 4-diphenylbenzene-1,4-diamine (621.66 mg, 1.09 mmol) 그리고 단량체 5 (216.5 mg. 0.47 mmol)을 정확하게 weighing하여 degassing한 톨루엔(toluene)에 녹였다. 온도를 90℃로 승온하여, degassing한 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 (Et4NOH, tetraethylammonium hydroxide) (20wt% aqueous, 5 mL)를 넣고 30분간 교반 시켰다. 이후 톨루엔(toluene)에 녹인 Pd(PPh3)4 (90.1 mg, 0.078 mmol)을 넣어 스즈키 반응을 진행하였다. endcapping하여 반응을 종료시킨 후 메탄올(Methanol)에 침전하여 생성된 고체를 여과하여 공중합체 6을 얻어내었다
실시예 1.
ITO (indium tin oxide)가 1500Å의 두께로 박막 증착된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 아이소프로필알콜, 아세톤의 용제로 초음파 세척을 각각 30분씩 하고 건조시킨 후, 상기 기판을 글러브박스로 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 PEDOT:PSS를 스핀 코팅하여 300Å 두께의 정공 주입층을 형성하고 공기 중에서 핫플레이트에서 1시간 동안 코팅 조성물을 경화시켰다.
이후, 글로브 박스로 이송한 후, 상기 정공주입층 위에 공중합체 1을 톨루엔 용액에 녹여 (2wt%) 200Å 으로 정공 수송층을 형성하였다. 이를 핫플레이트에서 30분 동안 코팅 조성물을 경화시켰다.
이어서 상기 정공 수송층 위에 하기 Alq3를 50nm로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 전자 수송층 위에 0.5nm 두께로 LiF와 100nm 두께로 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 ~ 0.7Å/sec 를 유지하였고, 캐소드의 LiF는 0.3 Å/ sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2x10-7 ~ 3x10-5 torr를 유지하였다.
실시예 2.
상기 실시예 1에서 공중합체 1 대신 공중합체 2를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 3.
상기 실시예 1에서 공중합체 1 대신 공중합체 3을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 4.
상기 실시예 1에서 공중합체 1 대신 공중합체 4를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1.
상기 실시예 1에서 공중합체 1 대신 공중합체 5를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 2.
상기 실시예 1에서 공중합체 1 대신 공중합체 6을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 2 에서 제조한 유기 발광 소자를 10mA/cm2의 전류 밀도에서 구동 전압, 전류 효율, 양자효율(QE) 및 휘도 값을 측정하였고, 10mA/cm2의 전류 밀도에서 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간(T90)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
소자 구동 전압 (V) 전류 효율
(cd/A)		 QE(%) 휘도
(Cd/m2)		 수명 T90
(10mA/cm2)
실시예 1 4.92 5.70 5.56 488.0 64.5
실시예 2 5.01 6.04 5.44 504.0 65.1
실시예 3 4.47 6.80 5.23 476.4 59.1
실시예 4 4.75 6.97 5.41 505.5 65.0
비교예 1 6.71 5.02 4.40 414.7 35.3
비교예 2 6.75 5.80 4.62 433.3 32.3
비교예 1 및 2는 본 발명의 화학식 1에 해당하는 구조를 포함하지 않다.
이로 인해, 본 발명의 공중합체를 사용하여 유기 발광 소자를 제조한 실시예 1 내지 4가 비교예 1 및 2에서 제조된 유기 발광 소자보다 구동 전압이 낮고, 전류 효율 및 양자효율이 우수하며, 수명특성도 우수함을 상기 표 1의 결과로부터 확인할 수 있다.
1: 기판
2: 제1 전극
3: 유기물층
4: 발광층
5: 제2 전극

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1의 단위, 및 하기 화학식 2의 단위를 포함하는 공중합체:
    [화학식 1]
    Figure pat00031

    [화학식 2]
    Figure pat00032

    상기 화학식 1 및 2에 있어서,
    Y1은 직접결합 또는 O이고,
    R1은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
    Ar6은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
    Ar7은 직접결합; 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    Ar8 및 Ar9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
    a는 0 내지 3의 정수이고,
    b는 0 또는 1이고,
    c는 0 내지 10의 정수이고,
    e는 1 또는 2이고,
    f는 1 또는 2이고,
    a가 복수일 때, R1은 서로 같거나 상이하고,
    e가 2일 때, 괄호 안은 서로 같거나 상이하며,
    f가 2일 때, 괄호 안은 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 공중합체는 하기 화학식 3의 단위를 더 포함하는 공중합체:
    [화학식 3]
    Figure pat00033

    상기 화학식 3에서,
    R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    R4는 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
    d는 0 내지 6이고,
    d가 복수일 때, R4는 서로 같거나 상이하다.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 공중합체는 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시되는 단위를 하나 또는 둘 이상 포함하는 것인 공중합체:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00034

    [화학식 1-2]
    Figure pat00035

    상기 화학식 1-1 및 1-2 에서,
    상기 R1 내지 R4, Ar1 내지 Ar9, Y1, 및 a 내지 f는 화학식 1 내지 3에서 정의한 바와 같다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 공중합체는 하기 구조 중 어느 하나인 것인 공중합체:
    Figure pat00036

    Figure pat00037

    상기 구조식에서,
    상기 o 및 p는 각 표시 단위의 몰 비율로서, o+p=1을 기준으로 할 때,
    o는 0.05 내지 0.95의 몰 비이고,
    p는 0.05 내지 0.95의 몰 비이다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 공중합체는 1,000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol 의 수평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 공중합체.
  6. 청구항 1에 있어서, 청구항 1 내지 5 중 어느 하나의 항에 따른 공중합체를 포함하는 코팅 조성물.
  7. 제1 전극;
    상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및
    상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에는 1층 이상의 유기물층을 포함하고,
    상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 6의 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층을 포함하고,
    상기 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기 발광 소자.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층 또는 전자주입과 전자수송을 동시에 하는 층을 포함하고,
    상기 전자주입층, 전자수송층 또는 전자주입과 전자수송을 동시에 하는 층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기 발광 소자.
  10. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계;
    상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 청구항 6의 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계는 상기 코팅 조성물을 도포 후에 건조단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
KR1020170142808A 2017-10-30 2017-10-30 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자 KR102298164B1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170142808A KR102298164B1 (ko) 2017-10-30 2017-10-30 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN201880035725.0A CN110691806B (zh) 2017-10-30 2018-10-17 共聚物和包含其的有机发光器件
US16/615,535 US11309494B2 (en) 2017-10-30 2018-10-17 Copolymer and organic light emitting device comprising same
PCT/KR2018/012242 WO2019088516A1 (ko) 2017-10-30 2018-10-17 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP2019568619A JP7171061B2 (ja) 2017-10-30 2018-10-17 共重合体、およびこれを含む有機発光素子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170142808A KR102298164B1 (ko) 2017-10-30 2017-10-30 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190048183A true KR20190048183A (ko) 2019-05-09
KR102298164B1 KR102298164B1 (ko) 2021-09-03

Family

ID=66333256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170142808A KR102298164B1 (ko) 2017-10-30 2017-10-30 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11309494B2 (ko)
JP (1) JP7171061B2 (ko)
KR (1) KR102298164B1 (ko)
CN (1) CN110691806B (ko)
WO (1) WO2019088516A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7209588B2 (ja) * 2019-06-04 2023-01-20 信越化学工業株式会社 有機膜形成用組成物、パターン形成方法及び重合体
US20210239893A1 (en) * 2020-01-30 2021-08-05 Lawrence Livermore National Security, Llc Polarization manipulation of free-space electromagnetic radiation fields
JP7427317B2 (ja) * 2020-03-27 2024-02-05 エルジー・ケム・リミテッド 新規な高分子およびこれを用いた有機発光素子

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040251816A1 (en) 2001-07-20 2004-12-16 Karl Leo Light emitting component with organic layers
KR20080025091A (ko) * 2005-06-01 2008-03-19 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 조성물 및 고분자 발광 소자
KR20090114382A (ko) * 2007-02-01 2009-11-03 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 블록 공중합체 및 고분자 발광 소자
KR20110043717A (ko) * 2008-07-29 2011-04-27 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 그것을 이용한 발광 소자
KR20110051204A (ko) * 2008-07-29 2011-05-17 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 1,3-디엔 구조를 포함하는 화합물 및 그의 제조 방법
JP2014001327A (ja) * 2012-06-20 2014-01-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
KR20140148424A (ko) * 2012-03-27 2014-12-31 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 그것을 사용한 발광 소자
WO2016047536A1 (ja) * 2014-09-25 2016-03-31 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010074440A2 (ko) * 2008-12-24 2010-07-01 제일모직 주식회사 고분자 중합체, 이를 포함하는 유기 광전 소자, 및 이를 포함하는 표시장치
JP2012111719A (ja) * 2010-11-25 2012-06-14 Idemitsu Kosan Co Ltd 重合性単量体、その重合体を含む有機デバイス用材料、正孔注入輸送材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びに有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102166014B1 (ko) * 2017-02-10 2020-10-15 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN109843850B (zh) * 2017-02-28 2022-12-16 株式会社Lg化学 基于芴的化合物、使用其的有机发光器件及其制备方法
KR102371109B1 (ko) * 2017-10-30 2022-03-04 주식회사 엘지화학 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102261231B1 (ko) * 2017-10-30 2021-06-04 주식회사 엘지화학 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102352350B1 (ko) * 2017-10-30 2022-01-17 주식회사 엘지화학 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040251816A1 (en) 2001-07-20 2004-12-16 Karl Leo Light emitting component with organic layers
KR20080025091A (ko) * 2005-06-01 2008-03-19 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 조성물 및 고분자 발광 소자
KR20090114382A (ko) * 2007-02-01 2009-11-03 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 블록 공중합체 및 고분자 발광 소자
KR20110043717A (ko) * 2008-07-29 2011-04-27 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 그것을 이용한 발광 소자
KR20110051204A (ko) * 2008-07-29 2011-05-17 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 1,3-디엔 구조를 포함하는 화합물 및 그의 제조 방법
KR20140148424A (ko) * 2012-03-27 2014-12-31 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 그것을 사용한 발광 소자
JP2014001327A (ja) * 2012-06-20 2014-01-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
WO2016047536A1 (ja) * 2014-09-25 2016-03-31 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN110691806B (zh) 2022-07-05
KR102298164B1 (ko) 2021-09-03
US11309494B2 (en) 2022-04-19
WO2019088516A1 (ko) 2019-05-09
JP7171061B2 (ja) 2022-11-15
CN110691806A (zh) 2020-01-14
JP2020523453A (ja) 2020-08-06
US20200185611A1 (en) 2020-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107459466B (zh) 化合物及包含它的有机电子元件
KR101999708B1 (ko) 이온성 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 유기 발광 소자
KR101991050B1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101888758B1 (ko) 카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101991049B1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2019515488A (ja) 有機発光素子
KR102065818B1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20170120925A (ko) 카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20190132945A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN111247651B (zh) 有机发光器件
KR102032599B1 (ko) 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190103790A (ko) 유기 발광 소자
KR101628438B1 (ko) 함질소 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR102183737B1 (ko) 중합체, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102371109B1 (ko) 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102166014B1 (ko) 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP7171061B2 (ja) 共重合体、およびこれを含む有機発光素子
KR102352350B1 (ko) 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102128646B1 (ko) 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
KR102261231B1 (ko) 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102187976B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102096145B1 (ko) 공중합체, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
KR102107276B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102324615B1 (ko) 공중합체, 및 이를 포함하는 유기발광소자.
KR20210008976A (ko) 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant