KR20190042491A - Copper materials for sputtering targets and sputtering targets - Google Patents

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Abstract

이 스퍼터링 타깃 구리 소재는, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내에서 함유하고, Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상으로 되어 있는 것을 특징으로 한다. S의 함유량이 0.005mass% 이하로 되어 있는 것이 바람직하다.The sputtering target copper material contains at least one element selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca in an amount of 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less, And the total content of the additive elements is 99.99 mass% or more. It is preferable that the content of S is 0.005 mass% or less.

Description

스퍼터링 타깃용 구리 소재 및 스퍼터링 타깃Copper materials for sputtering targets and sputtering targets

본 발명은, 예를 들어 반도체 장치, 액정이나 유기 EL 패널 등의 플랫 패널 디스플레이, 터치 패널 등에 있어서 배선막(구리막)을 성막할 때에 사용되는 스퍼터링 타깃용 구리 소재 및 그것을 사용하여 제조된 스퍼터링 타깃에 관한 것이다.The present invention relates to a copper material for a sputtering target used for forming a wiring film (copper film) in a semiconductor device, a flat panel display such as a liquid crystal or an organic EL panel, a touch panel, etc., and a sputtering target .

본원은, 2016년 8월 26일에, 일본에 출원된 특허 출원 제2016-165553호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2016-165553 filed on Aug. 26, 2016, the contents of which are incorporated herein by reference.

종래, 반도체 장치, 액정이나 유기 EL 패널 등의 플랫 패널 디스플레이, 터치 패널 등의 배선막으로서 알루미늄(Al)이 널리 사용되고 있다. 최근에는, 배선막의 미세화(협폭화) 및 박막화가 도모되고 있어, 종래보다도 비저항이 낮은 배선막이 요구되고 있다.Aluminum (Al) has been widely used as a wiring film for semiconductor devices, flat panel displays such as liquid crystal and organic EL panels, and touch panels. In recent years, miniaturization (narrowing) and thinning of the wiring film have been promoted, and a wiring film having a lower specific resistance than that of the conventional one is required.

따라서, 상술한 배선막의 미세화 및 박막화에 수반하여, Al보다도 비저항이 낮은 재료인 구리(Cu)로 이루어지는 배선막이 제공되고 있다.Accordingly, with the above-described miniaturization and thinning of the wiring film, a wiring film made of copper (Cu), which is a material having a lower specific resistance than Al, is provided.

그런데, 상술한 배선막은, 통상, 스퍼터링 타깃을 사용하여 진공 분위기 중에서 성막된다. 구리 배선막을 성막하는 스퍼터링 타깃으로서는, 예를 들어 특허문헌 1, 2에 개시된 것이 제안되어 있다.Incidentally, the wiring film described above is usually formed in a vacuum atmosphere using a sputtering target. As a sputtering target for forming a copper wiring film, for example, one disclosed in Patent Documents 1 and 2 has been proposed.

특허문헌 1에는, 순도가 99.995wt% 이상인 순구리에 있어서, 실질적으로 재결정 조직을 갖고, 평균 결정 입경이 80마이크로미터 이하이며, 또한 비커스 경도가 100Hv 이하로 된 스퍼터링용 구리 타깃이 제안되어 있다.Patent Document 1 proposes a copper target for sputtering having a substantially recrystallized structure and an average crystal grain size of 80 micrometers or less and a Vickers hardness of 100 Hv or less in pure copper having a purity of 99.995 wt% or more.

특허문헌 1에 있어서는, 재결정 조직으로서 결정립을 미세화함과 함께 변형량을 저감함으로써, 조대 클러스터의 발생을 억제하고, 또한, 구리 입자의 방향성을 일치시켜 구리 배선을 균일하게 성막하는 것을 목적으로 하고 있다.Patent Document 1 aims at reducing the amount of deformation and reducing the generation of coarse clusters by refining crystal grains as a recrystallized structure and uniformly forming copper wirings by matching the orientations of copper particles.

또한, 특허문헌 2에는, 전기 구리로부터 존 멜트법에 의해 용해 잉곳을 제작하는 공정과, 상기 용해 잉곳을 진공 용해함으로써 고순도 구리 잉곳을 제작하는 공정과, 상기 고순도 구리 잉곳을 100 내지 600℃에서 열처리함으로써 재결정시키는 공정과, 열처리한 상기 고순도 구리 잉곳에 기계 가공을 실시하는 공정을 구비함으로써, 산소 함유량이 10ppm 이하이고, 황 함유량이 1ppm 이하이며, 철 함유량이 1ppm 이하이고, 순도가 99.999% 이상인 고순도 구리 기재로 이루어지는 스퍼터링 타깃을 얻는 스퍼터링 타깃의 제조 방법이 제안되어 있다.Patent Document 2 discloses a process for producing a high-purity copper ingot, comprising the steps of: preparing a molten ingot from an electric copper by the John Melt method; preparing a high-purity copper ingot by vacuum melting the molten ingot; Purity copper ingot having an oxygen content of 10 ppm or less, a sulfur content of 1 ppm or less, an iron content of 1 ppm or less, and a purity of 99.999% or more, There is proposed a method of manufacturing a sputtering target which obtains a sputtering target made of a copper base material.

특허문헌 2에 있어서는, 성막 시에 있어서의 배선막의 유동성이 양호하고, 치밀하며 밀착성이 양호한 배선막을 형성하는 것이 가능한 스퍼터링 타깃을 제조하는 것을 목적으로 하고 있다.Patent Document 2 aims at producing a sputtering target capable of forming a wiring film having good flowability of a wiring film at the time of film formation and being dense and having good adhesion.

일본 특허 공개 평11-158614호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-158614 일본 특허 공개 제2007-023390호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-023390

그런데, 스퍼터링 타깃을 사용하여 성막을 행하는 경우, 전하의 집중에 의해 이상 방전(아킹)이 발생하는 경우가 있고, 그 때문에 균일한 배선막을 형성할 수 없는 경우가 있다. 이상 방전이란, 정상적인 스퍼터링 시와 비교하여 극단적으로 높은 전류가 돌연 급격하게 흘러, 비정상적으로 큰 방전이 급격하게 발생해 버리는 현상이며, 이와 같은 이상 방전이 발생하면, 파티클의 발생 원인이 되거나, 배선막의 막 두께가 불균일해지거나 해 버릴 우려가 있다. 따라서, 성막 시의 이상 방전은 가능한 한 피할 것이 요망된다.However, when the film formation is performed using the sputtering target, an abnormal discharge (arcing) may occur due to the concentration of electric charges, and as a result, a uniform wiring film may not be formed. The abnormal discharge is a phenomenon in which an extremely high current suddenly flows suddenly as compared with the case of normal sputtering and an abnormally large discharge suddenly occurs. If such an abnormal discharge occurs, particles may be generated, The film thickness may become uneven or may become uneven. Therefore, it is desired to avoid an abnormal discharge during film formation as much as possible.

특히 최근에는, 반도체 장치, 액정이나 유기 EL 패널 등의 플랫 패널 디스플레이, 터치 패널 등에 있어서는, 배선막의 한층 더한 고밀도화가 요구되고 있어, 종래보다 한층 더, 미세화 및 박막화된 배선막을 안정적으로 형성할 필요가 있다.Particularly recently, in the semiconductor devices, flat panel displays such as liquid crystal and organic EL panels, touch panels, etc., it is required to further increase the densification of the wiring films, and it is necessary to stably form wiring films that are further miniaturized and thinned have.

특허문헌 1에 기재된 스퍼터링용 구리 타깃에 있어서는, 재결정 조직으로서 평균 결정 입경을 미세화함과 함께 변형량을 저감하는 것이 기재되어 있지만, 불순물에 대하여 특별히 언급되어 있지 않다. 예를 들어 불순물로서 황(S)을 함유하고 있는 경우에는, 재결정의 진행이 억제되기 때문에, 균일한 재결정 조직을 얻을 수 없을 우려가 있었다. 이 때문에, 전체적으로 평균 결정 입경이 작고 변형량이 낮아도, 미재결정 영역이 존재하고, 국소적으로 변형량이 높은 영역이 존재하는 경우에는, 이상 방전이 발생하기 쉬워질 우려가 있었다.In the copper target for sputtering described in Patent Document 1, as the recrystallized structure, it is described that the average crystal grain size is made smaller and the amount of deformation is reduced, but there is no particular mention about impurities. For example, when sulfur (S) is contained as an impurity, the progress of recrystallization is suppressed, so that there is a possibility that a uniform recrystallized structure can not be obtained. Therefore, even when the average crystal grain size is small and the amount of deformation is low as a whole, an unrecrystallized region exists, and when there is a locally high deformation amount, there is a possibility that an abnormal discharge tends to occur easily.

또한, 특허문헌 2에 기재된 스퍼터링 타깃의 제조 방법에 있어서는, 존 멜트법에 의해 순도가 99.9995%의 용해 잉곳을 제조하고 있어, 불순물량을 억제하고 있지만, 재결정 거동에 대하여 전혀 고려되어 있지 않고, 변형량에 대해서도 고려되어 있지 않기 때문에, 역시, 이상 방전이 발생하기 쉬워질 우려가 있었다. 또한, 존 멜트법을 사용하고 있기 때문에, 생산 효율이 대폭 저하되어 버리는 등의 문제가 있었다.In the method for producing a sputtering target described in Patent Document 2, a molten ingot having a purity of 99.9995% is produced by the John Melt method, and the amount of impurities is suppressed. However, no consideration is given to recrystallization behavior, There is a possibility that the abnormal discharge tends to occur as well. Further, since the zone-melt method is used, there is a problem that the production efficiency is largely lowered.

본 발명은, 전술한 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 이상 방전의 발생을 억제하여 안정적으로 성막을 행할 수 있음과 함께, 저비용으로 제조 가능한 스퍼터링 타깃용 구리 소재를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a copper material for a sputtering target that can be formed at a low cost while stably forming a film by suppressing the generation of an abnormal discharge and taking into account the above-described circumstances.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 스퍼터링 타깃용 구리 소재는, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내에서 함유하고, Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상으로 되어 있다.In order to solve the above problems, the copper material for a sputtering target of the present invention preferably contains 0.001% by mass or more and 0.008% by mass or less of one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, , And the total of the content of Cu and the content of the additive element is 99.99 mass% or more.

이 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서는, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내에서 함유하고, Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상으로 되어 있어, 필요 이상으로 고순도화되어 있지 않으므로, 비교적 저비용으로 제조할 수 있다.The copper material for the sputtering target preferably contains 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less of one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca, And the content of the additive element is 99.99 mass% or more, so that it can not be made into a higher purity than necessary. Therefore, it can be manufactured at a relatively low cost.

또한, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위로 함유하고 있으므로, S를 이들 첨가 원소와의 화합물로서 고정할 수 있어, S에 의해 재결정의 진행이 저해되는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 균일한 재결정 조직을 얻을 수 있어, 성막 시의 이상 방전(아킹)의 발생을 억제하는 것이 가능해진다. 상기 황 화합물로서는, ZrS2, TiS, TiS2, MgS, MnS, LaS, La2S3, CaS 등을 들 수 있다.Further, since one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca are contained in the range of 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less, S is fixed as a compound And it is possible to suppress the inhibition of the progress of recrystallization by S. Therefore, a uniform recrystallized structure can be obtained, and occurrence of abnormal discharge (arcing) at the time of film formation can be suppressed. Examples of the sulfur compound include ZrS 2 , TiS, TiS 2 , MgS, MnS, LaS, La 2 S 3 , CaS and the like.

본 발명의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서는, S의 함유량이 0.005mass% 이하로 되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우, S의 함유량이 0.005mass% 이하로 제한되어 있으므로, 상술한 첨가 원소에 의해 S를 확실하게 고정할 수 있어, 균일한 재결정 조직을 얻을 수 있어, 성막 시의 이상 방전(아킹)의 발생을 억제하는 것이 가능해진다. 또한, 도전율의 저하를 억제할 수 있다.In the copper material for a sputtering target of the present invention, the content of S is preferably 0.005 mass% or less. In this case, since the content of S is limited to 0.005 mass% or less, S can be securely fixed by the above-described additive element, uniform recrystallized structure can be obtained, and abnormal discharge (arcing) Can be suppressed. In addition, deterioration of the conductivity can be suppressed.

또한, 본 발명의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서는, 스퍼터면과 동일 평면 내에 있어서 상기 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률이 0.4% 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 상기 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률이 0.4% 이하로 억제되어 있으므로, 재결정 온도의 고온화를 억제하여 재결정의 진행을 더욱 촉진할 수 있어, 미재결정 영역이 생성되는 것을 더욱 억제할 수 있다. 또한, 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물에 기인하는 이상 방전의 발생을 확실하게 억제할 수 있다.In the copper material for a sputtering target of the present invention, it is preferable that the area ratio occupied by the additive element and the compound containing S in the same plane as the sputter surface is 0.4% or less. In this case, since the area ratio occupied by the compound including the additive element and S is suppressed to 0.4% or less, it is possible to suppress the increase in the temperature of the recrystallization temperature to further promote the progress of recrystallization, . Furthermore, it is possible to reliably suppress the occurrence of an abnormal discharge caused by the compound including the additive element and S.

또한, 본 발명의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서는, 비커스 경도가 80Hv 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 균일한 재결정 조직을 갖고 있고, 또한 변형이 충분히 해방되어 있게 되어, 성막 시의 이상 방전(아킹)의 발생을 확실하게 억제하는 것이 가능해진다.In the copper material for a sputtering target of the present invention, it is preferable that the Vickers hardness is 80 Hv or less. In this case, the film has a uniform recrystallized structure and the deformation is sufficiently released, so that the occurrence of an abnormal discharge (arcing) at the time of film formation can be reliably suppressed.

또한, 본 발명의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서는, 스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차가 10 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 변형이 균일하게 해방되어 있으므로, 국소적으로 변형량이 높은 영역이 없어, 이상 방전의 발생을 확실하게 억제할 수 있다.In the copper material for a sputtering target of the present invention, the standard deviation of the Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is preferably 10 or less. In this case, since the deformation is uniformly released, there is no region having a locally high deformation amount, and occurrence of an abnormal discharge can be surely suppressed.

또한, 본 발명의 스퍼터링 타깃용 구리 소재는, 평균 결정 입경이 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 평균 결정 입경이 100㎛ 이하로 비교적 미세하게 되어 있으므로, 스퍼터가 진행되었을 때에 스퍼터면에 발생하는 요철이 작아져, 이상 방전의 발생을 억제할 수 있다.The copper material for a sputtering target of the present invention preferably has an average crystal grain size of 100 mu m or less. In this case, since the average crystal grain size is relatively small at 100 占 퐉 or less, the irregularities occurring on the sputter surface when the sputter advances can be reduced, and the occurrence of anomalous discharge can be suppressed.

한편, 본 발명의 스퍼터링 타깃은, 상기 스퍼터링 타깃용 구리 소재로 이루어지는 타깃 본체와, 상기 타깃 본체의 한 면에 고정된 백킹 플레이트를 갖는다. 이 스퍼터링 타깃에 있어서도, 전술한 우수한 효과가 얻어진다.On the other hand, the sputtering target of the present invention has a target body made of the copper material for the sputtering target and a backing plate fixed to one surface of the target body. Even in this sputtering target, the above-described excellent effect can be obtained.

본 발명에 따르면, 이상 방전의 발생을 억제하여 안정적으로 성막을 행할 수 있음과 함께, 저비용으로 제조 가능한 스퍼터링 타깃용 구리 소재를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a copper material for a sputtering target that can be formed at low cost while stably forming a film by suppressing the generation of abnormal discharge.

도 1은 스퍼터면이 원형을 이루는 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서의 비커스 경도의 측정 위치를 도시하는 평면도이다.
도 2는 스퍼터면이 직사각형을 이루는 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서의 비커스 경도의 측정 위치를 도시하는 평면도이다.
도 3a는 스퍼터면이 원통 형상을 이루는 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서의 비커스 경도의 측정 위치를 도시하는 평면도이다.
도 3b는 스퍼터면이 원통 형상을 이루는 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 있어서의 비커스 경도의 측정 위치를 도시하는 정면도이다.
도 4는 본 발명의 실시 형태에 관한 스퍼터링 타깃용 구리 소재의 제조 방법의 일례를 설명하는 흐름도이다.
1 is a plan view showing a measurement position of Vickers hardness in a copper material for a sputtering target having a circular sputter face.
Fig. 2 is a plan view showing a measurement position of Vickers hardness in a copper material for a sputtering target in which a sputter surface is rectangular.
FIG. 3A is a plan view showing a measurement position of Vickers hardness in a copper material for a sputtering target in which the sputter surface is cylindrical. FIG.
FIG. 3B is a front view showing a measurement position of Vickers hardness in a copper material for a sputtering target in which the sputter surface is cylindrical. FIG.
4 is a flowchart for explaining an example of a method of manufacturing a copper material for a sputtering target according to an embodiment of the present invention.

이하에, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 대하여 설명한다.Hereinafter, a copper material for a sputtering target according to an embodiment of the present invention will be described.

본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재는, 반도체 장치, 액정이나 유기 EL 패널 등의 플랫 패널 디스플레이, 터치 패널 등에 있어서 배선막으로서 사용되는 구리막을 기판 상에 성막할 때에 사용되는 스퍼터링 타깃의 소재가 된다. 스퍼터링 타깃용 구리 소재의 형상은 한정되지 않지만, 예를 들어 원판형, 직사각형 평판상, 원통 형상이어도 된다.The copper material for a sputtering target of the present embodiment is a material of a sputtering target used for forming a copper film used as a wiring film in a semiconductor device, a flat panel display such as a liquid crystal or an organic EL panel, a touch panel, etc. . The shape of the copper material for the sputtering target is not limited, but may be, for example, a disc shape, a rectangular flat plate shape, or a cylindrical shape.

본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재의 조성은, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내에서 함유하고, Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상으로 되어 있다. 또한, 본 실시 형태에서는, S의 함유량이 0.005mass% 이하로 되어 있다.The composition of the copper material for a sputtering target of the present embodiment contains 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less of one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca , And the total of the content of Cu and the content of the additive element is 99.99 mass% or more. In the present embodiment, the content of S is 0.005 mass% or less.

또한, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재는, 스퍼터면과 동일 평면 내에 있어서 전술한 첨가 원소(Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상)와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률이 0.4% 이하로 되어 있다.Further, the copper material for a sputtering target of the present embodiment contains S and S (one or more elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca) described above in the same plane as the sputter surface Is 0.4% or less.

또한, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재는, 비커스 경도가 80Hv 이하로 되어 있다.In the copper material for a sputtering target of the present embodiment, the Vickers hardness is 80 Hv or less.

또한, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재는, 스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차가 10 이하로 되어 있다.In the copper material for a sputtering target of the present embodiment, the standard deviation of Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is 10 or less.

또한, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재는, 평균 결정 입경이 100㎛ 이하로 되어 있다.The copper material for a sputtering target of the present embodiment has an average crystal grain size of 100 mu m or less.

이하에, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재의 조성, 스퍼터면에 있어서의 화합물의 면적률, 비커스 경도, 비커스 경도의 표준 편차, 평균 결정 입경을 상술한 바와 같이 규정한 이유에 대하여 설명한다.The reason why the composition of the copper material for a sputtering target, the area ratio of the compound on the sputter surface, the Vickers hardness, the standard deviation of the Vickers hardness, and the average crystal grain size of the sputtering target of the present embodiment are described below will be described below.

(Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소 : 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하)(0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less) of one or more elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca;

상술한 첨가 원소는, Cu보다도 황화물 생성 자유 에너지가 낮은 원소이기 때문에, S(황)와 화합물을 형성하여, S의 전량 또는 대부분을 고정하는 것이 가능해진다. 이에 의해, 재결정을 촉진할 수 있다.Since the above-described additive element is an element having a lower sulfide formation free energy than Cu, it is possible to form a compound with S (sulfur), and to fix the entire amount or most of S. Thereby, recrystallization can be promoted.

Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소의 함유량이 0.001mass% 미만인 경우에는, 구리 중의 S를 충분히 고정할 수 없게 될 우려가 있다. 한편, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소의 함유량이 0.008mass%를 초과하면, 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물의 입자가 수많이 생성되거나, 혹은 화합물의 입자가 조대화되고, 스퍼터면에 노출되는 이 화합물의 입자를 기인으로 한 이상 방전이 발생할 우려가 있다.If the content of the one or more additional elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca is less than 0.001% by mass, S in the copper may not be sufficiently fixed. On the other hand, when the content of one or more of the additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca exceeds 0.008 mass%, the number of particles of the additive element and S- Or the compound particles are coarsened and an abnormal discharge may occur due to the particles of the compound exposed to the sputter surface.

이 때문에, 본 실시 형태에서는, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소의 함유량을 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내로 한다.Therefore, in the present embodiment, the content of one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca is set within a range of 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less.

구리 중의 S를 충분히 더 고정하기 위해서는, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소의 함유량의 하한을 0.0015mass% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.0020mass% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the lower limit of the content of one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca is 0.0015 mass% or more, more preferably 0.0020 mass% or more, Or more.

또한, 화합물에 기인하는 이상 방전의 발생을 억제하기 위해서는, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소의 함유량의 상한을 0.0060mass% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.0040mass% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.In order to suppress the generation of anomalous discharge caused by the compound, it is preferable that the upper limit of the content of one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca be 0.0060 mass% or less , And more preferably 0.0040 mass% or less.

(Cu의 함유량과 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상)(The total of the Cu content and the content of the additive element is 99.99 mass% or more)

배선막(고순도 구리막)을 스퍼터로 성막하는 경우, 이상 방전(아킹)을 억제하기 위해 불순물을 최대한 저감하는 것이 바람직하다. 단, Cu의 함유량과 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.999mass% 이상으로 고순도화되기 위해서는, 제조 공정이 복잡해지고, 제조 비용이 대폭 상승하게 된다. 따라서, 본 실시 형태에서는, Cu의 함유량과 첨가 원소의 함유량의 합계를 99.99mass% 이상으로 함으로써 제조 비용의 저감을 도모하고 있다. 또한, Cu의 함유량과 첨가 원소의 함유량의 합계의 상한은, 제조 비용의 저감의 관점에서, 99.999mass% 미만으로 하는 것이 바람직하다.When a wiring film (high purity copper film) is formed by sputtering, it is preferable to reduce impurities as much as possible in order to suppress abnormal discharge (arcing). However, in order for the total amount of the Cu content and the content of the additive element to be 99.999 mass% or more, the production process becomes complicated and the manufacturing cost is greatly increased. Therefore, in this embodiment, the total of the Cu content and the content of the additive element is set to 99.99 mass% or more, thereby reducing the manufacturing cost. The upper limit of the total of the Cu content and the content of the additive element is preferably less than 99.999 mass% from the viewpoint of reduction of the production cost.

(S : 0.005mass% 이하)(S: 0.005 mass% or less)

S는 구리의 재결정의 진행을 저해함과 함께, 도전율을 저하시키는 원소이다. S의 함유량이 0.005mass%를 초과하는 경우에는, 상술한 첨가 원소를 첨가한 경우라도, S를 충분히 고정할 수 없게 되어, 재결정이 불충분해져, 미재결정 영역이 생성되고, 변형량이 국소적으로 불균일해질 우려가 있다. 또한, 도전율이 저하될 우려가 있다.S is an element that deteriorates the progress of recrystallization of copper and decreases the conductivity. When the content of S is more than 0.005% by mass, even when the above-described additive element is added, S can not be sufficiently fixed, recrystallization becomes insufficient, a non-recrystallized region is generated, There is a risk of it becoming dangerous. Further, there is a fear that the conductivity is lowered.

이 때문에, 재결정을 충분히 진행시켜 변형량을 충분히 균일화함과 함께, 도전율을 확보하기 위해서는, S의 함유량을 0.005mass% 이하로 제한하는 것이 바람직하다. S의 함유량은 0.003mass% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.001mass% 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 단, S의 함유량을 제로로 하는 것은 어려우므로, 0.0003mass% 이상이어도 된다.For this reason, it is preferable to limit the content of S to 0.005% by mass or less in order to fully conduct the recrystallization to sufficiently equalize the deformation amount and ensure the conductivity. The content of S is more preferably 0.003 mass% or less, and still more preferably 0.001 mass% or less. However, since it is difficult to make the content of S to zero, it may be 0.0003 mass% or more.

(스퍼터면과 동일 평면 내에 있어서 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률 : 0.4% 이하)(The area ratio occupied by the compound including the additive element and S in the same plane as the sputter surface: 0.4% or less)

Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 첨가함으로써, 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 생성되게 되지만, 이 화합물의 일부가 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 혼입되는 경우가 있다. 이 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물의 입자수가 많아진 경우, 혹은, 화합물의 입자가 조대화된 경우에는, 재결정 온도가 고온화되어 재결정이 억제될 우려가 있다. 또한, 성막 시에 있어서 이 화합물의 입자가 스퍼터면에 노출됨으로써 이상 방전이 발생해 버릴 우려가 있다.Addition of one or more additional elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca results in the generation of a compound containing an additive element and S, and a part of the compound is added to a copper material for sputtering target It may be incorporated. When the number of particles of the compound containing the additive element and S is increased, or when the particles of the compound are coarse, the recrystallization temperature may become high and the recrystallization may be inhibited. In addition, when the film is formed, particles of the compound are exposed to the sputter surface, which may cause an abnormal discharge.

이 때문에, 본 실시 형태에서는, 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률을 0.4% 이하로 하고 있다. 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률은 0.3% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.1% 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 면적률을 제로로 하는 것은 어렵기 때문에 0.03% 이상이어도 된다.Therefore, in this embodiment, the area ratio occupied by the compound including the additive element and S is 0.4% or less. The area ratio occupied by the additive element and the compound including S is preferably 0.3% or less, more preferably 0.1% or less. Since it is difficult to set the area ratio to zero, it may be 0.03% or more.

(비커스 경도 : 80Hv 이하)(Vickers hardness: 80 Hv or less)

재결정이 촉진되어 변형이 충분히 해방된 경우에는 비커스 경도는 낮아진다. 비커스 경도가 80Hv 이하이면, 충분히 재결정이 진행되어, 변형이 해방되어 있게 된다. 이 때문에, 본 실시 형태에서는, 비커스 경도를 80Hv 이하로 한정하고 있다. 비커스 경도는 65Hv 이하로 하는 것이 바람직하고, 50Hv 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 비커스 경도는 30Hv 이상이어도 된다.When the recrystallization is promoted and the deformation is sufficiently released, the Vickers hardness becomes low. When the Vickers hardness is 80 Hv or less, the recrystallization proceeds sufficiently and the deformation is released. For this reason, in the present embodiment, the Vickers hardness is limited to 80 Hv or less. The Vickers hardness is preferably 65 Hv or less, and more preferably 50 Hv or less. The Vickers hardness may be 30 Hv or more.

본 실시 형태에서는, 스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 평균값이 80Hv 이하로 되어 있다. 스퍼터면과 동일 평면이란, 구리 소재가 스퍼터링 타깃으로 성형된 후에 스퍼터링되는 면과 평행한 면을 의미하고, 이 면이 필요에 따라 연삭이나 연마나 세정을 거쳐 스퍼터면이 된다.In the present embodiment, the average value of the Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is 80 Hv or less. The same plane as the sputtering surface means a surface parallel to the surface to be sputtered after the copper material is formed into a sputtering target, and this surface is subjected to grinding, polishing or cleaning as necessary to form a sputtering surface.

(스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차 : 10 이하)(Standard deviation of Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface: 10 or less)

미재결정 영역을 갖고, 국소적으로 변형이 높은 영역이 존재하고 있는 경우에는, 비커스 경도에 변동이 발생하게 된다.In the case where a region having a non-recrystallized region and locally highly deformed regions is present, the Vickers hardness varies.

스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차가 10 이하이면, 비커스 경도의 변동이 작아, 국소적으로 변형이 높은 영역이 거의 존재하지 않게 된다.When the standard deviation of the Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is 10 or less, the fluctuation of the Vickers hardness is small, and there is almost no locally highly deformed region.

이 때문에, 본 실시 형태에서는, 스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차를 10 이하로 한정하고 있다. 스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차는 5 이하로 하는 것이 바람직하고, 3 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다.Therefore, in this embodiment, the standard deviation of the Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is limited to 10 or less. The standard deviation of the Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is preferably 5 or less, and more preferably 3 or less.

본 실시 형태에 있어서, 상술한 비커스 경도의 측정 위치는, 스퍼터링 타깃용 구리 소재의 형상에 따라 하기와 같이 설정한다.In the present embodiment, the above-described Vickers hardness measurement position is set as follows according to the shape of the copper material for the sputtering target.

스퍼터링 타깃용 구리 소재의 스퍼터면이 원형인 경우에는, 도 1에 도시한 바와 같이, 원의 중심 (1) 및 원의 중심을 통과함과 함께 서로 직교하는 2개의 직선 상의 외주 부분 (2), (3), (4), (5)의 5개소에 있어서 비커스 경도를 측정하고, 그 평균값 및 표준 편차를 산출한다. 상기 외주 부분이란, 예를 들어 구리 소재의 외주연으로부터 5㎜ 내측에 위치하는 점을 말한다.In the case where the sputter surface of the sputtering target copper material is circular, as shown in Fig. 1, two linear outer circumferential portions 2, which pass through the center of the circle and the center of the circle and are perpendicular to each other, The Vickers hardness is measured at five points (3), (4) and (5), and the average value and the standard deviation thereof are calculated. The outer peripheral portion is, for example, a point located 5 mm inside from the outer periphery of the copper material.

스퍼터링 타깃용 구리 소재의 스퍼터면이 직사각형인 경우에는, 도 2에 도시한 바와 같이, 대각선이 교차하는 교점 (1)과, 각 대각선 상의 코너부 (2), (3), (4), (5)의 5개소에 있어서 비커스 경도를 측정하고, 그 평균값 및 표준 편차를 산출한다. 상기 코너부란, 예를 들어 직사각형의 정점으로부터 대각선을 따라서 5㎜ 내측에 위치하는 점을 말한다.When the sputter surface of the sputtering target copper material is rectangular, as shown in Fig. 2, the intersection 1 where the diagonal lines intersect with each other and the corner portions 2, 3, 4, 5), and the average value and the standard deviation of the Vickers hardness are calculated. The corner portion refers to, for example, a point located 5 mm inside from a vertex of a rectangle along a diagonal line.

스퍼터링 타깃용 구리 소재의 스퍼터면이 원통면인 경우에는, 도 3a 및 도 3b에 도시한 바와 같이, 주위 방향으로 등간격을 둔 3개소에 가상선을 긋고, 이들 3개의 가상선 상에, 축선 방향으로 이격한 3개소를 정하고, 이들 합계 9개소(A1 내지 A3, B1 내지 B3, C1 내지 C3)에서 비커스 경도를 측정하고, 그 평균값 및 표준 편차를 산출한다. 각 가상선 상의 3개소는, 예를 들어 가상선의 중심점과, 가상선의 양단으로부터 10㎜ 내측에 위치하는 점을 말한다.When the sputter surface of the sputtering target copper material is a cylindrical surface, imaginary lines are drawn at three equally spaced intervals in the circumferential direction as shown in Figs. 3A and 3B, and on these three imaginary lines, And the Vickers hardness is measured at nine points (A1 to A3, B1 to B3, and C1 to C3) of these nine points in total, and the average value and the standard deviation thereof are calculated. The three points on each imaginary line are, for example, the points located at the center point of the imaginary line and inside 10 mm from both ends of the imaginary line.

(평균 결정 입경 : 100㎛ 이하)(Average crystal grain size: 100 탆 or less)

스퍼터 레이트는, 이온 1개가 타깃에 충돌하였을 때에 타깃으로부터 튀어나오는 원자수의 통계적 확률값이며, 스퍼터면에 노출되는 각 결정의 결정 방위에 따라 상이하다. 이 때문에, 스퍼터가 진행되면, 스퍼터면에는 스퍼터 레이트의 차이에 기인하여, 결정립에 대응한 요철이 발생한다.The sputter rate is a statistical probability value of the number of atoms protruding from the target when one ion collides with the target, and differs depending on the crystal orientation of each crystal exposed to the sputter surface. Therefore, when the sputter proceeds, irregularities corresponding to the crystal grains are generated on the sputter surface due to the difference in the sputter rate.

스퍼터면에서의 평균 결정 입경이 100㎛를 초과하면, 결정 방위의 이방성이 현저해지기 때문에, 스퍼터면에 발생하는 요철이 커지고, 볼록부에 전하가 집중되어 이상 방전이 발생하기 쉬워진다. 이와 같은 이유에서, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에서는, 평균 결정 입경을 100㎛ 이하로 규정하고 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 평균 결정 입경을 80㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 평균 결정 입경은 5㎛ 이상이어도 된다.If the average crystal grain size on the sputter surface exceeds 100 mu m, the anisotropy of the crystal orientation becomes remarkable, so that irregularities generated on the sputter surface become large, and charges are concentrated on the convex portions, and anomalous discharge easily occurs. For this reason, in the copper material for a sputtering target of the present embodiment, the average crystal grain size is defined as 100 m or less. In the present embodiment, the average crystal grain size is more preferably 80 占 퐉 or less, and more preferably 50 占 퐉 or less. The average crystal grain size may be 5 탆 or more.

다음에, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재의 제조 방법의 일례에 대하여 도 4를 참조하여 설명한다.Next, an example of a method for producing a copper material for a sputtering target according to the present embodiment will be described with reference to Fig.

(용해ㆍ주조 공정 S01)(Dissolution / casting step S01)

먼저, 구리의 순도가 99.99mass% 이상인 구리 원료를 용해하여, 구리 용탕을 얻는다. 다음에, 얻어진 구리 용탕에, 소정의 농도가 되도록 Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 첨가하여, 성분 제조를 행하여, 구리 합금 용탕을 얻는다.First, a copper raw material having a copper purity of 99.99 mass% or more is dissolved to obtain a copper molten metal. Next, one or two or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca are added to the obtained molten copper to obtain a predetermined concentration, and components are produced to obtain a molten copper alloy.

그리고, 본 실시 형태에서는, 연속 주조 장치를 사용하여 소정의 단면 형상(예를 들어 직사각형, 원 형상, 원환 형상)의 주괴를 제조한다.In this embodiment, an ingot having a predetermined cross-sectional shape (for example, rectangular, circular, or annular) is manufactured by using a continuous casting apparatus.

(냉간 가공 공정 S02)(Cold working step S02)

다음에, 소정의 단면 형상을 갖는 주괴에 대하여 냉간 가공을 행한다. 이 냉간 가공에 있어서의 가공률은 40.0% 이상 99.9% 이하의 범위 내로 하는 것이 바람직하다.Next, the ingot having a predetermined cross-sectional shape is subjected to cold working. The processing rate in the cold working is preferably within a range of 40.0% or more and 99.9% or less.

(열처리 공정 S03)(Heat treatment step S03)

다음에, 냉간 가공 후에 열처리를 실시한다. 이때의 열처리 온도는 100℃ 이상 600℃ 이하의 범위 내, 유지 시간은 30min 이상 300min 이하의 범위 내로 하는 것이 바람직하다. 열처리 온도는 150℃ 이상 400℃ 이하의 범위 내, 유지 시간은 60min 이상 180min 이하의 범위 내로 하는 것이 보다 바람직하다. 이 열처리 공정 S03에 의해, 재결정이 진행되어, 냉간 가공 공정 S02에서 부여된 변형이 해방된다.Next, heat treatment is performed after cold working. The heat treatment temperature is preferably in the range of 100 ° C to 600 ° C, and the holding time is preferably in the range of 30min to 300min. It is more preferable that the heat treatment temperature is within the range of 150 占 폚 to 400 占 폚, and the holding time is within the range of 60 minutes to 180 minutes. By the heat treatment step S03, the recrystallization proceeds and the deformation imparted in the cold working step S02 is released.

(기계 가공 공정 S04)(Machining step S04)

다음에, 열처리 후에 기계 가공을 행하여, 표면의 산화막을 제거함과 함께 소정의 형상으로 마무리한다.Next, machining is carried out after the heat treatment to remove the oxide film on the surface, and finish in a predetermined shape.

이상과 같은 공정에 의해, 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재가 제조된다. 스퍼터링 타깃을 제조하는 경우에는, 상기 구리 소재를 원하는 형상으로 가공하고, 상기 구리 소재의 이면에 필요에 따라 구리 등의 금속으로 이루어지는 백킹 플레이트를 접합함으로써, 스퍼터링 타깃이 얻어진다. 구리 소재와 백킹 플레이트 사이에는, 필요에 따라 In 또는 In 합금 등으로 이루어지는 본딩층을 형성해도 된다.The copper material for a sputtering target of the present embodiment is produced by the above-described process. In the case of manufacturing a sputtering target, the copper material is processed into a desired shape, and a backing plate made of a metal such as copper is bonded to the back surface of the copper material, if necessary, to obtain a sputtering target. Between the copper material and the backing plate, a bonding layer made of In or In alloy may be formed if necessary.

이상과 같은 구성으로 된 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 의하면, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내에서 함유하고, Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상으로 되어 있어, 필요 이상으로 고순도화되어 있지 않으므로, 비교적 저비용으로 제조할 수 있다.According to the copper material for a sputtering target of the present embodiment having the above-described constitution, it is preferable that the copper material for a sputtering target contains 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less of one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, , And the total of the content of Cu and the content of the additive element is 99.99 mass% or more. Thus, the composition can be manufactured at a relatively low cost since it is not highly purified.

또한, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위로 함유하고 있으므로, S를 이들 첨가 원소와의 화합물로서 고정할 수 있어, S에 의해 재결정의 진행이 저해되는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 균일한 재결정 조직을 얻을 수 있어, 성막 시의 이상 방전(아킹)의 발생을 억제하는 것이 가능해진다.Further, since one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca are contained in the range of 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less, S is fixed as a compound And it is possible to suppress the inhibition of the progress of recrystallization by S. Therefore, a uniform recrystallized structure can be obtained, and occurrence of abnormal discharge (arcing) at the time of film formation can be suppressed.

또한, 본 실시 형태에서는, S의 함유량이 0.005mass% 이하로 제한되어 있으므로, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소에 의해 S를 확실하게 고정할 수 있어, 균일한 재결정 조직을 얻을 수 있어, 성막 시의 이상 방전(아킹)의 발생을 억제하는 것이 가능해진다. 또한, 도전율의 저하를 억제할 수 있다.In the present embodiment, since the content of S is limited to 0.005% by mass or less, S can be reliably fixed by one or two or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca So that a uniform recrystallized structure can be obtained and occurrence of an abnormal discharge (arcing) at the time of film formation can be suppressed. In addition, deterioration of the conductivity can be suppressed.

또한, 본 실시 형태에서는, 스퍼터면과 동일 평면 내에 있어서 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률이 0.4% 이하로 억제되어 있으므로, 재결정 온도의 고온화를 억제하여 재결정을 더욱 촉진할 수 있어, 미재결정 영역이 생성되는 것을 더욱 억제할 수 있다. 또한, 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물에 기인하는 이상 방전의 발생을 확실하게 억제할 수 있다.Further, in the present embodiment, since the area ratio occupied by the compound including the additive element and S is suppressed to 0.4% or less in the same plane as the sputter surface, the increase in the recrystallization temperature can be suppressed and the recrystallization can be further promoted, Generation of the non-recrystallized region can be further suppressed. Furthermore, it is possible to reliably suppress the occurrence of an abnormal discharge caused by the compound including the additive element and S.

또한, 본 실시 형태에서는, 비커스 경도가 80Hv 이하로 되어 있으므로, 균일한 재결정 조직을 갖고, 또한 변형이 충분히 해방되어 있게 되어, 성막 시의 이상 방전(아킹)의 발생을 확실하게 억제하는 것이 가능해진다.Further, in the present embodiment, since the Vickers hardness is 80 Hv or less, it has a uniform recrystallized structure and is sufficiently free from deformation, and it is possible to reliably suppress occurrence of abnormal discharge (arcing) at the time of film formation .

또한, 본 실시 형태에서는, 스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차가 10 이하로 되어 있으므로, 변형이 균일하게 해방되어 있어, 국소적으로 변형량이 높은 영역이 없어, 이상 방전의 발생을 확실하게 억제할 수 있다.In the present embodiment, since the standard deviation of the Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is 10 or less, deformation is uniformly released, there is no region having a locally high deformation amount, Occurrence of discharge can be reliably suppressed.

또한, 본 실시 형태에서는, 도 1 내지 도 3에 도시한 바와 같이, 스퍼터링 타깃용 구리 소재의 형상에 따라서, 비커스 경도의 측정 개소를 규정하고 있으므로, 스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 평균값 및 표준 편차를 적절하게 산출할 수 있어, 균일한 변형을 갖는 스퍼터링 타깃용 구리 소재를 얻을 수 있다.In this embodiment, as shown in Fig. 1 to Fig. 3, the measurement point of the Vickers hardness is specified in accordance with the shape of the copper material for the sputtering target. Therefore, The average value and the standard deviation of the Vickers hardness can be appropriately calculated and a copper material for a sputtering target having a uniform deformation can be obtained.

또한, 본 실시 형태에서는, 평균 결정 입경이 100㎛ 이하로 비교적 미세하게 되어 있으므로, 스퍼터가 진행되었을 때에 스퍼터면에 발생하는 요철이 작아져, 이상 방전의 발생을 억제할 수 있다.Further, in the present embodiment, since the average crystal grain size is relatively small at 100 占 퐉 or less, the irregularities occurring on the sputter surface when the sputter advances can be reduced, and the occurrence of anomalous discharge can be suppressed.

또한, 본 실시 형태에서는, 용해·주조 공정 S01 후에 냉간 가공 공정 S02, 열처리 공정 S03을 실시하고 있지만, 상술한 바와 같이, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소에 의해 S(황)이 고정되어, 재결정의 진행이 촉진되고 있으므로, 균일한 재결정 조직을 얻는 것이 가능해진다.In this embodiment, the cold working step S02 and the heat treatment step S03 are performed after the dissolving and casting step S01. However, as described above, one or two selected from Zr, Ti, Mg, S (sulfur) is fixed by the added elements and the progress of the recrystallization is promoted, so that a uniform recrystallized structure can be obtained.

이상, 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이것에 한정되지 않고, 그 발명의 기술적 사상을 일탈하지 않는 범위에서 적절히 변경 가능하다.Although the embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited thereto, and can be appropriately changed without departing from the technical idea of the invention.

본 실시 형태에서는, 배선막으로서 고순도 구리막을 형성하는 스퍼터링 타깃을 예로 들어 설명하였지만, 이것에 한정되지 않고, 다른 용도로 구리막을 사용하는 경우라도 적용할 수 있다.In the present embodiment, a sputtering target for forming a high-purity copper film as a wiring film has been described as an example. However, the present invention is not limited to this, and a copper film may be used for other purposes.

스퍼터링 타깃용 구리 소재의 제조 방법에 대해서는, 본 실시 형태에 한정되지 않고, 다른 제조 방법에 의해 제조된 것이어도 된다. 예를 들어, 용해ㆍ주조 공정 후에 열간 가공 공정을 구비하고 있어도 된다. 또한, 연속 주조 장치를 사용하지 않고, 예를 들어 뱃치식의 주조 장치에 의해 주괴를 얻어도 된다.The manufacturing method of the copper material for the sputtering target is not limited to this embodiment, and it may be manufactured by another manufacturing method. For example, a hot working step may be provided after the melting and casting step. Further, the ingot may be obtained by using, for example, a batch-type casting apparatus without using a continuous casting apparatus.

실시예Example

이하에, 전술한 본 실시 형태의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 대하여 평가한 평가 시험의 결과에 대하여 설명한다.The results of the evaluation test evaluated for the copper material for a sputtering target of the above-described embodiment will be described below.

순도가 99.99mass% 이상인 구리 원료를 준비하고, 표 1에 나타내는 조성이 되도록 구리 용탕을 용제하고, 연속 주조 장치를 사용하여, 50㎜×200㎜의 직사각형 단면을 갖는 주괴를 얻었다.A copper raw material having a purity of 99.99 mass% or more was prepared, and an ingot having a rectangular cross section of 50 mm x 200 mm was obtained by using a continuous casting apparatus by dissolving a copper molten material so as to have the composition shown in Table 1.

얻어진 주괴에 대하여 표 2에 나타내는 가공률로 냉간 압연을 실시하였다. 그 후, 표 2에 나타내는 조건에서 열처리를 실시하였다.The obtained ingot was subjected to cold rolling at the processing rate shown in Table 2. Thereafter, heat treatment was performed under the conditions shown in Table 2.

그 후, 절삭 가공을 행하여, 10㎜×130㎜×140㎜의 직사각형을 이루는 스퍼터링 타깃용 구리 소재를 얻었다.Thereafter, a cutting process was performed to obtain a copper material for a sputtering target having a rectangular shape of 10 mm x 130 mm x 140 mm.

얻어진 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 대하여, 스퍼터면과 동일 평면 내에 있어서의 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률, 비커스 경도의 평균값과 표준 편차, 평균 결정 입경, 도전율, 이상 방전 발생 횟수에 대하여, 이하의 수순에 의해 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.With respect to the obtained copper material for a sputtering target, an area ratio occupied by the additive element and the compound including S in the same plane as the sputter surface, an average value and standard deviation of the Vickers hardness, an average crystal grain size, a conductivity, , And evaluated by the following procedure. The evaluation results are shown in Table 2.

(화합물의 면적률)(Area ratio of compound)

SEM-EPMA에 의해 시야 60㎛×80㎛에 있어서의 면 분석을 실시하고, 첨가 원소 M과 S가 동일 개소에서 검출된 경우를 M-S 화합물이라 간주하고, 「검출 영역(전체 수)÷관찰 영역(60㎛×80㎛)×100」에 의해, 면적률을 산출하였다.A surface analysis at a field of view 60 탆 x 80 탆 was carried out by SEM-EPMA, and a case where the additive elements M and S were detected at the same position was regarded as an MS compound, and a "detection region (total number) 60 mu m x 80 mu m) x 100 ".

(비커스 경도)(Vickers hardness)

스퍼터링 타깃용 구리 소재의 스퍼터면과 동일 평면 내에 있어서, 도 2에 도시한 위치에서, JIS Z 2244에 준거하여 비커스 경도 시험기에 의해 비커스 경도를 측정하고, 그 평균값 및 표준 편차를 산출하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.The Vickers hardness was measured by a Vickers hardness tester in accordance with JIS Z 2244 at the position shown in FIG. 2 in the same plane as the sputter surface of the copper material for sputtering target, and the average value and standard deviation thereof were calculated. The evaluation results are shown in Table 2.

(평균 결정 입경)(Average crystal grain size)

스퍼터링 타깃용 구리 소재의 스퍼터면과 동일 평면에 있어서, 도 2에 도시한 위치로부터 관찰용 시험편을 채취하고, 광학 현미경을 사용하여 마이크로 조직 관찰을 행하고, JIS H 0501 : 1986(절단법)에 기초하여 결정 입경을 측정하고, 평균 결정 입경을 산출하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.A test specimen for observation was sampled from the position shown in Fig. 2 on the same plane as the sputter surface of the sputtering target copper material, and microstructure observation was carried out using an optical microscope. Based on JIS H 0501: 1986 (cutting method) To measure the crystal grain size, and to calculate the average crystal grain size. The evaluation results are shown in Table 2.

(성막 조건)(Film forming conditions)

얻어진 스퍼터링 타깃용 구리 소재를 백킹 플레이트에 접합하고, 이하의 조건에서 구리의 박막을 성막하였다.The obtained copper material for a sputtering target was bonded to a backing plate, and a copper thin film was formed under the following conditions.

스퍼터 전압 : 3000VSputter voltage: 3000 V

도달 진공도 : 5×10-4PaReached vacuum degree: 5 × 10 -4 Pa

스퍼터 가스 : Ar, 0.4PaSputter gas: Ar, 0.4 Pa

상기 성막 조건에 있어서 1시간의 스퍼터링을 행하고, 이상 방전의 발생 횟수를 스퍼터 전원 장치에 부속된 아킹 카운터에 의해 자동적으로 그 횟수를 계측하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Sputtering was performed for 1 hour under the film forming conditions, and the number of times of occurrence of the abnormal discharge was automatically measured by the arcing counter attached to the sputter power source device. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 첨가하지 않은 비교예 1에 있어서는, 비커스 경도의 표준 편차가 커서, 이상 방전 발생 횟수가 비교적 많아졌다. S에 의해 재결정의 진행이 방해되어 미재결정 영역이 존재하고, 국소적으로 변형이 높은 영역이 존재하였기 때문으로 추측된다.In Comparative Example 1 in which one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La, and Ca were not added, the standard deviation of the Vickers hardness was large and the number of times of occurrence of the abnormal discharge was relatively large. It is presumed that the progress of recrystallization is obstructed by S and a non-recrystallized region exists, and a region with high deformation locally exists.

Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.008mass%를 초과하여 첨가한 비교예 2에 있어서는, 화합물의 면적률이 높아, 이상 방전 발생 횟수가 비교적 많아졌다. 또한, 도전율도 낮아졌다.In the case of Comparative Example 2 in which one or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca were added in an amount exceeding 0.008 mass%, the area ratio of the compound was high, More. Also, the conductivity was lowered.

Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 미만으로 된 비교예 3에 있어서는, 비커스 경도가 높고, 표준 편차도 컸다. 또한, 평균 결정 입경도 커서, 이상 방전의 발생 횟수가 많아졌다. 재결정이 불충분하여, 변형이 높았기 때문으로 추측된다.In Comparative Example 3 in which the content of Cu and the content of the additive element were less than 99.99 mass%, the Vickers hardness was high and the standard deviation was large. Also, the average crystal grain size was large, and the number of times of occurrence of the abnormal discharge became large. It is presumed that the recrystallization was insufficient and the deformation was high.

이에 반해, Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내에서 함유하고, Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상으로 된 본 발명예 1-23에 따르면, 이상 방전의 발생 횟수가 적었다. 재결정이 촉진되어, 변형이 균일하게 해방되었기 때문으로 추측된다.On the other hand, it is preferable to contain one or two or more kinds of additive elements selected from Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca within the range of 0.001 mass% to 0.008 mass%, and the content of Cu and the content Of the present invention is 99.99 mass% or more, the number of times of occurrence of the abnormal discharge is small. It is presumed that the recrystallization is promoted and the deformation is uniformly released.

이상으로부터, 본 발명의 스퍼터링 타깃용 구리 소재에 따르면, 이상 방전의 발생을 억제하여 안정적으로 성막 가능한 것이 확인되었다.From the above, it was confirmed that, according to the copper material for a sputtering target of the present invention, the occurrence of the abnormal discharge can be suppressed and the deposition can be performed stably.

Claims (7)

Zr, Ti, Mg, Mn, La, Ca로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가 원소를 0.001mass% 이상 0.008mass% 이하의 범위 내에서 함유하고, Cu의 함유량과 상기 첨가 원소의 함유량의 합계가 99.99mass% 이상으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 스퍼터링 타깃용 구리 소재.At least one additive element selected from the group consisting of Zr, Ti, Mg, Mn, La and Ca in an amount of 0.001 mass% or more and 0.008 mass% or less and the total content of Cu and the content of the additive element is Or more and 99.99 mass% or more. 제1항에 있어서,
S의 함유량이 0.005mass% 이하로 되어 있는 것을 특징으로 하는 스퍼터링 타깃용 구리 소재.
The method according to claim 1,
Wherein the content of S is 0.005 mass% or less.
제1항 또는 제2항에 있어서,
스퍼터면과 동일 평면 내에 있어서 상기 첨가 원소와 S를 포함하는 화합물이 차지하는 면적률이 0.4% 이하인 것을 특징으로 하는 스퍼터링 타깃용 구리 소재.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the area ratio occupied by the additive element and the compound containing S in the same plane as the sputter surface is 0.4% or less.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
비커스 경도가 80Hv 이하인 것을 특징으로 하는 스퍼터링 타깃용 구리 소재.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the Vickers hardness is 80 Hv or less.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
스퍼터면과 동일 평면 내의 복수의 개소에서 측정한 비커스 경도의 표준 편차가 10 이하인 것을 특징으로 하는 스퍼터링 타깃용 구리 소재.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the standard deviation of the Vickers hardness measured at a plurality of points in the same plane as the sputter surface is 10 or less.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
평균 결정 입경이 100㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 스퍼터링 타깃용 구리 소재.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the average grain size of the copper material is not more than 100 占 퐉.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 스퍼터링 타깃용 구리 소재로 이루어지는 타깃 본체와, 상기 타깃 본체의 한 면에 고정된 백킹 플레이트를 갖는 스퍼터링 타깃.A sputtering target having a target body made of a copper material for a sputtering target according to any one of claims 1 to 6 and a backing plate fixed to one surface of the target body.
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