KR20190038521A - Thermoplastic resin composition and resin article using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in transparency, antistatic property, impact resistance and antibacterial property.
열가소성 수지는 기계적 물성, 가공성, 외관 특성 등이 우수하여, 전기/전자 제품의 내/외장재, 자동차 내/외장재, 건축용 외장재 등으로 널리 사용되고 있다.The thermoplastic resin is excellent in mechanical properties, processability and appearance characteristics, and is widely used for interior / exterior materials for electric / electronic products, automotive interior / exterior materials, and exterior materials for construction.
한편, 가전제품, 의료 기기, 완구 등의 제품 분야에서는 최근 시장 트렌드로 투명, 반투명 소재의 적용이 확대되고 있는 상황이며, 디자인 난이도가 증가됨에 따라 고충격, 고유동 특성의 요구가 높아지고 있다.Meanwhile, applications of transparent and translucent materials are expanding in recent years in the fields of consumer products, medical devices, and toys. As the degree of design increases, demands for high impact and high flow characteristics are increasing.
종래에는 열가소성 수지의 내충격성 강화를 위해 실리콘계 화합물 등의 충격보조제를 사용하는 경우가 알려져 있다. 그러나, 충격보조제를 포함하는 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성이 저하되거나, 저온방치 시 제품 표면에 백화가 발생할 수 있다.In the past, it has been known to use a shock-absorbing agent such as a silicone compound for reinforcing the impact resistance of a thermoplastic resin. However, when the impact assistant is included, the flowability of the thermoplastic resin composition may be lowered, or whitening may occur on the surface of the product at a low temperature.
또한, 충격보조제를 과량으로 포함하는 열가소성 수지는 스크래치가 발생하기 쉬우며, 헤이즈 특성이 높고, 전광선 투과율이 낮아 투명한 외관이 요구되는 제품으로 적용하기 어려운 문제가 있다. Further, the thermoplastic resin containing an excessive amount of the impact aid has a problem that scratches tend to occur, the haze characteristic is high, and the total light transmittance is low, so that it is difficult to apply the product to a product which requires a transparent appearance.
이에 따라, 투명성과 내충격성을 동시에 높이면서도, 표면 저항 특성, 항균성 등이 우수하여 가전제품, 자동사무화 기기, 의료 기기, 완구 등의 다양한 제품에 적용할 수 있는 열가소성 수지 조성물에 대한 요구가 증가하고 있다.As a result, the demand for a thermoplastic resin composition that can be applied to various products such as household appliances, automatic office appliances, medical devices, and toys has increased due to its excellent surface resistance and antibacterial properties while simultaneously increasing transparency and impact resistance .
관련 선행기술 문헌으로는 한국 공개특허공보 제10-2012-0042802호가 있다.A related prior art document is Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0042802.
본 발명의 하나의 목적은 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 수지 성형품을 제공하기 위한 것이다.It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition excellent in transparency, antistatic property, impact resistance and antimicrobial property, and a resin molded article produced therefrom.
본 발명의 일 구현예는 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 14 중량% 내지 25 중량% 및 (B) (메타)아크릴레이트 수지 75 중량% 내지 86 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부; 및 상기 기초수지 100 중량부를 기준으로 (C) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체, 폴리알킬렌글리콜 및 폴리아미드 중 1종 이상을 함유하는 제전용 수지 25 중량부 내지 35 중량부;를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. One embodiment of the present invention comprises (A) from 14% to 25% by weight of a (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and from 75% to 86% by weight of a (meth) acrylate resin 100 parts by weight of a base resin; And 25 to 35 parts by weight of a propylene resin containing at least one of (C) a polyetheresteramide block copolymer, a polyalkylene glycol and a polyamide, based on 100 parts by weight of the base resin, ≪ / RTI >
상기 기초 수지 중 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 및 (B) (메타)아크릴레이트 수지의 중량비는 1:3 내지 1:6 일 수 있다.The weight ratio of the (A) (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and the (B) (meth) acrylate resin in the base resin may be from 1: 3 to 1: 6.
상기 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 20 중량% 내지 40 중량%; 및 (메타)아크릴레이트 단량체 60 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 혼합물의 공중합체일 수 있다.The (A) (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is obtained by copolymerizing 20% by weight to 40% by weight of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer; And 60% to 80% by weight of a (meth) acrylate monomer.
상기 (C) 제전용 수지는 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체를 함유할 수 있다. The (C) tailoring resin may contain a polyether ester amide block copolymer.
상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 폴리에테르-에스테르 블록을 10 중량% 내지 95 중량%로 포함하는 것일 수 있다. The polyetheresteramide block copolymer may contain 10 to 95% by weight of a polyether-ester block.
상기 기초 수지는 굴절률이 1.25 내지 1.75일 수 있다. The base resin may have a refractive index of 1.25 to 1.75.
상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1로 표시되는 기초 수지와 제전용 수지의 굴절률 차이가 0.3 이하일 수 있다.In the thermoplastic resin composition, the refractive index difference between the base resin represented by the following formula (1) and the preparation resin may be 0.3 or less.
[식 1][Formula 1]
굴절률 차이 = |(R1 - R2)|Refractive index difference = | (R1 - R2) |
상기 식 1에서, R1은 기초 수지의 굴절률이고, R2는 제전용 수지의 굴절률이다.In the above formula (1), R1 is the refractive index of the base resin, and R2 is the refractive index of the resin for defoaming.
상기 열가소성 수지 조성물은 JIS Z 2801 항균 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 포도상구균 및 대장균을 접종하고, 하기 식 2에 따라 산출한 포도상구균에 대한 항균 활성치가 2.0 내지 7.0 이고, 대장균에 대한 항균 활성치가 1.0 내지 7.5일 수 있다.The thermoplastic resin composition was prepared by inoculating Staphylococcus and Escherichia coli into a 5 cm x 5 cm size specimen in accordance with JIS Z 2801 Antibacterial Evaluation Method and measuring the antimicrobial activity value for staphylococci calculated according to the following formula 2 to 2.0 to 7.0, May have an antibacterial activity value of 1.0 to 7.5.
[식 2][Formula 2]
항균 활성치 = log(M1/M2)Antibacterial activity = log (M1 / M2)
상기 식 2에서, M1은 블랭크(blank) 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이고, M2는 열가소성 수지 조성물 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이다.In the formula (2), M1 is the number of bacteria after culturing the blank specimen at 35 ° C and RH 90% for 24 hours, M2 is the specimen after incubation for 24 hours at 35 ° C and RH 90% It is the number of bacteria.
상기 열가소성 수지 조성물은 2.5 mm 두께의 시편에 대해 ASTM D1003에 의해 측정한 헤이즈가 10% 이하이고, 전광선 투과율이 80% 이상일 수 있다.The thermoplastic resin composition may have a haze of 10% or less and a total light transmittance of 80% or more as measured by ASTM D1003 for a specimen having a thickness of 2.5 mm.
상기 열가소성 수지 조성물은 2.5 mm 두께의 시편에 대해 ASTM D250에 의해 23℃, 50%RH에서 측정한 표면 저항이 10×108Ω/□ 이하일 수 있다.The thermoplastic resin composition may have a surface resistance of 10 10 8 Ω / □ or less measured at 23 ° C. and 50% RH according to ASTM D 250 for a specimen having a thickness of 2.5 mm.
상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 3을 만족할 수 있다.The thermoplastic resin composition may satisfy the following formula (3).
[식 3][Formula 3]
1000 mm ≤ Id 1000 mm ≤ Id
상기 식 3에서, Id는 두께 2mm로 사출된 시편에 대하여, 1kg의 금속 추를 이용하여 듀폰 드롭 테스트(dupont drop test)법에 의해 측정한 낙추높이이다. In Equation 3, Id is a drop height measured by a Du Pont drop test method using a metal weight of 1 kg for a specimen ejected at a thickness of 2 mm.
본 발명의 다른 구현예는 전술한 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention relates to a molded article formed from the above-mentioned thermoplastic resin composition.
본 발명은 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 수지 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition excellent in transparency, antistatic property, impact resistance and antimicrobial property and a resin molded article produced therefrom.
본 발명의 일 구현예는 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 14 중량% 내지 25 중량% 및 (B) (메타)아크릴레이트 수지 75 중량% 내지 86 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부; 및 상기 기초수지 100 중량부를 기준으로 (C) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체, 폴리알킬렌글리콜 및 폴리아미드 중 1종 이상을 함유하는 제전용 수지 25 중량부 내지 35 중량부;를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. One embodiment of the present invention comprises (A) from 14% to 25% by weight of a (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and from 75% to 86% by weight of a (meth) acrylate resin 100 parts by weight of a base resin; And 25 to 35 parts by weight of a propylene resin containing at least one of (C) a polyetheresteramide block copolymer, a polyalkylene glycol and a polyamide, based on 100 parts by weight of the base resin, ≪ / RTI >
이를 통해 본 발명은 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다. 상기 열가소성 수지 조성물은 특히, 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성이 모두 균형있게 우수하여 가전 제품, 자동사무화 기기 등의 하우징, 완구 등의 용도에 적용될 경우 산업적으로 더욱 유용하게 이용될 수 있다.Accordingly, the present invention can provide a thermoplastic resin composition excellent in transparency, antistatic property, impact resistance and antibacterial property. The thermoplastic resin composition is particularly well-balanced in both transparency, antistatic property, impact resistance and antibacterial property, and can be more industrially useful when it is applied to applications such as household appliances such as household appliances, automatic office equipment, and toys .
(A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체(A) a (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer
본 발명의 일 구체예에 따른 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 시안화 비닐계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체가 공중합된 것으로, 열가소성 수지 조성물의 유동성, 열안정성 및 상용성을 증가시키고, 투명성 및 내충격성을 구현한다. The (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer according to one embodiment of the present invention is obtained by copolymerizing a vinyl cyanide monomer, an aromatic vinyl monomer and a monomer containing (meth) acrylate, Thermal stability and compatibility, and realizes transparency and impact resistance.
단, 상기 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 고무계 중합체를 포함하지 않는 비 고무성 공중합체일 수 있다.However, the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer may be a non-rubber copolymer containing no rubber polymer.
구체예에서, 상기 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 시안화 비닐계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물을 중합 개시제와 함께 통상적인 중합과정을 통해 제조할 수 있다. In an embodiment, the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is obtained by subjecting a monomer mixture comprising a vinyl cyanide monomer, an aromatic vinyl monomer and (meth) acrylate to a usual polymerization process ≪ / RTI >
상기 개시제로 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 개시제는 예를 들어, 과산화물, 과황산염, 시아노화 아조 화합물, 레독스계 개시제 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 공중합체의 중합과정은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합 방법에 의하여 수행될 수 있다.The initiator may be a radical polymerization initiator, but is not limited thereto. Examples of the initiator include, but are not limited to, peroxides, persulfates, cyanoated azo compounds, redox initiators, and the like. The polymerization of the copolymer may be carried out by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴 및 푸마로니트릴 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.In an embodiment, the vinyl cyanide monomer may include at least one of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenyl acrylonitrile,? -Chloroacrylonitrile, and fumaronitrile, It is not limited. These may be used alone or in combination of two or more.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 중량(100 중량%) 중 1 중량% 내지 50 중량%, 예를 들면 5 중량% 내지 45 중량%, 구체적으로 10 중량% 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the content of the vinyl cyanide monomer is 1 wt% to 50 wt%, for example, 5 wt% to 45 wt% of the weight of the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer %, Specifically 10% to 30% by weight. Within the above range, the thermoplastic resin composition may be excellent in fluidity, impact resistance, appearance, and the like.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. In an embodiment, the aromatic vinyl-based monomer is selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, di Bromostyrene, vinylnaphthalene, and the like can be used, but the present invention is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 중량(100 중량%) 중 1 중량% 내지 50 중량%, 예를 들면 5 중량% 내지 45 중량%, 구체적으로 10 중량% 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내열성, 내충격성 등이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the content of the aromatic vinyl monomer is 1 wt% to 50 wt%, for example, 5 wt% to 45 wt% of the weight of the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer %, Specifically 10% to 30% by weight. The heat resistance and impact resistance of the thermoplastic resin composition can be further improved in the above range.
구체예에서, 상기 (메트)아크릴레이트 단량체는 치환 또는 비치환된 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 알킬에스테르 등을 사용할 수 있으며, 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.In the specific examples, the (meth) acrylate monomers may be substituted or unsubstituted acrylic acid, methacrylic acid, and alkyl esters thereof, and they may be used alone or in combination of two or more.
구체예에서, 상기 (메트)아크릴레이트 단량체는 (메트)아크릴레이트는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르, 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 및 이의 에스테르 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.(Meth) acrylate is a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and esters thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
구체예에서, 상기 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 중량(100 중량%) 중 10 중량% 내지 90 중량%, 예를 들면 40 중량% 내지 80 중량%, 구체적으로 60 중량% 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 외관 특성 등이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the content of the (meth) acrylate monomer is from 10% by weight to 90% by weight, for example from 40% by weight to 100% by weight, based on the weight of the (meth) acrylate-aromatic vinyl- 80% by weight, specifically 60% by weight to 80% by weight. In the above range, the impact resistance, fluidity, appearance and the like of the thermoplastic resin composition may be more excellent.
구체예에서, 상기 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 20 중량% 내지 40 중량%; 및 (메타)아크릴레이트 단량체 60 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 혼합물의 공중합체일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 외관 특성 등이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (A) comprises 20% by weight to 40% by weight of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer; And 60% to 80% by weight of a (meth) acrylate monomer. In the above range, the impact resistance, fluidity, appearance and the like of the thermoplastic resin composition may be more excellent.
구체예에서, 상기 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 중량평균분자량이 30,000 g/mol 내지 200,000 g/mol, 구체적으로 35,000 g/mol 내지 150,000 g/mol, 더욱 구체적으로, 40,000 g/mol 내지 110,000 g/mol 이 될 수 있다. 상기의 범위에서 열가소성 수지 조성물은 열안정성, 내열성 및 유동성이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer has a weight average molecular weight of 30,000 g / mol to 200,000 g / mol, specifically 35,000 g / mol to 150,000 g / mol, 40,000 g / mol to 110,000 g / mol. In the above range, the thermoplastic resin composition may have better heat stability, heat resistance and fluidity.
상기 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 기초 수지 100 중량% 중 14 중량% 내지 25 중량%로 포함된다. 상기 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체의 함량이 14 중량% 미만인 경우 열안정성, 내충격성 등을 구현하기 어렵고, 25 중량%를 초과하는 경우 투명한 외관 특성이 구현되기 어려우며, 대전방지 특성이 충분하지 않을 수 있다.The (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is contained in an amount of 14 wt% to 25 wt% of 100 wt% of the base resin. When the content of the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is less than 14% by weight, it is difficult to realize thermal stability and impact resistance. When the content exceeds 25% by weight, Prevention characteristics may not be sufficient.
구체예에서, 상기 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 14 중량% 내지 20 중량%, 15 중량% 내지 19 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 투명성, 대전 방지성 등이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer may comprise from 14 wt% to 20 wt%, and from 15 wt% to 19 wt%. Within the above range, the impact resistance, transparency, antistatic property and the like of the thermoplastic resin composition can be further improved.
(B) (메타)아크릴레이트 수지(B) a (meth) acrylate resin
본 발명의 일 구체예에 따른 (메타)아크릴레이트 수지는 (메타)아크릴레이트계 단량체의 중합체로서, (메타)아크릴레이트계 단량체 1종의 단독 중합체 또는 (메타)아크릴레이트계 단량체 2종 이상을 중합단위로 포함하는 공중합체를 사용할 수 있다. 이를 통해, 열가소성 수지에 우수한 투명성을 부여할 뿐만 아니라, 내충격성 등의 물성을 함께 향상시킬 수 있다.The (meth) acrylate resin according to one embodiment of the present invention is a polymer of a (meth) acrylate monomer, wherein at least two homopolymers of (meth) acrylate monomers or two or more (meth) A copolymer containing a polymerized unit may be used. As a result, not only excellent transparency is imparted to the thermoplastic resin but also physical properties such as impact resistance can be improved.
구체예에서, 상기 (메트)아크릴레이트 단량체는 (메트)아크릴레이트는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르, 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 및 이의 에스테르 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.In an embodiment, the (meth) acrylate monomer is selected from the group consisting of unsubstituted linear or branched alkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, But are not limited to, one or more of (meth) acrylate, (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and esters thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
구체예에서, 상기 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 전술한 (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체와 복합적으로 작용하여 기초 수지의 투명성 및 내충격성을 더욱 높이면서도 굴절률을 조절하기에 유리하다.In an embodiment, the (meth) acrylate monomer may be methyl methacrylate, methyl acrylate, or the like. In such a case, it is advantageous to control the refractive index while enhancing the transparency and impact resistance of the base resin by acting in combination with the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer described above.
상기 (메타)아크릴레이트 수지는 기초 수지 100 중량% 중 75 중량% 내지 86 중량%로 포함된다. 상기 (메타)아크릴레이트 수지의 함량이 75 중량% 미만인 경우 헤이즈가 높과 전광선 투과율이 낮아져, 투명한 외관 특성이 구현되기 어렵고, 86 중량%를 초과하는 경우 표면 저항이 높아 대전 방지성이 불충분하며 우수한 내충격성이 구현되기 어렵다.The (meth) acrylate resin is contained in 75 wt% to 86 wt% of 100 wt% of the base resin. When the content of the (meth) acrylate resin is less than 75% by weight, the haze is high and the total light transmittance is low and transparent appearance characteristics are difficult to realize. When the content is more than 86% by weight, the surface resistance is high and the antistatic property is insufficient It is difficult to realize impact resistance.
구체예에서, 상기 (메타)아크릴레이트 수지는 기초 수지 중 78 중량% 내지 85 중량%, 80 중량% 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 투명성, 대전 방지성 등이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the (meth) acrylate resin may be included in the base resin in an amount of 78 wt% to 85 wt%, and 80 wt% to 85 wt%. Within the above range, the impact resistance, transparency, antistatic property and the like of the thermoplastic resin composition can be further improved.
(C) 제전용 수지(C) Resin resin
본 발명의 일 구체예에 따른 제전용 수지는 열가소성 수지 조성물(또는 이로부터 제조된 시편)의 항균성, 대전방지성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체, 폴리알킬렌글리콜 및 폴리아미드 중 1종 이상을 함유할 수 있다. The resin for defoaming according to one embodiment of the present invention can improve the antimicrobial properties, antistatic properties and the like of the thermoplastic resin composition (or the specimen produced therefrom), and it is possible to use a polyetheresteramide block copolymer, a polyalkylene glycol, At least one of polyamides.
구체예에서, 상기 (C) 제전용 수지는 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체를 함유할 수 있다. 이러한 경우, 열가소성 수지 조성물의 항균성, 대전방지성이 더욱 향상될 수 있으며, 전술한 기초 수지와의 상용성이 향상될 수 있다. 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 폴리아미드계 블록, 폴리에테르계 블록 및 에스테르 단위를 포함하는 공중합체일 수 있다. In an embodiment, the (C) proprietary resin may contain a polyether ester amide block copolymer. In this case, the antimicrobial property and antistatic property of the thermoplastic resin composition can be further improved, and compatibility with the above-mentioned base resin can be improved. The polyetheresteramide block copolymer may be a copolymer comprising a polyamide block, a polyether block, and an ester unit.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 비스페놀 A 등의 비스페놀 골격을 가지는 폴리에테르 에스테르 아미드를 사용할 수 있으며, 예를 들면 양끝단에 카르복실기를 가지는 폴리아미드와 폴리에틸렌옥사이드를 비스페놀 A글리시딜에테르로 결합함으로써 형성되는 폴리에테르 에스테르 아미드 등을 사용할 수 있다.In an embodiment, the polyether ester amide block copolymer may be a polyether ester amide having a bisphenol skeleton such as bisphenol A. For example, polyamide and polyethylene oxide having a carboxyl group at both ends may be mixed with bisphenol A glycidyl A polyether ester amide formed by bonding with an ether can be used.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염; 폴리알킬렌글리콜; 및 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;을 포함하는 반응 혼합물의 블록 공중합체일 수 있다.In an embodiment, the polyether ester amide block copolymer comprises an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, a lactam or a diamine-dicarboxylic acid salt; Polyalkylene glycols; And a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms.
상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산의 염으로는, ω-아미노카프론산, ω-아미노에난트산, ω-아미노카프릴산, ω-아미노펠콘산, ω-아미노카프린산, 1,1-아미노운데칸산, 1,2-아미노도데칸산 등과 같은 아미노카르복실산류; 카프로락탐, 에난트락탐, 카프릴락탐, 라우릴락탐등과 같은 락탐류; 및 헥사메틸렌디아민-아디핀산의 염, 헥사메틸렌디아민-이소프탈산의 염등과 같은 디아민과 디카르복실산의 염 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, 1,2-아미노도데칸산, 카프로락탐, 헥사메틸렌디아민-아디핀산의 염 등이 사용될 수 있다.Examples of the salt of an aminocarboxylic acid, a lactam or a diamine-dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms include ω-aminocaproic acid, ω-aminoenantic acid, ω-aminocaprylic acid, Aminocarboxylic acids such as aminocapric acid, 1,1-aminoundecanoic acid, 1,2-aminododecanoic acid and the like; Lactams such as caprolactam, enanthrolactam, capryllactam, lauryllactam and the like; And salts of diamines and dicarboxylic acids such as salts of hexamethylenediamine-adipic acid, salts of hexamethylenediamine-isophthalic acid, and the like. For example, 1,2-aminododecanoic acid, caprolactam, salts of hexamethylenediamine-adipic acid, and the like can be used.
상기 폴리알킬렌글리콜은 폴리에틸렌글리콜, 폴리(1,2- 및 1,3-프로필렌글리콜), 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 블록 또는 랜덤 공중합체, 에틸렌글리콜과 테트라히드로퓨란의 공중합체 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 공중합체 등을 사용할 수 있다.The polyalkylene glycols can be selected from the group consisting of polyethylene glycol, poly (1,2- and 1,3-propylene glycol), polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, block or random copolymer of ethylene glycol and propylene glycol, And copolymers of hydrofluorocyclohexane and hydrofuran. For example, polyethylene glycol, a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol, and the like can be used.
상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산으로는, 테레프탈산, 1,4-시클로헥사카르복실산, 세바신산, 아디핀산, 도데카노카르복실산 등을 예시할 수 있다.Examples of the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include terephthalic acid, 1,4-cyclohexarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, and dodecanecarboxylic acid.
구체예에서, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산 염;과 상기 폴리알킬렌글리콜;의 결합은 에스테르 결합일 수 있고, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염;과 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;의 결합은 아미드 결합일 수 있고, 상기 폴리알킬렌글리콜;과 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;의 결합은 에스테르 결합일 수 있다.In an embodiment, the bond between the above-mentioned aminocarboxylic acid, lactam or diamine-dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms and the polyalkylene glycol may be an ester bond, and the aminocarboxylic acid, lactam or The bond between the diamine-dicarboxylic acid salt and the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms may be an amide bond, and the bond between the polyalkylene glycol and the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms may be an ester Lt; / RTI >
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 폴리에테르-에스테르 블록을 10 중량% 내지 95 중량%, 구체적으로 15 중량% 내지 90 중량%, 보다 구체적으로 20 중량% 내지 85 중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 항균성, 대전방지성 등이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the polyetheresteramide block copolymer comprises 10 to 95 wt%, specifically 15 to 90 wt%, more specifically 20 to 85 wt%, of a polyether-ester block . Within the above range, the thermoplastic resin composition may have better mechanical properties, antimicrobial properties, antistatic properties, and the like.
구체예에서, 상기 제전용 수지는 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 25 중량부 내지 35 중량부로 포함된다. 상기 제전용 수지가 25 중량부 미만 사용될 경우, 열가소성 수지 조성물의 항균성 및 대전방지성이 저하될 우려가 있고, 35 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 충분히 발휘되기 어려우며, 헤이즈가 증가하고, 전광선 투과율이 낮아져 외관 특성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the resisting resin is contained in an amount of 25 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If less than 25 parts by weight of the charge controlling resin is used, the antimicrobial properties and antistatic properties of the thermoplastic resin composition may be deteriorated. If the amount exceeds 35 parts by weight, the impact resistance of the thermoplastic resin composition is not sufficiently exhibited, , The total light transmittance is lowered, and the appearance characteristics and the like may be lowered.
구체예에서, 상기 제전용 수지는 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 27 중량부 내지 33 중량부, 28 중량부 내지 32 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 투명성, 대전 방지성 등이 더욱 우수할 수 있다.In an embodiment, the charge control resin may include 27 to 33 parts by weight and 28 to 32 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. Within the above range, the impact resistance, transparency, antistatic property and the like of the thermoplastic resin composition can be further improved.
(D) 첨가제(D) Additive
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 충진제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 중량부 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 중량부 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include an additive contained in a conventional thermoplastic resin composition. Examples of the additives include, but are not limited to, flame retardants, fillers, antioxidants, anti-drop agents, lubricants, mold release agents, nucleating agents, stabilizers, pigments, dyes, and mixtures thereof. When the additive is used, the content thereof may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 기초 수지 중 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 및 (B) (메타)아크릴레이트 수지의 중량비는 1:3 내지 1:6, 구체적으로는 1:3 내지 1:5 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 열가소성 수지 조성물의 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성의 밸런스가 더욱 우수할 수 있다. In the thermoplastic resin composition of the present invention, the weight ratio of the (A) (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and the (B) (meth) acrylate resin in the base resin is 1: 3 to 1: 6, May be from 1: 3 to 1: 5. Within the above range, the balance of transparency, antistatic property, impact resistance and antimicrobial property of the thermoplastic resin composition can be further excellent.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 및 (B) (메타)아크릴레이트 수지가 복합적으로 작용하여 기초 수지와 제전용 수지의 굴절률 차이를 저감할 수 있으며, 이를 통해 헤이즈를 낮추고, 전광선 투과율을 더욱 향상시켜 더욱 우수한 외관 특성을 구현할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention reduces the difference in refractive index between the base resin and the resin for compensation by the action of the (A) (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and the (B) Thereby lowering the haze and further improving the total light transmittance, thereby realizing better appearance characteristics.
상기 기초 수지는 굴절률이 1.25 내지 1.75, 구체적으로는 1.45 내지 1.55 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 투명성이 높고, 전광선 투과율이 높으며 헤이즈가 낮은 우수한 광학 특성을 구현할 수 있다.The base resin may have a refractive index of 1.25 to 1.75, specifically 1.45 to 1.55. Within this range, it is possible to realize excellent optical characteristics with high transparency, high total light transmittance and low haze.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1로 표시되는 기초 수지와 제전용 수지의 굴절률 차이가 0.3 이하, 구체적으로는 0.2 이하, 보다 구체적으로는 0.15 이하일 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may have a refractive index difference of not more than 0.3, specifically not more than 0.2, more specifically not more than 0.15, between the base resin and the preparation resin represented by the following formula 1.
[식 1] [Formula 1]
굴절률 차이 = |(R1 - R2)|Refractive index difference = | (R1 - R2) |
상기 식 1에서, R1은 기초 수지의 굴절률이고, R2는 제전용 수지의 굴절률이다. 이러한 경우, 열가소성 수지의 투명성이 더욱 향상되면서, 제전용 수지를 고함량으로 포함하는 경우에서 헤이즈, 착색성을 저감하는 효과가 더욱 우수할 수 있다.In the above formula (1), R1 is the refractive index of the base resin, and R2 is the refractive index of the resin for defoaming. In this case, the transparency of the thermoplastic resin is further improved, and the effect of reducing the haze and coloring property can be more excellent in the case of containing a high-content resin for defoaming.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 전술한 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200℃ 내지 280℃, 예를 들면 220℃ 내지 250℃에서 용융 압출한 펠렛, 파우더 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may be in the form of a pellet or a powder obtained by melt-extruding the above-mentioned components at a temperature of 200 ° C to 280 ° C, for example 220 ° C to 250 ° C, using a conventional twin-screw extruder.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 포도상구균, 대장균 등을 포함하는 다양한 세균에 대해 항균 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention has an antibacterial effect against various bacteria including Staphylococci, Escherichia coli and the like.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 JIS Z 2801 항균 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 포도상구균 및 대장균을 접종하고, 하기 식 2에 따라 산출한 포도상구균에 대한 항균 활성치가 2.0 내지 7.0 이고, 대장균에 대한 항균 활성치가 1.0 내지 7.5 일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition is prepared by inoculating Staphylococcus aureus and Escherichia coli to a 5 cm x 5 cm size specimen according to JIS Z 2801 Antibacterial Evaluation Method, and determining the antimicrobial activity value for staphylococci calculated according to the following formula 7.0, and the antibacterial activity value against E. coli may be 1.0 to 7.5.
[식 2][Formula 2]
항균 활성치 = log(M1/M2)Antibacterial activity = log (M1 / M2)
상기 식 2에서, M1은 블랭크(blank) 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이고, M2는 열가소성 수지 조성물 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이다. 이러한 경우, 열가소성 수지가 우수한 항균성을 구현할 수 있어, 가전 제품, 완구 등의 제품에 이용되기에 유리한 특성을 갖는다. In the formula (2), M1 is the number of bacteria after culturing the blank specimen at 35 ° C and RH 90% for 24 hours, M2 is the specimen after incubation for 24 hours at 35 ° C and RH 90% It is the number of bacteria. In this case, the thermoplastic resin can realize an excellent antibacterial property and is advantageous to be used in products such as household appliances and toys.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 2.5 mm 두께의 시편에서 ASTM D1003에 의해 측정한 헤이즈가 10% 이하이고, 전광성 투과율이 80% 이상일 수 있다. 이러한 경우, 열가소성 수지가 우수한 투명성을 구현할 수 있어, 가전 제품, 완구 및 투명성이 요구되는 다양한 특성의 제품에 이용되기에 유리한 특성을 갖는다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a haze of 10% or less and a light transmittance of 80% or more as measured by ASTM D1003 in a specimen having a thickness of 2.5 mm. In such a case, the thermoplastic resin can realize excellent transparency, and thus has characteristics favorable to be used for household appliances, toys, and various kinds of products requiring transparency.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 2.5 mm 두께의 시편에서 ASTM D250에 의해 23℃, 50%RH에서 측정한 표면 저항이 10×108Ω/□ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 열가소성 수지가 우수한 대전 방지성 및 전압 특성을 구현할 수 있어, 가전 제품, 사무자동화기기, 완구 및 우수한 전기적 특성이 요구되는 다양한 제품에 이용되기에 유리한 특성을 갖는다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a surface resistance of 10 10 8 ? /? Or less measured at 23 占 폚 and 50% RH by ASTM D250 in a specimen having a thickness of 2.5 mm. In this case, the thermoplastic resin can realize excellent antistatic properties and voltage characteristics, and is advantageous to be used in various products requiring home appliances, office automation equipment, toys, and excellent electrical characteristics.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 3을 만족할 수 있다.In the specific example, the thermoplastic resin composition may satisfy the following formula (3).
[식 3][Formula 3]
1000 mm ≤ Id 1000 mm ≤ Id
상기 식 3에서, Id는 두께 2mm의 성형품 시편에 대하여, 1kg의 금속 추를 이용하여 듀폰 드롭 테스트(dupont drop test)법에 의해 측정한 낙추 높이이다. 이러한 경우, 열가소성 수지가 우수한 내충격성을 구현할 수 있어, 충격 특성이 요구되는 다양한 제품에 이용되기에 유리한 특성을 갖는다.In Equation 3, Id is a drop height measured by a Du Pont drop test method using a metal weight of 1 kg with respect to a molded product specimen having a thickness of 2 mm. In such a case, the thermoplastic resin can realize excellent impact resistance, and thus has properties favorable to be used in various products requiring impact properties.
본 발명의 다른 구현예는 전술한 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 상기 항균성 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. Another embodiment of the present invention relates to a molded article formed from the above-mentioned thermoplastic resin composition. The antimicrobial thermoplastic resin composition may be produced in the form of a pellet. The pellet may be manufactured into various molded articles through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.
이와 같이 전술한 본 발명의 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품은 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성이 우수한 효과를 가지므로 특히, 가전 제품, 사무자동화기기 등의 하우징, 완구 등의 용도에 적용될 경우 산업적으로 더욱 유용하게 이용될 수 있다.As described above, the molded article formed from the thermoplastic resin composition of the present invention has an excellent effect of transparency, antistatic property, impact resistance and antibacterial property. Therefore, when it is applied to applications such as household appliances, office automation equipment, Can be used more advantageously.
실시예Example
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
(A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 (A) a (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer
(a1) 메틸메타아크릴레이트 73.85중량%, 아크릴로니트릴 5 중량% 및 스티렌 21.15중량%를 투입하여 현탁중합을 실시한 다음, 탈수 및 건조하여 분자량이 약 105,000 g/mol 수준의 특성을 갖는 비드(bead)형태의 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체를 제조하여 사용하였다.(a1) 73.85% by weight of methyl methacrylate, 5% by weight of acrylonitrile and 21.15% by weight of styrene were added to perform suspension polymerization, followed by dewatering and drying to obtain beads having a molecular weight of about 105,000 g / mol ) Methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer was prepared and used.
(B) (메타)아크릴레이트 수지(B) a (meth) acrylate resin
폴리메틸메타크릴레이트 수지(제조사: 롯데MRC, 제품명: TF-9)를 사용하였다.Polymethyl methacrylate resin (manufacturer: Lotte MRC, product name: TF-9) was used.
(C) 제전용 수지(C) Resin resin
폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체를 포함하는 제전용 수지(제조사: Sanyo, 제품명: PELECTRON AS)를 사용하였다. (Manufactured by Sanyo, product name: PELECTRON AS) containing a polyetheresteramide block copolymer was used.
실시예Example 1 및 1 and 비교예Comparative Example 1~4: 열가소성 수지 조성물의 제조 1 to 4: Preparation of Thermoplastic Resin Composition
상기 각 구성 성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 Oz 사출기(성형 온도 250℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The above components were added in the amounts shown in Table 1, and then extruded at 230 캜 to prepare pellets. The pellets were extruded at a temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. in a 6 Oz extruder at a temperature of 80 ° C. for 4 hours or more, . The properties of the prepared specimens were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
상기 표 1에서, (A) 및 (B)의 중량기준은 (A)+(B)의 총합(100%)에 대한 중량%이고, (C)의 중량기준은 (A)+(B)의 총합 100 중량부에 대한 중량부이다.In Table 1, the weight basis of (A) and (B) is based on the total weight (100%) of (A) + (B) By weight based on 100 parts by weight of the total amount.
물성 평가 방법Property evaluation method
(1) 헤이즈(%) 및 전광선 투과율(%): 각 2.5 mm 두께 사출시편에 대해 ASTM D1003에 따라 헤이즈미터를 사용하여 측정하였다.(1) Haze (%) and total light transmittance (%): Each 2.5 mm thick injection sample was measured using a haze meter according to ASTM D1003.
(2) 표면 저항(Ω/□): 각 2.5 mm 두께 사출시편에 대해 ASTM D250에 따라 23℃, 50%RH에서 표면 저항을 측정하였다. (2) Surface Resistance (Ω / □): Surface resistance was measured at 23 ° C. and 50% RH according to ASTM D250 for each 2.5 mm thick injection specimen.
(3) 항균 활성치: JIS Z 2801 항균 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 포도상구균 및 대장균을 접종하고, 하기 식 2에 따라 항균 활성치를 구하였다.(3) Antibacterial activity value: Staphylococcus and Escherichia coli were inoculated on a 5 cm × 5 cm size specimen according to JIS Z 2801 antibacterial evaluation method, and antibacterial activity values were determined according to the following formula 2.
[식 2][Formula 2]
항균 활성치 = log(M1/M2)Antibacterial activity = log (M1 / M2)
(상기 식 2에서, M1은 블랭크(blank) 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이고, M2는 열가소성 수지 조성물 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이다.)M1 is the number of bacteria after incubation for 24 hours at 35 DEG C and RH 90% condition for the blank specimen, M2 is the culture number of the thermoplastic resin composition specimen for 24 hours at 35 DEG C and RH 90% Post-bacterium count.)
(4) 듀폰 드롭 테스트: 듀폰 드롭 테스트 방법에 따라, 2mm 두께 사출시편에 대해 각각 고무 재질의 추 0.5kg, 금속 재질의 추 1kg을 1000 mm 높이에서 20회 낙하하여 크랙이 발생하는 지의 여부를 확인하였다. 크랙이 발생하지 않아 듀폰 드롭 테스트를 통과한 경우 ○, 크랙이 발생하여 듀폰 드롭 테스트를 통과하지 못한 경우 ×로 평가하였다.(4) DuPont drop test: According to the DuPont drop test method, a rubber weight 0.5 kg and a metal weight 1 kg are dropped 20 times at a height of 1000 mm for each 2 mm thick injection specimen to check whether a crack occurs Respectively. And when the DuPont drop test was not passed due to the occurrence of cracks, the result was evaluated as " X ".
(5) 외관 특성: 앞서 측정된 헤이즈가 10% 이하이고, 전광선 투과율이 80% 이상으로 외관 특성이 우수한 경우, 헤이즈가 10%를 초과하거나 전광선 투과율이 90% 미만으로 외관 특성이 불충분한 경우 ×로 평가하였다.(5) Appearance characteristics: when the measured haze is 10% or less, the total light transmittance is 80% or more and the appearance characteristics are excellent, the haze is more than 10%, the total light transmittance is less than 90% Respectively.
(6) 전기적 특성: 앞서 측정된 표면 저항이 10 x 108 Ω/□ 이하로 전기적 특성이 가전제품 등의 용도에 사용하기 적합한 만족하는 경우 ○, 표면 저항이 10 x 108 Ω/□를 초과하여 전기적 특성이 적합하지 않은 경우 ×로 평가하였다.(6) Electrical characteristics: When the measured surface resistance is less than 10 x 10 8 Ω / □ and the electrical characteristics are suitable for use in household appliances, etc., the surface resistance exceeds 10 × 10 8 Ω / □ And when the electrical characteristics were not suitable, the result was evaluated as x.
(7) 내충격성: 듀폰 드롭 테스트 방법에 따라, 2mm 두께 사출시편에 대해 금속 재질의 추 1kg을 1000 mm 높이에서 20회 낙하하여 평균 낙추 높이를 측정한 후, 하기 식 3의 조건을 만족하는지 여부를 확인하여, 내충격성을 평가하였다. 하기 식 3을 만족하는 경우 ○, 만족하지 않는 경우 ×로 평가하였다.(7) Impact resistance: According to the DuPont drop test method, 1 kg of a metal weight was dropped 20 times from a height of 1000 mm to a 2 mm thick injection specimen, and the average fall height was measured. And the impact resistance was evaluated. And when it satisfied the following formula 3, it was evaluated as & cir &
[식 3][Formula 3]
1000 mm ≤ Id 1000 mm ≤ Id
상기 식 3에서, Id 는 2mm 두께 사출시편에 대해 1kg 금속 추를 사용하여 듀폰 드롭 테스트에 의한 낙추높이이다.In the above equation (3), Id is a drop height according to DuPont drop test using a 1 kg metal weight for a 2 mm thick injection specimen.
(Ω/□)Surface resistance
(Ω / □)
(포도상구균)Antimicrobial activity
(Staphylococcus aureus)
(대장균)Antimicrobial activity
(E. coli)
(고무, 0.5kg)DuPont drop test
(Rubber, 0.5kg)
(금속, 1kg)DuPont drop test
(Metal, 1kg)
상기 표 2의 결과로부터, (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 14 중량% 내지 25 중량% 및 (B) (메타)아크릴레이트 수지 75 중량% 내지 86 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부; 및 상기 기초수지 100 중량부를 기준으로 (C) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체, 폴리알킬렌글리콜 및 폴리아미드 중 1종 이상을 함유하는 제전용 수지 25 중량부 내지 35 중량부;를 포함하는 본 발명의 실시예 1은 투명성, 대전방지성, 내충격성 및 항균성이 모두 우수하며, 이들의 밸런스가 우수함을 알 수 있다.From the results shown in the above Table 2, it was found that (A) 14 to 25% by weight of the (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and 75 to 86% by weight of the (B) 100 parts by weight of a base resin; And 25 to 35 parts by weight of a proprietary resin containing at least one of (C) a polyetheresteramide block copolymer, a polyalkylene glycol and a polyamide based on 100 parts by weight of the base resin. Example 1 of the present invention shows excellent transparency, antistatic property, impact resistance and antimicrobial property, and excellent balance among these properties.
반면, (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체를 과량으로 포함하고, (B) (메타)아크릴레이트 수지를 본 발명의 범위 미만으로 포함하는 비교예 1 내지 4는 기초 수지와 제전용 수지의 상용성이 부족하여 우수한 전기 적합성, 내충격성 또는 우수한 외관 특성을 구현하기 어려움을 알 수 있다. 특히, 제전용 수지를 포함하지 않는 비교예 1의 경우 표면 저항이 매우 높고, 크랙이 쉽게 발생하고, 항균성을 구현할 수 없어 전기적 특성, 내충격성 및 항균성이 모두 적합하지 않았다. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 in which the (A) (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer in an excess amount and the (B) It is difficult to realize excellent electrical suitability, impact resistance or excellent appearance characteristics because of insufficient compatibility of the resin and the resin for preparation. In particular, Comparative Example 1, which does not contain a resin for preventing defects, has a very high surface resistance, easily cracks, can not realize antimicrobial properties, and thus has poor electrical characteristics, impact resistance and antibacterial properties.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (6)
상기 기초수지 100 중량부를 기준으로 (C) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체를 함유하는 제전용 수지 25 중량부 내지 35 중량부;를 포함하는 열가소성 수지 조성물이며,
상기 기초 수지 중 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체 및 (B) (메타)아크릴레이트 수지의 중량비는 1:3 내지 1:6이고,
상기 열가소성 수지 조성물은 2.5 mm 두께의 시편에서 ASTM D1003에 의해 측정한 헤이즈가 10% 이하이고, 전광선 투과율이 80% 이상이며, 하기 (a) 내지 (c) 중 적어도 하나를 만족하는 열가소성 수지 조성물:
(a) JIS Z 2801 항균 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 포도상구균 및 대장균을 접종하고, 하기 식 2에 따라 산출한 포도상구균에 대한 항균 활성치가 2.0 내지 7.0 이고, 대장균에 대한 항균 활성치가 1.0 내지 7.5
[식 2]
항균 활성치 = log(M1/M2)
(상기 식 2에서, M1은 블랭크(blank) 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이고, M2는 열가소성 수지 조성물 시편에 대한 35℃, RH 90% 조건에서 24시간 배양 후 세균 수이다);
(b) 2.5 mm 두께의 시편에서 ASTM D250에 의해 23℃, 50%RH에서 측정한 표면 저항이 10×108Ω/□ 이하; 및
(c) 하기 식 3을 만족
[식 3]
1000 mm ≤ Id
(상기 식 3에서, Id는 두께 2mm로 사출된 시편에 대하여, 1kg의 추를 이용하여 듀폰 드롭 테스트(dupont drop test)법에 의해 측정한 낙추높이이다).
100 parts by weight of a base resin comprising 14 to 25% by weight of (A) a (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and 75 to 86% by weight of a (meth) acrylate resin (B); And
And 25 to 35 parts by weight of a resin (C) containing a polyether ester amide block copolymer based on 100 parts by weight of the base resin, wherein the thermoplastic resin composition comprises
The weight ratio of the (A) (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer and the (B) (meth) acrylate resin in the base resin is 1: 3 to 1: 6,
Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition having a haze of 10% or less and a total light transmittance of 80% or more as measured by ASTM D1003 in a specimen having a thickness of 2.5 mm and satisfying at least one of the following (a) to (c)
(a) Staphylococcus and Escherichia coli were inoculated on a 5 cm x 5 cm specimen according to JIS Z 2801 Antibacterial Evaluation Method, and the antimicrobial activity value for staphylococci calculated according to the following Formula 2 was 2.0 to 7.0, When the antibacterial activity value is 1.0 to 7.5
[Formula 2]
Antibacterial activity = log (M1 / M2)
M1 is the number of bacteria after incubation for 24 hours at 35 DEG C and RH 90% condition for the blank specimen, M2 is the culture number of the thermoplastic resin composition specimen for 24 hours at 35 DEG C and RH 90% Post-bacterium count);
(b) a surface resistance of less than 10 × 10 8 Ω / □ measured at 23 ° C and 50% RH by ASTM D250 on specimens of 2.5 mm thickness; And
(c) satisfying the following formula 3
[Formula 3]
1000 mm ≤ Id
(In the above formula 3, Id is a drop height measured by a Du Pont drop test method using a weight of 1 kg for a specimen ejected at a thickness of 2 mm).
상기 (A) (메타)아크릴레이트-방향족비닐-시안화비닐계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 20 중량% 내지 40 중량%; 및 (메타)아크릴레이트 단량체 60 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 혼합물의 공중합체인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The (A) (meth) acrylate-aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is obtained by copolymerizing 20% by weight to 40% by weight of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer; And 60 to 80% by weight of a (meth) acrylate monomer.
상기 (C) 제전용 수지는 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체를 함유하고, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 폴리에테르-에스테르 블록을 10 중량% 내지 95 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the resin (C) is a polyetheresteramide block copolymer, and the polyetheresteramide block copolymer comprises 10 to 95% by weight of a polyetherester block.
상기 기초 수지는 굴절률이 1.25 내지 1.75인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the base resin has a refractive index of 1.25 to 1.75.
하기 식 1로 표시되는 기초 수지와 제전용 수지의 굴절률 차이가 0.3 이하인 열가소성 수지 조성물:
[식 1]
굴절률 차이 = |(R1 - R2)|
상기 식 1에서, R1은 기초 수지의 굴절률이고, R2는 제전용 수지의 굴절률이다.
The method according to claim 1,
A thermoplastic resin composition having a refractive index difference of 0.3 or less between a base resin represented by the following formula (1)
[Formula 1]
Refractive index difference = | (R1 - R2) |
In the above formula (1), R1 is the refractive index of the base resin, and R2 is the refractive index of the resin for defoaming.
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